ES2970752T3

ES2970752T3 - Agente de limpieza para la dosificación automática

Info

Publication number: ES2970752T3
Application number: ES19209989T
Authority: ES
Inventors: Thomas Doering; Carola Ulbrich; Thorsten Bastigkeit
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2018-11-23
Filing date: 2019-11-19
Publication date: 2024-05-30
Anticipated expiration: 2039-11-19
Also published as: EP3656839B1; DE102018220189A1; EP3656839A1; PL3656839T3

Abstract

La invención se refiere a una combinación de agentes de limpieza que contiene en un material de embalaje separado entre sí al menos un preparado que contiene coadyuvantes de detergencia, que contiene del 8 al 30 % en peso de al menos un agente complejante seleccionado entre ácido glutámico-N,N-. ácido diacético y/o ácido metilglicinadiacético y/o sus sales, así como al menos una preparación que contiene enzimas. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Agente de limpieza para la dosificación automática

La invención se refiere a una combinación de agentes de limpieza que contiene en un medio de embalaje separado<uno de otro al menos una preparación que contiene ayudantes, que contiene del>8<al 30 % en peso al menos de un>agente formador de complejos seleccionado de ácido glutámico-ácido N,N-diacético y/o ácido metilglicindiacético y/o sus sales, así como al menos una preparación que contiene enzimas.

Las formas de confección y de presentación de agentes de limpieza están sujetas siempre a nuevas modificaciones. A este respecto, desde hace algún tiempo, la atención se centra en la dosificación cómoda de agentes de limpieza y en la simplificación de las etapas de trabajo necesarias para la realización de un procedimiento de limpieza.

En particular, los consumidores desean dispositivos para dosificación múltiple de agentes de limpieza. A este respecto, los dispositivos se pueden diferenciar entre recipientes dosificadores integrados en la máquina lavavajillas, por un lado, y dispositivos independientes de la máquina lavavajillas, por otro. Mediante estos dispositivos, que contienen varias veces la cantidad de agente de limpieza necesaria para la realización de un procedimiento de limpieza, se dosifican porciones de agente de limpieza de forma automática o semiautomática en el espacio interior de la máquina de limpieza en el desarrollo de varios procedimientos de limpieza sucesivos. Esto elimina la necesidad de que el consumidor dosifique el agente de limpieza antes de comenzar cada ciclo de limpieza individual. Ejemplos de dispositivos de este tipo se describen en la solicitud de patente europea EP 1759624 A2 (Reckitt Benckiser) o en la solicitud de patente alemana DE 102005062479 A1 (BSH Bosch y Siemens Hausgerate GmbH). En los documentos DE102013225920 A1 y DE102009027164 A1 se describen formas de presentación de agente de limpieza con composiciones separadas.

En particular, los consumidores con un volumen de lavado/lavandería más bien bajo quieren una solución que sea sencilla y fácil de usar.

Independientemente del diseño exacto de los dispositivos dosificadores utilizados en el espacio interior de las máquinas lavavajillas, los agentes de limpieza contenidos en estos dispositivos para la dosificación múltiple también están expuestos en particular a cambios de temperatura durante un período de tiempo más largo, en donde estas temperaturas, en una primera aproximación, son las mismas que las temperaturas del agua utilizada para la realización de los procedimientos de limpieza. Estas temperaturas pueden ascender a hasta 95 °C, en donde en el sector de la limpieza de la vajilla a máquina se consiguen habitualmente solo temperaturas entre 50 y 75 °C. Por lo tanto, un agente de limpieza contenido en un dispositivo previsto para la dosificación múltiple se calienta repetidamente en el desarrollo de varios procedimientos de limpieza hasta temperaturas claramente por encima de las temperaturas habituales para el transporte y el almacenamiento, en donde se afectan en particular las sustancias activas sensibles a la temperatura.

En particular, los consumidores que cargan la máquina lavavajillas con la vajilla durante varios días y cuyos artículos a lavar ensuciados permanecen sin limpiar dentro de la máquina lavavajillas durante algún tiempo antes de realizar un ciclo de lavado, tienen el problema de que la capacidad de limpieza de los productos, en particular en caso de restos de comida persistentes, en particular secados en el artículo a lavar, por ejemplo copos de avena o té, deja mucho que desear en comparación con la limpieza inmediatamente después de usar el artículo a lavar. Sin embargo, enjuagar los restos de comida antes de meterlos en la máquina lavavajillas no es ventajoso por razones ecológicas y de tiempo, así como por los costes adicionales de agua.

Por lo tanto, el objetivo de la presente solicitud consistía en la facilitación de una forma de presentación de agente de limpieza que proporcione un buen rendimiento de limpieza, en particular en restos de comida secos, en particular carne picada, copos de avena y/o té, incluso si hay varios días entre los ciclos de uso individuales. Este sistema debe ser menos complicado, en particular para el consumidor.

Un primer objeto de la presente solicitud es, por tanto, una forma de presentación de agente de limpieza, que comprende

a) una preparación de agente de limpieza A líquida (20 °C) que contiene

<a2) del>8<al 30 % en peso al menos de un agente formador de complejos seleccionado de ácido glutámico->ácido N,N-diacético y/o ácido metilglicindiacético y/o sus sales,

b) una preparación de agente de limpieza B líquida (20 °C), distinta de la preparación de agente de limpieza A, que contiene

b1) al menos el 5 % en peso al menos de una preparación de enzimas de limpieza activa

b3) el 2,5 % en peso o menos de agente formador de complejos,

c) opcionalmente una preparación de agente de limpieza C líquida (20 °C), distinta de las preparaciones de agente de limpieza A y B, que contiene

c3) opcionalmente un tensioactivo no iónico,

c4) opcionalmente un agente hidrótropo, y

c5) opcionalmente menos del 1 % en peso, preferentemente menos del 0,5 % en peso, en particular menos del 0,1<% en peso de preparación enzimática, y>

d) un medio de envasado, en el que las preparaciones de agentes de limpieza A, B y C se encuentran separadas una de otra.

La combinación de una composición de este tipo con las preparaciones de agente de limpieza de acuerdo con la invención tiene la ventaja para el consumidor de que no tiene que preocuparse mucho por renovar o reemplazar la composición de principio activo y las preparaciones de agente de limpieza. Éste reemplaza la combinación en conjunto y no tiene que preocuparse por reemplazar productos individuales por separado.

Sorprendentemente se ha demostrado que la forma de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención tiene un buen rendimiento de limpieza, preferentemente en caso de restos de comida persistentes, en particular secados en el artículo a lavar, por ejemplo copos de avena o té. Por lo tanto, puede prescindirse del enjuagado de restos de comida antes de introducirlos en la máquina lavavajillas, lo que resulta especialmente ventajoso por razones ecológicas y de tiempo, así como en términos de costes adicionales de agua.

El objeto de esta solicitud son las formas de presentación de agente de limpieza correspondientes que se obtienen combinando dos preparaciones de agente de limpieza A y B líquidas. Las preparaciones de agente de limpieza A y B líquidas y la composición de principios activos se diferencian una de otra en cuanto a su composición.

A menos que se indique explícitamente lo contrario, todas las indicaciones de porcentaje dadas en relación con las composiciones descritas en el presente documento se refieren a % en peso, en cada caso con respecto a la mezcla en cuestión. Si en la presente solicitud se mencionan estados agregados (sólido, líquido), éstos se refieren a temperatura ambiente (2o °C) con una presión normal de 100 kPa, a menos que se indique lo contrario.

La forma de presentación de agente de limpieza está caracterizada por que las preparaciones de agente de limpieza están libres de fosfatos, es decir, que contienen menos del 1 % en peso de fosfato, preferentemente menos del 0,5 %<en peso de fosfato, de manera especialmente preferente menos del>0,1<% en peso de fosfato y en particular no>contienen fosfato.

La composición de limpieza A contiene como agente formador de complejos del 8,0 al 30 % en peso de ácido L-glutámico-ácido N,N-diacético y/o la sal alcalina correspondiente (GLDA), preferentemente la sal de tetrasodio, y/o ácido metilglicinadiacético y/o la sal alcalina correspondiente, preferentemente la sal de trisodio. De manera muy especialmente preferente está contenida la sal de trisodio del ácido metilglicinadiacético (MGDA) o las correspondientes sales de sodio. La denominación ácido metilglicindiacético o ácido L-glutámico-ácido N,N-diacético comprende, además de los ácidos libres, también sus sales, por ejemplo sus sales de sodio o de potasio.

Las preparaciones de agente de limpieza A preferidas están caracterizadas por que éstas contienen, con respecto al peso total de las preparaciones de agente de limpieza A, del 10 al 20 % en peso, preferentemente del 11 al 18 % en peso y en particular del 12 al 15,5 % en peso, de manera muy especialmente preferente del 13 al 15 % en peso de ácido glutámico-ácido N,N-diacético y/o ácido metilglicindiacético y/o sus sales, preferentemente del 10 al 20 % en peso, preferentemente del 11 al 18 % en peso y en particular del 12 al 15,5 % en peso, de manera muy especialmente preferente del 13 al 15 % en peso de ácido metilglicindiacético y/o sus sales, en particular su sal de trisodio.

Para este intervalo de concentración comparativamente estrecho del 11 al 18 % en peso y en particular del 12 al 15,5 % en peso, de manera muy especialmente preferente del 13 al 15 % en peso de la sal de trisodio del ácido metilglicindiacético, se encontró sorprendentemente que la combinación de las preparaciones de agente de limpieza A, B y C mencionadas da como resultado un buen rendimiento de limpieza sobre restos de comida secos, como carne picada, copos de avena y/o té, en particular en cuanto a la limpieza de té, en donde puede limitarse al mismo tiempo el efecto negativo de la corrosión del vidrio.

La preparación de agente de limpieza A contiene uno o varios ayudantes como primera parte constituyente esencial. A los ayudantes pertenecen en particular carbonatos, coayudantes orgánicos y silicatos. Las formas de presentación<de agente de limpieza de acuerdo con la invención están caracterizadas preferentemente por que el ayudante a>1<) se>selecciona del grupo de los carbonatos, de los hidrogenocarbonatos, de los citratos, de los silicatos, de los carboxilatos poliméricos y de los polímeros que contienen grupos ácido sulfónico o mezclas de los mismos.

Como polímero que contiene grupos sulfónicos se usa preferentemente un sulfopolímero, preferentemente un polisulfonato copolimérico, preferentemente un polisulfonato copolimérico modificado de forma hidrófoba. Los copolímeros pueden presentar dos, tres, cuatro o más unidades monoméricas diferentes. Los polisulfonatos copoliméricos preferentes contienen, además de monómero/s que contiene/n grupos del ácido sulfónico, al menos un monómero del grupo de los ácidos carboxílicos insaturados.

Como ácido(s) carboxílico(s) insaturado(s) se usa(n) con especial preferencia ácidos carboxílicos insaturados de fórmula R<1>(R<2>)C=C(R<3>)COOH, en la que R<1>a R<3>independientemente entre sí representa -H, -CH<3>, un resto alquilo<saturado de cadena lineal o ramificado con>2<a>12<átomos de carbono, un resto alquenilo mono o poliinsaturado de>cadena lineal o ramificado con 2 a 12 átomos de carbono, restos alquilo o alquenilo sustituidos con -NH2, -OH o -COOH como se ha definido anteriormente o representa -COOH o -COOR<4>, en donde R<4>es un resto de hidrocarburo<saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificado con>1<a>12<átomos de carbono.>

Los ácidos carboxílicos insaturados especialmente preferidos son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a-cloroacrílico, ácido a-cianoacrílico, ácido crotónico, ácido a-fenilacrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido metilenmalónico, ácido sórbico, ácido cinámico o mezclas de los mismos. Pueden usarse evidentemente también los ácidos dicarboxílicos insaturados.

En el caso de los monómeros que contienen grupos ácido sulfónico se prefieren aquellos de fórmula R<5>(R<6>)C=C(R<7>)-X-SO<3>H, en la que R<5>a R<7>independientemente entre sí representan -H, -CH<3>, un resto alquilo saturado de cadena<lineal o ramificado con>2<a>12<átomos de carbono, un resto alquenilo mono o poliinsaturado de cadena lineal o>ramificado con 2 a 12 átomos de carbono, restos alquilo o alquenilo sustituidos con - NH<2>, -OH o -COOH o representan -COOH o -COOR<4>, en donde R<4>es un resto de hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono, y X representa un grupo espaciador opcionalmente existente que se selecciona de -(CH<2>)<n>-<con n =>0<a 4, -COO-(CH2)k- con k =>1<a>6<, -C(O)-NH-C(CH3)2-, -C(O)-NH-C(CH3)2-CH2- y -C(O)-NH-CH(CH3)-CH2-.>

Entre estos monómeros se prefieren aquellos de fórmula H<2>C=CH-X-SO<3>H, H<2>C=C(CH<3>)-X-SO<3>H o HO<3>S-X-(R<6>)C=C(R<7>)-X-SO<3>H, en las que R<6>y R<7>se seleccionan independientemente entre sí de -H, -CH<3>, -CH<2>CH<3>, -CH<2>CH<2>CH<3 y -CH(CH3)2 y X representa un grupo espaciador opcionalmente existente que se selecciona de -(CH2)n- con n =>0<a 4, -COO-(CH2)k- con k =>1<a>6<, -C(O)-NH-C(CH3)2-, -C(O)-NH-C(CH3)2-CH2- y -C(O)-NH-CH(CH3)-CH2-.>

De acuerdo con una forma de realización especialmente preferida, una preparación de agente de limpieza, preferentemente la preparación de agente de limpieza A, contiene un polímero de este tipo que comprende como monómero que contiene grupos ácido sulfónico ácidos acrilamidopropanosulfónicos, ácidos metacrilamidometilpropanosulfónicos o ácido acrilamidometilpropanosulfónico.

Los monómeros que contienen grupos ácido sulfónico especialmente preferidos son a este respecto ácido 1-<acrilamido->1<-propanosulfónico, ácido>2<-acrilamido->2<-propanosulfónico, ácido>2<-acrilamido->2<-metil->1<-propanosulfónico,>ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-propanosulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido metaliloxibencenosulfónico, ácido 2-hidroxi-3-<(>2<-propeniloxi)propanosulfónico, ácido>2<-metil->2<-propen>1<-sulfónico, ácido estirenosulfónico, ácido vinilsulfónico,>acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida así como mezclas de los ácidos mencionados o sus sales solubles en agua. En los polímeros, los grupos de ácido sulfónico pueden encontrarse total o parcialmente en forma neutralizada, lo que significa que el átomo de hidrógeno ácido del grupo de ácido sulfónico en algunos o en todos los grupos de ácido sulfónico se puede intercambiar por iones metálicos, preferentemente iones de metales alcalinos y en particular por iones sodio. El uso de copolímeros que contienen grupos ácido sulfónico parcial o completamente neutralizados es preferente de acuerdo con la invención.

La distribución de monómeros de los copolímeros utilizados preferentemente de acuerdo con la invención asciende en los copolímeros que contienen solo monómeros que contienen grupos ácido carboxílico y monómeros que contienen grupos ácido sulfónico, asciende preferentemente en cada caso a del 5 al 95 % en peso, de manera especialmente preferente asciende la proporción del monómero que contiene grupos ácido sulfónico a del 50 al 90 % en peso y la proporción del monómero que contiene grupos ácido carboxílico a del 10 al 50 % en peso, seleccionándose en este sentido los monómeros preferentemente de los mencionados anteriormente. La masa molar de los sulfocopolímeros utilizados preferentemente de acuerdo con la invención puede variarse para adaptar las propiedades de los polímeros al fin de uso deseado. Los agentes de limpieza preferentes están caracterizados por<que los copolímeros presentan masas molares de 2000 a 200.000 g-mol-1, preferentemente de 4000 a 25.000 g-mol>-1 y en particular de 5000 a 15.000 g-mol-1.

En otra forma de realización preferente, los copolímeros comprenden aparte de monómero que contiene grupos carboxílicos y monómero que contiene grupos del ácido sulfónico, además, al menos un monómero no iónico, preferentemente hidrófobo. Mediante el uso de estos polímeros modificados hidrófobamente pudo mejorarse en particular el rendimiento de aclarado de agentes de lavado de la vajilla de acuerdo con la invención.

De manera especialmente preferente, las preparaciones de agente de limpieza, en particular la preparación de agente de limpieza A, comprenden un copolímero que comprende

i) monómeros que contienen grupos ácido carboxílico

ii) monómeros que contienen grupos ácido sulfónico

iii) opcionalmente monómeros no iónicos, en particular monómeros hidrófobos.

Como monómeros no iónicos se usan preferentemente monómeros de fórmula general R<1>(R<2>)C=C(R<3>)-X-R<4>, en la que R<1>a R<3>independientemente entre sí representan -H, -CH<3>o - C<2>H<5>, X representa un grupo espaciador opcionalmente existente que se selecciona de -CH<2>-, -C(O)O- y -C(O)-NH-, y R<4>representa un resto alquilo saturado<de cadena lineal o ramificado con>2<a>22<átomos de carbono o representa un resto insaturado, preferentemente aromático, con>6<a>22<átomos de carbono.>

Los monómeros no iónicos especialmente preferidos son buteno, isobuteno, penteno, 3-metilbuteno, 2-metilbuteno, ciclopenteno, hexeno, hexeno-1, 2-metilpenteno-1, 3-metilpenteno-1, ciclohexeno, metilciclopenteno, ciclohepteno, metilciclohexeno, 2,4,4-trimetilpenteno-1, 2,4,4-trimetilpenteno-2,2,3-dimetilhexeno-1, 2,4-dimetilhexeno-1, 2,5-dimetilhexeno-1, 3,5-dimetilhexeno-1, 4,4-dimetilhexano-1, etilciclohexino, 1-octeno, a-olefinas con 10 o más átomos<de carbono tal como por ejemplo>1<-deceno,>1<-dodeceno,>1<-hexadeceno,>1<-octadeceno y a-olefina C22,>2<-estireno, a->metilestireno, 3-metilestireno, 4-propilestireno, 4-ciclohexilestireno, 4-dodecilestireno, 2-etil-4-bencilestireno, 1-<vinilnaftaleno,>2<-vinilnaftaleno, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de>pentilo, acrilato de hexilo, metacrilato de metilo, N-(metil)acrilamida, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, N-(2-etilhexil)acrilamida, acrilato de octilo, metacrilato de octilo, W-(octil)acrilamida, acrilato de laurilo, metacrilato de laurilo, W-(lauril)acrilamida, acrilato de estearilo, metacrilato de estearilo, W-(estearil)acrilamida, acrilato de behenilo, metacrilato de behenilo y A/-(behenil)acrilamida o sus mezclas, en particular ácido acrílico, acrilato de etilo, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) así como sus mezclas.

Las formas de presentación de agente de limpieza preferidas comprenden una preparación de agente de limpieza A<que contiene, con respecto a su peso total, del 2 al 50 % en peso, preferentemente del>6<al 45 % en peso y en particular>del 10 al 40 % en peso de ayudante.

Se prefiere especialmente el uso de ayudantes a1) del grupo de los carbonatos y/o hidrogenocarbonatos,<preferentemente carbonatos alcalinos, de manera especialmente preferente carbonato de sodio, en cantidades del>2 al 30 % en peso, preferentemente del 3 al 20 % en peso y en particular del 4 al 15 % en peso, en cada caso con respecto al peso de la preparación de agente de limpieza A.

Como coayudantes orgánicos cabe mencionar en particular policarboxilatos / poli(ácidos carboxílicos), carboxilatos poliméricos, ácido (poli)aspártico, poliacetales, dextrinas y coayudantes orgánicos. Estas clases de sustancia se describen a continuación.

Las sustancias soporte orgánicas aprovechables son por ejemplo los ácidos policarboxílicos que se pueden utilizar en forma de ácido libre y/o sus sales de sodio, en donde por ácidos policarboxílicos se entienden aquellos ácidos carboxílicos que llevan más de una función ácido. Éstos son, por ejemplo, ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos de azúcar, siempre que su uso no sea objetable por razones ecológicas, así como mezclas de éstos. Por ácidos policarboxílicos se entiende preferentemente policarboxilatos no poliméricos. Tales policarboxilatos poliméricos presentan un mayor número, preferentemente 4 y más, de monómeros que contienen ácido carboxílico. Los ácidos libres poseen además de su efecto de sustancia de soporte normalmente también la propiedad de un componente acidificante y sirven, por tanto, también para el ajuste de un valor de pH más bajo y más suave de los agentes de limpieza. En particular, pueden mencionarse en este sentido ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico y cualquier mezcla de éstos.

Las preparaciones de agente de limpieza A de acuerdo con la invención especialmente preferentes contienen citrato como uno de sus ayudantes esenciales. Se prefieren de acuerdo con la invención formas de presentación de agente de limpieza, caracterizadas por que la preparación de agente de limpieza A contiene, con respecto a su peso total, del 2 al 40 % en peso, preferentemente del 5 al 30 % en peso y en particular del 7 al 20 % en peso de citrato. Citrato o ácido cítrico han demostrado ser los ayudantes más eficaces, en particular en combinación con fosfonato, en particular<ácido>1<-hidroxietano->1<,>1<-difosfónico, y/o los polímeros que contienen grupos ácido sulfónico, en términos de>rendimiento de limpieza como rendimiento de aclarado y en particular de la inhibición de depósitos.

Se prefieren especialmente formas de presentación de agente de limpieza en las que la preparación de agente de limpieza A contiene, en cada caso con respecto a su peso total, citrato en cantidades del 3 al 20 % en peso, en particular del 4 al 15 % en peso as como carbonato en cantidades del 5 al 30 % en peso, en particular del 7 al 20 % en peso.

Como ayudantes son adecuados además los policarboxilatos poliméricos, éstos son por ejemplo las sales de metales alcalinos del ácido poliacrílico o del ácido polimetacrílico, por ejemplo aquellas con un peso molecular relativo de 500 a 70.000 g/mol.

Polímeros adecuados son en particular poliacrilatos que presentan preferentemente una masa molecular de 2.000 a 20.000 g/mol. A causa de su mayor solubilidad pueden ser preferentes de este grupo a su vez los poliacrilatos de cadena corta, que presentan masas molares de 2.000 a 10.000 g/mol, y de manera especialmente preferente de 3.000 a 5.000 g/mol.

Son adecuados además policarboxilatos copoliméricos, en particular aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Se han demostrado especialmente adecuados los copolímeros de ácido acrílico con ácido maleico, que contienen del 50 al 90 % en peso de ácido acrílico y del 50 al 10 % en peso de ácido maleico. Su masa molecular relativa, con respecto a ácidos libres, asciende en general a de 2.000 a 70.000 g/mol, preferentemente a de 20.000 a 50.000 g/mol y en particular a de 30.000 a 40.000 g/mol.

El contenido de los agentes de lavado de la vajilla a máquina de policarboxilatos (co)poliméricos asciende preferentemente a del 0,5 al 20 % en peso y en particular a del 3 al 10 % en peso.

Los agentes de lavado de la vajilla a máquina de acuerdo con la invención pueden contener como ayudantes silicatos<estratificados cristalinos de fórmula general NaMSixO>2<x+i ■ y H>2<O, en la que M representa sodio o hidrógeno, x es un>número de 1,9 a 22, preferentemente de 1,9 a 4, en donde se prefiere especialmente valores de x 2, 3 o 4, e y representa un número de 0 a 33, preferentemente de 0 a 20.

<Pueden usarse también silicatos de sodio amorfos con un módulo Na>2<O: S O>2<de 1:2 a 1:3,3, preferentemente de 1:2 a>1<:>2,8<y en particular de>1:2<a>1<:>2<,>6<, que son preferentemente de disolución retardada y presentan propiedades de>lavado secundarias.

En los agentes de lavado de la vajilla a máquina de acuerdo con la invención preferentes se limita el contenido de<silicatos, con respecto al peso total del agente de lavado de la vajilla a máquina, a cantidades por debajo del>10<% en>peso, preferentemente por debajo del 5 % en peso y en particular por debajo del 2 % en peso. Los agentes de lavado de la vajilla a máquina de acuerdo con la invención especialmente preferentes están libres de silicato.

Naturalmente, los agentes de lavado de la vajilla a máquina de acuerdo con la invención pueden contener los ayudantes mencionados anteriormente tanto en forma de sustancias individuales como también en forma de mezclas de sustancias de dos, tres, cuatro o más ayudantes.

Los agentes de lavado de la vajilla a máquina líquidos especialmente preferidos están caracterizados por que el agente de lavado de la vajilla contiene al menos dos ayudantes del grupo de los carbonatos y citratos y de los polímeros que contienen grupos de ácido sulfónico, en donde la proporción en peso de estos ayudantes, con respecto a su peso total del agente de lavado de la vajilla a máquina, asciende preferentemente a del 2 al 50 % en peso, preferentemente a del 5 al 45 % en peso y en particular del 10 al 40 % en peso. La combinación de dos o más sustancias estructura del grupo mencionado anteriormente ha demostrado ser ventajoso para el rendimiento de limpieza y aclarado de agentes de lavado de la vajilla a máquina de acuerdo con la invención.

Como segunda parte constituyente esencial, la preparación de agente de limpieza A contiene un agente formador de complejos, que se diferencia de los ayudantes mencionados anteriormente. La proporción en peso del agente formador de complejos en el peso total de la preparación de agente de limpieza A asciende a este respecto preferentemente a del 2 al 60 % en peso, preferentemente a del 3 al 55 % en peso, preferentemente a del 4 al 55 % en peso y en particular<a del>8<al 50 % en peso.>

Los fosfonatos forman otro grupo de agentes formadores de complejos preferidos, siempre que puedan usarse por razones reguladoras. Los fosfonatos formadores de complejos comprenden, además del ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico, una serie de diferentes compuestos tales como por ejemplo ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP). En esta solicitud son preferentes en particular fosfonatos de hidroxialcano o de aminoalcano. Entre los fosfonatos de hidroxialcano tiene especial importancia el 1,1-difosfonato de 1-hidroxietano (HEDP) como coayudante. Se usa preferentemente como sal de sodio, en donde la sal de disodio reacciona de manera neutra y la sal de tetrasodio de manera alcalina (pH 9). Como aminoalcanofosfonatos se consideran preferentemente etilendiaminatetrametilenofosfonato (EDTMP), dietilentriaminapentametilenfosfonato (DTPMP) así como sus homólogos superiores. Se usan preferentemente en forma de sales de sodio que reaccionan de manera neutra, por ejemplo, como sal de hexasodio de EDTMP o como sal de hepta- y octa-sodio de DTPMP. Como sustancia soporte se usa a este respecto de la clase de los fosfonatos preferentemente HEDP. Los aminoalcanofosfonatos poseen, además, una pronunciada capacidad de enlace de metales pesados. De manera correspondiente a esto, puede ser preferente, en particular cuando los agentes también contienen blanqueamientos, usar aminoalcanofosfonatos, en particular DTPM<p>, o usar mezclas de los fosfonatos mencionados.

Una preparación de agente de limpieza A preferente en el contexto de esta solicitud contiene uno o varios fosfonatos del grupo

a) ácido aminotrimetilenfosfónico (ATMP) y/o sus sales;

b) ácido etilendiamintetra(metilenfosfónico) (EDTMP) y/o sus sales;

c) ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP) y/o sus sales;

d) ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP) y/o sus sales;

e) ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico (PBTC) y/o sus sales;

f) ácido hexametilendiamintetra(metilenfosfónico) (HDTMP) y/o sus sales;

g) ácido nitrilotri(metilenfosfónico) (NTMP) y/o sus sales.

Se prefieren especialmente preparaciones de agente de limpieza A que contienen como fosfonatos ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP) o ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP).

Evidentemente, los agentes de lavado de la vajilla a máquina de acuerdo con la invención pueden contener dos o más fosfonatos diferentes. La proporción en peso de los fosfonatos en el peso total de las preparaciones de agente de<limpieza A de acuerdo con la invención asciende preferentemente a del 1 al>8<% en peso, preferentemente a del 1,2 al>6<% en peso, preferentemente a del 1,3 al 4,5 % en peso, de manera especialmente preferente a del 1,4 al 4,5 %>en peso y en particular a del 1,5 al 4 % en peso.

Las formas de presentación de agente de limpieza especialmente preferidas están caracterizadas por que éstas pueden contener adicionalmente otros agentes formadores de complejos seleccionados del grupo de ácido hidroxietiletilendiamintriacético, ácido etilendiamintetraacético, ácido dietilentriaminpentaacético, ácido<iminodisuccínico, ácido hidroxiiminodisuccínico, ácido aspártico-ácido diacético, ácido hidroxietano->1<,>1<-difosfónico o>ácido dietilentriaminopenta(metilenfosfónico) así como sus sales o sus mezclas.

De acuerdo con una forma de realización especialmente preferida, la preparación de agente de limpieza A contiene los agentes formadores de complejos seleccionados de fosfonatos, en particular HEDP, si está permitido por razones reguladoras, y/o MGDA y sus respectivas sales. En particular, los ayudantes comprenden entonces citrato así como carbonato y/o hidrogenocarbonato así como opcionalmente al menos un polímero que contiene grupos ácido sulfónico.

De acuerdo con una forma de realización especialmente preferida de la forma de presentación de agente de limpieza, la preparación de agente de limpieza A contiene, en cada caso con respecto a su peso total, MGDA y/o sus sales en<cantidades del 5 al 30 % en peso, en particular del>8<al 25 % en peso, por ejemplo del 10 al 15 % en peso, citrato en>cantidades del 3 al 20 % en peso, en particular del 4 al 15 % en peso, así como carbonato en cantidades del 5 al 30 % en peso, en particular del 7 al 20 % en peso. Además de estas sustancias activas mencionadas, se prefiere<igualmente, si esto está permitido por razones reguladoras, fosfonato y/o su sal, en cantidades del>1,2<al>6<% en peso,>preferentemente del 1,3 al 5 % en peso, de manera especialmente preferente del 1,4 al 4,5 % en peso, en particular del 1,5 al 4 % en peso.

En una forma de realización preferida de acuerdo con la invención, una de las preparaciones de agente de limpieza, preferentemente la preparación de agente de limpieza B, contiene además al menos un tensioactivo, en particular seleccionado de tensioactivos aniónicos, no iónicos, zwitteriónicos y anfóteros. Como alternativa, los tensioactivos también pueden estar contenidos en una preparación de agente de limpieza diferente de las preparaciones de agente de limpieza A y B. Los tensioactivos están contenidos en una preparación de agente de limpieza B de acuerdo con la invención, si se usan, preferentemente en una cantidad de hasta el 40 % en peso, en particular del 2 al 40 % en peso o del 4 al 40 % en peso, de manera especialmente preferente en una cantidad del 5 al 35 % en peso, en particular del 10 al 30 % en peso.

La preparación de agente de limpieza A contiene preferentemente menos del 2 % en peso de tensioactivo,<preferentemente menos del>1<% en peso de tensioactivo, de manera especialmente preferente menos del>1<% en peso>de tensioactivo, en particular no contiene tensioactivo, en cada caso con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza A.

Como tensioactivos no iónicos se usan preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en<particular primarios con preferentemente de>8<a 18 átomos de C y en promedio de 1 a 12 mol de óxido de etileno (OE)>por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal o preferentemente ramificado con metilo en la posición 2<o puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, tal como se encuentran habitualmente en>restos oxoalcohol. En particular se prefieren, sin embargo, etoxilatos de alcohol con restos lineales de alcoholes de origen natural con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo de alcohol de coco, alcohol de palma, alcohol graso de sebo o<alcohol oleílico, y en promedio de 2 a>8<mol de OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes>pertenecen por ejemplo alcoholes C<12-14>con 3 OE, 4 OE o 7 OE, alcohol C<9-11>con 7 OE, alcoholes C<13-15>con 3 OE, 5<OE, 7 OE u>8<OE, alcoholes C12-18 con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de éstos, tales como mezclas de alcohol C12-14>con 3 OE y alcohol C<12-18>con 7 OE. Los grados de etoxilación indicados representan valores promedio estadísticos que para un producto especial pueden ser un número entero o un número quebrado. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribución de homólogos estrecha (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos, también pueden emplearse alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos de ello son alcohol graso de sebo con 14 OE, 25<O e ,>30 OE o 40 OE. De acuerdo con la invención, también pueden utilizarse tensioactivos no iónicos que contienen grupos OE y OP juntos en la molécula. En este sentido pueden utilizarse copolímeros de bloque con unidades de bloque de EO-OP o unidades de bloque de OP-OE, sin embargo también copolímeros de OE-OP-OE o copolímeros de OP-OE-OP. Lógicamente, también pueden utilizarse tensioactivos no iónicos alcoxilados mixtos, en los que las unidades de OE y OP no están distribuidas en bloques sino de forma estadística. Estos productos pueden obtenerse mediante la acción simultánea de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos.

En una forma de realización preferida, el contenido en tensioactivos no iónicos en la preparación de limpieza B asciende a del 5 al 30 % en peso, preferentemente a del 7 al 20 % en peso y en particular a del 9 al 15 % en peso, con respecto a la cantidad total de la preparación de limpieza B.

Además de los tensioactivos no iónicos, la preparación de limpieza B también puede contener tensioactivos aniónicos. Como tensioactivos aniónicos, por ejemplo, se usan los del tipo sulfonato y los sulfatos. Como tensioactivos del tipo sulfonato se tienen en consideración a este respecto preferentemente alquil-C<g-13>-bencenosulfonatos, olefinasulfonatos, es decir, mezclas de alqueno e hidroxialcanosulfonatos, así como disulfonatos, tal como se obtienen por ejemplo a partir de monoolefinas C<12-18>con doble enlace terminal o interno mediante sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y posterior hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonación. son adecuados también alcanosulfonatos que se obtienen a partir de alcanos C<12-18>, por ejemplo por sulfocloración o sulfoxidación con posterior hidrólisis o neutralización. También son adecuados los ésteres de ácidos a-sulfograsos (estersulfonatos), por ejemplo los ésteres metílicos a-sulfonados de ácidos grasos de coco, de palmiste o de sebo hidrogenados. Los tensioactivos aniónicos, incluidos los jabones, pueden encontrarse en forma de sales de sodio, de potasio o de amonio así como sales solubles de bases orgánicas, tales como mono-, di- o trietanolamina. Preferentemente, los tensioactivos aniónicos están presentes en forma de sus sales de sodio o de potasio, en particular en forma de las sales de sodio.

En una forma de realización preferida, el contenido en tensioactivos aniónicos de la preparación de limpieza B asciende a del 0,1 al 30 % en peso, preferentemente a del 2 al 20 % en peso, con respecto a la cantidad total de la preparación de limpieza A.

Un valor de pH preferido de las preparaciones de limpieza A de acuerdo con la invención se encuentra entre 9 y 14, en particular 9 y 12. El ajuste del valor del pH puede realizarse, en caso necesario, mediante agentes de ajuste del pH correspondientes, en particular hidróxido de sodio o de potasio.

Las preparaciones de agente de limpieza B de acuerdo con la invención contienen como su primera parte constituyente esencial al menos una enzima de limpieza activa, en donde la proporción en peso de la preparación de enzimas de limpieza activa en el peso total de la preparación de agente de limpieza B asciende al menos al 5 % en peso, preferentemente a del 5 al 80 % en peso, preferentemente a del 5 al 60 % en peso, de manera especialmente preferente a del 10 al 50 % en peso y en particular a del 10 al 30 % en peso. A este respecto, las preparaciones de enzimas utilizadas de esta manera contienen en cada caso del 0,1 al 40 % en peso, preferentemente del 0,2 al 30 % en peso y de manera especialmente preferente del 0,4 al 20 % en peso y en particular del 0,8 al 10 % en peso de proteína enzimática activa.

A las enzimas utilizadas con especial preferencia pertenecen a este respecto en particular proteasas, amilasas, lipasas, hemicelulasas, celulasas, perhidrolasas u oxidorreductasas, así como preferentemente sus mezclas. Estas enzimas son en principio de origen natural; partiendo de las moléculas naturales están disponibles variantes mejoradas para el uso en agentes de limpieza, que se usan preferentemente de manera correspondiente. Los agentes de limpieza contienen enzimas preferentemente en cantidades totales del 1 x 10<-6>al 5 % en peso con respecto a proteína activa. La concentración de proteína se puede determinar con ayuda de métodos conocidos, por ejemplo el procedimiento de BCA o el procedimiento de Biuret.

La acción estabilizadora de acuerdo con la invención se observó especialmente en las amilasas, proteasas, celulasas y mananasas, por lo que se prefieren las preparaciones de agente de limpieza B líquidas de acuerdo con la invención, caracterizadas por que éstas contienen al menos una enzima de limpieza activa del grupo de las amilasas y/o proteasas y/o celulasas y/o mananasas, en particular del grupo de las amilasas y/o proteasas.

Entre las proteasas son preferentes las del tipo subtilisina. Ejemplos de ello son las subtilisinas BPN' y Carlsberg, así como sus formas más desarrolladas, la proteasa PB92, las subtilisinas 147 y 309, la proteasa alcalina deBacillus lentus,subtilisina DY y las enzimas termitasa, proteinasa K y las proteasas TW3 y TW7, que pueden asignarse a las subtilasas pero ya no a las subtilisinas en sentido estricto.

Las preparaciones de agente de limpieza B líquidas preferidas de acuerdo con la invención contienen, con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza, del 5 al 50 % en peso, preferentemente del 7 al 40 % en peso y en particular del 10 al 30 % en peso de preparaciones de proteasa. Se prefieren especialmente las preparaciones de agente de limpieza B que contienen, con respecto a su peso total, del 15 al 25 % en peso de preparaciones de proteasa.

Ejemplos de amilasas que pueden usarse de acuerdo con la invención son las a-amilasas deBacillus licheniformis,de B.amyloliquefaciens,de B.stearothermophilus,deAspergillus nigeryA. oryzaeasí como los desarrollos posteriores de las amilasas mencionadas anteriormente que se han mejorado para su uso en agentes de limpieza. Además, deben destacarse para este fin la a-amilasa deBacillus sp.A 7-7 (DSM 12368) y la ciclodextrina glucanotransferasa (CGTasa) deB. agaradherens(DSM 9948).

Las preparaciones de agente de limpieza B líquidas preferidas de acuerdo con la invención contienen, con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza, del 0,1 al 30 % en peso, preferentemente del 1,0 al 25 % en peso y en particular del 2,0 al 20 % en peso de preparaciones de amilasa. Se prefieren especialmente las preparaciones de agente de limpieza B que contienen, con respecto a su peso total, del 4,0 al 16 % en peso de preparaciones de amilasa.

Otras preparaciones de limpieza B líquidas preferidas de acuerdo con la invención contienen, con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza, del 0,1 al 30 % en peso, preferentemente del 1,0 al 25 % en peso y en<particular del>2,0<al>20<% en peso de preparaciones de celulasa.>

Otras preparaciones de limpieza B líquidas preferidas de acuerdo con la invención contienen, con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza, del 0,1 al 30 % en peso, preferentemente del 1,0 al 25 % en peso y en<particular del>2,0<al>20<% en peso de preparaciones de mananasa.>

De acuerdo con la invención pueden utilizarse además lipasas o cutinasas, en particular debido a sus actividades de división de triglicéridos, sin embargo también para generar perácidosin situa partir de precursores adecuados. A esto pertenecen, por ejemplo, las lipasas disponibles o perfeccionadas originalmente a partir deHumicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus),en particular aquellas con el intercambio de aminoácidos D96L. Además pueden utilizarse, por ejemplo, las cutinasas que se han aislado originariamente deFusarium solani pisiyHumicola insolens.Pueden usarse además lipasas, o bien cutinasas, cuyas enzimas de partida se han aislado originalmente a partir dePseudomonas mendocinayFusarium solanii.

Otras preparaciones de limpieza B líquidas preferidas de acuerdo con la invención contienen, con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza, del 0,1 al 30 % en peso, preferentemente del 1,0 al 25 % en peso y en<particular del>2,0<al>20<% en peso de preparaciones de lipasa.>

Además, pueden utilizarse enzimas que se resumen bajo el término hemicelulasas. A esto pertenecen, además de la mananasa ya mencionada anteriormente, por ejemplo xantanoliasas, pectinaliasas (= pectinasas), pectinaesterasas, pectatoliasas, xiloglucanasas (= xilanasas), pululanasas y p-glucanasas.

Para aumentar la acción blanqueadora pueden utilizarse de acuerdo con la invención oxidorreductasas, por ejemplo oxidasas, oxigenasas, catalasas, peroxidasas como halo-, cloro-, bromo-, lignina-, glucosa- o manganesoperoxidasas, dioxigenasas o lacasas (fenoloxidasas, polifenoloxidasas). Ventajosamente se añaden adicionalmente compuestos preferentemente orgánicos, de manera especialmente preferente aromáticos, que interactúan con las enzimas, para aumentar la actividad de las oxidorreductasas correspondientes (potenciadores) o para garantizar el flujo de electrones hacia las enzimas oxidantes y las impurezas en el caso de sustancias muy diferentes potenciales redox (mediadores).

Las enzimas de limpieza activa, en particular proteasas y amilasas, no se facilitan por regla general en forma de proteína pura, sino más bien en forma de preparaciones estabilizadas aptas para el almacenamiento y el transporte. A estos preparados confeccionados previamente pertenecen, por ejemplo, las preparaciones sólidas obtenidas mediante granulación, extrusión o liofilización o, en particular en caso de agentes líquidos o en forma de gel, las soluciones de las enzimas de manera ventajosa de la forma más concentrada posible, con poca agua y/o mezcladas con estabilizadores u otros coadyuvantes.

Como alternativa, las enzimas se pueden encapsular tanto para la forma de dosificación sólida como para la líquida, por ejemplo mediante secado por pulverización o extrusión de la solución enzimática junto con un polímero preferentemente natural o en forma de cápsulas, por ejemplo aquellas en las que las enzimas están encerradas como en gel solidificado o en los del tipo núcleo-cubierta, en los que un núcleo que contiene enzima está cubierto con una capa protectora impermeable al agua, al aire y/o a los productos químicos. También se pueden aplicar en capas superpuestas adicionalmente principios activos adicionales, por ejemplo estabilizadores, emulsionantes, pigmentos, blanqueantes o colorantes. Estas cápsulas se aplican según métodos conocidos en sí, por ejemplo mediante granulación por agitación o por rodillos o en procesos de lecho fluido. Ventajosamente, tales granulados no generan mucho polvo, por ejemplo mediante la aplicación de formadores de película poliméricos, y son estables en almacenamiento debido al recubrimiento.

Además, es posible ensamblar dos o más enzimas de manera que un solo granulado tenga varias actividades enzimáticas.

Tal como es evidente a partir de las realizaciones anteriores, la proteína enzimática forma solo una fracción del peso total de preparaciones enzimáticas habituales. Las preparaciones enzimáticas utilizadas preferentemente de acuerdo con la invención, en particular las preparaciones de proteasa y amilasa, contienen del 0,1 al 40 % en peso,<preferentemente del 0,2 al 30 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,4 al>20<% en peso y en particular del>0,8<al>10<% en peso de la proteína enzimática.>

Las preparaciones de agente de limpieza B líquidas especialmente preferentes de acuerdo con la invención contienen por lo tanto, con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza, del 7 al 40 % en peso, en particular del 10 al 30 % en peso de preparaciones de proteasa y del 2 al 20 % en peso, en particular del 4,0 al 16 % en peso de preparaciones de amilasa, que contienen en cada caso del 0,4 al 20 % en peso, en particular del 0,8 al 10 % en peso de proteína activa.

Preferentemente se utilizan varias enzimas y/o preparaciones enzimáticas, preferentemente preparaciones de proteasa líquidas y/o preparaciones de amilasa, así como opcionalmente preparaciones de celulasa y/o preparaciones de mananasa.

Un valor de pH preferente de preparaciones de agente de limpieza B de acuerdo con la invención se encuentra entre 6<y 9.>

Las preparaciones de agentes de limpieza B de las formas de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención contienen el 2,5 % en peso o menos de agentes formadores de complejos. A este respecto, preferentemente contienen menos del 2,5 % en peso de agentes formadores de complejos y/o ayudantes. Se ha demostrado que reducir el contenido de agente formador de complejos por debajo de estos límites superiores es ventajoso para el rendimiento de limpieza. Reduciendo aún más el contenido de agente formador de complejos claramente por debajo de los límites superiores se puede conseguir sorprendentemente un aumento adicional del rendimiento de limpieza de las formas de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención.

De manera correspondiente, las formas de presentación de agente de limpieza preferidas de acuerdo con la invención están caracterizadas por que la preparación de agente de limpieza B contiene menos del 2,0 % en peso de agente<formador de complejos, preferentemente menos del>1,0<% en peso de agente formador de complejos, de manera>especialmente preferente menos del 0,5 % en peso de agente formador de complejos y en particular no contiene agentes formadores de complejos.

La cantidad total de agente formador de complejos contenido en la preparación de agente de limpieza B y/o ayudantes<asciende preferentemente a menos del>10<% en peso, preferentemente a menos del>6<% en peso, de manera especialmente preferente a menos del>2<% en peso y en particular al>0<% en peso.>

Una parte constituyente opcional de las preparaciones de agente de limpieza de acuerdo con la invención, en particular de la preparación de agente de limpieza B, son los disolventes orgánicos. Los disolventes orgánicos preferentes proceden del grupo de los alcoholes mono- o polihidroxilados, alcanolaminas o glicoléter. Los disolventes se seleccionan preferentemente de etanol, n- o i-propanol, butanol, glicol, propanodiol o butanodiol, glicerol, monoetanolamina, diglicol, propil- o butildiglicol, hexilenglicol, etilenglicolmetiléter, etilenglicoletiléter, etilenglicolpropiléter, etilenglicolmono-n-butiléter, dietilenglicolmetiléter, dietilenglicoletiléter, propilenglicolmetil-, etil- o propiléter, dipropilenglicolmetil- o etil-éter, metoxi-, etoxi- o butoxitriglicol, 1-butoxietoxi-2 -propanol, 3-metil-3-metoxibutanol, propilenglicol-t-butiléter y mezclas de estos disolventes. Los disolventes preferidos se seleccionan preferentemente de glicerol, 1,2-propilenglicol, 1,3-propilenglicol, dipropilenglicol y polietilenglicoles, en particular<aquellos polietilenglicoles que presentan un peso molecular promedio entre>100<y>800<, preferentemente entre>200<y>600 g/mol. La proporción en peso de estos disolventes orgánicos en el peso total de las respectivas preparaciones de agente de limpieza de acuerdo con la invención asciende preferentemente a del 5 al 80 % en peso, preferentemente a del 10 al 60 % en peso y en particular a del 20 al 50 % en peso.

Un disolvente orgánico especialmente preferido y especialmente eficaz con respecto a la estabilización de la preparación de agente de limpieza, en particular de la preparación de agente de limpieza B, es el 1,2-propilenglicol. La proporción en peso del 1,2-propilenglicol en el peso total de las preparaciones de agente de limpieza B de acuerdo con la invención puede variar en amplios límites, sin embargo han resultado especialmente estables aquellas preparaciones que, con respecto al peso total de la respectiva preparación de agente de limpieza B, contengan del 5 al 80 % en peso, preferentemente del 10 al 60 % en peso y en particular del 20 al 50 % en peso de 1,2-propilenglicol. Por lo tanto, de acuerdo con la invención se prefieren las correspondientes preparaciones.

Otra parte constituyente opcional de las preparaciones de agente de limpieza B de acuerdo con la invención es un ácido bórico o un derivado de ácido bórico. Además del ácido bórico, se utilizan a este respecto preferentemente ácidos borónicos o sus sales o ésteres, entre estos sobre todo derivados con grupos aromáticos, por ejemplo ácidos fenilborónicos orto, meta o para-sustituidos, en particular ácido 4-formilfenil-borónico (4-FPBA), o las sales o ésteres de los compuestos mencionados. La proporción en peso del ácido bórico o de los derivados de ácido bórico en el peso total de las preparaciones de agente de limpieza B de acuerdo con la invención asciende preferentemente a del 0,001<al 10 % en peso, preferentemente a del 0,002 al>6<% en peso y en particular del 0,05 al 3 % en peso.>

Un derivado de ácido bórico especialmente preferido y especialmente eficaz con respecto a la estabilización de la preparación de agente de limpieza es ácido 4-formilfenil-borónico. La proporción en peso del ácido 4-formilfenilborónico en el peso total de las preparaciones de agente de limpieza de acuerdo con la invención puede variar en amplios límites, sin embargo han resultado especialmente estables aquellas preparaciones que contienen, con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza B, del 0,001 al 10%en peso, preferentemente del<0,002 al>6<% en peso y en particular del 0,05 al 3 % en peso. Por lo tanto, de acuerdo con la invención se prefieren las>correspondientes preparaciones.

Otra parte constituyente opcional de las preparaciones de agente de limpieza de acuerdo con la invención es una fuente de iones Ca o Mg. La proporción en peso de la fuente de iones Ca o Mg en el peso total de las preparaciones de agente de limpieza B de acuerdo con la invención asciende preferentemente a del 0,01 al 10 % en peso,<preferentemente a del>0,2<al>8<% en peso y en particular a del 0,5 al 5 % en peso.>

Las sales de calcio orgánicas han resultado fuentes de iones calcio especialmente preferidas y especialmente eficaces en lo que respecta a la estabilización de la preparación de agente de limpieza B.

La proporción en peso de las sales de calcio orgánicas en el peso total de las preparaciones de agente de limpieza de acuerdo con la invención puede variar en amplios límites, sin embargo han resultado especialmente estables aquellas preparaciones que contienen, con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza B, del 0,01 al 10 %<en peso, preferentemente del 0,2 al>8<% en peso y en particular del 0,5 al 5 % en peso. Por lo tanto, de acuerdo con>la invención se prefieren las correspondientes preparaciones.

Para la estabilización enzimática, pueden estar contenidos en las preparaciones de agente de limpieza B de acuerdo con la invención además también polioles, en particular sorbitol.

Las preparaciones de agente de limpieza B líquidas contienen, con respecto a su peso total, preferentemente el 30 % en peso y menos, preferentemente el 25 % en peso y menos, en particular el 15 % en peso y menos de agua. En otra forma de realización preferida, las preparaciones de agente de limpieza B contienen, con respecto a su peso total, del 0,5 al 30 % en peso, preferentemente del 1,0 al 25 % en peso y en particular del 1,5 al 30 % en peso de agua.

En una forma de realización preferida, la forma de presentación de agente de limpieza comprende además una preparación de agente de limpieza C líquida, en donde la preparación de agente de limpieza C es diferente de las preparaciones de agente de limpieza A y B.

En el procedimiento de lavado de la vajilla a máquina de acuerdo con la invención se utilizan en una forma de realización preferida las preparaciones de agente de limpieza A y B y la composición de principios activos D en combinación con al menos otra preparación de agente de limpieza C. En el caso del uso en un procedimiento de lavado de la vajilla, esta preparación de agente de limpieza C contiene preferentemente tensioactivo y/o ácido, preferentemente contiene tensioactivo y ácido.

Mediante el uso de una preparación de agente de limpieza C que contiene tensioactivo y/o ácido puede mejorarse el rendimiento del aclarado final conseguido en los procedimientos de lavado de la vajilla de acuerdo con la invención. Esto se aplica en particular para aquellas variantes de procedimiento preferidas en las que la dosificación de las preparaciones de agente de limpieza A, B y C se realiza con desplazamiento temporal. Los tensioactivos no iónicos descritos anteriormente son en particular adecuados como aditivos tensioactivos para la preparación de agente de limpieza C. Se prefieren sin embargo tensioactivos no iónicos de fórmula general R<1>-CH(OH)CH<2>O-(AO)<w>-(A'O)<x>-(A"O)<y>-(A"'O)<z>-R<2>, en la que

- R<1>se refiere a un resto alquilo o alquenilo C<6-24>de cadena lineal o ramificado, saturado o mono- poliinsaturado; - R<2>se refiere a un resto hidrocarburo lineal o ramificado con de 2 a 26 átomos de carbono;

- A, A', A" y Am independientemente entre sí representa un resto del grupo

- -CH<2>CH<2>, -CH<2>CH<2>-CH<2>, -CH<2>-CH(CH<a>), -CH<2>-CH<2>-CH<2>-CH<2>, -CH<2>-CH(CH<a>)-CH<2>-, -CH<2>-CH(CH<2>-CH<s>),

- w, x, y y z representan valores entre 0,5 y 120, en donde x, y y/o z también pueden ser 0. En este sentido, han demostrado ser especialmente eficaces los tensioactivos no iónicos de fórmula general R<1>-CH(OH)CH<2>O-(AO)<w>-R<2>, en la que

- A representa un resto del grupo CH<2>CH<2>, -CH<2>CH<2>-CH<2>, -CH<2>-CH(CH<3>), y

- w se refiere a valores entre 1 y 120, preferentemente de 10 a 80, en particular de 20 a 40.

<Al grupo de estos tensioactivos no iónicos pertenecen, por ejemplo, los alcohol graso C4-22-(OE)10-80->2<-hidroxialquil éteres, en particular los alcohol graso C8-12-(OE)22->2<-hidroxidecil éteres y los alcohol graso C4-22-(OE)40-80->2-hidroxialquil éteres.

La proporción en peso del tensioactivo no iónico en el peso total de la preparación de agente de limpieza C asciende<preferentemente a del>1,0<al>20<% en peso, preferentemente a del>2,0<al 18, de manera especialmente preferida a del>4,0 al 15 % en peso y en particular a del 6,0 al 12 % en peso.

En otra forma de realización especialmente preferida, al menos una preparación de agente de limpieza, en particular al menos una preparación de agente de limpieza que comprende además un tensioactivo no iónico, de manera especialmente preferida al menos la preparación de agente de limpieza B y/o D contiene al menos un agente hidrótropo (en lo sucesivo también denominado como solubilizante). Los agentes hidrótropos preferidos son xilenosulfonato, cumenosulfonato, urea y/o N-metilacetamida, de manera especialmente preferida cumenosulfonato y/o xilenosulfonato, en particular cumenosulfonato. Se demostró que el uso de agentes hidrótropos, en particular cumenosulfonato, mejora enormemente la estabilidad de fases frente a las fluctuaciones de temperatura. Esto se puede observar en particular en aquellas preparaciones que contienen al menos un tensioactivo no iónico. En particular se prefiere que al menos la preparación de agente de limpieza C, en particular las preparaciones de agente de limpieza C y B, contenga al menos un agente hidrótropo, preferentemente xilenosulfonato, cumenosulfonato, urea y/o N-metilacetamida, de manera especialmente preferente cumenosulfonato y/o xilenosulfonato, en particular cumenosulfonato, preferentemente en una cantidad del 2 al 25 % en peso, en particular del 4 al 20 % en peso y de<manera especialmente preferente en una cantidad del>6<al 15, por ejemplo del 7 al 12 % en peso, con respecto al peso>total de la respectiva preparación de agente de limpieza.

La relación en peso del al menos un tensioactivo no iónico con respecto al al menos un agente hidrótropo, preferentemente xilenosulfonato, cumenosulfonato, urea y/o N-metilacetamida, de manera especialmente preferida<cumenosulfonato y/o xilenosulfonato, en particular sulfonato de cumeno, asciende a de>2:1<a>1<:>2<, en particular a de>1<,>6:1<a>1<:>1<.>

Además de o como alternativa a los tensioactivos no iónicos, las preparaciones de agente de limpieza C de acuerdo con la invención contienen preferentemente al menos un agente de acidificación cuando se utilizan en un procedimiento de lavado de la vajilla. A las preparaciones de agente de limpieza C de acuerdo con la invención pueden añadirse agentes de acidificación para reducir el valor de pH del baño en el ciclo de aclarado final. En este caso se ofrecen tanto ácidos inorgánicos como ácidos orgánicos, siempre que sean compatibles con las demás sustancias constitutivas. Por razones de protección del consumidor y seguridad en el manejo, pueden usarse en particular los ácidos mono-, oligo- y policarboxílicos sólidos. De este grupo se prefieren a su vez ácido fórmico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido malónico, ácido adípico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido oxálico y ácido poliacrílico. Igualmente pueden usarse ácidos sulfónicos orgánicos tales como ácido amidosulfónico. Puede obtenerse comercialmente y puede usarse como agente de acidificación en el contexto de la presente invención igualmente de manera preferente Sokalan® DCS (marca registrada de BASF), una mezcla de ácido succínico (máx. 31 % en peso), ácido glutárico (máx. 50 % en peso) y ácido adípico (máx. 33 % en peso). Las preparaciones de agente de limpieza C que, con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza C, contienen uno o varios agentes de acidificación, preferentemente ácidos mono-, oligo- y policarboxílicos, de manera especialmente preferente ácido fórmico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido malónico, ácido adípico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido oxálico y<ácido poliacrílico y en particular ácido fórmico, ácido acético y/o ácido cítrico en cantidades del>0,1<al>12<% en peso,>preferentemente del 0,2 al 10 % en peso y en particular del 0,3 al 8,0 % en peso son formas de realización preferidas de la presente invención.

Se prefiere el uso de ácido fórmico, dado que además de la función ácido para mejorar el resultado del aclarado final, también tiene una influencia positiva sobre la estabilidad en almacenamiento de la preparación de limpieza C, que debido al almacenamiento en el espacio interior de la máquina lavavajillas está sujeta a fuertes fluctuaciones de temperatura, como se explicó anteriormente. Además presenta una acción desinfectante, de modo que cuando se utiliza ácido fórmico en el ciclo de aclarado final, se reduce el número de bacterias. Esto se aplica tanto a aquellas bacterias que se encuentran en el baño de lavado del ciclo de aclarado final como a aquellas que se encuentran en el baño de lavado que queda en el fondo de la máquina lavavajillas y en el espacio interior de la máquina lavavajillas durante y después del proceso de lavado. También puede reducirse debido a ello el número de gérmenes residuales en la vajilla lavada.

Es especialmente ventajoso cuando en la preparación C se usa como agente de acidificación una composición de principios activos D, en particular que comprende aromas y/o captadores de olores, y al mismo tiempo ácido fórmico. El ácido fórmico en sí tiene un olor ligeramente acre, que resulta desagradable para los consumidores sensibles. Mediante el almacenamiento separado de la composición de principios activos y la liberación del al menos un principio activo D, en particular cuando se trata a este respecto de uno o más aromas, en particular los preferidos anteriormente, y/o uno o más captadores de olor, en particular por ejemplo ricinoleato de zinc, tampoco se produce durante el proceso de lavado de la vajilla un olor desagradable dentro de la máquina lavavajillas incluso en el tiempo entre ciclos de limpieza.

Las preparaciones de agente de limpieza A, B y C descritas anteriormente se diferencian en su composición y, por tanto, no son idénticas.

Además, las preparaciones de agente de limpieza A, B y/o C de acuerdo con la invención contienen preferentemente al menos un inhibidor de corrosión del vidrio cuando se utilizan en un procedimiento de lavado de la vajilla. La(s) preparación (preparaciones) A y/o la(s) preparación (preparaciones) C, preferentemente al menos la(s) preparación (preparaciones) C, contienen de manera especialmente preferente una cantidad correspondiente de inhibidor(es) de corrosión del vidrio. Estos inhibidores de corrosión del vidrio se seleccionan preferentemente de sales de zinc solubles en agua, preferentemente cloruro de zinc, sulfato de zinc y/o acetato de zinc, de manera especialmente preferente acetato de zinc, polialquileniminas, en particular polietileniminas.

En una forma de realización preferida, las preparaciones de acuerdo con la invención, en particular las preparaciones A y/o C, contienen como parte constituyente adicional al menos una sal de zinc, en particular inorgánica u orgánica, como inhibidor de corrosión del vidrio. La sal de zinc inorgánica se selecciona preferentemente del grupo que está constituido por bromuro de zinc, cloruro de zinc, yoduro de zinc, nitrato de zinc y sulfato de zinc. La sal de zinc orgánica se selecciona preferentemente del grupo que está constituido por sales de zinc de ácidos orgánicos monoméricos o poliméricos, en particular del grupo de acetato de zinc, acetilacetonato de zinc, benzoato de zinc, formiato de zinc, lactato de zinc, gluconato de zinc, ricinoleato de zinc, abietato de zinc, valerato de zinc y p-toluenosulfonato de zinc. En una forma de realización especialmente preferida de acuerdo con la invención se utiliza acetato de zinc como sal de zinc.

La sal de zinc está contenida en las preparaciones de agente de limpieza de acuerdo con la invención preferentemente en una cantidad del 0,01 % en peso al 5 % en peso, de manera especialmente preferente en una cantidad del 0,05 % en peso al 3 % en peso, en particular en una cantidad del 0,1 % en peso al 2 % en peso, con respecto al peso total de la respectiva preparación de agente de limpieza, en particular de la respectiva preparación de agente de limpieza A o C.

Polietileniminas, tal como pueden obtenerse por ejemplo con el nombre Lupasol® (BASF), se usan preferentemente como inhibidores de corrosión del vidrio en una cantidad del 0 al 5 % en peso, en particular del 0,01 al 2 % en peso, con respecto al peso total de la respectiva preparación.

La composición de algunas formas de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención a modo de ejemplo, que comprenden las preparaciones de agente de limpieza A, B y C, pueden deducirse de la siguiente tabla.

La confección de la combinación descrita anteriormente de agentes de limpieza se realiza por medio de un medio de envasado, en el que las preparaciones de agente de limpieza A y B o A, B y C se encuentran separadas una de otra. Esta separación puede conseguirse, por ejemplo, mediante cámaras de alojamiento separadas una de otra, en donde cada una de estas cámaras de alojamiento contiene uno de los agentes de limpieza combinados entre sí. Ejemplos de tales formas de confección son cartuchos con dos, tres, cuatro o más cámaras de alojamiento separadas una de otra, por ejemplo botellas de dos, tres, cuatro o más cámaras. Mediante la separación de agentes de limpieza de diferente composición pueden descartar reacciones no deseadas debido a incompatibilidad química.

La viscosidad de todas las preparaciones de agente de limpieza A y B o A, B y C asciende preferentemente a menos de 120 mPas, en particular de 1 a 100 mPas, en particular de 10 a 80 mPas, preferentemente de 20 a 60 mPas (medida a 20 °C con un Brookfield Instrument LVDV II+, husillo 31, 100 rpm). Esto tiene la ventaja de que las preparaciones de agente de limpieza pueden dosificarse desde el medio de envasado únicamente abriendo una válvula en el lado inferior del medio de envasado (en particular el cartucho) basándose en la gravedad, preferentemente sin la intervención de medios eléctricos o electrónicos, tal como por ejemplo bombas, etc. Al mismo tiempo, las cámaras se vacían preferentemente en gran medida por completo, es decir, sin grandes cantidades residuales de las preparaciones de agente de limpieza a dosificar. Esto es ventajoso para el consumidor y para el medio ambiente, ya que en las cámaras del medio de envasado o del cartucho sólo quedan pequeñas cantidades de preparaciones de agente de limpieza sin utilizar.

De acuerdo con una forma de realización especialmente preferida, además de las preparaciones A y B, en el medio de envasado se encuentra adicionalmente al menos una composición de principios activos, que se encuentra preferentemente separada de las preparaciones de agente de limpieza, en particular de las preparaciones de agente de limpieza A y B, que contiene al menos un material de soporte, preferentemente un material de soporte insoluble en agua, y al menos un principio activo D. A este respecto se trata preferentemente de

En una forma de realización especialmente preferida de la presente invención, el material de soporte polimérico de las partículas está constituido al menos parcialmente por copolímero de etileno/acetato de vinilo. Por lo tanto, otro objeto preferido de la presente solicitud es una forma de presentación de agente de limpieza como la descrita anteriormente,<caracterizada por que un material de soporte polimérico contiene al menos el>10<% en peso, preferentemente al menos>el 30 % en peso, de manera especialmente preferente al menos el 70 % en peso de copolímero de etileno/acetato de vinilo, preferentemente se ha producido completamente de copolímero de etileno/acetato de vinilo.

Copolímeros de etileno/acetato de vinilo es la denominación de los copolímeros de etileno y acetato de vinilo. La producción de este polímero se realiza básicamente en un procedimiento comparable a la producción de polietileno de baja densidad (LDPE; low density polyethylene). Con una proporción creciente de acetato de vinilo se interrumpe la cristalinidad del polietileno y de este modo se reducen los puntos de fusión y reblandecimiento o la dureza de los productos resultantes. El acetato de vinilo además hace que el copolímero sea más polar y, por tanto, mejora su adhesión a sustratos polares.

Los copolímeros de etileno/acetato de vinilo descritos anteriormente están ampliamente disponibles comercialmente, por ejemplo bajo la marca registrada Elvax® (Dupont). Los poli(alcoholes vinílicos) especialmente adecuados en el contexto de la presente invención son, por ejemplo, Elvax® 265, Elvax® 240, Elvax® 205 W, Elvax® 200 W y Elvax® 360. Además son adecuados, por ejemplo, los productos disponibles bajo la marca registrada Evatane® (Arkema).

En el contexto de la presente invención, en particular en el sector de la aromatización de los espacios interiores de máquinas lavavajillas automáticas, se prefieren especialmente composiciones de principios activos en las que como material de soporte polimérico se utiliza copolímero de etileno/acetato de vinilo y este copolímero contiene del 5 al 50 % en peso de acetato de vinilo, preferentemente del 10 al 40 % en peso de acetato de vinilo y en particular del 20 al 30 % en peso de acetato de vinilo, en cada caso con respecto al peso total del copolímero. Otros materiales de soporte adecuados son las ciclodextrinas.

Como alternativa o además de los materiales de soporte mencionados anteriormente, se utilizan preferentemente además materiales de soporte inorgánicos. Se prefieren en particular formas de presentación de agente de limpieza caracterizadas por que en el caso de al menos uno de los materiales de soporte se trata de un material de soporte inorgánico, preferentemente de un silicato, fosfato o borato.

Los silicatos, fosfatos o boratos se presentan a este respecto preferentemente en forma de vidrio, de manera especialmente preferente en forma de vidrio soluble en agua. Vidrios especialmente preferidos son vidrios que contienen zinc y/o bismuto, en particular vidrios que contienen fosfato de bismuto y/o fosfato de zinc. En tal caso, el material de soporte es soluble en agua y contiene en su sustancia ya contiene directamente el principio activo, en particular los inhibidores de corrosión del vidrio (zinc y/o bismuto) en el material de soporte.

En una forma de realización preferida, las formas de presentación de agente de limpieza pueden contener tales vidrios que contienen zinc o bismuto, de manera especialmente preferente vidrio que contiene fosfato de zinc, además de otra composición de principio activo que comprende un material de soporte, preferentemente un material de soporte insoluble en agua, y al menos un principio activo D. Estos pueden estar entonces contenidos en una cámara común o en cámaras separadas, en particular en una o varias cámaras que presentan aberturas, en particular tales aberturas de modo que el baño de lavado y/o el aire puedan fluir a través de ellas. Se prefieren aquellas formas de presentación de agente de limpieza que contienen un vidrio que contiene fosfato de zinc o fosfato de bismuto y además contienen al menos una, preferentemente dos, tres o más composiciones de principios activos, que comprenden uno o más aromas y/o uno o más captadores de olor como principios activos.

En el contexto de la presente solicitud se prefieren especialmente materiales de soporte en particular termoplásticos o bien materiales de soporte que se deforman plásticamente bajo la acción de las temperaturas ambientales que se presentan durante el uso. Mediante la deformación plástica de los materiales de soporte durante una o varias aplicaciones se consigue una modificación de la superficie del material de soporte, en particular una modificación del tamaño de la superficie del material de soporte, lo que a su vez repercute ventajosamente en el perfil de liberación y la cinética de liberación de los principios activos de limpieza activa contenidos en las composiciones de principios activos. Dispositivos dosificadores, caracterizados por que al menos un material de soporte polimérico presenta un punto de fusión o reblandecimiento entre 40 y 125 °C, preferentemente entre 60 y 100 °C, de manera especialmente preferente un punto de fusión de 70 a 90 °C y en particular entre 73 y 80 °C (método de determinación preferido para el punto de fusión de acuerdo con la norma ISO 11357-3), se prefieren de acuerdo con la invención.

Las formas de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención son adecuadas en particular para la dosificación múltiple de los principios activos comprendidos en éstas. Para garantizar una dosificación múltiple de este tipo a través de una pluralidad de procedimientos de limpieza, se ha demostrado que es ventajoso utilizar únicamente materiales de soporte insolubles en agua. Estos materiales de soporte insolubles en agua simplifican además la producción de formas de presentación de acuerdo con la invención. Por lo tanto, las formas de presentación preferidas están caracterizadas por que todos los materiales de soporte utilizados son insolubles en agua.

Las composiciones de principios activos pueden adoptar en principio todos los estados físicos y/o formas espaciales que se pueden realizar dependiendo de las propiedades químicas y físicas de los materiales de soporte. En otra forma de realización, al menos una de las composiciones de principios activos se encuentra en forma de gel.

En otra forma de realización, al menos una de las composiciones de principios activos se encuentra como sólido. Con especial preferencia se usan composiciones de principios activos en forma de bloques individuales que comprenden una composición de principios activos completa.

Las composiciones de principios activos pueden encontrarse preferentemente en forma de partículas, en donde se prefieren especialmente las composiciones de principios activos en las que el material de soporte al menos de una de las composiciones de principios activos se encuentra en forma de partículas, en donde estas partículas presentan<preferentemente un diámetro promedio de 0,5 a 20 mm, preferentemente de 1 a 10 mm y en particular de 3 a>6<mm.>

De manera especialmente preferente se usan composiciones de principios activos que comprenden al menos una composición de principios activos coloreada. Mediante la coloración al menos de una de las composiciones de principios activos, puede conseguirse una diferenciación óptica de estas composiciones y pueden ilustrarse de una manera sencilla los múltiples beneficios de estas diferentes composiciones. Además, los colorantes son adecuados sin embargo también como indicador, en particular como indicador de consumo de las composiciones de principios activos coloreadas.

Los colorantes preferidos, cuya selección no supone ninguna dificultad para el experto en la materia, tienen una alta estabilidad en almacenamiento y una insensibilidad a las demás sustancias constitutivas de los agentes y a la luz, así como una sustantividad no pronunciada en comparación con los sustratos a tratar con los agentes que contienen colorantes, como por ejemplo vidrio, cerámica o vajillas de plástico para colorear éstos.

Al elegir el colorante, debe tenerse en cuenta que los colorantes presentan una alta estabilidad en almacenamiento e insensibilidad a la luz, así como una afinidad no demasiado alta por vidrio, cerámica o vajilla de plástico. Al mismo tiempo, también debe considerarse con la elección de colorantes adecuados que los colorantes presentan diferentes estabilidades a la oxidación. En general, los colorantes insolubles en agua son más estables a la oxidación que los colorantes solubles en agua. Dependiendo de la solubilidad y, por lo tanto, también de la sensibilidad a la oxidación, la concentración del colorante en los agentes de limpieza varía. En el caso de colorantes fácilmente solubles en agua,<se seleccionan típicamente concentraciones de colorante en el intervalo de unos 10>-2<a 10>-3<% en peso. En el caso de>los colorantes de pigmento preferidos en particular debido a su brillantez, pero menos solubles en agua, la<concentración adecuada del colorante en agentes de limpieza es normalmente, de unos>10-3<a>10-4<% de peso.>

De acuerdo con una forma de realización preferida, la forma de presentación de agente de limpieza está caracterizada por que el al menos un principio activo D se selecciona del grupo de los aromas, preferentemente acetato de linalilo, dihidromircenol, citronelonitrilos, acetato de mentilo, metilfenilbutanol, eucaliptol y sus mezclas, captadores de olor, tales como ricinoleato de zinc, ciclodextrinas, 2-mentil-5-ciclohexilpentanol y 1-ciclohexiletanol, en particular ricinoleato de zinc; colorantes, inhibidores de corrosión del vidrio, principios activos antimicrobianos, germicidas o fungicidas y mezclas de los mismos, preferentemente mezclas de al menos un captador de olor, preferentemente con uno, dos, tres o más aromas y/o al menos un colorante. Se prefieren además mezclas de al menos un aroma, preferentemente dos, tres o más aromas y al menos un colorante.

En el contexto de la presente invención pueden usarse como aceites perfumados o aromas compuestos de sustancias olorosas individuales, por ejemplo los productos sintéticos del tipo ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Sin embargo, se usan preferentemente mezclas de diferentes sustancias olorosas, que juntas producen una nota de aroma atractiva. Tales aceites perfumados también pueden contener mezclas de sustancias olorosas naturales tales como las que se obtienen a partir de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de pino, cítricos, jazmín, pachuli, rosa o ylang-ylang.

Para ser perceptible, una sustancia olorosa debe ser volátil, en donde desempeña un papel importante, además de la naturaleza de los grupos funcionales y la estructura del compuesto químico, también la masa molar. La mayoría de las sustancias olorosas tienen masas molares de hasta aproximadamente 200 Dalton, mientras que las masas molares de 300 Dalton y por encima de esto son una excepción. Debido a la diferente volatilidad de las sustancias olorosas, el olor de un perfume o aroma compuesto por varias sustancias olorosas cambia durante la evaporación, dividiéndose las impresiones olfativas en "nota de cabeza" (top note), "nota de corazón o central" (middle note o body) y "nota de fondo" (end note o dry out). Dado que la percepción del olor se basa en gran medida en la intensidad del olor, la nota de cabeza de un perfume o aroma no se compone únicamente de compuestos volátiles, mientras que la nota de fondo se compone en gran medida de sustancias olorosas menos volátiles, es decir más adherentes. En la composición de perfumes, las sustancias olorosas más volátiles pueden unirse, por ejemplo, a ciertos fijadores, de madera que se impide su evaporación demasiado rápida. En la clasificación posterior de las sustancias olorosas en sustancias olorosas "más volátiles" o bien "adherentes", por lo tanto, no se menciona nada sobre la impresión olfativa y sobre, si la sustancia olorosa correspondiente se percibe como una nota superior o media.

Los aromas pueden procesarse directamente, sin embargo también puede resultar ventajoso aplicar los aromas sobre soportes, que garantizan un aroma duradero mediante una liberación más lenta de la fragancia. Como tales materiales de soporte han demostrado ser útiles, por ejemplo, ciclodextrinas, en donde los complejos de ciclodextrina y perfume adicionalmente pueden recubrirse con otros coadyuvantes.

De acuerdo con la invención, los aromas especialmente preferidos son acetato de linalilo, dihidromircenol, citronelonitrilos, acetato de mentilo, metilfenilbutanol y/o eucaliptol así como sus mezclas.

Como captadores de olor (o, como se utiliza como sinónimo más adelante, neutralizadores de olor o neutralizadores de aroma, agentes contra el mal olor o los malos olores) pueden usarse, por ejemplo, los conocidos ricenolatos, en particular los ricenolatos de zinc. Igualmente se prefieren como captadores de olor el 2-mentil-5-ciclohexilpentanol y el 1-ciclohexiletanol. Además pueden usarse con especial preferencia carbón activado y/o ciclodextrinas y/o zeolitas, preferentemente zeolitas modificadas con ácido. Se prefiere particularmente a este respecto el ricinoleato de zinc solo o en combinación con uno o más de los aromas y/o captadores de olor anteriormente mencionados de manera preferente, dado que también tiene un efecto positivo en la inhibición de la corrosión del vidrio durante el proceso de lavado.

Para combatir los microorganismos pueden usarse como alternativa o adicionalmente a los aromas y/o captadores de olor mencionados anteriormente principios activos antimicrobianos. En este sentido, dependiendo del espectro antimicrobiano y el mecanismo de acción se distingue entre bacteriostáticos y bactericidas, fungistáticos y fungicidas, etc. Las sustancias importantes de estos grupos son por ejemplo cloruros de benzalconio, alquilarilsulfonatos, halofenoles y mercuriacetato de fenol, en donde también se puede prescindir por completo de estos compuestos.

Los principios activos pueden estar contenidos básicamente en las cantidades deseadas en las preparaciones de principios activos. Sin embargo, se prefieren especialmente dispositivos de dosificación en los que la proporción en peso del o de los principios activos ascienda a del 1 al 70 % en peso, preferentemente a del 10 al 60 % en peso, de manera especialmente preferente a del 20 al 50 % en peso, en particular a del 30 al 40 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la o las composiciones de principios activos.

Si en la forma de presentación de agente de limpieza están presentes más de una composición de principios activos, entonces pueden estar presentes éstas separadas una de otra o una al lado de otra en el medio de envasado de la forma de presentación de agente de limpieza. Las diferentes composiciones de principios activos pueden estar preferentemente una al lado de otra, es decir, en contacto directo entre sí, en el medio de envasado de la forma de presentación de agente de limpieza.

Otro objeto de la presente solicitud es una forma de presentación de agente de limpieza, que comprende

a) una preparación de agente de limpieza A de acuerdo con la invención en una cantidad suficiente para la realización de un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina al menos dos veces, preferentemente al menos cuatro veces y en particular al menos ocho veces;

b) al menos otra preparación de agente de limpieza B distinta de A en una cantidad suficiente para la realización de un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina al menos dos veces, preferentemente al menos cuatro veces y en particular al menos ocho veces;

c) dado el caso otra preparación de agente de limpieza C distinta de A y B en una cantidad suficiente para la realización de un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina al menos dos veces, preferentemente al menos cuatro veces y en particular al menos ocho veces;

d) dado el caso al menos otra composición de principios activos distinta de A y B en una cantidad suficiente para la realización de un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina al menos dos veces, preferentemente al menos cuatro veces y en particular al menos ocho veces, que contiene al menos un material de soporte, preferentemente un material de soporte insoluble en agua, y al menos un principio activo D;

e) un cartucho para las preparaciones de agente de limpieza A y B, o bien A, B y C o bien A, B, C y D, en el que las preparaciones de agente de limpieza Ay B o bien A, B, C o bien A, B, C y D se encuentran en cámaras de alojamiento separadas una de otra.

Otro objeto de la presente solicitud es un sistema de dosificación de agente de limpieza, que comprende

e) un cartucho para las preparaciones de agente de limpieza A, B y C o bien A, B, C y D, en el que las preparaciones de agente de limpieza A, B, C o bien A, B, C y D se encuentran en cámaras de alojamiento separadas una de otra; f) un aparato dosificador conectado de forma separable con el cartucho.

En una forma de realización preferida, los cartuchos de las formas de presentación de agente de limpieza descritos anteriormente se dotan de un aparato dosificador que puede separar del cartucho. Un aparato dosificador de este tipo puede estar conectado con el cartucho, por ejemplo mediante una conexión adhesiva, de retención, rápida o de enchufe. Mediante la separación del cartucho y el aparato dosificador se simplifica, por ejemplo, el llenado del cartucho. Alternativamente, la conexión separable entre el cartucho y el aparato dosificador permite intercambiar los cartuchos en el aparato dosificador. Esta sustitución puede estar indicada, por ejemplo, al cambiar el programa de limpieza o después de que el cartucho se haya vaciado por completo.

Un objeto especialmente preferido de esta solicitud es un sistema de dosificación de agente de limpieza, que comprende

a) una forma de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención, que comprende una cantidad de preparaciones de agente de limpieza A y B o bien A, B y C o bien A, B, C y D suficiente para la realización de un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina al menos dos veces, preferentemente al menos cuatro veces y en particular al menos ocho veces;

b) un aparato dosificador conectado de forma separable con la forma de presentación de agente de limpieza.

Naturalmente también son concebibles formas de presentación de agente de limpieza en las que el cartucho y el aparato dosificador estén conectados entre sí de forma inseparable.

Un objeto de la presente solicitud es además un sistema de dosificación de agente de limpieza, que comprende

a) una forma de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención, que comprende una cantidad de preparaciones de agente de limpieza A y B, o bien A, B y C o bien A, B, C y D suficiente para la realización de un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina al menos dos veces, preferentemente al menos cuatro veces y en particular al menos ocho veces;

b) un aparato dosificador conectado de forma inseparable con la forma de presentación de agente de limpieza.

Los sistemas de dosificación de agente de limpieza mencionados anteriormente, que comprenden la forma de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención (así como opcionalmente una o dos composiciones adicionales diferentes de las preparaciones de agente de limpieza A y B o bien A, B y C o bien A, B, C así como D de acuerdo con la invención), un cartucho y un aparato dosificador conectado de forma separable con el cartucho se encuentran en una forma de realización preferente en embalaje exterior común, en donde están contenidos el cartucho lleno y el aparato dosificador de manera especialmente preferente por separado uno de otro en el embalaje exterior. El embalaje exterior sirve para el almacenamiento, el transporte y la presentación de la forma de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención y protege a ésta contra la contaminación, impactos y golpes. En particular para el fin de la presentación, el embalaje exterior debería estar configurado de manera al menos parcialmente transparente.

Como alternativa o además del embalaje exterior, existe naturalmente la posibilidad de comercializar la forma de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención junto con una máquina lavavajillas. Una combinación de este tipo es en particular ventajosa en aquellos casos en los que el desarrollo del procedimiento de lavado de la vajilla a máquina (por ejemplo, duración, perfil de temperatura, suministro de agua) y la formulación del agente de limpieza o la electrónica de control del aparato dosificador están coordinados entre sí.

El sistema de dosificación de acuerdo con la invención se compone de los componentes básicos de un cartucho relleno con el agente de limpieza de acuerdo con la invención y un aparato dosificador acoplable al cartucho, que a su vez está formado por otros conjuntos, como por ejemplo soporte de componentes, actuador, elemento de cierre, sensor, fuente de energía y/o unidad de control.

Se prefiere que el sistema de dosificación de acuerdo con la invención sea móvil. Móvil en el sentido de esta solicitud significa que el sistema de dosificación no está conectado de forma inseparable a un dispositivo de transporte de agua tal como por ejemplo una máquina lavavajillas o similar, sino que el usuario puede retirarlo, por ejemplo, de una máquina lavavajillas o colocarlo en una máquina lavavajillas, es decir, se puede manejar de forma independiente.

De acuerdo con una configuración alternativa de la invención, también es concebible que el aparato dosificador para el usuario no esté conectado de forma separable a un dispositivo de transporte de agua, tal como por ejemplo una máquina lavavajillas o similar, y que únicamente sea móvil el cartucho.

Dado que las preparaciones a dosificar pueden presentar un valor de pH entre 2 y 14, en particular 2 y 12, dependiendo del fin de uso previsto, todos los componentes del sistema de dosificación que entren en contacto con las preparaciones deben presentar una resistencia adecuada a los ácidos y/o álcalis. Además, mediante una selección adecuada de materiales, estos componentes deberían ser en gran medida químicamente inertes, por ejemplo frente a tensioactivos no iónicos, enzimas y/o aromas.

En el sentido de esta solicitud, se entiende por un cartucho un medio de embalaje que es adecuado para envolver o mantener juntas preparaciones fluidas o que pueden esparcirse y que puede acoplarse a un aparato dosificador para dispensar la preparación. En particular, un cartucho también puede comprender varias cámaras que pueden llenarse con composiciones distintas una de otra. También es concebible que se dispongan varios recipientes para formar una unidad de cartucho.

Es ventajoso que el cartucho presente al menos una abertura de salida, que esté dispuesta de tal manera que en la posición de uso del aparato dosificador se pueda realizar una liberación de la preparación del recipiente inducida por la gravedad. Mediante esto, no se requieren otros medios de transporte para liberar la preparación del recipiente, lo que significa que la estructura del aparato dosificador se puede mantener simple y los costos de fabricación se pueden mantener bajos.

En una forma de configuración preferida de la invención, está prevista al menos una segunda cámara para alojar al menos una segunda preparación fluida o que puede esparcirse, en donde la segunda cámara presenta al menos una abertura de salida que está dispuesta de tal manera que se provoca la liberación del producto inducida por la gravedad desde la segunda cámara en la posición de uso del aparato dosificador. La disposición de una segunda cámara es en particular ventajosa si los recipientes separados uno de otro contienen preparaciones que normalmente no son estables durante el almacenamiento, tal como por ejemplo lejías y enzimas.

Además, de acuerdo con la invención es necesario que en o sobre un cartucho estén previstas más de dos, en particular tres, cuatro o cinco cámaras. En particular, al menos una de las cámaras para la liberación del o de los principios activos D, como por ejemplo un inhibidor de corrosión del vidrio, un aroma o, en particular, un neutralizador de olores, está diseñada de tal manera que presenta aberturas a través de las cuales puede fluir el baño de lavado y/o el aire.

En otra configuración de la invención, el cartucho está formado de una sola pieza. De este modo, los cartuchos se pueden formar de forma económica en una sola etapa de fabricación, en particular mediante procedimientos de moldeo por soplado adecuados. Las cámaras de un cartucho pueden estar separadas una de otra en este sentido, por ejemplo, mediante almas o puentes de material.

El cartucho también puede estar formado en varias piezas mediante componentes fabricados mediante moldeo por inyección y a continuación unidos entre sí. Además es concebible que el cartucho esté formado en varias piezas de tal manera que al menos una cámara, preferentemente todas las cámaras, puedan retirarse individualmente del aparato dosificador o insertarse en el aparato dosificador. Mediante esto es posible sustituir una cámara ya vacía si una preparación de una cámara se consume en mayor o menor medida, mientras que el resto, que puede estar todavía lleno de preparación, permanece en el aparato dosificador. Por consiguiente, puede conseguirse un relleno de las distintas cámaras o sus preparaciones de forma específica y en función de las necesidades.

Las cámaras de un cartucho pueden fijarse entre sí mediante métodos de unión adecuados, de modo que se forme una unidad de recipiente. Las cámaras pueden fijarse entre sí de forma separable o inseparable mediante una conexión por arrastre de forma, por arrastre de fuerza o por adherencia de materiales adecuada.

En particular, la fijación se puede realizar mediante uno o varios tipos de conexión del grupo de las conexiones por encaje, conexiones por velcro, conexiones a presión, conexiones fundidas, conexiones adhesivas, conexiones soldadas, conexiones por soldadura, conexiones por tornillo, conexiones en forma de cuña, conexiones de abrazadera o conexiones de rebote. En particular, la fijación también puede estar formada por un tubo retráctil (el llamado manguito), que en estado calentado se extiende sobre la totalidad o por partes del cartucho y en estado frío encierra herméticamente las cámaras o el cartucho.

Para proporcionar propiedades ventajosas de vaciado residual de las cámaras, el fondo de las cámaras puede estar inclinado en forma de embudo hacia la abertura de descarga. Además, mediante la elección adecuada del material y/o el diseño de la superficie, la pared interior de una cámara puede estar configurada de tal manera que la preparación tenga poca adherencia de material a la pared interior de la cámara. Mediante esta medida también puede optimizarse aún más la capacidad de vaciado residual de una cámara.

Las cámaras de un cartucho pueden presentar volúmenes de llenado iguales o diferentes. En una configuración con dos cámaras, la relación de los volúmenes del recipiente asciende preferentemente a 5:1, en una configuración con tres cámaras preferentemente a 4:1:1, en donde estas configuraciones son adecuadas en particular para su uso en máquinas lavavajillas.

<Como se mencionó anteriormente, el cartucho tiene preferentemente 3, 4, 5 o>6<cámaras. Para el uso de un cartucho>de este tipo en una máquina lavavajillas, se prefiere en particular que la primera cámara contenga una preparación de limpieza alcalina, la segunda cámara contenga una preparación enzimática y la tercera cámara contenga un abrillantador, en donde la relación de volumen de las cámaras asciende aproximadamente a 4:1:1. La cuarta cámara contiene a este respecto al menos una composición de principios activos, que comprende al menos un principio activo D y un material de soporte, preferentemente un material de soporte insoluble en agua.

En o sobre una cámara delante de la abertura de salida en el sentido del flujo de la preparación puede estar formada una cámara de dosificación. Mediante la cámara de dosificación se determina la cantidad de preparación que se liberará al entorno cuando la preparación se libera de la cámara. Esto es en particular ventajoso si el elemento de cierre del aparato dosificador, que provoca la dispensación de la preparación desde una cámara al entorno, sólo puede colocarse en un estado de dispensación y de cierre sin controlar la cantidad dispensada. Mediante la cámara de dosificación se garantiza entonces que se libere una cantidad predefinida de preparación sin retroalimentación inmediata de la cantidad de preparación dispensada. Las cámaras de dosificación pueden estar formadas de una sola pieza o de varias piezas.

De acuerdo con otro perfeccionamiento ventajoso de la invención, una o varias cámaras presentan, además de una abertura de salida, en cada caso una abertura de cámara que se puede cerrar de forma estanca. Mediante esta abertura de la cámara se permite, por ejemplo, rellenar las preparaciones almacenadas en esta cámara.

Para ventilar las cámaras de cartucho pueden estar previstas opciones de ventilación, en particular en la zona de la cabeza del cartucho, para garantizar la igualación de presión entre el interior de las cámaras de cartucho y el entorno cuando baja el nivel de llenado de las cámaras. Estas opciones de ventilación pueden estar configuradas, por ejemplo, como válvula, en particular válvula de silicona, microaberturas en la pared del cartucho o similares.

Si de acuerdo con otra configuración las cámaras de cartucho no debían ventilarse directamente sino a través del aparato dosificador o no debía estar prevista ninguna ventilación, por ejemplo al utilizar recipientes flexibles, tal como por ejemplo bolsas, esto tiene la ventaja de que a temperaturas elevadas en el transcurso de un ciclo de lavado de un lavavajillas mediante el calentamiento del contenido de la cámara se genera una presión que empuja las preparaciones a dosificar hacia las aberturas de salida, de modo que mediante esto puede conseguirse una buena capacidad de vaciado residual del cartucho. Además, con este tipo de envasado sin aire no existe riesgo de oxidación de sustancias en la preparación, lo que hace que el envasado en bolsa o también el envasado bag-in-bottle sea en particular útil para preparaciones sensibles a la oxidación.

El cartucho presenta habitualmente un volumen de llenado de < 5.000 ml, en particular < 1.000 ml, preferentemente < 500 ml, de manera especialmente preferente < 250 ml, de manera muy especialmente preferente < 50 ml.

El cartucho puede adoptar cualquier forma espacial. Éste puede estar configurado, por ejemplo, en forma de cubo, de forma esférica o a modo de placa.

En particular, el cartucho y el aparato dosificador pueden estar configurados en su forma espacial de tal manera que garanticen la menor pérdida posible de volumen útil, en particular en una máquina lavavajillas.

Para utilizar el aparato dosificador en máquinas lavavajillas, resulta especialmente ventajoso configurar el aparato basándose en la vajilla que se va a limpiar en la máquina lavavajillas. Así, éste puede tener, por ejemplo, forma de placa, aproximadamente del tamaño de un plato. Mediante esto, el aparato dosificador se puede colocar de forma que ocupe poco espacio, por ejemplo en la cesta inferior del lavavajillas. Además, el posicionamiento correcto de la unidad de dosificación resulta inmediatamente intuitivo para el usuario gracias a su forma en forma de plato. El cartucho presenta preferentemente una relación de altura:anchura:profundidad entre 5:5:1 y 50:50:1, en particular preferentemente de aproximadamente 10:10:1. Mediante la configuración "delgada" del aparato dosificador y del cartucho, es en particular posible colocar el aparato en el cesto inferior para cubiertos de una máquina lavavajillas, en los alojamientos previstos para los platos. Esto tiene la ventaja de que las preparaciones dispensadas desde el aparato dosificador van directamente al baño de lavado y no pueden adherirse a otro material a lavar.

Las máquinas lavavajillas domésticos habituales en el comercio están diseñadas habitualmente de tal manera que la disposición de material a lavar más grande, tal como por ejemplo cacerolas o platos grandes, esté prevista en el cesto inferior de la máquina lavavajillas. Para evitar un posicionamiento no óptimo del sistema de dosificación por parte del usuario en la cesta superior, en una configuración ventajosa de la invención el sistema de dosificación está dimensionado de manera que el posicionamiento del sistema de dosificación únicamente sea posible en los alojamientos previstos para ello de la cesta inferior. Para ello, la anchura y la altura del sistema de dosificación se pueden elegir en particular entre 150 mm y 300 mm, de manera especialmente preferente entre 175 mm y 250 mm. Sin embargo, también es concebible diseñar la unidad de dosificación en forma de vaso con una superficie base esencialmente circular o cuadrada.

Para proteger de los efectos del calor las partes constituyentes sensibles al calor de una preparación que se encuentra en un cartucho, es ventajoso fabricar el cartucho a partir de un material con una baja conductividad térmica.

Otra posibilidad para reducir la influencia del calor sobre una preparación en una cámara del cartucho es aislar la cámara mediante medidas adecuadas, por ejemplo utilizando materiales aislantes térmicos tales como poliestireno expandido, que encierran total o parcialmente la cámara o el cartucho de manera adecuada.

En una forma de realización preferida de la invención, el cartucho presenta una etiqueta RFID que contiene al menos información sobre el contenido del cartucho y que puede ser leída por la unidad de sensor.

Esta información se puede utilizar para seleccionar un programa de dosificación almacenado en la unidad de control. Mediante esto puede garantizarse que siempre se utilice un programa de dosificación óptimo para una preparación específica. También puede estar previsto que, si no está presente una etiqueta RFID o si una etiqueta RFID tiene un identificador incorrecto o defectuoso, no se realice ninguna dosificación mediante el aparato dosificador y en su lugar se genere una señal óptica o acústica que alerte al usuario del error existente.

Para excluir un uso indebido del cartucho, los cartuchos también pueden presentar elementos estructurales que interactúen con elementos correspondientes del aparato dosificador según el principio de llave-cerradura, de modo que, por ejemplo, sólo se puedan acoplar cartuchos de un determinado tipo al aparato dosificador. Además, esta configuración permite transmitir información sobre el cartucho acoplado al aparato dosificador a la unidad de control, de manera que puede realizarse un control del aparato dosificador de forma adaptada al contenido del recipiente correspondiente.

El cartucho está diseñado en particular para alojar agentes de limpieza que pueden fluir. De manera especialmente preferente, un cartucho de este tipo presenta varias cámaras para el alojamiento espacialmente separado de en cada caso diferentes preparaciones de un agente de limpieza. El cartucho puede estar configurado de modo que pueda disponerse de forma separable o fija dentro o sobre la máquina lavavajillas.

En el aparato dosificador están integrados la unidad de control, la unidad de sensor y al menos un actuador necesarios para el funcionamiento. Preferentemente, está dispuesta igualmente una fuente de energía en el aparato dosificador. El aparato dosificador está compuesto preferentemente de una carcasa protegida frente a salpicaduras de agua, que impide la penetración de salpicaduras de agua, como las que pueden producirse durante el uso en una máquina lavavajillas, en el interior del aparato dosificador.

Se prefiere en particular que el aparato dosificador comprenda al menos una primera interfaz, que interactúa con una interfaz correspondiente formada en o sobre un aparato transportador de agua, en particular un electrodoméstico transportador de agua, preferentemente una máquina lavavajillas, de manera que se pueda realizar una transmisión de energía eléctrica desde el aparato transportador de agua al aparato dosificador.

En una configuración de la invención, las interfaces están formadas por conectores enchufables. En otra configuración, las interfaces pueden estar configuradas de tal manera que se realice una transmisión inalámbrica de energía eléctrica. En un perfeccionamiento ventajoso de la invención, en el aparato dosificador y en el aparato transportador de agua, tal como por ejemplo una máquina lavavajillas, está configurada en cada caso una segunda interfaz para la transmisión de señales electromagnéticas, que representan en particular información sobre el estado de funcionamiento, medición y/o control del aparato dosificador y/o el aparato transportador de agua tal como una máquina lavavajillas.

Mediante un adaptador puede realizarse un acoplamiento sencillo del sistema de dosificación con un electrodoméstico transportador de agua. El adaptador sirve para conectar mecánica y/o eléctricamente el sistema de dosificación al electrodoméstico transportador de agua.

El adaptador está conectado preferentemente de forma fija a un tubo de transporte de agua del electrodoméstico. Sin embargo, también es concebible prever el adaptador para su colocación en o sobre el electrodoméstico, de manera que el adaptador quede atrapado por la corriente de agua y/o el chorro de pulverización del electrodoméstico.

Mediante el adaptador se permite ejecutar un sistema de dosificación tanto en versión autosuficiente como en versión "empotrable". También es posible configurar el adaptador como una especie de estación de carga para el sistema de dosificación, en la que, por ejemplo, se carga la fuente de energía del aparato dosificador o se intercambian datos entre el aparato dosificador y el adaptador.

El adaptador puede estar dispuesto en una máquina lavavajillas en una de las paredes interiores de la cámara de lavado, en particular en el lado interior de la puerta de la máquina lavavajillas. Sin embargo, también es concebible que el adaptador como tal esté colocado en el electrodoméstico transportador de agua de manera que no sea accesible para el usuario, de modo que el aparato dosificador se inserte en el adaptador, por ejemplo durante el montaje del electrodoméstico, en donde el adaptador, el aparato dosificador y el electrodoméstico están configurados de tal manera que el usuario pueda acoplar un cartucho al aparato dosificador.

Las formas de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención son adecuadas para su uso en la limpieza de la vajilla, aunque se prefiere el uso de una forma de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención o de un sistema de dosificación de agente de limpieza para la limpieza de la vajilla en un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina.

Como se indicó al principio, los agentes de limpieza de acuerdo con la invención se caracterizan por una especial estabilidad física y química, en particular frente a fluctuaciones de temperatura. Por tanto, los agentes de limpieza de acuerdo con la invención son especialmente adecuados para la dosificación por medio de un sistema de dosificación que se encuentra en el espacio interior de una máquina lavavajillas. Un sistema de dosificación de este tipo, que puede estar integrado de forma fija en el espacio interior de la máquina lavavajillas (aparato dosificador integrado en la máquina), sin embargo naturalmente también puede introducirse en el espacio interior como dispositivo móvil (aparato dosificador autónomo), contiene varias veces la cantidad de agente de limpieza necesaria para la realización de un procedimiento de limpieza a máquina.

Móvil en el sentido de esta solicitud significa que el sistema de dispensación y dosificación no está conectado de forma inseparable a un dispositivo tal como por ejemplo una máquina lavavajillas o similar, sino que puede retirarse, por ejemplo, de una máquina lavavajillas o puede colocarse en una máquina lavavajillas.

El uso de una forma de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención para el llenado

i) de un cartucho de un sistema de dosificación integrado de forma fija en el espacio interior de una máquina lavavajillas o

ii) de un cartucho móvil de un sistema de dosificación previsto para el posicionamiento en el espacio interior de una máquina lavavajillas

con una cantidad de esta forma de presentación de agente de limpieza suficiente para la realización de un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina al menos dos veces, preferentemente al menos cuatro veces y en particular al menos ocho veces, son igualmente objetos de esta solicitud.

Un ejemplo de un cartucho fijo es un recipiente integrado de forma fija en el espacio interior, por ejemplo en la pared lateral o en el revestimiento interior de la puerta de una máquina lavavajillas. Un ejemplo de un cartucho móvil es un recipiente que el consumidor coloca en el espacio interior de la máquina lavavajillas y permanece allí durante todo el desarrollo de un ciclo de limpieza. Un cartucho de este tipo puede integrarse en el espacio interior, por ejemplo colocándolo simplemente en el cesto de los cubiertos o de la vajilla, sin embargo el consumidor también puede extraerlo del espacio interior de la máquina lavavajillas.

La dosificación del agente de limpieza o de la combinación de agentes de limpieza se realiza desde el cartucho al espacio interior de la máquina lavavajillas, como se describió anteriormente, preferentemente por medio de un aparato dosificador que se puede separar del cartucho. Un aparato dosificador de este tipo puede estar conectado con el cartucho mediante una conexión adhesiva, de retención, rápida o de enchufe. Naturalmente también pueden usarse cartuchos con un aparato dosificador conectado de forma inseparable.

Se prefiere el uso de una forma de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención como depósito de agente de limpieza para i) un aparato dosificador integrado de forma fija en el espacio interior de una máquina lavavajillas o ii) un aparato dosificador móvil para el posicionamiento en el espacio interior de una máquina lavavajillas.

Otro objeto de la presente solicitud es el uso de un sistema de dosificación de agente de limpieza de acuerdo con la invención como depósito de agente de limpieza para una máquina lavavajillas.

Otros dos objetos de esta solicitud son el uso de una forma de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención, que comprende

d) dado el caso al menos otra composición de principios activos distinta de A y B en una cantidad suficiente para la realización de un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina al menos dos veces, preferentemente al menos cuatro veces y en particular al menos ocho veces, que contiene al menos un material de soporte, preferentemente material de soporte insoluble en agua, y al menos un principio activo D;

e) un cartucho para las preparaciones de agente de limpieza A y B, o bien A, B y C o bien A, B, C y D, en el que las preparaciones de agente de limpieza A, B, C o bien A, B, C y D se encuentran en cámaras de alojamiento separadas una de otra como depósito de agente de limpieza para

i) un aparato dosificador integrado de forma fija en el espacio interior de una máquina lavavajillas o ii) un aparato dosificador móvil previsto para el posicionamiento en el espacio interior de una máquina lavavajillas.

Los agentes de limpieza y combinaciones de agentes de limpieza de acuerdo con la invención se usan, como se ha indicado anteriormente, preferentemente como agentes para el lavado de la vajilla a máquina.

Procedimiento de lavado de la vajilla a máquina con el uso de una forma de presentación de agente de limpieza o de un sistema de dosificación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, en cuyo desarrollo desde un cartucho que se encuentra en el espacio interior de la máquina lavavajillas

- se dosifica una cantidad parcial a de la preparación de agente de limpieza A que se encuentra en el cartucho en el espacio interior de la máquina lavavajillas, en donde una cantidad residual de la preparación de agente de limpieza que se encuentra en el cartucho permanece en el cartucho hasta el final del procedimiento de lavado de la vajilla, caracterizado por que esta cantidad residual corresponde al menos al doble, preferentemente al menos a cuatro veces y en particular al menos a ocho veces la cantidad de la cantidad parcial a; y

- se dosifica una cantidad parcial b de la preparación de agente de limpieza B que se encuentra en el cartucho en el espacio interior de la máquina lavavajillas, en donde una cantidad residual de la preparación de agente de limpieza que se encuentra en el cartucho permanece en el cartucho hasta el final del procedimiento de lavado de la vajilla, caracterizado por que esta cantidad residual corresponde al menos al doble, preferentemente al menos a cuatro veces y en particular al menos a ocho veces la cantidad de la cantidad parcial b; y

- dado el caso se dosifica una cantidad parcial c de la preparación de agente de limpieza C que se encuentra dado el caso en el cartucho en el espacio interior de la máquina lavavajillas, en donde una cantidad residual de la preparación de agente de limpieza que se encuentra en el cartucho permanece en el cartucho hasta el final del procedimiento de lavado de la vajilla, caracterizado por que esta cantidad residual corresponde al menos al doble, preferentemente al menos a cuatro veces y en particular al menos a ocho veces la cantidad de la cantidad parcial c.

- dado el caso se dosifica una cantidad parcial d de los principios activos D que se encuentran dado el caso en el cartucho en el espacio interior de la máquina lavavajillas, en donde una cantidad residual del principio activo que se encuentra en el cartucho permanece en el cartucho hasta el final del procedimiento de lavado de la vajilla, caracterizado por que esta cantidad residual corresponde al menos al doble, preferentemente al menos a cuatro veces y en particular al menos a ocho veces la cantidad de la cantidad parcial d y

De acuerdo con una forma de realización preferida, la invención también se refiere a un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina, en el que la composición de principios activos se encuentra en el cartucho y el baño de lavado y/o el aire fluyen a través de las aberturas. En particular durante el paso del aire se realiza la dispensación de aroma(s) al aire en el espacio interior del lavavajillas y de ese modo, además de perfumar el baño de lavado durante el procedimiento de lavado de la vajilla, conduce también a una situación olfativa agradable para el consumidor entre los ciclos de lavado individuales al abrir y cargar el lavavajillas.

Naturalmente, en los procedimientos de lavado de la vajilla de acuerdo con la invención no sólo pueden usarse las formas de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención, sino también los sistemas de dosificación de agente de limpieza de acuerdo con la invención.

En una forma de realización preferida, se realiza la dosificación de la preparación de agente de limpieza A y de la preparación de agente de limpieza B así como dado el caso de la preparación de agente de limpieza C en diferentes momentos del ciclo de limpieza.

Por lo tanto, otro objeto preferido de esta solicitud es un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina con el uso de una forma de presentación de agente de limpieza de acuerdo con la invención o de un sistema de dosificación de agente de limpieza de acuerdo con la invención, en cuyo desarrollo

a) se dosifica en el momento t i desde un cartucho que se encuentra en el espacio interior de la máquina lavavajillas una cantidad parcial a de la preparación de agente de limpieza A de acuerdo con la invención que se encuentra en el cartucho en el espacio interior de la máquina lavavajillas, en donde una cantidad residual del agente de limpieza que se encuentra en el cartucho permanece en el cartucho hasta el final del procedimiento de lavado de la vajilla, que corresponde al menos al doble, preferentemente al menos a cuatro veces y en particular al menos a ocho veces la cantidad de la cantidad parcial a;

<b) se dosifica en al menos otro momento t>2<t t i desde un cartucho que se encuentra en el espacio interior de la>máquina lavavajillas una cantidad parcial b de la preparación de agente de limpieza B distinta de la preparación de agente de limpieza A de acuerdo con la invención, que se encuentra en el segundo cartucho en el espacio interior de la máquina lavavajillas, en donde una cantidad residual del agente de limpieza que se encuentra en este cartucho permanece en el cartucho hasta el final del procedimiento de lavado de la vajilla, que corresponde al menos al doble, preferentemente al menos a cuatro veces y en particular al menos a ocho veces la cantidad de la cantidad parcial b;

a) se dosifica dado el caso en al menos otro momento t3 t t2 t t i desde un cartucho que se encuentra en el espacio interior de la máquina lavavajillas una cantidad parcial d de la preparación de agente de limpieza C distinta de las preparaciones de agente de limpieza A y B de acuerdo con la invención, que se encuentra en otro cartucho en el espacio interior de la máquina lavavajillas, en donde una cantidad residual del agente de limpieza que se encuentra en este cartucho permanece en el cartucho hasta el final del procedimiento de lavado de la vajilla, que corresponde al menos al doble, preferentemente al menos a cuatro veces y en particular al menos a ocho veces la cantidad de la cantidad parcial d.

En formas de realización preferidas de los procedimientos de lavado de la vajilla a máquina descritos anteriormente con dosificación retardada de las preparaciones de agente de limpieza A y B o bien A, B y C, el momento t2 se encuentra temporalmente al menos 1 minuto, preferentemente al menos 2 minutos y en particular entre 3 y 30 minutos, en particular entre 3 y 20 minutos, antes o después, preferentemente antes del momento t i . En formas de realización preferidas de los procedimientos de lavado de la vajilla a máquina descritos anteriormente con dosificación retardada de minutos, preferentemente al menos 2 minutos y en particular entre 3 y 30 minutos, en particular entre 3 y 20 minutos, antes o después, preferentemente después del momento t i.

En una forma de realización preferida se dosifica en el espacio interior la preparación de limpieza B a una temperatura de 20-35 °C, a continuación la preparación de limpieza A a una temperatura de 30-60 °C y después la preparación de limpieza C a una temperatura inferior a 20 °C.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Forma de presentación de agente de limpieza, que comprende

a) una preparación de agente de limpieza A líquida (20 °C) que contiene

b3) el 2,5 % en peso o menos de agente formador de complejos,

c3) opcionalmente un tensioactivo no iónico,

c4) opcionalmente un agente hidrótropo, y

c5) opcionalmente menos del 1 % en peso, preferentemente menos del 0,5 % en peso, en particular menos del 0,1<% en peso de preparación de enzimas, y>

2. Forma de presentación de agente de limpieza según la reivindicación 1, caracterizada por que la preparación de<agente de limpieza A contiene, con respecto a su peso total, del 2 al 50 % en peso, preferentemente del>6<al 45 % en>peso y en particular del 10 al 40 % en peso de ayudante y/o el ayudante a1) se selecciona del grupo de los carbonatos, de los hidrogenocarbonatos, de los citratos, de los silicatos, de los carboxilatos poliméricos y de los polímeros que contienen grupos ácido sulfónico.

3. Forma de presentación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la preparación de agente de limpieza A contiene, con respecto a su peso total, del 10 al 20 % en peso, preferentemente del 11 al 18 % en peso, del 12 al 15,5 % en peso, en particular del 13 al 15 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de las preparaciones de agente de limpieza A, de ácido glutámico-ácido N,N-diacético y/o ácido metilglicindiacético y/o sus sales.

4. Forma de presentación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la preparación de agente de limpieza A contiene, en cada caso con respecto a su peso total, citrato en cantidades del 3 al 20 % en peso, en particular del 4 al 15 % en peso así como carbonato en cantidades del 5 al 30 % en peso, en particular del 7 al 20 % en peso.

5. Forma de presentación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que como agentes formadores de complejos adicionales se usan uno o varios fosfonatos, preferentemente en una cantidad<del 1,2 al>6<% en peso, de manera especialmente preferente del 1,4 al 4,5 % en peso, en particular del 1,5 al 4 % en>peso.

6<. Forma de presentación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que>el preparación de agente de limpieza B contiene una enzima de limpieza activa del grupo de las amilasas y/o proteasas y/o celulasas y/o hemicelulasas y/o lipasas, en particular amilasas y/o proteasas.

7. Forma de presentación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la preparación de agente de limpieza B, con respecto a su peso total, contiene el 30 % en peso y menos, preferentemente el 25 % en peso y menos, en particular el 15 % en peso y menos de agua y/o la preparación de agente de limpieza B contiene disolvente orgánico, preferentemente seleccionado de glicerina, 1,2-propilenglicol, 1,3-<propilenglicol, dipropilenglicol así como polietilenglicoles, en particular>1<,>2<-propilenglicol, en donde la proporción en peso del>1<,>2<-propilenglicol, con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza, asciende>preferentemente a del 5 al 80 % en peso, preferentemente a del 10 al 60 % en peso y en particular a del 20 al 50 % en peso.

8<. Forma de presentación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que>la preparación de agente de limpieza C contiene el agente de acidificación c1) seleccionado de ácido fórmico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido malónico, ácido adípico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido oxálico y/o ácido poliacrílico, en particular ácido fórmico, ácido acético y/o ácido cítrico, y/o la preparación de agente de limpieza C<contiene el agente de acidificación c>1<) preferentemente en cantidades del>0,1<al>12<% en peso, de manera>especialmente preferente del 0,2 al 10 % en peso y en particular del 0,3 al 8,0 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza C.

9. Forma de presentación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la preparación de agente de limpieza B y/o C contiene tensioactivos en cada caso en una cantidad del 5 al 35 % en peso, en particular del 10 al 30 % en peso, con respecto al peso total de la respectiva preparación.

10. Forma de presentación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la preparación de agente de limpieza C contiene el inhibidor de corrosión del vidrio c2) seleccionado de polialquileniminas, en particular polietileniminas y/o sales de zinc solubles en agua, preferentemente cloruro de zinc, sulfato de zinc y/o acetato de zinc, de manera especialmente preferente acetato de zinc y/o la preparación de agente de limpieza C contiene el inhibidor de corrosión del vidrio c2) preferentemente en cantidades del 0,01 % en peso al 5 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,05 % en peso al 3 % en peso, en particular del 0,1 % en peso al 2 % en peso, con respecto al peso total de la preparación de agente de limpieza C.

11. Forma de presentación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la preparación de agente de limpieza C contiene el agente hidrótropo c3) seleccionado de xilenosulfonato, cumenosulfonato, urea y/o W-metilacetamida, de manera especialmente preferente cumenosulfonato y/o xilenosulfonato, en particular cumenosulfonato y/o la preparación de agente de limpieza C contiene el agente hidrótropo c3) en una cantidad del 2 al 25 % en peso, en particular del 4 al 20 % en peso y de manera especialmente<preferente en una cantidad del>6<al 15, por ejemplo del 7 al 12 % en peso, con respecto al peso total de la preparación>de agente de limpieza C.

12. Uso de una forma de presentación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores como depósito de agente de limpieza para

i) un aparato dosificador integrado de forma fija en el espacio interior de una máquina lavavajillas o

ii) un aparato dosificador móvil previsto para el posicionamiento en el espacio interior.

13. Uso de una forma de presentación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores para el llenado

con una cantidad de esta forma de presentación de agente de limpieza suficiente para la realización de un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina o un procedimiento de lavado de materiales textiles a máquina al menos dos veces, preferentemente al menos cuatro veces y en particular al menos ocho veces.

14. Sistema de dosificación de agente de limpieza, que comprende

a) una forma de presentación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, que comprende una cantidad de preparaciones de agente de limpieza A y B o bien A, B y C suficiente para la realización de un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina al menos dos veces, preferentemente al menos cuatro veces y en particular al menos ocho veces;

15. Uso de una forma de presentación de agente de limpieza o de un sistema de dosificación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores para la limpieza de la vajilla en un procedimiento de lavado de la vajilla a máquina.

16. Procedimiento de lavado de la vajilla a máquina con el uso de una forma de presentación de agente de limpieza o de un sistema de dosificación de agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, en cuyo desarrollo desde un cartucho que se encuentra en el espacio interior de la máquina lavavajillas