JPH06234714A - グリコール酸アミド誘導体、漂白活性化剤及びそれを含む漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式 【化１】 （Ｒ^１はＣ_１〜２０のアルキル基、Ｃ_１〜２０のアルケ
ニル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール
基、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子、無置換若しくは置換基を
有するアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラル
キル又はアリール基）で表わされるグリコール酸アミド
誘導体、このグリコール酸アミド誘導体から成る漂白活
性化剤、並びに（Ａ）過酸化物系漂白剤と（Ｂ）該グリ
コール酸アミド誘導体とを含有して成る漂白剤組成物、
漂白洗浄剤、除黴剤及び殺菌剤。 【効果】 上記グリコール酸アミド誘導体は新規化合物
で、過酸化物系漂白剤と併用すると漂白効果を著しく向
上させ、漂白活性化剤として有用である。また、該グリ
コール酸アミド誘導体と過酸化物系漂白剤とを含有する
漂白剤組成物は、優れた漂白効果を有し、低温でも良好
な漂白効果を有するとともに、被処理物の変退色を抑制
しうる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なグリコール酸アミ
ド誘導体、漂白活性化剤及びそれを含む漂白剤組成物に
関するものである。さらに詳しくいえば、本発明は、特
に過酸化物系漂白剤と併用した場合に、その漂白効果を
著しく向上させうるグリコール酸アミド誘導体、それか
ら成る漂白活性化剤、並びに該漂白活性化剤と過酸化物
系漂白剤とを含有し、優れた漂白効果を有するととも
に、被処理物に対して変退色を生じさせることの少ない
漂白剤組成物、漂白洗浄剤、除黴剤及び殺菌剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】漂白剤には酸化型と還元型とがあるが、
漂白効果が優れていることなどの点から、酸化型漂白剤
が常用されている。この酸化型漂白剤はさらに塩素系と
過酸化物系とに大別されるが、前者は被洗物を変退色さ
せるために色柄物に使用できないことや、特有の不快臭
があるなどの欠点を有するのに対し、後者の過酸化物系
漂白剤は、前者の塩素系漂白剤に比べて使用しうる範囲
が広い点や、不快臭がない点で優れており、特に家庭用
漂白剤として好適である。しかしながら、該過酸化物漂
白剤は塩素系漂白剤に比べて一般に漂白力が劣り、十分
な漂白効果を得るためには、かなり長時間を要するとい
う欠点を有している。

【０００３】このため従来から、過酸化水素、過炭酸
塩、過ホウ酸塩などの過酸化物を主体とする漂白剤に、
テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）やテトラ
アセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、ペンタアセチ
ルグルコース（ＰＡＧ）などの漂白活性化剤を併用して
漂白効果を高めることが行われている。

【０００４】しかしながら、これら従来の漂白活性化剤
の効果は、低温では十分なものではない上、特に色柄物
などの被処理物が漂白剤により酸化されて変退色されや
すいという問題がある。

【０００５】漂白活性化剤については、これまで種々の
報告がなされており、例えば（１）一般式

【化２】 ［式中のＲ^４は炭素数１〜１２の直鎖若しくは分枝のア
ルキル基、アルコキシレーテッドアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、置換アリール基又はアルキルア
リール基、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立に水素原子、炭
素数１〜２０のアルキル基、アリール基、炭素数１〜２
０のアルキルアリール基、置換アリール基又はＮ
（Ｒ^７）_３ ^＋（Ｒ^７は炭素数１〜２０のアルキル基）、
Ｌ^１は脱離基である］で示される構造をもつグリコラー
トエステル（米国特許第９８２，０７０号明細書）、
（２）一般式

【化３】 （式中のＲ^８は炭素数１〜２０の直鎖又は分枝アルキル
基、アルコキシアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、置換アリール基又はアルキルアリ
ール基、Ｒ^９及びＲ^１０はそれぞれ独立に水素原子、炭
素数１〜４のアルキル基又はアリール基、Ｌ^２は脱離基
である）で示される構造をもつグリコラートエステル
（米国特許第２５８，２２５号明細書）なども知られて
いる。

【０００６】これらのグリコラートエステルから成る漂
白活性化剤はＬ^１又はＬ^２を脱離基とするもので、前記
（２）の場合、例えばオクタノイルオキシ酢酸フェニル
スルホン酸エステルにおいては、ペルヒドロ分解の主要
な部位は、

【化４】 で示すようにＢであり、Ａ部位はほとんど分解されない
としている。これに対し、本発明の漂白活性化剤は過オ
クタン酸を生成するペルヒドロ分解が行われる。

【０００７】さらに、一般式

【化５】 で示される構造をもつ置換アシルオキシ‐Ｎ‐アセトア
ミドも知られている（米国特許第４，２２１，６７５号
明細書）。しかしながら、この場合、生成する過酸の種
類やペルヒドロ分解が起こる位置についてはなんら示唆
されておらず、また本発明の漂白活性化剤はこのものと
異なり、Ｒ^１５に結合するようなカルボニル基を含有し
ていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特に過酸化
物系漂白剤と併用した場合にその漂白効果を著しく向上
させうる新規な化合物、及び該化合物を漂白活性化剤と
して過酸化物系漂白剤と共に含有し、優れた漂白効果を
有する上に、被処理物に対して変退色を生じさせること
が少ない漂白剤組成物を提供することを目的としてなさ
れたものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を
有する新規なグリコール酸アミド誘導体が、過酸化物系
漂白剤と併用した場合にその漂白効果を著しく向上させ
うること、そして、該グリコール酸アミド誘導体を漂白
活性化剤として過酸化物系漂白剤と共に含有する漂白剤
組成物は、優れた漂白効果を有する上に、被処理物に対
して変退色を生じさせることが少ないことを見出した。
本発明はこのような知見に基づいてなされたものであ
る。

【００１０】すなわち、本発明は、一般式

【化６】 （式中のＲ^１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１
〜２０のアルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基又はアリール基であり、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ水素
原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置
換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しく
は置換基を有するシクロアルキル基、無置換若しくは置
換基を有するアラルキル基又は無置換若しくは置換基を
有するアリール基であって、それらはたがいに同一でも
異なっていてもよい）で表わされるグリコール酸アミド
誘導体、このグリコール酸アミド誘導体から成る漂白活
性化剤、並びに（Ａ）過酸化物系漂白剤と（Ｂ）該グリ
コール酸アミド誘導体とを含有して成る漂白剤組成物、
漂白洗浄剤、除黴剤及び殺菌剤を提供するものである。

【００１１】本発明のグリコール酸アミド誘導体は、一
般式

【化７】 で表わされる構造を有し、文献未載の新規化合物であ
る。前記一般式（Ｉ）において、Ｒ^１は炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基又はアリール基である。Ｒ^２
及びＲ^３はそれぞれ水素原子、無置換若しくは置換基を
有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアル
ケニル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキ
ル基、無置換若しくは置換基を有するアラルキル基又は
無置換若しくは置換基を有するアリール基である。これ
らＲ^１〜Ｒ^３において、該アルキル基及びアルケニル基
は直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよい。
また、シクロアルキル基としては例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基などが、アラルキル基としては例
えばベンジル基、フェネチル基などが、アリール基とし
ては例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基などがそれぞれ挙げられる。また、該アルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基及びア
リール基に導入される置換基としては、例えば水酸基、
アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、エーテル基
などが挙げられる。

【００１２】前記一般式（Ｉ）で表わされるグリコール
酸アミド誘導体は、下記に示す（１）及び（２）の方法
により製造することができる。

【００１３】（１）の方法：グリコール酸（ＩＩ）と酸
無水物（ＩＩＩ）とを濃硫酸やピリジンなどの触媒の存
在下反応させてアシルグリコール酸（ＩＶ）を生成させ
たのち、これに塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リン
などの酸クロリド化剤を反応させてアシルグリコール酸
クロリド（Ｖ）を得、次いでこれにアミン誘導体（Ｖ
Ｉ）を反応させれば、所望のグリコール酸アミド誘導体
（Ｉ）が得られる。

【化８】 （ただし、式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同じ意味
をもつ）

【００１４】（２）の方法：モノクロロ酢酸（ＶＩＩ）
とカルボン酸（ＶＩＩＩ）とを塩基の存在下反応させて
アシルグリコール酸（ＩＶ）を生成させたのち、これに
塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リンなどの酸クロリ
ド化剤を反応させてアシルグリコール酸クロリド（Ｖ）
を得、次いでこれにアミン誘導体（ＶＩ）を反応させれ
ば、所望のグリコール酸アミド誘導体（Ｉ）が得られ
る。

【化９】 （ただし、式中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同じ意味
をもつ）

【００１５】本発明の漂白活性化剤は、前記一般式
（Ｉ）で表わされるグリコール酸アミド誘導体から成る
ものであり、また、本発明の漂白剤組成物は、（Ａ）過
酸化物系漂白剤、及び（Ｂ）前記漂白活性化剤を含有す
るものである。

【００１６】該漂白剤組成物において、（Ａ）成分とし
て用いられる過酸化物系漂白剤としては、例えば過酸化
水素、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウムなどの過炭酸
塩、過ホウ酸ナトリウムなどの過ホウ酸塩、過リン酸
塩、さらし粉、イソシアヌール酸塩、次亜塩素酸、その
他ピロリン酸塩、クエン酸塩、硫酸ナトリウム、尿素、
ケイ酸ナトリウムなどの過酸化水素付加物などが挙げら
れ、特に過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナト
リウム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物が好まし
い。これらは単独でも、また２種以上を組み合わせて用
いてもよい。また、（Ｂ）成分の前記漂白活性化剤は１
種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００１７】本発明の漂白剤組成物において、（Ａ）成
分の過酸化物系漂白剤と（Ｂ）成分の漂白活性化剤との
配合割合は、モル比で２０：１ないし１：２、特に有利
には１０：１ないし１：１とするのが好ましい。この範
囲を逸脱すると、十分な漂白力が得られにくくなる傾向
が生じる。

【００１８】本発明の組成物には、前記の必須成分以外
に、本発明の目的をそこなわない範囲で、必要に応じ、
従来慣用されている種々の添加成分を用途に応じ適宜配
合することができる。

【００１９】例えば、本発明の漂白剤組成物は、前記必
須成分に、無機あるいは有機の各種ビルダー、陰イオン
性あるいは非イオン性の各種界面活性剤、酵素、香料、
顔料、蛍光剤などを加えて調製することができる。

【００２０】上記ビルダーとしては、例えば硫酸ナトリ
ウム、ケイ酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、
エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム、ニトリロトリ
酢酸ナトリウム、１‐ヒドロキシエタン‐１，１‐ジホ
スホン酸、その塩などが挙げられる。

【００２１】陰イオン性界面活性剤としては、例えば炭
素数８〜２２のアルキル基を有するスルホン酸塩や硫酸
塩、炭素数８〜２２のα‐オレフィンスルホン酸塩、炭
素数９〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、炭素数１０〜２２の脂肪酸せっけんなどが
挙げられ、好適な塩はアルカリ金属塩、特にナトリウム
塩である。

【００２２】非イオン性界面活性剤としては、例えば炭
素数６〜１２の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基を有し、
アルキルフェノール１モルに対し酸化エチレン５〜２５
モルを縮合したアルキルフェノールの酸化エチレン縮合
物、炭素数８〜２２の直鎖又は分枝鎖を有する脂肪族ア
ルコール１モルに対し酸化エチレン５〜３０モルを縮合
した脂肪族アルコールの酸化エチレン縮合物、プロピレ
ングリコールに酸化プロピレンを縮合し、さらに酸化エ
チレンを縮合したプロピレングリコールの酸化アルキレ
ン縮合物［例えばプルロニック（商品名）］、アシル部
分の炭素数８〜１８の脂肪酸のモノ又はジエタノールア
ミド、炭素数８〜２２のアルキル基とメチル基及び／又
はエチル基を有するアミンオキシドなどが挙げられる。

【００２３】これらの配合量は、ビルダーで０〜８０重
量％、好ましくは１〜５０重量％、陰イオン性界面活性
剤で０〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、
非イオン性界面活性剤で０〜１０重量％、好ましくは
０．５〜５重量％である。

【００２４】また、酵素としては、水の付加、除去を促
進する加水分解酵素、酸化還元を促進する酸化還元酵
素、基を１つの分子から他の分子へ転移し、汚れを変質
させて除去を促進する転移酵素、分子間の結合を切断し
汚れを分解して除去を促進するリガーゼやリアーゼ、分
子を異性化し、汚れを化学的に変質して除去を促進する
酵素などが使用でき、これらの中では加水分解酵素が好
ましく、その中でも特にプロテアーゼが好ましい。

【００２５】プロテアーゼとしては、例えばセリンプロ
テアーゼ、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コ
ラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エステラーゼ、スプチリ
シン、パパイン、カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、ア
ミノペプチターゼなどが挙げられ、中でもセリンプロテ
アーゼが好ましい。これらの市販品としては、例えばア
スカラーゼ（ノボ・インダストリー社製）、エスペラー
ゼ（ノボ・インダストリー社製）、ピロプラーゼ（長瀬
産業社製）、マクサターゼ（ギスト・プロケーデス社
製）、ＡＬＰ‐２（明治製菓社製）、スペラーゼ（ファ
イザー社製）などが容易に入手しうる。酵素の配合量
は、０．０１〜５重量％の範囲が好ましい。

【００２６】本発明の漂白剤組成物においては、（Ｂ）
成分の前記漂白活性化剤は１種又は２種以上を粒状に調
製して配合するのが好ましい。この粒状化に際しては、
該漂白活性化剤１００重量部に対し、バインダーの１種
又は２種以上の混合物５〜２００重量部、好ましくは１
０〜１００重量部を加えて造粒するのがよい。

【００２７】この際に用いるバインダーとしては５〜６
０℃、好ましくは１０〜４０℃で流動性のある非イオン
性界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、流動パラフィン、高級アルコールなどを
単独で又は２種以上の混合物で用いるのが好ましい。該
非イオン性界面活性剤の好適例としては、下記（１）〜
（６）に示すものが挙げられる。

【００２８】（１） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオ
キシドを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル。

【００２９】（２） 平均炭素数６〜１２のアルキル基
を有し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加したポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル。

【００３０】（３） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのプロピレン
オキシドを付加したポリオキシプロピレンアルキル又は
アルケニルエーテル。

【００３１】（４） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオ
キシドを付加したポリオキシブチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル。

【００３２】（５） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、総和で１〜２０モルのエチ
レンオキシドとプロピレンオキシドあるいはエチレンオ
キシドとブチレンオキシドを付加したポリオキシアルキ
レンアルキル又はアルケニルエーテル（ここで、エチレ
ンオキシドと、プロピレンオキシド又はブチレンオキシ
ドとのモル比は、１：９９〜９９：１である）。

【００３３】（６） エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドとの共重合体、あるいはエチレンオキシドとブチ
レンオキシドとの共重合体。

【００３４】また、造粒法としては、押出し造粒法、転
動式造粒法、圧縮式造粒法などの公知の方法が用いら
れ、活性化剤やバインダーの種類などに応じて適宜好適
なものを採択すればよい。例えば押出し造粒機を用いて
造粒する場合、造粒の前工程として粒径１５０μｍ以下
に微粉砕した漂白活性化剤を公知の混合機で均一に混合
したのち、バインダーを徐々に加えて粉体とバインダー
を十分に混練し、次いで混練した混合物を押出し造粒機
にチャージして造粒したのち、篩別される。なお、必要
に応じ、粒子特性を改善するため、篩別する前に平均一
次粒径０．１μｍ以下の無機微粉体、例えば微粉シリカ
などで造粒物の表面を被覆してもよい。

【００３５】次に、本発明の漂白洗浄剤は、上記漂白剤
組成物を洗浄剤特に粒状洗剤と混合して得られる。この
洗浄剤としては、通常の衣料用洗浄剤を用いることがで
きる。衣料用洗浄剤は、例えば以下の（Ｉ）〜（Ｘ）に
例示した各成分を含有することができ、これらの含有成
分は使途に応じて適宜選択される。粒状洗剤は所要の成
分を含むスラリーを粒径２００〜５００μｍ、見掛け比
重０．１５〜０．４０ｇ／ｍｌとなるように噴霧乾燥す
ることにより得られ、また、得られた噴霧乾燥品にさら
に所望の洗剤成分を粉体をブレンドすることもできる。

【００３６】（Ｉ）界面活性剤 １） 平均炭素数１０〜１６の直鎖状又は分枝鎖状アル
キル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。

【００３７】２） 平均炭素数１０〜２０の直鎖状又は
分枝鎖状アルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内
に平均０．５〜８モルのエチレンオキシド、プロピレン
オキシド又はブチレンオキシドあるいはエチレンオキシ
ド／プロピレンオキシドを１／９９〜９９／１のモル比
で、又はエチレンオキシド／ブチレンオキシドを１／９
９〜９９／１のモル比で付加したアルキル又はアルケニ
ルエーテル硫酸塩。

【００３８】３） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸
塩。 ４） 平均炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸
塩。 ５） 平均炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。 ６） 平均炭素数１０〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸
塩。

【００３９】７） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モ
ルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレ
ンオキシドあるいはエチレンオキシド／プロピレンオキ
シドを１／９９〜９９／１のモル比で、又はエチレンオ
キシド／ブチレンオキシドを１／９９〜９９／１のモル
比で付加した、アルキル又はアルケニルエーテルカルボ
ン酸塩。

【００４０】８） 一般式

【化１０】 （式中のＲ^１６は炭素数１０〜２０のアルキル基又はア
ルケニル基、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又はアルカ
リ金属イオンなどの対イオン、Ｚはアルカリ金属イオン
などの対イオンである）で表わされるα‐スルホン脂肪
酸塩又はエステル。

【００４１】９） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキ
シドを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケ
ニルエーテル。

【００４２】１０） 平均炭素数６〜１２のアルキル基
を有し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加したポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル。

【００４３】１１） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのプロピレン
オキシドを付加したポリオキシプロピレンアルキル又は
アルケニルエーテル。

【００４４】１２） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオ
キシドを付加したポリオキシブチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル。

【００４５】１３） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、総和で１〜３０モルのエチ
レンオキシドとプロピレンオキシドあるいはエチレンオ
キシドとブチレンオキシドを付加したポリオキシアルキ
レンアルキル又はアルケニルエーテル（ここで、エチレ
ンオキシドと、プロピレンオキシド又はブチレンオキシ
ドとのモル比は、１：９９〜９９：１が適当である）。

【００４６】１４） 平均炭素数１０〜２０の脂肪酸と
ショ糖からなるショ糖脂肪酸エステル。 １５） 平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンか
らなる脂肪酸グリセリンモノエステル。 １６） アルキルポリグリコシド。 １７） アルキルグリコシドエステル。

【００４７】１８） 一般式

【化１１】 （式中のＲ^１７は炭素数１０〜２０のアルキル基又はア
ルケニル基、Ｒ^１８、Ｒ^１９は炭素数１〜３のアルキル
基である）で表わされるアルキルアミンオキシド。

【００４８】１９） 一般式

【化１２】 （式中のＲ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３のうち少なく
とも１つは炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル
基、他は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘはハロゲ
ン又はアルキルサルフェートである）で表わされるカチ
オン界面活性剤。

【００４９】２０） 一般式

【化１３】 （式中のＲ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＸは前記と同じ意
味を示す）で表わされるカチオン界面活性剤。

【００５０】２１） 一般式

【化１４】 （式中のＸは前記と同じ意味を示し、Ｒ^２４は炭素数８
〜２４のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^２５は炭素数
８〜２４のアルキル基又はアルケニル基あるいは炭素数
１〜５のアルキル基、Ｒ^２６及びＲ^２７は炭素数２〜３
のアルキレン基、ｍ及びｎは１〜２０である）で表わさ
れるカチオン界面活性剤。

【００５１】２２） 一般式

【化１５】 （式中のＸは前記と同じ意味を示し、Ｒ^２８及びＲ^２９
は炭素数５〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ
^３０及びＲ^３１は水素原子又はメチル基である）で表わ
されるカチオン界面活性剤。

【００５２】（ＩＩ）二価金属イオン捕捉剤 １） オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸
塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩
などのリン酸塩。

【００５３】２） エタン‐１，１‐ジホスホン酸塩、
エタン‐１，１，２‐トリホスホン酸塩、エタン‐１‐
ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホン酸塩及びその誘導体、
エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１，２‐トリホスホン酸
塩、エタン‐１，２‐ジカルボキシ‐１，２‐ジホスホ
ン酸塩、メタンヒドロキシホスホン酸塩などのホスホン
酸塩。

【００５４】３） ２‐ホスホノブタン‐１，２‐ジカ
ルボン酸塩、１‐ホスホノブタン‐２，３，４‐トリカ
ルボン酸塩、α‐メチルホスホノコハク酸塩などのホス
ホノカルボン酸塩。

【００５５】４） グリシン塩、アスパラギン酸塩、グ
ルタミン酸塩などのアミノ酸塩。 ５） ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、
ジエチレントリアミン五酢酸塩などのアミノポリ酢酸
塩。

【００５６】６） ジグリコール酸塩、オキシジコハク
酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、クエン酸
塩、乳酸塩、酒石酸塩、シュウ酸塩、リンゴ酸塩、グル
コン酸塩、カルボキシメチルコハク酸塩、カルボキシメ
チル酒石酸塩の有機酸塩。以上１）から６）の塩として
はアルカリ金属塩が好ましい。

【００５７】７） ポリアクリル酸、ポリフマル酸、ポ
リマレイン酸、ポリ‐α‐ヒドロキシアクリル酸などの
高分子電解質。

【００５８】８） アルミノケイ酸塩、例えば一般式

【化１６】 （式中のＭはアルカリ金属又はアルカリ土類金属の１当
量相当、ｘ、ｙ及びｗは各成分のそれぞれのモル数を表
わし、通常ｘは０．７〜１．５、ｙは１〜３、ｗは任意
の数である）で表わされる結晶性アルミノケイ酸塩若し
くは無定形アルミノケイ酸塩又はそれらの混合物。

【００５９】（ＩＩＩ）アルカリ剤あるいは無機電解質 例えばケイ酸塩、硫酸塩などが挙げられ、塩としてはア
ルカリ金属塩が好ましい。 （ＩＶ）再汚染防止剤 例えばポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
スなど。

【００６０】（Ｖ）酵素 例えばプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラー
ゼなど。 （ＶＩ）蛍光染料 例えば４，４′‐ビス‐（２‐スルホスチリル）‐ビフ
ェニル塩、４，４′‐ビス‐（４‐クロロ‐３‐スルホ
スチリル）‐ビフェニル塩、２‐（スチリルフェニル）
ナフトチアゾール誘導体、４，４′‐ビス（トリアゾー
ル‐２‐イル）スチルベンゼン誘導体、ビス（トリアジ
ニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体など。

【００６１】（ＶＩＩ）香料、色素 （ＶＩＩＩ）すすぎ改良剤 （ＩＸ）粘度調整剤 （Ｘ）柔軟付与剤

【００６２】本発明の漂白剤組成物を粒状洗剤と混合し
漂白洗浄剤とする場合、過酸化物系漂白剤は漂白洗浄剤
全量に対し１〜９５重量％となるように配合するのが好
ましい。また、前記（Ａ）成分の過酸化物系漂白剤と
（Ｂ）成分の漂白活性化剤とを含有する除黴剤及び殺菌
剤においても優れた漂白効果を有している。

【００６３】

【発明の効果】本発明のグリコール酸アミド誘導体は新
規化合物であって、漂白活性化剤として有用であり、こ
のものと過酸化物系漂白剤と併用することにより、その
漂白効果を著しく向上させることができる。また、該漂
白活性化剤と過酸化物系漂白剤とを含有する本発明の漂
白剤組成物及び漂白洗浄剤は優れた漂白効果を有し、低
温でも良好な漂白効果が認められるとともに、被処理
物、特に色柄物の変退色を抑制することができる。さら
に、該漂白活性化剤と過酸化物系漂白剤とを含有する除
黴剤及び殺菌剤においても優れた漂白効果が認められ
る。

【００６４】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００６５】実施例１ ２００ミリリットルのナス型フラスコにグリコール酸１
５．０ｇ、無水カプリル酸１０６．７ｇ及びピリジン１
ミリリットルを入れ７０〜８０℃に保ち、２時間かきま
ぜた。反応後、ヘキサン２００ミリリットルを加え、冷
凍庫に放置して析出した結晶をろ取したのち、１００ミ
リリットルのナス型フラスコに入れ、塩化チオニル３０
ミリリットルを加え、３０分間還流した。過剰の塩化チ
オニルを減圧留去することにより、オクタノイルオキシ
アセチルクロリド３９．２ｇ（収率９０％）が得られ
た。

【００６６】エタノールアミン２．３ｇを含むクロロホ
ルム溶液３０ミリリットルに、氷冷下激しくかきまぜな
がら上記酸塩化物を加えた。反応後、クロロホルム層を
水洗し、クロロホルムを留去させたのち、残渣をベンゼ
ン／ヘキサンから再結晶することにより、Ｎ‐２‐ヒド
ロキシエチル‐オクタノイルオキシ酢酸アミドが得られ
た。収率、機器分析データーを表１及び表２に示す。

【００６７】実施例２、３ 実施例１で得られたオクタノイルオキシアセチルクロリ
ドを用い、実施例１と同様にしてブチルアミン、３‐ジ
メチルアミノプロピルアミンと反応させ、Ｎ‐ブチル‐
オクタノイルオキシ酢酸アミド（実施例２）、Ｎ‐３‐
ジメチルプロピル‐オクタノイルオキシ酢酸アミド（実
施例３）をそれぞれ製造した。収率、機器分析データー
を表１及び表２に示す。

【００６８】実施例４ スルファニル酸６．４ｇを三角フラスコに入れ、１０ｗ
ｔ％水酸化ナトリウム溶液２０ミリリットルに溶解した
のち、これに実施例１で得られたオクタノイルオキシア
セチルクロリド８．２ｇを氷冷下かきまぜながら加え
た。添加後、１時間反応させ、析出した結晶をろ取し、
乾燥後、エタノールから再結晶することにより、Ｎ‐オ
クタノイルオキシアセチルスルファニル酸ナトリウムが
得られた。収率、機器分析データーを表１及び表２に示
す。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】実施例５ 過酸化物系漂白剤として過炭酸ナトリウムを、漂白活性
化剤として表３に示す各種化合物を用い、過炭酸ナトリ
ウム単独の場合、及び過炭酸ナトリウムと漂白活性化剤
との混合系の場合について、漂白率及び変退色度を求め
た。その結果を表３に示す。

【００７２】なお、漂白率の測定試験方法及び変退色度
の評価試験方法は次のとおりである。 （１）漂白率の測定試験方法 過酸化物系漂白剤を２５℃の水に０．４ｗｔ％濃度にな
るように添加し、さらに漂白活性化剤を５ｍＭとなるよ
うに添加し、この中に下記のようにして作成した汚染布
を浸して３０分間放置したのち、３分間のオーバーフロ
ーすすぎ脱水を行い、アイロンがけにより乾燥して漂白
処理布を作成した。上記汚染布は、水に紅茶を入れ５分
間煮沸して、紅茶色素を抽出した液に綿布を入れ、３０
分間煮沸させたのち、得られた汚染布を絞り風乾して作
成した。

【００７３】次いで、上記漂白処理布、汚染布及び未処
理綿布の反射度を光電式反射度計（ＮＩＰＰＯＮ ＤＥ
ＮＳＨＯＫＵ ＫＯＧＹＯ ＣＯ．，ＬＴＤ）を用いて
それぞれ測定し、次式により漂白率を求めた。

【００７４】

【数１】

【００７５】（２）変退色度の評価試験方法 下記のようにして作成した染色布を５×５ｃｍに裁断
し、この布に過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤とを重量
比１：１に混合したもの０．２ｇをふりかけ、水を噴霧
して３０分間放置したのち、水洗いしてアイロンがけに
より乾燥し、布の変退色状態を次の基準で評価した。 ◎：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分が全く変色せず、斑点状のものが認められな
い。 ○：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分の変退色が極めて少なく、斑点状のものがわず
かに認められるにすぎず、実用上全く支障はない。 △：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分がかなり変退色し、斑点状のものがかなり認め
られる。 ×：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分が著しく変退色し、斑点状のものが多数認めら
れる。

【００７６】上記染色布は、染料（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．Ｒｅ
ａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ‐２１）と無水硫酸ナトリウムを
水に溶解し、これに綿布を入れ、６０℃で２０分間保持
したのち、炭酸ナトリウムを加え、さらに６０℃で６０
分間保持した。次いで、水洗し、酢酸水溶液で洗浄し、
さらにアニオン性界面活性剤水溶液で５分間煮沸処理
し、水洗、乾燥して作成した。

【００７７】

【表３】

【００７８】実施例６〜９、比較例 過酸化水素３重量％と水酸化ナトリウム２重量％を含有
する水溶液からなる比較のための試料と、該試料に、漂
白活性化剤として表４に示す各種化合物を０．１Ｍ配合
した除黴剤試料について、除黴効果を以下の評価試験方
法により調べた。その結果を表４に示す。

【００７９】各試料中に下記のようにして作成した試験
布を浸し、２５℃の恒温槽に入れ、１５分間放置したの
ち、試験布を取り出し水洗した処理布について、もとの
試験布に対する色差測定を行い、漂白率を求めた。

【００８０】上記試験布は、クラドスポリウム クラド
スポリオイデス（ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄ
ｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）を綿布に培養被着させて調製
されたものである。

【００８１】

【表４】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１１月１８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 （式中のＲ¹は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜２０のアルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基又はアリール基であり、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素原
子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換
若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは
置換基を有するシクロアルキル基、無置換若しくは置換
基を有するアラルキル基又は無置換若しくは置換基を有
するアリール基であって、それらはたがいに同一でも異
なっていてもよい）で表わされるグリコール酸アミド誘
導体。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】すなわち、本発明は、一般式

【化６】 （式中のＲ¹は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２
〜２０のアルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基又はアリール基であり、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素原
子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換
若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは
置換基を有するシクロアルキル基、無置換若しくは置換
基を有するアラルキル基又は無置換若しくは置換基を有
するアリール基であって、それらはたがいに同一でも異
なっていてもよい）で表わされるグリコール酸アミド誘
導体、このグリコール酸アミド誘導体から成る漂白活性
化剤、並びに（Ａ）過酸化物系漂白剤と（Ｂ）該グリコ
ール酸アミド誘導体とを含有して成る漂白剤組成物、漂
白洗浄剤、除黴剤及び殺菌剤を提供するものである。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】本発明のグリコール酸アミド誘導体は、一
般式

【化７】 で表わされる構造を有し、文献未載の新規化合物であ
る。前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基又はアリール基である。Ｒ²
及びＲ³はそれぞれ水素原子、無置換若しくは置換基を
有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアル
ケニル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキ
ル基、無置換若しくは置換基を有するアラルキル基又は
無置換若しくは置換基を有するアリール基である。これ
らＲ¹〜Ｒ³において、該アルキル基及びアルケニル基は
直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよい。ま
た、シクロアルキル基としては例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基などが、アラルキル基としては例
えばベンジル基、フェネチル基などが、アリール基とし
ては例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基などがそれぞれ挙げられる。また、該アルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基及びア
リール基に導入される置換基としては、例えば水酸基、
アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、エーテル基
などが挙げられる。

【手続補正書】

【提出日】平成６年１月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】該漂白剤組成物において、（Ａ）成分とし
て用いられる過酸化物系漂白剤としては、例えば過酸化
水素、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウムなどの過炭酸
塩、過ホウ酸ナトリウムなどの過ホウ酸塩、過リン酸
塩、その他ピロリン酸塩、クエン酸塩、硫酸ナトリウ
ム、尿素、ケイ酸ナトリウムなどの過酸化水素付加物な
どが挙げられ、特に過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過
ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化
物が好ましい。これらは単独でも、また２種以上を組み
合わせて用いてもよい。また、（Ｂ）成分の前記漂白活
性化剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 紳一 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中のＲ^１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１
   〜２０のアルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
   基又はアリール基であり、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ水素
   原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置
   換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しく
   は置換基を有するシクロアルキル基、無置換若しくは置
   換基を有するアラルキル基又は無置換若しくは置換基を
   有するアリール基であって、それらはたがいに同一でも
   異なっていてもよい）で表わされるグリコール酸アミド
   誘導体。
2. 【請求項２】 請求項１記載のグリコール酸アミド誘導
   体から成る漂白活性化剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）過酸化物系漂白剤及び（Ｂ）請求
   項２記載の漂白活性化剤を含有して成る漂白剤組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）過酸化物系漂白剤及び（Ｂ）請求
   項２記載の漂白活性化剤を含有して成る漂白洗浄剤。
5. 【請求項５】 （Ａ）過酸化物系漂白剤及び（Ｂ）請求
   項２記載の漂白活性化剤を含有して成る除黴剤。
6. 【請求項６】 （Ａ）過酸化物系漂白剤及び（Ｂ）請求
   項２記載の漂白活性化剤を含有して成る殺菌剤。