JP2003525960A - 漂白組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
カーペットなどの他、硬質表面などを漂白するのに使用できる漂白組成物に関す
る。
物は、ハロゲン系漂白剤、特に次亜塩素酸塩漂白剤をベースにしている。ハロゲ
ン系漂白剤は、極めて有効な漂白剤であるが、これらの漂白剤には、消費者にハ
ロゲン含有製品を選択するのを、時に思いとどまらせるような多数の欠点がある
。たとえば、ハロゲン系漂白剤、特に塩素系漂白剤は、使用中および使用後に、
(たとえば、消費者の手および/または前記漂白剤で処理された表面において)
一部の消費者が不快に感じるような刺激臭を発する。
に対して比較的強力であり、比較的高い濃度で使用したり、さらに/あるいは繰
り返し使用することによって損傷を与え得ることが当該分野で知られている。特
に、消費者が、布地自体への損傷(たとえば、引張強度の低下)または布地の色
彩濃度への損傷に気づく場合がある。色彩および布地への損傷は、過酸化水素な
どの比較的刺激性の少ない酸素系漂白剤を使用することにより最小限にできるが
、このような過酸素系漂白剤の漂白性能はハロゲン系漂白剤よりかなり劣る。そ
のため、液体で水性の活性化過酸素系漂白剤含有組成物には、活性化剤(すなわ
ち、過酸素系の漂白性能を高める化合物)を含むように開発されている。しかし
、これらの漂白剤は、着色を除去するという点において、次亜ハロゲン酸塩系漂
白剤と同程度の性能を得ることができない。
ば、硬質表面の漂白/消毒)に使用する場合に、有効な漂白性能をもたらすだけ
でなく、処理表面、たとえば、布地自体および/または布地の色彩などに対して
安全でもある漂白組成物を提供することにある。
的および物理的に不安定になる傾向がある点である。従って、本発明のさらなる
目的は、長期保存に対して化学的および物理的に安定であり、有効な漂白性能を
もたらす漂白組成物を提供することにある。
ても、また選択前処理剤として使用する際にも有用であり得る。本発明の組成物
の組成物の利点は特に、天然布地(たとえば、綿製布地およびリネンなど)、合
成体起源の高分子繊維(たとえばポリアミド−エラスタン)製などの合成布地と
、さらには天然繊維および合成繊維の双方で製造された布地を含む種々のタイプ
の布地の漂白に適している点にある。たとえば、衣類ラベルの警告および次亜塩
素酸塩含有組成物などの市販の漂白剤の警告からも明らかなように、漂白剤を合
成繊維に使用するのは不利益であると考えられているにも拘わらず、本発明の漂
白組成物は合成繊維に使用できる。
、硬質水および軟質水中で、さらには希釈せず(neat)または希釈して使用する場
合であっても、使用できる点にある。より詳細には、本発明の液状水性組成物が
、いずれの用途、特にいずれの慣用の洗濯用途において、希釈された形態で使用
することが好適であることを見出した。事実、本発明の組成物は、希釈時に[一
般的には、20ml/L以上(組成:水)の希釈レベルで]酸性度が低下する(
たとえば、pH約1.5から約6.5以上まで)。本発明の組成物は、希釈しな
い形態においても有効な漂白性能をもたらすが、驚くべきことに、希釈形態では
漂白性能がさらに促進される。事実、この「pHジャンプ」効果によって、長期
保存において物理的および化学的に安定であり、かつ希釈された使用条件下で顕
著な漂白性能をもたらす酸性の液状水性組成物(すなわち、pH7以下、好まし
くは3以下、さらに好ましくは2以下)の配合を可能にする。
脂じみを含む種々の染み(着色)に対して、有効な染み除去性能も示す点にある
。
ペルオキシカルボン酸の水性組成物中での可溶性が50ppm〜1000ppm
である水性漂白組成物を提供される。好適態様では、本発明はペルオキシカルボ
ン酸がフタルイミドペルヘキサン酸(PAP)であるものを提供する。
子サイズ(a mean average particle size)を有する。 さらに、本発明には、本発明の組成物で表面を漂白する方法も包含する。
10〜99重量%、より好ましくは30重量%〜95重量%、より好ましくは4
0重量%〜90重量%の水含量を有する。 本発明の組成物が液体である場合には、好ましくは、7以下のpHを有する。
好ましくは、本発明の組成物のpHは、0.1〜6.5、さらに好ましくは0.
5〜5、よりさらに好ましくは2〜4である。酸性pH域に本発明の組成物を配
合することは、本発明の組成物の化学的安定性にとって重要なことである。組成
物のpHは、好ましくは、使用される過酸のpKa以下である。酸性pHは、保
存時に酸性媒体中で不安定な高反応性種の形成を制御/制限し、従って、組成物
の長期保存安定性に寄与すると考えられる。
れ得る。本明細書中での使用に適した酸性種の例としては、クエン酸などの有機
酸、硫酸、スルホン酸および/またはメタンスルホン酸などの無機酸が挙げられ
る。アルカリ種の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および/ま
たは炭酸ナトリウムが挙げられる。
方法により評価できる。 希薄条件下での汚れた布地に対する漂白性能を評価するための適切な試験方法
を、以下に示す:本発明の組成物を、典型的には1〜100ml/L、好ましく
は20ml/L(組成:水)の希釈レベルに水で希釈し、次いで汚れた布地をこ
れに20分間〜6時間浸して濯ぐ。あるいは、漂白組成物を、典型的には1〜1
00ml/L(組成:水)の希釈レベルで洗濯機において使用することができる
。前記洗濯機中で、汚れた布地を、30〜70℃の温度で10〜100分洗濯し
、次いで濯ぐ。この比較テストとして、基準組成物を同様に処理する。たとえば
、紅茶、コーヒーなどで汚れた布地/巻き布(swatches)は、E.M.C.Co.Incの市販
品であってもよい。
たとえば、漂白剤を含んでいないか、または異なる漂白剤を含む以外は同一の組
成物)で処理した汚れた布地とを並べて比較することによって評価する。視覚的
格付けを使用し、0〜4の範囲で、パネルユニット(psu)における差を割り
当ててもよい。
ある。 本明細書の組成物の化学的安定性は、組成物を製造した後、所定の貯蔵期間で
有効酸素濃度を測定することによって評価してもよい。本明細書において、「化
学的安定」とは、過酸を含む本発明の組成物が、25℃で1ヶ月間のAvO損失
が15%、好ましくは10%を超えないことを意味する。
む溶液で還元後、過マンガン酸カリウムで滴定することにより測定できる。この
安定性の試験方法は、当該分野で周知であり、たとえば、Interoxから市販され
ているCurox(商品名)のテクニカルインフォメーションシートに報告されてい
る。あるいは、過硫酸濃度を、過酸に関する文献(F.Di Furiaら、Gas-liquid C
hromatography Method for Determination of Peracids,Analyst,Vol 113、1988
年5月、793-795頁)に記載のクロマトグラフィー法を用いて測定することもでき
る。
中に相分離が起きないことを意味する。
過酸という)を含む。本発明の好ましい実施形態では、過酸は、以下の一般式を
有する: X−R−C(O)OOH 式中、Rは少なくとも1つの炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル鎖であ
り、Xは水素あるいは、アルキル、特に、1〜24の炭素原子を有するアルキル
鎖、アリール、ハロゲン、エステル、エーテル、アミン、アミド、置換フタルア
ミノ、イミド、水酸化物、スルフィド、スルフェート、スルホネート、カルボキ
シル、複素環、ニトレート、アルデヒド、ホスホネート、ホスホン酸またはこれ
らの混合物からなる群から選択された置換基である。
基は、アリール、ハロゲン、エステル、エーテル、アミン、アミド、置換フタル
アミノ、イミド、水酸化物、スルフィド、スルフェート、スルホネート、カルボ
キシル、複素環、ニトレート、アルデヒド、ケトン、またはこれらの混合物から
なる群から選択された置換基を含む1以上の側鎖を有する分岐アルキル鎖であっ
てもよい。
特に好ましい過酸は、以下の一般式のものである:
水素あるいは、アルキル、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、アミン、アンモニ
ウム、シアニド、カルボキシル、スルフェート、スルホネート、アルデヒド、お
よびこれらの混合物からなる群から個々に選択された置換基のいずれかである。
は5〜9の炭素原子を有するアルキル基である。好ましい置換基A、B、Cおよ
びDは、1〜5の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基であるが、さらに
好ましくは水素である。
ペルオキシカプロン酸としても知られている)、フタロイルアミドペルオキシヘ
プタン酸、フタロイルアミドペルオキシオクタン酸、フタロイルアミドペルオキ
シノナン酸、フタロイルアミドペルオキシデカン酸、およびこれらの混合物から
なる群から選択される。 さらに好ましい過酸は、以下の一般式を有するいずれかである:
な前記式を有する、すなわち、フタロイルアミドペルオキシカプロン酸、または
PAPである。 過酸は、好ましくは、実質的に水不溶性で固体またはウェットケーク(wetcake
)として使用され、商品名EurocoとしてAusimontから市販されている。
好ましくは50ppm〜800ppmの水性組成物における可溶性を有し、これ
は20℃で測定されたものである。
間2000rpmで遠心分離し、固体PAP層の分離を行った。試料の上部透明
層を分離し、AvO滴定法を用いて可溶化過酸化物の存在について解析した。
トロープおよび/またはペルオキシカルボン酸に対応するカルボン酸を実質的に
含まない。このような組成物は、上記成分を含有する組成物に対して改良された
化学安定性を有することがわかった。
しくは80ミクロン、さらにより好ましくは60ミクロン未満の平均粒子サイズ
を有する。最も好ましくは、PAPは、20ミクロンと50ミクロンとの間の平
均粒子サイズを有する。
最も好ましくは2%〜4%のレベルで存在する。あるいは、PAPは、より高い
レベル、たとえば、10%〜40%、さらに好ましくは15%〜30%、最も好
ましくは15%〜25%で存在してもよい。
捉剤、酸化防止剤、安定剤、ビルダー、汚れ懸濁ポリマー、高分子汚れ離散剤(p
olymeric soil release agents)、pHコントロール剤、染料転写抑制剤、溶媒
、泡調整剤、泡増進剤(suds booster)、光沢剤、香料、顔料、染料などの種々の
他の任意成分をさらに含んでいてもよい。
。存在する場合、界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤
、カチオン性界面活性剤、双生イオン性界面活性剤、および/または両性界面活
性剤からなる群より選択される。
Mで表される水溶性の塩または酸が含まれ、ここで式中、Rは好ましくはC10-
C24のヒドロカルビル基、好ましくはC10−C20のアルキル成分を有するアルキ
ルまたはヒドロキシアルキル、さらに好ましくはC12−C18のアルキルまたはヒ
ドロキシアルキルであり、Mは、Hまたはカチオン、たとえば、アルカリ金属カ
チオン(たとえば、ナトリウム、カリウム、リチウム)または、アンモニウム若
しくは置換アンモニウム(たとえば、メチル−ジメチル−およびトリメチルアン
モニウムカチオンおよび第4級アンモニウムカチオン、たとえばテトラメチルア
ンモニウムおよび、ジメチルピペリジニウムカチオン、ならびにエチルアミン、
ジエチルアミン、トリエチルアミンおよびこれらの混合物などのアルキルアミン
から誘導された第4級アンモニウムカチオンなど)である。典型的には、C12-1 6 、より好ましくはC10-14のアルキル鎖は、低洗浄温度(たとえば、約50℃以
下)に好適であり、C16-18のアルキル鎖は、高温洗浄温度(たとえば、約50
℃を超える温度)に好適である。
O3Mで表される水溶性の塩または酸であり、ここで式中、Rは、未置換C10−
C24アルキルまたはC10−C24アルキル成分を有するヒドロキシアルキル基、好
ましくはC12−C20アルキルまたはヒドロキシアルキル、さらに好ましくはC12 −C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキシまたはプロポキ
シユニットであり、mは0より大きく、典型的には、約0.5〜約6、さらに好
ましくは約0.5〜約3であり、またMは、H、あるいは、たとえば、金属カチ
オン(たとえば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム
など)、アンモニウム若しくは置換アンモニウムカチオンであってもよいカチオ
ンである。本明細書中では、アルキルエトキシル化スルフェートと、さらにアル
キルプロポキシル化スルフェートとを想定している。置換アンモニウムカチオン
の具体的な例としては、メチル−、ジメチル−、およびトリメチル−アンモニウ
ムカチオンおよび第4級アンモニウムカチオン、たとえばテトラメチルアンモニ
ウム、ジメチルピペリジニウム並びに、アルカノールアミン、たとえばエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンから誘導されたカチオン、これらの混
合物などが挙げられる。典型的な界面活性剤は、C12−C18アルキルポリエトキ
シレート(1.0)スルフェート、C12−C18E(1.0)M)、C12−C18ア
ルキルポリエトキシレート(2.25)スルフェート、C12−C18E(2.25
)M)、C12−C18アルキルポリエトキシレート(3.0)スルフェートC12−
C18E(3.0)、およびC12−C18アルキルポリエトキシレート(4.0)ス
ルフェートC12−C18E(4.0)M)、ここで、Mはナトリウムおよびカリウ
ムから適宜選択される。
O3Mで表される水溶性の塩または酸を含むアルキルスルホネートであり、ここ
で式中、RはC6−C22直鎖または分岐の飽和または不飽和アルキル基、好まし
くはC12−C18アルキル基、さらに好ましくはC14−C16アルキル基であり、M
は、H、またはカチオン、たとえばアルカリ金属カチオン(たとえば、ナトリウ
ム、カリウム、リチウムなど)または、アンモニウム若しくは置換アンモニウム
(たとえば、メチル−、ジメチル−およびトリメチルアンモニウムカチオンおよ
び第4級アンモニウムカチオン(テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペ
リジニウムカチオンならびに、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ンのようなアルキルアミンから誘導された第4級アンモニウムカチオンなど、な
らびにこれらの混合物など)である。
Mで表される水溶性の塩または酸が含まれ、ここで式中、Rは、C6−C22直鎖
または分岐の飽和または不飽和アルキル基、好ましくはC12−C18アルキル基、
さらに好ましくはC14−C16アルキル基で置換されたアリール、好ましくはベン
ジルであり、Mは、H、またはカチオン、たとえば、アルカリ金属カチオン(た
とえば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど)ま
たは、アンモニウム若しくは置換アンモニウム(たとえば、メチル−、ジメチル
−およびトリメチルアンモニウムカチオン、ならびに第4級アンモニウムカチオ
ン、たとえばテトラメチルアンモニウム、ならびにジメチルピペリジニウムカチ
オン、ならびにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアル
キルアミンから誘導された第4級アンモニウムカチオン、ならびにこれらの混合
物など)である。
ネートには、第1級または第2級アルキルスルホネート、ならびに第1級または
第2級アルキルアリールスルホネートが含まれる。本明細書において「第2級C
6−C22アルキルまたはC6−C22アルキルアリールスルホネート」とは、
前述の式において、SO3Mまたはアリール−SO3M基が、このアルキル鎖の2
つの炭素原子間にあるアルキル鎖の炭素原子(第2級炭素原子)に結合している
ことを意味している。
)でHoechstから市販されており、C8−アルキルスルホネートナトリウム塩は
、商品名Witconate NAS 8でWitco SAから市販されている。市販のアルキルアリ
ールスルホネートの例としては、Su.Ma 製Lauryl aryl sulphonateである。特に
好ましいアルキルアリールスルホネートは、商品名NansaでAlbright & Wilsonか
ら市販されているアルキルベンゼンスルホネートである。
とができる。これらには、石鹸の塩(たとえば、ナトリウム、カリウム、アンモ
ニウム、ならびにモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩などの置換アンモ
ニウム塩を含む)、C8−C24オレフィンスルホネート、たとえば英国特許第1,0
82,179号明細書に記載されているようなクエン酸アルカリ土類金属塩の熱分解生
成物のスルホン化によって調製されたスルホン化ポリカルボン酸、C8−C24ア
ルキルポリグリコールエーテルスルフェート(10モルまでのエチレンオキシド
を含む);C14-16メチルエステルスルホネートなどのアルキルエステルスルホ
ネート;アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルフェ
ート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフェート、パラフィン
スルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートなどのイセチオネ
ート、N−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよび、スルホスクシネ
ート、スルホスクシネートのモノエステル(特に、飽和および不飽和C12−C18 モノエステル)、スルホスクシネートのジエステル(特に、飽和および不飽和C 6 −C14ジエステル)、アルキルポリグルコシドのスルフェートのようなアルキ
ル多糖のスルフェート(後述するノニオン系非スルフェート化化合物)、分岐第
1級アルキルスルフェート、式RO(CH2CH2O)kCH2COO−M+(式中
、RはC8−C20アルキル、kは0〜10の整数、Mは可溶性自己形成カチオン
である)のもののようなアルキルポリエトキシカルボキシレートが挙げられる。
樹脂酸および水添樹脂酸も適切であり、たとえばロジン、水添ロジン並びに、樹
脂酸および水添樹脂酸は、トール油に存在するか、あるいはトール油から誘導さ
れる。さらなる例示は、Schwartz、PerryおよびBerch著"Surface Active Agents
and Detergents"(Vol. IおよびII)に記載されている。このような種々の界面活
性剤は、一般的に、米国特許第3,929,678号(1975年12月30日発行、Laughlinら
、第23欄58行〜第29欄23行、この文献は本明細書中に参考として援用する)にも
開示されている。
に4〜24、好ましくは8〜18、さらに好ましくは8〜16の炭素原子を有す
るアルキルカルボキシレートおよびアルキルアルコキシカルボキシレートであり
、ここで前記アルコキシは、プロポキシおよび/またはエトキシ、好ましくは、
アルコキシ度が0.5〜20、好ましくは5〜15のエトキシである。本明細書
中で使用される好ましいアルキルアルコキシカルボキシレートは、商品名Akypos
oft 100NVでKao Chemical Gbmhで市販されているナトリウムラウレス11カルボ
キシレート(すなわち、RO(C2H4O)10−CH2COONa、式中RはC1
2−C14)である。
(式中、R1、R2およびR3は、独立して、1〜30の炭素原子を有する飽和
置換または未置換直鎖または分岐炭化水素鎖である)を有するアミンオキシドが
含まれる。本発明に使用される好ましいアミンオキシドは、以下の式R1R2R3
NO(式中、R1は1〜30、好ましくは6〜20、さらに好ましくは8〜16
、特に好ましくは8〜12の炭素原子を含む炭化水素鎖であり、R2およびR3
は、独立して、1〜4の炭素原子、好ましくは1〜3の炭素原子を有する置換ま
たは未置換直鎖または分岐炭化水素鎖であり、さらに好ましくはメチル基である
)を有するアミンオキシドである。R1は、飽和、置換または未置換直鎖または
分岐炭化水素鎖であってもよい。本明細書中で使用される適切なアミンオキシド
は、たとえば、天然ブレンドのC8−C10アミンオキシド、さらにはHoechst
から市販されているC12−C16アミンオキシドである。
H域で、同一分子内にカチオン親水性基(すなわち、第4級アンモニウム基)と
アニオン親水性基との双方を含む。代表的なアニオン親水性基は、スルフェート
、ホスホネートなどの他の基も使用できるが、カルボキシレート、およびスルホ
ネートである。本明細書中で使用される双生イオン性界面活性剤は以下のもので
ある: R1−N+(R2)(R3)R4X- (式中、R1は疎水性基である;R2は水素、C1−C6アルキル、ヒドロキシアル
キルまたは他の置換C1−C6アルキル基である;R3は、R2と結合してNと共に
環構造を形成してもよいC1−C6アルキル、ヒドロキシアルキルまたは他の置換
C1−C6アルキル基であるか、あるいはC1−C6カルボン酸基またはC1−C6ス
ルホネート基である;R4は、カチオン性窒素原子と親水性基とを結合する部位
であり、代表的には、1〜10の炭素原子を有するアルキレン、ヒドロキシアル
キレンまたはポリアルコキシ基である;Xはカルボキシレート基またはスルホネ
ート基である親水性基である)。
できる脂肪族または芳香族の飽和または不飽和の置換または未置換の炭化水素鎖
である。さらに好ましいR1は、1〜24、好ましくは8〜18、さらに好まし
くは10〜16の炭素原子を含むアルキル基である。これらの単純アルキル基は
、コストおよび安定性の点から好ましい。しかし、疎水性基R1は、式Ra−C(
O)−NH−(C(Rb)2)mで表されるアミド基であってもよく、ここで式中、Ra
は、脂肪族または芳香族の飽和または不飽和の置換または未置換炭化水素鎖、好
ましくは8〜20、好ましくは18まで、さらに好ましくは16までの炭素原子
を有するアルキル基であり、Rbは、水素およびヒドロキシル基からなる群から
選択され、mは1〜4、好ましくは2〜3、さらに好ましくは3であり、いずれ
の(C(Rb)2)部位もヒドロキシル基が1つ以下である。
る。好ましいR3は、C1−C4カルボン酸基またはC1−C4スルホネート基であ
るか、C1−C3アルキル、さらに好ましくはメチルである。好ましいR4は、(
CH2)n(式中、nは1〜10、好ましくは1〜6、さらに好ましくは1〜3
の整数である)である。
、同第2,702,279号および同第2,255,082号に記載されている。これらの文献は、
本明細書に参考として援用する。
タイン、ラウリルジメチルベタイン、デシルジメチルベタイン、2−(N−デシ
ル−N,N−ジメチル−アンモニア)アセテート、2−(N−ココN,N−ジメ
チルアンモニオ)アセテート、ミリスチルジメチルベタイン、パルミチルジメチ
ルベタイン、セチルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタインが挙げられ
る。たとえば、ココナッツジメチルベタインは、商品名Amonyl 265としてSeppic
から市販されている。ラウリルベタインは、商品名Empigen BB/LとしてAlbright
& Wilsonから市販されている。
ルベタイン、またはC10−C14脂肪族アシルアミドプロピレン(ヒドロプロ
ピレン)スルホベタインが挙げられる。たとえば、C10−C14脂肪族アシル
アミドプロピレン(ヒドロプロピレン)スルホベタインは、商品名 Varion CAS
sulfobetaineとしてSherex Companyから市販されている。
cから市販されているラウリル−イミノ−ジプロピオネートである。
、ホスホニウム、イミダゾリウムおよびスルホニウム化合物の誘導体が含まれる
。本明細書中で使用される好ましいカチオン性界面活性剤は、第4級アンモニウ
ム化合物であり、ここでは、窒素原子が結合した1つまたは2つの炭化水素基は
、6〜30の炭素原子、好ましくは10〜25の炭素原子、さらに好ましくは1
2〜20の炭素原子を有する飽和の直鎖または分岐アルキル基であり、また窒素
原子に結合する他の炭化水素基(すなわち、1つの炭化水素基が前述の長鎖炭化
水素基である場合は3つ、あるいは2つの炭化水素基が前述の長鎖炭化水素基で
ある場合は2つ)は、独立して、1〜4の炭素原子、好ましくは1〜3の炭素原
子の置換または未置換の直鎖または分岐アルキル鎖、さらに好ましくはメチル基
である。本明細書中で使用されるのに適切な好ましい第4級アンモニウム化合物
は、非塩化/非ハロゲン第4級アンモニウム化合物である。前記第4級アンモニ
ウム化合物に使用される対イオンは、いずれの過硫酸塩に対しても相容性であり
、かつメチルスルフェートまたはメチルスルホネートなどからなる群から選択さ
れる。
ルフェート、セチルトリメチルスルフェートおよび/または獣脂トリメチルスル
フェートなどのトリメチル第4級アンモニウム化合物である。このようなトリメ
チル第4級アンモニウム化合物は、Hoechstから、または商品名EMPIGEN CMとし
てAlbright & Wilsonから市販されている。
トキシル化ノニオン性界面活性剤が、本明細書中で使用されるのに適している。
本明細書中での使用に特に好ましいノニオン性界面活性剤は、それらが過硫酸塩
に対して改良された安定性を有するので、キャップされた(capped)アルコキシル
化ノニオン性界面活性剤である。
性剤は、下記式のもの: R1(O−CH2−CH2)n−(OR2)m−O−R3 式中、R1はC8−C24の直鎖または分岐のアルキルまたはアルケニル基、アリ
ール基、アルカリル基であり、好ましくは、R1はC8−C18アルキルまたはアル
ケニル基であり、さらに好ましくはC10−C15アルキルまたはアルケニル基、よ
りさらに好ましくはC10−C15アルキル基であり; R2は、C1−C10直鎖または分岐のアルキル基、好ましくはC2−C10直鎖ま
たは分岐アルキル基であり; R3は、C1−C10アルキルまたはアルケニル基、好ましくはC1−C5アルキル
基、さらに好ましくはメチルであり; nおよびmは、独立して、1〜20、好ましくは1〜10、さらに好ましくは
1〜5の範囲に及び整数である; またはこれらの混合物である。
商品名)またはICI製のSymperonic(商品名)として市販されている。前記式の
好ましいキャップ化ノニオン性アルコキシル化界面活性剤は、Hoechst製のGenap
ol L 2.5(商品名)およびBASF製のPlurafac(商品名)として市販されている。
ート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルカルボ
キシレート、アルキルエトキシカルボキシレートおよびこれらの混合物から成る
群より選択されたものである。
は0.1重量%〜4重量%、最も好ましくは0.2重量%〜3重量%のレベルで
界面活性剤を含む。
に、本組成物の固体粒子構成成分を懸濁するために特に添加される構成成分であ
る。本発明について、懸濁剤はPAPを懸濁するために特に有用である。 適切な懸濁剤は、当業界で既知のものである。懸濁剤の例には、ガム型ポリマ
ー(たとえばキタンダンガム)、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、セル
ロースおよびその誘導体並びに、ポリカルボキシレートポリマーが含まれる。 本発明の特に好適な実施形態では、懸濁剤はガム型ポリマー又はポリカブロキ
シレートポリマーから選択される。
シノグルカンガム、セルロース、上記いずれかの誘導体およびこれらの混合物か
らなる群から選択される。本発明の好ましい態様において、ガム型ポリマーはキ
サンタンガムまたはそれらの誘導体である。 ガム型ポリマーは、好ましくは0.01%〜10%、さらに好ましくは0.1
%〜3%で存在する。
リンゴ酸、無水マレイン酸から選択されたモノマーユニットのホモまたはコポリ
マーであることができる。好ましいポリカルボキシレートポリマーは、BF Goodr
ich の Carbopolである。適切なポリマーは、10,000〜10,000,0
00、さらに好ましくは100,000〜10,000,000の範囲の分子量
を有する。
好ましくは0.01%〜1%、最も好ましくは0.1%〜0.8%で存在する。 他の実施形態では、懸濁剤は、少なくとも2つのポリマーの組み合わせを含む
。この実施形態では、第1のポリマーはガム型ポリマーであり、第2のものは架
橋ポリカルボキシレートポリマーである。組成物は更にポリマーを付加的に含ん
でもよい。 ガム型ポリマーと架橋ポリカルボキシレートポリマーとの比は、100:1〜
1:100、さらに好ましくは10:1〜1:10である。
。適切なキレート化剤は、ホスホネートキレート化剤、アミノカルボキシレート
キレート化剤、他のカルボキシレートキレート化剤、多官能置換芳香族キレート
化剤、エチレンジアミンN,N’−ジコハク酸、またはそれらの混合物からなる
群から選択された1種などの当業者に既知のいずれのキレート化剤であってもよ
い。
キレート化剤は、本明細書中の組成物のイオン強度を増加させ、種々の表面に対
する染み除去および漂白性能を増加させるので、本発明の組成物に所望される。
タン1−ヒドロキシジホスホネート(HEDP)、アルキレンポリ(アルキレン
ホスホネート)、さらにはアミノアミノトリ(メチレンホスホン酸)(ATMP
)、ニトリロトリメチレンホスホネート(NTP)、エチレンジアミンテトラメ
チレンホスホネート、およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート
(DTPMP)を含むアミノホスホネート化合物が含まれ得る。ホスホネート化
合物は、酸の形態で存在してもよく、酸官能基の一部または全てにおける種々の
カチオンの塩として存在していてもよい。本明細書中で使用される好ましいホス
ホネートキレート化剤は、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート(
DTPMP)およびエタン1−ヒドロキシジホスホネート(HEDP)である。
このようなホスホネートキレート化剤は、DEQUEST(商品名)としてMonsantoか
ら市販されている。
米国特許第3,812,044号(1974年5月21日発行、Connorら)を参照のこと。酸形態
のこのタイプの好ましい化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベ
ンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。
,N’−ジコハク酸、またはそれらのアルカリ金属塩、アルカリ性土類金属塩、
アンモニウム塩若しくは置換アンモニウム塩、あるいはこれらの混合物である。
エチレンジアミンN,N’−ジコハク酸、特に(S,S)異性体は、米国特許第
4,704,233号(1987年11月3日発行、HartmanおよびPerkins)に詳細に記載されて
いる。エチレンジアミンN,N’−ジコハク酸は、たとえば、商品名ssEDDSとし
てPalmer Research Laboratoriesから市販されている。
テトラアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、ジエチレントリア
ミンペンタアセテート(DTPA)、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミント
リアセテート、ニトリロトリ−アセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネ
ート、トリエチレンテトラアミンヘキサ−アセテート、エタノールジグリシン、
プロピレンジアミンテトラ酢酸(PDTA)、およびメチルグリシンジ−酢酸(
MGDA)(双方は、酸の形態であってもよく、アルカリ金属塩、アンモニウム
塩または置換アンモニウム塩の形態であってもよい)が含まれる。本明細書中で
使用される特に適切なアミノカルボキシレートは、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸(PDTA)(たとえば、商品名Trilon F
SとしてBASFから市販されている)、メチルグリシンジ酢酸(MGDA)である
。
酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、マロン酸またはこれらの混合物
が含まれる。 本明細書中に使用される他のキレート化剤は、下記式で表される:
リール、アリールオキシ、−Cl、−Br、−NO2、−C(O)R’、およびS
O2R”(式中、R’は、−H、−OH、アルキル、アルコキシ、アリールおよ
びアリールオキシからなる群から選択され、R”は、アルキル、アルコキシ、ア
リールおよびアリールオキシからなる群から選択される)からなる群から選択さ
れ、R5、R6、R7およびR8は、独立して、−Hおよびアルキルからなる群から
選択される。
チレンホスホン酸)、ジ−エチレン−トリアミノ−ペンタ酢酸、ジエチレントリ
アミンペンタメチレンホスホネート、1−ヒドロキシエタンジホスホネート、エ
チレンジアミンN,N’−ジコハク酸およびこれらの混合物である。
くは0.01重量%〜1.5重量%、さらに好ましくは0.01重量%〜0.5
重量%でキレート化剤もしくはその混合物を含む。
。 本明細書中での使用に適切なラジカル捕捉剤には、周知の置換モノおよびジヒ
ドロキシベンゼンおよびそれらの類似体、アルキルおよびアリールカルボキシレ
ートならびに、それらの混合物が含まれる。本明細書中での使用に好ましいこの
ようなラジカル捕捉剤には、ジ−tert−ブチルヒドロキシトルエン(BHT
)、ハイドロキノン、ジ−tert−ブチルハイドロキノン、モノ−tert−
ブチルハイドロキノン、tert−ブチル−ヒドロキシアニソール、安息香酸、
トルイル酸、カテコール、t−ブチルカテコール、ベンジルアミン、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、没
食子酸n−プロピルまたはそれらの混合物が含まれ、さらに好ましいものは、ジ
−tert−ブチルヒドロキシトルエンである。没食子酸N−プロピルのような
ラジカル捕捉剤は、商品名Nipanox S1(商品名)としてNipa Laboratoriesから
市販されている。
て、10重量%まで、好ましくは0.001重量%〜0.5重量%の量で存在す
る。 ラジカル捕捉剤の存在は、本発明の漂白組成物の化学的安定性、さらには本発
明の組成物の安全特性(safety profile)にも寄与し得る。
ールまたはそれらの混合物などの泡調整剤を含んでいてもよい。本発明の使用に
特に適したものは、6〜16、好ましくは8〜12の炭素原子を含むアルキル鎖
と末端ヒドロキシル基とを有し、このアルキル鎖は、1〜10、好ましくは2〜
8、さらに好ましくは3〜6の炭素原子を含むアルキル鎖でα位が置換されてい
る2−アルキルアルカノールである。このような適切な化合物は、たとえば、商
品名Isofol 12(2−ブチルオクタノール)または商品名Isofol 16(2−ヘキシ
ルデカノール)などの商品名Isofolシリーズで市販されている。
むアルカリ金属塩(たとえば、ナトリウムまたはカリウム)の脂肪酸またはこれ
らの石鹸が含まれ得る。
動物から誘導されたグリセリド(たとえば、パーム油、ココヤシ油、ババスー油
、大豆油、ヒマシ油、獣脂、鯨油、魚油、獣脂、グリース、ラードおよびこれら
の混合物)などの天然原料から得ることができる。脂肪酸はまた、(たとえば、
石油原料(petroleum stocks)の酸化またはFische-Tropsch法により)合成される
こともできる。
された遊離の脂肪酸を中和することにより製造できる。ココヤシ油および獣脂か
ら誘導された脂肪酸の混合物のナトリウムおよびカリウム塩、すなわちナトリウ
ムおよびカリウム獣脂ならびにココヤシ石鹸が、特に有用である。
6が29%、C18が23%、パルミトレインが2%、オレイックが41.5%
、リノレックが3%(最初に挙げた3つの脂肪酸は飽和脂肪酸である)の近似炭
素鎖長分布を有する脂肪酸混合物に関して使用される。同様の分布を有する他の
混合物、たとえば、種々の動物性獣脂およびラードから誘導された脂肪酸なども
「獣脂」という用語に含まれる。獣脂は、硬化(すわなち、水素化)され、不飽
和脂肪酸部位の一部または全てが、飽和脂肪酸部位に変換されることができる。
、およそC8が8%、C10が7%、C12が48%、C14が17%、C16
が9%、C18が2%、オレイックが7%、リノレックが2%(最初に挙げた6
つの脂肪酸は飽和脂肪酸である)の近似炭素鎖長分布を有する脂肪酸混合物のこ
とをいう。同様の炭素鎖長分布を有する他の原料、たとえば、パーム種油および
ババスー油なども「ココヤシ油」という用語に含まれる。
例示できる。シリコーンは、一般的に、アルキル化ポリシロキサン材料に代表で
き、一方、シリカは、通常、種々のタイプのシリカエアロゲル、キセロゲル、お
よび疎水性シリカによって例示される微粉砕形態で使用される。これらの材料は
、泡調整剤が、水溶性または水分散性で、実質的に非表面活性洗浄剤と非相容性
のキャリアに、有利に離散するような粒子として含まれる。あるいは泡調整剤は
、液体キャリア中に溶解または分散され、1以上の他成分にスプレーすることに
よって添加されることができる。
示されている。特に有用な他の泡調整剤は、ドイツ特許出願DTOS 2 646 126(197
7年4月28日公開)に記載されている自己乳化シリコーン泡調整剤である。このよ
うな化合物の例は、Dow Coringから市販されているシロキサン−グリコールコ
ポリマーのDC−544である。
201649.8に記載されている。前記組成物は、Aerosil(商品名)などのフューム
ド非多孔質シリカと組み合わせたシリコーン/シリカ混合物を含んでいてもよい
。 特に好ましい泡調整剤は、シリコーンオイルおよび2−アルキルアルカノール
の混合物を含む泡調整剤系である。 代表的には、本明細書の組成物は、組成物全体に対して、4重量%まで、好ま
しくは0.1重量%〜1.5重量%、最も好ましくは0.1重量%〜0.8重量
%の泡調整剤またはそれらの混合物を含んでいてもよい。
を、組成物全体に対して、10重量%まで、好ましくは2重量%〜4重量%含ん
でいてもよく、ここで式中、R’およびR”は、独立して、HあるいはC2−C
10の炭化水素鎖および/または炭化水素環である。前記式に従う好ましいアル
コールは、プロパンジオールである。事実、本発明者らは、一般的なアルコール
、特にプロパンジオールが、やはり組成物の化学的安定性を改善することを見出
した。
としては、スズ酸ナトリウム、公知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリ
ウムピロホスフェートおよびナトリウムオルトフォスフェートなどの種々のアル
カリ金属ホスフェートが挙げられる。
リアミンポリマーまたはそれらの混合物をさらに含んでいてもよい。本明細書で
は、当業者に既知のいずれの汚れ懸濁ポリマーも使用され得る。本明細書中での
使用に特に適切なポリアミンポリマーとしては、ポリアルコキシル化ポリアミン
である。このような材料は、以下の繰り返し単位:
あり、yは2〜30であり、最も好ましくは10〜20である;nは少なくとも
2の整数であり、好ましくは2−20、最も好ましくは3−5である;X-は、
第4級化反応から得られたハライドまたはメチルスルフェートなどのアニオンで
ある) を有する実験的構造を有する分子として、便宜上、表わされる。
リエチレンアミン、すなわち、一般式:
書中に使用される特に好ましいものは、エトキシル化ポリエチレンアミン、特に
、エトキシル化テトラエチレンペンタアミンおよび第4級化エトキシル化ヘキサ
メチレンジアミンである。
アシルペルオキシドの上層部に添加すると、特に、本明細書中で記載されている
洗濯前処理条件下、前記ポリマーを含む組成物の染み除去性能をさらに改善する
。事実、前記ポリマーは、脂じみ、酵素着色、土/泥汚れ、さらには漂白可能な
着色などの種々の着色に対する染み除去性能を改善できる。
それらの混合物が、組成物全体に対して、10重量%まで、好ましくは0.1重
量%〜5重量%、さらに好ましくは0.3重量%〜2重量%含まれる。
い。このような高分子汚れ離散剤の特徴は、ポリエステルおよびナイロンなどの
疎水性繊維の表面を親水化する親水性セグメントと、洗浄および濯ぎサイクルが
完了するまでの間、疎水性繊維上に堆積して繊維上に留まり、それによって、親
水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとの両方を有する点にあ
る。これにより、汚れ離散剤による処理後の着色が、後の洗浄手順において容易
に洗浄できる。
合度を有するポリオキシエチレンセグメントまたは、(ii)オキシプロピレン
若しくは2〜10の重合度を有するポリオキシプロピレンセグメント(なお、前
記親水性セグメントは、エーテル結合によって各末端で隣接部位と結合しない限
り、いずれのオキシプロピレンユニットも含んでいない)、または(iii)オ
キシエチレンと1〜約30のオキシプロピレンユニットとを含むオキシアルキレ
ンユニットの混合物(なお、この混合物は、前記親水性成分が十分な親水性を備
えているので、慣用のポリエステル合成繊維表面の親水性を、このような表面に
汚れ離散剤が堆積する際に増加させるために十分な量のオキシエチレンユニット
を含んでおり、また、前記親水性セグメントは、好ましくは、少なくとも約25
%のオキシエチレンユニットと、さらに好ましくは、少なくとも約50%のオキ
シエチレンユニットを含み、特にこのような成分は約20〜30のオキシプロピ
レンユニットを有する)から本質的になる1以上のノニオン性親水性成分;ある
いは、(b)(i)C3オキシアルキレンテレフタレートセグメント(なお、当
該疎水性成分が、オキシエチレンテレフタレートも含む場合、オキシエチレンテ
レフタレートユニットと、C3オキシアルキレンテレフタレートユニットとの比
は、約2:1以下である)、(ii)C4−C6アルキレン若しくはオキシC4−
C6アルキレンセグメントまたは、これらの混合物、(iii)少なくとも2の
重合度を有するポリ(ビニルエステル)セグメント、好ましくはポリビニルアセ
テート)、または(iv)C1−C4アルキルエーテル若しくはC4ヒドロキシア
ルキルエーテル置換基、またはこれらの混合物(ここで、前記置換基は、C1−
C4アルキルエーテル、またはC4ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体
、またはそれらの混合物の形態で存在し、このようなセルロース誘導体は、両親
媒性であるため、慣用のポリエステル合成繊維表面上に沈着するのに十分な量の
C1−C4アルキルエーテルおよび/またはC4ヒドロキシアルキルエーテルユニ
ットを有し、かつ、一旦慣用の合成繊維表面に付着すると、繊維表面の親水性を
増加させるのに十分な量のヒドロキシルを保持している)を含む1以上の疎水性
成分、あるいは(a)および(b)の組み合わせを有する汚れ離散剤が含まれる
。
0の重合度を有し、より高い重合度のものを使用してもよいが、好ましくは3〜
約150、さらに好ましくは6〜約100の重合度を有している。適切なオキシ
C4−C6アルキレン疎水性セグメントには、たとえば、式MO3S(CH2)nO
CH2CH2O−[式中、Mはナトリウムであり、nは4〜6の整数である;米国
特許第4,721,580号(1988年1月26日発行、Gosselink)に記載されている]など
の末端キャップされた高分子汚れ離散剤が含まれるが、これに限定されるもので
はない。
マーなどのセルロース誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ
タレートとポリエチレンオキシド若しくはポリプロピレンオキシドテレフタレー
トとのコポリマーブロックなどを含む。このような離散剤は、市販されており、
METHOCEL(DOW)などのセルロースヒドロキシエーテルを含む。本明細書中に使用
されるセルロース系汚れ離散剤はまた、C1−C4アルキルおよびC4ヒドロキシ
アルキルセルロース(米国特許第4,000,093号、1976年12月28日発行、Nicolらを
参照)からなる群から選択されたものを含む。
ポリ(ビニルエステル)、たとえば、C1−C6ビニルエステルのグラフトポリマ
ー、好ましくはポリ(ビニルアセテート)がポリアルキレンオキシド骨格(たと
えば、ポリエチレンオキシド骨格)にグラフトしたグラフトコポリマーが含まれ
る。ヨーロッパ特許出願第0 219 048号(1987年4月22日公開、Kudら)を参照で
きる。このような種類の市販の汚れ離散剤には、SOKALANタイプの材料、たとえ
ば、BASF(West Germany)から市販されているSOKALAN HP-22が含まれる。
レンオキシド(PEO)テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマー
である。この高分子汚れ離散剤の分子量は、約25,000〜約55,000の
範囲である。米国特許第3,959,230号(1976年5月25日発行、Hays)および米国特
許第3,893,929号(1975年7月8日発行、Basadur)を参照できる。
ットの繰り返し単位を有するポリエステルであり、このポリエステルは、エチレ
ンテレフタレートユニット10−15重量%と、平均分子量300−5,000
のポリオキシエチレングリコールから誘導されたポリオキシエチレンテレフタレ
ートユニット90−80重量%とを含む。このポリマーの例としては、市販品の
ZELCON 5126(Dupont製)およびMILEASE T(ICI製)が挙げられる。米国特許第4
,702,857号(1987年10月27日発行、Gosselink)を参照できる。
キシアルキレンオキシ繰り返しユニットのオリゴマーエステル骨格と、前記骨格
に共有結合した末端部位とで構成された実質的に直鎖エステルオリゴマーのスル
ホン化生成物である。これらの汚れ離散剤は、米国特許第4,968,451号(1990年1
1月6日発行、J.J ScheibelおよびE.P.Gosselink)に十分に記載されている。他
の適切な高分子汚れ離散剤には、米国特許第4,711,730号(1987年12月8日発行、
Gosselinkら)に記載のテレフタレートポリエステル、米国特許第4,721,580号(
1988年1月26日発行、Gosselink)に記載のアニオン性末端キャップ化オリゴマー
エステルおよび米国特許第4,702,857号(1987年10月27日発行、Gosselink)に記
載のブロックポリエステルオリゴマー化合物が含まれる。
日発行、Maldonadoら)に開示されているアニオン性、特にスルホアロイル末端
キャップ化テレフタレートエステルの汚れ離散剤が含まれる。
フタロイルユニット、オキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレン
ユニットの繰り返しユニットを有するオリゴマーである。前記繰り返しユニット
は、オリゴマーの骨格を形成し、好ましくは、変性イセチオネート末端キャップ
により終止されている。このタイプの特に好ましい汚れ離散剤は、約1つのスル
ホイソフタロイルユニット、5つのテレフタロイルユニット、約1.7〜約1.
8の割合でオキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレンオキシユニ
ット、ならびにナトリウム2−(2−ヒドロキシエトキシ)−エタンスルホネー
トの2つの末端キャップユニットを含む。前記汚れ離散剤はまた、オリゴマー全
体に対して、約0.5重量%〜約20重量%の結晶化遅延安定剤(crystalline-r
educing stabilizer)も含み、この安定剤は、好ましくはキシレンスルホネート
、クメンスルホネート、トルエンスルホネートおよびこれらの混合物からなる群
から選択される。米国特許第5,415,807号(1995年5月16日発行、Gosselinkら)
を参照できる。
0.01重量%〜10.0重量%、代表的には0.1重量%〜5重量%、好まし
くは0.2重量%〜3.0重量%含まれている。
写を抑制するのに有効な1以上の材料を含んでいてもよい。一般的に、このよう
な染料転写抑制剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN−オキシ
ドポリマー、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー、
マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が含まれる
。使用するなら、これらの抑制剤は、普通、組成物に対して、0.01重量%〜
10重量%、好ましくは0.01重量%〜5重量%、さらに好ましくは0.05
重量%〜2重量%含む。
ーは、以下の構造式:R−Ax−Pを有するユニットを含んでいる;式中、Pは
重合可能ユニットであり、この重合可能ユニットにN−O基が結合し得るか、N
−O基が重合可能ユニットの一部を形成するか、あるいはN−O基が双方のユニ
ットと結合する;Aは以下の構造の一つである:−NC(O)−、−C(O)O−、
−S−、−O−、−N=;xは0または1であり;およびRは、脂肪族基、エト
キシル化脂肪族基、芳香族基、複素環基または脂環族基、あるいはこれらのいず
れかの組み合わせであり、前記基にはN−O基の窒素原子が結合し得るか、また
はN−O基が前記基の一部である。好ましいポリアミンN−オキシドは、Rがピ
リジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導
体などの複素環基であるものである。 前記N−O基は、下記一般構造式で表される:
らの組み合わせである。x、yおよびzは、0または1であり、N−O基の窒素
原子は前記基のいずれかと結合するか、あるいは前記基の一部を形成することが
できる。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシドユニットは、pKa<10で
あり、好ましくはpKa<7、さらに好ましくはpKa<6である。
する限り、いずれのポリマー骨格を使用してもよい。適切なポリマー骨格の例と
しては、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリアクリレート、およびこれらの組み合わせである。これら
のポリマーには、一方のモノマー種が、アミンN−オキシドであり、他方のモノ
マー種がN−オキシドであるランダムまたはブロックコポリマーが含まれる。ア
ミンN−オキシドポリマーは、一般的には、アミンとアミンN−オキシドとの比
が10:1〜1:1,000,000である。しかし、ポリアミンオキシドポリ
マー中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合または適切なN酸化の
程度によって異なっていてもよい。ポリアミンオキシドは、ほぼ全ての重合度で
得ることができる。代表的には、平均分子量は、500〜1,000,000、
さらに好ましくは1,000〜500,000、最も好ましくは5,000〜1
00,000の範囲である。材料の好ましい種類は、「PVNO」といわれるも
のである。本明細書中の洗浄組成物に有用な最も好ましいポリアミンN−オキシ
ドは、平均分子量が約50,000であり、アミンとアミンN−オキシドとの比
が約1:4であるポリ(4−ビニルピリジンN−オキシド)である。
マー(PVPVIという)もまた、ここでの使用に好ましい。好ましくは、PV
PVIは、5,000〜1,000,000、さらに好ましくは5,000〜2
00,000、最も好ましくは10,000〜20,000の範囲の平均分子量
を有する。(平均分子量の範囲は、Barthら、Chemical Analysis,Vol 113,"Mode
rn Methods of Polymer Characterization"(この文献の開示は本明細書で参考
として援用する)に記載されている光散乱法により測定できる。)PVPVIコ
ポリマーは、代表的には、N−ビニルイミダゾールとN−ビニルピロリドンとの
モル比が、1:1〜0.2:1、さらに好ましくは0.8:1〜0.3:1、最
も好ましくは0.6:1〜0.4:1である。これらのコポリマーは、直鎖また
は分岐のいずれであってもよい。
000〜200,000,さらに好ましくは5,000〜50,000を有する
ポリビニルピロリドン(「PVP」)を使用してもよい。PVPは洗剤分野の当
業者に既知である。たとえば、EP-A-262,897およびEP-A-256,696(本明細書にお
いて参考として援用する)を参照できる。PVPを含む組成物は、500〜10
0,000、好ましくは1,000〜10,000の平均分子量を有するポリエ
チレングリコール(「PEG」)も含んでいる。好ましくは、PEGとPVPと
の比は、洗浄溶液中のppm基準で、2:1〜50:1、さらに好ましくは3:
1〜10:1である。
、普通、1%−10%のレベルで組成物に添加することができる。C10−C14の
モノエタノールおよびジエタノールアミドは、このような泡増進剤の代表的な種
類である。このような泡増進剤は、アミンオキシド、ベタイン、およびスルタイ
ンなどの高泡立補助界面活性剤と共に、使用するのが有利である。所望ならば、
MgCl2、MgSO4などの可溶性マグネシウム塩などを、たとえば、0.1%
−2%のレベルで添加し、さらなる泡立ちおよびグリース除去性能を向上させて
もよい。
れの光学光沢剤(optical brightener)、蛍光増白剤、または他の光沢剤や増白剤
を、代表的には、本発明の組成物に対して0.05重量%〜1.2重量%のレベ
ルで本発明の組成物に添加してもよい。本発明に有用な市販の光学光沢剤は、た
とえば、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジ
ベンゾチオフェン−5、5−ジオキシド、アゾール、5−および6−員環の複素
環式光沢剤の誘導体を含む(しかし、これらに必ずしも限定されない)サブグル
ープに分類される。なお、このようなリストは例示であり、これらに限定される
ものではない。このような光沢剤の例としては、"The Production and Applicat
ion of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, John Wiley & Sons
発行,ニューヨーク(1982)に開示されている。
856号(1988年12月13日発行、Wixon)に開示されている光沢剤である。これらの
光沢剤には、Verona製PHORWHITEシリーズ光沢剤が含まれる。この文献に開示さ
れいてる他の光沢剤には、Tinopal UNPA、Tinopal CBSおよびTinopal 5BM(Ciba
-Geigy製);Artic White CCおよびArtic White CWD(イタリアHilton-Davis製
);2−(4−スチリル−フェニル)−2H−ナフトール[1,2−d]トリア
ゾール;4,4’−ビス−(1,2,3−トリアゾール−2−イル)−スチルベ
ン;4,4’−ビス(スチリル)ビスフェニル;およびアミノクマリンが含まれ
る。これらの光沢剤の具体的な例としては、4−メチル−7−ジエチルアミノク
マリン;1,2−ビス(−ベンズイミダゾール−2−イル)エチレン;2、5−
ビス(ベンズオキサゾール−2−イル)チオフェン;2−スチリル−ナフ[1,
2−d]オキサゾール;および2−(スチルベン−4−イル)−2H−ナフト−
[1,2−d]トリアゾールが含まれる。米国特許第3,646,015号(1972年2月29
日発行、Hamilton)を参照できる。本明細書において、典型的にはアニオン性光
沢剤が好ましい。
を含む種々の適切な手段が使用できる。組成物の物理的安定性を損なうことなく
、エマルジョン粘度を調整する付加的な効果を有するので、アルカノールアミン
、特にモノエタノールアミンを使用するのが有利である。副成分 本発明の組成物は、顔料または染料および香料などの副成分を含んでいてもよ
い。
ばならない。 「表面」とは、本明細書中でいずれの無生表面をも含む意味である。これらの
無生表面は、たとえば、キッチン、浴室などの家または車のインテリアに代表的
に見出される硬質表面(たとえば、タイル、壁、床、クロム、ガラス、平滑ビニ
ル、いずれのプラスチック、プラスチック化木材、テーブルトップ、シンク、料
理台、皿、サニタリー用品(シンクなど)、シャワー、シャワーカーテン、洗浄
洗面器、WCsなど)、ならびに布地(たとえば、衣類、カーテン、ドレープ、ベ
ッドリネン、バスリネン、テーブルクロス、寝袋、テント、室内装飾材料家具な
ど)、カーペットなどを含むが、これらに限定されない。無生表面はまた、家事
用具(たとえば、冷蔵庫、フリーザー、洗浄機、自動乾燥機、オーブン、電子レ
ンジ、食器洗浄機などを含むがこれらに限定されない)なども含む。
それらの混合物を主体とする漂白系を含むので、前記表面を漂白および/または
消毒することを意味し、また、前記組成物が界面活性剤または他の慣用の洗浄剤
を含んでいてもよいので、必要に応じて洗浄することも意味する。 ゆえに、本発明には、処理方法、特に無生表面として布地を漂白する方法も含
まれる。このような方法では、本発明の組成物を、処理すべき布地と接触させる
。
たは洗浄および濯ぎの前に、希釈せずに布地に塗布する、いわゆる「前処理方式
」、本明細書中で定義される液体漂白組成物をまず、水性バスで希釈し、濯ぎの
前に、布地をバス中につける(immersed)および浸漬(soaked)させる「浸漬方
式」、あるいは本明細書中で定義される液体漂白組成物を、代表的な洗濯用洗剤
の溶解液または分散液によって形成された洗浄液体の上層部に添加する「洗浄方
式」のいずれかで行われる。いずれの場合においても、布地を前記組成物と接触
させた後、前記組成物が乾燥する前に、濯ぐことが重要である。 本発明の表面漂白法は、特に、布地に対して、効果的な汚れ除去性能だけでな
く、効果的な漂白性能をもたらす。
液体の形態」とは、本発明の液体組成物が、希釈されていない形態、または希釈
された形態を意味する。
希釈形態」とは、本発明の布地を漂白するための組成物が、ユーザーによって、
好ましくは水で希釈されることを意味する。このような希釈は、たとえば、洗濯
機などの他の手段によって行われると同様、手洗いの場合にも行われる。前記組
成物は、500倍、好ましくは5〜200倍、さらに好ましくは10〜80倍に
希釈される。
形態で、前記布地に最初に接触させる工程、次いで、前記布地を漂白するのに十
分な時間(一般的には、1〜60分間、好ましくは5〜30分間)、布地を前記
組成物に接触させ続ける工程、および水で布地を濯ぐ工程で構成されている。前
記布地が洗浄されるべきならば、すなわち、少なくとも1つの表面活性化剤を含
む従来の組成物を用いるならば、前記布地と、本発明の漂白組成物および洗浄組
成物を同時に接触させることにより、前記布地の漂白と共に洗浄が行われるか、
あるいは洗浄は、前記布地が漂白される前または後に行われる。従って、本発明
の方法は、布地を漂白し、布地を漂白組成物と接触させる工程の前、前記布地を
漂白組成物と接触させる工程中に、ならびに/あるいは前記布地を漂白組成物と
接触させた後であり、かつリンス工程の前に、必要に応じて、少なくとも1つの
表面活性化剤を含む洗浄組成物を用いて布地を洗浄することもできる。
を、希釈しない形態で、布地と接触させる工程、前記布地を漂白するのに十分な
時間(一般的には、5秒〜30分間、好ましくは1〜10分間)、布地を前記漂
白組成物に接触させておく工程、および水で布地を濯ぐ工程で構成されている。
前記布地が洗浄されるべきならば、すなわち、少なくとも1つの表面活性化剤を
含む従来の組成物を用いるならば、洗浄は、前記布地が漂白される前または後に
行われる。有利なことに、本発明では、漂白剤含有組成物を布地に希釈しない状
態で接触するのは不利益であると考えられているにもかかわらず、色彩および布
地自体にも安全であるとともに、希釈しない状態で、漂白すべき布地に塗布でき
る液体組成物を提供する。
に、水による濯ぎ工程および/または従来の液体または粉末洗剤を用いる慣用の
洗浄工程を行う代わりに、漂白予備処理操作を、希釈された漂白方法の前、バケ
ツ(手洗いの場合)または洗濯機のいずれかに挿入される前に、行ってもよい。
が好ましい。事実、洗剤組成物で洗浄された後、本発明の組成物で布地を漂白す
ると(代表的には、希釈漂白法)、布地を最初に漂白してから洗浄した場合に比
べて、優れた白さを提供でき、さらにおよび省エネルギーおよび省洗剤で染みを
除去できる。
。このような方法において、本明細書で定義される組成物を、硬質表面に接触さ
せて処理する。ゆえに、本発明には、本明細書で定義される組成物で硬質表面を
処理する方法も含まれる。この方法は、前期組成物を、硬質表面、好ましくはそ
の汚れ部分のみに塗布する工程、必要に応じて、前記硬質表面を濯ぐ工程を含む
。
釈しない形態または希釈形態(たとえば、200倍までの水、好ましくは80〜
2倍までの水、さらに好ましくは60〜2倍)で、処理すべき表面に塗布される
。 硬質表面漂白/消毒組成物として使用する場合、本発明の組成物は、容易に、
濯ぎ落とされ、処理表面上に良好な光沢をもたらす。 「硬質表面」とは、皿などの他、前述の硬質表面のいずれの意味にも解される
。
布用具を備えたボトル、スポンジ、ブラシまたはスプレーを備えたボトルなどの
種々の容器に充填してもよい。
られる。この容器では、前述の漂白組成物が、一方の区画に入れられ、第2の組
成物が第2の区画に入れられる。特に好ましい態様において、第2の組成物は、
好ましくは、慣用の頑固な汚れ用の液体洗剤組成物であり、これは好ましくは、
成分、特に、界面活性剤、酵素および香料などの漂白剤感受性成分を含む。
ない限り重量%である)。
−C14アルキル(エトキシ)10カルボキシレートである。 Wilkonate NAS 8(商品名)は、Witco Asから市販されているアルキルスルホネ
ートである BHTは、ジ−tert−ブチルヒドロキシトルエンである。 HEDPは、Monsantoから市販されている商品名the serie Dequestのエタン1
−ヒドロキシジホスフェートである。 PAPは、Ausimontから入手可能な商品名Eurocoであるフタルイミドペルオキシ
ヘキサン酸である。 Carbopol(商品名)ETD 2623および2991は、BF Goodrichから市販されているポ
リマーである。 Tinopal PLCは、Ciba-Geigyから入手可能である。
Claims (13)
- 【請求項1】 予備形成されたペルオキシカルボン酸を含む水性漂白組成物
であって、当該水性組成物におけるこのペルオキシカルボン酸の可溶性が50p
pmから800ppmである漂白組成物。 - 【請求項2】 界面活性剤および/またはヒドロトロープおよび/または前
記ペルオキシカルボン酸の対応する酸を実質的に含まない請求項1に記載の漂白
組成物。 - 【請求項3】 0.01〜5%未満のレベルの界面活性剤を含む請求項1に
記載の漂白組成物。 - 【請求項4】 前記ペルオキシカルボン酸は、一般式 【化1】 (式中、RはC1−20アルキル基であり、A、B、CおよびDは、独立して、
水素または、アルキル、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、アミン、アンモニウ
ム、シアニド、カルボキシル、スルフェート、スルホネート、アルデヒド若しく
はこれらの混合物からなる群から個々に選択される置換基である) を有する請求項1乃至3のいずれか1項に記載の漂白組成物。 - 【請求項5】 前記ペルオキシカルボン酸が、フタルイミドペルヘキサン酸
(PAP)である請求項1乃至4のいずれか1項に記載の漂白組成物。 - 【請求項6】 前記ペルオキシカルボン酸の平均粒子サイズが100ミクロ
ン未満である請求項1乃至5のいずれか1項に記載の漂白組成物。 - 【請求項7】 前記ペルオキシカルボン酸、好ましくはPAPの平均粒子サ
イズが10〜50ミクロンである請求項1乃至6のいずれか1項に記載の漂白組
成物。 - 【請求項8】 前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面
活性剤およびこれらの混合物から選択される請求項3乃至7のいずれか1項に記
載の漂白組成物。 - 【請求項9】 前記界面活性剤が、アルキルスルフェート、アルキルエトキ
シスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アル
キルカルボキシレート、アルキルエトキシカルボキシレートおよびこれらの混合
物からなる群より選択される請求項3乃至8のいずれか1項に記載の漂白組成物
。 - 【請求項10】 付加的に、懸濁剤を含む請求項1乃至9のいずれか1項に
記載の漂白組成物。 - 【請求項11】 付加的に、光沢剤を含む請求項1乃至10のいずれか1項
に記載の漂白組成物。 - 【請求項12】 請求項1乃至11のいずれかに記載の漂白組成物を表面と
接触させることによって、表面、好ましくは布地をクリーニングする方法。 - 【請求項13】 ペルオキシカルボン酸を含み、水性組成物におけるこのペ
ルオキシカルボン酸の可溶性が50ppm〜800ppmである水性漂白組成物
の、表面、好ましくは布地を漂白するための使用。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007520595A (ja) * | 2004-01-08 | 2007-07-26 | ソルヴェイ ソレクシス ソチエタ ペル アチオニ | イミドアルカンペルカルボン酸の水性調合物 |
JP2020524200A (ja) * | 2017-06-20 | 2020-08-13 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company | 漂白剤及び封入体を含む多組成物系 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1065264A1 (en) * | 1999-06-29 | 2001-01-03 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
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DE10361081A1 (de) * | 2003-06-13 | 2005-01-05 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Stabilisierung von Peroxycarbonsäuren in tensidhaltigen Dispersionen |
ITMI20040497A1 (it) * | 2004-03-16 | 2004-06-16 | Solvay Solexis Spa | Procedimento di diluizione |
GB0902917D0 (en) * | 2009-02-20 | 2009-04-08 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
GB201402257D0 (en) * | 2014-02-10 | 2014-03-26 | Revolymer Ltd | Novel Peracid - containing particle |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4992194A (en) * | 1989-06-12 | 1991-02-12 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. | Stably suspended organic peroxy bleach in a structured aqueous liquid |
EP0435379A3 (en) * | 1989-12-22 | 1991-07-31 | Akzo N.V. | Suspension, coating, agglomeration and uses of imidoperoxycarboxylic acids |
GB9003200D0 (en) * | 1990-02-13 | 1990-04-11 | Unilever Plc | Aqueous liquid bleach composition |
GB9225519D0 (en) * | 1992-12-07 | 1993-01-27 | Unilever Plc | Improvements to bleaching compositions |
GB9302015D0 (en) * | 1993-02-02 | 1993-03-17 | Unilever Plc | Improvements to hygiene compositions |
CA2125719C (en) * | 1993-06-30 | 1998-12-15 | Josephine L. Kong-Chan | Stable pourable aqueous liquid laundry detergent compositions with peroxyacid bleach and high nonionic surfactant |
US5712239A (en) * | 1996-04-08 | 1998-01-27 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Aqueous liquid compositions comprising peracid compounds and substituted phenolic compounds |
IT1293587B1 (it) * | 1997-07-08 | 1999-03-08 | Manitoba Italia Spa | Composizioni a base di acidi percarbossilici come smacchianti e igienizzanti |
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2001
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007520595A (ja) * | 2004-01-08 | 2007-07-26 | ソルヴェイ ソレクシス ソチエタ ペル アチオニ | イミドアルカンペルカルボン酸の水性調合物 |
JP2020524200A (ja) * | 2017-06-20 | 2020-08-13 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company | 漂白剤及び封入体を含む多組成物系 |
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