CZ279398A3

CZ279398A3 - Způsob předpírání a bělící prostředky

Info

Publication number: CZ279398A3
Application number: CZ982793A
Authority: CZ
Inventors: Duca Valerio Del; Valentina Masotti; Stefano Scialla
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1996-03-04
Filing date: 1997-02-26
Publication date: 1999-02-17
Also published as: BR9708168A; WO1997032962A1; EP0794245A1; ES2202424T3; CA2247969A1; JP2000514846A; TR199801744T2; CN1265135A; DE69629006D1; NO984060L; SK122598A3; RU2168578C2; EP0794245B1; PL330913A1; ID16124A; NO984060D0; AU1983197A; IL126039A0; DE69629006T2; ATE244752T1

Description

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká bělících prostředků, obzvláště vhodných pro použití v předpírání, a způsobu předpírání výrobků.

Dosavadní stav techniky

V oboru byla popsána řada čistících prostředků, které jsou obzvláště vhodné pro předpírání výrobků.

Například, EP-A-598170 popisuje zvláštní typ čistících prostředků. Jedná se o vodné emulze neiontového surfaktantu, dále obsahující peroxid vodíku nebo jeho ve vodě rozpustný zdroj a kapalný aktivátor bělidla nebo jakoukoliv jinou hydrofóbní složku, která musí být oddělena od zmíněného peroxidu vodíku.

Evropský patent č. 95203303,6 popisuje zvláštní typ čistících prostředků. Jedná se o vodné mikroemulze aktivátoru bělidla v matrix obsahující vodu, peroxid vodíku a hydrofilní surfaktantový systém.

Avšak nevýhodou takovýchto emulzí nebo mikroemulzí, které obsahují peroxidové bělidlo a aktivátor bělidla, obzvláště když jsou použity pro předpírání různých druhů výrobků, např. výrobků bavlněných a syntetických (např. polyester/polyamidy), je to, že neposkytují efektivní výkon, který by uspokojil zákazníkovy potřeby u všech druhů skvrn, zahrnujíce skvrny mastné, enzymatické, skvrny od bahna/hlíny stejně jako bělitelné skvrny. Vskutku je zde stále ještě místo pro další zlepšování schopnosti • · odstraňovat skvrny, jakož i bělících schopností takovýchto prostředků, jež obsahují bělidlo, když je použito předpírání výrobku.

Předmětem předkládaného vynálezu je tedy poskytnutí zlepšené schopnosti odstraňovat skvrny v širokém spektru skvrn, jakož i zlepšených bělících schopností, zejména při předpírání, např. když se prostředek aplikuje v čisté formě alespoň na část výrobku před praním tohoto výrobku.

Navíc dalším problémem těchto emulzí a/nebo mikroemulzí, zejména těch, které obsahují relativně vysokou koncentraci surfaktantů, např. asi 8 % nebo více, je to, že přílišná viskožita způsobuje jejich zpevnění a to má za následek špatnou odstranitelnost těchto emulzí/mikroemulzí z výrobku. To je nepřijatelné z pohledu zákazníka.

Dalším předmětem předkládaného vynálezu je tedy poskytnutí kapalných emulzí nebo mikroemulzí, které obsahují peroxidové bělidlo a surfaktant, u nichž může být viskožita vhodně regulována, zatímco je zachována přiměřená fyzikální stabilita.

Nyní bylo zjištěno, že zlepšená schopnost odstraňovat skvrny je získána použitím tekutého prostředku, který obsahuje peroxidové bělidlo a látku rozptylující špínu vybranou ze skupiny obsahující : ethoxylovaný monoamin, ethoxylovaný diamin, ethoxylovaný polyamin, ehoxylovaný aminový polymer a jejich směsi, které budou popsány dále, pro předpírání špinavých výrobků. Vskutku, přidáním takové látky rozptylující špínu do tekutého prostředku obsahujícího peroxidové bělidlo a volitelně aktivátor bělidla, se dosáhne zlepšené schopnosti odstraňovat skvrny u řady typů skvrn, zahrnujíce skvrny mastné, enzymatické, skvrny od bahna/hlíny atd., při podmínkách předpírání, za srovnání se schopností • · · <

• 4 » · · odstraňovat skvrny dosažených prostředky bez zmíněné látky rozptylující špínu. Také bylo překvapivě zjištěno, že když jsou použity pro předpírání výrobků, dosahují tekuté prostředky, obsahující peroxidové bělidlo a zmíněnou látku rozptylující špínu, lepší bělící účinnosti, za srovnání se stejným prostředkem bez zmíněné látky rozptylující špínu. Takto bylo zjištěno , že se přidáním jediné sloučeniny, např. takovéto látky rozptylující špínu, do prostředku obsahujícího peroxidové bělidlo, dosáhne lepší schopnosti odstraňovat skvrny i lepší bělící schopnosti. Dále bylo zjištěno, že tato schopnost odstraňovat skvrny byla u řady skvrn zachována i u prostředků obsahujících peroxidové bělidlo, které byly skladovány delší dobu. Očekává se tedy, že oxidovaná forma látky rozptylující špínu, která mohla vzniknout v přítomnosti peroxidového bělidla při delší době skladování a/nebo zvýšené teploty stále poskytuje lepší schopnost odstraňovat skvrny u řady skvrn. Z nejširšího pohledu zahrnuje předkládaný vynález způsob bělení výrobku tekutým prostředkem, obsahujícím od 0,01 % do 15 % peroxidového bělidla (z celkové hmotnosti prostředku) a látku rozptylující špínu . Tento způsob obsahuje kroky aplikace zmíněného tekutého prostředku v čisté formě alespoň na část výrobku, volitelně umožňující aby zmíněný prostředek zůstal v kontaktu s výrobkem a následné praní tohoto výrobku.

Dále bylo zjištěno, že přidání látky rozptylující špínu vybrané ze skupiny obsahující : ethoxylovaný monoamin, ethoxylovaný diamin, ethoxylovaný polyamin, ehoxylovaný aminový polymer a jejich směs, do tekutého prostředku, vytvořeného jako emulze nebo mikroemulze, obsahující peroxidové bělidlo a surfaktant, se snižuje viskozitu tohoto prostředku, ať byla viskozita před přidáním této látky rozptylující špínu jakákoliv. Skutečnou výhodou těchto • · tekutých prostředků předkládaného vynálezu, vytvořeného jako emulze nebo mikroemulze, je, že poskytne lepší schopnost odstraňovat skvrny i lepší bělící schopnosti a zároveň také přijatelnou viskozitu bez nutnosti přidávání látky regulující viskozitu. Jinými slovy, předkládaný vynález umožňuje vytvoření emulze nebo mikroemulze, s lepší schopností odstraňovat skvrny i lepší bělící schopností a požadovanými fyzikálními vlastnostmi za nižších nákladů, např. bez přidávání látky regulující viskozitu, což by zvedlo náklady a zvětšilo objem prostředků, bez přispění k jejich bělícím/čistícím schopnostem.

Další výhodou předkládaného vynálezu je to, že jsou poskytnuty stabilní emulze nebo mikroemulze, které může zákazník používat neúčinnějším způsobem po delší dobu.

Ještě další výhodou prostředků předkládaného vynálezu, které jsou vytvořeny jako emulze nebo mikroemulze, je to, že poskytují také výborný čistící a/nebo bělící výkon, když jsou použity jinak než pro předpírání, jako např. jako čistící prášky nebo prací přísady.

Evropský patent č. 95870079,1 popisuje prací prostředky obsahující polyaminy a peroxidové bělidlo, které jsou vhodné pro předpírání výrobků. Nejsou zde popsány žádné ethoxylované aminy, ethoxylované polyaminy ani ethoxylované aminové polymery.

US patent č. 08/663501 popisuje předpírací prostředky obsahující zvláštní cheláty, peroxidové bělidlo a volitelně také složky jako jsou aktivátory bělidla, polymerické látky rozptylující špínu jako sulfonovaný polyethoxy/propoxy ukončený esterový oligomer. Avšak žádné ethoxylované aminy, ethoxylované polyaminy ani ethoxylované aminové polymery zde nejsou popsány.

• ·

EP-A-271 312 popisuje prací prostředky obsahující peroxykyselinové bělidlo a látku rozptylující špínu jako jsou alkylové a hydroxyalkylové ethery celulózy, polymery obsahující ethylenový tereftalát a polyethylenoxidový tereftalát. Avšak žádné ethoxylované aminy, ethoxy lované polyaminy ani ethoxylované polymery aminů zda nejsou popsány.

W096/12004 popisuje prací prostředky obsahující lipofilní enzym a primární a/nebo terciální amin. Tyto prostředky poskytují zvýšenou čistící schopnost mastných/olejových skvrn a špíny, zejména jsou-li použity v procesu předpírání pro vyčištění výrobků zašpiněných mastnými skvrnami. Prostředky, sloužící zde jako příklad obsahují ethoxylovaný tetraethylenpentamin (15), avšak žádné bělidlo.

EP-A-112593 popisuje čistící prostředky (pH = 6 - 8,5), obsahující mono- a diaminy, ethoxylované polyaminy a/nebo ethoxylované aminové polymery coby látku odstraňující skvrny od hlíny, která také zabraňuje zpětné depozici špíny. Tyto prostředky mohou být použity pro předpírání, ale není zde popsáno žádné peroxidové bělidlo.

PoJstata vynálezu

Předkládaný vynález zahrnuje způsob bělení výrobku tekutým prostředkem obsahujícím od 0,01 do 15 % peroxidového bělidla (z celkové hmotnosti prostředku) a látku rozptylující špínu. Tato látka rozptylující špínu je vybrána ze skupiny obsahující (1) ethoxylované monoaminy, které mají vzorec:

( X — L ') —N — (' R 2 ) 2 ( R ² ) 2 - N - Rl - N - (R2)2 (2) ethoxylované diaminy, které mají vzorec:

R2 - N - Rl - N - R2 nebo (X - L - )2- N Rl - N - (R2)2 (3) ethoxylované polyaminy, které mají vzorec:

R.2

R³ - [( Al)q - ( R⁴ ) _t-N - L - X (4) ethoxylované aminové polymery, které mají vzorec:

R2 (( R² ) 2 -N-Jw-.í-rI ₍._r1 ._n._l.

X) a (5) jejich směsi, kde Al je ' NC , NCO , —NCNCN —

O

OCNR ⁰ θ OOO ^C°—' OCO—, —OC —, —CNC —nebo—O —, • · • ·

R je vodík, Cj-Cq-alkyl nebo hydroxyalkyl, Rl je C2-Ci2-alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen, alkarylen, nebo C2-C3oxyalkylenová část, která má od 2 do 20 oxyalkylenových jednotek, kde nejsou vytvořeny žádné vazby mezi O a N

R^ je Ci-Czj-alkyl, hydroxyalkyl, L - X nebo dvě R2 dohromady tvoří -(CH2)rA2-(CH2)s-> kde je -O- nebo -CH2-, r je 1 nebo 2, sjel nebo 2 a r+s je 3 nebo 4

X je neiontová skupina, aniontová skupina nebo jejich směs,

R3 je substituovaný C3-Ci2-alkyl nebo hydroxyalkyl, alkenyl, aryl, nebo alkaryl, který má p substituční místa,

R4 je Ci-Ci2^_alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen, alkarylen nebo C2-C3 oxyalkylenová sloučenina, která má od 2 do 20 oxyalkylenových jednotek, kde nejsou vytvořeny žádné vazby mezi O a N ani mezi O a O,

L je hydrofilní řetězec, který obsahuje polyoxyalkylenovou část [(R5O)_m(CH2CH2O)]_n-, kde R5 je C3-C4-alkylen nebo hydroxyalkylen a m a n jsou taková čísla, aby část -(CH2CH2O)obsahovala minimálně 50 % hmotnosti zmíněné polyoxyalkylenové části, pro zmíněné monoaminy je m od 0 do 4 a n je alespoň 12, pro zmíněné diaminy je m od 0 do 3 a n je alespoň 6, když R¹ je C2-C3-alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen a alespoň 3 když Rl je jiný než C2-C3-alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, pro zmíněné polyaminy a aminové polymery je m od 0 do 10 a n je alespoň 3, p je od 3 do 8, q je 1 nebo 0, t je 1 nebo 0, když t je 1 potom q je 1, w je 1 nebo 0, x + y + z je alespoň 2 a y + z je alespoň 2, tento způsob obsahuje • · kroky aplikace zmíněného prostředku v čisté formě alespoň na část výrobku, před praním tohoto výrobku.

Předkládaný vynález zahrnuje tekutý prostředek, vhodný pro předpírání výrobků, který obsahuje peroxidové bělidlo, surfaktant a látku rozptylující špínu vybranou ze skupiny obsahující : ethoxylovaný monoamin, ethoxylovaný diamin, ethoxylovaný polyamin, ehoxylovaný aminový polymer a jejich směs, které jsou definovány dříve. Tento prostředek je vytvořeného jako emulze nebo mikroemulze.

Detailní popis vynálezu

Způsob předpírání

V nejširším provedení zahrnuje předkládaný vynález způsob předpírání výrobku tekutým prostředkem obsahujícím látku rozptylující špínu, jak je zde definováno, a od 0,01% do 15 % peroxidového bělidla (z celkové hmotnosti prostředku).

Předpírání výrobku znamená, že se při způsobu bělení podle předkládaného vynálezu tekutý prostředek aplikuje v čisté formě alespoň na část špinavého výrobku. Volitelně se nechá působit na zmíněný výrobek po dobu od minuty až po několik hodin než se tento výrobek vypere, jak jest popsáno dále.

Vskutku, předkládaný vynález je založen na zjištění, že přidáním látky rozptylující špínu, jak je zde popsáno, do tekutého prostředku obsahujícího peroxidové bělidlo se dosáhne zlepšené schopnosti odstraňovat skvrny, když je tento prostředek použit pro předpírání špinavého výrobku před jeho vypráním, za srovnání se schopností odstraňovat skvrny dosažených prostředky bez zmíněné látky rozptylující špínu.

• 0 • 00« «0 ·· ····

0··0 0 · 00 00

00000 « · · 0000 ·

Q 0·0 00 000 ²⁷ 00 00 000000 00 00

Schopnost odstraňovat skvrny zde znamená schopnost odstraňovat skvrny, u řady typů skvrn/špíny, zahrnujíce skvrny mastné/olejové a/nebo enzymatické a/nebo skvrny od bahna/hlíny rovněž i skvrny bělitelné.

Mastné/olejové skvrny zde znamená skvrny a špínu mastné povahy, které se na výrobku mohou nacházet, jako je motorový olej, make-up, rostlinný olej, omáčka na špagety, majonéza atd.

Příkladem bělitelných skvrn je např. čaj, káva, víno atd.

Příkladem enzymatických skvrn je např. tráva, čokoláda a krev.

Schopnost odstraňovat skvrny daného prostředku u špinavých výrobků za podmínek předpírání může být určena pomocí následující testovací metody. Prostředek podle předkládaného vynálezu se nejprve aplikuje na špinavou část zmíněného výrobku nechá se působit po dobu od asi jedné do deseti minut, většinou pět minut, a zmíněný výrobek se potom vypere za běžných pracích podmínek běžným pracím prostředkem při teplotě od 30 °C do 70 °C po dobu dostačující pro vybělení tohoto výrobku.

Například, typické špinavé výrobky, použitelné v tomto testu schopnosti odstraňovat skvrny, jsou komerčně dosažitelné od EMC (Empirical Manufacturing Company) Cincinnaty, Ohio, USA, jako např. hlína, čokoláda, omáčka na špagety, špinavý motorový olej, make-up, káva, krev na dvou různých substrátech/výrobcích např. bavlna (CW12O) a polybavlna (PCW28).

Schopnost odstraňovat skvrny může být potom určena srovnáváním různých částí špinavého výrobku předepraného prostředkem podle předkládaného vynálezu s částmi výrobku kontrolního předepraným osvědčeným prostředkem např. stejným prostředkem bez takové látky • · • · • · · · • · · · · · • · · • · · · rozptylující špínu podle předkládaného vynálezu. K určení rozdílů v psu (panel score unit), v rozsahu 0 až 4, může být použita vizuální škála.

Podle toho zahrnuje předkládaný vynález způsob bělení výrobku tekutým prostředkem obsahujícím od 0,01 % do 15 % peroxidového bělidla (z celkové hmotnosti prostředku) a látku rozptylující špínu jak je zde definováno. Tento způsob obsahuje kroky aplikace zmíněného tekutého prostředku v čisté formě alespoň na část výrobku, volitelně umožňující aby zmíněný prostředek zůstal v kontaktu s''výrobkem, přednostně bez zaschnutí tohoto prostředku na zmíněném výrobku před jeho vypráním.

Zmíněný prostředek smí zůstat v kontaktu se zmíněným výrobkem většinou po dobu od jedné minuty až po několik hodin, přednostně 1 minutu až 1 hodinu, lépe 1 minutu až 30 minut a nejlépe 2 až 10 minut. Volitelně, když je tento výrobek zašpiněn zatvrdlou špínou/skvrnami, které by se jinak daly relativně těžko odstranit, může být zmíněný výrobek kartáčován a/nebo třen více či méně intensivně např. pomocí houby nebo kartáče nebo jednoduše třením dvou částí výrobku o sebe.

Praní zde znamená jednoduché máchání výrobku ve vodě, nebo může být výrobek prán běžným pracím prostředkem, který obsahuje alespoň jednu povrchově aktivní látku, v pračce nebo jednoduše v ruce.

V čisté formě zde znamená, že jsou tekuté prostředky aplikovány přímo na výrobky, které mají být předeprány, bez přidání jakéhokoliv ředidla, např. tekuté prostředky podle předkládaného vynálezu jsou aplikovány jak je zde popsáno.

• · • · · · 1 · ·

Podle překládaného vynálezu, by se při způsobu předpírání špinavých výrobků použitý tekutý prostředek přednostně neměl nechat zaschnout na výrobku. Vskutku bylo zjištěno, že odpařování vody přispívá ke zvýšení koncentrace volných radikálů na povrchu výrobků a v důsledku toho i zvýšení rychlosti řetězové reakce. Očekává se, že autooxidační reakce se objevuje při odpařování vody, když se tekuté prostředky nechají zaschnout na výrobcích. Tato autooxidační reakce přispívá k tvorbě peroxy-radikálů, které mohou zapříčinit poškození barvy a/nebo poškození výrobku. Nenechání tekutých prostředků, použitých podle předkládaného vynálezu, zaschnout na výrobcích při způsobu bělení výrobků podle předkládaného vynálezu, má za následek bezpečnější předpírání tekutými bělícími prostředky.

Jako důležitý prvek, obsahuje prostředek použitý podle předkládaného vynálezu peroxidové bělidlo nebo jeho směsi.

Peroxidové bělidlo, zde použité, je kterékoliv peroxidové bělidlo známé odborníkům. Takové peroxidové bělidlo může být peroxid vodíku, jeho ve vodě rozpustitelný zdroj nebo jejich směs. Vskutku, přítomnost peroxidového bělidla přispívá k výborným čistícím a bělícím schopnostem prostředku použitého podle předkládaného vynálezu. Zde použitý zdroj peroxidu vodíku je vlastně kterákoliv sloučenina, která tvoří perhydroxylové ionty, když je ve styku s vodou.

Vhodný ve vodě rozpustitelný zdroj peroxidu vodíku, pro použití zde, zahrnuje, peruhličitany, persilikát, persíran jako např. monopersíran, perboritany, peroxykyseliny jako např. kyselina dihydroxydodekandiová (DPDA), perftalová kyselina hořčíku, perlaurová kyselina, perbenzoové a alkylperbenzoové kyseliny, hydroperoxidy, diacylperoxidy a jejich směsi. Preferovaná peroxidová bělidla zde použitá jsou peroxid vodíku, hydroperoxid a/nebo alifatické diacyl peroxidy.

Vhodnými hydroperoxidy pro použití zde jsou terciální-butyl hydroperoxid, kumylhydroperoxid, 2,4,4trimethylpentyl2-hydroperoxid, di-isopropylbenzenmonohydroperoxid, terciálnípentylhydroperoxid a 2,5-dimethyl-hexan-2,5-dihydroperoxid. Takovéto hydroperoxidy mají výhodu, že jsou obzvláště bezpečné pro výrobky a jejich barvu, zatímco poskytují výborné bělící schopnosti.

Vhodné alifatické diacyl peroxidy zde použité jsou dilauroyl peroxid, didekanoyl peroxid, dimyristoyl peroxid a jejich směsi. Takovéto diacyl peoxidy mají výhodu, že jsou obzvláště bezpečné pro výrobky a jejich barvu zatímco poskytují výborné bělící schopnosti.

Prostředky použité podle předkládaného vynálezu obsahují od 0,01 % do 15 % takovéhoto peroxidového bělidla (z celkové hmotnosti prostředku) nebo jeho směsí, přednostně od 0,1 % do 12 %, lépe od 0,5 % do 10 % a nejlépe od 2 % do 8 %.

Jako důležitý prvek obsahují prostředky, použité podle předkládaného vynálezu, látku rozptylující špínu vybranou ze skupiny obsahující : ethoxylovaný monoamin, ethoxylovaný diamin, ethoxylovaný polyamin, ehoxylovaný aminový polymer, jak jsou definovány dříve, a jejich směs. Vskutku, přítomnost látky rozptylující špínu přispívá k výborným čistícím a bělícím schopnostem prostředku použitého podle předkládaného vynálezu.

V předcházejících vzorcích zde použité látky rozptylující špínu, může být R¹ větvený ·· ·· • * ·· · 9

CH3 (např. -CH2-CH-, -CH2-CH-), cyklický (např. ),

CH3

nebo nejlépe lineární (např. - CH2CH2 -. - CH₂ - CH₂ - CH₂ -, - CH₂ - CH -) alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, alkarylen nebo oxyalkylen. R¹je přednostně C₂-C₆-alkylen pro ethoxylované diaminy a aminové polymery. Pro ethoxylované diaminy klesá minimální stupeň ethoxylace, požadovaný pro vhodnou schopnost odstraňovat skvrny a zabraňovat zpětné depozici špíny, od C₂-C₃-alkylenu (ethylen, propylen) k hexamethylenu. Avšak polymery zvláště ethoxylované polyalkyleniminy, zejména ve vyšších molekulárních hmotnostech, jsou je pro R¹ preferován C₂-C3-alkylen (ethylen, propylen), nejvíce preferován je ethylen. R² je přednostně -L-X.

pro ethoxylované aminové polyalkylenaminy a

V předcházejících vzorcích sestává hydrofilní řetězec L úplně z polyoxalkylenové části -[(R5O)_m(CH2CH2O)]_n-. -(R⁵O)_m- a

-(CH2CH2O)_n- části polyoxyalkylenu mohou být spolu smíchány nebo mohou přednostně vytvářet bloky -(R5O)_m- a -(CH2CH2O)_n_ částí. R5 je přednostně C₃H₆ (propylen). Pro ethoxylované polyaminy a aminové polymery je m přednostně od 0 do 5. Pro všechny ethoxylované aminy předkládaného vynálezu, m je nejlépe 0 např. polyoxyalkylen je tvořen úplně částí -(CH2CH2O)_n. Složka % hmotnosti

-(CH2CH2O)_n- přednostně tvoří minimálně 85 polyoxyalkylenu a nejlépe 100 % (m je 0).

V předcházejících vzorcích může být X jakákoliv neiontová skupina, aniontová skupina nebo jejich směsi. Vhodné neiontové skupiny zahrnují vodík (H), Ci-C4-alkyl, hydroxyalkylový ester nebo etherové skupiny, přednostně acetát nebo methylether nebo jejich směsi. Obzvláště preferovanou neiontovou skupinou je H. Z aniontových skupin jsou vhodné PO3’ a SO3’. Obzvláště preferovanou aniontovou skupinou je SO3’. Bylo zjištěno, že poměr aniontových skupin a neiontových skupin může být důležitý pro schopnosti ethoxylovaných aminů, odstraňovat skvrny a zabraňovat zpětné depozici špíny. Směsi od 0 do 30 % aniontových skupin a od 70 do 100 % neiontových skupin poskytují preferované schopnosti. Směsi od 5 do 10 % aniontových skupin a od 90 do 95 % neiontových skupin poskytují více preferované schopnosti. Obvykle směsi od 0 do 80 % aniontových skupin a od 20 do 100 % neiontových skupin poskytují vhodné schopnosti odstraňovat skvrny a zabraňovat zpětné depozici špíny.

Preferované ethoxylované mono- a diaminy mají vzorec :

X - ( CH2CH2O ) _n - N ·· f CH2-CH2- (CH2) b-N] _ar (CH2CH2O) _n - X (CH2CH2O)_n - X (CH2CH2O)_n - X kde X a n jsou definovány dříve, a je 0 nebo 1 a b je od 0 do 4. Pro preferované ethoxylované monoaminy (a=0), n je alespoň 15, s typickým rozsahem od 15 do 35. Pro preferované ethoxylované diaminy (a=l), n je alespoň 12, s typickým rozsahem od 12 do 42.

Způsoby přípravy ethoxylovaných aminů jsou např. popsány v EP-A-112 593.

V předcházejících vzorcích ethoxylovaných polyaminů je (lineární větvený nebo cyklický) R přednostně substituovaný

C3-C6-alkyl, hydroxyalkyl nebo aryl, A¹ je přednostně O

---CN —;

H n je přednostně alespoň 12, s typickým rozsahem od 12 do 42, p je o

přednostně od 3 do 6. Když R je substituovaný aryl nebo alkaryl, q je přednostně 1 a R⁴ je přednostně C2-C3-alkylen. Když je R³ alkyl, hydroxyalkyl nebo alkenyl a když q je 0, R¹ je přednostně C2-C3-oxyalkylen, když je q 1 potom R⁴ je přednostně C2-C3-alkylen.

Tyto ethoxylované polyaminy mohou být odvozeny od polyaminoamidů jako např.

O

CN —f-C₃Hg —y-NH2 oř H

HO

O ^cN-f-^c3^H6-)-^NH2

H o

^CN(C₃Hg-)-N^H2 H

CN -f- C₃H₆ NH₂

H

Tyto ethoxylované polyaminy mohou být také odvozeny od derivátů polyaminopropylenoxidu jako např.

<OC₃H₆U ΝΗ2

CH₃--(OC₃H₆)_c—NH₂ kde c je číslo od 2 do 20.

Preferované ethoxylované aminové polymery jsou ethoxylované C2-C3-polyalkylenaminy a polyalkyleniminy. Obzvláště preferované ethoxylované polyalkylenaminy a polyalkyleniminy jsou ethoxylované polyethylenaminy (PEA) a polyethyleniminy (PEI). Tyto preferované sloučeniny obsahují jednotky, které mají obecný vzorec :

[N] w- - [CH₂CH?N]_x TCH?CH2Nl-y -[CH₂CH₂N]_Z

I ^! í [ ( CH₂CH₂O)_n-X J 2 (CH₂CH2O)_n - X [(CH₂CH₂O)_n-X]₂ kde X, w, x, y, z a n jsou definovány dříve.

Před ethoxylací mají PEA použité v přípravě sloučenin předkládaného vynálezu následující obecný vzorec :

h₂n\|- -	CH2CH214	-	CH2CH2N	-	CH2CH2NH2
-1 _w	-	X	H_	y

kde X + y + z je od 2 do 9 , y + z je od 2 do 9 a w je 0 nebo 1 (molekulová hmotnost od 100 do 400). Každý atom vodíku vázaný na

atom dusíku představuje aktivní místo pro následnou ethoxylaci. Pro preferované PEA je y + z od 3 do 7 (molekulová hmotnost od 140 do 310) , nejvíce preferováno je od 3 do 4 molekulová hmotnost od 140 do 200). Tyto PEA se dají získat reakcí amoniaku a ethylendichloridu, následované frakční destilací. Tyto získané PEA jsou triethylentetramin (TETA) a tetraethylenpentamin (TEPA). Pro vyšší než pentaminy např. hexaminy, heptaminy, oktaminy a i nonaminy, se derivované směs nedá oddělit destilací a může obsahovat jiné látky jako např. cyklické aminy a zejména piperaziny. Mohou tam být přítomny také cyklické aminy s bočními řetězci, ve kterých jsou zejména atomy dusíku. Viz US patent 2 792 372, Dickson, vydáno 14. 5. 1957, který popisuje přípravu PEA.

Minimální stupeň ethoxylace, požadovaný pro preferovanou schopnost odstraňovat skvrny a zabraňovat zpětné depozici špíny, se může měnit v závislosti na počtu jednotek v PEA. Když y + z je 2 nebo 3, n je přednostně alespoň 6. Když y + z je od 4 do 9, vhodných schopností je dosaženo když n je alespoň 3. Pro nejvíce preferované ethoxylované PEA je n alespoň 12 s typickým rozsahem od 12 do 42.

PEI použité v přípravě sloučenin podle předkládaného vynálezu mají před ethoxylaci molekulovou hmotnost minimálně 440, což představuje 10 jednotek. Preferovanými PEI použité v přípravě těchto sloučenin mají molekulovou hmotnost od 600 do 1800. Páteř těchto PEI může být představována tímto obecným vzorcem:

H2N- -(CH2CH2N ]x - - [ CH2CH2N1 -y - [ CH2CH2NH2 1 z »* «« • · · · • · · · · · • · · ·· ·· kde součet x, y a z je dostatečně velké číslo aby získaný polymer měl dříve uvedenou molekulovou hmotnost. Ačkoliv může být tato páteř lineární, čato se objevují postranní řetězce. Poměr primárních, sekundárních a terciálních aminů přítomných v polymeru se může měnit v závislosti na způsobu přípravy. Rozdělení aminoskupin je typicky takové:

- CH2CH2-NH2	30%
- CH2CH2-NH-	40%
- CH2CH2-N-	30%

Každý atom vodíku vázaný na atom dusíku v PEI představuje aktivní místo pro následnou ethoxylaci. Tyto PEI mohou být připraveny např. polymerací ethyleniminu v přítomnosti katalyzátoru jako např. oxid uhličitý, kyselý siřičitan sodný, kyselina sírová, peroxid vodíku, kyselina chlorovodíková nebo octová. Typické metody pro přípravu PEI jsou popsány v US patentu 2 182 306, Ulrich et al., vydáno 5.12. 1939, v US patentu 3 033746, Mayle et al., vydáno 8.5. 1962, v US patentu 2 208095 , Esselmann et al., vydáno 16. 6. 1940, v US patentu 2 806 839, Crowther, vydáno 17. 9. 1957, v US patentu 2 553 696, Wilson, vydáno 21. 5. 1951.

Jak je definováno v předcházejících vzorcích , n je alespoň 3 pro ethoxylované PEI. Avšak mělo by být uvedeno, že minimální stupeň ethoxylace, požadovaný pro potřebnou schopnost odstraňovat skvrny a zabraňovat zpětné depozici špíny, se může zvyšovat se zvyšováním molekulové hmotnosti PEI, zejména nad 1800. Také stupeň ethoxylace ···· · · ···· • ····· · · · ··· · · • ft · ·· ··· ·« ·· · · · · · · ·· · · u preferovaných sloučenin roste s růstem molekulové hmotnosti PEI. Pro PEI mající molekulovou hmotnost alespoň 600, je n přednostně alespoň 12 s typickým rozsahem od 12 do 42. Pro PEI mající molekulovou hmotnost alespoň 1800, je n přednostně alespoň 24 s typickým rozsahem od 24 do 42.

Obvykle prostředky použité podle předkládaného vynálezu obsahují od 0,01 % do 20 % látky rozptylující špínu (z celkové hmotnosti prostředku) nebo její směsí, přednostně od 0,1 % do %, lépe od 0,2 % do 4 % a nejlépe od 0,5 % do 2 %.

Tekuté prostředky použité podle předkládaného vynálezu jsou přednostně vodné prostředky. Prostředky, použité zde, mají pH od 0 do 6, přednostně od 1 do 5, a nejlépe od 3 do 5. Kyselé prostředky jsou zde preferovány z důvodu stability.

Prostředky použité podle předkládaného vynálezu mohou volitelně obsahovat složky jako aktivátory bělidla, surfaktanty, parfémy, zjasňovadla, chelatační činidla, radikálové čističe, odstraňovače špíny, látky přenášející barviva, rozpouštědla, barviva, jiné aminy, nebo jejich směsi. Preferované volitelné složky jsou popsány dále s více detaily.

Prostředky

Předkládaný vynález také zahrnuje tekutý prostředek vhodný pro předpírání výrobků, který obsahuje peroxidové bělidlo, látku rozptylující špínu vybranou z : ethoxylovaný monoamin, ethoxylovaný diamin, ethoxylovaný polyamin, ehoxylovaný aminový polymer a jejich směs, jak jsou popsány dříve, a surfaktant. Tento prostředek je vytvořen jako emulze nebo mikroemulze.

«· ·· ♦ * ·· *· • · » · · · ·· ····

9 9 9 9 · · · ·· • · · ·« · · · · ·· · · · ··· ·· · · · ·· 99 999 ·«· 99 99

Přidáním takové látky rozptylující špínu k tekutému prostředku obsahujícímu peroxidové bělidlo a surfaktant, který je vytvořen jako emulze nebo mikroemulze, se nedosáhne pouze lepší schopnosti odstraňovat skvrny u řady typů skvrn, zahrnujíce skvrny mastné, enzymatické, skvrny od bahna/hlíny atd., zejména při podmínkách předpírání, lepší bělící schopnosti, ale také je dosažena požadovaná viskozita.

Nyní bylo zjištěno, že látky rozptylující špínu, podle předkládaného vynálezu, se dají lehce vložit do prostředku, který je vytvořen jako emulze nebo mikroemulze, zatímco poskytují příslušnou viskozitu např. viskozita zmíněného prostředku je snížena, bez závislosti na tom jaká byla viskozita před přidáním látky rozptylující špínu k tomuto prostředku obsahujícímu peroxidové bělidlo a surfaktant.

Jakýkoliv surfaktant nebo jeho směs, známý odborníkům v oboru, je vhodný pro použití v prostředcích podle předkládaného vynálezu , vytvořených jako emulze nebo mikroemulze, zahrnujíce aniontové, neiontové, kationtové, amfoterní, zwitteriontové surfaktanty, v množství od 0,01 % do 50 % (z celkové hmotnosti prostředku), přednostně od 1 % do 30 %, lépe od 2 % do 20 %.

Přednostně obsahuje surfaktantový systém použitý v prostředcích podle předkládaného vynálezu alespoň jeden hydrofilní surfaktant a alespoň jeden hydofobní surfaktant. Aby mohly vytvořit emulze nebo mikroemulze, které jsou stabilní, mají tyto dva surfaktanty přednostně rozdílné HLB hodnoty (hydriphilic lipophilic balance). Obvykle je rozdíl v hodnotě HLB těchto dvou surfaktantů alespoň 1, přednostně alespoň 2 a nejlépe alespoň 3.

·« ·· » · *· ·· ···· ·· ·· · · ♦ « ···· · · · · · · • · ··« · · · · ··· · · • · « ·· · · · «· ·· ··· «·· ·· ··

Hydrofóbní surfaktant zde znamená surfaktant, který má HLB do 10, nebo jeho směsi, přednostně pod 10 a nejlépe pod 9 . Vskutku, hydrofóbní surfaktanty zde použité mají výborné schopnosti odstraňovat tuky např. mají rozpouštěcí učinnek přispívající k odstraňování mastných skvrn.

Hydrofilní surfaktant zde znamená surfaktant, který má HLB nad 10, nebo jeho směsi, přednostně nad 10,5 a nejlépe nad 11 .

Obvykle, prostředky podle předkládaného vynálezu , vytvořené jako emulze nebo mikroemulze, obsahují od 1 % do 50 % těchto hydrofilních a hydrofobních surfaktantů nebo jejich směsí (z celkové hmotnosti prostředku), lépe od 5 % do 40 % a nejlépe od 8 % do 30 %. Preferované prostředky podle předkládaného vynálezu , vytvořené jako emulze nebo mikroemulze, obsahují od alespoň 0,01 % těchto hydrofobních surfaktantů nebo jejich směsí (z celkové hmotnosti prostředku), lépe alespoň 2 % a nejlépe alespoň 4% a alespoň od 0,01 % těchto hydrofilních surfaktantů nebo jejich směsí (z celkové hmotnosti prostředku), lépe alespoň 2 % a nejlépe alespoň 4%.

Podle toho, obzvláště preferované surfaktanty, použité v prostředcích podle předkládaného vynálezu, jsou neiontové surfaktanty. Vskutku, vhodné niontové surfaktanty, pro použití zde, zahrnují mastné alkoholy, přednostně ethoxylované a/nebo propoxylované mastné alkoholy. Velké množství takovýchto ethoxylovaných mastných alkoholů, které mají velmi rozdílné hodnoty HLB (hydrophilic / lipophilic balance), je komerčně dosažitelné. Hodnoty HLB těchto ethoxylovaných neiontových surfaktantů závisí zejména na délce řetězce mastného alkoholu a na způsobu a množství alkoxylace. Hydrofilní neiontové surfaktanty by ·· ·· · · ·· ·· ···· ·· ·· · · · · ···· · · · · ·· • · ··· · · · · ··· · · ··· ·· · · · ·« ·* ··· ··· ·· ·· měly mít vysoký stupeň alkoxylace a krátký řetězec mastného alkoholu, zatímco hydrofobní surfaktanty by měly mít nízký stupeň alkoxylace a dlouhý řetězec mastného alkoholu. Dá se získat katalog surfaktantů, který obsahuje řadu surfaktantů, zahrnujíce neiontové, spolu s příslušnými hodnotami HLB.

Chemické postupy přípravy neiontových surfaktantů, pro použití zde, zahrnují kondenzaci odpovídajících alkoholů s alkylenoxidem v požadovaném poměru. Tyto postupy jsou dobře známé odborníkovi v oboru. Jinak je řada alkoxylovaných alkoholů, vhodných pro použití zde , komerčně dosažitelná u řady dodavatelů.

Preferované hydrofobní neiontové surfaktanty, pro použití v prostředcích podle předkládaného vynálezu, jsou surfaktanty, které mají HLB do 10 a které mají vzorec RO-(C2H₄O)_n(C3H₆O)_mH, kde R je C6-C22-alkylový řetězec nebo C6-C₂8-alkylbenzen, n + m je od 0,5 do 5 a n je od 0 do 5 a m je od 0 do 5, přednostně n + m je od 0,5 do 4,5 a n je od je od 0 do 4,5 a m je od 0 do 4,5. Preferované R řetězce, pro použití zde, jsou C₈-C₂2 aikylové řetězce. Podle toho jsou vhodné neiontové hydrofobní surfaktanty, pro použití zde, Dobanol^R91-2,5 (HLB = 8,1, R je směs C9 a Cn alkylových řetězců, n je 2,5 a m je 0), Lutensol^R TO3 (HLB = 8, R je směs C13 a C15 alkylových řetězců, n je 3 a m je 0), Tergitol^R 25L3 (HLB = 7,7, R je alkylový řetězec v rozsahu C12 a C15 , n je 3 a m je 0), Dobanol^R 23-3 (HLB = 8,1 R je směs C12 a C_n alkylových řetězců, nje 3 amje 0), Dobanol^R23-2 (HLB = 6,2 R je směs C12 a C13 alkylových řetězců, nje 2 a m je 0) nebo jejich směsi. Zde preferovaný je Dobanol^R 23-3, Dobanol^R23-2, Lutensol^R TO3 nebo jejich směsi. Tyto surfaktanty Dobanol^Rjsou komerčně dosažitelné od SHELL. Tyto surfaktanty Lutensol^R jsou komerčně dosažitelné od BASF a tyto surfaktanty Tergitol^R jsou komerčně dosažitelné od UNION CARBIDE.

Ostatní vhodné neiontové hydrofobní surfaktanty, pro použití zde, jsou nealkoxylované surfaktanty. Např. Dobanol^R 23 (HLB pod 3).

Preferované neiontové hydrofilní surfaktanty, pro použití v prostředcích podle překládaného vynálezu, jsou, surfaktanty, které mají HLB nad 10 a které mají vzorec RO-(C2H4O)_n(C₃H₆O)_mH, kde R je C₆-C₂₂-alkylový řetězec nebo C₆-C₂₈-alkylbenzen, n + m je od 5 do 11 a n je od je od 0 do 11 a m je od 0 do 11, přednostně n + m je od 6 do 10 a n je od je od 0 do 10 a m je od 0 do 10. V celém popisu se n a m týkají průměrného stupně ethoxylace/ popoxylace. Preferované R řetězce, pro použití zde, jsou C₈-C₂₂ alkylové řetězce. Podle toho jsou vhodné neiontové hydrofilní surfaktanty, pro použití zde, Dobanol^R 23-6,5(HLB = 11,9, R je směs C_J2 a Cn alkylových řetězců, n je 6,5 a m je 0), Dobanol^R 25-7 (HLB = 12, R je směs Ci2 a C15 alkylových řetězců, n je 7 a m je 0), Dobanol^R 45-7 (HLB = 11,6, R je směs C14 a C15 alkylových řetězců , n je 7 a m je 0), Dobanol^R 91-5 (HLB = 11,6 R je směs C9 a Cn alkylových řetězců, n je 5 a m je 0), Dobanol^R 91-6 (HLB = 6,2 R je směs C9 a Cn alkylových řetězců, n je 6 a m je O), Dobanol^R 91-8 (HLB = 13,7 R je směs C9 a Cn alkylových řetězců, n je 8 a m je 0), Dobanol^R 91-10 (HLB = 14,2 R je směs C₉ a Cn alkylových řetězců, n je 10 a m je 0) nebo jejich směsi. Zde preferovaný je Dobanol^R 91-10, Dobano^Rl 45-7, Dobanol^R 23-6,5 nebo jejich směsi. Tyto surfaktanty Dobanol^R jsou komerčně dosažitelné od SHELL.

Vedle neiontových hydrofilních surfaktantů, mohou být v prostředcích překládaného vynálezu použity jiné hydrofilní surfaktanty jako např. surfaktanty polyhydroxyamidu mastných kyselin nebo jeho směsi, podle vzorce

R² - C(0> - N(R1) - Z, kde R¹ je vodík, Ci-C4-alkyl, Ci-C4-uhlovodík, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směsi, R² je C5-C₃i-uhlovodík a Z je polyhydroxyuhlovodík, který má lineární uhlovodíkový řetězec s alespoň třemi hydroxyly přímo vázanými na řetězec nebo jeho alkoxylovaný derivát.

Přednostně je R¹ Ci-C₄-alkyl nebo lépe Ci nebo C₂-alkyl a nejlépe methyl, R je přímý C₇-Ci₉-alkyl nebo alkenyl, přednostně přímý C₉-Ci₈-alkyl nebo alkenyl, lépe přímý Cn-Ci₈-alkyl nebo alkenyl a nejlépe přímý Cn-C₃₄-alkyl nebo alkenyl, nebo jejich směsi. Z je přednostně odvozen od redukovaných cukrů v reakci redukční aminace, přednostně je Z glycityl. Vhodné redukované cukry jsou glukosa, fruktosa, maltosa, laktosa, galaktosa, manosa a xylosa. Jako suroviny mohou být, stejně jako výše uvedené cukry, použity také dextrosový kukuřičný cukr, fruktosový kukuřičný cukr a maltosový kukuřičný cukr. Tyto kukuřičné cukry mohou poskytnout směs cukerných složek pro Z. Toto neznamená, že by byly vyloučeny jiné suroviny. Z je přednostně vybráno z : -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH),₁.₁-CH₂OH. -CH₂-(CHOH)₂-(CHOR')(CHOH)CH₂OH, kde n je celé číslo od 3 do 5 včetně, a R' je H nebo cyklický nebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Nejvíce preferované jsou glycityly, kde n je 4, obzvláště CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

Ve vzorci R²-C(O)-N(R¹)-Z, může být R¹ například N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethyl • · nebo N-2-hydroxypropyl. R -C(O)-N- může být například kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristyamid, kaprinamid, palmitamid, tallovamid atd. Z může být 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfruktityl, 1-deoxymaltityl, 1-deoxylaktityl, 1-deoxygalaktityl,

1-deoxymanityl, 1-deoxymaltotriotityl atd.

N-alkylpolyhydroxyaminu triglyceridem za vzniku kyseliny. Postupy

Vhodné surfaktanty polyhydroxyamidu mastných kyselin, pro použití zde, jsou komerčně dosažitelné pod obchodním jménem HOE^R od Hoechst.

Způsoby přípravy surfaktantů polyhydroxyamidu mastých kyselin jsou v oboru známé. Obecně mohou být připraveny reakcí redukční aminace alkylaminu s redukovaným cukrem za vzniku odpovídajícího N-alkylpolyhydroxyaminu a potom kondensační/amidační reakcí s alifatickým mastným esterem nebo N-alkyl, N-polyhydroxyamidu mastné přípravy prostředků obsahujících polyhydroxyamidy mastné kyseliny popisuje například GB patent 809060, vydáno 18.2. 1959, Thomas Hedley and Co., Ltd., US patent 2 965 576, vydáno 20.12. 1960, E. R. Wilson, US patent 2 703 798, Anthony M. Schwartz, vydáno 8.3. 1955, US patent 1 985 424 , vydáno 25.12. 1934, Piggott a W092/06070, z nichž všechny jsou zde citovány.

Jiné vhodné hydrofilní surfaktanty, pro použití v prostředcích zde, zahrnují aniontové surfaktanty a jejich směsi.

Vhodné aniontové surfaktanty, pro použití v prostředcích zde, zahrnují ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny vzorce ROSO₃M, kde R je přednostně C10-C24 uhlovodík, přednostně alkyl nebo hydroxyalkyl mající Cio-C₂o-alkylovou složku, lépe Cn-Cig-alkyl nebo hydroxyalkyl a M je H nebo kation např. kation alkalického kovu (např. sodík, • · draslík, lithium) nebo amonium nebo substituovaný amonný kation (např. methyl-, dimethyl- a trimethylamonné kationty, dále tetramethylamonné a dimethylpiperidiniové kationty a amonné kationty odvozené od alkylaminů jako je např. ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi atd.). Obvykle jsou preferovány Ci₂-Ci₆-alkylové řetězce pro nižší prací teploty (např. pod 50 °C) a Ci₆-C₁₈-alkylové řetězce pro vyšší teploty praní (např. nad 50 ©C).

alkyl nebo přednostně

Jiné vhodné aniontové surfaktanty, pro použití zde, jsou ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny vzorce RO(A)_mSO3M, kde R je nesubstituovaný Cio-C₂4 uhlovodík, přednostně hydroxyalkyl mající Ci₀-C₂4-alkylovou složku,

Ci₂-C₂o-alkyl nebo hydroxyalkyl, nejlépe Ci₂-Ci₈-alkyl nebo hydroxyalkyl, A je ethoxy- nebo propoxy- jednotka, m je větší než nula, obvykle mezi asi 0,5 a asi 6, přednostně mezi asi 0,5 a asi 3 a M je H nebo kation, který může být např. kation kovu (např. sodík, draslík, lithium, vápník, hořčík, atd.), amonium nebo substituovaný amonný kation . Jsou zde zahrnuty i ethoxylované alkylsulfáty s propoxylované alkylsulfáty. Příklady substituovaných amonných kationtů jsou methyl-, dimethyl- a trimethylamonné kationty, dále tetramethylamonné dimethylpiperidiniové kationty a amonné kationty odvozené alkylaminů jako je např, ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi atd. Příklady surfaktantů jsou Ci₂-Cig alkyl polyethoxylát (1,0) sulfát Ci₂-C₁₈E(1.O)M), polyethoxylát (2,25) sulfát Ci₂-Ci₈E(2,25)M), polyethoxylát (3,0) sulfát Ci₂-Ci₈E(3,0) a Ci₂-Ci₈ alkyl polyethoxylát (4,0) sulfát Ci₂-Ci₈E(4,0)M), kde M je obvykle sodík nebo drasík.

a od

Ci₂-Ci₈

Ci₂-Ci₈ alkyl alkyl triethanolaminu),

Co-C

C8-C22 primární

C8-C24-olefinsulfonany, připravené sulfonací

Mohou zde být použity i jiné aniontové surfaktanty použitelné k čištění . Mohou to být soli (zahrnujíce např. sodné, draselné, amonné a substituované amonné soli jako např. soli mono-, di- a lineární alkylbenzensulfonany, a sekundární alkansulfonany, sulfonované polykarboxylované kyseliny pyrolyzovaných produktů citrátů kovů alkalických zemin, např: jak jest popsáno v British patent specification No. 1 082 179, Ci₄-Ci₆-alkylpolyglykolethersulfáty (obsahující do 10 molů ethylenoxidu), sulfonany alkylových esterů jako např. C14-C16 sulfonany methyl esteru, sulfonany acyl glycerolu, mastné oleylglycerol sulfáty, alkylfenolethylenoxidethersulfáty, sulfonany parafinu, alkylfosfonany, isethionany jako např. acyl isothionany, N-acyl taurinany, alkyl sukcinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátu (zejména nasycené a nenasycené Ci2-Ci₈-monoestery), diestery sulfosukcinátu (zejména nasycené a nenasycené C₆-Ci₄-diestery), sulfáty alkylpolysacharidů jako např. sulfáty alkylpolyglykosidu ( neiontové nesulfátové sloučeniny jsou popsány níže), větvené primární alkylsulfáty, alkylpolyethoxykarboxyláty jako např. ty, které mají vzorec RO(CH₂CH₂O)kCH2COO-M⁺, kde R je C8-C22 alkyl, k je celé číslo od 0 do 10, M je rozpustný sůl tvořící kation. Pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny jsou také vhodné, jako např. kalafuna, hydrogenovaná kalafuna. Pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny jsou přítomné v nebo odvozené od taliového oleje. Další příklady jsou uvedeny v „ Surface Active Agents and Detergents“ ( kap. I a II , Schwartz, Perry a Berch). Řada těchto surfaktantů je obecně popsána v U. S. patent 3 929 678, vydáno ··· ·· ···

2,0 ·· ·· ······ · · ··

30.12. 1975, Laughlin et al., sloupec 23, řádka 58, na sloupec 29, řadka 23 (zde citováno).

Jiné vhodné aniontové surfaktanty, zde použitelné, zahrnují acyl sarkosinát nebo jeho směsi, ve formě soli a/nebo kyseliny, přednostně sarkosinát acylu s dlouhým řetězcem, který má následující vzorec:

O

kde M je vodík nebo kationtová složka, kde R je alkylová skupina složená z 11 až 15 uhlíkových atomů, přednostně 11 až 13 uhlíkových atomů. M je přednostně vodík nebo sůl alkalických kovů, zejména sodík nebo draslík. Zmíněné acylsarkosinátové soli jsou odvozené od přírodních mastných kyselin a aminokyseliny sarkosinu (N-methylglycin). Pro použití jsou vhodné jako vodné roztoky jejich solí nebo v jejich kyselinové formě jako prášek. Jelikož jsou tyto acyl sarkosináty odvozeny od přírodních mastných kyselin, jsou rychle a úplně biodegradovatelné a mají dobrou povrchovou slučitelnost.

Podle toho jsou pro použití zde obzvláště preferované sarkosináty acylu s dlouhým řetězcem, zahrnujíce Ci₂-acyl sarkosinát ( např. acyl sarkosinát, který má výše uvedený vzorec, kde M je vodík a R je alkylová skupina složená z 11 uhlíkových atomů) a Cu-acyl sarkosinát ( např. acyl sarkosinát, který má výše uvedený vzorec, kde M je vodík a R je alkylová skupina složená z 13 uhlíkových atomů). Ci₂ acyl sarkosinát je komerčně dosažitelný, např. jako Hamptosyl L-30^R od Hampshire. Ch acyl sarkosinát je komerčně dosažitelný, např. jako Hamptosyl M-30^R od Hampshire.

9Q · · · · · · · ·

9· ·· ··· ··· ·· ··

Bylo pozorováno, že lepší schopnost odstraňovat skvrny je dosažena surfaktantovým systémem, který obsahuje hydrofilní neiontový surfaktant, hydrofobní neiontový surfaktant a rovněž také další hydrofilní surfaktant jako surfaktant amidu mastné kyseliny a/nebo ethoxylovaného alkylsulfátu.

Bělící prostředky předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat surfaktant aminoxidu, který má vzorec R1R2R3NO, kde Rl, R2 a R3 jsou nezávisle Ci-C₃₀, přednostně C1-C20 a nejlépe C1-C16 uhlovodíkový řetězec.

V provedení předkládaného vynálezu, kde tyto prostředky jsou vytvořeny jako emulze, jsou tyto prostředky neprůhledné. Při centrifugační zkoušce bylo pozorováno, že po 15 minutách při 600 otáčkách/min tyto emulze nevykazovaly žádný fázový rozdíl. Pod mikroskopem tyto emulze vypadaly jako disperse kapek v matrix.

V provedení předkládaného vynálezu, kde tyto prostředky jsou vytvořeny jako mikroemulze, jsou tyto prostředky makroskopicky průhledné v nepřítomnosti kalidel a barviv. Pod mikroskopem tyto mikroemulze vypadaly jako disperse kapek v matrix. Pozorovali jsme, že tyto částice měly velikost, obvykle kolem nebo pod 3 mikrony v průměru, lépe pod 2 mikrony v průměru. V preferovaném provedením těchto emulzí předkládaného vynálezu, kde tyto emulze dále obsahují ve vodě nerozpustnou složku, která emulguje, jako aktivátor bělidla jak jest popsáno dále, emulgační systém odpovídá rovnici:

hmotnost % A hmotnost % B

HLB(X) = --x HLB(A) +-- x HLB(B) a hmotnost % A +hmotnost%B - 100 %

100

100 • · on · · · ·· ··· mj tt · · ······ · · · · kde HLB(X) odpovídá HLB složky, která emulguje. Jestliže je zde přítomno několik složek, které emulgují, X se týká všech (vážený průměr založený na % každé složky vzorce). HLB(A) odpovídá HLB hydrofilního surfaktantu nebo jeho směsi, a HLB(B) odpovídá HLB hydrofobního surfaktantu nebo jeho směsi.

V obzvláště preferovaném provedením těchto emulzí předkládaného vynálezu, kde tyto emulze mohou dále obsahovat aktivátor bělidla jako acetyltriethylcitrát, by odpovídající surfaktantový systém mohl obsahovat hydrofobní neiontový surfaktant, který má např. HLB 6, jako např. Dobanol^R 23-2 a hydrofilní neiontový surfaktant, který má HLB 15, jako např. Dobanol^R 91-10. Jiné vhodné neiontové surfaktantové systémy obsahují např. Dobanol^R 45-6,5 (HLB pod 6), Dobanol^R 45-7 (HLB = 11,6) nebo Dobanol^R 23-3 (HLB = 8,1).

Bělící prostředky předkládaného vynálezu vytvořené ve formě emulze nebo mikroemulze jsou chemicky stabilní. „Chemicky stabilní“ zde znamená, že zmíněné prostředky předkládaného vynálezu obsahující peroxidové bělidlo, neztratí více než 10 % použitelného kyslíku v 50 °C po 2 týdnech. Koncentrace použitelného kyslíku může být měřena metodami chemické titrace, jež jsou v oboru známé, jako je například jodometrická metoda, permanganometrická metoda a cerimetrická metoda. Tyto metody a kritéria pro výběr vhodné metody jsou popsány např. v „Hydrogen Peroxid“, W. C. Schumb, C. N. Satterfield a R. L. Wentworth, Reinold Publishing Corporation, New York, 1955 a „Organic Peroxides“ , Daniel Swern, Editor Wiley Int. Science, 1970. Jinak se dá stabilita zmíněných prostředků měřit také zkouškou vyboulením.

Podle toho mohou být bělící prostředky předkládaného vynálezu zabaleny v daném deformovatelném obalu/lahvy, bez snížení stability tohoto obalu/láhve, když obsahují tyto prostředky po delší dobu. Tekuté prostředky předkládaného vynálezu, vytvořené jako emulze nebo mikroemulze, jsou obvykle vodné a jsou vytvořeny při kyselém pH, přednostně při pH od 1 do 5 , lépe od 2 do 5 a nejlépe od 3 do 5. Příprava prostředků předkládaného vynálezu při kyselém pH přispívá ke stabilitě těchto prostředků. PH těchto prostředků může být upraveno použitím organických nebo anorganických kyselin.

Volitelné

Prostředky předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat volitelé složky jako aktivátor bělidla, stabilizátory, chelatační činidla, radikálová čističe, odstraňovače špíny, zjasňovadla, zpevňovadla, látky přenášející barviva, rozpouštědla, parfémy, potlačovače pěny nebo barviva nebo jejich směsi.

Jako volitelnou, ale vysoce preferovanou složku, obsahují prostředky předkládaného vynálezu aktivátor bělidla nebo jeho směsi. „Aktivátor bělidla“ zde znamená sloučeninu, která reaguje s peroxidem vodíku za vzniku perkyseliny. Perkyselina takto vzniklá představuje aktivované bělidlo. Obzvláště vhodným aktivátorem bělidla, pro použití zde, jsou hydrofobní aktivátory bělidla, např. aktivátor bělidla, který není stabilně mísitelný s vodou. Obvykle mají takovéto hydrofobní aktivátory bělidla sekundární HLB (hydrophilic lipophilic balance) pod 11, přednostně pod 10. Sekundární HLB je odborníkům v oboru známá a je definována např. v „Emulsions theory and practice“, P. Becher, Reinhold, New York, 1957 nebo v „Emulsion science“ , P. Sherman , Academia Press, London, 1969.

Vhodné aktivátory bělidla , pro použití zde, zahrnují ty, které patří do třídy esterů, amidů, imidů nebo anhydridů. Příklady vhodných sloučenin tohoto typu jdou popsány v British Patent GB 1 586 769 a

GB 2 143 231 a způsob jejich přípravy do vybrané formy je popsán v Europien published patent application EP-A-62 523. Vhodné příklady takovýchto sloučenin, pro použití zde, jsou tetracetylethylendiamin (TEAD), 3,5,5 trimethylhexanoyloxybenzensulfonan sodný, diperoxydodekanoová kyselina, popsané např. v US 4 259 201 a nonylamid kyseliny peroxiadipové, popsaný např. v US 4 259 201 a n-nonanoyloxybenzensulfonan (NOBS). Vhodné jsou také N-acylkaprolaktamy vybrané ze skupiny obsahující substituovaný nebo nesubstituovaný benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, hexanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undekanoylkaprolaktam, formylkaprolaktam, acetylkaprolaktam, propanoylkaprolaktam, butanoylkaprolaktam, pentanoylkaprolaktam a jejich směsi. Obzvláště zajímavá rodina je popsána v EP 624 154 a obzvláště preferovaný z této rodiny je acetyltriethylcitrat (ATC). Acetyltriethylcitrat má tu výhodu, že neškodí životnímu prostředí, jelikož může degradovat na kyselinu citrónovou a alkohol. Dále, je acetyltriethylcitrat hydrolyticky stabilní při skladování a je to účinný aktivátor bělidla.

Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou obsahovat od 0,01 % do 20 % zmíněného aktivátoru bělidla nebo jeho směsi (z celkové hmotnosti prostředku), přednostně od 1 % do 10 % a nejlépe od 3 % do 7 %.

Vhodná chelatační činidla, pro použití zde, zahrnují chelatační činidla vybraná ze skupiny fosfonátových chelatačních činidel, aminokarboxylátových chelatačních činidel, polyfunkčně substituovaných aromatických chelatačních činidel a dále chelatační činidla jako je glycin, kyselina salicylová, kyselina asparagová, glutamová, malonová a jejich směsi. Jsou-li chelatační činidla · · · ·· ··· ·· · · ······ · · · · použita, potom jsou zde přítomna v množstvích od 0,001 % do 5 % z celkové hmotnosti prostředku a přednostně od 0,05 % do 2 % hmotnosti.

Vhodná fosfonátová chelatační činidla, pro použití zde, mohou zahrnovat kyselinu ethydronovou stejně jako aminofosfonátové sloučeniny, zahrnujíce aminoalkylenpoly(alkylenfosfonát), alkalický kov ethan 1-hydroxydifosfonáty, nitrilotrimethylenfosfonáty, ethylendiamintetramethylenfosfonáty, a diethylentriaminpentamethylenfosfonáty. Fosfonátové sloučeniny mohou být přítomny buď ve formě kyselin nebo jako soli různých kationtů. Preferovaná aminofosfonátová chelatační činidla, pro použití zde, jsou diethylentriaminpentamethylenfosfonáty. Takováto fosfonátová chelatační činidla jsou komerčně dosažitelná pod obchodním jménem DEQUEST^R.

Nejvíce preferované fosfonátové chelatační činidlo, pro použití zde, je aminotri(methylenfosfonová kyselina), zde nazývaná ATMP. Vskutku, bylo zjištěno, že přidání ATMP, např. sloučeniny vzorce:

CH₂ - PO₃H₂I

N / \

PO₃H₂-CH₂ CH2-PO3H2 k tekutému prostředku předkládaného vynálezu značně snižuje poškození, jinak spojené s předpíráním výrobků prostředkem obsahujícím peroxidové bělidlo, zejména těch výrobků, které obsahují ionty kovů jako např. měď, železo, chrom a hořčík.

Polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla zde mohou také být použity. Viz U. S. patent 3 812 044, vydáno 21. 5. 1974, • ·

Connor et al.. Preferované sloučeniny tohoto typu v kyselinové formě jsou dihydroxydisulfobenzeny jako např. l,2-dihydroxy-3,5disulfobenzeny.

Preferované biodegradovatelné chelatační činidlo, pro použití zde, je ethylendiamin N, N -dijantarová kyselina, alkalický kov, kov alkalické zeminy, amonium, substituované amonné soli nebo jejich směsi. Ethylendiamin N, N -dijantarová kyselina, zejména její (S,S) izomer byl rozsáhle popsán v U. S. patent 4 704 233, 3. 11. 1987, Hartman a Perkins. Ethylendiamin N, N -dijantarová kyselina je komerčně dosažitelná např. pod obchodním jménem ssEDDS^R od Palmer Research Laboratories.

Vhodné aminokarboxyláty, pro použití zde, zahrnují diamintetraacetáty, diethylentriaminpentaacetáty, diethylentriaminpentaacetát (DTP A),

N-hydroxyethylethylendiamintriacetáty, nitrilotri-acetáty, ethylendiamintetrapropionáty, triethylentetraaminhexaacetáty, ethanoldiglyciny, propylendiamintetraoctovou kyselinu (PDTK) a methylglycindioctovou kyselinu (MGDK), obě ve formě kyselin, solí alkalických kovů, solí amonných nebo substituovaných amonných solí. Obzvláště vhodné aminokarboxyláty, pro použití zde, jsou diethylentriaminpentaacetáty a propylendiamintetraoctová kyselina (PDTK), která je komerčně dosažitelná např. pod obchodním jménem Trilon FS^r a methylglycindioctová kyselina (MGDK).

Jiné preferované chelatační činidlo, pro použití zde, má vzorec:

• · · · • · kde Rj, R₂, R3 a R4 jsou nezávisle vybrány ze skupiny obsahující -H, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, -Cl, -Br, -NO₂, -C(O)R' a -SO₂R, kde R' je vybrán ze skupiny obsahující -H, -OH, alkyl, alkoxy, aryl a aryloxy, R je vybrán ze skupiny obsahující alkyl, alkoxy, aryl a aryloxy, a R₅, R₆, R7 a Rs jsou nezávisle vybrány ze skupiny obsahující -H a alkyl.

Obzvláště preferovaná chelatační činidla, pro použití zde, jsou ATMP, diethyltriaminmethylenfosfonát, diethylentriaminpentaacetát,

N, N -dijantarová kyselina, glycin, kyselina salicylová, kyselina asparagová, glutamová, malonová a jejich směsi a vysoce preferovaný je ATMP.

Vhodné radikálové čističe, pro použití zde, zahrnují známé substituované mono- a dihydroxybenzeny a jejich analogy, alkyl a arylkarboxyláty a jejich směsi. Preferované radikálové čističe zahrnují di-terciální butyl- hydroxytoluen (BHT), hydrochinon, di-terciální butyl-hydrochinon, mono-terciální butyl-hydrochinon, terciální butylhydroxyanisol, kyselinu benzoovou, kyselinu toluylovou, katechol, tbutyl katechol, benzylamin, l,l,3-tri(2-methyl-4-hydroxy-5-tbutylfenyl)butan, n- propylgallát nebo jejich směsi a vysoce preferovaný je di-terciální butyl- hydroxytoluen. Když jsou radikálová čistidla použita, tak jsou zde přítomna v množství od 0,001 % do 2 % z celkové hmotnosti prostředku a přednostně od 0,001 % do 0,5 %.

Přítomnost chelatačních činidel, zejména ATMP, a/nebo radikálových čistidel přispívá k bezpečnosti prostředků předkládaného vynálezu pro předpírání špinavých barevných výrobků při delší době kontaktu, před praním daného výrobku.

Prostředky předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat až 20 % , přednostně od 2 % do 10 % rozpouštědla nebo jeho směsi (z celkové ···· ·· ·· ···· ···· · · ···· • · ··· · · · · ··· · · • · · ·· ··· ·· ·· ··· ··· ·· ·· hmotnosti prostředku). Dále bylo zjištěno, že přidání rozpouštěcího systému, který obsahuje alespoň jedno hydrofobní rozpouštědlo a alespoň jedno hydrofilní rozpouštědlo, k tekutému prostředku podle předkládaného vynálezu, dále vylepší tento prostředek, např. zlepší celkovou schopnost odstraňovat skvrny u řady typů skvrn zahrnujíce mastné skvrny , enzymatické skvrny a rovněž bělitelné skvrny.

Vhodná hydrofobní rozpouštědla, pro použití zde, zahrnují terpeny jako např. mono- a bicyklické monoterpeny, zejména ty z uhlovodíkové třídy, jež zahrnují terpineny, trepinoleny, pineny a jejich směsi. Vysoce preferovanými látkami tohoto typu jsou d-limonen, dipenten, alfa-pinen a/nebo beta pinen. Jiná hydrofobní rozpouštědla zahrnují všechny typy parafinů, linerní i nelineární, obsahující od 2 do 20 uhlíků, přednostně od 4 do 10, lépe od 6 do 8. Zde preferovaný je oktan. Jiným hydrofobním rozpouštědlem pro použití zde, je benzylalkohol. Obzvláště preferovaná hydrofobní rozpouštědla pro použití zde, zahrnují d-limonen, dipenten, alfa-pinen, beta pinen, oktan, benzylalkohol nebo jejich směsi.

Vhodná hydrofillní rozpouštědla, pro použití zde, zahrnují alkoxylované alifatické alkoholy jako je methoxypropanol, propoxypropanol, butoxypropanol, a rovněž alkoxylované glykoly jako je ethoxy-ethoxy-ethanol, alifatické a aromatické alkoholy jako je ethanol, propanol, a rovněž glykoly jako je propanendiol nebo jejich směsi.

Kterákoliv látka rozptylující špínu, známá odborníkům v oboru, může být použita v prostředcích a způsobech tohoto vynálezu. Polymerní látky rozptylující špínu jsou charakterizovány tím, že mají jak hydrofilní části, které hydrofilizují povrch hydrofobních vláken jako např. polyester a nylon, tak i hydrofobní části, které se ukládají na ·· · · • · · · • · · · • · ··· ··· · • · ·· « hydrofobních vláknech a zůstávají zde až do dokončení pracích a máchacích cyklů, a takto slouží k zachycení hydrofilních segmentů. Toto umožní, že skvrny po aplikaci látky rozptylující špínu se dají lehčeji vyčistit při praní.

Polymerní látky rozptylující špínu, použitelné zde, zahrnují zejména ty látky rozptylující špínu, které mají : (a) jednu nebo více neiontových hydrofilních částí, složených nutně z (i) polyoxyethylenových částí se stupněm polymerizace alespoň 2, nebo (ii) oxypropylenových nebo polyoxypropylenových částí se stupněm polymerizace od 2 do 10, kde tato hydrofilní část neobsahuje žádnou oxypropylenovou jednotku, ledaže by byla vázána na sousední části etherovými vazbami na obou koncích, nebo (iii) směsi oxyalkylenových jednotek, obsahujících oxyethylen a od 1 do 30 oxypropylenových jednotek, kde tato směs obsahuje dostatečné množství oxyethylenových jednotek na to aby tato hydrofilní část měla dostatečnou hydrofilicitu, aby mohla zvýšit hydrofilicitu povrchu obvyklých polyesterových syntetických vláken při ukládání látky rozptylující špínu na tento povrch, tato hydrofilní část přednostně obsahuje alespoň 25 % oxyethylenových jednotek a lépe, zejména pro takové části, které mají od 20 do 30 oxypropylenových jednotek, alespoň 50 % oxyethylenových jednotek, nebo (b) jednu nebo více hydrofobních částí, které obsahují (i) C₃-oxyalkylentereftalátovou část, kde, jestli tato hydrofobní část obsahuje také oxyethylentereftalát, poměr oxyethylentereftalát / C3-oxyalkylentereftalátových jednotek je asi 2 : 1 nebo méně, nebo (ii) C₄-C₆-alkylen- nebo oxy C₄-C6-alkylenové části nebo jejich směsi, (iii) polyvinylesterové části, přednostně polyvinylacetát, který má stupeň polymerizace alespoň 2, nebo (iv) Ci-C₄-alkyletherové nebo C₄-hydroxyalkyetherové substituenty nebo jejich směsi, kde tyto substituenty jsou přítomny ve formě Ci-C₄-alkylether- nebo • ·

ΙΟ ··· ·· ··· ·· ·· ··· ··· ·· ··

Czj-hydroxyalkylethercelulozových derivátů nebo jejich směsí a tyto celulozové deriváty jsou amfifilní, čímž mají dostatečné množství Ci-C4-alkyletherových a C4-hydroxyalkyletherových jednotek pro uložení na povrchu obvyklých polyesterových syntetických vláken a udržují dostatečné množství hydroxylů, které jsou již přichyceny na tyto povrchy obvyklých syntetických vláken, pro zvýšení hydrofilicity povrchu, nebo kombinace (a) a (b).

Obvykle mají polyoxyethylenové části z (a)(i) stupeň polymerace od asi 1 do asi 200, ačkoliv i vyšší stupně mohou být použity, přednostně od 3 do asi 159, lépe od 6 do 100.

Vhodné oxy C4-C6-alkylenové hydrofobní části zahrnují, avšak ne závazně, konce polymerních látek rozptylujících špínu jako např. MO3S(CH₂)nOCH₂CH2O-, kde M je sodík a n je celé číslo od 4 do 6, jak jest popsáno v U. S. patent 4 721 580, vydáno 26. 1. 1988, Gosselink.

Polymerní látky rozptylující špínu, použitelné v předkládaném vynálezu také zahrnují celulozové deriváty jako např. hydroxyethercelulozové polymery, kopolymerové bloky ethylentereftalátu nebo propylentereftalátu s polyethylenoxid- nebo polypropylenoxidtereftalátem atd. Takovéto látky jsou komerčně dosažitelné, a zahrnují hydroxyethery celulózy, jako METHOCEL (Dow). Celulozové látky rozptylující špínu, pro použití zde, také zahrnují ty vybrané ze skupiny obsahující Ci-C4-alkyl- a C₄-hydroxyalkylcelulózu, viz U. S. patent 4 000 093, vydáno 28. 12. 1976, Nicol et al.

Látky rozptylující špínu, charakterizované polyvinylesterovou hydrofobní částí, zahrnují kopolymery polyvinylesteru, např. Ci-C₆-vinylestery, přednostně polyvinylacetát těsně vázán na

polyalkylenoxidové páteře jako např. polyethylenoxidové páteře. Viz. European Patent Application 0 219 048, vydáno 22. 4. 1987, Kud et al. Komerčně dosažitelné látky rozptylující špínu tohoto druhu zahrnují SOKALAN, např. SOKALAN HP-22, od BASF (SRN).

Jedním typem preferované látky rozptylující špínu je kopolymer, který má nepravidelné bloky ethylentereftalátu a polyethylenoxid (PEO) tereftalátu. Molekulová hmotnost této látky rozptylující špínu je v rozmezí od asi 25 000 do asi 55 000. Viz U. S. patent 3 959 230, Hays, vydáno 25. 5. 1976 a U. S. patent 3 893 929 , Basadur, vydáno

8. 6. 1975.

Jinou preferovanou polymerní látkou rozptylující špínu je polyester s opakujícími se jednotkami ethylentereftalátu, který obsahují 10-15% (z hmotnosti) ethylentereftalátových jednotek a 90-80 % (z hmotnosti) polyoxyethylentereftalátových jednotek, odvozených od polyoxyethylenglykolu průměrné molekulové hmotnosti 300 - 5 000. Příklady těchto polymerů zahrnují komerčně dosažitelný materiál ZELCON 5126 (od Dupont) a MILEASE T (od ICI). Viz U. S. patent 4 702 857, vydáno 27. 10. 1987, Gosselink.

Jinou preferovanou polymerní látkou rozptylující špínu je sulfonovaný produkt lineárního esterového oligomeru, který obsahuje oligomerní esterovou páteř tereftaloyl- a oxyalkylenoxy- jednotek, které se opakují a terminální části jsou kovalentně vázány na páteř. Tyto látky rozptylující špínu jsou úplně popsány v U. S. patent 4 968 451, vydáno 6. 10. 1990, J. J. Scheibel a E. P. Gosselink. Jiné preferované polymerní látky rozptylující špínu zahrnují polyestery tereftalátu z U.

S. Patent 4 711 730, vydáno 8. 12. 1987, Gosselink et al., aniotové oligomerní estery z U. S. patentu 4 721 580, vydáno 26. 1. 1988, ··· ·

Gosselink, a sloučeniny z oligomerů bloků polyesterů z U. S. patent 4 702 857, vydáno 27. 10. 1987, Gosselink.

Preferované polymerni látky rozptylující špínu zahrnují také látku rozptylující špínu z U. S. patent 5 877 896, vydáno 31. 10. 1989, Maldonado et al., který popisuje aniontové, zejména sulfoaroylem ukončené estery tereftalátu.

Ještě jinou preferovanou látkou rozptylující špínu je oligomer s opakujícími se jednotkami terftaloylových jednotek, sulfoisoterftaloylových jednotek, oxyethylenoxy- a oxy1,2-propylenových jednotek. Opakující se jednotky vytvářejí páteř oligomerů a jsou přednostně ukončeny modifikovanými isethionáty.

Obzvláště preferovaná látka rozptylující špínu tohoto typu obsahuje asi 1 sulfoisoftaloylovou jednotku, 5 tereftaloylových jednotek, oxyethylenoxy- a oxy -1,2- propylenoxy- jednotky v poměru od asi 1,7 do 1,8 a dvě koncové jednotky 2-(2-hydroxyethoxy)-ethansulfonátu sodného. Tato látka rozptylující špínu také obsahuje od asi 0,5 % do asi 20 % (hmotnosti oligomerů) krystalického - redukčního stabilizátoru, přednostně vybraného ze skupiny obsahující sulfonát xylenu, kumenu, toluenu a jejich směsi. Viz U. S. patent No 5 415 807, vydáno 16. 5. 1995. Gosselink et al.

Jsou-li použity , obecně zde tvoří látky rozptylující špínu od asi 0,01 % do asi 10,0 % hmotnosti čistícího prostředku, obvykle od asi 0,1 % do asi 5 %, přednostně od asi 0,2 % do asi 3, 0 %.

Prostředky předkládaného vynálezu mohou také obsahovat jednu nebo více látek, účinné bránící přenášení barviv z jednoho barevného povrchu na jiný v procesu čištění. Obecně, zahrnují tyto látky bránící přenášení barviv polyvinylpyrrolidinové polymery, polyamin

N-oxidové polymery, kopolymery N-vinylpyrrolidonu N-vinylimidazolu, ftalocyanin manganu, peroxidásy a jejich směsi.

Jsou-li použity , obvykle tvoří tyto látky od asi 0,01 % do asi 10 % hmotnosti prostředku, přednostně od asi 0,01 % do asi 5 % a nejlépe od asi 0,5 % do asi 2 %.

Přesněji, obsahují polyamin N-oxidové polymery, preferovaná pro použití zde, jednotky, které mají následující strukturní vzorec : R - A_x - P, kde P je polymerizovatelná jednotka, na kterou může být vázána N-O skupina, nebo může tato N-O skupina být součástí této polymerizovatelné jednotky, nebo tato N-O skupina být může být vázána na obě jednotky, A je jedna z následujících struktur : -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, -N=, x je 0 nebo 1 a R je alifatická, ethoxylovaná alifatická, aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina nebo jakákoliv jejich kombinace, na kterou může být vázán dusík N-O skupiny, nebo je N-O skupina součástí této skupiny. Preferovanými polyamin N-oxidy jsou ty, kde R je heterocyklická skupina jako např. pyridin, pyrrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin a jejich deriváty.

Zmíněná N-O skupina může být představována následujícími obecnými vzorci :

I ?

(Rl)x—N—(R₂)y; =N—(R,)x (R₃)z kde Ri, R₂, R₃ jsou alifatické, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jejich kombinace, x, y a z jsou 0 nebo 1 a dusík N-O skupiny je vázán na nebo je součástí jakékoliv z výše uvedených skupin. Aminoxidové jednotky polyamin N-oxidů mají pKa menší než 10, přednostně pKa menší než 7, nejlépe pKa menší než 6.

«00« »0 00 0 0 0 « «000 0 0 00 00 • 00000 0 0 · 0000 < «00 00 000 00 00 00« «0« 0« 0·

Může se použít, kterákoliv polymerová páteř, která je dlouhá jako tento aminoxidový polymer, je ve vodě rozpustná a má schopnost bránit přenosu barviv. Příklady vhodných polymerových páteří jsou polyvinyly, polyalkyleny, polyestery, polytehery, polyamidy, polyimidy, polyakryláty a jejich směsi. Tyto polymery zahrnují nepravidelné nebo blokové kopolymery, kde jedním typem monomeru je amin N-oxid a druhým typem monomeru je N-oxid. Amin Noxidové polymery mají obvykle poměr aminu k amin N-oxidu od 10 : 1 do 1 : 1 000 000. Avšak množství aminoxidových skupin, přítomných v polyaminoxidovém polymeru se může měnit vhodnou kopolymerizací nebo vhodným stupněm N-oxidace. Polyaminoxidy se dají získat téměř při všech stupních polymerizace. Průměrná molekulová hmotnost se obvykle pohybuje v rozmezí od 500 do 1 000

000, lépe od 1 000 do 500 000 a nejlépe od 5 000 do 100 000.

Tato preferovaná třída látek se může nazývat „ PVNO“. Nejvíce preferovaným polyamin N- oxidem, použitelným zde v čistícím prostředku, je poly( 4-vinylpyridin-N-oxid), který má průměrnou molekulovou hmotnost asi 50 000 a poměr aminu k amin N-oxidu okolo 1 : 4.

Kopolymery N-vinylpyrrolidonových a N-vinylimidazolových polymerů (třída „PVPVI“) jsou pro použití zde také preferovány. Přednostně má PVPVI průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí od 5 000 do 1 000 000, lépe od 5 000 do 200 000 a nejlépe od 10 000 do 20 000. ( Rozmezí průměrné molekulové hmotnosti se dá určit rozptylem světla, jak jest popsáno v Barth et al., Chemical analysis, kap. 113 „Modern methods of polymer chracterization“ (zde uvedeno jako citace). PVPVI kopolymery mají obvykle molární poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrrolidonu od 1 : 1 do 0,2 : 1, lépe od ·« »· · · ·· ·· ···· ·· ·· ··»· • · t · · · · · ·· • · ·«· · · · · »·· · 9 «·· ·· 9 9 9

99 999 999 99 99

0,8 : 1 do 0,3 : 1 a nejlépe od 0,6 : 1 do 0,4 : 1. Tyto kopolymery mohou být buď lineární nebo větvené.

Prostředky předkládaného vynálezu mohou také využívat polyvinypyrrolidon („PVP“), který má průměrnou molekulovou hmotnost od asi 5 000 do asi 4 00 000, lépe od asi 5 000 do asi 200 000 a nejlépe od asi 5 000 do asi 50 000. PVP jsou známy odborníkům v oblasti čistidel, viz např. EP-A-262 897 a EP-A-256 696 (zde uvedeno jako citace). Prostředky obsahující PVP mohou takém obsahovat polyethylenglykol („PEG“), který má průměrnou molekulovou hmotnost od asi 500 do asi 100 000, přednostně od asi 1 000 do asi 10 000. Přednostně je poměr PEG a PVP od asi 2 : 1 do asi 50 : 1 a lépe od asi 3 : 1 do asi 10 : 1.

Je-li požadována vysoká pěnivost, mohou být v prostředku obsaženy i zesilovače pěnivosti jako např. C10-C16 alkanolamidy, obvykle množství 1 % až 10 %. C10-C14 monoethano- a diethanolamidy představují typickou třídu takovýchto zesilovačů pěnivosti. Použití takovýchto zesilovačů pěnivosti společně s surfaktanty, které zvyšují pěnivost, jako např. aminoxidy, betainy a sultainy uvednenými výše, je výhodné. Je-li třeba, mohou se do prostředku přidat rozpustné soli hořčíku jako např. MgCl₂, MgSO₄ atd. v množství např. 0,1 %- 2 %. Tímto je dosaženo většího pěnění a lepší schopnost odstraňovat mastné skvrny.

Do předkládaných prostředků na praní výrobků mohou být přidána jakákoliv optická zjasňovadla, fluoreskující bělící látky nebo jiná zjasňovadla nebo bělící látky známé v oboru v množství od asi 0,05 % do asi 1,2 % hmotnosti čistících prostředků. Komerční optická zjasňovadla, která se dají použít v předkládaném vynálezu mohou být rozděleny do podskupin, které zahrnují , ale nejsou limitující, deriváty ·« ·· · · ·· ·· ···· ·· ·· · · » · ···· · · ··«· • · ··· · · · · ··· · · ··· ·· · · · ·· ·· ··· *·· *· ·· stilbenu, pyrazolinu, kumarinu, karboxylových kyselin, methenylcianinu, dibenzothiofen- 5,5-dioxidu, azolů a heterocyklických zjasňovadel s 5-ti a 6-tičlenným kruhem. Příklady takovýchto jsou popsány v „The production and application of fluorescent brightening agents“, M. Zahradník, vydal John Wiley and sons, New York (1982).

Přesnými příklady optických zjasňovadel, které jsou použitelné v předkládaném vynálezu, jsou ty uvedené v U.S. patent 4 790 856, Wixon, vydáno 13. 12. 1988. Tato zjasňovadla zahrnují PHORWHITE od Verona. Jiná zjasňovadla zde popsané látky zahrnují : Tinopal UNPA, Tinopal CBS a Tinopal 5BM od CibaGeigy, Artic White CC a ArticWhite CWD od Hilton-Davis z Itálie, 2-(4-styryl-fenyl)-2Hnaftol [l,2-d]triazoly, 4,4-bis-(l ,2,3-triazol-2-yl)-stilbeny,

4,4-bis(styryl)bisfenyly a aminokumariny. Přesné příklady těchto zjasňovadel zahrnují 4-methyl-7-diethyl-aminokumarin,

1,2-bis(benzimidazol-2-yl)ethylen, 2,5-bis(benzoxazol-2yl) thiofen, 2-styryl-nafto-[l,2-d]oxazol a 2-(stilben-4-yl)-2H-nafto-[l,2-d]triazol. Viz také U.S.patent 3 646 015, vydáno 29. 2. 1972, Hamilton. Obvykle jsou zde preferována aniontová zjasňovadla.

Ačkoliv jsou zde popsané prostředky přednostně použitelné pro předpírání, jak jest popsáno výše, mohou být také použity jako prací prostředky nebo prací zesilovače a jako čistící prostředky pro koupelnu a kuchyň.

Prostředky předkládaného vynálezu, vhodné pro předpírání výrobků, mohou být baleny v řadě obalů zahrnujíce běžné lahve, houby, kartáče a rozprašovače.

Předkládaný vynález bude dále objasněn následujícími příklady.

• · • · ac · · · ·· ···

HO _{φφ φφ} ··· ··· ·· ··

Příklady provedení vynálezu

Následující prostředky byly připraveny mícháním uvedených složek v uvedených množstvích (hmotnostní %, nebo jinak specifikováno).

Prostředky Dobanol 45-7	1 6.4	II 6.4	III 6.4	IV 1.5	v 12.0	VI 6.0
Dobanol 23-3	8.6	8.6	8.6	-	-	6.0
Dobanol 23-6,5	-	-	-	1.5	-	-
C25-AE-2,5-S	4.0	4.0	4.0	1.5	12.0	6.0
amidalkylglukozy	2.0	2.0	2.0	-	-	-
ATC*	3.5	3.5	3.5	-	3.5	-
H₂O₂	4.0	4.0	4.0	-	6.0	4.0
Dilauroyl peroxid	0.5	-	-	1.0	-	2.0
Ethoxylovaný 15-18	0.5	0.5	0.5	0.2	1.0	0.7
tetraethylenpentamin
Limonen D (+)	-	-	0.5	0.1	0.5	1.0
Benzoylalkohol	-	-	2.0	1.0	-	-
1 -methoxy-2-propanol	-	-	5.0	-	2.0	3.0
ATMP⁺⁺	0.2	0.1	-	-	0.16	-
Voda s příměsí			----- do	100 %------
H₂SO₄ do pH 4
♦ ATC je acetyltriethylcitrát.

Dobanol^R 23-3 je C12-C13- neiontový ethoxylovaný surfaktant s HLB 8,1. Dobanol^R 23-6,5 je C 12-C13- neiontový ethoxylovaný surfaktant s

·..· ..· .:. .:.

HLB 11,9. Dobanol^R 45-7 je C14-C15- neiontový ethoxylovaný surfaktant s HLB 11,6.

ATMP je aminotri(methylenfosfonová kyselina).

Výborná schopnost odstraňovat skvrny je dosažena u řady skvrn zahrnujíce mastné/olejové skvrny jako je hlína, špinavý motorový olej, make-up, rtěnka, skvrny karotenoidního typu jako omáčka na špagety, bělitelné skvrny jako čaj a enzymatické skvrny jako tráva, krev, když jsou špinavé výrobky předpírány kterýmkoliv z prostředků I až IV, jak jest popsáno výše, např. když se takovýto prostředek nechá působit na výrobek po dobu asi 5 minut, před mácháním tohoto výrobku ve vodě nebo jeho praním běžným čistícím prostředkem jako je prášek Tide^R zředěný např. 1 k 400.

Claims

PATENTOVÉ

NÁROKY

1. Způsob bělení výrobku tekutým prostředkem obsahujícím od 0,01 do 15 % peroxidového bělidla (z celkové hmotnosti prostředku) a látku rozptylující špínu, i ato látka rozptylující špínu je vybrána ze skupiny obsahující (1) ethoxylované monoaminy, které mají vzorec:

(X-L— )-N-(R2)₂ (2) ethoxylované diaminy, které mají vzorec:

R2 . n - Rl - N - R2 (r2)₂ - N - Rl - N - (R2)2

I I I

L L L

I I I xx x nebo (X-L -)2- N - Rl - N - (R2)2 (3) ethoxylované polyaminy, které mají vzorec:

R2

I

RJ - (( A¹ )q - ( R⁴ ) t-N - L - X]p

R2

X] • · · · • · · · • · · · · ·

48 · · · ’ θ Λ Λ · · (4) ethoxylované aminové polymery, které mají vzorec:

[ ( R2 ) 2 - N - ] _w- - (- Rl - N - ] _x- - (- Rl - n - ] _y- - [ - Rl - \ - L a (5) jejich směsi o

II —NC—, I kde Al je ^{R J} o

II —co—.

-NCO—, -NCN—,

I I I

R R R

O O

O

II —CNI

R

O O

-OCN

I

R oco—. —oc—. —cnc— nebo^-0'

R

R je vodík, Ci-C4-alkyl nebo hydroxyalkyl, Rl je

C2-Ci2-alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen, alkarylen nebo C2-C3oxyalkylenová část, která má od 2 do 20 oxyalkylenových jednotek, kde nejsou vytvořeny žádné vazby mezi O a N,

R2 je Ci~C4-alkyl, hydroxyalkyl, L-X nebo dvě R^ dohromady tvoří -(CH2)_r-A2-(CH2)s-> kde je -O- nebo -CH2-, r je 1 nebo 2, s je 1 nebo 2 a r+s je 3 nebo 4

X je neiontová skupina, aniontová skupina nebo jejich směs, R^ je substituovaný C3-Ci2-alkyl nebo hydroxyalkyl, alkenyl, aryl, nebo alkaryl, který má p substituční místa,

R4 je Ci-Ci2^-alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen, alkarylen nebo C2-C3 oxyalkylenová sloučenina, která má od 2 do 20 oxyalkylenových jednotek, kde nejsou vytvořeny žádné vazby mezi O a N ani mezi O a O, • ·

L je hydrofilní řetězec, který obsahuje polyoxyalkylenovou část [(R5O)_m(CH2CH2O)]_n-, kde R^ je C3-C4-alkylen, hydroxyalkylen a man jsou taková čísla, aby část -(CH2CH2O)- obsahovala minimálně 50 % hmotnosti zmíněné polyoxyalkylenové části, pro zmíněné monoaminy je m od 0 do 4 a n je alespoň 12, pro zmíněné diaminy je m od 0 do 3 a n je alespoň 6, když Rl C2-C3-alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen a alespoň 3 když Rl je jiný než C2-C3-alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, pro zmíněné polyaminy a aminové polymery je m od 0 do 10 a n je alespoň 3, p je od 3 do 8, q je 1 nebo 0, t je 1 nebo 0 - když t je 1 potom q je 1 w je 1 nebo 0, x + y + z je alespoň 2 a y + z je alespoň 2, tento způsob zahrnuje kroky aplikace zmíněného prostředku v čisté formě alespoň na část výrobku, před praním tohoto výrobku.
2. Způsob podle nároku 1, v y z n a ču jící se tím, že zmíněný prostředek smí zůstat v kontaktu se zmíněným výrobkem většinou po dobu od 1 minuty až po 1 hodinu, lépe 1 minutu až 30 minut a nejlépe 2 až 10 minut, před tím než je tento výrobek vyprán
3. Tekutý prostředek vhodný pro předpírání výrobků, obsahující peroxidové bělidlo, surfaktant a látku rozptylující špínu vybranou ze skupiny obsahující (1) ethoxylované monoaminy, které mají vzorec:

(X-L—)—N—(R2)₂ • · • · · · • · · · · 50 · · • ·· ··· ··· (2) ethoxylované diaminy, které mají vzorec:

R2 - N - Rl - N - R2 (r2)₂ - N - Rl - N - (R2)2

X nebo (X - L - )2 - N - Rl - N - (R²)2 (3) ethoxylované polyaminy, které mají vzorec:

R2

I

R³ - ((Al )q -(R4)_t-N-L-X]p (4) ethoxylované aminové polymery, které mají vzorec:

R2 [(R2)2 -N-]w--[-R¹-N-]x--[-R¹-N-)y- -[-Rl-N-L-X)_z a (5) jejich směsi kde Al je

o 0 0 ^{0 0} i — NC—. II -NCO—. -NČN — I ! ll -cN —. OCN—, je 1 R i R t R R R R 0 O 0 0 0 II II li il II —co — . —oco — . —oc — —cNC-nebo -o —

i

R

R je vodík, Ci-C4-alkyl nebo hydroxyalkyl, Rl je

C2-Ci2-alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen, alkarylen nebo C2-C3oxyalkylenová část, která má od 2 do 20 oxyalkylenových jednotek, kde nejsou vytvořeny žádné vazby mezi O a N • ·

R.2 je Ci-C4~alkyl, hydroxyalkyl, L - X nebo dvě R^ dohromady tvoří -(CH2)r-A2-(CH2)s-> kde A^ je -O- nebo -CH2-, r je 1 nebo 2, s je 1 nebo 2 a r+s je 3 nebo 4

X je neiontová skupina, aniontová skupina nebo jejich směs, R^ je substituovaný C3-Ci2^alkyl nebo hydroxyalkyl, alkenyl, aryl, nebo alkaryl, který má p substituční místa,

R4 je Ci-Ci2^-alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen, alkarylen nebo C2-C3 oxyalkylenová sloučenina, která má od 2 do 20 oxyalkylenových jednotek, kde nejsou vytvořeny žádné vazby mezi O a N ani mezi O a O,

Lje hydrofilní řetězec, který obsahuje polyoxyalkylenovou část[(R5O)_m(CH2CH2O)]_n-, kde R^ je C3-C4-alkylen, hydroxyalkylen a man jsou taková čísla, aby část -(CH2CH2O)- obsahovala minimálně 50 % hmotnosti zmíněné polyoxyalkylenové části, pro zmíněné monoaminy je m od 0 do 4 a n je alespoň 12, pro zmíněné diaminy je m od 0 do 3 a n je alespoň 6, když Rl C2-C3-alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen a alespoň 3 když Rl je jiný než C2-C3-alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, pro zmíněné polyaminy a aminové polymery je m od 0 do 10 a n je alespoň 3, p je od 3 do 8, q je 1 nebo 0, t je 1 nebo 0 - když t je 1 potom q je 1 w je 1 nebo 0, x + y + z je alespoň 2 a y + z je alespoň 2, tento prostředek je připraven ve formě buď emulze nebo mikroemulze.
4. Prostředek podle nároku 3 nebo způsob podle kteréhokoliv z nároků la 2, vyznačující se tím, že toto peroxidové bělidlo je peroxid vodíku nebo jeho ve vodě rozpustitelný zdroj vybraný ze skupiny obsahující peruhličitan, persilikát, persíran, perboritan, peroxykyseliny, hydroperoxidy, diacyl peroxidy a jejich směsi a je přednostně terciální-butyl hydroperoxid, kumylhydroperoxid, 2,4,4trimethylpentyl-2-hydroperoxid, di-isopropylbenzenmonohydroperoxid, terciální-pentylhydroperoxid a 2,5-dimethyl-hexan-2,5-dihydroperoxid, didekanoyl peroxid, dimyristoyl peroxid a jejich směsi.
5. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků , vyznačující se tím, že tento prostředek obsahuje od 0,01 % do 15 % peroxidového bělidla (z celkové hmotnosti prostředku) nebo jeho směsi, přednostně od 0,1 % do 12 %, lépe od 0,5 % do 10 % a nejlépe od 2 % do 8 %.
6. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že zmíněná látka rozptylující špínu je ethoxylovaný aminový polymer, kde R¹ je C₂-C₃-alkylen, přednostně ethylen, kde L je úplně složeno ze sloučeniny (CH₂CH₂O)n- a n je alespoň 12.
7. Prostředek nebo způsob podle nároku 6, vyznačující se t í m, ž e zmíněný ethoxylovaný aminový polymer je ethoxylovaný polyethylenamin, který má před ethoxylaci molekulovou hmotnost od 140 do 310.
8. Prostředek nebo způsob podle nároku 6, vyznačující se t í m, ž e zmíněný ethoxylovaný aminový polymer je ethoxylovaný polyethylenimin, který má před ethoxylaci molekulovou hmotnost od 600 do 1800.
9. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že tento prostředek obsahuje od 0,01 % do 20 % látky rozptylující špínu (z celkové hmotnosti ·· prostředku) nebo její směsí, přednostně od 0,1 % do 10 %, lépe od 0,2 % do 4 % a nejlépe od 0,5 % do 2 %.
10. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že tento prostředek dále obsahuje aktivátor bělidla , přednostně v množství od 0,01 % do 20 % (z celkové hmotnosti prostředku), lépe od 1 % do 10 % a nejlépe od 3 % do 7 %.
11. Prostředek nebo způsob podle nároku 10, v y z n a č u j í c í se t í m, ž e zmíněný aktivátor bělidla je vybrán ze skupiny obsahující acetyltriethylcitrát, tetraacetylethylendiamin, 3,5,5 trimethylhexanoyloxybenzensulfonan sodný, diperoxydodekanoovou kyselinu, nonany lamid peroxyadipové kyseliny, n-nonanoyloxybenzensulfcnan. N-acylkaprolaktam, substituovaný nebo nesubstituovaný benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, hexanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undekanoylkaprolaktam, formylkaprolaktam, acetylkaprolaktam, propanoylkaprolaktam, bucanoylkaprolaktam, pentanoylkaprolaktam a jejich směsi a přednostně je acetyltriethylcitrát.
12. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se t í m, ž e tento prostředek je vodný a má pH od 0 do 6, přednostně od 1 do 5, a nejlépe od 3 do 5.
13. Prostředek podle kteréhokoliv předcházejících nároků 3-12, vyznačující se tím, že tento prostředek obsahuje alespoň hydrofobní surfaktant, který má HLB do 10 nebo jeho směsi, přednostně pod 10 a nejlépe pod 9, a hydrofilní surfaktant, který má HLB nad 10, nebo jeho směsi, přednostně nad 10,5 a nejlépe nad 11