JPS63132999A - 脂肪鎖中にアミド部分を有する脂肪ペルオキシ酸またはそれらの塩および少量の発熱制御剤 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明は、過酸未漂白化合物の安定化に関する。

発明の概要 本発明は、（１）下記一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数約１〜約１４のアルキ
ル（アルキレン）、アリール（アリーレン）またはアル
カリール（アルカリールン）基であり、Ｒ５はＨまたは
炭素数約１〜約１０のアルキル、アリール、またはアル
カリール基であり、ＬはＨ２＋ またはＭｇ　Ｘ２−ｎ−ＹＨ２０（式中、Ｘは相溶性陰
イオンであり、ｎは１または２であり、Ｙは０〜約６で
ある）のいずれかである〕 のペルオキシ酸化合物と （２）ホウ酸、尿素、およびそれらの混合物からなる群
から選ばれる発熱制御剤 との混合物（発熱制御剤対ペルオキシ酸化合物の重量比
はホウ酸の場合には約０．２：１から好ましくは約１：
１未満であり、尿素の場合には約０．５：１から好まし
くは約２：１までである）を含む漂白組成物に関する。

また、本発明は、上記混合物の１つを含有する漂白組成
物に関する。好ましい態様においては、漂白組成物は、
洗剤組成物に配合される。

発明の詳細な説明 本発明は、下記一般式 ％式％ Ｒ−Ｎ−Ｃ−Ｒ２−Ｃ−００Ｌ ■ （式中、Ｒ１は炭素数約１〜約１４のアルキル、ク アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ−は炭素数約
１〜約１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリー
レン基であり、Ｒ５はＨまたは炭素数１〜約１０のアル
キル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｌは上
に定義の通りである）のアミド置換ペルオキシ酸化合物
に関する。このような過酸は、少量の特定の発熱制御物
質だけを要求する。

Ｒ１は、好ましくは約６〜約１２個の炭素原子を有する
。Ｒ２は、好ましくは約２〜約８個の炭素原子を有する
。Ｒ１は、分枝、置換、または両方を含有するアルキル
、アリールまたはアルカリールであることができる。類
似の構造変更は、Ｒ２の場合に許容可能である。置換と
しては、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄、
および有機化合物の他の典型的置換基が挙げられる。

Ｒは、好ましくはＨである。Ｒ１およびＲ５は、合；１
゛で１８個よりも多い深索原子を有するべきではない。

本発明のペルオキシ酸化合物は、布類の有効な効率的表
面漂白を与え、それによって、しみおよび／または汚れ
を布類から除去する。化合物は、黒ずんだ汚れを布類か
ら除去する際に特に効率良い。黒ずんだ汚れは、多数の
使用および洗浄後に布類上に蓄積するものであり、白色
布類上に灰色または黄色の色合いをもたらす。これらの
汚れは、粒状物質とグリース物質とのブレンドである。

本発明の化合物は、広範囲の温度（５℃〜８５℃）にわ
たって有効な漂白を与える。好ましい範囲は、約り０℃
〜約６０℃である。化合物は、より高い温度でも使用で
きる。

極性アミドまたは置換アミド部分の存在は、非常°に低
い蒸気圧を有し、かつそれ故低臭プロフィール並びに優
秀な漂白性能を有するペルオキシ酸をもたらす。

ペルオキシ酸は、漂白剤として直接使用できる。

本発明のペルオキシ酸の改良された熱安定性は、少量の
発熱制御物質と混合し後述の漂白組成物および洗剤組成
物に配合した時に、特に従来技術のアルキルペルオキシ
酸、特に短鎖ペルオキシ酸と比較してＷｉ’Ａ的に良好
である。

理論によって限定することを欲しないが、アミド基の極
性は、ペルオキシ酸の蒸気圧を下げ、かつ融点を上げる
と信じられる。

蒸気圧が下げられたアミド含有ペルオキシ酸は、良好な
においプロフィールを示す。

対応マグネシウム塩は、下記一般式を有する二または （式中、Ｒ、Ｒ、およびＲ５は上に定義の通りであり、
ｎは１または２のいずれかであり、Ｘは相溶性陰イオン
であり、Ｙは０〜約６である）これらのマグネシウム塩
は、固体であり、洗剤組成物と混合する時のようなアル
カリ性条件下で良好な貯蔵特性を有する。ペルオキシカ
ルボン酸マグネシウム中の活性酸素は、容易に利用可能
である。このことは、固体状ペルオキシカルボン酸マグ
ネシウムが易溶または易分散性であり、ペルオキシ酸を
含有する溶液を生ずることを意味する。

溶液が水性である時には、それは、溶液を同じｐＨに調
節する場合には、対応ペルオキシ酸および当量のマグネ
シウムから調製された水溶液と区別できない。

マグネシウム塩の安定性は、活性酸素原子が対応ペルオ
キシカルボン酸中にある時には求電子性よりもむしろ求
核性であるという事実のためであると信じられる。求電
子性酸素を攻撃するであろう求核剤は、漂白組成物およ
び洗剤組成物において求電子剤よりもはるかに広く使用
されている。

ペルオキシカルボン酸マグネシウムは１．米国特許第４
，４８３，７８１号明細書の方法によって生成できる。

発熱制御剤 発熱制御物質は、好ましくはホウ酸、尿素、およびそれ
らの混合物からなる群から選ばれる。発熱制御物質対過
酸のｆｆｌ量比は、ホウ酸の場合には約０．２：１から
好ましくは約２：１、より好ましくは約０．２：１から
約１：１未満であり、尿素の場合には約０．５：１から
好ましくは約２コ１までである。効率の見地から好まし
い発熱制御物質は、ホウ酸である。好ましい上限よりも
多い量の発熱制御剤が、使用できるが、必要ではない。

他の過酸化合物よりも少ない発熱制御物質で済むという
ことは、本発明の特定の過酸化合物の利点である。例え
ば、ジペルオキシドデカンジオン酸は、発熱制御を与え
るためにホウ酸をほとんど５倍必要とする。たとえあっ
ても、最小限の他の利益しか与えないので、絶対的に必
要である量よりも多い発熱制御物質を存在させることは
、望ましくない。

漂白組成物 本発明の漂白組成物は、水溶液への溶解時に、次式 ％式％ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５はペルオキシ酸の場合に
定義した通りである） の漂白化合物を与えるものである。

このような組成物は、布類の極めて有効な効率的表面漂
白を与え、それによって、しみおよび／または汚れを布
類から除去する。組成物は、黒ずんだ汚れを布類から除
去する際に特に有効である。

黒ずんだ汚れは、使用および洗浄の多数のサイクル後に
布類上に蓄積する汚れであり、灰色または黄色の色合い
を有する白色布類をもたらす。これらの汚れは、粒状物
質とグリース物質とのブレンドである傾向がある。この
種の汚れの除去を時々、「黒ずんだ布帛浄化」と称す。

漂白組成物は、このような漂白を広範囲の漂白液温度に
わたって与える。このような漂白は、液温が少なくとも
約５℃である漂白液中で得られる。

無機過酸素漂白剤は、約６０℃未満の温度においては有
効ではなく、かつ／または実用的ではないであろう。

任意成分 好ましい態様としては、本発明の漂白組成物は、洗剤組
成物であることができる。このような洗剤組成物は、ペ
ルオキシ酸／発熱制御剤混合物約０．５％〜約３０％、
好ましくは約１％〜約６％、洗剤界面活性剤約１％〜約
４０％、好ましくは約２％〜約３０％および洗浄性ビル
ダー約５％〜約８０％、好ましくは約１０％〜約６０％
を含む。

このように、漂白組成物は、洗浄性界面活性剤、洗浄性
ビルダーなどの典型的洗剤組成物成分を含有できる。こ
のような好ましい態様においては、漂白組成物は、特に
有効である。本発明の漂白組成物は、米国特許第３，９
３６，５３７号明細書に記載の成分を含めて洗剤組成物
の通常の成分のすべてを含有できる。このような成分と
しては、カラースペックル（ｃｏｌｏｒ　５ｐｅｃｋｌ
ｅｓ）　ｓ泡立て増進剤、抑泡剤、変色防止剤および／
または耐食剤、汚れ沈殿防止剤、汚れ剥離剤、染料、充
填剤、光学増白剤、殺菌剤、アルカリ性源、ヒドロトロ
ープ、酸化防止剤、酵素、酵素安定剤、香料などが挙げ
られる。

酵素は、高度に好ましい任意成分であり、約０．０２５
％〜約５％、好ましくは約０．０５％〜約１．５％の量
で配合される。製品１ｇ当たり約０．０１〜約０．０５
アンソン（Ａｎｓｏｎ　）単位のタンパク分解活性が、
望ましい。デンプン分解酵素を含めて、他の酵素も、望
ましくは本組成物に配合される。

好適なタンパク分解酵素としては、洗剤組成物で使用す
るのに適していることが既知の多くのものが挙げられる
。商業的酵素製剤、例えば、ノボ・インダストリーズに
よって販売されている「アルカラーゼ（＾Ｉｃａｌａｓ
ｅ）　Ｊおよび「サビナーゼ（Ｓａｖｌｎａｓｅ）　Ｊ
　、およびオランダ国デルフトのダスト・ブロケーズに
よって販売されている「マキサターゼ（Ｍａｘａｔａｓ
ｅ）　Ｊおよび「マキサカル（Ｍａｘａｃａｌ　）　Ｊ
が、好適である。他の好ましい酵素組成物としては、デ
ンマーク国コペンハーゲンのノボ・インダストリーズＡ
／Ｓによって商品名５Ｐ−７２（ｒエスペラーゼ（Ｅｓ
ｐｃｒａｓｅ）　Ｊ　）として製造販売されているもの
、およびオランダ国デルフトのダスト・ブロケーズによ
って製造販売されているｒＡＺ−プロテアーゼ」が挙げ
られる。

好適なアミラーゼとしては、ダスト・プロケーズによっ
て販売されている「ラピダーゼ（Ｒａｐｉｄａｓｅ）　
Ｊおよびノボ・インダストリーズによって販売されてい
る「ターマミル（Ｔｅｒｍａｓｙｌ）　Ｊが挙げられる
。

好適な酵素のより完全な開示は、米国特許第４．１０１
，４５７号明細書に見出すことができる。

洗剤界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界
面活性剤およびそれらの相容性混合物から選ばれる界面
活性剤１以上であることができる。本発明で有用な洗剤
界面活性剤は、米国特許第３，６６４．％１号明細書お
よび米国特許第３．９１９．６７８号明細書に記載され
ている。有用な陽イオン界面活性剤としては、米国特許
第４，２２２，９０５号明細書および米国特許第４，２
３９，６５９号明細書に記載のものも挙げられる。下記
のものは、本組成物で有用な洗剤界面活性剤の代表例で
ある。

高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、「石鹸」は、本組成物で
有用な陰イオン界面活性前である。これとしては、アル
カリ金属石鹸、例えば、炭素数約８〜約２４、好ましく
は炭素数約１２〜約１８の高級脂肪酸のナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩、およびアルキロールアン
モニウム塩が挙げられる。石鹸は、油脂の直接ケン化に
より、または遊離脂肪酸の中和により生成できる。やし
油およびタローから誘導される脂肪酸の混合物のナトリ
ウム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウムまたはカリ
ウムのタロー石鹸およびココナツツ石鹸が、特に有用で
ある。

また、有用な陰イオン界面活性剤としては、それらの分
子構造中に炭素数約１０〜約２０のアルキル基およびス
ルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機
硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩
、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩が
挙げられる（「アルキル」なる用語にはアシル基のアル
キル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例
は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウ
ム、特にタローまたはやし油のグリセリドを還元するこ
とにより生成されたものなどの高級アルコール（０８〜
Ｃ１８炭素原子）を硫酸化することによって得られたち
の；およびアルキル基が直鎖または分枝鎖配置に約９〜
約１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、例えば、米国特許第２．２２０，０９９号明細書お
よび第２，４７７．３８３号明細書に記載の種類のもの
である。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１
３である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート（略称
ＣＬＡＳ）が、特に１１〜１３ 価値がある。

他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリセリルエーテ
ルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよびやし油から
誘導される高級アルコールのエーテル；やし油脂肪酸モ
ノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよびやし油脂肪酸
モノグリセリド硫酸ナトリウム；１分子当たり約１〜約
１０単位のエチレンオキシドを含有し、かつアルキル基
が約８〜約１２個の炭素原子を有するアルキルフェノー
ルエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩または
カリウム塩；および１分子当たり約１〜約１０単位のエ
チレンオキシドを含有し、かつアルキル基が約１０〜約
２０個の炭素原子を何するアルキルエチレンオキシドエ
ーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。

本発明で有用な池の陰イオン界面活性剤としては、脂肪
酸基中に約６〜約２０個の炭素原子を有し、かつエステ
ル基中に約１〜１０個の炭素原子を有するα−スルホン
化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基中に約２〜約
９個の炭素原子を有し、かつアルカン部分中に約９〜２
３個の炭素原子を６する２−アシルオキシアルカン−１
−スルホン酸の水溶性塩；約１２〜２０個の炭素原子を
有するオレフィンスルホン酸およびパラフィンスルホン
酸の水溶性塩；およびアルキル基中に約１〜３個の炭素
原子を有し、かつアルカン部分中に約８〜２０個の炭素
原子を有するβ−アルキルオキシアルカン−１−スルホ
ネートが挙げられる。

水溶性非イオン界面活性剤も、本発明の組成物で有用で
ある。このような非イオン物質としては、アルキレンオ
キシド基（性状が親水性）と、性状が脂肪族またはアル
キル芳香族でもよい有機疎水性化合物との縮合によって
生成される化合物が挙げられる。特定の疎水基と縮合す
るポリオキシアルキレン基の長さは、親水性エレメント
と疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する
水溶性化合物を生成するように容品に調節できる。

好適な非イオン界面活性剤としては、アルキルフェノー
ルのポリエチレンオキシド縮合物、例えば、直鎖または
分枝鎖配置に約６〜１５個の炭素原子を有するアルキル
基を有するアルキルフェノールと、アルキルフェノール
１モル当たり約３〜１２モルのエチレンオキシドとの縮
合物が挙げられる。

好ましい非イオン界面活性剤は、直鎖または分枝鎖配置
に約８〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールと
、アルコール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキ
シドとの水溶性水分散性縮合物である。炭素成約９〜１
５のアルキル基を有するアルコールとアルコール１モル
当たり約４〜８モルのエチレンオキシドとの縮合物が、
特に好ましい。

半極性非イオン界面活性剤としては、炭素成約１０〜１
８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキ
ルおよびヒドロキシアルキル部分の群から選ばれる部分
２個を含有する水溶性アミンオキシド；炭素成約１０〜
１８のアルキル部分１個および炭素成約１〜３のアルキ
ル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれ
る部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシト；およ
び炭素成約１０〜１８のアルキル部°分１個および吹素
数約１〜３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分か
らなる群から選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホ
キシドが挙げられる。

両性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分枝
であることができ、そして脂肪族置換基の１つが約８〜
１８ｇ４の炭素原子を有し、かつ少なくとも１つの脂肪
族置換基が陰イオン水溶化基を含Ｈする脂肪族第二級お
よび第三級アミンの誘導体または複素環式第二級および
第三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。

双性界面活性剤としては、脂肪族置換基の１つが約８〜
１８個の炭素原子を有する脂肪族第四級アンモニウム、
ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体が挙
げられる。

使用できる洗剤界面活性剤の量は、全組成物のＯ〜約５
０重量％、好ましくは約１〜約３０玉量％、最も好まし
くは約１０〜約２５重量％である。

洗剤界面活性剤に加えて、洗浄性ビルダーが、漂白組成
物で使用できる。水溶性無機または６機電解質が、好適
なビルダーである。また、ビルダーは、水不溶性カルシ
ウムイオン交換物質であることができる。好適な水溶性
無機洗剤ビルグーの非限定例としては、アルカリ金属の
炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、重炭酸塩およびケイ酸塩
が挙げられる。このような塩の特定例としては、ナトリ
ウムおよびカリウムの四ホウ酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、
オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩およ
びメタリン酸塩が挙げられる。

好適な有機アルカリ性洗浄ビルグーの例としては、（１
）水溶性アミノカルボキシレートおよびアミノポリアセ
テート、例えば、ニトリロトリアセテート、グリシネー
ト、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）ニトリロジアセテートおよびジエチレ
ンドリアミンペンタアセテート；　（２）フィチン酸の
水溶性塩、例えば、フィチン酸ナトリウムおよびフィチ
ン酸カリウム；　（３）水溶性ポリホスホネート、例え
ば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸の
ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩、エチレン
ジホスホン酸のナトリウム塩、カリウム塩およびリチウ
ム塩など；　（４）水溶性ポリカルボキシレート、例え
ば、乳酸、コノ＼り酸、マロン酸、マレイン酸、クエン
酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、タルトレートモ
ノ−およびジスクシネート（エーテル結合）、オキシジ
スクシネート、２−オキサ−１，１，３−プロパントリ
カルボン酸、１．１２．２−エタンテトラカルボン酸、
メリト酸およびピロメリト酸の塩；および（５）水溶性
ポリアセタール（米国特許第４．１４４，２６６号明細
書および米国特許第４．２４６，４９５号明細書に開示
）が挙げられる。

本組成物で有用な別種の洗浄性ビルダー物質は、好まし
くは水不溶性反応生成物用成長点を与えることができる
結晶化種との組み合わせで、水硬度陽イオンと水不溶性
反応生成物を生成できる水溶性物質からなる。このよう
な「種入りビルダー」組成物は、英国特許第１．４２４
，４０６号明細書に十分に開示されている。

本発明で有用な更に他の種類の洗浄性ビルダー物質は、
不溶性アルミノケイ酸ナトリウム、特に米国特許第４，
６０５．５０９号明細書に記載のものである。この特許
は、次式 ％式％ （式中、２およびｙは少なくとも６に等しい整数であり
、２対ｙのモル比は１．．０：１から約０．５：１の範
囲内であり、Ｘは約１５〜約２６４の整数である） をＨするアルミノケイ酸ナトリウム（該アルミノシリケ
ートはカルシウムイオン交換容瓜少なくとも２００ミリ
グラム当ｆｆｉ／ｇおよびカルシウムイオン交換速度少
なくとも約２グレン／ガロン／分／ｇを有する）を含有
する洗剤組成物を開示し、かつ請求している。好ましい
物質は、次式％式％ であるゼオライトＡである。

漂白組成物の洗浄性ビルグーの量は、０％〜約７０％、
好ましくは約１０％〜約６０％、最も好ましくは約２０
％〜約６０％である。

緩衝剤は、漂白液の所望アルカリｐＨを維持するために
利用できる。緩衝剤としては、限定しないが、前記洗浄
性ビルダー化合物の多くが挙げられる。本発明で使用す
るのに好適な緩衝剤は、洗浄技術上周知のものである。

好ましい任意成分としては、泡調節剤、特にシリコーン
およびシリカ−シリコーン混合物によって例示される抑
泡型のものが挙げられる。

米国特許第３，９３３，６７２号明細書および第４，１
３６，０４５号明細書は、シリコーン制泡剤を開示して
いる。シリコーン物質は、アルキル化ポリシロキサン物
質、例えば、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび
各種の疎水性シリカによって表すことができる。シリコ
ーン物質は、次式 （式中、Ｘは約２０〜約２，０００であり、各Ｒはアル
キルまたはアリール基、特にメチル、エチル、プロピル
、ブチルおよびフェニル基である）を有するシロキサン
と記載できる。分子量約２００〜約２，０００，０００
およびそれよりも高い分子量ヲ有するポリジメチルシロ
キサン（両方のＲともメチル）は、すべて制泡剤として
有用である。側鎖Ｊ！Ｒがアルキル、アリール、または
混合アルキルまたはアリールヒドロカルビル基である追
加の好適なシリコーン物質は、有用な制泡性を示す。こ
のような成分の例としては、ジエチル−、ジプロピル−
、ジブチル−、メチル−、エチル−、フェニルメチルポ
リシロキサンなどが挙げられる。追加の有用なシリコー
ン制泡剤は、上記のようなアルキル化シロキサンと固体
シリカとの混合物によって表すことができる。このよう
な混合物は、シリコーンを固体シリカの表面に固着する
ことによって調製される。好ましいシリコーン制泡剤は
、粒径約１０ｍμ〜２０ｍμおよび約５０ｒｙｆ／ｇよ
りも高い比表面積を有する疎水性シラン化（最も好まし
くはトリメチルシラン化）シリカと、分子量約５００〜
約２００，０００を有するジメチルシリコーン流体とを
シリコーン対シラン化シリカのｆｆｉ量比約１９＝１か
ら約１＝２で緊密に混合したものによって表される。シ
リコーン抑泡剤は、有利には水溶性または水分散性の実
質上非表面活性の洗剤不浸透性担体に剥離０在に配合さ
れる。

特に有用な抑泡剤は、米国特許第 ４．０７３，１１８号明細書に記載の自己乳化性シリコ
ーン抑泡剤である。このような化合物の一例は、ダウ・
コーニングから市販されているＤＢ−５４４（シロキサ
ン／グリコール共重合体）である。

上記のような泡調節剤は、界面活性剤の約２重量％まで
、好ましくは約０．１〜約１．５重量％の量で使用され
る。

融点３５℃〜１１５℃およびケン化価１００未満を有す
るミクロクリスタリンワックスは、本組成物で使用する
のに好ましい制泡成分の追加例を表し、米国特許第４．
０５６，４８１号明細書に詳述されている。ミクロクリ
スタリンワックスは、実質上水不溶性であるが、有機界
面活性剤の存在下で水分散性である。好ましいミクロク
リスタリンワックスは、融点約６５℃〜１００℃、分子
量４００〜１，０００および針大度少なくとも６（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ１３２１によって７７丁（約２５．０℃）で測
定〕を有する。上記ワックスの適例としては、ミクロク
リスタリン石油ロウおよび酸化ミクロクリスタリン石油
ロウ；フィッシャー−トロプシュロウおよび酸化フィッ
シャー−トロプシュロウ；オシケライト；セレシン；モ
ンクンロウ；ミツロウ；カンデリラ；およびカルナウバ
ロウが挙げられる。

アルキルリン酸エステルは、本発明で使用するのに好ま
しい追加制泡剤を表す。これらの好ましいリン酸エステ
ルは、主としてリン酸モノステアリル（これに加えてリ
ン酸ジステアリルおよびリン酸トリステアリルを含有で
きる）およびリン酸モノオレイル（リン酸ジオレイルお
よびリン酸トリオレイルを含有できる）である。

本発明の実施でＨ用な他の制泡剤は、米国特許第２．９
５４，３４７号明細書および第２．９５４，３４８号明
細書に開示のような石鹸または石鹸／非イオン界面活性
剤混合物である。

下記例は、本発明のパラメーターおよび本発明の詳細な
説明するために与える。すべての％、部および比率は、
特に断らない限り、重量基準である。

例１ ４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ醋酸アセトン
１５０ｍ１中の無水コハク酸（２５，０ｇ、０．２５モ
ル）の攪拌溶液にノニルアミン３５．８ｇ　（０，２５
モル）を滴下した。アミンの添加は、１５分を必要とし
た。添加が完了する前に、アセトン溶液は、還流に達し
た。添加の終了から５分後に、沈殿が形成し、反応混合
物は、迅速に増粘になった（懸濁固体で）。アミンの添
加後、反応混合物を室温で１時間攪拌した。沈殿固体を
濾過によって回収し、冷アセトンで洗浄した。風乾は、
白色毛羽状結晶として４−ノニルアミノ−４−オキソ酪
酸（ｆｆ１１１４〜１１５．５’Ｃ）４８．５ｇを与え
た。放置時に、濾液は、結晶を析出し、この結晶を濾過
によって回収し、冷アセトンで洗浄し、風乾して追加の
１０．９ｇの酸（ｍｐＨ４〜１１５．５℃）を得た。全
収量は、５９．４ｇ　（理論値の９８％）であった。

４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ醋酸５００ｍ
ｌのビーカーに４−ノニルアミノ−４−オキソ酪酸５０
．Ｏｇ　（０，２０５モル）および９８？６メタンスル
ホン酸１００ｍ１を装入した。得られた溶液を水浴中で
冷却し、反応混合物の温度が２０℃よりも高い温度に上
がらないような速度で、９０％過酸化水素３８．８ｇ　
（過酸化水素３４．９ｇ、１．０３モル）を攪拌下に滴
下した（１０分かかった）。溶液を室温で１．５時間攪
拌し、−１５℃に冷却し、氷上に注いだ。沈殿固体を濾
過によって回収し、水洗した。濾過ケークを水で再スラ
リー化し、濾過し、水洗した。湿潤濾過ケークを６０℃
酢酸エチル２５０ｍ１に溶解し、水層をピペットで除去
し、酢酸エチル溶液を−１５℃に冷却した。形成した結
晶を濾過によって回収し、−１５℃酢酸エチルで洗浄し
、風乾して４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪
酸（１）４７．５．を得た。ｍｐ８５〜９１℃、有効酸
素（Ａ　ｖ　Ｏ）の分析値５．６１％。理論収量５３．
２ｇ　（ＡｖＯ６，１７％を有する）。

６−ノニルアミノ−６−オキソカブロン酸（２）このエ
ステル／酸塩化物は、Ｏｒｇ。

５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　　Ｃｏ１１．Ｖｏｌ、４゜５５６
　（１％３）に記載のように生成した。

アジピン酸のモノメチルエステル（１００ｇ。

０．６２４モル）および塩化チオニル （１４８，６ｇ、１．２４８モル）を丸底フラスコに装
入し、次いで、このフラスコに乾燥管を取り付けた。反
応混合物をフード中で室温において一晩中放置した。ヘ
プタン（１００ｍｌ）を加え、過剰の塩化チオニルを回
転蒸発器で除去した。ヘプタン１００ｍ１を加え、回転
蒸発器でストリッピングする操作を更に２回繰り返して
黄色油としてエステル／酸塩化物１１１．５ｇ　（０，
６２４モル）を生成した。

６−ノニルアミノ−６−オキソカブロン酸のメチルエス
テル 機械的攪拌機、水浴およびｐＨ電極付きの２ｇのビーカ
ーに水７００ｍ１およびエーテル２００　ｍｌ中のノニ
ルアミン８９．４ｇ　（０，６２４モル）を装入した。

この攪拌混合物にエーテル１００ｍ１中の上記塩化５−
カルボメトキシバレリルの溶液を３０分にわたって滴下
した。エーテル溶液の添加と同時に、水層のｐＨ１０〜
１２を保つような速度で５０％水酸化ナトリウム溶液を
加えた。酸塩化物および水酸化ナトリウムの添加後、反
応混合物を２ｇの分液漏斗に加え、塩化メチレン３００
ｍ１で抽出した。塩化メチレン層を分離し、飽和塩化ナ
トリウム溶液３００ｍ１で洗浄し、硫酸マグネシウム上
で乾燥した。回転蒸発器での塩化メチレンの除去は、黄
色油を生じ、この黄色油は放置時に固化した。ヘキサン
からの再結晶は、無色結晶として６−ノニルアミノ−６
−オキソカブロン酸のメチルエステルを与えた。ｍｐ５
６〜５７℃、歪量１５５．１ｇ、−１５℃への冷却時に
、濾液は、追加の１１．０ｇの生成物を析出した。全収
量は、１６６、　１ｇ　（９３％）であった。

６−ノニルアミノ−６−オキソベルオキシカブロン酸（
２）。

６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカブロン酸は
、酪酸誘導体の場合に記載した方法に従って生成した。

６−ノニルアミノ−６−オキソカブロン酸のモノメチル
エステル１００ｇ（０，３５０モル）、９０％過酸化水
素６６．２ｇ（過酸化水素５９．６ｇ、１．７５モル）
、および９８％メタンスルホン酸３００ｍ１から、６−
ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカブロン酸（２）
８０．３ｇを得たＯ　Ａ　ｖＯ−４，９９％、ｍ２８３
〜８７℃（理論収ｆｆ１ｌｏ０．７ｇ。

ＡｖＯ５，５７％）。

パイレックス皿（直径１５ｃｍおよび深さ７ｃｍ）にフ
ィッシャー高温俗曲〔引火点３６０〜３９０丁（１８２
〜１９９℃）〕を深さ４ｃｍまで充填した。浴を組み合
わせ磁気攪拌機／加熱板上に置き、攪拌下に俗曲を１２
５℃に加熱した。

ホウケイ酸ガラス製培養管（ＣＭＳ、１８Ｘ１５０ｍｍ
）にＨ機ペルオキシ酸０．５ｇ（正確に秤量）および正
確に測定されたｍ；の被評価発熱制御剤を装入した。材
料をスパチュラで緊密に混合し、管をたたいて内容物を
沈降させ、油水率が内容物水準よりも上であるように管
を高温浴に浸漬した。すべての場合に、垂直およびオー
バーヘッド安全遮蔽を使用してオペレーターを保護した
。

溶融および発熱に関する試料の挙動を目視的に観察し、
試料の浸漬後の時間に対して記録した。

有機ペルオキシ酸の発熱分解が所定量の添加剤によって
制御されるか否かは、試料の目視によって測定した。ペ
ルオキシ酸の発熱分解は、分解からのエネルギーの放出
がペルオキシ酸単独と比較して規則的であり、かつ変調
され、かつ試料挙動が下記基準のすべてを満たすならば
、制御下にあると判定した。

１、試料は、管から噴出しなかった。

２、ガス生成物の放出は、しゅ−という音によって証明
されるように突然には生じなかった。

３、試料は、ぽんという音または急激な鋭い音を生じな
かった。

４、この試料は、変色しなかった。このことは、試料内
の温度上昇が焦魚げを生ずるには不十分であったことを
示す。この基準に対して、淡黄色または変色が試料の内
部温度の上昇から生じなかったという証拠のいずれかは
、許容可能である。この後者の状況は、変色が熱プロセ
スよりもむしろ化学反応のためであり、かつ発熱制御剤
対ペルオキシ酸の事実上すべての比率において生ずる変
色によって証明される時に存在することがある。

５、試料は、点火しなかった。

６、試料は、爆発しなかった。

化合物１．２およびＤＰＤＡとホウ酸との混合物の発熱
分解は、上記方法および基準を使用して研究した。ペル
オキシ酸１はＡｖＯ５，９９％（理論値の９７％）を含
有し、ペルオキシ酸２はＡｖ、０　５．４２％（理論値
の９７％）を含有し、ＤＰＤＡはＡｖＯ１１，１８％（
理論値の９２％）を含有していた。ホウ酸（フィッシャ
ー）を受は取ったまま使用した。

１２５℃でのペルオキシ酸（過酸）とホウ酸との混合物
の発熱分解 （＋）−発熱分解制御 （−）−発熱分解非制御 Ｈ３Ｂ　０３　：過 酸の重量比　　　過酸１　過酸２　　ＤＰＤＡＯ（−）
　　　（−）　　　（−） ０、０５　　　　　（−） ０．１０　　　　　（−） ０、　１５　　　　　（−） ０．２０　　　　　（＋）　　　（＋）０．５０　　　
　　（＋）　　　（＋）　　　（−）１．０　　　　　
　（＋）　　　（＋）　　　（＋）の制御 化合物１と硫酸マグネシウム＠７Ｈ２ｏ１尿素、マレイ
ン酸、ＤＬ−リンゴ酸との混合物の発熱分解は、上記方
法および基準を使用して研究した。

ペルオキシ酸１は、ＡｖＯ５，９９％（理論値の９７％
）を含有していた。硫酸マグネシウム・７Ｈ２０および
尿素は、フィッシャー製であり、使用前に乳鉢および乳
棒で粉末化した。マレイン酸およびＤＬ−リンゴ酸試料
は、アルドリッチ製であり、使用前に粉末化した。

１２５℃でのペルオキシ酸（過酸）と制御剤との混合物
の発熱分解 （＋）−発熱分解制御 ０、２０　　　　　　　　（−） ０、３０　　　　　　　　（−） ０、４０　　　　　　　　（−） ０、　５０　　　　　（−）　　　　　（＋）０．６０
　　　（−） ０．７０　　　（−） ０、．８０　　　（−） １．０　　　　　　（−）　　　　　　（十）　　　　
　　（−）　　　　　（−）１．５　　　　（−）　　
　　　　　　（−）　　　　（−）２．０　　　　　　
（＋）　　　　　　（＋）　　　　　（−）　　　　　
（＋）。

３．０　　　　　　　　　　　（＋） ４、０　　　　　　　　　　　　　（＋）８、０　　　
　　　　　　　　　　（＋）★化合物１とマレイン酸と
のすべての混合物は、黄色または褐色に変わった。発熱
分解の観察された厳格度および比率８：１も変色したと
いう事実に基づいて、比率４：１が発熱分解の制御の開
始（ｏｎｓｅｔ　）であると判定された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は炭素数約１〜約１４のア
   ルキル（アルキレン）、アリール（アリーレン）または
   アルカリール（アルカリーレン）基であり、Ｒ＾５はＨ
   または炭素数約１〜約１０のアルキル、アリール、また
   はアルカリール基であり、ＬはＨまたはＭｇ＾２＾＋Ｘ
   ＿２＿−＿ｎ・ＹＨ＿２Ｏ（式中、Ｘは相溶性陰イオン
   であり、ｎは１または２であり、Ｙは０〜約６である）
   のいずれかである〕 のペルオキシ酸化合物と （２）ホウ酸、尿素、およびそれらの混合物からなる群
   から選ばれる発熱制御剤 との混合物（発熱制御剤対ペルオキシ酸化合物の重量比
   はホウ酸の場合には約０．２：１よりも大きく、尿素の
   場合には約０．５：１よりも大きい）を含むことを特徴
   とする漂白組成物。 ２、発熱制御剤が、ホウ酸である、特許請求の範囲第１
   項に記載の組成物。 ３、発熱制御剤が、尿素である、特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。 ４、Ｒ＾１が約６〜約１２個の炭素原子を有し、Ｒ＾２
   が約２〜約８個の炭素原子を有し、Ｒ＾５がＨであり、
   かつＲ＾１とＲ＾５とが一緒に約１８個以下の炭素原子
   を有する、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ５、発熱制御剤が、ホウ酸である、特許請求の範囲第４
   項に記載の組成物。 ６、発熱制御剤が、尿素である、特許請求の範囲第４項
   に記載の組成物。 ７、（１）特許請求の範囲第１項に記載の混合物約０．
   ５％〜約３０％、 （２）洗剤界面活性剤約１％〜約３０％および（３）洗
   浄性ビルダー約１０％〜約６０％ を含むことを特徴とする洗剤組成物。 ８、（１）中、発熱制御剤が、ホウ酸である、特許請求
   の範囲第７項に記載の洗剤組成物。 ９、（１）中、発熱制御剤が、尿素である、特許請求の
   範囲第７項に記載の洗剤組成物。 １０、（１）中、Ｒ＾１が約６〜約１２個の炭素原子を
   有し、Ｒ＾２が約２〜約８個の炭素原子を有し、Ｒ＾５
   がＨであり、かつＲ＾１とＲ＾５とが一緒に約１８個以
   下の炭素原子を有する、特許請求の範囲第７項に記載の
   組成物。 １１、発熱制御剤が、ホウ酸である、特許請求の範囲第
   １０項に記載の組成物。 １２、発熱制御剤が、尿素である、特許請求の範囲第１
   ０項に記載の組成物。 １３、ホウ酸対ペルオキシ酸化合物の重量比が約１：１
   未満であり、尿素対ペルオキシ酸の重量比が約２：１未
   満である、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １４、発熱制御剤が、ホウ酸である、特許請求の範囲第
   １３項に記載の組成物。 １５、発熱制御剤が、尿素である、特許請求の範囲第１
   ３項に記載の組成物。 １６、Ｒ＾１が約６〜約１２個の炭素原子を有し、Ｒ＾
   ２が約２〜約８個の炭素原子を有し、Ｒ＾５がＨであり
   、かつＲ＾１とＲ＾５とが一緒に約１８個以下の炭素原
   子を有する、特許請求の範囲第１３項に記載の組成物。 １７、（１）特許請求の範囲第１３項に記載の混合物約
   ０．５％〜約３０％、 （２）洗剤界面活性剤約１％〜約３０％および（３）洗
   浄性ビルダー約１０％〜約６０％ を含むことを特徴とする洗剤組成物。 １８、（１）中、発熱制御剤が、ホウ酸である、特許請
   求の範囲第１７項に記載の洗剤組成物。 １９、（１）中、発熱制御剤が、尿素である、特許請求
   の範囲第１７項に記載の洗剤組成物。