JPH10292197A

JPH10292197A - 漂白活性化剤及び漂白性組成物

Info

Publication number: JPH10292197A
Application number: JP10120697A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Obe; 一夫大部; Shinichi Suzuki; 紳一鈴木; Yoshitaka Miyamae; 喜隆宮前
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1997-04-18
Filing date: 1997-04-18
Publication date: 1998-11-04

Abstract

(57)【要約】【課題】特に過酸化物系漂白剤と併用した場合にその
漂白効果を著しく向上させて優れた漂白効果を示すだけ
でなくて、被処理物に対して変褪色を生じさせることの
ない漂白活性化剤を提供すること。【解決手段】一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸フ
ェニルエステル誘導体からなる漂白活性化剤。【化１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜１０のアルキル基またはアルケニル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、Ｘは、炭
素数１〜２０のアルキレン基、アルケニレン基、又はフ
ェニレン基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に過酸化物系漂
白剤と併用した場合に、漂白効果を著しく向上させるこ
とができ、しかも被処理物、特に色、柄物衣料の変褪色
を生じさせることのない漂白活性化剤、及びそれを含有
する漂白剤組成物、漂白洗浄剤、殺菌剤などの漂白性組
成物に関する。

【従来の技術】漂白剤は塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に
分けられるが、塩素系漂白剤は強い漂白力を有している
ため、色、柄物に変褪色を引き起こす危険性があり、ま
た独特の不快臭を有していることから、これらの欠点の
ない酸素系漂白剤が最近著しく普及している。酸素系漂
白剤のうち、粉末漂白剤としては水に溶解し、過酸化水
素を放出する過炭酸ソーダあるいは過ホウ酸ソーダが用
いられ、液体漂白剤としては過酸化水素が用いられてい
る。しかしながら、これらの酸素系漂白剤は塩素系漂白
剤に比べて漂白力が劣り、十分な漂白効果を得るために
は高濃度で用いるか、あるいは漂白に長時間を要すると
いう欠点がある。このため従来から種々の漂白活性化剤
が併用されている。

【０００２】これらの漂白活性化剤としては、グルコー
スペンタアセテート、テトラアセチルエチレンジアミン
等があるが、使用温度が低温では十分な効果を発揮しな
い上、色柄物等を処理すると漂白剤による酸化により変
褪色されやすいといった問題がある。その他、漂白活性
化剤として、例えば、アシロキシ安息香酸、アシロキシ
ベンゼンスルホン酸塩等が提案されているが、これらに
よっても前記の問題点を解決されていない。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特に過酸化
物系漂白剤と併用した場合にその漂白効果を著しく向上
させて優れた漂白効果を示すだけでなくて、被処理物に
対して変褪色を生じさせることのない漂白活性化剤を提
供することを目的とする。本発明は、又、該漂白活性化
剤を含有する漂白性組成物を提供することを目的とす
る。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、特定の構造を
有するジカルボン酸フェニルエステル誘導体が過酸化物
系漂白剤と併用した場合にその漂白効果を著しく向上さ
せるばかりでなく、被処理物に対して変褪色を生じさせ
ることがなく、除黴作用等の殺菌作用をも示すとの知見
に基づいてなされたのである。すなわち、一般式（Ｉ）
で表される１種または２種以上のジカルボン酸フェニル
エステル誘導体からなる漂白活性化剤を提供する。

【０００４】

【化２】

【０００５】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は同一でも異なって
いてもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜１０のアルキル基またはアルケニル基、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｘは、炭素数１
〜２０のアルキレン基、アルケニレン基、又はフェニレ
ン基を表す。）本発明は、又、上記ジカルボン酸フェニルエステル誘導
体、と過酸化水素又は過酸化水素を放出する過酸化物系
漂白剤とを含有することを特徴とする漂白性組成物をも
提供する。

【０００６】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）中、Ｒ₁及びＲ
₂は、それぞれ独立して、水素原子、塩素や臭素などの
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピ
ル基、ヘキシル基、ノニル基等の炭素数１〜１０（好ま
しくは１〜６）のアルキル基またはアルケニル基、メト
キシ基、エトキシ基等の炭素数１〜１０（好ましくは１
〜６）のアルコキシ基、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、イソアミロキシカルボニル基等の炭素
数１〜１０（好ましくは１〜６）のアルコキシカルボニ
ル基が挙げられる。これらのうち、水素原子、炭素数１
〜６（より好ましくは１〜３）のアルキル基及び炭素数
１〜６（より好ましくは１〜３）のアルコキシ基が好ま
しい。又、Ｒ₁及びＲ₂が同一であるのが好ましい。Ｒ
₁及びＲ₂は、それぞれＣＯＯ基に対して、オルト、メ
タ及びパラのいずれの位置をもとることができるが、パ
ラ位にあるのが好ましい。一般式（Ｉ）中、Ｘは、炭素
数１〜２０のアルキレン基、アルケニレン基、又はフェ
ニレン基を表し、この結合間にエーテル結合を含んでも
よいが、炭素数２〜８のアルキレン基、アルケニレン基
及びフェニレン基が好ましく、より好ましくは炭素数２
〜６のアルキレン基及びフェニレン基である。

【０００７】前記一般式（Ｉ）で表されるジカルボン酸
フェニルエステル誘導体は、例えば下記の反応式で示さ
れる方法に従い、ジカルボン酸ジクロリド（II）と置換
フェノール誘導体（III)とをピリジンまたは炭酸塩の存
在下反応させるか、ジカルボン酸メチルエステル等と置
換フェノール誘導体（III)とのエステル交換を行うか、
あるいはジカルボン酸無水物（Ｖ）と置換フェノール誘
導体（III)とを反応させてジカルボン酸モノエステル
（IV）を合成した後、酸塩化物に導き、これに置換フェ
ノール誘導体（III') を反応させることにより得ること
ができる。

【０００８】

【化３】

【０００９】本発明では、前記一般式（Ｉ）で表される
ジカルボン酸フェニルエステル誘導体を単独で、又は所
望のバインダーを用いて造粒した粒状物の形態で、漂白
活性化剤として用いることができる。バインダーとして
は、５〜６０℃、好ましくは１０〜４０℃で流動性のあ
る非イオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、流動パラフィン、高級アルコー
ル等を単独または２種以上の混合物で用いるのが好まし
い。該非イオン系界面活性剤の好適例はとしては、下記
（１）〜（６）に示すものが挙げられる。

【００１０】（１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基
またはアルケニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオ
キシドを付加したポリオキシエチレンアルキルまたはア
ルケニルエーテル。（２）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル。（３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキシドを付
加したポリオキシプロピレンアルキルまたはアルケニル
エーテル。（４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキシドを付加
したポリブチレンアルキルまたはアルケニルエーテル。

【００１１】（５）平均炭素数１０〜２０のアルキル基
またはアルケニル基を有し、総和で１〜２０モルのエチ
レンオキシドとプロピレンオキシドあるいはエチレンオ
キシドとブチレンオキシドを付加したポリオキシアルキ
レンアルキルまたはアルケニルエーテル（ここで、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドまたはブチレンオキ
シドとのモル比は、１：９９〜９９：１が適当であ
る）。（６）エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重
合体、あるいはエチレンオキシドとブチレンオキシドと
の共重合体。

【００１２】また、造粒法としては、押し出し造粒法、
転動式造粒法、圧縮式造粒法等の公知の方法が用いら
れ、活性化剤やバインダーの種類になどに応じて適宣好
適なものを採択すればよい。例えば、押し出し造粒法を
用いて造粒する場合、造粒の前工程として粒径１５０μ
ｍ以下に微粉砕した漂白活性化剤を公知の混合機で均一
に混合した後、バインダーを徐々に加えて粉体とバイン
ダーを十分に混練し、次いで混練した混合物を押し出し
造粒機にチャージして造粒した後、篩別するのがよい。
なお、必要に応じ、粒子特性を改善するため、篩別する
前に平均一次粒径0.１μｍ以下の無機微粉体、例えば微
粉シリカ等で造粒物の表面を被覆してもよい。本発明で
は、上記ジカルボン酸フェニルエステル誘導体、と過酸
化水素又は過酸化水素を放出する過酸化物系漂白剤とを
含有する漂白性組成物を提供する。この漂白性組成物に
よれば、漂白効果に優れるとともに、色柄物の変褪色を
抑制しうる。この漂白活性化剤は単独でもよいし、また
２種以上組み合わせてもよい。

【００１３】この漂白性組成物に用いられる過酸化物系
漂白剤としては、例えば過酸化水素、過炭酸ソーダ、過
炭酸カリウム等の過炭酸塩、過ホウ酸ソーダ等の過ホウ
酸塩、過リン酸塩、さらし粉、イソシアヌール酸塩、
次亜塩素酸塩、過硫酸塩、その他ピロリン酸塩、クエン
酸塩、硫酸塩、尿素、ケイ酸ソーダ等の過酸化水素付
加物等が挙げられ、特に過酸化水素、過炭酸ソーダ、過
ホウ酸ソーダの一水塩、四水塩が好ましい。これらは単
独でも、または２種以上を組み合わせてもよい。本発明
の漂白性組成物において、漂白活性化剤と過酸化物系漂
白剤との配合割合は重量比で、0.１：２０〜１：２であ
るのが好ましく、特に１：１０〜１：１とするのが好ま
しい。又、上記漂白活性化剤を漂白性組成物中、0.０１
〜５％含有するのが好ましく、0.１〜３％含有するのが
特に好ましい。

【００１４】本発明の漂白性組成物は、衣料などの漂白
に用いる漂白剤組成物、カビを漂白するカビ取り剤に、
又、殺菌剤などとして幅広く使用することができる。本
発明の漂白性組成物は、粉状、粒状、タブレット状、液
状など任意の形態をとることができる。ここで、液状の
場合、過酸化水素0.３〜３０％、好ましくは２〜１０
％、と前記漂白活性化剤0.１〜２０％、好ましくは２〜
１０％を含有するのがよい。本発明の漂白性組成物には
前記の必須成分以外に本発明の目的を損なわない範囲
で、必要にならば、従来慣用されている種々の添加成分
を用途に応じて適宣配合することができる。このような
添加成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、無機あるいは
有機の各種のビルダー、アニオン性、カチオン性あるい
は非イオン性の各種界面活性剤、水溶性溶剤、可溶化
剤、酵素、恒量、顔料、蛍光剤等があげられる。これら
の成分は、特に本発明の漂白性組成物を漂白剤組成物と
して用いる場合に好適なものである。

【００１５】上記ビルダーとしては、例えば、硫酸ソー
ダ、ケイ酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、エチレンジ
アミンテトラ酢酸ソーダ、トリニトロ酢酸ソーダ、１−
ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、またはその
塩等が挙げられ、特にキレートビルダー、例えば、リン
酸塩、ポリアクリル酸塩、多価カルボン酸塩、ゼオライ
ト等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例え
ば、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
ポリオキシアルキル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、該脂
肪酸アルコールエステル塩、スルホコハク酸モノエステ
ル塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキル
グリコシド、アルキルグリコシド脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、オ
キシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー等の非
イオン性界面活性剤、長鎖モノまたはジアルキル四級ア
ンモニウム塩、アミンオキシド等のカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン、スルホベタイン、アミノ酸系
界面活性剤等の両性界面活性剤等が挙げられる。

【００１６】水溶性溶剤としては、例えば、メタノー
ル、エタノール等の一価アルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等の二価アルコール、グリセリ
ンなどの三価アルコール、これら二価あるいは三価のモ
ノまたはジエーテル等も挙げられる。また、可溶化剤と
しては、例えば、尿素、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。また、酵素としては水の付加、除去を促
進する加水分解酵素、酸化還元を促進する酸化還元酵
素、基を１つの分子から他の分子へ移転し、汚れを変質
させて除去を促進する転位酵素、分子間の結合を切断
し、汚れを分解して除去を促進するリガーゼやリアー
ゼ、分子を異性化し、汚れを化学的に変質して除去を促
進する酵素等が使用でき、これらの中では加水分解酵素
が好ましく、その中でも特にプロテアーゼが好ましい。

【００１７】プロテアーゼとしては、例えば、セリンプ
ロテアーゼ、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、
コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エステラーゼ、スプチ
リシン、パパイン、カルボキシペプチダーゼＡおよび
Ｂ、アミノペプチダーゼ等が挙げられ、中でもセリンプ
ロテアーゼが好ましい。これらの市販品としては、例え
ばアルカラーゼ（ノボ・インダストリー）、エスペラー
ゼ（ノボ・インダストリー）、ピロプラーゼ（長瀬産
業）、マクサターゼ（ギスト・プロケーデス）、ＡＬＰ
−２（明治製菓）、スペラーゼ（ファイザー）等が容易
に入手しうる。酵素の配合量は、0.０１〜５％の範囲が
好ましい。本発明の漂白性組成物において、漂白活性化
剤として、上記造粒物を用いるのが好ましい。

【００１８】次に、本発明の漂白性組成物を洗浄剤とし
て用いる場合には、これを洗浄剤、特に粒状洗剤と混合
するのがよい。洗浄剤としては通常の衣料用洗浄剤とし
て慣用されているもの、例えば、以下の（Ｉ）〜（Ｘ）
に例示した各成分を含有することができ、これらの含有
成分は使途に応じて適宣選択される。粒状洗剤は所要の
成分を含むスラリーを粒径２００〜５００μｍ、見掛け
の比重0.１５〜0.４０ｇ／ｍｌとなるように噴霧乾燥す
ることにより得られ、また得られた噴霧乾燥品にさらに
所望の洗剤成分の粉体をブレンドすることもできる。

【００１９】（Ｉ）界面活性剤１）平均炭素数１０〜１６の直鎖または分岐鎖のアルキ
ル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。２）平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキ
ル基またはアルケニル基を有し、１分子内に平均0.５〜
８モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたは
ブチレンオキシドあるいはエチレンオキシド／プロピレ
ンオキシドを１／９９〜９９／１のモル比で、またはエ
チレンオキシド／ブチレンオキシドを１／９９〜９９／
１のモル比で付加したアルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩。３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニ
ル基を有するアルキルまたはアルケニル硫酸塩。４）平均炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸塩５）平均炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩６）平均炭素数１０〜２０の飽和または不飽和脂肪酸塩

【００２０】７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基ま
たはアルケニル基を有し、１分子内に平均0.５〜８モル
のエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレ
ンオキシドあるいはエチレンオキシド／プロピレンオキ
シドを１／９９〜９９／１のモル比で、またはエチレン
オキシド／ブチレンオキシドを１／９９〜９９／１のモ
ル比で付加したアルキルまたはアルケニルエーテルカル
ボン酸塩。８）一般式Ｒ₆−ＣＨ（ＳＯ₃Ｚ）−ＣＯＯＹで表さ
れるα−スルホ脂肪酸塩またはエステル。（式中のＲ₆
は炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニル基、
Ｙは炭素数１〜３のアルキル基またはアルカリ金属イオ
ン等の対イオン、Ｚはアルキル金属イオン等の対イオン
である）９）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加し
たポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエーテ
ル。

【００２１】１０）平均炭素数６〜１２のアルキル基を
有し、１〜２０モルのエチレンオキシドを付加したポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル。１１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキシドを付
加したポリプロピレンアルキルまたはアルケニルエーテ
ル１２）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキシドを付加
したポリブチレンアルキルまたはアルケニルエーテル１３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキシド
とプロピレンオキシドあるいはエチレンオキシドとブチ
レンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキル
またはアルケニルエーテル（ここで、エチレンオキシド
とプロピレンオキシドまたブチレンオキシドとのモル比
は、１：９９〜９９：１が適当である）。

【００２２】１４）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とシ
ョ糖からなるショ糖脂肪酸エステル。１５）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンから
なる脂肪酸グリセリンモノエステル。１６）アルキルポリグリコシド１７）アルキルグリコシドエステル。１８）一般式で表されるアルキルアミンオキシド。Ｒ₇Ｒ₈Ｒ₉Ｎ→Ｏ（式中のＲ₇は炭素数１０〜２０のアルキル基またはア
ルケニル基、Ｒ₈、Ｒ₉は炭素数１〜３のアルキル基で
ある）１９）下記一般式で表されるカチオン界面活性剤。

【００２３】

【化４】

【００２４】（式中のＲ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃のうち、
少なくとも１つは炭素数８〜２４のアルキル基またはア
ルケニル基、他は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ
₁₄は炭素数８〜２４のアルキル基またはアルケニル基、
Ｒ₁₅は炭素数８〜２４のアルキル基またはアルケニル基
あるいは炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ₁₆およびＲ₁₇は
炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ₁₈およびＲ₁₉は炭素数
５〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ₂₀および
Ｒ₂₁は水素原子またはメチル基、、ｍおよびｎは１〜２
０、Ｘはハロゲンまたはアルキルサルフェートである）

【００２５】（II）二価金属イオン捕捉剤１）オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸
塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸、フィチン酸塩等
のリン酸塩２）エタン−１、１−ジホスホン酸塩、エタン−１，
１，２−トリホスホン酸塩、エタン−１−ヒドロキシ−
１，１−ジホスホン酸塩およびその誘導体、エタン−１
−ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸塩、エタン
−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸塩、メ
タンヒドロキシスルホン酸塩等のホスホン酸塩３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸塩、１
−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸塩、α
−メチルホスホノコハク酸塩等のホスホノカルボン酸
塩。４）グリシン塩、アスパラギン酸塩、グルタミン酸塩等
のアミノ酸塩。５）ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジ
エチレントリアミン五酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩。

【００２６】６）ジグリコール酸塩、オキシジコハク酸
塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、クエン酸塩、
乳酸塩、酒石酸塩、シュウ酸塩、リンゴ酸塩、グルコン
酸塩、カルボキシメチルコハク酸塩、カルボキシメチル
酒石酸塩の有機酸塩。以上、１）から６）の塩としては
アルカリ金属塩が好ましい。７）ポリアクリル酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸等の高分子電解質８）アルミノケイ酸塩、例えば一般式ＭａＯ（Ａｌ₂
Ｏ₃）_x（ＳｉＯ₂）_y・ｗ（Ｈ₂Ｏ）（式中のＭはアルカリ金属またはアルカリ土類金属（ａ
は、１または２）の１当量相当、ｘ、ｙおよびｗは各成
分のそれぞれのモル数を表し、通常ｘは0.７〜1.５、ｙ
は１〜３、ｗは任意の数である）で表される結晶性アル
ミノケイ酸塩若しくは無定型アルミノケイ酸塩またはそ
れらの混合物。

【００２７】（III)アルカリ剤あるいは無機電解質例えば、ケイ酸塩、硫酸塩等が挙げられ、塩としてはア
ルカリ金属塩が好ましい。（IV）再汚染防止剤例えば、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス等。（Ｖ）酵素例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラ
ーゼ等。（VI）蛍光染料例えば、４、４−ビス（２−スルホスチリル）−ビフェ
ニル塩、４、４' −ビス（４−クロロ−３−スルホスチ
リル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフ
トチアゾール誘導体、４、４’−ビス（トリアゾール−
２−イル）スチリルベンゼン誘導体、ビス（トリアジニ
ルアミノ）スチリルベンゼンスルホン酸誘導体等。

【００２８】(VII) 香料、色素 (VIII)濯ぎ改良剤（IX）粘度調整剤（Ｘ）柔軟付与剤本発明の漂白剤組成物を粒状洗剤と混合し、漂白洗浄剤
とする場合、過酸化物系漂白剤は漂白洗浄剤全量に対
し、１〜９５％となるように配合するのが好ましい。

【発明の効果】本発明では、前記一般式（Ｉ）で表され
るジカルボン酸フェニルエステル誘導体を活性成分とす
る漂白活性化剤を過酸化物系漂白剤と併用することによ
り、その漂白効果を著しく向上させることができる。ま
た、この漂白活性化剤と過酸化物系漂白剤と場合により
さらに洗浄剤とを含有する漂白剤組成物あるいは漂白洗
浄剤は優れた漂白効果を有し、しかも被処理物衣料の変
褪色を抑制することができるという効果を奏する。さら
に、この漂白活性化剤と過酸化物系漂白剤とを含有する
漂白性組成物は殺菌作用を示し、例えばカビ取り剤とし
ても有用である。次に、実施例により本発明をさらに詳
細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限
定されるものではない。

【００２９】

【実施例】

参考例１４−メトキシフェノール１５ｇ、ピリジン１０ml、
クロロホルム１０mlをナス型フラスコに入れ、攪拌し
ながらコハク酸クロリド 7.７５ｇを徐々に滴下した。
次いで６０℃で１時間反応させた後、クロロホルム２０
０mlに溶解し、希塩酸で洗浄後、冷10％炭酸ソーダで洗
浄した。クロロホルム溶液を、５０mlまで濃縮し、室温
に放置後、析出した結晶をろ取して融点１５３−１５４
℃の無色針状結晶のジ（４−メトキシフェニル）サクシ
ネート１3.６ｇ（収率９１％）を得た。

【００３０】参考例２フェノール２2.６ｇ、ピリジン２５ｇを１００mlの
ナス型フラスコに入れ、攪拌しながらグルタル酸ジクロ
リド１6.９ｇを徐々に滴下した（発熱あり）。滴下
後、さらに６０℃で１時間反応させた後、ピリジンを減
圧留去した。残渣を、ヘキサン２リットルに溶解し、
不溶物を除去した。ヘキサン溶液を５００mlまで濃縮
し、室温に放置後、析出した結晶をろ取して融点５２−
５３℃の無色針状結晶のジフェニルグルタレート４0.１
ｇ（収率９５％）を得た。

【００３１】参考例３フェノール２2.６ｇをクロロホルム２０mlに溶解し、
これにＫ₂ＣＯ₃ １７ｇを１００mlのナス型フラスコ
に入れ、攪拌しながらアジピン酸ジクロリド１8.３ｇを
徐々に滴下した（発熱あり、結晶析出し、固化）。滴下
後、さらに、６０℃で１時間反応させ、クロロホルム
２００mlを加え、不溶物をろ別した。ろ液を５０mlまで
濃縮し、ヘキサン３００mlを加え、析出した結晶をろ
取して融点５２−５３℃の無色鱗片状結晶のジフェニル
アジペート２7.９ｇ（収率９４％）を得た。

【００３２】参考例４フェノール１５ｇとテレフタル酸ジクロリド１５ｇ
を１００mlのナス型フラスコに入れ、攪拌しながら沸騰
水浴上で３時間加熱した。反応後、反応混合物をクロロ
ホルム 500mlに溶解し、冷10% Na₂CO₃溶液で洗浄し
た。クロロホルム層を、Na₂SO₄で乾燥し、約５０mlま
で濃縮した後、室温に放置した。析出した結晶をろ取し
て融点１９７−１９８℃の無色鱗片状結晶のジフェニル
テレフタレート２2.１g(収率94.0％）を得た。このよ
うにして得た参考例の化合物のＮＭＲを下記に示す。
尚、ここでＮＭＲは、溶剤としてＣＤＣｌ₃を用で測定
したものであり、表中の記号は次の意味である。ｓ=sin
glet、d=duoblet 、t=triplet 、m=multiplet

【００３３】

【化５】

【００３４】実施例１〜４及び比較例１〜２過酸化物系漂白剤として過炭酸ソーダ（Na₂CO₃・3H
₂O₂）を、漂白活性化剤として参考例１〜４の化合物を
用い、過炭酸ソーダ単独の場合、および過炭酸ソーダと
漂白活性化剤との混合系について、漂白率及び変褪色度
を求めた。その結果を表−１に示す。なお、漂白率の測
定試験方法および変褪色の評価試験方法は次の通りであ
る。漂白率の足底試験方法２５℃、３°ＤＨ水溶液２００ｍｌに過炭酸ソーダ 0.
８ｇ、炭酸ソーダ 0.４ｇを添加したもの、およびこれ
にさらに漂白活性化剤0.３ｇ添加したものを用い、この
各中に下記のように作成した紅茶汚染布（５×５ｃｍ）
５枚を１０分間浸漬した後、３分間のオーバーフロー濯
ぎ後、脱水を行い、アイロン掛けにより乾燥して漂白処
理布を作成した。

【００３５】上記汚染布は水に紅茶を入れ、５分間煮沸
して、紅茶色素を抽出した液に綿布を入れ、３５分間煮
沸させた後、得られた汚染布を脱水、乾燥して作成し
た。次いで、上記漂白処理布、汚染布および未処理綿布
の反射度を光電式反射度計（日本電色工業社製、Σ９
０）を用いてそれぞれ測定し、次式により漂白率を求め
た。

【数１】漂白率（％）＝１００×（漂白処理布の反射
度−汚染布の反射度）／（未処理布の反射度−汚染布の
反射度）（２）変褪色度の評価試験方法下記のようにして作成した染色布を５×５に細断し、こ
の布に過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤とを重量比１：
１に混合したものを0.２ｇ振りかけ、水を噴霧して３０
分間放置した後、水洗いしてアイロンがけにより乾燥
し、布の変褪色状態を目視し、次の基準で評価した。

【００３６】◎：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との
混合物が接触した部分が全く変色せず、斑点状のものが
認められない。 ○：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分の変褪色が極めて少なく、斑点状のものが僅か
に認められるにすぎず、実用上全く支障はない。 △：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分がかなり変褪色し、斑点状のものがかなり認め
られる。 ×：過酸化物系漂白剤と漂白活性化剤との混合物が接触
した部分が著しく変褪色し、斑点状のものが多数認めら
れる。上記染色布は、染料（C.I.No.Reactive Red-21）と無水
硫酸ソーダを水に溶解し、これに綿布を入れ、６０℃で
２０分間保持した後、炭酸ソーダを加え、さらに６０℃
で６０分間保持した。処理後、水洗し、酢酸水溶液で洗
浄し、さらにアニオン性界面活性剤水溶液中で５分間煮
沸し、再び水洗し、乾燥して作成したものである。

【００３７】

【表１】表−１漂白活性化剤漂白率（％）変褪色度実施例１ジ（４−メトキシフェニル）サクシネート３６ ○ 実施例２ジフェニルグルタレート３５ ○ 実施例３ジフェニルアジペート４０ ○実施例４ジフェニルテレフタレート４２ ○ 比較例１なし１８ ◎比較例２テトラアセチルエチレンジアミン２８ ×

【００３８】実施例５〜８及び比較例３〜４２５℃、３°ＤＨ水溶液１５０ｍｌにドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ0.１１２ｇ、ドデシルスルホン酸ソー
ダ0.１１２ｇ、トリポリリン酸ソーダ0.１５０ｇ、過炭
酸ソーダ0.０７５ｇ、炭酸ソーダ0.２７８ｇを添加した
もの又はこれらにさらに漂白活性化剤を0.０２３ｇを添
加したものを用い、この各中に紅茶汚染布（５×５ｃ
ｍ）を１０枚入れ、６０分間浸漬漂白を行い、水洗、乾
燥後、被洗物のの反射度を光電式反射度計により測定
し、漂白率を求めた。さらに、変褪色についても表−１
と同様に評価を行った。これらの結果を表−２に示す。

【００３９】

【表２】表−２漂白活性化剤漂白率（％）変褪色度実施例５ジ（４−メトキシフェニル）サクシネート３５ ○ 実施例６ジフェニルグルタレート３８ ○ 実施例７ジフェニルアジペート３８ ○実施例８ジフェニルテレフタレート３５ ○ 比較例３なし２０ ◎比較例４テトラアセチルエチレンジアミン３０ ×

【００４０】実施例９〜１２及び比較例５比較のための過酸化水素３％、苛性ソーダ２％からなる
試料と該試料に表−３に示す各漂白活性化剤を２％配合
したカビ取り剤試料について、除黴効果を以下の評価方
法により調べた。その結果を表−３に示す。

【表３】表−３ ────────────────────────────────── 漂白活性化剤漂白率（％）実施例９ジ（４−メトキシフェニル）サクシネート７０実施例１０ジフェニルグルタレート６８実施例１１ジフェニルアジペート６５実施例１２ジフェニルテレフタレート６２比較例５なし２０

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 7:18）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）で表される１種または２種以
上のジカルボン酸フェニルエステル誘導体からなる漂白
活性化剤。【化１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は同一でも異なっていてもよく、
それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の
アルキル基またはアルケニル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基を表し、Ｘは、炭素数１〜２０のアル
キレン基、アルケニレン基、又はフェニレン基を表
す。）
【請求項２】請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
るジカルボン酸フェニルエステル誘導体、と過酸化水素
又は過酸化水素を放出する過酸化物系漂白剤とを含有す
ることを特徴とする漂白性組成物。