JPH06263703A - ｐ‐アシロキシベンズアミド誘導体、漂白活性化剤及びそれを含む漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式 【化１】 （式中のＲ^１はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基又はアルコキシル
基、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ水素原子、無置換若しくは
置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有
するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するシク
ロアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアラルキ
ル基又は無置換若しくは置換基を有するアリール基であ
る）の新規なｐ‐アシロキシベンズアミド誘導体。該誘
導体は漂白活性化剤となる。漂白剤組成物はこの剤と過
酸化物系漂白剤を含有して成る。除黴剤や殺菌剤は上記
誘導体と過酸化物系漂白剤を有効成分として含有する。 【効果】 上記誘導体は過酸化物系漂白剤と併用した場
合に、漂白効果を著しく向上させうるとともに、被処理
物特に色柄物衣料に対し変退色を生じさせることが少な
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なｐ‐アシロキシ
ベンズアミド誘導体に関し、さらにこの新規誘導体が特
に過酸化物系漂白剤と併用した場合に、漂白効果を著し
く向上させうるとともに、被処理物特に色柄物衣料に対
し変退色を生じさせることが少ないことに基づく該誘導
体から成る漂白活性化剤、及びそれを含む漂白剤組成物
や漂白洗浄剤に関し、また該誘導体を含有する除黴剤及
び殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】漂白剤には酸化型と還元型とがあるが、
漂白効果が優れていることなどの点から、酸化型漂白剤
が常用されている。この酸化型漂白剤はさらに塩素系と
過酸化物系とに大別されるが、前者は被洗物を変退色さ
せるために色柄物に使用できないことや、特有の不快臭
があるなどの欠点を有するのに対し、後者の過酸化物系
漂白剤は、前者の塩素系漂白剤に比べて使用しうる範囲
が広い点や、不快臭がない点で優れており、特に家庭用
漂白剤として好適である。しかしながら、該過酸化物漂
白剤は塩素系漂白剤に比べて一般に漂白力が劣り、十分
な漂白効果を得るためには、かなり長時間を要するとい
う欠点を有している。

【０００３】このため従来から、過酸化水素、過炭酸
塩、過ホウ酸塩などの過酸化物を主体とする漂白剤に、
テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）やテトラ
アセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、ペンタアセチ
ルグルコース（ＰＡＧ）などの漂白活性化剤を併用して
漂白効果を高めることが行われている。

【０００４】しかしながら、これら従来の漂白活性化剤
の効果は、使用温度が低温では十分なものではない上、
特に色柄物などの被処理物が漂白剤により酸化されて変
退色されやすいという問題がある。

【０００５】漂白活性化剤については、これまで種々の
報告がなされており、例えば（１）一般式

【化２】 （式中のＲ^４は炭素数１〜９の炭素原子を有する未置換
アルキル基又はフェニル基、Ｍ_１は水素、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルキル若し
くはヒドロキシアルキル置換アンモニウムである）で表
わされるアシロキシ安息香酸類（特開平１−３０６４９
８号公報）、（２）一般式

【化３】 （式中のＲ^５は炭素数約５〜約１８のアルキル基で、し
かもカルボニル炭素から伸びかつカルボニル炭素を含有
する最直線状アルキル鎖が炭素数約６〜約１０を有し、
Ｍ_２ ^＋は漂白剤活性剤に溶解性を与える陽イオンであ
る）で表わされるアシロキシベンゼンスルホン酸塩（特
公昭６３−１２５２０号公報）なども知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特に過酸化
物系漂白剤と併用した場合にその漂白効果を著しく向上
させうる新規な化合物、及び該化合物を漂白活性化剤と
して過酸化物系漂白剤と共に含有し、優れた漂白効果を
有する上に、被処理物に対して変退色を生じさせること
が少ない漂白剤組成物等を提供することを目的としてな
されたものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を
有する新規なｐ‐アシロキシベンズアミド誘導体が、過
酸化物系漂白剤と併用した場合にその漂白効果を著しく
向上させ、また被処理物に対して変退色を生じさせるこ
とが少ないこと、さらにこの新規誘導体が除黴や殺菌作
用を有することを見出した。本発明はこのような知見に
基づいてなされたものである。

【０００８】すなわち、本発明は、一般式

【化４】 （式中のＲ^１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１
〜２０のアルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基又はアルコキシル基であり、Ｒ^２及びＲ
^３はそれぞれ水素原子、無置換若しくは置換基を有する
アルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル
基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、
無置換若しくは置換基を有するアラルキル基又は無置換
若しくは置換基を有するアリール基であって、それらは
たがいに同一でも異なっていてもよい）で表わされるｐ
‐アシロキシベンズアミド誘導体、該誘導体から成る漂
白活性化剤、並びに（Ａ）過酸化物系漂白剤と（Ｂ）該
ｐ‐アシロキシベンズアミド誘導体とを含有して成る漂
白剤組成物、漂白洗浄剤、除黴剤及び殺菌剤を提供する
ものである。

【０００９】本発明のｐ‐アシロキシベンズアミド誘導
体は、一般式

【化５】 で表わされる構造を有し、文献未載の新規化合物であ
る。前記一般式（Ｉ）において、Ｒ^１は炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基又はアルコキシ
ル基である。Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ水素原子、無置換
若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置
換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有
するシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有する
アラルキル基又は無置換若しくは置換基を有するアリー
ル基である。これらＲ^１〜Ｒ^３において、該アルキル基
及びアルケニル基は直鎖状であってもよいし、分岐鎖状
であってもよい。また、シクロアルキル基としては例え
ばシクロペンチル基、シクロヘキシル基などが、アラル
キル基としては例えばベンジル基、フェネチル基など
が、アリール基としては例えばフェニル基、トリル基、
キシリル基、ナフチル基などがそれぞれ挙げられる。ま
た、該アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基及びアリール基に導入される置換基として
は、例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、カルボ
アルコキシル基、スルホン酸基、エーテル基、第四級ア
ンモニウム基、カルボン酸塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、アンモニ
ウム塩、アルキル若しくはヒドロキシアルキル置換アン
モニウム塩など）などが挙げられる。

【００１０】前記一般式（Ｉ）で表わされるｐ‐アシロ
キシベンズアミド誘導体は、下記に示す（１）及び
（２）の方法により製造することができる。

【００１１】（１）の方法：ｐ‐ヒドロキシ安息香酸
（ＩＩ）と酸無水物（ＩＩＩ）とを濃硫酸やピリジンな
どの触媒の存在下反応させてアシル安息香酸（ＩＶ）を
生成させたのち、これに塩化チオニル、三塩化リン、五
塩化リンなどの酸クロリド化剤を反応させてアシル安息
香酸クロリド（Ｖ）を得、次いでこれにアミン誘導体
（ＶＩ）を反応させることにより、所望のｐ‐アシロキ
シベンズアミド誘導体（Ｉ）が得られる。

【００１２】

【化６】 （ただし、式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同じ意味
をもつ）

【００１３】（２）の方法：ｐ‐ヒドロキシ安息香酸
（ＩＩ）に塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リンなど
の酸クロリド化剤を反応させてｐ‐ヒドロキシ安息香酸
クロリド（ＶII）を得、これにアミン誘導体（ＶＩ）を
反応させてｐ‐ヒドロキシベンズアミド誘導体（VIII）
を生成させたのち、酸クロリド（IX）を反応させること
により、所望のｐ‐アシロキシベンズアミド誘導体
（Ｉ）が得られる。

【００１４】

【化７】 （ただし、式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同じ意味
をもつ）

【００１５】本発明においては、前記一般式（Ｉ）で表
わされるｐ‐アシロキシベンズアミド誘導体は漂白活性
化剤として用いられる。この漂白活性化剤は、特に過酸
化物系漂白剤との併用で、漂白効果を著しく向上させる
とともに、色柄物の変退色を抑制しうる漂白剤組成物と
なる。

【００１６】この漂白剤組成物において用いられる過酸
化物系漂白剤としては、例えば過酸化水素、過炭酸ナト
リウム、過炭酸カリウムなどの過炭酸塩、過ホウ酸ナト
リウムなどの過ホウ酸塩、過リン酸塩、さらし粉、イソ
シアヌール酸塩、次亜塩素酸、その他ピロリン酸塩、ク
エン酸塩、硫酸ナトリウム、尿素、ケイ酸ナトリウムな
どの過酸化水素付加物などが挙げられ、特に過酸化水
素、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水化物、
過ホウ酸ナトリウム四水化物が好ましい。これらは単独
でも、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。ま
た、漂白活性化剤は１種用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００１７】本発明の漂白剤組成物において、過酸化物
系漂白剤と漂白活性化剤との配合割合は、モル比で２
０：１ないし１：２、特に有利には１０：１ないし１：
１とするのが好ましい。この範囲を逸脱すると、十分な
漂白力が得られにくくなる傾向が生じる。

【００１８】また、本発明においては、前記一般式
（Ｉ）で表わされるｐ‐アシロキシベンズアミド誘導体
は、特に前記過酸化物系漂白剤との併用で、除黴作用や
殺菌作用を示し、除黴剤や殺菌剤となる。

【００１９】本発明の組成物には、前記の必須成分以外
に、本発明の目的をそこなわない範囲で、必要に応じ、
従来慣用されている種々の添加成分を用途に応じ適宜配
合することができる。

【００２０】例えば、本発明の漂白剤組成物は、前記必
須成分に、無機あるいは有機の各種ビルダー、陰イオン
性あるいは非イオン性の各種界面活性剤、酵素、香料、
顔料、蛍光剤などを加えて調製することができる。

【００２１】上記ビルダーとしては、例えば硫酸ナトリ
ウム、ケイ酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、
エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム、ニトリロトリ
酢酸ナトリウム、１‐ヒドロキシエタン‐１，１‐ジホ
スホン酸、その塩などが挙げられる。

【００２２】陰イオン性界面活性剤としては、例えば炭
素数１０〜２０のα‐スルホ脂肪酸の塩や該脂肪酸と炭
素数１〜３のアルコールとのエステル、炭素数８〜２２
のアルキル基を有するスルホン酸塩や硫酸塩、炭素数８
〜２２のα‐オレフィンスルホン酸塩、炭素数９〜１５
のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、
炭素数１０〜２２の脂肪酸せっけんなどが挙げられ、好
適な塩はアルカリ金属塩、特にナトリウム塩である。

【００２３】非イオン性界面活性剤としては、例えば炭
素数６〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を有し、
アルキルフェノール１モルに対し酸化エチレン５〜２５
モルを縮合したアルキルフェノールの酸化エチレン縮合
物、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖を有する脂肪族ア
ルコール１モルに対し酸化エチレン５〜３０モルを縮合
した脂肪族アルコールの酸化エチレン縮合物、プロピレ
ングリコールに酸化プロピレンを縮合し、さらに酸化エ
チレンを縮合したプロピレングリコールの酸化アルキレ
ン縮合物［例えばプルロニック（商品名）］、アシル部
分の炭素数８〜１８の脂肪酸のモノ又はジエタノールア
ミド、炭素数８〜２２のアルキル基とメチル基及び／又
はエチル基を有するアミンオキシドなどが挙げられる。

【００２４】これらの配合量は、ビルダーで０〜８０重
量％、好ましくは１〜５０重量％、陰イオン性界面活性
剤で０〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、
非イオン性界面活性剤で０〜１０重量％、好ましくは
０．５〜５重量％である。

【００２５】また、酵素としては、水の付加、除去を促
進する加水分解酵素、酸化還元を促進する酸化還元酵
素、基を１つの分子から他の分子へ転移し、汚れを変質
させて除去を促進する転移酵素、分子間の結合を切断し
汚れを分解して除去を促進するリガーゼやリアーゼ、分
子を異性化し、汚れを化学的に変質して除去を促進する
酵素などが使用でき、これらの中では加水分解酵素が好
ましく、その中でも特にプロテアーゼが好ましい。

【００２６】プロテアーゼとしては、例えばセリンプロ
テアーゼ、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コ
ラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エステラーゼ、スプチリ
シン、パパイン、カルボキシペプチダーゼＡ及びＢ、ア
ミノペプチダーゼなどが挙げられ、中でもセリンプロテ
アーゼが好ましい。これらの市販品としては、例えばア
ルカラーゼ（ノボ・インダストリー社製）、エスペラー
ゼ（ノボ・インダストリー社製）、ピロプラーゼ（長瀬
産業社製）、マクサターゼ（ギスト・プロケーデス社
製）、ＡＬＰ‐２（明治製菓社製）、スペラーゼ（ファ
イザー社製）などが容易に入手しうる。酵素の配合量
は、０．０１〜５重量％の範囲が好ましい。

【００２７】本発明の漂白剤組成物においては、（Ｂ）
成分の前記漂白活性化剤は１種又は２種以上を粒状に調
製して配合するのが好ましい。この粒状化に際しては、
該漂白活性化剤１００重量部に対し、バインダーの１種
又は２種以上の混合物５〜２００重量部、好ましくは１
０〜１００重量部を加えて造粒するのがよい。

【００２８】この際に用いるバインダーとしては５〜６
０℃、好ましくは１０〜４０℃で流動性のある非イオン
性界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、流動パラフィン、高級アルコールなどを
単独で又は２種以上の混合物で用いるのが好ましい。該
非イオン性界面活性剤の好適例としては、下記（１）〜
（６）に示すものが挙げられる。

【００２９】（１） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオ
キシドを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル。

【００３０】（２） 平均炭素数６〜１２のアルキル基
を有し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加したポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル。

【００３１】（３） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのプロピレン
オキシドを付加したポリオキシプロピレンアルキル又は
アルケニルエーテル。

【００３２】（４） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオ
キシドを付加したポリオキシブチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル。

【００３３】（５） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、総和で１〜２０モルのエチ
レンオキシドとプロピレンオキシドあるいはエチレンオ
キシドとブチレンオキシドを付加したポリオキシアルキ
レンアルキル又はアルケニルエーテル（ここで、エチレ
ンオキシドと、プロピレンオキシド又はブチレンオキシ
ドとのモル比は、１：９９〜９９：１である）。

【００３４】（６） エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドとの共重合体、あるいはエチレンオキシドとブチ
レンオキシドとの共重合体。

【００３５】また、造粒法としては、押出し造粒法、転
動式造粒法、圧縮式造粒法などの公知の方法が用いら
れ、活性化剤やバインダーの種類などに応じて適宜好適
なものを採択すればよい。例えば押出し造粒法を用いて
造粒する場合、造粒の前工程として粒径１５０μｍ以下
に微粉砕した漂白活性化剤を公知の混合機で均一に混合
したのち、バインダーを徐々に加えて粉体とバインダー
を十分に混練し、次いで混練した混合物を押出し造粒機
にチャージして造粒したのち、篩別される。なお、必要
に応じ、粒子特性を改善するため、篩別する前に平均一
次粒径０．１μｍ以下の無機微粉体、例えば微粉シリカ
などで造粒物の表面を被覆してもよい。

【００３６】次に、本発明の漂白洗浄剤は、上記漂白剤
組成物を洗浄剤特に粒状洗剤と混合して得られる。この
洗浄剤としては、通常の衣料用洗浄剤を用いることがで
きる。衣料用洗浄剤は、例えば以下の（Ｉ）〜（Ｘ）に
例示した各成分を含有することができ、これらの含有成
分は使途に応じて適宜選択される。粒状洗剤は所要の成
分を含むスラリーを粒径２００〜５００μｍ、見掛け比
重０．１５〜０．４０ｇ／ｍｌとなるように噴霧乾燥す
ることにより得られ、また、得られた噴霧乾燥品にさら
に所望の洗剤成分の粉体をブレンドすることもできる。

【００３７】（Ｉ）界面活性剤 １） 平均炭素数１０〜１６の直鎖状又は分岐鎖状アル
キル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。

【００３８】２） 平均炭素数１０〜２０の直鎖状又は
分岐鎖状アルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内
に平均０．５〜８モルのエチレンオキシド、プロピレン
オキシド又はブチレンオキシドあるいはエチレンオキシ
ド／プロピレンオキシドを１／９９〜９９／１のモル比
で、又はエチレンオキシド／ブチレンオキシドを１／９
９〜９９／１のモル比で付加したアルキル又はアルケニ
ルエーテル硫酸塩。

【００３９】３） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸
塩。 ４） 平均炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸
塩。 ５） 平均炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。 ６） 平均炭素数１０〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸
塩。

【００４０】７） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モ
ルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレ
ンオキシドあるいはエチレンオキシド／プロピレンオキ
シドを１／９９〜９９／１のモル比で、又はエチレンオ
キシド／ブチレンオキシドを１／９９〜９９／１のモル
比で付加した、アルキル又はアルケニルエーテルカルボ
ン酸塩。

【００４１】８） 一般式

【化８】 （式中のＲ^６は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又はアルカリ
金属イオンなどの対イオン、Ｚはアルカリ金属イオンな
どの対イオンである）で表わされるα‐スルホ脂肪酸塩
又はエステル。

【００４２】９） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキ
シドを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケ
ニルエーテル。

【００４３】１０） 平均炭素数６〜１２のアルキル基
を有し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加したポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル。

【００４４】１１） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのプロピレン
オキシドを付加したポリオキシプロピレンアルキル又は
アルケニルエーテル。

【００４５】１２） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオ
キシドを付加したポリオキシブチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル。

【００４６】１３） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、総和で１〜３０モルのエチ
レンオキシドとプロピレンオキシドあるいはエチレンオ
キシドとブチレンオキシドを付加したポリオキシアルキ
レンアルキル又はアルケニルエーテル（ここで、エチレ
ンオキシドと、プロピレンオキシド又はブチレンオキシ
ドとのモル比は、１：９９〜９９：１が適当である）。

【００４７】１４） 平均炭素数１０〜２０の脂肪酸と
ショ糖からなるショ糖脂肪酸エステル。 １５） 平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンか
らなる脂肪酸グリセリンモノエステル。 １６） アルキルポリグリコシド。 １７） アルキルグリコシドエステル。

【００４８】１８） 一般式

【化９】 （式中のＲ^７は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基、Ｒ^８、Ｒ^９は炭素数１〜３のアルキル基であ
る）で表わされるアルキルアミンオキシド。

【００４９】１９） 一般式

【化１０】 （式中のＲ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３のうち少なく
とも１つは炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル
基、他は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘはハロゲ
ン又はアルキルサルフェートである）で表わされるカチ
オン界面活性剤。

【００５０】２０） 一般式

【化１１】 （式中のＲ^１０、Ｒ^１１、Ｒ^１２及びＸは前記と同じ意
味を示す）で表わされるカチオン界面活性剤。

【００５１】２１） 一般式

【化１２】 （式中のＸは前記と同じ意味を示し、Ｒ^１４は炭素数８
〜２４のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^１５は炭素数
８〜２４のアルキル基又はアルケニル基あるいは炭素数
１〜５のアルキル基、Ｒ^１６及びＲ^１７は炭素数２〜３
のアルキレン基、ｍ及びｎは１〜２０である）で表わさ
れるカチオン界面活性剤。

【００５２】２２） 一般式

【化１３】 （式中のＸは前記と同じ意味を示し、Ｒ^１８及びＲ^１９
は炭素数５〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ
^２０及びＲ^２１は水素原子又はメチル基である）で表わ
されるカチオン界面活性剤。

【００５３】（ＩＩ）二価金属イオン捕捉剤 １） オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸
塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩
などのリン酸塩。

【００５４】２） エタン‐１，１‐ジホスホン酸塩、
エタン‐１，１，２‐トリホスホン酸塩、エタン‐１‐
ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホン酸塩及びその誘導体、
エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１，２‐トリホスホン酸
塩、エタン‐１，２‐ジカルボキシ‐１，２‐ジホスホ
ン酸塩、メタンヒドロキシホスホン酸塩などのホスホン
酸塩。

【００５５】３） ２‐ホスホノブタン‐１，２‐ジカ
ルボン酸塩、１‐ホスホノブタン‐２，３，４‐トリカ
ルボン酸塩、α‐メチルホスホノコハク酸塩などのホス
ホノカルボン酸塩。

【００５６】４） グリシン塩、アスパラギン酸塩、グ
ルタミン酸塩などのアミノ酸塩。 ５） ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、
ジエチレントリアミン五酢酸塩などのアミノポリ酢酸
塩。

【００５７】６） ジグリコール酸塩、オキシジコハク
酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、クエン酸
塩、乳酸塩、酒石酸塩、シュウ酸塩、リンゴ酸塩、グル
コン酸塩、カルボキシメチルコハク酸塩、カルボキシメ
チル酒石酸塩の有機酸塩。以上１）から６）の塩として
はアルカリ金属塩が好ましい。

【００５８】７） ポリアクリル酸、ポリフマル酸、ポ
リマレイン酸、ポリ‐α‐ヒドロキシアクリル酸などの
高分子電解質。

【００５９】８） アルミノケイ酸塩、例えば一般式

【化１４】 （式中のＭ_３はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の１
当量相当、ｘ、ｙ及びｗは各成分のそれぞれのモル数を
表わし、通常ｘは０．７〜１．５、ｙは１〜３、ｗは任
意の数である）で表わされる結晶性アルミノケイ酸塩若
しくは無定形アルミノケイ酸塩又はそれらの混合物。

【００６０】（ＩＩＩ）アルカリ剤あるいは無機電解質 例えばケイ酸塩、硫酸塩などが挙げられ、塩としてはア
ルカリ金属塩が好ましい。 （ＩＶ）再汚染防止剤 例えばポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
スなど。

【００６１】（Ｖ）酵素 例えばプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラー
ゼなど。 （ＶＩ）蛍光染料 例えば４，４′‐ビス‐（２‐スルホスチリル）‐ビフ
ェニル塩、４，４′‐ビス‐（４‐クロロ‐３‐スルホ
スチリル）‐ビフェニル塩、２‐（スチリルフェニル）
ナフトチアゾール誘導体、４，４′‐ビス（トリアゾー
ル‐２‐イル）スチリルベンゼン誘導体、ビス（トリア
ジニルアミノ）スチリルベンゼンスルホン酸誘導体な
ど。

【００６２】（ＶＩＩ）香料、色素 （ＶＩＩＩ）すすぎ改良剤 （ＩＸ）粘度調整剤 （Ｘ）柔軟付与剤

【００６３】本発明の漂白剤組成物を粒状洗剤と混合し
漂白洗浄剤とする場合、過酸化物系漂白剤は漂白洗浄剤
全量に対し１〜９５重量％となるように配合するのが好
ましい。

【００６４】

【発明の効果】本発明のｐ‐アシロキシベンズアミド誘
導体は新規化合物であって、漂白活性化剤として有用で
あり、このものと過酸化物系漂白剤と併用することによ
り、その漂白効果を著しく向上させることができる。ま
た、該漂白活性化剤と過酸化物系漂白剤とを含有する本
発明の漂白剤組成物及び漂白洗浄剤は優れた漂白効果を
有し、被処理物、特に色柄物衣料の変退色を抑制するこ
とができる。さらに、上記新規化合物と過酸化物系漂白
剤とを含有する組成物は、除黴作用や殺菌作用を示し、
除黴剤や殺菌剤として有用である。

【００６５】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００６６】実施例１ ２００ミリリットルのナス型フラスコにｐ‐ヒドロキシ
安息香酸２０．０ｇ、無水カプリル酸７８．４ｇ及びピ
リジン１ミリリットルを入れ１００〜１１０℃に保ち、
２時間かきまぜた。反応後、ヘキサン１００ミリリット
ルを加え、冷凍庫に放置して析出した結晶をろ取したの
ち、１００ミリリットルのナス型フラスコに入れ、塩化
チオニル３０ミリリットルを加え、３０分間還流した。
過剰の塩化チオニルを減圧留去することにより、ｐ‐オ
クタノイルオキシベンゾイルクロリド３７．０ｇ（収率
９０％）が得られた。

【００６７】グリシン２．５ｇを含む１０ｗｔ％水酸化
ナトリウム溶液２０ミリリットルに、氷冷下激しくかき
まぜながら上記酸塩化物４．６ｇを加えた。反応後、塩
酸酸性にして析出させたのち、酢酸エチルから再結晶す
ることにより、Ｎ‐ｐ‐オクタノイルオキシベンゾイル
グリシンが得られた。収率、及びＩＲ、ＮＭＲの解析デ
ータを表１及び表２に示す。

【００６８】実施例２〜４ 実施例１で得られたｐ‐オクタノイルオキシベンゾイル
クロリド４．６ｇを用い、実施例１と同様にして、それ
ぞれグルタミン酸４．８ｇ、タウリン４．１ｇ、スルフ
ァニル酸５．７ｇと反応させ、Ｎ‐ｐ‐オクタノイルオ
キシベンゾイルグルタミン酸（実施例２）、２‐Ｎ‐ｐ
‐オクタノイルオキシベンズアミノ‐エタンスルホン酸
Ｎａ（実施例３）、ｐ‐Ｎ‐（ｐ‐オクタノイルオキシ
ベンゾイル）スルファニル酸Ｎａ（実施例４）をそれぞ
れ製造した。収率、及びＩＲ、ＮＭＲの解析データを表
１及び表２に示す。

【００６９】実施例５、６ モノエタノールアミン、ジエタノールアミンをそれぞれ
２．０ｇ、３．４ｇ含む水溶液３０ミリリットルに、氷
冷下激しくかきまぜながら実施例１と同様にして得たｐ
‐オクタノイルオキシベンゾイルクロリド４．６ｇを加
えた。反応後、有機層を酢酸エチルで抽出し、水洗し、
酢酸エチルを留去することにより、Ｎ‐‐２‐ヒドロキ
シエチル‐ｐ‐オクタノイルオキシベンズアミド（実施
例５）、Ｎ，Ｎ‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）‐ｐ
‐オクタノイルオキシベンズアミド（実施例６）をそれ
ぞれ製造した。収率、及びＩＲ、ＮＭＲの解析データを
表１及び表２に示す。

【００７０】実施例７ ジメチルアミノプロピルアミン３．８ｇを含むクロロホ
ルム溶液３０ミリリットルに、氷冷下激しくかきまぜな
がら実施例１と同様にして得たｐ‐オクタノイルオキシ
ベンゾイルクロリド４．６ｇを加えた。反応後、クロロ
ホルム層を水洗し、クロロホルムを留去したのち、シリ
カゲルによるカラム分離を行ってＮ‐３‐ジメチルアミ
ノプロピル‐ｐ‐オクタノイルオキシベンズアミドを製
造した。収率、及びＩＲ、ＮＭＲの解析データを表１及
び表２に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】実施例８〜１６ 過酸化物系漂白剤として過炭酸ナトリウム（２Ｎａ_２Ｃ
Ｏ_３・３Ｈ_２Ｏ_２）を、漂白活性化剤として表３に示す
各種化合物を用い、過炭酸ナトリウム単独の場合、及び
過炭酸ナトリウムと漂白活性化剤との混合系の場合につ
いて、漂白率及び変退色度を求めた。その結果を表３に
示す。

【００７４】なお、漂白率の測定試験方法及び変退色度
の評価試験方法は次のとおりである。 （１）漂白率の測定試験方法 過酸化物系漂白剤を２５℃の水に０．４ｗｔ％（１２．
７ｍＭ）濃度になるように添加し、さらに漂白活性化剤
を５ｍＭとなるように添加し、この中に下記のようにし
て作成した汚染布を浸して３０分間放置したのち、３分
間のオーバーフローすすぎ脱水を行い、アイロンがけに
より乾燥して漂白処理布を作成した。上記汚染布は、水
に紅茶を入れ５分間煮沸して、紅茶色素を抽出した液に
綿布を入れ、３０分間煮沸させたのち、得られた汚染布
を絞り乾燥して作成した。

【００７５】次いで、上記漂白処理布、汚染布及び未処
理綿布の反射度を光電式反射度計（ＮＩＰＰＯＮ ＤＥ
ＮＳＨＯＫＵ ＫＯＧＹＯ ＣＯ．，ＬＴＤ製、Σ９
０）を用いてそれぞれ測定し、次式により漂白率を求め
た。

【００７６】

【数１】

【００７７】（２）変退色度の評価試験方法 下記のようにして作成した染色布を５×５ｃｍに裁断
し、この布に過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤とを重量
比１：１に混合したもの０．２ｇをふりかけ、水を噴霧
して３０分間放置したのち、水洗いしてアイロンがけに
より乾燥し、布の変退色状態を次の基準で評価した。 ◎：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分が全く変色せず、斑点状のものが認められな
い。 ○：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分の変退色が極めて少なく、斑点状のものがわず
かに認められるにすぎず、実用上全く支障はない。 △：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分がかなり変退色し、斑点状のものがかなり認め
られる。 ×：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分が著しく変退色し、斑点状のものが多数認めら
れる。

【００７８】上記染色布は、染料（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．Ｒｅ
ａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ‐２１）と無水硫酸ナトリウムを
水に溶解し、これに綿布を入れ、６０℃で２０分間保持
したのち、炭酸ナトリウムを加え、さらに６０℃で６０
分間保持した。次いで、水洗し、酢酸水溶液で洗浄し、
さらにアニオン性界面活性剤水溶液で５分間煮沸処理
し、水洗、乾燥して作成した。

【００７９】

【表３】

【００８０】実施例１７〜２０ α‐スルホ脂肪酸ナトリウム２０ｗｔ％、アルキル硫酸
ナトリウム１０ｗｔ％、直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム（アルキル基の炭素数１２）５ｗｔ％、せ
っけん２ｗｔ％、非イオン界面活性剤５ｗｔ％、ゼオラ
イト２０ｗｔ％、ケイ酸ナトリウム４ｗｔ％、蛍光剤
０．３ｗｔ％及び酵素（アルカラーゼ６．０Ｔ）０．５
ｗｔ％の洗浄剤組成成分と残量の炭酸ナトリウムからな
る比較のための漂白剤組成物、及び該洗浄剤組成成分と
表４に示す漂白活性化剤５ｗｔ％と残量の炭酸ナトリウ
ムからなる漂白剤組成物を各０．７５ｇ、２５℃のイオ
ン交換水１５０ｍｌに加え、マグネティクスターラーで
１分間かきまぜた。このようにして得られた溶液中に酸
化カルシウム濃度換算で０．００５４ｗｔ％の塩化カル
シウムを加え、この中に紅茶汚染布（５×５ｃｍ）を１
０枚入れ、６０分間浸漬漂白を行い、水洗、乾燥後、被
洗物の反射度を実施例８と同様に光電式反射度計により
測定し、漂白率を求めた。

【００８１】さらに、変退色性についても表３と同様に
評価を行った。これらの結果を表４に示す。

【００８２】

【表４】

【００８３】＊ポリエチレングリコール＃２００００を
２０％、Ｎ‐ｐ‐オクタノイルオキシベンゾイルグリシ
ンジエタノールアミン塩を８０％、室温で粉体混合後、
８０〜１００℃に加熱混練し、押し出し造粒後、１２メ
ッシュパス、６０メッシュオンに調製したもの。

【００８４】実施例２１〜２４ 過酸化水素３ｗｔ％と水酸化ナトリウム２ｗｔ％からな
る比較のための試料と、該試料に漂白活性化剤として表
５に示す各種化合物を２ｗｔ％配合した除黴剤試料につ
いて、除黴効果を以下の評価方法により調べた。その結
果を表５に示す。

【００８５】各試料の中に下記のようにして作成した試
験布を浸し、２５℃の恒温槽に入れ、１５分間放置した
後、試験布を取り出し水洗した処理布について、もとの
試験布に対する色差測定を行い、漂白率を求めた。

【００８６】上記試験布は、カビ（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）を綿布に培
養被着させて調製されたものである。

【００８７】

【表５】

【００８８】＊ポリエチレングリコール＃２００００を
２０％、Ｎ‐ｐ‐オクタノイルオキシベンゾイルグリシ
ンジエタノールアミン塩を８０％、室温で粉体混合後、
８０〜１００℃に加熱混練し、押し出し造粒後、１２メ
ッシュパス、６０メッシュオンに調製したもの。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年６月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５９】８） アルミノケイ酸塩、例えば一般式

【化１４】 Ｘ｛（Ｍ_３）_２Ｏ｝・ｙ（ＳｉＯ_２）・ｗ（Ｈ_２Ｏ） （式中のＭ_３はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の１
当量相当、ｘ、ｙ及びｗは各成分のそれぞれのモル数を
表わし、通常ｘは０．７〜１．５、ｙは１〜３、ｗは任
意の数である）で表わされる結晶性アルミノケイ酸塩若
しくは無定形アルミノケイ酸塩又はそれらの混合物。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７３】実施例８〜１６、比較例１〜２ 過酸化物系漂白剤として過炭酸ナトリウム（２Ｎａ_２Ｃ
Ｏ_３・３Ｈ_２Ｏ_２）を、漂白活性化剤として表３に示す
各種化合物を用い、過炭酸ナトリウム単独の場合、及び
過炭酸ナトリウムと漂白活性化剤との混合系の場合につ
いて、漂白率及び変退色度を求めた。その結果を表３に
示す。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７４】なお、漂白率の測定試験方法及び変退色度
の評価試験方法は次のとおりである。 （１）漂白率の測定試験方法 過酸化物系漂白剤のみを２５℃の水に０．４ｗｔ％（１
２．７ｍＭ）濃度になるように添加したもの及びこれに
さらに漂白活性化剤を５ｍＭとなるように添加したもの
の各中に下記のようにして作成した汚染布を浸して３０
分間放置したのち、３分間のオーバーフローすすぎ脱水
を行い、アイロンがけにより乾燥して漂白処理布を作成
した。上記汚染布は、水に紅茶を入れ５分間煮沸して、
紅茶色素を抽出した液に綿布を入れ、３０分間煮沸させ
たのち、得られた汚染布を絞り乾燥して作成した。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７５】次いで、上記漂白処理布、汚染布及び未処
理綿布の反射度を光電式反射度計（日本電色工業社製、
Σ９０）を用いてそれぞれ測定し、次式により漂白率を
求めた。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８０】実施例１７〜２０、比較例３〜４ α−スルホ脂肪酸ナトリウム２０ｗｔ％、アルキル硫酸
ナトリウム１０ｗｔ％、直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム（アルキル基の炭素数１２）５ｗｔ％、せ
っけん２ｗｔ％、非イオン界面活性剤５ｗｔ％、ゼオラ
イト２０ｗｔ％、ケイ酸ナトリウム４ｗｔ％、蛍光剤
０．３ｗｔ％及び酵素（アルカラーゼ６．０Ｔ）０．５
ｗｔ％の洗浄剤組成成分と過炭酸ナトリウム１０ｗｔ％
と残量の炭酸ナトリウムからなる比較のための漂白剤組
成物、及び該洗浄剤組成成分と過炭酸ナトリウム１０ｗ
ｔ％と表４に示す漂白活性化剤５ｗｔ％と残量の炭酸ナ
トリウムからなる各漂白剤組成物を各０．７５ｇ、２５
℃のイオン交換水１５０ｍｌに加え、マグネティクスタ
ーラーで１分間かきまぜた。このようにして得られた溶
液中に酸化カルシウム濃度換算で０．００５４ｗｔ％の
塩化カルシウムを加え、この中に紅茶汚染布（５×５ｃ
ｍ）を１０枚入れ、６０分間浸漬漂白を行い、水洗、乾
燥後、被洗物の反射度を実施例８と同様に光電式反射度
計により測定し、漂白率を求めた。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】この漂白剤組成物において用いられる過酸
化物系漂白剤としては、例えば過酸化水素、過炭酸ナト
リウム、過炭酸カリウムなどの過炭酸塩、過ホウ酸ナト
リウムなどの過ホウ酸塩、過リン酸塩、その他ピロリン
酸塩、クエン酸塩、硫酸ナトリウム、尿素、ケイ酸ナト
リウムなどの過酸化水素付加物などが挙げられ、特に過
酸化水素、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水
化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物が好ましい。これら
は単独でも、また２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また、漂白活性化剤は１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 （式中のＲ^１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜２０のアルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基又はアルコキシル基であり、Ｒ ^２及びＲ
^３はそれぞれ水素原子、無置換若しくは置換基を有する
アルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル
基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、
無置換若しくは置換基を有するアラルキル基又は無置換
若しくは置換基を有するアリール基であって、それらは
たがいに同一でも異なっていてもよい）で表わされるｐ
‐アシロキシベンズアミド誘導体。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】すなわち、本発明は、一般式

【化４】 （式中のＲ^１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜２０のアルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基又はアルコキシル基であり、Ｒ ^２及びＲ
^３はそれぞれ水素原子、無置換若しくは置換基を有する
アルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル
基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、
無置換若しくは置換基を有するアラルキル基又は無置換
若しくは置換基を有するアリール基であって、それらは
たがいに同一でも異なっていてもよい）で表わされるｐ
‐アシロキシベンズアミド誘導体、該誘導体から成る漂
白活性化剤、並びに（Ａ）過酸化物系漂白剤と（Ｂ）該
ｐ‐アシロキシベンズアミド誘導体とを含有して成る漂
白剤組成物、漂白洗浄剤、除黴剤及び殺菌剤を提供する
ものである。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】本発明のｐ‐アシロキシベンズアミド誘導
体は、一般式

【化５】 で表わされる構造を有し、文献未載の新規化合物であ
る。前記一般式（Ｉ）において、Ｒ^１は炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基又はアルコキシ
ル基である。Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ水素原子、無置換
若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置
換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有
するシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有する
アラルキル基又は無置換若しくは置換基を有するアリー
ル基である。これらＲ^１〜Ｒ^３において、該アルキル基
及びアルケニル基は直鎖状であってもよいし、分岐鎖状
であってもよい。また、シクロアルキル基としては例え
ばシクロペンチル基、シクロヘキシル基などが、アラル
キル基としては例えばベンジル基、フェネチル基など
が、アリール基としては例えばフェニル基、トリル基、
キシリル基、ナフチル基などがそれぞれ挙げられる。ま
た、該アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基及びアリール基に導入される置換基として
は、例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、カルボ
アルコキシル基、スルホン酸基、エーテル基、第四級ア
ンモニウム基、カルボン酸塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、アンモニ
ウム塩、アルキル若しくはヒドロキシアルキル置換アン
モニウム塩など）などが挙げられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 7/54 Ｄ０６Ｌ 3/00 7199−3Ｂ (72)発明者 宮前 喜隆 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中のＲ^１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１
   〜２０のアルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
   基、アリール基又はアルコキシル基であり、Ｒ^２及びＲ
   ^３はそれぞれ水素原子、無置換若しくは置換基を有する
   アルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル
   基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、
   無置換若しくは置換基を有するアラルキル基又は無置換
   若しくは置換基を有するアリール基であって、それらは
   たがいに同一でも異なっていてもよい）で表わされるｐ
   ‐アシロキシベンズアミド誘導体。
2. 【請求項２】 請求項１記載のｐ‐アシロキシベンズア
   ミド誘導体から成る漂白活性化剤。
3. 【請求項３】 過酸化物系漂白剤及び請求項２記載の漂
   白活性化剤を含有して成る漂白剤組成物。
4. 【請求項４】 過酸化物系漂白剤及び請求項２記載の漂
   白活性化剤を含有して成る漂白洗浄剤。
5. 【請求項５】 過酸化物系漂白剤及び請求項１記載のｐ
   ‐アシロキシベンズアミド誘導体を有効成分として含有
   することを特徴とする除黴剤。
6. 【請求項６】 過酸化物系漂白剤及び請求項１記載のｐ
   ‐アシロキシベンズアミド誘導体を有効成分として含有
   することを特徴とする殺菌剤。