JPH06145697A - 漂白向上剤及びそれを含有する漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式 【化１】 ［式中の２個以上のＡは同じでも異なっていてもよく、
その中の少なくとも１個はＲ・ＣＯ−基（ただしＲは炭
化水素基又は置換炭化水素基）、他は水素原子又は炭化
水素基であり、ｎは２又は３である］で表わされるアシ
ルオキシ置換安息香酸又はその酸誘導体から成る漂白向
上剤及び該漂白向上剤と過酸化物系漂白剤とを含有して
成る漂白剤組成物の提供。 【効果】 上記漂白向上剤は、過酸化物系漂白剤と併用
すると、漂白効果を著しく向上させる。また該漂白向上
剤と過酸化物系漂白剤を含有する漂白剤組成物は優れた
漂白効果を有し、低温でも良好な漂白効果を奏するとと
もに、被処理物、特に色柄物の変退色を抑制しうる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な漂白向上剤及び
それを含有する漂白剤組成物に関するものである。さら
に詳しくいえば、本発明は、特に過酸化物系漂白剤と併
用した場合にその漂白効果を著しく向上させうるポリフ
ェノール酸誘導体から成る漂白向上剤、及びこのものと
過酸化物系漂白剤とを含有し、優れた漂白効果を有する
とともに、被処理物に対して変退色を生じさせることの
少ない漂白剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】漂白剤を配合した衣類用洗剤は、衣類に
付着した皮脂汚れの除去や、紅茶、コーヒー、果汁、血
液などのしみ汚れの除去ができることから、近年好んで
使用されている。

【０００３】該漂白剤には酸化型と還元型とがあるが、
漂白効果が優れていることなどの点から、酸化型漂白剤
が常用されている。この酸化型漂白剤はさらに塩素系と
過酸化物系とに大別されるが、前者は被洗物を変退色さ
せるために色柄物に使用できないことや、特有の不快臭
があるなどの欠点を有するのに対し、後者の過酸化物系
漂白剤は、前者の塩素系漂白剤に比べて使用しうる範囲
が広い点や、不快臭がない点で優れており、特に家庭用
漂白剤として好適である。

【０００４】しかしながら、該過酸化物系漂白剤は塩素
系漂白剤に比べて一般に漂白力が劣り、十分な漂白効果
を得るためには、かなり長時間を要するという欠点を有
している。

【０００５】このため従来から、過酸化水素、過炭酸
塩、過ホウ酸塩などの過酸化物を主体とする漂白剤に、
テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）やテトラ
セチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）などの漂白向上剤
を併用して漂白効果を高めることが行われている。

【０００６】しかしながら、これら従来の漂白向上剤の
効果は、低温では十分なものではない上、特に色柄物な
どの被処理物が漂白剤により酸化されて変退色されやす
く、漂白向上剤を配合した漂白剤組成物において、低温
での漂白活性や被処理物、特に色柄物の変退色の問題に
ついて、これを解決したものは、まだ知られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、特に過酸化物系漂白剤と併用した場合に
その漂白効果を著しく向上させうる漂白向上剤、及びこ
の漂白向上剤と過酸化物系漂白剤とを含有し、優れた漂
白効果を有するとともに、被処理物に対して変退色を生
じさせることが少ない漂白剤組成物を提供することを目
的としてなされたものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有
するポリフェノール酸誘導体が、漂白剤、特に過酸化物
系漂白剤と併用した場合、その漂白効果を著しく向上さ
せうること、そして該ポリフェノール酸誘導体と過酸化
物系漂白剤とを含有する漂白剤組成物は優れた漂白効果
を有し、低温でも良好な漂白効果を奏し、しかも被処理
物、特に色柄物の変退色を抑制しうることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、一般式

【化３】 ［式中の２個以上のＡはたがいに同じでも異なっていて
もよく、その中の少なくとも１個はＲ・ＣＯ−基（ただ
しＲは炭化水素基又は置換炭化水素基）、他は水素原子
又は炭化水素基であり、ｎは２又は３である］で表わさ
れるアシルオキシ置換安息香酸又はその官能的酸誘導体
から成る漂白向上剤及びこれを過酸化物系漂白剤ととも
に含有する漂白剤組成物を提供するものである。

【００１０】この一般式（Ｉ）中のｎは２又は３である
が、３の方が好ましい。また、この中のＡのうちの一部
又は全部はＲ・ＣＯ−基であることが必要であるが、全
部がＲ・ＣＯ−基であるのが好ましい。この基の中のＲ
は炭化水素基又は置換炭化水素基であるが、炭化水素基
の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基などのアルキル基、ベンジル基、フェネチル基
のようなアラルキル基、フェニル基、ジフェニル基のよ
うなアリール基などを挙げることができるし、また置換
炭化水素基の例としては、メトキシエチル基、メトキト
シプロピル基、エトキシエチル基、エトキシブチル基、
プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、ブトキシブチ
ル基、メトキシペンチル基のようなアルコキシアルキル
基、アセトキシメチル基、プロピオキシエチル基のよう
なアシル化アルキル基、メトキシフェニル基、ジエトキ
シフェニル基のようなアルコキシフェニル基、ヒドロキ
シフェニル基、アセトキシフェニル基などを挙げること
ができる。この中で特に好ましいのは、Ｒがメチル基又
はプロピル基の場合である。

【００１１】次にＲ・ＣＯ−基以外のＡとしては、水素
原子又は炭化水素基があるが、この炭化水素基の例とし
てはメチル基、エチル基、プロピル基のようなアルキル
基、ベンジル基、フェネチル基のようなアラルキル基、
フェニル基のようなアリール基を挙げることができる。

【００１２】したがって、前記一般式（Ｉ）で表わされ
るアシルオキシ置換安息香酸の具体例としては、２，４
‐ジアセチルオキシ安息香酸、２，６‐ジアセチルオキ
シ安息香酸、３，４‐ジアセチルオキシ安息香酸、３，
５‐ジアセチルオキシ安息香酸、２，４‐ジプロピオニ
ルオキシ安息香酸、３，４，５‐トリアセチルオキシ安
息香酸、２，３，４‐トリアセチルオキシ安息香酸、
３，４，５‐トリプロピオニルオキシ安息香酸、３，４
‐ジアセチルオキシ‐５‐プロピオニルオキシ安息香
酸、３‐アセチルオキシ‐４，５‐ジプロピオニルオキ
シ安息香酸、２‐ヒドロキシ‐４‐アセチルオキシ安息
香酸、３‐ヒドロキシ‐４‐アセチルオキシ安息香酸、
３‐ヒドロキシ‐４，５‐ジアセチルオキシ安息香酸、
３，４‐ジヒドロキシ‐５‐プロピオニルオキシ安息香
酸、３‐メトキシ‐４，５‐ジアセチルオキシ安息香
酸、２‐ベンジルオキシ‐４‐アセチルオキシ安息香酸
などがある。

【００１３】次に、これらのアシルオキシ置換安息香酸
の官能的酸誘導体としては、ナトリウム、カリウムなど
のアルカリ金属との塩、メチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、ベンジルエステルのようなエス
テル類、酸アミド、Ｎ‐メチル酸アミド、Ｎ‐エチル酸
アミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチル酸アミドのような酸アミド
類、酸クロリド、酸ブロミドのような酸ハライド類、酸
無水物及び混合酸無水物を挙げることができる。

【００１４】この一般式（Ｉ）のアシルオキシ置換安息
香酸又はその官能的誘導体は、例えば一般式

【化４】 （式中のｎは前記と同じ意味をもつ）で表わされるポリ
ヒドロキシ安息香酸あるいはそのヒドロキシル基の水素
原子の一部が前記Ａに相当する基で置換されたもの又は
その塩、エステルをアシル化剤と反応させるか、あるい
はこのようにして得られたアシルオキシ置換安息香酸を
さらに酸ハロゲン化剤、例えばハロゲン化チオニルと反
応させるか、あるいはこのようにして得た酸ハライドに
さらにアンモニア、第一アミン又は第二アミンを反応さ
せることによって製造することができる。この際のアシ
ル化剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸の
ような酸無水物や酢酸クロリド、プロピオン酸クロリド
のような酸ハライドが好適である。

【００１５】また、一般式（Ｉ）のアシルオキシ置換安
息香酸の酸無水物又は混合酸無水物は、常法に従ってこ
の化合物の２分子を縮合させるか、他のカルボン酸と縮
合させることによって製造される。

【００１６】本発明の漂白剤組成物は、（Ａ）成分とし
て過酸化物系漂白剤を、（Ｂ）成分として前記一般式
（Ｉ）で表わされるポリフェノール酸誘導体から成る漂
白向上剤を含有するものであって、該（Ａ）成分の過酸
化物系漂白剤としては、例えば過酸化水素、過炭酸ナト
リウム、過炭酸カリウムなどの過炭酸塩、過ホウ酸ナト
リウムなどの過ホウ酸塩、過リン酸塩、さらし粉、イソ
シアヌール酸塩、次亜塩素酸、その他ピロリン酸塩、ク
エン酸塩、硫酸ナトリウム、尿素、ケイ酸ナトリウムな
どの過酸化水素付加物などが挙げられ、特に過酸化水
素、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水化物、
過ホウ酸ナトリウム四水化物が好ましい。これらは単独
でも、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１７】また、（Ｂ）成分の前記漂白向上剤は１種
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００１８】本発明の漂白剤組成物において、（Ａ）成
分の過酸化物系漂白剤と（Ｂ）成分の漂白向上剤との配
合割合は、モル比で２０：１ないし１：２、特に有利に
は１０：１ないし１：１とするのが好ましい。この範囲
を逸脱すると、十分な漂白力が得られにくくなる傾向が
生じる。

【００１９】本発明の組成物には、前記の必須成分以外
に、本発明の目的をそこなわない範囲で、必要に応じ、
従来慣用されている種々の添加成分を配合することがで
きる。

【００２０】例えば、本発明の漂白剤組成物は、前記必
須成分に、無機あるいは有機の各種ビルダー、陰イオン
性あるいは非イオン性の各種界面活性剤、酵素、香料、
顔料、蛍光剤などを加えて調製することができる。

【００２１】上記ビルダーとしては、例えば硫酸ナトリ
ウム、ケイ酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、
エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム、ニトリロトリ
酢酸ナトリウム、１‐ヒドロキシエタン‐１，１‐ジホ
スホン酸、その塩などが挙げられる。

【００２２】陰イオン性界面活性剤としては、例えば炭
素数８〜２２のアルキル基を有するスルホン酸塩や硫酸
塩、炭素数８〜２２のα‐オレフィンスルホン酸塩、炭
素数９〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、炭素数１０〜２２の脂肪酸せっけんなどが
挙げられ、好適な塩はアルカリ金属塩、特にナトリウム
塩である。

【００２３】非イオン性界面活性剤としては、例えば炭
素数６〜１２の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基を有し、
アルキルフェノール１モルに対し酸化エチレン５〜２５
モルを縮合したアルキルフェノールの酸化エチレン縮合
物、炭素数８〜２２の直鎖又は分枝鎖を有する脂肪族ア
ルコール１モルに対し酸化エチレン５〜３０モルを縮合
した脂肪族アルコールの酸化エチレン縮合物、プロピレ
ングリコールに酸化プロピレンを縮合し、さらに酸化エ
チレンを縮合したプロピレングリコールの酸化アルキレ
ン縮合物［例えばプルロニック（商品名）］、アシル部
分の炭素数８〜１８の脂肪酸のモノ又はジエタノールア
ミド、炭素数８〜２２のアルキル基とメチル基及び／又
はエチル基を有するアミンオキシドなどが挙げられる。

【００２４】これらの配合量は、ビルダーで０〜８０重
量％、好ましくは１〜５０重量％、陰イオン性界面活性
剤で０〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、
非イオン性界面活性剤で０〜１０重量％、好ましくは
０．５〜５重量％である。

【００２５】また、酵素としては、水の付加、除去を促
進する加水分解酵素、酸化還元を促進する酸化還元酵
素、基を１つの分子から他の分子へ転移し、汚れを変質
させて除去を促進する転移酵素、分子間の結合を切断し
汚れを分解して除去を促進するリガーゼやリアーゼ、分
子を異性化し、汚れを化学的に変質して除去を促進する
酵素などが使用でき、これらの中では加水分解酵素が好
ましく、その中でも特にプロテアーゼが好ましい。

【００２６】プロテアーゼとしては、例えばセリンプロ
テアーゼ、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コ
ラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エステラーゼ、スブチリ
シン、パパイン、カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、ア
ミノペプチターゼなどが挙げられ、中でもセリンプロテ
アーゼが好ましい。これらの市販品としては、例えばア
スカラーゼ（ノボ・インダストリー社製）、エスペラー
ゼ（ノボ・インダストリー社製）、ピロプラーゼ（長瀬
産業社製）、マクサターゼ（ギスト・ブロケーデス社
製）、ＡＬＰ‐２（明治製菓社製）、スペラーゼ（ファ
イザー社製）などが容易に入手しうる。酵素の配合量
は、０．０１〜５重量％の範囲が好ましい。

【００２７】本発明の漂白剤組成物においては、（Ｂ）
成分の前記漂白向上剤は１種又は２種以上を粒状に調製
して配合するのが好ましい。この粒状化に際しては、該
漂白向上剤１００重量部に対し、バインダーの１種又は
２種以上の混合物５〜２００重量部、好ましくは１０〜
１００重量部を加えて造粒するのがよい。

【００２８】この際に用いるバインダーとしては５〜６
０℃、好ましくは１０〜４０℃で流動性のある非イオン
性界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、流動パラフィン、高級アルコールなどを
単独で又は２種以上の混合物で用いるのが好ましい。該
非イオン性界面活性剤の好適例としては、下記（１）〜
（６）に示すものが挙げられる。

【００２９】（１） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオ
キシドを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル。 （２） 平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜
２０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル。 （３） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキシドを付
加したポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル。 （４） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキシドを付加
したポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル。 （５） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、総和で１〜２０モルのエチレンオキシド
とプロピレンオキシドあるいはエチレンオキシドとブチ
レンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキル
又はアルケニルエーテル（ここで、エチレンオキシド
と、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドとのモル
比は、１：９９〜９９：１である）。 （６） エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共
重合体、あるいはエチレンオキシドとブチレンオキシド
との共重合体。

【００３０】また、造粒法としては、押出し造粒法、転
動式造粒法、圧縮式造粒法などの公知の方法が用いら
れ、活性化剤やバインダーの種類などに応じて適宜好適
なものを採択すればよい。例えば、押出し造粒機を用い
て造粒する場合、造粒の前工程として粒径１５０μｍ以
下に微粉砕した漂白向上剤を公知の混合機で均一に混合
したのち、バインダーを除々に加えて粉体とバインダー
を十分に混練し、次いで混練した混合物を押出し造粒機
にチャージして造粒したのち、篩別される。なお、必要
に応じ、粒子特性を改善するため、篩別する前に平均一
次粒径０．１μｍ以下の無機微粉体、例えば微粉シリカ
などで造粒物の表面を被覆してもよい。

【００３１】次に、漂白洗浄剤組成物は、上記漂白剤組
成物を洗浄剤特に粒状洗剤と混合して得られる。この洗
浄剤としては、通常の衣料用洗浄剤を用いることができ
る。衣料用洗浄剤は、例えば以下の（Ｉ）〜（Ｘ）に例
示した各成分を含有することができ、これらの含有成分
は使途に応じて適宜選択される。粒状洗剤は所要の成分
を含むスラリーを粒径２００〜５００μｍ、見掛け比重
０．１５〜０．４０ｇ／ｍｌとなるように噴霧乾燥する
ことにより得られ、また、得られた噴霧乾燥品にさらに
所望の洗剤成分を粉体ブレンドすることもできる。

【００３２】（Ｉ）界面活性剤 １） 平均炭素数１０〜１６の直鎖状又は分枝鎖状アル
キル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。 ２） 平均炭素数１０〜２０の直鎖状又は分枝鎖状アル
キル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５
〜８モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド又は
ブチレンオキシドあるいはエチレンオキシド／プロピレ
ンオキシドを１／９９〜９９／１のモル比で、又はエチ
レンオキシド／ブチレンオキシドを１／９９〜９９／１
のモル比で付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫
酸塩。 ３） 平均炭素数１０〜２０のアルキル又はアルケニル
基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 ４） 平均炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸
塩。 ５） 平均炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。 ６） 平均炭素数１０〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸
塩。 ７） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレン
オキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドあ
るいはエチレンオキシド／プロピレンオキシドを１／９
９〜９９／１のモル比で、又はエチレンオキシド／ブチ
レンオキシドを１／９９〜９９／１のモル比で付加し
た、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。

【００３３】８） 一般式

【化５】 （式中のＲ^３は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又はアルカリ
金属イオンなどの対イオン、Ｚはアルカリ金属イオンな
どの対イオンである）で表わされるα‐スルホン脂肪酸
塩又はエステル。 ９） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加し
たポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル。

【００３４】１０） 平均炭素数６〜１２のアルキル基
を有し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加したポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル。 １１） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキシドを付
加したポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル。 １２） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキシドを付加
したポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル。 １３） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキシド
とプロピレンオキシドあるいはエチレンオキシドとブチ
レンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキル
又はアルケニルエーテル（ここで、エチレンオキシド
と、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドとのモル
比は、１：９９〜９９：１が適当である）。 １４） 平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とショ糖からな
るショ糖脂肪酸エステル。 １５） 平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンか
らなる脂肪酸グリセリンモノエステル。 １６） アルキルポリグリコシド。 １７） アルキルグリコシドエステル。

【００３５】１８） 一般式

【化６】 （式中のＲ^４は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基、Ｒ^５、Ｒ^６は炭素数１〜３のアルキル基であ
る）で表わされるアルキルアミンオキシド。

【００３６】１９） 一般式

【化７】 （式中のＲ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０のうち少なくとも１
つは炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基、他
は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘはハロゲン又は
アルキルサルフェートである）で表わされるカチオン界
面活性剤。

【００３７】２０） 一般式

【化８】 （式中のＲ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＸは前記と同じ意味を示
す）で表わされるカチオン界面活性剤。

【００３８】２１） 一般式

【化９】 （式中のＸは前記と同じ意味を示し、Ｒ^１１は炭素数８
〜２４のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^１２は炭素数
８〜２４のアルキル基又はアルケニル基あるいは炭素数
１〜５のアルキル基、Ｒ^１３及びＲ^１４は炭素数２〜３
のアルキレン基、ｍ及びｎは１〜２０である）で表わさ
れるカチオン界面活性剤。

【００３９】２２） 一般式

【化１０】 （式中のＸは前記と同じ意味を示し、Ｒ^１５及びＲ^１６
は炭素数５〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ
^１７及びＲ^１８は水素原子又はメチル基である）で表わ
されるカチオン界面活性剤。

【００４０】（ＩＩ）二価金属イオン捕捉剤 １） オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸
塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩
などのリン酸塩。

【００４１】２） エタン‐１，１‐ジホスホン酸塩、
エタン‐１，１，２‐トリホスホン酸塩、エタン‐１‐
ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホン酸塩及びその誘導体、
エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１，２‐トリホスホン酸
塩、エタン‐１，２‐ジカルボキシ‐１，２‐ジホスホ
ン酸塩、メタンヒドロキシホスホン酸塩などのホスホン
酸塩。 ３） ２‐ホスホノブタン‐１，２‐ジカルボン酸塩、
１‐ホスホノブタン‐２，３，４‐トリカルボン酸塩、
α‐メチルホスホノコハク酸塩などのホスホノカルボン
酸塩。 ４） グリシン塩、アスパラギン酸塩、グルタミン酸塩
などのアミノ酸塩。 ５） ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、
ジエチレントリアミン五酢酸塩などのアミノポリ酢酸
塩。

【００４２】６） ジグリコール酸塩、オキシジコハク
酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、クエン酸
塩、乳酸塩、酒石酸塩、シュウ酸塩、リンゴ酸塩、グル
コン酸塩、カルボキシメチルコハク酸塩、カルボキシメ
チル酒石酸塩の有機酸塩。以上、１）から６）の塩とし
てはアルカリ金属塩が好ましい。 ７） ポリアクリル酸、ポリフマル酸、ポリマレイン
酸、ポリ‐α‐ヒドロキシアクリル酸などの高分子電解
質。

【００４３】８） アルミノケイ酸塩、例えば一般式

【化１１】 （式中のＭはアルカリ金属又はアルカリ土類金属の１当
量相当、ｘ、ｙ及びｗは各成分のそれぞれのモル数を表
わし、通常ｘは０．７〜１．５、ｙは１〜３、ｗは任意
の数である）で表わされる結晶性アルミノケイ酸塩若し
くは無定形アルミノケイ酸塩又はそれらの混合物。

【００４４】（ＩＩＩ）アルカリ剤あるいは無機電解質 例えばケイ酸塩、硫酸塩などが挙げられ、塩としてはア
ルカリ金属塩が好ましい。

【００４５】（ＩＶ）再汚染防止剤 例えばポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
スなど。

【００４６】（Ｖ）酵素 例えばプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラー
ゼなど。 （ＶＩ）蛍光染料 例えば４，４′‐ビス‐（２‐スルホスチリル）‐ビフ
ェニル塩、４，４′‐ビス‐（４‐クロロ‐３‐スルホ
スチリル）‐ビフェニル塩、２‐（スチリルフェニル）
ナフトチアゾゾール誘導体、４，４′‐ビス（トリアゾ
ール‐２‐イル）スチルベン誘導体、ビス（トリアジニ
ルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体など。

【００４７】（ＶＩＩ）香料、色素 （ＶＩＩＩ）すすぎ改良剤 （ＩＸ）粘度調整剤 （Ｘ）柔軟付与剤 本発明の漂白剤組成物を粒状洗剤と混合し漂白洗浄剤組
成物とする場合、過酸化物系漂白剤は漂白洗浄剤組成物
全量に対し１〜９５重量％となるように配合するのが好
ましい。

【００４８】

【発明の効果】本発明の漂白向上剤は、過酸化物系漂白
剤と併用することにより、その漂白効果を著しく向上さ
せることができる。また該漂白向上剤と過酸化物系漂白
剤を含有する本発明の漂白剤組成物は優れた漂白効果を
有し、低温でも良好な漂白効果が認められるとともに、
被処理物、特に色柄物の変退色を抑制することができ
る。

【００４９】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。本発明の実施例及び比較例における漂
白率の測定試験方法及び変退色の評価試験方法は次のと
おりである。

【００５０】（１） 漂白率の測定試験方法：漂白洗浄
剤組成物を２５℃、硬度３°ＤＨの水に０．５％濃度に
なるように添加し、この中に下記のようにして作成した
汚染布を浸して３０分間放置したのち、２５℃、硬度３
°ＤＨの水を加えて６倍に希釈し、Ｔｅｒｇ‐Ｏ‐Ｔｏ
ｍｅｔｅｒ（米国テスティング社製）を用いて回転数１
２０ｒｐｍで１０分間洗浄した。このように漂白処理し
た汚染布を洗濯機で１分間の脱水、１分間のオーバーフ
ローすすぎ及び１分間脱水を順次行ったのち、アイロン
がけにより乾燥して漂白処理布を作成した。上記汚染布
は、水に紅茶を入れ５分間煮沸して紅茶色素を抽出した
液に、綿布を入れ、３０分間煮沸しながら染着させたの
ち、得られた汚染布を絞り風乾して作成した。

【００５１】次いで、上記漂白処理布、汚染布及び未処
理綿布の反射度を光電式反射度計（Ｅｌｒｅｐｈｏ Ｃ
ｏｒｌ Ｚｅｉｓｓ社製）を用いてそれぞれ測定し、次
の式により漂白率を求めた。

【数１】

【００５２】（２） 変退色度の評価試験方法：下記の
ようにして作成した染色布を５×５ｃｍに裁断してシャ
ーレ中に敷き、この布上に漂白洗浄剤組成物を２００ｍ
ｇをのせ、水を噴霧し、１時間放置したのち、水洗して
風乾する。乾燥後の布の変退色状態を次の基準で評価し
た。 ◎：漂白洗浄剤組成物に接触した部分が全く変色せず、
斑点状のものが認められない ○：漂白洗浄剤組成物に接触した部分の変退色が極めて
少なく、斑点状のものがわずかに認めらるにすぎず、実
用上全く支障はない △：漂白洗浄剤組成物に接触した部分がかなり変退色
し、斑点状のものがかなり認められる ×：漂白洗浄剤組成物に接触した部分が著しく変退色
し、斑点状のものが多数認められる

【００５３】上記染色布は、染料（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．Ｒｅ
ａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ‐２１）と無水硫酸ナトリウムを
水に溶解し、これに綿布を入れ、６０℃で２０分間保持
したのち、炭酸ナトリウムを加え、さらに６０℃で６０
分間保持した。次いで、水洗し、酢酸水溶液で洗浄し、
さらにアニオン性界面活性剤水溶液で５分間煮沸処理
し、水洗、乾燥して作成した。

【００５４】参考例 ２００ミリリットルのナスフラスコ中で没食子酸５．０
ｇと無水酢酸２０ｇとを混ぜ、０℃に冷却し、マグネチ
ックスターラーでかきまぜたのち、これにピリジン１．
５ｇを添加し、さらに室温で３時間かきまぜた。次いで
この反応生成物を抽出すると白色結晶が得られた。エタ
ノールより再結晶することにより、３，４，５‐トリア
セトキシ安息香酸の白色結晶８．０４ｇを得た。収率９
２％

【００５５】実施例１〜９、比較例１〜２ 表１に示す組成の粒状洗剤８８重量％に、表２に示すよ
うに過炭酸ナトリウム１０重量％と参考例で得た３，
４，５‐トリアセトキシ安息香酸、あるいは他のポリフ
ェノール酸誘導体２重量％を配合して漂白洗浄剤組成物
を調製した。

【００５６】

【表１】

【００５７】＊１：アルキル基の炭素数１２の直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＊２：Ｃ_{１０〜１６}のアルキル硫酸ナトリウム ＊３：Ｃ_{１４〜１８}のα‐オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム ＊４：ジスチリルビフェニル型蛍光増白剤 ＊５：噴霧乾燥後に粉体ブレンドしたもの

【００５８】また、比較のため、前記ポリフェノール酸
誘導体に代えてテトラアセチルエチレンジアミンを用い
た組成物及び粒状洗剤９０重量％に過炭酸ナトリウム１
０重量％のみを配合した組成物を調製した。これらの組
成物について漂白率及び変退色度を求めた。その結果を
表２に示す。

【００５９】

【表２】

【００６０】表２から明らかなように、本発明の漂白向
上剤以外の漂白向上剤を用いた比較例１の組成物では、
変退色度が大きく、また漂白向上剤を全く使用しない比
較例２の組成物では、漂白率が低下するのに対し、本発
明の各実施例の組成物では、漂白率が高く、かつ変退色
度が小さいことが分る。

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【手続補正書】

【提出日】平成６年１月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】本発明の漂白剤組成物は、（Ａ）成分とし
て過酸化物系漂白剤を、（Ｂ）成分として前記一般式
（Ｉ）で表わされるポリフェノール酸誘導体から成る漂
白向上剤を含有するものであって、該（Ａ）成分の過酸
化物系漂白剤としては、例えば過酸化水素、過炭酸ナト
リウム、過炭酸カリウムなどの過炭酸塩、過ホウ酸ナト
リウムなどの過ホウ酸塩、過リン酸塩、その他ピロリン
酸塩、クエン酸塩、硫酸ナトリウム、尿素、ケイ酸ナト
リウムなどの過酸化水素付加物などが挙げられ、特に過
酸化水素、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水
化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物が好ましい。これら
は単独でも、また２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 紳一 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中の２個以上のＡはたがいに同じでも異なっていて
   もよく、その中の少なくとも１個はＲ・ＣＯ−基（ただ
   しＲは炭化水素基又は置換炭化水素基）、他は水素原子
   又は炭化水素基であり、ｎは２又は３である］で表わさ
   れるアシルオキシ置換安息香酸又はその官能的酸誘導体
   から成る漂白向上剤。
2. 【請求項２】 官能的酸誘導体が該アシルオキシ置換安
   息香酸の塩、エステル、アミド、酸ハライド又は酸無水
   物である請求項１記載の漂白向上剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）過酸化物系漂白剤及び（Ｂ）一般
   式 【化２】 ［式中の２個以上のＡはたがいに同じでも異なっていて
   もよく、その中の少なくとも１個はＲ・ＣＯ−基（ただ
   しＲは炭化水素基又は置換炭化水素基）、他は水素原子
   又は炭化水素基であり、ｎは２又は３である］で表わさ
   れるアシルオキシ置換安息香酸又はその官能的酸誘導体
   を含有して成る漂白剤組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分の官能的酸誘導体が該アシル
   オキシ置換安息香酸の塩、エステル、アミド、酸ハライ
   ド又は酸無水物である請求項３記載の漂白剤組成物。