JPS5840400A - 改善された漂白力を有する混合ペルオキシ酸漂白剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は概括的には漂白組成物に関する。更に詳細には
、本発明は、それらの漂白活性が活性酸素含量を有する
化合物から由来する漂白組成物に関する。なお更に詳細
には、本発明はペルオキシ酸漂白組成物に関する。

背景技術 酸化漂白活性を有する多くの化合物が当該技術分給で周
知である。これらのうちＫはジペルオキク酸、モノペル
オキシ酸、過ホウ酸塩、過酸化水素、過酸化ナトリウム
、有機過酸化物、ジクロメートおよび成る種の塩素含有
化合物、例えば次亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸ナトリ
ウムおよび二酸化塩素がある。しかし、この種の化合物
は所定の漂白に応用する場合に必ずしも満足ではない。

若干のものはしばしば成る条件下で不十分または過度の
漂白作用によって特徴づけられ、そしてそれらは成る種
の汚れまたはしみに対する不十分な漂白作用によってし
ばしば４Ｉ徴づけられる。

一般に過酸素漂白剤そして特にペルオキシ酸化合物は、
反対色および過酷な活性ノ１０ゲン漂白剤の布帛損傷効
果を許容できない場合の用途用の有効な漂白剤と以前か
ら認識されている０例えば、加重特許第６３５，６２０
号明細書参照。米国特許第３．４１４，５９３号明細書
は洗剤および漂白剤としてのａ−スルホペルオキシ脂肪
酸化合物を開示している。

しかし、商業的漂白製品内でのペルオキシ酸物質の利用
は数種の問題を生じ喪。活性漂白剤としてペルオキシ酸
物質を含有する液体漂白組成物は、長い貯蔵期間にわ九
っての漂白有効性が減少される傾向を有する。同様に、
ペルオキシ酸化合物を含有する粒状漂白製品も貯蔵時に
漂白活性を失う傾向があり、並びにそれらの発熱分解性
による安全性の問題を生ずる。改善された発熱制御を有
する乾燥ペルオキシ酸組成物は、米国特許第４．１００
，０９５号明細書に開示されている。また、増大した溶
解度を有するペルオキシ酸漂白剤組成物は米国特許第４
，１２６．５７３号明細書に開示されている。この特許
は、ペルオキシ酸粒子を界面活性剤化合物で被覆すると
とくよって固体ペルオキシ酸の溶解度を維持でき、それ
Ｋよって長期間の貯蔵寿命にわたって漂白剤の有効性お
よび布帛の安全性を維持できることを教示している。

興味のある以前の２つの特許は米国特許第１．６８７．
８０３号明細書および第１，６８７，８０４号明細書で
あり、これらの特許は食料、石けん、ｐつ等、特に７、
ラワー、綿実、種ミール、卵黄油脂を漂白するための漂
白剤の混合物に関する。これらの特許は「脂肪酸の過酸
化物またけ過酸、特に高級または所謂石けん生成脂肪酸
の過酸化物」が液体または半液体有機過酸化物、例えば
過酸化ベンゾイル用の「活性剤」として作用することを
開示している。米国特許第１．６８７．８０４号明細書
は、多量の有効酸素を有するが漂白剤として通常低い効
能しか有していない無機過酸化物および有機過酸化物が
更に活性の漂白剤である有機過酸化物１〜２ｏ−の添加
によって活性化され得ることを開示している。好ましい
活性化有機ペルオキシ酸は脂肪酸である。

本発明によれば、親水性ペルオキシ酸漂白剤は親水性汚
れ用の有効な漂白剤であるが疎水性汚れを漂白するには
有効ではなく、逆に疎水性ペルオキシ酸漂白剤は疎水性
汚れに対して更に有効であることが発見され友、他のペ
ルオキシ漂白剤、即ちハイドロトロピック漂白剤は特定
の種類の汚れに対する有効さにおいて親水性漂白剤と疎
水性漂白剤との間である。ｑ＃定の種類の汚れに対する
漂白の無効性は、より貧弱な全体の漂白と等しくする。

この問題は現代のペルオキシ酸漂白剤技術において認識
されておらず、かつ提出されていない。

典型的な洗濯物においては、布帛は親水性しみおよび疎
水性じみの両方を含む。

本発明の目的は、親水性汚れおよび疎水性汚れの両方を
包含する「現実世界の汚れ」の洗濯の場合に増大した漂
白性を有するペルオキシ酸の混合物を提供することＫあ
る。

本発明の他の目的は、以下の開示から明らかとなるであ
ろう。

発明の要約 本発明は、ａ＋ｂＳａｇｅＳｂｅｅＳａ＋（ｂ＋１１）
、ｂ＋（ａ＋ｅ）、嫌＋（ａ＋ｂ）（式中ａＦｉ親水性
漂白剤であり、ｂはハイドロトロピック漂白剤であり、
そしてＣは疎水性漂白剤である）から壜る群から選択さ
れるペルオキシ酸漂白剤の混合物からなり、そして前記
混合物中の前記ペルオキシ酸漂白剤はｐｐｍ有効酸素基
準で１７”１１）　ｓ　ａ／ｅ　％ｂ／ｃ　、ａ／（ｂ
＋ｅ）、ｂ／（ａ＋ｅ）、またはｅ／（ａ＋ｂｌｌ：加
から２０：１の比率である洗濯漂白剤に係わる。

本発明の「親水性」ペルオキシ酸濯白剤は、その親カル
ボン酸またはその塩が０．５モル／ｌ以下の測定可能の
臨界ン七ル濃度（ＣＭＣｌを有しておらず、かつ以下の
条件下で５分よりも短い高圧液体クロマトグラフィー保
持時間を有する漂白剤である。［ハイドロトロピック」
漂白剤は、その親カルボン酸が０．５Ｍ以下の測定可能
のＣＭＣを有しておらず、かつ５分よ抄も長い高圧液体
クロマトグラフィー保持時間を有するものである。そし
て、「疎水性」漂白剤は、その親カルボン酸が０．５Ｍ
よりも低い測定可能なＣＭＣを有するものである。

本発明によれば、ＣＭＣは水溶液中において加〜（資）
℃で測定される。

本発明の２種の必須成分は、累々る種類のペルオキシ酸
から選択される少なくとも２種のペルオキシ酸化合物で
ある。これらを順に以下に記載する。

本発明のペルオキシ酸漂白剤組成物は、少なくとも２種
のペルオキシ酸化合物の混合物からなる。

好ましいペルオキシ酸は「通常固体」、即ち室温で、乾
燥または固体である０本発明のペルオキシ酸化合物は一
紋に水溶液中で一〇−０″″残基を含む種を生ずる有機
ペルオキシ酸、その水溶性塩、および有機ペルオキシ酸
と尿素との付加物である。これらの物質は一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜約加を有するアル
キレン基またはフェニレン基であり、そしてＸおよびＹ
は水素、ハロゲン、アルキル基、アリール基★たは水溶
液中で陰イオン残基を与える基である） を有する。この種のＸおよびＹ基は例えば― （式中、ＶはＨまたは水溶性塩生成陽イオンである） であることができる０本発明で使用される酸を１．０Ｉ
ＩＩよ抄も少なく、好オしくけ０．５慢よりも少ない含
水量に乾燥することが好オしい。

ペルオキシ酸は（１）親水性、（２）Ｎ水性、または（
３）ハイドロトロピックのいずれかに分類される。これ
らの分類は現実世界の汚れに対する有効さの異なる水準
に基づく、現実世界の汚れ（ｒ＠ａｌ　ｗｏｒｌｄｓｏ
ｉｌｓ）は親水性成分および（または）疎水性成分を含
む。親水性漂白剤は親水性漂白可能な汚れ、例えば茶（
タンニン酸をベースとする）、フルーツジエース勢に対
して最屯有効である。一方、疎水性漂白剤は疎水性漂白
可能な汚れ、例えば体の汚れ（脂肪酸／トリグリセリド
をベースとする）Ｋ対して最も有効である。ハイドロト
ロピック漂白剤は両方の種類の汚れに対して実用性を見
い出すが、親水性汚れに対しては親水性漂白剤よりも有
効ではなく、そして疎水性汚れに対しては疎水性漂白剤
よりも有効ではない、異なる種類のペルオキシ酸の組み
合わせは、単一のペルオキシ酸で達成される効果よりも
良好な全体の漂白を生ずる。

「親水性漂白剤」は、その親カルボン酸（を九たはその
塩）が（１）　０．５モル／ｌ（Ｍ／ｌ）以下の測定可
能の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を有しておらず、かつ（
２）以下の高圧液体り胃マドグラフィー（ＨＰＬＣ）条
件下〔登録商標ウォーターズ（Ｗａｔｅｒｓ）Ｒ−４０
１屈折率検出器を使用してメタノール／水５０：５０溶
媒で１．５ＩＩｊ／分の速度において登碌商標デュポン
舎ツルパックス（Ｚｏｒｂａｘ　）　ＯＤ８を通して溶
離〕で５．０分よりも短いクロマトグラフィー保持時間
を有するペルオキシ酸と定義される。

「疎水性漂白剤」は、その栽カルボン酸（ま九はその塩
）が０．５Ｍよりも低いＣＭＣを有するペルオキシ酸と
定義される。

「ハイドロトロピック漂白剤」は、その親カルボン酸（
またはその塩）が０．５Ｍ以下の測定可能のＣＭＣを有
しておらず、かつ前記ＨＰＬＣ条件下で５．０分よりも
長いクロマトグラフィー保持時間を有するペルオキシ酸
と定義される０本発明によれば、ＣＭＣは水溶液中にお
いて加〜（資）℃で測定される。

３種のペルオキシ酸漂白剤の例は次の通りである。

クラスａ：　親水性ペルオキシ酸漂白剤は以下のものを
包含できる。

１、次式 ％式％ （式中、塾は２〜７、好ましくは２〜５である）のアル
キル−α、＃−ジペルオキシ酸、例えばｎが４であるジ
ペルオキシアジピン酸 ２、次式 ％式％（ （式中、ｎは２〜７、好ましくは２〜５である）のアル
キルモノペルオキシジオン酸、例えばｎが４であるモノ
ペルオキシアジビン酸 ３、次式 ％式％ （式中、ｎは０〜５、好ましくはθ〜３である）のアル
キルモノペルオキシ酸、例えばｎが２であるペルオキシ
酪酸 ４、次式 ％式％ （式中、ｎ　ＦｉＯ〜５、好ましくは０〜３であり；ｘ
ｒｒｃｎ２ｃｏ、Ｈ，−Ｃ）Ｔ２Ｃｏ３Ｈ，−８０３Ｎ
、＋ま九は−Ｎ”Ｒ１Ｒ２Ｒ３であり、いずれ＋７）Ｒ
もＨま九はｃ１〜Ｃ４である） のα−置換モノペルオキシ酸、例えばそれぞれｎが２で
あるペルオキシペンタン酸、２−プロピルモノペルオキ
シコハク酸、ジペルオキシコハク酸、α−スルホペルオ
キシペンタン酸およびａ−テトラメチルアンモニウムペ
ルオキシペンタン酸５、次式 （式中、ｎ　ＦｉＯ〜６、好ましくは０〜３であり、Ｘ
は水素、ハロゲン、−（ＣＨ２）、Ｃ０２Ｈまたは芳香
族であり、Ｘは２〜６位に置換し、ｍＦｉｏ〜７であり
、そしてｎ＋ｍはθ〜７である） の芳香族モノペルオキシ酸、例えばｎが０であり、かつ
Ｘが水素であるペルオキシ安息香酸６、次式 （式中、Ｘは水素、ハロゲンまたは芳香族であり、Ｘお
よび−（ＣＨ２）ｆｆｉＣｏ３Ｈは２〜６位に置換し、
ｎ十ｍは０〜７、好ましくはθ〜４である）の芳香族ジ
ペルオキシ酸、例えばｎおよびｍが０であり、かつＸが
水素であるジペルオキシフタル酸 クラスｂ：　ハイドロド四ビックペルオキシ酸漂白剤は
以下のものを包含できる。

１、次式 ％式％ （式中、ｎは８〜１４、好ましくは９〜１２である）の
アルキル−ａ、−−ジペルオキシ酸、例えばｎがｌＯで
あるジペルオキシドデカンジオン酸２、次式 ％式％ （式中、ｎは８〜１４、好オしくは９〜１２である）の
アルキルモノペルオキシジオン酸、例えばモノペルオキ
シドデカンジオン酸 ３、次式 （式中、Ｘは水素、ハロゲンまたは芳香族であり、Ｘお
よび−（ＣＨ２−Ｃｏ３Ｈは２〜６位に置換し、ｎｌ・
ｍは８〜１４、好ましくは９〜１２である）の芳香族ジ
ペルオキシ酸、例えばｍおよびｎが５であり、かつＸが
水素である１、２−（５−ペルオキシペンタンＩＩりベ
ンゼン ４、次式 （式中、ＸＦｉ、水素、ハロゲンまたは芳香族であり、
Ｘおよび−（ＣＨ，）ｍＣｏ３Ｈは２〜６位に置換し、
ｎｌｍは８〜１４、好ましくは１０〜１４である）の芳
香族モノペルオキシジオン酸、例えば諺およびｎが５で
あり、かつＸが水素である１−（５−ペンタン酸）−２
−（５−ペルオキシペンタン酸）ベンゼン クラスＣ：　疎水性ペルオキシ酸漂白剤は以下のものを
包含できる。

１、次式 ％式％ （式中、ｎは６〜１６、好ましくは８〜１２である）の
アルキルモノペルオキシ酸、例えばｎが１０であるペル
オキシラウリン酸 側光ば、Ｃ８〜Ｃ１６モノベルオキシ酸は各々の親カル
ｌン酸のＣＭＣが０．５Ｍよりも低いので疎水性クラス
に属する（表１−＊）＊ ２、次式 （式中、亀は６〜１６、好壕しくは８〜１６であり、Ｘ
は−ＣＴ（、Ｃｏ２Ｈ，−ＣＨＩＣ０３Ｈ，−８０３Ｎ
、＋　または−Ｎ”ＲＩＲ，Ｒ８であり、そしてＲは水
素または０１〜ＣＩＩＩである） のａ−置換アルキルモノペルオキシ酸、例えばｎがｌ】
である２−ラウリルモノせルオキシコハク酸；ｎが１１
である２−ラウリルジベルオ今シコノ＼り酸；ｎが１３
であるａ−スルホヘキサデカン酸；およびｎが１３であ
シ、かつＲがＣＨ３であるａ−テトラメチルアンモニウ
ムヘキサデカン酸 ３、次式 （式中、ｍは８〜１６、好ましくはｔｏ−１６であり、
ｎは０〜１６であり、置換基は３〜５位に置換する）の
芳香族ペルオキシ酸、例えば４−ラウリルペル表Ｉ−ム カルポン酸のナトリウム塩の典型的臨界ギセル１１度１
） ２） オクタン酸ナトリウム　　　　　３．５　Ｘ　１０−１
デカン酸ナトリウム　　　　　　９．６Ｘ１０ドデカン
酸ナトリクム　　　　　２．３　Ｘ　１０−”テトラデ
カン酸ナトリウム　　６．９　Ｘ　１０−”へキサデカ
ン酸ナトリウム”）　　２．　Ｉ　Ｘ　１０−”ｌ）　
源：水性界面活性剤系の臨界ミセル濃度、ＮｇＲＤ８−
ＮＢ８３６．１９７１ ２）２５℃、水溶液 ３）（資）℃、水溶液 本発明によれば、疎水性ペルオキシ酸漂白剤のうちで、
一端にペルカルボキシレート基を有する炭化水素長鎖を
有するもの（例えば、過２ウリン酸）は布帛から疎水性
しみを漂白するに際してこの方式で構成されていないも
の、例えばペルオキシ安息香酸およびジペルオキシドデ
カンジオン酸よりも有効（等しい有効酸素基準で）であ
る傾向があることが見い出されている。

−ｍにベルカルボキシレート基を有する長鎖ペルオキシ
酸は、表面活性剤（界面活性剤）と類似の構造を有する
。洗浄液において、それらの疎水性「尾」は布帛上の疎
水性じみと結合する傾向があり、それによってじみの回
りの漂白剤濃度の局部増大を生じさせ、このようにして
漂白液における活性酸素の所定濃度に対しての漂白効率
を増大させる仁とが考えられる。

場合によって配合する成分界面活性剤 若干のペルオキシ酸漂白剤、即ち表面活性ペルオキシ酸
漂白剤の比較的貧弱な分散性のため、界面活性剤がペル
オキシ酸を使用した漂白液中に存在することが非常に望
ましい。界面活性剤は一般に漂白液中に少なくとも１５
０　ｐｐｍの量で存在すべきである。布帛を洗濯洗剤を
含有する洗濯液内で漂白するのが通常の実施法である。

この種の洗剤は界面活性剤を含有し、そして一般Ｋ　２
００　ｐｐｍよりも多い界面活性剤を溶液に与える溶液
濃度で使用される。このように、本発明の漂白剤組成物
を洗濯洗剤と一緒に使用すべきである場合には界面活性
剤を漂白剤組成物に配合する必要は危い。

界面活性剤を本発明の漂白剤組成物に配合する場合には
、界面活性剤は一般に組成物の約Ｏ，Ｓ　＊〜約６０％
　、好ましくは約２０％〜約３ｏｑＩｂの量で存在する
であろう、好適な界面活性剤の例を以下に記載する。

高級脂肪酸の水溶性塩、即ち「石けん」は陰イオン界面
活性剤として有用である。この種の界面活性剤は、通常
のアルカリ金属石けん、例えば炭素数約８〜約ｕ１好ま
しくは炭素数的ｌＯ〜約加を有する高級脂肪酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノー
ルアンモニウム塩である０石けんは油脂の直接ケン化に
よって、ｔｉは遊離脂肪酸の中和によって生成され得る
。

やし油およびタローから誘導される脂肪酸の混合物のナ
トリウム塩およびカリウム塩、即ちナトリウムｔ＋はカ
リウムのタ四−石けんおよびココナツツ石けんが特に有
用である。

他の種類の陰イオン界面活性剤は、例えばそれらの分子
構造内に炭素数約８〜約ρのアルキル基およびスルホン
酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反
応生成物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩およびアルカノールアンモニウム塩である（「アル
キル」、なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含さ
れる）。

本発明の漂白組成物内に使用できるこの群の合成界面活
性剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫
酸カリウム、特にタローまたはやし油のグリセリドを還
元することにより生成された高級アルコール（炭素数Ｃ
８〜Ｃ１，）を硫酸化することＫよって得られるもの：
およびアルキル基が直鎖または分枝鎖の配置に炭素数約
９〜約１５を有するアルキルベ・ンゼンスルホン酸ナト
リウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例
えば米国特許第２．２２０．（１９９号明細書および第
２．４７７．３８３号明細書に記載の種類のものである
。

本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤化合物ハ、例え
ばアルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、
特にり四−およびやし油から誘導された高級アルコール
のエーテル；やし油脂肪酸モノグリ七リドスルホン酸ナ
トリウムおよびやし油脂肪酸モノグリ竜リド硫酸ナトリ
ウム；１分子当九す約１〜約ｌＯ単位のエチレンオキシ
ドを含み、かつアルキル基が炭素数約８〜約１２を有す
るアルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸の
ナトリウム塩またはカリウム塩である。

本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤は、例えばエス
テル１内に炭素数約６〜約加を有するα−スルホン化脂
肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基内に炭素数約２〜
約９およびアルカン残基内Ｋｍ素数＃９〜約ｎを有する
２−アシルオキシ−アルカソー１−スルホン酸の水溶性
塩；アルキル基内に炭素数約１〜約加およびエチレンオ
キシド約１〜約（資）モルを有するアルキルエーテルサ
ルフェート：炭素数約１２〜約Ｕを有するオレフィンス
ルホン酸の水溶性塩；およびアルキル基内に炭素数約１
〜約３およびアルカン残基内に炭素数約８〜約加を有す
る！−アルキルオキシアルカンヌルホネートである。

本発明で好ましい水溶性陰イオン有機界面活性剤は、例
えばアルキル基内に炭素数約１１〜約１４を有スる線状
アルキルベンゼンスルホ＄−）；タローレンジアルキル
サルフェート；ココナツツレンジアルキルグリセリルス
ルホネート；およびアルキル残基が炭素数約１４〜約１
８を有し、かつ平均エトキシ化度が１〜６で変化するア
ルキルエーテルサルフエ昇である。

本発明で使用するのに好ましい特定の陰イオン界面活性
剤は、例えば線状Ｃ１０”””ｌ□アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム；Ｃ１゜〜Ｃ１１アルキルベンゼン
スルホン酸トリエタノールアミン；タローアルキル硫酸
ナトリウム；ココナツツアルキルクリセＩＪ　Ａ／エー
テルスルホン酸ナトリウム：およびタローアルコールと
約３〜約１０モルのエチレンオキシドとの硫酸化縮合物
のナトリウム塩である。

前記陰イオン界面活性剤を単独または混合物として使用
できることを認識すべきである。

非イオン界面活性剤は、例えばＣ１Ｇ””０２０脂肪族
アルコールの水溶性エトキシレートおよびＣ６〜Ｃ１□
アルキルフエノールの水溶性エトキシレートである。多
くの非イオン界面活性剤は、前記の種類の陰イオン界面
活性剤との組み合わせで制泡剤として使用するのに特に
好適である。

本発明で有用な半極性界面活性剤は、例えば炭素数約１
０〜約四のアルキル残基１個および炭素数１〜約３を有
するアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群
から選択される残基２個を含む水溶性ア建ンオキシド；
炭素数約１０〜約田のアルキル残基１個および炭素数約
１〜約３を有するアルキル−およびとドロ午ジアルキル
基からなる群から選択される残基２個を含む水溶性ホス
フィンオキシト；および炭素数的ｌθ〜約舘のアルキル
残基真個および炭素数１〜３のアルキル残基およびヒド
ロキシアルキル残基からなる群から選択される残基１個
を含む水溶性スルホキシドである。

両性界面活性剤は、例えば脂肪族残基が直鎖または分枝
鎖であり、そして脂肪族置換基の１つが炭素数約８〜約
１８を有し、かつ少なくとも１つの脂肪族置換基が陰イ
オン水可溶化基を含む脂肪族アミンの誘導体または複素
環式第二級アミンおよび第三級アミンの脂肪族誘導体で
ある。

双性界面活性剤は、例えば脂肪族残基が直鎖または分枝
鎖であり、そして脂肪族置換基の１つが炭素数約８〜約
１８を有し、かつ１つが陰イオン水可溶化基を含む脂肪
族第四級アンモニウム化合物、ホスホニウム化合物およ
びスルホニウム化合物の誘導体である。

洗浄ビルダ一 本発明の粒状組成物は、洗濯組成物に使用することが通
常教示されている洗浄ビルダーも含有できる。本発明で
有用なビルダーは、通常の無機水溶性ビルダー塩および
有機水溶性ビルグー塩、並びに各種の水不溶性ビルグー
および所謂「種」ビルダーである。

本発明で有用な無機洗浄ビルダーは、例えばリン酸、ピ
ロリン酸、オルトリン酸、ポリリン酸、炭酸、重炭酸、
ホウ酸およびケイ酸の水溶性塩である。無機リン酸塩ビ
ルグーの特定の例は、ナトリウムおよびカリウムのトリ
ポリリン酸塩、リン酸塩お上びヘキサメタリン酸塩であ
る。トリポリリン酸ナトリウムが本発明で特に好ましい
水溶性無機ビルグーである。

無リン金属イオン封鎖剤も本発明で洗浄ビルダーとして
使用するのに選択され得る。無リン無機ビルグー成分の
特定の例は、水溶性無機炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩お
よびケイ酸塩である。アルカリ金属、例えばナトリウム
およびカリウムの炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩（ホク砂
）およびケイ酸が本発明で特に有用である。

水溶性有機ビルダーも本発明で有用である。例えば、ア
ルカリ金属、アンモニウムおよびｉ換ア７％ニウムノホ
リ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、コハク酸
塩、およびポリヒドロキシスルホン酸塩は本組成物およ
び拳法で有用なビルダーである。ポリ酢酸塩ビルダーお
よびポリカルボン酸塩ビルグーの特定の例は、エチレン
シア建ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジコハク酸
、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン酸
のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウ
ム塩および買換アンモニウム塩である。

本発明で非常に好ましい無リンビルダー物質（有機およ
び無機の両方）は、例えば炭酸す）　ＩＪウム、重炭酸
ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、クエ７［す）リウム、
オキシジコハク酸ナトリウム、メリト酸ナトリウム、ニ
トリロトリ酢酸ナトリウム、およびエチレンジアミン四
酢酸ナトリウム、およびそれらの混合物である。

本組成物で有用な他の種類の洗浄ビルグー物質は、反応
生成物用の成長点を与えることができる結晶種と組み合
わされた水硬度陽イオンとの水不溶性反応生成物を生成
できる水溶性物質からなる。

水不溶性反応生成物を生成できる物質の特定の例は、例
えば炭酸、重炭酸、セスキ炭酸、ケイ酸、アルミン酸お
よびシュウ酸の水溶性塩である。前記物質のアルカリ金
属塩、特にナトリウム塩が便宜上および経済上好ましい
。

本発明で有用な他の種類のビルダーは、例えばイオン交
換プロセスによって洗濯液の硬度含量を減少できる各種
の実質上水不溶性の物質である。

この種のビルグー物質の例は、米国特許第３．４２４．
５４５号明細書に開示のホスホリル化布である。

豪雑なアルミノケイ酸塩、即ちゼオライト型物質は、水
を軟化し、即ち硬度イオンを除去するので本発明で有用
な洗浄ビルダーである。天然産「ゼオライト」および合
成「ゼオライト」の両方、特にゼオライト人および水利
ゼオライ）Ａ物質はこの目的に有用である。ゼオライト
物質および製造法は米国特許第２．８８２，２４３号明
細書に記載されている。

ザ・モンサント・カンパニーによってデュクエスト（Ｄ
＠ｑｔｎｓｔ　）　２０００、デュクエスト２０４１お
よびデュクエス）　２０６０の名称で販売されている商
業上入手可能な化合物であるアミノホスホネート安定剤
も有用である。

これらの化合物は以下の構造を有する。

本発明の好ましい組成物においては、アミノホスホネー
ト化合物を前記式で表わされる酸の形で使用でき、また
は酸性水素の１以上をアルカリ金属イオン、例えばナト
リウムまたはカリウムで置換できる。

主として重金属、例えば鉄および鋼によって接触作用さ
れる分解からペルオキシ酸を保護するために追加の安定
剤も使用できる。この種の安定剤は、好ましくは組成物
の約ｏ、　ｏｏｓｓ〜約１．０チの量で存在する。これ
らの追加の安定剤は周知のキレート化剤のいずれである
こともできるが、成る種のものが好ましい、米国特許第
３．４４２．９３７号明細書は、キノリンまたはその塩
、アルカリ金属のポリリン酸塩、および場合によって配
合される相乗効果量の尿素からなるキレート化系を開示
している。米国特許第２，８３８，４５９号明細書は、
過酸化物浴用の安定剤としての各種のポリホスフェート
を開示している。これらの物質珪本発明で有用である。

米国特許第３，１９２，２５５号明細書は、過カルボン
酸を安定させる丸めにキナルジン酸を使用することを開
示している。この物質、並びにピコリン酸およびジピコ
リン酸も本発明の組成物で有用である０本発明用の好ま
しい補助キレート化系は、８−ヒドロキシキノリンま九
はジピコリン酸と酸性ポリホスフェート、好ましくは酸
性ピロリン酸ナトリウムとの混合物である。後者けリン
酸とビロリン酸ナトリウムとの混合物であり、そして前
者対後者の比率は約０．２：１から約２：１であり、か
つ８−ヒドロ今シキノリンまたはジピコリン酸の混合物
の比率は約１：１から約５：１である。

被覆物質 長期間貯蔵し念際に組成物の劣化を生じさせる傾向のあ
る水分および他の環境因子から検層するために、乾燥粒
状組成物を被種物質で被覆できる。

この種の被覆物質は一般に酸、エステル、エーテル、界
面活性剤および炭化水素であることができ、そして例え
ば脂肪酸、脂肪アルコールの誘導体、例えばエステルお
よびエーテル、多官能性カルボン酸およびアミド、アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェートおよ
び炭化水素油およびロウのような各種の物質である。こ
れらの物質は、水分がペルオキシ酸化合物に達するのを
防止するのに役立つ。第二に、組成物内に存在でき、か
つペルオキシ酸の安定性に悪影響を及ぼす他の薬剤から
ペルオキシ酸化合物を偏析す５ｍ＠＠ｒｓｇａｔ・）九
めに被覆物質を使用できる。被覆物質の使用量Ｕ、一般
ＶＣ−ヘルオキシ酸化合物の重責に基づいて約２．５１
１ｇ〜約２０−である。

溶解度改良剤 ペルオキシ酸生成物の溶解度を改良する薬剤、例えば硫
酸ナトリウム、デンプン、セルロース誘導体、界面活性
剤等も本発明で有利に使用される（米国特許第４．１２
６，５７３号明細書参照）。これらの薬剤は可溶化剤と
呼ばれ、そして一般にペルオキシ酸の重量に基づき約１
０％〜約２００　Ｓの量で使用される。

発熱制御剤 過変の熱に付すと、有機ペルオキシ酸は自己促進分解を
生じ、ペルオキシ酸を強熱するのに十分な熱が発生して
しまう、この理由で、発熱制御剤をペルオキシ蹟漂白組
成物に配合することが望ましい、好適な物質は、例えば
尿素、硫酸アル建ニウムおよび硫酸アルミニウムカリウ
ムの水和物である。好ましい発熱制御剤はホウ陵である
（米国特許第４．１００，０９５号明細書参照）０発熱
制御剤は好ましくは組成物内にペルオキシ酸の量の約関
慢〜約４００−の量で使用される。

微量成分 場合によって配合される各種の他成分、例えば染料、光
学増白剤、香料、汚れ懸濁化剤等も本発明の組成物内に
洗剤および漂白組成物に通常存在する量で使用され得る
。

本発明を説明するものであって限定するものではない以
下の例においては、記載されたハンター白変の値は試験
された漂白剤の漂白活性の尺妾である。よ抄大きいハン
ター白色度の値は、より大きい清浄性および白化を表わ
す。

例１ １、疎水性漂白剤組成物の調製 親カルボン酸、即ちラウリン酸を水および硫酸の存在下
において過酸化水素で酸化することによって疎水性ペル
オキシ酸、即ちペルオキシラウリン酸を生成した。ラウ
リン酸ナトリウムのＣＭＣは２Ｘ１０−２モルに等しい
。反応条件は文献［例えば、パーカー等のＪ、　　Ａｍ
、　　Ｃｈ＠ｍ、　　Ｓｅｅ、、　７７゜４０３７（１
９５５）１　Ｋ記載の典型的なものであった。

得られたペルオキシラウリン酸−水７０ＡＯ混合物を微
粉砕尿素（尿素３部対ペルオキシラウリン酸１部）と配
合し、そして乾燥してペルオキシ酸付加物を生成した。

付加物を分析したところ、平均酸素１．７−を含有して
いた。

２、ハイドロトロピック漂白剤組成物の調製ドデカンジ
オン酸を硫酸の存在下において過酸化水素で酸化するこ
とによって、ハイドロトロピックペルオキシ酸、即ちジ
ペルオキシドデカンジオン酸を生成した０反応条件は文
献（例えば、加重特許第６３５，６２０号明細書）に記
載の典型的なものであった。ドデカンジオン酸の一ナト
リウム塩およびニナトリウム塩のいずれも０．５Ｍ以下
の測定可能なＣＭＣを有しておらず、そして親ドデカン
ジオン酸は前記レロマトグラフィー条件下に３４−を含
有してい喪、この混合物を微粉砕尿素（尿素３部対ペル
オキシ酸１部）と配合し、そして乾燥させた。得られる
ものを部分的に付加させ、そして分析したところ平均酸
素２．７−を含有していた。

３、漂白液の調製 １００〒（約３７．８℃）の洗浄液６１を使用した。

所要平均酸素を洗浄液内に得るために、漂白剤製品を表
■の値に従って秤量し良。各漂白剤組成物をタイド（Ｔ
ｉｄ・）洗剤１．５ｆｉ／ｌと一緒に洗浄液に添加した
。溶液のｐ）Ｉを水酸化ナトリウムまたは硫酸のいずれ
かのｌ〇−溶液で８．５に調整した。

４、漂白可能なじみの調製 木綿見本を茶で汚し喪際に代表的親水性じみを調製し九
。見本のハンター白色度をノーンター・カラー・メータ
ーで測定し九０通常通りに汚れたきたないＴシャツを選
択することによって、代表的疎水性じみを得た。３イン
チ（約７．６ｃａ　）　Ｘ　３インチ（約７．６ｃＩＫ
）の見本をＴシャツの下半分から作った。ハンター白色
度の読みを記鍮し、そして見本を表Ｉに示された３つの
処理間に均一に分布させ喪。

５、漂白試験 表１の３種の漂白剤組成物の各々（各３）を加えた後、
６個の茶しみおよび（または）５〜６個のＴシャツ見本
を加え、そして１４分間洗浄した。

すすぎ後、布帛を乾燥させ、次いで最終ノ・ンター白色
度の値を記帰した。すべての布帛にわたってのハンター
白色度の平均増加を表１に示す。

結果は、混合物が親水性しみに対して過ラウリン酸より
も優れており、かつ疎水性しみに対していずれの個々の
成分よ抄も優れていることを示す。

両方のしみに対する複合結果を考慮すると、混合物は個
々の成分以上の全体の利点を有する。

表Ｉ ハンター白色度（平均） 平均酸素　親水性　　疎水性のき九ない１１０町ｊ／正
　ｐｐｍ　　　茶しみ　　１？二２−ＰＬＡ’）　　０
．７０　１２　　　２９　　　　　６．７ＤＰＤＡ３）
　０．４４　１２　　　４３　　　　　６．０月　ペル
オキシラウリン酸付加物 ２）　ジペルオキシドデカンジオン酸付加物：ペルオキ
シラウリン酸付加物 ３）ジペルオキシドデカンジオン酸付加物例２ １、ハイドロトロピック漂白剤組成物の調製トリデカン
ジオン酸を硫酸および水の存在下において過酸化水素で
酸化することによって、ノーイドロトロビックペルオキ
シ酸、即ちジペルオキシトリデカンジオン酸を生成した
。典型的な反応条件は、濃硫酸４０８ｙを水で４２０ｇ
に希釈すること、および冷却下に５０ｔｓ過酸化水素８
０ｇを添加することを包含する。トリデカンジオン酸粉
末５０ｇを連続的攪拌下に冷却溶液に添加する０反応温
度を徐々に５〜３０℃に上げ、そして２時間保持する。

反応混合物を冷却し、そして冷水５００ｇで急冷した。

ジペルオキシドデカンジオン酸の結晶を捕集し、そして
水洗して硫酸を除去した。得られるものはペルオキシ酸
と水との混合物であり、分析したところ平均酸素４．６
−を含有してい友。トリデカンジオン酸の一ナトリウム
塩およびニナトリウム塩は０．５Ｍ以下の見掛けのＣＭ
Ｃを有しておらず、そして親トリデカンジオン酸は前記
のクロマトグラフィー条件下において９７分の保持時間
を有する。

２、　　ｍｌ水性漂白剤組成物の調製 アジピン酸を硫酸の存在下において過酸化水素で酸化す
ることによって、親水性漂白剤、即ちジペルオキシアジ
ピン酸を生成した０反応条件は文献［例えば、パーカー
等のＪ、　Ａｍ、　Ｃｈ＠ｒｎ、　ＢｏＣ，。

７９　、　１９２９　（１９５７）］に記載の典型的な
ものであった。アジピン酸の一ナトリウム塩およびニナ
トリウム塩は０．５Ｍ以下の見掛けのＣＭＣを有してお
らず、そして親アジピン酸は前記のクロマトグラフィー
条件下にシいて２．４分の保持時間を有する。ジペルオ
キシ酸を更に処理して粒状物とした。

ジペルオキシアジピン酸’２５ｇをホウ酸３４ｇ、無水
硫酸ナトリウム１４０ｇおよび界面活性剤ペースト２１
　ｇトｆｉ合Ｌｔ、　ヘ−−＊　）ハＣ１５ＬＡＳ約２
８１ｓ、硫酸ナトリウム２２−１および残部水から表っ
ていた。

ペーストは典型的なペルオキシ酸安定剤（ジピコリン酸
０．１ｇ、ビロリン酸ナトリウム０．０５９およびリン
酸０．０５！？）を含有してい喪、混合後、製品を乾燥
した。分析は、粒状物が平均酸素２．２噂を含有してい
たことを示し友。

３、漂白液および漂白可能なじみの調製漂白液および漂
白可能なじみを例１と同一の方法で調製した。使用され
九漂白剤組成物を表■に示す。結果は、個々の成分の場
合以上に混合物の場合罠親水性しみおよび疎水性じみの
両方に対する漂白効能が増大することを示す。両方のじ
みを考慮すると混合物は個々の成分以上の全体の利点を
有する。

表■ ハンター白色度（平均） 平均酸素親水性　疎水性のきた 漂白剤　　９／ｌ　　　ｐｐｍ　　茶しみ　ないＴシャ
ツＤＰＴＡ”）　　　０．３３　１５　　４１　　　　
７．０ＤＰＴＶ０．１５　　７ ＤＰＡＡ・）。、３７　８　４４°５８゛３ｔ）ＰＡＡ
３）　　　０．６９　１５　　４１　　　　６．５１）
ジペルオキシトリデカンジオ／酸 ２）ジペルオキシトリデカンジオン酸／ジペルオキシア
ジビン酸粒状物 ３）ジペルオキシアジビン酸粒状物 例３ 親水性漂白剤、即ちジベルオキクアジピン酸の生成およ
び性質は例２の第２項に記載されている。

疎水性ペルオキシ酸、即ちペルオキシラウリン酸の生成
および性質は例１の第１項に記載されている。漂白液お
よび漂白可能なじみの調製は例に記載されている通りで
ある。３８１の漂白剤組成物を表冒に示す、結果は、個
々の成分よりも混合物の場合に親水性じみの除去性が増
大し、かつＤＰＡＡより４混合物の場合に疎水性じみの
除去性が増大する−ことを示す。両方のしみに対する複
合結果を考慮すると、混合物は側々の成分以上の全体の
利点を有する。

表１ ハンター白色度（平均） 平均酸素　親水性　疎水性のきた 漂白剤　　Ｆ／／ｌ　　ｐｐｍ　　　茶しみ　ないＴシ
ャツＰＬＡ’＞　　　０．８１　　１４　　　３５　　
　　４．６ＤＰＡＡ”ｌ　　Ｏ，６５１４３４，５３，
０１）ペルオキシラウリン酸付加物 ２）ペルオキシラウリン酸付加物／ジペルオキシアジピ
ン酸粒状物 ３）ジペルオキシアジビン酸粒状物 出願人代理人　　猪　　股　　　　清

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　”ａ　＋’　ｂ　。 ａｒｃ。 ｂ＋ｃ。 ＊’　＋’　（ｂ＋　６　） ｂ＋（畠＋Ｃ） Ｃ÷（ａ＋ｂ） （式中、ａは親水性汚れに対して最も有効である親水性
   漂白剤であり、ｂは親水性汚れおよび疎水性汚れの両方
   に対して有効であるハイドロトロピック漂白剤であり、
   モしてＣは疎水性汚れに対して最も有効である疎水性漂
   白剤である） からなる群から選択されるペルオキシ酸漂白剤の混合物
   からな抄、そして前記混合物中の前記ペルオキシ酸漂白
   剤がｐｐｍ有効酸素基準で１：艶から２０：１の比率を
   有することを特徴とする洗濯漂白剤組成物。 ２、前記比率がｌＯ：１から１：１０である特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 ３、前記比率が３：１から１：３である。特許請求の範
   囲第１項に記載の組成物。 ４、前記混合物が過ツクリン酸およびジペルオキシトデ
   カンジオン酸である特許請求の範囲第３項に記載の組成
   物。 ５、前記混合物が過ラウリン酸およびジペルオキシアジ
   ピン酸である特許請求の範囲＠３項に記載の組成物。 ６、前記混合物がジペルオキシアジピン酸およびジペル
   オキシトリデカンジオン酸である特許請求の範囲第３項
   に記載の組成柳。 ７、前記の漂白剤の混合物が親水性漂白剤およびハイド
   ロトロピック漂白剤からなる特許請求の範囲第１項、第
   ２項ｉたは第３項に記載の組成物。 ８、前記の漂白剤の混合物が親水性漂白剤および疎水性
   漂白剤からなる特許請求の範囲第１項、第２項ｆ７’Ｌ
   は第３項に記載の組成物。 ９、前記の漂白剤の混合物がノ＼イドロトロビツク漂白
   剤および疎水性漂白剤からなる特許請求の範囲第１項、
   第２項または第３項に記載の組成物。