JP2801137B2 - 漂白洗浄剤組成物 - Google Patents
漂白洗浄剤組成物Info
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
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- C11D3/391—Oxygen-containing compounds
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は漂白洗浄剤組成物に関す
る。さらに詳しくは洗濯浴中、有機過酸を有効に発生さ
せ、漂白性能に優れた漂白洗浄剤組成物に関する。
る。さらに詳しくは洗濯浴中、有機過酸を有効に発生さ
せ、漂白性能に優れた漂白洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、衣料用漂白洗浄剤として用いられてきた塩素系の漂
白洗浄剤は使用できる繊維に制限があり、また色柄物に
は脱色の恐れがあった。さらに独自の臭いを有している
ことなどから、これらの欠点のない酸素系漂白洗浄剤が
最近著しく普及している。この酸素系漂白洗浄剤には水
に溶解し、過酸化水素を放出する過炭酸ソーダ、過ほう
酸ソーダが漂白性能、安全性などの面から広く利用され
ている。しかしながら、この酸素系漂白洗浄剤は親水的
な汚れには効果があるものの疎水性の汚れ（親油的な汚
れ）に対する効果は十分であるとはいえない。
り、衣料用漂白洗浄剤として用いられてきた塩素系の漂
白洗浄剤は使用できる繊維に制限があり、また色柄物に
は脱色の恐れがあった。さらに独自の臭いを有している
ことなどから、これらの欠点のない酸素系漂白洗浄剤が
最近著しく普及している。この酸素系漂白洗浄剤には水
に溶解し、過酸化水素を放出する過炭酸ソーダ、過ほう
酸ソーダが漂白性能、安全性などの面から広く利用され
ている。しかしながら、この酸素系漂白洗浄剤は親水的
な汚れには効果があるものの疎水性の汚れ（親油的な汚
れ）に対する効果は十分であるとはいえない。
【０００３】そこで、多くの研究者らはこれらの過酸化
物と有機過酸前駆体とを組み合わせることによって、上
記の疎水性汚れに対する漂白洗浄性能の改善を試みてい
る。例えば英国特許第836,988 号及び854,798 号明細書
に記載されている発明は、この技術の分野においての初
期の発明に当たる。これらの明細書には、有機過酸前駆
体として、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムお
よびフェノールスルホン酸ナトリウムのエステルを含む
数種のエステルが開示されている。また例えば、英国特
許第855,735 号明細書には、 N,N,N',N'−テトラアセチ
ルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が属するアシルオルガ
ノアミドが開示されている。最近の特許明細書では、欧
州特許第0174132 号及び0185522 号並びに米国特許第44
12934 号及び4248928 号等の明細書に有機過酸前駆体が
開示されている。
物と有機過酸前駆体とを組み合わせることによって、上
記の疎水性汚れに対する漂白洗浄性能の改善を試みてい
る。例えば英国特許第836,988 号及び854,798 号明細書
に記載されている発明は、この技術の分野においての初
期の発明に当たる。これらの明細書には、有機過酸前駆
体として、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムお
よびフェノールスルホン酸ナトリウムのエステルを含む
数種のエステルが開示されている。また例えば、英国特
許第855,735 号明細書には、 N,N,N',N'−テトラアセチ
ルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が属するアシルオルガ
ノアミドが開示されている。最近の特許明細書では、欧
州特許第0174132 号及び0185522 号並びに米国特許第44
12934 号及び4248928 号等の明細書に有機過酸前駆体が
開示されている。
【０００４】しかし、これらの有機過酸前駆体ではまだ
効果が十分であるとはいえない。その原因の一つは有機
過酸の安定性である。溶液中で過酸化水素と反応した有
機過酸前駆体は過酸化水素より酸化力の強い有機過酸と
なり、シミ、黄ばみの成分を分解する。しかし、有機過
酸はそれ自体の反応性が高いために、分解も早く、また
洗濯水中に含まれる微量な遷移金属イオン（特にCu、Fe
等のイオン）により触媒的に分解されてしまい、汚れに
対して有効に作用しない。
効果が十分であるとはいえない。その原因の一つは有機
過酸の安定性である。溶液中で過酸化水素と反応した有
機過酸前駆体は過酸化水素より酸化力の強い有機過酸と
なり、シミ、黄ばみの成分を分解する。しかし、有機過
酸はそれ自体の反応性が高いために、分解も早く、また
洗濯水中に含まれる微量な遷移金属イオン（特にCu、Fe
等のイオン）により触媒的に分解されてしまい、汚れに
対して有効に作用しない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を解決するため鋭意研究をおこなった結果、有機過酸
前駆体として有機過酸生成反応の遅いアシルアシルオキ
シベンゼンを併用することによって、洗濯浴中で有効に
有機過酸を生成させ、疎水的な汚れ、特に下着の黄ばみ
等に非常に効果の高い漂白洗浄剤組成物が得られること
を見いだし、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、 (A) 下記一般式(a) で表される有機過酸前駆体と一般式
(b) で表される有機過酸前駆体との、重量比 (a)／(b)
＝ 100／0.01〜100／５の範囲にある混合物0.1〜50重量
％、
点を解決するため鋭意研究をおこなった結果、有機過酸
前駆体として有機過酸生成反応の遅いアシルアシルオキ
シベンゼンを併用することによって、洗濯浴中で有効に
有機過酸を生成させ、疎水的な汚れ、特に下着の黄ばみ
等に非常に効果の高い漂白洗浄剤組成物が得られること
を見いだし、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、 (A) 下記一般式(a) で表される有機過酸前駆体と一般式
(b) で表される有機過酸前駆体との、重量比 (a)／(b)
＝ 100／0.01〜100／５の範囲にある混合物0.1〜50重量
％、
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、R1は直鎖の炭素数11〜15のアルキ
ル基、L はリービング基、R2は直鎖の炭素数11〜15のア
ルキル基を示す。） (B) 過酸化水素、または水溶液中で過酸化水素を発生す
る過酸化水素放出体 0.5〜90重量％を含有することを特
徴とする漂白洗浄剤組成物を提供するものである。
ル基、L はリービング基、R2は直鎖の炭素数11〜15のア
ルキル基を示す。） (B) 過酸化水素、または水溶液中で過酸化水素を発生す
る過酸化水素放出体 0.5〜90重量％を含有することを特
徴とする漂白洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００８】本発明の必須成分である(A) 成分は、上記
一般式(a) で表される有機過酸前駆体（以下有機過酸前
駆体(a) と略記する）と上記一般式(b) で表される有機
過酸前駆体（以下有機過酸前駆体(b) と略記する）とか
らなるもので、その配合割合は、重量比で (a)／(b)＝
100／0.01〜100／５、好ましくは 100／0.1〜100／２で
ある。この (a)／(b) が 100／0.01より大きいと有機過
酸前駆体(b) の効果が十分に得られず、 100／５より小
さいと有機過酸生成反応が遅くなるため、浴中で有効に
有機過酸を生成することができなくなる。
一般式(a) で表される有機過酸前駆体（以下有機過酸前
駆体(a) と略記する）と上記一般式(b) で表される有機
過酸前駆体（以下有機過酸前駆体(b) と略記する）とか
らなるもので、その配合割合は、重量比で (a)／(b)＝
100／0.01〜100／５、好ましくは 100／0.1〜100／２で
ある。この (a)／(b) が 100／0.01より大きいと有機過
酸前駆体(b) の効果が十分に得られず、 100／５より小
さいと有機過酸生成反応が遅くなるため、浴中で有効に
有機過酸を生成することができなくなる。
【０００９】前記一般式(a) におけるR1、一般式(b) に
おけるR2は炭素数11〜15の直鎖状アルキル基であり、こ
れらの炭素数が10以下のものは不安定であり分解しやす
く、16以上のものは好ましい漂白力が得られない。ま
た、L はリービング基（脱離基）であるが、リービング
基L としては、式−COOM又は−SO3M (M はH 、アルカリ
金属又はアルカリ土類金属を示す）で表される基から選
ばれる基が挙げられる。対イオンM としては、Na、K 、
Ca等が挙げられるが、好ましくはNa、K である。有機過
酸前駆体(a) として特に好ましいものは、下記式(a-1)
で表される化合物であり、有機過酸前駆体(b) として特
に好ましいものは、下記式(b-1) で表される化合物であ
る。
おけるR2は炭素数11〜15の直鎖状アルキル基であり、こ
れらの炭素数が10以下のものは不安定であり分解しやす
く、16以上のものは好ましい漂白力が得られない。ま
た、L はリービング基（脱離基）であるが、リービング
基L としては、式−COOM又は−SO3M (M はH 、アルカリ
金属又はアルカリ土類金属を示す）で表される基から選
ばれる基が挙げられる。対イオンM としては、Na、K 、
Ca等が挙げられるが、好ましくはNa、K である。有機過
酸前駆体(a) として特に好ましいものは、下記式(a-1)
で表される化合物であり、有機過酸前駆体(b) として特
に好ましいものは、下記式(b-1) で表される化合物であ
る。
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、R3は直鎖の炭素数11〜13のアルキ
ル基、R4は直鎖の炭素数11〜13のアルキル基を示す。） 本発明の漂白洗浄剤組成物中の(A) 成分の配合量は 0.1
〜50重量％であり、好ましくは 0.5〜30重量％、特に好
ましくは２〜25重量％である。(A) 成分の配合量が 0.1
重量％未満であると十分な漂白性能を得ることができ
ず、また、50重量％を越えて配合しても効果は変わらな
い上、配合の自由度が制限される。本発明の(A) 成分で
ある有機過酸前駆体は漂白洗浄剤組成物に配合する際、
造粒することが好ましい。例えば、ポリエチレングリコ
ールや界面活性剤等の造粒結合剤と混合し、押し出し成
形もしくは、攪拌転動造粒することもできる。
ル基、R4は直鎖の炭素数11〜13のアルキル基を示す。） 本発明の漂白洗浄剤組成物中の(A) 成分の配合量は 0.1
〜50重量％であり、好ましくは 0.5〜30重量％、特に好
ましくは２〜25重量％である。(A) 成分の配合量が 0.1
重量％未満であると十分な漂白性能を得ることができ
ず、また、50重量％を越えて配合しても効果は変わらな
い上、配合の自由度が制限される。本発明の(A) 成分で
ある有機過酸前駆体は漂白洗浄剤組成物に配合する際、
造粒することが好ましい。例えば、ポリエチレングリコ
ールや界面活性剤等の造粒結合剤と混合し、押し出し成
形もしくは、攪拌転動造粒することもできる。
【００１２】本発明の(B) 成分である過酸化水素放出体
としては、水溶液中で過酸化水素を発生するものであれ
ば特に限定されないが、例えば一水化合物及び四水化合
物の形態で商業上入手可能な過ほう酸ソーダ、過炭酸ソ
ーダ、過酸化ソーダ等が挙げられる。特に、過炭酸ソー
ダ、過ほう酸ソーダ一水和物及び過ほう酸ソーダ四水和
物が好ましく、それらを任意に組み合わせてもかまわな
い。また、従来より知られている安定化剤、溶解促進
剤、場合によってはキレート剤等を配合した(B)成分の
造粒物を用いることも可能であり好ましい。造粒物の粒
径は 100〜1200μm 、好ましくは 200〜750 μm であ
り、粒径が 100μm 未満であると安定性が低下し、1200
μm を越えると溶解性が低下するため好ましくない。
としては、水溶液中で過酸化水素を発生するものであれ
ば特に限定されないが、例えば一水化合物及び四水化合
物の形態で商業上入手可能な過ほう酸ソーダ、過炭酸ソ
ーダ、過酸化ソーダ等が挙げられる。特に、過炭酸ソー
ダ、過ほう酸ソーダ一水和物及び過ほう酸ソーダ四水和
物が好ましく、それらを任意に組み合わせてもかまわな
い。また、従来より知られている安定化剤、溶解促進
剤、場合によってはキレート剤等を配合した(B)成分の
造粒物を用いることも可能であり好ましい。造粒物の粒
径は 100〜1200μm 、好ましくは 200〜750 μm であ
り、粒径が 100μm 未満であると安定性が低下し、1200
μm を越えると溶解性が低下するため好ましくない。
【００１３】本発明の漂白洗浄剤組成物中の(B) 成分の
配合量は 0.5〜90重量％であり、好ましくは２〜80重量
％である。 0.5重量％未満では系中の過酸化水素の濃度
が低すぎて、有機過酸前駆体と反応しにくくなり、90重
量％を超える配合では顕著な効果が得られない上、配合
の自由度も制限されるので好ましくない。
配合量は 0.5〜90重量％であり、好ましくは２〜80重量
％である。 0.5重量％未満では系中の過酸化水素の濃度
が低すぎて、有機過酸前駆体と反応しにくくなり、90重
量％を超える配合では顕著な効果が得られない上、配合
の自由度も制限されるので好ましくない。
【００１４】本発明の漂白洗浄剤組成物には、上記必須
成分以外に通常漂白洗浄剤に添加される、例えば、下記
のような成分を配合することができる。
成分以外に通常漂白洗浄剤に添加される、例えば、下記
のような成分を配合することができる。
【００１５】〔１〕界面活性剤 アニオン界面活性剤として、例えば平均炭素数８〜22の
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケ
ニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸
塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸
塩、飽和または不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケ
ニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩または
エステル塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ
酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エス
テルまたはその塩等が用いられる。なかでもアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩が好ましい。
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケ
ニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸
塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸
塩、飽和または不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケ
ニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩または
エステル塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ
酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エス
テルまたはその塩等が用いられる。なかでもアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩が好ましい。
【００１６】また、非イオン界面活性剤として、例えば
アルキル基の炭素数８〜22のポリオキシアルキレンアル
キル（またはアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノール
アミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂
肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸グリセリン
モノエステル、アルキルアミンオキサイド等が用いられ
る。本発明では特に下記の(1) 〜(3) に示す非イオン界
面活性剤が好ましい。
アルキル基の炭素数８〜22のポリオキシアルキレンアル
キル（またはアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノール
アミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂
肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸グリセリン
モノエステル、アルキルアミンオキサイド等が用いられ
る。本発明では特に下記の(1) 〜(3) に示す非イオン界
面活性剤が好ましい。
【００１７】(1) 平均炭素数10〜20のアルキル基を有
し、１〜30モルのエチレンオキサイドを付加したポリオ
キシエチレンアルキルエーテル。 (2) 平均炭素数９〜12のアルキル基を有し、１〜25モル
のエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル。 (3) 下記一般式で表されるアルキルグリコシド。
し、１〜30モルのエチレンオキサイドを付加したポリオ
キシエチレンアルキルエーテル。 (2) 平均炭素数９〜12のアルキル基を有し、１〜25モル
のエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル。 (3) 下記一般式で表されるアルキルグリコシド。
【００１８】R(OC2H4)x Gy （式中、R は炭素数９〜14のアルキル基、x は０〜２の
数、G はグルコース、フラクトース、マルトースまたは
スクロール残基、y は１〜４、好ましくは１、２、３の
数である。） その他、ベタイン型両性界面活性剤、スルホン酸型両性
界面活性剤、燐酸エステル系界面活性剤、カチオン性界
面活性剤などを配合してもよい。
数、G はグルコース、フラクトース、マルトースまたは
スクロール残基、y は１〜４、好ましくは１、２、３の
数である。） その他、ベタイン型両性界面活性剤、スルホン酸型両性
界面活性剤、燐酸エステル系界面活性剤、カチオン性界
面活性剤などを配合してもよい。
【００１９】〔２〕二価金属イオン捕捉剤 下記(1) 〜(8) に示す各種二価金属イオン捕捉剤、好ま
しくはアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩の一種ま
たは二種以上を０〜50重量％配合することができる。 (1) オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸
塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩
等のリン酸塩。 (2) エタン−１, １−ジホスホン酸塩、エタン−１,
１, ２−トリホスホン酸塩、エタン−１−ヒドロキシ−
１, １−ジホスホン酸塩及びその誘導体、エタンヒドロ
キシ−１, １, ２−トリホスホン酸、エタン−１, ２−
ジカルボキシ−１, ２−ジホスホン酸、メタンヒドロキ
シホスホン酸等のホスホン酸の塩。 (3) ２−ホスホノブタン−１, ２−ジカルボン酸、１−
ホスホノブタン−２, ３, ４−トリカルボン酸、α−メ
チルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸の塩。 (4) アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミ
ノ酸の塩。
しくはアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩の一種ま
たは二種以上を０〜50重量％配合することができる。 (1) オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸
塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩
等のリン酸塩。 (2) エタン−１, １−ジホスホン酸塩、エタン−１,
１, ２−トリホスホン酸塩、エタン−１−ヒドロキシ−
１, １−ジホスホン酸塩及びその誘導体、エタンヒドロ
キシ−１, １, ２−トリホスホン酸、エタン−１, ２−
ジカルボキシ−１, ２−ジホスホン酸、メタンヒドロキ
シホスホン酸等のホスホン酸の塩。 (3) ２−ホスホノブタン−１, ２−ジカルボン酸、１−
ホスホノブタン−２, ３, ４−トリカルボン酸、α−メ
チルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸の塩。 (4) アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミ
ノ酸の塩。
【００２０】(5) ニトリロ三酢酸塩、イミノ二酢酸塩、
エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢
酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキ
シエチルイミノ二酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢
酸塩、ジエンコル酸塩等のアミノポリ酢酸塩。 (6) ポリアクリル酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリアセタールカル
ボン酸またはこれらの塩などの高分子電解質。 (7) ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメ
チルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ
酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク
酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機オキシ酸塩。 (8) ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸塩。
エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢
酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキ
シエチルイミノ二酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢
酸塩、ジエンコル酸塩等のアミノポリ酢酸塩。 (6) ポリアクリル酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリアセタールカル
ボン酸またはこれらの塩などの高分子電解質。 (7) ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメ
チルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ
酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク
酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機オキシ酸塩。 (8) ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸塩。
【００２１】〔３〕アルカリ剤あるいは無機電解質 ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩。塩としてはアルカリ金属塩
が好適である。 〔４〕再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース。 〔５〕酵素 プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ。 〔６〕過酸化物の安定化剤 硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシ
ウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウムのようなマグネシウム塩及び珪酸ソー
ダのような珪酸塩類。 〔７〕香料、蛍光染料、色素。
が好適である。 〔４〕再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース。 〔５〕酵素 プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ。 〔６〕過酸化物の安定化剤 硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシ
ウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウムのようなマグネシウム塩及び珪酸ソー
ダのような珪酸塩類。 〔７〕香料、蛍光染料、色素。
【００２２】本発明の漂白洗浄剤組成物の製法は、特に
限定されないが、例えば(A) 成分の有機過酸前駆体、
(B) 成分の過酸化水素放出体等や酵素、蛍光染料及びア
ルカリ溶液中で不安定な基剤等を、別途造粒しておいた
洗浄成分の粒子とドライブレンドする方法が好ましく、
洗浄成分の造粒方法は例えば、特開平５−209200号、特
開昭61−69897 号、特開昭61−69899 号、特開昭61−69
900 号各公報に記載されている方法、即ち、洗浄剤成分
をスラリーにして噴霧乾燥後、ハイスピードミキサー等
で造粒する方法等が利用できる。
限定されないが、例えば(A) 成分の有機過酸前駆体、
(B) 成分の過酸化水素放出体等や酵素、蛍光染料及びア
ルカリ溶液中で不安定な基剤等を、別途造粒しておいた
洗浄成分の粒子とドライブレンドする方法が好ましく、
洗浄成分の造粒方法は例えば、特開平５−209200号、特
開昭61−69897 号、特開昭61−69899 号、特開昭61−69
900 号各公報に記載されている方法、即ち、洗浄剤成分
をスラリーにして噴霧乾燥後、ハイスピードミキサー等
で造粒する方法等が利用できる。
【００２３】
【実施例】次に本発明を実施例をもって説明するが、本
発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。有機過酸前駆体の合成例 (1) 下記式で表される有機過酸前駆体（イ）の合成
発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。有機過酸前駆体の合成例 (1) 下記式で表される有機過酸前駆体（イ）の合成
【００２４】
【化５】
【００２５】予め脱水をおこなったｐ−フェノールスル
ホン酸ナトリウム 100ｇ (0.46mol)をジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ） 300ｇ中に分散させ、メカニカルスター
ラーで攪拌しながらラウリン酸クロライドを50℃、30分
かけて滴下し、滴下終了後３時間反応した。ＤＭＦを減
圧下(0.5〜１mmHg) 、 100℃で留去し、アセトン洗浄
後、水／アセトン（＝１／１mol)溶媒中にて再結晶を行
い、有機過酸前駆体（イ）を得た。収率85％。 (2) 下記式で表される有機過酸前駆体（ロ）の合成
ホン酸ナトリウム 100ｇ (0.46mol)をジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ） 300ｇ中に分散させ、メカニカルスター
ラーで攪拌しながらラウリン酸クロライドを50℃、30分
かけて滴下し、滴下終了後３時間反応した。ＤＭＦを減
圧下(0.5〜１mmHg) 、 100℃で留去し、アセトン洗浄
後、水／アセトン（＝１／１mol)溶媒中にて再結晶を行
い、有機過酸前駆体（イ）を得た。収率85％。 (2) 下記式で表される有機過酸前駆体（ロ）の合成
【００２６】
【化６】
【００２７】ラウリン酸クロライドをフェノール中に１
時間かけて等モル滴下し、その反応物を蒸留しラウリン
酸フェノールエステルを得る。収率90％。そのラウリン
酸フェノールエステルに触媒量の塩化アルミナを加え、
無溶媒中で 100℃、５時間加熱した。その後、塩化アル
ミナを水酸化ナトリウムで潰し、遠心にて水酸化アルミ
ナの沈澱を除去した。その後、理論段数20段の精留塔で
蒸留しヒドロキシフェニルラウリルケトンを得た。収率
16％。ヒドロキシフェニルラウリルケトンにラウリン酸
クロライドを60℃で２時間かけて、発生する塩酸を減圧
除去しながら等モル滴下した。生じた沈澱をヘキサン中
で再結晶を行い、有機過酸前駆体（ロ）を得た。収率76
％。
時間かけて等モル滴下し、その反応物を蒸留しラウリン
酸フェノールエステルを得る。収率90％。そのラウリン
酸フェノールエステルに触媒量の塩化アルミナを加え、
無溶媒中で 100℃、５時間加熱した。その後、塩化アル
ミナを水酸化ナトリウムで潰し、遠心にて水酸化アルミ
ナの沈澱を除去した。その後、理論段数20段の精留塔で
蒸留しヒドロキシフェニルラウリルケトンを得た。収率
16％。ヒドロキシフェニルラウリルケトンにラウリン酸
クロライドを60℃で２時間かけて、発生する塩酸を減圧
除去しながら等モル滴下した。生じた沈澱をヘキサン中
で再結晶を行い、有機過酸前駆体（ロ）を得た。収率76
％。
【００２８】実施例１ 表１及び表２に示す組成の漂白洗浄剤を下記の方法で調
製し、得られた漂白洗浄剤について下記の方法で漂白洗
浄率を測定した。結果を表１及び表２に示す。 ＜漂白洗浄剤の調製法＞表１及び表２に示す漂白洗浄剤
成分のうち、後で乾式混合した方が望ましい成分（ゼオ
ライト10重量％分と酵素、有機過酸前駆体（イ）及び
（ロ）、過炭酸ソーダ、蛍光染料）を除いた組成で含水
量50％のスラリーを調製し、それを噴霧乾燥して得られ
た粉末をハイスピードミキサー（深江工業（株）製）に
投入し、先にのぞいておいたゼオライト及び蛍光染料を
添加し、攪拌造粒することにより、平均粒径 350〜450
μm 、嵩密度0.70〜0.80ｇ／cm3 の洗剤粒子を得た。こ
の洗剤粒子に、酵素、有機過酸前駆体（イ）と（ロ）、
及び過炭酸ソーダを乾式混合し漂白洗浄剤を得た。
製し、得られた漂白洗浄剤について下記の方法で漂白洗
浄率を測定した。結果を表１及び表２に示す。 ＜漂白洗浄剤の調製法＞表１及び表２に示す漂白洗浄剤
成分のうち、後で乾式混合した方が望ましい成分（ゼオ
ライト10重量％分と酵素、有機過酸前駆体（イ）及び
（ロ）、過炭酸ソーダ、蛍光染料）を除いた組成で含水
量50％のスラリーを調製し、それを噴霧乾燥して得られ
た粉末をハイスピードミキサー（深江工業（株）製）に
投入し、先にのぞいておいたゼオライト及び蛍光染料を
添加し、攪拌造粒することにより、平均粒径 350〜450
μm 、嵩密度0.70〜0.80ｇ／cm3 の洗剤粒子を得た。こ
の洗剤粒子に、酵素、有機過酸前駆体（イ）と（ロ）、
及び過炭酸ソーダを乾式混合し漂白洗浄剤を得た。
【００２９】＜漂白洗浄率測定法＞ (1) ビリルビン汚染布の作成 色素であるビリルビン（C33H36N4O6, MERCK社製）0.06
ｇをクロロホルム100ccに分散、溶解する。この溶液を1
0×10cmの木綿金布#2003 １枚に 0.4ml滴下し、自然乾
燥してビリルビン汚染布を得る。 (2) 各汚染布の漂白洗浄 上記で得られた各汚染布を４枚セットし、表１及び表２
に示す組成の漂白洗浄剤組成物で洗浄する。この時の洗
浄条件は以下の通りである。 洗浄温度；20℃ 浴 比；１／60 洗剤濃度；0.0833重量％（水道水使用） ターゴトメータ 10分（回転数 100rpm) (3) 漂白洗浄率の測定 原布及び洗浄前後の汚染布の反射率は日本電色工業
（株）製NDR-101DPで460nmのフィルターを使用して測定
し、次式により漂白洗浄率を求め漂白性能の評価を行っ
た。
ｇをクロロホルム100ccに分散、溶解する。この溶液を1
0×10cmの木綿金布#2003 １枚に 0.4ml滴下し、自然乾
燥してビリルビン汚染布を得る。 (2) 各汚染布の漂白洗浄 上記で得られた各汚染布を４枚セットし、表１及び表２
に示す組成の漂白洗浄剤組成物で洗浄する。この時の洗
浄条件は以下の通りである。 洗浄温度；20℃ 浴 比；１／60 洗剤濃度；0.0833重量％（水道水使用） ターゴトメータ 10分（回転数 100rpm) (3) 漂白洗浄率の測定 原布及び洗浄前後の汚染布の反射率は日本電色工業
（株）製NDR-101DPで460nmのフィルターを使用して測定
し、次式により漂白洗浄率を求め漂白性能の評価を行っ
た。
【００３０】
【数１】
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】注） *1：アルキル基の炭素数12〜14の直鎖アルキルベンゼン
スルホン酸ソーダ *2：アルキル基の炭素数12〜14のアルキル硫酸ソーダ 実施例２ 表３に示す各成分を粉体混合し、表３に示す組成の漂白
洗浄剤を調製し、得られた漂白洗浄剤について下記の方
法で漂白洗浄率を測定した。結果を表３に示す。 ＜漂白洗浄率測定法＞ (1) モデル黄ばみ汚染布の作成 黄ばみの成分と考えられる、リノール酸及びスクワレン
（重量比１：10）をクロロホルムに分散、溶解する。こ
の溶液を８×８cmの木綿金布#2003 １枚に0.4ml滴下
し、その布を50℃の恒温槽でエージングし、ｂ値が４以
上となったものをモデル黄ばみ汚染布として用いた。 (2) 各汚染布の漂白洗浄 上記で得られた各汚染布を４枚１セットとし、１リット
ルビーカーにて表３に示す組成の漂白洗浄剤組成物で漬
け置きにて漂白洗浄する。この時の洗浄条件は以下の通
りである。 洗浄温度；20℃ 硬 度；４°DH 洗浄剤濃度；５ｇ／リットル (3) 漂白洗浄率の測定 原布及び洗浄前後の汚染布の反射率は日本電色工業
（株）製NDR-101DP で 460nmのフィルターを使用して測
定し、次式により漂白洗浄率を求め漂白性能の評価をお
こなった。
スルホン酸ソーダ *2：アルキル基の炭素数12〜14のアルキル硫酸ソーダ 実施例２ 表３に示す各成分を粉体混合し、表３に示す組成の漂白
洗浄剤を調製し、得られた漂白洗浄剤について下記の方
法で漂白洗浄率を測定した。結果を表３に示す。 ＜漂白洗浄率測定法＞ (1) モデル黄ばみ汚染布の作成 黄ばみの成分と考えられる、リノール酸及びスクワレン
（重量比１：10）をクロロホルムに分散、溶解する。こ
の溶液を８×８cmの木綿金布#2003 １枚に0.4ml滴下
し、その布を50℃の恒温槽でエージングし、ｂ値が４以
上となったものをモデル黄ばみ汚染布として用いた。 (2) 各汚染布の漂白洗浄 上記で得られた各汚染布を４枚１セットとし、１リット
ルビーカーにて表３に示す組成の漂白洗浄剤組成物で漬
け置きにて漂白洗浄する。この時の洗浄条件は以下の通
りである。 洗浄温度；20℃ 硬 度；４°DH 洗浄剤濃度；５ｇ／リットル (3) 漂白洗浄率の測定 原布及び洗浄前後の汚染布の反射率は日本電色工業
（株）製NDR-101DP で 460nmのフィルターを使用して測
定し、次式により漂白洗浄率を求め漂白性能の評価をお
こなった。
【００３４】
【数２】
【００３５】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 7/34 Ｃ１１Ｄ 7/34 7/38 7/38 7/54 7/54 Ｄ０６Ｌ 3/02 Ｄ０６Ｌ 3/02 (56)参考文献 特開 平１−311199（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−199（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−22999（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−91599（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−372695（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 1/00 - 19/00
Claims (4)
- 【請求項１】(A) 下記一般式(a) で表される有機過酸前
駆体と一般式(b) で表される有機過酸前駆体との、重量
比 (a)／(b) ＝ 100／0.01〜100／５の範囲にある混合
物0.1〜50重量％、 【化１】 （式中、R1は直鎖の炭素数11〜15のアルキル基、L はリ
ービング基、R2は直鎖の炭素数11〜15のアルキル基を示
す。） (B) 過酸化水素、または水溶液中で過酸化水素を発生す
る過酸化水素放出体 0.5〜90重量％を含有することを特
徴とする漂白洗浄剤組成物。 - 【請求項２】 (B) 成分の過酸化水素放出体が過炭酸ソ
ーダ、過ほう酸ソーダ一水和物及び過ほう酸ソーダ四水
和物からなる群より選択される一種以上の化合物である
請求項１記載の漂白洗浄剤組成物。 - 【請求項３】 一般式(a) 中のリービング基 Lが、式−
COOM又は−SO3M (MはH 、アルカリ金属又はアルカリ土
類金属を示す）で表される基から選ばれる基である請求
項１又は２記載の漂白洗浄剤組成物。 - 【請求項４】 一般式(a) で表される有機過酸前駆体が
下記式(a-1) で表される化合物であり、一般式(b) で表
される有機過酸前駆体が下記式(b-1) で表される化合物
である請求項１又は２記載の漂白洗浄剤組成物。 【化２】 （式中、R3は直鎖の炭素数11〜13のアルキル基、R4は直
鎖の炭素数11〜13のアルキル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5310442A JP2801137B2 (ja) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | 漂白洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5310442A JP2801137B2 (ja) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | 漂白洗浄剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157797A JPH07157797A (ja) | 1995-06-20 |
| JP2801137B2 true JP2801137B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=18005302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5310442A Expired - Fee Related JP2801137B2 (ja) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | 漂白洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2801137B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4498813B2 (ja) * | 2004-04-30 | 2010-07-07 | 花王株式会社 | 洗浄剤用造粒物 |
-
1993
- 1993-12-10 JP JP5310442A patent/JP2801137B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07157797A (ja) | 1995-06-20 |
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