MXPA94006240A - Blanqueador oxidante. - Google Patents

Abstract

Un metodo para la fabricacion de pirofosfato tetrasodico trisperoxihidratado, que comprende agregar de 0.1 a 0.9, porciones molares de pirofosfato de tetra metal alcalino por mol de peroxido de hidrogeno a un peroxido de hidrogeno acuoso que contiene de 65% a 90% por peso de peroxido; con la concentracion siendo suficiente para precipitar un trisperoxihidrato y/o peroxihidratos mas elevados del pirofosfato, y evaporar agua de la pasta resultante suficiente para formar un producto seco.

Description

BLANQDEADOR OXIDANTE. &*&* PROPIETARIA : ALBRIGHT & WILSON LIMITED Sociedad de Nacionalidad Británica, con domicilio en: 210-222 Hagley Road West Olbury, Warley, West Midlands B68 ONN GRAN BRETAÑA.

INVENTOR : HOWARD NORMAN RICHMOND de nacionalidad Británica, con domicilio en: 29 New Road, Sidemoor, Bromsgrove, Worcestershire B61 80B, GRAN BRETAÑA. *&*&*&*&* E X T R A C T O .

Se proporcionan peroxihidratos de fosfatos condensados estables, nuevos y altamente efectivos, en particular tris hidroxihidratos de pirofosfato tetrasó-dico. Estos peroxihidratos pueden estar adicionalmente estabilizados por tratamiento de los mismos con un gas acídico o vapor y/o encapsulación de granulos que contienen el peroxihidrato con encapsulantes adecuados que incluyen polímeros formadores de película y aceites. Adicionalmente, un modificador del pH, tal como un amortiguador ácido o un agente de liberación de ácido, se puede agregar a los gránulos para protegerlos de ambientes excesivamente alcalinos como los que se encuentran en la mayoría de los polvos para lavar.

Los peroxihidratos provistos, son blanqueadores oxidantes efectivos que encuentran una aplicación particular en formulaciones de detergentes. Las composiciones detergentes, especialmente las composiciones en polvo para lavar platos y detergentes para lavanderías que contienen el peroxihidrato, son también provistas. *&*&*&* E S P E C I F I C A C I O N . +=========================+ La presente invención se relaciona con blanqueadores oxidantes y en particular, con peróxihi-dratos de fosfatos condensados, que son estables al almacenarse .

Antecedentes técnicos La introducción de detergentes sintéticos en la decada de los años 1940, llevó a una demanda para un blanqueador efectivo que pudiera ser incorporado en polvos detergentes para tratar manchas oxidables. Por muchos años, los dos principales blanqueadores en uso común ha sido el hipoclorito de sodio, presente en "polvo blanqueador" y peróxido de hidrogeno. El primero fué muy agresivo con los tintes para ser utilizado en la mayoría de las a.licaciones en lavandería, mientras que el ultimo fué un liquido inestable que no se podta incorporar fácilmente en polvos detergentes. La solución al problema fué buscada en las sales de peroxi y en el hidrato de peroxi de varias sales inorgánicas. Un cierrto número de sales, puede formar cristales que contengan peróxido de hidrógeno en lugar de, o también que, agua de cristaliza-ción. Particularmente deseable ha sido un perfosfato o peroxi hidrato de un fosfato o, de preferencia, de un fosfato condensado, ya que los fosfatos condensados son necesarios en las formulaciones detergentes como aditivo (buider) para mejorar la eficiencia del sur-factante. Se ha probado que es imposible hacer sales de perfosfato estables a un costo efectivo, sin embargo y por esta razón se ha llevado a cabo mucha investigación que se ha publicado durante la decada de los años 1950, sobre peroxi hidratos de fosfatos y fosfatos condensados, y en particular de pirofosfato y tripolifos-fato que son las sales aditivas más comunmente usadas en detergentes. Sin embargo, no se pudo encontrar un peroxihidrato satisfactorio. Los productos fueron insuficientemente estables. El tínico peroxi idrato inorgánico on-veniente para ser preparado fueron los compuestos que son comunmente referidos como percarbonato de sodio y perborato de sodio. El primero es usualmente considera do como el perox idrato de carbonato de sodio. El último ha sido descrito por algunas autoridades como un peroxihidrato de metaborato de sodio y se ha adoptado en general como el blanqueador de mejor costo efectivo para uso en polvos detergentes para lavandería durante los últimos treinta años. Una de las razones - principales el porqué se prefiere el perborato es que está generalmente considerado como relat vamente estable al almacenarse, en comparación con el percarbonato que tiende a perder su disponibilidad de oxígeno después de un corto tiempo. La mayor estabilidad de los perboratos en comparación con los percarbonatos ha llevado al punto de vista de que los perboratos son sales de peroxi en lugar de hidratos de peróxi. Se ha aceptado en general que los fosfatos y los fosfatos conden-sados no son capaces de proporcionar un blanqueador detergente satisf ctorio, en conjunción con el peróxido de hidrógeno, porque los peroxihidratos resultantes -exhiben una estabilidad al almacenarse mu pobre, especialmente en condiciones húmedas, que se ha percibido como prácticamente peor que aquella del percarbonato. Por esta razón poco o ningún trabajo adicional se ha intentado en esta área. ? campo como ha sido largamente considerado ha sido investigado y mostrado completamente como un "callejón sin salida". Se conoce un cierto numero de técnicas para incrementar la estabilidad de los peróxidos. Es bien conocido que los iones de los metales de transición, catalizan la evolución del oxigeno de los peróxidos y que los inhibidores tal como el acidoeti 1 enodi ami na tetracético, que quelan esos iones, pueden exhibir la descomposición - de peróxido. También se sabe que la humedad acelera la descomposición. Para mejorar la estabilidad de los percarbonatos y perboratos, se conoce recubrirlos con desecantes tales como sílice que puedan proteger al peróxido contra la humedad durante varias semanas hasta que se saturen. También se ha usado la encapsul aci ón para proteger a los blanqueadores, usando encapsul antes compatibles con el peróxido. Se conoce también que los peróxidos tienden a ser menos estables entre mis alto es el pH. Ellos cambian comparativamente en forma rápida en ambientes fuertemente alcalinos. Manteniendo el peróxido en ácido o un medio amortigusdor de acido, por lo tanto, con frecuencia se mejoran las propiedades de almacenamiento. Ciertamente, las técnicas anteriores de estabilización han sido aplicadas para la protección de percarbonato y también perborato, aunque, en general , no se ha considerado necesario aplicarlas al ultimo ya que ha sido considerado como suficientemente estable -para la mayor ta de los propósitos. Ha sido poco señalado en la práctica, aplicar esas técnicas a perfosfatos ya que el punto de vista aceptado ha sido que los per-fosfatos han sido inherentemente inestables en comparación con los percarbonatos y perboratos para ser -considerados como blanqueadores prácticos. Esta percepción ha llevado a aquellos expertos en la técnica a ignorar grandemente la posibilidad de usar las técnicas de estabilización anteriores con los productos a base de fosfato. Los pocos intentos para usar las técnicas de estábil ización sobre los peroxi fosfatos, han servido solamente para confirmar que no son de utilidad practica. Ha sido evidente durante muchos años que el perborato de sodio no es un blaqueador ideal.

El ión de metaborato en si mismo no realiza ninguna función suficientemente útil en el lavado para justificar su inclusión para alguna razón diferente a la acción de blaqueado del peróxido para lo cual sirve como vehículo. Ademas, el ión borato es particularmente indeseable en bases ambientales. Un problema particular, aparece en Tos polvos para lavar platos. Estos polvos comunmente incluyen un blanqueador clorado tal como hipoclorito. Sin embargo, los blanqueadores clorados están incre-mentadamente sometidos a objeciones ambientales. Una alternativa ambi entalmente aceptable es por lo tanto lo deseable.

El objeto de la presente invenci es proporcionar un agente blanqueador a base de fosfato condensado que se puede preparar rápida nómicamente y que tiene una estabilidad bajo alm miento prolongado, la1 cual es cuando menos compa a aquella del percarbonato de sodio y de prefere aquella del perborato de sodio. Un objeto adicional de la inven es proporcionar polvos para lavar platos que no dan de agentes de cloracion para su actividad bl dora/antiséptica.

T|£Diea_aD£|niQ£_ La técnica anterior sobre los p hidratos de fosfatos condensados de metales alca trata con tri pol fosfato de sodio en detalle sub cial, pero los peroxih idratos han sido todos muy bles. Los trabajos sobre pirofosfatos han sido cados sobre el bi speroxihidrato o pirofosfatos t? sódico. GB99Q172, presentada en 1961, di un método para preparar el bi speroxihidrato de p fato de sodio mediante un proceso que comprende al peróxido de hidrógeno un tercio de una propor molar de pirofpsfato (es decir, una cantidad equ a un tri speroxihidrato) con lo cual se obtiene un líquido viscoso que luego es agregado a un sexto adicional de una proporción molar de pirofosfato solido, basada -sobre un número de moles de peróxido de hidrogeno (es decir, un total suficiente para formar el bisperoxihi-drato). El producto recoge una porción mayor del agua como agua de cristalización, formando un octahidrato. 1 calor de peroxi hidratacion es suficiente para evaporar la mayoría del agua residual para deja un producto sólido que contiene poca o que no contiene agua. La patente anterior reivindicó el uso de peróxido de hidrógeno a concentraciónes de entre 45% y -75% por peso, pero solamente ejemplificó el uso de un 60% peso/peso de peróxido de hidrógeno. Cuando se agrega el pirofosfato a 60% de peróxido de hidrógeno como se ha descrito en la especificación, en la razón molar especificada de 1 a 3, el producto es un liquido en forma de jarabe, que creemos comprende una mezcla de bis peroxihidrato y exceso de peróxido. Además , del liquido, se -forma a la -antidad adicional de pirofosfato el bis (peroxihidrato) octahidrato de pirofosfato tetrasódico ( a4P207.2(H202).8H20). Este producto recoge el agua libre en el liquido como agua de cristalización, asi como se recoge el peróxido. El producto puede ser calentado -para remover el agua de cristalización, dejando el bisper oxihidrato anhidro.

Sin embargo, aun el bisperoxihidrato anhidro no es suficientemente estable o efectivo para ser aceptable como un blanqueador en polvos detergentes o para competir con el perborato. El b speroxihidrato hidratado es aun menos estable que la sal anhidra. US 3*037,838 describe la preparación de un fosfato que contiene de 0.5 a 2.5 moles de ?^,?,, mediante aspersión de peróxido de hidrógeno diluido -sobre pirofosfato sólido. Algunas referencias se han hecho en la literatura a un trisperóxihidrato de pirofosfato. Por ejemplo, desde 1914, D P 293786 describe un método para fabricar peroxi h i drato de pirofosfato de sodio que comprende la desh i dra taci ón al vacio de mezclas de piro-fosfato y peróxido de hidrógeno a bajas temperaturas. El método es difícil, costoso y potenci al mente riesgo-zo. El producto tuvo demasiadas dificultades para que este método pueda ser considerado como un candidato ??'* tencial para un blanqueador comercial. Por lo tanto, el trisperóxihidrato fué ingnorado fuera de círculos académi eos . DE 2622761, describe el uso de varios compuestos heteroc cl i eos como estabilizadores para peróxidos inorgánicos. Un ejemplo de ese peróxido que es citado es el peroxi i drato de pirofosfato de sodio» No se da un método de preparación del ultimo compuesto y la estabilidad del producto citado en los ejemplos, establece que es totalmente inadecuado para explotación comercial. Aun en la presencia del estabilizador el peroxihidrato de pirofosfato es substancialmente inferior al perborato no protegido. La patente US 3'037,838 anteriormente mencionada se refiere a varios estabilizadores para peroxi fosfato incluyendo, por ejemplo, el citrato y la sílice. EPO 163 362 y EPO 040 091, describen granulos detergentes de recubrimiento que contienen ingredientes sensitivos.

La invención : Hemos atiora descubierto un método simple para elaborar trisperoxitiidrato de pirofosfato tetra-sódico. Ademas hemos descubierto que el producto es substancialmente más estable que cualesquiera de los otros peroxihidratos o fosfatos o fosfatos condensados que hasta ahora han sido examinados. En particular, hemos descubierto composiciones que comprenden trisperoxitiidrato de piro-fosfato de sodio y ciertos estabilizadores, las cuales composic ones son estables y se preparan fácilmente y que ofrecen un costo efectivo y alternativa ambiental-mente preferible al perborato de sodio como un blanqueador en composiciones detergentes para lavandería. En particular, hemos descubierto que cuando se agrega una proporción molar de pirofosfato de metal alcalino a aproximadamente tres proporciones molares de peróxido de hidrógeno a concentraciones del peróxido de hidrógeno superiores a aproximadamente 65% y de preferencia mayores que el 70% por peso, en base al peso de peróxido y agua, solidifica un tri speroxihi drato del pirofosfato relativamente estable. El ultimo producto es relativamente económico en su preparación y es suficientemente estable y todavía suficientemente activro como un blanqueador para ser útil en composiciones detergentes como un -reemplazó ambientalmente aceptable para el perborato de sodio. El producto no absorbe toda el agua residual, como en la técnica anterior, sino que forma una pasta que se deberá secar, por ejemplo, mediante calentamiento . Además hemos descubierto que la presencia de tri pol i fosfato de sodio en el pirofosfato de sodio cuando es peroxidado de manera significativa, reduce la estabilidad del producto. El pirofosfato de sodio se prepara normalmente neutralizando el ácido fosfórico con suficiente sodio para formar un orto-fosfato que tiene una razón aritmética atómica de sodio total a fósforo total que corresponde a aquella del pirofosfato de sodio a saber de 2 a 1 (en otras palabras fosfato ácido disódico). Este producto es calcinado para preparar el pirofosfato. En la practica, el pirofosfato de sodio comercial normalmente contiene rastros de tri pl ol ifosfato que es formada siempre que la razón de sodio a fósforo está por abajo 2. Hemos descubierto que pirofosfato de sodio preparado por calcinación de ortofosfato ácido disódico en mezcla con hasta 5% por peso de ortofosfato trisódico en base al peso total de ortofosfato, proporciona un producto mas estable bajo reacción con peróxido de hidrógeno concentrado que el pirofosfato tetrasódico comercial normal. Hemos descubierto además que la estabilidad del tri speroxihi drato de pirofosfato de sodio puede ser mejorada tratando el producto sólido con un vapor o gas acidice Este tratamiento es part i cu 1 armen te útil en conjunción con una etapa de revestimiento en donde las partículas sólidas ya sea antes o después del tratamiento con el gas ácido son sometidas a un recubrimiento o encapsul ación con un estabilizador. De acuerdo con nuestra invención, se proporciona un método para la manufactura de trisperoxi hidrato de pirofosfato de sodio, que comprende agregar de 0.1 a 0.9, de preferencia de 0.2 a 0.35, mis preferiblemente de 0.3 a 0.33 porciones molares de piro-fosfato de tetra metal alcalino por mol de peróxido de hidrógeno a un peróxido de hidrógeno acuoso que contiene de 65% a 90%, de preferencia de 68% a 85%, por ejemplo, de 68% a 78%, especialmente de 70% a 75% por peso de peróxido, esta concentración siendo suficinete para precipitar un trisperoxihidrato y/o peroxihi dratos mas elevados del pirofosfato, y evaporar agua de la pasta resultante suficiente para formar un producto seco. De acuerdo con una modificación preferida, el pirofosfato de sodio estS substancialmente libre de tripol ifosf ato de sodio pero contiene hasta 10% en base al peso de pirofosfato de ortofosfato de sodio,. De acuerdo con una segunda realización nuestra invención proporciona ¾n método para la preparación de un peroxihidrato de pirofosfato de sodio que comprende las etapas de : (i) parcialmente neutralizar ácido orto fosfórico con una cantidad de sodio de base adaptado para proporcionar más de dos y hasta 2,1 gramos de iones de so dio por molécula gramo de ácido fosfórico; (ii) Calcinar el Scido ortof osf óri co par cialmente neutralizado a una temperatura y por un tiempo suficiente para formar un producto que consiste esencialmente de pirofosfato tetrasódico y ortofosfato trisódicor (iii) hacer reaccionar el producto de la etapa (ii) con un peróxido de hidrógeno en solución que tenga una concentración de peróxido de hidrógeno -por peso en base al peso de la solución más grande que 65%; (iv) evaporar agua del producto de la etapa (iii) para proporcionar un trisperoxihidrato de pirofosfato tetrasódico.

De acuerdo con una modificación preferida, la etapa (iii) se realiza en la presencia de un pol if osfonato , Tosfono carboxüato y/o un hidroxi car-boxilato como estabilizador, el cual estabilizador elimina hierro. De acuerdo con una tercera realización un trisperoxihidrato de pirofosfato de sodio sólido en partículas, se pone en contacto con un vapor o gas ací-dico (no oxidable por el peróxido) y de preferencia las partículas sólidas son recubiertas ya sea antes o de preferencia después de la etapa de contacto con el estabilizador de. peróxido o encapsul ante , De acuerdo con una cuarta realización de la invención, se proporciona una composición blanqueadora que comprende un peroxitiidrato de pirofosfato tetrasódico substancialmente anhidro, granular, que contiene más de 2.5 moles de H202 Por m°1 de pirofosfato y un sistema estabilizador que comprende: (A) un inhibidor de iones de hierro que comprende cuando menos un poli-fosfpnato, fosfpnocarboxi 1 ato, o hidroxi carboxilato, tal como un citrato, gluconato o de preferencia, un -acetodi fosfonato o, más preferiblemente, un alquilo-ami nofqsfonato de la fórmula : R2N-CH2 P03M2 en donde R es un grupo CH2P03M2, un grupo [(CH2)xNCH2P03 2]yP03M2 o un grupo carboxi al qu i 1 o , h i drox al qu i 1 o o alquilo C2_2Q, en donde x es 2 ó 3 e y es de 1 a 6 y M es un catión tal que el ami nofosfonato es soluble en agua, el inhibidor estando presente en los granulos en mezcla con el peroxihidrato o como un recubrimiento en una cantidad efectiva para inhibir la descomposición del peroxihidrato; y opci onal mente (B) un desecante inerte tal como sílice, sulfato de sodio, sulfato de magnesio o cloruro de calcio, este desecante estando presente en los granulos o, de preferencia, como un recubrimiento sobre la superficie de los granulos en una cantidad suficinete para inhibir la descomposición del peroxihidrato; (C) un encap'sul ante tal como cera, un surfactante no iónico, una silicona, un fosfolipico, un alcohol graso o un ácido graso, este encapsul ante formando capsulas protectoras alrededor de los gránulos; (D) un agente regulador del pH que tienda a mantener un ambiente ácido incorporado en, o de preferencia, recubierto sobre el grSnulo y/o (E) un recubrimiento espaciador que consiste de un sólido substancial-mente inerte tal como sulfato de sodio y que se suficientemente grueso para impedir el contacto entre el granulo y cualquier desestabilizador de las partículas que esté presente. De acuerdo con una quinta realización, la invención proporciona un polvo detergente que comprende: de 2% a 90% por peso de un surfactante en base al peso total de la composición, de 4% a 70% por peso de un aditivo en base al peso total de la composición, de 0% a 70% por peso de un reí leñador o diluyente en base al peso total de la composición, hasta 20% por peso de ingredientes auxiliares detergentes en base al peso total de la composición, y de 0.5% a 90% por peso, en base al peso total de la composición, de granulos que comprenden cada uno cuando menos 2% por peso en base al peso total de los granulos de t sperox i h drato de pirofosfato tetra- sódico substancialmente anhidro y un sistema estabilizador que comprende : (A) una cantidad efectiva de entre 0.001 a 100% por peso, en base al peso total del peroxi-hidrato, de un inhibidor para el fierro, intimamente mezclado con o recubierto alrededor del trisperoxihidrato; y opcionalmente (B) de 0.01 a 20% por peso en base al peso total del granulo, de un desecante inerte mezclado en o recubierto sobre el gránulo; (C) un encapsulante compatible con el peróxido suficiente para formar un recubr miento protector alrededor de los granulos; (D) un agente modificador del pH que tiende a mantener el ambiente ácidico, incorporado en o, de preferencia, recubierto sobre el granulo y/o (E) un recubrimiento espaciador que comprende un solido; - .¡ substanc ial mente inerte y el cual sea de suficiente espesor para inhibir o impedir el contacto entre el grS-nulo y su vecindad. De acuerdo con una sexta realización, la invención proporciona el uso de trisperoxihidrato de pirofosfato tetrasódico en composiciones para lavar platos. De acuerdo con una séptima realización, la invención proporciona una composición para lavar platos que comprende s de 0.05 a 3 % por peso de surfac-tante; de 15 a 60% por peso de un aditivo formador seleccionado de fosfatos condensados y zeolitas; de 15 a 60% por peso de silicato de sodio,cuando menos parte del aditivo comprendiendo suficiente trisperoxihidrato de pirofosfato tetrasódico para proporcionar de 0.05 a 5% por peso de ox geno disponible; y opci onalmente , hasta 60% por peso de diluyentes inertes.

El fosfato : El peroxihi drato se prepara a partir de pirofosfato tetrasodico. La literatura enseña que los peroxi h i dratos de ortofosfato y de los fosfatos condensados mas elevados que todos se pueden considerar demasiado inestables, como son los peroxihidratos del pirofosfato ácido de sodio. El peroxihidrato de piro-fosfato de potasio es delicuescente. Nosotros particularmente preferimos que el pirofosfílto de sodio usado en nuestra invención para preparar el peroxihidrato no contenga cantidades apreciables de tri pbl i fosfato de sodio. Los fosfatos condensados de sodio normalmente son preparados medidnate neutralización parcial del ácido ortofosfóri co con una base de sodio tal como carbonato de sodio o hidróxido de sodio y calentando la "ortomezcl a" que resulta en un calcinador tal como un horno rotatorio o un lecho fluidizado. La neutralización con dos equivalentes de base forma el fosfato ácido disodico que produce pirofosfato tetrasodico al calcinarse, en tanto que 1.5 equivalentes de base da una mezcla de fosfato monosódico y disódico que produce tripol i fosfato de sodio al calcinarse. El pirofos-fato de sodio comercial normal contiene trazas de tri-polifosfato porque la ortomezcla comunmente es ligeramente "bajo neutralizada" dando trazas de fosfato diácido monosódico así como fosfato ácido disódico. Hemos encontrado que esas trazas de tripol i fosfato reducen la estabilidad del peroxi hidrato y preferimos ligeramente "sobre neutralizar" para formar trazas de fosfato trisodico el cual persiste en el producto calcinado. De preferencia, la razón molar de sodio a leído fosfónico en el ortofqsfato es tan cercano como 2 cuando se puede consistentemente alcanzar en la práctica comercial sin caer por abajo de~2, por ejemplo menor que 2.1, de preferencia menor que 2,01, El peróxido de hidrógeno : El peróxido de hidrogeno es una soluc-ción concentrada que contiene más de 65%, más preferiblemente más de 67% y mayor prefer blemente más de 68%, especialmente más de 70%, por ejemplo, 70 -75% por peso de peróxido de hidrogeno. La concentración se selecciona para asegurar la formación de una proporción substancial de peroxi hi drato tris y/o m s elevado sólido, ademas de la cantidad apropiada de pirofosfato. La concentración es la determinante principal del peroxihidrato fojr mado. Concentraciones típicas de 70% o más altas, forman el tris peróxido, concentraciones entre 65% y 70% o más elevadas forman mezclas de Bis ydtris y concentraciones por abajo de 65% forman bis. Solamente el tris peroxihidrato es suficientemente estable. Las proporciones relativas de pirofosfato a peróxido de hidrógeno de preferencia son substanci almente 1:3 molar. Sin embargo el uso de proporciones mas elevadas para obtener bis/tris peroxi ni dratos , o mezclas que contienen piro-fosfato, por ejemplo hasta 1:2.5 molar, o de proporciones inferiores, por ejemplo 1:4 Ó 1:10 molar, para obtener peroxihidratos más elevados, están dentro del alcance de la invención.

Las condiciones de reacción : El fosfato condensado se puede agregar al peróxido a tal régimen que el calentamiento de la mezcla, mediante la reacción de peroxi h i dratación exotérmica, se mantiene por abajo de 90 °C, mas preferiblemente por abajo de 70 ^C, mSs preferi lemente por abajo de 65 °C, por ejemplo por abajo de 55 °C, especialmente por abajo de 50 °C. Al completarse la reacción, el producto pastoso puede secarse, por ejemplo mediante calentamiento a una temperatura apropiada tal como 100 °C y/o por evacuación y/o exposición del producto a una corriente de gas seco tal como aire o nitrógeno, con suficiente agitación cuando se requiere. Opcionalmen-te , la sequedad puede ser efectuada, cuando menos parcialmente, permitiendo que la mercla de reacción exotérmica se caliente hasta 100 °C, De preferencia, la reacción se realiza en la presencia de un inhibidor para el fierro tal como aquellos discutidos en el parraso que sigue subsecuente.

El inhibidor El peróxido de hidrógeno usado en la reacción de preferencia contiene, como un estabilizador un inhibidor tal como amina po1 i carboxi 1 ato (por ejemplo, d i ami notetracetato de etileno), fosfonato (por ejemplo, aceto difosfonato o ni tri 1 otri acetato ) , un fosfono carboxilato (tal como fosfonosucci nato y sus teleó eros) o un hidroxi carboxilato tal como citra-to o gluconato. Si no esta ya presente en el peróxido de hidrógeno preferimos que la proporción efectiva de un secuestrante para el fierro se agregue a la mezcla de reacción y/o se incorpore de otra manera al producto. Especialmente preferidos son los fosfonatos, los fosfonocarboxilatos e hidroxi carboxi 1 atos . Más preferidos son los carboxilatos de amino metileno tal como amino tris (fosfonato de metileno) y etanolamina bis (fosfonato metileno). Por supuesto los m¾s preferidos son los meti 1 enofosfonatos de pol ial'qui 1 eno poliamina de la serie : (X2P03CH2)2N[(CH2)nNCH2P03X2]mCH2P03X2 en donde cada n, que puede ser igual o diferente, es 2 6 3, m es de 1 a 8, de preferencia de 2 a 5, y X es un metal alcalino, de preferencia sodio. Ejemplo más preferidos incluyen trietilenotetramina hexakis (fosfonato de metileno), etilenodiamina tetrakis (fosfonato de metileno), dietilenotriamina pentakis (fosfonato de metileno), tetraeti 1 enopentami na heptakis (fosfonato de metileno) y pentaeti 1 enohexami na octokis (fosfonato de metileno). Mezclas de inhibidores, por ejemplo, fosfonatos y citratos o fosfonatos y EDTA son especialmente efectivas. Mezclas de (a) un fosfonato de pol i -alquileno poliamina (b) un hidroxi carboxilato y (c) -pol i carroxi 1 ato de amina son particularmente preferidas. La cantidad de inhibidor será suficiente efectiva para inhibir la pérdida de oxigeno disponible del peroxihidrato, por ejemplo de 0.001 a 5% por peso en base al peso total de la solución de peróxido acuoso usado en la preparación, o de 0.005 a 50% en base a, la cantidad total de peroxihidrato formado. El inhibí dor de preferencia se mezcla intimamente con el peroxi hidrato y se prefiere más que esté disuelto en la solu ciÓn de peróxido de hidrógeno usada para preparar el peroxihidrato .

Desecantes El sistema establViziador para el producto de peroxihidrato puede comprender un desecante, además del inhibidor. Los desecantes se han usado comunmente para estábil irar los perboratos y percarbona-tos, sin embargo, en relación con los productos de la presente invención tienen una desventaja. Son solamente efectivos hasta que se saturan con la humedad. Después de esto, la mayoría de los desecantes se vuelven ligeramente higroscópicos y esto realmente acelera la descomposición de los pirofosfatos de peroxi. A menos que el producto no se requiera para soportar el almacenamiento prolongado bajo condiciones húmedas, por lo tanto, preferimos que el desecante esté ausente El desecante, si está presente, puede ser, por ejemplo sílice finamente dividida, sulfato de sodio, sulfato de magnesio, metas i 1 i cato de magnesio, pirofosfato -tetrasódico anhidro, cloruro de calcio o cualquier otro compuesto fácilmente hidratable, pero de preferencia un compuesto no delicuescente que sea compatible con los -peróxidos. El desecante puede estar presente en proporciones de 0.001% a 20% en base al peso del granulo. La cantidad requerida depende de la manera en la cual se incluya en el granulo el desecante. El desecante, cuando se aplica como un recubrimiento puede inhibir y retardar la descomposición debido a la humedad por un perio do de tiempo limitado, hasta que el desecante esté" completamente hidratado. Preferimos que los granulos estén cuando menos sufic entemente recubiertos con desecante para soportar una temperatura de 30 °C y una humedad relativa de 80% por 20 días, sin perder mis del 5% por peso del total de oxígeno disponible. Por ejemplo, los granulos pueden ser rociados con silicato de sodio y un ácido, tal como el acido sulfúrico, clorhídrico o fosfórico en un lecho fluidizado o en un mezclador de tambor rotatorio, Encapsul ac i6n : Opcionalmente , pero de preferencia, también podemos encapsular los granulos en una cubierta pro- tectora, típicamente un polímero formador de película * o un aceite. Por ejemplo, podemos usar aceites insoluoles en agua tales como si 1 icones (por ejemplo poli-dimetil siloxano) o aceites minerales para trabajos -pesados, encapsul antes solubles en agua tales como unas proteínas (por ejemplo, gelatina o caseína), gomas (por ejemplo, goma acacia, goma tragacanto, goma benzoína o goma- de guar) derivados de celulosa tal como metil celulosa, hidratos de carbono tales como almidón, dex-trina o maltosa, surfactantes etoxilados no iónicos, tales como etoxilatos de alcohol grasos, alcohol de p o 1 i -??? ?? o poUvinil pirrolidona, fpsfolT'pidbs tal como la lecitina, pol iacri latos o polimaleatos o encapsulan-tes de baja fusión, tales como ceras, gelatina de petróleo, alcoholes grasos o acido grasos. Se prefiere especialmente que el material encapsulante se seleccione para evitar la posibilidad de poner en contacto las sales de peroxi hidratos con ciertos compuestos orgánicos que bajo ciertas condiciones pueden resultar en una descomposición vigorosa posiblemente exotérmica del peroxihidrato. Esos compuestos orgánicos son aquellos conocidos en la técnica para producir la descomposición de las sales de peroxi . El peroxihidrato puede recubrirse usando cualesquiera de las técnicas conocidas de encapsulació, por ejemplo, los granulos pueden ser dispersados en una cera fundida u otro agente de recubrimiento de baja fusión o en una solución del encapsulante en un disolvente volátil y la mezcla rociada fría ("prilled") o rocío evaporado, respectivamente. Alternativamente, las partículas puede estar recubiertas en un granulador de artesa o Cuando se usa un surfactante no iónico como parte de la formulación en la cual se incorpora el blanqueador, se prefiere espec a mente agregar el blanqueador a los componentes secos de la formulación, otros que el surfactante no iónico, y luego rociar el surfactante fundido sobre la composición en un lecho fluidizado o en un mezclador de tambor rotatorio.

Modificador del pH Una forma particularmente preferida de estabilizador es un modificador del pH que proteja el peroxi pirofqsfato de la exposición a un ambiente excesivamente alcalino. La mayor parte de los productos - para lavar son alcalinos y algunos requeiren ser altamente alcalinos, por ejemplo, con un pH mayor que 10 y algunas veces mayor que 11, con el fin de ser totalmente efectivos. El modificador del pH puede ser un amortiguador acido (de preferencia sólido) o un agente liberador de ácido tal como un amortiguador de citrato, pirofosfato disódico o de preferencia tetracetil etilenodiamina. El modificador del pH puede mezclarse en o de preferencia recubrí la superficie del grSnulo. Se prefiere en particular encapsular el grSnulo en un formador de película de baja fusión tal como un surfactante no iónico, poniendo en contacto el grSnulo encapsulado con un modificador del pH en polvo fino mientras todavía estS pegajoso y enfriar para formar un grSnulo recubierto.

Tratamiento de acido : Preferimos que las partículas del per-oxihidrato se pongan en contacto con un vapor o gas -acídico tal como cloruro de hidrogeno o dióxido de carbono. Aunque es posible usar gases reductores tal como dióxido de azufre, preferimos usar gases oxidantes, o gases que no son fácilmente susceptibles a oxidación por peróxidos. Podemos usar, por ejemplo, óxido nítrico o vapor de oxicloruro de fósforo, trióxido de azufre, dióxido de cloro o cloro. En particular preferimos que el trat-miento de ácido se lleve a cabo en conjunción con una -etapa de recubrim ento en la cual la partículas es recubierta con un estabilizador como se ha descrito aquí antes, por ejemplo, un inhibidor, un desecante, un -encapsulante o un modificador del pH. De preferencia, el recubrimiento se aplica después del tratamiento de ácido de la superficie de la partícula.

El recubrimiento espaciador ; Un recubrimiento espaciador, es un recubrimiento substancialmente inerte que es suficientemente espeso para impedir el contacto entre el granulo y las partículas circundantes , potenci almente desesta-bilizadoras. El recubrimiento espaciador típicamente constituye mis del 20% del peso total del gránulo, por ejemplo de 25 a 60%, especialmente de 30 a 50%. El recubrimiento típicamente está formado de materiales inertes tal como sulfato de sodio, pero puede comprender opcional-mente, o ser usado en conjunción con, cualquier otro de los estabilizadores aquí descritos.

El granulo : Los granulos que contienen peroxihi-drato de la invención, pueden opcionalmente contener otros ingredientes detergentes compatibles con el per-5xido tales como surfactantes compatibles con el peróxido, aditivos, rellenadores y otros ingredientes incluyendo agentes de suspensión de tierra, tal como carboxi metil celulosa de sodio, acondicionadores de telas tal como -la bentonita, activadores de blanqueado tal como tetra-aceti leti 1 enodiamina o modificadores de la espuma, tal como anti espumantes de silicona. Preferimos que cualquier aditvio for-mador comprenda citrato de sodio, un fosfonato, piro-fosfato tietrasódico o zéolita. Pueden estar presentes fosfatos o fosfatos condensados diferentes al pirofos-fato tetrasódico, pero pueden reducir la estabilidad de los peroxihidra os. Silicato de sodio, que han sido recomendados en, por ejemplo, DE2622761 como un estabilizador blanqueador, de preferencia no estará presente en el granulo en cantidades apreciables, ya que tiende a -desestabilizar el trisperoxihidrato de pirofosfato de sod o.

La formulación detergente : (a) Surfactante Las formulaciones detergentes de la invención típicamente contienen de 2% a 90% por peso de surfactante, mas usualmente de 3% a 70%, por ejemplo de 4% a 60%, especialmente de 5% a 50%, de preferencia de 6% a 40%, más pre- pref ariblemente de 7% a 30%, mayor preferiblemente de 10% a 25%.

- Por ejemplo, el surfactante puede ser, o puede comprender, uno o más surfactantes anifinicos tales como sulfonato de alquil benceno, sulfato de alquilo, sulfato de alquil-éter, sulfonato de parafina, sulfonato de ole-fina, sulfonato de alquil éster, sulfato de al qu i 1 -f eni 1 o , sulfato de alquil fenil éter, sul fosuccinato de alquilo, sul fpsuccinamato de alquilo, isetionato de alquilo, jab6n de sarcosinato de alquilo, carboxilato de alquil éter, pol icarboxilato de alquil éter, taururo de alquilo, fosfato de alquilo, fosfato de -alquil éter o pol iel ectrSl itos coronados de alquilo o tiol tal como un ácido polimaleico coronado con alquiltiol . Todas las referencias a grupos "alquil o alquilo" en este contexto, se refieren a grupos alquileno o alquilo de -cadena recta o ramificado con de 8 a 22 átomos de carbono. "Eter", se refiere a glicerol , -mono- o pol ietilenoxi , mono o poli propilenoxi, etilenoxi/propilenoxi mezclados gliceril/ etilenoxi, gl iceril/propil enoxi gliceril/ etilenoxi/propilenoxi, mezclados.

El catión de los surfactantes anteriormente mencionados es usualmente sodio pero también puede ser potasio o mono-di- d tri-alqui- lolamlna. Menos comunmente el catión puede ser litio, amonio, caldo, magnesio, zinc o una mono- di- 6 tri-zlquilamina tal como isopropilamina o t rime ti 1 amina. El surfactante puede también ser o, puede comprender, uno o mas surfactantes no iSnicos tal como derivados de pol ial coxi 1 ados de alcoholes, ácidos carboxil i eos , al qu i 1 f enol es , al qu.i 1 aminas , al cano aminas o glicerilo o ásteres de sorbitln, cada compuesto tiene un grupo "alquilo" como se ha definido aquí antes, y el grupo pol ialqui leno-oxi comprende de 1 a 50 grupos etilenoxi y/o propile- noxi. Alternati amente, el surfactante no iónico puede ser al cano! ami na , por ejemplo una mono- 6 di-al can! ami n.< , una 1 actobioamina , un alquilpoli- glicSsido o un Sxido de a;rnna, o un alquil o tiol coronando un alcohol de polivinilo o ol i , i n i 1 p i - rrolidona, o un éster de azúcar. El surfactante puede ser, o puede comprender, uno o mSs surfactantes anfotéricos tales como una betaína o sulfobetaína y/o uno o más surfactantes catiónicos tales como alquil trimetil amonio, alquil piridinio, alquil dimeti 1 benci 1 -amonio, alquil isoquinol inio, alquil imidazoli-na o alquilamido amina. El contra "¡6n del sur-factante cati6*nico típicamente puede ser cloruro, metosulfato, formiato, acetato, citrato, lactato, t rtiato o bromuro. Mezclas de surfactantes aniónicos y surfactantes no iónicos son particularmente favorecidos; mezclas de surfactantes aniónicos y/o no iónicos con surfactantes o.nf vter eos son tabien favorecidos, como son mezclas de surfactantes ca-tidnicos con surfactantes anfotértcos , con o so¡v surfactantes no iónicos. Mezclas de surfactantes anionico: con catiónicos normalmente no son favorecidas.

Aditivos : La composición detergente típicamente cor-tiene hasta 90% por peso de aditivos, además del peroxih i dra ' o, el cual también funciona como un -aditivo formador e¡i la or .ul «ción. Más comunemente, la 'ormul ación detergente contiene de 1% a 80% de adilivu, p:,r ejemplo de 5% a 74%, mas usualmente de 10% a 70%, de pref re c"a d; 15% a 60%, más preferiblemente de 20% a 50 mSs preferiblemente de 25% a 40% por peso en base al peso total de la composición. Él aditivo puede ser cualquie ¿ub-stf-nci a que ayude a la acción del surfactante mejorando los efectos del calcio en el licor para lavar y/o manteniendo la alcalinidad en el lavado. El aditivo puede ser, por ejemplo, o puede comprender, un fosfato condensado u ortofosfato de metal alcalino, especialmente tri ol i fos ato de sodio, pirofosfato tetrasodico o tetrapotas i co o tetrafosfato de sodio, o un fosfonato, zeolita, citrato, etilenodiamina tetracetato, triacetato de nitrilo, silicato o carbonato.

Ingredientes auxiliares detergentes : Por convencienci a , el termino "ingredientes auxiliares detergentes" se usara aquí para incluir todos aquellos ingredientes que no sean surfactan- tes, blanqueador oxidante, aditivo y cualquier re- llenador o diluyente, que han sido o puedan ser - usados para mejorar el funcionamiento, apariencia, vaciabi 1 idad, estabilidad, fragancia o facilidad de uso de composiciones detergentes. El termino incluye, por ejemplo, agentes de suspensión de la tierra tales como carboxi metil celulosa de sodio, abrillantadores ópticos, anzimas, blanqueadores fotoactivos, agentes quelantes, inhibidores, amortiguadores, agentes espumantes, estabilizadores de la espuma, anti espumantes, preservativos, biocidas, activadores de blanqueo, estabilizadores de enaiimas, hidrótropos, polímeros, colorantes o tintes, aceites vegetales, aceites minerales, pigmentos, fragancias, abrasivos, aumenta dores del perfume, y acondicionadores de telas, incluyendo acondicionadores cationicos de telas y acondicionadores inorgánicos de telas tal como bentoni ta. Las composiciones de la invención de preferencia contienen agentes de suspensión de la tierra tal como la carboximetil celulosa de sodio típicamente en proporciones de 0.01% a 3% por peso en base al peso de la composición, especialmente de 0.1% a Z%, por ejemplo, de 0.5% a 1.5%. De preferencia las composiciones contienen abrillantadores ópticos, que son tintes fluorescentes, en proporciones de 0.01% a 3% por peso en base al peso de la composición, de preferencia de 0.1% a 2%, por ejemplo de 0.5% a 1%. Las composiciones típicamente comprenden -fragancias, colorantes o tintes, pigmentos y/o preservativos en una proporción total de 0.1% a 5% por peso, por ejemplo de 0.5% a 3% por peso en base al peso total de la composición. Las composiciones de la invención también pueden comprender cantidades convencionales de -activadores de blaqueado tal como tetraacetiletile-nodl amina, agentes de control de la espuma tal como ant (espuman tes de siücona y/o aceites minerales cuando las composiciones están destinadas para uso en maquinas lavadoras de carga frontal, o fomentadores de espuma cuando los productos están destinados para lavar a mano o uso en maquinas lavadoras que se cargan por arriba. La composición de la invención también puede contener enzimas tales como proteasas, lipasas5 amilasas, descarboxi 1 asas y/o celuíasas en una cantidades efectivas. Los ingredientes auxiliares de detergencia normalmente estSn presentes en una concentración total por abajo del 10% por peso en ba= se a la composición total , Reí leñador Las composiciones de la invención pueden c contener rellenadores inertes o diluyentes inertes tal como sulfato de sodio. El sulfato de sodio normalmente se agrega a los polvos detergentes pa- ra obtener un producto sin flujo. Usualmente , la cantidad no es critica aunque frecuentemente estS dentro de la escala de 10% a 60% por peso de la composición. Los peroxihidratos de l invención también pueden incluirsíe- en las formulaciones liquidas -concentradas o anhidras que pueden contener disolventes tales como polietileno glicol , etanol o iso-propanol .

Bl anqueador El pirofpsfato tris (peroxihidrato) puede estar presente en cualquier cantidad deseada, por ejemplo de 0,1¾ a 90%, de preferencia de 3% a 50%, especialmente de 4% a 20% por peso, en base al peso de la composición. Composiciones para telas manchadas pre-remo jadas pueden contener proporciones mas elevadas, por ejemplo de 80 a 90% o más. Es posible, aunque no usualmente ventajoso incluir otros blanqueadores oxidantes tal como el perborato de sodio en la formulación.

Polvos para lavar platos : Por lo tanto, la invención proporciona polvos lavaplatos automáticos novedosos. Los últimos típicamente comprenden : bajos niveles de surfactante típicamente de 0.05 a 3% por peso, de preferencia de 0.1 a 2%, por ejemplo de 0.2 a 1%; niveles mis elevados de aditivo tal como tri pol i fosfato de sodio o zeolita (por ejemplo de 10 a 50%, de preferencia de 15 a 40% por peso) y de un álcali tal como silicato de sodio (por ejemplo, de 10 a 50%, de preferencia de 15 a 40% por peso)i blanqueador (por ejemplo de 0.05 a 50% por peso de oxigeno disponible, de preferencia de 0.1 a 3%, especialmente de 0.2 a 2%); usual-mente un rellenado tal como sulfato de sodio en una proporción de, por ejemplo, 0 a 60%, de preferencia de 10 a 40% por peso espec almente de 20 a 35%; y el resto típicamente es práticamente agua. La invención se ilustrara mediante los siguientes ejemplos : EJEMPLO 1 1 equivalente molar de pirofosfato te trasódico se agregó lentamente a 3.1 proporciones molares de un 70% por peso de una solución de peróxido de hidrógeno estabilizada con IX de hexakis trietileno te-tramina de sodio (fosfonato de metileno). El régimen de adición fué tal como para aantener la temperatura por -abajo de 60 °C. La mezcla agitada vino a ser al principio una solución ymluego una pasta espesa como la adición de pirofosfato progresaba. Cuando se agregó todo el piro-fosfato el producto pastoso se secó a 100 °C durante 1 hora. Se encontró por análisis que el producto es - - a4 P2 07,3H2Q2.

EJEMPLO 2, El producto del ejemplo 1 se agregó a un nivel de 16% por peso, en base al peso total de la composición final (que es equivalente a 2% por peso de oxígeno activo en base al peso total de la composición) a la siguiente formulación en la cual todos los % están dados en peso, en base al peso total de la formulación : Alquil benceno sulfonato de sodio lineal 8.0 (longitud media de la cadena del alcano: CJ J 5) Alcohol de sebo etoxilado (14 EQ) 2.9 Jabfin de sodio (longitud de la cadena 3,5 Tripol ifosfato de sodio 43.7 Silicato de sodio (Si02/ a20 = 2,3:1) 7.5 Silicato de magnesio 1.9 Carboximeti 1 cel ul osa 1.2 Acido etilenodiaminatetra-acético (sal tetrasodi ca) 0.2 Sulfato de sodio 21.0 Abrillantador óptico para HgodCn (tipo dimorfo! i noesti 1 beno) 0. Humedad 9.9 La fqrmul aciSn dio buen rendimiento o funcionamiento en lavandería con efectos particularmente buenos sobre manchas bl anqueabl es .

EJEMPLO 3 Muestras de perborato de sodio tetrahi-dratado, percarbonato de sodio, pirofosfato de sodio tris-peroxihidratado (sin estabilizar) y de pirofosfato de -sodio trisperoxihidratado, de acuerdo con el ejemplo 1 (con 1% por peso de fosfato) se almacenaron a 30 °C en una atmósfera húmeda [80% de humedad). Se midió el oxígeno disponible retenido por las muestra a intervalos semanales, y se registro en la siguiente tabla.

Perborato tetra-h i dratado (NaB03,4H2Q) Percarbonato ( Na2CQ3 , 1 , 5H202 ) con un recubrimiento de sílice Perfosfato (Na^O-, .3H202 ) Perfosfato + 1% de pentakis dietileno triamina (meti 1 enof osf ato ) TABLA 1 Duraciói Pérdida de oxígeno disponible ( % ) de pruebí . .. {días) Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 7 0 6.2 6.7 2.9 14 0 4-0 6.6 4.4 21 0 5.3 13,6 6.4 28 1.0 5.87 18.8 13.1 35 17.7 23.2 29.9 21,4 42 18.8 26.3 30.4 16.0 50 20.8 23.6 30.4 22.1 Se almacenaron muestra en tres ambientes diferentes : (i) 30 °C a 75% de humedad relativa (ii) 30 °C en tarro sellado (iii) Tarro abierto en una atmosfera ambiente de laboratorio.

Todas las muestras se almacenaron por hasta 56 dtas, retirándose porciones a intervalos y haciendo la prueba de detergencia sobre ropas blanquea-bles usando un medidor de lavadero.

Los resultados se indican en las tablas que s i g ue : TABLA 2 (Formulación A) % DETERGENCIA ALMACENADA A 30 °C/75% RH Almacén. SPB SPB SPC SPPP Días tetra - mono 0 41.7 43.1 42.7 40.6 7 43.3 41.7 43.1 35.3 14 43.5 42.6 38.8 31.6 28 41.5 41.7 31.8 Z5.1 56 39.6 38.8 16.8 16.3 TABLA 3 (Formulación B) i DETERGENCIA ALMACENADA A 30 °C/75% RH TABLA 4 (Formulación A) % DETEREGENCIA ALMACENADA A 30 °C- Tarro cerrado.

TABLA _5 (Formulación B) % DETERGENCIA ALMACENADA A 30 °C- Tarro cerrado.

Almacén. SPB Días SPB SPC SPPP tetra mono 0 49. 1 49.6 50.5 49.2 7 50.6 52 49.1 45.3 14 50 50.6 49.5 41 - 7 28 52.3 49.6 47.1 39.3 56 47. 1 47.8 41.8 34 .3 TABLA 6 (formulación A) ! DETERGENCIA ALMACENADA A R.T. - Tarro abierto TABLA 7 (Formulación B) % DETERGENCIA ALMACENADO A R.T. - Tarro abierto Todas las evaluaciones se basaron sobre el rendimiento o funcionamiento sobre cuatro prendas de vestir de prueba de algodón manchadas respectivamente con vino rojo, té, café y raíz de remolacha.

EJEMPLO 4 Se prepararon las siguientes formulaciones A y B mediante secado por aspersión de los ingredientes sin inclui el blanqueador y el surfactante no iónico. El blanqueador se mezcló en seco con la formulación y el surfactante no -iónico fundido se roció sobre la composición en un mezclador de tambor rotatorio con el fin de proporcionar un recubrimiento sobre las partículas. Todas las proporciones que no sean las del blanqueador, son porcentajes por peso en base al peso total.

A B Alquil betaína C12_16 2.12 2.85 Alquil C12_i4etoxilato 8 moles 3.5 4.0 Alquil 3 moles 3.5 4.0 Tripolifosfato de sodio 21.7 29.49 Carbonato de sodio 10.0 10.0 Silicato de sodio 4.25 4.97 Tetracetiletileno diamina - 3.0 Abrillantador óptico 0.26 0.24 Carboximetilcelulosa de sodio 0.74 1.42 Dietilenotriamina pentakis (fosfonato de metileno) 0.27 0.95 (Continuación) B Bórax Antiespuma de silicona 1.06 0.95 Blanqueador (como % por peso de oxígeno disponible) 1.6 2.0 Humedad 6.03 3.24 Sulfato Balance Balance Se prepararon muestra de la formulación A que contienen 16% por peso de perborato de sodio tetrahidrata- do, 10.7% de perborato de sodio monohidratado, 11.86% de percarbonato de sodio y 12.7% de pirofosfato de sodio trisperoxihidrato, respectivamente. Esas proporciones se calcularon para proporcionar, en cada caso, 1.6% por peso de oxígeno disponible en base al peso total de la formulación. Muestras de la formulación B contenían respectivamente 20%, 13.3%, 14.82% y 15.88% de los blanqueadores anteriores, con el fin de proporcionar en cada caso 2% por pese de oxígeno disponible.

EJEMPLO 5 Partículas de piiíofosfato de sodio tr i peroxihidratado (300 a 1000 mieras) se aglomeraron con alcohol graso fundido etoxilado y recubierto con un modificador del pH finamente pulverizado. Los granulos recubiertos se agregaron a la formulación detergente del ejemplo 1 y un nivel de oxígeno disponible total de 2% en base al peso total del polvo. Las formulaciones se probaron a 30 °C y 80% de humedad relativa.

TABLA 8 EJEMPLO 6 Un polvo para lavar platos tuvo la formul acifin : por paso por peso Dodec i 1 bencenosul f onato de sodio 0.8 Tr i ol i f osf ato de sodio 30 Silicato de sodio 38 Sulfato de sodio 20 Pirofosfato tetrasSdico trisperoxihidratado 9 agua balance El producto fue un polvo libre de flujo con buenas propiedades para limpiar los platos y buenas características de almacenamiento, EJEMPLO 7 310 g de TSPP anhidro se cargaron a un granulador de aspers-d? de lecho fluido Ni ro-Aeromat i c Strea-1. TSPP se fluidizó con aire de secado a 40 °C. 190 g de peróxido de hidrógeno al 70% (que contiene 5 g de "Briquest" 543-45-AS) se rociaron por arriba a través de una boquilla de atomización sobre el lecho fluidizado

Claims (2)

a una velocidad de 10 g/min. í] producto se secó por 20 minutos después de que se completó la aspersión. Se produjo un producto granular con un contenido de oxígeno disponible equivalente a aquel producido mediante el procedimiento descrito en el ejemplo 1. *&*&*&*&*&*&*&*&*&* R E I V I N D I C A C I O N E S ,

1.- Un método para la fabricación de pirofosfato tetrasódico tri speroxihidratado, que comprende agregar de 0.1 a 0.9, porciones molares de pirofosfato de tetra metal alcalino por mol de peróxido de hidrógeno a un peróxido de hidrógeno acuoso que contiene de 65% a 90% por peso de peróxi dó~r con la concentración siendo suficiente para precipitar un tris-peroxihidrato y/o perox ihi dratos mas elevados del pirofosfato, y evaporar agua de la pasta resultante suficiente-^ para formar un producto seco.

2. - Método según la cláusula 1, caracterizado en que el pirofosfato de sodio está prácticamente libre de tri pol ifosfato de sodio pero contiene hasta 10%, en base al peso del pirofosfato de ortofos-fato de sodio. 3, - Un método para la preparación de un peroxi ni drato de pirofosfato de sodio, que comprende las etapas de : (i) parcialmente neutralizar acido ortofosfóri co con una cantidad de base de sodio adaptada - para proporcionar más de y hasta 2.1 gramos de iones de sodio por molécula gramo de ácido fosfórico; (ii) calcinar el acido ortofosfdri co parcialmente neutralizado a una temperatura y por un tiempo suficiente para formar un producto que consiste esencialmente de pirofosfato tetrasódico y - ortofpsfato trisódico; (iii) hacer reaccionar el producto de la etapa (ii) con una solución de peróxido de hidrógeno que tenga una concentración de peróxido de hidrógeno por peso, en base al peso de la solución mayor que 65%; y (IV) evaporar el agua del producto de la etapa '(111) para proporcionar pirofosfato tetrasó- dico trisperoxihidratado substancialmente - anhidro. 4. - Método según la clausula 3, caracterizado en que la etapa (iii) se realiza en la presencia como estabilizador, de un pol i fosfonato , fosfono carboxi-lato y/o hidroxi carboxilato, el cual estabilizador inhibe al fierro. 5. - Un método para estabilizar partículas de pirofpsfato de sodio trisperoxihidratado, en donde las partículas son recubiertas con un vapor o gas acldico. 6. - Método según la clSusula 5^ caracterizado en que las partículas son recubiertas antes y/o después del contacto con un estabilizador de peróxido o encapsul ante . 7. - Una composición blanqueadora que comprende un peroxi h i drato de pirofosfato tetrasódico, granular, substancialmente anhidro que contiene mas de 2.5 moles de HgOg por mol de pirofosfato y un sistema estabilizador que comprende r (A) un inhibidor de iones de fierro que comprende cuando menos un pol i fosfonato , un fosfonocarboxilato, o hidroxi carboxilato, con el inhibidor estando presente en los granulos en mezcla con el peroxi-hidrato o como un recubrimiento en una cantidad efectiva para inhibir la descomposición del peroxihidrato; y op-cionalmente (B) un desecante inerte, este desecante estando presente en los grSnulos o, como un recubrimiento sobre la superficie de los granulos, en una cantidad suficiente para inhibir la descomposición del peroxi h i drato t (C) un encapsulante , este encamsul ante formando cápsulas protectoras alrededor de los granulos; (D) un agente regulador del pH que tienda a manténe un ambiente actdico incorporado en, o recubierto sobre, los granulos y/o (E) un recubrimiento espaciador que comprende un soln'do subs-tancialmente inerte y que es suficientemente grueso para impedir o inhibir el contacto entre el granulo y las partículas vecinas. 8.- Una composición detergente en polvo que comprende de 2% a 90% por peso de un surfactante, en base al peso total de la composición, de 4% a 70% por -peso de un aditivo promotor a base del peso total de la composición, de 0% a 70% por peso de un rellenador o dilu-yente en base al peso total de la composición, hasta 20% por peso de ingredientes auxiliares de detergentes en base al peso total de la composición, y de 0.5% a 90% por peso, en base al peso total de la composición, de granulos que compeenden cada uno cuando menos 2% por peso en base al peso total de la composición del granulo de pirofosfato tetra sódico tri speroxi hi dratado substancialmente anhidro y un sistema estabilizador que comprende : (A) una cantidad efectiva de entre 0.001 a 100% por peso, en base al peso total del peroxihidrato, de un inhibidor del fierro, intimamente mezclado con o recubierto alrededor del tris-peroxihidrato; y opci onalmente (B) de 0.01 a 20% por peso," en base al peso total del granulo , .de un desecante inerte mezclado con o recubierto sobre el grSnulo (C) un encap-sulante compatible con el peróxido suficiente para formar un recubrimiento protector alrededor de los granulos; (D) un agente modificador del pH que tienda a manetner un ambiente ac dico, incorporado en o, de preferencia, recubierto sobre el granulo y/o (E) un recubrimiento espaciador que comp.enda un sólido substancialmente inerte y que sea suficientemente grueso para inhibir el contacto -entre los granulos y las partículas vecinas. 9. - El uso de pirofosfato de sodio tris- peroxi hidratado en composiciones para lavar platos. 10. - Una composición para lavar platos que comprende : de 0.05 a 3% por peso de un surfactante; de 15 a 60% por peso de un aditivo promotor seleccionado de zeolitas y fosfatos condensador; de 15 a 60% por peso de silicato de sodio, cuando menos parte del aditivo promotor comprendiendo suficiente pirofosfato tetrasódico t i speroxi h i dratado para proporcionar de 0.05 a.5% por peso de oxígeno disponible; y, opcionalmente , hasta 60% por peso de diluyentes inertes. Bajo protesta de decir verdad manifiesto que la mejor manera conocida para llevar a la práctica la presente invención, es el que se señala en la descripción de esta solicitud. En testimonio de lo cual firmamos la presente en : México, D. F., a 15 de agosto de 1994. ALBRIGHT & WILSON LIMITED. p.p. DR. FELIX B. DUMONT O JACQUELINE KOURILSKY O LIC JOSE B. DUMONT