JPS6248664A - 置換アジピンジペルオキシ酸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、特に布帛の漂白において酸化剤としての実用
性を有する成る新規のアルキルおよびフェニル−置換ジ
ペルオキシグルタル酸およびアジピン酸に関する。

発明の背景 酸化剤によって保有される漂白性および消毒性は、周知
である。漂白および消毒用に使用される最も普通の種類
の酸化剤は、塩素（例えば、次亜塩素酸塩およびクロラ
ミン）；過酸化水素および他のペルオキシ化合物；亜塩
素酸塩および二酸化塩素である。

消毒および漂白用途用に改善された酸化剤の必要は、エ
ネルギー保存および環境保護手段に鑑みて増大している
。例えば、洗剤工業においては、洗浄性能が低い洗浄温
度、ホス７エートビルダーの減量使用および合成布帛の
増大使用のため悪化しているので、布帛の改善された清
浄化が、捜し求められている。漂白用の改善された酸化
剤の使用は、この失われた性能を復元するのに有効な方
法である。

多数のペルオキシ化合物が、漂白剤として評価されてお
り、そしてこれらの若干は、ジペルオキシ酸である。例
えば、米国特許第、３．９！９，７４３号明細書および
第ｔ、θ９！１，１；０１号明細書は、活性剤がジベル
イソフタル酸である漂白剤組成物を開示しており；米国
特許第１Ｉ、／３１４．ｇｋＯ号明細書は、活性剤が脂
環式ジペルオキシ酸である漂白組成物を開示しており；
そして米国特許第一、ｇ／Ｊ、１９４号明細書および第
１ｔ、／２Ａ、Ｓ”１３号明細書は、α、ω−長鎖脂肪
族ジペルオキシ酸の漂白実用性を開示している。

米国特許第ダ、’Ｉｇ７．７λ３号明細書および第１１
．１９７，７２５号明細書は、成るアルキルおよび（ま
たは）フェニル−置換ジペルオキシコハク酸および布帛
漂白剤としてのそれらの用途を開示している。

満足な結果が前記文献の幾つかに開示のジペルオキシ酸
を使用して達成されるが、家庭洗濯漂白および消毒にお
ける特殊な応用を満たす新しい構造的に異なるジペルオ
キシ酸の必要が依然としである。従って、漂白剤および
消毒剤組成物処方の当業者は、例えばこのような処方物
で使用される新しい改良ペルオキシ化合物を絶えず捜し
ている。

本発明は、前記技術に漂白および（または）消毒組成物
で使用するのに高度に好適である一群の新規なジペルオ
キシ酸ｆ、提供する。

発明の概要 本発明は、式 （式中、Ｘはプロピレンおよびブチレンから選択される
アルキレン基であり、Ｒは炭素数ＩＩ　−／２を有スる
アルキル、ベンジルまたはフェニルであり、そしてｍは
／またはコである） を有する新規のペルオキシ酸に関する。

本発明によれば、成る置換ジペルオキシグルタル酸およ
びアジピン酸は、洗濯漂白剤として使用するのに高度に
好適な酸化剤であることが見出されている。それらは、
消毒剤用途用にも好適である。

本発明の化合物は、一般式 一 〔式中、Ｘはプロピレン（即ち、−ＣＨ２Ｃ１２ＣＨ２
−）またはブチレン（即ち、−ＣＨ２ＣＨ２０Ｍ２ＣＨ
２−）　基であり、そしてＲは前記プロピレンまたはブ
チレノ基上に置換された炭素数的ダ〜約／コ（好ましく
は約６〜約８）を有するアルキル（非環式または環式）
基、ベンジルまたはフェニルであり、そしてｍｌ＠／ま
たは−である〕 を有する。好ましくは、ｍは／である。Ｘがプロピレン
である時には、化合物は置換ジペルオキシグルタル酸で
あり、モしてＸがブチレンである時には、化合物は置換
ジペルオキシアジピン酸である。例示の化合物は、β−
ヘキシルジペルオキシグルタル酸、β−シクロヘキシル
ジペルオキシグルジペルオキシグルタル酸、α−フェニ
ルシヘルオキシグルタル酸、β−フェニルジペルオキシ
グルタル酸、α−ベンジルジペルオキシグルタル酸、α
−ｔ−ブチルジペルオキシアジビン酸、α−ペンチルジ
ペルオキシアジビン酸、α−オクチルジペルオキシアジ
ビン酸、α−デシルジペルオキシアジビン駿、α−フェ
ニルジペルオキシアジビン酸、α−シクロヘキシルジペ
ルオキシアジピン酸、α−ベンジルジペルオキシアジピ
ン酸、β−へキシルジペルオキシアジビン酸、β−オク
チルジビルオキシアジビン酸、β−ｔ−オクチルジペル
オキシアジビン酸、β−ドデシルジペルオキシアジビン
酸、β−フェニルジペルオキシアジビン酸、β、β−ジ
ヘキシルジペルオキシグルタル酸、β−メチル−β−ヘ
キシルジペルオキシグルタル酸およびβ−エチル−β−
オクチルジペルオキシグルタル酸である。

本発明の化合物は、他のペルオキシ酸では観察されてい
ない水溶液中での界面活性と水溶性と化学安定性との独
特の組み合わせを示゛す。化合物は、硬水中で使用する
のに特に有効な漂白剤である。

同一分子内での疎水性置換基および親水性ベルカルボキ
シ基の存在は、分子を界面活性にさせ、それによって水
溶液中に、溶液で処理すべき基体（例えば、布帛）の表
面において所定濃度のジペルオキシ酸分子を生じさせる
。好ましいアルキル鎖長との組み合わせで、これらの化
合物中のベルカルボキシ基間の炭素数３〜ｔの間隔が、
ミセルの生成を遅延しながら最大の界面活性を達成する
のに大体最適であると信じられる。溶液中でのジペルオ
キシ酸化合物のミセル化は、基体表面における化合物の
濃度を抑制する傾向があり、そし℃溶液中で非生産的な
分解を促進し、それ罠よって漂白および（または）消毒
効率を減少する。

本発明の化合物は、室温で固体であり、それ故洗擢顆粒
などの粒状組成物に好都合に処方され得る。

本発明のペルオキシ酸は、既知の酸化技術により、例え
ば水／硫酸または水／メタンスルホン酸溶媒系のいずれ
かの中での過酸化水素により、親ジカルボン酸を酸化す
ることによって生成され得る。米国特許第ダ、／／デ、
６６０号明細書、第９．ｌＪ、）、２３！ｒ号明細書、
第ダ、２１１１１．ｇｇ’１号明細書および第グ、ｌＩ
ざ７，７２３号明細書参照。

親ジカルボン酸は、既知の合成技術によって生成され得
る。若干例は、以下に与えられる。

α−アルキルグルタル酸は、マロン酸エステル合成技術
によって生成され得る。ロバーツ等、Ｊ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　ｐ、コ帽−（／デ５θ）参照。

以下の反応順序に従う。

Ｃ０２Ｅ、Ｃ０２Ｅ、Ｃ０２Ｅｔ α−アルキルアジピン酸を生成する際には、第二工程で
置換剤としてＩ　（ＣＨ２）　２Ｃｏ２Ｅ、の代わりに
ｒ（ＣＨ２）５Ｃｏ□Ｅｔ　　を使用する以外は同一の
操作に従う。ヨウ化ベンジルは、対応のベンジル−置換
二酸を生成するのに第一工程でヨウ化アルキルの代わり
に使用され得る。

α−フェニルグルタル酸およびα−フェニルアジピン酸
は、第一工程で置換剤としてヨウ化アルキルの代わりに
ヨウ化フェニルを使用づ゛る以外はα−アルキルグルタ
ル酸およびα−アルキルアジピン酸と同一の方法によっ
て生成され得る。或いは、フェニル−置換グルタル酸お
よびアジピン酸は、第一工程のジエステルを生成するた
めにＤｒｇ。

Ｓｙｎ、　／Ａ（／デ３Ａ）、　　３．３　　；　　Ｃ
ｏ１１．　Ｖｏｌ、ＩＩ（／デク３）。

二ｇｇに記載の方法を使用することによって生成され得
る。

β−モノ置換アルキルグルタル酸は、ディ等によってＪ
、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、／／７．　　ｐ、　／’４１
−！；　（／タコのに記載の方法によって生成され得る
。この方法においては、シアノアセトアミドは、アルデ
ヒドと反応された後、酸加水分解される。

Ｎ　　０ Ｎ　　０ β、β−ジアルキルグルタル酸は、ハントレイ等によっ
てＡｕＩＩｔ、Ｊ、　Ｃｈ＠ｍ、　、　／Ｊ、　ｐ、　
／２９（１９１０）に記載の方法によって生成され得る
。この方法においては、シアン酢酸エチルは、アンモニ
アの存在下にジアルキルケトンと反応された後、酸加水
分解される。

Ｎ　　　０ ２ＣＨ−Ｃ ＮＯ β−アルキルアジピン酸は、ゴーヒーン等によ載の方法
によって生成され得る。この方法においては、塩化アシ
ルは、塩化アルミニウムの存在下にフェノールと反応さ
れて０−およびｐ−アシル置換フェノールを生成する。

次いで、ｐ異性体は、蒸留によって単離され、そしてＺ
ｎ／ＨＣＩの存在下にクレメンゼン還元に付されてアシ
ルフェノールを対応のアルキルフェノールに転化する。

次いで、アルキルフェノールは、水素での還元によって
対応のアルキルシクロへキサノールに転化される。

次いで、アルキルシクロへキサノールは、バナジン酸ア
ンモニウムの存在下に硝酸によって酸化されてβ−アル
キルアジピン酸を生成する。

本発明の置換ジペルオキシ酸は、高温にさらされた時の
発熱分解、または重金属イオンにさらされた時の接触分
解のために生ずることがある有効酸素の損失を遅延する
安定剤および希釈剤を含有する粒状または粉末処方物に
おいて粒状固体の形で主要漂白剤として好都合に使用さ
れる。

これらの化合物の発熱分解を防止するのに好適な安定剤
は、特定の置換ジペルオキシ酸化合物の分解以下の温度
で水分を遊離できるものである。

６檻の発熱制御物質が、使用でき、そして水和物質、例
えば硫酸アルミニウムカリウムノコ水和物、硫酸マグネ
シラムク水和物、硫酸アルミニウムナトリウム／＝水和
物、硫酸アンモニウムマグネシウム６水和物、および酸
、゛例えばホウ酸を包含する。

ホウ酸は、好ましい発熱安定剤である（米国特許第１Ｉ
、１００，０９５号明細書参照）。

重金属、例えば鉄および銅の存在下における本化合物の
接触分解を防止するのに好適な安定剤は、キレート化剤
である。好適なキレート化剤は、アルカリ金属ポリリン
酸塩、例えばピロリン酸四ナトリウムおよび酸性ビロリ
ン酸二ナトリウム、ｇ−ヒドロキシキノリン、エチレン
ジアミンテトラ酢Ｌ　　／−ヒドロキシ−エチリデンジ
ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、リン
酸およびそれらの混合物である。リン酸またはリン酸と
ビロリン酸四ナトリウムとの混合物が、好ましい。

前記キレート化剤および発熱制御剤に加えて、被覆物質
も、主要漂白剤として本発明の置換ジペルオキシ酸化合
物を含有する乾燥処方物の貯蔵寿命を延長するために使
用できる。好適な被覆物質は、各種の脂肪酸、脂肪アル
コール、それらの誘導体、例えばエステルおよびエーテ
ル、ポリエチレングリコールの誘導体、例えばエステル
およびエーテル、炭化水素油およびロウを包含する。こ
れらの物質は、水分がジペルオキシ酸化合物に達するの
を防止するのを助長するだけではなく、処方物に存在で
きかつジペルオキシ酸の安定性罠悪影響を及ぼす他の薬
剤からジペルオキシ酸を分離するのに使用され得る。

界面活性剤、例えばアルキル基内に炭素数１０〜／４’
を有するアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩
、Ｃ２〜Ｃ２２アルキルスルホネートまたはＣ９〜Ｃ２
２アルキルサルフエートでジペルオキシ酸粒子を被覆す
ることは、ジペルオキシ酸粒子の水溶性を改善するため
に使用され得る。例えば、米国特許第Ｑ、／２４．！７
３号明細書参照。

希釈剤は、ペルオキシ酸の濃度を調節するために、そし
て取扱い、輸送および洗浄水への爾後の添加を容易にす
るために、または界面活性剤、ビルダー、帯電防止剤、
着色剤、漂白剤活性剤、香料などの追加の洗剤物質とジ
ペルオキシ酸とをブレンドして粒状洗剤−漂白剤組成物
ｔ−調製するのを容易にするために、本発明のジペルオ
キシ酸とともに加工助剤として任意に使用される。希釈
剤または加工助剤は、活性ジペルオキシ酸約、３０−１
０重量％、キレート他剤約７〜５重量％、発熱制御物質
ｌ！〜！ＵＭｆｋ％を含有する処方物を与える量で好都
合に使用され得る。好ましく・希釈剤は、ジペルオキシ
酸および安定剤と相容性であり、並びに洗剤処方物中の
成分と相容性である硫酸ナトリウムである。

遊離水分の存在はジペルオキシ酸の貯蔵安定性に有害で
あるので、本発明のジペルオキシ酸を含有する組成物は
、遊離水分をできるだけ少し含有すべきである。好まし
くは、水分量は、組成物の７％未満であるべきである。

本発明のペルオキシ酸での布帛の漂白においては、布帛
は、溶液中に有効酸素少な′くとも約λｐｐｍ、好まし
くは約６〜約２０ｐｐｍを与えるのに十分な量のペルオ
キシ酸を含有する水溶液と接触される。

本発明は、以下の例によって更に例示されるであろう。

例■ ＜ｚ−ｔ−オクチルフェノール（ロームｅエンド・ハー
スから受は取ったまま使用、２！０９）、メタノ−＃　
（２５０ｍ１　）、酢酸（コ、５ｒｎｌ）およびカーボ
ン上のロジウム触媒（！；、０９１１％ロジウム、ＭＣ
Ｂケミカルズ）ｔ−ｊｌのガラス内張りオートクレーブ
に添加した。オートクレーブをＨ２６０ｐｓｉｇに仕込
み、水素消費が完了するまで（約７０時間）６０℃で加
熱した。混合物を室温に冷却し、触媒を手袋（ｇｌｏマ
ｓ　ｂａｇ）内で窒素雰囲気下にｒ過によって除去した
（注意：自燃性触媒）。溶媒を回転蒸発器上で除去し、
残留物をジクロロメタンに溶解し、１０％炭酸ナトリウ
ム溶液（、，７Ｘ　２！θｍｌ）で抽出してフェノール
汚染物を除去し、このように爾後の酸化工程での黄色不
純物の生成を回避した。ジクロロメタン溶液を３チ硫酸
（，２×１００ｒｌＬｔ）、蒸留水（／　Ｘ　討Ｏｍり
で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、その後溶
媒を蒸発して低融点の黄白色の固体として＋−１−オク
チルシクロヘキサノールを単離した（　ｔｇ２ｇ、　ｇ
／％　）。

７Ｑチ硝酸（ｓ３ｏ１１）および蒸留水（／りθｄ）を
水冷冷却器、機械的攪拌機および温度計付きの／ｌの３
０フラスコに添加した。溶液を３０℃に加熱し、バナジ
ン酸アンモニウム（／ｙ）を添加した。

このことは、無色から暗赤色〜黄色の色変化を生じた。

Ｕ−ｔ−オクチルシクロヘキサノールの小部分（約７ｇ
）を添加して、褐色のＮＯ２ガスの発生によって立証さ
れる反応を開始し、その後外部加熱を中断し、Ｕ−ｔ−
オクチルシクロヘキサノールの残部（２ＩＩｑ＆’）を
温度をｇｏ　−ｑｏ℃に維持する速度で少しずつ添加し
た（添加時間ｔＩｈｒ　）。

ＮＯ２発生が静まるまで（約評時間）、混合物を還流し
た。冷却時に、黄色のペースト状物が分離し、これを単
離し、蒸留水で洗浄して硝酸を含まないようにした。ペ
ースト状物をジクロロメタン（ｌＪ）Ｉｃ溶解し、コチ
硫酸（Ｊ×／夕０−）で洗浄した後、蒸留水（２ｘ　ｓ
ｏｏｍｌ　）で洗浄した。回転蒸発器上での溶媒の除去
は、黄色の固体を与え、この固体をトルエンから再結晶
して白色の固体としてβ−ｔ−オクチルアジピン酸を与
えた（／灯１１゜収率Ａ４／　％　；　ｍｐ　／、７５
〜／３７℃、文献値！３４〜／３７°Ｃ；酸価ダ２ｑ、
６、　理論値ダ３＜ｚ）。

例■ β−ｎ−へキシルアジピン酸の生成 理論Ｈ２の７３チが消費されるまで、弘−ｎ−ヘキシル
フェノール（９７２９；　！、／Ｊ６モル）、カーボン
上の５％ロジウム触媒１．／、７　、！ｉ’　Ｃアルフ
ァ会ケミカル・カンパニー、ロット九３ｏｇ／（ａ５ｏ
　１　）およびＭＣＢケミカルズ、ロットＡ／コＭＯＩ
Ｉ（／り、７ｇ））、ＨＯＡｅ　（，２／ＲＡ！　）、
およびＭ＠ＯＨ（夕、０１）の攪拌懸濁液を５ガロンの
オートクレーブ（１００ｐｓｉ　）　中で３３−５５°
において水素添加した。試料を排出した。そしてＡＭＲ
およびＧＣ試、験は、少量のヘキシルフェノールが残留
することを示した。

理論Ｈ２の合計７ｇ俤が消費されるまで、水素添加を続
けた。触媒をｒ別し、透過Ｆ液を真空中で濃縮して透明
の油とした。１０ｔ、ｓ　！　（／θ４％）；ＩＲに−
ト）ｅｍＪ弘００（ＯＨ）、／ｑｙｓ（カルボニル）：
ＮＭＲ（ＣＤＣＩρ芳香吸収観察されず。

以下のパラグラフに記載の量は、２つの同一の並んだ（
ｓｉｄｅ−ｂｙ−ａ［ｄｅ）反応の相に使用される全量
を表わす（注意二強い発熱ボテンシャル）。

ｊθ％水性ＨＮＯ３（２，Ｊ　ｌ）およびＮＨ３ＶＯ６
（ｔｏ。

ダ）の攪拌溶液を灯０に加熱し、次いで７０°に冷却し
た。加熱マントルを冷却浴で代替し、次いで４（−ｎ−
へキシルシクロヘキサノール（見掛量１００２　、Ｓｌ
　；　１００　％　ｖｓ　１０４チに補正されて？ｉ、
？）を３時間滴下した。添加時に、内部温度をｂｏ〜７
０６臭１ に維持した。添改完了後、反応混合物を６ｊ〜７０゜で
５時間攪拌し、次いで室温で１１時間貯蔵した。

沈殿固体をｆ過器上で捕集し、水洗し、次いでＥ、Ｏ（
り、Ｏｌ）に溶解した。有機溶准をＮ２０（，７×２１
）で洗浄し、Ｎ１２Ｓ０４上で乾燥し、次いで真空中で
濃縮して油とした。この物質を減圧蒸留して部分精製生
成物〔ｂ、ｉｔθ〜２／θ０（ｏ、ｔｔｔ〜０．７ｔｏ
ｒｒ　）　３ｇ７０．９　（７３％　’）　金与えた。

留出物は、冷却時に結晶化した。この物質を温（ｔ、ｏ
ｏ）ベンゼン−ヘキサン（１，／ｌ　：　ｆｆ、Ｃｌ）
から再結晶した後、微粉砕し、篩分けて白色の結晶とし
て精製β−ｎ−へキシルアジピン酸５ｇ−ｇ　（回収’
４１６７％）を与えた。ｍｐ’１０〜７１０；　文献値
ｍｐ　？／　〜７２°。

ＩＲ（ヌジ冒−ル・ムル）　ａｍ　　３’１００〜３θ
００’　　　（−Ｃｏ２Ｈの広い吸収）：二８００−２
ｒ００　（−Ｃｏ□Ｈ）；／りθθ（カルボニル）。Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ５）δ／／、１！（ｓ　−２Ｈ，−Ｃｏ
２Ｈ）　；コ、４（７−コ、／ｊ　（ｍ、　４＜Ｈ。

例■ シアノアセトアミド（２０２１１，，２，４℃モル）お
よび蒸留水（ｇｏｏｒｎｌ）を機械的オーツ（−ヘッド
攪拌機、温度計および添加漏斗付きの３１の３日フラス
コに添加した。オクタナール（／！ｆｌ／−１１，／、
２％ル）を添加漏斗から７０分の期間にわたって添加１
−だ後、ピペリジン（６ｄ）を一度に添加した。溶。

液を室温で攪拌した。室温において３０分の期間にわた
って、固体は、ゆっくりと溶解して透明の緑がかった溶
液を残した。５０分後、白色の固体は、溶液から沈殿し
始めて室温で６時間後に濃い白色のスラリーを生じた。

ｎ時間後、混合物を吸引濾過した。得られた固体をフラ
スコに返送し、ｊＯ％水性塩酸／ｌを添加した。混合物
を還流下に７９時間加熱し、この時点で一部分を除去し
、ジエチルエーテルで抽出し、エーテル抽出物を１０％
炭酸ナトリウムで抽出した。濃塩酸での酸性化、エーテ
ル中への再抽出後、得られた塩基可溶性画分を）ＩＰＬ
Ｃ（Ｃ１８０ＤＳカラム、６６チメタノール）によって
分析し、大多数（／θよりも大）の成分を含有すること
が見出された。還流下に７７５時間加熱後、塩基可溶性
抽出物は、ＨＰＬＣによって１つの主成分＜ｇｉｔ４）
と分析された。冷却時に、反応混合物は、赤色の有機上
層および無色の水下層に分離した。水層をエーテル（３
００ｒｔｔｌ）で抽出した。エーテル抽出物を有機層と
合流し、全体をｔＯ％　Ｎ、２Ｃｏ。

（ｌＩｘ　５ｏｏｒｎｔ　）で抽出した。次いで、水性
抽出物を酸性化して暗色油を分離したＣ２１ｔ９１、ｑ
Ｏｅｌｙ；酸価ニア９、理論酸価ａｇｑ　）。油をヘキ
サンに溶解し、ドライアイス浴中で迅速な攪拌下に冷却
して白色の吸湿性結晶性生成物を沈殿した（／Ｊｕｌ。

ｌＩＡ％；酸価ｅｇ！；、９　；　ｍｐ　ＩＩＪ　〜！
４４”Ｃ）。

例■ β−ｔ−オクチルジペルオキシアジビン酸乳ばちおよび
乳棒を使用してβ−ｔ−オクチルアジピン酸（Ｊｉ＆、
／　、９．０．３３モル）を粉末化し、９ｇ％メタンス
ルホン酸を含有するビーカーに添加した。得られた懸濁
液を３℃に冷却し、７０チ過酸化水素を一定の攪拌下に
ゆっくりと添加して温度をｕ”ｃ直下に維持した。添加
完了後（約７時間）、懸濁液を室温で７時間攪拌し、そ
の後得られた透明液を冷蒸留水２００−に注ぎ、ジクロ
ロメタン（３ｘ　ｔｏｏｍｌ　）で抽出した。ジクロロ
メタン溶液を蒸留水（コＸ５θｄ）で洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥し、その後溶媒を回転蒸発器上で
除去して透明の油を与えた。ｏ、ｒ℃で一晩中共栓フラ
スコ中での油の貯蔵は、白色の脆い固体としてβ−ｔ−
オクチルジペルオキシアジピン酸を結晶化した（ざＪ、
ｌＩｉ　；　ｍｐ　６０〜Ａコ’Ｃ；ＡｖＯ％＝９．３
、理論値／／、０　；　ＨＰＬＣ，Ｃ１８０ＤＳカラム
、７０％メタノール溶媒、保持時間６．３分、ジペルオ
キシ酸、相対ピーク面積７４％　；　７，４分、モノペ
ルオキシ酸、相対ピーク面積評％）。

β−ｔ−オクチルジペルオキシアジピン酸の収率＝収率
チ＝　’ｔ、ｏ、ｌＩｇ（ｔｏｏ）　＝１％ワ！、り１ 例Ｖ β−ｎ−へキシルジペルオキシアジビン酸の生成例Ｈに
記載のように生成されたβ−ｎ−へキシルアジピン酸の
試みられた過酸化は、制御不能の発熱反応を生じた。こ
のように、出発物質が成功裡に過酸化される前に出発物
質を更に精製することが必要であった。β−ｎ−へキシ
ルアジピン酸（ｔｏｏｐ）をジクロロメタン（５ｏｏｔ
ｒｄｌ　）に溶解し、３％硫酸（３×ｌりＯｍ／）、Ｓ
％重炭酸ナトリウム（３Ｘ　１００ｍ１　）、蒸留水（
２ｘ　１０ｏｔｔｔｌ　）で洗浄した。ジクロロメタン
溶液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、その後溶媒を
回転蒸発器上で除去して透明の油を残し、この油をヘキ
サンから結晶化して白色のロウ状固体（７ｔ、、ｑ　（
ｊ　’）を与えた。精製β−ｎ−へキシルアジピン酸（
７θ、ｏｇ、０．３０弘モル）および９ｇ％メタンスル
ホン酸（／１４９１７．　／、５５モル）をビーカーに
添加し、７３℃に冷却した。磁気攪拌機を使用して懸濁
液を一定に攪拌しながら、７０％過酸化水素（！；９．
／ψ９．／、７Ｑモル）を約３０°Ｃの温度を維持する
速度で添加した。添加完了後（約７０分）、懸濁液を室
温で追加の７時間５０分間攪拌して透明液を生じた。溶
液を冷蒸留水（５００ｄ）に注ぎ、ジクロロメタン（／
　Ｘ　ｊｏｏｍｌ、ユ×コタＯｍｌで抽出した。ジクロ
ロメタン溶液をタ％硫酸ナトリウム溶液（／　Ｘ　３０
０ゴ、コｘ　、２ｏｏｒｒｔｌ　）で抽出し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥し、その後溶媒を回転蒸発器上で
除去した。油状残留物をトルエンから再結晶して粉末状
白色固体としてβ−ｎ−へキシルジペルオキシアジビン
酸を生成した（ＩＩデ、７　　／、　　ｍｐ　　！；／
、タ〜！ｒ２．．！；　’Ｃ；　　ＡｖＯ％　　＝／／
、６、理論値＝／２．コ；　ＨＰＬＣ％Ｃ１８０ＤＳカ
ラム、６７％メタノール溶媒、保持時間！ｒ、ｇ’ｉ分
、ジペルオキシ酸、相対ピーク面積９６％、ｉｏ、ｏｏ
分、二酸、相対ピーク面積ダ襲）。

β−へキシルジペルオキシアジビン酸の収率収率チ＝ａ
ｑｓｓＣ便ｏ＞、＝ｓｑチ。

７９．６ 例■ β−ｎ−へブチルグルタル酸（ｇり１ｌｌｏ０．ｙｔ、
モル）をｇｏｏ−のビーカーに？ｆｆ％メタンスルホン
酸（／７ｂｊｉ、　／、１１１モル）と−緒に添加し、
混合物を７０°Ｃに冷却した。７０％過酸化水素を一定
の攪拌下にゆっくりと添加して約３０℃の反応温度を維
持した。添加完了後、溶液を室温で二時間攪拌した。

アルキルジペルオキシアジビン酸の場合に記載のように
処理することは、油としてβ−ｎ−へプチルジペルオキ
ングルタル酸を与え、この油は０℃への冷却時に固化し
たが、再加温時に融点７９〜．２−℃を有することが見
出された（収量９３１７　；　ＡｖＯ％＝ＩＯ１り、　
理論値＝／＝、２；ＨＰＬＣ１Ｃ１８０ＤＳカラム、６
７％メタノール、保持時間６．３分、ジペルオキシ酸、
相対ピーク面積１７％、７，６分、モノペルオキシ酸、
相対ピーク面積／３チ）。

β−へキシルジペルオキシグルタル酸の収率＝ｔ１ 例■ 以下の組成を有する漂白剤顆粒を調製した。

β−ヘキシルジベルオキシアジビ／酸　　　　　？、２
？β−へキシルアジピン酸　　　　　　　　　　　０．
３７Ｃ線状アルキルベンゼンスルホネート　　　ダ１ｇ
コホウ酸　　　　　　　　　　　　　／２，３６ビロリ
ン酸四ナトリウム　　　　　　　　　　　０．０３！；
リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２８
ジピコリン酸　　　　　　　　　　　　　０．０２１硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　６９０ｇ左水分　
　　　　　　　　　　　　　　　３．００９９、’Ｈ；
％ Ｃ１３ＬＡＳペースト（／２１Ｉ、Ｏｆ／、Ｃ１，ＬＡ
Ｓ　３／、ダチ、Ｎ＆２ＳＯ４／Ｓ％、残部としての水
）を１０Ｏ′Ｆ（約３７０ｇ℃）に維持されたステンレ
ス鋼製ミニクラッチ−？　−（ｍｉｎｉ　−ｃｒｕｔｅ
ｈｅｒ　）に添加した。

ピロリン酸四ナトリウム（０，３０６ｇ）、！７７ｍ（
０，，２，３θＩ）、ジピコリン酸（θ、コ３０ｙ）、
およヒ水Ｃ２２りｊＩｌ）を添加し、ペーストをブレン
ドして均一なコンシスチンシーとした。ホウ酸（１０１
，ｌＩｌ　）、β−ｎ−へキシルジペルオキシアジピン
酸（７ｇ、ＯＦ、　ＡｖＯ／／、’７．７％）、および
硫酸ナトリウム（ｒｔａｓ、＝１りを添加し、混合物を
再度ブレンドして均一なコンシスチンシーとした。

次いで、クララチャー混合物をトレー上に広げ、約ｑ″
ＦＣ約＜＋４弘℃）に冷却し、その後〃メツシュナイロ
ン篩に強制的に通過させ、得られた顆粒をざθ″Ｆ（約
２６．７℃）、相対湿度／＆％で一晩中乾燥した。乾燥
後、顆粒は、遊離水分Ｊ％を含有し、そして有効酸素含
量ｉ、ｏ％（理論値／、／％）を有していた。

漂白剤顆粒を推奨量の典型的洗濯洗剤と併用して各種の
しみおよび黒ずんだ衣料品を漂白した。

漂白剤顆粒が洗浄水ｂ’ｌｌｖｃｑｂｇの量で添加され
、それによって洗浄液中にＡｖＯ／！ｒ　ｐｐｍを与え
る時には、優秀な漂白性能が観察された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはプロピレンおよびブチレンから選択される
   アルキレン基であり、ＲはＣ＿４〜Ｃ＿１＿２アルキル
   、ベンジルおよびフェニルからなる群から選択される置
   換基であり、そしてｍは１または２である） のジペルオキシ酸。 ２、ｍが１である特許請求の範囲第１項に記載のジペル
   オキシ酸。 ３、Ｘがプロピレンである特許請求の範囲第２項に記載
   のジペルオキシ酸。 ４、ＲがＣ＿４〜Ｃ＿１＿２非環式アルキルである特許
   請求の範囲第３項に記載のジペルオキシ酸。 ５、Ｒが、炭素数約６〜約８の非環式アルキルである特
   許請求の範囲第４項に記載のジペルオキシ酸。 ６、前記ジペルオキシ酸が、β−ｎ−ヘプチルジペルオ
   キシグルタル酸である特許請求の範囲第５項に記載のジ
   ペルオキシ酸。 ７、Ｘがブチレンである特許請求の範囲第２項に記載の
   ジペルオキシ酸。 ８、Ｒが、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２非環式アルキルである特
   許請求の範囲第７項に記載のジペルオキシ酸。 ９、Ｒが、炭素数約６〜約８の非環式アルキルである特
   許請求の範囲第８項に記載のジペルオキシ酸。 １０、前記ジペルオキシ酸が、β−ｎ−ヘキシルジペル
   オキシアジピン酸およびβ−ｔ−オクチルジペルオキシ
   アジピン酸からなる群から選択される特許請求の範囲第
   ９項に記載のジペルオキシ酸。 １１、布帛を式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはプロピレンおよびブチレンから選択される
   アルキレン基であり、ＲはＣ＿４〜Ｃ＿１＿２アルキル
   、ベンジルおよびフェニルからなる群から選択される置
   換基であり、そしてｍは１または２である） のジペルオキシ酸の水溶液（前記溶液は前記溶液中に有
   効酸素少なくとも約２ｐｐｍを与えるのに十分な量の前
   記ペルオキシ酸を含有する）と接触させることを特徴と
   する布帛の漂白法。 １２、前記ジペルオキシ酸中のｍが、１である特許請求
   の範囲第１１項に記載の方法。 １３、前記の溶液中のジペルオキシ酸の量が、有効酸素
   約６〜約２０ｐｐｍを与えるのに十分である特許請求の
   範囲第１２項に記載の方法。