SK122598A3 - Laundry pretreatment process and bleaching compositions - Google Patents

Description

Oblasť techniky

Predkladaný vynález sa týka bieliacich prostriedkov vhodných najmä na použitie v predpieraní a spôsobu predpierania výrobkov.

Doterajší stav techniky

V odbore bol opísaný rad čistiacich prostriedkov, vhodných najmä na predpieranie výrobkov. Napríklad EP-A598170 opisuje špeciálny typ čistiacich prostriedkov. Ide o vodné emulzie neiónového povrchovo aktívneho činidla, obsahujúce ďalej peroxid vodíka alebo jeho vo vode rozpustný zdroj a kvapalný aktivátor bielidla alebo jeho akúkoľvek inú hydrofóbnu zložku, ktorá musí byť oddelená od uvedeného peroxidu vodíka.

Európsky patent č. 95203303,6 opisuje špeciálny typ čistiacich prostriedkov. Ide o vodné mikroemulzie aktivátora bielidla v matrici obsahujúcej vodu, peroxid vodíka a hydrofilné povrchovo aktívne činidlo.

Avšak nevýhodou takýchto emulzií alebo mikroemulzií, ktoré obsahujú peroxidové bielidlo a aktivátor bielidla, najmä ak sú použité na predpieranie rôznych druhov výrobkov, napríklad bavlnených a syntetických výrobkov (napr. polyester/polyamidy), je to, že neposkytujú efektívny výkon, ktorý by uspokojil potreby zákazníka u všetkých druhov škvŕn zahŕňajúcich škvrny mastné, enzymatické, škvrny od bähna/hliny, rovnako ako bieliteľné škvrny. Skutočne je tu ešte stále miesto pre ďalšie zlepšovanie schopnosti odstraňovať škvrny, ako aj' bieliacich schopností takýchto prostriedkov, ktoré obsahujú bielidlo, ak je použité predpiéranie výrobku.

Predmetom predkladaného vynálezu je teda poskytnutie zlepšenej schopnosti odstraňovať širokú škálu škvŕn, ako aj zlepšených bieliacich schopností, najmä pri predpraní, napr. ak sa prostriedok aplikuje v čistej forme aspoň na časť výrobku pred praním tohto výrobku.

Naviac ďalším problémom týchto emulzií a/alebo mikroemulzií, predovšetkým tých, ktoré obsahujú relatívne vysokú koncentráciu povrchovo aktívnych činidiel, napr. 8 % alebo viac, je to, že prílišná viskozita spôsobuje ich spevnenie a to má za následok zlú odstranitelnosť týchto emulzií/mikroemulzií z výrobku. Toto je z hladiska zákazníka neprijateľné.

Ďalším predmetom predkladaného vynálezu je teda' poskytnutie kvapalných emulzií alebo mikroemulzií obsahujúcich peroxidové bielidlo a povrchovo aktívne činidlo, u ktorých môže byť viskozita vhodne regulovaná, zatiaľ čo primeraná fyzikálna stabilita je zachovaná.

Teraz sa zistilo, že zlepšená schopnosť odstraňovať škvrny sa získa použitím tekutého prostriedku, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo a látku rozptyľujúcu špinu, vybranú zo skupiny obsahujúcej: etoxylovaný monoamín, etoxylovaný diamín, etoxylovaný polyamín, etoxylovaný amínový polymér a ich zmesi, ktoré budú opísané ďalej, na predpieranie špinavých výrobkov. Skutočne, pridaním takej špinu rozptyľujúcej látky do tekutého prostriedku, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo a voliteľne aktívátor bielidla, sa dosiahne zlepšená schopnosť odstraňovať škvrny u radu typov škvŕn, zahŕňajúcich škvrny mastné, enzymatické, škvrny od bahna/hliny atď., pri podmienkach predpierania, v porovnaní so schopnosťou odstraňovať škvrny, dosiahnutou prostriedkami bez uvedenej, špinu rozptylujúcej látky. Prekvapujúco sa tiež zistilo, že keď sú použité na predpieranie výrobkov, dosahujú tekuté prostriedky, obsahujúce peroxidové bielidlo a uvedenú, špinu rozptyľujúcu látku, lepšiu bieliacu účinnosť, v porovnaní s rovnakým prostriedkom bez uvedenej, špinu rozptylujúcej látky. Takto bolo zistené, že sa pridaním jedinej zlúčeniny, napr. takejto špinu rozptylujúcej látky, do prostriedku obsahujúceho peroxidové bielidlo dosiahne lepšia schopnosť odstraňovať škvrny a aj lepšie bieliace schopnosti. Ďalej sa zistilo, že táto schopnosť odstraňovať škvrny bola u mnohých škvŕn zachovaná aj u prostriedkov obsahujúcich peroxidové bielidlo, ktoré boli dlhší čas skladované. Očakáva sa teda, že oxidovaná forma látky rozptylujúcej špinu, ktorá mohla vzniknúť v prítomnosti peroxidového bielidla pri dlhšej dobe skladovania a/alebo zvýšenej teplote, stále poskytuje lepšiu schopnosť odstraňovať škvrny u mnohých škvŕn. Z najširšieho hľadiska zahŕňa predkladaný vynález spôsob bielenia výrobku tekutým prostriedkom, ktorý obsahuje od 0,01 % do 15 % peroxidového bielidla (z celkovej hmotnosti prostriedku) a látku, ktorá rozptyľuje špinu. Tento spôsob obsahuje kroky aplikácie uvedeného tekutého prostriedku v čistej forme aspoň na časť výrobku, voliteľne umožňujúcej, aby uvedený prostriedok zostal v kontakte s výrobkom a následné pranie tohto výrobku.

Ďalej sa zistilo, že pridanie špinu rozptylujúcej látky, vybranej zo skupiny obsahujúcej: etoxylovaný monoamín, etoxylovaný diamín, etoxylovaný polyamín, etoxylovaný amínový polymér a ich zmes, do tekutého prostriedku vytvoreného ako emulzia alebo mikroemulzia, ktorá obsahuje peroxidové bielidlo a povrchovo aktívne činidlo, sa znižuje viskozita tohto prostriedku, nech bola viskozita pred pridaním špinu rozptyľujúcej látky akákoľvek. Skutočnou výhodou týchto prostriedkov predkladaného vynálezu, vytvorených ako emulzia alebo mikroemulzia je, že poskytnú lepšiu schopnosť odstraňovať škvrny, lepšie bieliace schopnosti a zároveň aj prijateľnú viskozitu bez nutnosti pridávania látky regulujúcej viskozitu. Inými slovami, predkladný vynález umožňuje vytvorenie emulzie alebo mikroemulzie s lepšou schopnosťou odstraňovať škvrny, s lepšou bieliacou schopnosťou a s požadovanými fyzikálnymi vlastnosťami pri nižších nákladoch, napr. bez pridávania látky regulujúcej viskozitu, čo by zvýšilo náklady a zväčšilo objem prostriedkov, bez prispenia k ich bieliacim/ čistiacim schopnostiam. _;

Ďalšou výhodou predkladaného vynálezu je to, že sú poskytnuté stabilné emulzie alebo mikroemulzie, ktoré môže zákazník používať najúčinnejším spôsobom dlhší čas.

Ešte ďalšou výhodou prostriedkov predkladaného vynálezu, ktoré sú vytvorené ako emulzie alebo mikroemulzie, je to, že poskytujú výborný čistiaci a/alebo bieliaci výkon aj vtedy, ak sú použité inak než na predpieranie, napr. ako čistiace prášky alebo pracie prísady.

Európsky patent č. 95870079,1 opisuje pracie prostriedky, ktoré obsahujú polyamíny a peroxidové bielidlo a sú vhodné na predpieranie výrobkov. Nie sú tu opísané žiadne etoxylované amíny, etoxylované polyamíny, ani etoxylované amínové polyméry.

USA patent č. 08/663501 opisuje prostriedky na predpranie, ktoré obsahujú špeciálne cheláty, peroxidové bielidlo a voliteľne aj zložky ako sú aktivátory bielidla, polymérne látky rozptyľujúce špinu, ako sulfónovaný polyetoxy/propoxy zakončený esterový oligomér. Avšak žiadne etoxylované amíny, etoxylované polyamíny, ani etoxylované amínové polyméry tu nie sú opísané.

EP-A-271 312 opisuje pracie prostriedky, ktoré obsahujú peroxykyselinové bielidlo a látku rozptyľujúcu špinu, ako sú alkylové a hydroxyalkýlové étery celulózy, polyméry obsahujúce etylénový tereftalát a polyetylénoxidový tereftalát. Avšak žiadne etoxylované amíny, etoxylované polyamíny, ani etoxylované polyméry amínov tu nie sú opísané.

W096/12004 opisuje pracie prostriedky, ktoré obsahujú lipofilný enzým a primárny a/alebo terciálny amín. Tieto prostriedky poskytujú zvýšenú čistiacu schopnosť mastných/olejových škvŕn a špiny, najmä ak sú použité na vyčistenie výrobkov zašpinených mastnými škvrnami v procese predprania. Prostriedky, ktoré tu slúžia ako príklad, obsahujú etoxylovaný tetraetylén-pentamín (15), ale žiadne bielidlo.

EP-A-112593 opisuje čistiace prostriedky ( pH = 6 8,5), ktoré obsahujú mono- a diamíny, etoxylované polyamíny a/alebo etoxylované amínové polyméry ako látku odstraňujúcu škvrny od hliny, a tiež zabraňujúcu spätnej depozícii špiny. Tieto prostriedky môžu byť použité na predpieranie, ale nie je tu opísané žiadne peroxidové bielidlo.

Podstata vynálezu

Predkladaný vynález zahŕňa spôsob bielenia výrobku tekutým prostriedkom, ktorý obsahuje od 0,01 do 15 % peroxidového bielidla (z celkovej hmotnosti prostriedku) a látku rozptyľujúcu špinu. Táto látka rozptyľujúca špinu je vybraná zo skupiny obsahujúcej:

(1) etoxylované monoamíny, ktoré majú vzorec:

(X — L —N — (R²)₂ (2) etoxylované diamíny, ktoré majú vzorec:

(R²) 2 - N - R¹ - N - (R²) 2

L

X

R² - N - R¹ - N - R²

I I

L L

I I x x alebo (X - L - )₂

N - R¹ - N - (R²) ₂ (3) etoxylované polyamíny, ktoré majú vzorec:

R²

R³-[ (A¹) q-(R⁴) t-N-L-X]_p (4) etoxylované amínové polyméry, ktoré majú vzorec:

R²

I [ (R²) 2-N-]w—[-R'-N-K—[-R^N-ly— [-R¹-N-L-X]z

L

I

X a (5) ich zmesi,

0 II	0 II	0 II	0	0 II
—-NC— I	, —uco— , I	—NCN— , ι I	1	, —OCN— i
1 R	1 R	1 1 R R	1 R	1 R

kde A¹ je

0		Q	0	o í?
Jl			II	II ľ
	t	—OCO—	- z —oc— f	—CNC—	- alebo

I

R

R je vodík, Ci-C₄-alkyl alebo hydroxyalkyl, R¹ je C₂-Ci₂alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén, alkarylén alebo C₂-C₃oxyalkylénová časť, ktorá má od 2 do 20 oxyalkylénových jednotiek, kde nie sú vytvorené žiadne väzby medzi O a N,

R² je Ci-C4-alkyl, hydroxyalkyl, L - X alebo dve R² spolu tvoria - (CH2) _r-A²-(CH2) 3-, kde A² je -O- alebo -CH2-, r je 1 alebo 2, s je 1 alebo 2 a r+s je 3 alebo 4,

X je neiónová skupina, aniónová skupina alebo ich zmes,

R³ je substituovaný C3-Ci2-alkyl alebo hydroxyalkyl, alkenyl, aryl alebo alkarýl, ktorý má p substitučné miesta, R⁴ je Ci-Ci2-alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén, alkarylén alebo C₂-C₃ oxyalkylénová zlúčenina, ktorá má od 2 do 20 oxyalkylénových jednotiek, kde nie sú vytvorené žiadne väzby medzi O a N, ani medzi O a O,

L je hydrofilný ^reťazec, ktorý obsahuje polyoxyalkylénovú časť -[ (R⁵O)m(CH2CH2O) ]n^—, kde R⁵ je C3-C₄-alkylén alebo hydroxyalkylén a m a n sú také čísla, aby časť -(CH₂CH₂O)obsahovala minimálne 50 % hmotnosti uvedenej polyoxyalkylénovej časti, pre uvedené monoamíny je m od 0 do 4 a n je aspoň 12, pre uvedené diamíny je m od 0 do 3 a n je aspoň 6, ak R¹ je C2-C3-alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén a aspoň 3, ak R¹ je iné ako C2-C₃-alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, pre uvedené polyamíny a amínové polyméry je m od 0 do 10 a n je aspoň 3, p je od 3 do 8, q je 1 alebo 0, t je 1 alebo 0, keď t je 1, potom q je 1, w je 1 alebo 0, x + y+zje aspoň 2 a y + z je aspoň 2, tento spôsob obsahuje kroky aplikácie uvedeného prostriedku v čistej forme aspoň na časť výrobku, pred praním tohto výrobku.

Predkladaný vynález zahŕňa tekutý prostriedok vhodný na predpieranie výrobkov, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo, povrchovo aktívne činidlo a látku rozptylujúcu špinu, vybranú zo skupiny obsahujúcej: etoxylovaný monoamín, etoxylovaný diamín, etoxylovaný . polyamín, etoxylovaný amínový polymér a ich zmesi, ktoré sú definované vyššie. Tento prostriedok je vytvorený ako emulzia alebo mikroemulzia.

Spôsob predpierania

V najširšom uskutočnení zahŕňa predkladaný vynález spôsob predpierania výrobku tekutým prostriedkom, ktorý obsahuje látku rozptylujúcu špinu, ako je tu definované, a od 0,01 % do 15 % peroxidového bielidla (z celkovej hmotnosti prostriedku).

Predpieranie výrobku znamená, že pri spôsobe bielenia podía predkladaného vynálezu sa'tekutý prostriedok aplikuje v čistej forme aspoň na časť špinavého výrobku. Voliteľne sa nechá pôsobiť na uvedený výrobok 1 minútu až niekolko hodín, než sa tento výrobok vyperie, ako je opísané ďalej.

Skutočne, predkladaný vynález je založený na zistení, že pridaním špinu rozptyľujúcej látky, ako je tu opísané, do tekutého prostriedku, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo sa dosiahne zlepšená schopnosť odstraňovať škvrny, ak je tento prostriedok použitý na predpieranie špinavého výrobku pred jeho vypraním, v porovnaní so schopnosťou odstraňovať škvrny, dosiahnutou prostriedkami bez uvedenej látky rozptylujúcej špinu.

Schopnosť odstraňovať škvrny tu znamená schopnosť odstraňovať škvrny u mnohých zahŕňajúcich škvrny mastné/olejové bahna/hliny, škvŕn/špiny, enzymatické aj škvrny typov a/alebo takisto od a/alebo škvrny bielitelné.

Mastné/olejové škvrny tu znamená škvrny a špinu mastnej povahy, ktoré sa na výrobku môžu nachádzať, napr. motorový olej, make-up, rastlinný olej, omáčka na špagety, majonéza atď.

Príkladom bielitelných škvŕn je napr. čaj, káva, víno atď.

Príkladom enzymatických škvŕn je napr. tráva, čokoláda a krv.

Schopnosť odstraňovať škvrny daného prostriedku u špinavých výrobkov za podmienok predpierania môže byť určená pomocou nasledujúcej testovacej metódy. Prostriedok podía predkladaného vynálezu sa najprv aplikuje na špinavú časť uvedeného výrobku, nechá sa pôsobiť jednu až desať minút, väčšinou päť minút, a uvedený výrobok sa potom vyperie za bežných pracích ¹ podmienok bežným pracím prostriedkom pri teplote od 30 °C do 70 °C, za čas dostačujúci pre vybielenie tohto výrobku.

Napríklad typické špinavé výrobky, ktoré môžu byť použité v tomto teste schopnosti odstraňovať škvrny, sú komerčne dosiahnuteľné od EMC (Empirical Manufacturing Company) Cincinnaty, Ohio, USA, ako napr. hlina, čokoláda, omáčka na Špagety, špinavý motorový olej, make-up, káva, krv na dvoch rôznych substrátoch/ výrobkoch, napr. bavlna (CW120) a polybavlna (PCW28).

, Schopnosť odstraňovať škvrny môže byť potom určená porovnávaním rôznych častí špinavého, výrobku predpraného prostriedkom podlá predkladaného vynálezu s časťami kontrolného výrobku predpraného osvedčeným prostriedkom, napr. rovnakým prostriedkom, ale bez špinu rozptylujúcej látky podlá predkladaného vynálezu. Na určenie rozdielov v pfcu (panel score unit), v rozsahu 0 až 4, môže byť použitá vizuálna škála.

Podlá toho zahŕňa predkladaný vynález spôsob bielenia výrobku tekutým prostriedkom, ktorý obsahuje od 0,01 % do 15 % peroxidového bielidla (z celkovej hmotnosti prostriedku) a látku rozptyľujúcu špinu, ako je tu definované. Tento spôsob obsahuje kroky aplikácie uvedeného tekutého prostriedku v čistej forme na aspoň časť výrobku, voliteľne umožňujúcej, aby uvedený prostriedok zostal v kontakte s výrobkom, výhodne bez zaschnutia tohto prostriedku na uvedenom výrobku pred jeho vypraním.

Uvedený prostriedok smie zostať v kontakte s uvedeným výrobkom počas 1 minúty až niekoľkých hodín, výhodne 1 minútu až 1 hodinu, výhodnejšie 1 minútu až 30 minút a najvýhodnejšie 2 až 10 minút. Voliteľne, ak je tento výrobok zašpinený stvrdnutou špinou/škvrnami, ktoré by sa inak dali relatívne ťažko odstrániť, môže byť uvedený výrobok kefovaný a/alebo trený viac, alebo menej intenzívne, napr. pomocou špongie alebo kefy alebo jednoduchšie, šúchaním dvoch častí výrobkov o seba.

Pranie tu znamená jednoduché namáčanie výrobku vo vode, alebo výrobok môže byť praný bežným prostriedkom, ktorý obsahuje ašpoň jednu povrchovo aktívnu látku, v pračke alebo jednoducho v ruke.

V čistej forme tu znamená, že tekuté prostriedky sú aplikované priamo na výrobky, ktoré majú byť predprané, bez pridania akéhokoľvek riedidla, napr. tekuté prostriedky podľa predkladaného vynálezu sú aplikované ako je tu opísané.

Podľa predkladaného vynálezu by sa pri spôsobe predpierania špinavých výrobkov použitý tekutý prostriedok výhodne nemal nechať zaschnúť na výrobku. Skutočne sa zistilo, že odparovanie vody prispieva k zvýšeniu koncentrácie voľných radikálov na povrchu výrobkov a v dôsledku toho aj k zvýšeniu rýchlosti reťazovej reakcie. Očakáva sa, že autooxidačná reakcia sa objavuje pri odparovaní vody, keď sa tekuté prostriedky nechajú zaschnúť na výrobkoch. Táto autooxidačná reakcia prispieva k tvorbe peroxy-radikálov, ktoré môžu zapríčiniť poškodenie farby • I a/alebo poškodenie výrobku. Nenechanie tekutých prostriedkov, použitých podľa predkladaného vynálezu, zaschnúť na výrobkoch pri spôsobe bielenia výrobkov podľa predkladaného vynálezu, má za následok bezpečnejšie predpieranie tekutými bieliacimi prostriedkami.

Ako dôležitý prvok obsahuje prostriedok použitý podľa predkladaného vynálezu peroxidové bielidlo alebo jeho zmesi.

Tu použité peroxidové bielidlo je ktorékoľvek peroxidové bielidlo, ktoré je odborníci poznajú. Takým peroxidovým bielidlom môže byť peroxid vodíka, jeho vo vode rozpustný zdroj alebo ich zmes. Prítomnosť peroxidového bielidla skutočne prispieva k výborným čistiacim a bieliacim schopnostiam prostriedku použitého podľa predkladaného vynálezu. Tu použitým zdrojom peroxidu vodíka je vlastne ktorákoľvek zlúčenina, ktorá v styku s vodou tvorí perhydroxylové ióny.

Vhodný, vo vode rozpustný zdroj peroxidu vodíka pre použitie tu, zahŕňa: peruhličitany, persilikát, persíran, napr. monopersíran, perboritany, peroxy-kyseliny, napr. kyselina dihydroxydodekandiová (DPDA), perftalová kyselina horčíka, perlaurová kyselina, perbenzoové a alkylperbenzoové kyseliny, hydroperoxidy, diacylperoxidy a ich zmesi. Preferovanými, tu použitými peroxidovými bielidlami sú peroxid vodíka, hydroperoxid a/alebo alifatické diacyl peroxidy.

Vhodnými hydroperoxidmi na použitie tu sú terciálnybutyl hydroperoxid, kumylhydroperoxid, 2,4,4trimetylpentyl-2-hydroperoxid, di-izopropylbenzénmonohydroperoxid, terciálny-pentylhydroperoxid a 2,5-dimetylhexán-2,5-dihydroperoxid. Tieto hydroperoxidy majú výhodu, že sú mimoriadne bezpečné pre výrobky a ich farbu, no poskytujú výborné bieliace schopnosti.

Vhodnými, tu použitými alifatickými diacyl peroxidmi sú dilauroyl peroxid, didekanoyl peroxid, dimyristoyl peroxid a ich zmesi. Tieto diacyl peroxidy majú výhodu, že sú mimoriadne bezpečné pre výrobky a ich farbu, no poskytujú výborné bieliace schopnosti.

Prostriedky použité podlá predkladaného vynálezu obsahujú od 0,01 % do 15 % tohto peroxidového bielidla (z celkovej hmotnosti prostriedku) alebo jeho zmesí, výhodne od 0,1 % do 12 %, výhodnejšie od 0,5 % do 10 % a najvýhodnejšie od 2 % do 8 %.

Ako dôležitý prvok obsahujú prostriedky, použité podľa predkladaného vynálezu, špinu rozptyľujúcu látku vybranú zo skupiny, ktorá obsahuje: etoxylovaný monoamín, etoxylovaný diamín, etoxylovaný polyamín, etoxylovaný amínový polymér, ako sú definované vyššie, a ich zmes. Naozaj, prítomnosť špinu rozptyľujúcej látky prispieva k výborným čistiacim a bieliacim schopnostiam prostriedku použitého podľa predkladaného vynálezu.

V predchádzajúcich vzorcoch tu použitej, špinu rozptyľujúcej látky, môže byť R¹ rozvetvený ch₃

I (napr. -CH₂-CH-, -CH₂-CH-), cyklický (napr. och₃ alebo najlepšie lineárny (napr. -CH₂CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH-) ' akylén, hydroxyalkylén, alkenylén, alkarylén alebo oxyalkylén. R¹ je výhodne C2-C6-alkylén pre etoxylované diamíny a amínové polyméry. Pre etoxylované diamíny klesá minimálny stupeň etoxylácie, požadovaný pre vhodnú schopnosť odstraňovať škvrny a zabraňovať spätnej depozícii špiny, od C2-C3-alkylénu (etylén, propylén) k hexametylénu. Avšak pre etoxylované amínové polyméry, najmä etoxylované polyalkylénamíny a polyalkylénimíny, predovšetkýmvo vo vyšších molekulových hmotnostiach, je pre R¹ preferovaný C2-C₃-alkylén (etylén, propylén), najviac preferovaný je etylén. R² je výhodne -L-X.

V predchádzajúcich vzorcoch pozostáva hydrofilný reťazec kompletne z polyoxyalkylénovej časti [ (R⁵0) m (CH2CH2O) ]n-. -(R⁵0)m- a -(CH₂CH₂O)_n- časti polyoxyalkylénu môžu byť spolu zmiešané alebo výhodne môžu vytvárať bloky -(R⁵0)_m- a -(CH₂CH₂O)_n- častí. R⁵ je výhodne

C3H6 (propylén). Pre etoxylované polyamíny a amínové polyméry je m výhodne od 0 do 5. Pre všetky etoxylované amíny predkladaného vynálezu je mnajvýhodnejšie 0, napr. polyoxyalkylén je tvorený kompletne časťou -(CH₂CH₂O) _nZložka - (CH2CH2O) _n- výhodne tvorí minimálne 85 % hmotnosti polyoxyalkylénu a najvýhodnejšie 100 % (m je 0).

Vo vyššie uvedených vzorcoch môže byť X akákolvek neiónová skupina, aniónová skupina alebo ich zmesi. Vhodné neiónové skupiny zahŕňajú vodík (H), Ci~C₄-alkyl, hydroxyalkylový ester alebo éterové skupiny, výhodne acetát alebo metyléter alebo ich zmesi. Mimoriadne preferovanou neiónovou skupinou je H. Z aniónových skupín sú vhodné PO₃'² a SO₃. Mimoriadne preferovanou aniónovou skupinou je SO₃~. Zistilo sa, že pomer aniónových skupín a neiónových skupín môže byť dôležitý pre schopnosti etoxylovaných amínov odstraňovať škvrny a zabraňovať spätnej depozícii špiny. Zmesi od 0 do 30 % aniónových skupín a od 70 do 100 % neiónových skupín poskytujú preferované schopnosti. Zmesi od 5 do 10 % aniónových skupín a od 90 do 95 % neiónových skupín poskytujú viac preferované schopnosti. Obvykle zmesi od 0 do 80 % aniónových skupín a od 20 do 100 % neiónových skupín poskytujú vhodné schopnosti odstraňovať škvrny a zabraňovať spätnej depozícii špiny.

Preferované etoxylované mono- a diamíny majú vzorec:

X- (CH₂CH₂O) _n-N-[CH₂rCH₂- (CH₂)_b-N]_a- (CH₂CH₂O) „-X (CH₂CH₂O)_n-X (CH₂CH₂O)_n-X kde X a n sú definované vyššie, a je 0 alebo 1 a b je od 0 do 4. Pre preferované etoxylované monoamíny (a=0) je n aspoň 15, s typickým rozsahom od 15 do 35. Pre preferované etoxylované diamíny (a=l) je n aspoň 12, s typickým rozsahom od 12 do 42. Spôsoby prípravy etoxylovaných amínov sú opísané napr. v EP-A-112 593.,

V predchádzajúcich vzorcoch etoxylovaných polyamínov je (lineárny, rozvetvený alebo cyklický) R³ výhodne subtituovaný C₃-C6-alkyl, hydroxyalkyl alebo aryl, A¹ je výhodne

B —CN—— , 'h n je výhodne aspoň 12, s typickým rozsahom od 12 do 42, p je výhodne od 3 do 6. Ak R^J je subtituovaný aryl alebo alkaryl, q je výhodne 1 a R⁴ je výhodne C2-C3-alkylén. Ak je R³ alkyl, hydroxyalkyl alebo alkenyl a keď q je 0, R¹ je výhodne C2-C₃-oxyalkylén, ak q je 1, potom R⁴ je výhodne C₂C₃-alkylén.

Tieto etoxylované polyamíny môžu byť odvodené od polyamidov, ako napr.

HO

O

II

CN C₃H_fí NH_? H O

-CN-tC₃Hg-)-NH2

H

O ä_tN-f-c₃h₆-ý nh₂

H

Tieto etoxylované polyamíny môžu byť odvodené aj od derivátov polyaminopropylénoxidu, ako napr.

—(OC₃H₆)_C_ nh₂

CH₃—(OC₃H₆)_c— nh₂ — (OC₃H₆)_c_ nh₂ kde c je číslo od 2 do 20.

Preferovanými etoxylovanými aminovými polymérmi sú etoxylované C₂-C₃-polyalkylénamíny a polyalkylénimíny. Mimoriadne preferovanými etoxylovanými polyalkylénamínmi a polyalkylénimínmi sú etoxylované polyetylénamíny (PEA) a polyetylénimíny (PEI). Tieto preferované zlúčeniny obsahujú jednotky, ktoré majú všeobecný vzorec:

[N]_w—[CH₂CH₂N]_X—[CH₂CH₂N]-_y -[CH₂CH₂N]_Z

I I [ (CH₂CH₂O) _n-X]₂ (CH₂CH₂O)n-X [ (CH₂CH₂O) _n-X]₂ kde X, w, x, y, z a n sú definované vyššie.

Pred etoxyláciou majú PEA použité v príprave zlúčenín predkladaného vynálezu nasledujúci všobecný vzorec:

h2n	-	CH2CH214	-	ch2ch2n	-	ch2ch2nh2
“J	w		x	H_	y

kde X + y + z je od 2 do 9, y + z je od 2 do 9 a w je 0 alebo 1 (molekulová hmotnosť od 100 do 400) . Každý atóm vodíka viazaný na atóm dusíka predstavuje aktívne miesto pre následnú etoxyláciu. Pre preferované PEA je y + z od 3 do 7 (molekulová hmotnosť od 140 do 310), najviac preferované je od 3 do 4 (molekulová hmotnosť od 14 0 do 200). Tieto PEA sa dajú získať reakciou amoniaku a etyléndichloridu, nasledovanou frakčnou destiláciou. Získanými PEA sú trietyléntetramín (TETA) a tetraetylénpentamín (ΤΕΡΑ). Pre vyššie ako pentamíny, napr. hexamíny, heptamíny, oktamíny a aj nonamíny, sa derivovaná zmes nedá oddeliť destiláciou a môže obsahovať iné látky, napr. cyklické amíny a predovšetkým piperazíny. Prítomné tam môžu byť aj cyklické amíny s bočnými reťazcami, v ktorých sú najmä atómy dusíka. Viď USA patent č. 2 792 372, Dickson, vydaný 14. 5. 1957, ktorý opisuje prípravu PEA.

Minimálny požadovaný stupeň etoxylácie pre preferovanú schopnosť odstraňovať škvrny a zabraňovať spätnej depozícii špiny sa môže meniť v závislosti od počtu jednotiek v PEA. Ak y + z je 2 alebo 3, n je výhodne aspoň 6. Keď y + z je od 4 do 9, vhodné schopnosti sa dosiahnu ak n je aspoň 3. Pre najviac preferované etoxylované PEA je n aspoň 12, s typickým rozsahom od 12 do 42.

PEI použité v príprave zlúčenín podlá predkladaného vynálezu majú pred etoxyláciou molekulovú hmotnosť minimálne 440, čo predstavuje 10 jednotiek. Preferované PEI, použité v príprave týchto zlúčenín, majú molekulovú hmotnosť od 600 do 1800. Štruktúra týchto PEI môže byť predstavovaná týmto všeobecným vzorcom:

H₂N— [CH₂CH₂N]_x--[CH₂CH₂NH]-_y -[CH₂CH₂NH₂]_Z kde súčet x, y a z je dostatočne velké číslo, aby získaný polymér mal vyyššie uvedenú molekulovú hmotnosť. Hoci táto štruktúra môže byť lineárna, často sa objavujú bočné reťazce. Pomer primárnych, sekundárnych a terciálnych amínov, prítomných v polymére, sa môže meniť v závislosti od spôsobu prípravy. Typické rozdelelenie amínoskupín je:

-ch2ch2-nh2	30	%
-CH2CH2-NH-	40	%
-CH2CH2-N-	30	0. Ό

Každý atóm vodíka viazaný na atóm dusíka v PEI predstavuje aktívne miesto pre následnú etoxyláciu. PEI môžu byť pripravené napr. polymeráciou etylénimínu za prítomnosti katalyzátora, napr. oxidu uhličitého, kyslého siričitanu sodného, kyseliny sírovej, peroxidu vodíka, kyseliny chlorovodíkovej alebo octovej. Typické metódy na prípravu PEI sú opísané v USA patente č. 2 182 306, Ulrich et al., vydané 5.12.1939, v USA patente č. 3 033 746, Mayle et al., vydané 8.5.1962, v USA patente č. 2 208 095, Esselman, et al., vydané 16.6.1940, v USA patente č. 2 806 839, Crowther, vydané 17.9.1957, v USA patente č. 2 553 696, Wilson, vydané 21.5.1951.

Ako je definované v predchádzajúcich vzorcoch, pre etoxylované PEI je n aspoň 3. Avšak malo by byť uvedené, že minimálny stupeň etoxylácie, požadovaný pre potrebnú schopnosť odstraňovať škvrny a zabraňovať spätnej depozícii špiny, sa môže zvyšovať so zvyšovaním molekulovej hmotnosti PEI, najmä nad 1800. Aj stupeň etoxylácie u preferovaných zlúčenín narastá s rastom molekulovej hmotnosti PEI. Pre PEI s molekulovou hmotnosťou aspoň 600 je n výhodne aspoň 12 s typickým rozsahom od 12 do 42. Pre PEI s molekulovou hmotnosťou aspoň 1800 je n výhodne aspoň 24 s typickým rozsahom od 24 do 42.

Prostriedky použité podlá predkladaného vynálezu obvykle obsahujú od 0,01 % do 20 % špinu rozptyľujúcej látky (z celkovej hmotnosti prostriedku) alebo jej zmesí, výhodne od 0,1 % do 10 %, výhodnejšie od 0,2 % do 4 % a najvýhodnejšie od 0,5 % do 2 %.

Tekuté prostriedky použité podlá predkladaného vynálezu sú. výhodne vodnými prostriedkami. Tu použité prostriedky majú pH od 0 do 6, výhodne od 1 do 5 a najvýhodnejšie od 3 do 5. Kyslé prostriedky sú tu preferované z dôvodu stability.

Prostriedky použité podlá predkladaného vynálezu môžu voliteľne obsahovať zložky, ako sú aktivátory bielidla, povrchovo aktívne činidlá, parfumy, zjasňovače, chelatačné činidlá, radikálové čističe, odstraňovače špiny, látky prenášajúce farbivá, rozpúšťadlá, farbivá, iné amíny alebo ich zmesi. Preferované voliteľné zložky sú opísané detailnejšie ďalej.

I .

Prostriedky

Predkladaný vynález zahŕňa aj tekutý prostriedok vhodný na predpieranie výrobkov, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo, špinu rozptyľujúcu látku, vybranú zo skupiny: etoxylovaný monoamín, etoxylovaný diamín, etoxylovaný polyamín, etoxylovaný amínový polymér a ich zmes, ako sú opísané vyššie a povrchovo aktívne činidlo. Tento prostriedok je vytvorený ako emulzia alebo mikroemulzia.

Pridaním špinu rozptyľujúcej látky k tekutému prostriedku, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo a povrchovo aktívne činidlo, a ktorý je vytvorený ako emulzia alebo mikroemulzia, sa dosiahne nielen lepšia schopnosť odstraňovať škvrny u radu typov škvŕn, zahŕňajúcich škvrny mastné, enzymatické, škvrny od bahna/hliny atd'., najmä pri podmienkach predpierania, lepšie bieliace schopnosti, ale je tiež dosiahnutá požadovaná viskozita.

Teraz sa zistilo, že špinu rozptyľujúce látky podľa predkladaného vynálezu sa dajú ľahko vložiť do prostriedku, ktorý je vytvorený ako emulzia alebo mikroemulzia, zatiaľ čo poskytujú príslušnú viskozitu, napr. viskozita uvedeného prostriedku je znížená, bez závislosti od toho aká bola viskozita pred pridaním špinu rozptyľujúcej látky k tomuto prostriedku, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo a povrchovo aktívne činidlo.

Akékoľvek povrchovo aktívne činidlo alebo jeho zmes, známe odborníkom v tejto oblasti, je vhodné na použitie v prostriedkoch podľa predkladaného vynálezu, vytvorených ako emulzie alebo mikroemulzie, ktoré zahŕňajú aniónové, neiónové, katiónové, amfoterné, zwitteriónové povrchovo aktívne činidlá v množstve od 0,01 % do '50 % (z celkovej hmotnosti prostriedku), výhodne od 1 % do 30 %, výhodnejšie od 2 % do 20 %.

Výhodne obsahuje systém povrchovo aktívneho činidla, použitý v prostriedkoch podľa predkladaného vynálezu, aspoň jedno hydrofilné povrchovo aktívne činidlo a aspoň jedno hydrofóbne povrchovo aktívne činidlo. Aby mohli vytvoriť stabilné emulzie alebo mikroemulzie, majú tieto dve povrchovo aktívne činidlá výhodne rozdielne HLB hodnoty (hydrophilic lipophilic balance). Obvykle je rozdiel v hodnote HLB týchto dvoch surfaktantov aspoň 1, výhodne aspoň 2 a najvýhodnejšie aspoň 3.

Hydrofóbne povrchovo aktívne činidlo tu znamená povrchovo aktívne činidlo, ktoré má HLB do 10, alebo jeho zmesi, výhodne pod 10 a najvýhodnejšie pod 9. Tu použité hydrofóbne povrchovo aktívne činidlá majú výborné schopnosti odstraňovať tuky, napr. majú rozpúšťači účinok, ktorý prispieva k odstraňovaniu mastných škvŕn.

Hydrofilné povrchovo aktívne činidlo tu znamená povrchovo aktívne činidlo, ktoré má HLB nad 10, alebo jeho zmesi, výhodne nad 10,5 a najvýhodnejšie nad 11.

Obvykle prostriedky podía predkladaného vynálezu, vytvorené ako emulzie alebo mikroemulzie, obsahujú od 1 % do 50 % týchto hydrofilných a hydrofóbnych povrchovo aktívnych činidiel alebo ich zmesí (z celkovej hmotnosti prostriedku), výhodnejšie od 5 % do 40 % a najvýhodnejšie od 8 % do 30 %. Preferované prostriedky podľa predkladaného vynálezu, vytvorené ako emulzie alebo mikroemulzie, obsahujú od aspoň 0,01 % hydrofóbnych povrchovo aktívnych činidiel alebo ich zmesí (z celkovej hmotnosti prostriedku), výhodnejšie aspoň 2 % a najvýhodnejšie aspoň 4 % a aspoň od 0,01 % hydrofilných povrchovo aktívnych činidiel alebo ich zmesí (z celkovej hmotnosti prostriedku), výhodnejšie aspoň 2 % a najvýhodnejšie aspoň 4 %.

Podľa tohto, mimoriadne preferovanými povrchovo aktívnymi činidlami, použitými v prostriedkoch podľa predkladaného vynálezu, sú neiónové povrchovo aktívne činidlá. Vhodné neiónové povrchovo aktívne činidlá na použitie tu zahŕňajú mastné alkoholy, výhodne etoxylované a/alebo propoxylované mastné alkoholy. Veľké množstvo takýchto etoxylovaných mastných alkoholov, ktoré majú veľmi rozdielne hodnoty HLB, je komerčne dostupných. Hodnoty HLB týchto etoxylovaných neiónových povrchovo aktívnych činidiel závisia najmä od dĺžky reťazca mastného alkoholu a od spôsobu a množstva alkoxylácie. Hydrofilné neiónové povrchovo aktívne činidlá by mali mať vysoký stupeň alkoxylácie a krátky reťazec mastného alkoholu, zatiaľ čo hydrofóbne povrchovo aktívne činidlá by mali mať nízky stupeň alkoxylácie a dlhý reťazec mastného alkoholu. Dá sa získať katalóg povrchovo aktívnych činidiel, ktorý obsahuje množstvo povrchovo aktívnych činidiel, vrátane neiónových, spolu s príslušnými hodnotami HLB.

Chemické postupy prípravy neiónových povrchovo aktívnych činidiel na použitie tu zahŕňajú kondenzáciu odpovedajúcich alkoholov s alkylénoxidom v požadovanom pomere. Tieto postupy sú odborníkovi v tejto oblasti dobre známe. Mnoho vhodných alkoxylovaných alkoholov na použitie tu je komerčne dosiahnuteiných u mnohých dodávatelov.

Preferovanými hydrofóbnymi neiónovými povrchovo aktívnymi činidlami na použitie v prostriedkoch podía predkladaného vynálezu sú povrchovo aktívne činidlá, ktoré majú HLB do 10 a ktoré majú vzorec R0- (C₂H₄O) _n (C₃H₆O) _mH, kde R je C₆-C₂₂-alkylový reťazec alebo C₆-C₂₈-alkylbenzén, n + m je od 0,5 do 5 a n je od 0 do 5 a m'je od 0 do 5, výhodne n + m je od 0,5 do 4,5 a n je od 0 do 4,5 a m je od 0 do 4,5. Preferovanými R reťazce na použitie tu sú C₈-C₂₂-alkylové reťazce. Podía toho sú vhodnými neiónovými hydrofóbnymi povrchovo aktívnymi činidlami na použitie tu Dobanol^R 912,5 (HLB=8,1, R je zmes C9 a Cn alkylových reťazcov, n je 2,5 a m je 0), Lutensol^R TO3 (HLB=8, R je zmes Ci3 a C15 alkylových reťazcov, n je 3 a m je 0) , Tergitol^R 25L3 (HLB=7,7, R je alkylový reťazec v rozsahu Ci2 a C15, n je 3 a m je 0), Dobanol^R 23-3 (HLB=8,1, R je. zmes C12 a C_i3 alkylových reťazcov, n je 3 a m je 0) , Dobanol^R 23-2 (HLB=6,2, R je zmes C_i2 a C13 alkylových reťazcov, n je 2 a m je 0) alebo ich zmesi. Tu preferovaný je Dobanol^R 23-3, Dobanol” 23-2, Lutensol^R TO3 alebo ich zmesi. Povrchovo aktívne činidlá Dobanol^R sú komerčne dostupné od SHELL. Povrchovo aktívne činidlá Lutensol^R sú komerčne dostupné od BASF a povrchovo aktívne činidlá Tergitol^R sú komerčne dostupné od UNION CARBIDE.

Ostatnými vhodnými neiónovými hydrofóbnymi povrchovo aktívnymi činidlami na použitie tu sú nealkoxylované povrchovo aktívne činidlá. Napr. Dobanol^R 23 (HLB pod 3) .

Preferovanými neiónovými. hydrofilnými povrchovo aktívnymi činidlami na použitie v prostriedkoch podľa predkladaného vynálezu sú povrchovo aktívne činidlá, ktoré majú HLB nad 10 a ktoré majú vzorec R0- (C₂H₄O) _n (C₃H₆O) _mH, kde R je C₆-C₂₂-alkylový reťazec alebo C₆-C₂₈-alkylbenzén, n + m je od 5 do 11 a n je od 0 do 11 a m je od 0 do 11, výhodne n + m je od 6 do 10 a n je od 0 do 10 a m je od 0 do 10. V celom opise sa n a m týkajú priemerného stupňa etoxylácie/popoxylácieJ Preferovanými R reťazcami na použitie tu sú C₈-C₂2-alkylové reťazce. Podlá toho sú vhodnými neiónovými hydrofilnými povrchovo aktívnymi činidlami na použitie tu Dobanol* 23-6,5 (HLB=11,9, R je zmes C_i2 a Ci₃ alkylových reťazcov, n je 6,5 a m je 0) , Dobanol^R 25-7 (HLB=12, R je zmes Ci2 a C25 alkylových reťazcov, n je 7 a m je 0) , Dobanol* 45-7 (HLB=11,6, R je zmes Cu a Ci5 alkylových reťazcov, n je 7 a m je 0), Dobanol^R 91-5 (HLB=11,6, R je zmes C9 a Cu alkylových reťazcov, n je 5 a m je 0), Dobanol^R 91-6 (HLB=6,2, R je zmes C₉ a Cu alkylových reťazcov, n je 6 a m je 0) , Dobanol^R 91-8 (HLB=13,7, R je zmes C₉ a Cu alkylových reťazcov, n je 8 a m je 0), Dobanol^R 91-10 (HLB=14,2, R je zmes C₉ a Cu alkylových reťazcov, n je 10 amje 0) alebo ich zmesi. Tu je preferovaný Dobanol^R 91-10, Dobanol^R 45-7, Dobanol^R 23-6,5 alebo ich zmesi. Povrchovo aktívne činidlá Dobanol^R sú komerčne dostupné od SHELL.

Okrem neiónových hydrofilných povrchovo aktívnych činidiel môžu byť v prostriedkoch predkladaného vynálezu použité aj iné hydrofilné povrchovo aktívne činidlá, ako napr. povrchovo aktívne činidlá polyhydroxyamidu mastných kyselín alebo jeho zmesi, podlá vzorca:

R²-C (0 j-N (R¹)-Z , kde R¹ je vodík, Ci-C4-alkyl, Ci-C4-uhľovodík, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmesi, R² je C5-C_3iuhlovodík a Z je polyhydroxyuhľovodík, ktorý má lineárny uhľovodíkový reťazec s aspoň tromi hydroxylmi priamo viazanými na reťazec alebo jeho alkoxylovaný derivát.

Výhodne je R¹ Ci-C4-alkyl alebo výhodnejšie C4 alebo C2-alkyl a najvýhodnejšie metyl, R² je priamy C7-Ci9-alkyl alebo alkenyl, výhodne priamy C₉-Ci₈-alkyl alebo alkenyl, výhodnejšie priamy Cn^-Ci8-alkyl alebo alkenyl a naj výhodnej čie priamy Cn-C₃₄-alkyl alebo alkenyl, alebo ich zmesi. Z je výhodne odvodený od redukovaných cukrov v reakcii redukčnej aminácie, výhodne je Z glycityl. Vhodné redukované cukry sú glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, manóza a xylóza. Rovnako ako vyššie uvedené cukry, môžu byť ako suroviny použité tiež dextrózový kukuričný cukor, fruktózový kukuričný cukor a maltózový kukuričný cukor. Kukuričné cukry môžu poskytovať zmes cukorných zložiek pre Z. Toto neznamená, že by boli vylúčené iné suroviny. Z je výhodne vybrané z: -CH₂(CHOH) _n-CH₂OH, -CH (CH₂OH) - (CHOH) _n_i-CH₂0H, -CH₂- (CHOH) ₂(CHOR') (CHOH)-CH₂OH, kde n je celé číslo od 3 do 5 vrátane, a R' je H alebo cyklický alebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Najviac preferované sú glycityly, kde n je 4, najmä -CH₂- (CHOH) ₄-CH₂OH.

Vo vzorci R^x-C (O)-N (R¹)-Z môže byť R¹ napríklad Nmetyl, N-etyl, N-propyl, N-izopropyl, N-butyl, N-2hydroxyetyl alebo Ν-2-hydroxypropyl. R²-C(O)-N- môže byť napríklad kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristyamid, kaprinamid, palmitamid, tallovamid atď. Z môže byť 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfruktityl, 1-deoxymaltityl, 1deoxylaktityl, 1-deoxygalaktityl, 1-deoxymanityl, 1deoxymaltotriotityl atď.

Vhodné povrchovo aktívne činidlá polyhydroxyamidu mastných kyselín na použitie tu sú komerčne dostupné pod obchodným názvom HOE^R od Hoechst.

Spôsoby prípravy povrchovo aktívnych činidiel polyhydroxyamidu mastných kyselín sú v odbore známe. Všeobecne môžu byť pripravené reakciou redukčnej aminácie alkylamínu s redukovaným cukrom za vzniku odpovedajúceho Nalkylpolyhydroxyamínu a potom kondenzačnou/amidačnou reakciou N-alkylpolyhydroxyamínu s alifatickým mastným esterom alebo triglyceridom za vzniku N-alkyl, Npolyhydroxyamidu mastnej kyseliny. Postupy prípravy prostriedkov, ktoré obsahujú polyhydroxyamidy mastnej kyseliny, opisuje napríklad GB patent č. 809060, vydaný 18.2.1959, Thomas Hedley and Co., Ltd., USA patent č. 2 965 576, vydaný 20.12.1960, E.R.Wilson, USA patent č. 2 703 798, Anthony M. Schwartz, vydaný 8.3.1955, USA patent č. 1 985 424, vydaný 25.12.1934, Piggott a WO92/06070, z ktorých všetky sú tu citované.

Iné vhodné hydrofilné povrchovo aktívne činidlá, na použitie v prostriedkoch tu, zahŕňajú aniónové povrchovo aktívne činidlá a ich zmesi.

Vhodné aniónové povrchovo aktívne činidlá, na použitie v prostriedkoch tu, zahŕňajú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny vzorca ROSO3M, kde R je výhodne Cio-C24-uhIovodík, výhodne alkyl alebo hydroxyalkyl s Cio-C₂₀-alkylovou zložkou, výhodnejšie Ci2-Ci₈-alkyl alebo hydroxyalkyl a M je H alebo katión, napr. katión alkalického kovu (napr. sodík, draslík, lítium) alebo amónium alebo substituovaný amónny katión (napr. metyl-, dimetyl- a trimetylamónne katióny, ďalej tetrametylamónne: a dimetylpiperidíniové katióny a amónne katióny odvodené od alkylamínov, ako je napr. etylamín, dietylamín, trietylamín a ich zmesi, atď.). Obvykle sú preferované Ci₂-Ci₆-alkylové reťazce pre nižšie pracie teploty (napr. pod 50 °C) a Ci₆-Ci₈-alkylové reťazce pre vyššie teploty prania (napr. nad 50 °C).

Iné vhodné aniónové povrchovo aktívne činidlá, na použitie tu, sú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny vzorca RO(A)_mSO3M, kde R je nesubstituovaný C10-C24uhľovodík, výhodne alkyl alebo hydroxyalkyl s Ci₀-C₂4alkylovou zložkou, výhodnejšie C12—C₂o~alkyl alebo hydroxyalkyl, najvýhodnejšie Ci₂-Cis^Lalkyl alebo hydroxyalkyl, A je etoxy- alebo propoxy- jednotka, m je väčšie ako 0, obvykle medzi asi 0,5 a asi 6, výhodne medzi asi 0,5 a asi 3 a M je H alebo katión, ktorým môže byť napr. katión kovu (napr. sodík, draslík, lítium, vápnik, horčík atď.), amónium alebo substituovaný amónny katión. Sú tu zahrnuté aj etoxylované alkylsulfáty a propoxylované Príkladmi substituovaných amónnych katiónov dimetyl- a trimetylamónne katióny, ďalej tetrametylamónne a dimetylpiperidíniové katióny a amónne katióny odvodené od alkylamínov, ako je napr. etylamín, dietylamín, trietylamín a ich zmesi, atď. Príkladmi povrchovo aktívnych činidiel sú Ci₂-Ci₈-alkyl polyetoxylát (1,0) sulfát Ci₂-Ci₈E (1,0)M) , C_i2-Ci₈-alkyl polyetoxylát (2,25) sulfát Ci₂-CisE (2,25)M) , C₁₂-Ci₈-alkyl polyetoxylát (3,0) sulfát Ci2^-Ci₈E (3,0)M) a Ci2~Ci₈-alkyl polyetoxylát (4,0) sulfát Ci₂-Ci₈E (4,0)M), kde M je obvykle sodík alebo draslík.

alkylsulfáty. sú metyl-,

Môžu tu byť použité aj iné aniónové povrchovo aktívne činidlá, ktoré sú použiteľné na čistenie. Môžu to byť soli (zahŕňajúce napr. sodné, draselné, amónne a substituované íamónne soli, ako napr. soli mono-, di-a trietanolamínu), C9-C20 lineárne alkylbenzénsulfónany, C₈-C₂2 primárne a sekundárne alkánsulfónany, C₈-C₂₄-olefínsolfónany, sulfónované polykarboxylové kyseliny, pripravené sulfonáciou pyrolyzovaných produktov citrátov kovov alkalických zemín, ako je napr. opísané v British patent specification No. 1 082 179, Ci₄-Ci₆-alkylpolyglykolétersulfáty (obsahujúce do 10 molov etylénoxidu), sulfónany alkylových esterov, ako napr. Ci₄-Ci₆ sulfónany metylesteru, sulfónany acyl glycerolu, mastné oleylglycerol sulfáty, alkylfenoletylénoxidétersulfáty, sulfónany parafínu, alkylfosfónany, izotionany, ako napr. acyl izotionany, Nacyl taurínany, alkyl sukcinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátu (najmä nasýtené a nenasýtené Ci₂Ci₈-monoestery), diestery sulfosukcinátu (najmä nasýtené a nenasýtené C₆-Ci₄-diestery) , sulfáty alkylpolysacharidov, ako napr. sulfáty alkylpolyglykozidu (neiónové nesulfátové zlúčeniny sú opísané nižšie), rozvetvené primárne alkylsulfáty, alkylpolyetoxy-karboxyláty, ako napr. tie, ktoré majú vzorec RO (CH₂CH₂O) _kCH₂COO-M⁺, kde R je C₈-C₂₂alkyl, k je celé číslo od 0 do 10, M je rozpustný, soľ tvoriaci katión. Živicové kyseliny a hydrogenované živicové kyseliny sú tiež vhodné, ako napr. kolofónia, hydrogenovaná kolofónia. Živicové kyseliny a hydrogenované živicové kyseliny sú prítomné v alebo odvodené od tallového oleja. Ďalšie príklady sú uvedené v ”Surface Active Agents and Detergents” (kap. I a II, Schwartz, Perry a Berch). Rad týchto povrchovo aktívnych činidiel je všeobecne opísaný v USA patente č. 3 929 678, vydaná 30.12.1975, Laughlin et al., stĺpec 23, riadok 58, na stĺpec 29, riadok 23 (tu citované).

Iné vhodné, tu použiteľné, aniónové povrchovo aktívne činidlá zahŕňajú acyl . sarkozinát alebo jeho zmesi vo forme soli a/alebo kyseliny, výhodne acyl sarkozinát s dlhým reťazcom, ktorý má nasledujúci vzorec:

O

kde M je vodík alebo katiónová zložka, R je alkylová skupina zložená z 11 až 15 atómov uhlíka, výhodne 11 až 13 atómov uhlíka. M je výhodne vodík alebo soľ alkalických kovov, najmä sodík alebo draslík. ,Uvedené acylsarkozinátové soli sú odvodené od . prírodných mastných kyselín a aminokyseliny sarkozínu (N-metylglycín). Na použitie sú vhodné ako vodné roztoky ich solí alebo v ich kyselinovej forme ako prášok. Pretože tieto acyl sarkozináty sú odvodené od prírodných mastných kyselín, sú rýchlo a úplne biodegradovateľné a majú dobrú povrchovú zlučiteľnosť.

Podľa toho sú na použitie tu preferované najmä acyl sarkozináty s dlhým reťazcom, zahŕňajúc C₁₂-acyl sarkozinát (napr. acyl sarkozinát, ktorý má vyššie uvedený vzorec, v ktorom M je vodík a R je alkylová skupina zložená z 11 atómov uhlíka) a C_u-acyl sarkozinát (napr. acyl sarkozinát, ktorý má vyššie uvedený vzorec, v ktorom M je vodík a R je alkylová skupina zložená z 13 atómov uhlíka). Ci₂-acyl sarkozinát je komerčne dostupný, napr. ako Hamptosyl L-30^R od Hampshire. Ci₄-acyl sarkozinát. je komerčne dostupný, napr. ako Hamptosyl M-30^R od Hampshire.

Bolo pozorované, že lepšia schopnosť odstraňovať škvrny je dosiahnutá systémom povrchovo aktívnych činidiel, ktorý obsahuje hydrofilné neiónové povrchovo aktívne činidlo, hydrofóbne neiónové povrchovo aktívne činidlo a aj ďalšie hydrofilné povrchovo aktívne činidlo ako povrchovo aktívne činidlo amidu mastnej kyseliny a/alebo etoxylovaného alkylsulfátu.

Bieliace prostriedky predkladaného vynálezu môžu ďalej obsahovať povrchovo aktívne činidlo amínoxidu, ktoré má vzorec R1R2R3NO, kde R1,R2 a R3 sú nezávisle Ci.-C₃oz výhodne C1-C20 a najvýhodnejšie Ci-Ci₆ uhľovodíkový reťazec.

V uskutočnení predkladaného vynálezu, kde tieto prostriedky sú vytvorené ako emulzie, sú tieto prostriedky nepriehľadné. Pri centrifugačnej skúške bolo pozorované, že po 15 . min. pri 600 otáčkach/min. tieto emulzie nevykazovaližiaden fázový rozdiel. Pod mikroskopom tieto emulzie vyzerali ako disperzia kvapiek v matrici.

V uskutočnení predkladaného vynálezu, kde tieto prostriedky sú vytvorené ako mikroemulzie, sú tieto prostriedky makroskopický priehľadné v neprítomnosti kaliacich činidiel a farbív. Pod mikroskopom tieto emulzie vyzerali ako disperzia kvapiek v matrici. Pozorovali sme, že tieto častice mali obvykle veľkosť priemeru okolo alebo pod 3 mikróny, výhodnejšie 2 mikróny. V preferovanom uskutočnení týchto emulzií predkladaného vynálezu, kde tieto emulzie ďalej obsahujú vo vode nerozpustnú zložku, ktorá emulguje, ako aktivátor bielidla, ako je opísané ďalej, emulgačný systém odpovedá rovnici:

hmotnosť % A hmotnosť % B

HLB(X) = —x HLB(A) +—x HLB(B) a hmotnosť % A + hmotnosť % B = 100 %

100 100 kde HLB(X) odpovedá HLB zložky, ktorá emulguje. Ak je tu prítomných niekoľko zložiek, ktoré emulgujú, X sa týka všetkých (vážený priemer založený na % každej zložky vzorca). HLB(A) odpovedá HLB hydrofilného povrchovo aktívneho činidla alebo zmesi a HLB(B), odpovedá HLB . . 'i hydrofóbneho povrchovo aktívneho činidla alebo jeho zmesi.

V zvlášť preferovanom uskutočnení týchto emulzií predkladaného vynálezu, kde tieto emulzie môžu ďalej obsahovať aktivátor bielidla ako acetyltrietylcitrát, by odpovedajúci systém povrchovo aktívneho činidla mohol obsahovať hydrofóbne neiónové povrchovo aktívne činidlo, ktoré má napr. HLB 6, ako napr. Dobanol^R 23-2 a hydrofilné neiónové povrchovo aktívne činidlo, ktoré má HLB 15, ako napr. Dobanol* 91-10. Iné vhodné neiónové systémy povrchovo aktívnych činidiel obsahujú napr. Dobanol^R 45-6,5 (HLB pod 6), Dobanol^R 45-7 (HLB=11,6) alebo Dobanol^R 23-3 (HLB=8,1).

Bieliace prostriedky predkladaného vynálezu vytvorené vo forme emulzie alebo mikroemulzie sú chemicky stabilné. Chemicky stabilné tu znamená, že uvedené prostriedky predkladaného vynálezu obsahujúce peroxidové bielidlo nestratia po dvoch týždňoch v 50 °C viac ako 10 % použitelného kyslíka. Koncentrácia použiteľného kyslíka môže byť meraná v odbore už známymi metódami chemickej titrácie, ako napr. jodometrická metóda, permanganometrická metóda a cerimetrická metóda. Tieto metódy a kritériá pre výber vhodnej metódy sú opísané napr. v Hydrogen Peroxid, W.C. Schumb, C.N. Satterfield a R.L. Wentworth, Reinold Publishing Corporation, New York, 1955 a Organic Peroxides, Daniel Swern, Editor Wiley Int. Science, 1970. Inak sa dá stabilita uvedených prostriedkov merať aj skúškou vydutím.

Podľa toho môžu byť bieliace prostriedky predkladaného vynálezu zabalené v danom deformovateľnom obale/fľaši bez zníženia stability tohto obalu/fľaše, keď obsahujú tieto prostriedky dlhší čas. Tekuté prostriedky predkladaného vynálezu, vytvorené ako emulzie alebo mikroemulzie, sú obvykle vodné a sú vytvorené pri kyslom pH, výhodne pri pH od 1 do 5, výhodnejšie od 2 do , 5 a najvýhodnejšie od 3 do 5. Príprava prostriedkov predkladaného vynálezu pri kyslom pH prispieva k stabilite týchto prostriedkov. pH týchto prostriedkov môže byť upravené použitím organických alebo anorganických kyselín.

Voliteľné

Prostriedky predkladaného vynálezu môžu ďalej aktivátor bielidla, radikálové čističe, spevňovače, látky obsahovať voliteľné zložky ako stabilizátory, chelatačné činidlá, odstraňovače špiny, zjasňovače, prenášajúce farbivá, rozpúšťadlá, parfumy, potlačovače pený alebo farbivá alebo ich zmesi.

Ako voliteľnú, ale vysoko preferovanú zložku obsahujú prostriedky predkladaného vynálezu aktivátor bielidla alebo jeho zmesi. Aktivátor bielidla tu znamená zlúčeninu, ktorá reaguje s peroxidom vodíka za vzniku perkyseliny. Takto vzniknutá perkyselina predstavuje aktivované bielidlo. Na použitie tu mimoriadne vhodnými aktivátormi bielidla sú hydrofóbne aktivátory bielidla, napr. aktivátor bielidla, ktorý nie je stabilne miešateľný s vodou. Obvykle majú takéto hydrofóbne aktivátory bielidla sekundárnu HLB (hydrophilic lipophilic balance) pod 11, výhodne pod 10. Sekundárna HLB je odborníkom v odbore známa a je definovaná napr. v Emulsions theory and practice, P. Becher, Reinhold, New York, 1957 alebo v Emulsion science, P. Sherman, Academia Press, London, 1969.

Tu na použitie vhodné aktivátory bielidla zahŕňajú tie, ktoré patria do triedy esterov, amidov, imidov alebo anhydridov. Príklady vhodných zlúčenín tohto typu sú opísané V British Patent. GB 1 586 769 a GB 2 143 231 a spôsob ich prípravy do vybranej formy je opísaný v Europien published patent application EP-A-62 523. Tu na použitie vhodnými príkladmi takýchto zlúčenín sú tetraacetyletyléndiamín (TEAD), 3,5,5 trimetylhexanoyloxybenzénsulfónan sodný, diperoxydodekánová kyselina, opísané napr. v USA č. 4 259 201 a nonylamid kyseliny peroxyadipovej, opísaný napr. v USA č. 4 259 201 a n-nonanoyloxybenzénsulfónan (NOBS). Vhodné sú aj N-acylkaprolaktámy, vybrané zo skupiny obsahujúcej substituovaný alebo nesubstituovaný benzoylkaprolaktám, oktanoylkaprolaktám, nonanoylkaprolaktám, hexanoylkaprolaktám, dekanoylkaprolaktám, undekanoylkaprolaktám, formylkaprolaktám, acetylkaprolaktám, propanoylkaprolaktám, butanoylkaprolaktám, pentanoylkaprolaktám a ich zmesi. Mimoriadne zaujímavá trieda je opísaná v EP 624 154 a z tejto triedy je preferovaný najmä acetyltrietylcitrát (ATC). Acetyltrietylcitrát má tú výhodu, že neškodí životnému prostrediu, pretože môže degradovať na kyselinu citrónovú a alkohol. Ďalej je acetyltrietylcitrát pri skladovaní hydrolyticky stabilný a je to účinný aktiyátor bielidla.

Prostriedky pódia predkladaného vynálezu môžu obsahovať od 0,01 % do 20 % uvedeného aktivátora bielidla alebo jeho zmesi (z celkovej hmotnosti prostriedku), výhodne od 1 % do 10 % a najvýhodnejšie od 3 % do 7 %.

Tu na použitie vhodné chelatačné činidlá zahŕňajú chelatačné činidlá vybrané zo skupiny fosfonátových chelatačných činidiel, aminokarboxylátových chelatačných činidiel, polyfunkčne substituovaných aromatických chelatačných činidiel a ďalej chelatačné činidlá ako je glycín, kyselina salicylová, kyselina asparágová, glutámová, malonová a ich zmesi. Ak sú chelatačné činidlá použité, potom sú tu prítomné v množstvách od 0,001 % do 5 % z celkovej hmotnosti prostriedku a výhodne od 0,05 % do 2 % hmotnosti.

Tu na použitie vhodné fosfonátové chelatačné činidlá môžu zahŕňať kyselinu etydrónovú, rovnako ako aminofosfonátové zlúčeniny zahŕňajúce aminoalkylénpoly(alkylénfosfonát), alkalický kov etán 1-hydroxydifosfonáty, nitrilotrimetylénfosfonáty, etyléndiamíntetrametylénfosfonáty a dietyléntriamínpentametylénfosfonáty. Fosfonátové zlúčeniny môžu byť prítomné buď vo forme kyselín, alebo ako soli rôznych katiónov. Na použitie tu preferovanými aminofosfonátovým chelatačnými činidlami sú dietyléntriamínpentametylénfosfonáty. Tieto fosfonátové chelatačné činidlá sú komerčne dostupné pod obchodným názvom DEQUEST*.

Na použitie tu najviac preferovaným fosfonátovým chelatačným činidlom je aminotri(metylénfosfónová kyselina), tu nazývaná ATMP. Zistilo sa, že pridanie ATMP, napr. zlúčeniny vzorca:

CH2 - PO3H2 I

N / \

PO3H2-CH2 CH2-PO3H2 k tekutému prostriedku predkladaného vynálezu značne znižuje poškodenia spojené s predpieraním výrobkov prostriedkom obsahujúcim peroxidové bielidlo, najmä tých výrobkov, ktoré obsahujú ióny kovov, ako napr. meď, železo, chróm a horčík.

Polyfunkčne . substituované aromatické chelatačné činidlá tu môžu byť tiež použité. Viď USA patent č. 3 812 044, vydané 21.5.1974, Connor et al. Preferovanými zlúčeninami tohto typu v kyselinovej forme sú dihydroxydisulfobenzény, ako napr. 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzény.

Na použitie tu preferovaným biodegradovatelným chelatačným činidlom je etyléndiamín N,N-dijantárová kyselina, alkalický kov, kov alkalickej zeminy, amónium, substituované amónne soli alebo ich zmesi. Etyléndiamín N,N-dijantárová kyselina, najmä jej (S,S)izomér bol rozsiahlo opísaný USA patente č. 4 704 233, 3.11.1987, Hartman a Perkins. Etyléndiamín N,N-dijantárová kyselina je komerčne dostupná napr. pod obchodným názvom ssEDDS^R od Palmer Research Laboratories.

Na použitie tu vhodné aminokarboxyláty zahŕňajú diamíntetraacetáty, dietyléntriamínpentaacetáty, dietyléntriamínpentaacetát (DTPA), N-hydroxyetyletyléndiamíntriacetáty, nitrilotri-acetáty, etyléndiamíntetrapropionáty, trietyléntetraamínhexaacetáty, etanoldiglycíny, propyléndiamíntetraoctovú kyselinu (PDTK) a metylglycíndioctovú kyselinu (MGDK), obidve vo forme kyselín, solí alkalických kovov, amónnych solí alebo substituovaných amónnych solí. Na použitie tu zvlášť vhodnými aminokarboxylátmi sú dietyléntriamínpentaacetáty a propyléndiamíntetraoctová kyselina (PDTK), ktorá je komerčne dostupná napr. pod obchodným názvom Trilon FS^R a metylglycíndioctová kyselina (MGDK) .

Iné, na použitie tu preferované chelatačné činidlo má vzorec:

kde Ri, R₂, R₃ a R₄ sú nezávisle vybrané zo skupiny obsahujúcej -H, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, -Cl, -Br, N0₂, -C (O) R' a -SO₂R'', kde R' je vybrané zo skupiny obsahujúcej -H, -OH, alkyl, alkoxy, aryl a aryloxy, R'' je vybrané zo skupiny obsahujúcej alkyl, alkoxy, aryl a aryloxy, a R₅, R₆, R7 a Rs sú nezávisle vybrané zo skupiny obsahujúcej -H a alkyl.

Na použitie tu sú mimoriadne preferovanými chelatačnými činidlami ATMP, dietyltriamínmetylénfosfonát, dietyléntriamínpentaacétát, N,N-dijantárová kyselina, glycín, kyselina salicylová, kyselina asparágová, glutámová, malonová a ich zmesi. Vysoko preferovaná je ATMP.

Na použitie tu vhodné radikálové čističe zahŕňajú známe substituované mono- a dihydroxybenzény a ich analógy, alkyl a arylkarboxyláty a ich zmesi. Preferované radikálové čističe zahŕňajú di-terciálny butyl-hydroxytoluén (BHT), hydrochinón, di-terciálny butyl-hydrochinón, monoterciálny butyl-hydrochinón, terciálny butyl-hydroxyanizol, kyselinu benzoovú, kyselinu toluylovú, katechol, t-butyl katechol, benzylamín, 1,1,3-tri(2-metyl-4-hydroxy-5-tbutylfenyl)bután, n-propylgalát alebo ich zmesi a vysoko preferovaný je di-terciálny butyl-hydroxytoluén. Ak sú radikálové čističe použité, tak sú prítomné v množstve od 0,001 % do 2 % z celkovej hmotnosti prostriedku, výhodne od 0,001 % do 0,5 %.

Prítomnosť chelatačných činidiel, najmä ATMP a/alebo radikálových čističov prispieva k bezpečnosti prostriedkov predkladaného vynálezu pre predpieranie špinavých farebných výrobkov pri dlhšom kontakte, pred praním daného výrobku.

Prostriedky predkladaného vynálezu môžu ďalej obsahovať až 20 %, výhodne od 2 % do 10 % rozpúšťadla alebo jeho zmesi (z celkovej hmotnosti prostriedku). Ďalej sa zistilo, že pridanie rozpúšťacieho systému, ktorý obsahuje aspoň jedno hydrofóbne rozpúšťadlo a aspoň jedno hydrofilné rozpúšťadlo, k tekutému prostriedku podlá predkladaného vynálezu vylepší tento prostriedok, napr. zlepší celkovú schopnosť odstraňovať škvrny u mnohých typov škvŕn, zahŕňajúcich mastné škvrny, enzymatické škvrny a taktiež bielitelné škvrny.

Na použitie tu vhodné hydrofóbne rozpúšťadlá zahŕňajú terpény, napr. mono- a bicyklické monoterpény, predovšetkým tie z uhlovodíkovej triedy, ktorá zahŕňa terpinény, trepinolény, pinény a ich zmesi. Vysoko preferovanými látkami tohto typu sú d-limonén, dipentén, α-pinén alebo βpinén. Iné hydrofóbne rozpúšťadlá zahŕňajú všetky typy parafínov, lineárne aj nelineárne, obsahujúce od 2 do 20 uhlíkov, výhodne od 4 do 10, výhodnejšie od 6 do 8. Tu je preferovaný oktán. Iným, na použitie tu vhodným hydrofóbnym rozpúšťadlom je benzylalkohol. Mimoriadne preferované hydrofóbne rozpúšťadlá na použitie tu zahŕňajú d-limonén, dipentén, a-pinén, β-pinén, oktán, benzylalkohol alebo ich zmesi.

Na použitie tu vhodné hydrofilné rozpúšťadlá zahŕňajú alkoxylované alifatické alkoholy, ako je metoxypropanol, propoxypropanol, butoxypropanol a taktiež alkoxylované glykoly, ako je etoxy-etoxy-etanol, alifatické a aromatické alkoholy, ako je etanol, propanol a taktiež glykoly, ako je propanéndiol alebo ich zmesi.

Ktorákolvek odborníkom známa, špinu rozptyľujúca látka môže byť použitá v prostriedkoch a spôsoboch tohto vynálezu. Polymérne špinu rozptyľujúce látky sú charakterizované tým, že majú ako hydrofilné časti, ktoré hydrofilizujú povrch hydrofóbnych vlákien, ako napr. polyester a nylon, tak aj hydrofóbne časti, ktoré sa ukladajú na hydrofóbnych vláknach a zostávajú tam až do dokončenia pracích a plákacích cyklov, a takto slúžia na zachytenie hydrofilných segmentov. Toto umožní, že škvrny sa dajú po aplikácii látky rozptyľujúcej špinu pri praní ľahšie vyčistiť.

Tu použiteľné polymérne látky rozptyľujúce špinu zahŕňajú najmä tie špinu rozptyľujúce látky, ktoré majú : (a) jednu alebo viac neiónových hydrofilných častí, ktoré sú nevyhnutne zložené z (i) polyoxyetylénových častí so stupňom polymerizácie aspoň 2, alebp (ii) oxypropylénových alebo polyoxypropylénových častí so stupňom polymerizácie od 2 do 10, kde táto hydrofilná časť neobsahuje žiadnu oxypropylénovú jednotku, iba ak by bola viazaná na susedné časti éterovými väzbami na oboch koncoch, alebo (iii) zmesi oxyalkylénových jednotiek obsahujúcich oxyetylén a od 1 do 30 oxypropylénových jednotiek, kde táto zmes obsahuje dostatočné množstvo oxyetylénových jednotiek na to, aby táto hydrofilná časť mala dostatočnú hydrofilicitu, aby mohla zvýšiť hydrofilicitu povrchu obvyklých polyesterových syntetických vlákien pri ukladaní látky rozptylujúcej špinu na tento povrch, táto hydrofilná časť výhodne obsahuje aspoň 25 % oxyetylénových jednotiek, výhodnejšie, najmä pre časti s od 20 do 30 oxypropyiónovými jednotkami, aspoň 50 % oxyetylénových jednotiek, alebo (b) jednu alebo viac hydrofóbnych častí, ktoré obsahujú (i) C₃-oxyalkyléntereftalátovú časť, kde ak táto hydrofóbna časť obsahuje aj oxyetyléntereftalát, pomer oxyetyléntereftalát/C₃-oxyalkyléntereftalátové jednotky je asi 2 : 1 alebo menej, alebo (ii) C₄-C₆-alkylén- alebo oxy C₄-C₆-alkylénové časti alebo ich zmesi, (iii) polyvinylesterové časti, výhodne polyvinylacetát, ktorý má stupeň polymerizácie aspoň 2, alebo (iv) Ci-C₄-alkyléterové alebo C₄-hydroxyalkyléterové substituenty alebo ich zmesi, kde tieto substituenty sú prítomné vo forme Ci-C₄-alkyléter- alebo C₄-hydroxyalkylétercelulózových derivátov alebo ich zmesí a tieto celulózové deriváty sú amfifilné, čím majú dostatočné množstvo Ci-C₄-alkyléterových a C₄-hydroxyalkyléterových jednotiek pre uloženie na povrchu obvyklých polyesterových syntetických vlákien a udržujú dostatočné množstvo

I hydroxylov už prichytených na povrchy obvyklých syntetických vlákien, na zvýšenie hydrofilicity povrchu, alebo kombinácie (a) a (b).

Obvykle majú polyoxyetylénové časti z (a)(i) stupeň polymerizácie od asi 1 do asi 200, hoci môžu byť použité aj vyššie stupne, výhodne od 3 do asi 159, výhodnejšie Od 6 do 100.

Vhodné oxy C₄-C₆-alkylénové hydrofóbne časti zahŕňajú, avšak nie záväzne, konce špinu rozptyľujúcich látok, ako napr. MO₃S (CH₂) _nOCH₂CH₂O-, kde M je sodík a n je celé číslo od 4 do 6, ako je opísané v USA patente č. 4 721 580, vydané 26.1.1988, Gosselink.

V predkladanom vynáleze použiteľné polymérne látky rozptyľujúce špinu zahŕňajú aj celulózové deriváty, ako napr. hydroxyétercelulózové polyméry, kopolymérové bloky etyléntereftalátu alebo propyléntereftalátu s polyetylénoxid- alebo polypropylénoxidtereftalátom atď.

Tieto látky sú komerčne dostupné a zahŕňajú hydroxyéterycelulózy, ako METHOCEL (Dow). Celulózové špinu rozptyľujúce látky, na použitie tu, zahŕňajú aj tie, ktoré sú vybrané zo skupiny obsahujúcej Ci-C₄-alkyl- a C₄hydroxyalkylcelulózu, viď USA patent č. 4 000 093, vydaný 28.12.1976, Nicol et al.

Špinu rozptyľujúce látky, ktoré sú charakterizované polyvinylesterovou hydrofóbnou časťou, zahŕňajú kopolyméry polyvinylesteru, napr. Ci~C₆-vinylestery, výhodne polyvinylacetát tesne viazaný na polyalkylénoxidové štruktúry, napr. plyetylénoxidové štruktúry. Viď European Patent Application 0 219 048, vydaný 22.4.1987, Kud et al. Komerčne dostupné špinu rozptyľujúce látky tohto druhu zahŕňajú SOKALAN, napr. SOKALAN HP-22, od BASF (SRN).

Jedným typom preferovanej špinu rozptyľujúcej látky je kopolymér, ktorý má nepravidelné bloky etyléntereftalátu a polyetylénoxid (PEO) tereftalátu. Molekulová hmotnosť tejto špinu rozptyľujúcej látky je v rozmedzí od asi 25 000 do asi 55 000. Viď USA patent č. 3 959 230, Hays, vydaný 25.5.197 6 a USA patent č. 3 893 929, Basadur, vydaný 8.6.1975.

Inou preferovanou polymérnou špinu rozptyľujúcou látkou je polyester s opakujúcimi sa jednotkami etyléntereftalátu, ktorý obsahuje 10 - 15 % (z hmotnosti) etyléntereftalátových jednotiek a 90 - 80 % (z hmotnosti) polyoxyetyléntereftalátových jednotiek, odvodených od polyoxyetylénglykolu priemernej molekulovej hmotnosti 300 5 000. Príklady týchto polymérov zahŕňajú komerčne dostupný materiál ZELCON 5216 (od Dupont) a MILEASE T (od ICI). Viď USA patent č. 4 702 857, vydaný 27.10.1987, Gosselink.

Inou preferovanou polymérnou špinu rozptyľujúcou látkou je sulfónovaný produkt esterového oligoméru, ktorý obsahuje oligomérnu esterovú štruktúru tereftaloyl- a oxyalkylénoxy- jednotiek, ktoré sa opakujú a terminálne časti sú kovalentne viazané na štruktúru. Tieto špinu rozptyľujúce látky sú podrobne opísané v USA patente č. 4 968 451, vydanom 6.10.1990, J.J. Scheibel a E.P. Gosselink. Iné preferované polymérne špinu rozptyľujúce látky zahŕňajú polyestery tereftalátu z USA patentu č. 4 711 730, vydaného 8.12.1987, Gosselink et al., aniónové oligomérne estery z USA patentu č. 4 721 580, vydaného 26.1.1988, Gosselink, a zlúčeniny z oligomérov blokov polyesterov z USA patentu č. 4 702 857, vydaného 27.10.1987, Gosselink.

Preferované polymérne špinu rozptyľujúce látky zahŕňajú aj špinu rozptyľujúcu látku z USA patentu č. 5 877 896, vydaného 31.10.1989, Maldonado et al., ktorý opisuje aniónové, najmä sulfoaroylom ukončené estery tereftalátu.

Ešte inou preferovanou polymérnou špinu rozptyľujúcou látkou je oligomér s opakujúcimi sa jednotkami tereftaloylových jednotiek, sulfoizotereftaloylových jednotiek, oxyetylénoxy- a oxy-1,2-propylénových jednotiek. Opakujúce sa jednotky vytvárajú štruktúru oligoméru a sú výhodne zakončené modifikovanými izotionátmi.

Mimoriadne preferovaná špinu rozptyľujúca látka tohto typu obsahuje asi 1 sulfoizotereftaloylovú jednotku, 5 tereftaloylových jednotiek, oxyetylénoxy- a oxy-1,2propylénoxy- jednotky v pomere od asi 1,7 do 1,8 a dve koncové jednotky 2- (2-hydroxyetoxy)-etánsulfonátu sodného. Táto špinu rozptyľujúca látka tiež obsahuje od asi 0,5 % do asi 20 % (hmotnosti oligoméru) kryštalického - redukčného stabilizátora, výhodne vybraného zo skupiny obsahujúcej sulfonát xylénu, kuménu, toluénu a ich zmesi. Viď USA patent č. 5 415 807, vydaný 16.5.1995, Gosselink et al.

Ak sú použité, všeobecne tu tvoria látky rozptyľujúce špinu od asi 0,01 % do asi 10 % hmotnosti čistiaceho prostriedku, obvykle od asi 0,1 % do asi 5 %, výhodne od asi 0,2 % do asi 3 %.

Prostriedky predkladaného vynálezu môžu tiež obsahovať jednu alebo viac látok, ktoré v procese čistenia účinne zabraňujú prenášaniu farbív z jedného farebného povrchu na iný. Všeobecne tieto látky zabraňujúce prenášaniu farbív zahŕňajú polyvinylpyrolidínové polyméry, polyamín N-oxidové polyméry, kopolyméry N-vinylpyrolidónu a N-vinylimidazolu, ftalocyanín mangánu, peroxidázy a ich zmesi.

Ak sú použité, tieto látky obvykle tvoria od asi 0,01 % do asi 10 % hmotnosti prostriedku, výhodne od asi 0,01 % do asi 5 %, najvýhodnejšie od asi 0,5 % do asi 2 %.

Presnejšie, tu . na použitie, preferované polyamín Noxidové polyméry obsahujú jednotky, ktoré majú nasledujúci štruktúrny vzorec: R-A_x-P, kde P je polymerizovateľná jednotka, na ktorú môže byť viazaná N-0 skupina, alebo táto N-0 skupina môže byť súčasťou tejto polymerizovateľnej jednotky, alebo táto N-0 skupina môže byť viazaná na obe jednotky, A je jednou z nasledujúcich štruktúr: -NC(O)- , -C (O) O- , -S- , -O- , -N= , x je 0 alebo 1 a R je alifatická, etoxylovaná alifatická, aromatická, heterocyklická alebo alicyklická skupina alebo akákoľvek ich kombinácia, na ktorú môže byť viazaný dusík N-0 skupiny, alebo N-0 skupina je súčasťou tejto skupiny. Preferovanými polyamín N-oxidmi sú tie, kde R je heterocyklická skupina, ako napr. pyridín, pyrol, imidazol, pyrolidín, peperidín a ich deriváty.

Uvedená N-0 skupina môže byť predstavovaná nasledujúcimi v^epbecnými vzorcami:

O Ô I I i (Ri)x^—N—(R₂)y; —N—(R|)x (R₃)z v ktorých R_lz R₂, R3 sú alifatické, aromatické, heterocyklické alebo alicyklické skupiny alebo ich kombinácie, x, y a z sú 0 alebo 1 a dusík N-0 skupiny je viazaný na alebo je súčasťou akéjkolvek z vyššie uvedených skupín. Amínoxidové jednotky polyamín N-oxidov majú pKa menšie ako 10, výhodne je pKa menšie ako 7, najvýhodnejšie je pKa menšie ako 6.

Môže sa použiť ktorákoľvek polymérová štruktúra, ktorá má dĺžku ako tento amínoxidový polymér, je vo vode rozpustná a má schopnosť zabraňovať prenosu farbív. Príkladmi vhodných polymérových štruktúr sú polyvinyly, polyalkylény, polyestery, polyétery, polyamidy, polyimidy, polyakryláty a ich zmesi. Tieto polyméry zahŕňajú nepravidelné alebo blokové kopolyméry, kde jedným typom monoméru je amid N-oxid a druhým typom monoméru je N-oxid, Amín N-oxidové polyméry majú obvykle pmer amínu k amín Noxidu od 10 1 do 1 : 1 000 000. Avšak množstvo amínoxidových skupín prítomných v polyamínoxidovom polymére sa môže meniť vhodnou kopolymerizáciou alebo vhodným stupňom N-oxidácie. Polyamínoxidy sa dajú získať temer pri všetkých stupňoch polymerizácie. Priemerná molekulová hmotnosť sa obvykle pohybuje v rozmedzí od 500 do 1 000 000, výhodnejšie od 1 000 do 500 000 a najvýhodnejšie od 5000 do 100 000. Táto preferovaná trieda látok sa môže nazývať PVNO. Najviac preferovaným polyamín N-oxidom, použiteľným tu v čistiacom prostriedku, je poly(4vinylpyridín-N-oxid), ktorý má priemernú molekulovú hmotnosť asi 50 000 a pomer amínu k amín N-oxidu okolo 1:4.

Kopolyméry N-vinylpyrolidónových N-vinylimidazolových polymérov (trieda PVPVI) sú na použitie tu tiež preferované. Výhodne má PVPVI priemernú molekulovú hmotnosť v rozmedzí od 5 000 do 1 000 000, výhodnejšie od 5 000 do

200 000 a najvýhodnejšie od 10 000 do 20 000. (Rozmedzie priemernej molekulovej hmotnosti sa dá určiť rozptylom svetla, ako je to opísané v Barth et al., Chemical analysis, kap. 113 Modern methods of polymér characterization (tu uvedené ako citácia). PVPVI kopolyméry majú obvykle molárny pomer N-vinylimidazolu k Nvinylpyrolidónu od 1 : 1 do 0,2 : 1, výhodnejšie od 0,8 : 1 do 0,3 : la najvýhodnejšie od 0,6 : 1 do 0,4 : 1. Tieto kopolyméry môžu byť buď lineárne alebo rozvetvené.

Prostriedky predkladaného vynálezu môžu využívať aj polyvinylpyrolidón PVP, ktorý má priemernú molekulovú hmotnosť od asi 5 000 do asi 4 000 000, výhodnejšie od asi 5 000 do asi 200 000 a najvýhodnejšie od 5 000 do asi 50000. PVP sú známe odborníkom v oblasti čistidiel, viď EPA-262 897 a EP-A-256 696 (tu uvedené ako citácie) . Prostriedky obsahujúce PVP môžu tiež obsahovať polyetylénglykol (PEG), ktorý má priemernú molekulovú hmotnosť od asi 500 do asi 100 000, výhodne od asi 1 000 do asi 10 000. Výhodne je pomer PEG a PVP od asi 2 : 1 do asi 50 : 1 a výhodnejšie od asi 3 : 1 do asi 10 : 1.

Ak je požadovaná vysoká penivosť, môžu byť v prostriedku obsiahnuté aj zosilňovače penivosti, ako napr. Cio-Cig alkanolamidy, obvykle v množstve 1 % až 10 %. C10-C14 monoetanol- a dietanolamidy predstavujú typickú triedu zosilňovačov penivosti. Výhodné je použitie zosilňovačov peniyosti spolu s povrchovo aktívnymi činidlami zvyšujúcimi penivosť, ako napr. s vyššie uvedenými amínoxidmi, betaínmi a sultaínmi. Ak je to potrebné, môžu sa do prostriedku pridať rozpustné soli horčíka, ako napr. MgCl₂, MgSO₄ atď., v množstve 0,1 % až 2 %. Tým sa dosiahne väčšie penenie a lepšia schopnosť odstraňovať mastné škvrny.

Do predkladaných prostriedkov na pranie výrobkov sa môžu pridať akékoľvek optické zjasňovače, fluoreskujúce bieliace látky alebo iné zjasňovače alebo bieliace látky známe v odbore v množstve od asi 0,05 % do asi 1,2 % hmotnosti čistiacich prostriedkov. Komerčné optické zjasňovače, ktoré sa dajú použiť v predkladanom vynáleze, môžu byť rozdelené do podskupín, ktoré zahŕňajú, ale nie sú limitujúce, deriváty stilbénu, pirazolínu, kumarínu, karboxylových kyselín, metenylcianínu, dibenzotiofén- 5,5dioxidu,; azolov a heterocyklických zjasňovačov s päť- a šesťčlenným kruhom. Príklady takýchto sú opísané v The production and application of fluorescent brightening, M. Zahradnik, vydal John Wiley and sons, New York (1982).

Presné príklady optických zjasňovačov, ktoré sú použiteľné v predkladanom vynáleze, sú , uvedené v USA patente č. 4 790 856, Wixon, vydanom 13.12.1988. Tieto zjasňovače zahŕňajú PHORWHITE od Verona. Iné, tu opísané zjasňovače zahŕňajú: Tinopal UNPA, Tonopal CBS a Tinopal 5BM od Ciba Geige, Artic White CC a Artic White CWD od Hilton-Davis z Talianska, 2-(4-styryl-fenyl)-2H-naftol [1,2-d]triazoly, 4,4-bis-(1,2,3-triazol-2-yl)-stilbény, 4,4-bis(styryl)bisfenyly a aminokumaríny. Presné príklady týchto zjasňovačov zahŕňajú 4-metyl-7-dietyl-aminokumarín,

1,2-bis(benzimidazol-2-yl)etylén, 2,5-bis(benzoxazol-2yl)tiofén, 2-styryl-nafto-[1,2-d]oxazol a 2-(stilbén-4-yl)2H-nafto-[1,2-d]triazol. Viď tiež USA patent č. 3 646 015, vydaný 29.2.1972, Hamilton. Obvykle sú tu preferované aniónové zjasňovače.

Hoci tu opísané prostriedky sú výhodne použiteľné na predpieranie, ako je to opísané vyššie, môžu sa používať aj ako pracie prostriedky alebo pracie zosilňovače a ako čistiace prostriedky pre kuchyňu a kúpeľňu. Prostriedky predkladaného vynálezu, vhodné na predpieranie výrobkov, môžu byť balené v rôznych obaloch, ktoré zahŕňajú bežné flaše, špongie, kefy a rozprašovače.

Predkladaný vynález bude ďalej objasnený nasledujúcimi príkladmi.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Nasledujúce prostriedky boli pripravené zmiešaním uvedených zložiek v uvedených množstvách (hmotnostné alebo inak špecifikované).

Prostriedky	I	II	III	IV	v	VI
Dobanol* 45-7	6.4	6.4	6.4	1.5	12.0	6.0
DobanolR 23-3	8.6	8.6	8.6	-	-	6.0
DobanolR 23-6,5	-	-	-	1.5	-	-
C25-AE-2,5-S	4.0	4.0	4.0	1.5	12.0	6.0
amidalkylglukózy	2.0	2.0	2.0	-	-	-
ATC*	3.5	3.5	3.5	-	3.5	-
H2O2	4.0	4.0	4.0	-	6.0	4.0
dilauroyl peroxid	0.5	-	-	1.0	-	2.0
etoxylovaný 15-18	0.5	0.5	0.5	0.2	1.0	0.7
tetraetylénpentamín
Limonen D (+)	-	-	0.5	0.1	0,5	1.0
benzoylalkohol	-	-	2.0	1.0	-	-
l-metoxy-2-propanol	-	-	5.0	-	2.0	3.0
ATMP++	0.2	0.1	-	-	0.16	-
				1 n n q.
νόθα s primesou			ao	1 vU 6
H2SO4 do pH 4

ATC* je acetyltrietylcitrát.

Dobanol^R 23-3 je Ci2-Ci3-neiónové etoxylované povrchovo aktívne činidlo s HLB 8,1. Dobanol^R 23-6,5 je Ci2-Ci₃neiónové etoxylované povrchovo aktívne činidlo s HLB 11,9. Dobanol^R 45-7 je Ci₄-Ci₅-neiónové . etoxylované povrchovo aktívne činidlo s HLB 11,6.

ATMP je aminotri(metylénfostónová kyselina).

Výborná schopnosť odstraňovať škvrny je dosiahnutá u mnohých škvŕn, zahŕňajúcich mastné/olejové škvrny ako je hlina, špinavý motorový olej, make-up, rúž, škvrny karotenoidného typu, ako je omáčka na špagety, bielitelné škvrny, ako je čaj a enzymatické škvrny, ako je tráva, krv, ak sú špinavé výrobky predpierané ktorýmkoľvek z prostriedkov I až IV, ako je to opísané vyššie, napr. ak sa takýto prostriedok nechá pôsobiť na výrobok počas 5 minút pred namáčaním tohto výrobku vo vode alebo pred jeho praním bežným čistiacim prostriedkom, ako je prášok Tide^R zriedený napr. 1 : 400.

Claims (12)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Spôsob bielenia výrobku tekutým prostriedkom, ktorý obsahuje od 0,01 do .15 % peroxidového bielidla z celkovej hmotnosti prostriedku a látku rozptyľujúcu špinu, vyznačujúci sa tým, že špinu rozptyľujúca látka je vybraná zo skupiny obsahujúcej:

   (1) etoxylované monoamíny, ktoré majú vzorec:

   (X — L —)— N —(R²) ₂ (2) etoxylované diamíny, ktoré majú vzorec:

   R² - N - R¹ - N - R² (R²)₂ -n

   R¹ - N - (R²) ₂ alebo (X - L- )₂ - N - R¹ - N - (R²) ₂ (3) etoxylované polyamíny, ktoré majú vzorec:

   R²

   R³-[ (A¹) q-(R⁴) t^-N-L-X]p (4) etoxylované amínové polyméry, ktoré majú vzorec:

   R² [ (R²) 2^-N-]w--[-R¹-N-]x--[-R¹-N-]y--[-R¹“N-L-X]2 a (5) ich zmesi,

   O

   II —NC— I

   R kde A¹ je

   O

   X

   O —-NCO— , —NCN— , I I I

   R R R

   O O n ii —OCO— , —OC— ,

   O n

   CNI

   R

   O

   II —OCNI

   R

   O O n n

   CNC— alebo

   R je vodík, Ci-C₄-alkyl alebo hydroxyalkyl, R¹ je C₂-Ci₂alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén, alkarylén alebo C₂-C3oxyalkylénová časť, ktorá má od 2 do 20 oxyalkylénových jednotiek, kde nie sú vytvorené žiadne väzby medzi O a N,

   R² je Ci-C4-alkyl, hydroxyalkyl, L - X alebo dve R² spolu tvoria - (CH2) _r-A²-(CH2) 3-, kde A² je -O- alebo -CH2-, r je 1 alebo 2, s je 1 alebo 2 a r+s je 3 alebo 4,

   X je neiónová skupina, aniónová skupina alebo ich zmes, R³ je substituovaný C₃-Ci₂ ^-alkyl alebo hydroxyalkyl, alkenyl, aryl alebo alkaryl, ktorý má p substitučné miesta,

   R⁴ je Ci-Ci₂-alkylén, hydroxyalkylén,. alkenylén, arylén, alkarylén alebo C₂-C₃ oxyalkylénová zlúčenina, ktorá má od 2 do 20 oxyalkylénových jednotiek, kde nie sú vytvorené žiadne väzby medzi O a N, ani medzi O a O,

   L je hydrofilný reťazec, ktorý obsahuje polyoxyalkylénovú časť -[ (R⁵0)m (CH2CH2O) ]n-, kde R⁵ je C3-C₄-alkylén alebo hydroxy a lky lén a m a n sú také čísla, aby časť -(CH₂CH₂O)obsahovala minimálne 50 % hmotnosti uvedenej polyoxyalkylénovej časti, pre uvedené monoamíny je m od 0 do 4 a n je aspoň 12, pre uvedené diamíny je m od 0 do 3 a n je aspoň 6, ak R¹ je C2-C3-alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén a aspoň 3, ak R¹ je iné ako C2-C₃-alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, pre uvedené polyamíny a amínové polyméry je m od 0 do 10 a n je aspoň 3, p je od 3 do 8, q je 1 alebo 0, t je 1 alebo 0, keď t je 1, potom q je 1, w je 1 alebo 0, x + y+zje aspoň 2 a y + z je aspoň 2, tento spôsob zahŕňa kroky aplikácie uvedeného prostriedku v čistej forme aspoň na časť výrobku, pred praním tohto výrobku.
2. 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že uvedený prostriedok smie zostať v kontakte s uvedeným výrobkom väčšinou 1 minútu až 1 hodinu, výhodnejšie 1 minútu až 30 minút a najvýhodnejšie 2 až 10 minút, pred tým ako je tento výrobok vypraný.
3. 3. Tekutý prostriedok vhodný na predpieranie výrobkov, obsahujúci peroxidové bielidlo, povrchovo aktívne činidlo a špinu rozptyľujúcu látku, ktorá je vybraná zo skupiny obsahujúcej:

   (1) etoxylované monoamíny, ktoré majú vzorec:

   (X — L —)— N —(R²) 2 (2) etoxylované diamíny, ktoré majú vzorec:

   R² - N - R¹ - N - R² (R²) ₂ - N - R¹ - N - (R²) alebo (X - L“ )₂ - N - R¹ - N - (R²).

   (3) etoxylované polyamíny, ktoré majú vzorec:

   R² ^-[(Abq-tR'jfN-L-Xlp (4) etoxylované amínové polyméry, ktoré majú vzorec:

   [ (R²) 2-N-]w--[-R¹-N-]x--[-R¹-N-]y--[-R¹-N-L-X]z a (5) ich zmesi, 0 —NC— , —NCO— , —NCN— , I I II

   R R R R

   H

   ON—

   I

   R

   O »

   —OCN—

   I

   R kde A¹ je

   Ο

   II

   II —0C— —CNC— alebo

   R je vodík, Ci-C₄-alkyl alebo hydroxyalkyl, R¹ je C₂-Ci₂alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén, alkarylén alebo C₂-C₃oxyalkylénová časť, ktorá má od 2 do 20 oxyalkylénových jednotiek, kde nie sú vytvorené žiadne väzby medzi O a N,

   R² je Ci-C4-alkyl, hydroxyalkyl, L - X alebo dve R² spolu tvoria - (CH2) _r-A²-(CH2) s-, kde A² je -O- alebo -CH2-, r je 1 alebo 2, s je 1 alebo 2 a r+s je 3 alebo 4,

   X je neiónová skupina, aniónová skupina alebo ich zmes, R³ je substituovaný C₃-Ci₂-alkyl alebo hydroxyalkyl, alkenyl, aryl alebo älkaryl, ktorý má p substitučné miesta,

   R⁴ je Ci-C₁₂-alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén, alkarylén alebo C₂-C₃ oxyalkylénová zlúčenina, ktorá má od 2 do 20 oxyalkylénových jednotiek, kde nie sú vytvorené žiadne väzby medzi O a N, ani medzi O a O,

   L je hydrofilný reťazec, ktorý obsahuje polyoxyalkylénovú časť -[ (R⁵O) m (CH2CH2O) ]n-, kde R⁵ je C3-C₄-alkylén alebo hydroxyalkylén a m a n sú také čísla, aby časť - (CH₂CH₂O)obsahovala minimálne 50 % hmotnosti uvedenej polyoxyalkylénovej časti, pre uvedené monoämíny je m od 0 do 4 a n je aspoň 12, pre uvedené diamíny je m od 0 do 3 a n je aspoň 6, ak R¹ je C2-C3-alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén a aspoň 3, ak R¹ je iné ako C2-C₃-alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, pre uvedené polyamíny a amínové polyméry je m od 0 do 10 a n je aspoň 3, p je od 3 do 8, q je 1 alebo 0, t je 1 alebo 0, keď t je 1, potom q je 1, w je 1 alebo 0, x + y + zje aspoň 2 a y + z je aspoň 2, tento prostriedok je pripravený vo forme buď emulzie alebo mikroemulzie.
4. 4. Prostriedok podlá nároku 3 alebo spôsob podlá ktoréhokolvek z nárokov 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že týmto peroxidovým bielidlom je peroxid vodíka alebo jeho vo vode rozpustiteľný zdroj vybraný zo skupiny, ktorá obsahuje peruhličitan, persilikát, persíran, perboritan, peroxykyseliny, hydroperoxidy, diacyl peroxidy a ich zmesi a výhodne terciálny-butyl hydroperoxid, kumylhydroperoxid, 2,4,4-trimetylpentyl-2-hydroperoxid, diizopropylbenzénmonohydroperoxid, terciálny-pentylhydroperoxid a 2,5-dimetyl-hexán-2,5-dihydroperoxid, didekanoyl peroxid, dimyristoyl peroxid a ich zmesi.
5. 5. Prostriedok alebo spôsob podlá ktoréhokolvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že tento prostriedok obsahuje od 0,01 % do 15 % peroxidového bielidla z celkovej hmotnosti prostriedku

   alebo jeho zmesi, výhodne od 0,1 0,5 % do 10 % a najvýhodnejšie od % do 12 %, výhodnejšie 2 % do 8 %. od 6. Prostriedok alebo spôsob podlá ktoréhokolvek z predchádzajúcich nárokov, v y zn a čujúci s a tým, že uvedenou špinu rozptyľujúcou látkou je

   etoxylovaný amínový polymér, kde R¹ je C₂-C₃-alkylén, výhodne etylén, kde L je úplne zložené zo zlúčeniny (CH₂CH₂O)_n- a n je aspoň 12.
6. 7. Prostriedok alebo spôsob podlá nároku 6, vyznačujúci sa tým, že uvedený etoxylovaný amínový polymér je etoxylovaný polyetylénamín, ktorý má pred etoxyláciou molekulovú hmotnosť od 140 do 310.
7. 8. Prostriedok alebo spôsob podlá nároku 6, vyznačujúci sa tým, že uvedený etoxylovaný amínový polymér je etoxylovaný polyetylénamín, ktorý má pred etoxyláciou molekulovú hmotnosť od 600 do 1 800.
8. 9. Prostriedok alebo spôsob podlá ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m , že tento prostriedok obsahuje od 0,01 % do 20 % špinu rozptylujúcej látky z celkovej hmotnosti prostriedku alebo jej zmesí, výhodne od 0,1 % do 10 %, výhodnejšie od 0,2 % do 4 % a najvýhodnejšie od 0,5 % do 2 %.
9. 10. Prostriedok, alebo spôsob podlá ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že tento prostriedok ďalej obsahuje aktivátor bielidla, výhodne v množstve od 0,01 % do 20 % z celkovej hmotnosti prostriedku, výhodnejšie od 1 % do 10 % a najvýhodnejšie od 3 % do 7 %.
10. 11. Prostriedok alebo spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že uvedený aktivátor bielidla je vybraný zo skupiny obsahujúcej acetyltrietylcitrát, tetraacetyletyléndiamín, 3,5,5 trimetylhexanoyloxybenzénsulfónan sodný, diperoxydodekánovú kyselinu, nonanylamid kyseliny peroxyadipovej, n-nonanoyloxybenzénsulfónan, Na.cylkaprolaktám, substituovaný alebo nesubstituovaný benzoylkaprolaktám, oktanoylkaprolaktám, nonanoylkaprolaktám, hexanoylkaprolaktám, dekanoylkaprolaktám, undekanoylkaprolaktám, formylkaprolaktám, acetylkapro54 laktám, propanoylkaprolaktám, butanoylkaprolaktám, pentanoylkaprolaktám a ich zmesi, výhodný je acetyltrietylcitrát. '
11. 12. Prostriedok alebo spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že tento prostriedok je vodný a má pH od 0 do 6, výhodne od 1 do 5 a najvýhodnejšie od 3 do 5.
12. 13. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov 3 až 12, vyznačujúci sa tým, že tento prostriedok obsahuje aspoň hydrofóbne povrchovo aktívne činidlo, ktoré má HLB do 10, alebo jeho zmesi, výhodne pod 10 a najvýhodnejšie pod 9, a hydrofilné povrchovo aktívne činidlo, ktoré má HLB nad 10, alebo jeho zmesi, výhodne nad 10,5 a najvýhodnejšie nad 11.