JPH02131464A

JPH02131464A - 改良されたアミドペルオキシ酸貯蔵安定性のためのホスフェート緩衝液洗浄

Info

Publication number: JPH02131464A
Application number: JP1169705A
Authority: JP
Inventors: Eugene S Sadlowski; ユージーン、スティーブン、サドロウスキー; Michael E Burns; マイクル、ユージーン、バーンズ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1988-06-30
Filing date: 1989-06-30
Publication date: 1990-05-21
Anticipated expiration: 2013-11-05
Also published as: AU3727589A; AR244801A1; DK325789A; ATE138973T1; NZ229768A; EP0349220A2; MX167246B; EP0349220B1; BR8903237A; EP0349220A3; FI893195A; FI893195A0; AU624157B2; DE68926592D1; CA1339508C; JP2820437B2; US4909953A; DK325789D0

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は、アミドペルオキシ酸合成後、最終製品への配
合前にアミドペルオキシ酸ヲｐ　Ｈ　約３．５〜６にお
いてホスフェート緩衝液と接触させることを特徴とする
アミドペルオキシ酸の貯蔵安定性の改良法に関する。キ
レート化剤（ｃｈｅｌａｎＤは、アミドペルオキシ酸の
貯蔵安定性を更に改良するために緩衝液に場合によって
添加できる。

発明の背景有機ペルオキシ酸は、布帛漂白剤として有用であるが、
限定された貯蔵安定性の高反応性化合物である。貯蔵安
定性は、ベルオキシ酸の合効酸素（ＡｖＯ）含量が長時
間にわたって維持される程度を意味する。

従来、一般にベルオキシ酸の貯蔵安定性を改良するため
の３つの方式が、使用されてぃる：キレ−ト化剤、ｐＨ
制御、および水分制御。キレート化剤は、存在するいか
なる金属イオンとも結合し、よっテ、重金属によって触
媒されるであろうベルオキシ酸のいかなる分解も防止す
る。７つの文献が代表的である：米国特許第４，１７０
，４５３号明細書、米国特許第４，０９１，５４４号明
細書、米国特許第４．１００，０９５号明細書、米国特
許第４，１２６，５７３号明細書、米国特許第４，２５
９．２０１号明細書、米国特許第４，３２５，８２８号
明細書、および欧州特許出願第００６８５４７号明細書
。

これらの文献における好ましいキレート化安定系は、８
−ヒドロキシキノリンまたはジビコリン酸と酸性ポリホ
スフェートとの混合物である。キレート化剤は重金属に
よって生ずる分解問題を減少または排除するが、ベルオ
キシ酸合成後に残る酸性環境によって生ずる酸感受性ベ
ルオキシ酸の分解問題を扱っていない。

数種の文献は、漂白剤および／または洗剤組成物の安定
性を最適にする方式としてのｐＨ制御を示唆している。

欧州特許出願第０１７６１２４号明細書（ｐＨ３．５〜
４．５）、欧州特許出願第０　２　０　１．　９　５　
８号明細書（ｐＨ４．１）　、米国特許第４，２８７，
１３５号明細書（　ｐ　Ｈ　２〜６および反応混合物で
の被覆）および欧州特許出願第０２００１６３号明細書
（ｐＨ３〜７）参照。最後の文献は、漂白剤粒状物の重
合体披覆物も包含する。上記米国特許第４，２８７，１
３５号明細書を除いたこれらの文献のすべては、キレ−
１・化剤も包含する。

欧州特許出願第０２１２９７６号明細書は、過酸の合成
時に水二の制御によって改良された過酸安定性を教示し
ている。

アミドペルオキシ酸などの酸感受性ベルオキシ酸の場合
には、貯蔵に安定なペルオキシ酸を調製する方式を見出
すことが特に重要である。さもなければ、アミドペルオ
キシ酸は、既知の貯蔵安定剤、例えば、上記のものを使
用してさえ、長時間にわたって分解するであろう。アミ
ドペルオキシ酸をアミドペルオキシ酸の合成直後にｐＨ
約３．５〜６、好ましくは約４〜５においてホスフ工−
ト緩衝液と接触させることは、この分解を有意に遅くす
ることが見出された。この方法は単純であるが、従来、
ペルオキシ酸を安定化するのに使用されていなかった。

ホスフェート緩衝液中で洗浄されたアミドペルオキシ酸
は、アルカリ性洗剤組成物に配合した時にさえ安定なま
まであり、このことも驚異的である。

アミドペルオキシ酸、または疎水鎖中に極性アミド結合
を有するペルオキシ酸は、米国特許第４．６３４．５５
１号明細書および米国特許第４．６８６，０６３号明細
書に記載されている。

このようなアミドペルオキシ酸は、下記一般式を有する
：（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数約１〜約１４のアルキ
ル、アルキレン、アリール、アリーレン、アルカリール
、またはアルカリーレン基であり、Ｒ５はＨまたは炭素
数約１〜約１０のアルキル、アリール、またはアルカリ
ール基である）。

一般にアミドペルオキシ酸よりも安定であるスルホンベ
ルオキン酸は、下記式：（式中、ＡおよびＢは炭素原子によって硫黄原子に結合
された有機部分であり且つＡおよびＢの少なくとも１つ
は炭素原子に結合された少なくとも１つの　一Ｃ−００
Ｈ　　　基を含有する）。スルホンベルオキシ酸は、欧
州特許田願ｍ０２６７１７５号明細書に開示されている
。その出願の例４においては、スルホンペルオキシ酸の
塩化メチレン溶液を一連の工程の一部分としてホスフェ
ート緩衝液で洗浄し、次いで、水洗し、部分的に蒸発し
、ホウ酸と混合した。

本発明の目的は、アミドペルオキシ酸の貯蔵安定性を改
良するための手段を提洪することにある。

また、本発明の目的は、洗剤組成物中でのアミドペルオ
キシ酸貯蔵安定性を改良するためのｆ，段を提供するこ
とにある。

発明の概要本発明は、アミドペルオキシ酸合成後、最終製品への配
合前にアミドペルオキシ酸をｐＨ約３．５〜６において
ホスフェート緩衝液と接触させることを特徴とするアミ
ドペルオキシ酸の貯蔵安定性の改良法に関する。キレー
ト化剤は、アミドペルオキシ酸の貯蔵安定性を更に改良
するために緩衝液に場合によって添加できる。

発明の具体的な説明アミドペルオキシ酸を合成し、次いで、ｐＨ約３．５〜
６、好ましくは約４〜５においてホスフ工一ト緩衝液と
接触させる。技術上既知の通常の安定剤も、使用でき、
好ましくは使用される。次いで、安定化されたアミドペ
ルオキシ酸は、洗剤組成物中または漂白剤として使用す
るために凝集できる。

アミドペルオキシ酸、または疎水鎖中に極性アミド結合
を有するペルオキシ酸は、米国特許第４，６３４，５５
１号明細書および米国特許第４，６８６，０６３号明細
書に記載されている。

本発明のアミドペルオキシ酸は、ド記一股式：（式中、
Ｒ１およびＲ２は炭素数約１〜約１４のアルキル、アル
キレン、アリール、アリーレン、アルカリール、または
アルカリーレン基であり、Ｒ５はＨまたは炭素数約１〜
約１０のアルキル、アリール、またはアルカリール基で
ある）を有する。好ましいアミドペルオキシ酸は、下記
一般式：（式中、Ｒ１は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり
、Ｒ２は炭素数約１〜約６のアルキルである）を有するものである。

本発明で最も好ましいアミドペルオキシ酸は、ペルオキ
シコハク酸のモノノニルアミド（　ｒＮＡＰＳＡＪ　）
およびベルオキシアジビン酸のモノノニルアミド（　ｒ
ＮＡＰＡ．ＡＪ　）てある。

米国特許第４，６８６，０６３号明細書の例■は、ＮＡ
ＰＳＡの合成の説明（第８欄第４０行〜第９欄第５行）
およびＮＡＰＡＡの合成の説明（第９欄第１５行〜第９
欄第６５行）を含む。

アミドペルオキシ酸合成の終わりに、反応混合物は、水
で急冷し、濾過し、水洗して若干の過剰の硫酸（または
ベルオキシ酸の原料である他の強酸）を除去し、再度濾
過する。

このようにして得られたアミドペルオキシ酸湿潤ケーク
は、ｐＨ約３．５〜６、好ましくは約４〜５においてホ
スフェート緩衝液と接触させる。

アミドペルオキシ酸湿潤ケークのｐＨが余りに高く上昇
するならば、アミドペルオキシ酸は溶解されるが、ｐＨ
が余りに低いならば、アミドペルオキシ酸は、不安定で
あることが見出された。理論によって限定されるもので
はないが、アミドペルオキシ酸を安定化するためには、
ペルオキシ酸の原料である硫酸（または他の強酸）から
残る強酸性度は、ペルオキシ酸である弱酸を同時に破壊
せずに中和しなければならないと推７ｌｔ＋ｊされる。

緩衝液は、この目的を達成する。ホスフェート緩衝液洗
浄（しかし、アセテート洗浄または水洗ではない）は、
アミドペルオキシ酸を安定化することか確認された。同
じｐＨへの水洗は、ホスフェート緩衝液洗浄と同じ効果
を達成しないので、ホスフ工一トの若干は、ホスフェー
ト緩衝液との接触後に湿潤ケークに残り、このことも貯
蔵安定性を助長ずると理論化される。このことは、ホス
フェート緩衝液で洗浄した後に水洗することがホスフエ
−　１−緩衝液洗浄１ｉ独よりも低い安定性をＨするベ
ルオキシ酸を生ずるという事実によって史に支持される
。

ホスフェート緩衝液は、好ましくは、約０．０１Ｍ（モ
ル／Ω）〜約１Ｍのｌｆ％度範囲内のオルトホスフェー
トまたはビロホスフェートである。オルトホスフェート
の０．　　１０Ｍ溶液が、最も好ましい。これらは、Ｈ
３ＰＯ４　（リン酸）、ＮａＨ２ＰＯ４（一塩基性リン
酸ナトリウム）、Ｎ　ａ　２　Ｈ　Ｐ　Ｏ　４（二塩基
性リン酸ナトリウム）、およびＮａ３ＰＯ４（三塩基性
リン酸ナトリウム）からなる群から選ぶことができ、そ
れゆえ、最終溶液はｐＨ約３．５〜６、好ましくは約４
〜５を有する。カリウム塩などの他の塩は、使用できる
。

ホスフェート緩衝液組成物の例は、Ｄ．　Ｄ．ベリンお
よびボイド・デンプシーによるバッファーズ・フォー・
ベーハー・エンド・メタル・イオン・コントロールＣＢ
ｕｆｒｃｒｓ　ｆｏｒ　ｐｔｌ　ａｎｄ　Ｍｅｔａｌ　
ＩｏｎＣｏｎｔｒｏｌ）　（チャップマン・エンド・ホ
ール、１９７４）に見出すことができる。

アミドペルオキシ酸をホスフェート緩衝液と接触できる
数種の方法がある。好ましくは、アミドペルオキシ酸湿
潤ケークは、それを覆うのに十分なホスフェート緩衝液
に入れ、その組み合わせ物を湿潤ケークとの完全な接触
を保証するのに十分な時間ゆっくりと攪拌する。例えば
、ホスフェート緩衝液４００ｍｌ　（０．ＩＯＭＳｐＨ
＝４．７５）中の湿潤ケーク２０．Ｏｇの場合に約１時
間は、適量の時間である。次いで、吸引濾過は、好まし
くは適用して溶液を除去する。次いで、湿潤ケークは、
一晩中風乾できる。より強い濃度のより少ないホスフェ
ート緩衝液が使用できると考えられる。０，１Ｍホスフ
エ−ト緩衝液は、例えば０．５Ｍ溶液よりも大きい容量
を与え且つ湿潤ケークとの混合時に完全な接触および容
品な攪拌を与えるので、好ましい。

湿潤ケークを緩衝液と接触させる別の好ましい方法は、
緩衝液を湿潤ケーク上に注ぎ、次いで、真空濾過を適用
する方法である。プラントにおいては、濾過された湿潤
ケークは、最終洗剤組成物または漂白剤に配合する前に
、最終乾燥用流動床に入れることができる。

ホスフェート緩衝液洗浄は、アミドペルオキシ酸が分解
する前に行うべきである。製品は、もはや有効な漂白剤
ではない程わずかにしかアミドペルオキシ酸が残ってい
ない時に分解している。アミドペルオキシ酸の活性は、
有効酸素によって測定できる。一般に、ＡｖＯが高けれ
ば高い程、ペルオキシ酸は、より良く漂白するであろう
。

貯蔵安定化または発熱制御用の他の薬剤は、最終製品へ
の配合前にアミドペルオキシ酸に添加できる。ホウ酸、
米国特許第４，６８６，０６３号明細書に開示の発熱制
御剤は、ＮＡＰＳＡ：ホウ酸の比率約２；１の好ましい
ＮＡＰＳＡ　（ホスフ二一ト緩衝液中で洗浄されている
）と混合することが好ましい。また、ホスフェート緩衝
液洗浄ＮＡＰＳＡは、適量のジピコリン酸およびピロリ
ン酸四ナトリウム、キレート化安定化系（上記背景セク
ション参照）と混合することが好ましい。

この混合物は、粒状物に成形し、乾燥し、別個に使用す
るか粒状洗剤組成物の一部分として使用することが好ま
しい。

粒状物は、ホスフェート！！衝液洗浄アミドペルオキシ
酸約１％〜約５０％、好ましくはＮＡＰＳＡまｔ：　ｇ
；ｉ　Ｎ　Ａ　Ｐ　Ａ　Ａ約１０％〜約３　０　９．Ｓ
　．発熱制御剤約０．　　５％〜約２５％、好ましくは
ホウ酸約５％〜約１５％；Ｃ　　　線状アルキルベンゼ
ンスルホネートまたは０１４〜１５アルキノはルフェー
ト０〜約１０％、好ましくはｃ１、〜１３線状アルキル
ベンゼンスルホネート約２％〜約７９６：サルフエート
約２０％〜約７０％、好ましくは約４０％〜約６０％；
およびキレート化剤０〜約２０％、好ましくはビロリン
酸四ナトリウム約０．０２％〜約０．１０％およびジピ
コリン酸約０．０５％〜約０６　２０％からなることが
できる。

キレート化剤は、場合によって、湿潤ケークとの接触前
にホスフェート緩衝液に配合できる。理論によって限定
されるものではないが、このようにキレート化剤を加え
ることは、キレート化剤を湿ｎケーク全体にわたってよ
り一様に分布することによって有効性を改善するであろ
う。

本発明で使用するのに好適なキレート化剤の例は、エチ
レンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）　、ジエチ
レントリアミンベンタアセテート（ＤＴＰＡ）などのカ
ルボキシレート；酸性ピロリン酸ナトリウム（ＳＡＰＰ
）　、ビロリン酸四ナトリウム（ＴＳＰＰ）　、｝リボ
リリン酸ナトリウム（Ｓ　Ｔ　Ｐ　Ｐ）などのポリホス
フェート；ホスホネート、例えば、エチルヒドロキシジ
ホスホネート（ＤｅｑｕｅｓＬ■２０１０）および商品
名デキュエスト■で販売されている他の金属イオン封鎖
剤；および上記のものの組み合わせである。本発明で使
用する他の金属イオン封鎖剤は、ジビコリン酸、ピコリ
ン酸、および８−ヒドロキシキノリン、およびそれらの
組み合わせである。

ホスフェート緩衝液中で洗浄されたアミドペルオキシ酸
は、洗剤組成物中で、または別個の漂白剤として使用す
ることが好ましい。ホスフェート緩衝液洗浄アミドペル
オキシ酸は、粒状洗剤組成物に配合することがより好ま
しい。アミドペルオキシ酸は、ＮＡＰＳＡまたはＮＡＰ
ＡＡであり且つ粒状物に成形し（ホスフェート緩衝液洗
浄、乾燥後）、次いで、粒状物は粒状洗剤組成物に配合
することが最も好ましい。

このような洗剤組成物は、アミドペルオキシ酸約０．５
％〜約３０％、好ましくは約１％〜約１０％；洗剤界面
活性剤約１％〜約４０９６、好ましくは約２％〜約３０
％；および洗浄性ビルグー約５％〜約８０％、好ましく
は約１０％〜約６゜０％を含む。これらの洗剤組成物は
、米国特二′１゜第３．９３６，５３７号明細書に記載
の成分のいずれか、またはすべてを包含できる。このよ
うな成分としては、色斑点取り剤（ｃｏｌｏｒ　ｓｐｅ
ｃｋｌｅ）、泡立て増進剤、抑泡剤、曇り防止剤および
／または耐食剤、〆９れ沈殿防止剤、汚れ放出剤、染事
，ｌ、充填剤、光学増白剤、殺菌剤、アルカリ性源、ヒ
ドロトローブ、酸化防止剤、酵素、酵素安定剤、香料な
どが挙げられる。

適当な成分は、米国特許第４，６８ら，０６３号明細書
第４欄第４行〜第８欄第３３行および米国特許第４，６
３４，５５１号明細書第７欄第３行〜第１１欄第３３行
に記載されている。

ホスフエ　ｈ緩衝液中で洗浄され、濾過され、ホウ酸お
よびキレート化剤と共に造拉され１１つ粒状洗剤組成物
に配合されたＮＡＰＳＡは、ホスフ工−１・緩衝液中で
洗浄されていないコントロールと比較して製品中で長時
間にわたってｆｆ意により多い有効酸素を何する（例■
参照）。このことは、ホスフェート緩衝液での洗浄が洗
剤組成物中てのアミドペルオキシ酸貯蔵安定性をＨ意に
改良することを示す。

下記例は、本発明のパラメーターおよび相成物を例示す
るために与える。すべての％、部および比率は、特に断
らない限り、重ｆｆｉ基準である。

例Ｉ水５６，７％、Ｈ効酸素２．１２％（ベルオキシ酸３４
．４９６に対応）および残部（未反応出発物質、９．１
％）からなるＮＡＰＳＡ　（ペルオキシコハク酸のモノ
ノニルアミド）湿潤ケークの調製したでの試料が、得ら
れた。この湿潤ケークは、ＮＡＳＡ　（コハク酸のモノ
ノニルアミド）と硫酸と過酸化水素との粗反応生成物で
あり、その後、この粗反応生成物を水への添加によって
急冷した後、濾過し、蒸留水で洗浄し、最終吸引濾過を
９５って湿潤ケークを回収した。湿潤ケークの１０００
重量容ｆｆｉ（ｗ／ｖ）スラリ−（蒸留水１　０　０　
ｍｌ　Ｉｔ−１の湿潤ケーク固形分１０ｇ）は、ｐＨ３
．１５を有していた。次いで、湿潤ケークの一部分をド
記処理に付した。ホスフェート緩衝液は、ＮａＨ２ＰＯ
４、Ｎａ２ＨＰＯ４、Ｎａ３ＰＯ４の０．１０〜１（モル／ρ）溶液を混合し
て所望のｐＨを達成することにより調製した。

試栢＃１　湿潤ケーク２０。Ｏｇを室温で一晩中風乾し
た。乾燥時、試料ｐＨ（蒸留水中の１０％ｗ　／　ｖス
ラリーとして）は、２．９６であった。

試料＃２　湿潤ケーク１．５．０ｇを蒸留水１．０ｇで
洗浄し、次いで、室温で一晩中風乾した。乾燥時、試料
ｐＨは、４．６０てあー〕た。

試料＃３　湿潤ケーク２０．Ｏｇをホスフェート緩衝液
　（０．　　ＩＯＭ，ｐＨ−４．　　４０）１．Ωで洗
浄した後、蒸留水１，ＱΩで洗浄し、次いで、室温で一
晩中風乾した。乾燥時、試料ｐＨは、４．５９であった
。

試料＃４　湿潤ケーク１５．Ｏｇをホスフェート緩衝液
　（０．　　１．０ＭＳ　ｐＨ−４．　　５０）１．　
　（１Ωで洗浄し、次いで、室温で一晩中風乾した。乾
燥時、試料ｐＨは、４，４つであった。

試料＃５　湿潤ケーク２０。Ｏｇをホスフェート緩衝液
（０．　　１０Ｍ，ｐＨ−４．７５）４００ｍｌに入れ
、１時間攪拌した後、吸引濾過によって回収し、一晩中
風乾した。乾燥時、試料ｐＨは、４．７６であった。

ＮＡＰＳＡ試料を貯蔵安定性試験のために８０丁（２６
．　７℃）　、１００’Ｆ　（３７．　８゜Ｃ）、およ
び１２０゜Ｆ　（４８．　　９℃）で開放容器に入れた
。

安定性をチオ硫酸ナトリウムでのヨウ素滴定によって監
視した。結果を時間の関数として残るベルオキシ酸有効
酸素（Ａ　ｖ　Ｏ）率によって以下に７ｊ″Ｘす。

１　　　なしつ水３　ホスフェート緩衝液、次いで、水４　ホスフエート緩衝液５　ホスフエート緩衝液ソーキング８０下（２６．７℃）１００゜Ｆ　（３７．　　８゜Ｃ）１２０’Ｆ　（４８．９℃）８０丁（２６．７℃）１００’Ｆ　（３７．８℃）１２０下（４８．９℃）８０丁（２６、７℃）１００下（３７．８℃）１２０’Ｆ　（４８．９℃）８０゜Ｆ’（２６．７℃）１００下（３７．８℃）１２０’Ｆ　（４８．９°Ｃ）８０丁（２６．７℃）１００下（３７．８℃）１２０丁（４８．９℃）ペルオキシ酸のホスフェート緩衝液安定化は、湿潤ケー
クｐＨを上げる結果としてのみ生じない。

湿潤ケークを水で同様のｐＨに洗浄することは、ホスフ
ェート緩衝液洗浄処理を使用した時よりも１２０丁（約
４８．９℃）で１２週間後に低い安定性を生じた（試料
＃２ｖｓ試料＃４）。安定性に対ナるホスフェート緩衝
液の有益な効果の一部分は、洗浄後にベルオキシ酸湿潤
ケークに残る残留量の緩衝液に明らかに由来する。緩衝
液洗浄した後水洗することは、緩衝液単独で洗浄された
べルオキシ酸よりも低い安定性を有するペルオキシ酸を
生じた（試料＃３ｖｓ試料＃４）。

例■ 本例は、ホスフエー緩衝液中で洗浄され、濾過され、造
粒され且つ粒状洗剤組成物に配合されたアミドペルオキ
シ酸の改良貯蔵安定性を示す。

造粒ＮＡＰＳＡの試料＃１は、下記成分を一緒にするこ
とによって調製した：乾燥ＮＡＰＳＡ湿潤ケーク（例ｌに記載）８０．ＯＯｇホウ酸３１．３１ｇＣＩ３線状アルキルベンゼンスルホネートペースト２５
．０５ｇジビコリンＭＯ．３０ｇピロリン酸四ナトリウム０．１５ｇ硫酸ナトリウム１２３．５８ｇ水４５．００ｇすべての成分を十分に混合した。次いで、粒状物は、混
合物を＃１８タイラーメッシュプラスチック製篩を通過
させた後、室温で一晩中風乾することによって調製した
。乾燥時、このようにして調製された粒状物は、ｐＨ４
．２１を有していた（蒸留水中の１０％重量容量スラリ
ーとして７１ｐＩ定した）。

造粒ＮＡＰＳＡ（７）試料＃２は、ＮＡＰＳＡ湿潤ケー
クを先ずホスフェート緩衝液処理に付す以外は、同一の
割合の同じ成分のすべてを一緒にすることによって調製
した。湿潤ケーク５０．Ｏｇをホスフェート緩衝液（０
．ＩＯＭ，ｐＨ−４．７５）１．ＯｊＪに加え、次いで
、１時間攪拌した後、ＮＡＰＳＡ湿潤ケークを吸引濾過
によって回収した。次いで、造粒を試料＃１の場合と同
様に実施した。試料＃２は、乾燥後に、ｐＨ４．２３を
有していた。

造粒ペルオキシ酸試料の一部分（１６％）をホスフェー
ト洗剤粒状物（８４％）と一緒にし、貯蔵安定性試験の
ために８０丁（２６．７℃）、１００丁（３７．８℃）
、および１２０丁（４８．９℃）で開放容器に入れた。

噴霧乾燥ホスフェート洗剤粒状物の組成は、次の通りで
あった：重量％Ｃ１１〜１３線状アルキルベンゼンスルホネート　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１ピロリン酸ナトリ
ウムおよび酸性ビロリン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　９ケイ酸ナトリウム（比率２．　　０）　　
　　　　　４硫酸ナトリウム、水分、雑成分　　　　　
　２８合計　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
★アルコールおよびモノエトキシ化アルコールを除去。

結果を、時間の関数として残るペルオキシ酸角゜効酸素
（Ａ　ｖ　Ｏ）率によって以下に示す。

試料＃　　洗浄１　　　なし２　ホスフェート緩衝液温度８０下（２６．１００丁（３７．１２０下（４８．８０丁（２６．１００丁（３７．１２０丁（４８，７℃）８℃）９℃）７℃）８°Ｃ）９℃）このように、緩衝液処理は、ジピコリン酸、ビロリン酸
四ナトリウムなどの他の安定剤と併用する時にさえ製品
中ベルオキシ酸安定性を増大できる。

例■ ペルオキシアジピン酸のモノノニルアミド（ＮＡＰＡＡ
）を含有する湿潤ケークを下記方法で調製する。６−ノ
ニルアミノ−６−オキソカブロン酸のメチルエステルの
重！５０．０ｇをメタンスルホン酸１００ｍｌに溶解し
、得られた溶液を水浴中で冷却する。攪拌しながら、７
０％Ｈ２０２　４２．４ｇを、反応混合物の温度が２０
℃よりも高い温度に上がらないような速度で滴下する。

Ｈ２０２の添加完了後、水浴を取り外し、反応混合物を
フリーザー中で冷却し、次いで、氷上に注ぐ。固体反応
生成物を濾過した後、水洗し、最終吸引濾過を行うこと
によって湿潤ケークとして回収する。湿潤ケークを湿潤
ケーク５０ｇ／溶液１．０ｇの比率でビロホスフェート
緩衝安定液への添加によって安定化する。ピロホスフェ
ード溶液は、０．ＩＯＭ，ｐＨ−５．００である［１ｇ
当たりＮａ２Ｈ２Ｐ２０７　２１．１０ｇ＋Ｎａ　　Ｐ
　　Ｏ　　　１．３８ｇ＋デキュエスト■２０１０　（
０．１．０ｇ））。その後、ビロホスフ．−−ト溶液を
１５分〜１時間攪拌し、吸引濾過によって回収する。次
いで、安定化されたべルオキシ酸湿潤ケークは、乾燥ま
たは造粒できる。

例■ 上記例Ｉに記載のように調製されたＮＡＰＳＡ湿潤ケー
ク５０．Ｏｇをホスフエ−ト緩衝液（０．１０Ｍ％　ｐ
Ｈ−４．５０）１ｇへの添加によって安定化し、１時間
攪拌し、次いで、吸引濾過によって回収する。ＮＡＰＳ
Ａは、安定化された湿潤ケークを下記粒状物成分と一緒
にすることによって造粒する。

重量％ＮＡＰＳＡ　（固形分）　　　　　　　　　２４．００
ＮＡＳＡ　（湿潤ケークからの固形分）　　　４．００
ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　１２．５００１
３線状アルキルベンゼンスルホネート　（ペースト）　
　　　　　　　　　　　　　　　５．００ジビコリン酸
　　　　　　　　　　　　　　０．ｌ２ビロリン酸四ナ
トリウム　　　　　　　　０．０６硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　５４．３２粒状物を＃１８タイラー
メッシュプラスチック製篩を通過することによって調製
し、一晩中風乾する。

次いで、ＮＡＰＳＡ粒状物を噴霧乾燥粒状洗剤組成物と
混合して下記組成を有する完成漂白剤洗剤組成物を与え
る。

重量０６ＣＩ１〜１３線状アルキルベンゼンスルホネート　　８
．０Ｃ１４〜１５アルキノけルフエート８．０Ｃ１２〜
ｌ３アルキルエトキシレート（８．５）★　　　０．２
トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　３９．
４炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　１２
．３ケイ酸ナトリウム（比率１．６）　　　　　　　　
　５ＧＮＡＰＳＡ粒状物　　　　　　　　　　　　　　
１８．０硫酸ナトリウム、水分、雑成分　　　　　　　
　８．５★アルコールおよびモノエトキシ化アルコール
を除去。

Claims

【特許請求の範囲】１、アミドペルオキシ酸をホスフェート緩衝液と接触さ
せ、その際上記ホスフェート緩衝液および緩衝化アミド
ペルオキシ酸はｐＨ３．５〜６、好ましくは４〜５を有
し、且つ上記ホスフェート緩衝液は好ましくは０．０１
Ｍ〜１Ｍの濃度範囲内のオルトホスフェートまたはピロ
ホスフェードまたはそれらの組み合わせからなることを
特徴とするアミドペルオキシ酸の貯蔵安定性の改良法。２、上記アミドペルオキシ酸をアミドペルオキシ酸との
完全な接触を保証するのに十分な時間上記ホスフェート
緩衝液と接触させた後、濾過して過剰の緩衝液を除去し
、アミドペルオキシ酸を最終製品に配合する、請求項１
に記載のアミドペルオキシ酸の貯蔵安定性の改良法。３、上記ホスフェート緩衝液が、カルボキシレート、ポ
リホスフェート、ホスホネート、およびそれらの混合物
からなる群から選ばれるキレート化剤を更に含む、請求
項１または２に記載のアミドペルオキシ酸の貯蔵安定性
の改良法。４、上記ホスフェート緩衝液は、Ｈ＿３ＰＯ＿４、Ｎａ
Ｈ＿２ＰＯ＿４、Ｎａ＿２ＨＰＯ＿４、Ｎａ＿３ＰＯ＿
４、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる
０．１Ｍ混合物であり、それゆえ、最終溶液はｐＨ３．
５〜６を有する、請求項１、２または３に記載のアミド
ペルオキシ酸の貯蔵安定性の改良法。５、アミドペルオキシ酸が、ペルオキシコハク酸または
ペルオキシアジピン酸のモノノニルアミドである、請求
項１、２、３または４に記載のアミドペルオキシ酸の貯
蔵安定性の改良法。６、上記のペルオキシコハク酸のモノノニルアミドをそ
れを覆うのに十分なホスフェート緩衝液に入れ、完全な
接触を保証するのに十分な時間攪拌し、次いで、濾過す
る、請求項５に記載のアミドペルオキシ酸の貯蔵安定性
の改良法。７、ホスフェート緩衝液洗浄ペルオキシコハク酸のモノ
ノニルアミドを１以上のキレート化剤および発熱制御剤
と混合する、請求項６に記載のアミドペルオキシ酸の貯
蔵安定性の改良法。８、請求項１、２、３、４、５、６または７に記載の方
法に従って安定化されたアミドペルオキシ酸０．５％〜
３０％、好ましくは１％〜１０％；洗剤界面活性剤１％
〜４０％、好ましくは２％〜３０％；および好ましくは
洗浄性ビルダー５％〜８０％、好ましくは１０％〜６０
％を含むことを特徴とする洗剤組成物。９、上記アミドペルオキシ酸１％〜５０％、発熱制御剤
０．５％〜２５％、Ｃ＿１＿１＿〜＿１＿３線状アルキ
ルベンゼンスルホネートまたはＣ＿１＿４＿〜＿１＿５
アルキルサルフェート０〜１０％、サルフェート２０％
〜７０％、およびキレート化剤０〜２０％を含む粒状物
を更に含む、請求項８に記載の粒状洗剤組成物。１０、ペルオキシコハク酸のモノノニルアミドまたはペ
ルオキシアジピン酸のモノノニルアミド１０％〜３０％
、ホウ酸５％〜１５％、Ｃ＿１＿１＿〜＿１＿３線状アルキルベンゼンスルホン
酸２％〜７％、サルフェート４０％〜６０％、ピロホス
ホン酸四ナトリウム０．０２％〜０．１０％、およびジ
ピコリン酸０．０５％〜０．２０％を含む粒状物を更に
含む、請求項９に記載の粒状洗剤組成物。