CN106661519A

CN106661519A - 污物处理组合物

Info

Publication number: CN106661519A
Application number: CN201580032807.6A
Authority: CN
Inventors: R·A·冈加比松; J·T·佩特科夫
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 2014-06-19
Filing date: 2015-06-12
Publication date: 2017-05-10
Also published as: EP3158037A1; BR112016029718A2; ZA201608407B; WO2015193203A1

Abstract

一种包含二胺化合物和表面活性剂的织物去污组合物。

Description

污物处理组合物

本发明涉及环境条件下活性的织物去污组合物和环境条件下活性的家用去污组合物。

在许多气候中以及在发展中国家，水性基底清洗在低温或环境温度下进行。这些温度对依赖于40-70度水温的去污技术来说是一个挑战。就现代洗衣机而言，去污在很大程度上主要依赖于在洗衣机中将水加热至高于环境温度。这占衣物和其它家庭清洁相关温室气体足迹的很大比例，出于环境原因这些足迹需要减少。

本发明的目的是从沾污的织物去除织物污物和从本文限定的其它基底去除污物。

在本发明的第一方面，提供了一种织物或其它基底去污组合物，所述组合物包含二胺化合物和表面活性剂。

在本发明的进一步方面，提供了一种织物或其它基底去污组合物，所述组合物包含以下结构的化合物：

其中X1和X2为独立选自NH₂、OH、SH和NH的氢键供体或受体基团；并且R为独立选自以下的接头：

a.-CH-

b.-CH-CH₂-

c.-CH-CH₂-CH₂-

并且n是整数，其中n＝0-10。

优选地，X₁＝X₂＝NH₂且R＝-CH-，以及n＝1(即1，3-二氨基丙烷)和n＝2(即1，4-二氨基丁烷)。

在本发明的第三方面，提供了一种从沾污的织物或其它基底去除污物的方法，包括向污物施用根据本发明第一方面的组合物的步骤。

在本发明的第四方面，提供了一种预处理装置，包括(i)贮存本发明第一方面的组合物的贮存室和(i)用于向织物或其它基底上的污物施用所述组合物的分配器，所述预处理装置优选适合用于第二方面的方法中。

在进一步方面，本发明的提供了二胺化合物、优选二胺化合物与表面活性剂组合用于从沾污的织物或其它基底去除污物的用途。

通过本发明，在低温下去除污物得到重大改善，并且因此在出于习惯或需要进行环境洗涤的地区提供成本有效的改善的衣物/其它家庭清洁。在较低温度下的改善的洗涤性能通常是期望的，但提高的低温下性能也会有助于抑制热水洗涤在这些国家中的采用，随着生活标准的提高及更多的人能够买得起洗衣机，热水洗涤呈上升趋势。本发明提供了在环境温度清洗过程中的(利用低温洗涤液体)对污垢和/或污物的去污性能，无需慎重考虑贮存期间成分的温度敏感性。配方可因此基于其它考虑而更自由地设计。

如本文所用，术语“基底”包括织物和衣服以及其它表面，如餐具、陶器和其它家庭/家居硬表面。

如本文所用，术语“二胺化合物”意在包括任何合适的二胺化合物，包括立体异构和外消旋形式、衍生物和被取代衍生物及其混合物。

术语“环境条件下活性的”意在指低于25摄氏度并优选22摄氏度或更低、更优选15摄氏度或更低、但总是高于1摄氏度，并且“活性的”是指在实现去污中是有效的。

如本文所用，术语“去污”是指根据消除单位或消除指数量度的去除。对于目视(通过人眼)效果，有效的去污由等于或大于2个消除单位并优选大于或等于5个单位的消除来表示。

如本文所用，缩写“wt％”是指“以重量计的％”。除非另有指出，本文中提及的所有百分比都是相对于总组合物计算的重量百分比。

所述二胺优选包括任一以下结构：1，4-二氨基丁烷二盐酸盐(Sigma，CAS号333-93-7)；1，3-二氨基丙烷(Sigma，CAS号109-76-2)、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1，3-戊二胺、2-氨基乙醇、2-氨基-1-丙醇、2-氨基-1-丁醇、2-氨基-1-戊醇、2-氨基-1-己醇、2-氨基-1-癸醇、2-氨基-1-十一烷醇、2-氨基-1-十二烷醇、3-氨基-1-丙醇、2-氨基乙硫醇、2-氨基乙醇、1-氨基-2-丙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-2-丁醇、1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-辛二醇、1，2-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-巯基乙醇、1-巯基-2-丙醇、3-巯基-1-丙醇、2-氨基乙硫醇、2-巯基乙醇、3-巯基-1-丙醇、1，2-乙二硫醇、1，3-丙二硫醇、1，3-丁二硫醇。

污物可包括生物材料，如脂肪、油、血液、淀粉及其组合。

本发明的方法优选包括水性洗涤过程。相应地，优选的是所述方法包括向所述组合物中添加水以形成水性洗涤液体的步骤。

优选地，所述方法包括向织物或基底的污物或沾污的区域局部施用所述组合物。所述方法可以是预处理方法，并且随后进行水性洗涤步骤。预处理步骤可在不进一步添加任何水(除了组合物中所含的任何水)的情况下进行。可选地或额外地，预处理过程可包括将基底浸泡在已向其中添加处理组合物的水性溶液中的步骤。可选地，预处理过程可包括通过喷涂(spraying)、刷涂(brushing)、摩擦(rubbing)或刷洗(scrubbing)等应用组合物的步骤。

本发明的方法的第二步可为“主”洗涤并可为手工洗涤过程或洗衣机中的洗涤过程。第二步可使用任何合适的洗涤剂组合物。优选地，该洗涤剂组合物包含一种或多种如下所述的表面活性剂和/或其它功能成分、助剂等。

就根据本发明的预处理而言，随后的步骤可不需要进一步应用二胺化合物。

优选地，本发明的洗涤过程持续时间小于90分钟，更优选小于60分钟并且最优选小于30分钟。在预处理实施方式中，预处理步骤优选小于5分钟，并且更优选小于2分钟。

对于牛肉和猪油污物的处理，二胺化合物优选以0.01mg/ml-10mg/ml的浓度、更优选以0.31mg/ml-0.62mg/ml的浓度存在于洗涤液体中。对于煎炸脂肪和乳脂的处理，洗涤液体中二胺化合物的浓度优选为0.15mg/ml至10mg/ml。

优选地，二胺化合物以每剂40mg-5000mg、每剂320mg-4000mg的浓度存在于本发明的任一组合物中。所述组合物可以单独剂量样式或多剂量、自由流动样式(粉末、液体、凝胶、糊膏等)提供，其由消费者使用定量装置量出。所述剂量可以是10ml至100ml。

预处理装置可以为任何合适的装置，如滚动式施用器或管、喷涂器(spray)、喷雾器(aerosol)、糊膏体(paste)、泵式分配器或污物处理笔或刷等等。预处理装置可包括具有刷子、刷毛、毛簇、突起物、浮凸等或其任何组合的刷洗构件，以进一步帮助洗涤剂组合物向基底的施用。

优选地，所述处理组合物是环境条件下活性的。相应地，水洗涤过程的洗涤液体步骤的温度因此在洗涤期间(但不包括干燥期间)始终低于40℃、优选低于30℃、更优选低于25℃、更优选低于或等于22℃、进一步更优选15℃或更低。鼓励低温洗涤液体是环境上和经济上有利的。

本发明的处理组合物和/或随后使用的任何洗涤剂组合物可包含任何以下成分。

表面活性剂可以为合成表面活性剂。

优选地，表面活性剂包含例如由细菌、真菌或其它微生物微生物合成的生物表面活性剂。

优选地，所述生物表面活性剂包括糖脂类生物表面活性剂，所述糖脂类生物表面活性剂可以为鼠李糖脂或槐糖脂或海藻糖脂或甘露糖赤藓糖醇脂(MEL)。可选地，生物表面活性剂可有利地包含纤维素二糖、肽基生物表面活性剂、脂蛋白和脂肽(例如表面活性素)、脂肪酸(例如corynomucolic acid)(优选具有烃链C12-C14)、磷脂(例如，通过生长在正烷烃上的红串红球菌产生的磷脂酰乙醇胺，其导致水和十六烷之间的界面张力降低至小于1mN m-1和30mg L-1的CMC)(Kretschner等人，1982)和针孢子酸；包括乳化剂(emulsan)、脂乳化剂(liposan)、甘露糖蛋白和多糖蛋白复合物的聚合生物表面活性剂。

优选地，生物表面活性剂包括鼠李糖脂。

表面活性剂可以重量计以3-85重量％、优选3-60重量％、更优选3-40重量％、最优选3-35％的水平存在于组合物中。

优选地，基于存在的表面活性剂的总重量，阴离子表面活性剂以0.1-95重量％、优选1-50重量％、更优选1.5-25重量％的水平存在。

优选地，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂或至少包含阴离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂在本文中定义为包含一个或多个官能团的两亲分子，所述官能团在6-11间的正常洗涤pH下的水溶液中显示出净阴离子电荷。

优选的阴离子生物表面活性剂为鼠李糖脂和槐糖脂的内酯酸形式。未被生物表达为阴离子形式但已被修饰成提供/改善阴离子性质的生物表面活性剂包括于本发明中。

优选的合成阴离子表面活性剂为在其分子结构中具有包含约6-24个碳原子的烷基基团以及选自磺酸酯基团和硫酸酯基团的基团的有机硫反应产物的碱金属盐。

尽管可使用后文描述的任何阴离子表面活性剂，如烷基醚硫酸盐、皂、脂肪酸酯磺酸盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯、伯烷基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃(paraffin)磺酸盐和有机磷酸盐；优选的阴离子表面活性剂为脂肪酸羧酸酯的碱金属盐和碱土金属盐、脂肪醇硫酸盐，优选伯烷基硫酸盐，更优选其是乙氧基化的，例如烷基醚硫酸盐；和烷基苯磺酸盐或其混合物。

两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂可存在于根据本发明的组合物中。对于两性表面活性剂，洗涤液体的pH优选介于6-10之间。优选地，两性或两性离子表面活性剂以0.1-20重量％、更优选0.25-15重量％、甚至更优选0.5-10重量％的水平存在。

合适的两性离子表面活性剂示例性是可被宽泛地称为脂族季铵、锍和鏻化合物的衍生物的那些，其含有具有约8至约18个碳原子的一个长链基团和至少一个选自硫酸酯基团、磺酸酯基团、羧酸酯基团、磷酸酯基团或膦酸酯基团的水增溶基团。这些化合物的通式为：

R₁(R₂)_xY⁺R₃Z^-

其中R₁包含具有8-18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基基团、0-10个亚乙基氧基团或0-2个甘油单元；Y为氮、硫或磷原子；R₂为具有1-3个碳原子的烷基或羟烷基基团；当Y为硫原子时，X为1，当Y为氮或磷原子时，X为2；R₃为具有1-5个碳原子的烷基或羟烷基基团，并且Z为选自硫酸酯基团、磺酸酯基团、羧酸酯基团、磷酸酯基团或膦酸酯基团的基团。

优选的两性表面活性剂为胺氧化物，例如椰油二甲基氧化胺。优选的两性离子表面活性剂为甜菜碱，尤其是酰胺基甜菜碱。优选的甜菜碱为C₈-C₁₈烷基酰胺基烷基甜菜碱，例如椰油酰胺基甜菜碱。这些可作为助表面活性剂被引入，优选以基于总组合物重量的0-10重量％、更优选1-5重量％的量存在。

用于引入到根据本发明的组合物中的优选两性或两性离子表面活性剂为甜菜碱表面活性剂。这些的实例在以下列举中提及。

硫酸基甜菜碱，如3-(十二烷基二甲基铵)-1-丙烷硫酸盐；和2-(椰油二甲基铵)-1-乙烷硫酸盐。

磺基甜菜碱，如3-(十二烷基二甲基铵)-2-羟基-1-丙烷磺酸盐；3-(十四烷基二甲基铵)-1-丙烷磺酸盐；3-(C₁₂-C₁₄烷基-酰胺基丙基二甲基铵)-2-羟基-1-丙烷磺酸盐；和3-(椰油二甲基铵)-1-丙烷磺酸盐。

羧基甜菜碱，如(十二烷基二甲基铵)乙酸盐(也称为月桂基甜菜碱)；(十四烷基二甲基铵)乙酸盐(也称为肉豆蔻基甜菜碱)；(椰油二甲基铵)乙酸盐(也称为椰子甜菜碱)；(油基二甲基铵)乙酸盐(也称为油基甜菜碱)；(十二烷氧基甲基二甲基铵)乙酸盐；和(椰油酰胺基丙基二甲基铵)乙酸盐(也称为椰油酰胺-丙基甜菜碱或CAPB)。

锍甜菜碱，如：(十二烷基二甲基锍)乙酸盐；和3-(椰油二甲基锍)-1-丙烷磺酸盐。

鏻甜菜碱，如：4-(三甲基鏻)-1-十六烷磺酸盐；3-(十二烷基二甲基鏻)-1-丙烷磺酸盐；和2-(十二烷基二甲基鏻)-1-乙烷磺酸盐。

根据本发明的组合物优选包含羧基甜菜碱或磺基甜菜碱或其混合物作为两性或两性离子表面活性剂。尤其优选的是月桂基甜菜碱。

进一步任选的成分包括额外的表面活性剂例如非离子和阳离子表面活性剂、粘度调节剂、泡沫促进剂、酶、防腐剂(例如杀菌剂)、pH缓冲剂、聚电解质、抗缩剂、抗皱剂、抗氧化剂、防晒剂、抗腐蚀剂、悬垂赋予剂、抗静电剂和熨烫助剂。所述组合物可进一步包含着色剂、珠光剂和/或遮光剂，以及遮蔽染料、荧光剂。

本发明如果在具有高水硬度的水中进行是非常有利的，所述水硬度优选大于5°FH、优选大于40°FH、更优选大于90°FH。

实施例

现参照以下非限制性实施例来进一步说明本发明，其中

图1-3显示了试验衣物洗涤剂组合物中二胺化合物处理如下各种脂肪污物的能力的结果。

图1：使用(a)煎炸脂肪、(b)乳脂、(c)牛脂、(d)猪油沾污的各种棉织物在室温下在一系列浓度(0.15-10mg/ml)的1，4-二氨基丁烷二盐酸盐和衣物洗涤剂组合物中洗涤1小时。“0”值显示在没有二胺的衣物洗涤剂组合物中洗涤。

图2：使用(a)煎炸脂肪、(b)乳脂、(c)牛脂、(d)猪油沾污的各种棉织物在室温下在一系列浓度(0.15-10mg/ml)的1，3-二氨基丙烷和衣物洗涤剂组合物中洗涤1小时。“0”值显示在没有二胺的衣物洗涤剂组合物中洗涤。

图3：在5mg/ml的1，4-二氨基丁烷二盐酸盐和衣物洗涤剂组合物(试验)或单独的衣物洗涤剂组合物(对照)中预处理各种被沾污的棉织物。然后织物在室温下于衣物洗涤剂组合物中洗涤1小时。对于每个被沾污的织物，试验和对照的的洗涤以三份进行。

在这些实施例中，测试衣物洗涤剂组合物中的二胺化合物来确定其以各种方式处理来自棉织物的污物的能力。自始至终的所有值为wt％。

终点法去污实验

试剂

●将以下沾污的棉织物样品(以试验材料BV为中心)冲孔成圆片并转移至300μl的96孔板。

●脂肪污物：紫色染色的使用过的煎炸脂肪(CS-46)、着色牛脂(CS-61)、着色猪油(CS-62)、乳脂(CS-10)。

●衣物洗涤剂组合物如下：工作浓度储备液稀释＝1∶428(即下面的储备液在洗涤液体中稀释1∶428倍)

衣物洗涤剂组合物

*C₁₂-C₁₅烷氧基化(9EO)链基团

●二胺：

●1，4-二氨基丁烷二盐酸盐(Sigma，CAS号333-93-7)

●1，3-二氨基丙烷(Sigma，CAS号109-76-2)

程序

沾污织物的预洗涤

通过以下将沾污的织物圆片预洗涤以去除任何残余的游离污物：

●向每个孔中加入200μl蒸馏水

●在板摇床上在250rpm下将板摇动2分钟

●去除水

用二胺预处理沾污的织物，接着进行主洗涤

将以下试验和对照混合物加入到孔中：

●试验混合物

●衣物洗涤剂组合物 100μl

●蒸馏水 80μl

●二胺稀释液* 20μl

*将二胺稀释至最终浓度5mg/ml

●对照混合物(仅有衣物洗涤剂组合物的阴性对照)

●衣物洗涤剂组合物 100μl

●蒸馏水 100μl

将沾污的织物在室温下无摇动地在预处理溶液中培育5分钟。然后去除预处理洗涤液体。预处理后，在以下混合物中洗涤沾污的织物(250rpm，1小时，室温)：

●衣物洗涤剂组合物 100μl

●蒸馏水 100μl

洗涤后，然后去除洗涤液体，并在板摇床上在250rpm下用200μl蒸馏水洗涤织物4×5分钟。然后在扫描之前使织物在室温下干燥过夜。

(2b)利用二胺的沾污织物的主洗涤

将以下试验和对照混合物加入到孔中：

●试验混合物

●衣物洗涤剂组合物 100μl

●蒸馏水 80μl

●二胺* 20μl

*将二胺稀释至最终浓度：10、5、2.5、1.25、0.62、0.31和0.15mg/ml。

●对照混合物(仅有衣物洗涤剂组合物的阴性对照)

●衣物洗涤剂组合物 100μl

●蒸馏水 100μl

沾污的织物在室温下在250rpm下洗涤1小时。洗涤后，然后去除洗涤液体，并在板摇床上在250rpm下用200μl蒸馏水洗涤织物4×5分钟。然后在扫描之前使织物在室温下干燥过夜。

(3)洗涤织物的目视检查

干燥后，目视检查污染织物96孔板并拍照。

布的白度表示污物处理组合物的功效。

结果显示于图1-3中。

结论：

结果显示二胺与衣物洗涤剂组合物组合，当以主洗涤之前预处理形式以及直接包括于主洗涤的形式施用二者时，可改善沾污织物的清洗。通常，清洗改善是剂量依赖的，但就牛脂和猪油污物而言，1，3-二氨基丙烷在主洗涤试验中在0.31mg/ml和0.62mg/ml浓度下表现最好。

Claims

1.一种基底去污组合物，包含二胺化合物和表面活性剂。

2.根据权利要求1所述的基底去污组合物，其中所述基底是织物。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的基底去污组合物，其中所述二胺包含以下结构：

其中X1和X2为独立选自NH₂、OH、SH和NH的氢键供体或受体基团，R为独立选自以下的接头：

a.-CH-

b.-CH-CH₂-

c.-CH-CH₂-CH₂-

并且n是整数，其中n＝0-10。

4.根据前述权利要求任一项所述的基底去污组合物，其中所述二胺包括1，4-二氨基丁烷或1，3-二氨基丙烷或其混合物。

5.根据前述权利要求任一项所述的基底去污组合物，其中所述表面活性剂包括生物表面活性剂。

6.根据权利要求5所述的基底去污组合物，其中所述生物表面活性剂包括鼠李糖脂。

7.根据前述权利要求任一项的基底去污组合物，其中所述组合物是环境条件下活性的。

8.一种预处理装置，包含(i)贮存根据权利要求1-7任一项所述的织物去污组合物的贮存室和(ii)用于向织物或其它基底上的污物局部施用所述基底去污组合物的分配器。

9.一种从沾污的织物或其它基底去除污物的方法，包括向污物施用根据权利要求1-7任一项所述的织物去污组合物的步骤，其中所述步骤在低于40℃的环境温度下进行。

10.根据权利要求8所述的方法，包括向织物去污组合物添加水以形成水性洗涤液体的步骤，其中所述液体是在低于40℃的环境温度下。

11.根据权利要求9或10任一项所述的方法，包括向沾污的织物或其它基底上的污物局部施用权利要求1-6任一项所述的组合物。

12.根据权利要求9-11任一项所述的方法，其中所述施用组合物的步骤为使用权利要求8的预处理装置的预处理步骤。

13.根据权利要求9-12任一项所述的方法，其中所述化合物以0.01-10mg/ml存在于所述洗涤液体中。

14.二胺化合物，优选与表面活性剂组合，用于去除油/脂肪污物的用途。

15.根据权利要求14所述的二胺化合物，优选与表面活性剂组合，用于去除油/脂肪污物的用途，其中所述二胺包括以下结构：

其中X1和X2为独立选自NH₂、OH、SH和NH的氢键供体或受体基团，R为独立选自a.-CH-、b.-CH-CH₂-和c.-CH-CH₂-CH₂-的接头：并且n是整数，其中n＝0-10。