JPS61254549A - p−スルホフエニルアルキルカ−ボネ−ト、洗浄剤組成物及び該化合物を含む洗浄剤用添加剤 - Google Patents

p−スルホフエニルアルキルカ−ボネ−ト、洗浄剤組成物及び該化合物を含む洗浄剤用添加剤

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JPS61254549A
JPS61254549A JP61101280A JP10128086A JPS61254549A JP S61254549 A JPS61254549 A JP S61254549A JP 61101280 A JP61101280 A JP 61101280A JP 10128086 A JP10128086 A JP 10128086A JP S61254549 A JPS61254549 A JP S61254549A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下記一般式(I) で表わされる化合物に関する。また本発明は、該化合物
を漂白活性剤として用いた組成物にrIA′rjる。
上記したタイプの化合物並びに類似の組成物は、米国特
許第3.272.750号明1llに開示されている。
か)る明細書には、近代的な洗濯機で通常使用される6
0℃或いはそれより低い湿度でmg材料からしみを抜く
に十分な漂白作用を得るために、過炭酸塩や過ホウ酸塩
のような従来の漂白剤と共にこのような化合物を漂白活
性剤として用いることが記載されている。またこのよう
な60℃以下の温度では活性剤を使用しないと従来の漂
白剤は、全く或いは十分には、作用しないとも記載され
ている。上記特許明細書には、一般式R10−GO−O
R2、但しR1は、電子吸引基、R2は置換或いは非置
換アルキル基、アリール基、又は脂環式基、で表わされ
る漂白活性剤が記載されている。
その実施例には、二、三のナトリウムp−スルホフェニ
ルアルキルカーボネート、即ちアルキル基がメチル、エ
チル、n−プロピル又はn−ブチルのものが開示されて
いる。
本発明の目的は、上記米国特許明細書により知られたp
−スルホフェニルアルキルカーボネートと比較して漂白
活性剤としてより効果的なp−スルホフェニルアルキル
カーボネート類の新規化合物を提供するにある。
本発明の化合物は、アルキル基Rが炭素数6〜10のも
のであり、但し炭素数6のアルキル基は、n−ヘキシル
であることを特徴とするものである。
最近の、未公開のヨーロッパ特許出願箱166、571
号には、非常に多数の漂白活性剤が記載され、その中に
は一般式RO−Go−QC6H4S03Mで表わされ、
式中RG、tC6−C2oのアルキル基であると一般的
表現で定義された二、三の化合物も含まれている。そこ
には本発明の何れの化合物も開示されていない。
かて)加えて米国特許第4,412,934号明細書に
は、一般式R−Co−QCH803M(但しRは、炭素
数的5〜9の直鎖状アルキル)で表わされる漂白活性剤
が開示されている。これらのエステル化合物については
、ある条件下で洗浄液に臭気が発生し、これが審美上好
ましくない、とヨーロッパ特許出願箱120,591号
に記載されている。
また、この問題は、非直鎖状脂肪族基Rをもつ類似のエ
ステルを用いることにより解消されると提言されている
。この問題を解消する他の提言として、米国特許第4.
486.327号明Ill書には、C6−C18のカル
ボン酸エステルの特定のアルファ置換誘導体を用いるこ
とが示されている。なお置換基とLTLt、CJI、O
CH3及びoC2H5が開示されている。しかしながら
、これらの化合物は製造が困難である。   ”・□ 本発明は、同上の課題について効果的であるがより簡単
な解決法を提供するもので、前記一般式(I)において
Rが炭素数6〜10のアルキル基であり、但し炭素数6
のアルキル基はn−ヘキシルであるところのカーボネー
トに関する。
本発明化合物のアルキル基は、直鎖状であっても分岐し
ていてもよい。か)るアルキル基の例としては、n−ヘ
キシル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、3.3.
5−トリメチルヘキシルそしてn−デシルが挙げられる
。好適なカチオンM+の例としては、アルカリ金属イオ
ン及びアンモニウムイオンが挙げられる。より好ましく
は、M+がナトリウムイオン又は、カリウムイオンであ
る。
本発明の化合物は、脂肪族アルコールをホスゲンにより
クロル蟻酸塩に変え、次にたとえば水酸化ナトリウム等
の存在下4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸と反応させ
てカーボネートを生成せしめる公知の手法で製造するこ
とができる。またアルコール類の混合物も出発物質とし
て用いることができる。該混合物の好適な例としては、
シェル?J: (ShQI I Co、 )社製の上市
品でリネボル(Linevol)79(商標(Cアルコ
ール47%、C8アルコール36%及びC9アルコール
17%の混合物)及びリネポル(LineVOI)91
1  (商標)(C9アルコール1%、Cアルコール4
8%及びC11アルコール339の混合物)を挙げるこ
とができる。
上述の如く、本発明に係る化合物は、効果的ン漂白活性
剤である。従って該化合物は、漂白活性剤シロにアルカ
リ性の下で過酸化水素を発生すン漂白剤及び界面活性剤
を含む洗浄剤組成物に右手に含有させることができる。
また、本発明化合1!の混合物も同じ目的に用いること
ができる。特にナトリウムp−スルホフェニルn−へキ
シルカーボネート、ナトリウムp−スルホフェニル2−
1チルヘキシルカ−ボネート ホフェニルnーオクヂルカーボネート及び上記したリネ
ボル( Linevol)アルコール混合物から誘墳さ
れるナトリウムp−スルホフェニルカーボネート本発明
の洗浄剤組成物中における漂白活性剤シロは、漂白剤中
に潜在する過酸化水素の活性剤に対するモル比が少なく
とも1:1となるように選定するのが好ましい。通常使
用される好適な漂白9  剤の例としては、アルカリ金
属過炭酸塩、過ホウ;  酸塩,過珪酸塩及び過ビロり
ん酸塩が挙げられる。
本発明組成物に用いられる界面活性剤の好適例どしては
、通常その目的に使用されるアニオン性、二  非イオ
ン性及び両性界面活性剤が挙げられる。そν  の−例
としては、合成及び天然脂肪酸石けん、ア1  ルキル
ベンゼンスルホネート、脂肪族スルホネー1  ト、脂
肪アルコール硫酸塩、アルコキシ脂肪アルコールの硫酸
塩、脂肪アルコールのエチレンオキシイド付加物、エチ
レンオキナイド/プロピレンオキサイド共重合体、及び
カルボキシル基、@酸基又はスルホン酸基を含むベタイ
ンを挙げることができる。漂白剤、漂白活性剤及び洗浄
剤に加えて、本発明の組成物は、通常洗浄剤組成物に添
加される金属封鎖剤、フィラー、ビルダー、酵素、螢光
光学増輝又は増白剤、汚染沈着防止剤、発泡抑制剤など
の添加物を含有することができる。
本発明に係る洗浄剤組成物は実際には、粉末状ないしは
粒状の形態をとることができ、そしてそれらは、水性ス
ラーリの結晶化又はスプレー乾燥又は物質の機械的混合
などの公知の方法により製造することができる。本発明
に係る漂白活性剤は、そのままで又はキャリヤー物質に
担持せしめて適用することができる。好適なキャリヤー
物質の例としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム及び
硫酸ナトリウムがある。しかしながら本発明は、固体の
洗浄剤組成物に制限されるものではなく、本発明の漂白
活性剤を含む液体洗浄剤組成物を包含するものでもある
本発明の漂白活性剤は、漂白活性剤を含む洗浄剤用添加
剤の形で、少な(とも界面活性剤及び過酸化水素を発生
する漂白剤を含む水性洗液に別途に添加することもでき
る。この目的には、漂白活性剤は、粉末状で、好ましく
は、塩化ナトリウム、塩化カリウム又は硫酸ナトリウム
の如き、キー?リヤーに担持せしめて用いるか、又は溶
液状或いはし・ 分散液状で用いる。漂白活性剤は、被覆された粒子の形
で用いることもできる。例えば被覆材としでは、エトキ
シル化脂肪酸及びポリエチレンオキサイドが好適である
。あるいは漂白活性剤は、ヨーロッパ特許出願第A1 
− 120,591号においてアシル基含有漂白活性剤
に関し述べられているように、香粉に合ませたり、柔軟
な基材と結合させたりしで用いる方法を選ぶこともでき
る。このような洗浄剤用添加剤は、本発明の漂白活性剤
と他の洗浄剤の混合物も含有することもできる。なお混
合物      ”のうち後者の洗浄剤に関しては、本
発明の活性剤と両立するものを選定するように注意を払
わねばならないのは当然である。この点は、添加剤を溶
液状又は、分散液状で用いる場合に特に重要な点である
上記本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例中「%」は、総「千a%Jである。
実施例 1 この実施例では、本発明に係る化合物の一般的な製造方
法を述べる。3種の化合物につき、反応条件と反応結果
を以下の表に承り。
4−ヒトOキシベンゼンスルホン!!(60%水溶液)
0.1モルと水酸化ナトリウム(50%水溶液)0、2
モルと水309の撹拌溶液に、りOル蟻酸アルキル0.
1モルを40℃を超えない温度で10〜25分間かけて
滴下した。次に、反応混合物の温度を上昇させた。反応
終結後、塩化ナトリウムの飽和水溶液50mを加え、そ
の後生成物を濾別し、120℃で乾燥した。
全生成物が白色粉末として分離された。その構造をrR
及びNMR分析により確認した。スルホネート含のは、
臭化ジミジミウムとジスルフィンブルーを指示薬として
、クロロホルム/水中のヒアミン(Hyamine)1
622 (英国BDI−1製)での滴定により調べた。
収率は、4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の吊に基づ
いて計算した。
表 同様の方法で、但し4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸
2’Eルから出発してp−スルホフェニルr1−オクチ
ルカーボネート(化合物4)を製造した。反応温度、反
応時間は、夫々80℃、1,5時間である。生成物は、
スルホネート含聞97゜3%、収率70.8%であった
実施例 2 化合物1.2及び3の漂白活性度を以下のようにしてテ
ストした。
9X9a*のテスト布帛イミジアルグルン([m1di
al Grun)片(西独クレフI ルド ランドリー
研究wI製)を、lfJ中に過炭酸ナトリウム0.4g
(3,4ミリモルの過酸化水素に相当)、ナトリウムト
リポリホスフェート1.5g及び漂白活性剤1.4ミリ
モルを含む水(14′″G11)溶液300dで30分
間、60℃にて処理した。次に、該布帛片を水道水です
すぎ、風乾した。布帛片に残った着色剤の量は、反射計
を使って、布帛片に垂直に当てた三刺激の青色光線が4
5°の角度をなして全方向に反射する反射光を測定する
ことにより調べた。
該測定値は、洗っていない布帛片の値と比べ、その差異
をΔR値で表わした。この値が高いと漂白作用良好で、
故に活性剤として効果的である。
本発明化合物1.2及び3のΔR値は、夫々13.7゜
9.6及び4.8であった。米国特許第3,272,7
50号明1書に係る活性剤であるナトリウムp−スルホ
フェニルエチルカ−ボネート 行なった比較実験では、ΔR値は0.9であった。
これらの結果は、本発明に係る化合物が優れた漂白活性
作用を有することを明確にするものである。
更に化合物1,2及び3の漂白活性作用を、直鎖状アル
キルベンゼンスルホネート80%とエトキシル化(II
EO)脂肪族アルコール20%を含む秤々の優の混合界
面活性剤の存在下で上記方法により調べた。試験布帛片
を処理する水溶液は、11J当り過炭酸ナトリウム19
(過酸化水素8.4ミリモルに相当)、ナトリウムトリ
ポリホスフェート2蓼、ナトリウムジシリケート0.5
g、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸五ナト
リウム塩の25%水溶液〔デクエスト( DOQueS
t)2046 :モンナント社の商品)  0.25 
’J及び化合物1.2又は3を1.7ミリモル含むもの
である。溶液のpt+は9、5〜9.9、処理温度は4
0℃である。界面活性剤の量は、1fJ当り0,  0
.35又は0.70gとした。
これらの3つの異る畿につき測定されたΔR1aは、夫
々以下のとおり。
化合物1の場合:  6.7,  6.6及び6.8化
合物2の場合:  5.7,  5.6及び4.8化合
物3の場合:  2.8,  3.2及び2.8これら
の値は、本発明に係る化合物の活性作用が界面活性剤の
存在により実際には何ら影響を受けないことを示すもの
である。
実施例 3 実施例2と同じ方法で、ナトリウムp−スルホフェニル
2−エチルへキシルカーボネート(化合物2)の活性作
用につき一般の洗浄剤の存在下で処理時間と温度を変え
て、調べた。一般の洗浄剤としては、以下の組成のもの
を用いた。
8% ナトリウム直鎖状アルキル(平均C11゜ベンゼ
ンスルホネート 2.9% エトキシル化(14EO)タルクアルコール
3.5% ナトリウム石けん(13〜26% C12−
1674〜78% C) 43.7% ナトリウムトリホスフェート7.5% す
I・リウムシリケート(Si02:Na 2 o= 3
.3: 1 ) 1.9% マグネシウムシリケート 1.2% カルボキシメチルセルロース0、3% ナト
リウムエチレンジアミンテトラアtテート 0、3% 木綿用増白剤(スチルベン型)21% 硫酸
ナトリウム 9、7%水 −  であった。測定されたΔR値は、次のとおり。
40℃の場合:  2.2,  3.5及び3.560
℃の場合:  4.3,  5.5及び5.4比較実験
として行なった米国特許第3,272, 750号明細
書に係る活性剤であるナトリウムp=スル次とおり。
40℃の場合:  0.2,  1.3及び1.560
℃の場合:  1.3,  1.5及び2,1この実施
例では、40℃と60℃の何れの処理においても本発明
に係る化合物の活性化効果が公知の活性剤の効果に比べ
優れていることを示している。
実施例 4 実施例3と類似した方法により、本発明に係る3種のナ
トリウムp−スルホフェニルアルキルカーボネート(化
合物1,2及び4)を米国特許第3、 272, 75
0号明llI書に係る2種の活性剤であるナトリウムp
−スルホフェニルエチルカーボネート及びナトリウムp
−スルホフェニルn−ブチル力150 dにより30分
間、40℃及び60℃の温度で処理に漂白活性剤の添加
のない条件で洗浄したテストことにより調べた。
一 一表− 上表の結果は、本発明による漂白活性剤が公知出 願 
人   アクゾ・ナームO−ゼ・フエンノートシャツプ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Rはアルキル基を、M^+はカチオンを表わす〕
    の化合物において、アルキル基が炭素数6〜10のもの
    であり、但し炭素数6のアルキル基はn−ヘキシルであ
    ることを特徴とする化合物。 2、アルキル基がn−ヘキシル、n−オクチル又は2−
    エチルヘキシルである特許請求の範囲第1項記載の化合
    物。 3、漂白活性剤と固体キャリヤーからなる洗浄剤用添加
    剤において、漂白活性剤が下記一般式▲数式、化学式、
    表等があります▼ 〔式中Rは炭素数6〜10のアルキル基であり、但し炭
    素数6のアルキル基はn−ヘキシルであり、M^+はカ
    チオンを表わす〕で表わされる化合物であることを特徴
    とする添加剤。 4、キャリヤーが塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム又は
    、それらの混合物である特許請求の範囲第3項記載の添
    加剤。 5、界面活性剤、漂白活性剤及びアルカリ性条件下で過
    酸化水素を発生する漂白剤、を含有する洗浄剤組成物に
    おいて、漂白活性剤が下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Rは炭素数6〜10のアルキル基であり、但し炭
    素数6のアルキル基はn−ヘキシルであり、M^+はカ
    チオンを表わす〕で表わされる化合物であることを特徴
    とする組成物。
JP61101280A 1985-05-07 1986-05-02 p−スルホフエニルアルキルカ−ボネ−ト、洗浄剤組成物及び該化合物を含む洗浄剤用添加剤 Expired - Lifetime JPH0720920B2 (ja)

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