JPH04309599A - 無機過酸塩の漂白効率を増大させる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、布地類、または紙、
セルロースコルク、毛髪などのような他の製品に対する
無機過酸塩（過酸化物）の漂白効率を増大させる方法お
よび同方法に用いる漂白・洗浄組成物に関する。

【０００２】なお以下の説明では、無機過酸塩としては
過ホウ酸ナトリウムについてのみ説明するが、この発明
は、漂白および洗浄の分野で通常利用されるその外の無
機過酸塩（または過酸化物）、例えば過酸化水素、およ
び過炭酸、過ケイ酸、過ピロリン酸などのアルカリ金属
塩にも同様に適用することができる。好ましいアルカリ
金属はナトリウム、カリウムおよびリチウムであり特に
ナトリウムが好ましい。

【０００３】

【従来の技術と課題】無機過酸塩（過酸化物）だけを８
０℃またはそれ以上の温度で用いると、非常に高い活性
が認められる。しかし、例えば４０℃のような低温では
、活性化剤が存在しないと、過酸塩（過酸化物）の効率
は著しく低いレベルに低下するので、漂白結果が著しく
損われる（通常の浴条件下）。一群の従来の活性化剤と
しては、完全にアセチル化された糖類の例えばペンタア
セチルグリコースおよびオクタアセチルスクロースがあ
る。ドイツ特許Ａ−１２４６，６５８号は、部分的にア
セチル化された糖類例えば分子中に３以上のアセチル基
をもっている二糖も使用できると教示している。

【０００４】

【課題を解決するための手段】驚くべきことには、各種
のアセチル化度を有する二糖類が明確に異なる挙動を示
し、特に高い活性を示す化合物があることが見出された
のである。

【０００５】最も広い観点から、この発明は、無機過酸
塩（もしくは過酸化物）、特に過ホウ酸ナトリウム１水
和物もしくは同４水和物の漂白効率を、前記過酸塩（過
酸化物）に、平均アセチル化度が４．５〜７．０好まし
くは５．５〜６．５のアセチル化スクロースからなる活
性化剤を加えることによって、増大させる方法に関する
。

【０００６】この発明で使用される部分アセチル化スク
ロースは、以後“ＳＵＰＡ”と呼ぶが、オクタアセチル
スクロースもしくは平均アセチル化度が７より大きいス
クロースを脱アセチル化することによって製造すること
ができる。あるいは、スクロースもしくは平均アセチル
化度が４．５より低いスクロースを直接アセチル化する
ことによって得ることができる。

【０００７】後者の目的（直接アセチル化）のために、
好ましくは、有機溶媒および／または触媒および／また
は共沸剤（例えばベンゼンもしくは酢酸イソブチル）の
存在下、アセチル化剤として、酢酸、無水酢酸、塩化ア
セチルもしくはケテンを用いることができる。化学量論
的過剰量と温度が、アセチル化度を制御するのに最も重
要なパラメータである。

【０００８】一方、脱アセチル化反応は、例えばＣＨ３
ＯＮａ／ＣＨ３ＯＨ混合物によるエステル交換反応、ア
ルミナ上での触媒脱アセチル化反応（加水分解反応）、
けん化反応（カセイソーダによる）、酵素法、またはこ
れらの方法の組合わせによって実施することができる。 脱アセチル化反応（もしくはアセチル化反応）による製
品は、実際には、異なるアセチル化度を有する化合物の
混合物であり、アセチル化度がたとえ同じであっても、
かような化合物はやはり異性体の混合物である。非常に
狭い分布が必要な場合は、反応温度と反応物質の比率は
、非常に注意深く制御しなければならない。選択的液−
液抽出法によって、生成物を充分せんじょうすることが
でき、所定の（予め決められた）アセチル化度の近傍の
極めて狭い分布の生成物を提供することができる。平均
アセチル化度はいくつかの方法で測定することができる
。例えば１Ｈ−ＮＭＲ分析法またはけん化した後に滴定
する方法があるが、異なる方法の測定結果は通常小数点
以下第１位で１〜２の偏差を示す。

【０００９】この発明に用いられるＳＵＰＡは、その外
の部分的もしくは完全にアセチル化された糖類とは異な
り、従来知られている最高の活性化剤、すなわちＴＡＥ
Ｄ（テトラアセチルエチレンジアミン）に等しいかもし
くはそれより、高い漂白特性を示すが、上記ＴＡＥＤの
製造法はかなり複雑である。ＴＡＥＤに比べて、ＳＵＰ
Ａは天然のしたがって更新できる起源から回収すること
ができるが油から直接的もしくは間接的に誘導される化
合物からは回収できないという利点がある。より優れた
環境保護を目指すには、これらのことはすべて、生態系
の問題を減少させるのに適切なことである。

【００１０】ＳＵＰＡの量が高い程（例えば過ホウ酸塩
に対する化学量論的比率まで）、過酸塩（過酸化物）に
加えられた活性化剤の漂白効率が高い。ＴＡＥＤと共有
している前記特徴によって、ＳＵＰＡは、常に漂白効果
を増大させるのを目的として、漂白および／または洗浄
組成物中に存在する活性化剤の量を連続的に増大させる
要求を満たすのに特に適切なものである。

【００１１】ＳＵＰＡは、それ自体直接に、過酸塩（過
酸化物）を含有する組成物に添加するか、または、漂白
工程用の過酸塩（過酸化物）を予め混合することができ
る。顆粒状組成物のばあい、ＳＵＰＡは、適切な機械的
特徴と適切な粒度分析指数を示す顆粒形態で添加するこ
とができる。ＳＵＰＡと過酸塩（過酸化物）を含有する
漂白および／または洗浄組成物は他の通常の成分を含有
してもよいことは明らかである。これらの成分としては
、例えばアニオン、非イオンもしくは両性の界面活性剤
、中性塩（例えば硫酸ナトリウム）、アルカリ金属塩（
例えば炭酸ナトリウムもしくはトリポリリン酸塩）、ゼ
オライト類、カルボキシメチルセルロース、香料類、酵
素類などがある。アセチル化スクロース：過酸塩（過酸
化物）のモル比は通常１０：９０乃至５０：５０である
。過酸塩（過酸化物）を低温で短期間使用する場合、Ｓ
ＵＰＡの量は好ましくは増大すべきである。

【００１２】

【実施例】下記の実施例は、単に例示するだけを目的と
して提示するものであり、この発明の範囲を限定するも
のではない。実施例１のＳＵＰＡは以後ＳＵＰＡ−Ｍ６
と呼び、平均アセチル化度は６．０（±０．２）であり
、以下ようにして（脱アセチル化反応によって）製造す
ることができる。

【００１３】２．５リットルのトルエンに溶解した１ｋ
ｇのオクタアセチル−スクロースを、攪拌しながら（室
温で数分間）ナトリウムメトキシドのメタノール溶液（
濃度＝１ｇ／ｌ）と混合した。イオン交換樹脂（ＡＭＢ
ＥＲＬＹＳＴＲＩＲ１２０Ｈ＋）で中和した後、水溶性
のアセチル化スクロースを脱イオン水で抽出した。得ら
れた水性層を減圧下で濃縮して固体の白色泡状物が得ら
れた。 最高のアセチル化度を有する化合物を含有する有機層を
、新しいオクタアセチル−スクロースとともに新しい合
成サイクルに再循環した。

【００１４】異なる種類のＳＵＰＡの水への溶解性は、
３．２ミリモルのＳＵＰＡを、３．２ミリモルの過ホウ
酸ナトリウム４水和物の存在下、マグネチックスタラー
で攪拌しながら（２５０ｒｐｍ）６０℃で２５０ｍｌの
脱イオン水に溶解し、透明な溶液を得るのに必要な時間
を測定することによって評価した。各種の製品の溶解度
を以下の表に記録した。

【００１５】実施例１ 自動洗濯機（ＩＧＮＩＳ）を下記の条件下で運転した。 ＊６０℃での洗濯プログラム； ＊リネン製品の負荷量：洗浄サイクル当り３ｋｇの木綿
製試料布地片（白色で清浄）； ＊１洗浄サイクル当り６ｇのＳＵＰＡ−Ｍ６を、表１に
示すように、下記洗浄剤組成物（他のすべての実施例に
も用いた）に添加した： ＊過ホウ酸ナトリウム４水和物：１回洗浄当り３０ｇ＊
洗浄剤ベース（リンを含有せず漂白剤を含有していない
）：１回洗浄当り１１４ｇ

【００１６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
％（ｗ／ｗ）　　前記洗浄剤ベースは下記のものを含有
していた。 　　＊総合界面活性剤（線状ドデシルベンゼンスル　　
ホン酸ナトリウム＋せっけん＋ＥＯでエトキシ　　ル化
されたＣ１３−Ｃ１５アルコール）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１５．４　　＊ゼオライト（４Å）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２８．６　　＊ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２
／Ｎａ２Ｏ＝２）　　　　　　　　　４．４　　＊炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１６．５　　＊硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２６．５　　＊カルボキシメ
チルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．２　　＊抗付着性コポリマー　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．８　　＊光学的漂白剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３　　＊水で１００とする

【００１７】漂白効率（漂白増強活性）の測定は次のよ
うにして行った。イオロピアン・インスティチュート　
　オブ　　サンクト・ギャレン（ＥｕｒｏｐｅａｎＩｎ
ｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　ＳａｎｋｔＧａｌｌｅｎ）（Ｅ
ＭＰＡ　１１４）による標準の方法により、赤ブドウ酒
で予め染色された２つのリネン試料（布地片）を１洗浄
サイクル当り用いて洗浄した。各洗浄サイクルのを終っ
てから、前記２試料を乾燥してアイロン掛けを行った。 次いで白色度をＥｌｒｅｐｈｏ−Ｚｅｉｓｓ反射率計に
よって測定した。得られた漂白率（漂白効率の測定値）
を下記式で決定して表１に示した。 漂白率（％）＝（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｂ）×１００式中、 Ａ＝洗浄後の布地片の白色度 Ｂ＝洗浄前の布地片の白色度 Ｃ＝完全に漂白された布地片の白色度 試料布地片の白色度は、フィルター６号（波長＝４６４
ｍｍ）を使用して測定して、基準としてのＭｇＯの白色
度の百分率として表現した。このようにして得られた百
分率（６９．５％）を、他の試料の測定結果とともに表
１に示す。

【００１８】実施例２，３ 活性化剤（ＳＵＰＡ−Ｍ６）の量をそれぞれ１２ｇ／洗
浄サイクルおよび１８ｇ／洗浄サイクルまで増大させて
実施例１を繰返して、得られた結果を表１に示す。

【００１９】実施例４〜６（比較例） ＳＵＰＡ−Ｍ６を、同量の完全にアセチル化されたスク
ロース（Ｍ８）と取替えて実施例１〜３を繰返して得ら
れた結果を表１に示す。その結果は、スクロースを完全
にアセチル化すると（今までの）常識に反して漂白効率
が急激に減少することを明確に示している。

【００２０】実施例７，８（比較例） ＳＵＰＡ−Ｍ６を、オクタアセチルスクロースを脱アセ
チル化することに得られた異なるアセチル化レベルのス
クロースからなる同量の活性化剤ととりかえて実施例１
を繰返して得られた結果を表２に示す。

【００２１】実施例９，１０ ＳＵＰＡ−Ｍ６の代りに、それぞれ５．５と６．２の平
均アセチル化度を有する、２種の部分的にアセチル化さ
れたスクロースの同量（６ｇ／洗浄サイクル）を用いて
実施例１を繰返した。これらのアセチル化スクロースは
次のようにして得た。すなわちスクロース（１０ｋｇ）
のピリジン（１５０リットル）溶液を、無水酢酸（１６
．５リットル）とともに６時間０℃にて攪拌して直接ア
セチル化を行い、次いで中和し、減圧下溶媒を蒸発させ
て製造した。データと試験結果は表３と図２に示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】ＳＵＰＡ−Ｍ６、および平均アセチル化度が４
．０と８．０のアセチル化スクロースの漂白率を比較し
たグラフである。

【図２】平均アセチル化度が、４．０、５．５、６．２
および８のアセチル化スクロースの漂白率を比較したグ
ラフである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　無機の過酸塩もしくは過酸化物に、平
   均アセチル化度が４．５〜７．０のアセチル化スクロー
   スからなる活性化剤を添加することによって前記無機の
   過酸塩もしくは過酸化物の漂白効率を増大させる方法。
2. 【請求項２】　　アセチル化スクロースが、オクタアセ
   チル化スクロースまたは平均アセチル化度が７より高い
   部分アセチル化スクロースを脱アセチル化することによ
   って得られたものである請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】　　アセチル化スクロースが、スクロース
   または平均アセチル化度が４．５より小さい部分アセチ
   ル化スクロースを直接脱アセチル化することによって得
   られたものである請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】　　前記アセチル化度が５．５〜６．５で
   ある請求項１〜３のいずれか１つに記載の方法。
5. 【請求項５】　　アセチル化スクロース：過酸塩（過酸
   化物）のモル比が１０：９０〜５０：５０である請求項
   １〜４のいずれか１つに記載の方法。
6. 【請求項６】　　過酸塩が過ホウ酸ナトリウム一水和物
   、過ホウ酸ナトリウム四水和物およびその混合物からな
   る群から選択される請求項１〜５のいずれか１つに記載
   の方法。
7. 【請求項７】　　アセチル化スクロースが、前記過酸塩
   （過酸化物）を予め含有する、液体の漂白および／また
   は洗浄組成物に添加される請求項１〜６のいずれか１つ
   に記載の方法。
8. 【請求項８】　　アセチル化スクロースが顆粒の形態で
   用いられる請求項１〜７のいずれか１つに記載の方法。
9. 【請求項９】　　無機の過酸塩もしくは過酸化物と、平
   均アセチル化度が４．５〜７．０のアセチル化スクロー
   スからなる活性化剤と含有する漂白および／また洗浄組
   成物。