JP2527717B2 - 置換アジピンジペルオキシ酸 - Google Patents
置換アジピンジペルオキシ酸Info
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- JP2527717B2 JP2527717B2 JP61138039A JP13803986A JP2527717B2 JP 2527717 B2 JP2527717 B2 JP 2527717B2 JP 61138039 A JP61138039 A JP 61138039A JP 13803986 A JP13803986 A JP 13803986A JP 2527717 B2 JP2527717 B2 JP 2527717B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/24—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a >C=O group and hydrogen, i.e. peroxy acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3945—Organic per-compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、特に布帛の漂白において酸化剤としての実
用性を有する或る新規のアルキルおよびフエニル−置換
ジペルオキシアジピン酸に関する。
用性を有する或る新規のアルキルおよびフエニル−置換
ジペルオキシアジピン酸に関する。
発明の背景 酸化剤によって保有される漂白性および消毒性は、周
知である。漂白および消毒用に使用される最も普通の種
類の酸化剤は、塩素（例えば、次亜塩素酸塩およびクロ
ラミン）；過酸化水素および他のペルオキシ化合物；亜
塩素酸塩および二酸化塩素である。
知である。漂白および消毒用に使用される最も普通の種
類の酸化剤は、塩素（例えば、次亜塩素酸塩およびクロ
ラミン）；過酸化水素および他のペルオキシ化合物；亜
塩素酸塩および二酸化塩素である。
消毒および漂白用途用に改善された酸化剤の必要は、
エネルギー保存および環境保護手段に鑑みで増大してい
る。例えば、洗剤工業においては、洗浄性能が低い洗浄
温度、ホスフエートビルダーの減量使用および合成布帛
の増大使用のため悪化しているので、布帛の改善された
清浄化が、捜し求められている。漂白用の改善された酸
化剤の使用は、この失われた性能を復元するのに有効な
方法である。
エネルギー保存および環境保護手段に鑑みで増大してい
る。例えば、洗剤工業においては、洗浄性能が低い洗浄
温度、ホスフエートビルダーの減量使用および合成布帛
の増大使用のため悪化しているので、布帛の改善された
清浄化が、捜し求められている。漂白用の改善された酸
化剤の使用は、この失われた性能を復元するのに有効な
方法である。
多数のペルオキシ化合物が、漂白剤として評価されて
おり、そしてこれらの若干は、ジペルオキシ酸である。
例えば、米国特許第3,959,163号明細書および第4,094,8
08号明細書は、活性剤ジペルイソフタル酸である漂白剤
組成物を開示しており；米国特許第4,134,850号明細書
は、活性剤が脂環式ジペルオキシ酸である漂白組成物を
開示しており；そして米国特許第2,813,896号明細書お
よび第4,126,573号明細書は、α，ω−長鎖脂肪族ジペ
ルオキシ酸の漂白実用性を開示している。
おり、そしてこれらの若干は、ジペルオキシ酸である。
例えば、米国特許第3,959,163号明細書および第4,094,8
08号明細書は、活性剤ジペルイソフタル酸である漂白剤
組成物を開示しており；米国特許第4,134,850号明細書
は、活性剤が脂環式ジペルオキシ酸である漂白組成物を
開示しており；そして米国特許第2,813,896号明細書お
よび第4,126,573号明細書は、α，ω−長鎖脂肪族ジペ
ルオキシ酸の漂白実用性を開示している。
米国特許第4,487,723号明細書および第4,391,725号明
細書は、或るアルキルおよび（または）フェニル−置換
ジペルオキシコハク酸および布帛漂白剤としてそれらの
用途を開示している。
細書は、或るアルキルおよび（または）フェニル−置換
ジペルオキシコハク酸および布帛漂白剤としてそれらの
用途を開示している。
満足な結果が前記文献の幾つかに開示のジペルオキシ
酸を使用して達成されるが、家庭洗濯漂白および消毒に
おける特殊な応用を満たす新しい構造的に異なるジペル
オキシ酸の必要が依然としてある。従って、漂白剤およ
び消毒剤組成物処方の当業者は、例えばこのような処方
物で使用される新しい改良ペルオキシ化合物を絶えず捜
している。本発明は、前記技術に漂白および（または）
消毒組成物で使用するのに高度に好適である一群の新規
なジペルオキシ酸を提供する。
酸を使用して達成されるが、家庭洗濯漂白および消毒に
おける特殊な応用を満たす新しい構造的に異なるジペル
オキシ酸の必要が依然としてある。従って、漂白剤およ
び消毒剤組成物処方の当業者は、例えばこのような処方
物で使用される新しい改良ペルオキシ化合物を絶えず捜
している。本発明は、前記技術に漂白および（または）
消毒組成物で使用するのに高度に好適である一群の新規
なジペルオキシ酸を提供する。
発明の概要 本発明は （式中、ＲはC4〜C12アルキル、ベンジルおよびフエニ
ルからなる群から選択される置換基である） のジペルオキシ酸に関する。
ルからなる群から選択される置換基である） のジペルオキシ酸に関する。
発明の具体的説明 本発明によれば、或る置換ジペルオキシアジピン酸
は、洗濯漂白剤として使用するのに高度に好適な酸化剤
であることが見出されている。それらは、消毒剤用途用
にも好適である。
は、洗濯漂白剤として使用するのに高度に好適な酸化剤
であることが見出されている。それらは、消毒剤用途用
にも好適である。
本発明の化合物は一般式 を有する。式中Ｒは炭素数４〜12（好ましくは６〜８）
を有するアルキル（非環式または環式）基、ベンジルま
たはフエニルである。例示の化合物はβ−ｎ−ヘキシル
ジペルオキシアジピン酸、β−ｎ−オクチルジペルオキ
シアジピン酸、β−ｔ−オクチルジペルオキシアジピン
酸、β−ｎ−ドデシルジペルオキシアジピン酸およびβ
−フエニルジペルオキシアジピン酸である。
を有するアルキル（非環式または環式）基、ベンジルま
たはフエニルである。例示の化合物はβ−ｎ−ヘキシル
ジペルオキシアジピン酸、β−ｎ−オクチルジペルオキ
シアジピン酸、β−ｔ−オクチルジペルオキシアジピン
酸、β−ｎ−ドデシルジペルオキシアジピン酸およびβ
−フエニルジペルオキシアジピン酸である。
本発明の化合物は、他のペルオキシ酸では観察されて
いない水溶液中での界面活性と水溶性と化学安定性との
独特の組み合わせを示す。化合物は、硬水中で使用する
のに特に有効な漂白剤である。
いない水溶液中での界面活性と水溶性と化学安定性との
独特の組み合わせを示す。化合物は、硬水中で使用する
のに特に有効な漂白剤である。
同一分子内での疎水性置換基および親水性ペルカルボ
キシ基の存在は、分子を界面活性にさせ、それによって
水溶液中に、溶液で処理すべき基体（例えば、布帛）の
表面において所定濃度のジペルオキシ酸分子を生じさせ
る。好ましいアルキル鎖長との組み合わせで、これらの
化合物中のペルカルボキシ基間の炭素数３〜４の間隔
が、ミセルの生成を遅延しながら最大の界面活性を達成
するのに大体最適であると信じられる。溶液中でのジペ
ルオキシ酸化合物のミセル化は、基体表面における化合
物の濃度を抑制する傾向があり、そして溶液中で非生産
的な分解を促進し、それによって漂白および（または）
消毒効率を減少する。
キシ基の存在は、分子を界面活性にさせ、それによって
水溶液中に、溶液で処理すべき基体（例えば、布帛）の
表面において所定濃度のジペルオキシ酸分子を生じさせ
る。好ましいアルキル鎖長との組み合わせで、これらの
化合物中のペルカルボキシ基間の炭素数３〜４の間隔
が、ミセルの生成を遅延しながら最大の界面活性を達成
するのに大体最適であると信じられる。溶液中でのジペ
ルオキシ酸化合物のミセル化は、基体表面における化合
物の濃度を抑制する傾向があり、そして溶液中で非生産
的な分解を促進し、それによって漂白および（または）
消毒効率を減少する。
本発明の化合物は、室温で固体であり、それ故洗濯顆
粒などの粒状組成物に好都合に処方され得る。
粒などの粒状組成物に好都合に処方され得る。
本発明のペルオキシ酸は、既知の酸化技術により、例
えば水／硫酸または水／メタンスルホン酸溶媒系のいず
れかの中での過酸化水素により、親ジカルボン酸を酸化
することによって生成され得る。米国特許第4,119,660
号明細書、第4,233,235号明細書、第4,244,884号明細書
および第4,487,723号明細書参照。
えば水／硫酸または水／メタンスルホン酸溶媒系のいず
れかの中での過酸化水素により、親ジカルボン酸を酸化
することによって生成され得る。米国特許第4,119,660
号明細書、第4,233,235号明細書、第4,244,884号明細書
および第4,487,723号明細書参照。
親ジカルボン酸は、既知の合成技術によって生成され
得る。若干例は、以下に与えられる。
得る。若干例は、以下に与えられる。
β−アルキルアジピン酸は、ゴーヒーン等によってJ.
Org.Chem.,53,p.891（1958）に記載の方法によって生成
され得る。この方法においては、塩化アシルは、塩化ア
ルミニウムの存在下にフエノールと反応されてｏ−およ
びｐ−アシル置換フエノールを生成する。次いで、ｐ異
性体は、蒸留によって単離され、そしてZn/HClの存在下
にクレメンゼン還元に付されてアシルフエノールを対応
のアルキルフエノールに転化する。次いで、アルキルフ
エノールは、水素での還元によって対応のアルキルシク
ロヘキサノールに転化される。次いで、アルキルシクロ
ヘキサノールは、バナジン酸アンモニウムの存在下に硝
酸によって酸化されてβ−アルキルアジピン酸を生成す
る。
Org.Chem.,53,p.891（1958）に記載の方法によって生成
され得る。この方法においては、塩化アシルは、塩化ア
ルミニウムの存在下にフエノールと反応されてｏ−およ
びｐ−アシル置換フエノールを生成する。次いで、ｐ異
性体は、蒸留によって単離され、そしてZn/HClの存在下
にクレメンゼン還元に付されてアシルフエノールを対応
のアルキルフエノールに転化する。次いで、アルキルフ
エノールは、水素での還元によって対応のアルキルシク
ロヘキサノールに転化される。次いで、アルキルシクロ
ヘキサノールは、バナジン酸アンモニウムの存在下に硝
酸によって酸化されてβ−アルキルアジピン酸を生成す
る。
本発明の置換ジペルオキシ酸は、高温にさらされた時
の発熱分解、または重金属イオンにさらされた時の接触
分解のために生ずることがある有効酸素の損失を遅延す
る安定剤および希釈剤を含有する粒状または粉末処方物
において粒状固体の形で主要漂白剤として好都合に使用
される。
の発熱分解、または重金属イオンにさらされた時の接触
分解のために生ずることがある有効酸素の損失を遅延す
る安定剤および希釈剤を含有する粒状または粉末処方物
において粒状固体の形で主要漂白剤として好都合に使用
される。
これらの化合物の発熱分解を防止するのに好適な安定
剤は、特定の置換ジペルオキシ酸化合物の分解以下の温
度で水分を遊離できるものである。各種の発熱制御物質
が、使用でき、そして水和物質、例えば硫酸アルミニウ
ムカリウム12水和物、硫酸マグネシウム７水和物、硫酸
アルミニウムナトリウム12水和物、硫酸アンモニウムマ
グネシウム６水和物、および酸、例えばホウ酸を包含す
る。ホウ酸は、好ましい発熱安定剤である（米国特許第
4,100,095号明細書参照）。
剤は、特定の置換ジペルオキシ酸化合物の分解以下の温
度で水分を遊離できるものである。各種の発熱制御物質
が、使用でき、そして水和物質、例えば硫酸アルミニウ
ムカリウム12水和物、硫酸マグネシウム７水和物、硫酸
アルミニウムナトリウム12水和物、硫酸アンモニウムマ
グネシウム６水和物、および酸、例えばホウ酸を包含す
る。ホウ酸は、好ましい発熱安定剤である（米国特許第
4,100,095号明細書参照）。
重金属、例えば鉄および銅の存在下における本化合物
の接触分解を防止するのに好適な安定剤は、キレート化
剤である。好適なキレート化剤は、アルカリ金属ポリリ
ン酸塩、例えばピロリン酸四ナトリウムおよび酸性ピロ
リン酸二ナトリウム、８−ヒドロキシキノリン、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸、１−ヒドロキシ−エチリデンジ
ホスホス酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、リン
酸およびそれらの混合物である。リン酸またはリン酸と
ピロリン酸四ナトリウムとの混合物が、好ましい。
の接触分解を防止するのに好適な安定剤は、キレート化
剤である。好適なキレート化剤は、アルカリ金属ポリリ
ン酸塩、例えばピロリン酸四ナトリウムおよび酸性ピロ
リン酸二ナトリウム、８−ヒドロキシキノリン、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸、１−ヒドロキシ−エチリデンジ
ホスホス酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、リン
酸およびそれらの混合物である。リン酸またはリン酸と
ピロリン酸四ナトリウムとの混合物が、好ましい。
前記キレート化剤および発熱制御剤に加えて、被覆物
質も、主要漂白剤として本発明の置換ジペルオキシ酸化
合物を含有する乾燥処方物の貯蔵寿命を延長するために
使用できる。好適な被覆物質は、各種の脂肪酸、脂肪ア
ルコール、それらの誘導体、例えばエステルおよびエー
テル、ポリエチレングリコールの誘導体、例えばエステ
ルおよびエーテル、炭化水素油およびロウを包含する。
これらの物質は、水分がジペルオキシ酸化合物に達する
のを防止するのを助長するだけではなく、処方物に存在
できかつジペルオキシ酸の安定性に悪影響を及ぼす他の
薬剤からジペルオキシ酸を分離するのに使用され得る。
質も、主要漂白剤として本発明の置換ジペルオキシ酸化
合物を含有する乾燥処方物の貯蔵寿命を延長するために
使用できる。好適な被覆物質は、各種の脂肪酸、脂肪ア
ルコール、それらの誘導体、例えばエステルおよびエー
テル、ポリエチレングリコールの誘導体、例えばエステ
ルおよびエーテル、炭化水素油およびロウを包含する。
これらの物質は、水分がジペルオキシ酸化合物に達する
のを防止するのを助長するだけではなく、処方物に存在
できかつジペルオキシ酸の安定性に悪影響を及ぼす他の
薬剤からジペルオキシ酸を分離するのに使用され得る。
界面活性剤、例えばアルキル基内に炭素数10〜14を有
するアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、C9
〜C22アルキルスルホネートまたはC9〜C22アルキルサル
フエートでジペルオキシ酸粒子を被覆することは、ジペ
ルオキシ酸粒子の水溶性を改善するために使用され得
る。例えば、米国特許第4,126,573号明細書参照。
するアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、C9
〜C22アルキルスルホネートまたはC9〜C22アルキルサル
フエートでジペルオキシ酸粒子を被覆することは、ジペ
ルオキシ酸粒子の水溶性を改善するために使用され得
る。例えば、米国特許第4,126,573号明細書参照。
希釈剤は、ペルオキシ酸の濃度を調節するために、そ
して取扱い、輸送および洗浄水への爾後の添加を容易に
するために、または界面活性剤、ビルダー、帯電防止
剤、着色剤、漂白剤活性剤、香料などの追加の洗剤物質
とジペルオキシ酸とをブレンドして粒状洗剤−漂白剤組
成物を調製するのを容易にするために、本発明のジペル
オキシ酸とともに加工助剤として任意に使用される。希
釈剤または加工助剤は、活性ジペルオキシ酸約30〜60重
量％、キレート化剤約１〜５重量％、発熱制御剤約15〜
55重量％を含有する処方物を与える量で好都合に使用さ
れ得る。好ましい希釈剤は、ジペルオキシ酸および安定
剤と相容性であり、並びに洗剤処方物中の成分と相容性
である硫酸ナトリウムである。
して取扱い、輸送および洗浄水への爾後の添加を容易に
するために、または界面活性剤、ビルダー、帯電防止
剤、着色剤、漂白剤活性剤、香料などの追加の洗剤物質
とジペルオキシ酸とをブレンドして粒状洗剤−漂白剤組
成物を調製するのを容易にするために、本発明のジペル
オキシ酸とともに加工助剤として任意に使用される。希
釈剤または加工助剤は、活性ジペルオキシ酸約30〜60重
量％、キレート化剤約１〜５重量％、発熱制御剤約15〜
55重量％を含有する処方物を与える量で好都合に使用さ
れ得る。好ましい希釈剤は、ジペルオキシ酸および安定
剤と相容性であり、並びに洗剤処方物中の成分と相容性
である硫酸ナトリウムである。
遊離水分の存在はジペルオキシ酸の貯蔵安定性に有害
であるので、本発明のジペルオキシ酸を含有する組成物
は、遊離水分をできるだけ少し含有すべきである。好ま
しくは、水分量は、組成物の１％未満であるべきであ
る。
であるので、本発明のジペルオキシ酸を含有する組成物
は、遊離水分をできるだけ少し含有すべきである。好ま
しくは、水分量は、組成物の１％未満であるべきであ
る。
本発明のペルオキシ酸での布帛の漂白においては、布
帛は、溶液中に有効酸素少なくとも約2ppm、好ましくは
約６〜約20ppmを与えるのに十分な量のペルオキシ酸を
含有する水溶液と接触される。
帛は、溶液中に有効酸素少なくとも約2ppm、好ましくは
約６〜約20ppmを与えるのに十分な量のペルオキシ酸を
含有する水溶液と接触される。
本発明は、以下の例によって更に例示されるであろ
う。
う。
例Ｉ β−ｔ−オクチルアジピン酸の生成 ４−ｔ−オクチルフエノール（ローム・エンド・ハー
スから受け取ったまま使用、250g）、メタノール（250m
l）、酢酸（2.5ml）およびカーボン上のロジウム触媒
（5.0g、５％ロジウム、MCBケミカルズ）を３のガラ
ス内張りオートクレーブに添加した。オートクレーブを
H260psigに仕込み、水素消費が完了するまで（約10時
間）60℃で加熱した。混合物を室温に冷却し、触媒を手
袋（glove bag）内で窒素雰囲気下に過によって除去
した（注意：自然性触媒）。溶媒を回転蒸発器上で除去
し、残留物をジクロロメタンに溶解し、10％炭酸ナトリ
ウム溶液（３×250ml）で抽出してフエノール汚染物を
除去し、このように爾後の酸化工程での黄色不純物の生
成を回避した。ジクロロメタン溶液を25％硫酸（２×10
0ml）、蒸留水（１×250ml）で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、その後溶媒を蒸発して低融点の黄白
色の固体として４−ｔ−オクチルシクロヘキサノールを
単離した（182g、81％）。
スから受け取ったまま使用、250g）、メタノール（250m
l）、酢酸（2.5ml）およびカーボン上のロジウム触媒
（5.0g、５％ロジウム、MCBケミカルズ）を３のガラ
ス内張りオートクレーブに添加した。オートクレーブを
H260psigに仕込み、水素消費が完了するまで（約10時
間）60℃で加熱した。混合物を室温に冷却し、触媒を手
袋（glove bag）内で窒素雰囲気下に過によって除去
した（注意：自然性触媒）。溶媒を回転蒸発器上で除去
し、残留物をジクロロメタンに溶解し、10％炭酸ナトリ
ウム溶液（３×250ml）で抽出してフエノール汚染物を
除去し、このように爾後の酸化工程での黄色不純物の生
成を回避した。ジクロロメタン溶液を25％硫酸（２×10
0ml）、蒸留水（１×250ml）で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、その後溶媒を蒸発して低融点の黄白
色の固体として４−ｔ−オクチルシクロヘキサノールを
単離した（182g、81％）。
70％硝酸（330g）および蒸留水（140ml）を水冷冷却
器、機械的撹拌機および温度計付きの１の３口フラス
コに添加した。溶液を80℃に加熱しバナジン酸アンモニ
ウム（1g）を添加した。このことは、無色から暗赤色〜
黄色の色変化を生じた。４−ｔ−オクチルシクロヘキサ
ノールの小部分（約1g）を添加して、褐色のNO2ガスの
発生によって立証される反応を開始し、その後外部加熱
を中断し、４−ｔ−オクチルシクロヘキサノールの残部
（249g）を温度を80〜90℃に維持する速度で少しずつ添
加した（添加時間4hr）。NO2発生が静まるまで（約24時
間）、混合物を還流した。冷却時に、黄色のペースト状
物が分離し、これを単離し、蒸留水で洗浄して硝酸を含
まないようにした。ペースト状物をジクロロメタン（１
）に溶解し、25％硫酸（３×150ml）で洗浄した後、
蒸留水（２×200ml）で洗浄した。回転蒸発器上での溶
媒の除去は、黄色の固体を与え、この固体をトルエンか
ら再結晶して白色の固体としてβ−ｔ−オクチルアジピ
ン酸を与えた（195g、収率64％;mp135〜137℃、文献値1
36〜137℃；酸価429.6、理論値434）。
器、機械的撹拌機および温度計付きの１の３口フラス
コに添加した。溶液を80℃に加熱しバナジン酸アンモニ
ウム（1g）を添加した。このことは、無色から暗赤色〜
黄色の色変化を生じた。４−ｔ−オクチルシクロヘキサ
ノールの小部分（約1g）を添加して、褐色のNO2ガスの
発生によって立証される反応を開始し、その後外部加熱
を中断し、４−ｔ−オクチルシクロヘキサノールの残部
（249g）を温度を80〜90℃に維持する速度で少しずつ添
加した（添加時間4hr）。NO2発生が静まるまで（約24時
間）、混合物を還流した。冷却時に、黄色のペースト状
物が分離し、これを単離し、蒸留水で洗浄して硝酸を含
まないようにした。ペースト状物をジクロロメタン（１
）に溶解し、25％硫酸（３×150ml）で洗浄した後、
蒸留水（２×200ml）で洗浄した。回転蒸発器上での溶
媒の除去は、黄色の固体を与え、この固体をトルエンか
ら再結晶して白色の固体としてβ−ｔ−オクチルアジピ
ン酸を与えた（195g、収率64％;mp135〜137℃、文献値1
36〜137℃；酸価429.6、理論値434）。
例II β−ｎ−ヘキシルアジピン酸の生成 理論H2の73％が消費されるまで、４−ｎ−ヘキシルフ
エノール（972g;5.46モル）、カーボン上の５％ロジウ
ム触媒61.7g〔アルファ・ケミカル・カンパニー、ロッ
ト063081（46.0g）およびMCBケミカルズ、ロッドA12M04
（17.7g）〕、HOAc（21ml）、およびMeOH（5.0）の撹
拌懸濁液を５ガロンのオートクレーブ（100psi）中で35
〜55゜において水素添加した。試料を排出した。そして
AMRおよびGC試験は、少量のヘキシルフエノールが残留
することを示した。理論H2の合計78％が消費されるま
で、水素添加を続けた。触媒を別し、透過液を真空
中で濃縮して透明の油とした。1065g（106％）;IR（ニ
ート）cm-13400（OH）、1715（カルボニル）;NMR（CDCl
3）芳香吸収観察されず。
エノール（972g;5.46モル）、カーボン上の５％ロジウ
ム触媒61.7g〔アルファ・ケミカル・カンパニー、ロッ
ト063081（46.0g）およびMCBケミカルズ、ロッドA12M04
（17.7g）〕、HOAc（21ml）、およびMeOH（5.0）の撹
拌懸濁液を５ガロンのオートクレーブ（100psi）中で35
〜55゜において水素添加した。試料を排出した。そして
AMRおよびGC試験は、少量のヘキシルフエノールが残留
することを示した。理論H2の合計78％が消費されるま
で、水素添加を続けた。触媒を別し、透過液を真空
中で濃縮して透明の油とした。1065g（106％）;IR（ニ
ート）cm-13400（OH）、1715（カルボニル）;NMR（CDCl
3）芳香吸収観察されず。
以下のパラグラフに記載の量は、２つの同一の並んだ
（side−by−side）反応の和に使用される全量を表わす
（注意：強い発熱ポテンシヤル）。
（side−by−side）反応の和に使用される全量を表わす
（注意：強い発熱ポテンシヤル）。
50％水性HNO3（2.3）およびNH3VO3（900mg）の撹拌
溶液を95゜に加熱し、次いで70゜に冷却した。加熱マン
トルを冷却浴で代替し、次いで４−ｎ−ヘキシルシクロ
ヘキサノール（見掛量1002g;100％vs106％に補正されて
946g）を３時間滴下した。添加時に、内部温度を60〜70
゜に維持した。添加完了後、反応混合物を65〜70゜で５
時間撹拌し、次いで室温で16時間貯蔵した。沈殿固体を
過器上で捕集し、水洗し、次いでEt2O（5.0）に溶
解した。有機溶液をH2O（３×２）で洗浄し、Na2SO4
上で乾燥し、次いで真空中で濃縮して油とした。この物
質を減圧蒸留して部分精製生成物〔bp190〜210゜（0.4
〜0.7torr）〕870g（73％）を与えた。留出物は、冷却
時に結晶化した。この物質を温（60゜）ベンゼン−ヘキ
サン（1.1:8.0）から再結晶した後、微粉砕し、篩
分けて白色の結晶として精製β−ｎ−ヘキシルアジピン
酸582g（回収率67％）を与えた。mp70〜71゜；文献値mp
71〜72゜。IR（ヌジョール・ムル）cm-13400〜3000（−
CO2Hの広い吸収）;2800〜2500（−CO2H）;1700（カルボ
ニル）。NMR（CDCl3）δ11.85（s2H、−CH2H）;2.60〜
2.15（m,4H、 2.00〜0.70（16H、−CH−、−CH2−、および−CH3）。
溶液を95゜に加熱し、次いで70゜に冷却した。加熱マン
トルを冷却浴で代替し、次いで４−ｎ−ヘキシルシクロ
ヘキサノール（見掛量1002g;100％vs106％に補正されて
946g）を３時間滴下した。添加時に、内部温度を60〜70
゜に維持した。添加完了後、反応混合物を65〜70゜で５
時間撹拌し、次いで室温で16時間貯蔵した。沈殿固体を
過器上で捕集し、水洗し、次いでEt2O（5.0）に溶
解した。有機溶液をH2O（３×２）で洗浄し、Na2SO4
上で乾燥し、次いで真空中で濃縮して油とした。この物
質を減圧蒸留して部分精製生成物〔bp190〜210゜（0.4
〜0.7torr）〕870g（73％）を与えた。留出物は、冷却
時に結晶化した。この物質を温（60゜）ベンゼン−ヘキ
サン（1.1:8.0）から再結晶した後、微粉砕し、篩
分けて白色の結晶として精製β−ｎ−ヘキシルアジピン
酸582g（回収率67％）を与えた。mp70〜71゜；文献値mp
71〜72゜。IR（ヌジョール・ムル）cm-13400〜3000（−
CO2Hの広い吸収）;2800〜2500（−CO2H）;1700（カルボ
ニル）。NMR（CDCl3）δ11.85（s2H、−CH2H）;2.60〜
2.15（m,4H、 2.00〜0.70（16H、−CH−、−CH2−、および−CH3）。
例III β−ｔ−オクチルジペルオキシアジピン酸 乳ばちおよび乳棒を使用してβ−ｔ−オクチルアジピ
ン酸（86.1g、0.33モル）を粉末化し、98％メタンスル
ホン酸を含有するビーカーに添加した。得られた懸濁液
を20℃に冷却し、70％過酸化水素を一定の撹拌下にゆっ
くりと添加して温度を40℃直下に維持した。添加完了後
（約1/2時間）、懸濁液を室温で１時間撹拌し、その後
得られた透明液を冷蒸留水500mlに注ぎ、ジクロロメタ
ン（３×100ml）で抽出した。ジクロロメタン溶液を蒸
留水（２×50ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥し、その後溶媒を回転蒸発器上で除去して透明の油
を与えた。0.5℃で一晩中共栓フラスコ中での油の貯蔵
は、白色の脆い固体としてβ−ｔ−オクチルジペルオキ
シアジピン酸を結晶化した（83.4g;mp60〜62℃;AvO％＝
9.3、理論値11.0;HPLC、C18ODSカラム、70％メタノール
溶媒、保持時間6.3分、ジペルオキシ酸、相対ピーク面
積76％;7.4分、モノペルオキシ酸、相対ピーク面積24
％）。
ン酸（86.1g、0.33モル）を粉末化し、98％メタンスル
ホン酸を含有するビーカーに添加した。得られた懸濁液
を20℃に冷却し、70％過酸化水素を一定の撹拌下にゆっ
くりと添加して温度を40℃直下に維持した。添加完了後
（約1/2時間）、懸濁液を室温で１時間撹拌し、その後
得られた透明液を冷蒸留水500mlに注ぎ、ジクロロメタ
ン（３×100ml）で抽出した。ジクロロメタン溶液を蒸
留水（２×50ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥し、その後溶媒を回転蒸発器上で除去して透明の油
を与えた。0.5℃で一晩中共栓フラスコ中での油の貯蔵
は、白色の脆い固体としてβ−ｔ−オクチルジペルオキ
シアジピン酸を結晶化した（83.4g;mp60〜62℃;AvO％＝
9.3、理論値11.0;HPLC、C18ODSカラム、70％メタノール
溶媒、保持時間6.3分、ジペルオキシ酸、相対ピーク面
積76％;7.4分、モノペルオキシ酸、相対ピーク面積24
％）。
例IV β−ｎ−ヘキシルジペルオキシアジピン酸の生成 例IIの記載のように生成されたβ−ｎ−ヘキシルアジ
ピン酸の試みられた過酸化は、制御不能の発熱反応を生
じた。このように、出発物質が成功裡に過酸化される前
に出発物質に更に精製することが必要であった。β−ｎ
−ヘキシルアジピン酸（100g）をジクロロメタン（500m
l）に溶解し、25％硫酸（３×150ml）、５％重炭酸ナト
リウム（３×100ml）、蒸留水（２×100ml）で洗浄し
た。ジクロロメタン溶液を無水硫酸マグネシウム上で乾
燥し、その後溶媒を回転蒸発器上で除去して透明の油を
残し、この油をヘキサンから結晶化して白色のロウ状固
体（76.4g）を与えた。精製β−ｎ−ヘキシルアジピン
酸（70.0g、0.304モル）および98％メタンスルホン酸
（149g、1.55モル）をビーカーに添加し、15℃に冷却し
た。磁気撹拌機を使用して懸濁液を一定に撹拌しなが
ら、70％過酸化水素（59.14％、1.74モル）を約30℃の
温度を維持する速度で添加した。添加完了後（約10
分）、懸濁液を室温で追加の１時間50分間撹拌して透明
液を生じた。溶液を冷蒸溜水（500ml）に注ぎ、ジクロ
ロメタン（１×300ml、２×250mlで抽出した。ジクロロ
メタン溶液を５％硫酸ナトリウム溶液（１×300ml、２
×200ml）で抽出し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
し、その後溶媒を回転蒸発器上で除去した。油状残留物
をトルエンから再結晶して粉末状白色固体としてβ−ｎ
−ヘキシルジペルオキシアジピン酸を生成した（49.7
g、mp51.5〜52.5℃;AvO％＝11.6、理論値＝12.2;HPLC、
C18ODSカラム、67％メタノール溶媒、保持時間5.84分、
ジペルオキシ酸、相対ピーク面積96％、10.00分、二
酸、相対ピーク面積４％）。
ピン酸の試みられた過酸化は、制御不能の発熱反応を生
じた。このように、出発物質が成功裡に過酸化される前
に出発物質に更に精製することが必要であった。β−ｎ
−ヘキシルアジピン酸（100g）をジクロロメタン（500m
l）に溶解し、25％硫酸（３×150ml）、５％重炭酸ナト
リウム（３×100ml）、蒸留水（２×100ml）で洗浄し
た。ジクロロメタン溶液を無水硫酸マグネシウム上で乾
燥し、その後溶媒を回転蒸発器上で除去して透明の油を
残し、この油をヘキサンから結晶化して白色のロウ状固
体（76.4g）を与えた。精製β−ｎ−ヘキシルアジピン
酸（70.0g、0.304モル）および98％メタンスルホン酸
（149g、1.55モル）をビーカーに添加し、15℃に冷却し
た。磁気撹拌機を使用して懸濁液を一定に撹拌しなが
ら、70％過酸化水素（59.14％、1.74モル）を約30℃の
温度を維持する速度で添加した。添加完了後（約10
分）、懸濁液を室温で追加の１時間50分間撹拌して透明
液を生じた。溶液を冷蒸溜水（500ml）に注ぎ、ジクロ
ロメタン（１×300ml、２×250mlで抽出した。ジクロロ
メタン溶液を５％硫酸ナトリウム溶液（１×300ml、２
×200ml）で抽出し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
し、その後溶媒を回転蒸発器上で除去した。油状残留物
をトルエンから再結晶して粉末状白色固体としてβ−ｎ
−ヘキシルジペルオキシアジピン酸を生成した（49.7
g、mp51.5〜52.5℃;AvO％＝11.6、理論値＝12.2;HPLC、
C18ODSカラム、67％メタノール溶媒、保持時間5.84分、
ジペルオキシ酸、相対ピーク面積96％、10.00分、二
酸、相対ピーク面積４％）。
例Ｖ β−ｎ−ヘキシルジペルオキシアジピン酸を含有する安
定化可溶性漂白剤顆粒の調製 以下の組成を有する漂白剤顆粒を調製した。化学薬品 ％ β−ヘキシルジペルオキシアジピン酸 9.29 β−ヘキシルアジピン酸 0.37 C13線状アルキルベンゼンスルホネート 4.82 ホウ酸 12.56 ピロリン酸四ナトリウム 0.038 リン酸 0.028 ジピコリン酸 0.028 硫酸ナトリウム 69.85 水分 3.00 99.98 ％ C13LASペースト（124.0g、C13LAS31.4％、Na2SO415
％、残部としての水）を100゜Ｆ（約37.8℃）に維持さ
れたステンレス鋼製ミニクラッチャー（mini−crutche
r）に添加した。ピロリン酸四ナトリウム（0.306g）、
リン酸（0.230g）、ジピリコン酸（0.230g）、および水
（227.8g）を添加し、ペーストをブレンドして均一なコ
ンシステンシーとした。ホウ酸（101.4g）、β−ｎ−ヘ
キシルジペルオキシアジピン酸（78.0g、AvO11.73
％）、および硫酸ナトリウム（545.2g）を添加し、混合
物を再度ブレンドして均一なコンシステンシーとした。
次いで、クラッチャー混合物をトレー上に広げ、約40゜
F（約4.44℃）に冷却し、その後20メッシュナイロン篩
に強制的に通過させ、得られた顆粒を80゜F（約26.7
℃）、相対湿度15％で一晩中乾燥した。乾燥後、顆粒
は、遊離水分３％を含有し、そして有効酸素含量1.0％
（理論値1.1％）を有していた。
定化可溶性漂白剤顆粒の調製 以下の組成を有する漂白剤顆粒を調製した。化学薬品 ％ β−ヘキシルジペルオキシアジピン酸 9.29 β−ヘキシルアジピン酸 0.37 C13線状アルキルベンゼンスルホネート 4.82 ホウ酸 12.56 ピロリン酸四ナトリウム 0.038 リン酸 0.028 ジピコリン酸 0.028 硫酸ナトリウム 69.85 水分 3.00 99.98 ％ C13LASペースト（124.0g、C13LAS31.4％、Na2SO415
％、残部としての水）を100゜Ｆ（約37.8℃）に維持さ
れたステンレス鋼製ミニクラッチャー（mini−crutche
r）に添加した。ピロリン酸四ナトリウム（0.306g）、
リン酸（0.230g）、ジピリコン酸（0.230g）、および水
（227.8g）を添加し、ペーストをブレンドして均一なコ
ンシステンシーとした。ホウ酸（101.4g）、β−ｎ−ヘ
キシルジペルオキシアジピン酸（78.0g、AvO11.73
％）、および硫酸ナトリウム（545.2g）を添加し、混合
物を再度ブレンドして均一なコンシステンシーとした。
次いで、クラッチャー混合物をトレー上に広げ、約40゜
F（約4.44℃）に冷却し、その後20メッシュナイロン篩
に強制的に通過させ、得られた顆粒を80゜F（約26.7
℃）、相対湿度15％で一晩中乾燥した。乾燥後、顆粒
は、遊離水分３％を含有し、そして有効酸素含量1.0％
（理論値1.1％）を有していた。
漂白剤顆粒を推奨量の典型的洗濯洗剤と併用して各種
のしみおよび黒ずんだ衣料品を漂白した。漂白剤顆粒が
洗浄水64に96gの量で添加され、それによって洗浄液
中にAvO15ppmを与える時には、優秀な漂白性能が観察さ
れた。
のしみおよび黒ずんだ衣料品を漂白した。漂白剤顆粒が
洗浄水64に96gの量で添加され、それによって洗浄液
中にAvO15ppmを与える時には、優秀な漂白性能が観察さ
れた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−118561（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−40400（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−65798（ＪＰ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】 （式中、ＲはC4〜C12アルキル、ベンジルおよびフエニ
ルからなる群から選択される置換基である） のジペルオキシ酸。 - 【請求項２】ＲがC4〜C12アルキルである特許請求の範
囲第１項に記載のジペルオキシ酸。 - 【請求項３】Ｒが、C6−C8非環式アルキルである特許請
求の範囲第２項に記載のジペルオキシ酸。 - 【請求項４】前記ジペルオキシ酸が、β−ｎ−ヘキシル
ジペルオキシアジピン酸及びβ−ｎ−オクチルジペルオ
キシアジピン酸からなる群から選択される特許請求の範
囲第３項に記載のジペルオキシ酸。 - 【請求項５】布帛を式 （式中、ＲはC4〜C12アルキル、ベンジルおよびフエニ
ルからなる群から選択される置換基である） のジペルオキシ酸の水溶液と接触させること、前記溶液
は前記溶液中に有効酸素少なくとも2ppmを与えるのに十
分な量の前記ペルオキシ酸を含有することを特徴とする
布帛の漂白法。 - 【請求項６】前記の溶液中のジペルオキシ酸の量が、有
効酸素６〜20ppmを与えるのに十分である特許請求の範
囲第５項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US74459785A | 1985-06-14 | 1985-06-14 | |
| US744597 | 1985-06-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6248664A JPS6248664A (ja) | 1987-03-03 |
| JP2527717B2 true JP2527717B2 (ja) | 1996-08-28 |
Family
ID=24993302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2527717B2 (ja) |
| AT (1) | ATE68483T1 (ja) |
| CA (1) | CA1261875A (ja) |
| DE (1) | DE3681973D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
| DE3539036A1 (de) * | 1985-11-04 | 1987-05-07 | Degussa | In 2-stellung substituierte diperoxyglutarsaeuren, ein verfahren zur herstellung und ihre verwendung |
| DE3943159A1 (de) * | 1989-12-28 | 1991-07-04 | Basf Ag | Wasserhaltige fluessige waschmittelzubereitungen fuer textile materialien |
| EP0822183A3 (en) * | 1996-07-31 | 1998-07-29 | The Procter & Gamble Company | A process for forming a peracid and a composition comprising said peracid |
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|---|---|---|---|---|
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| US3959163A (en) | 1972-09-18 | 1976-05-25 | Colgate-Palmolive Company | Stain removal |
| US4094808A (en) | 1975-11-18 | 1978-06-13 | Ppg Industries, Inc. | Solubility stable encapsulated diperisophthalic acid compositions |
| GB1570498A (en) | 1975-12-23 | 1980-07-02 | Interox Chemicals Ltd | Peroxides and their use in bleaching compositions |
| US4100095A (en) | 1976-08-27 | 1978-07-11 | The Procter & Gamble Company | Peroxyacid bleach composition having improved exotherm control |
| US4126573A (en) | 1976-08-27 | 1978-11-21 | The Procter & Gamble Company | Peroxyacid bleach compositions having increased solubility |
| US4119660A (en) | 1976-08-27 | 1978-10-10 | The Procter & Gamble Company | Method for making diperoxyacids |
| US4233235A (en) | 1979-02-26 | 1980-11-11 | The Procter & Gamble Company | Method for making diperoxyacids |
| US4244884A (en) | 1979-07-12 | 1981-01-13 | The Procter & Gamble Company | Continuous process for making peroxycarboxylic acids |
| EP0068547B1 (en) * | 1981-06-22 | 1985-09-18 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Mixed peroxyacid bleaches having improved bleaching power |
| US4374035A (en) * | 1981-07-13 | 1983-02-15 | The Procter & Gamble Company | Accelerated release laundry bleach product |
| US4391725A (en) | 1981-10-21 | 1983-07-05 | The Procter & Gamble Company | Controlled release laundry bleach product |
| US4487723A (en) | 1982-01-04 | 1984-12-11 | Monsanto Company | Substituted-butanediperoxoic acids and process for bleaching |
| DE3539036A1 (de) * | 1985-11-04 | 1987-05-07 | Degussa | In 2-stellung substituierte diperoxyglutarsaeuren, ein verfahren zur herstellung und ihre verwendung |
-
1986
- 1986-06-10 AT AT86304406T patent/ATE68483T1/de active
- 1986-06-10 DE DE8686304406T patent/DE3681973D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-10 EP EP86304406A patent/EP0206624B1/en not_active Expired
- 1986-06-12 CA CA000511417A patent/CA1261875A/en not_active Expired
- 1986-06-13 JP JP61138039A patent/JP2527717B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3681973D1 (de) | 1991-11-21 |
| EP0206624A3 (en) | 1989-02-22 |
| EP0206624B1 (en) | 1991-10-16 |
| JPS6248664A (ja) | 1987-03-03 |
| CA1261875A (en) | 1989-09-26 |
| ATE68483T1 (de) | 1991-11-15 |
| EP0206624A2 (en) | 1986-12-30 |
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