PT99530A - Processo para a preparacao de uma composicao detergente suave para lavagem de louca que contem um agente tensio-activo de alquil etoxi carboxilato e ioes de calcio ou magnesio - Google Patents

Description

1 5 10 15 o 2 20 m 25 ‘ · ’ - : I i'«‘j»33!ÍKgy.j^2 i .^-..Xví.r i * I ·Λν':-· I ··*· 4Λν-ν· 30.

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PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DETERGENTE SUAVE PARA LAVAGEM DE LOUÇA QUE CONTÉM UM AGENTE TENSIO--ACTIVO DE ALQUIL ETOXI CARBOXILATO E IÕES DE CÁLCIO OU MAGNÉSIO

Campo Técnico A presente invenção refere-se a composições detergentes suaves para a lavagem de pratos, em forma de líquido ou de gel, que contem agentes tensioacti-vos de alquil-etoxi-carboxilato (como variante, designados como alquil-polietoxi-metilatos, acetatos de alquil-poli-etoxi,. carboxilatos de alquil-poliéster, etc.) do tipo referido nas Patentes de Invenção Norte-Americanas Números 2 183 853, 2 6-53 972, 3 003 954, 3 038 862, 3 741 911 e 3 941 710; nas Patentes de Invenção Britânicas Números 456 517 e 1 169 496; na Patente de Invenção Canadiana Número 912 395; nas Patentes de Invenção Francesas Números 2 014 084 e 2 042 793; nos Pedidos de Patente Holandesa Números 7 201 735-Q e 7 406.336; e nos Pedidos de Patente die Invenção Japonesa Números 96 .579/71 e 99 331 /71 · . Enquadramento Geral·,da‘invenção 1?y- · *···. . ‘Ha uma procura 'considerável .de detérgen ........·:· ·.· ,V„.·. · . ·-'*...... >·"' · . “ -tés l.suavès pará .lavàgém:: 'de' pratosv>c6m ‘ a forma líquida ou S dé gel ^càpazes^de^ assègúrarr umà boa remoção da gordura. : Es tas composições são bem conhecidas na técnica e são des- critas, por exemplo, nas Patentes de Invenção Norte-Ameri-canas Números 4 316 824 (Pancheri), 4 681 704 (Bernar-dine e col.), 4 133 779 (Hellyer e col.) e 4 615 819 (Leng e col.). Estas composições, embora limpem bem gordu- I · ras e sujidade, podem ser adstringentes para a pele em cer-

= 3 = 35 5 10 15 20 « ·, -;-ϋτ,. .25. , r ϋ r-«r, _ : ."0-* ' '» V ν ·' i-Λ :-ϊ: 30

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tas condições, particularmente quando são os meses secos de Inverno. usadas durante

Por outro lado, a técnica disponibiliza inúmeras composiçoes detergentes que são suaves para a pele. Estas composições suaves contêm, frequentemente, sulfatos de álcoois fortemente etoxilados. Veja-se por exemplo, a patente de invenção Norte-Americana Numero 3 743 233, concedidos a Rose e Thiele. As betaínas têm, também, sido sugeridas para aperfeiçoamento da suavidade de composições lí^ quidas para lavagem de loiça. Veja-se, por exemplo, a patente de-InvençSo Norte-Americana Número 4 555 360 (Bis-sett e col.). Os carboxilatos de alquil-etoxido são também conhecidos como agentes tensoactivos. suaves para utilização em composições detergentes líquidas. Vejam-se, por exemplo, os Pedidos de Patente Japonesa 48-60706 e 48-64102. No entanto, estes agentes tensoactivos de alquil-etoxi-carboxi-lato, têm sido descritos como fracos no respeitante à- remoção da gordura, sendo necessária a utilização de outros a-gentes tensoactivos para se conseguir a limpeza, pretendida. Raramente se tem conseguido reunir estas duas importantes características de suavidade e^de capacidade de remoção da gordura num so produto.. 'Tem-se geral-mente considerado, quê* "se tem de "sacrificar. ·:Urna jdéssás“ >: : v- .. . -' 'ir;-'; · ·— ;U; iiwl f „* , .{ ^ ^ , . ... características a outra. .. Descobriu-se no, entanto , - que.... ;· -composições de t e r gentes contendo. -uma mistUra .específicá -de “ ágenfce ténsoactivo' de ãlquil-etoxi-cãrboxilatô i-possuenf bóa capacidade ‘de- remoção~da gordura, ápresentá-sé". -'úo mesmoi^jf i V.ii-·· tempoc» suave-para -a---:pele:.t-í«Este:':r'duplo--beneríciô.-e .melhorado -s qúahàô;;;.á'';composiçãcfltem'um dH?comp'reén entre ‘cerca ;H-dé' ?f 7 e. 11 è contem uma pequena quantidade de iões bivalentes', como, por exemplo, magnésio ou cálcio. No entanto, estas composiçoes alcalinas que contêm iões de magnésio podem apresentar fraca estabili- • f? t * dade durante a armazenagem. Num ambiente alcalino, a pre- = 4 = 35

64.098 Case 4291 cipitação de hidróxido de magnésio podé representar um problema significativo. Portanto, é objectivo da presente inven ção proporcionar uma composição detergente que possua boas características de remoção de gordura e de suavidade para a para a pele, apresentando, ao mesmo tempo, uma estabilidade superior durante a armazenagem.

Sumário da Invenção A presente invenção refere-se a uma composição detergente suave para a lavagem de loiça, em forma de líquido ou de gel, preferivelmente de líquido, que compreende: a) entre cerca de 5 a 70% de uma mistura de agentes tenso-activos, que integram: i) entre cerca de 80 e 100% de alquil-etóxi carboxi-latos da fórmula RO ( CH'2 CH20) xCH2C00“M+ na qual

de x compreendido entre cerca de' 2e 4 quando ' o símbolo R médio I ^ ou menos, e estando o valor médio de x compreendido entre cerca de 3 e 6 quando o símbolo R médio é maior do que C^í õ M é um;.catião; 5 10 15

Mod. 7> · 20.000 «x. - 90/08 20 25 *£/ jftj-. < *·%-' jf»* . fimrA Í'.v'lSsr; ··--' t.· »'··\ .· 30

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IxíFY i99$ * // ii) entre 0 e cerca de 1.0¾ de etoxilatos de álcool da fórmula

R0(CH2CH209xH na qual o símbolo R é um grupo alquilo em C^2 a C16 e x representa um número de 0 até. cerca de 10, sendo o valor médio de x menor do que cerca de 6; e iii) entre 0 e cerca de 10¾ de sabões da fórmula RC00“M+

na qual o símbolo R é* um grupo alquilo em C Ί5 e M e um catiSo; e 11 a b)c) entre cerca de 0,1 a 4¾ de iões de cálcio ou magnésio; e um agente quelante de cálcio ou de magnésio que forma um complexo solúvel de cálcio oú dê magnésiotendo um iugaritmo _'da constante _de :forjnáç£õ (log K^), compre-; 'endido‘ éhtre. cercá. cLe. Ό,5 e 5,,numa..quantidade sufici- - ente ’ -«para .evitar a -formação de precipitados de’;c'ãrb.br^ • nato; dè cálcio ou.' dé'£hidróxido -de.;magnésio~ ná bomposiijv "r V:. ·.-·* 'Pb . --vT ΆΜ. çsó-rj· .J;*·'.* ,.·{ν;:Λ·" *':7-^·** v^SJSiaíaÉtfll -ι,-ν*· , . --------- .««T. sendo·.’ que uma. sblúç.So aquosa-.da' referida composição em peso, tem um valor ..de :pH compreendido entre 7 e .11. ,·;*^ ν:"Λ; DescriçSo Pormenorizada da Composição As composições detergentes suaves de lavagem de loiça sob a forma de líquido ou de gel, prefe- .;,v:¾¾¾¾ ' '4'; τ ^’,:*>*· ^.âSSè·-^ * :λ7 ^.'V>··· = 6 = 35 1

64.098 Case 4291 X 6 10 rivelmente de líquido, da presente invençSo, contêm uma mi£ tura tensoactiva que compreende uma quantidade maior de um agente tensoaetivo de alquil-etóxi-carboxilato e uma quantidade pequena ou nenhuma de contaminante de subprodutos de etoxilato de álcool e de sabão, bem como uma fonte de iões de cálcio ou magnésio. Nestas composições que contêm iões de magnésio, são também necessários agentes que lantes do magnésio e um agente de tamponizaçãq da alcalinidade. As composições que contêm iões de cálcio podem também requerer de um agente quelante do cálcio. Estes e outros ingredientes complementares opcionais, que tipicamente se encontram nas composições de lavagem de loiça líquida ou sob a forma de gel, são adiante descritos na presente memória descritiva. 15

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Mistura Tensoactiva Contendo Alquil-Etoxi Carboxilato

As composições líquidas de acordo com a presente invenção contêm entre cerca de 5 e 50$, em peso, preferivelmente, entre cerca de 10 e 40$, e mais preferível mente, entre cerca de 12 e 30$ de uma mistura de agentes tensoactivos com níveis restritos de contaminantes. As com posições sob a forma de gel, de acordo com a presente in-véhão, contêm/entre cerçã. de'5 a Tcèrça :de 70$, preferível·^ - mente, ;ent ré-, cercã de XO-, e cerca, àè \5%, e, mais preferi-rl:S! J velmènté, entre cerca >de.12 . e cerca ;dé- 35$, da ·-. mistura ten-

-Hi ":%X • '· · , ; ;· . · ‘ "· * · .r-' i'·— ·'·· v"'.".'*4' ·**.*·· >· - "·**.' pr ri rp* l r-jif "- ·*- .¾¾A-mstura.-tensoactiva,.çontem;;.;- entrejjcer ca de 80 e 100$ , -;preferivelmenteéntre cerca de 85 é 95$, e,'mais preferiveiménte ainda, entre cerca de 90 e 95$, dé alquiletoxi carboxilatos da formula geral ro(ch2ch2o)xch2coo“m+

na qual 35 !<·. R é um grupo alquilo em C12 a x é um número com· = 7 = 1 5

15

Mod. 71 -20,000 tx. - 90/08 20 k25 vl:>. * ~-Í? ·' Λ" 7τ·>Γ,.^.ν J. . a**^-*·—»..· ·-* ' 1-.' , Íi-JK ·'*« » ----

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preendido entre 0 e ceroa de 10; e a distribuição do etoxil lato é tal que, numa base de peso, a quantidade de material em que x é o é menor do que cerca de 20%, preferivelmente, menor do que cerca de 15% e, mais preferivelmente ainda, menor do que cerca de 10%; e a quantidade de material em que x é maior do que 7 é menor do que cerca de 25%, preferivelmente, menor do que cerca de 15$ e, mais preferivelmente, menor do que cerca de 10$; o,valor médio de x está compreendido entre cerca de 2 e 4 quando a média de R é ou inferior; e a média de x está compreen dida entre cerca de 3 e 6 quando a média de R é maior do. que » e M é um catião, preferivelmente escolhido de catiões de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos, amónio, monoetanolamónio, dietanolamónio e trietanolamó-nio, mais preferivelmente, sódio, potássio, amónio e suas misturas com iões magnésio. Os alquil-etoxi-carboxi-latos preferidos são aqueles em que R é um grupo alquilo-· em a C^· '

Os precursores de- álcoois apropriados dos alquil-etoxi-carboxilatos da presente invenção são álcoois primários alifáticos contendo entre cerca de doze -e cerca de dezasseis átomos de carbono. Outros álcoois álifáticos, primários apropriados são" os .álcoois primários -¾ lineares obtidos p orh idrògenação de. ácidos gor dos~-Vége- ;:> .tais ou animais j^tais‘Oõmõ^-ácidos V--ígdrdos'vde^cocV,.r-Vde·’se-^ ''«iL/ ^·' '/*. . ..s;*.;·, . .rjt»-··/ -:.-..¾¾ - «M «S M A · *i4 Λ * · <AA-T «MA A J- αΓ a a 1a a r .V',' a’4«·. IA a 4A «A «A A A A Cf A A . J A . A A « «·Μ«·1 A aA* A Λ *t· =mente de palma e" de sebq^^tt por..‘reacções Jde acumulação

ri-octilicoy n-nonilico, ri-decilicò, <n-undecilico r: n*? -dodécílico., n-tridecílicon-tetrádecílico, n-penta-decílico e n-hexadecílico. Outros precursores de álcoois apropriados incluem álcoois primários cora uma certa proporção de ramificações nos átomos de carbono beta ou nos átomos de carbono 2, sendo que o radical alquilo de ramifica-

= 8 = 30 1

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Çâo contém de 1.a 4 átomos de carbono. Nesses álcoois, pelo menos 30$ do álcool de cada comprimento de cadeia específico é de preferência, linear, e a ramificação com-reende, preferivelmente, cerca de 50$ de grupos metilo com quantidades menores de grupos etilo, propilo e butilo. Estes álcoois devem, por conveniência ser produzidos por reacção de olefinas lineares tendo entre cerca de onze e dezassete átomos de carbono com monóxido de carbono e hidrogénio. Nestes processos, formam-se álcoois de cadeia linear e de cadeia ramificada, e as misturas podem ser utilizadas como tal, ou podem separar-se nos componentes indi viduais que,, em seguida, se recombinam na mistura preten di da. 15

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Os processos típicos para a produção dos "oxo" halogenetos que são, depois, utilizados na preparação de álcoois são descritos nas Patentes de Invenção Norte-Americanas Números 2 564 456 e 2 587 858, e a hidr£ formilação directa de olefinas para a obtenção de álcoois-é descrita nas Patentes de Invenção Norte-Americanas Numeros 2 504 682 e 1 581 988. Todas estas patentes são incorporadas na presente memória descritiva como referência.

• 30 ; ."Também,.podem\.u t ilizar- se. álcoo i s sê- f-, ** cúndários^ É evidente' que.us..ah^;;;;^à:7olefÍAí ^m^um único çMpriiênto dè çadeiá:-ç|>md maté^ãi^^ l^á^^^ da, ;:sé obtém como resulta um ^alcõoiicò^espohdé^^lÀà^ ;Jfe. " ’ ’ ’ ~ * * ‘ ‘............“ ^ ·· .· · um único comprimento de ..cadeia; · mas e geralménte mais ej-, • coripmico: utilizar' misturas:-;de olefinast--u^do^ttmà:‘gaàá^u^ comprimentos de cadeia de átomos de ' cai?b o no ; em volta dà/'^? média pretendida. Qbtém-se assim, naturalménte, uma mis- ν-"' - V ;>:·Ιϋί *-* Stic3** í*- /5---11 tura de álcoois com a mesma distribuição de comprimentos de cadeia em torno do valor médio.

Os álcoois alifáticos primários derivados de óleos vegetais e de gorduras ou de fracçSes de = 9 = 35

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Case: 4291X alimentação de petróleo tendo grupos alquilo ou alquileno como parte da sua estrutura também possuem uma serie de com primentos de cadeia. Como a gama de comprimentos da cadeia varia entre (^(^O e para além disso, é consequentemente, prática normal, separar o produto proveniente dessas fracçSes de alimentação em diferentes gamas de comprimento de cadeia que são escolhidas em função da sua utilização final. 0 comprimento medio desejado da cadei i de etoxi do etoxilato de álcool pode obter-se usando um processo de etoxilação catalisado, em que a quantidade molar do óxido de etileno que se faz reagir com cada equivalente de álcool gordo correspondente ao número médio de grupos etóxi existentes no álccol etoxilado. Sabe-se que a adição de óxido de etileno a alcanóis é promovida por um catalisador, mais convencionalmente um catalisador fortemente acídico ou fortemente básico. Os catalisadores básicos a propriados são os . sais básicos dos metais alcalinos do grupo I da Tabela Periódica,' designadamentê, sódio, potássio, rubídio e césio, e os sais básicos de alguns metais alcalino-terrosos do Grupo II da Tabela Periódica, designadamente cálcio, estrôncio, bário e, em alguns casos, magnésio. Os catalisadores acídicos ..apropriados incluem num. sentido ià- ;

dos de catalisadores acídicos de alcoxilação os ácidos sul-fúrico. e fosfórico; o ácido perclôrico e os percloratos de magnésio, cálcio, manganês, níquel e zinco; os oxa-latos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e acetatos de metais; os flúor-boratos de metais alcalinos, o titanato de

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Mod."7l20.000 «x. - 90/08 25 zinco; e os sais metálicos de ácidos benzeno-sulfónicos.O tipo de catalisador utilizado determina a distribuição da gama de grupos etoxi. Os catalisadores mais fortes resultam numa distribuição muito apertada ou estreita de grupos etoxi em torno do valor médio. Os catalisadores mais fracos resultam duma distribuição mais larga. A mistura :tensoactiva também contém entre 0 e cerca de 10%, preferivelmente, menos do que cerca de 8%, e, mais preferivelmente ainda menos do que cerca de 556, de etoxilatos alcoólicos da fórmula geral ro(ch2ch2o)xh na qual R é um grupo-alquilo em C12 a C^; e x representa um úmero compreendido entre 0 e cerca de 10, sendo o valor mé-d dio de x menor do que 6. A mistura tensioactiva também ‘ ; contém entre 0 a cerca de 1056, preferivelmente, menos' do que cerca de 8% e, mais preferivelmen-te ainda, menos do que cerca de 5%, de sabões da frmula geral ' _' RC00~M+ ná. qual

lados tensioáõyiva”'deralquil-et'6x^ em: relação aos benéfícios "de'comportamento por eles proporcionados. Por consequência, e crítico que a mistura tensioactiva que contém alquil-etoxi-carboxilato utilizada de acor do com a presente invenção contenha menos do que cerca de 1056, em peso, dos etoxilatos alcoólicos de que aqueles benefícios derivam. Muito embora os alquil-etoxi-carboxilatos 11 30 1 5

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.«*» ... 4*.' i£ ··! % · . .1* - . ,17.', . " «Wi-».-~.«»..· r ; 1 ..»/ v ·; ,

64.098 Case: 4291X :* n Λ» /7 // PEV. 1992 comercialmente disponíveis contenham 1055 ou mais de etoxila-tos de álcool, conhecem-se vários processos para a obtenção dos alquil-etoxi-carboxilatos de elevada puureza pretendidos. Por exemplo, podem eliminar-se os etoxilatos alcoóli—.. cos não reagidos por destilação com vapor de água (Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 098 818 - Exemplo I) \-&u por recristalização do alquil-etoxi-carboxilato (Patente de Invenção Britânica Número 1 027 481 - Exemplo 1). Outras vias para a obtenção dos carboxilatos pretendidos são a reacção de hidróxido de sódio ou de sódio metálico e ácido monocloro-acético ou acético ou do seu sal com etoxilatos de álcool, em condiçSes especiais combinadas de pressão e temperatura, como se descreve nas Patentes de Invenção Norte-Americanas Números 3 992 443 e 4 098 818 5 e no Pedido de Patentede Invenção Japonesa Número 50-24215, todos incorporados na presente memória descritiva como referência.

Como variante, pode substituir-se con uma base estorvada, como térció-butóxido de potássio, o hidróxido de sódio das patentes acima citadas, originando assim alquil-etoxi-carboxilatos de elevada pureza com requisitos menos restritivos em temperatura e pressão. Especi-ficaenteutiliza-se uma base estorvada da fórmula geral .

' ..7/¾ - - V --í vJ; w um: ;grupó ãl quilo^^‘^m^eirtró idC? QUÕ-* yyiu^i. w wuuv^ y :oxigénio reáctivótev:.lím-cá^ basè es-fr

nãb-.iliheár#CÓm , pêlo'-menos'.,;.-uiá ^pôrit o :deó;r%mificaçã0^aentro· ‘ - Y-; .. „ .· , / ... ·>·.: .· -...Jt- dos tres átomos de carbonoY do 'centro- ^eactivo , b .átomo de oxigénio e um catião de metal alcalino Ou:'de- metal alcali no-terroso. 0 processo compreende a reacção dos etoxilatos de álcool com a base estorvada acima descrita e, ou ácido cloro-acetico anidro, numa proporção molar de base estorvada para ácido cloro-acético anidro igual a 2:1, ou um

12 35 10 15

Mod: 71 - 20.000 ax. · 90/08 20 ·* rT»% ·.;·>' :*t^Í25'- '•j.· f ;· * _ v·'- · >'-,*Us.- > -«* \ -30

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^ r n ,«. Λ /· : b1^992 I sal de metal alcalino ou um sal de metal alcalino-terroso de ácido micro-acético anidro, numa proporção molar da base estorvada para o sal de metal alcalino ou o sal de metal alcalino-terroso de ácido cloro-acético igual a 1:1, em · que a proporção molar de álcool gordo etoxilado para ácido cloro-acético anidro ou o seu sal de metal alcalino ou o seu sal de metal alcalino-terroso está compreendido entre cerca de 1 : 0,7 e cerca de 1 : 1,25, a temperatura está compreendida entre cerca de 20 e 140^0 e a pressão varia entre cerca de 1 e 760 milímetros de mercúrio. Outras vias para a obtenção de alquil·· -etoxi-carboxilatos de elevada pureza são a reacção de etoxi·· lato de álcool com oxigénio, na presença de platina, palá^ dio ou de outros metais nobres, como se descreve na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 223 460 (Exemplos 1 a 7); na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 214101 (Exemplo 1); na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 348 509; na Patentedde Invenção Alemã Número 3 M6 561; e no Pedido de Patente de patente de Invenção Japonesa Número 62 198 641. Um dos subprodutos destas reacçSes. é sabão, que deve ser limitado, como se descreveu acima, para evitar que afecte adversàmente as vantagens em limpeza e suàvidade que jtem aspresentes, composições. .Isto pode conseguir-se utilizando^ de álcool . éto^lado'^ álcool gordo não ..:ètoxi-“-* lado -·β-êscolh .cátáiisadbresquê,* preféréncialmenteV oxi-emiq inetileno términàldo etoxilato de alcoól , Vpelo menos 'em cerca dê 90% devezès, preferivelmente ,·· ém,-pelo menos, òerí ca de 95 % de vezes. ,A.oxidação dos grupos metileno não ter minais presentes no etoxilato do álcool origina sabão á pár tir dos componentes de álcool gordo etoxilado. Os catides para os alquil-etoxi-car-boxilatos de acordo com a presente invenção podem ser iSes de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos, amónio e amó - 13 = 35 10 15

I λΛ Λ'. -0 :· 1. Ο :.\5 20 . jf* · .Μ, ν -¾. .¾. 25 1 . .κ·^„·.»» ·ί?.ι*.>Μίτ#Ώ , .. #$£?.$. Λ'- ..'V λ ^ :,:/,30 64.098 Case: 4291Χ

% nio de álcool inferior. A fonte dê catiões para os alquil--etoxi-carboxilatos provém da neutralização do ácido alquil--etoxi-carboxílico e de ingredientes adicionais, como, por exemplo, sais que contêm iões bivalentes para melhoria do comportamento. Os catiões preferidos para as composições de acordo com a presente invenção são os catiões de amónio, sódio e potássio. Para as composições que têm um valor de pH compreendido entre cerca de 7 e 8, o amónio é o mais preferido, mas para níveis de pH superiores a cerca- de 8-, I indesejável, devido â libertação de pequenas quantidades de amoníaco gasoso resultantes da desprotonação dos iões de amónio presente na composição. Para as composições líquidas da presente invenção, prefere-se o potássio, em relação ao sódio, porque torna as composições de acordo com a presente invenção;. mais resistentes à formação do precipitado a baixas temperaturas,e proporciona uam melhor solubulidade à composição. Por outro lado, para as composições sob a forma, de? gel,de acordo com a presente invenção, prefere-se o sódio ao potássio, porque torna mais fácil,.gelificar a composição. Em;: qualquer das composições da presente invenção, podem esr .tarpresentesM ·" ---. - .1 V· · ·· *· .»1 * ·;~-V ·* · ·— 1·: » - -- ·:···· ·-,.»»- - * ·.· '>r -. pff-^àlCompôsiçãò‘ V. ' - V- ' ·'“ λ -- Ί . ::-JÂ ^Tradicionalmentey-^as composições dè' - . Λϊ ~v - ·“ á V -· · · v'-' T: v_.:> *- . ’u - ..: de Íoiçá '1'íquidas têm um valor : dé -pH igual à cèrcá;| dé 7. Sabe-se que, para Composições detergentès .contendoj-fj um agente tensíoactivos de alquil-etoxi-cárbõxilato, um valor mais alcalino de pH melhora muito a limpeza dè gordura em comparação com um pH neutro, particularmente em condições de água macia. Este benefício de limpeza parece ser único para as composições que contêm o presente agente tensioactivo de alquil-etoxi-carboxilato. Surpreendente- = 14 = 35

64.098 Case: 4291X mente, as composições da presente invenção são também mais suaves para as mãos a este pH alcalino do que a um valor de pH igual a 7. As composições da presente invenção têm um valor de pH compreendido entre cerca de 7 e 11, preferivelmente, entre 8 e 10 e, mais preferivelmente ainda, entre 8 e 9»5, determinado como o pH de uma solução aquosa a 10% em peso com um medidor de pH.

Numa composição contendo iões de cálcio verifica-se, dentro dos valores limites de pH das composições de acordo com a presente invenção, isto é,. entre cercã de- 7 e 1*1, pequena ou· nenhuma formãção de precipitados de hidróxido de cálcio. 0 hidróxido de cálcio é muito mais solúvel em água do'que o hidróxido de magnésio. A níveis de pH compreendidos entre cerca de 7 e 9, é pequena ou nula a hipótese de formação de precipitados de carbonato de cálcio visto que, a estes níveis de pH, é pequena ou mesmo nula a fonte de iões'de carbonato disponíveis para interactuàr com iões livres de cálcio de modo a formar precipitados de ÇaCO^,· porque as espé-' cies de espécie carbonato estão sob a forma de bicarbonato ou dé-ácido- carbónico, que não formam complexos de cálcio insolúveis. ... ' ·' - .· ;··'; - A ;niveis de. .. pH compreendidos entre cér ça de .9 e 11, as espécies químicas' dè bicãrbóáhto. è Ide'" áé-J| . ’ * #'·'··- eido ~:carbonico são desprotbnadas "ripara:^ÊoEmaE:tcarbonato, -¾ que- interactua -facilmente -c6pl.õ;:^ dos de carbonato ;de..cálcio;;\r..:Eor -cònseqjaencia.‘estes·:ãle·^ vados níveis de pH, :e necessário adicionarí:um: agente que-s** -lante do cálcio para evitar á formação" destas espécies"indesejáveis. ·

Se uma composição com um valor de pH maior do que cerca de 7 é mais eficaz no aperfeiçoamento do comportamento, ela deve q-onter um agente ·tamponizante capaz l" de manter o pH alcalino na composição e nas soluções diluí 15 1 1 δ

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V · 30

:-7¾ •fcrietanolaraina.' íOs agentes -tampãov quê ^jõntem' azoto préferi yx 7..¾ -- , . t ’:7¾¾1vr ' v :: ¾¾¾ :.doS: são os 2-amino-2retil-~1 ,3-pràpánojãi^lí'<'f2-.ámiôo-2-mô-''^' ;tiI-propânoÍ,' ";2-amino-2-métil-Í,à-pèop$áôÊiòi"e tris-(me-;;: '.fcànol)-aminometano (sulc.a...tris3 .«^-.0s —>

64.098 Case: 429IX das, isto é, de cerca de 0,1 a 0,2 % em peso de solução a-quosa da composição. 0 valor de pKa deste agente tampão deve ser cerca de 0,5 a 1,0 unidades de pH inferior ao valor de pH pretendido para a composição (determinado como se descreveu acima).

As composições para a lavagem de loiça da presente invenção estão sujeitas a pressões acídicas criadas por sujidade de alimentos, quando são postas em uti^ lização, isto é, diluídas e aplicadas a peças de loiça su-; jas. Para manter os benefícios de comportamento das composições em utilização, deve estar presente um agente tampão com um valor de pKa entre cerca de o,5 e 1,0 unidades de pH inferior ao valor de pH pretendido. Nestas condições, o-agente tampão controla o mais eficazmente possível o pH, po dendo tilizar-se uma quantidade mínima dele. 0 agente tampão pode ser um detergente activo em si próprio ou pode ser ura material orgânico ou inorgânico de baixo peso" molecular, que é utilizado na composição apenas para manter o pH alcalino. Os agentes de tamponização apropriados para as. composições de acordo com a presente invenção são os materiais que contêm azoto.São exemplos á glicina ou óutros aminoácidos ou alcanolaminas .1 .inferiores». tais comoLa monoétanoiamina ,,->;dietanolamina ;e N-metii-dietanol-ãminã, . j ,3-diaminô-2-prôpahol, ψ·,N-tetrametil-1 ,'3-dia-·T mino-2-propanòl, bis - (.2-etahol)-glicXnâ(a. k.aV: biçinã) imidazol, N-tris-(metanol)-metil-glicina (a. k. a. tri- cina) são também preferidos.

Estes agentes tampão encontram-se tipicamente presentes a níveis compreendidos entre cerca de 0,1 e 15/5, em peso, preferivelmente·, entre cerca de 1 e 10¾

" - 4. 16 = 10 15

Mod. 71 - 20.000 «x. · 90/08 20 .{ d 25,;, .. ' :+^í v ··’ . . tv · . ·Ί: *&'.; - ·' V*<Í’‘S^V " ·-*/'* - ri·- *i -i.' Jtl+ί' 'ás!L· -·χ -v. X, ,·» ^í..v;'’ãp)i£:§jjr ·» ·* --^Ai···· · .:'· ;·· '> -V-• .¾ ·>'V 30

64.098 Case: 4291X

e, mais preferivelmente ainda, entre cerca de 1,5 e 8%- Iões Cálcio ou Magnésio Verificou-se que, para as composições que contêm os presentes alquil-etoxi-carboxilatos, a presença de catiões bivalentes melhora significativamente a capacidade de limpeza de sujidades gordurosas. Isso é especialmente verdade quando as composições são utilizadas com água macia contendo· pouco iões bivalentes. As composições líquidas para lavagem de loiça contendo alquil-etoxi--carboxilatos que não estão de acordo com a apertada definição da presente invenção são menos beneficiadas pela a-dção de iões bivalentes e, em muitos casos, chegam a apresentar um comportamento de limpeza reduzido após a adição de catiões bivalentes. Julga-se que os iões bivalentes aumentam a acumulação dos presentes alquil-etoxi-carboxilatos na'interface· óleo/água, diminuindo, desta forma’,, a / tensão interfacial e melhorando a limpeza de gordura. Alem disso, verifícou-se que a formulação de composições contendo aqueles iões bivalentes em ma-; trizes de pH alcalino e difícil devido à incompatibilidade dos iões bivalentes com os iões de ..hidróxido.. -.Quando se ... combitíáni ‘ Ós iões 'bivalentes e o pH alcalino com*'á'· mistura“ .tensioactiva.. da presente invenção r ^;cõnseguè'-se u

e fracá ^devido .à^formáção de.^prèclpitadós dê -hidroxidõ.lsto^ é particularmente èvidénte nas composições que contêm iões magnésio. - - · Descobriu-se, agora, que as composições de acordo com a presente invenção que contêm iões de cálcio ou magnésio realizam juma boa remoção gorduras, apresentam suavidade para a pele e têm boa estabilidade durante a = 1? = 35

64.098 Case: 4291X armazenagem. Os iões de cálcio encontram-se presentes nas composições da presente invenção a um nível compreendido entre cerca de 0,1 e 4$, preferivelmente, entre cerca de 0,5% e 3.,5Í, em peso. A incorporação de um agente de que-lação do magnésio (descrito mais .adiante) nas Composições desta invenção evita a formação de precipitados de hidro xido de magnésio e torna possível incorporar maiores doseií de iões de magnésio, a mais elevados níveis de pH, necessários em áreas de água macia em que a concentração de iões bivalentes é pequena. Portanto, o nível de iões de magnésio na composição está compreendido entre.cerca de 0,1 e 3%, preferivelmente, entre cerca de 0,3 e 3% e, mais preferivelmente ainda, entre cerca de 0,5 e 1 % em pe.·· so.

De preferência, os iões de cálcio ou magnésio são adicionados, sob a forma de um sal de cloreto , acetato ou nitrato a composições contendo um sal de metal alcalino ou de amónio do alquil-etoxi-carb oxila to, mais preferivelmente,- o sal de sódio, depois de a composição ter sido neutralizada com uma base forte. A níveis de pH compreendidos entre cer ca de 7 e 9, as composições que contêm iões de cálcio ou "magnésio exibem ,propriedades superiores de limpeza .de gór^ dura.

Sem - se ‘.pretender ficár ligado a teoria ,l súpõ^-sí^^ue L rV* J0*' " ' ~ . · .·.·* *> - .'ι·: ^tRcalció^ v£ou^Jnagneslo ~ ligam ás :mõl,eculas de ãlquil^^^^ 4 -~carb oxiláto . mais .apertàdamenté j. f permitihdó :^a /ãcSuan^^®* apertada na /interface .agua/oleo ./íiiValoi da tensão^interfàcia!-ί(,ΙΕΤ') Jmais baixos- são deteçtadós •composições contendo iões dé cáIcio.,; Comparàtivámentê composições contendo outros iões bivalentes. Além disso, a estes níveis de pH, as composições de acordo com a presente invenção apresentam melhor estabilidade durante a armazenagem em relação às composições que acima se referii y· A níveis de pH compreendidos entre cer mais iValores "de-medida

= 18 = 1 5

10 I 15

Mod. 71 -20,000 αχ. - 90/08 20

.. 30

64.098 Case: 4291X

ca de 9 ô 11, e muito embora tanto' as composições que contêm cálcio como as composições que contêm magnésio necessitem de agentes quelantes para evitar a formação de precipitados , a quantidades desses agentes quelantes necessá.-ria a composiçSes contendo cálcio é menor do que a necessária a composições contendo magnésio. É mais fácil formular composições que contêm iões de cálcio do que composições que contêm iões de magnésio, visto que o nível do pH daquelas composições pode ser facilmente ajustado sem provocar a formação de precipitado·, enquanto que, na formulação das composições que comtêm magnésio, logo que se tenham formado precipitados de hidróxido, não podem dissolver-se facilmente. As composições alcalinas desta invenção toleram um mais elevado nível de iões cálcio, a níveis de pH mais elevados, sem formação de precipitados indesejáveis, desde que se utilize uma certa quantidade de'agente quelan te. . ·· A quantidade de iões de cálcio ou magnésio presentes nas composições de acordo com a presente in-venç?ao depende da.quantidade total de agente tensioactivô - anionico presente incluindo a quantidade de alquil-atqxi-car boxiíato ~ A proporção "môlar de “iõés bi.vãlentês ;parà ^áglnté' Ψ'ΛΛβ'ί' ΛΠλ1··Ϊ tí A Λ«·? ΑΛΙ Λ aT + . ΛΛ'ί*Λ Â α'«Μ««|Αλ «ί/Ι·Γ Á Λ com i a; presente invenção' -que :Coiítêm^á^ia com à~ presente;’invençSõ ^que Çòntem. magrieslò^ V. \ , 1 * ·· ^ ...... * ,w- »·-rTr.'-

Agente Quelante do Cálcio ou do Magnésio A composição de acordo com a composição pode conter um agente quelante do cálcio ou do magnésio para sequestrar os iões díé cálcio ou magnésio presentes na

-· *^ λ v * ♦. r 19 = 35

10

Mod.-71-20.000 ·χ.-?0ί08

64.098 Cases 4291X 1 fase líquida da composição, inibindo, dessa forma, a inter-acção entre os iões de cálcio ou magnésio e os iões de hidróxido , o qual teria como resultado a formação de precipitados de CaCOg ou de MgCOHÍg, particularmente a níveis de 5 pH compreendidos entre cerca de 9 e 11.

As formas do agente complexo quelante do cálcio ou do magnésio devem ser solúveis. Se se forma um complexo quelante do cálcio ou do magnésio insolúvel ele provoca uma turbação do produto desagradável à vista, e, se o complexo assenta no fundo do produto, podem passar para a solução de lavagem, após a dispersão normal do produto, nívei insuficientes de iões de cálcio ou de magnésio. 0 agente quelante deve associar-se aos iões de cálcio ou magnésio apenas moderadamente, isto é, ape nas na medida suficiente para evitar a interacção -‘entre os iões de cálcio e-de carbonato ou entre os. ides de magnésio e de hidróxido, mas.não em quantidade tal que possa reduzir., sigriificativamentea quantidade de iões de cálcio ou de magnésio disponíveis na solução doluída, portanto, o logaritmo da constante de formação (log K^) para o agente quelante deve estar.compreendido entre 0,5 e 5.

·', - · - · · A quantidade de agente quelante presente na Ycqmposição de acôrdo com á: presente invenção deve ser a quantidade ^ufici^te^spara;èyltára, forma.çãq;tle precipitados

.WgC:0H)2. nâ .'.composição...Esta quantidade depende" de" jtrês 'factorés o'pH da“ composição, pretendida; ·; o de CaC0o . ou de

Kr-?.7 nível-de iõesdecaicioou magnésio 'presentes na composição e 'a- intens idade do .agente queíãntey-isbo" é:, o seu vaíor de J log Kf . v^y7-·-ΐ· λ ;v^; - ···.· —

-:-S

A: níveis de pH compreendidos entre cerca de 7 e cerca de 9, é improvável que se verifique a formação de precipitados de cálcio (veja-se acima). Por consequência, é improvável que seja,, necessário um agente quelante nas composições com esses níveis de pH. No entanto, a ní- = 20 30 1 5

15

Mod. 71 · 20.000 «X.-9O/0B 20 'ψ~ -λ ", ir $ r- V 'V ' 7- ' ·' ·: ·.* - 30

64.098 Cases 4291X

i veis de pH compreendidos entre cerca de 9 e 11, aumenta a tendência para a precipitação de carbonato de cálcio (veja--se acima) e, portanto, pode ser necessária alguma quantidade de agente quelanto do cálcio. Relativamente às composições que contêm iões magnésio, os níveis mais elevados de pH pretendidos para uma composição em solução diluída têm como resultado maiores concentrações de iões de hidróxido na composição. Isto, por sua vez, tem como resultado a existência de mais iões de hidróxido na composição, disponíveis para interac-tuar com os iões de magnésio da composição, e ainda uma maior tendência para se formarem precipitados de MgíOHlg. Isto requer um maior nível de agente quelante incorporado na composição, desde que se utilize o mesmo agente quelante. A utilização de um agente quelante mais forte, isto é, com maiores valores de 10g K^, pode substituir a utilização de uma maior quantidade de um agente quelante mais fraco.

Mais importante é considerar o logaritmo da constante de formação (1og K^.) na determinação da quantidade de agente quelante a usar na composição. 0 valor de 1og do agente quelante está compreendido entre cerca de 0,5 ev 5 ,· preferivelmente, entre 1 e '3,5. Quanto mais elevado .é o ..valor de 1og K„, mais afectado é ò .controlo dos- iões -·· · vf';-" .· ; -,,y:rr;--·. ' '' de '.cálcioVJísehdo nécássárió"-melios" agente, pará; >sé' evitar á.‘ formação'·’de precipitado .‘de. CaCO^ ná composição;.* **A ;quán€idà--A ? ,i~ ' '.-«Λ'·-..··;:·;;·.;.;.:,· '.-.t···...·. .· ·.. ·:, ·.··! ·. ::--¾. de de agente ;quelante presente nas composições de acordo com. a presénté irivençãío. /é ‘indicada ma -tabé-la v%àis*‘‘adiàâ^'

. -í:

a te .'"Ao' de terminar-s ea~quan tldade de-agente./iqueiante^a Autil-i zar em composições de acòrdo /cóm â?"-----·/*'-*»-- ^for- mulador tem de determinar o 1og do' ãgénte ^quelantêi -ílm método para a determinação das constantes de formação destes agentes quelantes. está descrito em Determination and Use of Stability Constants; A. E. Martell e K. J. Motekaitis; V. C. Publishjers Inc. (.1988, N. Y. , Estados §&.

21 35 1 64.098 Case; 4291Χ

5

Unidos da América), que se incorpora na presente memória descritiva como referência. Criticai Stability Constants, R. M. Smith e A. E. Martell, Plenum Publishers (1974 -- 1981, N. Y. N. Y., Estados Unidos da América) apresenta uma lista das constantes de formação de vários compostos inorgânicos comuns, lista que se incorpora na presente me mória descritiva como referência. Com base no nível de iões de cálcio e no nível de pH pretendido para as composições, o formulador pode determinar uma gama de quantidades de agente quelante necessário à composição. 15

Mod. 71 - 29.000 βκ. · 90|08

25 . 30 35 TABELA I log Kf- -·· % em peso 0,5 a 1,5 <10 1,5 a 3 <8 3 a 5 <3 São exemplos de agentes quelantes apro priados bicina (bis-(2-etanoo)-glicína) ,. ácido N-(,2--hidroxi-etil)-imino-diacéticò _ (HIDA), acido N-(2,3-'^. . -di-hidroxi-propil)-imino-diacético (.GIÍ>Á), : è seus sais __de : metais '/alcalinos São5|ambem ^ Stes^có^p^tos^i^-;^ _ aes- 1 bicína ; ; ;r' . .r •';.^C- ageiite ^qi^lante ;pref eridõ're^Já^^çín^ ;v; -·.r: As; 7 c orno pio, glicina,. não- tem intèressé! cõmò ';agéntes' quelantes , para as composições de acordo com a presente invenção que contêm magnésio, porque tendem a provocar a descoloração das composições durante a armazenagem. Por conseguinte, as composições preferidas de acordo com a presente inven- I ff ção estão substancialmènte isentas de agentes que sujam

22

64.098 Case: 4291X aminas primarias

Como agentes quelantes e agentes de tam-ponização da alcalinidade funcionam bem, em conjunto, nas composições da presente invenção que contêm magnésio. Eles incluem citrato com alcanolaminas (incluindo 2-amino-2--etil-1 ,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol e 2-amino-2-metil-propanol); bicina.com tris; bicina com N-metil-dietanolamina; bicina com dietanolamina; bicina com 1,3-diamino-2-propanol; e bicina com trietanolamina. As composições que contêm bicina são as mais preferidas.

Agentes Co-tensioactivos

As composições de acordo com a presente invenção contêm, preferivelmente, certos agentes co-tensioactivos para reforçar a formação de espumas, a detergência e/ou a suavidade.

Incluem-se nesta categoria diversos a-gentes tensioactivos aniónicos vulgarmente utilizados em detergentes para lavagem de loiça com forma líquida ou de gel.. Os oatiões associados a estes agentes tensioactivos aniónicos podem ser os mesmos que os catiões anteriormente descritos relativamente aos alquil-etoxi-carboxilatôs. São .exemplos" de agentes có-tensioactivos aniónicos úteis à pre-, '-sente invenção os qúe. pertencem as seguintes "classes: v

configuração de cadeia linear ou de cadeia ramificada.

Um alquil-benzeno-sulfonato linear especialmente preferido contém cerca de doze átomos de carbono. As Patentes de Invenção Norte-Americanas Números 2 220 099 e 2 477 3,83 descrevem pormenorizadamente estes agentes tensioactivos. = 23 = 1 6

15

Mod. 71 -20.000 «κ.-90/08

J

64.098 Cases 4291X

2) Alquil-sulfatos obtidos por sulfatação de um álcool tendo oito a vinte e dois átomos de carbono, preferivelmente, doze a dezasseis átomos de carbono. Os alquil-sulfatos têm a fórmula roso3~m+ na qual R representa um grupo alquilo em e M ê um catião monovalente e/ou bivalente. 3) Parafina-sulfonatos tendo oito a vinte e dois átomos de carbono, preferivelmente, doze a dezasseis átomos de carbono no agrupamento alquilo. Estes agentes ten-sioactivos estSo comercialmente disponíveis como Hos-tapur SAS da firma. Hoechst Celanese. 4) Olefina-sulfonatos tendo oito a vinte e dois átomos de carbono, preferivelmente, doze a dezasseis átomos de carbono. A Patente de Invenção" Norte-Americana Número 3 332 88o contém uma descriçSo de olefina-sul-fonatos apropriados. 5) Alquil-éter-sulfatos derivados da etoxilação de um álcool, tendo oito a vinte e dois átomos de carbono, preferivelmente, doze a dezasseis, átomos de carbono, -com menos de 30preferlveímentémenosde 12 moles" 25 λ ·-de óxido de etilenpl Os /álquil-.eter.-rsuif atos têm a . . 'formula JC . ' ·. ·. -v-u* · .... - - k '! ·,; "'.'.Vl’"1-' Ó Γ',ίν'ϊ" 1: *, ?; ; {J1 *\ ' } ·' ' ; / ''' --¾.¾ “ .. . ·..... ...... M.A.JT. ' 1 ; RO Cc^h4ô5xso3^m+'.] " · } ‘ . · '-aVí.·’ · ' : ;· -v". ^ em qué R é um‘grupò alquilo em Cg-C22, x é um número de '1 - 30 è M ê um catião monovalente ou um catião bivalente.

6) Alquil-gliceril-éter-sulfonatos tendo oito a vinte e dois átomos de carbono, preferivelmente, doze e dezas seis átomos de carbono no agrupamento alquilo. = 24 = 30 5

15

Mod. 71.20.000 ·χ. · 90/08 20 :-25 •l· *©-. · -"· v-jç 30

64.098 Case: 4291X

7) Éster-sulfonatos de ácido gordo da fórraual R1 - CH(S03’M+ )G02R2 , na qual R-j ©um radical alquilo de cadeia linear ou ramificada com cerca de Cg a C^g , preferivelmente, com C.j2 a e R2 e um radical alquilo de cadeia linear ou ramificada com cerca de C^ a Cg, preferível e principalmente, com C^, e M+ representa um catiâo monovalente ou bivalente. 8) As respectivas misturas.

Os agentes tensioactivos aniónicos acima descritos estão todos comercialmente disponíveis. Deve notar-se que, embora tanto os di-alquil-sulfo-succi-natos como os éster-sulfonatos de ácido gordo funcionem bem a valores de pH neutros ou ligeiramente alcalinos, não são quimicamente estáveis numa composição com um pH muito maior do que cerca de 8,5. Outros agentes co-tensioactivos úteis para uso nas composições são os alquilo-poliglucósidos gordos não iónicos. Estes agentes tensioactivos contêm grupos alquilo de^ cadeia ^linear ou ramificada .em Cg a C^, preferivelmente,' e m cerca' 'deCCj 2<· · a. C^ , e "têm uma mediai “"'de^cérca· de umà ã:‘cinco- unidades de glucósido , com de pré--· >f;v. .·λΤ- .=- ··.-- 1 ·.i-· *·^' ' ferencia ,.--uma media de uma a duas unidades de glucosido .:¾- As' Eatentes\de Inverição . NorteiAmericanas. Números :· ·'·_ 4 393- 203 e > 4 732-704*. incorporadas na presente memória descritiva coino referencia, · descrevem esses agentes tèn->' sioactivos.

As composiçSes de acordo com a presente invenção podem também conter um agente tensioactivo de amida de ácido gordo poli-hidroxilado com a fórmula de es-trutura = 25 35 10 15 s s o s 20 -S;

64.098 Case: 4291X

(I)

0 R U 1

R - C - N - Z na qual 1 R' e H, hidroearbilo em C-j-C^, 2-hidroxi-etilo, 2- -hidroxi-propilo ou uma sua mistura, preferivelmente, alquilo em C-j-C^, mais preferivelmente, alquilo em ou Cg, è mais preferivelmente ainda, alquilo em C^ (isto é, metilo); 2 R é um grupo hidroearbilo em Cç-C^^, preferivelmente, alquilo ou aleenilo em C^-C^g de cadeia linear, mais preferivelmente, alquilo ou aleenilo em C^-C^ de cadeia, linear e, mais particularmente ainda, alquilo ou aleenilo em C,rC17 de cadeia linear,, ou suas misturas; e Z é um grupo poli-hidroxi-hidrocarbílo tendo uma cadeia de hidroearbilo linear com, pelo menos, três grupos hidroxi lo directamente ligados à cadeia, ou um derivado alcoxilado (preferivelmente etoxilado ou propoxilado). Z deriva, preferivelmente , de um açúcar redutor por meio de uma; reac-çSo de aminaçSo em condições -redutoras; mais preferível-;/ iiíénté J7 Z té "úmTgrupò· glicit'ilo.; :"0s iacuc'árè^T'rè^ÍdS^'r^^~ apropriados; incluem .^glucose^-_^frutòse,' maltpSa^yl^^^^ . toÍactosei^Ímàhâse;^^ê^xiíòse J-/<v,cVmo^jDai-êriás'^^imas3^õdem .:¾. *$£-;·$ .4 η*' .¾ jjjjB ' afôpe ',:dã?cérèais^éõnfc * *....... iHJfc „ ope: :dé ;^er^fe;cqfe^^^do: 'Vr 7 utilizar-se "K% * 30 35 cereais com elevadóvteoEL^ê maítrose^/assim "comO/os^acuc^^-‘v-·.*· - ·· ^ ssar individuais, acimà^"referidos; s Estrès xaropes de cerèaxsr poS dem originar uma mistura de componentes de açúcar para Z Deve referir-se que nSo pretendem excluir-se outras ma.te-rias-primas apropriadas. Z, preferivelmente, é escolhido do grupo de radicais que consiste em ίή -CHg-(CHOH)n-CHgOH ,

= 26 = 64.0-98

Cases 4291X

%> ^CH(CH20H)-(CH0H)n-1-CH20H , -CH2-(CH0H)2(CH0R’)(CH0H)-CH20H , 5

15

Mod. 71 - 20.000 ·χ. · 90/08 em que n é um número inteiro compreendido entre 3 e 5, inclusive, e R’ é H ou um monosacárido cíclico ou alifá-tico e os seus derivados alcoxilados. Os mais preferidos são os grupos glicitilo, em que n 14, particularmente, -ch2-(choh)4-ch2oh.

Na fórmula geral (X), R1 pode ser, por exemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, Ν-2-hidroxi-etilo ou Ν-2-hidroxi-propilo. 2 R -C0-N< pode ser, por exemplo, coca-mida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, caprieamida, palmitamida, sebamida,. etc. Z pode ser 1-desoxiglucitilo, - 2-de-soxifrutitilo, 1-desoximalfc'itilo, 1-desoxilactitilo, . 1-desoxigalactitilo, 1-desoxi-manitil'o, 1-desoxi-malto-triotitilo, etc.

Os processos para a preparação de ami-

duto pretendido de amida de ácido gcrdo N-alquilado, · N-poli-hidroxilado. Processos para a preparação de composições contendo amidas de ácidos gordos poli-hidroxilados são descritos, por exemplo, na memória descritiva da Patente de Invenção Britânica Número 809 060, publicada em = 27 = 1 5 10

15

Mod. 71 - 20.000 <x. - 90/0β 20

64.098 Case: 4291X

18 de Fevereiro de 1959, depositada por Thomas Hedley & Co., Ltd., na Patente de Invenção Norte-Americana Número 2 965 576, publicada em 20 de Dezembro de 1960 e depositada por E. R. Wilson, na Patente de Invenção Norte-Americana Número 2 703 798, concedida a Anthony M. Schwartz em 8 de Março de 1955, e na Patente de Invenção Norte-Americana Número 1 985 424, concedida a Piggott em 25 de Dezembro de 1934, cada uma das quais se incorpora na presente memória descritiva como referência. Num processo preferido para a produção de amidas de ácido gordo N-alquiladas ou N-hidroxi-al-quiladas ou N-desoxi-glicitilados, em que o grupo gliciti-lo deriva de glucose e a função · N-alquilo ou N-hidroxi--alquilo é N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-butilo, N-hidroxi-etilo ou N-hidroxi-propilo, o produto prepara--se fazendo reagir N-alquil-glucamina ou N-hidroxi-alquil--glucamina com um éster de ácido gordo escolhido dos ésteres de metilo de ácido gordo, ésteres de etilo de ácido gordo e triglicéridos gordos, na presença de um catali- .. sador escolhido do grupo qúe consiste em fosfato de trilí-tio, fosfato de trissódio, fosfato de tripotássio. piro-fosfato de tetrassódio, tripolifosfato de pentapotássio,' '·' hidróxido de._ lí t i o, hidróxido d,e s Ódi o;^ hidróxido de . potássio, hidróxido de Cálcio,- carbonato^de lotió L,.carbó-natode‘ísódlò " .^Icárbonàto'' de potássiof^tártíahã^ sódio /^'^rtárabó^de· dipõtásslo 'e de potássio, ^citrato de irissodio ~ «citratonde ^tripotassiof^^^* silicàfeoà básicos ^£^503Ι0;:~ΐ8ΐ3^03£03Γ'&^ ο,τ ^ basicosde sódióvè ãluminóssiiicatos aluminossilicatos ^v:·:, ·... · v-.,: . básicos dè potássio, e suas misturás'.

A quantidade de catalisador esta, preferivelmente , compreendida entre cerca de 0,556 moles e cerca de 50% moles, mais preferivelmente, entre cerca de 2,0$ moles e cerca de 105$*-/moles, em relação às moles de N-alquil-glucamina ou de N-hidroxi-alquil-glucamina. A = 28 = 30 1

64.098 Case: 4291X 5

reacção, realiza-se, preferivelmente, a uma temperatura compreendida entre cerca de 138 e cerca de 170°C durante, tipicamente , cerca de 20 a cerca de 90 minutos. Quando se utilizam triglicéridos na mistura reaccional como fonte de éster de ácido gordo, a reacção realiza-se, -também preferivelmente, usando entre cerca de 1 e cerca de 10?, em peso, de um agente de transferência de fase, calculado numa base de percentagem em peso em relação à mistura reaccional total, escolhido entre polietoxilatos de álcoois gordos saturados, alquil-poliglicosidos, agentes tensio-activos de glicamida lineares e suas misturas.

Preferivelmente, este processo realiza-se da seguinte forma: 16

Mod. 71 >20.000 «χ.-90/ΟΒ 20 1:..¾ · 30 a) aquece-se, previamente, ó éster gordo a cerca de entre 138 e 170°C; b) adiciona-se N-alquil-glucamina ou N-.hidroxi-alquil--glucamina ao éster de acido gordo aquecido e mistu- / ra-se na quantidade necessária para formar uma mistura líquido/líquido bifásica; c) mistura-se o catalisador com a mistura reaccional; e ' d) agita-se durante o vtempo da .neacçãA :especificado . -j >· 4- -

.. .. Λ sC -. .--1 í ' .^-:UTaB$emL;.pi*êf adiàjtonam^d.e -;.a^ .-I . * - ·. •..-.•Λ'·***· ··_>.*.·..,. ν'1-7-: ν-.^ΛΪϊίϊ.,ί'.-'ίΓ* . - “* ·.- *_"· .·- ... -.JPr . -i ^ y-- '-ur— - í. - ^ V .. i ::/λ£λ?ϊ^α.γ-·*-vrt- * . ·**-.-· ···;-*’· *-. .·. > V- JSj·^ .mistura reaccional .-^ent rer"cerca\day;2aryd^^?jiie' .-20% iBEÈt-^mlda* de;;,N-^q^íly^hidrpx^ld^^y _ríi^gluc^l Jyjiea^de vácidc^; ··*-.V -L\- ον previamente ,f ormada ,?- percentagem àquela 'referente "a !gr peso em rélação á vtotali^de Aidos;:réét|^nte&;:^ ^a^amidà' e á<à cionadá como agente 'de transferência de fàse: '.sé- o éster gordo for um triglicerico. Isto inicia a reacção,'aumentando a taxa reaccional. Estes materiais de amida de ”ácido gordo” poli-hidroxílicos^também oferecem as vantagens ao

= 29 = 35

64.098 Case: 4291X

16

Mod. 71 - 20.000 «x. - MJ08 20

formulador do detergente resultante do facto de poderem ser preparados total ou principalmente a partir de frac-çSes não petroquímicas, renováveis, naturais, e são degradáveis. Eles também apresentam pequena toxicidade para a vida aquática.

Deve reconhecer-se que, juntamente com as amidas de ácidos gordos, poli-hidroxilicas, da fórmula (I), os processos utilizados para os preparar’também produzem, tipicamente, quantidades de sobprodutos não voláteis tais como esteramidas e amidas de ácidos gordos poli-hidro-xílicas' cíclicas. 0 nível destes sobreprodutos varia em função dos reagentes particulares empregados e das condições da realização do processo. Preferivelmente, a amida de ácido gordo poli-hidroxilica incorporada nas composições’ detergentest de acordo com a presente invenção, é utilizada sob uma forma tal que a composição contendo a amida do ácido gordo poli-hidroxílica adicionada à mistura detergente contém menos de cerca de 10$, preferivelmente, menos do que cerca de 4?, de amida de ácido gordo poli--hidroxílica cíclica. Os processos preferidos acima descritos são vantajosos devido ao facto def originarem ní- . veis bastante baixos de subprodutos, incluindo essa amida : cíclica como .subproduto.;"· .. ' - - : ,*p ," · Os .agentes 'eo-bensiõactivos para ás com

» · »s vir posxçoes.;"Me .acordo - com. a ipresente mvenção -podem também ................. ~

30 xilxcòs ..*^K)s-^Egéntès 'co-tréns'iOãl5tiy-ósJ:e'stã^o préãentes ria. composição a um nível compreendido. entre \ cerça de ' 0. e cer— ca de 35/5, em peso, preferivelmente, entre cerca de 5 e ‘25$ e, mais preferivelmente ainda, entre cerca de 7 e 20$.

Agente Reforçador da Formação de Espumas

Um oii&ro compofíente que pode ser in- = 30 = 36 τ: τ:

64.098 Case: 4291Χ cluído na composição, e um agente tensioactivo estabilizai dor de espumas (reforçador de espumas), a um nível inferior a cerca de 15/6, preferivelmente compreendido entre· cerca de 0,5 e 12 %, e mais preferivelmente ainda, entre · cerca de T e 10¾. Os agentes tensioactivos opcionais que estabilizam a espuma, utilizáveis nas presentes composições, são de cinco tipos básicos: betaínas, condensados de óxido de etileno, amidas de ácidos gordos., não ióni-cos semipolares de óxidos de amida e agentes tensioacti-vos catiónicos. A composição da presente invenção pode conter agentes tensioactivos detergentes derivados de be-taína da fórmula geral (+) (-)

na qual R é um grupo hidrofóbico escolhido do grupo que consiste em grupos alquilo contendo de cerca de dez a cerca de 20 e dois átomos de carbono , preferivelmente, entre cerca de doze e cerca de de-

São exemplos de.....betaínas preferidas dodecil-amidopropil-dimetil-betaína, tetradecil-dimetil— -betaína, tetradecilamido-propil-dimetil-betaína e hexa noato de dodecil-dimetilamónio. !* . ,

Outras amido-alquil-betamas apro- = 31 10 15

Mod. 71 - 20.000 ·χ. · pOJOB 20 :25 .Wv>® -*rv- * .* i&.’Ή'*· 330 35

64.098 Case: 4291X

-¾ priadas são as descritas nas Patentes de Invenção Norte-Arae ricanas Números 3 950 417, 4 137 191 e 4 375 421, e na Patente de Invenção Britânica GB Número 2 103 236, todas se incorporando na presente memória descritiva como referencia. Deve reconhecer-se que os grupos alquilo (e acilo) para os agentes tensioactivos de betaína_ acima referidos podem derivar de fontes naturais ou sintéticas ; por exemplo, podem derivar de ácidos gordos de acornência natural; de olefinas,tais como as preparadas pelo processo de Ziegler ou de oxo; ou de olefinas sepa-rasas de petróleo, com ou sem craqueamento ("craching"). Os condensados de óxido de etileno são definidos, em termos amplos, como compostos produzidos pela condensação de grupos de óxido de etileno (de natureza hidrofílica) com um composto orgânico hidrofóbico,quèe pode ser de natureza alifática ou alquil-aromática. 0 comprimen to do radical hidrofílico ou de polioxialquileno que é condensado com.qualquer grupo hidrofóbiço específico, pode ser facilmente ajustado para se obter um composto solúvel em água tendo o equilíbrio pretendido entre agrupamentos hidro fílicos e hidrofóbicos. ^7·' í 1 : São- exemplòs desses!condensados de oxido de:. etileno que servèm: como agentes -estabilizadores 3¾ (^'espumas; os' pròdutos-décondehsàWov^^^ com oxido 5ie etileno'... A -^4<ίβΐΕ··':ΕΧφ^^1^ο' ,-alcóól^íifaticól pode |e£^ •cèrcá-^ô^o-líó'rf „·· · ** cerca de oito é cerca de catorze átomos .de carbono para um melhor comportamento como agente estabilizador * de espumas., encontrando-se o óxido de etileno présente em quantidades compreendidas entre cerca de oito e cerca de trinta moles, preferivelmente, entre cerca de oito e cerca de catorze ; >'<S -V 3 *Y 1. •..'w. !*» moles de oxido de etilenò por mole 'de álcool. = 32 =

64.098 Cases 4291X

Os exemplos de agentes tensioaeti-vos de amida úteis à presente invenção incluem amónia, mono etanolamidas e dietanolamidas de ácidos gordos tendo um agrupamento acilo sque contém entreeerca de oito e cerca de dezoito átomos de carbono, e sSo representados pela fórmula geral

15

Mod. 71 - 20.000 «x.· 90/08 20 ··. Λ 25 30 R1 - C0 - N(H) -(R«0H)q m i m - Ί 2 3·- m na qual R- é um radical hidrocarbonado alifático, saturado ou não saturado, com entre cerca de sete e vinte e um, preferivelmente , entre cerca de onze e dezassete átomos de carbono; R2 representa um grupo metileno ou etileno; e m é 1 , 2 ou 3, preferivelmente, 1. São exemplos específicos das referidas amidas a amida de ácido gordo de coco de monoetanol-amina e a amida de ácido gordo dodecílico de ddietanolami-na. Estes agrupamentos acilo podem derivar de gliceridos de ocorrência natural, como, por exemplo, óleo de coco, óleo de palma, óleo de soja e sebo, mas podem, também, ser preparados sinteticamente,: por exemplo,, por oxidação de

R1(C2H40)n? ^ 0 1*1 = 33 = 35 10

15 ΘΟ/06 · '*· ΟΟΟ’Οδ · ι/-·ρ°νν 20 · Λ;· 25 <· * '* 30 64.098 Case: 4291Χ na qual é um radical alquilo, 2-hidroxi-alquilo, 3-hidroxi--alquilo ou 3-alcoxi-2-hidroxi-propilo, em que os grupos alquilo e alcoxi contêm, respeetivamente, entre cerca de oito e cerca de dezoito átomos de carbono; R2 e R^ são, cada um, metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2-hidroxi--etilo, 2-hidroxi-propilo ou 3-hidroxi-propilo; e n representa um número compreendido entre 0 e cerca de 10. São particularmente preferidos os óxidos de amina da fórmula geral R,

R1 - N ->0 na qual R^ é um radical alquilo em C-J2~C165 e e R3 sâo metilc ou etilo. Os condensados de óxido de etileno, amidas e óxidos, de amina acima referidos, estão mais comple tamante descritos na Batente;dejnvenção Norte-Americana Número. ' 4 316 ' 824 .VCPaneheri) ,Vque se "incorpora. na presente' memória descritiva‘como'refeVencia^/ f ?· 'ν' ·. '''T ’"A composição de .acordo com a presente invenção pode também conter certós/agentesVténsio^ 3¾ catíonicos de amónio quaternário da formula geral4„+„- CR1(0R2) v.]CR3(0R2)v]?Ri|N+X y y ^ ou agentes tensioactivos derivados de amina, da fórmula geral !fl CR1(OR2) ][R38or2) ]R4N ¥ · = 34 = 35 1 5 10 1 15

SOlOé - ·*» 000*W U -p«>W 20

.... ,25

• 30

64.098 Case: 4291X

nas quais: •j R é um grupo alquilo ou alquilo-benzilo com entre cerca de seis e cerca de dezasseis átomos de carbono na cadeia alquilo; cada símbolo R é escolhido do grupo que consiste em -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2 CH(CHgOH)-, -CH2CH2CH2-, e suas misturas; cada R^ e escolhido do grupo que consiste em C^-C^, hidroxi-alquilo em C^-C^, benzilo e hidrogénio, quando y é diferente de 0; R4 é O igual a R ou é uma cadeia alquilo, sendo que o número , 1 4 total de átomos de carbono de R e raais R esta compreendido entre cerca de oito e cerca de dezasseis;, cada y representa um número de 0 a cerca de 10 e a soma dos valorei, de y varia entre 0 e cerca de 15; e X representa qualquer anião compatível.

Dos agentes tensioactivos acima meneia nados, os preferidos são os agentes tensioactivos de alquil amónio quaternário, especialmente os agentes tensioactivos de mono-alquilo de cadeia comprida da fórmula acima referi- 4 3 da, em que R e escolhido dos mesmos grupos que R . Os agentes tensioactivos de amónio quaternário mais preferidos são os sais de cloreto,d brometo e metil-sulfato-alquilo em Cg-C^g-trimetilamónio, os sais de alquilo em Cg—g— : di-(hidroxi-etilo) -metilaónio, :os- sais ' 'de. . alquilo em Cg- λ -C^g-hidroxi-etil-dimètilamónio, r ôs ;saiS' de alquiloxi em^íl ~CQ-C„ própil-1rimetilamónio e Ós ' sais de. alquiloxi em C0-Ç1 fi-propiL-di-hidroxi'-etil-metílampnio ..f: Dos . agentes: t^mf sioactivos acima mencionados ,'preferem-se* ós sais dé alquil - · - * f' - Λ · v ·: v - ^ ~/'V'li em q-C^ ^-1rimetilamonio,. 1 como por exemplo',: metil-sulfa-^ to de decil-trimetilamóriió;cloretõ 'de laurii-trimetilámq-nio, brometo de miristil-trimetilamónio e cloreto de coco--trimetilamónio, e metil-sulfato.

Os agentes reforçadores da espuma uti lizados nas composições de acordo com a presente invenção „ !fl podem também conter qualquer um ou misturas dos agentes re = 35 = 35

64.098

Case: 4291X forçadores de espuma da lista acima apresentada

Ingredintes Adicionais Opcionais

Alem dos ingredientes descritos an-teriormente na presente memória descritiva, as composições podem conter outros ingredientes convencionais apropriados para utilização em composições em forma líquida ou de gel para lavagem de loiça.

Os ingredientes opcionais incluem a— gentes tansioactivos não iónicos etoxilados promotores do escoamento do tipo descrito na Patente de Invenção Norte--Americana Número 4 316 824 (Pancheri - 23 de Fevereiro de 1982), que se incorpora na presente memória descritiva como referência.

Com o fim de se conseguir a estabili dade de fases e a viscosidade pretendida para o produto, podem utilizar-se álcoois, tais como álcool etílico e pro-pilenoglicol. Os álcoois, tais como álcool etílico e pro- pileno-glicol, empregados 'num nível compreendido entre . Ó e cerca de 15Í, são particularmente úteis nas composições líquidas da presente invenção.

ÍíAJKKÍ tfi: :·[Μλ:<

Invenção Britânica GB 2 179 054A).

Outros ingredientes desejáveis incluem diluentes e dissolventes. Os diluentes podem ser aais inorgânicos, tais como cloreto de amónio, cloreto de = 36 =

64.098 Case: 4291X

ÍRU992/ I r sódio, cloreto de potássio, etc., e os disoslventes incluem água, álcoois de baixo peso molecular, tais como álcool etílico, álcool isopropílico, etc. As composições de acordo com a presente invenção contêm, tipicamente, até cerca de 8056, preferivelmente, entre cerca de 30 e cerca de 70%, mais preferivelmente, entre cerca de 40 e cerca de 65%, de água.

15

Mod. 71 - 20.000 ·χ.. 90/08 20 25

Para os efeitos da presente memória descritiva, todas as percentagens, partes e proporção são em peso, a não ser que se indique expressamente o contrário. Os Exemplos seguintes ilustram a invenção e facilitam a sua compreensão. EXEMPLOS

Exemplo I Prepara-se a seguinte composição líquida de acordo com a presente invenção procedendo como se descreve adiante. Misturam-se o alquil-etoxi-carboxilatõ e o agente co-tensioactivo apropriado, o agente de reforço de espuma, o etanol, cloreto de sódio e um agente tampão.’ Ajusta-se o pH da mistura comhidróxldo de amónio de manei-· ra a ser -igual à cerca dê '8.. Em seguida, adicionamrse os ^ i:ões de cálcio (adicionados como·'clóreto- de* cálcio·' di-hÍ-“S dratado)' e ãjusta-se o pH. ;finàlr 'se- ^for necessário, de módo^ ' a ser igual a cerca de~.7 ,2-r Ao mesmo·', tempo, -podem, fazeresè os ajustamentos finais da viscosidade’ pe que nos'' à j us t amen^ tos":do"pH,- seguindo-se èu parte restante é agua. -· ·/ . · _ . . ....... dó “perfume e do corantea i-í* .-%!»‘1piLv“£» f.' ; n -T- -vv: = 37 = I* 35 , 30 1 5 10 Μ 15

Mod.-7l -20.000 90/08 20 .- 25 . 30 64.098 Case: 4291Χ

Componentes Alquilo em C12 -C^-etoxi (3,5 unidades em média)--carboxilato de sódio Alquilo em C^-C^-etoxi- (3.5 unidades em média)--álcool* Alquilo em C^2“c-j3-etoxi( 1 ,0 unidade em média)-sulfato de sódio Alquil em c^2-S4~ami<i<>propi‘*' -dimetil-betaína Óxido de alquilo em C^ ^ ^ -dimetilamina Iões de cálcio (adicionados sob a forma de CaCl2-21^0) ilrietànolaminá - Cloreto de sódio <Étanol'~-£ ' . - »'-"«· · ’ ····' " *?·" Ί\.·:':'--ζ·.=-Ζ a ^ ;‘T ” - - '-· ’ * - '1 _ W . = ‘rr Água e componentes menores pH (soluçSo aquosa a 10?) * A mistura tensio-activa alquil-etoxi-carboxilato

Percentagem em Peso 20 1,23 8 3 3 ,1 - . : - ..... - ... , ' 6 - • V ; · • r . . ·.'·· : ;· V - / .'vl ! . / • ·λ · ?£j. i: - 0,5 . 7V * ’ " :J1 _ :, <Γ· ‘Áfif - -'· ' . \y' [i v; V 7,5 «Sl: Resto-------— 9,4 9,4 8,5 9,4 contém cerca de 94,2? de da fórmula geral = 38 = 35

1 64.098 Case: 4291X

R0-(CH2CH20)xCH2C00'Na+ na qual 5

10 I R representa um grupo alquilo em ci2“c>í3 cc>1111 ° vai°r médio de 12,5? x está compreendido entre 0 e cerca de 10, e a distribuição do etoxilato é tal que a quantidade de material em que x é 0 é igual a cerca de 1,0 e a quantidade de material em que x é maior do que 7 é menor do que cerca de 2%, em peso dos alquil-etoxi-car-boxilatos. 0 valor médio de x na distribuição é 3,5· A mistura tensioactiva. contém, também, cerca de 5f8% de ál-cool-etoxilatos da fórmula 15

Mod. 71 -20.000 «x. - 90/03 20 ro(ch2ch2o)xh na qual R é um radical alquilo em C^2-C^ com o valor médio igual a 12,5, e o valor médio x = 3,5. A mistura tensioactiva contém 0% de materiais de sabão. A formulação acima referida combina optimamente as propriedades de limpeza de gordura e de sua vidáde, e é estável durante a armazenagem a elevadas temperaturas (até 49°C (120ÔE).'· A limpeza proporcionada por

. 30 esta composição,, a um pH compreendido entre cerca de 7,2 é 7,5' é melhor do que apropor cionadapor uma. composição “semelhante contendo umá quàntidade 'equivàlerité (em base .mo : lar) de*ides - de magnésio.. j-Estas -f^ormulâçSes também pro-‘|g porcionam uma estabil·idade ;Superior durante -a armazenagem^ especialméntè quando' comparadas conL composições semelhantes contendo ides dé magnésio^-" ·

Exemplo II

Prepara-se a seguinte composição líquida de acordo com o processo descrito no Exemplo I, com a diferença de se usar hidróxido de sódio para ajustar o • 4

= 39 = 35 < 64,098 A Λ Case: 4291X /\ Μβΐ 1 pH das composições, para que fique igual a cerca de 8,5. 5 Componentes Percentagem em Peso Alquilo em C^-C^-stoxi- 22 (3,5 unidades em média)--carboxilato de sódio* - 10 I AlquiloAlquilo em 1,35 (3,5-unidades em média)--álcool* 15 S s Alquilo em C^-C^-sulfato 5 de sódio « si # 1 fs* 1 20 Alquilo em C^-C^-amido- 3 propil-dimetil-betaína Óxido de alquilo 2 -dimetilamina - i 25 : Alquilo em C12-C^-etoxi(8,0 : 3 .unidades em média)-álcool ' ; Iões de cálcio (adicionado 1,2 : . sob a forma de CaCl2-‘2H20) 30 Bicina 1,5 Etanol 7,5 Cloreto de sódio 0,5 35 Resto em água e componentes --------Resto----------------- menores pH (solução aquosa a 10¾) 8,5 = 40 =

Mod. 71 · 20.000 «*. * 90/08

64,098 Case: 4291X 5

Esta formulação, de acordo com a presente invenção, proporciona uma boa capacidade de limpeza de gorduras em solução diluída e uma boa estabilidade da formulação durante a armazenagem a temperaturas elevadas da ordem de 49 SC (120SF).

Exemplo III

10 J

Prepara-se a seguinte composição líquida de acordo com o processo descrito no Exemplo I, com a diferença de se usar hidróxido de sódio para ajustar o pH da composição, de modo a que fique igual a cerca de 9,5.

Componentes Percentagem em Peso 15

Mod. 71 -20.000 βχ. - 90/08 20 I 25 . 30

Alquilo em C^-C^ ^-etoxi -(3,5 unidades em média)-carboxilato de sódio* Alquilo em C^-C^-etoxi- (3,5 unidades em média)--álcool* Alquilo em C^-Ç^-sulfato · de sódio -·· - ?i:· - . · ‘ · ; Alquilo em C^2-C.j^"ámido- ' .propil-dimetil-betaína ·, Oxido de alquilo em -c12-14-1 6“dimetilamina 22 1,35 6l3 2,5

" ’ίϊ- -

I§es de cálcio (adicionados sob a forma de CaCl2.2H20) i"

Bicina 1,5 2 = 41 35 1 5

10I 15

Mod. 71 - 20.000 ·χ. · M/08 20 I V, 25 30

64.098 Case: 4291X

(Continuação)

Componentes

Percentagem em Peso

Etanol 7,5 Resto em água e componentes —---- Resto menores pH (solução aquosa a 1056)

Esta formulação, de acordo com a presente invenção, proporciona boas propriedades de limpeza de gordura em solução diluída, e uma boa estabilidade ; da formulação em armazenagem a elevadas temperaturas de 492C (120SF), especialmente, quando comparada com composições equivalentes contendo o ião de magnésio.

Exemplo IV Prepara-se a seguinte composição líquida , tendo um elevado nível de agente tensioaetivo e ele vado nível de iões cálcio, de acordo com o processo descrito no Exemplo I.. .· -V' .·, · · - -t .·· · .· ......' ·' - T '•3Ϊ ·· «>

Componentes " - λ . Alquilo em C.o-C. _-etoxi-·.'; -(3,5 unidades em média)-' -carboxilato de sódio m eia Eeso r·-; ·: · - v : v -..r: ·*·

Alquilo em C^2"c^3*’etoxi- 0,98 · -(3,5 unidades em média)--álcool ifl = 42 = 35 1 5

10 I 15 64.098 Case·. 4291X Continuação) Componentes Percentagem em Peso Alquilo em Cl2"C12“efc6XÍ" -(3,0 unidades em média)--sulfato de sódio Alquilo em C^2~C^g-amidopropil -dimetil-betaína Óxido de alquilo em C-J2-14-16--dimetilamina Iões de cálcio (adicionados \ mm 4 2 2-'-

Mod. 71 -20.000 ex.-90/08 20 I . .25 - 30 sob a forma de CaCl2.2H20) 3,2 Bicina 1 Trietanolamina . 1 Etanol 8 Resto em água e ...componentes menores -------------.Resto pH (solução aquosa a 10¾) / , 8,5 -"-A formulação acima referida, de a-córdo com a presente invenção., proporciona boas propriedades de limpeza de gordura em solução diluída,, bem como uma boa estabilidade da formulação em armazenagem a elevadas temperaturas de cerca de 49QC (1202F), especialmente, quando comparada com as composições equivalentes contendo iões de magnésio. Esta formulação é particularmente útil para a lavagem de loiça ém que se utiliza uma elevada con- = 43 = 35 1 5

10I 15

Mod. 71 · 20.000 tx. · »/08 20 I 25 . 30

64.098 Case: 4291X

centração de produto em solução. Exemplo V

Preparam-se as seguintes quatro com-posiçSes líquidas, de acordo com a presente invenção, segundo a maneira de proceder adiante descrita. As formulaçSes preparam-se adicionando etanol à mistura tensioactiva contendo alquil-etoxi-car-boxilato. Adicionam-se, em seguida, os restantes agentes tensioactivos e mistura-se bem. Adicionam-se, depois, os a gentes tampão e quelante, e ajusta-se o pH de maneira a ser igual a cerca de 0,5 unidades de pH acima do valor pretendido para a formulação com hidróxido de sódio. Finalmente, adiciona-se o cloreto de magnésio, o que produz o pH para o valor pretendido. Podem, nesse momento, fazer-se o ajus^ tamento final da viscosidade e pequenos ajustamentos de pH seguindo-se a adição de perfume e de corante. A parte restante é água. Percentagem em Peso

Formu- Formu- Formu-' Formu- Componentes lação?: , J-.ajção/j. - d.ação- A - B C D Alquilo em C^^-C^r-etoxi ·. ' (3,5 unidades -em média)- " 22 ‘ ; 22 , '24 ... 12 ‘-carboxilato desódio* λ · Alquilo em c-j2-C1§“~ ϊ . . ' „·’ ·· .·. - -- - ···· . -etoxi( 3,5 unidades ’ em'-’ 1,3 fid-i ,3 ; 13 0,7 média)-álcool* -. . ·._ Alquilo C12-C13-sulfato de sódio 6 6 3 . - Alquilo em -etoxi (0,8 unidade em média)-sulfato * ·· — 18

= 44 = 35 8 10 15 20

J 25 30

64,098 Case: 4291X

(Continuação) Percentagem em Peso Formu- Formu- Formu- Formu- lação lação lação Componentes A B C D Alquilo em C^-C^-amido- 3 3 3,5 2,5 propil-dimetil-betaina óxido de alquilo em 3 3 3,5. - ^12~14 16-Ci»etilamina Alquilo em Cg_.j^-etoxi - - - 2,5 Ião de magnésio (adioio- 0,6 0,6 0,9 0,6 nado sob a forma de MgCl2-6H20) Metil;dietanolamina 10 - - - Dietanolamina - 5 - - Trietanolamina rr . Γ. 2·, 5 Glicina ' ' ; ' ’ - - ..:...-.5- .Tris-(hidroximetil)- . / * ; : - —. . ' '- 5 -aminometáno — • ‘ .· ·' ,· ·' ; : - - ' ;· .. * i: • -í · ·* - - í r '—-' -- , Sulfossuccinato de tris- . : : “ 5 · sódio Bicina 5 5 2,5 - Etanol 9 9 9 1 Perfume e corante 0,15 0,15 0,15 0,15 Água pH (solução aquosa a 10%) 9,2 9,0 8,3 9,5 = 45 = 35 1 5 10) 15

Mod. 71.20.000 ·χ.- 90/08 20 1 25 30

64.098 Case: 4291X

A mistura tensio-activa cantem cerca de 94,2? de alquil-etoxi-carboxilato da fórmula R0(CH2 CH20)xch2 C00“Na+ na qual R é um radical alquilo em C12“C13 com, em média, 12,5 átomos de C; x está compreendido entre cerca de 0 e cerca de 10, e a distribuição de etoxilato é tal que a quantidade de material em que x é 0 é igual a cerca de 1,0 e a quantidade de material em que x I maior do que 7 é menos do que cerca de 2?, em peso dos alquil-etoxi-carboxi-latos. 0 valor médio de x na distribuição é 3,5. A mistura tensioactiva contém, também, cerca de 5,8 % de etoxilatos de álcool da fórmula ro(ch2ch2o)xh na qual R é alquilo em ^2^13r com> em media, 12,5 átomos de C e o valor médio x = 3,5. A mistura tensioactiva contém 0? <le materiais de sabão.

As formulações acima referidas combinai , optimamente, as propriedades de limpeza de gorduras e de suavidade, e não apresentam precipitação quando armazenadas a elevadas temperaturas (ate 492C (120SF)). A ca--pacidade de limpeza de gorduras.destes, produtos está diree-tamente relacionada com a sua capacidade para manter o. pE do líquido de lavagem diluído com propriedades alcalinas. A ordem decrescente destes ^rodutosjf^^rmos da . sua^apa-3^ cidade para manter um pH do· líquido dè lavagem elevado' é ·. _.·] A B >· C > D. A suavidade para as mãos destes produtos

..· v.' .rc..

está directamente relacionada com os seus níveis de' mistura de agente tensioactivo contendo alquil-etoxi-carboxi-lato, e inversamente relacionada com os seus níveis de agen tes tensioactivos de alquil-sulfato e de alquil-etoxi-sul-fato, Por estas razões, a ordem de suavidade para as mãos = .46 = 35 » 6“·°98 a Mm Case: 4291X / 1/ fi \j/ ^ ηψ9Ϊ 1 destes produtos e'C>A,B;>0. Estas formulações também proporcionam uma estabilidade superior durante a armazenagem, especialmente quando comparadas com composições seme- 5 lhantes sem agente tampão e/ou quelante. A formulação D, no entanto, contém glicina, não se registando, descoloração da composição durante a armazenagem. 10 1 Exemplo VI Preparam-se as seguintes quatro composições líquidas procedendo de acordo com o método descrito no Exemplo I. Utiliza-se a mesma mistura tensioactiva de alquil-etoxi-carboxilato descrita no Exemplo I. 15 I • >2 • 1 1 fs Percentagem em Peso Formu- Formu- Formu- Formulação lação lação lação Componentes A B CD 1 20 ...Jfc . Alquilo em C^2“c^3“eto,xi" 22 22 22 22 -(3,5 unidades em média) -cãrboxilato de sódio* ' ....... •W 25 : Alquilo em C12-Ci3~etc>xi' 1,35 ·'.· 1,35 · ,35 ,35 Ί (3,5 unidades em média)- ‘ ; --álcool* ·— 30 Alquilo em C^-C^-sul- · " , . · '·. ~y -fato de sódio 6 6 6 6 35 Alquilo em Cl2“c-jipamido- 3 3 3 3 propil-dimetil-betaina -- = 47 =

Mod. 71 - 20.000 «x. · 90/08 64.098 Case: 4291X (Continuação) óxido de alquilo em C12-14-l6-dimetil- amina

3 3 3 3

15 ISo de magnésio adicionado sob a forma de mGCl2.6H20) ✓ _ * 2-Amino-2-etil-1,3-pro-panodiol 0,6 0,6 0,6 90/οβ - ·«· οοο'οε - 20 Ácido cítrico (presente sob a forma de sal de citrato no produto) 6 6 6 62,0 6,0

Constituintes menores (dissolventes, hidro-tropos, corante, perfume, etc.)

Resto

pH (solução aquosa a 0,2%) :> ..·· -·*, Á formulação B/de acordo com a. pre- -

sente invenção proporciona, uma boa .limpeza de gorduras em solução diluída a..uma 'boa estabilidade da formulação '· ... durante a ‘armazenagem a temperaturas. elevadas Me 4-92C‘ (120eF). 'Por este’, facto,' esta em ''contraste com as formu-laçSes A, C e D, que não pertencém ao âmbito da presente invenção. A formulação A proporciona boas propriedades de limpeza de gordura em solução diluída, mesmo em água macia, por causa da sua combinação de mistura tensioactiva contendo alquil-etoxi-carboxilato,. de iões de magnésio e de pH alcalino numa solução de lavagem de loiça, devido = 48 = 35 1 w 5

16

Mod. 71 -20.000 ax. - 90/08 20

. 25 - 30

64.098 Case: 4291X ao 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol, No entanto, a formulação A não é estável durante a armazenagem, formando-se um precipitado de MgíOH)^· A formulação C proporciona boa estabilidade do produto durante a armazenagem em virtu de da capacidade dos citratos para evitarem a precipitação · de Mg(0H)2» nas não tem uma capacidade de limpeza de gordura suficiente, em solução diluída. Isto é devido ao facto de o nível de citrato ser demasiadamente elevado e diminuir o nível de Mg++ disponível em solução diluída, necessário para uma boa limpeza. De maneira semelhante, a formulação D proporciona boa estabilidade em armazenagem, màs tem uma capacidade de limpeza de gorduras menor do que as formulaçSes A e B.

Lisboa, 1- íu i992

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

Adjunto do AOP! Cng.° Vasco Leife Are»C®neei$|0/..3.L' *=. IIKÚISBOA

. ‘

= 49 = 35

Claims (1)

1. X 1 64.098 Case: 4291X /\ ^ULt 1/ í 1 = REIVINDICAÇÕES = δ 1ã - Processo para a preparação de uma composição detergente suave para lavagem de louça, na forma de líquido ou gel, caracterizado pelo facto de a referida composição compreender, em peso: 10 1 (a) entre 5? e 70& de uma mistura tensio-acti-va constituída por, em peso: (i) entre 80% e 100 í de alquil etoxi carboxilatos da fórmula 15 1 ro(ch2ch2o)xch2coo"m+ >< -ο em que R é um grupo alquilo C^2 a 1 « x varia entre 0 e 10 e a distribuição do etoxilato é tal que, 1 20 - Υ numa base de peso, a quantidade de material em que x é 0, é menor do que 20? e a quantidade de material em-que x é maior do que 7 é menor do .. que 25? , a média de x é de 2 a 4 JF - 25 ' ·'" ' ·>· · · ·"· ... ;7 · ‘. quando a média de Ré ÔU menos e _ ... -a media de* x é de entre 3 e 6 quando ’ a média de R é superior a β M —e um catiãoj - • 30 · v (xi) entre 0 e 10? etoxilatos alcoólicos da fórmula R0(CH2CH20)xH 35 em que R é um grupo alquilo C^2 a e 'x varia entre 0 e 10 e a média de = 50 = 1 5 10íLf 15 Mod. 71 · 20.000 ·χ. -90/08 20 I 25 - 30 64.098 Case: 4291X

   ·'/ . 4 »*♦ 1 I

   ’ rr y. i$9?

   x é inferior a 6; e (iii) entre 0 e 10$ dos sabões da fórmula: rcoo-m+ em que R é um grupo alquilo a e M’ é um catião; (b) entre 0,1 e 4$ de iões de cálcio ou magnésio; (c) um agente quelante do cálcio ou magnésio, o qual forma um complexo solúvel de cálcio ou magnésio, com um logaritmo de formação constante, log. Kf, entre 0,5 e-5, numa quantidade suficiente para evitar a formação de precipitados de carbonato de cálcio ou hidróxido de magnésio na composição; em que uma solução aquosa a 10$ em peso da referida composição tem um pH de entre 7 e 11. 2§ - Processo .de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a mistura terí-sio-activa ser constituída por entre 90$ e 95$ de alquil ··. etoxi carboxilatos. - ,3â - processo de acordo com as rei- 1 ou 2, · caracterizado pèlo facto' dè o' pH da. ,.....·. . ^ · .... · , · ·' . composição ser de entre 8 e 10.. ' ' "vindicações v: í*—vr. -T -4§ _______^ (V> Eroce s sóde ^acordo c õmr ué: uma das reivindicações anteriores,rcaracterizado pelo fáct > de a mistura tensio-activa compreender menos de 5$ de etoxilatos alcoólicos. 5â - processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo = 51 35 64.098 Case: 4291X

   ί( facto de a mistura tensio-activa compreender menos de 5% de sabões. 6- - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizado pelo facto da composição na forma de líquido compreender entre 12 e 30$ da mistura tensio-activa. 7- - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto da composição na forma de gel compreender entre cerca de 10 e 45$ da mistura tensio-activa. 8- - Processo de acordo com qualquer uma das reivindciaçoes anteriores, caracterizado pelo facto da composição compreender ainda um co-agente tensio-activo seleccionado do grupo constituído pelos alquil benzeno sul fonatos, alquil sulfatos, sulfonatos de parafina, sulfo-natos de olefina, alquil éter sulfatos, éster sulfonatos de ácido gordo, alquil poíi-glucosidos e amidas de ácido gordo polihidroxílicos e suas misturas. 9- - Processo de acordo com qualquer uma ..das reivindicações anteriores, caracterizado pelo ' .facto de compreendér áinda um incrementadbr de espumàs' se-ΐ iecclonado do grupo constituído por betaínas , condensados 0 de óxido de etileno, jamidas de ácido gordo, óxidos semi-·;--polares não lóhicos de amina , . agentes tensio-activos ca- ; tiónicos e suas misturas. ·· 10§ - Processo de acordo com qualque:’ uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de compreender ainda um agente tampão de alcalinidade suficiente para manter o„pH da composição entre cerca de 8 a 10. = 52 = £ ♦ 64.098 Case: 4291X 1 11ã - Processo de acordo com qualquer 5 uma das reivindicaçSes anteriores, caracterizado pelo facto de o agente quelante do cálcio ou magnésio ser seleeciona-do do grupo constituído por sarcosina, bicina, citrato, ácido N-(2-hidroxietil) iminodiacético, ácido N-(2,3--di-hidroxipropil) iminodiacético e seus sais de metal alcalino, e suas misturas. 10 12§ - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicaçSes anteriores, caracterizado pelo [I facto de o agente tampSo ser seleccionado do grupo constituído por N-metil dietanolamina, 1,3-diamino-2-propanol, bicina, N,N'-tetrametil-1,3^diamino-2-propanol. 15 • • g Lisboa, 14 FtV. 1992 9 8 1 20 Por THE PROCTER & GAMBLE C0MPANY “ ; -\'V, ·....... _·.· ·., ;\ ‘ : . í X.. ·.: -T ·-· *' * Cenífcvõo, l!.56tl5B©A· . -- • x. ~ xx ’. x .· ; ’·. /.- :· ; - . . 30 , - " - - " . . . · „ . - - ·. -* 35 i* = 53 = Mod. 71 - 20.000 ·χ.