NO164485B

NO164485B - Mild, flytende oppvaskmiddelblanding.

Info

Publication number: NO164485B
Application number: NO853976A
Authority: NO
Inventors: Yvon Demangeon; Alain Jacques
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-10-09
Filing date: 1985-10-08
Publication date: 1990-07-02
Also published as: JPS6191298A; AU4828585A; CA1239325A; JPH0635595B2; FI853906A0; FI78925B; NO164485C; BR8504973A; NZ213655A; FI78925C; FI853906L; US4556509A; NO853976L; AR241403A1

Description

Oppfinnelsen vedrører milde oppvaskmiddelblandinger

med forbedret skumnings- og avfettingsegenskap i bløtt vann som er basert på anioniske, sulfonat- og/eller sulfatholdige overflateaktive forbindelser, og som eventuelt inneholder ikke-ioniske overflateaktive forbindelser. Oppvaskmiddel-blandingene har økt skumstabilitet og avfettingsevne,

særlig i vann med en hardhet på mindre enn 70 ppm, fortrinnsvis 50 ppm eller mindre, og mest foretrukket 0 ppm, og inneholder et organisk diamindisyresalt med lav molekylvekt.

Milde oppvaskmiddelblandinger som for tiden har kommer-siell anvendelse, foreligger vanligvis i flytende form og er basert på natrium- og/eller ammoniumsalter av anioniske, sulfonerte vaskemiddelforbindelser med eller uten ikke-ioniske overflateaktive forbindelser, som sammen med tilsetningsstoffer som f.eks. konvensjonelle skumforsterkere, gir tilfredsstillende vaskeevne og skumming, f.eks. som vist i US patentskrift nr. 3 755 206. Hovedulempen ved disse oppvaskmiddelblandinger er imidlertid at skummingen og/eller avfettingen i vann med hardhet under ca. 70 ppm er svært dårlig.

Tidligere er det beskrevet tilsetning av magnesium- og/ eller kalsiumsalter til vaskemiddelblandinger for å forbedre vaskeytelse, særlig under betingelser med bløtt vann, som vist i US patentskrift nr. 2 908 651 hvor magnesiumklorid eller magnesiumsulfat innlemmes i flytende vaskemidler som inneholder et alkalimetall- eller aminsalt av en alkylarylsulfon-syre og hydrotrope forbindelser, og i GB patentskrift nr. 1 164 854 hvor et magnesiumsalt, f.eks. magnesiumsulfat, settes til en flytende vaskemiddelblanding basert på alkylbenzensulfonat og et ikke-ionisk overflateaktivt middel og/ eller et alkyl- eller alkylfenol-polyethersulfat.

Tidligere er bruken av magnesiumsalter av anioniske overflateaktive midler som et annet middel for å oppnå forbedret skummende vaskeytelse i bløtt vann beskrevet, f.eks.

i GB patentskrift nr. 9 48 383 hvor de flytende vaskemiddelblandinger inneholder opp til 30% anionisk, sulfonert vaske-middelf orbindelse og magnesiumxylen- eller -toluensulfonat som oppløseliggjørende middel for å forbedre yteevnen som oppvaskmiddel i bløtt vann, i FR patentskrift nr. 1 233 047

hvor vaskemiddelblandingen er basert på opp til 30 vekt% mag-nesiumalkylarylsulfonat som er tilsatt en blanding av natrium-eller triethanolaminalkylsulfat og et alkylpolyethersulfat,

i NL patentskrift nr. 7 607 160 hvor den flytende vaskemiddelblanding er basert på magnesiumsalter av en bred klasse av anioniske sulfonerte eller sulfatvaskemidler og et ikke-ionisk kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd, og i GB patentskrift nr. 2 010 893 hvor den flytende konsentrerte vaskemiddelblanding er basert på magnesiumalkylbenzensulfonat som inneholder dialkyltetralin og et alkalimetall-, ammonium- eller aminalkylpolyethersulfat og/eller et ikke-ionisk overflateaktivt middel.

Tidligere beskrevet er også bruken av polyaminofor-bindelser i vaskemiddelblandinger, f,eks. som vist i US patentskrift nr. 2 267 205 hvor N-alkylerte polyaminer som f.eks. N-n-C,-C,-.alkylethylendiamin i form av en fri base brukes

D -LU

som et alkalisk overflateaktivt middel i stedet for sulfa-terte høyere alkoholsalter, og bruken av ethylendiamin i vannholdige, rensende blandinger for metaller og glass, f.eks. som vist i US patentskrifter nr. 3 003 970, 3 309 321 og 3 173 876. Ingen av de ovenfor nevnte patentskrifter beskriver imidlertid flytende vaskemidler som er basert på anioniske overflateaktive midler og som inneholder disyresaltene av et organisk diamin med,lav molekylvekt.

I US patentskrift nr. 3 935 129 er problemet med å tilveiebringe en blanding med rensende egenskaper i vann av en hvilken som helst hardhet, også erkjent, og det beskrives en blanding som kan brukes som en shampoo eller et oppvaskmiddel, bestående av 55 deler anionisk vaskemiddelforbindelse, 20 deler ikke-ionisk vaskemiddelforbindelse, 9 deler tri-ethanolamin, 10 deler glycerol og 6 deler urinstoff som til-settes til 250 vektdeler vann.

US patentskrift nr. 4 001 123 beskriver bruken av urinstoff- eller sukkerbehandlede N- (høyere alkyl)-1,3-propylen-diaminer som mykningsmidler for tøy i blandinger som inneholder anioniske vaskemiddelforbindelser, ikke-ioniske vaske-middelf orbindelser og alkaliske tilsetningssalter, som er sterke vaskemiddelblandinger.

Ingen av de ovenfor nevnte patentskrifter beskriver imidlertid en mild oppvaskmiddelblanding basert på anioniske sulfonerte overflateaktive forbindelser eller en blanding av slike anioniske og ikke-ioniske overflateaktive forbindelser som inneholder 1 til 10 vekt% av et disyresalt av et alifa-tisk diamin med lav molekylvekt og som har en effektiv skumnings- og avfettingsevne både i bløtt og hardt vann.

Det vises til artikkelen i Industrial and Engineering Chemistry av Wilson, Vol. 27 (nr. 8) 867-71 (1935) som beskriver ethylendiamindihydroklorid, propylendiamin- og pipe-razinekvivalentene derav, fremstillingen av disse og deres omsetninger med syrer hvorved det dannes disyresalter. Det er imidlertid ikke noe forslag om å anvende disse disyresaltene sammen med et vaskemiddel.

Det er nu funnet at tilsetningen av en bestemt mengde av et organisk diamindisyresalt med lav molekylvekt valgt fra en bestemt gruppe, til en mild oppvaskmiddelblanding som omfatter en vannoppløselig, anionisk, organisk sulfonat- eller sulfatvaskemiddelforbindelse som den aktive bestanddel, i betydelig grad forbedrer skumstabiliteten og rensevirkningen av oppvaskmiddelblandingen i avionisert vann og i bløtt vann med en hardhet som er mindre enn 70 ppm, hvor molforholdet mellom det anioniske sulfonerte overflateaktive middel og aminet ligger i området fra 0,8:1 til 9:1, fortrinnsvis 1:1 til 6:1. Denne oppdagelse er spesielt nyttig i milde, flytende blandinger ettersom klarheten i og stabiliteten til slike flytende blandinger ikke påvirkes ugunstig.

Følgelig er det primære formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe nye milde oppvaskmiddelblandinger basert på vannoppløselige, anioniske, organiske sulfonat-eller sulfatholdige overflateaktive forbindelser og som inneholder en bestemt mengde av et disyresalt av et organisk diamin med lav molekylvekt valgt fra en bestemt gruppe, for å forbedre skumnings- og avfettingsegenskapene i bløtt vann.

Et annet formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en ny, mild, flytende oppvaskmiddelblanding med effektiv skumningsevne og avfettingsevne både i bløtt og hardt vann.

Nok et annet formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en forbedring i skumnings- og avfettingsevnen til milde, flytende oppvaskmiddelblandinger som inneholder en redusert mengde av de aktive vaskemiddelbestanddeler, og som består av vannoppløselige, anioniske, organiske sulfonat- eller sulfatholdige overflateaktive forbindelser og eventuelt vannopp-løselige ikke-ioniske overflateaktive forbindelser, i avionisert vann og i bløtt vann med en hardhet som er mindre enn 70 ppm.

De ovenfor nevnte formål oppnås ifølge oppfinnelsen

ved en mild, flytende oppvaskmiddelblanding med forbedret skumnings- og avfettingsegenskap i bløtt vann og som inneholder 5 til 50 vekt% av en vannoppløselig, anionisk, organisk sulfonat- eller sulfatvaskemiddelforbindelse, og et vandig medium bestående av vann og opp til 2 0 vekt% oppløs-ningsmiddel, samt opp til 20 vekt% vanlige tilsetningsstoffer, som er kjenntegnet ved at den inneholder 1-10

vekt% av et organisk diamindisyresalt med lav molekylvekt valgt fra gruppen bestående av disyresalter av piperazindiamin, fenylendiamin, xylendiamin, C2-C12 alkylendiamin °9 kondensasjonsprodukter av C2_C11 alkylendiamin og ett eller flere mol ethylenoxyd, og hvor molforholdet mellom mono-anionisk vaskemiddelforbindelse og disyresaltet er fra 0,8:1 til' 9:1, idet syren er valgt fra gruppen bestående av saltsyre, salpetersyre og svovelsyrer.

Ved en foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse inneholder oppvaskmiddelblandingen 10 til 40 vekt% av den anioniske sulfat- eller sulfonatvaskemiddelforbindelse oppløst i et vandig medium.

Skumnings- og avfettingsmidlet som anvendes i foreliggende oppfinnelse, er som nevnt et disyresalt av et organisk diamin valgt fra gruppen bestående av piperazindiamin, fenylendiamin, xylendiamin, C2-C12 alkylendiaminer °9 kondensater av C2~ C11 alkylendiaminer og ett eller flere mol ethylenoxyd, idet syren er valgt fra gruppen bestående av saltsyre, salpetersyre og svovelsyre. De bestemte organiske diamindisyresalter anvendt i oppfinnelsen omfatter ethylendiamindihydroklorid, propylendiamindihydroklorid, mono-, di-, tri- og tetra-ethoxylåtene av alkylendiamindihydrokloridene; dihydrosvovelsyresaltene og di-salpetersyresaltene av ethylendiaminet, propylendiaminet, piperazinet og ethoxylatene derav. Virkningsfullheten til de organiske dikationer, N og N<1>, avtar når hydrogenatomet i aminet erstattes med methyl-, ethyl-, propyl-, etc. grupper ettersom alkylgruppene er elektrondonorer og reduserer den netto positive ladning hos nitrogenatomene og også forårsaker sterisk hindring som reduserer tilgjengeligheten til den negative ladning (anioniske overflateaktive midler). Videre kan en stor R-gruppe, slik som Cg-alkylen f.eks. i N,N'-hexa-methylendiaminodihydroklorid, gi en usikker og ustabil blanding. En anionisk vaskemiddelblanding som inneholder N,N'-hexamethylendiamindihydrokloridet oppviser imidlertid en viss forbedring i skumningsevne når man bruker den automatiske prøven på minitallerkner ved en vannhardhet på 0 ppm,- 14 minitallerkner (MP) mot 44 minitallerkner med ethylendiamindihydroklorid-tilsetningsforbindelsen. En annen faktor som påvirker diamindlsyresaltenes skumningseffektivitet i bløtt vann, er avstanden mellom de to nitrogenkationene represen-tert ved kjedelengden mellom dem, dvs. antallet ethylen-grupper. Dess større kjedelengde, dess vanskeligere er det å utforme et stabilt produkt. Videre synes påvirkningen av de organiske kationene å forsvinne når kjedelengden mellom nitrogenatomene overskrider 11 carbonatomer. De foretrukkede disyresalter av de organiske diaminer er dihydrokloridene av piperazin, ethylendiamin og propylendiamin, og dihydrosul-fåtene av ethylendiamin og propylendiamin.

Denne mulighet til å forbedre skumnings- og avfettingsegenskapene til anionisk basert LDD i bløtt vann er spesifikk for de organiske diamindisyresaltene. Alkylentriamin- og - tetraminsyresaltene er fullstendig ineffektive i så henseende. Erstatning av diaminsaltet i et anionisk sulfonert vaskemiddel med syresaltet av diethylentriamin eller av triethylen-tetramin gir ingen skumning (0 MP), mens blandingen med ethylendiaminsalt vasker 2 5 MP.

En prøve på minitallerkner ble brukt for å bestemme

det totale antall tallerkner som vaskes i vaskemidlet før skummet ødelegges, for å påvise forbedringen med hensyn til renseeffektivitet målt ved hjelp av skumvolum og skumstabilitet. Ved den automatiske oppvaskprøven på minitallerkner genereres skummet ved å omrøre en passende vaskemiddelkonsen-

tr.asjon i vann, f.eks. 1,25 g/liter, ved å bruke en anordning med 7 børster drevet ved hjelp.av en hypocycloid bevegelse. Omtrent 400 ml vaskemiddeloppløsning oppbevares i en sylin-drisk beholder med en vannkappe og temperaturen i oppløs-ningen reguleres til 47°C ved starten av prøven. Hver av de 7 børstene som brukes til omrøring, har en diameter på 5 mm og en lengde på 24 mm. De 7 børstene er festet på en bærer på tre forskjellige nivåer, idet børstene på de første to nivåer er adskilt ved en vinkel på 120°. Børstene skjærer gjennom overflaten på vaskevæsken med en vinkel på ca. 7 0 og børstene svinger med en hastighet på 60 omdreininger pr. minutt. Vannets hardhet reguleres etter ønske og uttrykkes som ppm kalsiumcarbonat. En sprøyte injiserer kontinuerlig forurensningsproduktet "Crisco" (et fettstoffprodukt som er tilgjengelig i handelen) i oppløsningen ved en hastighet på 0,6 g/minutt. (Forurensningsproduktet "Crisco" smelter ved 43°C og er et triglycerid med den følgende fettsyreblanding: 0,2% myristinsyre, 16,5% palmitinsyre, 12% stearinsyre, 52% oljesyre og 19% linoljesyre). Overflatens refleksjonskoeffi-sient overvåkes automatisk og fortløpende ved hjelp av to Model 8 PVI AAB galvaniske elementer for måling av lys, pro-dusert av General Electric Co./ som er elektrisk forbundet med en Beckman-skriver. Skummets forsvinning interpoleres ut fra den instrumentelt registrerte kurve og antallet minitallerkner beregnes ut fra abscissen ved sluttpunktet for skum og strømningshastigheten for forurensning etter den følgende formel:

T = tidsrom i minutter fra start på "Crisco"-innføring og

til det tidspunkt når ikke noe skum er tilstede.

F = Strømningshastighet for "Crisco" i g/minutter.

Antallet minitallerkner bestemt ved denne prøven svarer til antallet tilsølte middagstallerkner vasket ved hjelp av en trenet person i en oppvaskbalje etter regulert generering av skum på overflaten av vaskeoppløsningen. Følgelig er denne prøven tilnærmet lik resultatene angitt av brukeren ved faktisk

bruk av et produkt for oppvasking.

Ved hver av de prøvde oppskrifter forbedrer EDAC skumstabiliteten i vann ved 0 ppm hardhet i bemerkelsesverdig grad uten noen betydelig endring i yteevnen i 300 ppm hardt vann.

De ovenfor nevnte oppskrifter med 25 og 40% aktiv bestanddel som inneholdt 5% EDAC, ble undersøkt i vann ved 0 ppm hardhet og 300 ppm som vist i tabell 2, ved å bruke Baum-gartner avfettingsprøven. Prøven består i å tilsøle rensede objektglass (2,5 cm x 0,1 cm) ved å holde dem nedsenket i 10 sekunder i en fettstoffblanding (en blanding av 5 deler Keen Gold vegetabilsk fett, 2 vektdeler oksetalg og 1 vekt-del glyceryltristearat) som ble oppbevart ved en temperatur på 54°C, avkjøle de tilsølte objektglass, oppbevare de til-sølte objektglass ved være1setemperatur, f.eks. 2 4°C, og 55% relativ fuktighet i 48 timer og rense glassene ved å senke dem 120 ganger ned i et vaskebad som inneholdt 2,4 g/ liter av prøvevaskemidlet ved en temperatur på 47°C. Etter vasking tørkes glassene i omgivelsesluft i 2 timer. Det fettet som ikke er fjernet størkner på glassene og den prosentvise avfetting (DG) beregnes i henhold til den følgende formel:

P^ = Vekt av på forhånd renset objektglass ?2 ~ Vekt av tilsølt objektglass P^ = Vekt av vasket og tørket objektglass

Det er funnet at det organiske diamindisyresalt virker effektivt til å øke skumning når det settes til rene, flytende vaskemiddelblandinger basert på paraffinsulfonat som hoved-vaskemiddel og som inneholder 40, 25 og 15 vekt% vaskemiddel (anionisk pluss ikke-ionisk), dvs. aktive bestanddeler (AI), oppløseliggjort i et vandig medium. Tabell I nedenunder opp-summerer resultatene i vann med hardhet 0 og 300 ppm (CaCO^) når den automatiske prøvefremgangsmåten med minitallerkner brukes ved en konsentrasjon på 1,25 g/liter vaskemiddelblanding.

De forbedrede avfettingsegenskaper til de ovenfor

nevnte blandinger som inneholder 40% aktiv bestanddel og varierende konsentrasjoner av EDAC i vann med en hardhet fra 0 til 100 ppm kalsiumcarbonat, er vist i tabell III nedenunder:

Tabellene II og III viser klart at innlemmelsen av en tilstrekkelig stor mengde ethylendiamindihydrokloridsalt i vaskemidler som inneholder en blanding av paraffinsulfonat og alkylethertriethenoxysulfat-vaskemiddelforbindelse, klart forbedrer avfettingsegenskaper i vann med en hardhet fra 0 til 7 0 ppm. Nærmere bestemt viser tabell II klart den brå

økning i avfettingsegenskaper i 0 ppm vann (avionisert) etter tilsetning av 5 vekt% EDAC til blandingene med 40% aktiv bestanddel, dvs. fra 2% til 51%. For å tilveiebringe den samme avfettingsevne for blandingene med 40% A.I.-innhold i vann med hardhet 0 ppm som i vann med hardhet 300 ppm, synes det videre som om mer enn 5% EDAC er påkrevet. Bruken av 6% EDAC i IDLD-blandinger med høyt A.I.-nivå gir omtrent den samme avfettingskapasitet i avionisert vann som i vann med 30 0 ppm, men øker EDAC-innholdet utover ca. 7,5% (2:1 molforhold mellom anionisk forbindelse amindisyreforbindelse) og gir ingen ytterligere fordel med denne blandingen. Tabell ITI viser at tilsetningen av EDAC til blandingene med 40% aktiv

bestanddel resulterer i forbedrede avfettingsegenskaper over et område for vannhardhet fra 0 til 70 ppm, idet større konsentrasjoner av EDAC er påkrevet for vann med hardhet 0 ppm. Videre synes fordelen med EDAC å forsvinne i vann med hardhet 100 ppm. Basert på blandingene med 40% aktiv bestanddel i vann med 0 ppm, gir imidlertid innlemmelsen av 5% EDAC en reduksjon i andelen av aktiv bestanddel fra 40% til 35% (28% paraffinsulfonat, 3,5% C12-C15<-a>lkyltriethenoxyethersulfat og 3,5% nonylf enolethoxylat (9EtO)), mens den samme avf ettings-evne som blandingene med 40% A.I. bibeholdes i hardt vann.

De milde oppvaskmidlene ifølge oppfinnelsen omfatter en vannoppløselig, anionisk vaskemiddelforbindelse eller en blanding av slike som i sin molekylstruktur har en høyere alkyl-, alkylaryl-, alkenyl- eller acylgruppe som inneholder fra 8 til 22 carbonatomer, og en anionisk sulfonat- eller sulfatgruppe som den vesentlige vaskemiddelbestanddel i mengder fra 5 til 50 vekt%. Slike vaskemidler anvendes i form av vannoppløselige salter og det saltdannende kation er vanligvis valgt fra gruppen bestående av natrium, kalium, ammonium og mono-, di- eller tri-C^-C^g-alkanolammonium, idet natrium- og ammoniumkationene er foretrukket.

Egnede anioniske vaskemiddelforbindelser omfatter de nedenfor nevnte. 1. Cg-C^g-alkylsulfåtene som vanligvis fåes ved sulfa-tering av Cg-C-^g-alkanoler erholdt ved å redusere glyceridene av tall- eller kokosnøttolje. Foretrukkede alkylsulfater inneholder 10 til 16 carbonatoner i alkylgruppen. 2. Cg-C^g-alkylbenzensulfonatene hvor alkylgruppen enten er en rett kjede eller en forgrenet kjede, idet den rette kjeden er foretrukket på grunn av dens forbedrede bio-logiske nedbrytbarhet. Et bestemt eksempel er natriumdodecyl-benzensulfonat. 3. CgrC22~°lefinsulfonatene som kan erholdes ved å sul-fonere det passende olefin. Foretrukne olefinsulfonater inneholder fra 12 til 22 carbonatomer i alkenylgruppen erholdt ved sulfonering av et a-olefin. Et bestemt eksempel er C^-C-^-olef insulf onat. 4. Cg-C1g-alkyletherethylenoxysulfåtene med formel

R(OC2H4)n-OS03M hvor n er 1 - 12 og fortrinnsvis 1-6, R er en alkylgruppe inneholdende 8-18 carbonatomer og fortrinnsvis 10 - 16 carbonatomer, og M er et kation, fortrinnsvis natrium eller ammonium erholdt ved sulfonering og nøytrali-sering av reaksjonsproduktet fra 1 mol alkanol og n mol ethylenoxyd. De mest foretrukne alkyletherethenoxysulfater inneholder 12 - 15 carbonatomer i alkylgruppen og inneholder 1-6 ethylenoxydgrupper pr. mol alkanol, som f.eks. ammonium-lauryltriethenoxyethersulfat. <5.><C>10~<C>20 Paraffinsulfonater erholdt f.eks. ved å omsette et a-olefin med bisulfitt. Foretrukne alkansulfonater inneholder 14 - 17 carbonatomer i alkylgruppen, som f.eks. natrium C^-C^y paraf f insulf onat. 6. C,-C10 fenyletherpolyethylenoxydsulfåtene som inneholder fra 2 til 6 mol ethylenoxyd i molekylet, kan også brukes. Disse vaskemiddelforbindelsene kan fremstilles ved å omsette en alkylfenol med 2 til 6 mol ethylenoxyd og sulfa-tere og nøytralisere den resulterende ethoxylerte alkylfenol. Foretrukkede vaskemiddelforbindelser i denne gruppen har 8-12 carbonatomer i alkylgruppen og inneholder ca. 4 ethylenoxydgrupper i molekylet, som f.eks. ammoniumnonylfenyltetra-ethenoxyethersulfat. 7. cq~ ci2 alkylsulfoacetatene som svarer til formelen ROOCH2S03M hvor R er et <C>g<->C^g alkyl som kan fremstilles ved å forestre en alkanol med kloreddiksyre eller kloracetyl-klorid og deretter omsette kloresteren med et natrium- eller kaliumbisulfitt. Foretrukne sulfoacetater inneholder 12 - 16 carbonatomer i alkylgruppen. 8. N-mono-Cg-C22 alkyl- eller -alkenylsulfosuccinatene (deriblant alkyl- eller alkenylgrupper avbrudt av en ether-eller amidogruppe) fremstilt ved å omsette f.eks. enten 1 mol cg_C]^8 alkanol eller en cq~ c±q alkoxy C2~ C3 alkanol eller en Cg-C^g alkanamido C2~ C3 alkan°l med maleinsyre og omsette det resulterende produkt med et alkalimetallbisulfitt hvorved det dannes et N-mono-CQ-C„0 alkylsulfosuccinat. Det vil forståes at alkylgruppen i produkter fremstilt fra N-acylalkanolaminet vil inneholde en amidobinding. På samme måte kan alkylgruppen være avbrudt av en etherbinding eller esterbinding dersom en alkyletherethanol eller en alkylether av ethylenglycol omsettes med maleinsyre. Foretrukne sulfo-succinater er dinatrium-N-mono-Cg-C^g acylisopropanolamido-sulfosuccinat, dinatriumlaurylsulfosuccinat og N-mono-oleyl-isopropanolamidosulfosuccinat. 9. N-C0-C,0 acyltaurinene kan fremstilles ved å nøytra- o lo lisere reaksjonsproduktet av en cg_C28 alkansyre og amino-ethylsulfonsyre. Igjen inneholder foretrukne taurater 12 - 14 carbonatomer i en acylgruppe som fåes ved reduksjon av kokosnøttolje. 10. 0_C8~ci8 acylisethionatene kan fremstilles ved nøy-tralisering av reaksjonsproduktet mellom en Cg-C^g alkansyre og 2-hydroxyethansulfonsyre. På samme måte som laurinene inneholder de foretrukne isethionater 12 - 14 carbonatomer i en acylgruppe som fåes ved reduksjon av kokosnøttolje.

Ikke-ioniske vannoppløselige overflateaktive forbindelser i mengder fra 1 til 8 vekt%, fortrinnsvis 5 vekt%, kan eventuelt innlemmes i de flytende blandinger ifølge oppfinnelsen som er basert på anionisk overflateaktivt middel. Egnede ikke-ioniske overflateaktive midler omfatter de ethoxylerte fett-alkoholer med 8-18 carbonatomer og med 2-30 mol ethylenoxyd pr. mol alkohol, ethoxylerte alkylfenoler med 6-12 carbonatomer i alkylgruppen og med 5-20 mol ethylenoxyd pr. mol, ethoxylerte fettalkanolamider med formelen R,CONR.,(EtO) hvor R,CO er en acylgruppe som inneholder 6 - 18 carbonatoner, R2 er hydrogen eller en CH3~ eller CH2CH2OH-gruppe, R3 er en CH3~, CH2CH2OH- eller CH2CHOHCH3-gruppe og x er et helt tall fra 0 til 20, ethoxylerte lanolinderivater og ethoxylerte sorbitaner, deriblant fettsyreestere av sorbi-tol med 10 - 18 carbonatomer i fettsyregruppen og 10 - 100 mol ethylenoxyd pr. mol sorbitan. Andre egnede skumstabili-serende, ikke-ioniske vaskemiddelforbindelser er de polare trialkylaminoxyder med formel R^R^-^N—»■ 0 hvor R^ er en Cg - C^g alkyl-, alkenyl- eller hydroxyalkylgruppe og R2 og R3 er uavhengig av hverandre methyl, ethyl, propyl, ethanol eller propanol, eller R2 og R3 er bundet sammen med nitrogenatomet slik at det dannes en morfolinogruppe. Foretrukne skumstabilisatorer omfatter laurinsyre-myristinsyre-monoethanolamid, laurinsyre-myristinsyre-diethanolamid og lauryldimethylamin-oxyd.

Resten av den milde, flytende oppvaskmiddelblanding er som nevnt et vandig medium bestående av vann og opp til 20 vekt% oppløsningsmidler, f.eks. C2-C~3 alkoholer, <-i-C3 alkylsubstituerte benzensulfonathydrotroper, etc.

I tillegg til de tidligere nevnte anioniske og ikke-ioniske overflateaktive forbindelser, kan man også anvende vanlige og konvensjonelle tilsetningsstoffer forutsatt at de ikke påvirker egenskapene til vaskemiddelblandingen ugunstig. Typiske tilsetningsstoffer omfatter forskjellige fargestoffer og parfymer, baktericider, preserveringsmidler som f.eks. formaldehyd eller hydrogenperoxyd, perledannende midler og opaliserende midler, pH-modifiserende midler for å holde pH på ca. 6 til 8, aromatiske hydrotrope forbindelser som f.eks. ammonium-, natrium- eller kaliumxylensulfonat og natrium-cumensulfonat, og et middel som virker regulerende på visko-sitet og/eller klaringspunkt, f.eks. ethanol, propanol, iso-propanol, propylenglycol og blandinger derav. Den totale andel av slike tilsetningsstoffer vil som nevnt ikke overskride 20 vekt% av den flytende blanding. Prosentandelen av hver enkelt bestanddel vil vanligvis være maksimalt 10 vekt% og fortrinnsvis mindre enn 5 vekt%.

De milde, flytende oppvaskmiddelblandinger ifølge oppfinnelsen fremstilles lett ved hjelp av enkle blandingsmetoder fra lett tilgjengelige bestanddeler. Ved en foretrukken fremgangsmåte for fremstilling blandes disyresaltet av alkylendiamin-skummingsmidlet med lav molekylvekt, f.eks. ethylendiamindihydroklorid, i form av et fast stoff eller en vandig oppløsning med en vandig oppløsning av det anioniske overflateaktive middel som eventuelt på forhånd kan være blandet med den vandige oppløsning av et ikke-ionisk overflateaktivt middel og eventuelle oppløsningsmidler som f.eks. aromatisk hydrotropt middel, f.eks. natriumxylensul-fonat, en lavere alkohol, f.eks. ethanol og/eller urinstoff for å hjelpe til ved oppløsning av de overflateaktive midler, og deretter tilsette resten av vannet under omrøring, hvorved den flytende vaskemiddelblanding dannes.

Alternativt kan skumningsmidlet dannes in situ ved tilsetning av alkylendiaminet til en vandig oppløsning av overflateaktive midler som inneholder en syre som f.eks. saltsyre, svovelsyre eller salpetersyre i en tilstrekkelig mengde til å reagere med alkylendiaminet slik at disyresaltet derav dannes.

Viskositetene i det milde flytende vaskemiddel (LDLD) lar seg regulere ved å endre den totale prosentvise andel av aktive bestanddeler og ved å modifisere de prosentvise andeler av de eventuelle bestanddelene urinstoff, lavere alkohol og hydrotrop forbindelse. I alle slike tilfeller vil produktet være hellbart fra en flaske med forholdsvis trang åpning (1,5 cm i diameter), og viskositeten til vaskemidlet vil ikke være så lav som hos vann. Viskositeten i vaskemidlet bør være minst 100 eps ved værelsetemperatur og opp til ca. 1,000 centipoise. Viskositeten vil vanligvis være omtrent lik med viskositeten i de kommersielt akseptable vaskemidler som nå er på markedet. Dette vaskemiddel er stabilt ved lagring, uten fargeendringer eller utfellinger av noe uoppløselig materiale. pH i oppvaskmidlet er nøytral, ca. 6 til 8.

Produktene har uventet forbedrede skumnings- og avfettingsegenskaper i bløtt vann (0 til 7 0 ppm), noe som hittil har vært uoppnåelig med milde vaskemiddelblandinger basert på anionisk sulfonert vaskemiddelforbindelse. Dertil reduserer nærværet av de organiske diamindisyresalter det innhold av aktiv bestanddel som er påkrevet for å bevirke de tidligere nevnte utmerkede skumnings- og avfettingsegenskaper, uten at stabiliteten til sluttproduktet forringes.

Eksemplene nedenunder illustrerer oppfinnelsen nærmere.

Eksempler 1- 5

Blandingene ovenfor er klare flytende vaskemidler med en pH i området fra 6 til 8 og viskositeter i området fra 100 til 250 centipoise ved 25°C målt med et Brookfield Visco-meter Model LVT, under anvendelse av en spindel nr. 2 som roterte ved en hastighet på 30 omdreininger pr., minutt. Videre representerer eksemplene 1-3 foretrukne blandinger med 40, 2 5 og 15% AI-konsentrasjoner. I hvert av eksemplene 1-3 forbedret 5% EDAC skumstabiliteten i vann med hardhet 0 ppm uten i betydelig grad å påvirke yteevnen i hardt vann, slik det er vist i tabell I. I denne tabellen er også forbedringen med hensyn til skumstabilitet i vann med 0 ppm ved bruk av så lite som 2% EDAC uten påvirkning av yteevnen i hardt vann, vist. Eksemplene 6-8 angir tilfredsstillende LDLD-blandinger.

Eksempler 6- 8

I eksemplene ovenfor er disyresaltene av alkylendiaminene fremstilt in situ ved omsetning av diaminforbindelsen og salt-syren.

En klar, mild, flytende oppvaskmiddelblanding som inneholdt alkylbenzensulfonat-vaskemiddelforbindelse er gjengitt nedenunder.

Eksempel 9

En klar LDLD-blanding som inneholder piperazindiamin-dihydroklorid er gjengitt nedenunder.

Eksempel 10

Skumningsegenskapene til blandingene beskrevet i eksemplene 6 til 10 i vann med hardhet 0 ppm er angitt i tabell IV nedenunder.

Syresaltet av piperazin er ekvivalent med EDAC når det gjelder skumøkende egenskaper i vann med hardhet 0 ppm.

Tilfredsstillende klare LDLD-blandinger som inneholder disalpeter- og dihydrosvovelsyresaltene av ethylendiamin, er gjengitt nedenunder.

Eksempler 11 og 12

I den automatiske oppvaskprøve med minitallerkner vasket blandingen ifølge eksempel 11 24 minitallerkner i 0 ppm vann og blandingen ifølge eksempel 12 vasket 2 5 tallerkner i 2 5 ppm vann. Disse resultatene er i det vesentlige identiske med resultatene for blandingene med hovedsakelig den samme sammen-setning, men som inneholdt 3 vekt% ethylendiamindihydroklorid, som vasket 25 tallerkner ved 0 ppm.

Disalpeter- og dihydrosvovelsyresaltene av ethylendiamin er ekvivalente med dihydrokloridsaltene ettersom bare den kationiske del av saltet synes å være vesentlig for øk-ningen av yteevnen til anioniske overflateaktive forbindelser i vann med liten hardhet.

Andre egnede, klare LDLD -blandinger er gjengitt i eksemplene nedenunder.

Eksempler 13 - 16

Når blandingene ovenfor ble evaluert i den automatiske oppvaskprøven med minitallerkner, fikk man de følgende resul-ta<ter.> Antall minitallerkner

De samme produktene, men uten EDAC, ga følgende resul-tater:

Disse eksemplene illustrerer effektiviteten til ethylen-diamindihydrokloridsaltene sammen med andre anioniske overflateaktive forbindelser når det gjelder å øke skumningsyte-evnen i bløtt vann (25 ppm) og i avionisert vann (0 ppm).

Det kan gjøres variasjoner i de ovenfor nevnte blandinger. F.eks. kan de bestemte anioniske overflateaktive forbindelser i de nevnte eksempler erstattes med andre anioniske sulfonater og sulfater og blandinger derav, og med andre mengder. På samme måte kan de bestemte ikke-ioniske overflateaktive forbindelser som er brukt i eksemplene, erstattes med andre ikke-ioniske overflateaktive forbindelser. Likeså vil mengden av skumnings- og avfettinasmidlet med disyresaltet av det organiske diamin som nevnt ligge i området fra 1 til 10%, fortrinnsvis 2 til 8%, for å forbedre de anioniske overflateaktive forbindelsers yteevne ved vasking med bløtt vann (disse områder svarer generelt til molforhold mellom mono-anionisk sulfonat/sulfat-vaskemiddelforbindelse og organisk diamindisyresalt i området fra 0,8:1 til 9:1, fortrinnsvis 1:1 til 6:1, og optimalt ca. 2:1.) Slik det her er brukt, henviser uttrykket "anioniske sulfonerte vaskemiddelforbindelser" til anioniske vaskemiddelforbindelser som inneholder enten en opp-løseliggjørende -OSO^- eller en -SO^-gruppe eller en blanding av vaskemiddelforbindelser som inneholder slike grupper.

Oppfinnelsen er anvendbar på milde vaskemiddelblandinger som er ment for oppvasking.

Slike blandinger består hovedsakelig av en anionisk organisk vaskemiddelforbindelse som hovedbestanddel og kan inneholde mindre betydningsfulle andeler av skumstabilisatorer og/eller uorganiske eller organiske tilsetningssalter for vaskemidler. Disse blandingene er forskjellige fra de kraftige vaskemiddel-produktene som brukes primært til maskinvasking av tekstiler hvor en blanding av organisk vaskemiddelforbindelse og tilsetningssalter for vaskemidler er vanlige, idet tilsetnings-saltene vanligvis er hovedbestanddelen. Nærmere bestemt inneholder milde vaskemiddelblandinger vanligvis intet anerkjent tilsetningssalt for vaskemiddel, eller de kan inneholde 0,2

til 2 vekt% av et tilsetningssalt som et sekvesteringsmiddel. Ettersom natriumsulfat ofte anvendes i de faste, milde vaske-

middelblandinger, er det underforstått at denne bestanddel ikke klassifiseres som et tilsetningssalt for vaskemidler.

Claims

1. Mild, flytende oppvaskmiddelblanding med forbedret skumnings- og avfettingsegenskap i bløtt vann og som inneholder 5 til 50 vekt% av en vannoppløselig, anionisk, organisk sulfonat- eller sulfatvaskemiddelforbindelse, og et vandig medium bestående av vann og opp til 20 vekt% oppløs-ningsmiddel, samt opp til 20 vekt% vanlige tilsetningsstoffer, karakterisert ved at den inneholder 1-10 vekt% av et organisk diamindisyresalt med lav molekylvekt valgt fra gruppen bestående av disyresalter av piperazindiamin, fenylendiamin, xylendiamin, C2_ci2 alkylendiamin og kondensasjonsprodukter av c2~cn alkylendiamin og ett eller flere mol ethylenoxyd, og hvor molforholdet mellom mono-anionisk vaskemiddelforbindelse og disyresaltet er fra 0,8:1 til 9:1, idet syren er valgt fra gruppen bestående av saltsyre, salpetersyre og svovelsyrer.

2. Oppvaskmiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den organiske diamindi-syre er disyren av C2~ C12 alkylendiamin.

3. Oppvaskmiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den organiske diamindi-syre er disyren av C2-C4 alkylendiamin.

4. Oppvaskmiddelblanding ifølge kravene 1-3, karakterisert ved at det i tillegg er til stede fra 1 til 8 vekt% av en vannoppløselig, ikke-ionisk vaskemiddelforbindelse.

5. Oppvaskmiddelblanding ifølge kravene 1-4, karakterisert ved at det organiske diamindisyresalt er ethylendiamindihydroklorid.

6. Oppvaskmiddelblanding ifølge kravene 1-4, karakterisert ved at det organiske diamindisyresalt er propylendiamindihydroklorid.

7. Oppvaskmiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at det organiske diamindisyresalt er piperazindihydroklorid.

8. Oppvaskmiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at det organiske diamindisyresalt er et disyresalt av et mono-, di-, tri- eller tetra-ethoxylat av ethylendiamin.

9. Oppvaskmiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at det organiske diamindisyresalt er et disyresalt av et mono-, di-, tri- eller tetra-ethoxylat av propylendiamin.

10. Oppvaskmiddelblanding ifølge kravene 1-9, karakterisert ved at blandingen inneholder 10 til 40 vekt% av den anioniske vaskemiddelforbindelse opp-løst i et vandig medium.