JPH02182795A

JPH02182795A - 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH02182795A
Application number: JP1003510A
Authority: JP
Inventors: Muneo Aoyanagi; 青柳　宗郎; Hiroyuki Yamada; 浩之山田; Kazuhiro Takanashi; 高梨　和宏
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1989-01-10
Filing date: 1989-01-10
Publication date: 1990-07-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、カチオン基を有する漂白活性化剤を含有する
漂白剤組成物及び漂白洗浄剤組成物に関する。

Ｃ従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、また色、柄物に
は使用できず、更に独自のにおいを有していることなど
から、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普
及しはじめている。

この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼酸
ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に利用
されている。

しかしながら、この酸素系漂白剤は塩素系漂白剤にくら
べ漂白刃が弱く、各種漂白活性化剤がイ井用されている
。

テトラアセチルエチレンジアミン、アセトキシベンゼン
スルホン酸塩、テトラアセチルグリコリルウリル、グル
コースペンタアセテートなどが代表的な漂白活性化剤と
して使用されているが、その漂白活性化効果はまだ不充
分である。

〔課題を解決するための手段〕本発明者らは、より高漂白刃の酸素系漂白剤及び漂白洗
浄剤を得るべく鋭意研究の結果、特定のカチオン基を有
する化合物が漂白活性化剤として非常に優れていること
を見い出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は、（ａ）　　過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生
する過酸化物、及び（ｂ）　　下記の一般式（Ｉ）で表されるカチオン基を
有する化合物を含有することを特徴とする漂白剤組成物及び漂白洗浄
剤組成物を提供する。

〔式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，はアルキル基、アルケニル基又はアル
カリール基を表し、（Ｒｑはアルキレン基、Ｒ５＋Ｒ６はアルキル基、Ｒ７
はアルキレン基又はアルケニレン基、ＹはＨ、−ＣＯＮ
Ｈ２、〜Ｃ００Ｍ　、　−３Ｏ３Ｍ　（ＭはＨ又はアル
カリ金属を示す）又はハロゲンを表す）グリセリン残基
又は糖誘導体残基を表し、Ｘは無機又は有機の対イオン
を表し、ｎは１〜５の整数である。〕これらのカチオン基を有する化合物は、過酸化水素と反
応して切れやすい脱離基りを有し、しかも生成する漂白
活性種はカチオン基を有している。それゆえ漂白活性種
を生ずる速度が早く、そして繊維表面に漂白活性種が吸
着あるいは濃縮された状態で存在するので漂白刃が著し
く向上するものと推測される。

Ｒ３−Ｒ７の基は炭素数１〜２４を有し、分岐していて
もよいし、ヒドロキシル基などの置換基を有していても
よい。

Ｒ１が０１〜０、　Ｒ２，Ｒ３が自〜２のアルキル基、
Ｒ１がＣ１〜、のアルキレン基、Ｒ５，Ｒ６がＣ１〜２
のアルキル基、Ｒ７が自〜３のアルキレン基、ｎが１〜
３、ＹはＨ又は−ＣＯＮＨ２，−ＣＯＯＭ、　−３Ｏ，
ｉＭである化合物が特に望ましい。Ｘはハロゲンイオン
、ヒドロキシルイオン、メトサルフェートイオン、硫酸
イオン、酢酸イオンなどである。

本発明において水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化
物としては、過炭酸ナトリウム、トリボＩＪ　ＩＪン酸
ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸す）　ＩＪ
ウム・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、又
は４ＮａｚＳＯ４・２Ｈ２０２・ＮａＣｌ、過ホウ酸す
）　１７ウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、
過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等が例示される。

この中でも特に過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム
ー水化物、過ホウ酸す）　ＩＪウム四水化物が好ましい
。

本発明の漂白剤組成物及び漂白洗浄剤組成物中の過酸化
水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物（ａ
）と、−能代（Ｉ）で表されるカチオン化合物（ｂ）と
の配合割合は、通常（ａ）／　（ｂ）（モル比）　＝９
１９１０．１〜２０／８０が好ましく、更に好ましくは
９９／１〜５０１５０である。

本発明の漂白剤組成物及び漂白洗浄剤組成物は、上記必
須成分の他に漂白剤組成物或いは漂白洗浄剤組成物に通
常添加される公知の成分を添加する事ができる。例えば
、ビルグーとして、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸
塩、リン酸塩等の水溶性無機ビルグー、ゼオライト等の
水不溶性無機ビルグーの他、エチレンジアミン四酢酸塩
、ニトリロトリ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の有機
ビルグーを用いる事ができる。

また過酸化物あるいは過酸化水素付加体の安定剤として
公知の硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マ
グネシウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウムの様なマグネシウム塩及びケイ
酸ソーダの様なケイ酸塩類を用いる事ができる。更に必
要に応じて、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防
止剤、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキ
ルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α
−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸石けんなどの陰
イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェノ
ールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
高級脂肪酸のモノあるいはジェタノールアミド、アミン
オキシドなどの非イオン界面活性剤、ベタインなどの両
性界面活性剤、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、
セルラーゼなどの酵素、螢光増白剤、染料、顔料、香料
等を添加することができる。

また、本発明の漂白剤組成物は、従来公知の衣料用粒状
洗剤と適宜混合して漂白洗浄剤組成物を得ることができ
る。

〔実　施　例〕

以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。

く活性化剤の合成〉た。収率１００％。

ｃｌｃ）ｌ、ｃｏｏｃＨ２ｃｏ［ＩＮ　　　　　（Ｉ　
　ａ　　ｌ　）ＣＩＣＨ，ＣＯＣｌＣＩＣＨ２Ｃ０ＯＣＨ２ＣＯＯＨ（Ｉ−ａ−１）モノク
ロロ酢酸クロライド１４．８　ｇ　（０，１３１ｍｏｌ
）をジメトキシエタン１００ｍ１に溶解し、１０　ｇ　
（０，１３２ｍｏｌ）のグリコール酸を添加し、−晩還
流下で反応させた後溶媒を留去することにより、無色油
状物質として化合物（１−ａ−１）を２０．０　ｇ得ｃ
ｌｃ）Ｉ２ｃｏｏｃｌｌ、ｃｏｃｌ　　　　　　　（［
ａ　　２　）化合物（１−ａ　−１）　５０ｇ（０，３
２８ｍｏｌ）をジメトキシエタン１００ｍ１！に溶解し
、チオニルクロライド１００ｇ　（０，８４０ｍｏ　ｌ
）を添加し、溶媒還流下−晩反応させた後、溶媒及び過
剰のチオニルクロライドを留去することにより、無色油
状物質として化合物（Ｉ−ａ−２）を５３．８　ｇ得た
。収率９６．０％。

ｃｌｃＨ２ｃｏｏｃＬｃｏｃｌ　　　　　　（ｒ　　ａ
　　２　）ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル３．８ｇ　（
２５，０ｍｍｏｌ）及びピリジン１．９８ｇ　（２５，
１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ　３０ｒｒＬｌに溶解し、化合物
（Ｉ−ａ−２）４．６ｇ　（１６，１＋ｙ＋＋＋＋ｏｌ
）を３０−のＴＨＦに溶解して室温で滴下し、−晩室温
で反応させた後、ピリジン塩酸塩を濾過で除去し溶媒を
留去すると、無色油状物質として化合物（１−ａ−３）
を７．２ｇ得た。収率９３．４％。

ルジメチルアミン３．５ｇ（２２，３ｍｍｏｌ）を滴下
、室温で４日間撹拌した後溶媒を留去し、エーテルを加
えて固化する部分を濾取すると、化合物（Ｉ−ａ）が黄
色固体として６．５ｇ得られた。

収率５８．３％。

参考例２〜４同様の方法により脱離基及び４級化反応のアミンをオク
チルジメチルアミンからトリメチルアミンに替えて、下
記のものを合成した。

（参考例２ン（参考例３）（１−ａ）化合物（Ｉ　−ａ　−３）　７．２ｇ（２５，１ｍｍｏ
ｌ）をジメトキシエタン３０−に溶解し、室温でオクチ
（１−ｃ）（参考例４）の後は参考例１の方法に従った。

（Ｉｄ）ＪＨＯＣ８２ＣＯＯ）１ＣＩＣＨ２ＣＤ−（ＯＣＲ，ＣＯ）　、−ＯＨ参考例１
に従って化合物（■ 合成し、さらに化合物（■ 法に準じて化合物（１−ｅ（１−ｅ−１）ａ−２）をａ−１）の合成１ンを得た。そオクチルジメチルアミン９５．７ｇ　（０，６１０ｒｎ
ｏｌ）を２００−のメタノールに溶解し、モノクロロ酢
酸ナトリウム７４．２ｇ　（０，６３７ｍｏ　ｌ）及び
水酸化ナトリウム２．６ｇ　（０，０６５ｍｏ　ｌ）を
添加し、還流下７時間反応させた後、室温に冷却、生じ
た塩を濾過後、溶媒を留去、アセトンにより再結晶する
と、化合物（Ｉ−ｆ−１）が白色結晶として１１９．３
　ｇ得られた。収率９１％。

フェノールスルホン酸２Ｎａ塩５０ｇ　（０，２２９ｍ
ｏ　ｌ　）をアセトン３００−に懸濁させ、撹拌しなが
らクロロ醋酸クロライド２６ｇ　（０，３００ｍｏｌ）
を室温で滴下し、滴下後３時間室温で撹拌する。その後
、溶媒を留去すると、化合物（＞ｆ２）が得られる。収
率７４％。

ＣＨ３０ＣａＬｔ−Ｎ　ＣＨ２Ｃ−０−（Ｉ　　ｆ　　１　）＋（１−ｆ）化合物（１−ｆ　−２）　１０ｇ（０，０３７ｍｏｌ）
を１゜３−ジメチル−２−イミダゾリトン１００ｒＩＩ
ｉ！に懸濁させ、化合物（１−ｆ　−１）　７．９ｇ（
０，０３７ｍｏｌ）を添加し、１４０〜１５０℃で一晩
反応させる。反応後、室温に冷却し、アセトンを加え、
生じた結晶を濾過すると、褐色の固体として化合物（Ｉ
−ｆ）が得られる。収率４７％。

実施例１上記参考例により得られた活性化剤Ｉ−ａ乃至Ｉ−ｆを
用いて、第１表に示す本発明品及び比較品の各漂白剤組
成物を調製し、それぞれの漂白効果を調べた。

・漂白効果の測定法２０℃の水３００−に有効酸素が０．０５％となるよう
に過炭酸ナトリウムを溶解し、この溶液中の過酸化水素
の１７１６当量となるように活性化剤Ｉ−ａ乃至Ｉ−ｆ
及び比較のためテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡ
ＥＤ）をそれぞれ第１表に示す割合で添加し、下記の方
法で調製した紅茶汚染布＊　５枚を用いて３０分間浸漬
漂白を行い、水洗い、乾燥後、下式により漂白率を求め
た。

紅茶汚染布の漂白率：漂白率（％）プレス後、８０口Ｘ８ｃｍの試験片とし、実験に供した
。

漂白試験の結果を第１表に示す。

第　　１表反射率は日本主色工業■製Ｎ０Ｒ−１０１ＤＰで４６０
ｎｍフィルターを使用して測定した。

本紅茶汚染布：日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３ｊ２のイオン交
換水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこ
し、この液に木綿金布＄２００３布を浸し、約１５分間
煮沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度放置後自
然乾燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水
、実施例２市販重質洗剤を０．０８３３％、過炭酸ナトリウムを０
．００８３％となるように含有する洗浄液に、Ｉ−ａＳ
Ｉ−ｂ、Ｉ−ｃ、Ｉ−ｄ、Ｉ−ｅ、１ｆ及びＴＡＥＤを
０．００４２％となるように溶解し、実施例１で調製し
た紅茶汚染布（３ｃｍＸ３ｃｍ、５枚）を用いてターボ
トメ−ターで２０℃、１０分洗浄した後、水洗い、乾燥
後、実施例１と同様の方法により漂白率を求めた。

第２表

Claims

【特許請求の範囲】（ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する
過酸化物、及び（ｂ）下記の一般式（ I ）で表されるカチオン基を有
する化合物を含有することを特徴とする漂白剤組成物及び漂白洗浄
剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はアルキル基、アルケニル基又
はアルカリール基を表し、Ｌは脱離基で、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、｛Ｒ＿４はアルキレン基、Ｒ＿５、Ｒ＿６はアルキル基
、Ｒ＿７はアルキレン基又はアルケニレン基、ＹはＨ、
−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ＿３Ｍ（ＭはＨ又
はアルカリ金属を示す）又はハロゲンを表す｝グリセリン残基又は糖誘導体残基を表し、Ｘは無機又は有機の対イオンを表し、ｎは１〜５の整数である。〕