ES2274311T3

ES2274311T3 - Botella dispensadora para al menos dos fluidos activos.

Info

Publication number: ES2274311T3
Application number: ES03792363T
Authority: ES
Inventors: Paul-Otto Weltgen; Hans-Georg Muhlhausen; Ronald Menke; Thomas Jungmann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2002-08-16
Filing date: 2003-08-18
Publication date: 2007-05-16
Anticipated expiration: 2023-08-18
Also published as: WO2004018319A1; EP1529006A1; AU2003264066A1; JP4147244B2; JP2005535537A; ATE341498T1; EP1529006B1; DE50305283D1

Abstract

Botella dispensadora con un primer depósito de alojamiento (1) para un primer fluido activo, y al menos uno, de modo preferente exactamente un segundo depósito de alojamiento (2) para un segundo fluido activo, estando ambos depósitos de alojamiento (1, 2) realizados por separado, y unidos entre sí, o estando los mismos realizados conjuntamente en una pieza, y presentando los depósitos de alojamiento (1; 2) respectivamente una salida (3; 4) para el fluido activo, y estando dispuestas las salidas (3; 4) en posición adyacente de tal manera que ambos fluidos activos son aplicables en un campo de aplicación común (5) de una zona de aplicación, estando provistas las salidas (3; 4) de al menos una, de modo preferente exactamente una tobera de descarga (6; 7), de modo que los fluidos activos se mezclan entre sí sólo después de abandonar las toberas de descarga (6; 7), caracterizada porque están dispuestos estrechamientos de sección transversal (18) en las paredes enfrentadas de los canales de tobera (16; 17), de tal manera que las corrientes de fluidos activos que salen bajo presión presentan un momento angular tal, que coinciden.

Description

Botella dispensadora para al menos dos fluidos activos.

La invención se refiere a una botella dispensadora con al menos dos depósitos de alojamiento para fluidos activos almacenables por separado, con las características de la parte introductoria de la reivindicación 1.

A partir de algunos campos de aplicación, en especial el campo de la limpieza de superficies, es conocido el empleo de fluidos activos, que se deben almacenar por separado. Estos fluidos activos se deben reunir poco antes, o durante la aplicación en la zona de la misma, a modo de ejemplo, un suelo, la superficie de un inodoro, etc. Son ejemplos a tal efecto agentes de blanqueo, limpieza, descalcificación y desinfección (por ejemplo WO 98/21308 A2). Los fluidos activos del tipo en cuestión se aplican también, a modo de ejemplo, sobre superficies en el baño, o en otras zonas sensibles desde el punto de vista higiénico. Los fluidos activos se almacenan en diferentes depósitos de alojamiento, si no son estables al almacenaje conjuntamente. Pero también son conocidas otras razones para un almacenaje separado de fluidos activos, que se deben aplicar conjuntamente, a modo de ejemplo diferentes coloraciones, que deben comunicar diferentes funciones de fluidos activos, diferentes sensibilidades a la luz, etc.

La botella dispensadora para al menos dos fluidos activos diferentes, no estables al almacenaje conjuntamente, de la que parte la invención (US 6 341 716 B1, WO 98/21308 A2 y US 5,398.846 A), presenta una botella que contiene dos cámaras separadas entre sí, que forman los depósitos de alojamiento, que está provista de salidas en yuxtaposición inmediata en el extremo superior para los fluidos activos en ambos depósitos de alojamiento. En un depósito de alojamiento se encuentra una primera disolución acuosa, y en un segundo depósito de alojamiento se encuentra una segunda disolución acuosa. La concentración de componentes en ambas disoluciones acuosas se selecciona en este caso de modo que el resultado en este estado de la técnica es una disolución de blanqueo ácida deseada si se mezcla una cantidad determinada de la primera disolución acuosa con una cantidad determinada de la segunda disolución acuosa.

El contenido de la manifestación de ambos documentos prepublicados citados anteriormente se incluye concomitantemente mediante referencia en el contenido de la manifestación de la presente solicitud de patente.

La botella dispensadora del estado de la técnica explicado anteriormente, que forma el punto de partida, presenta un dispositivo de bombeo, que se puede aplicar sobre las salidas de ambos depósitos de alojamiento de la botella dispensadora. En el dispositivo de bombeo se reúnen los fluidos activos, y se expulsan en un chorro de pulverizado común a partir de una tobera de descarga, es decir, los fluidos activos se mezclan entre sí antes de abandonar la tobera de descarga.

Del mismo modo es conocida una botella dispensadora similar, en la que se puede evitar sensiblemente una impurificación cruzada entre ambos depósitos de alojamiento (WO 91/04923 A1; DE 690 16 44 T2). En esta botella dispensadora no está previsto un dispositivo de pulverizado por bombeo, sino que las salidas están simplemente abiertas, y provistas de picos, y se pueden cerrar de nuevo por medio de una cubierta de cierre. No obstante, esta botella dispensadora no es apropiada para una aplicación por pulverizado.

A pesar de ello, para detalles de construcción, también el contenido de la manifestación de estos documentos prepublicados se recoge en el contenido de la manifestación de la presente solicitud de patente mediante referencia.

Especialmente para la limpieza de inodoros es conocida una botella dispensadora para un fluido activo con un depósito de alojamiento constituido por material sintético flexible y una tobera de descarga (EP 0 911 616 B1), estando configurada la tobera de descarga como tubo de dosificación curvado para la aplicación óptima del fluido activo en el inodoro, en especial bajo su borde interno.

En el caso de detergentes en forma líquida, en especial si contienen agua, debido a incompatibilidad química de las substancias de contenido aisladas se puede llegar a interacciones negativas de estas substancias de contenido entre sí, y al descenso de su actividad, y con ello al descenso del rendimiento de lavado del agente en suma, también si se almacena sólo durante un tiempo relativamente corto. Este descenso de actividad se refiere en principio a todas las substancias de contenido de agentes de lavado, que ejercen reacciones química en el proceso de lavado para contribuir al resultado de lavado, en especial agentes de blanqueo y enzimas, aunque también las substancias de contenido tensioactivas o secuestrantes, que son responsables de los procesos de disolución o pasos de complejado, no son estables al almacenaje de manera ilimitada en sistemas acuosos, en especial en presencia de las citadas substancias de contenido reactivas químicamente. Una posible solución resulta al no ser igual la reactividad de substancias de contenido activas químicamente en todos los valores de pH, de modo que se puede minimizar la acción nociva de una substancia de contenido, o su reacción de descomposición, mediante ajuste del valor de pH del agente. Sin embargo, se produce una dificultad al no situarse en el mismo valor de pH el mínimo de reactividad de substancias de contenido activas químicamente, y por lo tanto no siendo posible normalmente de manera simultánea un estabilizado a través del valor de pH para todas las substancias de contenido. Otra dificultad se produce al tenerse que modificar el valor de pH, situado en lo posible en el mínimo de reactividad en el almacenaje, bajo condiciones de empleo del agente, para poder aumentar la reactividad de substancias de contenido activas químicamente bajo las condiciones de lavado, y de este modo poner las mismas en disposición de contribuir al resultado de lavado.

Para la solución de este problema, en el estado de la técnica se ha propuesto de diversas maneras no incorporar simultáneamente en un agente de lavado líquido todas las substancias de contenido de agentes de lavado deseables para un buen resultado de lavado, sino poner a disposición del usuario del agente de lavado varios componentes, que debe reunir poco antes, o durante el proceso de lavado, y que contiene respectivamente sólo substancias de contenido compatibles entre sí, que se emplean conjuntamente bajo condiciones de aplicación.

De este modo, por la solicitud de patente internacional WO 00/11713 A1 es conocido un agente de lavado líquido que está constituido al menos por dos composiciones parciales líquidas, almacenándose los fluidos activos por separado en un depósito con al menos dos cámaras (depósitos de alojamiento), y de las cuales al menos una presenta un activador de blanqueo de imina u oxaziridina, y al menos otra presenta un agente de alcalinizado, conteniendo al menos una de las composiciones parciales un agente de blanqueo de peróxido, y presentando cada composición parcial un valor de pH que conduce a la estabilidad. En el mezclado de composiciones parciales, mediante el agente de alcalinizado se aumenta el valor de pH de la composición, de modo que agente de blanqueo y activador de blanqueo reaccionan entre sí de manera efectiva.

Por la solicitud de patente europea EP 0 807 156 B1 es conocido un dispensador con dos cámaras, cuya primera cámara, contiene una composición acuosa de peróxido de hidrógeno, o un perácido orgánico con un valor de pH por encima de 2 y por debajo de 7, y cuya segunda cámara contiene un componente ácido, y a partir de las cuales el contenido se descarga conjunta o sucesivamente sobre una superficie, de modo que la mezcla producida posee un valor de pH de un máximo de 2.

La solicitud de patente internacional WO 94/15465 A1 describe un sistema doble constituido por una parte por un perácido alifático acuoso, y en segundo lugar una disolución de peróxido de hidrógeno acuosa, que contiene inhibidor de corrosión, estabilizador de perácido y/o peróxido de hidrógeno. Ambas disoluciones se reúnen para la generación de un agente desinfectante.

En la solicitud de patente alemana DE 100 24 251 A1 se propone almacenar un agente de blanqueo, que está constituido, en un primer componente, por una dispersión acuosa de ácido imidoperoxocarboxílico al 1 hasta al 40% en peso, y en un segundo componente por una mezcla de substancias que activa el primer componente, por separado en una botella de cámara doble, y mezclar ambos componentes sólo en la aplicación. El segundo componente, denominado también disolución tampón reguladora de pH en este documento, está constituido por una disolución acuosa de hidrogenocarbonato sódico y carbonato sódico, que se ha espesado con ayuda de metilcelulosa.

La enseñanza toma ahora como base el problema de indicar una botella dispensadora con al menos dos depósitos de alojamiento para dos fluidos activos, que sea obtenible de manera económica, y fácil de manejar por un operario, y que permita en este caso aplicar por separado dos fluidos activos, que se reúnen, no obstante, en un campo de aplicación.

El planteamiento de problema mostrado anteriormente se soluciona mediante las características de la parte significativa de la reivindicación 1 en el caso de botella dispensadora con las características de la parte introductoria de la reivindicación 1.

Los depósitos de alojamiento están configurados preferentemente como depósitos comprimibles. Mediante compresión de los depósitos de alojamiento por la mano de un operario, en los depósitos de alojamiento se genera la presión interna necesaria para expulsar los fluidos activos a partir de las toberas de descarga previstas por separado. La presión necesaria se puede generar también mediante gravitación, si la emisión de producto no se realiza hacia arriba contra la fuerza de gravedad, como por ejemplo en el baño, sino hacia abajo, como en la aplicación de agentes de limpieza para la limpieza del suelo, o en la introducción de agentes de lavado en la lavadora. Los fluidos activos se mezclan sólo después de abandonar las toberas de descarga en el campo de aplicación. De este modo, en la aplicación a partir de ambos fluidos activos se forma el producto deseado a aplicar, es decir, en especial el agente de limpieza, agente de blanqueo, etc., que desarrolla la acción deseada en el campo de aplicación.

La botella dispensadora reivindicada consigue el resultado explicado anteriormente con una solución muy sencilla desde el punto de vista constructivo, y convenientemente manejable, en especial suprimiendo un dispositivo de pulverizado por bombeo. Con ello, la botella dispensadora reivindicada es apropiada en el mejor de los casos para el empleo como producto en masa, en especial para agentes de limpieza de todo tipo, en especial también para la limpieza del baño. Pero también para una pluralidad de campos de aplicación diferentes se puede emplear la botella dispensadora reivindicada, a modo de ejemplo para la dosificación de agentes de lavado para materiales textiles (detergentes en lavadoras, etc.), agentes para el tratamiento previo de materiales textiles (agentes de blanqueo, etc.), agentes para el tratamiento posterior de materiales textiles (suavizantes, etc.), para la dosificación de agentes lavavajillas a mano y a máquina, y agentes auxiliares para lavavajillas (abrillantadores, disolventes de cal, etc.), finalmente también para la dosificación de agentes para la limpieza de superficies y agentes para el tratamiento de superficies de todo
tipo.

En el sentido de la enseñanza de la presente solicitud de patente se debe entender por fluidos activos todos los medios líquidos, y otros medios fluidos, en substancias muy fluidas a substancias espesas, pasando por substancias tipo gel a pastosas. También se pueden aplicar productos activos pulverulentos y en piezas, como productos activos tipo granulado, con la botella dispensadora según la invención. En este caso, por una parte es significativa la viscosidad de fluidos activos, o bien la fluidez de productos activos para la aplicación que interesa en cada caso, por otra parte también es significativa especialmente la tixotropía de fluidos activos (para la aplicación del concepto de tixotropía, el fenómeno por el cual determinados fluidos activos se licuan en el caso de acción de fuerzas mecánicas, pero que solidifican de nuevo una vez concluido el esfuerzo mecánico, en caso dado con un retraso consideral considerable, es decir, presentan una viscosidad dependiente de la acción de fuerzas mecánicas, véase RÖMPPLEXIKON Chemie, 10ª edición, editorial Georg Thieme Stuttgart, 1999, tomo 6, página 4533).

Son objeto de las subreivindicaciones los acondicionamientos preferentes y perfeccionamientos de la enseñanza.

En este caso corresponde un significado especial e independiente a un acondicionamiento para el que es válido que la configuración y las dimensiones de toberas de descarga y las propiedades, en especial las viscosidades y/o la tixotropía de fluidos activos, estén ajustados respectivamente de modo que, en el caso -de presión media de la mano de un operario, o presión debida a la fuerza de gravedad- las corrientes de fluido se cubren a una determinada distancia calculada previamente. En este caso, un acondicionamiento especial consiste en que los canales de tobera de las toberas de descarga están orientados en paralelo respectivamente, pero presentan un estrechamiento de sección transversal dispuesto asimétricamente respecto a la sección transversal de circulación total. Los estrechamientos de sección transversal están dispuestos en los lados opuestos de los canales de tobera de modo que los fluidos activos salientes bajo presión presentan un momento angular orientado recíprocamente. Esto significa que, mediante el acondicionamiento inteligente de las toberas de descarga, las corrientes de fluidos activos que salen de las toberas de descarga fluyan respectivamente en forma de arco en cierta medida, y se reúnan a una distancia de las toberas de descarga que varía en cierta medida dependiendo de la presión de salida. Aquí se puede encontrar entonces el campo de aplicación de la zona de aplicación. Este acondicionamiento con los estrechamientos de sección transversal tiene especial significado, especialmente si se trata de fluidos activos análogamente tixótropos en el caso de los fluidos
activos.

El efecto de momento angular se ocasiona también si los orificios de los canales de tobera de las toberas de descarga están inclinados respectivamente, es decir, los planos de abertura de los canales de tobera muestran un cierto ángulo entre sí, siendo la sección de pared de toberas de descarga situada interiormente respecto al eje longitudinal del canal de tobera más larga que la sección de la pared situada externamente respecto al eje longitudinal del canal de
tobera.

Otros acondicionamientos y perfeccionamientos resultan de las subreivindicaciones subsiguientes por lo demás.

A continuación se explica más detalladamente la invención por medio de un único dibujo que representa ejemplos de ejecución. En el dibujo muestra

la figura 1a en una vista en perspectiva un primer ejemplo de ejecución de una botella dispensadora según la invención,

la figura 1b en una vista en perspectiva un segundo ejemplo de ejecución de una botella dispensadora según la invención,

la figura 2a la botella dispensadora de la figura 1a dista desde un lado,

la figura 2b la botella dispensadora de la figura 1b dista desde un lado,

la figura 3 la botella dispensadora de la figura 1a en una representación correspondiente a la figura 2a, pero sin cabeza de toberas,

la figura 4 en una representación correspondiente a la figura 3, la botella dispensadora en una vista desde el lado delgado,

la figura 5a la botella dispensadora en una vista lateral según la figura 2a, que elimina la cubierta de cierre para las toberas de descarga,

la figura 5b la botella dispensadora en una vista lateral según la figura 2b, que elimina la cubierta de cierre para las toberas de descarga,

la figura 6a la botella dispensadora en una vista desde el reverso, como en la figura 5a sin cubierta de cierre,

la figura 6b la botella dispensadora en una vista desde el reverso, como en la figura 5b sin cubierta de cierre,

la figura 7 la cabeza de dosificación de la botella dispensadora de la figura 6 en una vista lateral,

la figura 8 la cabeza de dosificación de la figura 7 en corte,

la figura 9 la cabeza de dosificación de la figura 7 en corte perpendicular al corte de la figura 8,

\newpage

la figura 10 en una representación correspondiente a la figura 9 la cabeza de dosificación, ahora con cubierta de cierre superpuesta,

la figura 11a la representación de chorro de fluidos activos en un primer ejemplo de ejecución de una botella dispensadora según la invención,

la figura 11b la representación de chorro de fluidos activos en un segundo ejemplo de ejecución de una botella dispensadora según la invención,

la figura 12 la representación de chorro de fluidos activos en un ejemplo de ejecución adicional de una botella dispensadora según la invención con toberas de salida con canales de dosificación oblicuos,

la figura 12a el canal de dosificación en corte a la altura del estrechamiento de sección transversal en un ejemplo de ejecución adicional, y

la figura 12b correspondiente al canal de dosificación en un tercer ejemplo de ejecución,

la figura 13 una cubierta de cierre con auxiliar de posición,

la figura 14 una botella dispensadora con una cubierta de cierre según la figura 13.

Es objeto de la invención una botella dispensadora como se representa en la figura 1a, o bien 1b, en perspectiva, y en las figuras 2a y 2b lateralmente.

A la izquierda se identifica un primer depósito de alojamiento 1 para un primer fluido activo, y a la derecha un segundo depósito de alojamiento 2 para un segundo fluido activo. En principio, para la enseñanza de la invención es válido que también pueden estar previstos más de dos depósitos de alojamiento 1, 2, a modo de ejemplo tres depósitos de alojamiento para tres fluidos activos, o incluso cuatro depósitos de alojamiento para cuatro fluidos activos, que deben incidir en el campo de aplicación.

En el caso de fluidos activos se tratará frecuentemente de fluidos activos no estables al almacenaje conjuntamente; no obstante, esto no es una condición forzosa para la enseñanza de la invención. Se puede remitir a las explicaciones anteriores. Del mismo modo, se puede remitir a las anteriores explicaciones respecto a la definición del concepto de fluido activo en el sentido de esta solicitud de patente, y las propiedades especiales ventajosas de tales fluidos
activos.

Ambos depósitos de alojamiento 1,2 están realizados por separado y unidos entre sí, a modo de ejemplo mediante pegado o enganche, u otro elemento de unión, como en el ejemplo de ejecución representado, están realizados en una pieza. Entre tanto, para las diferentes variantes que se pueden seleccionar en este caso se puede remitir al estado de la técnica explicado al inicio. De hecho es preferente una botella dispensadora en la que ambos depósitos de alojamiento 1,2 están realizados en una pieza. Esto se explica aún más detalladamente a continuación.

Las figura 3 y 4 muestran los depósitos de alojamiento 1,2 para la primera forma de ejecución de la botella dispensadora según la figura 1a y 2a por separado. Se identifica que los depósitos de alojamiento presentan respectivamente una salida 3,4 para el respectivo fluido activo. Las salidas 3,4 están dispuestas en posición adyacente, de modo que ambos fluidos activos son aplicables en un campo de aplicación común, indicado en la figura 11, de una zona de aplicación mayor. En la parte general de la descripción se ha remitido detalladamente al significado especial de este mezclado externo de fluidos activos a partir de ambos depósitos de alojamiento 1,2, se puede remitir a la misma. Para la forma de ejecución de la botella dispensadora según la figura 1a y 2b, los depósitos de alojamiento no se representan por separado, únicamente sería diferente que no presenten zona de sujeción, ya que la aplicación se efectúa mediante inclinación, y la salida de líquido se efectúa debido a la fuerza de gravedad.

A continuación se explica la botella dispensadora según la invención siempre como si hubiera sólo dos depósitos de alojamiento 1,2 para dos fluidos activos. La determinación explicada al inicio de poder emplear también varios depósitos de alojamiento se debe recordar, ya que las explicaciones valen también para tales botellas dispensadoras de varios depósitos.

Para la botella dispensadora según la invención es esencial que los depósitos de alojamiento 1,2 estén provistos respectivamente de una salida 3,4 con al menos una, preferentemente exactamente con una tobera de descarga 6,7 en cada caso, de modo que los fluidos activos se mezclan entre sí sólo después de abandonar las toberas de descarga 6,7. Para la botella dispensadora, según una primera forma de ejecución (figura 1a), además es esencial que los depósitos de alojamiento 1,2 estén realizados como depósitos comprimibles, ya que preferentemente se emplean para una emisión de producto contra la fuerza de gravedad, como para una dosificación bajo el borde del inodoro. Las toberas de descarga 6,7 están inclinadas preferentemente frente al eje longitudinal de los depósitos de alojamiento 1,2. Para la botella dispensadora según la segunda forma de ejecución (figura 2) es esencial además que las toberas de descarga 6,7 transcurran en paralelo en el sentido del eje longitudinal de los depósitos de alojamiento, ya que con esta botella dispensadora se aplican preferentemente agentes de lavado en la cámara de barrido de una lavadora, o un auxiliar de dosificación para el tambor de una lavadora, o agente de limpieza inmediatamente en la superficie a limpiar mediante fuerza de gravitación. Los depósitos de alojamiento 1,2 pueden estar realizados como depósitos comprimibles. Se identifican las toberas de descarga 6,7 en primer lugar en la figura 6a y 6b, por lo demás también en la figura 8, y representados esquemáticamente en las figuras 11a, b.

Mediante el acondicionamiento reivindicado de la botella dispensadora, la presión para la extracción de fluidos activos a partir de los depósitos de alojamiento 1,2 se aplica mediante la mano de un operario, o mediante gravitación según la inclinación en más de 90º. Los fluidos activos abandonan bajo presión las toberas de descarga 6,7, que recorren desde la salida 3,4 de ambos depósitos de alojamiento 1,2. Sólo después de abandonar las toberas de descarga 6,7, dependiendo de la presión ejercida por el operario, a una determinada distancia se produce la afluencia de corrientes de fluidos activos, y su mezclado para dar el producto a aplicar sobre el campo de aplicación.

El ejemplo de ejecución representado y preferente según la figura 1a, 2a, muestra además que los depósitos de alojamiento 1, 2 están constituidos por un material con característica de recuperación y/o presentan una recuperación en el conformado que apoya la forma original. En especial se recomienda obtener los depósitos de alojamiento 1,2 a partir de un material sintético elástico que vuelve a la posición original. En el caso de tal material para los depósitos de alojamiento 1,2 se puede tratar, a modo de ejemplo, de una poliolefina, en especial un polipropileno (PP), un polietileno (PE), un cloruro de polivinilo (PVC), o un tereftalato de polietileno (PET), en especial un tereftalato de polietileno modificado con glicol (PETG). Entre tanto se puede remitir de nuevo a la botella pulverizadora de material sintético de la EP 0 911 616 ya explicada al inicio. Tales materiales son apropiados también para el presente caso de aplicación.

En el acondicionamiento de los depósitos de alojamiento 1,2 explicado anteriormente es interesante que, mediante la geometría especial de depósitos de alojamiento 1,2, en combinación con el material empleado, se puede unir una comprimibilidad óptima con un efecto de reabsorción uniforme para los fluidos activos. Un efecto de reabsorción uniforme eficaz para los fluidos activos de las toberas de descarga 6,7 de nuevo en los depósitos de alojamiento 1,2 es significativo para un desprendimiento de producto limpio en los extremos exteriores de las toberas de descarga 6,7 al finalizar la dosificación de fluido activo.

En especial, el empleo de depósitos sintéticos con correspondiente característica de recuperación es económico, y sin embargo permite una dosificación eficaz de fluidos activos del modo deseado, explicado anteriormente, sin mezclado previo.

Los ejemplos de ejecución de una botella dispensadora según la invención, representados en los dibujos, muestran concretamente los mismos volúmenes y la misma forma especular para los depósitos de alojamiento 1,2. En principio, también sería posible prever diferentes volúmenes si, mediante el conformado, grosor de pared y selección de material de depósitos de alojamiento 1,2, se consigue alcanzar la dosificación deseada de fluidos activos, entonces diferente, a partir de los depósitos de alojamiento 1,2. Los volúmenes típicos de depósitos de alojamiento 1,2 en el campo de aplicación doméstico se sitúan entre 50 ml y 1.500 ml, situándose un intervalo preferente entre 300 ml y 500 ml para cada uno de los depósitos de alojamiento 1,2. Naturalmente, es específico para la aplicación, y dependiente de los fluidos activos.

Los ejemplos de ejecución representados y preferentes según la figura 1a y 1b permiten identificar, en especial en la figura 4, pero también en la figura 6a y 6b, que los depósitos de alojamiento 1,2 están realizados como depósitos completos en cada caso, y están unidos entre sí sólo a través de al menos uno, preferentemente exactamente un nervio de unión 8 configurado entre los depósitos de alojamiento 1,2. El nervio de unión 8 está conformado preferentemente de manera integral en los lados internos enfrentados de los depósitos de alojamiento 1,2, en especial, a modo de ejemplo, se conforma simultáneamente en el procedimiento de moldeo por soplado con los depósitos de alojamiento 1,2. Es especialmente conveniente que el nervio de unión 8 esté dispuesto aproximadamente en el centro, y se extienda -en caso dado con interrupciones a lo largo de toda la longitud de los depósitos de alojamiento 1,2. El nervio de unión 8 forma de este modo un elemento de refuerzo para las paredes enfrentadas de los depósitos de alojamiento 1,2, estabiliza los mismos, y conduce simultáneamente a la configuración de un contrasoporte para las fuerza de presión ejercidas por la mano del operario. En total, los depósitos de alojamiento 1,2 presentarán una sección transversal tal que, en cualquier caso, se puedan contener en su mayor parte por la mano de un
operario.

Anteriormente se ha abordado ya el procedimiento de moldeo por soplado como procedimiento conveniente para la obtención de depósitos de alojamiento 1,2. En el caso de correspondiente modificación, en especial del procedimiento de moldeo por soplado, se puede conseguir que los depósitos de alojamiento 1,2, realizados en una pieza, presenten una transparencia diferente y/o una coloración diferente. En especial se puede recomendar, a pesar de la configuración de una pieza, realizar un depósito de alojamiento opaco y el otro transparente, o realizar los depósitos de alojamiento en distinta coloración en el caso de varios depósitos de alojamiento. Se ha mostrado que algunos fluidos activos son sensibles a la luz. Otros fluidos activos a aplicar en combinación con el fluido activo respectivo son menos sensibles a la luz. Una coloración opaca del depósito de alojamiento previsto para el fluido activo más sensible a la luz elimina problemas en este caso.

Respecto al manejo a través de un operario, la botella dispensadora según la figura 1a, 2a representada en los dibujos se distingue además, en los depósitos de alojamiento 1,2, una zona de sujeción 9 a abarcar por la mano de un operario está formada y/o caracterizada mediante desmoldeos marginales especiales 10, 11 y/o estructuras superficiales. Esto se identifica especialmente bien en la figura 1 y 2. La empuñadura induce formalmente a abarcar la botella dispensadora con la mano desde ahora. La botella dispensadora tiene una determinada posición respecto a la mano del operario, que está prevista mediante los desmoldeos marginales 10, 11. Como configuraciones superficiales entran en consideración, a modo de ejemplo, también acanaladuras, otras coloraciones, etc.

Respecto a las dimensiones, se ha mostrado conveniente no dejar aumentar demasiado los depósitos de alojamiento 1,2, para no impedir la manejabilidad. Se producen medidas preferentes de tal manera que los depósitos de alojamiento 1,2 en sección transversal presenten una zona de sujeción 9, a abarcar por la mano de un operario, con un volumen externo de aproximadamente 18 a aproximadamente 30 cm, preferentemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 28 cm, en especial de aproximadamente 22 a aproximadamente 26 cm, muy en especial de aproximadamente 24 cm.

Anteriormente se ha explicado ya lo que se produce mediante la botella dispensadora con los depósitos de alojamiento configurado según la invención 1,2. Con referencia especialmente a la figura 6a y 6b, figura 8, figura 11a y 11b, figura 12, se puede explicar que la configuración y las dimensiones de las toberas de descarga 6,7 y las propiedades de fluidos activos están ajustadas de modo que -en el caso de presión promedio de la mano de un operario, o presión provocada mediante gravitación- las corrientes de fluido se superponen a una determinada distancia. En especial, esto significa que en el ejemplo de ejecución representado de una botella dispensadora, las corrientes de fluido se superponen a una distancia de aproximadamente 50 mm a aproximadamente 300 mm, preferentemente de aproximadamente 100 mm a aproximadamente 250 mm, en especial de aproximadamente 150 mm. Por lo tanto, esta es la distancia entre las toberas de descarga 6,7 y el campo de aplicación. Esto corresponde en las medidas a distancias habituales, como se deben cumplir en el sector doméstico en medidas de limpieza.

Respecto a la viscosidad de fluidos activos se recomienda emplear fluidos activos con viscosidades en el intervalo de 1 a 100.000 mPas, de modo preferente a aproximadamente 10.000 mPas, en especial a aproximadamente 1.000 mPas. La base de estos datos es la viscosidad, medida en un viscosímetro de Brookfield LVT-II a 20 rpm y 20ºC, husillo 3.

Las disoluciones acuosas del tipo ya abordado en la parte general de la descripción se podían emplear frecuentemente (véase también la US 5.911.909 A y la US 5.972.239 A, cuyo contenido de manifestación se recoge igualmente en el contenido de la manifestación de la presente solicitud de patente mediante referencia). Ya anteriormente se has remitido a que, para la enseñanza de la presente invención, puede ser especialmente significativo que al menos uno de los fluidos activos sea un fluido activo tixótropo. No obstante, en especial todos los fluidos activos empleados serán tixótropos, preferentemente con una tixotropía aproximadamente igual. Para la explicación de relaciones complejas de fluidos activos tixótropos, entre tanto se puede remitir a la cita bibliográfica de RÖMPP indicada anterior-
mente.

Las figuras 3 y 4 muestran los depósitos de alojamiento 1,2 con las salidas 3,4. En este caso, las salidas 3,4 están orientadas en paralelo. También se puede crear una dirección previa de corrientes de fluidos activos orientándose ya las salidas 3,4 de los depósitos de alojamiento 1,2 con cierta inclinación respectiva. Sin embargo, la orientación paralela representada tiene ventajas desde el punto de vista técnico de obtención.

En principio es posible aunque no con el procedimiento de moldeo por soplado realizado concretamente en este caso, conformar las toberas de descarga 6;7 de manera integral en la salida 3;4 en los depósitos de alojamiento 1;2. Sin embargo, esta variante no se ha seleccionado en el ejemplo de ejecución representado. En el ejemplo de ejecución representado se ha previsto más bien que la tobera de descarga 6;7 esté dispuesta, o bien conformada en una cabeza de toberas 12 separada, en este caso constituida por un material sintético estable dimensionalmente, y que la cabeza de toberas 12 esté aplicada en la salida 3;4 sobre los depósitos de alojamiento 1;2. La cabeza de toberas 12 está identificada respectivamente con signos de referencia 12 en las figuras. En el ejemplo de ejecución representado, en este caso es válido que la cabeza de toberas 12 esté enclavada en los depósitos de alojamiento 1;2. La cabeza de tobera 12 puede estar unida también de otro modo con el depósito de alojamiento 1;2. Sin embargo, se recomienda un enclavado como una técnica de obtención especialmente sencilla y conveniente. Para el enclavado de la cabeza de toberas 12 en el respectivo depósito de alojamiento 1;2 se recomienda prever en la salida 3;4 de los depósitos de alojamiento 1;2 correspondientes medios de enclavado para medios de enclavado adaptados de la cabeza de toberas 12. Tales medios de enclavado son conocidos por el estado de la técnica en el caso de correspondientes construcciones. En principio, también son aplicables otras técnicas de unión, como por ejemplo uniones por atornillado.

Los ejemplos de ejecución representados y preferentes se distinguen especialmente porque las cabezas de tobera 12 de ambos depósitos de alojamiento 1;2 se reúnen en una cabeza de toberas 12 común. Esta cabeza de toberas 12 común se identifica en las figuras 7, 8, 9 y 10, así como 12, 14. Esto es muy práctico desde el punto de vista técnico de obtención, y se adapta en el mejor de los casos a la unión de ambos depósitos de alojamiento 1,2.

Se recomienda obtener la cabeza de toberas 12 a partir de un material sintético rígido, de modo que la cabeza de toberas 12 experimente sólo una deformación reducida si los depósitos de alojamiento 1,2 de la botella dispensadora se comprimen.

Ahora existe una serie de posibilidades de acondicionamiento para la cabeza de toberas 12, que se explicarán a continuación. En las figuras indicadas anteriormente, así como en la figura 5 y en la figura 6, se identifica la cabeza de toberas 12. En corte se identifica la cabeza de toberas 12 especialmente bien en las figuras 8, 9, 10. Se muestra que, para la circulación del fluido activo en la cabezas de toberas 12, es conveniente que la tobera de descarga 6;7 en la cabeza de toberas 12 esté dispuesta de manera asimétrica, en especial frente a la línea central de descarga 3; 4, desplazada en el sentido de toberas de descarga adicionales 7;6. Esto se identifica especialmente bien en la figura 8. La circulación de fluido activo a partir del respectivo depósito de alojamiento 1;2 se aproxima al fluido activo que circula en paralelo a la distancia deseada.

En este caso se identifica una solución constructiva que asegura una circulación laminar. Esto es, está previsto que la cabeza de toberas 12 presente un volumen de afluencia 13 que se estrecha de la salida 3;4 del depósito de alojamiento 1;2 hacia la tobera de descarga 6;7. Este volumen de afluencia 13 se puede reproducir especialmente bien en la figura 8 y en la figura 9.

El ejemplo de ejecución representado y preferente muestra un dimensionado de tal manera que la distancia media lateral de las toberas de descarga 6;7 asciende aproximadamente a 5 mm hasta aproximadamente 30 mm, de modo preferente aproximadamente 15 mm a aproximadamente 20 mm en el exterior.

De las figuras 1a, 1b y 2a, 2b, así como de la figura 10, se identifica que también para las botellas dispensadoras aquí representadas está previsto que la tobera de descarga 6;7 sea obturable con una cubierta de cierre desmontable 14, que está constituida preferentemente por un material sintético estable desde el punto de vista dimensional. En este caso está previsto que la cubierta de cierre 14 presente un obturador que entra en la tobera de descarga 6;7. Esta técnica ha dado buen resultado ya para evitar impurezas cruzadas (véase anteriormente la WO 91/04923 A1). En otra forma de ejecución, como se representa en la figura 14 y 15, la cubierta de cierre 14 presenta lateralmente, además de los obturadores 15, que entran en la tobera de descarga 6;7, respectivamente una sección cilíndrica curvada de manera convexa respecto al eje longitudinal de la cubierta de cierre 14 como auxiliar de posicionado. Esta sección cilíndrica 19 presenta una distancia tal con el obturador 15, que los extremos libres de la sección cilíndrica 19 en posición de cierre chocan con las toberas de descarga 6,7. En la aplicación de la cubierta de cierre 14 sobre la botella dispensadora, los extremos inferiores de las secciones cilíndricas 19 se deslizan a lo largo de las superficies oblicuas de las toberas de descarga 6,7, de este modo el movimiento es forzado. El proceso de aplicación de la cubierta de cierre 14 con las secciones cilíndricas 19 como auxiliares de posicionado y el obturador 15 sobre las toberas de descarga 6,7, se representa en la figura 14 de manera esquemática.

Los ejemplos de ejecución representados y preferentes muestran, de modo especialmente reconocible en la figura 1a, 1b, así como 14, que también para la cubierta de cierre 14 es válido que esta esté reunida conjuntamente para ambas toberas de descarga 6,7 de ambos depósitos de alojamiento 1,2. Desde el punto de vista técnico de obtención, esto es conveniente, y además se ha mostrado conveniente ya en el caso de cabeza de toberas 12. Convenientemente, la cubierta de cierre 14 está constituida por un material sintético similar, o por el mismo material sintético que la cabeza de toberas 12.

De los dibujos se puede extraer que las toberas de descarga 6,7 -naturalmente- presentan un canal de toberas 16, o bien 17. En este caso se podría prever que los canales de toberas 16, 17 de las toberas de descarga 6,7 estén orientados uno hacia el otro. Las corrientes salientes de fluidos activos tendrían ya una orientación sobre un campo de aplicación común 5. No obstante, el ejemplo de ejecución representado, y preferente hasta el momento, muestra que los canales de toberas 16, 17 de las toberas de descarga 6,7 están orientados en paralelo. Naturalmente es aceptable una inclinación insignificante, por ejemplo, en el ámbito de tolerancias de acabado.

En especial en el ejemplo de ejecución explicado en último lugar, representado en el dibujo, con los canales de toberas orientados en paralelo 16, 17, es especialmente conveniente que los canales de toberas 16; 17 de las toberas de descarga 6;7 presenten respectivamente un estrechamiento de sección transversal 18 dispuesto de manera asimétrica respecto a la sección transversal de circulación total.

En la parte general de la descripción se ha remitido ya al especial significado de estrechamiento de sección transversal 18 en el respectivo canal de toberas 16, o bien 17. Esto se puede representar por medio de la figura 11a y 11b.

El estrechamiento de sección transversal 18 en el respectivo canal de toberas 16, 17 conduce a conceder un cierto momento angular a las corrientes de fluidos activos, de modo que en la zona de salida de las toberas de descarga 6,7 se efectúe siempre un cierto desvío, de modo que las corrientes de fluidos activos incidan mezclándose en el campo de aplicación, a una distancia que depende en cierto modo de la presión de la mano del operario sobre los depósitos de alojamiento 1,2.

Por lo tanto, no se consigue una reunión de corrientes de fluidos activos mediante orientación de canales de toberas 16, 17, sino mediante influencia de la circulación. Además se consigue una superposición completa de corrientes de fluidos activos en el campo de aplicación 5, y no sólo una superposición parcial conseguida mediante acción de dispersión, como se presentaría en canales de toberas 16, 17 no modificados.

La forma de ejecución de la invención explicada en último lugar, especialmente preferente, no requiere otras aclaraciones.

La figura 11a, 11b, muestra anteriormente el principio de función de estrechamientos de sección transversal 18, bajo un ejemplo de disposición de estrechamientos de sección transversal 18 en los canales de toberas adyacentes 16, 17. En este caso se identifica en primer lugar que, en el ejemplo de ejecución representado, y preferente hasta el momento, los estrechamientos de sección transversal 18 de canales de tobera 16, 17 están configurados con transiciones angulosas. Desde el punto de vista técnico de circulación, esto tiene como consecuencia que se presenten diferentes velocidades de circulación a lo largo de la sección transversal de circulación del canal de toberas 16; 17. A distancia del estrechamiento de sección transversal 18, el fluido activo puede circular relativamente sin interferencias, mantiene una velocidad de circulación elevada con circulación laminar. Por el contrario, en el estrechamiento de sección transversal 18 resulta ciertamente una velocidad de circulación sensiblemente elevada en la sección transversal más estrecha, pero al abandonar el punto de estrechamiento se produce de nuevo una fuerte reducción de la velocidad de circulación, vinculada con la producción de turbulencias. Esto conduce en suma al comportamiento de momento angular de corrientes de fluidos activos abordado anteriormente.

Además, en la figura 11a, 11b se identifica que los estrechamientos de sección transversal 18 están dispuestos en los lados enfrentados de canales de tobera 16; 17, de modo que las corrientes de fluidos activos, que salen bajo presión, presentan un momento angular tal que coinciden. En contrapartida al ejemplo de ejecución de la figura 11a, el ejemplo de ejecución según la figura 11b presenta un plano de abertura oblicuo de canales de toberas 16, 17, véase también la cabeza de toberas según la figura 12. Mediante el desnivel de los extremos de canales de tobera se genera igualmente el efecto de momento angular debido a diferentes velocidades de circulación en la salida. El efecto de momento angular se ocasiona estando desniveladas respectivamente las aberturas de canales de tobera de las toberas de descarga. Los planos de abertura de canales de tobera 6,7 presentan cierto ángulo respectivamente, siendo la sección interna respecto al eje longitudinal del canal de tobera de la pared de la tobera de descarga más larga que la sección de pared externa respecto al eje longitudinal del canal de toberas. En un ejemplo de ejecución no representado, para la generación del efecto de momento angular están previstos sólo orificios oblicuos en el extremo de canal de toberas, pero no un estrechamiento de sección transversal en el canal de toberas.

En el ejemplo de ejecución representado según la figura 11a, 11b, el respectivo estrechamiento de sección transversal 18 está realizado como curvatura convexa. Las figuras 12a y 12b muestran otras configuraciones de sección transversal convenientes. En este caso, con los diferentes fluidos activos se seleccionan también diferentes formas de sección transversal para los estrechamientos de sección transversal 18, así como para los canales de tobera 16, 17.

Para la acción del estrechamiento de sección transversal 18 se ha mostrado ventajoso que este no se produzca a lo largo de toda la longitud del canal de toberas 16; 17, sino que esté limitado a un fragmento corto de esta longitud. Por lo tanto, se recomienda que la longitud del estrechamiento de sección transversal 18 del canal de toberas 16; 17 ascienda sólo a una parte de la longitud del canal de toberas 16; 17. En medida especial se recomienda que la proporción de longitudes ascienda aproximadamente a 1:2 hasta 1:4, de modo preferente aproximadamente 1:2,5 a 1:3.

Para el sector de aplicación especialmente en cuestión en este caso en el sector doméstico, y el empleo de líquidos activos muy fluidos, preferentemente tixótropos, se recomienda que la longitud total del canal de toberas 16; 17 ascienda aproximadamente a 2 mm hasta aproximadamente 6 mm, de modo preferente aproximadamente 3 mm a aproximadamente 5 mm, en especial aproximadamente 4 mm. De modo correspondiente, es válido que el diámetro del canal de toberas 16; 17 ascienda aproximadamente a 1,0 mm hasta aproximadamente 4,0 mm, de modo preferente aproximadamente 1,5 mm a aproximadamente 3,5 mm, en especial aproximadamente 2,0 mm a aproximadamente 2,5 mm.

Si con ello se describe por completo la estructura constructiva de la botella dispensadora según la invención, además se debe abordar que tipos de fluidos activos se pueden aplicar de modo especialmente conveniente con tal botella dispensadora. A tal efecto hay una pluralidad de combinaciones y recetas convenientes, que se abordará a continuación.

Los tipos de fluidos activos, que se pueden aplicar con la botella dispensadora según la invención, se ajustan en primer término al campo de aplicación. A modo de ejemplo, con fines de desinfección (por ejemplo para la limpieza del WC) se emplean combinaciones de fluidos activos diferentes a las que se emplean en el sector de agentes de lavado, agentes lavavajillas o agentes anticorrosivos.

En las reivindicaciones 39 a 51 se describen combinaciones de fluidos activos especialmente preferentes según la invención, como se emplean para diversos campos de aplicación. No obstante, estas diferentes combinaciones de fluidos activos se deben entender sólo a modo de ejemplo, y en ningún caso limitan el campo de aplicación de la botella dispensadora según la invención para las combinaciones aquí citadas.

Por lo demás, es posible emplear como diferentes fluidos activos para los diversos depósitos de alojamiento 1,2 aquellos fluidos activos que son conocidos para agentes de limpieza bi- o polifásicos, pero confeccionándose las diferentes fases de estos agentes de limpieza en los diversos depósitos de alojamiento 1,2 a diferencia de los agentes de limpieza bi-, o bien polifásicos conocidos en sí.

Respecto a agentes de limpieza bi- y polifásicos se puede remitir a los siguientes documentos, cuya manifestación está incluida en la presente mediante referencia; DE 198 11 387 A, o bien WO 99/47634 A, DE 198 11 386 A, o bien WO 99/47635 A, DE 198 59 774 A, o bien WO 00/39270 A, DE 100 62 045 A, o bien WO 02/48308 A, DE 100 60 096 A, o bien WO 02/44314 A, DE 198 59 799 A, o bien WO 00/39268 A, DE 198 59 808 A, o bien WO 00/39267 A, DE 198 59 778 A, o bien WO 00/39269 A, DE 199 36 727 A, o bien WO 01/10996 A, DE 199 45 506 A, o bien WO 01/ 21753 A, DE 199 45 503 A, o bien WO 01/21755 A, DE 199 45 505 A, o bien WO 01/21754 A y DE 101 37 047 A. Para la aplicación especialmente de agentes de lavado, la botella dispensadora puede contener en los depósitos de alojamiento 1,2, a modo de ejemplo, recetas como las descritas en la DE 102 15 602 A1 y la DE 101 49 719 A1, cuyo contenido total se incluye en la presente mediante referencia.

También son objeto de la enseñanza de la presente invención diversos empleos de una botella dispensadora, para los que se puede remitir a la reivindicación 54. Ahora siguen ejemplos de aplicación especiales, por medio de los cuales se puede representar la invención de nuevo en aplicaciones aisladas. Estos no limitan la enseñanza de la presente invención.

Ejemplos de ejecución Ejemplo 1

El ejemplo 1 indica diversas recetas de fluidos activos, que se pueden emplear en una botella dispensadora según la invención para la limpieza del WC.

Los limpiadores para el WC líquidos son suficientemente conocidos en el mercado. Tales productos contienen generalmente ácidos inorgánicos u orgánicos para la eliminación de cal y depósitos de óxido, así como agentes tensioactivos para favorecer la limpieza, substancias abrasivas, reguladores de viscosidad, aditivos antibacterianos, colorantes y perfumes para la eliminación de olor. Además son conocidos limpiadores de WC alcalinos, que están formulados a base de hipoclorito sódico, agentes tensioactivos, y los componentes aditivos citados anteriormente. Estos productos presentan una buena acción blanqueadora y desinfectante, pero no son aptos para eliminar suciedades que contienen cal. Además, en el mercado se encuentran formulaciones exentas de ácido, que no presentan ciertamente una eliminación de cal o acción de blanqueo, pero favorecen el poder de limpieza en suciedades orgánicas debido al contenido en agentes tensioactivos, y son más fáciles de perfumar debido a la ausencia de componentes ácidos y de blanqueo. No obstante, estos limpiadores son menos efectivos en la eliminación de suciedades persis-
tentes.

A todos los limpiadores para el WC conocidos tradicionalmente es común que se ofrezcan en botellas de material sintético monotanque con piezas de dosificación especiales. La formulación de un limpiador para el WC en una botella monotanque presupone que los productos activos empleados sean compatibles entre sí, y presenten una estabilidad suficiente también durante un tiempo más largo. Esto conduce a limitaciones en la formulación de limpiadores efectivos, ya que los productos activos empleados generalmente, ácidos, blanqueadores, esencias, substancias abrasivas, puedan reaccionar de modo indeseable en el caso de tiempo de contacto más largo.

La botella dispensadora según la invención posibilita el ensanchamiento del espectro de rendimiento de limpiadores para el WC mediante el empleo de productos activos también incompatibles, o bien reactivos. A modo de ejemplo, los agentes de limpieza que contienen peróxido son extremadamente efectivos, tanto en su acción de blanqueo y desinfección, como también en la eliminación de depósitos de cal, pero presentan sólo una estabilidad al almacenaje reducida en botellas convencionales. Mediante la introducción de la disolución de peróxido en una cámara, y de ácido en la segunda cámara de la botella dispensadora según la invención, se obtiene un agente de limpieza estable durante un tiempo considerablemente más largo. Otro ejemplo es la combinación de un agente de blanqueo alcalino, que contiene hipoclorito, en una cámara con un agente ácido, y con ello disolvente de sal, en la segunda cámara. También la combinación de un agente ácido con una fase alcalina que contiene carbonato se puede realizar sólo en una botella dispensadora según la invención. En el caso de mezclado de ambas fases (en la aplicación del agente) se libera dióxido de carbono, lo que conduce al espumado del agente, y apoya el rendimiento de
limpieza.

Los agentes descritos con fase descalcificadora muestran todos una buena actividad de disolución de cal, con valores, según el ensayo estándar de IKW, de 150 a 350 mg de carbonato de calcio para la mezcla 1:1 de ambas
fases.

Los siguientes ejemplos de formulación no se deben entender en absoluto como enumeración concluyente. Más bien se pueden emplear todos los productos activos conocidos por el especialista como componentes de agentes de limpieza en botellas dispensadoras según la invención, de tal manera que se formulan combinaciones convenientes dentro de una fase. En especial, tampoco los datos cuantitativos indicados son limitantes, sino que las citadas, y otras substancias de contenido, se pueden emplear dentro de amplios límites.

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Ejemplos de formulación

Formulación 1

Depósito de alojamiento A: producto con fase de descalcificado que contiene ácido, exenta de perfume.

Depósito de alojamiento B: fase de perfume de valor elevado.

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1

2

Esta formulación no es realizable en una botella de una cámara, ya que los perfumados de alto valor no son suficientemente estables al almacenaje debido a la influencia del ácido. No obstante, esto es deseable, ya que, además de un descalcificado óptimo, se desea un perfume duradero.

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Formulación 2

Depósito de alojamiento B: fase abrasiva de alto valor perfumada, estabilizada.

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3

4

La estabilidad de substancias perfumantes y abrasivas de alto valor se puede realizar de manera óptima en el medio alcalino. La combinación de descalcificador fuertemente ácido con una fase de perfume y abrasiva conduce al refuerzo de rendimiento y brillo en la cerámica del baño en el caso de aplicación mecánica con el cepillo de baño.

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Formulación 3

Depósito de alojamiento A: potente descalcificador a base de ácidos orgánicos.

Depósito de alojamiento B: fórmula de abrasivo con fase perfumante acidificada de manera reducida.

5

6

El perfume se selecciona de modo que en la fase perfumante/abrasiva acidificada de manera reducida se garantiza una estabilidad suficiente. Mediante el refuerzo con la fase de descalcificado (acidificada en mayor medida) se consigue una efectividad de limpieza máxima.

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Formulación 4

Depósito de alojamiento A: producto con fase de descalcificado con contenido elevado en ácido, exenta de perfume.

Depósito de alojamiento B: fase abrasiva de alto valor perfumada, reactiva-espumante.

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8

El empleo de un componente abrasivo reactivo, como carbonato de calcio, no es posible en una botella de una cámara, ya que debido al componente ácido se presentaría una reacción de descomposición bajo fuerte desprendimiento de gas (dióxido de carbono). No obstante, la aplicación de un componente abrasivo reactivo es deseable en la utilización del cepillo de baño, ya que este señaliza mediante el desprendimiento de gas/espuma una eficacia visible de manera óptima sobre superficies cerámicas para el usuario. Además, mediante la reacción se consigue un comportamiento de dispersión mejorado, y mediante el desprendimiento de gas se consigue una distribución de perfume óptima.

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Formulación 5

Depósito de alojamiento A: fase abrasiva alcalina blanca.

Depósito de alojamiento B: limpiador incoloro, neutro, con indicador.

9

En la aplicación de líquidos limpiadores de color neutro se produce una reacción de color sobre la superficie de cerámica (en el caso de empleo de fenolftaleína como indicador, a modo de ejemplo color rosa), que se puede conseguir sólo a través de la botella dispensadora según la invención. La selección de los colorantes indicadores apropiados con intervalos de pH específicos permite la aplicación en el intervalo neutro-alcalino o neutro-ligeramente ácido. Como otro colorante indicador ejemplar es concebible azul de bromotimol, con un viraje de color de amarillo a azul en el cambio de pH de pH = 7 a pH = 8. Para un viraje de color de un limpiador ligeramente alcalino con un limpiador ácido es concebible, a modo de ejemplo, azul de bromofenol con un viraje de color de amarillo a violeta en el cambio de pH de pH = 2 a pH = 6. Por una parte, el viraje de color debe dar al usuario una referencia sobre la modificación de pH, y el efecto de limpieza vinculado a la misma, y por otra parte, la limpieza se puede unir a un efecto sorprendente. Esto es una variante interesante en el mercado.

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Formulación 6

Depósito de alojamiento A: producto con fase de descalcificado ácida, perfumada,

Depósito de alojamiento B: producto con fase de hipoclorito sódico alcalina con acción de blanqueo y desinfección.

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La combinación de ácido (ácido sulfamínico) e hipoclorito sódico no es realizable en una botella de una cámara debido a la reacción inmediata de ácido con agente de blanqueo, bajo formación de un producto de reacción inestable (clorosulfamato). No obstante, la combinación es deseable para el usuario para aprovechar también la acción de blanqueo y desinfección del componente de cloro, además de la eficacia del ácido. Mediante el ajuste del valor de pH en la mezcla de reacción a > pH 3 se impide la formación de cloro gaseoso.

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Formulación 7

Depósito de alojamiento A: producto con fase de descalcificado ácida, perfumada.

Depósito de alojamiento B: producto con fase de peróxido de hidrógeno estabilizada con acción de blanqueo y desinfección.

11

La combinación de peróxido de hidrógeno y agente de limpieza ácido, espesado, con perfume, no es realizable en una botella de una cámara, ya que, debido a la acción del peróxido, la estabilidad del producto es apenas reducida, lo que se expresa, a modo de ejemplo en un fuerte descenso de viscosidad, pero también en una modificación de la impresión de perfume. No obstante, la combinación es deseable para un usuario para aprovechar también la acción de blanqueo y desinfección, además de la eficacia del ácido; el empleo de un espesante ocasiona una adherencia más prolongada del agente de limpieza a la superficie a limpiar, y por consiguiente un aumento de la acción de
limpieza.

Ejemplo 2

El ejemplo 2 indica diversas recetas de fluidos activos que se pueden emplear en una botella dispensadora según la invención para el lavado de la vajilla manual o a máquina.

La botella dispensadora según la invención posibilita no sólo el aumento de la estabilidad al almacenaje de substancias fluidas, o bien mezclas de substancias, en especial de agentes lavavajillas a máquina o a mano, sino, mediante el empleo de depósitos de alojamiento separados, a través de la separación de substancias de contenido incompatibles desde el punto de vista químico se puede mejorar la estabilidad de las substancias activas contenidas en los agentes, y simultáneamente este procedimiento posibilita también la confección sencilla y económica de substancias fluidas en formas de oferta "polifásicas". Por la vía de multiplicidad o pluralidad de fases se puede visualizar, a modo de ejemplo, la cooperación de diferentes substancias activas en agentes lavavajillas a máquina.

El volumen del depósito de reserva se ajusta, a modo de ejemplo, entre otras cosas, a la fracción ponderal, o bien volumétrica de estas substancias activas en la receta total del agente lavavajillas a máquina, o al tipo de forma de confección de estas substancias activas, a modo de ejemplo en forma de substancia pura, como disolución o dispersión. En una forma de ejecución preferente, todos los depósitos de alojamiento presentan el mismo tamaño, situándose su volumen preferentemente entre 10 y 2.000 ml, preferentemente entre 20 y 1.500 ml, de modo especialmente preferente entre 50 y 1.000 ml, y en especial entre 100 y 800 ml.

Las botellas dispensadoras según la invención son apropiadas para la dosificación reiterada de agente lavavajillas fluido a máquina, por consiguiente contienen al menos 2, pero preferentemente al menos 6, de modo especialmente preferente 12, 14 o 36 unidades de dosificación.

En el caso de los líquidos contenidos en las empaquetaduras según la invención se puede tratar de recetas tanto hidratadas, como también anhidras. En una empaquetadura se pueden presentar también recetas hidratadas y anhidras separadas entre sí.

Los agentes lavavajillas hidratados a máquina comerciales presentan un contenido en agua entre un 10 y un 79% en peso, de modo especialmente preferente entre un 20 y un 60% en peso, y en especial entre un 30 y un 50% en peso, referido respectivamente al peso total del agente lavavajillas a máquina hidratado, mientras que los agentes lavavajillas a máquina anhidros preferentes en el ámbito de la presente solicitud presentan un contenido en agua por debajo de un 6% en peso, preferentemente entre un 0,5 y un 5% en peso, de modo especialmente preferente entre un 1 y un 4% en peso, referido respectivamente al peso total de agente lavavajillas a máquina anhidro.

La matriz líquida del agente lavavajillas a máquina hidratado o anhidro citado anteriormente puede contener naturalmente también otros disolventes no acuosos, además de agua. Estos disolventes no acuosos proceden, a modo de ejemplo, del grupo de monoalcoholes, dioles, trioles, o bien polioles, de éteres, ésteres y/o amidas. En este caso son especialmente preferentes disolventes no acuosos, que son hidrosolubles, siendo disolventes "hidrosolubles" en el sentido de la presente solicitud los disolventes que son completamente miscibles con agua a temperatura ambiente, es decir, sin huecos de mezcla.

Los disolventes no acuosos, que se pueden emplear en las botellas dispensadoras según la invención, proceden preferentemente del grupo de alcoholes mono- o polivalentes, alcanolaminas o glicoléteres, en tanto sean miscibles con agua en el intervalo de concentraciones indicado. Los disolventes se seleccionan preferentemente a partir de etanol, n-propanol o iso-propanol, butanoles, glicol, propano- o butanodiol, glicerina, diglicol, propil- o butildiglicol, hexilenglicol, etilenglicolmetiléter, etilenglicoletiléter, etilenglicolpropiléter, etilenglicolmono-n-butiléter, dietilenglicolmetiléter, dietilenglicoletiléter, propilenglicolmetil-, -etil- o -propiléter, dipropilenglicolmetil- o -etiléter, metoxi-, etoxi- o butoxitriglicol, 1-butoxietoxi-2-propanol, 3-metil-3-metoxibutanol, t-butiléter de propilenglicol, así como mezclas de estos disolventes.

Las substancias y/o mezclas de substancias fluidas especialmente preferentes en el ámbito de la presente invención están caracterizadas porque contienen disolvente(s) no acuoso(s) en cantidades de un 0,1 a un 70% en peso, preferentemente de un 0,5 a un 60% en peso, de modo especialmente preferente de un 1 a un 50% en peso, de modo muy especialmente preferente de un 2 a un 40% en peso, y en especial de un 2,5 a un 30% en peso, referido a la substancia fluida que contiene disolvente, o bien la mezcla de substancias fluidas, siendo seleccionado(s) el(los) disolven-
te(s) no acuoso(s) preferente(s) a partir del grupo de agentes tensioactivos no iónicos líquidos a temperatura ambiente, de polietilenglicoles y polipropilenglicoles, glicerina, carbonato de glicerina, triacetina, etilenglicol, propilenglicol, carbonato de propileno, hexilenglicol, etanol, así como n-propanol y/o iso-propanol.

Además de los líquidos, en el ámbito de la presente solicitud, también se presentan productos sólidos fluidos, como por ejemplo polvos, granulados o microcompactados como substancias/mezclas de substancias fluidas. En este caso, los citados productos sólidos se pueden presentar en forma amorfa y/o cristalina y/o parcialmente cristalina. El tamaño de partícula de estos productos sólidos fluidos se sitúa preferentemente en el intervalo de 10 a 2.000 \mum, de modo especialmente preferente en el intervalo de 20 a 1.000 \mum, y en especial en el intervalo de 50 a 500 \mum. Son especialmente preferentes productos sólidos fluidos en los que al menos un 70% de las partículas, preferentemente al menos un 90% de las partículas, presentan un tamaño de partícula por debajo de 1.000 \mum, preferentemente por debajo de 800 \mum, de modo especialmente preferente por debajo de 400 \mum.

En las substancias fluidas, que pueden contener preferentemente uno o varios de los disolventes no acuosos citados anteriormente, pueden estar contenidas otras substancias activas, preferentemente del grupo de agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, polímeros, substancias de esqueleto, agentes tensioactivos, enzimas, electrólitos, agentes de ajuste de pH, substancias perfumantes, soportes de perfume, colorantes, hidrótropos, inhibidores de espuma, agentes antirredeposición, productos activos antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, así como inhibidores de corrosión.

Como se ha indicado anteriormente, la botella dispensadora según la invención es apropiada en especial para la separación de substancias de contenido incompatibles entre sí de agentes de limpieza. La siguiente tabla muestra una lista no concluyente de separación de substancias de contenido incompatibles en botellas de varias cámaras con dos depósitos de reserva.

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Ejemplo 3

El ejemplo 2 indica diversas recetas de fluidos activos, que se pueden emplear en una botella dispensadora según la invención, a continuación llamada también depósito multicámara, para el lavado manual o a máquina de materiales textiles. El ejemplo 3 muestra que se descubrió sorprendentemente que, bajo los puntos de vista de estabilidad al almacenaje y de rendimiento del agente de lavado en condiciones de aplicación, se produce un óptimo si se emplea una composición líquida de agente de lavado, que está constituida por al menos dos composiciones parciales que contienen agua separadas entre sí, conteniendo una primera composición parcial perácido orgánico, y una segunda composición parcial agente tensioactivo y enzima.

La separación de las composiciones parciales se efectúa preferentemente presentándose las mismas en la botella dispensadora según la invención como depósito multicámara, correspondiendo el número de cámaras (depósitos de alojamiento) del depósito al número de composiciones parciales, y estando presente respectivamente en una de las cámaras sólo una de las composiciones parciales en cada caso. Por lo tanto, otro objeto de la invención es una combinación de una composición de agente de lavado líquida definida, que está constituida al menos por dos, de modo preferente exactamente dos composiciones parciales como fluidos activos, y una botella dispensadora, correspondiendo el número de cámaras del depósito al número de composiciones parciales, y estando presente respectivamente en una de las cámaras una de las composiciones parciales en cada caso. Las cámaras están realizadas por separado y unidas entre sí, o bien realizadas conjuntamente de una pieza. Cada una de las cámaras posee al menos una, de modo preferente exactamente una salida en forma de una tobera de descarga, por la que puede salir la composición parcial de la respectiva cámara. Esto se puede efectuar mediante acción de gravedad, es decir, inclinación de la botella dispensadora, de modo que las composiciones parciales de la composición de agente de lavado líquida fluyan. En otra forma de ejecución de la invención, la botella dispensadora es comprimible, de modo que se puede acelerar la salida de composiciones parciales a través de una presión ejercida, a modo de ejemplo, por la mano de un operario sobre la botella dispensadora. Habitualmente, la salida de un depósito de agente de lavado líquido está provista de una cubierta de cierre, pudiendo estar prevista la salida de cada cámara con una cubierta de cierre propia en el caso de la presente invención, o pudiendo estar configurada la cubierta de cierre de tal manera que obture varias, en especial todas las salidas de la botella dispensadora. Para facilitar el manejo por parte del usuario, la botella dispensadora puede presentar empuñaduras o asas, pudiendo estar fijada el asa en una o varias cámaras, o también pudiendo ser parte de una cámara, o configurando varias cámaras respectivamente un asa, y estando ensambladas entre sí de modo que la botella dispensadora, o bien el depósito multicámara, se pueda coger por la mano del usuario.

Mediante la alimentación separada en la botella dispensadora, o bien el depósito multicámara, se ocasiona que las composiciones parciales de la composición líquida de agente de lavado se mezclen entre sí sólo después de abandonar las salidas, por ejemplo en el vertido en una cámara de barrido habitual de una lavadora, o en un dispositivo de dosificación a introducir concomitantemente en el tambor de lavado de tal lavadora, o en el pulverizado del agente sobre la superficie textil que requiere limpieza, a modo de ejemplo en el ámbito del tratamiento previo de ropa. En la forma de ejecución de pulverizado citada en último lugar es preferente que las cámaras del depósito multicámara presenten al menos una, de modo preferente exactamente una tobera de descarga, y que los canales de toberas de las toberas de descarga estén orientados esencialmente en paralelo entre sí, pero presenten respectivamente un estrechamiento de sección transversal dispuesto de manera asimétrica respecto a la sección transversal de circulación total. Los estrechamientos de sección transversal están dispuestos en los lados enfrentados de canales de toberas preferentemente de tal manera que las composiciones parciales que salen bajo presión presentan un momento angular coincidente. Esto significa que, mediante el acondicionamiento oportuno de toberas de descarga, las corrientes de composiciones parciales que salen de las toberas de descarga inciden en cierta medida en forma de arco, y colisionan a una distancia de las toberas de descarga dependiente de la presión saliente, algo variable. Aquí se puede encontrar entonces el campo de aplicación del sector de aplicación, a modo de ejemplo una suciedad sobre una pieza de ropa. La botella dispensadora puede estar constituida por un material con característica de recuperación, y/o presentar un conformado que favorezca la recuperación en la forma original. En especial se recomienda obtener la botella dispensadora a partir de un material sintético con recuperación elástica. En el caso del material para el cuerpo de la botella, o bien el depósito multicámara, se trata, a modo de ejemplo, de una poliolefina, en especial polipropileno (PP), polietileno (PE), cloruro de polivinilo (PVC) o tereftalato de polietileno (PET), en especial tereftalato de polietileno modificado con glicol (PETG). En caso deseado, el material puede presentar también uno o varios colores, pudiendo presentar las cámaras aisladas del depósito multicámara el mismo color, o bien los mismos colores, o colores diferentes entre sí. Los depósitos multicámara son conocidos, a modo de ejemplo, por las solicitudes de patente internacionales WO 02/22467 A1, WO 97/23087 A1, WO 96/12648 A1, WO 95/16023 A1, WO 91/04923, la solicitud de patente alemana DE 32 20 693 A1, o el modelo registrado alemán DE G 93 16 583 U1.

La composición de agente de lavado líquido según la invención no contiene activador de blanqueo.

La primera composición parcial como primer fluido activo está constituida esencialmente, de modo preferente, por agua, y el perácido orgánico, que se puede disolver en agua, pero de modo especialmente preferente se presenta parcialmente disuelto en forma finamente dividida. Además, la primera composición parcial puede contener también el ácido orgánico que corresponde al perácido orgánico, así como cantidades reducidas de estabilizadores habituales para agentes de blanqueo, a modo de ejemplo los copolímeros de viniléter-ácido maléico conocidos por la solicitud de patente europea EP 1 074 607 como dispersantes, y/o los agentes tensioactivos no iónicos y/o complejantes conocidos por la solicitud de patente europea EP 0 497 337, que contrarrestan la descomposición de perácido catalizada por metal. El contenido en perácido orgánico asciende preferentemente a un 1% en peso, hasta un 25% en peso, en especial un 2% en peso a un 20% en peso, y de modo especialmente preferente un 3% en peso a un 15% en peso, referido respectivamente a la primera composición parcial. El perácido orgánico puede portar restos alifáticos y/o cíclicos, entre estos heterocíclicos y/o aromáticos. A modo de ejemplo, entran en consideración ácido peroxofórmico, ácido peroxoacético, ácido peroxopropiónico, ácido peroxohexanoico, ácido peroxobenzoico, y sus derivados substituidos, como ácido m-cloroperoxobenzoico, los ácidos mono- o di-peroxoftálicos, diácido 1,12-diperoxododecanoico, ácido nonilamidoperoxoadípico, ácido 6-hidroxiperoxohexanoico, ácido 4-ftalimidoperoxobutanoico, ácido 5-ftalimidoperoxopentanoico, ácido 6-ftalimidoperoxohexanoico, ácido 7-ftalimidoperoxoheptanoico, ácido N,N'-tereftaloil-di-6-aminoperoxohexanoico, y mezclas de los mismos. A los perácidos preferentes pertenece ácido 6-ftalimidoperoxohexanoico. La primera composición parcial presenta preferentemente un valor de pH ácido, en especial en el intervalo de pH 1,5 a pH 5, y de modo especialmente preferente de pH 2,5 a pH 4,5, que resulta de la presencia de perácido orgánico, o se puede ajustar mediante adición de ácidos compatibles con el sistema. La primera composición parcial no contiene peróxido de hidrógeno. Se debe entender por esto que contenga a lo sumo una cantidad de peróxido de hidrógeno tan reducida, que se puede producir eventualmente mediante hidrólisis de perácido orgánico. En caso deseado, la primera composición parcial puede contener agente tensioactivo aniónico compatible con el perácido orgánico en cantidades hasta un 50% en peso, en especial un 10% en peso a un 30% en peso, referido respectivamente a la primera composición parcial, en una forma de ejecución de la invención.

La segunda composición parcial como segundo fluido activo, o bien cada una de las composiciones parciales, en caso dado adicionales, contienen, además de agente tensioactivo, al menos un enzima, y está exenta de agentes de blanqueo de acción oxidante. Las mezclas de agente tensioactivo no iónico y aniónicos son especialmente preferentes, pudiendo contener la segunda composición parcial, o cada una de las composiciones parciales, en caso dado adicionales, una mezcla de agente tensioactivo no iónico y aniónico, o pudiendo contener al menos la segunda composición parcial agente tensioactivo no iónico, y al menos una composición parcial adicional agente tensioactivo aniónico. Del mismo modo puede estar contenidas mezclas de enzimas en las composiciones parciales, o varios enzimas pueden estar distribuidos en la segunda y las demás composiciones parciales, de modo que cada una de ellas contenga sólo un enzima. La segunda, o al menos una de las composiciones parciales adicionales, pueden ser alcalinas, de modo que, tras salida del depósito multicámara, es decir, en la reunión de todas las composiciones parciales, resulte un preparado que presenta un valor de pH preferentemente de 4,5 a 10, en especial 5 a 9. La segunda composición parcial contiene preferentemente un 8% en peso a un 70 % en peso, en especial un 20% en peso a un 55% en peso de agua.

A los agentes tensioactivos contenidos en la segunda composición parcial, o bien en las composiciones parciales adicionales, pertenecen en especial agentes tensioactivos aniónicos y agentes tensioactivos no iónicos, aunque también pueden entrar en consideración agentes tensioactivos catiónicos y agentes tensioactivos anfóteros.

Como agentes tensioactivos aniónicos se emplean preferentemente una o varias substancias del grupo de ácidos carboxilícos, de semisulfatos y de ácidos sulfónicos, preferentemente del grupo de ácidos grasos, de ácidos alquilsulfúricos grasos y de ácidos alquilarilsulfónicos. Para presentar suficientes propiedades tensioactivas, los citados compuestos dispondrán de restos hidrocarburo de cadena más larga, es decir, presentarán al menos 6 átomos de carbono en el resto alquilo o alquenilo. Habitualmente, las distribuciones de cadenas de carbono de agentes tensioactivos aniónicos se sitúan en el intervalo de 6 a 40, preferentemente 8 a 30, y en especial 12 a 22 átomos de carbono.

Los ácidos carboxilícos, que encuentran empleo como jabones en agentes de lavado y limpieza en forma de sus sales metálicas alcalinas, se obtienen técnicamente a partir de grasas y aceites nativos mediante hidrólisis en su mayor parte. Mientras que el saponificado alcalino, llevado a cabo en el pasado siglo, conducía directamente a las sales alcalinas (jabones), actualmente, para la disociación a escala industrial se emplea sólo agua, que disocia las grasas en glicerina y los ácidos grasos libres. Los procedimientos aplicados a escala industrial, son, a modo de ejemplo, la disociación en el autoclave, o la disociación continua a alta presión. Los ácidos carboxilícos empleables en forma de ácido como agente tensioactivo aniónico en el ámbito de la presente invención son, a modo de ejemplo, ácido hexanoico (ácido caprónico), ácido heptanoico (ácido enantoico), ácido octanóico (ácido caprílico), ácido nonanoico (ácido pelargónico), ácido decanoico (ácido caprínico), ácido undecanoico, etc. En el ámbito de la presente invención es preferente el empleo de ácidos grasos, como ácido dodecanoico (ácido láurico), ácido tetradecanoico (ácido mirístico), ácido hexadecanoico (ácido palmítico), ácido octadecanoico (ácido esteárico), ácido eicosanoico (ácido aráquico), ácido docosanoico (ácido behénico), ácido tetracosanoico (ácido lignocérico), ácido hexacosanoico (ácido cerótico), ácido triacotanoico (ácido melísico), así como las especies insaturadas ácido 9c-hexadecenoico (ácido palmitoléico), ácido 6c-octadecenoico (ácido petrosélico), ácido 6t-octadecenoico (ácido petroselaídico), ácido 9c-octadecenoico (ácido oléico), ácido 9t-octadecenoico (ácido elaídico), ácido 9c, 12c-octadecadienoico (ácido linoléico), ácido 9t, 12t-octadecadiénico (ácido linolaídico) y ácido 9c, 12c, 15c-octadecatrienoico (ácido linolénico). Por motivos de coste es preferente no emplear las especies puras, sino mezclas técnicas de ácidos aislados, como son accesibles mediante la disociación de grasas. Tales mezclas son, a modo de ejemplo, ácido graso de aceite de coco (aproximadamente 6% en peso C8, 6% en peso C10, 48% en peso C12, 18% en peso C14, 10% en peso C16, 2% en peso, C18, 8% en peso C18', 21% en peso C18''), ácido graso de aceite de palmiste (aproximadamente 4% en peso C8, 5% en peso C10, 50% en peso C12, 15% en peso C14, 7% en peso C16, 2% en peso C18, 15% en peso C18', 1% en peso C18''), ácido graso de sebo (aproximadamente 3% en peso C14, 26% en peso C16, 2% en peso C16', 2% en peso C17, 17% en peso C18, 44% en peso C18', 3% en peso C18'', 1% en peso C18''), ácido graso de sebo endurecido (aproximadamente 2% en peso C14, 28% en peso C16, 2% en peso C17, 63% en peso C18, 1% en peso C18'), ácido oleico técnico (aproximadamente 1% en peso C12, 3% en peso C14, 5% en peso C16, 6% en peso C16', 1% en peso C17, 2% en peso C18, 70% en peso C18', 10% en peso C18'', 0,5% en peso C18'''), ácido palmítico/esteárico técnico (aproximadamente 1% en peso C12, 2% en peso C14, 45% en peso C16, 2% en peso C17, 47% en peso C18, 1 % en peso C18'), así como ácido graso de aceite de habas de soja (aproximadamente 2% en peso C14, 15% en peso C16, 5% en peso C18, 25% en peso C18', 45% en peso C18'', 7% en peso C18''').

Los semisulfatos de alcoholes de cadena más larga son igualmente agentes tensioactivos aniónicos, y empleables en el ámbito de la presente invención. Sus sales metálicas alcalinas, en especial sus sales sódicas, los denominados sulfatos de alcohol graso, son accesibles a escala industrial a partir de alcoholes grasos, que se hacen reaccionar con ácido sulfúrico, ácido clorosulfónico, ácido amidosulfónico o trióxido de azufre para dar los correspondientes ácidos alquilsulfúricos, y a continuación se neutralizan. En este caso, los alcoholes grasos se obtienen a partir de los correspondientes ácidos grasos, o bien mezclas de ácidos grasos, mediante hidrogenado a alta presión de ésteres metílicos de ácidos grasos. El proceso industrial más significativo cuantitativamente para la obtención de ácidos alquilsulfúricos grasos es la sulfación de alcoholes con mezclas de SO3/aire en reactores especiales de cascadas, película de caída o haz de tubos.

Otra clase de agentes tensioactivos aniónicos, que se pueden emplear según la invención, son los ácidos alquiletersulfúricos, cuyas sales, los denominados alquiletersulfatos, se distinguen por una solubilidad e agua más elevada, y una sensibilidad más reducida contra la dureza del agua (solubilidad de las sales de Ca) en comparación con los sulfatos de alquilo. Los ácidos alquiletersulfúricos se sintetizan como los ácidos alquilsulfúricos a partir de alcoholes grasos, que se hacen reaccionar con óxido de etileno para dar los correspondientes etoxilatos de alcohol graso. En lugar de óxido de etileno se puede emplear también óxido de propileno. El subsiguiente sulfonado con trióxido de azufre gaseoso en reactores de sulfación breve proporciona rendimientos por encima de un 98% en los respectivos ácidos alquiletersulfúricos.

En el ámbito de la presente invención también son empleables ácidos alcanosulfónicos y ácidos olefinsulfónicos como agentes tensioactivos aniónicos en forma de ácido. Los ácidos alcanosulfónicos pueden contener el grupo ácido sulfónico enlazado en posición terminal (ácidos alcanosulfónicos primarios) o a lo largo de la cadena de carbono (ácidos alcanosulfónicos secundarios), poseyendo significado comercial únicamente los ácidos alcanosulfónicos secundarios. Estos se obtienen mediante sulfocloración o sulfooxidación de hidrocarburos lineales. En el caso de sulfocloración según Reed se hacen reaccionar n-parafinas con dióxido de azufre y cloro, bajo irradiación con luz UV, para dar los correspondientes sulfocloruros, que proporcionan directamente los alcanosulfonatos en el caso de hidrólisis con álcalis, y los ácidos alcanosulfónicos en el caso de reacción con agua. Ya que en la sulfocloración se pueden presentar di- y polisulfocloruros, así como hidrocarburos clorados como productos secundarios de la reacción a través de radicales, la reacción se lleva a cabo habitualmente sólo hasta grados de conversión de un 30%, y después se interrumpe.

Otro proceso para la obtención de ácidos alcanosulfónicos es la sulfooxidación, en la que se hacen reaccionar n-parafinas, bajo irradiación con luz UV, con dióxido de azufre y oxígeno. En esta reacción a través de radicales se producen sucesivamente radicales alquilsulfonilo, que reaccionan adicionalmente con oxígeno para dar los radicales alquilpersulfonilo. La reacción con parafina no transformada proporciona un radical alquilo y el ácido alquilpersulfónico, que se descompone en un radical alquilperoxisulfonilo y un radical hidroxilo. La reacción de ambos radicales con parafina no transformada proporciona los ácidos alquilsulfónicos, o bien agua, que reacciona con ácido alquilpersulfónico y dióxido de azufre para dar ácido sulfúrico. Para mantener lo más elevado posible el rendimiento en ambos productos finales ácido alquilsulfónico y ácido sulfúrico, y para suprimir reacciones secundarias, esta reacción se lleva a cabo habitualmente sólo hasta grados de reacción de un 1%, y después se interrumpe.

Los sulfonatos de olefina se obtienen técnicamente mediante reacción de \alpha-olefinas con trióxido de azufre. En este caso se forman zwitteriones como intermedio, que se ciclan para dar las denominadas sulfonas. Bajo condiciones apropiadas (hidrólisis alcalina o ácida), estas sulfonas reaccionan para dar ácidos hidroxialcanosulfónicos, o bien ácidos alquenosulfónicos, que se pueden emplear igualmente como ácidos tensioactivos aniónicos.

Los sulfonatos de alquilbenceno como agentes tensioactivos aniónicos de rendimiento elevado son conocidos desde los años 30 de nuestro siglo. Mediante monocloración de fracciones de cogasina y alquilado de Friedel-Crafts subsiguiente, se obtuvieron entonces alquilbencenos que se sulfonaron con óleum, y se neutralizaron con hidróxido sódico. Al comienzo de los años 50, para la obtención de sulfonatos de alquilbenceno se tetramerizó propileno para dar \alpha-dodecileno ramificado, y el producto se hizo reaccionar, a través de una reacción de Friedel-Crafts, bajo empleo de tricloruro de aluminio o fluoruro de hidrógeno, para dar tetrapropilenbenceno, que se sulfonó y neutralizó a continuación. Esta posibilidad económica de obtención de sulfonatos de tetrapropilenbenceno (TPS) condujo a la apertura de esta clase de agentes tensioactivos, que desbancó a continuación los jabones como agente tensioactivo principal en agentes de lavado y limpieza.

Debido a la deficiente biodegradabilidad de TPS, existía la necesidad de sintetizar nuevos sulfonatos de alquilbenceno, que se distinguieran por un comportamiento ecológico mejorado. Estos requisitos se cumplen por sulfonatos de alquilbenceno lineales, que son actualmente los sulfonatos de alquilbenceno obtenidos casi en exclusividad, y se ilustran con las abreviaturas ABS, o bien LAS.

Los sulfonatos de alquilbenceno lineales se obtienen a partir de alquilbencenos lineales, que son accesibles a su vez a partir de olefinas lineales. A tal efecto se separan a escala industrial fracciones de petróleo con tamices moleculares en las n-parafinas de pureza deseada, y éstas se deshidratan para dar las n-olefinas, que proporcionan tanto \alpha-, como también i-olefinas. Las olefinas producidas se hacen reaccionar entonces con benceno para dar los alquilbencenos en presencia de catalizadores ácidos, teniendo la selección del catalizador de Friedel Crafts una influencia sobre la distribución de isómeros de alquilbencenos lineales producidos: en el caso de empleo de tricloruro de aluminio, el contenido de 2-fenilisómeros en la mezcla con isómeros 3-, 4-, 5-, y otros, se sitúa aproximadamente en un 30% en peso, si por el contrario se emplea fluoruro de hidrógeno como catalizador, el contenido en isómero de 2-fenilo se puede reducir a aproximadamente un 20% en peso. Finalmente, el sulfonado de alquilbencenos lineales se consigue actualmente con óleum, ácido sulfúrico o trióxido de azufre gaseoso a escala industrial, teniendo el máximo significado este último. Para el sulfonado se emplean reactores especiales de película o haz de tubos, que proporcionan como producto un ácido alquilbencenosulfónico al 97% en peso (ABSS).

Mediante selección del agente de neutralizado, a partir de los ABSS se pueden obtener las más diversas sales, es decir, sulfonatos de alquilbenceno. Por motivos económicos, en este caso es preferente obtener y emplear las sales metálicas alcalinas, y entre éstas preferentemente las sales sódicas de ABSS. Estas se pueden describir mediante la siguiente fórmula general:

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en la que la suma de x e y se sitúa habitualmente entre 5 y 13. Según la invención, se deben emplear preferentemente como agentes tensioactivos aniónicos en forma de ácido ácidos alquilbencenosulfónicos con 8 a 16, preferentemente 9 a 13 átomos de carbono. En el ámbito de la presente invención, además es preferente emplear ácidos alquilbencenosulfónicos con 8 a 16, preferentemente con 9 a 13 átomos de carbono, que se derivan de alquilbencenos, que presentan un contenido en tetralina por debajo de un 5% en peso. Además es preferente emplear ácidos alquilbencenosulfónicos, cuyos alquilbencenos se obtuvieron según el procedimiento de HF, de modo que los ácidos alquilbencenosulfónicos empleados, con 8 a 16 átomos de carbono, preferentemente 9 a 13 átomos de carbono, presentan un contenido en isómero de 2-fenilo por debajo de un 22% en peso, referido al ácido alquilbencenosulfónico.

Los citados agentes tensioactivos aniónicos se pueden emplear por separado, o en mezcla entre sí, siendo especialmente preferentes mezclas de ácidos grasos y etersulfatos, en especial en proporciones ponderales de 5:1 a 1:5, preferentemente 2:1 a 1:2. Los agentes tensioactivos aniónicos descritos anteriormente en su forma de ácido se emplean habitualmente en forma neutralizada en parte o por completo. Como cationes para los agentes tensioactivos aniónicos, además de los metales alcalinos, (en este caso especialmente sales de Na y K), se ofrecen iones amonio, así como mono-, di- o trietanolamonio. En lugar de mono-, di- o trietanolamina, también pueden estar cuaternizados, y presentes como catión los representantes análogos de mono-, di- o trimetanolamina, o bien aquellos de alcanolaminas de alcoholes superiores.

Como agentes tensioactivos no iónicos se emplean alcoholes preferentemente alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los cuales el resto alcohólico puede ser lineal, o preferentemente estar ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No obstante, en especial son preferentes etoxilatos alcohólicos con restos lineales a partir de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo a partir de alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes de 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcoholes de 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes de 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes de 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de éstos, como mezclas de alcohol de 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol de 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribución de homólogos limitada (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos, también se pueden emplear alcoholes grasos con mas de 12 OE. Ejemplos de éstos son alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE. También se pueden emplear agentes tensioactivos no iónicos ligeramente espumantes, que presentan unidades óxido de etileno y óxido de alquileno alternantes. Entre éstos son preferentes a su vez agentes tensioactivos con bloques OE-OA-OE-OA, estando unidos entre sí respectivamente uno a diez grupos OE, o bien OA, antes de que siga un bloque de los demás grupos respectivamente. Son ejemplos a tal efecto agentes tensioactivos de la fórmula general

R^{1} -- O -- (CH_{2} -- CH_{2}-O)_{w} -- (CH_{2} --

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{2} }}

H -- O)_{x} -- (CH_{2} -- CH_{2} --

\delm{O}{\delm{\para}{R ^{3} }}

)_{y} -- (CH_{2} -- CH -- O)_{z} -- H

en la que R^{1} representa un resto alquilo o alquenilo con 6 a 24 átomos de carbono de cadena lineal o ramificado, saturado o mono-, o bien poliinsaturado; cada grupo R2 o bien R3, independientemente entre sí, es seleccionado a partir de -CH3; -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2, y los índices w, x, y, z, independientemente entre sí, representan números enteros de 1 a 6. Estos se pueden obtener mediante métodos conocidos a partir de los correspondientes alcoholes R1-OH y óxido de etileno, o bien alquileno. El resto R1 en la anterior fórmula puede variar según procedencia del alcohol. Si se utilizan fuentes nativas, el resto R^{1} presenta un número par de átomos de carbono, y generalmente no está ramificado, siendo preferentes los restos lineales a partir de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcohol de coco, palma, sebo o alcohol oléico. Los alcoholes accesibles a partir de fuentes sintéticas son, a modo de ejemplo, los alcoholes de Guerbet, o restos ramificados con metilo en posición 2, o bien lineales y ramificados con metilo en mezcla, como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. Independientemente del tipo de alcohol empleado para la obtención de agentes tensioactivos no iónicos contenidos en los agentes según la invención, según la invención son preferentes agentes en los que R^{1} en la anterior fórmula representa un resto alquilo con 6 a 24, preferentemente 8 a 20, de modo especialmente preferente 9 a 15, y en especial 9 a 11 átomos de carbono. Como unidad óxido de alquileno, que puede estar contenida en alternancia con la unidad óxido de etileno en los agentes tensioactivos no iónicos, además de óxido de propileno, en especial entra en consideración óxido de butileno. También son apropiados otros óxidos de alquileno, en los que R2 o bien R3, independientemente entre sí, son seleccionados a partir de -CH2CH2-CH3, o bien CH(CH3)2.

Además, como tensioactivos no iónicos se pueden emplear también glicósidos de alquilo de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario con 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente con 12 a 18 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificado con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, y G es el símbolo que representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es cualquier número entre 1 y 10; x se sitúa preferentemente en 1,2 hasta 1,4.

Otra clase de tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se emplean como tensioactivo no iónico aislado, o bien en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso.

También pueden ser apropiados tensioactivos no iónicos de tipo de óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y las alcanolamidas de ácido graso.

Otros agentes tensioactivos apropiados son amidas de ácido polihidroxigraso de la siguiente fórmula

R --- CO ---

\melm{}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- [Z]

en la que RCO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las amidas de ácido polihidroxigraso se trata de substancias conocidas, que se pueden obtener mediante aminado por reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de la fórmula

R -- CO ---

\melm{}{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  --- O --- R ^{2} }}

--- [Z]

en la que R representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, representando [Z] un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto.

Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-substituidos se pueden transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador.

Otros agentes tensioactivos no iónicos empleables son los agentes tensioactivos poli(oxialquilados) bloqueados en sus grupos terminales de la fórmula

R10[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2

en la que R1 y R2 representa restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos, con 1 a 30 átomos de carbono, R3 representa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x representa valores entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1 y 12, preferentemente entre 1 y 5. Si el valor x \geq 2, cada R3 en la anterior fórmula puede ser diferente. R1 y R2 son preferentemente restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos, con 6 a 22 átomos de carbono, siendo especialmente preferente restos con 8 a 18 átomos de carbono. Para el resto R3 son especialmente preferentes H, CH3 o CH2CH3. Los valores especialmente preferentes para x se sitúan en el intervalo de 12 a 20, en especial de 6 a 15.

\newpage

Entre los agentes tensioactivos no iónicos son preferentes mezclas de alcoholes grasos alcoxilados y alquilglicósidos. La proporción ponderal en los mismos asciende preferentemente a 10:1 hasta 1:2, en especial 10:1 a 2:1.

Es especialmente preferente que la proporción ponderal de agente tensioactivo aniónico respecto a agente tensioactivo no iónico se sitúe entre 10:1 y 1:10, preferentemente entre 7,5:1 y 1:5, y en especial entre 5:1 y 1:2. Es preferente que el agente tensioactivo esté contenido en cantidades de un 5% en peso a un 80% en peso, preferentemente de un 7,5% en peso a un 70% en peso, de modo especialmente preferente de un 10% en peso a un 60% en peso, y en especial de un 12,5% en peso a un 50% en peso. En una forma de ejecución de la invención, las cantidades y proporciones indicadas se refieren a las composiciones parciales aisladas (la segunda, o bien otra) y en una forma de ejecución preferente se refiere al agente según la invención total.

A los enzimas contenidos en la segunda composición parcial, o bien en las otras composiciones parciales, pertenecen en especial proteasa, amilasa, lipasa, hemicelulasa y/o celulasa. En principio, estos enzimas son de origen natural; partiendo de las moléculas naturales, para el empleo en agentes de lavado y limpieza se dispone de variantes mejoradas, que se emplean preferentemente de modo correspondiente. Los agentes según la invención contienen en la segunda composición parcial, o bien en las otras composiciones parciales, enzimas preferentemente en cantidades totales de 1 x 10-6 a 5% en peso, referido a la proteína activa. La concentración de proteínas se puede determinar con ayuda de métodos conocidos, por ejemplo el procedimiento de BCA (ácido bicincónico; ácido 2,2'-biquinolil-4,4'-dicarboxílico) o según el procedimiento de Biuret (A. G. Gornall, C. S. Bardawill y M.M. David, J. Biol. Chem. 177 (1948), páginas 751-766). La primera composición parcial está exenta de enzimas. En una forma de ejecución preferente de agentes según la invención, la segunda composición parcial contiene proteasa, amilasa y celulasa. En este caso pueden faltar completamente otras composiciones parciales (es decir, a parte de la primera).

Entre las proteasas son preferentes aquellas de tipo subtilisina, son ejemplos a tal efecto la subtilisina BPN' y Carlsberg, la proteasa PB92, la subtilisina 147 y 309, la proteasa alcalina a partir de Bacillus lentus, subtilisina DY, y los enzimas asignados a las subtilasas, pero ya no a las subtilisinas en el sentido más estricto, termitasa, proteinasa K y las proteasas TW3 y TW7. Subtilisina Carlsberg es adquirible en forma perfeccionada bajo el nombre comercial Alcalase® de la firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark. Las subtilisinas 147 y 309 se distribuyen bajo los nombres comerciales Esperase®, o bien Savinase® de la firma Novozymes. De las proteasas de Bacillus lentus DSM 5483 (conocidas por la solicitud de patente internacional WO 91/02792) se derivan las variantes distribuidas bajo la denominación BLAP®, que se describen en especial en las solicitudes de patente internacionales WO 92/21760, WO 95/23221, y las solicitudes de patente alemanas DE 101 21 463 y DE 101 53 792. Otras proteasas empleables procedentes de diversos Bacillus sp. y B. se desprenden de las solicitudes de patente alemanas DE 101 62 727, DE 101 63 883, DE 1201 63 884, y DE 101 62 728. Otras proteasas útiles son, a modo de ejemplo, los enzimas adquiribles bajo los nombres comerciales Durazyme®, Relase®, E-verlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® y Ovozymes® de la firma Novozymes, los enzimas adquiribles bajo los nombres comerciales Purafect®, Purafect® OxP y Properase®, de la firma Genencor, los enzimas adquiribles bajo el nombre comercial Protosol® de la firma Advance Biochemicals Ltd., Thane, India, el enzima obtenible bajo el nombre comercial Wuxi® de la firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, los enzimas adquiribles bajo los nombres comerciales Proleather® y Proteasa P® de la firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japón, u el enzima adquirible bajo la denominación Proteinase K-16 de la firma Kao Corp., Tokio, Japón.

Son ejemplos de amilasas empleables según la invención las \alpha-amilasas a partir de Bacillus licheniformis, a partir de B. amyloliquefaciens, o a partir de B. stearothermophilus, así como sus perfeccionamientos mejorados para el empleo en agentes de lavado y limpieza. El enzima a partir de B. licheniformis se distribuye por la firma Novozymes bajo el nombre Termamyl® y por la firma Genencor bajo el nombre Purastar®ST. Los productos perfeccionados de estas \alpha-amilasas son distribuidos por la firma Novozymes bajo el nombre comercial Duramyl® y Termamyl®ultra, por la firma Genencor bajo el nombre Purastar®OxAm y por la firma Daiwa Seiko Inc., Tokio, Japón, como Keistase®. La \alpha-amilasas de B. amyloliquefaciens se distribuye por la firma Novozymes bajo el nombre BAN®, y las variantes derivadas de la \alpha-amilasa de B. stearothermophilus se distribuyen bajo los nombres BSG® y Novamyl®, igualmente de la firma Novozymes. Por lo demás se deben poner de relieve las \alpha-amilasas dadas a conocer en la solicitud de patente internacional WO 02/10356, a partir de Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) y las ciclodextrina-glucanotrasnsferasas, descritas en la solicitud de patente internacional PCT/EP01/13278, (CGTase) de B. agaradherens (DSM 9948); además las que pertenecen al espacio de secuencias de \alpha-amilasas, que se define en la solicitud de patente internacional DE 101 31 441 A1. Del mismo modo son empleables productos de fusión de las citadas moléculas, a modo de ejemplo los conocidos por la solicitud de patente alemana DE 101 38 753. Además son apropiados los perfeccionamientos, obtenibles bajo el nombre comercial Fungamyl® de la firma Novozymes, de \alpha-amilasa a partir de Aspergillus niger y A. oryzae geeignet. Otro producto comercial es, a modo de ejemplo, la amilasa-LT®.

Los agentes según la invención pueden contener lipasas y/o cutinasas. A éstas pertenecen, a modo de ejemplo, las lipasas obtenibles, o bien perfeccionables originalmente a partir de Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus), en especial aquellas con la substitución aminoácido D96L. Estas se distribuyen, a modo de ejemplo, por la firma Novozymes bajo los nombres comerciales Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® y Lipex®. Por lo demás, a modo de ejemplo son empleables las cutinasas, que se han aislado originalmente a partir de Fusarium solani pisi y Humicola insolens. Lipasas igualmente empleables son distribuidas por la firma Amano bajo las denominaciones Lipase CE®, LipaseP®, LipaseB®, o bien Lipase CES®, Lipase AKG® Bacillis sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® y Lipase AML®. De la firma Genencor son empleables, a modo de ejemplo, las lipasas, o bien cutinasas, cuyos enzimas de partida se aislaron originalmente a partir de Pseudomonas mendocina y Fusarium solanii. Como otros productos comerciales importantes se deben mencionar las preparaciones, distribuidas por la firma Gist-Brocades, M1 Lipase® y Lipomax®, y los enzimas, distribuidos por la firma Meito Sangyo KK, Japón, bajo los nombres Lipase MY-30®, Lipase OF® y Lipase PL®, además del producto Lumafast® de la firma Genencor.

Los agentes según la invención pueden contener celulasas, según fin como enzimas puros, como preparaciones enzimáticas, o en forma de mezclas, en las que los componentes aislados se complementan ventajosamente respecto a sus diversos aspectos de rendimiento. Entre estos aspectos de rendimiento cuentan en especial contribuciones al rendimiento de lavado primario, al rendimiento de lavado secundario del agente (acción antirredeposición o inhibición de agrisado) y avivado (acción sobre el tejido), hasta la ejecución de un efecto de "lavado a la piedra". Una preparación de celulasa fúngica útil, rica en endoglucanasa (EG), o bien sus perfeccionamientos, se ofrecen por la firma Novozymes bajo el nombre comercial Celluzyme®. Los productos, igualmente distribuidos por la firma Novozymes, Endolase® y Carezyme®, se basan en 50 kD-EG, o bien 43 kD-EG de H. insolens DSM 1800. Otros productos comerciales de esta firma son Cellusoft® y Renozyme®. Del mismo modo son empleables las celulasas dadas a conocer en la solicitud de patente internacional WO 97/14804; a modo de ejemplo, la 20 kD-EG de Melanocarpus dada a conocer en la misma, que se distribuye por la firma AB Enzymes, Finlandia, bajo los nombres comerciales Ecostone® y Biotouch®. Otros productos comerciales de la firma AB Enzymes son Leonase® y Ecopulp®. Otras celulasas apropiadas a partir de Bacillus sp. CBS670.93 y CBS 669.93 se dan a conocer en la solicitud de patente internacional WO 96/34092, siendo distribuida la obtenible a partir de Bacillus sp CBS 670.93 por la firma Genencor bajo el nombre comercial Puradax®. Otros productos comerciales de la firma Genencor son "Genencor detergent cellulase L" e IndiAge® Neutra.

Los agentes según la invención pueden contener otros enzimas, que se reúnen bajo el concepto hemicelulasas. A éstos pertenecen, a modo de ejemplo, mananasas, xantanoliasas, pectinliasas (= pectinasas), pectinesterasas, pectinliasas, xiloglucanasas (= xilanasas), pululanasas y \beta-glucanasas. Las mananasas apropiadas se distribuyen, a modo de ejemplo, bajo los nombres Gamanase® y Pektinex AR® por la firma Novozymes, bajo el nombre Rohapec® B1L por la firma AB Enzymes, y bajo el nombre Pyrolase® por la firma Diversa Corp. San Diego, CA, USA. Una \beta-glucanasa apropiada a partir de un B. alcalophilus se desprende, a modo de ejemplo, de la solicitud de patente internacional WO 99/06573. La \beta-glucanasa obtenible a partir de B. subtilis es obtenible bajo el nombre Cereflo® de la firma Novozymes.

Los enzimas empleados en agentes según la invención proceden originalmente de microorganismos, por ejemplo de las especies Bacillus, Streptomyces, Humicola, o Pseudomonas, y/o se producen según procedimientos biotecnológicos conocidos en sí mediante microorganismos apropiados, por ejemplo mediante valores de expresión transgénicos de las especies Bacillus u hongos filamentosos.

Un enzima contenido en un agente según la invención se puede proteger contra daños, especialmente durante el almacenaje, como por ejemplo desactivado, desnaturalizado o descomposición, por ejemplo a través de influencias físicas, oxidación, o disociación proteolítica. Los agentes según la invención pueden contener estabilizadores enzimáticos con este fin. Un grupo de estabilizadores enzimáticos son inhibidores de proteasa reversibles. Frecuentemente se emplean hidrocloruro de benzamidina, bórax, ácidos bóricos, ácidos borónicos, o sus sales o ésteres, entre éstos sobre todo derivados con grupos aromáticos, por ejemplo ácidos fenilborónicos orto-substituidos según la solicitud de patente internacional WO 95/12655, meta-substituidos según la solicitud de patente internacional WO 92/19707, y para-substituidos según la solicitud de patente norteamericana US 5 972 873, o bien sus sales o ésteres. En la solicitud de patente internacional WO 98/13460 y en la solicitud de patente europea EP 583 534, con el mismo fin se dan a conocer aldehídos peptídicos, es decir, oligopéptidos con término de carbono reducido. Como inhibidores de proteasa peptídicos se deben mencionar, entre otros, ovomucoide (según la solicitud de patente internacional WO 93/00418) y leupeptina; una opción adicional es la formación de proteínas de fusión a partir de proteasas e inhibidores peptídicos. otros estabilizadores enzimáticos son aminoalcanoles, como mono-, di-trietanol- y propanolamina, y sus mezclas, ácidos carboxilícos alifáticos hasta con 12 átomos de carbono, a modo de ejemplo los conocidos por la solicitud de patente europea EP 0 378 261, o la solicitud de patente internacional WO 97/05227, como ácido succínico, otros ácidos dicarboxílicos o sales de los citados ácidos. Con este fin, en la solicitud de patente alemana DE 196 50 537 se dan a conocer alcoxilatos de amida de ácido graso bloqueados en sus grupos terminales. Determinados ácidos orgánicos empleados como adyuvantes, como se dan a conocer en la solicitud de patente internacional WO 97/18287, son aptos para estabilizar adicionalmente un enzima contenido. Los alcoholes alifáticos inferiores, como etanol o propanol, pero sobre todo polioles, como por ejemplo glicerina, etilenglicol, propilenglicol o sorbita, son otros estabilizadores enzimáticos útiles. Según la solicitud de patente europea EP 0 965 268, también el fosfato de diglicerina protege contra la desnaturalización debida a influencias físicas. Del mismo modo se emplean frecuentemente sales de calcio, como por ejemplo acetato de calcio, o el formiato de calcio dado a conocer con este fin en la solicitud de patente europea EP 0 028 865, y sales de magnesio, por ejemplo según la solicitud de patente europea EP 0 378 262. Los agentes reductores y antioxidantes, como se da a conocer, entre otras, en la solicitud de patente europea EP 0 780 466, aumentan la estabilidad de enzimas contra la descomposición por oxidación. Los agentes reductores que contienen azufre son conocidos, a modo de ejemplo, por las solicitudes de patente europeas EP 0 080 748 y EP 0 080 223. Otros ejemplos a tal efecto son sulfito sódico (según la solicitud de patente internacional EP 0 533239) y azúcares reductores (según la solicitud de patente europea EP 0 656 058).

Preferentemente se emplean combinaciones de estabilizadores, a modo de ejemplo de polioles, ácido bórico y/o bórax según la solicitud de patente internacional WO 96/31589, la combinación de ácido bórico o borato, sales reductoras y ácido succínico, u otros ácidos dicarboxílicos, según la solicitud de patente internacional EP 0 126 505, o la combinación de ácido bórico o borato con polioles o compuestos de poliamina, y con sales reductoras, como se dan a conocer en la solicitud de patente europea EP 0 080 223. La acción de estabilizadores peptídicos-aldehídicos se aumenta mediante la combinación con ácido bórico y/o derivados de ácido bórico y polioles según la solicitud de patente internacional WO 98/13462, se intensifica adicionalmente mediante el empleo complementario de cationes divalentes, como por ejemplo iones calcio, según la solicitud de patente internacional WO 98/13459.

La segunda composición parcial, o bien las otras composiciones parciales, pueden presentar además todas las substancias de contenido habituales en agentes de lavado líquidos, que no interaccionan negativamente de manera inadmisible con las citadas. A éstos pertenecen, a modo de ejemplo, materiales adyuvantes, complejantes para metales pesados, disolventes no acuosos miscibles con agua, agentes espesantes, inhibidores de agrisado, reguladores de espuma, inhibidores de transferencia de color, productos activos antimicrobianos, aclaradores ópticos, colorantes y substancias perfumantes. En caso dado, tales substancias de contenido adicionales pueden estar contenidas también en la primera composición parcial, en tanto no reduzcan de modo inadmisible la estabilidad al almacenaje del componente perácido.

Como materiales adyuvantes, que pueden estar contenidos en los agentes según la invención, se deben citar en especial silicatos, silicatos de aluminio, (en especial zeolitas), carbonatos, sales de ácidos di- y policarboxílicos orgánicos, así como mezclas de estas substancias.

Los silicatos sódicos cristalinos, estratificados, apropiados, poseen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} y H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, siendo x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para x 2, 3 o 4. Se describen tales silicatos estratificados, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio, y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes disilicatos \beta-, como también \delta-sódicos Na_{2}Si_{2}O_{5}. y H_{2}O, pudiéndose obtener disilicato \beta-sódico, a modo de ejemplo, según el procedimiento que se describe en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.

También son empleables silicatos sódicos amorfos con un módulo Na_{2}O: SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 : 2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de lavado secundarias. El retraso de disolución frente a silicatos sódicos amorfos convencionales se puede provocar en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/prensado, o mediante sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende bajo el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Es decir, que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos, como son típicos para substancias cristalinas, sino en todo caso uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción en experimentos de difracción de rayos X. No obstante, se puede llegar fácilmente incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción difusos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción de electrones. Esto se debe interpretar de modo que los productos presentan intervalos microcristalinos de magnitud 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. Tales silicatos denominados amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de disolución frente a los vidrios solubles convencionales, se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. En especial son preferentes silicatos prensados/compactados, silicatos amorfos compuestos y silicatos amorfos sobredesecados.

La zeolita empleada en caso dado, finamente cristalina, sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita A y/o zeolita P. Como zeolita P se emplea, a modo de ejemplo, zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crosfield). No obstante, también son apropiadas zeolita X, así como mezclas de A, X y/o P. A modo de ejemplo, también es adquirible comercialmente, y empleable de modo preferente en el ámbito de la presente invención, un co-cristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente un 80% en peso de zeolita X), que se distribuye por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo la marca registrada VEGOBOND AX®, y se puede describir mediante la fórmula

nNa_{2}O \cdot (1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot (2 - 2.5)SiO_{2} \cdot (3.5 - 5.5) H_{2}O

La zeolita se puede emplear como polvo desecado por pulverizado, o también como suspensión no desecada, aún húmeda de su obtención, estabilizada. Para el caso de emplear la zeolita como suspensión, ésta puede contener adiciones reducidas de agentes tensioactivos no iónicos como estabilizadores, a modo de ejemplo un 1 a un 3% en peso, referido a la zeolita, de alcoholes grasos etoxilados con 12 a 18 átomos de carbono, con 2 a 5 grupos óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono, con 4 a 5 grupos óxido de etileno, o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución volumétrica; método de medida, por ejemplo, por medio de Coulter Counter), y contienen preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.

Naturalmente, también es posible un empleo de los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. En especial son apropiadas las sales sódicas de ortofosfatos, de pirofosfatos, y en especial de tripolifosfatos.

Las substancias adyuvantes orgánicas útiles son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que portan más de una función ácida. A modo de ejemplo, éstos son ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maléico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se deba poner reparo a tal empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y mezclas de los mismos. También se pueden emplear los ácidos en sí. Los ácidos poseen, además de su acción adyuvante, típicamente también la propiedad de un componente de acidificado, y sirven, por consiguiente, también para el ajuste de un valor de pH más reducido y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso se deben citar especialmente ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico, y cualquier mezcla de los mismos. Como adyuvantes son apropiados además policarboxilatos polímeros, éstos son, a modo de ejemplo, las sales metálicas alcalinas de ácido poliacrílico o de ácido polimetacrilato, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular relativo de 500 a 70000 g/mol. En el caso de pesos moleculares indicados para policarboxilatos polímeros, en el sentido del presente documento se trata de pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la respectiva forma ácida, que se determinaron en principio por medio de cromatografía de permeación (GPC) en gel, empleándose un detector UV. En este caso, la medida se efectuó frente a un patrón de ácido poliacrílico externo, que proporcionaba valores de peso molecular realistas debido a su analogía estructural con los polímeros investigados. Estos datos divergen claramente de los datos de peso molecular en los que se emplean ácidos poliestirenosulfónicos como patrón, siendo, por regla general, claramente más elevados los pesos moleculares medidos frente a ácidos poliestirenosulfónicos. Los polímeros apropiados son especialmente poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de 2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, a partir de este grupo pueden ser preferente de nuevo los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol, y de modo especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol. Además son apropiados policarboxilatos copolímeros, en especial aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maléico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de ácido acrílico con ácido maléico, que contienen un 50 a un 90% en peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maléico. Su peso molecular relativo, referido a ácidos libres, asciende generalmente a 2000 a 70000 g/mol, preferentemente 20000 a 50000 g/mol y en especial 30000 a 40000 g/mol. Para la mejora de la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener como monómero también ácidos alilsulfonicos, como por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico, conocidos por la solicitud de patente europea EP 0 727 448 B1. En especial también son preferentes polímeros biodegradables constituidos por mas de dos unidades monómeras diferentes, a modo de ejemplo aquellos que, según la solicitud de patente alemana DE 43 00 772 A1, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido maléico, así como alcohol vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o, según la solicitud de patente alemana DE 42 21 381, que contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados de azúcares. Otros copolímeros preferentes son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemanas DE-A-43 03 320 y DE-A-44 17 734, y que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo. Del mismo modo se deben citar como substancias adyuvantes adicionales preferentes ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y derivados, de los cuales se da a conocer, en la solicitud de patente alemana DE-A-195 40 086, que presentan también una acción estabilizadora de blanqueo, además de propiedades coadyuvantes. Otras substancias adyuvantes apropiadas son poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de carbono y al menos tres grupos hidroxilo, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0 280 223. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico, aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico. Otras substancias adyuvantes orgánicas apropiadas son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien polímeros de hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante hidrólisis parcial de almidones. Se puede llevar a cabo la hidrólisis según procedimientos habituales, a modo de ejemplo catalizados por ácidos o enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares medio en el intervalo de 400 a 500.000 g/mol. En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en especial de 2 a 30, siendo DE una medida habitual para la acción reductora de un polisacárido en comparación con dextrosa, que posee un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y jarabes de glucosa seca con un DE entre 20 y 37, como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos moleculares más elevados, en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol. Se describe una dextrina preferente en la solicitud de patente europea EP 0 703 292 A1. En el caso de los derivados oxidados de tales dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Se conocen tales dextrinas oxidadas, y procedimientos para su obtención, a modo de ejemplo por las solicitudes de patentes europeas EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 y EP-A-0 542 496, así como las solicitudes de patente internacionales WO-A-92/18542, WO-A-93/08251, WO 93/16110, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 y WO-A-95/20608. Del mismo modo es apropiado un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente alemana DE-A-196 00 018. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado en C_{6} del anillo de sacárido. También son otros coadyuvantes apropiados oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente disuccinato de etilendiamina. En este caso se emplea N,N'-disuccinato de etilendiamina (EDDS), cuya síntesis se describe, a modo de ejemplo, en la US 3 158 615, preferentemente en forma de sus sales sódicas o de magnesio. Además, en este contexto son preferentes también disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina, como se describen, a modo de ejemplo, en las solicitudes de patente norteamericanas US 4 524 009, US 4 639 325, en la solicitud de patente europea EP-A 0 150 930, y en la solicitud de patente japonesa JP 93/339896. Otros adyuvantes orgánicos empleables son, a modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados, o bien sus sales, que se pueden presentar, en caso dado, también en forma de lactona, y que contienen al menos 4 átomos de carbono, y al menos un grupo hidroxi, así como un máximo de dos grupos ácidos. Se describen tales coadyuvantes, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO-A-95/20029. Las substancias adyuvantes, y entre éstas especialmente materiales hidrosolubles, están contenidas en agentes según la invención preferentemente en cantidades de un 1% en peso a un 20% en peso, en especial de un 1% en peso a un 8% en peso, estando la primera composición parcial preferentemente exenta de
materiales adyuvantes.

A los complejantes para metales pesados, contenidos en los agentes en caso dado, pertenecen ácido fosfórico, ácidos aminocarboxílicos, y ácidos fosfónicos, en caso dado modificados funcionalmente, a modo de ejemplo ácidos hidroxi- o aminoalcanofosfónicos. A los ácidos aminocarboxílicos útiles pertenecen, a modo de ejemplo, ácido nitrilotriacético, ácido metilglicindiacético y ácido dietilentriaminopentaacético. Entre los ácidos fosfónicos entran en consideración, a modo de ejemplo, ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP), o bien la sal disódica o la sal tetrasódica de este ácido, ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico, o bien la sal trisódica de este ácido, ácido etilendiamin-tetrametilenfosfónico (EDTMP), ácido etilendiamin-pentametilenfosfónico (DTPMP), así como sus homólogos superiores. También se pueden emplear los N-óxidos correspondientes a los citados compuestos nitrogenados. A los complejantes útiles pertenece también ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS). Los complejantes citados en su forma ácida se pueden emplear como tales, o en forma de sus sales alcalinas, en especial de sales sódicas. Es preferente el empleo de mezclas de ácidos aminocarboxílicos con ácidos fosfónicos. Los complejantes para metales pesados están contenidos en agentes según la invención preferentemente en cantidades de un 0,05% en peso a un 1% en peso, pudiendo estar contenidos, en caso deseado, en la primera composición parcial y/o en la segunda o en las demás composiciones parciales.

Los disolventes no acuosos que se pueden emplear en los agentes según la invención proceden preferentemente del grupo de alcoholes monovalentes, alcanolaminas o glicoléteres, en tanto sean miscibles con agua en el intervalo de concentración previsto. Preferentemente se seleccionan los disolventes a partir de etanol, n- o i-propanol, butanoles, etilenglicolmetiléter, etilenglicoletiléter, etilenglicolpropiléter, etilenglicolmono-n-butiléter, dietilenglicolmetiléter, dietilenglicoletiléter, propilenglicolmetil-, -etil- o -propil-éter, dipropilenglicolmetil- o -etiléter, diisopropilenglicolmonometil- o -etiléter, metoxi-, etoxi- o butoxi-triglicol, 1-butoxietoxi-2-propanol, 3-metil-3-metoxibutanol, propilenglicol-t-butiléter, así como mezclas de estos disolventes. Los disolventes no acuosos pueden estar contenidos en los agentes de lavado líquidos según la invención, en caso deseado, en cantidades hasta un 40% en peso, preferentemente de un 0,5 a un 20% en peso, y en especial de un 1% en peso a un 10% en peso, calculándose concomitantemente entre los citados disolventes las cantidades de aquellos que actúan simultáneamente también como estabilizadores enzimáticos.

Como inhibidores de espuma, que se pueden emplear en los agentes según la invención, entran en consideración, a modo de ejemplo, jabones, parafinas o aceites de silicona. Preferentemente se emplean aceites de silicona.

Los agentes antirredeposición apropiados, que también se denominan repelentes de suciedad, son, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, con una fracción de grupos metoxi de un 15 a un 30% en peso, y de grupos hidroxipropilo de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente al éter de celulosa no iónico, así como los polímeros de ácido ftálico y/o ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien sus derivados, en especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados por vía aniónica y/o no iónica. De éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y ácido tereftálico.

Los aclaradores ópticos se pueden añadir a los agentes según la invención para eliminar agrisados y amarilleos de los materiales textiles tratados. Estas substancias se absorben sobre las fibras, y ocasionan un tratamiento y una acción de blanqueo simulada transformando la radiación ultravioleta invisible en luz de longitud de onda más larga visible, irradiándose la luz ultravioleta absorbida de la luz solar como fluorescencia ligeramente azulada, y proporcionando blanco puro con el tono amarillo de la ropa agrisada, o bien amarilleada. Los compuestos apropiados proceden, a modo de ejemplo, de las clases de substancias de ácidos 4,4'-diamino-2,2'-estilbenodisulfónico (ácidos flavónicos), 4,4'-diestiril-bifenileno, metilumbeliferonas, cumarinas, dihidroquinolinas, 1,3-diarilpirazolinas, imidas de ácido naftalínico, sistemas de benzoxazol, benzoisoxazol y benzoimidazol, así como los derivados de pirenos substituidos por heterociclos. Los aclaradores ópticos se emplean habitualmente en cantidades entre un 0,05 y un 0,3% en peso, referido al agente acabado.

Los inhibidores de agrisado tienen el cometido de mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de la fibra, e impedir de este modo el agrisado. A tal efecto son apropiados coloides hidrosolubles, en la mayor parte de los casos de naturaleza orgánica, a modo de ejemplo cola, gelatina, sales de ácidos etersulfónicos de almidón o de celulosa, o sales de sulfatos ácidos de celulosa o de almidón. También son apropiadas para este fin las poliamidas hidrosolubles que contienen grupos ácidos. Además se pueden emplear preparados solubles de almidón, y productos de almidón diferentes a los citados anteriormente, por ejemplo almidón degradado, almidones aldehídicos, etc. También es útil polivinilpirrolidona. No obstante, se emplean preferentemente éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa (sal sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, en cantidades de un 0,1 a un 5% en peso, referido a los agentes.

Ya que los productos planos textiles, especialmente constituidos por rayón, celulosa, algodón y sus mezclas, pueden tender a arrugarse, puesto que las fibras aisladas son sensibles frente a flexión, pliegue, prensado y aplastamiento transversalmente al sentido de la fibra, los agentes según la invención pueden contener agentes antiarrugas sintéticos, que no están contenidos preferentemente, no obstante, en la primera composición parcial. Entre éstos cuentan, a modo de ejemplo, productos sintéticos a base de ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, amidas, alquilolésteres, alquilolamidas de ácidos grasos, o alcoholes grasos, que se han hecho reaccionar con óxido de etileno en la mayor parte de los casos, o productos a base de lecitina o fosfatos modificados.

Para el combate de microorganismos, los agentes según la invención pueden contener productos activos antimicrobianos. En este caso, según espectro antimicrobiano y mecanismo de acción, se diferencia entre bacteriostáticos y bactericidas, fungistáticos y fungicidas, etc. Las substancias importantes de estos grupos son, a modo de ejemplo, cloruros de benzalconio, sulfonatos de alquilarilo, fenoles halogenados y fenolmercuriacetato, pudiéndose prescindir también completamente de estos compuestos en los agentes según la invención.

Los productos activos espesantes empleables en las composiciones parciales según la invención son, a modo de ejemplo, aquellos de la clase de poliuretanos, poliacrilatos, que también se pueden presentar reticulados al menos parcialmente, poliacrilamidas y/o polisacáridos, o bien sus derivados. Como producto activo espesante polisacárido, además de celulosa carboxilada y/o alcoxilada, entra en consideración un polímero, en caso dado modificado, constituido por sacáridos, como glucosa, galactosa, manosa, gulosa, altrosa, alosa, etc. Preferentemente se emplea un xantano hidrosoluble, como los comerciales, a modo de ejemplo, bajo las denominaciones de producto Kelzan® Rhodopol®, Ketrol® o Rheozan®. Se entiende por xantano un polisacárido que corresponde a aquel que se genera por la cepa bacteriana Xanthomonas campestris a partir de disoluciones acuosas de glucosa o almidón (J. Biochem. Micobiol. Technol. Engineer, Vol. III (1961), páginas 51 a 63). Este está constituido esencialmente por glucosa, manosa, ácido glucurónico, y sus productos de acetilado, y contiene además cantidades subordinadas de ácido brenzopirúvico unido mediante enlace químico. También es posible el empleo de derivados de polisacáridos, como se pueden obtener, por ejemplo, mediante oxalquilado, a modo de ejemplo, con óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno, mediante alquilado, a modo de ejemplo, con halogenuros de metilo y/o sulfato de dimetilo, mediante acilado con halogenuros de ácido carboxílico, o mediante desacetilado saponificante a partir de los correspondientes polisacáridos. Los productos activos espesantes están contenidos en los agentes según la invención en cantidades preferentemente de un 0,05% en peso a un 2,5% en peso, y en especial un 0,1% en peso a un 2% en peso, no debiendo presentar la misma magnitud su fracción en todas las composiciones parciales.

Las composiciones parciales aisladas, en especial si sólo se presentan dos, se aplican preferentemente en fracciones cuantitativas iguales. Esto se puede conseguir de manera sencilla mediante ajuste de la viscosidad de las composiciones parciales y/o el tipo de orificios de salida de las cámaras del depósito multicámara, en especial la adaptación del diámetro de orificios de salida, de modo que el usuario del agente obtiene una cantidad de agente de lavado líquido útil sin mayor problema, por ejemplo la cantidad necesaria para un paso de lavado en una lavadora, por medio de vertido simple o presión del depósito multicámara.

Ejemplos de formulación para agentes de lavado líquidos multicomponente

Mediante mezclado sencillo de las substancias de contenido indicadas en la siguiente tabla en las cantidades indicadas (en% en peso, referido a la composición parcial, se obtuvieron composiciones parciales que contienen agentes tensioactivos y enzimas T1 y T2. Estas se cargaron respectivamente en una cámara de una botella de doble cámara de polietileno constituida por dos cámaras del mismo tamaño (volumen respectivamente 750 ml) y la segunda cámara de la botella respectivamente se cargó con la misma cantidad de un preparado acuoso de ácido ftalimidoperoxohexanoico al 5% en peso P (Eureco® L, fabricante Ausimont).

TABLA Composiciones parciales que contienen agentes tensioactivos y enzimas [% en peso]

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TABLA (continuacion)

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Mediante vertido sencillo se lavaron respectiva-mente 100 ml (correspondientes a 50 ml de T1 o T2 y 50 ml de P) o 75 ml (correspondientes a 37,5 ml de Ti o T2 y 37,5 ml de P) de agente bicomponente en la cámara de barrido de una lavadora, y con ello se lavaron materiales textiles provistos de suciedades estandarizadas. Como comparación se sometieron a ensayo las composiciones parciales que contenían agentes tensioactivos y enzimas T1 y T2 por separado, y también un polvo compacto de agente de lavado universal comercial bajo las mismas condiciones.

Claims

1. Botella dispensadora con un primer depósito de alojamiento (1) para un primer fluido activo, y al menos uno, de modo preferente exactamente un segundo depósito de alojamiento (2) para un segundo fluido activo, estando ambos depósitos de alojamiento (1, 2) realizados por separado, y unidos entre sí, o estando los mismos realizados conjuntamente en una pieza, y presentando los depósitos de alojamiento (1; 2) respectivamente una salida (3; 4) para el fluido activo, y estando dispuestas las salidas (3; 4) en posición adyacente de tal manera que ambos fluidos activos son aplicables en un campo de aplicación común (5) de una zona de aplicación, estando provistas las salidas (3; 4) de al menos una, de modo preferente exactamente una tobera de descarga (6; 7), de modo que los fluidos activos se mezclan entre sí sólo después de abandonar las toberas de descarga (6; 7), caracterizada porque están dispuestos estrechamientos de sección transversal (18) en las paredes enfrentadas de los canales de tobera (16; 17), de tal manera que las corrientes de fluidos activos que salen bajo presión presentan un momento angular tal, que coinciden.

2. Botella dispensadora según la reivindicación 1, caracterizada porque los depósitos de alojamiento (1,2) están realizados como depósitos comprimibles.

3. Botella dispensadora según la reivindicación 2, caracterizada porque los depósitos de alojamiento (1,2) están constituidos por un material con característica de recuperación, y/o presentan un conformado que favorece una recuperación en la forma original.

4. Botella dispensadora según la reivindicación 1, 2 o 3, caracterizada porque los depósitos de alojamiento (1,2) están constituidos por un material sintético.

5. Botella dispensadora según la reivindicación 4, caracterizada porque el material de los depósitos de alojamiento (1,2) es una poliolefina, en especial un polipropileno (PP), un polietileno (PE), un cloruro de polivinilo (PVC), un tereftalato de polietileno (PET), o un tereftalato de polietilenglicol modificado con glicol (PETG).

6. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque los depósitos de alojamiento (1,2) presentan los mismos volúmenes y/o una misma forma, en especial una forma especular.

7. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque los depósitos de alojamiento (1,2) están realizados como depósitos completos en cada caso, y están unidos entre sí a través de al menos uno, de modo preferente exactamente un nervio de unión (8) configurado entre los depósitos de alojamiento (1,2), estando dispuesto, de modo preferente, el nervio de unión (8) aproximadamente en el centro, y extendiéndose -en caso dado con interrupciones- a lo largo de la longitud total de los depósitos de alojamiento (1,2).

8. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque los depósitos de alojamiento (1,2) realizados conjuntamente en una pieza, obtenidos preferentemente en el procedimiento de moldeo por soplado, presentan una transparencia diferente y/o una coloración diferente, en especial un depósito de alojamiento (1) es opaco, el otro depósito de alojamiento (2) es transparente.

9. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque los depósitos de alojamiento (1,2) presentan conjuntamente una sección transversal tal que, en cualquier caso, se pueden abarcar en su mayor parte por la mano de un operario.

10. Botella dispensadora según la reivindicación 9, caracterizada porque en los depósitos de alojamiento (1,2) está formada y/o caracterizada una zona de sujeción (9) a empuñar por la mano de un operario mediante moldeos marginales especiales (10,11) y/o configuraciones superficiales.

11. Botella dispensadora según la reivindicación 9 o 10, caracterizada porque los depósitos de alojamiento (1,2) en sección transversal, en la zona de sujeción (9) a empuñar por la mano de un operario, presentan un volumen externo de aproximadamente 18 a aproximadamente 30 cm, preferentemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 28 cm, y en especial de aproximadamente 22 a aproximadamente 26 cm, muy especialmente de aproximadamente 24 cm.

12. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque la configuración y las dimensiones de las toberas de descarga (6; 7) y las propiedades de fluidos activos se ajustan de modo que -en el caso de presión media de la mano de un operario y/o a través de la gravedad- las corrientes de fluidos se superponen a una determinada distancia precalculada.

13. Botella dispensadora según la reivindicación 12, caracterizada porque las corrientes de fluido se superponen a una distancia de aproximadamente 50 mm a aproximadamente 300 mm, de modo preferente de aproximadamente 100 mm a aproximadamente 250 mm, en especial de aproximadamente 150 mm.

14. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque al menos uno de los fluidos activos presenta una viscosidad en el intervalo de 1 a 100.000 mPas, de modo preferente a aproximadamente 10.000 mPas, en especial a aproximadamente 1.000 mPas, y/o al menos uno de los fluidos activos es un fluido activo tixótropo.

15. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque las descargas (3; 4) están orientadas una hacia la otra o, preferentemente, están orientadas en paralelo.

16. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque la tobera de descarga (6; 7) en la salida (3; 4) está conformada de manera integral en el depósito de alojamiento (1; 2).

17. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizada porque la tobera de descarga (6; 7) está dispuesta, o bien conformada en una cabeza de toberas (12) separada, constituida preferentemente por un material sintético estable dimensionalmente, y porque la cabeza de toberas (12) en la salida (3; 4) está aplicada sobre los depósitos de alojamiento (1; 2).

18. Botella dispensadora según la reivindicación 17, caracterizada porque la cabeza de toberas (12) está enclavada en los depósitos de alojamiento (1; 2).

19. Botella dispensadora según la reivindicación 17 o 18, caracterizada porque las cabezas de tobera (12) de ambos depósitos de alojamiento (1; 2) están reunidas en una cabeza de toberas común (12).

20. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 17 a 19, caracterizada porque la tobera de descarga (6; 7) en la cabeza de toberas (12), está dispuesta de manera asimétrica, en especial desplazada en el sentido de las demás toberas de descarga (7; 6), frente a la línea media de descarga (3; 4).

21. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 17 a 19, caracterizada porque la cabeza de toberas (12) presenta un volumen de afluencia (13) que se estrecha de la salida (3; 4) del depósito de alojamiento (1; 2) hacia la tobera de descarga (6; 7).

22. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizada porque la distancia media lateral de toberas de descarga (6; 7) asciende externamente a unos 5 mm hasta unos 30 mm, de modo preferente unos 15 mm a unos 20 mm.

23. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 22, caracterizada porque la tobera de descarga (6; 7) es obturable con una cubierta de cierre desmontable (14), que está constituida por un material sintético estable dimensionalmente.

24. Botella dispensadora según la reivindicación 23, caracterizada porque la cubierta de cierre (14) presenta un obturador (15) que penetra en la tobera de descarga (6; 7).

25. Botella dispensadora según la reivindicación 24, caracterizada porque la cubierta de cierre (14) presenta lateralmente, además del obturador (15) que penetra en la tobera de descarga (6; 7), respectivamente una sección cilíndrica (19) dispuesta de manera convexa respecto al eje longitudinal de la cubierta de cierre (14) como auxiliar de posicionado, estando distanciada la sección cilíndrica (19) respecto al obturador (15) de tal manera que los extremos libres de la sección cilíndrica (19) chocan con las toberas de descarga (6,7) en posición de cierre.

26. Botella dispensadora según la reivindicación 23, 24 o 25, caracterizada porque las cubiertas de cierre (14) de ambas toberas de descarga (6; 7) están reunidas en una cubierta de cierre común (14).

27. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 26, caracterizada porque los canales de tobera (16; 17) de las toberas de descarga (6; 7) están orientados uno hacia el otro.

28. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 26, caracterizada porque los canales de tobera (16; 17) de las toberas de descarga (6; 7) están orientados en paralelo entre sí.

29. Botella dispensadora según la reivindicación 27 o, en especial, la reivindicación 28, caracterizada porque los canales de toberas (16; 17) de las toberas de descarga (6; 7) presentan respectivamente un estrechamiento de sección transversal (18) dispuesto de manera asimétrica respecto a la sección transversal de circulación total.

30. Botella dispensadora según la reivindicación 29, caracterizada porque el estrechamiento de sección transversal (18) del canal de toberas (16; 17) está configurado con transiciones angulosas.

31. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 29 a 30, caracterizada porque el estrechamiento de sección transversal (18) está configurado como sección circular, como figura geométrica prominente hacia el interior, en especial curvada, abombada hacia el interior, o similares.

32. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 29 a 31, caracterizada porque la longitud de estrechamiento de sección transversal (18) del canal de toberas (16; 17) constituye en suma sólo una parte de la longitud del canal de toberas (16; 17).

33. Botella dispensadora según la reivindicación 32, caracterizada porque la proporción de longitudes asciende aproximadamente a 1:2 hasta 1:4, de modo preferente aproximadamente 1:2,5 a aproximadamente 1:3.

34. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 33, caracterizada porque la longitud total del canal de toberas (16; 17) asciende aproximadamente a 2 mm hasta aproximadamente 6 mm, de modo preferente aproximadamente 3 mm a aproximadamente 5 mm, en especial aproximadamente 4 mm.

35. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 34, caracterizada porque el canal de toberas (16; 17) está desnivelado en su extremo, estando dispuesto el plano de abertura del canal de toberas (16; 17) de tal manera que la sección de la pared (20) situada internamente respecto al eje longitudinal del canal de toberas (16; 17) es más larga que la sección de la pared (20) situada externamente respecto al eje longitudinal del canal de toberas (16; 17).

36. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 35, caracterizada porque el diámetro del canal de toberas (16; 17) asciende aproximadamente a 1,0 mm hasta aproximadamente 4,0 mm, de modo preferente aproximadamente 1,5 mm a aproximadamente 3,5 mm, en especial aproximadamente 2,0 mm a aproximadamente 2,5 mm.

37. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 36, caracterizada porque el primer depósito de alojamiento (1) contiene un primer fluido activo, y el segundo depósito de alojamiento (2) contiene un segundo fluido activo, siendo seleccionada la combinación de primer fluido activo (WF 1) / segundo fluido activo (WF 2), en especial para empleo como agente para la limpieza del baño y/o desinfectante, a partir de las siguientes combinaciones:

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38. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 37, caracterizada porque el primer depósito de alojamiento (1) contiene un primer fluido activo, y el segundo depósito de alojamiento (2) contiene un segundo fluido activo, siendo seleccionada la combinación de primer fluido activo (WF 1) / segundo fluido activo (WF 2), en especial para empleo como agente de lavado, a partir de las siguientes combinaciones:

18

39. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 38, caracterizada porque el primer depósito de alojamiento (1) contiene un primer fluido activo, y el segundo depósito de alojamiento (2) contiene un segundo fluido activo, siendo seleccionada la combinación de primer fluido activo (WF 1) / segundo fluido activo (WF 2), en especial para empleo como agente lavavajillas, a partir de las siguientes combinaciones:

19

40. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 38, caracterizada porque el primer depósito de alojamiento (1) contiene un primer fluido activo, y el segundo depósito de alojamiento (2) contiene un segundo fluido activo, siendo seleccionada la combinación de primer fluido activo (WF 1) / segundo fluido activo (WF 2), en especial para empleo como agente anticorrosivo, a partir de las siguientes combinaciones:

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41. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 38 para una composición líquida de agente de lavado, caracterizada porque el primer depósito de alojamiento (1) contiene un primer fluido activo, y el segundo depósito de alojamiento (2) contiene un segundo fluido activo, estando constituida la composición de agente de lavado por al menos dos composiciones parciales hidratadas separadas entre sí, y conteniendo el primer fluido activo como primera composición parcial perácido orgánico, y el segundo fluido activo como segunda composición parcial agente tensioactivo y enzima.

42. Botella dispensadora según la reivindicación 41, caracterizada porque el primer depósito de alojamiento (1) contiene como primera composición parcial un 1% en peso a un 25% en peso, en especial un 2% en peso a un 20% en peso de perácido orgánico.

43. Botella dispensadora según la reivindicación 41 o 42, caracterizada porque el primer depósito de alojamiento (1) contiene como primera composición parcial ácido 6-ftalimidoperoxohexanoico.

44. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 43, caracterizada porque el primer depósito de alojamiento (1) presenta como primera composición parcial un valor de pH ácido, en especial en el intervalo de pH 2,5 a pH 6, y de modo especialmente preferente de pH 3 a pH 5.

45. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 41 a 44, caracterizada porque el segundo depósito de alojamiento (2) contiene como segunda composición parcial, o cada una de las composiciones parciales adicionales en caso dado, una mezcla de agente tensioactivo no iónico y aniónico, o al menos la segunda composición parcial contiene agente tensioactivo no iónico, y al menos otra composición parcial contiene agente tensioactivo aniónico.

46. Botella dispensadora según la reivindicación 45, caracterizada porque en el segundo depósito de alojamiento (2) la proporción ponderal de agente tensioactivo aniónico respecto a agente tensioactivo no iónico se sitúa entre 10:1 y 1:10, preferentemente entre 7,5:1 y 1:5, y en especial entre 5:1 y 1:2.

47. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 41 a 46, caracterizada porque contiene agente tensioactivo en cantidades de un 5% en peso a un 80% en peso, preferentemente de un 7,5% en peso a un 70 % en peso, de modo especialmente preferente de un 10% en peso a un 60% en peso, y en especial de un 12,5 % en peso a un 50% en peso.

48. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 41 a 47, caracterizada porque el segundo depósito de alojamiento (2) contiene a la segunda composición parcial con proteasa, amilasa y celulasa.

49. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 41 a 48, caracterizada porque el segundo depósito de alojamiento (2) contiene una segunda composición parcial que es alcalina.

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50. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 41 a 49, caracterizada porque el número de cámaras (depósitos de alojamiento) corresponde al número de composiciones parciales de la composición de agente de lavado.

51. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 38, caracterizada porque el primer depósito de alojamiento (1) contiene como primer fluido activo un primer componente de un agente de limpieza líquido polifásico, y el segundo depósito de alojamiento (2) contiene como segundo fluido activo un segundo componente del agente de limpieza, estando constituido cada componente a su vez por uno o varios integrantes.

52. Botella dispensadora según una de las reivindicaciones 1 a 51, caracterizada porque, preferentemente, los depósitos de alojamiento (1,2) están realizados como depósitos comprimibles, y porque ambos fluidos activos en ambos depósitos de alojamiento (1; 2) son componentes de un agente de limpieza para el baño, un agente de limpieza para la limpieza de superficies duras, como vidrio y cerámica, un agente desinfectante, un agente de blanqueo, un agente lavavajillas, o un agente anticorrosivo, estando constituido cada componente por uno o varios integrantes químicos.

53. Empleo de una botella dispensadora según una de las reivindicaciones precedentes, para la aplicación de agentes para el lavado del baño, agentes de limpieza para la limpieza de superficies duras, como vidrio y cerámica, agentes desinfectantes, agentes de lavado, agentes lavavajillas o agentes anticorrosivos.