SK122598A3 - Laundry pretreatment process and bleaching compositions - Google Patents
Laundry pretreatment process and bleaching compositions Download PDFInfo
- Publication number
- SK122598A3 SK122598A3 SK1225-98A SK122598A SK122598A3 SK 122598 A3 SK122598 A3 SK 122598A3 SK 122598 A SK122598 A SK 122598A SK 122598 A3 SK122598 A3 SK 122598A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- composition
- ethoxylated
- mixtures
- alkylene
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3418—Toluene -, xylene -, cumene -, benzene - or naphthalene sulfonates or sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/42—Amino alcohols or amino ethers
- C11D1/44—Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/75—Amino oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3947—Liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Oblasť technikyTechnical field
Predkladaný vynález sa týka bieliacich prostriedkov vhodných najmä na použitie v predpieraní a spôsobu predpierania výrobkov.The present invention relates to bleaching compositions particularly suitable for use in prewashing and to a method of prewashing articles.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
V odbore bol opísaný rad čistiacich prostriedkov, vhodných najmä na predpieranie výrobkov. Napríklad EP-A598170 opisuje špeciálny typ čistiacich prostriedkov. Ide o vodné emulzie neiónového povrchovo aktívneho činidla, obsahujúce ďalej peroxid vodíka alebo jeho vo vode rozpustný zdroj a kvapalný aktivátor bielidla alebo jeho akúkoľvek inú hydrofóbnu zložku, ktorá musí byť oddelená od uvedeného peroxidu vodíka.A variety of detergent compositions have been described in the art, particularly suitable for prewashing articles. For example, EP-A598170 discloses a special type of detergent. These are aqueous emulsions of a non-ionic surfactant, further comprising hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof and a liquid bleach activator or any other hydrophobic component which must be separated from said hydrogen peroxide.
Európsky patent č. 95203303,6 opisuje špeciálny typ čistiacich prostriedkov. Ide o vodné mikroemulzie aktivátora bielidla v matrici obsahujúcej vodu, peroxid vodíka a hydrofilné povrchovo aktívne činidlo.European patent no. 95203303,6 discloses a special type of detergent. These are aqueous microemulsions of the bleach activator in a matrix containing water, hydrogen peroxide, and a hydrophilic surfactant.
Avšak nevýhodou takýchto emulzií alebo mikroemulzií, ktoré obsahujú peroxidové bielidlo a aktivátor bielidla, najmä ak sú použité na predpieranie rôznych druhov výrobkov, napríklad bavlnených a syntetických výrobkov (napr. polyester/polyamidy), je to, že neposkytujú efektívny výkon, ktorý by uspokojil potreby zákazníka u všetkých druhov škvŕn zahŕňajúcich škvrny mastné, enzymatické, škvrny od bähna/hliny, rovnako ako bieliteľné škvrny. Skutočne je tu ešte stále miesto pre ďalšie zlepšovanie schopnosti odstraňovať škvrny, ako aj' bieliacich schopností takýchto prostriedkov, ktoré obsahujú bielidlo, ak je použité predpiéranie výrobku.However, the disadvantage of such emulsions or microemulsions that contain a peroxygen bleach and a bleach activator, especially when used to prewash different types of products, such as cotton and synthetic products (e.g. polyester / polyamides), is that they do not provide efficient performance to meet the needs for all types of stains, including greasy, enzymatic, thigh / clay stains, as well as bleachable stains. Indeed, there is still room for further improving the stain-removing ability as well as the bleaching capabilities of such bleach-containing compositions when product pre-washing is used.
Predmetom predkladaného vynálezu je teda poskytnutie zlepšenej schopnosti odstraňovať širokú škálu škvŕn, ako aj zlepšených bieliacich schopností, najmä pri predpraní, napr. ak sa prostriedok aplikuje v čistej forme aspoň na časť výrobku pred praním tohto výrobku.It is therefore an object of the present invention to provide an improved ability to remove a wide range of stains as well as improved bleaching capabilities, particularly in pre-wash, e.g. if the composition is applied in pure form to at least a portion of the article prior to washing the article.
Naviac ďalším problémom týchto emulzií a/alebo mikroemulzií, predovšetkým tých, ktoré obsahujú relatívne vysokú koncentráciu povrchovo aktívnych činidiel, napr. 8 % alebo viac, je to, že prílišná viskozita spôsobuje ich spevnenie a to má za následok zlú odstranitelnosť týchto emulzií/mikroemulzií z výrobku. Toto je z hladiska zákazníka neprijateľné.In addition, another problem with these emulsions and / or microemulsions, especially those containing a relatively high concentration of surfactants, e.g. 8% or more is that excessive viscosity causes them to strengthen and this results in poor removability of these emulsions / microemulsions from the article. This is unacceptable from the customer's point of view.
Ďalším predmetom predkladaného vynálezu je teda' poskytnutie kvapalných emulzií alebo mikroemulzií obsahujúcich peroxidové bielidlo a povrchovo aktívne činidlo, u ktorých môže byť viskozita vhodne regulovaná, zatiaľ čo primeraná fyzikálna stabilita je zachovaná.Thus, it is a further object of the present invention to provide liquid emulsions or microemulsions comprising a peroxygen bleach and a surfactant for which the viscosity can be suitably controlled, while adequate physical stability is maintained.
Teraz sa zistilo, že zlepšená schopnosť odstraňovať škvrny sa získa použitím tekutého prostriedku, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo a látku rozptyľujúcu špinu, vybranú zo skupiny obsahujúcej: etoxylovaný monoamín, etoxylovaný diamín, etoxylovaný polyamín, etoxylovaný amínový polymér a ich zmesi, ktoré budú opísané ďalej, na predpieranie špinavých výrobkov. Skutočne, pridaním takej špinu rozptyľujúcej látky do tekutého prostriedku, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo a voliteľne aktívátor bielidla, sa dosiahne zlepšená schopnosť odstraňovať škvrny u radu typov škvŕn, zahŕňajúcich škvrny mastné, enzymatické, škvrny od bahna/hliny atď., pri podmienkach predpierania, v porovnaní so schopnosťou odstraňovať škvrny, dosiahnutou prostriedkami bez uvedenej, špinu rozptylujúcej látky. Prekvapujúco sa tiež zistilo, že keď sú použité na predpieranie výrobkov, dosahujú tekuté prostriedky, obsahujúce peroxidové bielidlo a uvedenú, špinu rozptyľujúcu látku, lepšiu bieliacu účinnosť, v porovnaní s rovnakým prostriedkom bez uvedenej, špinu rozptylujúcej látky. Takto bolo zistené, že sa pridaním jedinej zlúčeniny, napr. takejto špinu rozptylujúcej látky, do prostriedku obsahujúceho peroxidové bielidlo dosiahne lepšia schopnosť odstraňovať škvrny a aj lepšie bieliace schopnosti. Ďalej sa zistilo, že táto schopnosť odstraňovať škvrny bola u mnohých škvŕn zachovaná aj u prostriedkov obsahujúcich peroxidové bielidlo, ktoré boli dlhší čas skladované. Očakáva sa teda, že oxidovaná forma látky rozptylujúcej špinu, ktorá mohla vzniknúť v prítomnosti peroxidového bielidla pri dlhšej dobe skladovania a/alebo zvýšenej teplote, stále poskytuje lepšiu schopnosť odstraňovať škvrny u mnohých škvŕn. Z najširšieho hľadiska zahŕňa predkladaný vynález spôsob bielenia výrobku tekutým prostriedkom, ktorý obsahuje od 0,01 % do 15 % peroxidového bielidla (z celkovej hmotnosti prostriedku) a látku, ktorá rozptyľuje špinu. Tento spôsob obsahuje kroky aplikácie uvedeného tekutého prostriedku v čistej forme aspoň na časť výrobku, voliteľne umožňujúcej, aby uvedený prostriedok zostal v kontakte s výrobkom a následné pranie tohto výrobku.It has now been found that improved stain removal performance is obtained by using a liquid composition comprising a peroxygen bleach and a soil dispersant selected from the group consisting of: ethoxylated monoamine, ethoxylated diamine, ethoxylated polyamine, ethoxylated amine polymer, and mixtures thereof, for washing dirty products. Indeed, the addition of such dirt scattering agent to a liquid composition comprising a peroxygen bleach and optionally a bleach activator provides improved stain removal capability for a variety of stain types, including greasy, enzymatic, mud / clay stains, etc., under prewash conditions, compared to the stain removal performance achieved by the compositions without said soil-dispersing agent. Surprisingly, it has also been found that when used to prewash articles, liquid compositions comprising a peroxygen bleach and said soil-dispersing agent achieve a better bleaching performance compared to the same composition without said soil-dispersing agent. It has thus been found that the addition of a single compound, e.g. such a dirt-scattering agent in the peroxygen bleach-containing composition will achieve better stain removal and bleaching properties. Furthermore, it has been found that this stain-removing ability has been retained in many stains also in compositions containing peroxide bleach that have been stored for a long time. Thus, it is expected that the oxidized form of the soil dispersant that may have been formed in the presence of a peroxide bleach at longer storage times and / or elevated temperatures still provides better stain removal capability for many stains. Broadly, the present invention encompasses a method of bleaching a product with a liquid composition comprising from 0.01% to 15% of a peroxygen bleach (based on the total weight of the composition) and a soil dispersant. The method comprises the steps of applying said liquid composition in pure form to at least a portion of the article, optionally allowing said composition to remain in contact with the article and subsequently washing said article.
Ďalej sa zistilo, že pridanie špinu rozptylujúcej látky, vybranej zo skupiny obsahujúcej: etoxylovaný monoamín, etoxylovaný diamín, etoxylovaný polyamín, etoxylovaný amínový polymér a ich zmes, do tekutého prostriedku vytvoreného ako emulzia alebo mikroemulzia, ktorá obsahuje peroxidové bielidlo a povrchovo aktívne činidlo, sa znižuje viskozita tohto prostriedku, nech bola viskozita pred pridaním špinu rozptyľujúcej látky akákoľvek. Skutočnou výhodou týchto prostriedkov predkladaného vynálezu, vytvorených ako emulzia alebo mikroemulzia je, že poskytnú lepšiu schopnosť odstraňovať škvrny, lepšie bieliace schopnosti a zároveň aj prijateľnú viskozitu bez nutnosti pridávania látky regulujúcej viskozitu. Inými slovami, predkladný vynález umožňuje vytvorenie emulzie alebo mikroemulzie s lepšou schopnosťou odstraňovať škvrny, s lepšou bieliacou schopnosťou a s požadovanými fyzikálnymi vlastnosťami pri nižších nákladoch, napr. bez pridávania látky regulujúcej viskozitu, čo by zvýšilo náklady a zväčšilo objem prostriedkov, bez prispenia k ich bieliacim/ čistiacim schopnostiam. ; It has further been found that the addition of a soil dispersant selected from the group consisting of: ethoxylated monoamine, ethoxylated diamine, ethoxylated polyamine, ethoxylated amine polymer, and a mixture thereof, into a liquid composition formed as an emulsion or microemulsion containing a peroxygen bleach and a surfactant. reduces the viscosity of the composition, whatever the viscosity before adding the dirt of the dissolving agent. The real advantage of these compositions of the present invention, formed as an emulsion or microemulsion, is that they provide better stain removal, better bleaching capabilities, as well as acceptable viscosity without the need to add a viscosity regulating agent. In other words, the present invention allows for the formation of an emulsion or microemulsion with better stain removal capability, better bleaching capability and the desired physical properties at lower cost, e.g. without the addition of a viscosity regulator, which would increase costs and increase the volume of the compositions without contributing to their bleaching / cleaning properties. ;
Ďalšou výhodou predkladaného vynálezu je to, že sú poskytnuté stabilné emulzie alebo mikroemulzie, ktoré môže zákazník používať najúčinnejším spôsobom dlhší čas.Another advantage of the present invention is that stable emulsions or microemulsions are provided that can be used by the customer in the most efficient manner for a longer period of time.
Ešte ďalšou výhodou prostriedkov predkladaného vynálezu, ktoré sú vytvorené ako emulzie alebo mikroemulzie, je to, že poskytujú výborný čistiaci a/alebo bieliaci výkon aj vtedy, ak sú použité inak než na predpieranie, napr. ako čistiace prášky alebo pracie prísady.Yet another advantage of the compositions of the present invention that are formulated as emulsions or microemulsions is that they provide excellent cleaning and / or bleaching performance even when used other than for prewashing, e.g. as cleaning powders or laundry additives.
Európsky patent č. 95870079,1 opisuje pracie prostriedky, ktoré obsahujú polyamíny a peroxidové bielidlo a sú vhodné na predpieranie výrobkov. Nie sú tu opísané žiadne etoxylované amíny, etoxylované polyamíny, ani etoxylované amínové polyméry.European patent no. No. 95870079,1 discloses laundry detergents which contain polyamines and a peroxygen bleach and are suitable for prewashing articles. No ethoxylated amines, ethoxylated polyamines, nor ethoxylated amine polymers are disclosed.
USA patent č. 08/663501 opisuje prostriedky na predpranie, ktoré obsahujú špeciálne cheláty, peroxidové bielidlo a voliteľne aj zložky ako sú aktivátory bielidla, polymérne látky rozptyľujúce špinu, ako sulfónovaný polyetoxy/propoxy zakončený esterový oligomér. Avšak žiadne etoxylované amíny, etoxylované polyamíny, ani etoxylované amínové polyméry tu nie sú opísané.U.S. Pat. No. 08/663501 discloses prewash compositions which include special chelates, a peroxygen bleach, and optionally components such as bleach activators, polymeric soil release agents, such as a sulfonated polyethoxy / propoxy terminated ester oligomer. However, no ethoxylated amines, ethoxylated polyamines, nor ethoxylated amine polymers are disclosed herein.
EP-A-271 312 opisuje pracie prostriedky, ktoré obsahujú peroxykyselinové bielidlo a látku rozptyľujúcu špinu, ako sú alkylové a hydroxyalkýlové étery celulózy, polyméry obsahujúce etylénový tereftalát a polyetylénoxidový tereftalát. Avšak žiadne etoxylované amíny, etoxylované polyamíny, ani etoxylované polyméry amínov tu nie sú opísané.EP-A-271 312 discloses laundry detergents comprising a peroxyacid bleach and a soil dispersant such as cellulose alkyl and hydroxyalkyl ethers, polymers containing ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate. However, no ethoxylated amines, ethoxylated polyamines, nor ethoxylated amine polymers are disclosed herein.
W096/12004 opisuje pracie prostriedky, ktoré obsahujú lipofilný enzým a primárny a/alebo terciálny amín. Tieto prostriedky poskytujú zvýšenú čistiacu schopnosť mastných/olejových škvŕn a špiny, najmä ak sú použité na vyčistenie výrobkov zašpinených mastnými škvrnami v procese predprania. Prostriedky, ktoré tu slúžia ako príklad, obsahujú etoxylovaný tetraetylén-pentamín (15), ale žiadne bielidlo.WO96 / 12004 discloses laundry compositions comprising a lipophilic enzyme and a primary and / or tertiary amine. These compositions provide enhanced cleaning performance of greasy / oily stains and dirt, especially when used to clean greasy soiled products in the prewash process. The compositions exemplified herein include ethoxylated tetraethylene pentamine (15) but no bleach.
EP-A-112593 opisuje čistiace prostriedky ( pH = 6 8,5), ktoré obsahujú mono- a diamíny, etoxylované polyamíny a/alebo etoxylované amínové polyméry ako látku odstraňujúcu škvrny od hliny, a tiež zabraňujúcu spätnej depozícii špiny. Tieto prostriedky môžu byť použité na predpieranie, ale nie je tu opísané žiadne peroxidové bielidlo.EP-A-112593 discloses cleaning compositions (pH = 6,5,5) which contain mono- and diamines, ethoxylated polyamines and / or ethoxylated amine polymers as soil removers, as well as preventing dirt re-deposition. These compositions may be used for prewashing, but no peroxide bleach is disclosed herein.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Predkladaný vynález zahŕňa spôsob bielenia výrobku tekutým prostriedkom, ktorý obsahuje od 0,01 do 15 % peroxidového bielidla (z celkovej hmotnosti prostriedku) a látku rozptyľujúcu špinu. Táto látka rozptyľujúca špinu je vybraná zo skupiny obsahujúcej:The present invention encompasses a method of bleaching a product with a liquid composition comprising from 0.01 to 15% peroxide bleach (based on the total weight of the composition) and a soil dispersant. This soil dispersant is selected from the group consisting of:
(1) etoxylované monoamíny, ktoré majú vzorec:(1) ethoxylated monoamines having the formula:
(X — L —N — (R2)2 (2) etoxylované diamíny, ktoré majú vzorec:(X - L - N - (R 2 ) 2 (2) ethoxylated diamines having the formula:
(R2) 2 - N - R1 - N - (R2) 2(R 2 ) 2 - N - R 1 - N - (R 2 ) 2
LL
XX
R2 - N - R1 - N - R2 R 2 - N - R 1 - N - R 2
I II I
L LL L
I I x x alebo (X - L - )2 II xx or (X - L -) 2
N - R1 - N - (R2) 2 (3) etoxylované polyamíny, ktoré majú vzorec:N - R 1 - N - (R 2 ) 2 (3) ethoxylated polyamines having the formula:
R2 R 2
R3-[ (A1) q-(R4) t-N-L-X]p (4) etoxylované amínové polyméry, ktoré majú vzorec:R 3 - [(A 1) q (R4) tNLX] p (4) ethoxylated amine polymers having the formula:
R2 R 2
I [ (R2) 2-N-]w—[-R'-N-K—[-R^N-ly— [-R1-N-L-X]z1 [(R 2 ) 2-N-] w - [- R 1 -K NK - [- R 1 -N-ly- [-R 1 -NLX] z
LL
II
X a (5) ich zmesi,X and (5) mixtures thereof,
kde A1 jewhere A 1 is
II
RR
R je vodík, Ci-C4-alkyl alebo hydroxyalkyl, R1 je C2-Ci2alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén, alkarylén alebo C2-C3oxyalkylénová časť, ktorá má od 2 do 20 oxyalkylénových jednotiek, kde nie sú vytvorené žiadne väzby medzi O a N,R is hydrogen, C -C 4 alkyl or hydroxyalkyl, R 1 is C 2 -C 2 alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene, alkarylene, or a C 2 -C 3 oxyalkylene moiety having from 2 to 20 oxyalkylene units, wherein not no bonds are formed between O and N,
R2 je Ci-C4-alkyl, hydroxyalkyl, L - X alebo dve R2 spolu tvoria - (CH2) r-A2-(CH2) 3-, kde A2 je -O- alebo -CH2-, r je 1 alebo 2, s je 1 alebo 2 a r+s je 3 alebo 4,R 2 is C 1 -C 4 -alkyl, hydroxyalkyl, L-X or two R 2 taken together form - (CH 2) r -A 2 - (CH 2) 3 -, wherein A 2 is -O- or -CH 2 -, r is 1 or 2, s is 1 or 2 and r + s is 3 or 4,
X je neiónová skupina, aniónová skupina alebo ich zmes,X is a nonionic group, an anionic group or a mixture thereof,
R3 je substituovaný C3-Ci2-alkyl alebo hydroxyalkyl, alkenyl, aryl alebo alkarýl, ktorý má p substitučné miesta, R4 je Ci-Ci2-alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén, alkarylén alebo C2-C3 oxyalkylénová zlúčenina, ktorá má od 2 do 20 oxyalkylénových jednotiek, kde nie sú vytvorené žiadne väzby medzi O a N, ani medzi O a O,R 3 is substituted C 3 -C 12 -alkyl or hydroxyalkyl, alkenyl, aryl or alkalkyl having p substitution sites, R 4 is C 1 -C 12 -alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene, alkarylene or a C 2 -C 3 oxyalkylene compound which: has from 2 to 20 oxyalkylene units where no bonds are formed between O and N, nor between O and O,
L je hydrofilný ^reťazec, ktorý obsahuje polyoxyalkylénovú časť -[ (R5O)m(CH2CH2O) ]n—, kde R5 je C3-C4-alkylén alebo hydroxyalkylén a m a n sú také čísla, aby časť -(CH2CH2O)obsahovala minimálne 50 % hmotnosti uvedenej polyoxyalkylénovej časti, pre uvedené monoamíny je m od 0 do 4 a n je aspoň 12, pre uvedené diamíny je m od 0 do 3 a n je aspoň 6, ak R1 je C2-C3-alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén a aspoň 3, ak R1 je iné ako C2-C3-alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, pre uvedené polyamíny a amínové polyméry je m od 0 do 10 a n je aspoň 3, p je od 3 do 8, q je 1 alebo 0, t je 1 alebo 0, keď t je 1, potom q je 1, w je 1 alebo 0, x + y+zje aspoň 2 a y + z je aspoň 2, tento spôsob obsahuje kroky aplikácie uvedeného prostriedku v čistej forme aspoň na časť výrobku, pred praním tohto výrobku.L is a hydrophilic chain containing the polyoxyalkylene moiety - [(R 50 O) m (CH 2 CH 2 O)] n - , wherein R 5 is C 3 -C 4 -alkylene or hydroxyalkylene amine are such that the moiety - (CH 2 CH 2) O) contains at least 50% by weight of said polyoxyalkylene moiety, for said monoamines m is from 0 to 4 and n is at least 12, for said diamines is m from 0 to 3 and is at least 6 when R 1 is C 2 -C 3 -alkylene, hydroxyalkylene , alkenylene and at least 3, when R 1 is other than C 2 -C 3 -alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, for said polyamines and amine polymers is m from 0 to 10 and n is at least 3, p is from 3 to 8, q is 1 or 0, t is 1 or 0, when t is 1, then q is 1, w is 1 or 0, x + y + z is at least 2 and y + z is at least 2, the method comprising the steps of applying said composition in pure form at least to a part of the product before washing this product.
Predkladaný vynález zahŕňa tekutý prostriedok vhodný na predpieranie výrobkov, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo, povrchovo aktívne činidlo a látku rozptylujúcu špinu, vybranú zo skupiny obsahujúcej: etoxylovaný monoamín, etoxylovaný diamín, etoxylovaný . polyamín, etoxylovaný amínový polymér a ich zmesi, ktoré sú definované vyššie. Tento prostriedok je vytvorený ako emulzia alebo mikroemulzia.The present invention encompasses a liquid prewash composition comprising a peroxygen bleach, a surfactant, and a soil dispersant selected from the group consisting of: ethoxylated monoamine, ethoxylated diamine, ethoxylated. a polyamine, an ethoxylated amine polymer, and mixtures thereof as defined above. This composition is formed as an emulsion or microemulsion.
Spôsob predpieraniaMethod of prewash
V najširšom uskutočnení zahŕňa predkladaný vynález spôsob predpierania výrobku tekutým prostriedkom, ktorý obsahuje látku rozptylujúcu špinu, ako je tu definované, a od 0,01 % do 15 % peroxidového bielidla (z celkovej hmotnosti prostriedku).In its broadest embodiment, the present invention comprises a method of prewashing a product with a liquid composition comprising a soil dispersant as defined herein and from 0.01% to 15% of a peroxygen bleach (based on the total weight of the composition).
Predpieranie výrobku znamená, že pri spôsobe bielenia podía predkladaného vynálezu sa'tekutý prostriedok aplikuje v čistej forme aspoň na časť špinavého výrobku. Voliteľne sa nechá pôsobiť na uvedený výrobok 1 minútu až niekolko hodín, než sa tento výrobok vyperie, ako je opísané ďalej.Prewash means that in the bleaching process of the present invention, the liquid composition is applied in pure form to at least a portion of the soiled article. Optionally, the product is allowed to act for 1 minute to several hours before the product is washed as described below.
Skutočne, predkladaný vynález je založený na zistení, že pridaním špinu rozptyľujúcej látky, ako je tu opísané, do tekutého prostriedku, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo sa dosiahne zlepšená schopnosť odstraňovať škvrny, ak je tento prostriedok použitý na predpieranie špinavého výrobku pred jeho vypraním, v porovnaní so schopnosťou odstraňovať škvrny, dosiahnutou prostriedkami bez uvedenej látky rozptylujúcej špinu.Indeed, the present invention is based on the discovery that by adding dirt of the dispersant as described herein to a liquid composition comprising a peroxygen bleach, an improved stain removal performance is achieved when the composition is used to prewash a dirty product prior to washing it, as compared to with stain removal performance achieved by means without said soil dispersant.
Schopnosť odstraňovať škvrny tu znamená schopnosť odstraňovať škvrny u mnohých zahŕňajúcich škvrny mastné/olejové bahna/hliny, škvŕn/špiny, enzymatické aj škvrny typov a/alebo takisto od a/alebo škvrny bielitelné.The stain removal capability herein means the stain removal capability of many including grease / oil mud / clay stains, stains / dirt, enzymatic and type stains and / or bleachable stains as well.
Mastné/olejové škvrny tu znamená škvrny a špinu mastnej povahy, ktoré sa na výrobku môžu nachádzať, napr. motorový olej, make-up, rastlinný olej, omáčka na špagety, majonéza atď.Oily / oily stains here means stains and greasy dirt that may be present on the product, e.g. motor oil, make-up, vegetable oil, spaghetti sauce, mayonnaise, etc.
Príkladom bielitelných škvŕn je napr. čaj, káva, víno atď.An example of bleachable spots is e.g. tea, coffee, wine, etc.
Príkladom enzymatických škvŕn je napr. tráva, čokoláda a krv.An example of enzymatic spots is e.g. grass, chocolate and blood.
Schopnosť odstraňovať škvrny daného prostriedku u špinavých výrobkov za podmienok predpierania môže byť určená pomocou nasledujúcej testovacej metódy. Prostriedok podía predkladaného vynálezu sa najprv aplikuje na špinavú časť uvedeného výrobku, nechá sa pôsobiť jednu až desať minút, väčšinou päť minút, a uvedený výrobok sa potom vyperie za bežných pracích 1 podmienok bežným pracím prostriedkom pri teplote od 30 °C do 70 °C, za čas dostačujúci pre vybielenie tohto výrobku.The ability to remove stains of a given composition on a soiled article under prewash conditions can be determined using the following test method. The composition according to the invention is first applied to the stained portion of said fabric, left to act from one to ten minutes, typically five minutes, and the product was scoured under conventional laundry 1 conditions conventional detergent composition, at a temperature of from 30 ° C to 70 ° C, in a time sufficient to whiten the product.
Napríklad typické špinavé výrobky, ktoré môžu byť použité v tomto teste schopnosti odstraňovať škvrny, sú komerčne dosiahnuteľné od EMC (Empirical Manufacturing Company) Cincinnaty, Ohio, USA, ako napr. hlina, čokoláda, omáčka na Špagety, špinavý motorový olej, make-up, káva, krv na dvoch rôznych substrátoch/ výrobkoch, napr. bavlna (CW120) a polybavlna (PCW28).For example, typical dirty products that can be used in this stain removal test are commercially available from EMC (Empirical Manufacturing Company) of Cincinnaty, Ohio, USA, such as e.g. clay, chocolate, spaghetti sauce, dirty engine oil, make-up, coffee, blood on two different substrates / products, e.g. Cotton (CW120) and Cotton (PCW28).
, Schopnosť odstraňovať škvrny môže byť potom určená porovnávaním rôznych častí špinavého, výrobku predpraného prostriedkom podlá predkladaného vynálezu s časťami kontrolného výrobku predpraného osvedčeným prostriedkom, napr. rovnakým prostriedkom, ale bez špinu rozptylujúcej látky podlá predkladaného vynálezu. Na určenie rozdielov v pfcu (panel score unit), v rozsahu 0 až 4, môže byť použitá vizuálna škála.The stain removal ability can then be determined by comparing various parts of the soiled, prewashed composition of the present invention with parts of the control article prewashed with a certified composition, e.g. by the same means, but without the dirt scattering agent of the present invention. A visual scale can be used to determine panel score unit differences in the range of 0 to 4.
Podlá toho zahŕňa predkladaný vynález spôsob bielenia výrobku tekutým prostriedkom, ktorý obsahuje od 0,01 % do 15 % peroxidového bielidla (z celkovej hmotnosti prostriedku) a látku rozptyľujúcu špinu, ako je tu definované. Tento spôsob obsahuje kroky aplikácie uvedeného tekutého prostriedku v čistej forme na aspoň časť výrobku, voliteľne umožňujúcej, aby uvedený prostriedok zostal v kontakte s výrobkom, výhodne bez zaschnutia tohto prostriedku na uvedenom výrobku pred jeho vypraním.Accordingly, the present invention encompasses a method of bleaching a product with a liquid composition comprising from 0.01% to 15% of a peroxygen bleach (based on the total weight of the composition) and a soil dispersant as defined herein. The method comprises the steps of applying said liquid composition in pure form to at least a portion of the article, optionally allowing said composition to remain in contact with the article, preferably without drying the composition on said article before washing it.
Uvedený prostriedok smie zostať v kontakte s uvedeným výrobkom počas 1 minúty až niekoľkých hodín, výhodne 1 minútu až 1 hodinu, výhodnejšie 1 minútu až 30 minút a najvýhodnejšie 2 až 10 minút. Voliteľne, ak je tento výrobok zašpinený stvrdnutou špinou/škvrnami, ktoré by sa inak dali relatívne ťažko odstrániť, môže byť uvedený výrobok kefovaný a/alebo trený viac, alebo menej intenzívne, napr. pomocou špongie alebo kefy alebo jednoduchšie, šúchaním dvoch častí výrobkov o seba.Said composition may remain in contact with said article for 1 minute to several hours, preferably 1 minute to 1 hour, more preferably 1 minute to 30 minutes and most preferably 2 to 10 minutes. Optionally, if the article is stained with hardened dirt / stains that would otherwise be relatively difficult to remove, the article may be brushed and / or rubbed more or less intensely, e.g. using a sponge or brush, or easier, by rubbing two parts of the product together.
Pranie tu znamená jednoduché namáčanie výrobku vo vode, alebo výrobok môže byť praný bežným prostriedkom, ktorý obsahuje ašpoň jednu povrchovo aktívnu látku, v pračke alebo jednoducho v ruke.Washing herein means simply soaking the article in water, or the article may be washed by a conventional composition containing at least one surfactant, in a washing machine or simply by hand.
V čistej forme tu znamená, že tekuté prostriedky sú aplikované priamo na výrobky, ktoré majú byť predprané, bez pridania akéhokoľvek riedidla, napr. tekuté prostriedky podľa predkladaného vynálezu sú aplikované ako je tu opísané.In pure form, it is meant herein that the liquid compositions are applied directly to the articles to be washed without the addition of any diluent, e.g. the liquid compositions of the present invention are applied as described herein.
Podľa predkladaného vynálezu by sa pri spôsobe predpierania špinavých výrobkov použitý tekutý prostriedok výhodne nemal nechať zaschnúť na výrobku. Skutočne sa zistilo, že odparovanie vody prispieva k zvýšeniu koncentrácie voľných radikálov na povrchu výrobkov a v dôsledku toho aj k zvýšeniu rýchlosti reťazovej reakcie. Očakáva sa, že autooxidačná reakcia sa objavuje pri odparovaní vody, keď sa tekuté prostriedky nechajú zaschnúť na výrobkoch. Táto autooxidačná reakcia prispieva k tvorbe peroxy-radikálov, ktoré môžu zapríčiniť poškodenie farby • I a/alebo poškodenie výrobku. Nenechanie tekutých prostriedkov, použitých podľa predkladaného vynálezu, zaschnúť na výrobkoch pri spôsobe bielenia výrobkov podľa predkladaného vynálezu, má za následok bezpečnejšie predpieranie tekutými bieliacimi prostriedkami.According to the present invention, the liquid composition used should preferably not be allowed to dry on the article in the process of prewashing dirty products. Indeed, it has been found that evaporation of water contributes to increasing the concentration of free radicals on the surface of the products and, consequently, to increasing the rate of chain reaction. It is expected that the autooxidation reaction occurs when water is evaporated when the liquid compositions are allowed to dry on the articles. This autooxidation reaction contributes to the formation of peroxy radicals, which can cause color damage and / or product damage. Not letting the liquid compositions used according to the present invention dry on the articles in the process of bleaching the articles of the present invention results in a more secure pre-wash with the liquid bleaching compositions.
Ako dôležitý prvok obsahuje prostriedok použitý podľa predkladaného vynálezu peroxidové bielidlo alebo jeho zmesi.As an important element, the composition used according to the present invention comprises a peroxygen bleach or mixtures thereof.
Tu použité peroxidové bielidlo je ktorékoľvek peroxidové bielidlo, ktoré je odborníci poznajú. Takým peroxidovým bielidlom môže byť peroxid vodíka, jeho vo vode rozpustný zdroj alebo ich zmes. Prítomnosť peroxidového bielidla skutočne prispieva k výborným čistiacim a bieliacim schopnostiam prostriedku použitého podľa predkladaného vynálezu. Tu použitým zdrojom peroxidu vodíka je vlastne ktorákoľvek zlúčenina, ktorá v styku s vodou tvorí perhydroxylové ióny.The peroxygen bleach used herein is any peroxygen bleach known to those skilled in the art. Such a peroxygen bleach may be hydrogen peroxide, a water-soluble source thereof, or a mixture thereof. Indeed, the presence of a peroxygen bleach contributes to the excellent cleaning and bleaching properties of the composition used in the present invention. The hydrogen peroxide source used herein is in fact any compound which forms perhydroxyl ions in contact with water.
Vhodný, vo vode rozpustný zdroj peroxidu vodíka pre použitie tu, zahŕňa: peruhličitany, persilikát, persíran, napr. monopersíran, perboritany, peroxy-kyseliny, napr. kyselina dihydroxydodekandiová (DPDA), perftalová kyselina horčíka, perlaurová kyselina, perbenzoové a alkylperbenzoové kyseliny, hydroperoxidy, diacylperoxidy a ich zmesi. Preferovanými, tu použitými peroxidovými bielidlami sú peroxid vodíka, hydroperoxid a/alebo alifatické diacyl peroxidy.A suitable water-soluble source of hydrogen peroxide for use herein includes: percarbonates, persilicate, persulfate, e.g. monopersulfate, perborates, peroxy acids, e.g. dihydroxydodecanedioic acid (DPDA), perftalic magnesium acid, perlauric acid, perbenzoic and alkyl perbenzoic acids, hydroperoxides, diacyl peroxides and mixtures thereof. Preferred peroxide bleaches used herein are hydrogen peroxide, hydroperoxide and / or aliphatic diacyl peroxides.
Vhodnými hydroperoxidmi na použitie tu sú terciálnybutyl hydroperoxid, kumylhydroperoxid, 2,4,4trimetylpentyl-2-hydroperoxid, di-izopropylbenzénmonohydroperoxid, terciálny-pentylhydroperoxid a 2,5-dimetylhexán-2,5-dihydroperoxid. Tieto hydroperoxidy majú výhodu, že sú mimoriadne bezpečné pre výrobky a ich farbu, no poskytujú výborné bieliace schopnosti.Suitable hydroperoxides for use herein are tertiary-butyl hydroperoxide, cumyl hydroperoxide, 2,4,4-trimethylpentyl-2-hydroperoxide, di-isopropylbenzene monohydroperoxide, tertiary-pentyl hydroperoxide and 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide. These hydroperoxides have the advantage of being extremely safe for the products and their color, but provide excellent bleaching capabilities.
Vhodnými, tu použitými alifatickými diacyl peroxidmi sú dilauroyl peroxid, didekanoyl peroxid, dimyristoyl peroxid a ich zmesi. Tieto diacyl peroxidy majú výhodu, že sú mimoriadne bezpečné pre výrobky a ich farbu, no poskytujú výborné bieliace schopnosti.Suitable aliphatic diacyl peroxides used herein are dilauroyl peroxide, didecanoyl peroxide, dimyristoyl peroxide, and mixtures thereof. These diacyl peroxides have the advantage of being extremely safe for products and their color, but they provide excellent bleaching capabilities.
Prostriedky použité podlá predkladaného vynálezu obsahujú od 0,01 % do 15 % tohto peroxidového bielidla (z celkovej hmotnosti prostriedku) alebo jeho zmesí, výhodne od 0,1 % do 12 %, výhodnejšie od 0,5 % do 10 % a najvýhodnejšie od 2 % do 8 %.The compositions used according to the present invention comprise from 0.01% to 15% of the peroxygen bleach (based on the total weight of the composition) or mixtures thereof, preferably from 0.1% to 12%, more preferably from 0.5% to 10% and most preferably from 2% to 2%. % to 8%.
Ako dôležitý prvok obsahujú prostriedky, použité podľa predkladaného vynálezu, špinu rozptyľujúcu látku vybranú zo skupiny, ktorá obsahuje: etoxylovaný monoamín, etoxylovaný diamín, etoxylovaný polyamín, etoxylovaný amínový polymér, ako sú definované vyššie, a ich zmes. Naozaj, prítomnosť špinu rozptyľujúcej látky prispieva k výborným čistiacim a bieliacim schopnostiam prostriedku použitého podľa predkladaného vynálezu.As an important element, the compositions used in the present invention comprise a soil dispersant selected from the group consisting of: ethoxylated monoamine, ethoxylated diamine, ethoxylated polyamine, ethoxylated amine polymer as defined above, and mixtures thereof. Indeed, the presence of dirt dispersant contributes to the excellent cleaning and bleaching properties of the composition used in the present invention.
V predchádzajúcich vzorcoch tu použitej, špinu rozptyľujúcej látky, môže byť R1 rozvetvený ch3 In the previous formulas of the soil dispersant used herein, R 1 may be branched 3
I (napr. -CH2-CH-, -CH2-CH-), cyklický (napr. och3 alebo najlepšie lineárny (napr. -CH2CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH-) ' akylén, hydroxyalkylén, alkenylén, alkarylén alebo oxyalkylén. R1 je výhodne C2-C6-alkylén pre etoxylované diamíny a amínové polyméry. Pre etoxylované diamíny klesá minimálny stupeň etoxylácie, požadovaný pre vhodnú schopnosť odstraňovať škvrny a zabraňovať spätnej depozícii špiny, od C2-C3-alkylénu (etylén, propylén) k hexametylénu. Avšak pre etoxylované amínové polyméry, najmä etoxylované polyalkylénamíny a polyalkylénimíny, predovšetkýmvo vo vyšších molekulových hmotnostiach, je pre R1 preferovaný C2-C3-alkylén (etylén, propylén), najviac preferovaný je etylén. R2 je výhodne -L-X.I (e.g., -CH 2 -CH-, -CH 2 -CH-), cyclic (e.g., och 3 or preferably linear (e.g., -CH 2 CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 -alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, alkarylene or oxyalkylene R 1 is preferably C 2 -C 6 -alkylene for ethoxylated diamines and amine polymers The minimum degree of ethoxylation for the ethoxylated diamines decreases required for a suitable stain removal and anti-rebound ability. deposition of dirt, the C 2 -C 3 alkylene (ethylene, propylene) to hexamethylene. However, for the ethoxylated amine polymers, in particular the ethoxylated polyalkyleneamines and polyalkyleneimines, predovšetkýmvo at higher molecular weights, it is preferred for R 1 C 2 C 3 alkylene (ethylene, propylene, ), most preferred is ethylene. R 2 is preferably -LX.
V predchádzajúcich vzorcoch pozostáva hydrofilný reťazec kompletne z polyoxyalkylénovej časti [ (R50) m (CH2CH2O) ]n-. -(R50)m- a -(CH2CH2O)n- časti polyoxyalkylénu môžu byť spolu zmiešané alebo výhodne môžu vytvárať bloky -(R50)m- a -(CH2CH2O)n- častí. R5 je výhodneIn the preceding formulas, hydrophilic chain is composed entirely of the polyoxyalkylene moiety [(R5 0) m (CH2CH2)] n. - (R 5 0) m and - (CH 2 CH 2 O) n - of the polyoxyalkylene moiety can be mixed together or preferably form blocks of - (R 5 0) m - and - (CH 2 CH 2 O) n - part . R 5 is preferably
C3H6 (propylén). Pre etoxylované polyamíny a amínové polyméry je m výhodne od 0 do 5. Pre všetky etoxylované amíny predkladaného vynálezu je mnajvýhodnejšie 0, napr. polyoxyalkylén je tvorený kompletne časťou -(CH2CH2O) nZložka - (CH2CH2O) n- výhodne tvorí minimálne 85 % hmotnosti polyoxyalkylénu a najvýhodnejšie 100 % (m je 0).C3H6 (propylene). For ethoxylated polyamines and amine polymers, m is preferably from 0 to 5. For all ethoxylated amines of the present invention, most preferably 0, e.g. polyoxyalkylene moiety consists entirely of the - (CH2 CH2 O) n units - (CH2CH2O) n - preferably comprises at least 85% by weight of the polyoxyalkylene moiety and most preferably 100% (m is 0).
Vo vyššie uvedených vzorcoch môže byť X akákolvek neiónová skupina, aniónová skupina alebo ich zmesi. Vhodné neiónové skupiny zahŕňajú vodík (H), Ci~C4-alkyl, hydroxyalkylový ester alebo éterové skupiny, výhodne acetát alebo metyléter alebo ich zmesi. Mimoriadne preferovanou neiónovou skupinou je H. Z aniónových skupín sú vhodné PO3'2 a SO3. Mimoriadne preferovanou aniónovou skupinou je SO3~. Zistilo sa, že pomer aniónových skupín a neiónových skupín môže byť dôležitý pre schopnosti etoxylovaných amínov odstraňovať škvrny a zabraňovať spätnej depozícii špiny. Zmesi od 0 do 30 % aniónových skupín a od 70 do 100 % neiónových skupín poskytujú preferované schopnosti. Zmesi od 5 do 10 % aniónových skupín a od 90 do 95 % neiónových skupín poskytujú viac preferované schopnosti. Obvykle zmesi od 0 do 80 % aniónových skupín a od 20 do 100 % neiónových skupín poskytujú vhodné schopnosti odstraňovať škvrny a zabraňovať spätnej depozícii špiny.In the above formulas, X may be any nonionic group, anionic group or mixtures thereof. Suitable nonionic groups include hydrogen (H), C 1 -C 4 -alkyl, hydroxyalkyl ester or ether groups, preferably acetate or methyl ether, or mixtures thereof. A particularly preferred nonionic group is H. Of the anionic groups, PO 3 ' 2 and SO 3 are suitable. A particularly preferred anionic group is SO 3 -. It has been found that the ratio of anionic groups to nonionic groups may be important for the ability of ethoxylated amines to remove stains and prevent dirt re-deposition. Mixtures of from 0 to 30% anionic groups and from 70 to 100% nonionic groups provide preferred capabilities. Mixtures of from 5 to 10% anionic groups and from 90 to 95% nonionic groups provide more preferred capabilities. Typically, mixtures of from 0 to 80% of the anionic groups and from 20 to 100% of the nonionic groups provide suitable stain removal and anti-redeposition properties.
Preferované etoxylované mono- a diamíny majú vzorec:Preferred ethoxylated mono- and diamines have the formula:
X- (CH2CH2O) n-N-[CH2rCH2- (CH2)b-N]a- (CH2CH2O) „-X (CH2CH2O)n-X (CH2CH2O)n-X kde X a n sú definované vyššie, a je 0 alebo 1 a b je od 0 do 4. Pre preferované etoxylované monoamíny (a=0) je n aspoň 15, s typickým rozsahom od 15 do 35. Pre preferované etoxylované diamíny (a=l) je n aspoň 12, s typickým rozsahom od 12 do 42. Spôsoby prípravy etoxylovaných amínov sú opísané napr. v EP-A-112 593.,X- (CH 2 CH 2 O) n N [CH 2 -CH 2 - (CH 2) p N], and - (CH 2 CH 2 O) '-X (CH 2 CH 2 O) n -X ( CH 2 CH 2 O n -X where X and n are as defined above, and is 0 or 1 and b is from 0 to 4. For preferred ethoxylated monoamines (a = 0), n is at least 15, with a typical range from 15 to 35. For preferred ethoxylated diamines (a = 1), n is at least 12, with a typical range of from 12 to 42. Methods for preparing ethoxylated amines are described, e.g. in EP-A-112 593.
V predchádzajúcich vzorcoch etoxylovaných polyamínov je (lineárny, rozvetvený alebo cyklický) R3 výhodne subtituovaný C3-C6-alkyl, hydroxyalkyl alebo aryl, A1 je výhodneIn the preceding formulas of ethoxylated polyamines, (linear, branched or cyclic) R 3 is preferably substituted with C 3 -C 6 -alkyl, hydroxyalkyl or aryl, A 1 is preferably
B —CN—— , 'h n je výhodne aspoň 12, s typickým rozsahom od 12 do 42, p je výhodne od 3 do 6. Ak RJ je subtituovaný aryl alebo alkaryl, q je výhodne 1 a R4 je výhodne C2-C3-alkylén. Ak je R3 alkyl, hydroxyalkyl alebo alkenyl a keď q je 0, R1 je výhodne C2-C3-oxyalkylén, ak q je 1, potom R4 je výhodne C2C3-alkylén.B -CN--, "hn is preferably at least 12, with a typical range of 12-42, p is preferably from 3 to 6. When R J is subtituted aryl or alkaryl group, q is preferably 1 and R 4 is preferably C 2 -C 3 -alkylene. When R 3 is alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl, and when q is 0, R 1 is preferably C 2 -C 3 -alkylene, if q is 1, then R 4 is preferably C 2 -C 3 -alkylene.
Tieto etoxylované polyamíny môžu byť odvodené od polyamidov, ako napr.These ethoxylated polyamines may be derived from polyamides such as e.g.
HOHO
OABOUT
IIII
CN C3Hfí NH? H OCN C 3 H NH phi? HO
-CN-tC3Hg-)-NH2-CN-C 3 H 8 -) - NH 2
HH
O ätN-f-c3h6-ý nh2 O ä t Nfc 3 h 6 -y nh 2
HH
Tieto etoxylované polyamíny môžu byť odvodené aj od derivátov polyaminopropylénoxidu, ako napr.These ethoxylated polyamines can also be derived from polyaminopropylene oxide derivatives such as e.g.
—(OC3H6)C_ nh2 - (OC 3 H 6 ) C - n 2
CH3—(OC3H6)c— nh2 — (OC3H6)c_ nh2 kde c je číslo od 2 do 20.CH 3 - (OC 3 H 6 ) c -nh 2 - (OC 3 H 6 ) c -nh 2 where c is a number from 2 to 20.
Preferovanými etoxylovanými aminovými polymérmi sú etoxylované C2-C3-polyalkylénamíny a polyalkylénimíny. Mimoriadne preferovanými etoxylovanými polyalkylénamínmi a polyalkylénimínmi sú etoxylované polyetylénamíny (PEA) a polyetylénimíny (PEI). Tieto preferované zlúčeniny obsahujú jednotky, ktoré majú všeobecný vzorec:Preferred ethoxylated amine polymers are ethoxylated C 2 -C 3 -polyalkyleneamines and polyalkylenimines. Particularly preferred ethoxylated polyalkylene amines and polyalkylenimines are ethoxylated polyethylene amines (PEA) and polyethyleneimines (PEI). These preferred compounds contain units having the general formula:
[N]w—[CH2CH2N]X—[CH2CH2N]-y -[CH2CH2N]Z [N] w - [CH 2 CH 2 N] X - [CH 2 CH 2 N] - y - [CH 2 CH 2 N] Z
I I [ (CH2CH2O) n-X]2 (CH2CH2O)n-X [ (CH2CH2O) n-X]2 kde X, w, x, y, z a n sú definované vyššie.II [(CH 2 CH 2 O) n -X] 2 (CH 2 CH 2 O) n -X [(CH 2 CH 2 O) n -X] 2 where X, w, x, y, n and n are as defined above.
Pred etoxyláciou majú PEA použité v príprave zlúčenín predkladaného vynálezu nasledujúci všobecný vzorec:Before ethoxylation, the PEAs used in the preparation of the compounds of the present invention have the following general formula:
kde X + y + z je od 2 do 9, y + z je od 2 do 9 a w je 0 alebo 1 (molekulová hmotnosť od 100 do 400) . Každý atóm vodíka viazaný na atóm dusíka predstavuje aktívne miesto pre následnú etoxyláciu. Pre preferované PEA je y + z od 3 do 7 (molekulová hmotnosť od 140 do 310), najviac preferované je od 3 do 4 (molekulová hmotnosť od 14 0 do 200). Tieto PEA sa dajú získať reakciou amoniaku a etyléndichloridu, nasledovanou frakčnou destiláciou. Získanými PEA sú trietyléntetramín (TETA) a tetraetylénpentamín (ΤΕΡΑ). Pre vyššie ako pentamíny, napr. hexamíny, heptamíny, oktamíny a aj nonamíny, sa derivovaná zmes nedá oddeliť destiláciou a môže obsahovať iné látky, napr. cyklické amíny a predovšetkým piperazíny. Prítomné tam môžu byť aj cyklické amíny s bočnými reťazcami, v ktorých sú najmä atómy dusíka. Viď USA patent č. 2 792 372, Dickson, vydaný 14. 5. 1957, ktorý opisuje prípravu PEA.wherein X + y + z is from 2 to 9, y + z is from 2 to 9 and w is 0 or 1 (molecular weight from 100 to 400). Each hydrogen atom bonded to a nitrogen atom represents an active site for subsequent ethoxylation. For the preferred PEA, y + z is from 3 to 7 (molecular weight from 140 to 310), most preferably from 3 to 4 (molecular weight from 140 to 200). These PEAs can be obtained by reaction of ammonia and ethylene dichloride, followed by fractional distillation. The PEAs obtained are triethylenetetramine (TETA) and tetraethylenepentamine (ΤΕΡΑ). For higher than pentamines, e.g. hexamines, heptamines, octamines and even nonamines, the derivative mixture cannot be separated by distillation and may contain other substances, e.g. cyclic amines and especially piperazines. There may also be cyclic amines with side chains in which there are mainly nitrogen atoms. See U.S. Pat. No. 2,792,372, Dickson, issued May 14, 1957, which describes the preparation of PEA.
Minimálny požadovaný stupeň etoxylácie pre preferovanú schopnosť odstraňovať škvrny a zabraňovať spätnej depozícii špiny sa môže meniť v závislosti od počtu jednotiek v PEA. Ak y + z je 2 alebo 3, n je výhodne aspoň 6. Keď y + z je od 4 do 9, vhodné schopnosti sa dosiahnu ak n je aspoň 3. Pre najviac preferované etoxylované PEA je n aspoň 12, s typickým rozsahom od 12 do 42.The minimum degree of ethoxylation required for the preferred stain removal and anti-redeposition ability may vary depending on the number of units in the PEA. When y + z is 2 or 3, n is preferably at least 6. When y + z is from 4 to 9, suitable capabilities are achieved when n is at least 3. For the most preferred ethoxylated PEA, n is at least 12, with a typical range from 12 to 42.
PEI použité v príprave zlúčenín podlá predkladaného vynálezu majú pred etoxyláciou molekulovú hmotnosť minimálne 440, čo predstavuje 10 jednotiek. Preferované PEI, použité v príprave týchto zlúčenín, majú molekulovú hmotnosť od 600 do 1800. Štruktúra týchto PEI môže byť predstavovaná týmto všeobecným vzorcom:The PEIs used in the preparation of the compounds of the present invention have a molecular weight of at least 440, which is 10 units, before ethoxylation. Preferred PEIs used in the preparation of these compounds have a molecular weight of from 600 to 1800. The structure of these PEIs may be represented by the following general formula:
H2N— [CH2CH2N]x--[CH2CH2NH]-y -[CH2CH2NH2]Z kde súčet x, y a z je dostatočne velké číslo, aby získaný polymér mal vyyššie uvedenú molekulovú hmotnosť. Hoci táto štruktúra môže byť lineárna, často sa objavujú bočné reťazce. Pomer primárnych, sekundárnych a terciálnych amínov, prítomných v polymére, sa môže meniť v závislosti od spôsobu prípravy. Typické rozdelelenie amínoskupín je:H 2 N - [CH 2 CH 2 N] x - [CH 2 CH 2 NH] - y - [CH 2 CH 2 NH 2 ] Z where the sum of x, y and z is a sufficiently large number to obtain the above-mentioned molecular molecule weight. Although this structure may be linear, side chains often occur. The ratio of primary, secondary and tertiary amines present in the polymer may vary depending on the method of preparation. A typical distribution of amino groups is:
Každý atóm vodíka viazaný na atóm dusíka v PEI predstavuje aktívne miesto pre následnú etoxyláciu. PEI môžu byť pripravené napr. polymeráciou etylénimínu za prítomnosti katalyzátora, napr. oxidu uhličitého, kyslého siričitanu sodného, kyseliny sírovej, peroxidu vodíka, kyseliny chlorovodíkovej alebo octovej. Typické metódy na prípravu PEI sú opísané v USA patente č. 2 182 306, Ulrich et al., vydané 5.12.1939, v USA patente č. 3 033 746, Mayle et al., vydané 8.5.1962, v USA patente č. 2 208 095, Esselman, et al., vydané 16.6.1940, v USA patente č. 2 806 839, Crowther, vydané 17.9.1957, v USA patente č. 2 553 696, Wilson, vydané 21.5.1951.Each hydrogen atom bonded to the nitrogen atom in PEI represents an active site for subsequent ethoxylation. PEIs can be prepared e.g. polymerizing ethyleneimine in the presence of a catalyst, e.g. carbon dioxide, sodium bisulfite, sulfuric acid, hydrogen peroxide, hydrochloric acid or acetic acid. Typical methods for preparing PEI are described in U.S. Pat. No. 2,182,306, Ulrich et al., Issued Dec. 5, 1939, U.S. Pat. No. 3,033,746, Mayle et al., Issued May 8, 1962; U.S. Pat. No. 2,208,095, Esselman, et al., Issued June 16, 1940, U.S. Pat. No. 2,806,839, Crowther, issued September 17, 1957, U.S. Pat. No. 2,553,696, Wilson, issued May 21, 1951.
Ako je definované v predchádzajúcich vzorcoch, pre etoxylované PEI je n aspoň 3. Avšak malo by byť uvedené, že minimálny stupeň etoxylácie, požadovaný pre potrebnú schopnosť odstraňovať škvrny a zabraňovať spätnej depozícii špiny, sa môže zvyšovať so zvyšovaním molekulovej hmotnosti PEI, najmä nad 1800. Aj stupeň etoxylácie u preferovaných zlúčenín narastá s rastom molekulovej hmotnosti PEI. Pre PEI s molekulovou hmotnosťou aspoň 600 je n výhodne aspoň 12 s typickým rozsahom od 12 do 42. Pre PEI s molekulovou hmotnosťou aspoň 1800 je n výhodne aspoň 24 s typickým rozsahom od 24 do 42.As defined in the preceding formulas, for ethoxylated PEI, n is at least 3. However, it should be noted that the minimum degree of ethoxylation required for the necessary stain removal and anti-dirt deposition ability may increase with an increase in the molecular weight of PEI, especially above 1800 Also, the degree of ethoxylation of the preferred compounds increases with increasing molecular weight of PEI. For a PEI with a molecular weight of at least 600, n is preferably at least 12 with a typical range of 12 to 42. For a PEI with a molecular weight of at least 1800, n is preferably at least 24 with a typical range of 24 to 42.
Prostriedky použité podlá predkladaného vynálezu obvykle obsahujú od 0,01 % do 20 % špinu rozptyľujúcej látky (z celkovej hmotnosti prostriedku) alebo jej zmesí, výhodne od 0,1 % do 10 %, výhodnejšie od 0,2 % do 4 % a najvýhodnejšie od 0,5 % do 2 %.The compositions used in accordance with the present invention typically comprise from 0.01% to 20% of a soil dispersant (based on the total weight of the composition) or mixtures thereof, preferably from 0.1% to 10%, more preferably from 0.2% to 4% and most preferably from 0.5% to 2%.
Tekuté prostriedky použité podlá predkladaného vynálezu sú. výhodne vodnými prostriedkami. Tu použité prostriedky majú pH od 0 do 6, výhodne od 1 do 5 a najvýhodnejšie od 3 do 5. Kyslé prostriedky sú tu preferované z dôvodu stability.The liquid compositions used in the present invention are. preferably by aqueous means. The compositions herein have a pH of from 0 to 6, preferably from 1 to 5, and most preferably from 3 to 5. The acidic compositions herein are preferred for reasons of stability.
Prostriedky použité podlá predkladaného vynálezu môžu voliteľne obsahovať zložky, ako sú aktivátory bielidla, povrchovo aktívne činidlá, parfumy, zjasňovače, chelatačné činidlá, radikálové čističe, odstraňovače špiny, látky prenášajúce farbivá, rozpúšťadlá, farbivá, iné amíny alebo ich zmesi. Preferované voliteľné zložky sú opísané detailnejšie ďalej.The compositions used in accordance with the present invention may optionally contain components such as bleach activators, surfactants, perfumes, brighteners, chelating agents, radical cleaners, dirt removers, colorants, solvents, colorants, other amines, or mixtures thereof. Preferred optional components are described in more detail below.
I .I.
Prostriedkyresources
Predkladaný vynález zahŕňa aj tekutý prostriedok vhodný na predpieranie výrobkov, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo, špinu rozptyľujúcu látku, vybranú zo skupiny: etoxylovaný monoamín, etoxylovaný diamín, etoxylovaný polyamín, etoxylovaný amínový polymér a ich zmes, ako sú opísané vyššie a povrchovo aktívne činidlo. Tento prostriedok je vytvorený ako emulzia alebo mikroemulzia.The present invention also encompasses a liquid prewash composition comprising a peroxygen bleach, a soil dispersant selected from the group of: ethoxylated monoamine, ethoxylated diamine, ethoxylated polyamine, ethoxylated amine polymer, and mixtures thereof, as described above, and a surfactant. This composition is formed as an emulsion or microemulsion.
Pridaním špinu rozptyľujúcej látky k tekutému prostriedku, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo a povrchovo aktívne činidlo, a ktorý je vytvorený ako emulzia alebo mikroemulzia, sa dosiahne nielen lepšia schopnosť odstraňovať škvrny u radu typov škvŕn, zahŕňajúcich škvrny mastné, enzymatické, škvrny od bahna/hliny atd'., najmä pri podmienkach predpierania, lepšie bieliace schopnosti, ale je tiež dosiahnutá požadovaná viskozita.Adding dirt of the dispersant to a liquid composition comprising a peroxygen bleach and a surfactant, which is formed as an emulsion or microemulsion, not only achieves better stain removal performance on a variety of stain types including greasy, enzymatic, mud / clay stains, etc. In particular, under pre-wash conditions, better bleaching properties, but the desired viscosity is also achieved.
Teraz sa zistilo, že špinu rozptyľujúce látky podľa predkladaného vynálezu sa dajú ľahko vložiť do prostriedku, ktorý je vytvorený ako emulzia alebo mikroemulzia, zatiaľ čo poskytujú príslušnú viskozitu, napr. viskozita uvedeného prostriedku je znížená, bez závislosti od toho aká bola viskozita pred pridaním špinu rozptyľujúcej látky k tomuto prostriedku, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo a povrchovo aktívne činidlo.It has now been found that the soil dispersants of the present invention can be readily incorporated into a composition that is formed as an emulsion or microemulsion while providing the appropriate viscosity, e.g. the viscosity of said composition is reduced, regardless of the viscosity prior to the addition of the soil dispersant to the composition which comprises a peroxygen bleach and a surfactant.
Akékoľvek povrchovo aktívne činidlo alebo jeho zmes, známe odborníkom v tejto oblasti, je vhodné na použitie v prostriedkoch podľa predkladaného vynálezu, vytvorených ako emulzie alebo mikroemulzie, ktoré zahŕňajú aniónové, neiónové, katiónové, amfoterné, zwitteriónové povrchovo aktívne činidlá v množstve od 0,01 % do '50 % (z celkovej hmotnosti prostriedku), výhodne od 1 % do 30 %, výhodnejšie od 2 % do 20 %.Any surfactant or mixture thereof known to those skilled in the art is suitable for use in the compositions of the present invention formulated as emulsions or microemulsions which include anionic, nonionic, cationic, amphoteric, zwitterionic surfactants in an amount of from 0.01 % to 50% (based on the total weight of the composition), preferably from 1% to 30%, more preferably from 2% to 20%.
Výhodne obsahuje systém povrchovo aktívneho činidla, použitý v prostriedkoch podľa predkladaného vynálezu, aspoň jedno hydrofilné povrchovo aktívne činidlo a aspoň jedno hydrofóbne povrchovo aktívne činidlo. Aby mohli vytvoriť stabilné emulzie alebo mikroemulzie, majú tieto dve povrchovo aktívne činidlá výhodne rozdielne HLB hodnoty (hydrophilic lipophilic balance). Obvykle je rozdiel v hodnote HLB týchto dvoch surfaktantov aspoň 1, výhodne aspoň 2 a najvýhodnejšie aspoň 3.Preferably, the surfactant system used in the compositions of the present invention comprises at least one hydrophilic surfactant and at least one hydrophobic surfactant. In order to form stable emulsions or microemulsions, the two surfactants preferably have different HLB values (hydrophilic lipophilic balance). Typically, the difference in the HLB value of the two surfactants is at least 1, preferably at least 2, and most preferably at least 3.
Hydrofóbne povrchovo aktívne činidlo tu znamená povrchovo aktívne činidlo, ktoré má HLB do 10, alebo jeho zmesi, výhodne pod 10 a najvýhodnejšie pod 9. Tu použité hydrofóbne povrchovo aktívne činidlá majú výborné schopnosti odstraňovať tuky, napr. majú rozpúšťači účinok, ktorý prispieva k odstraňovaniu mastných škvŕn.Hydrophobic surfactant herein means a surfactant having an HLB of up to 10, or mixtures thereof, preferably below 10, and most preferably below 9. The hydrophobic surfactants used herein have excellent fat removal properties, e.g. they have a dissolving effect which contributes to the removal of greasy stains.
Hydrofilné povrchovo aktívne činidlo tu znamená povrchovo aktívne činidlo, ktoré má HLB nad 10, alebo jeho zmesi, výhodne nad 10,5 a najvýhodnejšie nad 11.Hydrophilic surfactant herein means a surfactant having an HLB of above 10, or mixtures thereof, preferably above 10.5 and most preferably above 11.
Obvykle prostriedky podía predkladaného vynálezu, vytvorené ako emulzie alebo mikroemulzie, obsahujú od 1 % do 50 % týchto hydrofilných a hydrofóbnych povrchovo aktívnych činidiel alebo ich zmesí (z celkovej hmotnosti prostriedku), výhodnejšie od 5 % do 40 % a najvýhodnejšie od 8 % do 30 %. Preferované prostriedky podľa predkladaného vynálezu, vytvorené ako emulzie alebo mikroemulzie, obsahujú od aspoň 0,01 % hydrofóbnych povrchovo aktívnych činidiel alebo ich zmesí (z celkovej hmotnosti prostriedku), výhodnejšie aspoň 2 % a najvýhodnejšie aspoň 4 % a aspoň od 0,01 % hydrofilných povrchovo aktívnych činidiel alebo ich zmesí (z celkovej hmotnosti prostriedku), výhodnejšie aspoň 2 % a najvýhodnejšie aspoň 4 %.Typically, the compositions of the present invention formed as emulsions or microemulsions contain from 1% to 50% of these hydrophilic and hydrophobic surfactants or mixtures thereof (based on the total weight of the composition), more preferably from 5% to 40% and most preferably from 8% to 30%. %. Preferred compositions according to the present invention, formed as emulsions or microemulsions, comprise from at least 0.01% hydrophobic surfactants or mixtures thereof (based on the total weight of the composition), more preferably at least 2% and most preferably at least 4% and at least 0.01% hydrophilic surfactants or mixtures thereof (based on the total weight of the composition), more preferably at least 2% and most preferably at least 4%.
Podľa tohto, mimoriadne preferovanými povrchovo aktívnymi činidlami, použitými v prostriedkoch podľa predkladaného vynálezu, sú neiónové povrchovo aktívne činidlá. Vhodné neiónové povrchovo aktívne činidlá na použitie tu zahŕňajú mastné alkoholy, výhodne etoxylované a/alebo propoxylované mastné alkoholy. Veľké množstvo takýchto etoxylovaných mastných alkoholov, ktoré majú veľmi rozdielne hodnoty HLB, je komerčne dostupných. Hodnoty HLB týchto etoxylovaných neiónových povrchovo aktívnych činidiel závisia najmä od dĺžky reťazca mastného alkoholu a od spôsobu a množstva alkoxylácie. Hydrofilné neiónové povrchovo aktívne činidlá by mali mať vysoký stupeň alkoxylácie a krátky reťazec mastného alkoholu, zatiaľ čo hydrofóbne povrchovo aktívne činidlá by mali mať nízky stupeň alkoxylácie a dlhý reťazec mastného alkoholu. Dá sa získať katalóg povrchovo aktívnych činidiel, ktorý obsahuje množstvo povrchovo aktívnych činidiel, vrátane neiónových, spolu s príslušnými hodnotami HLB.Accordingly, the particularly preferred surfactants used in the compositions of the present invention are nonionic surfactants. Suitable nonionic surfactants for use herein include fatty alcohols, preferably ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols. A large number of such ethoxylated fatty alcohols having very different HLB values are commercially available. The HLB values of these ethoxylated nonionic surfactants depend, in particular, on the chain length of the fatty alcohol and on the method and amount of alkoxylation. Hydrophilic nonionic surfactants should have a high degree of alkoxylation and a short chain fatty alcohol, while hydrophobic surfactants should have a low degree of alkoxylation and a long chain fatty alcohol. A surfactant catalog can be obtained which contains a plurality of surfactants, including nonionic ones, together with the respective HLB values.
Chemické postupy prípravy neiónových povrchovo aktívnych činidiel na použitie tu zahŕňajú kondenzáciu odpovedajúcich alkoholov s alkylénoxidom v požadovanom pomere. Tieto postupy sú odborníkovi v tejto oblasti dobre známe. Mnoho vhodných alkoxylovaných alkoholov na použitie tu je komerčne dosiahnuteiných u mnohých dodávatelov.Chemical processes for preparing nonionic surfactants for use herein include condensation of the corresponding alcohols with alkylene oxide in the desired ratio. These procedures are well known to those skilled in the art. Many suitable alkoxylated alcohols for use herein are commercially available from many suppliers.
Preferovanými hydrofóbnymi neiónovými povrchovo aktívnymi činidlami na použitie v prostriedkoch podía predkladaného vynálezu sú povrchovo aktívne činidlá, ktoré majú HLB do 10 a ktoré majú vzorec R0- (C2H4O) n (C3H6O) mH, kde R je C6-C22-alkylový reťazec alebo C6-C28-alkylbenzén, n + m je od 0,5 do 5 a n je od 0 do 5 a m'je od 0 do 5, výhodne n + m je od 0,5 do 4,5 a n je od 0 do 4,5 a m je od 0 do 4,5. Preferovanými R reťazce na použitie tu sú C8-C22-alkylové reťazce. Podía toho sú vhodnými neiónovými hydrofóbnymi povrchovo aktívnymi činidlami na použitie tu DobanolR 912,5 (HLB=8,1, R je zmes C9 a Cn alkylových reťazcov, n je 2,5 a m je 0), LutensolR TO3 (HLB=8, R je zmes Ci3 a C15 alkylových reťazcov, n je 3 a m je 0) , TergitolR 25L3 (HLB=7,7, R je alkylový reťazec v rozsahu Ci2 a C15, n je 3 a m je 0), DobanolR 23-3 (HLB=8,1, R je. zmes C12 a Ci3 alkylových reťazcov, n je 3 a m je 0) , DobanolR 23-2 (HLB=6,2, R je zmes Ci2 a C13 alkylových reťazcov, n je 2 a m je 0) alebo ich zmesi. Tu preferovaný je DobanolR 23-3, Dobanol” 23-2, LutensolR TO3 alebo ich zmesi. Povrchovo aktívne činidlá DobanolR sú komerčne dostupné od SHELL. Povrchovo aktívne činidlá LutensolR sú komerčne dostupné od BASF a povrchovo aktívne činidlá TergitolR sú komerčne dostupné od UNION CARBIDE.Preferred hydrophobic nonionic surfactants for use in the compositions of the present invention are surfactants having an HLB of up to 10 and having the formula R 0 - (C 2 H 4 O) n (C 3 H 6 O) m H, where R is C 6 -C 22 -alkyl chain or C 6 -C 28 -alkylbenzene, n + m is from 0.5 to 5 and n is from 0 to 5 and m'is from 0 to 5, preferably n + m is from 0, 5 to 4.5 and n is from 0 to 4.5 and m is from 0 to 4.5. Preferred R chains for use herein are C 8 -C 22 -alkyl chains. Accordingly, suitable nonionic hydrophobic surfactants for use herein are Dobanol R 912.5 (HLB = 8.1, R is a mixture of C 9 and C 11 alkyl chains, n is 2.5 am is 0), Lutensol R TO 3 (HLB = 8 , R is a mixture of C 13 and C 15 alkyl chains, n is 3 and m is 0), Tergitol R 25L3 (HLB = 7.7, R is an alkyl chain in the range of C 12 and C 15, n is 3 and m is 0), Dobanol R 23- 3 (HLB = 8.1; R is. a mixture of C 12 and C i3 alkyl chains, n is 3 and m is 0), Dobanol R 23-2 (HLB = 6.2; R is a mixture of C i2 and C13 alkyl chains, n is 2 and m is 0) or mixtures thereof. Preferred herein are Dobanol R 23-3, Dobanol 23-2, Lutensol R TO 3, or mixtures thereof. Dobanol R surfactants are commercially available from SHELL. Lutensol R surfactants are commercially available from BASF and Tergitol R surfactants are commercially available from UNION CARBIDE.
Ostatnými vhodnými neiónovými hydrofóbnymi povrchovo aktívnymi činidlami na použitie tu sú nealkoxylované povrchovo aktívne činidlá. Napr. DobanolR 23 (HLB pod 3) .Other suitable nonionic hydrophobic surfactants for use herein are nonalkoxylated surfactants. E.g. Dobanol R 23 (HLB below 3).
Preferovanými neiónovými. hydrofilnými povrchovo aktívnymi činidlami na použitie v prostriedkoch podľa predkladaného vynálezu sú povrchovo aktívne činidlá, ktoré majú HLB nad 10 a ktoré majú vzorec R0- (C2H4O) n (C3H6O) mH, kde R je C6-C22-alkylový reťazec alebo C6-C28-alkylbenzén, n + m je od 5 do 11 a n je od 0 do 11 a m je od 0 do 11, výhodne n + m je od 6 do 10 a n je od 0 do 10 a m je od 0 do 10. V celom opise sa n a m týkajú priemerného stupňa etoxylácie/popoxylácieJ Preferovanými R reťazcami na použitie tu sú C8-C22-alkylové reťazce. Podlá toho sú vhodnými neiónovými hydrofilnými povrchovo aktívnymi činidlami na použitie tu Dobanol* 23-6,5 (HLB=11,9, R je zmes Ci2 a Ci3 alkylových reťazcov, n je 6,5 a m je 0) , DobanolR 25-7 (HLB=12, R je zmes Ci2 a C25 alkylových reťazcov, n je 7 a m je 0) , Dobanol* 45-7 (HLB=11,6, R je zmes Cu a Ci5 alkylových reťazcov, n je 7 a m je 0), DobanolR 91-5 (HLB=11,6, R je zmes C9 a Cu alkylových reťazcov, n je 5 a m je 0), DobanolR 91-6 (HLB=6,2, R je zmes C9 a Cu alkylových reťazcov, n je 6 a m je 0) , DobanolR 91-8 (HLB=13,7, R je zmes C9 a Cu alkylových reťazcov, n je 8 a m je 0), DobanolR 91-10 (HLB=14,2, R je zmes C9 a Cu alkylových reťazcov, n je 10 amje 0) alebo ich zmesi. Tu je preferovaný DobanolR 91-10, DobanolR 45-7, DobanolR 23-6,5 alebo ich zmesi. Povrchovo aktívne činidlá DobanolR sú komerčne dostupné od SHELL.Preferred nonionic. hydrophilic surfactants for use in the compositions of the present invention are surfactants having an HLB above 10 and of the formula R0- (C 2 H 4 O) n (C 3 H 6 O) m H, wherein R 6 is a C -C 22 -alkyl chain or C 6 -C 28 -alkylbenzene, n + m is from 5 to 11 and n is from 0 to 11 and m is from 0 to 11, preferably n + m is from 6 to 10 and n is from 0 to 11 10 and m are from 0 to 10. Throughout the specification they refer to the average degree of ethoxylation / popoxylation. Preferred R chains for use herein are C 8 -C 2 -alkyl chains. Accordingly, suitable nonionic hydrophilic surfactants for use herein are Dobanol * 23-6.5 (HLB = 11.9, R is a mixture of C 12 and C 1-3 alkyl chains, n is 6.5 and m is 0), Dobanol R 25 -7 (HLB = 12, R is a mixture of C 12 and C 25 alkyl chains, n is 7 and m is 0), Dobanol * 45-7 (HLB = 11.6, R is a mixture of Cu and C 15 alkyl chains, n is 7 and m is 0), Dobanol R 91-5 (HLB = 11.6, R is a mixture of C 9 and Cu alkyl chains, n is 5 and m is 0), Dobanol R 91-6 (HLB = 6.2, R is a mixture of C 9 and Cu alkyl chains, n is 6 and m is 0, Dobanol R 91-8 (HLB = 13.7, R is a mixture of C 9 and Cu alkyl chains, n is 8 and m is 0), Dobanol R 91-10 (HLB = 14.2, R is a mixture of C 9 and C 1 alkyl chains, n is 10 and is 0) or mixtures thereof. Preferred herein are Dobanol R 91-10, Dobanol R 45-7, Dobanol R 23-6.5 or mixtures thereof. Dobanol R surfactants are commercially available from SHELL.
Okrem neiónových hydrofilných povrchovo aktívnych činidiel môžu byť v prostriedkoch predkladaného vynálezu použité aj iné hydrofilné povrchovo aktívne činidlá, ako napr. povrchovo aktívne činidlá polyhydroxyamidu mastných kyselín alebo jeho zmesi, podlá vzorca:In addition to nonionic hydrophilic surfactants, other hydrophilic surfactants such as e.g. polyhydroxy fatty acid amide surfactants or mixtures thereof, according to the formula:
R2-C (0 j-N (R1)-Z , kde R1 je vodík, Ci-C4-alkyl, Ci-C4-uhľovodík, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmesi, R2 je C5-C3iuhlovodík a Z je polyhydroxyuhľovodík, ktorý má lineárny uhľovodíkový reťazec s aspoň tromi hydroxylmi priamo viazanými na reťazec alebo jeho alkoxylovaný derivát. R2-C (0 NOS (R 1) -Z, wherein R 1 is hydrogen, C, -C4 alkyl, C, -C4-hydrocarbon, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxy propyl or a mixture thereof, R 2 is a C 5 C 3 R the hydrocarbon and Z is a polyhydroxy hydrocarbon having a linear hydrocarbon chain with at least three hydroxyls directly bonded to the chain or an alkoxylated derivative thereof.
Výhodne je R1 Ci-C4-alkyl alebo výhodnejšie C4 alebo C2-alkyl a najvýhodnejšie metyl, R2 je priamy C7-Ci9-alkyl alebo alkenyl, výhodne priamy C9-Ci8-alkyl alebo alkenyl, výhodnejšie priamy Cn-Ci8-alkyl alebo alkenyl a naj výhodnej čie priamy Cn-C34-alkyl alebo alkenyl, alebo ich zmesi. Z je výhodne odvodený od redukovaných cukrov v reakcii redukčnej aminácie, výhodne je Z glycityl. Vhodné redukované cukry sú glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, manóza a xylóza. Rovnako ako vyššie uvedené cukry, môžu byť ako suroviny použité tiež dextrózový kukuričný cukor, fruktózový kukuričný cukor a maltózový kukuričný cukor. Kukuričné cukry môžu poskytovať zmes cukorných zložiek pre Z. Toto neznamená, že by boli vylúčené iné suroviny. Z je výhodne vybrané z: -CH2(CHOH) n-CH2OH, -CH (CH2OH) - (CHOH) n_i-CH20H, -CH2- (CHOH) 2(CHOR') (CHOH)-CH2OH, kde n je celé číslo od 3 do 5 vrátane, a R' je H alebo cyklický alebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Najviac preferované sú glycityly, kde n je 4, najmä -CH2- (CHOH) 4-CH2OH.Preferably R is C 1 -C 4 alkyl and more preferably C 4 or C 2 alkyl and most preferably methyl, R2 is a straight chain C7-Ci9 alkyl or alkenyl, preferably a straight C 9 -C 8 alkyl or alkenyl, more preferably straight Cn - Ci8- alkyl or alkenyl, and most preferably straight C 1 -C 34 -alkyl or alkenyl, or mixtures thereof. Z is preferably derived from reduced sugars in a reductive amination reaction, preferably Z is glycityl. Suitable reduced sugars are glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, and xylose. Like the above sugars, dextrose corn sugar, fructose corn sugar and maltose corn sugar can also be used as raw materials. Corn sugars can provide a mixture of sugar components for Z. This does not mean that other raw materials are not excluded. Z is preferably selected from: -CH 2 (CHOH) n -CH 2 OH, -CH (CH 2 OH) - (CHOH) n -CH 2 OH, -CH 2 - (CHOH) 2 (CHOR ') (CHOH -CH 2 OH wherein n is an integer from 3 to 5 inclusive, and R 1 is H or a cyclic or aliphatic monosaccharide and its alkoxylated derivatives. Most preferred are glycityls wherein n is 4, especially -CH 2 - (CHOH) 4 -CH 2 OH.
Vo vzorci Rx-C (O)-N (R1)-Z môže byť R1 napríklad Nmetyl, N-etyl, N-propyl, N-izopropyl, N-butyl, N-2hydroxyetyl alebo Ν-2-hydroxypropyl. R2-C(O)-N- môže byť napríklad kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristyamid, kaprinamid, palmitamid, tallovamid atď. Z môže byť 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfruktityl, 1-deoxymaltityl, 1deoxylaktityl, 1-deoxygalaktityl, 1-deoxymanityl, 1deoxymaltotriotityl atď.In the formula R x -C (O) -N (R 1 ) -Z, R 1 may be, for example, Nmethyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethyl or Ν-2-hydroxypropyl. R 2 -C (O) -N- can be, for example, cocamide, stearamide, oleamide, lauramide, myristyamide, caprinamide, palmitamide, tallovamide, etc. Z may be 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfructityl, 1-deoxymaltityl, 1deoxylactityl, 1-deoxygalactityl, 1-deoxymanityl, 1deoxymaltotriotityl, etc.
Vhodné povrchovo aktívne činidlá polyhydroxyamidu mastných kyselín na použitie tu sú komerčne dostupné pod obchodným názvom HOER od Hoechst.Suitable polyhydroxy fatty acid amide surfactants for use herein are commercially available under the tradename HOE R from Hoechst.
Spôsoby prípravy povrchovo aktívnych činidiel polyhydroxyamidu mastných kyselín sú v odbore známe. Všeobecne môžu byť pripravené reakciou redukčnej aminácie alkylamínu s redukovaným cukrom za vzniku odpovedajúceho Nalkylpolyhydroxyamínu a potom kondenzačnou/amidačnou reakciou N-alkylpolyhydroxyamínu s alifatickým mastným esterom alebo triglyceridom za vzniku N-alkyl, Npolyhydroxyamidu mastnej kyseliny. Postupy prípravy prostriedkov, ktoré obsahujú polyhydroxyamidy mastnej kyseliny, opisuje napríklad GB patent č. 809060, vydaný 18.2.1959, Thomas Hedley and Co., Ltd., USA patent č. 2 965 576, vydaný 20.12.1960, E.R.Wilson, USA patent č. 2 703 798, Anthony M. Schwartz, vydaný 8.3.1955, USA patent č. 1 985 424, vydaný 25.12.1934, Piggott a WO92/06070, z ktorých všetky sú tu citované.Methods for preparing polyhydroxy fatty acid amide surfactants are known in the art. In general, they can be prepared by reaction of reductive amination of an alkylamine with a reduced sugar to give the corresponding Nalkylpolyhydroxyamine and then a condensation / amidation reaction of N-alkylpolyhydroxyamine with an aliphatic fatty ester or triglyceride to form N-alkyl, Npolyhydroxy fatty acid amide. Processes for preparing compositions containing polyhydroxy fatty acid amides are described, for example, in GB patent no. No. 809060, issued Feb. 18, 1959 to Thomas Hedley and Co., Ltd., U.S. Pat. No. 2,965,576, issued Dec. 20, 1960 to E. R. Wilson, U.S. Pat. No. 2,703,798, Anthony M. Schwartz, issued March 8, 1955; No. 1,985,424, issued Dec. 25, 1934 to Piggott and WO92 / 06070, all of which are incorporated herein by reference.
Iné vhodné hydrofilné povrchovo aktívne činidlá, na použitie v prostriedkoch tu, zahŕňajú aniónové povrchovo aktívne činidlá a ich zmesi.Other suitable hydrophilic surfactants for use in the compositions herein include anionic surfactants and mixtures thereof.
Vhodné aniónové povrchovo aktívne činidlá, na použitie v prostriedkoch tu, zahŕňajú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny vzorca ROSO3M, kde R je výhodne Cio-C24-uhIovodík, výhodne alkyl alebo hydroxyalkyl s Cio-C20-alkylovou zložkou, výhodnejšie Ci2-Ci8-alkyl alebo hydroxyalkyl a M je H alebo katión, napr. katión alkalického kovu (napr. sodík, draslík, lítium) alebo amónium alebo substituovaný amónny katión (napr. metyl-, dimetyl- a trimetylamónne katióny, ďalej tetrametylamónne: a dimetylpiperidíniové katióny a amónne katióny odvodené od alkylamínov, ako je napr. etylamín, dietylamín, trietylamín a ich zmesi, atď.). Obvykle sú preferované Ci2-Ci6-alkylové reťazce pre nižšie pracie teploty (napr. pod 50 °C) a Ci6-Ci8-alkylové reťazce pre vyššie teploty prania (napr. nad 50 °C).Suitable anionic surfactants, for use in the compositions herein, include water-soluble salts or acids of the formula ROSO3M, wherein R is preferably a C 10 -C 24 hydrocarbon, preferably alkyl or hydroxyalkyl with a C 10 -C 20 alkyl component, more preferably C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl and M is H or a cation, e.g. an alkali metal cation (e.g. sodium, potassium, lithium) or ammonium or a substituted ammonium cation (e.g. methyl, dimethyl and trimethylammonium cations, further tetramethylammonium: and dimethylpiperidinium cations and ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, diethylamine, diethylamine) , triethylamine and mixtures thereof, etc.). Typically, C 12 -C 16 -alkyl chains are preferred for lower wash temperatures (e.g., below 50 ° C) and C 16 -C 18 -alkyl chains for higher wash temperatures (e.g., above 50 ° C).
Iné vhodné aniónové povrchovo aktívne činidlá, na použitie tu, sú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny vzorca RO(A)mSO3M, kde R je nesubstituovaný C10-C24uhľovodík, výhodne alkyl alebo hydroxyalkyl s Ci0-C24alkylovou zložkou, výhodnejšie C12—C2o~alkyl alebo hydroxyalkyl, najvýhodnejšie Ci2-CisLalkyl alebo hydroxyalkyl, A je etoxy- alebo propoxy- jednotka, m je väčšie ako 0, obvykle medzi asi 0,5 a asi 6, výhodne medzi asi 0,5 a asi 3 a M je H alebo katión, ktorým môže byť napr. katión kovu (napr. sodík, draslík, lítium, vápnik, horčík atď.), amónium alebo substituovaný amónny katión. Sú tu zahrnuté aj etoxylované alkylsulfáty a propoxylované Príkladmi substituovaných amónnych katiónov dimetyl- a trimetylamónne katióny, ďalej tetrametylamónne a dimetylpiperidíniové katióny a amónne katióny odvodené od alkylamínov, ako je napr. etylamín, dietylamín, trietylamín a ich zmesi, atď. Príkladmi povrchovo aktívnych činidiel sú Ci2-Ci8-alkyl polyetoxylát (1,0) sulfát Ci2-Ci8E (1,0)M) , Ci2-Ci8-alkyl polyetoxylát (2,25) sulfát Ci2-CisE (2,25)M) , C12-Ci8-alkyl polyetoxylát (3,0) sulfát Ci2-Ci8E (3,0)M) a Ci2~Ci8-alkyl polyetoxylát (4,0) sulfát Ci2-Ci8E (4,0)M), kde M je obvykle sodík alebo draslík.Other suitable anionic surfactants for use herein are water soluble salts or acids of the formula RO (A) m SO 3 M wherein R is an unsubstituted C10-C24uhľovodík, preferably an alkyl or hydroxyalkyl having a C 0 -C 2 to C 4 alkyl component, more preferably C 12 a C2 ~ alkyl or hydroxyalkyl, more preferably C 2 L CIS alkyl or hydroxyalkyl, a is an ethoxy or propoxy unit, m is greater than 0, typically between about 0.5 and about 6, preferably between about 0.5 and about 3 and M is H or a cation which may be e.g. a metal cation (e.g., sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or a substituted ammonium cation. Also included are ethoxylated alkyl sulfates and propoxylated with Examples of substituted ammonium cations dimethyl- and trimethylammonium cations, as well as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations and ammonium cations derived from alkylamines such as e.g. ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof, etc. Examples of surfactants are C 12 -C 18 -alkyl polyethoxylate (1,0) sulfate C 12 -C 18 E (1,0) M, C 12 -C 18 -alkyl polyethoxylate (2,25) sulfate C 12 - the cup (2.25) M), C 12 -C 8 alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate Cl 2 - C 8 E (3.0) M), and Cl 2 ~ C 8 alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate C 2 -C 18 E (4.0) M), where M is usually sodium or potassium.
alkylsulfáty. sú metyl-,sulfates. are methyl,
Môžu tu byť použité aj iné aniónové povrchovo aktívne činidlá, ktoré sú použiteľné na čistenie. Môžu to byť soli (zahŕňajúce napr. sodné, draselné, amónne a substituované íamónne soli, ako napr. soli mono-, di-a trietanolamínu), C9-C20 lineárne alkylbenzénsulfónany, C8-C22 primárne a sekundárne alkánsulfónany, C8-C24-olefínsolfónany, sulfónované polykarboxylové kyseliny, pripravené sulfonáciou pyrolyzovaných produktov citrátov kovov alkalických zemín, ako je napr. opísané v British patent specification No. 1 082 179, Ci4-Ci6-alkylpolyglykolétersulfáty (obsahujúce do 10 molov etylénoxidu), sulfónany alkylových esterov, ako napr. Ci4-Ci6 sulfónany metylesteru, sulfónany acyl glycerolu, mastné oleylglycerol sulfáty, alkylfenoletylénoxidétersulfáty, sulfónany parafínu, alkylfosfónany, izotionany, ako napr. acyl izotionany, Nacyl taurínany, alkyl sukcinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátu (najmä nasýtené a nenasýtené Ci2Ci8-monoestery), diestery sulfosukcinátu (najmä nasýtené a nenasýtené C6-Ci4-diestery) , sulfáty alkylpolysacharidov, ako napr. sulfáty alkylpolyglykozidu (neiónové nesulfátové zlúčeniny sú opísané nižšie), rozvetvené primárne alkylsulfáty, alkylpolyetoxy-karboxyláty, ako napr. tie, ktoré majú vzorec RO (CH2CH2O) kCH2COO-M+, kde R je C8-C22alkyl, k je celé číslo od 0 do 10, M je rozpustný, soľ tvoriaci katión. Živicové kyseliny a hydrogenované živicové kyseliny sú tiež vhodné, ako napr. kolofónia, hydrogenovaná kolofónia. Živicové kyseliny a hydrogenované živicové kyseliny sú prítomné v alebo odvodené od tallového oleja. Ďalšie príklady sú uvedené v ”Surface Active Agents and Detergents” (kap. I a II, Schwartz, Perry a Berch). Rad týchto povrchovo aktívnych činidiel je všeobecne opísaný v USA patente č. 3 929 678, vydaná 30.12.1975, Laughlin et al., stĺpec 23, riadok 58, na stĺpec 29, riadok 23 (tu citované).Other anionic surfactants useful for cleaning can also be used herein. These may be salts (including, e.g., sodium, potassium, ammonium and substituted Iamonia salts, eg. Salts of mono-, di- and triethanolamine salts) of C9-C20 linear alkylbenzene sulphonates, C 8 -C 2 2 primary or secondary alkanesulfonates, C 8 -olefínsolfónany -C 24 sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonation of the pyrolyzed product of alkaline earth metal citrates, e.g.. described in British patent specification no. 1,082,179, a C 4 -C 6 -alkylpolyglykolétersulfáty (containing up to 10 moles of ethylene oxide), alkyl sulfonates esters like e.g. C 1 -C 16 methyl ester sulfonates, acyl glycerol sulfonates, oleyl glycerol sulfates, alkylphenolethylene oxide ether sulfates, paraffin sulfonates, alkylphosphonates, isothionates such as e.g. acyl isethionates, N-acyl taurates, alkyl succinamates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinate (especially saturated and unsaturated C 2 C 8 -monoestery) diesters of sulfosuccinate (especially saturated and unsaturated C 6 -C 4 diesters), sulfates of alkylpolysaccharides such as. alkyl polyglycoside sulfates (nonionic non-sulfate compounds are described below), branched primary alkyl sulfates, alkyl polyethoxycarboxylates such as e.g. those having the formula RO (CH 2 CH 2 O) k CH 2 COO-M + , wherein R is C 8 -C 22 alkyl, k is an integer from 0 to 10, M is a soluble, salt-forming cation. Resin acids and hydrogenated resin acids are also suitable, such as e.g. rosin, hydrogenated rosin. Resin acids and hydrogenated resin acids are present in or derived from tall oil. Further examples are given in "Surface Active Agents and Detergents" (Chapters I and II, Schwartz, Perry and Berch). Many of these surfactants are generally described in U.S. Pat. No. 3,929,678, issued Dec. 30, 1975 to Laughlin et al., Column 23, line 58, to column 29, line 23 (cited herein).
Iné vhodné, tu použiteľné, aniónové povrchovo aktívne činidlá zahŕňajú acyl . sarkozinát alebo jeho zmesi vo forme soli a/alebo kyseliny, výhodne acyl sarkozinát s dlhým reťazcom, ktorý má nasledujúci vzorec:Other suitable anionic surfactants useful herein include acyl. sarcosinate or mixtures thereof in the form of a salt and / or an acid, preferably a long chain acyl sarcosinate having the following formula:
OABOUT
kde M je vodík alebo katiónová zložka, R je alkylová skupina zložená z 11 až 15 atómov uhlíka, výhodne 11 až 13 atómov uhlíka. M je výhodne vodík alebo soľ alkalických kovov, najmä sodík alebo draslík. ,Uvedené acylsarkozinátové soli sú odvodené od . prírodných mastných kyselín a aminokyseliny sarkozínu (N-metylglycín). Na použitie sú vhodné ako vodné roztoky ich solí alebo v ich kyselinovej forme ako prášok. Pretože tieto acyl sarkozináty sú odvodené od prírodných mastných kyselín, sú rýchlo a úplne biodegradovateľné a majú dobrú povrchovú zlučiteľnosť.wherein M is hydrogen or a cationic component, R is an alkyl group composed of 11 to 15 carbon atoms, preferably 11 to 13 carbon atoms. M is preferably hydrogen or an alkali metal salt, especially sodium or potassium. Said acyl sarcosinate salts are derived from. natural fatty acids and amino acids sarcosine (N-methylglycine). They are suitable for use as aqueous solutions of their salts or in their acid form as a powder. Since these acyl sarcosinates are derived from natural fatty acids, they are rapidly and completely biodegradable and have good surface compatibility.
Podľa toho sú na použitie tu preferované najmä acyl sarkozináty s dlhým reťazcom, zahŕňajúc C12-acyl sarkozinát (napr. acyl sarkozinát, ktorý má vyššie uvedený vzorec, v ktorom M je vodík a R je alkylová skupina zložená z 11 atómov uhlíka) a Cu-acyl sarkozinát (napr. acyl sarkozinát, ktorý má vyššie uvedený vzorec, v ktorom M je vodík a R je alkylová skupina zložená z 13 atómov uhlíka). Ci2-acyl sarkozinát je komerčne dostupný, napr. ako Hamptosyl L-30R od Hampshire. Ci4-acyl sarkozinát. je komerčne dostupný, napr. ako Hamptosyl M-30R od Hampshire.Accordingly, particularly preferred for use herein are long chain acyl sarcosinates, including C 12 -acyl sarcosinate (e.g., acyl sarcosinate having the above formula wherein M is hydrogen and R is an alkyl group of 11 carbon atoms) and C the acyl sarcosinate (e.g. acyl sarcosinate according to the above formula wherein M is hydrogen and R is an alkyl group consisting of 13 carbon atoms). C 12 -acyl sarcosinate is commercially available, e.g. as Hamptosyl L-30 R from Hampshire. C 14 -acyl sarcosinate. is commercially available, e.g. as Hamptosyl M-30 R from Hampshire.
Bolo pozorované, že lepšia schopnosť odstraňovať škvrny je dosiahnutá systémom povrchovo aktívnych činidiel, ktorý obsahuje hydrofilné neiónové povrchovo aktívne činidlo, hydrofóbne neiónové povrchovo aktívne činidlo a aj ďalšie hydrofilné povrchovo aktívne činidlo ako povrchovo aktívne činidlo amidu mastnej kyseliny a/alebo etoxylovaného alkylsulfátu.It has been observed that improved stain removal performance is achieved by a surfactant system comprising a hydrophilic nonionic surfactant, a hydrophobic nonionic surfactant, and an additional hydrophilic surfactant than a fatty acid amide and / or ethoxylated alkyl sulfate surfactant.
Bieliace prostriedky predkladaného vynálezu môžu ďalej obsahovať povrchovo aktívne činidlo amínoxidu, ktoré má vzorec R1R2R3NO, kde R1,R2 a R3 sú nezávisle Ci.-C3oz výhodne C1-C20 a najvýhodnejšie Ci-Ci6 uhľovodíkový reťazec.The bleaching compositions of the present invention may further comprise an amine oxide surfactant having the formula R 1 R 2 R 3 NO, wherein R 1, R 2 and R 3 are independently a C 1 -C 3 oz, preferably a C 1 -C 20 and most preferably a C 1 -C 16 hydrocarbon chain.
V uskutočnení predkladaného vynálezu, kde tieto prostriedky sú vytvorené ako emulzie, sú tieto prostriedky nepriehľadné. Pri centrifugačnej skúške bolo pozorované, že po 15 . min. pri 600 otáčkach/min. tieto emulzie nevykazovaližiaden fázový rozdiel. Pod mikroskopom tieto emulzie vyzerali ako disperzia kvapiek v matrici.In an embodiment of the present invention where the compositions are formulated as emulsions, the compositions are opaque. In a centrifuge test, it was observed that after 15. min. at 600 rpm. these emulsions showed no phase difference. Under a microscope, these emulsions looked like a dispersion of drops in the matrix.
V uskutočnení predkladaného vynálezu, kde tieto prostriedky sú vytvorené ako mikroemulzie, sú tieto prostriedky makroskopický priehľadné v neprítomnosti kaliacich činidiel a farbív. Pod mikroskopom tieto emulzie vyzerali ako disperzia kvapiek v matrici. Pozorovali sme, že tieto častice mali obvykle veľkosť priemeru okolo alebo pod 3 mikróny, výhodnejšie 2 mikróny. V preferovanom uskutočnení týchto emulzií predkladaného vynálezu, kde tieto emulzie ďalej obsahujú vo vode nerozpustnú zložku, ktorá emulguje, ako aktivátor bielidla, ako je opísané ďalej, emulgačný systém odpovedá rovnici:In an embodiment of the present invention where the compositions are formulated as microemulsions, the compositions are macroscopically transparent in the absence of opacifying agents and dyes. Under a microscope, these emulsions looked like a dispersion of drops in the matrix. We have observed that these particles usually have a diameter of about or below 3 microns, more preferably 2 microns. In a preferred embodiment of these emulsions of the present invention, wherein the emulsions further comprise a water insoluble component that emulsifies as a bleach activator as described below, the emulsifying system corresponds to the equation:
hmotnosť % A hmotnosť % Bweight% A weight% B
HLB(X) = —x HLB(A) +—x HLB(B) a hmotnosť % A + hmotnosť % B = 100 %HLB (X) = —x HLB (A) + —x HLB (B) and% A weight +% B weight = 100%
100 100 kde HLB(X) odpovedá HLB zložky, ktorá emulguje. Ak je tu prítomných niekoľko zložiek, ktoré emulgujú, X sa týka všetkých (vážený priemer založený na % každej zložky vzorca). HLB(A) odpovedá HLB hydrofilného povrchovo aktívneho činidla alebo zmesi a HLB(B), odpovedá HLB . . 'i hydrofóbneho povrchovo aktívneho činidla alebo jeho zmesi.Where HLB (X) corresponds to the HLB of the component that it emulsifies. If there are several components that emulsify, X refers to all (weighted average based on% of each component of the formula). HLB (A) corresponds to HLB of the hydrophilic surfactant or mixture and HLB (B) corresponds to HLB. . % of a hydrophobic surfactant or mixture thereof.
V zvlášť preferovanom uskutočnení týchto emulzií predkladaného vynálezu, kde tieto emulzie môžu ďalej obsahovať aktivátor bielidla ako acetyltrietylcitrát, by odpovedajúci systém povrchovo aktívneho činidla mohol obsahovať hydrofóbne neiónové povrchovo aktívne činidlo, ktoré má napr. HLB 6, ako napr. DobanolR 23-2 a hydrofilné neiónové povrchovo aktívne činidlo, ktoré má HLB 15, ako napr. Dobanol* 91-10. Iné vhodné neiónové systémy povrchovo aktívnych činidiel obsahujú napr. DobanolR 45-6,5 (HLB pod 6), DobanolR 45-7 (HLB=11,6) alebo DobanolR 23-3 (HLB=8,1).In a particularly preferred embodiment of the emulsions of the present invention, wherein the emulsions may further comprise a bleach activator such as acetyl triethyl citrate, the corresponding surfactant system could comprise a hydrophobic nonionic surfactant having e.g. HLB 6, such as e.g. Dobanol R 23-2 and a hydrophilic nonionic surfactant having HLB 15, e.g. Dobanol * 91-10. Other suitable nonionic surfactant systems include e.g. Dobanol R 45-6.5 (HLB below 6), Dobanol R 45-7 (HLB = 11.6) or Dobanol R 23-3 (HLB = 8.1).
Bieliace prostriedky predkladaného vynálezu vytvorené vo forme emulzie alebo mikroemulzie sú chemicky stabilné. Chemicky stabilné tu znamená, že uvedené prostriedky predkladaného vynálezu obsahujúce peroxidové bielidlo nestratia po dvoch týždňoch v 50 °C viac ako 10 % použitelného kyslíka. Koncentrácia použiteľného kyslíka môže byť meraná v odbore už známymi metódami chemickej titrácie, ako napr. jodometrická metóda, permanganometrická metóda a cerimetrická metóda. Tieto metódy a kritériá pre výber vhodnej metódy sú opísané napr. v Hydrogen Peroxid, W.C. Schumb, C.N. Satterfield a R.L. Wentworth, Reinold Publishing Corporation, New York, 1955 a Organic Peroxides, Daniel Swern, Editor Wiley Int. Science, 1970. Inak sa dá stabilita uvedených prostriedkov merať aj skúškou vydutím.The bleaching compositions of the present invention formed in the form of an emulsion or microemulsion are chemically stable. Chemically stable herein means that the peroxygen bleach compositions of the present invention do not lose more than 10% of usable oxygen at 50 ° C for two weeks. The concentration of usable oxygen can be measured by methods known in the art for chemical titration, such as e.g. iodometric method, permanganometric method and cerimetric method. These methods and criteria for selecting a suitable method are described e.g. in Hydrogen Peroxide, W.C. Schumb, C.N. Satterfield and R.L. Wentworth, Reinold Publishing Corporation, New York, 1955, and Organic Peroxides, Daniel Swern, Editor of Wiley Int. Science, 1970. Otherwise, the stability of the compositions can also be measured by swelling.
Podľa toho môžu byť bieliace prostriedky predkladaného vynálezu zabalené v danom deformovateľnom obale/fľaši bez zníženia stability tohto obalu/fľaše, keď obsahujú tieto prostriedky dlhší čas. Tekuté prostriedky predkladaného vynálezu, vytvorené ako emulzie alebo mikroemulzie, sú obvykle vodné a sú vytvorené pri kyslom pH, výhodne pri pH od 1 do 5, výhodnejšie od 2 do , 5 a najvýhodnejšie od 3 do 5. Príprava prostriedkov predkladaného vynálezu pri kyslom pH prispieva k stabilite týchto prostriedkov. pH týchto prostriedkov môže byť upravené použitím organických alebo anorganických kyselín.Accordingly, the bleaching compositions of the present invention can be packaged in a given deformable package / bottle without reducing the stability of the package / bottle when the compositions contain a longer period of time. The liquid compositions of the present invention, formed as emulsions or microemulsions, are generally aqueous and are formed at an acidic pH, preferably at a pH of from 1 to 5, more preferably from 2 to 5, and most preferably from 3 to 5. to the stability of these means. The pH of these compositions can be adjusted using organic or inorganic acids.
Voliteľnéoptional
Prostriedky predkladaného vynálezu môžu ďalej aktivátor bielidla, radikálové čističe, spevňovače, látky obsahovať voliteľné zložky ako stabilizátory, chelatačné činidlá, odstraňovače špiny, zjasňovače, prenášajúce farbivá, rozpúšťadlá, parfumy, potlačovače pený alebo farbivá alebo ich zmesi.The compositions of the present invention may further comprise a bleach activator, free radical scavengers, builders, agents containing optional ingredients such as stabilizers, chelating agents, dirt removers, brighteners, colorants, solvents, perfumes, suds suppressors or colorants, or mixtures thereof.
Ako voliteľnú, ale vysoko preferovanú zložku obsahujú prostriedky predkladaného vynálezu aktivátor bielidla alebo jeho zmesi. Aktivátor bielidla tu znamená zlúčeninu, ktorá reaguje s peroxidom vodíka za vzniku perkyseliny. Takto vzniknutá perkyselina predstavuje aktivované bielidlo. Na použitie tu mimoriadne vhodnými aktivátormi bielidla sú hydrofóbne aktivátory bielidla, napr. aktivátor bielidla, ktorý nie je stabilne miešateľný s vodou. Obvykle majú takéto hydrofóbne aktivátory bielidla sekundárnu HLB (hydrophilic lipophilic balance) pod 11, výhodne pod 10. Sekundárna HLB je odborníkom v odbore známa a je definovaná napr. v Emulsions theory and practice, P. Becher, Reinhold, New York, 1957 alebo v Emulsion science, P. Sherman, Academia Press, London, 1969.As an optional but highly preferred component, the compositions of the present invention comprise a bleach activator or mixtures thereof. Bleach activator herein refers to a compound that reacts with hydrogen peroxide to form a peracid. The peracid thus formed is an activated bleach. Particularly suitable bleach activators for use herein are hydrophobic bleach activators, e.g. bleach activator that is not stably miscible with water. Typically, such hydrophobic bleach activators have a secondary HLB (hydrophilic lipophilic balance) below 11, preferably below 10. The secondary HLB is known to those skilled in the art and is defined e.g. in Emulsions theory and practice, P. Becher, Reinhold, New York, 1957 or in Emulsion science, P. Sherman, Academic Press, London, 1969.
Tu na použitie vhodné aktivátory bielidla zahŕňajú tie, ktoré patria do triedy esterov, amidov, imidov alebo anhydridov. Príklady vhodných zlúčenín tohto typu sú opísané V British Patent. GB 1 586 769 a GB 2 143 231 a spôsob ich prípravy do vybranej formy je opísaný v Europien published patent application EP-A-62 523. Tu na použitie vhodnými príkladmi takýchto zlúčenín sú tetraacetyletyléndiamín (TEAD), 3,5,5 trimetylhexanoyloxybenzénsulfónan sodný, diperoxydodekánová kyselina, opísané napr. v USA č. 4 259 201 a nonylamid kyseliny peroxyadipovej, opísaný napr. v USA č. 4 259 201 a n-nonanoyloxybenzénsulfónan (NOBS). Vhodné sú aj N-acylkaprolaktámy, vybrané zo skupiny obsahujúcej substituovaný alebo nesubstituovaný benzoylkaprolaktám, oktanoylkaprolaktám, nonanoylkaprolaktám, hexanoylkaprolaktám, dekanoylkaprolaktám, undekanoylkaprolaktám, formylkaprolaktám, acetylkaprolaktám, propanoylkaprolaktám, butanoylkaprolaktám, pentanoylkaprolaktám a ich zmesi. Mimoriadne zaujímavá trieda je opísaná v EP 624 154 a z tejto triedy je preferovaný najmä acetyltrietylcitrát (ATC). Acetyltrietylcitrát má tú výhodu, že neškodí životnému prostrediu, pretože môže degradovať na kyselinu citrónovú a alkohol. Ďalej je acetyltrietylcitrát pri skladovaní hydrolyticky stabilný a je to účinný aktiyátor bielidla.Suitable bleach activators for use herein include those belonging to the class of esters, amides, imides, or anhydrides. Examples of suitable compounds of this type are described in British Patent. GB 1 586 769 and GB 2 143 231 and the method for their preparation into the selected form is described in Europien published patent application EP-A-62 523. Here, suitable examples of such compounds are tetraacetylethylenediamine (TEAD), 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate sodium diperoxydodecanoic acid, e.g. in the US no. No. 4,259,201 and peroxyadipic acid nonylamide, e.g. in the US no. 4,259,201 and n-nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS). Also suitable are N-acylcaprolactams selected from substituted or unsubstituted benzoylcaprolactam, octanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, hexanoylcaprolactam, decanoylcaprolactam, undecanoylcaprolactam, butylcaprolactam, formylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, formylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, formylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, acetylcaprolactam, A particularly interesting class is described in EP 624 154 and acetyl triethyl citrate (ATC) is particularly preferred from this class. Acetyl triethyl citrate has the advantage that it does not harm the environment because it can degrade to citric acid and alcohol. Furthermore, acetyltriethyl citrate is hydrolytically stable upon storage and is an effective bleach activator.
Prostriedky pódia predkladaného vynálezu môžu obsahovať od 0,01 % do 20 % uvedeného aktivátora bielidla alebo jeho zmesi (z celkovej hmotnosti prostriedku), výhodne od 1 % do 10 % a najvýhodnejšie od 3 % do 7 %.The compositions of the present invention may contain from 0.01% to 20% of said bleach activator or a mixture thereof (based on the total weight of the composition), preferably from 1% to 10%, and most preferably from 3% to 7%.
Tu na použitie vhodné chelatačné činidlá zahŕňajú chelatačné činidlá vybrané zo skupiny fosfonátových chelatačných činidiel, aminokarboxylátových chelatačných činidiel, polyfunkčne substituovaných aromatických chelatačných činidiel a ďalej chelatačné činidlá ako je glycín, kyselina salicylová, kyselina asparágová, glutámová, malonová a ich zmesi. Ak sú chelatačné činidlá použité, potom sú tu prítomné v množstvách od 0,001 % do 5 % z celkovej hmotnosti prostriedku a výhodne od 0,05 % do 2 % hmotnosti.Suitable chelating agents for use herein include chelating agents selected from the group of phosphonate chelating agents, aminocarboxylate chelating agents, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents, and chelating agents such as glycine, salicylic acid, aspartic acid, glutamic, malonic and mixtures thereof. When used, the chelating agents are present in amounts of from 0.001% to 5% by weight of the total composition, and preferably from 0.05% to 2% by weight.
Tu na použitie vhodné fosfonátové chelatačné činidlá môžu zahŕňať kyselinu etydrónovú, rovnako ako aminofosfonátové zlúčeniny zahŕňajúce aminoalkylénpoly(alkylénfosfonát), alkalický kov etán 1-hydroxydifosfonáty, nitrilotrimetylénfosfonáty, etyléndiamíntetrametylénfosfonáty a dietyléntriamínpentametylénfosfonáty. Fosfonátové zlúčeniny môžu byť prítomné buď vo forme kyselín, alebo ako soli rôznych katiónov. Na použitie tu preferovanými aminofosfonátovým chelatačnými činidlami sú dietyléntriamínpentametylénfosfonáty. Tieto fosfonátové chelatačné činidlá sú komerčne dostupné pod obchodným názvom DEQUEST*.Suitable phosphonate chelating agents herein may include ethydronic acid, as well as aminophosphonate compounds including aminoalkylene poly (alkylene phosphonate), alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphonates, nitrilotrimethylene phosphonates, ethylenediaminetetramethylene phosphonates, and diethylenephosphonates. The phosphonate compounds may be present either as acids or as salts of different cations. Preferred aminophosphonate chelating agents for use herein are diethylene triamine pentamethylene phosphonates. These phosphonate chelating agents are commercially available under the trade name DEQUEST ®.
Na použitie tu najviac preferovaným fosfonátovým chelatačným činidlom je aminotri(metylénfosfónová kyselina), tu nazývaná ATMP. Zistilo sa, že pridanie ATMP, napr. zlúčeniny vzorca:For use herein, the most preferred phosphonate chelating agent is aminotri (methylene phosphonic acid), herein referred to as ATMP. The addition of ATMP, e.g. compounds of formula:
CH2 - PO3H2 ICH2 - PO3H2 I
N / \N / \
PO3H2-CH2 CH2-PO3H2 k tekutému prostriedku predkladaného vynálezu značne znižuje poškodenia spojené s predpieraním výrobkov prostriedkom obsahujúcim peroxidové bielidlo, najmä tých výrobkov, ktoré obsahujú ióny kovov, ako napr. meď, železo, chróm a horčík.PO3H2-CH2 CH2-PO3H2 to the liquid composition of the present invention greatly reduces the damage associated with prewashing products with a peroxide bleach-containing composition, particularly those containing metal ions such as e.g. copper, iron, chromium and magnesium.
Polyfunkčne . substituované aromatické chelatačné činidlá tu môžu byť tiež použité. Viď USA patent č. 3 812 044, vydané 21.5.1974, Connor et al. Preferovanými zlúčeninami tohto typu v kyselinovej forme sú dihydroxydisulfobenzény, ako napr. 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzény.Polyfunctionally. substituted aromatic chelating agents may also be used herein. See U.S. Pat. No. 3,812,044, issued May 21, 1974 to Connor et al. Preferred compounds of this type in acid form are dihydroxydisulfobenzenes, such as e.g. 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene.
Na použitie tu preferovaným biodegradovatelným chelatačným činidlom je etyléndiamín N,N-dijantárová kyselina, alkalický kov, kov alkalickej zeminy, amónium, substituované amónne soli alebo ich zmesi. Etyléndiamín N,N-dijantárová kyselina, najmä jej (S,S)izomér bol rozsiahlo opísaný USA patente č. 4 704 233, 3.11.1987, Hartman a Perkins. Etyléndiamín N,N-dijantárová kyselina je komerčne dostupná napr. pod obchodným názvom ssEDDSR od Palmer Research Laboratories.For use herein, the preferred biodegradable chelating agent is ethylenediamine N, N-disuccinic acid, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, substituted ammonium salts, or mixtures thereof. Ethylenediamine N, N-disuccinic acid, especially its (S, S) isomer, has been extensively described in U.S. Pat. No. 4,704,233, Nov. 3, 1987 to Hartman and Perkins. Ethylenediamine N, N-disuccinic acid is commercially available e.g. under the tradename ssEDDS R from Palmer Research Laboratories.
Na použitie tu vhodné aminokarboxyláty zahŕňajú diamíntetraacetáty, dietyléntriamínpentaacetáty, dietyléntriamínpentaacetát (DTPA), N-hydroxyetyletyléndiamíntriacetáty, nitrilotri-acetáty, etyléndiamíntetrapropionáty, trietyléntetraamínhexaacetáty, etanoldiglycíny, propyléndiamíntetraoctovú kyselinu (PDTK) a metylglycíndioctovú kyselinu (MGDK), obidve vo forme kyselín, solí alkalických kovov, amónnych solí alebo substituovaných amónnych solí. Na použitie tu zvlášť vhodnými aminokarboxylátmi sú dietyléntriamínpentaacetáty a propyléndiamíntetraoctová kyselina (PDTK), ktorá je komerčne dostupná napr. pod obchodným názvom Trilon FSR a metylglycíndioctová kyselina (MGDK) .For use herein suitable amino carboxylates include ethylene diamine, diethylene, diethylene (DTPA), N-hydroxyethylethylenediaminetriacetates, nitrilotri-acetates, ethylenediamine, triethylenetetraamine, ethanoldiglycines, propylene acid (PDTA) and methyl glycine diacetic acid (MGDA), both in their acid form, alkali metals, ammonium salts or substituted ammonium salts. Particularly suitable aminocarboxylates for use herein are diethylenetriamine pentaacetates and propylenediaminetetraacetic acid (PDTK), which is commercially available e.g. under the tradename Trilon FS R and methylglycine diacetic acid (MGDK).
Iné, na použitie tu preferované chelatačné činidlo má vzorec:Other chelating agents preferred for use herein have the formula:
kde Ri, R2, R3 a R4 sú nezávisle vybrané zo skupiny obsahujúcej -H, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, -Cl, -Br, N02, -C (O) R' a -SO2R'', kde R' je vybrané zo skupiny obsahujúcej -H, -OH, alkyl, alkoxy, aryl a aryloxy, R'' je vybrané zo skupiny obsahujúcej alkyl, alkoxy, aryl a aryloxy, a R5, R6, R7 a Rs sú nezávisle vybrané zo skupiny obsahujúcej -H a alkyl.wherein R 1, R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from the group consisting of -H, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, -Cl, -Br, NO 2 , -C (O) R 'and -SO 2 R'', wherein R' is selected from the group consisting of -H, -OH, alkyl, alkoxy, aryl and aryloxy, R '' is selected from the group consisting of alkyl, alkoxy, aryl and aryloxy, and R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are independently selected from the group consisting of -H and alkyl.
Na použitie tu sú mimoriadne preferovanými chelatačnými činidlami ATMP, dietyltriamínmetylénfosfonát, dietyléntriamínpentaacétát, N,N-dijantárová kyselina, glycín, kyselina salicylová, kyselina asparágová, glutámová, malonová a ich zmesi. Vysoko preferovaná je ATMP.For use herein, particularly preferred chelating agents are ATMP, diethyltriamine methylene phosphonate, diethylene triamine pentaacetate, N, N-disuccinic acid, glycine, salicylic acid, aspartic acid, glutamic, malonic acid, and mixtures thereof. Highly preferred is ATMP.
Na použitie tu vhodné radikálové čističe zahŕňajú známe substituované mono- a dihydroxybenzény a ich analógy, alkyl a arylkarboxyláty a ich zmesi. Preferované radikálové čističe zahŕňajú di-terciálny butyl-hydroxytoluén (BHT), hydrochinón, di-terciálny butyl-hydrochinón, monoterciálny butyl-hydrochinón, terciálny butyl-hydroxyanizol, kyselinu benzoovú, kyselinu toluylovú, katechol, t-butyl katechol, benzylamín, 1,1,3-tri(2-metyl-4-hydroxy-5-tbutylfenyl)bután, n-propylgalát alebo ich zmesi a vysoko preferovaný je di-terciálny butyl-hydroxytoluén. Ak sú radikálové čističe použité, tak sú prítomné v množstve od 0,001 % do 2 % z celkovej hmotnosti prostriedku, výhodne od 0,001 % do 0,5 %.Suitable radical scavengers for use herein include known substituted mono- and dihydroxybenzenes and analogs thereof, alkyl and arylcarboxylates, and mixtures thereof. Preferred radical scavengers include di-tertiary butyl-hydroxytoluene (BHT), hydroquinone, di-tertiary butyl-hydroquinone, monoterial-butyl-hydroquinone, tert-butyl-hydroxyanisole, benzoic acid, toluylic acid, catechol, t-butyl catechol, benzylamine, 1, 1,3-tri (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, n-propyl gallate, or mixtures thereof, and di-tertiary butyl hydroxytoluene is highly preferred. When used, free radical scavengers are present in an amount of from 0.001% to 2% of the total weight of the composition, preferably from 0.001% to 0.5%.
Prítomnosť chelatačných činidiel, najmä ATMP a/alebo radikálových čističov prispieva k bezpečnosti prostriedkov predkladaného vynálezu pre predpieranie špinavých farebných výrobkov pri dlhšom kontakte, pred praním daného výrobku.The presence of chelating agents, in particular ATMPs and / or free radical scavengers, contributes to the safety of the compositions of the present invention for prewashing dirty colored articles upon prolonged contact prior to washing the article.
Prostriedky predkladaného vynálezu môžu ďalej obsahovať až 20 %, výhodne od 2 % do 10 % rozpúšťadla alebo jeho zmesi (z celkovej hmotnosti prostriedku). Ďalej sa zistilo, že pridanie rozpúšťacieho systému, ktorý obsahuje aspoň jedno hydrofóbne rozpúšťadlo a aspoň jedno hydrofilné rozpúšťadlo, k tekutému prostriedku podlá predkladaného vynálezu vylepší tento prostriedok, napr. zlepší celkovú schopnosť odstraňovať škvrny u mnohých typov škvŕn, zahŕňajúcich mastné škvrny, enzymatické škvrny a taktiež bielitelné škvrny.The compositions of the present invention may further comprise up to 20%, preferably from 2% to 10%, of the solvent or mixture thereof (based on the total weight of the composition). It has further been found that adding a solvent system comprising at least one hydrophobic solvent and at least one hydrophilic solvent to the liquid composition of the present invention will improve the composition, e.g. will improve the overall stain removal capability of many types of stains, including oily stains, enzymatic stains, as well as bleachable stains.
Na použitie tu vhodné hydrofóbne rozpúšťadlá zahŕňajú terpény, napr. mono- a bicyklické monoterpény, predovšetkým tie z uhlovodíkovej triedy, ktorá zahŕňa terpinény, trepinolény, pinény a ich zmesi. Vysoko preferovanými látkami tohto typu sú d-limonén, dipentén, α-pinén alebo βpinén. Iné hydrofóbne rozpúšťadlá zahŕňajú všetky typy parafínov, lineárne aj nelineárne, obsahujúce od 2 do 20 uhlíkov, výhodne od 4 do 10, výhodnejšie od 6 do 8. Tu je preferovaný oktán. Iným, na použitie tu vhodným hydrofóbnym rozpúšťadlom je benzylalkohol. Mimoriadne preferované hydrofóbne rozpúšťadlá na použitie tu zahŕňajú d-limonén, dipentén, a-pinén, β-pinén, oktán, benzylalkohol alebo ich zmesi.Suitable hydrophobic solvents for use herein include terpenes, e.g. mono- and bicyclic monoterpenes, in particular those of the hydrocarbon class comprising terpinenes, trepinolenes, pinenes and mixtures thereof. Highly preferred substances of this type are d-limonene, dipentene, α-pinene or βpinene. Other hydrophobic solvents include all types of paraffins, both linear and non-linear, containing from 2 to 20 carbons, preferably from 4 to 10, more preferably from 6 to 8. Here octane is preferred. Another hydrophobic solvent suitable for use herein is benzyl alcohol. Particularly preferred hydrophobic solvents for use herein include d-limonene, dipentene, α-pinene, β-pinene, octane, benzyl alcohol, or mixtures thereof.
Na použitie tu vhodné hydrofilné rozpúšťadlá zahŕňajú alkoxylované alifatické alkoholy, ako je metoxypropanol, propoxypropanol, butoxypropanol a taktiež alkoxylované glykoly, ako je etoxy-etoxy-etanol, alifatické a aromatické alkoholy, ako je etanol, propanol a taktiež glykoly, ako je propanéndiol alebo ich zmesi.Suitable hydrophilic solvents for use herein include alkoxylated aliphatic alcohols such as methoxypropanol, propoxypropanol, butoxypropanol as well as alkoxylated glycols such as ethoxyethoxyethanol, aliphatic and aromatic alcohols such as ethanol, propanol, and also glycols such as propanediol or their mixture.
Ktorákolvek odborníkom známa, špinu rozptyľujúca látka môže byť použitá v prostriedkoch a spôsoboch tohto vynálezu. Polymérne špinu rozptyľujúce látky sú charakterizované tým, že majú ako hydrofilné časti, ktoré hydrofilizujú povrch hydrofóbnych vlákien, ako napr. polyester a nylon, tak aj hydrofóbne časti, ktoré sa ukladajú na hydrofóbnych vláknach a zostávajú tam až do dokončenia pracích a plákacích cyklov, a takto slúžia na zachytenie hydrofilných segmentov. Toto umožní, že škvrny sa dajú po aplikácii látky rozptyľujúcej špinu pri praní ľahšie vyčistiť.Any soil-dispersing agent known to those skilled in the art can be used in the compositions and methods of the invention. The polymeric soil dispersants are characterized as having hydrophilic portions that hydrophilize the surface of hydrophobic fibers, such as e.g. polyester and nylon, as well as hydrophobic portions deposited on the hydrophobic fibers and remain there until the wash and rinse cycles have been completed, thereby serving to trap the hydrophilic segments. This will make the stains easier to clean after application of the soil-dispersant.
Tu použiteľné polymérne látky rozptyľujúce špinu zahŕňajú najmä tie špinu rozptyľujúce látky, ktoré majú : (a) jednu alebo viac neiónových hydrofilných častí, ktoré sú nevyhnutne zložené z (i) polyoxyetylénových častí so stupňom polymerizácie aspoň 2, alebp (ii) oxypropylénových alebo polyoxypropylénových častí so stupňom polymerizácie od 2 do 10, kde táto hydrofilná časť neobsahuje žiadnu oxypropylénovú jednotku, iba ak by bola viazaná na susedné časti éterovými väzbami na oboch koncoch, alebo (iii) zmesi oxyalkylénových jednotiek obsahujúcich oxyetylén a od 1 do 30 oxypropylénových jednotiek, kde táto zmes obsahuje dostatočné množstvo oxyetylénových jednotiek na to, aby táto hydrofilná časť mala dostatočnú hydrofilicitu, aby mohla zvýšiť hydrofilicitu povrchu obvyklých polyesterových syntetických vlákien pri ukladaní látky rozptylujúcej špinu na tento povrch, táto hydrofilná časť výhodne obsahuje aspoň 25 % oxyetylénových jednotiek, výhodnejšie, najmä pre časti s od 20 do 30 oxypropyiónovými jednotkami, aspoň 50 % oxyetylénových jednotiek, alebo (b) jednu alebo viac hydrofóbnych častí, ktoré obsahujú (i) C3-oxyalkyléntereftalátovú časť, kde ak táto hydrofóbna časť obsahuje aj oxyetyléntereftalát, pomer oxyetyléntereftalát/C3-oxyalkyléntereftalátové jednotky je asi 2 : 1 alebo menej, alebo (ii) C4-C6-alkylén- alebo oxy C4-C6-alkylénové časti alebo ich zmesi, (iii) polyvinylesterové časti, výhodne polyvinylacetát, ktorý má stupeň polymerizácie aspoň 2, alebo (iv) Ci-C4-alkyléterové alebo C4-hydroxyalkyléterové substituenty alebo ich zmesi, kde tieto substituenty sú prítomné vo forme Ci-C4-alkyléter- alebo C4-hydroxyalkylétercelulózových derivátov alebo ich zmesí a tieto celulózové deriváty sú amfifilné, čím majú dostatočné množstvo Ci-C4-alkyléterových a C4-hydroxyalkyléterových jednotiek pre uloženie na povrchu obvyklých polyesterových syntetických vlákien a udržujú dostatočné množstvoThe soil-dispersing polymeric agents useful herein include, in particular, soil-dispersing agents having: (a) one or more non-ionic hydrophilic moieties which are inevitably composed of (i) polyoxyethylene moieties having a degree of polymerization of at least 2, or (ii) oxypropylene or polyoxypropylene moieties having a degree of polymerization of from 2 to 10, wherein the hydrophilic moiety contains no oxypropylene unit only if bound to adjacent moieties by ether bonds at both ends, or (iii) a mixture of oxyalkylene units containing oxyethylene and from 1 to 30 oxypropylene units, the composition comprises sufficient oxyethylene units to provide the hydrophilic portion with sufficient hydrophilicity to enhance the hydrophilicity of the surface of conventional polyester synthetic fibers when depositing the soil dispersant on the surface, the hydrophilic portion preferably comprising at least 25% oxyethylene units, more preferably, for portions of from 20 to 30 oxypropionic units, at least 50% oxyethylene units, or (b) one or more hydrophobic moieties containing (i) a 3- oxyalkylene terephthalate moiety, wherein the hydrophobic moiety section contains the oxyethylene terephthalate, the ratio of oxyethylene terephthalate / C 3 -oxyalkyléntereftalátové units is about 2: 1 or less, or (ii) C 4 -C 6 -alkylene or oxy C 4 -C 6 -alkylene, or of mixtures thereof, (iii) polyvinyl ester moieties, preferably polyvinyl acetate having a degree of polymerization of at least 2, or (iv) C 1 -C 4 -alkyl ether or C 4 -hydroxyalkylether substituents or mixtures thereof, wherein the substituents are present in the form of C 1 -C 4 -alkyl ether or C 4 -hydroxyalkylether cellulose derivatives or mixtures thereof, and these cellulose derivatives are amphiphilic, thereby having a sufficient amount of C 1 -C 4 -alkyl ether and C 4 -hydroxyalkylether poisons notes to be deposited on the surface of conventional polyester synthetic fibers and maintain a sufficient amount
I hydroxylov už prichytených na povrchy obvyklých syntetických vlákien, na zvýšenie hydrofilicity povrchu, alebo kombinácie (a) a (b).Even hydroxyls already attached to the surfaces of conventional synthetic fibers to increase surface hydrophilicity, or combinations of (a) and (b).
Obvykle majú polyoxyetylénové časti z (a)(i) stupeň polymerizácie od asi 1 do asi 200, hoci môžu byť použité aj vyššie stupne, výhodne od 3 do asi 159, výhodnejšie Od 6 do 100.Generally, the polyoxyethylene portions of (a) (i) have a degree of polymerization of from about 1 to about 200, although higher grades, preferably from 3 to about 159, more preferably from 6 to 100, can also be used.
Vhodné oxy C4-C6-alkylénové hydrofóbne časti zahŕňajú, avšak nie záväzne, konce špinu rozptyľujúcich látok, ako napr. MO3S (CH2) nOCH2CH2O-, kde M je sodík a n je celé číslo od 4 do 6, ako je opísané v USA patente č. 4 721 580, vydané 26.1.1988, Gosselink.Suitable oxyC 4 -C 6 -alkylene hydrophobic moieties include, but are not limited to, the ends of dirt dispersants such as e.g. MO 3 S (CH 2 ) n OCH 2 CH 2 O-, wherein M is sodium and n is an integer from 4 to 6, as described in US Patent No. 5,640,549; No. 4,721,580, issued Jan. 26, 1988 to Gosselink.
V predkladanom vynáleze použiteľné polymérne látky rozptyľujúce špinu zahŕňajú aj celulózové deriváty, ako napr. hydroxyétercelulózové polyméry, kopolymérové bloky etyléntereftalátu alebo propyléntereftalátu s polyetylénoxid- alebo polypropylénoxidtereftalátom atď.Useful polymeric soil release agents include cellulose derivatives, such as e.g. hydroxyether cellulose polymers, copolymer blocks of ethylene terephthalate or propylene terephthalate with polyethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate, etc.
Tieto látky sú komerčne dostupné a zahŕňajú hydroxyéterycelulózy, ako METHOCEL (Dow). Celulózové špinu rozptyľujúce látky, na použitie tu, zahŕňajú aj tie, ktoré sú vybrané zo skupiny obsahujúcej Ci-C4-alkyl- a C4hydroxyalkylcelulózu, viď USA patent č. 4 000 093, vydaný 28.12.1976, Nicol et al.These substances are commercially available and include hydroxyether celluloses such as METHOCEL (Dow). Cellulosic soil dispersants for use herein also include those selected from the group consisting of C 1 -C 4 -alkyl- and C 4 hydroxyalkylcellulose, see U.S. Pat. No. 4,000,093, issued Dec. 28, 1976 to Nicol et al.
Špinu rozptyľujúce látky, ktoré sú charakterizované polyvinylesterovou hydrofóbnou časťou, zahŕňajú kopolyméry polyvinylesteru, napr. Ci~C6-vinylestery, výhodne polyvinylacetát tesne viazaný na polyalkylénoxidové štruktúry, napr. plyetylénoxidové štruktúry. Viď European Patent Application 0 219 048, vydaný 22.4.1987, Kud et al. Komerčne dostupné špinu rozptyľujúce látky tohto druhu zahŕňajú SOKALAN, napr. SOKALAN HP-22, od BASF (SRN).Soil dispersants which are characterized by a polyvinyl ester hydrophobic moiety include polyvinyl ester copolymers, e.g. C 1 -C 6 vinyl esters, preferably polyvinyl acetate tightly bound to polyalkylene oxide structures, e.g. Polyethylene oxide structures. See European Patent Application 0 219 048, published April 22, 1987 by Kud et al. Commercially available soil dispersants of this kind include SOKALAN, e.g. SOKALAN HP-22, from BASF (Germany).
Jedným typom preferovanej špinu rozptyľujúcej látky je kopolymér, ktorý má nepravidelné bloky etyléntereftalátu a polyetylénoxid (PEO) tereftalátu. Molekulová hmotnosť tejto špinu rozptyľujúcej látky je v rozmedzí od asi 25 000 do asi 55 000. Viď USA patent č. 3 959 230, Hays, vydaný 25.5.197 6 a USA patent č. 3 893 929, Basadur, vydaný 8.6.1975.One type of preferred soil release agent is a copolymer having irregular blocks of ethylene terephthalate and polyethylene oxide (PEO) terephthalate. The molecular weight of the soil dispersant is in the range of about 25,000 to about 55,000. See U.S. Pat. No. 3,959,230, Hays, issued May 25, 1967, and U.S. Pat. No. 3,893,929, Basadur, issued June 8, 1975.
Inou preferovanou polymérnou špinu rozptyľujúcou látkou je polyester s opakujúcimi sa jednotkami etyléntereftalátu, ktorý obsahuje 10 - 15 % (z hmotnosti) etyléntereftalátových jednotiek a 90 - 80 % (z hmotnosti) polyoxyetyléntereftalátových jednotiek, odvodených od polyoxyetylénglykolu priemernej molekulovej hmotnosti 300 5 000. Príklady týchto polymérov zahŕňajú komerčne dostupný materiál ZELCON 5216 (od Dupont) a MILEASE T (od ICI). Viď USA patent č. 4 702 857, vydaný 27.10.1987, Gosselink.Another preferred polymeric dirt dispersant is an ethylene terephthalate repeat unit polyester comprising 10-15% (by weight) ethylene terephthalate units and 90-80% (by weight) polyoxyethylene terephthalate units derived from polyoxyethylene glycol of an average molecular weight of about 5,000. polymers include the commercially available material ZELCON 5216 (from Dupont) and MILEASE T (from ICI). See U.S. Pat. No. 4,702,857, issued Oct. 27, 1987 to Gosselink.
Inou preferovanou polymérnou špinu rozptyľujúcou látkou je sulfónovaný produkt esterového oligoméru, ktorý obsahuje oligomérnu esterovú štruktúru tereftaloyl- a oxyalkylénoxy- jednotiek, ktoré sa opakujú a terminálne časti sú kovalentne viazané na štruktúru. Tieto špinu rozptyľujúce látky sú podrobne opísané v USA patente č. 4 968 451, vydanom 6.10.1990, J.J. Scheibel a E.P. Gosselink. Iné preferované polymérne špinu rozptyľujúce látky zahŕňajú polyestery tereftalátu z USA patentu č. 4 711 730, vydaného 8.12.1987, Gosselink et al., aniónové oligomérne estery z USA patentu č. 4 721 580, vydaného 26.1.1988, Gosselink, a zlúčeniny z oligomérov blokov polyesterov z USA patentu č. 4 702 857, vydaného 27.10.1987, Gosselink.Another preferred polymeric soil scattering agent is a sulfonated ester oligomer product which comprises an oligomeric ester structure of terephthaloyl and oxyalkyleneoxy units that repeat and the terminal portions are covalently bonded to the structure. These soil dispersants are described in detail in U.S. Pat. No. 4,968,451, issued October 6, 1990, to J.J. Scheibel and E.P. Gosselink. Other preferred polymeric soil release agents include terephthalate polyesters of U.S. Pat. No. 4,711,730, issued Dec. 8, 1987 to Gosselink et al., Anionic oligomeric esters of U.S. Pat. No. 4,721,580, issued Jan. 26, 1988 to Gosselink; and compounds of oligomers of polyester blocks of U.S. Pat. No. 4,702,857, issued Oct. 27, 1987 to Gosselink.
Preferované polymérne špinu rozptyľujúce látky zahŕňajú aj špinu rozptyľujúcu látku z USA patentu č. 5 877 896, vydaného 31.10.1989, Maldonado et al., ktorý opisuje aniónové, najmä sulfoaroylom ukončené estery tereftalátu.Preferred polymeric soil-dispersing agents also include soil-dispersing agents from U.S. Pat. No. 5,877,896, issued October 31, 1989, to Maldonado et al., Which describes anionic, especially sulfoaroyl-terminated terephthalate esters.
Ešte inou preferovanou polymérnou špinu rozptyľujúcou látkou je oligomér s opakujúcimi sa jednotkami tereftaloylových jednotiek, sulfoizotereftaloylových jednotiek, oxyetylénoxy- a oxy-1,2-propylénových jednotiek. Opakujúce sa jednotky vytvárajú štruktúru oligoméru a sú výhodne zakončené modifikovanými izotionátmi.Yet another preferred polymeric soil dispersant is an oligomer with repeating units of terephthaloyl units, sulfoisoterephthaloyl units, oxyethyleneoxy- and oxy-1,2-propylene units. The repeating units form the oligomer structure and are preferably terminated with modified isothionates.
Mimoriadne preferovaná špinu rozptyľujúca látka tohto typu obsahuje asi 1 sulfoizotereftaloylovú jednotku, 5 tereftaloylových jednotiek, oxyetylénoxy- a oxy-1,2propylénoxy- jednotky v pomere od asi 1,7 do 1,8 a dve koncové jednotky 2- (2-hydroxyetoxy)-etánsulfonátu sodného. Táto špinu rozptyľujúca látka tiež obsahuje od asi 0,5 % do asi 20 % (hmotnosti oligoméru) kryštalického - redukčného stabilizátora, výhodne vybraného zo skupiny obsahujúcej sulfonát xylénu, kuménu, toluénu a ich zmesi. Viď USA patent č. 5 415 807, vydaný 16.5.1995, Gosselink et al.A particularly preferred soil dispersant of this type comprises about 1 sulfoisoterephthaloyl unit, 5 terephthaloyl units, oxyethyleneoxy- and oxy-1,2-propyleneoxy units in a ratio of about 1.7 to 1.8, and two terminal units of 2- (2-hydroxyethoxy) - sodium ethanesulfonate. The soil dispersant also contains from about 0.5% to about 20% (by weight oligomer) of a crystalline-reducing stabilizer, preferably selected from the group consisting of xylene sulfonate, cumene, toluene, and mixtures thereof. See U.S. Pat. No. 5,415,807, issued May 16, 1995 to Gosselink et al.
Ak sú použité, všeobecne tu tvoria látky rozptyľujúce špinu od asi 0,01 % do asi 10 % hmotnosti čistiaceho prostriedku, obvykle od asi 0,1 % do asi 5 %, výhodne od asi 0,2 % do asi 3 %.When used, generally, the soil dispersants comprise from about 0.01% to about 10% by weight of the detergent composition, usually from about 0.1% to about 5%, preferably from about 0.2% to about 3%.
Prostriedky predkladaného vynálezu môžu tiež obsahovať jednu alebo viac látok, ktoré v procese čistenia účinne zabraňujú prenášaniu farbív z jedného farebného povrchu na iný. Všeobecne tieto látky zabraňujúce prenášaniu farbív zahŕňajú polyvinylpyrolidínové polyméry, polyamín N-oxidové polyméry, kopolyméry N-vinylpyrolidónu a N-vinylimidazolu, ftalocyanín mangánu, peroxidázy a ich zmesi.The compositions of the present invention may also contain one or more substances that effectively prevent the transfer of dyes from one colored surface to another in the cleaning process. Generally, these dye transfer inhibiting agents include polyvinylpyrrolidine polymers, polyamine N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, manganese phthalocyanine, peroxidase, and mixtures thereof.
Ak sú použité, tieto látky obvykle tvoria od asi 0,01 % do asi 10 % hmotnosti prostriedku, výhodne od asi 0,01 % do asi 5 %, najvýhodnejšie od asi 0,5 % do asi 2 %.When used, these generally comprise from about 0.01% to about 10% by weight of the composition, preferably from about 0.01% to about 5%, most preferably from about 0.5% to about 2%.
Presnejšie, tu . na použitie, preferované polyamín Noxidové polyméry obsahujú jednotky, ktoré majú nasledujúci štruktúrny vzorec: R-Ax-P, kde P je polymerizovateľná jednotka, na ktorú môže byť viazaná N-0 skupina, alebo táto N-0 skupina môže byť súčasťou tejto polymerizovateľnej jednotky, alebo táto N-0 skupina môže byť viazaná na obe jednotky, A je jednou z nasledujúcich štruktúr: -NC(O)- , -C (O) O- , -S- , -O- , -N= , x je 0 alebo 1 a R je alifatická, etoxylovaná alifatická, aromatická, heterocyklická alebo alicyklická skupina alebo akákoľvek ich kombinácia, na ktorú môže byť viazaný dusík N-0 skupiny, alebo N-0 skupina je súčasťou tejto skupiny. Preferovanými polyamín N-oxidmi sú tie, kde R je heterocyklická skupina, ako napr. pyridín, pyrol, imidazol, pyrolidín, peperidín a ich deriváty.More specifically, here. for use, preferred polyamine The non-oxide polymers comprise units having the following structural formula: RA x -P, where P is a polymerizable unit to which an N-O group can be attached or the N-O group can be part of this polymerizable unit, or this N-O group may be attached to both units, A is one of the following structures: -NC (O) -, -C (O) O-, -S-, -O-, -N =, x is 0 or 1 and R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or any combination thereof to which the nitrogen of the N-O group may be attached, or the N-O group is part of that group. Preferred polyamine N-oxides are those wherein R is a heterocyclic group, such as e.g. pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, peperidine and derivatives thereof.
Uvedená N-0 skupina môže byť predstavovaná nasledujúcimi v^epbecnými vzorcami:Said N-O group may be represented by the following general formulas:
O Ô I I i (Ri)x—N—(R2)y; —N—(R|)x (R3)z v ktorých Rlz R2, R3 sú alifatické, aromatické, heterocyklické alebo alicyklické skupiny alebo ich kombinácie, x, y a z sú 0 alebo 1 a dusík N-0 skupiny je viazaný na alebo je súčasťou akéjkolvek z vyššie uvedených skupín. Amínoxidové jednotky polyamín N-oxidov majú pKa menšie ako 10, výhodne je pKa menšie ako 7, najvýhodnejšie je pKa menšie ako 6.O Ô II i (R 1) x - N - (R 2 ) y; -N (R |) x (R 3) wherein R Vol l of R2, R3 are aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof, x, y and z are 0 or 1 and the nitrogen of the N-0 group is attached to or is part of any of the above groups. The amine oxide units of the polyamine N-oxides have a pKa of less than 10, preferably a pKa of less than 7, most preferably a pKa of less than 6.
Môže sa použiť ktorákoľvek polymérová štruktúra, ktorá má dĺžku ako tento amínoxidový polymér, je vo vode rozpustná a má schopnosť zabraňovať prenosu farbív. Príkladmi vhodných polymérových štruktúr sú polyvinyly, polyalkylény, polyestery, polyétery, polyamidy, polyimidy, polyakryláty a ich zmesi. Tieto polyméry zahŕňajú nepravidelné alebo blokové kopolyméry, kde jedným typom monoméru je amid N-oxid a druhým typom monoméru je N-oxid, Amín N-oxidové polyméry majú obvykle pmer amínu k amín Noxidu od 10 1 do 1 : 1 000 000. Avšak množstvo amínoxidových skupín prítomných v polyamínoxidovom polymére sa môže meniť vhodnou kopolymerizáciou alebo vhodným stupňom N-oxidácie. Polyamínoxidy sa dajú získať temer pri všetkých stupňoch polymerizácie. Priemerná molekulová hmotnosť sa obvykle pohybuje v rozmedzí od 500 do 1 000 000, výhodnejšie od 1 000 do 500 000 a najvýhodnejšie od 5000 do 100 000. Táto preferovaná trieda látok sa môže nazývať PVNO. Najviac preferovaným polyamín N-oxidom, použiteľným tu v čistiacom prostriedku, je poly(4vinylpyridín-N-oxid), ktorý má priemernú molekulovú hmotnosť asi 50 000 a pomer amínu k amín N-oxidu okolo 1:4.Any polymer structure having a length such as this amine oxide polymer, water soluble and having the ability to prevent dye transfer can be used. Examples of suitable polymer structures are polyvinyl, polyalkylenes, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides, polyacrylates and mixtures thereof. These polymers include irregular or block copolymers wherein one type of monomer is an amide N-oxide and the other type of monomer is an N-oxide. The amine oxide groups present in the polyamine oxide polymer can be varied by appropriate copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation. Polyamine oxides can be obtained at almost all stages of polymerization. The average molecular weight is usually in the range from 500 to 1,000,000, more preferably from 1,000 to 500,000, and most preferably from 5,000 to 100,000. This preferred class of substances may be called PVNO. The most preferred polyamine N-oxide useful herein in the detergent composition is a poly (4-vinylpyridine-N-oxide) having an average molecular weight of about 50,000 and an amine to amine N-oxide ratio of about 1: 4.
Kopolyméry N-vinylpyrolidónových N-vinylimidazolových polymérov (trieda PVPVI) sú na použitie tu tiež preferované. Výhodne má PVPVI priemernú molekulovú hmotnosť v rozmedzí od 5 000 do 1 000 000, výhodnejšie od 5 000 doCopolymers of N-vinylpyrrolidone N-vinylimidazole polymers (class PVPVI) are also preferred for use herein. Preferably, the PVPVI has an average molecular weight ranging from 5,000 to 1,000,000, more preferably from 5,000 to 1,000,000.
200 000 a najvýhodnejšie od 10 000 do 20 000. (Rozmedzie priemernej molekulovej hmotnosti sa dá určiť rozptylom svetla, ako je to opísané v Barth et al., Chemical analysis, kap. 113 Modern methods of polymér characterization (tu uvedené ako citácia). PVPVI kopolyméry majú obvykle molárny pomer N-vinylimidazolu k Nvinylpyrolidónu od 1 : 1 do 0,2 : 1, výhodnejšie od 0,8 : 1 do 0,3 : la najvýhodnejšie od 0,6 : 1 do 0,4 : 1. Tieto kopolyméry môžu byť buď lineárne alebo rozvetvené.200,000, and most preferably from 10,000 to 20,000. (The average molecular weight range can be determined by light scattering, as described in Barth et al., Chemical analysis, Chapter 113 Modern methods of polymer characterization (cited herein). The PVPVI copolymers typically have a molar ratio of N-vinylimidazole to Nvinylpyrrolidone of from 1: 1 to 0.2: 1, more preferably from 0.8: 1 to 0.3: 1, and most preferably from 0.6: 1 to 0.4: 1. the copolymers may be either linear or branched.
Prostriedky predkladaného vynálezu môžu využívať aj polyvinylpyrolidón PVP, ktorý má priemernú molekulovú hmotnosť od asi 5 000 do asi 4 000 000, výhodnejšie od asi 5 000 do asi 200 000 a najvýhodnejšie od 5 000 do asi 50000. PVP sú známe odborníkom v oblasti čistidiel, viď EPA-262 897 a EP-A-256 696 (tu uvedené ako citácie) . Prostriedky obsahujúce PVP môžu tiež obsahovať polyetylénglykol (PEG), ktorý má priemernú molekulovú hmotnosť od asi 500 do asi 100 000, výhodne od asi 1 000 do asi 10 000. Výhodne je pomer PEG a PVP od asi 2 : 1 do asi 50 : 1 a výhodnejšie od asi 3 : 1 do asi 10 : 1.The compositions of the present invention may also utilize polyvinylpyrrolidone PVP having an average molecular weight of from about 5,000 to about 4,000,000, more preferably from about 5,000 to about 200,000, and most preferably from about 5,000 to about 50,000. see EPA-262 897 and EP-A-256 696 (herein incorporated by reference). The PVP-containing compositions may also comprise polyethylene glycol (PEG) having an average molecular weight of from about 500 to about 100,000, preferably from about 1,000 to about 10,000. Preferably, the ratio of PEG to PVP is from about 2: 1 to about 50: 1. and more preferably from about 3: 1 to about 10: 1.
Ak je požadovaná vysoká penivosť, môžu byť v prostriedku obsiahnuté aj zosilňovače penivosti, ako napr. Cio-Cig alkanolamidy, obvykle v množstve 1 % až 10 %. C10-C14 monoetanol- a dietanolamidy predstavujú typickú triedu zosilňovačov penivosti. Výhodné je použitie zosilňovačov peniyosti spolu s povrchovo aktívnymi činidlami zvyšujúcimi penivosť, ako napr. s vyššie uvedenými amínoxidmi, betaínmi a sultaínmi. Ak je to potrebné, môžu sa do prostriedku pridať rozpustné soli horčíka, ako napr. MgCl2, MgSO4 atď., v množstve 0,1 % až 2 %. Tým sa dosiahne väčšie penenie a lepšia schopnosť odstraňovať mastné škvrny.If high sudsing is desired, suds boosters such as e.g. C 10 -C 18 alkanolamides, usually in an amount of 1% to 10%. C10-C14 monoethanol and diethanolamides represent a typical class of suds boosters. Preference is given to the use of suds boosters together with suds enhancing surfactants such as e.g. with the above amine oxides, betaines and sultains. If necessary, soluble magnesium salts such as e.g. MgCl 2 , MgSO 4, etc., in an amount of 0.1% to 2%. This results in greater foaming and a better ability to remove greasy stains.
Do predkladaných prostriedkov na pranie výrobkov sa môžu pridať akékoľvek optické zjasňovače, fluoreskujúce bieliace látky alebo iné zjasňovače alebo bieliace látky známe v odbore v množstve od asi 0,05 % do asi 1,2 % hmotnosti čistiacich prostriedkov. Komerčné optické zjasňovače, ktoré sa dajú použiť v predkladanom vynáleze, môžu byť rozdelené do podskupín, ktoré zahŕňajú, ale nie sú limitujúce, deriváty stilbénu, pirazolínu, kumarínu, karboxylových kyselín, metenylcianínu, dibenzotiofén- 5,5dioxidu,; azolov a heterocyklických zjasňovačov s päť- a šesťčlenným kruhom. Príklady takýchto sú opísané v The production and application of fluorescent brightening, M. Zahradnik, vydal John Wiley and sons, New York (1982).Any optical brightener, fluorescent whitening agent or other brightener or whitening agent known in the art in an amount of from about 0.05% to about 1.2% by weight of the cleaning compositions may be added to the present article laundry compositions. Commercial optical brighteners which can be used in the present invention can be divided into subgroups including, but not limited to, derivatives of stilbene, pirazoline, coumarin, carboxylic acids, methenylcianine, dibenzothiophene-5,5-dioxide ,; azoles and five- and six-membered heterocyclic brighteners. Examples of such are described in The Production and Application of Fluorescent Brightening, M. Zahradnik, edited by John Wiley and Sons, New York (1982).
Presné príklady optických zjasňovačov, ktoré sú použiteľné v predkladanom vynáleze, sú , uvedené v USA patente č. 4 790 856, Wixon, vydanom 13.12.1988. Tieto zjasňovače zahŕňajú PHORWHITE od Verona. Iné, tu opísané zjasňovače zahŕňajú: Tinopal UNPA, Tonopal CBS a Tinopal 5BM od Ciba Geige, Artic White CC a Artic White CWD od Hilton-Davis z Talianska, 2-(4-styryl-fenyl)-2H-naftol [1,2-d]triazoly, 4,4-bis-(1,2,3-triazol-2-yl)-stilbény, 4,4-bis(styryl)bisfenyly a aminokumaríny. Presné príklady týchto zjasňovačov zahŕňajú 4-metyl-7-dietyl-aminokumarín,Exact examples of optical brighteners that are useful in the present invention are disclosed in U.S. Pat. No. 4,790,856, Wixon, issued December 13, 1988. These brighteners include PHORWHITE from Verona. Other brighteners described herein include: Tinopal UNPA, Tonopal CBS and Tinopal 5BM from Ciba Geige, Artic White CC and Artic White CWD from Hilton-Davis from Italy, 2- (4-styryl-phenyl) -2H-naphthol [1,2] -d] triazoles, 4,4-bis- (1,2,3-triazol-2-yl) -stilbenes, 4,4-bis (styryl) bisphenyls and aminocoumarins. Exact examples of these brighteners include 4-methyl-7-diethylaminocoumarin,
1,2-bis(benzimidazol-2-yl)etylén, 2,5-bis(benzoxazol-2yl)tiofén, 2-styryl-nafto-[1,2-d]oxazol a 2-(stilbén-4-yl)2H-nafto-[1,2-d]triazol. Viď tiež USA patent č. 3 646 015, vydaný 29.2.1972, Hamilton. Obvykle sú tu preferované aniónové zjasňovače.1,2-bis (benzimidazol-2-yl) ethylene, 2,5-bis (benzoxazol-2yl) thiophene, 2-styryl-naphtho [1,2-d] oxazole and 2- (stilben-4-yl) 2H-naphtho [1,2-d] triazole. See also U.S. Pat. No. 3,646,015, issued February 29, 1972 to Hamilton. Anionic brighteners are usually preferred herein.
Hoci tu opísané prostriedky sú výhodne použiteľné na predpieranie, ako je to opísané vyššie, môžu sa používať aj ako pracie prostriedky alebo pracie zosilňovače a ako čistiace prostriedky pre kuchyňu a kúpeľňu. Prostriedky predkladaného vynálezu, vhodné na predpieranie výrobkov, môžu byť balené v rôznych obaloch, ktoré zahŕňajú bežné flaše, špongie, kefy a rozprašovače.Although the compositions described herein are preferably useful for prewashing, as described above, they may also be used as laundry detergents or laundry enhancers and as kitchen and bathroom cleaners. Compositions of the present invention suitable for prewashing articles may be packaged in a variety of containers, including conventional bottles, sponges, brushes and dispensers.
Predkladaný vynález bude ďalej objasnený nasledujúcimi príkladmi.The present invention will be further elucidated by the following examples.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Nasledujúce prostriedky boli pripravené zmiešaním uvedených zložiek v uvedených množstvách (hmotnostné alebo inak špecifikované).The following compositions were prepared by mixing said ingredients in the indicated amounts (by weight or otherwise specified).
ATC* je acetyltrietylcitrát.ATC * is acetyltriethyl citrate.
DobanolR 23-3 je Ci2-Ci3-neiónové etoxylované povrchovo aktívne činidlo s HLB 8,1. DobanolR 23-6,5 je Ci2-Ci3neiónové etoxylované povrchovo aktívne činidlo s HLB 11,9. DobanolR 45-7 je Ci4-Ci5-neiónové . etoxylované povrchovo aktívne činidlo s HLB 11,6.Dobanol R 23-3 is a C 12 -C 13 non-ionic ethoxylated surfactant with an HLB of 8.1. Dobanol R 23-6.5 is C 3 Cl 2-nonionic ethoxylated surfactant with HLB of 11.9. Dobanol R 45-7 is C 14 -C 15 non- ionic. ethoxylated surfactant with HLB 11.6.
ATMP je aminotri(metylénfostónová kyselina).ATMP is aminotri (methylene phosphonic acid).
Výborná schopnosť odstraňovať škvrny je dosiahnutá u mnohých škvŕn, zahŕňajúcich mastné/olejové škvrny ako je hlina, špinavý motorový olej, make-up, rúž, škvrny karotenoidného typu, ako je omáčka na špagety, bielitelné škvrny, ako je čaj a enzymatické škvrny, ako je tráva, krv, ak sú špinavé výrobky predpierané ktorýmkoľvek z prostriedkov I až IV, ako je to opísané vyššie, napr. ak sa takýto prostriedok nechá pôsobiť na výrobok počas 5 minút pred namáčaním tohto výrobku vo vode alebo pred jeho praním bežným čistiacim prostriedkom, ako je prášok TideR zriedený napr. 1 : 400.Excellent stain removal performance is achieved with many stains, including oily / oil stains such as clay, dirty engine oil, make-up, lipstick, carotenoid type stains such as spaghetti sauce, bleachable stains such as tea and enzymatic stains such as is grass, blood when dirty products are prewashed by any one of means I to IV as described above, e.g. if such a composition is left on the article for 5 minutes prior to soaking the article in water or washing it with a conventional cleaning agent such as Tide R powder, e.g. 1: 400.
Claims (12)
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP96870023A EP0735131A3 (en) | 1995-03-27 | 1996-03-04 | Use of amino oxide surfactants for improved stain removal performance |
EP96202104A EP0823474A1 (en) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | Peracids, stable aqueous compositions comprising peracids, and a process for forming said peracids |
EP96202168A EP0822183A3 (en) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | A process for forming a peracid and a composition comprising said peracid |
EP96870116A EP0794245B1 (en) | 1996-03-04 | 1996-09-13 | Laundry pretreatment process and bleaching compositions |
PCT/US1997/003238 WO1997032962A1 (en) | 1996-03-04 | 1997-02-26 | Laundry pretreatment process and bleaching compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK122598A3 true SK122598A3 (en) | 1999-05-07 |
Family
ID=27443303
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1225-98A SK122598A3 (en) | 1996-03-04 | 1997-02-26 | Laundry pretreatment process and bleaching compositions |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0794245B1 (en) |
JP (1) | JP2000514846A (en) |
CN (1) | CN1265135A (en) |
AT (1) | ATE244752T1 (en) |
AU (1) | AU1983197A (en) |
BR (1) | BR9708168A (en) |
CA (1) | CA2247969A1 (en) |
CZ (1) | CZ279398A3 (en) |
DE (1) | DE69629006T2 (en) |
ES (1) | ES2202424T3 (en) |
ID (1) | ID16124A (en) |
IL (1) | IL126039A0 (en) |
NO (1) | NO984060L (en) |
PL (1) | PL330913A1 (en) |
RU (1) | RU2168578C2 (en) |
SK (1) | SK122598A3 (en) |
TR (1) | TR199801744T2 (en) |
WO (1) | WO1997032962A1 (en) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10140192A (en) * | 1996-11-05 | 1998-05-26 | Hoechst Ind Kk | Bleaching liquid containing hydrogen peroxide and method of bleaching by using the liquid |
US6127331A (en) * | 1998-06-23 | 2000-10-03 | The Procter & Gamble Company | Laundry compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimine dispersants |
DE19822391A1 (en) * | 1998-05-19 | 1999-11-25 | Henkel Kgaa | High viscosity, aqueous, liquid, hydrogen peroxide-containing bleaching or pre-spotting agent |
US6586382B1 (en) | 1998-10-19 | 2003-07-01 | The Procter & Gamble Company | Process of bleaching fabrics |
EP0995792A1 (en) * | 1998-10-19 | 2000-04-26 | The Procter & Gamble Company | Process of bleaching fabrics |
EP1001011B2 (en) † | 1998-11-11 | 2010-06-23 | The Procter & Gamble Company | Bleaching composition comprising an alkoxylated benzoic acid |
US6559112B2 (en) * | 2001-01-30 | 2003-05-06 | Johnsondiversey, Inc. | Neutral cleaning composition with moderate and low foaming surfactants |
DE10323180A1 (en) | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Basf Ag | Mixture comprising a surfactant and a cosurfactant |
JP2007520479A (en) * | 2004-01-09 | 2007-07-26 | イーコラブ インコーポレイティド | Medium chain peroxycarboxylic acid composition |
BRPI0820306B1 (en) * | 2007-11-09 | 2018-02-27 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble amphiphilic polyalkylene imine cleaning compositions having an inner polyethylene oxide block and an outer polypropylene oxide block. |
GB0813813D0 (en) * | 2008-07-29 | 2008-09-03 | Reckitt Benckiser Uk Ltd | Cleaning composition and method |
US8580727B2 (en) | 2010-09-17 | 2013-11-12 | Ecolab Usa Inc. | Reduced caustic laundry detergents based on extended chain surfactants |
US9034813B2 (en) | 2010-09-17 | 2015-05-19 | Ecolab Usa Inc. | High performance low viscoelasticity foaming detergent compositions employing extended chain anionic surfactants |
US8246696B2 (en) | 2010-09-17 | 2012-08-21 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning compositions employing extended chain anionic surfactants |
AU2010360768B2 (en) | 2010-09-17 | 2016-03-17 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning compositions and emulsions or microemulsions employing extended chain nonionic surfactants |
US8314057B2 (en) | 2010-09-17 | 2012-11-20 | Ecolab Usa Inc. | Laundry composition for treatment of sunscreen stains based on extended chain nonionic surfactants |
US9222058B2 (en) | 2013-03-12 | 2015-12-29 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition and method for removal of sunscreen stains |
CA2938467C (en) * | 2014-02-13 | 2022-06-28 | Basf Se | Powder and granule, process for making such powder and granule, and use thereof |
JP6607763B2 (en) * | 2015-10-30 | 2019-11-20 | ライオン株式会社 | Liquid detergent for clothing |
US10093884B2 (en) | 2016-10-14 | 2018-10-09 | The Clorox Company | Peroxide-free polymer and surfactant liquid laundry additive compositions |
US10421926B2 (en) | 2017-01-20 | 2019-09-24 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning and rinse aid compositions and emulsions or microemulsions employing optimized extended chain nonionic surfactants |
US10273433B2 (en) | 2017-01-20 | 2019-04-30 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning compositions employing extended chain anionic surfactants |
US11591546B2 (en) | 2017-01-20 | 2023-02-28 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning compositions employing extended chain anionic surfactants |
US11873465B2 (en) | 2019-08-14 | 2024-01-16 | Ecolab Usa Inc. | Methods of cleaning and soil release of highly oil absorbing substrates employing optimized extended chain nonionic surfactants |
AR119899A1 (en) * | 2019-09-27 | 2022-01-19 | Dow Global Technologies Llc | LIQUID LAUNDRY DETERGENT WITH CLEANING REINFORCEMENT |
US11932833B2 (en) | 2021-02-18 | 2024-03-19 | The Clorox Company | Stable activated peroxide sanitizing liquid compositions without added phosphorous compounds or cationic surfactants |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2182306A (en) * | 1935-05-10 | 1939-12-05 | Ig Farbenindustrie Ag | Polymerization of ethylene imines |
JPS5322595B2 (en) * | 1974-09-26 | 1978-07-10 | ||
GB1589066A (en) * | 1977-02-26 | 1981-05-07 | Propylox Sa | Process for the production of peroxycarboxylic acids |
US4131562A (en) * | 1977-06-17 | 1978-12-26 | Fmc Corporation | Stabilized particulate peroxygen compounds |
EP0112593B1 (en) * | 1982-12-23 | 1989-07-19 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties |
US4891160A (en) * | 1982-12-23 | 1990-01-02 | The Proctor & Gamble Company | Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties |
EP0137615B1 (en) * | 1983-08-11 | 1988-01-27 | The Procter & Gamble Company | Fabric cleaning compositions for clay-based stains |
GB8627915D0 (en) * | 1986-11-21 | 1986-12-31 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
EP0535741B1 (en) * | 1991-10-04 | 1998-07-08 | Solvay Interox, Inc. | Process for improving the selectivity in the delignification of a chemical pulp |
US5445651A (en) * | 1992-01-31 | 1995-08-29 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing |
US5478489A (en) * | 1992-07-15 | 1995-12-26 | The Procter & Gamble Company | Dye transfer inhibiting compositions comprising bleaching agents and a polyamine N-oxide polymer |
PE6995A1 (en) * | 1994-05-25 | 1995-03-20 | Procter & Gamble | COMPOSITION INCLUDING A PROPOXYLATED POLYKYLENE OAMINE POLYKYLENE OAMINE POLYMER AS DIRT SEPARATION AGENT |
-
1996
- 1996-09-13 ES ES96870116T patent/ES2202424T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-13 DE DE69629006T patent/DE69629006T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-13 EP EP96870116A patent/EP0794245B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-13 AT AT96870116T patent/ATE244752T1/en not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-02-26 TR TR1998/01744T patent/TR199801744T2/en unknown
- 1997-02-26 RU RU98118379/04A patent/RU2168578C2/en active
- 1997-02-26 PL PL97330913A patent/PL330913A1/en unknown
- 1997-02-26 BR BR9708168A patent/BR9708168A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-02-26 CZ CZ982793A patent/CZ279398A3/en unknown
- 1997-02-26 SK SK1225-98A patent/SK122598A3/en unknown
- 1997-02-26 WO PCT/US1997/003238 patent/WO1997032962A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-02-26 IL IL12603997A patent/IL126039A0/en unknown
- 1997-02-26 AU AU19831/97A patent/AU1983197A/en not_active Abandoned
- 1997-02-26 CA CA002247969A patent/CA2247969A1/en not_active Abandoned
- 1997-02-26 CN CN97194234A patent/CN1265135A/en active Pending
- 1997-02-26 JP JP09531855A patent/JP2000514846A/en not_active Withdrawn
- 1997-03-04 ID IDP970672A patent/ID16124A/en unknown
-
1998
- 1998-09-03 NO NO984060A patent/NO984060L/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU1983197A (en) | 1997-09-22 |
ATE244752T1 (en) | 2003-07-15 |
WO1997032962A1 (en) | 1997-09-12 |
NO984060L (en) | 1998-11-03 |
RU2168578C2 (en) | 2001-06-10 |
TR199801744T2 (en) | 2004-12-21 |
PL330913A1 (en) | 1999-06-07 |
JP2000514846A (en) | 2000-11-07 |
NO984060D0 (en) | 1998-09-03 |
DE69629006D1 (en) | 2003-08-14 |
ES2202424T3 (en) | 2004-04-01 |
ID16124A (en) | 1997-09-04 |
DE69629006T2 (en) | 2004-04-22 |
EP0794245A1 (en) | 1997-09-10 |
CN1265135A (en) | 2000-08-30 |
EP0794245B1 (en) | 2003-07-09 |
CA2247969A1 (en) | 1997-09-12 |
IL126039A0 (en) | 1999-05-09 |
BR9708168A (en) | 1999-07-27 |
CZ279398A3 (en) | 1999-02-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK122598A3 (en) | Laundry pretreatment process and bleaching compositions | |
EP0839903B1 (en) | Liquid aqueous bleaching compositions and pretreatment process | |
US6310025B1 (en) | Laundry pretreatment process and bleaching compositions | |
US20030154556A1 (en) | Bleaching composition comprising a dye maintenance agent | |
US6087312A (en) | Laundry bleaching processes and compositions | |
WO1998003513A1 (en) | Peracids, stable aqueous compositions comprising peracids, and a process for forming said peracids | |
SK32999A3 (en) | Laundry pretreatment process and bleaching compositions | |
EP0829532B1 (en) | Laundry bleaching processes and compositions | |
EP1065262A1 (en) | Bleaching compositions | |
EP1001014A1 (en) | Bleaching compositions | |
EP1291410B1 (en) | Bleaching composition comprising a dye maintenance agent | |
CA2377351A1 (en) | Bleaching compositions | |
KR19990087531A (en) | Laundry pretreatment method and bleaching composition | |
KR20000036091A (en) | Laundry pretreatment process and bleaching compositions | |
CZ156399A3 (en) | Liquid aqueous preparation suitable for preliminary washing fabrics and process of bleaching contaminated fabrics | |
EP0984057A1 (en) | The use of an aliphatic-aromatic diacyl peroxide in a bleaching composition | |
MXPA99004126A (en) | Liquid aqueous bleaching compositions and pretreatment process | |
MXPA01002200A (en) | The use of an aliphatic-aromatic diacyl peroxide in a bleaching composition |