JPH07197098A - 漂白剤組成物および漂白洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 酸素系過酸化物、化１の一般式（Ｉ）で表わ
されるアシロキシアニリド誘導体系漂白活性化剤、無機
塩化物、パラトルエンスルホン酸またはそのアルキル金
属塩から選ばれる１種または２種以上を含み、漂白活性
化剤および無機塩化物等がバインダー物質で造粒されて
いることを特徴とする漂白剤または漂白洗剤組成物。 【効果】 高温条件下の経時保存下において異臭の発生
を改善することができる。 【化１】 （式中の略号は、以下のものを表わす Ｒ₁ ：置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の炭化
水素基 Ｒ₂ ：水素原子または低級アルキル基 Ｒ₃ ：二価の炭化水素残基 Ｍ ：水素原子または塩を形成する対イオン）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高温条件下の経時保存
において、異臭の発生を改善した漂白活性化剤含有漂白
剤組成物および漂白洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、衣料用の漂白剤や漂白洗剤には、
過炭酸ソーダや過硼酸ソーダが漂白基剤として主に利用
されている。しかし、これらの基剤だけでは充分な漂白
性能が得られないことから、ＴＡＥＤ（テトラアセチル
エチレンジアミン）やＰＡＧ（ペンタアセチルグルコー
ス）やＯＯＢＳ（オクタノイルオキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム）および特願平５−１７９４５４号明細書
に記載のアシロキシアニリド誘導体等のような有機過酸
前駆体である漂白活性化剤が提案されている。

【０００３】これらの漂白活性化剤は、過炭酸ソーダの
ような過酸化水素化合物と反応し漂白効果の高い有機過
酸を発生させ、衣類に付着した食物の染みや黄ばみなど
の汚れを効果的に落とす一方、漂白剤や漂白洗剤に配合
した場合、高温条件下で長期間放置しておくと異臭の発
生が認められ、商品価値上好ましくないが、これまでの
ところ異臭発生を十分に防止しうる手段は見い出されて
いない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高温条件下
の経時保存において、異臭の発生を改善した漂白活性化
剤含有漂白剤組成物および漂白洗剤組成物を提供するも
のである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の漂白剤組成物
は、下記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分を含み、この
（Ｂ）および（Ｃ）成分が重量比で（Ｃ）／（Ｂ）＝
０．０００１〜０．０５／１の範囲で配合され、かつ、
（Ｂ）および（Ｃ）成分が造粒されて（Ａ）成分と配合
されていることを特徴とする。 （Ａ） 酸素系過酸化物。 （Ｂ） 下記化２一般式（Ｉ）で表わされる漂白活性化
剤。

【０００６】

【化２】 （式中の略号は、以下のものを表わす Ｒ₁ ：置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の炭化
水素基 Ｒ₂ ：水素原子または低級アルキル基 Ｒ₃ ：二価の炭化水素残基 Ｍ ：水素原子または塩を形成する対イオン）

【０００７】（Ｃ） 無機塩化物、パラトルエンスルホ
ン酸またはそのアルカリ金属塩から選ばれる１種または
２種以上。 （Ｃ）成分（Ｂ）成分のアシロキアニリド誘導体系は、
漂白活性化剤の分解による異臭の発生を防止するもので
あり、非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール、
脂肪酸等のバインダー物質により漂白活性化剤と一体造
粒化することでその効果が発現される。また、本発明の
漂白洗剤組成物は、上記の漂白剤組成物が配合されてい
ることを特徴とする。

【０００８】

【発明の実施態様】本発明で用いる（Ａ）成分の酸素系
過酸化物は、過酸化水素、過炭酸塩、過ほう酸塩、及び
ピロリン酸塩、クエン酸塩、硫酸ナトリウム、尿素、け
い酸ナトリウム等の過酸化水素付加物等の１種または２
種以上を好適に使用し得るが、特に過炭酸ナトリウム、
過ほう酸ナトリウム一水化合物等の過ほう酸塩を用いる
ことが望ましい。（Ａ）成分の酸素系過酸化物は、本発
明の漂白剤組成物中に５０〜９０重量％配合することが
好適であり、好ましくは６０〜８０重量％である。

【０００９】本発明の（Ｂ）成分である漂白活性化剤
は、前記一般式（Ｉ）で表される構造を有するアシロキ
シアニリド誘導体系漂白活性化剤である。この一般式
（Ｉ）において、Ｒ₁ は炭素数２〜２０のアルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基のような炭化水素基を示し、これら炭化水素基は
置換基を有していても有していなくてもよい。Ｒ₁ にお
いて、アルキル基またはアルケニル基は直鎖状でも分岐
鎖状であってもよい。また、シクロアルキル基として
は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など
があり、アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、
フェネチル基などがあり、アリール基としては、例え
ば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基な
どがそれぞれ挙げられる。

【００１０】Ｒ₁ が置換基を有する場合、その置換基と
してはアルコキシル基、第４級アンモニウム基が挙げら
れ、また、本発明の目的を損なわない範囲で、さらにこ
れらの置換基とともに、あるいはこれら置換基の非存在
下に、例えば、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子、カル
ボキシル基、カルボアルコキシル基、スルホン酸基、そ
れらの塩等で置換されていてもよい。Ｒ₂ は、水素原子
または低級アルキル基であり、このようなアルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
どが挙げられる。

【００１１】Ｒ₃ は、二価の炭化水素残基、例えば、ア
ルキレン基、アルケニレン基またはアリーレン基であ
り、このアルキレン基としてはメチレン基、エチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシ
レン基などが挙げられ、アルケニレン基としてはビニレ
ン基が挙げられ、アリーレン基としてはフェニレン基、
ナフチレン基等が挙げられる。Ｒ₃ に結合しているカル
ボキシル基は、酸および塩のどちらの状態でもよい。す
なわち、一般式（Ｉ）中のＭは、水素原子あるいは、ナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム
等のアルカリ土類金属塩、置換もしくは未置換のアンモ
ニウム塩等などを形成する対イオンである。

【００１２】（Ｂ）成分の漂白活性化剤の配合量は任意
であるが、通常漂白剤組成物中に０．３〜６０重量％、
特に０．５〜４０重量％の量で配合することができる。
本発明の漂白剤組成物は、上記成分に加え異臭の発生防
止剤として、（Ｃ）成分の無機塩化物、パラトルエンス
ルホン酸またはそのアルカリ金属塩から選ばれる１種ま
たは２種以上を必須成分として含有する。具体的には、
塩化ナトリウム、塩化カリウム、パラトルエンスルホン
酸、パラトルエンスルホン塩ナトリウム、パラトルエン
スルホン酸カリウム等が挙げられる。

【００１３】（Ｃ）成分である異臭発生防止剤の配合量
は、（Ｃ）／（Ｂ）が０．０００１〜１〜０．０５／１
重量比、好ましくは０．００１〜１〜０．０１／１重量
比である。配合量がこの範囲を外れると異臭防止効果が
低下する。（Ｃ）成分の異臭防止剤と（Ｂ）成分の漂白
活性化剤とは、バインダー物質で造粒して配合すること
が必要である。バインダー物質としては、少なくとも４
０℃以上で凝固して結合性を有するものが用いられ、例
えば、炭素数８〜１８のアルコールまたは脂肪酸のエチ
レンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加体
等のノニオン界面活性剤、平均分子量２０００〜３００
００のポリエチレングリコール、炭素数８〜１８の飽和
または不飽和脂肪酸、コハク酸、グルタル酸等の二塩基
酸などが用いられ、これらは単独で使用しても混合して
使用してもよい。

【００１４】バインダー物質は、（Ｂ）成分の異臭防止
剤に対して０．１〜４倍量(重量比)で使用することが好
適であり、特に好ましくは０．２〜２倍量である。ま
た、造粒に際しては、造粒性等を改善することを目的と
して芒硝等の無機塩などを添加することもできる。漂白
剤組成物は、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを造粒して得ら
れた造粒物と、（Ａ）成分の酸素系過酸化物とを混合す
ることにより得られ、必要に応じて他の任意成分、例え
ば、無機塩、界面活性剤、酵素、着色剤、蛍光剤、香料
などを配合することもできる。

【００１５】さらに、衣料用等の洗剤組成物に対して酸
素系過酸化物と上記の造粒物とを配合して漂白洗剤組成
物とすることもできる。洗剤組成物には、一般に洗剤に
添加される界面活性剤や無機塩、キレートビルダー、再
汚染防止剤、酵素、蛍光剤、香料などの公知成分を添加
することができる。

【００１６】アニオン界面活性剤としては、直鎖または
分岐アルキル（平均炭素鎖長８〜１８）ベンゼンスルホ
ン酸塩、長鎖アルキル（平均炭素鎖長１０〜２０）スル
ホン酸塩、長鎖オレフィン（平均炭素鎖長１０〜２０）
スルホン酸塩、長鎖モノアルキル（平均炭素鎖長１０〜
２０）硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン長鎖アルキ
ル（平均炭素鎖長１０〜１６）エーテル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキル（平均炭素鎖長６〜１
２）フェニルエーテル硫酸エステル塩、長鎖モノアルキ
ル、ジアルキルまたはセスキアルキルリン酸塩、ポリオ
キシエチレンモノアルキル、ジアルキルまたはセスキア
ルキルリン酸塩等が用いられる。これらのアニオン界面
活性剤は酸の状態で添加してもよく、ナトリウム、カリ
ウムといったアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム
塩等として添加してもよい。

【００１７】ノニオン界面活性剤としては、炭素数約８
〜２４の高級アルコ−ル、多価アルコ−ル、脂肪酸、脂
肪酸アミド、脂肪アミン、アルキルフェノールおよびｎ
−パラフィンやαーオレフィンを酸化して得られる合成
アルコールのアルキレンオキシド付加物が用いられる。
アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシドが用いられる。具体
的には、ＰＯＥ（ｐ＝１０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ
（ｐ＝９）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄第２級アルキルエーテル、ＰＯＥ
（ｐ＝１５）ヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝２
０）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝１１）ステ
アリルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝１０）グリセリルモノス
テアレート、ＰＯＥ（ｐ＝１０）イソステアリルエーテ
ル、ＰＯＥ（ｐ＝５０）トリメチロールプロパン、ＰＯ
Ｅ（ｐ＝３０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（ｐ＝６０）硬化
ヒマシ油モノラウレート、ＰＯＥ（ｐ＝２０）ソルビタ
ンモノオレート、ＰＯＥ（ｐ＝３０）グリセリルトリイ
ソステアレート、ＰＯＥ（ｐ＝２０）グリセリルモノス
テアレート、ＰＯＥ（ｐ＝６）ステアリルアミン、ラウ
ロイルジエタノールアミド、ＰＯＥ（ｐ＝１０）ステア
リルアミド、ＰＯＥ（ｐ＝９）ＰＯＰ（ｐ＝５）Ｃ₁₂〜
Ｃ₁₄第２級アルキルエーテル等である。なお、ＰＯＥは
ポリオキシエチレン、ＰＯＰはポリオキシプロピレン、
ｐはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す。

【００１８】無機塩としては、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸
塩等が挙げられる。キレートビルダーとしては、トリポ
リリン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレント
リアミン五酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、１−ヒドロキシ
エタン−１，１−ジホスホン酸塩に代表される無機リン
化合物、下記化３の一般式(ＩＩ)〜（Ｖ）で示される化
合物に代表されるポリホスホン酸類、フィチン酸に代表
される有機リン酸塩、(メタ)アクリル酸系高分子、ゼオ
ライトなどが挙げられる。

【００１９】

【化３】 Ｎ(ＣＨ₂ＰＯ₃Ｈ₂)₃ （II） (Ｈ₂Ｏ₃ＰＣＨ₂)₂Ｎ(ＣＨ₂)mＮ(ＣＨ₂ＰＯ₃Ｈ₂)₂ （III） （式中、ｍ＝２〜６、ｎ＝１〜２を示す）

【００２０】再汚染防止剤としてはポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルロースなどがあり、酵素とし
てはプロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、アルカリ
リパーゼ等がある。白物繊維に対する漂白効果を増すた
めに蛍光増白剤として、チノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ）
ＣＢＳ〔チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社
製〕、チノパールＳＷＮ〔チバ・ガイギー社製〕やカラ
ー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１な
どのような蛍光増白剤を添加してもよい。漂白洗剤組成
物中に、（Ａ）成分の酸素系過酸化物は１〜２０重量％
配合するのが好適であり、好ましくは２〜１５重量％で
ある。また、（Ｂ）成分の漂白活性化剤は、０．３〜２
０重量％が好適であり、好ましくは０．５〜１０重量％
である。

【００２１】

【発明の効果】本発明によれば、アシロキシアニリド誘
導体系漂白活性化剤と特定の異臭防止剤とをバインダー
物質で造粒一体化して造粒物とし、これと酸素系過酸化
物とを配合して漂白剤組成物あるいは漂白洗剤組成物と
することにより、高温条件下の経時保存下において異臭
の発生を改善することができる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これらの実施例に限定されるものではない。これ
に先立ち、まず評価方法を以下に示す。

【００２３】（１）異臭の発生の評価 漂白剤組成物および漂白洗剤組成物についての異臭の発
生の評価は、以下の方法で行った。過炭酸ナトリウム、
漂白活性化剤造粒物を混合した組成物をつくり、ポリエ
チレン容器に密封し、５０℃、１ケ月保存した後、下記
の評価基準により異臭の発生を嗅覚判定した。 評価基準 ◎：異臭は認められない。 ○：異臭がわずかに認められる。 △：異臭が認められる。 ×：異臭がかなり認められる。

【００２４】実施例１〜８ （１） 漂白活性化剤造粒物の製造 漂白活性化剤として２−（４−オクタノイルオキシフェ
ニル）アミノカルボニル安息香酸を用い、これと後記表
１に示した種々の所定量の異臭防止剤およびポリエチレ
ングリコール（分子量２００００）とを室温にて粉体混
合後、８０〜１２０℃にて加熱混練して押し出し造粒を
行い、１２メッシュパス、６０メッシュオンに調製して
記号ａ〜ｈおよびｋ，ｌの漂白活性化剤造粒物を調製し
た。一方、漂白活性化剤とポリエチレングリコールのみ
を上記と同様に造粒して、異臭防止剤を含まない比較例
ｉの漂白活性化剤造粒物を得た。また、漂白活性化剤と
ポリエチレングリコールのみを上記と同様にして造粒物
とし、これに異臭防止剤を粉体混合して、比較例ｊの混
合物を調製した。

【００２５】

【表１】表１：漂白活性化剤造粒物の組成 漂白化性化剤の造粒物 実 施 例 ａ ｂ ｃ ｄ ｅ ｆ ｇ ｈ 組成(wt%) (B)漂白活性化剤*1 50 50 50 50 50 50 50 50 (C)異臭防止剤 NaCl 0.005 0.05 0.5 2.5 − − − 0.05 KCl − − − − 0.1 − − − p-TS-H*2 − − − − − 0.1 − 0.05 p-TS-Na*3 − − − − − − 0.1 − バインダー*4 30 30 30 30 30 30 20 20 芒硝 バ ラ ン ス (C)/(B)重量比 0.0001 0.001 0.01 0.05 0.002 0.002 0.002 0.002 ＊１）２−（４−オクタノイルオキシフェニル）アミノ
カルボニル安息香酸 ＊２）パラトルエンスルホン酸 ＊３）パラトルエンスルホン酸ナトリウム ＊４）ポリエチレングリコール（分子量２００００）

【００２６】

【表２】表２：漂白活性化剤造粒物の組成 漂白化性化剤の造粒物 比 較 例 ｉ ｊ ｋ ｌ 組成(wt%) (B)漂白活性化剤*1 50 50 50 50 (C)異臭防止剤 NaCl − 0.5*5 0.002 5.0 KCl − − − − p-TS-H*2 − − − − p-TS-Na*3 − − − − バインダー*4 30 30 30 30 芒硝 バ ラ ン ス (C)/(B)重量比 0 0.01 0.00004 0.1 ＊１）２−（４−オクタノイルオキシフェニル）アミノ
カルボニル安息香酸 ＊２）パラトルエンスルホン酸 ＊３）パラトルエンスルホン酸ナトリウム ＊４）ポリエチレングリコール（分子量２００００） ＊５）異臭防止剤（ＮａＣｌ）は粉体混合

【００２７】（２） 漂白剤組成物および漂白洗剤組成
物の調製ならびに評価 上記（１）で調製した漂白活性化剤造粒物を用いて、下
記表３および表４に示した組成物を調製し、異臭の発生
を評価した。結果を表５に示した。ここで、漂白剤組成
物は、各成分を粉体混合した。また、漂白洗剤組成物
は、酵素、過炭酸ナトリウム、漂白活性化剤造粒物を除
いた各成分を用いて洗剤粒子を調製し、これに上記の除
いた各成分を粉体混合した。

【００２８】

【表３】

【００２９】

【表４】 ＊１） α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム
塩（脂肪酸残基の炭素数１２〜１４／炭素数１６／１８
＝３／７（重量比）の混合物） ＊２） Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈のα−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム ＊３） 直鎖アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄）ベンゼンスルホン
酸ナトリウム

【００３０】

【表５】表５：異臭発生の評価結果 漂白活性化 異臭の発生 剤造粒物 漂白剤組成物 漂白洗剤組成物 実施例１ ａ ◎ ◎ 実施例２ ｂ ◎ ◎ 実施例３ ｃ ◎ ◎ 実施例４ ｄ ◎ ◎ 実施例５ ｅ ◎ ◎ 実施例６ ｆ ◎ ◎ 実施例７ ｇ ◎ ◎ 実施例８ ｈ ◎ ◎ 比較例１ ｉ*1 △ △ 比較例２ ｊ*2 △ △ 比較例３ ｋ △ △ 比較例４ ｌ ○ ○ ＊１） 異臭防止剤を含まない造粒物 ＊２） ２−（４−オクタノイルオキシフェニル）アミ
ノカルボニル安息香酸およびポリエチレングリコ−ル
（分子量２００００）のみの造粒物と、塩化ナトリウム
（異臭防止剤）との粉体混合物。

【００３１】実施例９〜１６ 表６に示した漂白活性化剤Ｉ〜ＶＩＩＩ ５ｇ、ポリエ
チレングリコール（分子量２００００）２ｇおよび塩化
ナトリウム０．１ｇを実施例１と同様に造粒して漂白活
性化剤造粒物を調製した。

【００３２】

【表６】表６：使用した漂白活性化剤 記号 漂白活性化剤 Ｉ ２−（４−プロピオニルオキシフェニル）アミノカルボニル安息香酸 II ３−（４ーオクタノイルオキシフェニル）アミノカルボニルプロピオン酸 III ２−（４−オクタノイルオキシフェニル）アミノカルボニル安息香酸カリ ウム IV ２−（４−ベンゾイルオキシフェニル）アミノカルボニル安息香酸 Ｖ ２−（４−オクタノイルオキシフェニル）アミノカルボニル安息香酸ナト リウム VI ３−（４−オクタノイルオキシフェニル）アミノカルボニルプロピオン酸 マグネシウム VII ２−(４−オクタノイルグリコオキシフェニル)アミノカルボニル安息香酸 VIII ２−（４−（４−トリメチルアミノブタノイル）オキシフェニル）アミノ カルボニル安息香酸ナトリウム

【００３３】また、比較例として、塩化ナトリムを用い
ることなく、漂白活性化剤５ｇとポリエチレングリコー
ル（分子量２００００）５ｇのみを同様に造粒して比較
例５〜１２の造粒物とした。これら造粒物を用い、実施
例１と同様にして漂白剤組成物および漂白洗剤組成物を
調製し、それらの異臭の発生を評価し、結果を表７に示
した。

【００３４】

【表７】表７：異臭発生の評価結果 異 臭 の 発 生 使用した漂白活性化剤 漂白剤組成物 漂白洗剤組成物 実施例９ Ｉ ◎ ◎ 実施例10 II ◎ ◎ 実施例11 III ◎ ◎ 実施例12 IV ◎ ◎ 実施例13 Ｖ ◎ ◎ 実施例14 VI ◎ ◎ 実施例15 VII ◎ ◎ 実施例16 VIII ◎ ◎ 比較例５ Ｉ △ △ 比較例６ II △ △ 比較例７ III △ △ 比較例８ IV △ △ 比較例９ Ｖ △ △ 比較例10 VI △ △ 比較例11 VII △ △ 比較例12 VIII △ △

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｃ 235/08 7106−4Ｈ (Ｃ１１Ｄ 3/60 3:395 3:34 3:32） (Ｃ１１Ｄ 7/60 7:54 7:34 7:32）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ） 酸素系過酸化物 （Ｂ） 下記化１の一般式（Ｉ）で表わされる漂白活性
   化剤 【化１】 （式中の略号は、以下のものを表わす Ｒ₁ ：置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の炭化
   水素基 Ｒ₂ ：水素原子または低級アルキル基 Ｒ₃ ：二価の炭化水素残基 Ｍ ：水素原子または塩を形成する対イオン） （Ｃ） 無機塩化物、パラトルエンスルホン酸またはそ
   のアルキル金属塩から選ばれる１種または２種以上を含
   み、 上記（Ｂ）および（Ｃ）成分が、重量比で（Ｃ）／
   （Ｂ）＝０．０００１〜０．０５／１の範囲で配合さ
   れ、 かつ、上記（Ｂ）および（Ｃ）成分がバインダー物質で
   造粒されていることを特徴とする漂白剤組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の漂白剤組成物が配合さ
   れたことを特徴とする漂白洗剤組成物。