PT99511A - Processo para a preparacao de uma composicao branqueadora ou de detergente granular contendo um branqueador de amidoperoxiacido e perfume - Google Patents

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1 PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO BRANQUEADORA OU DE DETERGENTE GRANULAR CONTENDO UM BRANQUEADOR DE AMIDOPERO-XIACIDO E PERFUME 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 CAMPO TÉCNICO Esta invenção diz respeito a um detergente granulado ou composições branqueadoras contendo um branqueador de amidoperoxiácido e ingredientes de perfume seleccio-nados, que êm uma estabilidade melhorada quando se encontram em contacto directo com o branqueador. De preferência, um perfume completo contendo os ingredientes de perfume estáveis deve ser pulverizado directamente para o detergente granulado ou composição branqueadora contendo o branqueador de amidoperoxiácido. As composições são preferencialmente usadas para a lavagem de roupa, mas podem tamem ser usadas para limpeza ou branqueamento de superfícies duras. 20 25 30 ANTECEDENTES DA INVENÇÃO Os perfumes são uma parte desejável do processo de lavagem. Eles são usados para dissimular os odores químicos dos ingredientes de limpeza e proporcionam uma vantagem estática ao processo de lavagem e, de preferência, aos produtos limpos. Os perfumes são muitas vezes adicionados directamente às composições de lavagem, por exemplo através de pulverização do perfume nas composições acabadas. Contudo, os perfumes são, normalmente, voláteis e muitos ingredientes de perfume podem ser destruídos ou danificados através do contacto com ingredientes de limpeza, em particular com alcali e branqueadores. Por forma a minimizar o contacto directo entre o perfume e os componentes branqueadores nas composições de limpeza, os branqueadores são algumas vezes misturados depois da pulverização do perfume. Nem isto evita a oxidação dos perfumes pelos branqueadores, em especial quando se encontram presentes branqueadores reactivos tais como peroxiácidos, pelo menos em parte devido à mobilidade de perfume nas compo- 2 35

1 í I 5 10 15 64010 Case: 4287:· >A ««· « V92

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 35 sições detergentes granuladas. Uma solução para esta incompatibilidade á a encapsulação do perfume. Isto aumenta o custo e a complexidade da formulação e nem sempre proporciona uma pro-tecção suficiente. 0 pedido de patente europeia 332 259, publicado em 13 de Setembro de 1989, apresenta um detergente granulado ou composições branqueadoras contendo branqueador pero-xiácido, incluindo amidoperoxiácidos, e partículas silica perfumadas que separam e protegem o perfume da oxidação pelo branqueador. As patentes americanas 4 634 551, de Burns et al, concedida em 6 de Janeiro de 1987; 4 686 063, de Burns, concedida em 11 de Agosto de 1987, e 4 909 953, de Sadlowski et al, concedida em 20 de Março de 1990, revelam branqueadores amidoperoxiácidos úteis na presente invenção. Estas composições podem incluir outros ingredientes tais como perfumes, mas não se mencionando qualquer ingredientes de perfume específico. A patente americana 4 023 631, de Sims et al, concedida em 8 de Maio de 1990, revela um branqueador e/ou composições detergentes que contêm branqueador perácido e ingredientes de perfume, que não contêm alquenil ou grupos alquenil e que têm valores de estabilidade perácidos de pelo menos 65%. Apesar das patentes acima referidas, há uma necessidade contínua para o desenvolvimento ou identificação de perfumes adequados para serem usados em detergentes granulados ou composições branqueadoras contendo branqueadores amidoperoxiácidos e que têm uma estabilidade melhorada quando em contacto directo com tais branqueadores. RESUMO DA INVENÇÃO A presente invenção diz respeito a detergente 3 1 5

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granulado ou composições branqueadoras incluindo, em relação ao peso: (a) entre cerca de 1% e cerca de 75% de um branqueadoramidoperoxiácido da formula: R1-NH-C-R2-C-00H ou R1-C-NH-R2-C-00H 0 0 0 0 em que R^· é um grupo alquilo contendo entre cerca de 6 e cerca de 6 e cerca de 12 átomos de carbono e R2 é um grupo al-quileno contendo entre 1 e cerca de 6 átomos de carbono, e (b) entre cerca de 0,1% e cerca de 2% de um perfume que inclui pelo menos cerca de 60% em peso de ingredientes de perfume seleccionados do grupo que consiste em salicilato amilo, anisaldeído, salicilato benzilo, aldeído cinamico butilo, citronelol, salicilato ci-clohexilo, eugenol, Exaltex, acetato triciclodeceni-lo, geraniol, Herbavert, beta ionono, metilo gama ionono, queono, cedrilono metilo, ciclogeraniato metilo, oxido rosa DL, patchouli, alcóol etilo fenilo, terpienol, Tonalid, Undecavertol, baunilha, Ylang Oliffac 765, Ambretone, Linacsol, acetato de metalino T, Sandeflor, Trepanol, Dihidroterpineol X, Grisalva, Mayolj ''Ambrox coeur'1, Parmanteme, cumarina, LRG 201, acetofenona parmetoxi, cetona almíscar, Galaxo-lide 50, propionato decenilo triciclo, Traseolide 70, Sinocitryl, octanol dimetilo, xilol almíscar, Cashme-ran, Clonal, Camekol DH, Sandalore, Rhubafuran V-9042, Ceromel 3, Marenil (N), rubarb corps, oleo de cravo da índia, acetato etilo fenilo, toncalactone, Exaltolido, jasmonio iso, ambretolido, Dihydroflora-lol, cedro inglês, Nardorosol, alcóol fenchilo, eter 4 35 64010 Case: 4287

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F NAti 1 metilo naftllo B, e nitrilo-2-trideceno; em que o dito perfume se encontra em contacto directo com o dito branqueador amidoperoxiácido. 5 10 t 15

Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/08 20 DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO 0 detergente granulado ou as composições branqueadoras da presente invenção incluem um branqueador amidoperoxiácido e ingredientes de perfume seleccionados que têm uma estabilidade melhorada quando em contacto directo com o branqueador, tal como acontece quando um perfume completo contendo os ingredientes de perfumes estáveis á pulverizado directamente na composição contendo o branqueador ou antes da adição do branqueador. Alem da estabilidade de perfume melhorada, as presentes composições têm uma estabilidade de branqueamento amidoperoxiácido melhorada devido à baixa reactivi-dade com ingredientes de perfume. 0 detergente granulado ou composições branqueadoras da presente invenção incluem entre cerca de 1% e cerca de 75%, de preferência entre cerca de 2% e cerca de 60%, mais preferencialmente entre cerca de 3% e cerca de 50%, em peso de um branqueador amidoperoxiácido da formula Í^-NH-C-R2-

3-0 0H ou r1-c-nh-r2-g-ooh 25 0 0 em que é um grupo alquilo contendo entre cerca de 6 e cerca de 12 átomos de carbono, e R2 é um alquileno contende entre cerca de 1 e cerca de 6 átomos de carbono. De preferên- 30 cia, Rl é um grupo alquilo contendo entre cerca de 8 e cerca Λ de 10 átomos de carbono,e Rz éum alquileno contendo entre cerca R2 de 2 e cerca de 4. Os gãos branqueadores para serem usados sozinhos ou como aditivo para composições detergentes granuladas devem conter de preferência entre cerca de 20% e 35 cerca de 70%, mais preferivelmente entre cerca de 30% e cerca 5 1 1 5

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Case: 4287 de 60%, em peso de branqueador amidoperoxiácido. Os detergentes granulados totalmente formulados devem conter entre cerca de 2% e cerca de 10%, mais preferencialmente entre cerca de 3% e cerca de 6%, em peso do branqueador amidoperoxiácido.

Um amidoperoxiácido que e aqui particularmente aconselhado é o monononilamido de £eroxi£ucciníco sob a forma de ácido (''NAPSA''). Mais aconselhado é o monononilamido de £eroxiadípico sob a forma de ácido (''NAPAA'’). Outra designação para NAPAA e o ácido caproico-oxo-6-(nonilamino)-6. A fórmula química para NAPAA e: ff 0 ch3(ch2)8n c (ch2)4cooh 0 peso molecular de NAPAA è 287,4. 0 exemplo I da patente americana 4 686 063 contém uma descrição da síntese de NAPSA, da coluna 8, linha 40 até à coluna 9, linha 5 , e de NAPAA, da coluna 9, linha 15 até à coluna 9, linha 65. No final da síntese amidopero-xiácida, a reacção é extinta com água, filtrada, lavada com água para remover qualquer excesso de ácido sulfúrico (ou outro ácido forte com o qual peroxiácido tenha sido feito) e de novo filtrada. A pasta húmida amidoperoxiácido assim obtida á posta em contacto com uma solução tapão fosfato a um pH entre cerca de 3,5 e 6, de preferência entre cerca de 4 e 5. Chegou-se à conclusão de que se o pH da pasta húmica amidoperoxiácido for demasiado elevado, o amidoperoxiácido é dissolvido, mas se o pH for demasiado baixo, o amidoperoxiácido é instável.Sem se pretender uma ligação excessiva a uma teoria, cré-se que para estabilizar o amidoperoxiácido, deve neutralizar-se a forte acidez resultante do ácido sulfúrico (ou qualquer outro ácido forte) com o qual o peroxiácido é feito 6 35 1 5 10 t 15

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sem que ao mesmo tempo se destrua o ácido fraco que é o pero-xiácido. Um tampão realiza este objectivo. Chegou-se à conclusão de que o tampão fosfato estabiliza o amidoperoxiácido, mas não o acetato ou a água de lavagem. Uma vez que a lavagem com água ao mesmo pE não obtem o mesmo efeito que a lavagem de tapão fosfato, concluiu-se que algum do fosfato permanece na pasta húmida após contacto com o tampão fosfato, o que ajuda à estabilidade de armazenagem. Isto resulta ainda do facto de que a lavagem de tampão fosfato seguida da lavagem de água resulta numa menor estabilidade do peroxiáci-do do que na lavagem de tampão fosfato isolada. 0 tampão fosfato deve ser ortofosfato ou piro-fosfato numa concentração de entre cerca de 0,01 M (moles/li-tro) e cerca de 1 M. Aconselha-se uma solução de 0,10 M de ortofosfatos. Estes podem ser seleccionados do grupo que consiste em H3PO4 (ácido fosfórico), Nal^PO^ (fosfato sódio monobásico), Na2HP0^ (fosfato sódio dibásico) e Na^PO^ (fosfato sódio tribásico), por forma a que a solução final tenha um pH entre cerca de 3,5 e 6, de preferência entre cerca de 4 e 5. Pode usar-se outros sais tais como potássio. Exemplos de composições de solução tampão fosfato encontram-se em Euffers for pH and Me ta1 Ion Control de D.D. Perrin e Boyd Dempsey (Chapman & Hall, 1974). Há várias formas de acordo com as quais o amidoperoxiácido pode ser posto em contacto com a solução tampão fosfato. De preferência, a pasta húmida amidoperoxiácido colocada no tampão fosfato' de forma suficiente para o cobrir, sendo a combinação agitada lentamente durante um peíodo de tempo suficiente para garantir um contacto cuido com a pasta húmida. Cerca de 1 hora para 20,0 grama de pasta húmida em 400 ml de tampão fosfato (0,10 M, pH=4,75), por exemplo, e um período de tempo adequado. A filtração de sucção deve então ser aplicada para remover a solução. A pasta húmida pode então ser seca ao ar de um dia para 0 outro. Consequentemente, entre cerca de 1% e cerca de 75% do amidoperoxiácido lavado com tampão fosfato de preferência entre cerca de 20% e 7 35 1 5 10 15

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/" Wit. 1992 * ii / V cerca de 70%, e mais preferivelmente de cerca de 30% e cerce de 60% de NAPSA ou NAPAA; entre 0% e cerca de 25% de um agente de controlo exotermo, de preferência entre cerca de 5% e cerca de 15% de ácido bórico se presente; entre 0 e cerca de 10% de sulfonato alquilbezeno linear ou sulfato alquilo ^14-15» de preferência entre cerca de 2% e cerca de 7% dc sulfonato alquilbenzeno linear Cpi-i3> entre cerca de 20% e cerca de 70%, de preferência entre cerca de 30% e cerca de 60%, de sulfato; e entre 0 e cerca de 20% de um agente quelí-fero, de prefrência entre cerca de 0,02% e cerca de 0,10% de pirofosfato tetrassódio e entre cerca de 0,05% e cerca de 0,20% de ácido dipicolínico, se presente. Os quelíferos podem ser opcionalmente incluídos no tampão fosfato antes do contacto com a pasta húmida. Sem pretender uma ligação excessiva a uma teoria, crê-se que a adição de quelíferos desta forma melhora a sua eficácia, uma vez que distribui mais homegeneamente os quelíferos atr-ves da pasta húmida. Exemplos de quelíferos adequados para serem aqui usados são: carboxilatos, tais como diamina etileno tetra-acetato (EDTA) e pentaacetato triamina dietileno (DTPA); polifosfatos, tais como pirofosfato de ácido de sodio (SAAP), pirofosfato de tetrassodio (TSPP), e tripoli-fosfato de sódio (STPP); fosfonatos, tais como etilhidroxi-difosfonato (Dequest^2) 2010) e outros agentes isoladores vendidos sob a designação comercial de Dequest^; e combinações do acima referido. Outros agentes isoladores que podem ser aqui usados são o ácido dipicolínico, o ácido picolínico e hidroxiquinolina-8, e combinações dos mesmos. 0 amidoperoxiácido pode ser aqui usado numa composição detergente granulada ou numa composição branqueadora granulada separada. Ê mais aconselhável que o amidope-roiácido seja incorporado na composição detergente para lavagem granulada. É ainda mais preferido que o amidoperoxiáci do seja NAPSA ou NAPAA seja formado em grãos (após a lavagem de tamão fosfato e a secagem), que são depois incorporados 8 35 1 5

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numa composição detergente de lavagem granulada. Particularmente são aqui aconselhados os grãos branqueadores que incluem três ingredientes: NAPAA, agente tensio-activo com branqueador estável e uma matéria compatível com NAPAA hidratável. NAPAA pode ser preparada, por exemplo, através da reacção de NAAA (amido monononilo de ácido adípico), ácido sulfúrico e peróxido de hidrogénio. 0 produto de reacção é extinto através da adição a água gelada, a que se segue uma filtragem, uma lavagem com água destilada, e uma filtragem de sucção final para recuperar a pasta húmida. A lavagem pode ser continuada até que o pH do produto filtrado seja neutro. Aconselha-se para aqui aglomerados NAPAA de pequeno tamanho particular para aumentar a quantidade de branqueador efectivo que se encontra na solução de lavagem, melhorando assim o branqueamento/limpeza de produtos na lavagem. Isto é particularmente útil numa lavagem de água dura, isto é, água de lavagem com mais de cerca de 6 grãos de dureza, uma vez que a dureza, concretamente os iões de cálcio, tem sido vista como parte interferente com oxigénio disponível (AvO) a partir de NAPAA com um tamanho maior de patícula. Não pretendendo uma ligação extrema a uma teoria, crê-se que os iões de cálcio, na água dura, rodeiam as partículas NAPAA grandes, isto é, maiores do que 300 mi-crons, e interferem com a dissolução de NAPAA, e que as partículas NAPAA mais pequenas (cerca de 0,1-260 microns) se dissolvem rápidamente na água de lavagem com uma interferência mínima dos iões duros. As partículas NAPAA pequenas devem ser recuperadas através da extinção em água com a aplicação de um elevado agitamento, por exemplo, um misturar rápido durante a adição da solução NAPAA à água. Outras formas conhecidas para a obtenção de partículas de pequeno tamanho também podem ser usadas se se adequarem. 0 NAPAA é então enxaguado com água para remover o excesso de ácido 9 35 1 5

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25 30 35 64010 Case: 4287 Λ Mm A//' sulfúrico. 0 tamanho médio da partícula NAPAA neste caso situa-se entre 0,1 e 260 microns e é, em grande parte, uma função da quantidade de agitamento aplicado. Pode obter-se até uma melhor solubilidade em água mais dura, mesmo com um tamanho de partícula NAPAA médio entre cerca de 1 e cerca de 160 microns. 0 tamanho de partícula médio deve ser entre cerca de 5 e 100 microns, de preferencia entre cerca de 5 e cerca de 40 microns. Crê-se que o presente tamanho reduzido melhoraria a solubilidade da NAPAA na maior parte das aplic-ções aquosas em conjunto com uma aplicação de lavagem.Ê surpreendente que haja vantagens também em água dura mesmo quando estas partículas NAPAA pequenas são incorporadas num grão branqueador maior. Estes grãos branqueadores são adi-cionadoà composição branqueadora ou à composição detergente, que é adicionada à água de lavagem numa aplicação de lavagem. A pasta filtro NAPAA referido deve ser lavada duas vezes no tampão fosfato. Chegou-se à conclusão de que duas lavagens de tampão fosfato sucessivas conferem uma estabilidade óptima à NAPAA. Ê também altamente aconselhável que o pH da NAPAA (10% de sólidos na água) se situe entre cerca de 4,2 e 4,75. Curiosamente, este pH apresenta como resultado partículas termicamente mais estáveis. Os grãos branqueadores desta invenção incluem também entre cerca de 1 e 40% em peso de agente tensio-acti-vo detergente com estabilidade de branqueador seleccionado do grupo que consiste em aniónicos, não iónicos, zwiterióni-cos e amfolíticos e combinações dos mesmos . Ê aconselhável entre cerca de 2 e 25% em peso de agente tensio-activo detergente com estabilidade de branqueador, sendo ainda mais aconselhável entre cerca de 2 e 7% em peso. Aconselha-se o agente tensio-activo aniónico e os sais de sulfonato benzeno alquilo linear ^11-13 e/ou sulfato alquilo cp2-16 ' ^ ain^a mais aconselhável o sulfonato benzeno alquilo linear ^2-^3 de sódio. Os agentes tensio-activos que são aqui úteis 10 1 5 10 t 15

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25 30 64010 Case: 4287 ff iy <»\.Α ¥ η encontram-se enumerados nas patentes americanas 3 664 961 de Norris, concedida em 23 de Maio de 1972, e 3 919 678 de Laughlin et al, concedida em 30 de Dezembro de 1975, ambas aqui incluídas por referência. Seguem-se exemplos representativos de agentes tensio-activos detergentes úteis nas presentes composições. São úteis para estas composições os sais solúveis em água de ácidos gordos superiores, isto é, ''sabões'1. Isto inclui sabões metal alcali tais como sais de sódio, potássio, amónio e alquilamónio de ácidos gordos superiores que contêm entre cerca de 8 e cerca de 24 átomos de carbono, de preferência entre cerca de 12 e cerca de 18 átomos de carbono. Os sabões podem ser feitos através de uma saponificação directa de gorduras e óleos ou pela neutralização de ácidos gordos livres. Particularmente úteis são so sais sódio e potássio das misturas de ácidos gordos derivados de óleo de coco e sebo, isto é, sebo de sódio ou potássio e sabão de coco. Os agentes tensio-activos que são aqui úteis incluem também sais solúveis em água, de preferência metal alcali, amónio e alquilolamónio sob a forma de sais de produtos de reacção sulfúrica orgânica tendo na sua estrutura molécula:: um grupo alquilo contendo entre cerca de 10 e cerca de 20 átomos de carbono e um ácido sulfónico ou um grupo éster ácido sulfúrico. (o termo ''alquil'' inclui a porção alquil de grupos acilo). Exemplos deste grupo de agentes tensio-activos sintéticos são so sulfatos sódio e alquilo potássio, em especial aqueles que são obtidos pelo sulfatar de álcoois superiores (átomos de carbono Cg-C^g), tais como os produzidos pela redução de glicéridos de óleo de sebo ou coco; e os sulfonatos de sódio e potássio alquilbenzeno, nos quais o grupo alquilo contém entre cerca de 9 e cerca de 15 átomos de carbono, em cadeia simples ou ramificada, por exemplo, como o tipo descrito nas patentes americanas 2 220 099 e 2 477 383. De particular importância são os sulfonatos alquilbenzeno de 35 11 1 5

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de cadeia simples linear, nos quais o numero médio de átomos de carbono no grupo alquilo é entre cerca de 11 e 13, que se abrevia como cn-i3LAS. Outros agentes tensio-activos anionicos são os sulfonatos éter gliceril alquilo sódio, em especial aqueles éteres de álcoois superiores derivados de óleo de coco e sebo; sulfonatos monoglicérido ácido gordos e sulfatos; sais de sódio ou potássio de sulfatos éter óxido de etileno fenol alquilo contendo entre cerca de 1 e cerca de 10 unidades de óxido de etileno por molécula e em que os grupos alquilo contêm entre cerca de 8 e cerca de 12 átomos de carbono; e sais de sódio ou potássio de sulfatos éter óxido de etileno alquilo contendo entre cerca de 1 e cerca de 10 unidades de óxido de etileno por molécula e em que o grupo alquilo contém entre cerca de 10 e cerca de 20 átomos de carbono. Outros agentes tensio-activos aniónicos úteis nesta invenção incluem os sais solúveis em água de ésteres de ácidos gordos alfa-sulfonados contendo entre cerca de 6 e 20 átomos de carbono no grupo ácido gordo e entre cerca de 1 e cerca de 10 átomos de carbono no grupo éster; sais solúveis em água de ácidos 2-aciloxialcano-l-sulfónicos contendo entre cerca de 2 e 9 átomos de carbono no grupo acilo e entre cerca de 9 e cerca de 23 átomos de carbono na metade alcano; sais solúveis em água de sulfonatos olefina e parafina contendo entre cerca de 12 e 20 átomos de carbono; e sulfonatos alcano beta-alquiloxi contendo entre cerca de 1 e 3 átomos de carbono no grupo alquilo e entre cerca de 8 e 20 átomos de carbono na metado alcano. Agentes tensio-activos não iónicos solúveis em água são também úteis nas composições da presente invenção. Tais matérias não iónicos incluem compostos produzidos pela condensação de grupos óxido alquileno (de natureza hidrofíli-ca) com um composto hidrofóbico orgânico, que pode ter uma natureza aromática alifática ou alquilo. 0 comprimento dc grupo polioxialquileno que é condensado com qualquer grupe 12 35 1 5

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lífE3 i hidrofóbico particular pode ser fácilmente ajustado para produzir um composto solúvel em água com o grau desejado de balanço entre elementos bidrofilícos e hidrofóbicos. Os agentes tensio-activos não iónicos adequados incluem condensação óxido polietileno de fenóis alquilo, por exemplo, a condensação de produtos de fenois alquilo cora um grupo alquilo contendo entre cerca de 6 e 15 átomos de carbono, numa cadeia simples ou ramificada, com entre 3 e 12 moles de óxido etileno por mole de fenol alquilo. Os não iónicos preferidos são os produtos de condensação que se dispersara ou dissolvem era água de álcoois alifáticos que contêm entre 8 e 22 átomos de carbono, em cadeia simples ou ramificada, com entre 3 e 12 moles de óxido etileno por rnole de álcool. Particularmente aconselháveis são os produtos de condensação de alcóois com um grupo alquilo contendo entre cerca de 9 e 15 átomos de carbono cora entre cerca de 4 e 8 moles de óxido etileno por mole de álcool. Os agentes tensio-activos nãoiónicos semi-polares incluem óxidos amino solúveis em água contendo uma metade alquilo com entre cerca de 10 e 18 átomos de carbono e duas metades seléccionadas do grupo ue metades alquilo e e hidroxialquilo com entre cerca de 1 e cerca de 3 átomos de carbono; óxido fosfina solúveis em água contendo uma metade alquilo com entre cerca de 10 e 18 átomos de carbono e duas metades seleccionadas do grupo que consiste em grupos alquilo e grupos hidroxialquilo contendo entre cerca d.e 1 e 3 átomos de carbono; e sulfóxidos solúveis em água contendo uma metade alquilo com entre cerca de 10 e 18 átomos de carbono e uma metade seleccionada do grupo que consiste em metades alquilo e hidroxialquilo com entre cerca de 1 e 3 átomos de carbono. Os agentes tensio-activos anfolíticos incluem derivados de alifáticos ou derivados alifáticos de aminas heteroxíclicas secundárias ou terciárias, nas quais a metade alifática pode ser uma cadeia simples ou ramificada e onde 13 35 1 5 10 15

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um dos substitutos alifáticos cor.tem entre cerca de 8 e 18 átomos de carbono e pelo mencs um substituto alifático contén um grupo estabilizador de água aniónico. Os agentes tensio-activos zwiterióniccs incluem derivados de compostos alifáticos, quaternários, amónio, fosfónio e sulfónio, nos quais um dcs substitutos alifáticos contém entre cerca de 8 e 18 átomos de carbono. Os grãos branqueadores contêm também entre cerca de 10 e 95% em peso de matéria compatível com NAPA.A hidratável. A matéria deve ter um pH inferior a cerca de 8,0, mais preferencialmente inferior a cerca de 7,0. Estes podem ser seleccionados do grupo que consiste em sulfato de sódio, acetato de sódio, perborato de sódio, fosfato de sódio, fosfito ácido de sódio, formato de lítio, sulfato de lí-tio, nitrato de zinco e combinações dos mesmos. Aconselha-se sulfato de sódio (o mais recomendável) e fosfato bidratável, por exemplo, o sal monobásico de fosfato. E também aconselhável que os grãos branqueadores incluam entre cerca de 20 e 70, de preferência entre 30 e 50, % em peso da matéria referida compatível com NAPAA hidratável. As matérias que devem ser evitadas contêm metais pesados tal como ferro e sal halóide. Seguem-se as temperaturas de hidratação aproximadas de algumas destas matérias: Acetato de sódio 136°F

Fosfato de sódio 94 Perborato de sódio 104 Fosfite ácido de sódio 108 Sulfato de sódio 90

Estas matérias hidratáveis são úteis no processamento dos grãos branqueadores desta invenção e conferem integridade ao grão branqueador final. Um método apropriado 14 35 1

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para a formação destes grãos branqueadores é descrito na patente americana 4 091 544, de Hutchins, concedida em 30 de Maio de 1978, aqui incluída. Esse processo implica deixar que a mistura se forme em partículas esféricas, flocos, fitas ou em qualquer outra configuração desejada. As formas escolhidas são então arrefecidas até uma temperatura suficientemente baixa para que a matéria hidratável seja hidratada. Para remover as águas indesejáveis da hidratação e a água livre, a matéria é aquecida até uma temperatura que permite que a água seja extraída, não causando porém às formas um amolecimento ou um colar-se umas às outras. Este processo elimina a necessidade de uma redução extra do tamanho e o pó que lhe está associado. Pode usar-se outros métodos para a formaão de grãos ou de aglomerados se forem apropriados. Uma descoberta adicional surpreendente é que o ácido borico, um agente de controlo exotérmico, não deve ser adicionado à NAPAA antes da adição ao grão branqueador, se se desejar uma estabilidade térmica melhorada. Descobriu-se na patente americana 4 686 063, de Burns, concedida em 11 de Agosto de 1987, aqui incluída, que os compostos branqueadores peroxigénio podem ser estabilizados pela adição de agentes de controlo exotérmico, em particular o ácido borico. Quando os grãos branqueadores contendo NAPAA da presente invenção são incorporados numa composição detergente granulada, a omissão de ácido bórico tem como resultado uma estabilidade térmica melhorada quando se compara com os mesmos grãos contendo ácido bórico. Esta diferença em estabilidade é marcada nos grãos branqueadores contendo cerca de 25% em peso de NAPAA. E aqui, pois, preferível não incluir o ácido borico nos grãos branqueadores NAPAA. Descobriu-se que os presentes grãos branqueadores são estáveis nas composições detergentes mesmo sem a adição de quelíferos (que não o fosfato residual que pode permanecer da lavagem com tampão que é aconselhada). Os qu-líferos são conhecidos por se combinarem com os iões de metal 15 35 1

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presentes, ajudando, assim, a evitar a decomposição dos pe-roxiácidos que podem ser catalizados por metais pesados. Os quelíferos foram descritos, por exemplo, na patente americana 4 909 953, de Sadlowski et al, concedida em 20 de Março de 1990, aqui incluida. Os exemplos de tais quelíferos que não devem ser aqui incorporados incluem: carboxilatos, tais como tetraacetato diamino etileno (EDTA) e prentaacetato triamino dietileno (DTPA); polifosfatos, tais como pirofos-fato ácido sódio (SAPP), pirofosfato tetrassódio (TSPP) e tripolifosfato sódio (STPP); fosfonatos, tais como etilhi-droxidifosfonato (Dequest 2010) e outros agentes isolantes vendidos sob a designação comercial de Dequest^®); ácido dipicolínico, ácido picolínico, e hidroxiquinolina-8, e combinações dos mesmos. Estes grãos branqueadores são agentes branqueadores efectivos e são estáveis quer na solução quer no produto, em particular na forma aconselhada, isto e, sem ácido bórico ou quelíferos adicionais, e onde a NAPAA foi lavada com tampão fosfato e conduzida a um pH entre cerca de 3,5 e 6 antes da adição ao grão branqueador.

25 30

Ingredientes de Perfume

As composições da presente invenção incluem também entre cerca de 0,1% e cerca de 2%, de preferência entre cerca de 0,2% e cerca de 1%, mais preferencialmente entre cerca de 0,25% e cerca de 0,75%, em peso de um perfume que inclui pelo menos cerca de 60% em peso de ingredientes de perfume seleccionados do grupo que consiste em salicilato, amilo, anisaldeído, salicilato benzilo, aldeído cínamico butilo, citronelol, salicilato ciclobexilo, euge-nol, Exaltex, acetato triciclodecenilo, geraniol, Herbavert, beta ionono, metilo gama ionono, queónio, cedrilonio metilo, ciclogeraniato metilo, óxido rosa DL, patchouli, alcóol etilo fenilo, terpineol, Tonalid, Undecavertol, baunilha, Ylang Oliffac 765, Ambretone, Linacsol, acetato de Metanilo 16 35 1 5

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25 30 64010 Case: 4287

T, Metilo Sandeflor, Trepanol, Dihidroterpineol 1, Grisalva, Mayol, Ambrox coeur, Parmantheme, cumarina, LRG 201, acetofe-nono parametóxi, cetona almíscar, Galaxolide 50, propionato decenilo triciclo, Traseolide 70, Sinocitrilo, octanol dime-tilo, xilol almíscar, Cashmeran, Clonal, Camekol DH, Sandalo-re, Rhubafuran V-9042, Ceromel 3, Marenil (N), Corps Rhubarb, óleo de cravo da índia, acetato etilo fenil, toncalactone, Exaltolide, jasmónio iso, ambretolidio, Dihydrofloralol, cedro inglês, Nardorosol, alcóol fenchilo, éter metilo naftilo B, nitrilo-2-tridecenio. Os ingredientes de perfume referidos têm um grau de estabilidade de 7B ou superior após 3 meses, tal como é descrito no Exemplo I. Os perfumes particularmente aconselháveis para aqui incluem pelo menos cerca de 60% em peso de ingredientes de perfume seleccionados do grupo que consiste em salicilato amilo, anisaldeído, salicilato benzilo, salicilato ciclohexi-lo, eugenol, Exaltex, Berbavert, beta ionono, queónio, ciclo-geraniato metilo, Tonalid, baunila, Ylang Oliffac 765, Linac-sol, Trepanol, Dihidroterpineol T, Mayol, Ambrox coeur, Parmantheme, LRG 201, acetofenona parametóxi, cetona almíscar, Galaxolide 50, Sinocitrilo, octanol dimetilo, xilol almíscar, Cashmeran, Clonal, Camekol DH, Rhubafuran V-9042, Marenil (N), toncalactone, jasmónio iso, Dihidrofloralol, Nardorosl, alcóol fenchilo, éter metilo naftilo B, e nitrilo-2-tridecénio. Estes ingredientes têm um grau de estabilidade de 8B ou superior após três meses, tal como é descrito no Exemplo I. Dos perfumes referidos, são particularmente aconselháveis os ingredientes de perfume Exaltex, ciclogera-niato metilo, baunilha, Ylang Oliffac 765, Trepanol, Ambrox coeur, parametoxy acetofenona, sinocitryl, clonal, Camekol DH, jasmónio iso, Dihidrofloralol, Hardorosol, alcóol fenchilo, e nitrilo-2-tridecénio. Estes ingredientes têm um grau de estabilidade de 9B ou superior após três meses. Os ingredientes de perfume aconselhados para 17 35 1 5

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25 30 64010 Case: 4287 serem aqui usados são os que têm um grau de estabilidade de 7B ou superior após seis meses, tal como é descrito no Exemplo I. Estes incluem salicilato amilo, anisaldeído, sali-cilato benzilo, cintronelol, salicilato ciclohexilo, eugenol, Exaltex, beta ionono, cedrilono metilo, patchouli, Tonalid, baunilha, Trépano1, Grisalva, Ambrox coeur, Parmantheme, cumarina, LRG 201, acetofenonio parametoxi, cetona almíscar, Galaxolide 50, Traseolide 70, Sinocitryl, xilol almíscar, Clonal, Sandalore, Marenil (N), óleo de cravo da índia, Exal-tolide, jasmónio iso, Nardorosol, álcool fenchilo, eter metilo naptilo B, e nitrilo-2-tridecénio . Do que foi referido, os ingredientes mais aconselháveis têm um grau de estabilidade de 8B ou superior após seis meses. Estes incluem salicilato benzilo, salicilato ciclohexilo, beta ionono, baunilha, Ambrox coeur, LRG 201, acetofenonio parametoxi, cetona almíscar, Sinocitryl, Marenil, (N), Nardorosol, alcóol fenchilo, e nitrilo-2-tridecé-nio. Os ingredientes mais aconselháveis têm um grau de estabilidade de 9B ou superior após seis meses. São eles a baunilha, acetofenonio parametoxi, Sinocitryl e nitrilo-2--tridecenio. Outras matérias de perfume particularmente aconselháveis são aquelas normalmente consideradas instáveis na presença de branqueadores peroxiácidos, mas que têm graus de estabilidade de 7B ou superiores após três meses, tal como é referido no Exemplo I. Estas incluem amilo, salicilato benzilo, citronelol, eugenol, acetato triciclodecenilo, cedrilo-nio metilo, e propionato decenilo triciclo. Os perfumes aqui mencionados incluem pelo menos cerca de 65%, de preferência pelo menos cerca de 70%, e mais preferncialmente ainda pelo menos cerca de 75% em peso dos ingredientes de perfume estáveis acima referidos. Estes grãos branqueadores devem ser incluidos preferencialmente numa composição detergente granulada ou 18 35 1 5

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25 30 64010 Case: 4287

ΊΦψ iAf 8 a í numa composição branqueadora. A composição detergente granulada aconselhável inclui entre cerca de 2 e 50, de preferência entre cerca de 5 e 25% em peso de grãos branqueadores de acordo com a descrição acima, entre cerca de 5 e 50% em peso de agente tensio-activo detergente, que é acima descrito, e entre cerca de 10 e 60% em peso de constituinte detergente. A composição branqueadora deve incluir preferencialmente entre cerca de 10 e 100% em peso dos presentes grãos branqueadores. Os electrolitos orgânicos ou inorgânicos solúveis em água são constituintes detergentes adequados. 0 constituinte pode também ser constituído por matérias de troca de ião cálcio não solúvel em água; os exemplos não limitativos de constituintes detergentes inorgânicos solúveis em água adequados incluem: carbonatos metal alcali, boratos fosfatos, bicarbonatos e silicatos. Exemplos específicos de tais incluem tetraboratos de sódio e potássio, bicarbonatos, carbonatos, ortofosfatos, pirofosfatos, tr.ipolifosfatos e meta-fosfatos . 0s exemplos de constituintes detergentes alcalinos orgânicos adequados incluem: (1) carboxilatos amino solúveis em água e aminopoliacetatos, por exemplo, glicinatos nitrilotriacetatos, glicinatos, eti-lenediaminetetraacetatos, N-(2-hidroxietilo)nitrilodiacetatos e dietilenetriaminopentaacetatos; (2) sais solúveis em água de ácido fitíco, por exemplo, fita-tos sódio e potássio; (3) polifosfonatos solúveis em água, incluindo sais de sódio, potássio e lítio de ácido etano-1-hidroxi-1-, 1-d.ifosfónico; sais de sódio, potássio e lítio de ácido difosfónico etileno; e afins; (4) policarboxilatos solúveis em água tais como so sais de ácido láctico, ácido succínico, ácido malónico, ácido malei-co, ácido, cítrico, ácido carboximetiloxissuccínico, mono- e dissuccinatos tartrato (com ligação de éter), oxidissuccina-to, ácido tricarboxílico 2-oxa-l,1,3-propano, etano-2, 3,1, 19 35 1 5

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25 30 64010 Case: 4287 umi?92 1, ácido melítico ácido tetracarboxílico e ácido piromelíti-co; (5) poliacetais solúveis em água tal como é revelado nas patentes americanas 4 144 266 e 4 246 495, aqui incluídas como referência; e (6) os monossuccinatos tartrato e dissuccinatos solúveis em água e misturas dos mesmos, reveladas na patente americana 4 663 071, de Bush et al, concedida em 5 de Maio de 1987, aqui incluída por referência. Outro tipo de matéria constituinte detergente útil nas presentes composições inclui uma matéria solúvel em água capaz de formar um produto de reacção solúvel em água com catiões de dureza de água, de preferência em combinação com uma semente de cristalização, capaz de facultar locais de crescimento para o dito produto de reacção. Tais composições ''de constituinte de semente1' são totalmente apresentadas no pedido de patente britânica nQ 1 424 406. Uma outra classe de matérias constituintes detergentes úteis na presente invenção são so aluminossilica-tos de sodio insolúveis, em especial aqueles descritos na patente americana 4 605 509, concedida em 12 de Agosto de 1986, aqui incluída como referência. As composições detergentes desta inenção podem conter todos os componentes usuais das composições‘detergentes, incluindo os ingredientes estabelecidos na patente americana 3 936 537, de Baskerville et al, aqui incluida como referência. Tais componentes incluem manchas de cor, impulsionadores de espuma, supressores de espuma, agentes anti-embaciamento e/ou anticorrosão, agentes de suspensão de sujidade, agentes de libertação de sujidade, tintas, enchedores, abrilhantadores opticos, germicidas, fontes alcalinas, hidrotropos, anti-oxidantes, enzimas, agentes estabilizadores de enzimas, etc.. Pode encontrar-se uma apresentação mais completa de enzimas adequados na patente americana 4 101 457, de Place et al, concedida em 18 de julho de 1978, aqui incluida como referência. 20 35 1 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 64010 Case: 4287

Seguem-se exemplos não limitativos que ilustram o processo e as composições da presente invenção. Todas as partes, percentagens e razões encontram-se em relação ao peso, a menos que se especifique o contrário. EXEMPLO 1 Obtém-se uma amostra fresca ae pasta húmida NAPAA, que consiste geralmente em cerca de 60% de água, cerca de 2% de oxigénio disponível peroxiácido (AvO) (correspondente a cerca de 36% de NAPAA) e a restante (cerca de 4%) da matéria de iniciação não submetida a reacção. Esta pasta húmida é o produto de reacção natural de NAPAA* (amido mononolil de ácido adípico), ácido sulfúrico, e peróxido hidrogénio que é subsequentemente extinto com a adição de água, a que se segue uma filtragem, lavagem com água destilada, lavagem com tampão fosfato e filtragem sucção final para recuperar a pasta húmida. Seca-se ao ar uma parte da pasta húmida à temperatura ambiente para obter uma amostra seca, que consiste geralmente em cerca de 5% de AvO (correspondente a cerca de 90% de NAPAA) e cerca de 10% de matéria de iniciação não sujeita a reacção. Quando seca, o pH da amostra é de cerca de 4,5. 0 tamanho médio da partícula (aglomerado) peroxiácido amido situa-se entre cerca de 90-100 micros e o tamanho de partícula mediano e entre cerca de 40-50 microns, tal como determinado pela análise de tamanho de partícula Malvern. Os grãos NAPAA são preparados através da mistura de cerca de 51,7 partes da pasta húmida NAPAA seca (contendo cerca de 10% de matéria não submetida a reacção), cerca de 11,1 partes de sulfonato benzeno alquilo linear Cl2.3 de sódio (LAS) sob a forma de pasta (45% activa), cerca de 43,3 partes de sulfato de sódio, e cerca de 30 partes de $ abreviatura da expressão inglesa: nonononyl amide of adipic acid 21 35 64010

Case: 4287 f * · cr!/ sor-o iU. íiívg t" ^ ‘ f ' água num misturador Cuisinart. Depois da secagem, os grãos (que contêm cerca de 47% de NAPÀA) são atribuídos tamanhos através da passagem por uma peneira de malha Tyler n2 14 e da retenção de todas as parículas que não passam através de uma malha Tyler n2 65. 10

Os grãos branqueadores são então misturados com um detergente granulado para proporcionar uma composição detergente com branqueador acabada com a seguinte composição A. Os grãos branqueadores semelhantes feitos contêm cerca de 50% de NAPAA e 40% de sulfato e são misturados com um detergente granulado para facultar a seguinte composição B.

Mod. 71 -20.000 ex.-90J0S % em peso Componentes A - B Sulfonato benzeno alquilo linear C1 r, rj de sódio 11,64 11,98 15 Sulfato alquilo 6^4-15 de sódio 4,99 5,13 Zeolite A 23,37 23,96 Carbonato de sódio 23,32 24,00 Silicato de sódio (1,6) 2,55 11,38 Grãos branqueadores 8,58 6,74 20 Monohidrato perborato de sódio - 0,76 Protease 1,00 0,45 Pentaacetato dietilenetriamino de sódio - 0,60 Acido cítrico 3,00 - Glicol polietileno 8000 1,25 - 25 Poliacrilato de sódio (4500 mole peso) 3,91 3,68 Humidade 6,22 6,84 Sulfato de sódio, miscelânia & outros Balanço 30

Os ingredientes de perfume são avaliados pela estabilidade quando em contacto directo com as composições detergentes não perfumadas acima (ingredientes testados com a composição B são assinalados com , os outros ingredientes são testados com a composição A), através do seguinte método . 35 (1) pesa-se 25 g da composição detergente sem perfume MPAÁ 22 1 6

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Mod. 71 - 20.000 ex. - SOJOB 20

25 64010 Case: 4287 para uma taça de cartão laminada com cera com uma capacidade de 340,2 grama (12 onças). (2) deita-se 0,075 grama (± 0,005 g) de ingrediente de perfume no perfume a partir de uma pipeta descartável para proporcionar um nível de perfume de 0,3% (í 0,02%). Os ingredientes de perfume sólidos são primeiro diluídos para uma solução de 10% em ftalato dietilo (um solvente de perfume sem odor). A solução é entrão adicionada ao produto a um nível de 3% (í 0,2%) por forma a que o ingrediente de perfume esteja presente a 0,3% (- 0,02%). (3) a taça é então tapada e abanada vigorasamente durante dez a quinze segundos. (4) após armazenagem a temperatura ambiente durante 3 meses e 6 meses, as amostras são avaliadas por um perfumista profissional usando as seguintes escalas para a intensidade e carácter do perfume.

Escala de Intensidade de Perfume 1 = não há perfume 2,3 = creio que não há perfume 4,5 = creio que há perfume 6 = há perfume 7,8,9- há um forte perfume (sendo 9 = o mais forte)

Escala de Carácter de Perfume A = indistinto de carácter de perfume fresco quando aplicado ao produto B = ligeiramente diferente do carácter de perfume fresco C = obviamente mudado do carácter de perfume fresco, mas ainda assim usável D = diferente do carácter de perfume fresco, não usável. 35 64010

Case: 4287 1 Os resultados são os seguintes: 3 meses Estabilidade 3 meses

Estabilidade Perfume

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 50/08 20

25 30

Perfume Ingrediente Grau Ingrediente Grau Salicilato de amilo 8B anisaldeído 8B Propionato de benzilo 6A salicilato de benzilo 8B aldeído cinamico butilo 7B citronelol 7A salicilato ciclohexilo 8A dihidromircenol 6B Dimetol (Givaudan) 6B eugenol 8B Exaltex (Firmenich) 9A acetato triciclodecenilo 7B geraniol 7C Herbavert (Henkel)s 8A a Ide í do cínamcè hexilo 6A beta ionono 8B metilo gama ionono 7A Irisantheme 6B ciclogeraniol iso (IFF)6B queónio 8B LRG 182 (Roure) 6C cedrilono metilo 7B patchouli 7B óxido rosa (DL) 7B acetato de carbinilo fenil metilo 6B nerol 6C alcóol de etilo fenil 7B ciclogeraniato metilo(Firmenich)9B Pivarose (Quest) 6B terpineol 7B Tonalid (PFW) 8A acetato carbinilo fenil metilo triclofo; Undecavertol (Givaudan) 7A baunilha 9A Ylang Oliffac 765 (IFF) 9C Ambretone (Takasago) 7A Trepanol (Takasago) 9A Linacsol ( 11 ) 8A éter etilo linacsol ('') 6C acetato de metaniio ( '' ) 7 A Sandeflor metilo ('') 7B Treflone ( Takasago) 6A éter metilo de limoneno (11) 6B tiglato citronelil-1 (11) 6A dihidroterpineol T (' ' ) 8A Grisalva (IFF) 7A Mayol (Firmenich) 8B Wardia (Firmenich) 6C Ambrox coeur ('') 9A Parmantheme (Firmenich)8B cumarina 7B LRG 201 (Roure) 8A mosquena 6B acetofenono parametoxi . 9A sScetona de almíscar 8A 24 35 64010 Case: 4287

1992 l! β

rry. v

1 íGalaxolide 50 (IFF) ' 8A £decenilo triciclo *base Cetilia (Firmenlch) 7C #propionato 7A fcTraseolido 70 (Quest) 7A ^Sinocitrvl (Quest) 9B fcoctanol dimetllo 8B *xilol de almíscar 8B 5 ífcCashmeran (IFF) 8A ^Clonal (IFF) 9A #Dihidrofloralato (IFF) 6A «Camekol DB (IFF) 9A frSandalore (Givaudan) 7B *Jasmolactone (Firmenich) 6B fcRhubafuran V-9042 (Quest) 8A fGeromel 3 (Givaudan) 7B iMarenil (N) (Quest) 8A #Corps Rhubarb (Firmenich) 7A 10 *óleo de cravo da índia 7B «acetato de etilo fenilo 7A fctoncalactone 8B *Exaltolide (Firmenich) 7B fcjasmónio iso 9A «ambretolidio 7A #Dihidrofloralol (IFF) 9B «cedro inglês 7A fcNardorosol (Quest) 9B «alcóol fenchilo 9A 15 téter metilo nptilo B 8C *óxido lima (Givaudan) 7C fcnitrilo-2-tridecenio 9A •fcóleo de elemi 6C «felandreno 7C •fcmelissa 6C acetato de benzilo 1D jasmónio cis 5D ;oriandro 4D óxido de rosa dihidro (FD&O) 1D 20 aldeído Intreleven (IFF) 4D benzoato de metilo 3D ahavicol de metilo 1D éter metilo para-cresilo 1D aucinal P.T. 1D aldeído indecilénico 4D aitronelol-l (Takasago) 1D citronelal-1 (Takasago) 1D acetato de citronelilo-1 1D formato de citronelilo-1 (" ) 1D 25 lso citronelil-1 em butirato N-citronelil-1 em butirato (Takasago) 4D (Takasago) 4D aitrilo citronelil-1(11) 4D propionato de citronelil-1 (1 ' )4D acetato fenil de citronelil-1(' ') 3D laurinal-1 (Takasago) 3D ’ ’ de ciclohexanilo butilo 2- - 30 acetato de ciclohexil butilo P.T.4D 2-ter ciário-verdox 4D Delfone (Firmenich) 4D labdnum clair 4D *orivono 5G #óxido difenilo 4D *Veloutone (Firmenich) 4D #tetrahidromuguol 4D ^cimalo 4D 35 fcnitrilo geranilo 4D *Camek DH(OFF) 4D 25 64010 j^V.1992 jlyt/Jfa·

Case: 4287

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

• h % 1 ^iconia (IFF) • 4D %lefrosal (Quest) 4D *benzoína claire 50% 4D *alocimeniol hidro tetra extra 4D fecetato fenchilo 4D Extra inol 4D fcapineno 4D terpena T 5 ^terpinoleno 4D 6 meses 6 meses Perfume Estabilidade Perfume Estabilidade Ingrediente Grau Ingrediente Grau « 10 J salicilato de amilo 7B anisaldeída 8C salicilato de benzilo 8B aldeído cinamico butilo 6C citronelol 7A salicilato ciclohexilo 8A eugenol 7B Exaltex (Firmenich) 7A 15 geraniol 6C Herbavert (Henkel) 6A beta ionono 8B ciclogeraniol iso (IFF) 6C cedrilono metilo 7B patchouli 7B alcdol etilo fenilo 6B Pivarose (Quest) 6C Tonalid (PFW) 7A 20 baunilha 9A acetato carbinilo fenil metilo tricloro 6A Ambretone (Takasago) 6A Trépano1 (Takasago) 7A • tiglato citronelil-l('' ) 6B Grisalva (IFF) 7A Mayol (Firmenich) 6B Ambrox coeru (Firmenich) 8A 25 Parmantheme (' ') 7B cumarina 7B LRG 201 (Roure) 8B mosquena 6B acetofenono parametoxi 9B Acetona de almíscar 8A *Galaxolide 50 (IFF) 7A ^base cetilia (Firmenich) 7C *Iraseolide 70 (Quest) 7A ^Sinocitrilo (Quest) 9B 30 *octanol dimetilo 6B *xilol de almíscar 7A *Clonal (IFF) 7A •^Sandalore (Givaudan) 7B *Rhubafuran V-9042 (Quest)6C *Ceromel 3 ( ' ' ) 6B *Marenil (N ) ( ' 1) 8A *Corps Rhubarb (Firmenich) 6C *oleo de cravo da índia 7B ^acetato de etilo fenilo 6C 35 ^toncalactone 7C ^Exaltolide (Firmenich) 7B 26 64010 Case: 4287 /

//

^jasmonio iso 7B fcedro inglês 6C #alcdol fenchilo 8A #nitrilo-2-tridecénio 9A %:elandreno 7C

*ambretolido 6B *Nardorosol (Quest) 8B *êter metllo de naptllo B 8C *oleo de elemi 6C #melissa 6C

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

25 EXEMPLO II Uma composição de perfume da presente invençãc apresenta-se da seguinte forma: Ingrediente % em pe salicilato de amilo 3,00 salicilato de benzilo 15,00 salicilato ciclohexilo (Henkel) 5 ,00 Ga laxolide 50% 15.,Q0 LRG 201 (Roure) 0,50 Mayol (Firmenich) 10,00 cedrilone de metilo 15,00 ciclogeraniato de metilo (Firmenich) 0,50 Nardorosol (Quest) 10,00 acetofenono parametoxi 0,50 alcdol etilo de fenilo 10,00 Tonalid (PFW) 10,00 Trepanol (Xakasago) 0,50 Ylang Oliffac 765 (IFF) 5,00 Total 100,00 A composição de perfume acima, que contêm 100% em peso de ingredientes de perfume com um grau de esta-30 bilidade de 7B ou superior apos três meses e 75% em peso de ingredientes com um grau de estabilidade de 8B ou superior apos três meses, ê pulverizada directamente no seguinte detergente granulado e composição branqueadora da presente invenção. 27 35 '1 $ 64010 Case: 4287

'fr' 1 Componentes % em peso

Grãos de Base Secos por Pulverização

Sulfonato de benzeno alquilo linear 0-^.3 de sódio 19,60 5

Sulfato de alquil C14-15 de sodio 5 ,90 Acido gordo de sebo de sódio 2,17 Succinato de tartrato de sódio** 5,70 Carbonato de sódio 10,^9 Poliacrilato/maleato de sódio (70 000 mole/peso) 3,33 Glicol polietileno 8 000 0,83 Silicato de sódio (2,0 r) 11,00 Sulfato de sódio 14,40 15

Mcd. 71 - 20.000 ex. - 90/08

25 30

Mistura Grãos branqueadores de acordo com o Exemplo I, excepto pelo facto de que contêm cerca de 35% de NAPAA, 3,5% de LAS e 58% de sulfato, tendo um tamanho medio de partícula de cerca de 5-40 8,80 enzima protease 1,25 polietoxilato de alcóol de coco (6,5) 2,50 perfume (pulverização) 0,12 Zeolite A 5,00 Humidade + outros Balanço ^ 80% de monossuccinato, 20% de mistura dissuccinato de acordo com a patente americana 4 663 071, de Bush et al, concedida em 5 de Maio de 1987. EXEMPLO III A composição de perfume do Exemplo II é pulverizada directamente nos seguintes detergentes granulados e composição branqueadora da presente invenção. 28 35 1 1 04U1U Case: 4287 /:/ /! _ -. ·.'/ :/.«s . j>' i:'f ij »·,-;). "' c:í· ,9' ·5

μ ÇA /7 5

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

Componentes Grãos de Base Secos por Pulverização Sulfonato benzeno alquilo linear C-^ 3 de sódio Sulfato alquil de sódio Tripolifosfato de sódio Silicato de sódio ( 1,6 r) Poliacrilato de sódio (4500 mole/peso) Sulfato de sódio Polietoxilato de alcóol C-^2-13 (6,5 1) Glicol polietileno 8000 Pentaacetato dietilenetriamino de sódio Carbonato de sódio Humidade Miscelânea & outros % em peso 7.34 7.34 29,75 8,25 0,73 8,28 0 ,50 0,30 0,44 0,47 4,19 Balanço até 68,27

Mistura 1 25

Carbonato de sódio 17,94

Grãos branqueadores do Exemplo IB (50% MPM) à excepção de terem um tamanho médio de partícula de cerca de 5,40 microns 4,26

Monohidrato perborato de sódio 0 ,69

Protease 0,63

Polietoxilato de alcóol Cq2-13 (6,5 T) (pulverização) 0 ,25 30

Perfume (pulverização) 0,30

Sulfato de sódio Balanço até 100

Lisboa, víFcV.1992

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

ENG.· MANUEL MONIZ PEREIRA âdjuntG do ΑΟ'-’ί E^g.° Vasco Lelie iitco da Ccrc^çi:. 3-1.9 * 110Ό LISS 29 35

Claims (1)

1. 64010 Case: 4287

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   1 REIVINDICAÇÕES 1- . - Processo para a preparação de uma composição branqueadora ou de detergente granular caracterizado ® por compreender, em peso: (a) entre 1% e 75% de um branqueador de amidopero-xiácido da formula:

   15 Rl-NH-C-R2-C-00HII Io o ou Rl-C-NH-R2-C-00H 0 0 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/03

   25 30 em que R1 é um grupo alquilo contendo entre 6 e 12, de preferência entre 8 e 10, ãtomos de carbono e R2 é um grupo alquileno contendo entre 1 e 6, de preferência, entre 2 a 4 átomos de carbono, e (b) entre 0,1% e 2% de um perfume incluindo pelo menos 60%, de preferência, pelo menos, cerca de 70%, em peso de ingredientes de perfume seleccionados do grupo que consiste em salicilato de amilo, anisaldeído, salicilato de benzilo, aldeído butil cinâmico, citronelol, salicilato de ciclohexilo, eugenol, Exaltex, acetato de triciclodecenilo, gerânio1, Herbavert, beta ionona, metil gama ionona, queona, cedrilona, metilo, Ciclogeraniato de metilo, óxido rosa DL, patchouli, álcool de fenil etilo,terpineol, Tonalid, Unde-cavertol, baunilha, Ylang Oliffac 765, Amoretone, Linacsol, Acetato de metanilo T, Sandflor de metilo, Trepanol, Dihi-droterpineol T, Grisalva, Mayol, Ambrox coeur, Parmantheme, cumarina, LRG 201, parametoxi acetofenona, cetona almíscar, Galaxolide 50, propionato triciclo decenilo, Traseolide 70, Sinocitryl, dimetil octanol, xilol almíscar, Cashmeran, Clonal, Camekol DH, Sandalore, Rhubafuran V-9042, Ceromel 3, Marenil (N), Família de ruibarbo, óleo de cravo-da-índia, acetato de etil fenilo, toncalactona, Exaltolida, iso jasmo-na, ambretolida, Dihygrofloralol, cedro inglês, Nardorosol, 30 35 1 5

   15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

   25 30 64010 Case: 4287 álcool fenchílico éter de trideceno-2-nitrilo; encontrando-se o dito perfume em contacto directo com o dito branqueador de amidoperoxiácido. 2- . - Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o branqueador de amidoperoxiácido ser a nonilamida do ácido peroxiadxpico (NAPAA). 3- . - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a NAPAA se encontrar presente num grânulo branqueador que inclui: (a) entre 5 e 70% em peso de NAPAA com um tamanho de partícula médio compreendido entre 0,1 e 260 microns; (b) entre 1 e 40% em peso de agente tensio-activo com estabilidade branqueadora seleccionado do grupo que consiste em agentes aniónicos, não iónicos, anfolíticos, zwiteriónicos, e combinações dos mesmos, e (c) entre 10 e 95% em peso de produto compatível com a NAPAA, hidratável. 4S. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o grânulo branqueador consistir essência lmente em: · (a) entre 20 e 60% em peso de NAPAA com um tamanho de partícula médio compreendido entre 5 e 40 microns; (b) entre 2 e 7% em peso de alquil benzeno sulfonato C*12-13 linear de sódio; e (c) entre 30 e 50% em peso de sulfato de sódio. 5§. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a composição de detergente granular incluir entre 2 e 50% em peso de grânulos branqueadores de acordo com a reivindicação 4, entre 5 e 50% em peso de agente tensio activo detergente, e entre 10 e 60% em peso de constituinte detergente. 6ã . - Processo de acordo com qualquer uma das 31 35 1 5

   15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

   25 30 64010 Case: 4287 reivindicações anteriores, caracterizado por os ingredientes de perfume serem seleccionados do grupo que consiste em salicilato de amilo, anisaldeído, saliciiato de benzilo, salicilato de ciclohexilo, eugenol, Exaltex, fierbavert, beta ionona, queona Ciclogeraniato de metilo, Tonalid, baunilha, Ylang Oliffac 765, Linacsol, Trepanol, Dihidroterpineol T, Mayol, 1'Ambrox coeur ' ', Parmantheme, LRG 201, parametoxi acetofenona, cetona almíscar, Galaxolide 50, Sinocytryl, dimetil octanol, xilol almíscar, Cashmeran, Clonal, Camekol DH, Rhubafuran V-9042, Marenil (N), toncalactona, iso jasmo-no, Dihydrofloralol, Nardorosol, álcool fenchílico, eter de B naftil metilo, e trideceno-2-nitrilo. 1- · - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizado por os ingredientes de perfume serem seleccionados do grupo que consiste em Exaltex, Ciclogeraniato de metilo, baunilha, Ylang Oliffac 765, Trepanol, Ambrox coeur, parametoxi acetofenona, Sinoci-tryl, Clonal, Camekol DH, iso jasmona, Dihydrofloralol, Nardorosol, a'lcooi fenchílico e tredeceno-2-nitrilo . Lisboa, !* rc'/. 1992 Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

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