PT100841B - Composicoes de detergente contendo calcio e acido gordo polihidroxilada - Google Patents

Description

COMPOSIÇÕES DE DETERGENTE CONTENDO CÁLCIO E AMIDA DE

ÁCIDO GORDO POLIHIDROXILADA

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

CAMPO TÉCNICO

A presente invenção refere-se a composi ções de detergente contendo surfactante aniónico de sulfato, amida de ácido gordo poli-hidroxilada e iões cálcio. Preferem-se composições de detergente líquidas, estáveis, contendo N-metil-gluoamida, etoxissulfato de alquilo, agente de dispersão de sabão de cálcio e iões cálcio ou iões cálcio e magnésio.

ANTECEDENTES DO INVENTO

Verificou-se que a adição de cálcio a composições de detergente contendo amida de ácido gordo poli, -hidroxilada e surfactante aniónico de sulfato pode melhorar a remoção de sujidades gordurosas enquanto fornece boa suavi. dade às mãos. Quando por exemplo, se adicionam iões cálcio a composições de lavagem de loiça para fins delicados contendo amida de ácido gordo poli-hidroxílico (um surfactante aniónico) e surfactante aniónico de sulfato, verifica-se sur preendentemente remoção de sujidade gordurosa da loiça melhorada. Este melhoramento é melhor do que o que se consegue alcançar com líquidos para fins delicados análogos contendo magnésio.

cálcio é difícil de formular numa com posição líquida estável sem agente de quelação, mas agentes de quelação sequestram iões divalentes, incluindo cálcio do produto ou da solução de lavagem. Esses iões divalentes dei

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 xam então de estar disponíveis para limpeza. Assim, é um claro benefício ser capaz de formular uma composição de detergente contendo cálcio sem, ou apenas com uma pequena quantidade de, agente quelante. 0 benefício de remoção de sujidade gordurosa, contudo, existe quer a composição seja estável ou não.

Verificou-se que a adição de agente de dispersão de sabão de cálcio (”LSDAⁿ) num certo nível a uma composição de detergente líquida (contendo surfactante aniónico de sulfato e amida de ácido gordo poli-hidroxilada) pode proporcionar uma composição estável com bom desempenho de formação de espuma, remoção de sujidade gordurosa e suavidade em relação às mãos.

Pode usar-se sulfato de alquilo etoxilado com mais de 2,5 moles de óxido de etileno por molécula para alcançar uma composição líquida estável. Acredita-se que isto seja porque o etoxissulfato de alquilo com óxido de etileno superior serve ele próprio como um LSDA. Não é necessário LSDA extra. Infelizmente, sulfato de alquilo etoxilado com níveis elevados de óxido de etileno tendo a comprometer a formação de espuma. Claro que a formação de espuma é desejável numa composição de detergente líquida para fins delicados.

Verificou-se também que a estabilidade do produto podia ser ainda melhorada pela adição de iões de mangésio às composições contendo cálcio. Isto é em adição aos benefícios de formação de espuma e limpeza que se atribuem ao magnésio. 0 Pedido de Patente dos EUA, Co-pendente, N² de Série 590.617, Rolfes, depositado em 28 de Setembro de 1990, revela composições de detergente compreendendo surfactantes de sulfato ou sulfonato aniónicos, amidas de ácido poli-hidroxílico e magnésio para benefícios incluindo formação de espuma e desempenho de limpeza melhorados.

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Revelou-se o uso de cálcio em certas composições de detergente. Por exemplo, o Pedido de Paten te dos EUA, Co-pendente, N2 de Série 07/614.531, Ofosu-Asante, depositado em 16 de Novembro de 1990, revela com posições de detergente, líquidas ou em gel, para fins deli cados, com um pH entre cerca de 7 a cerca de 11, contendo um surfaotante etoxicarboxilato de alquilo, iões cálcio e agente de quelação de cálcio numa quantidade suficiente pa ra impedir a formação de precipitado de carbonato de cálcio. As composições exibem boa remoção de gordura e suavidade em relação à pele. Também se revela o cálcio para uso em certas composições de detergente no Pedido de Patente dos EUA, Co-pendente, N2 de Série 590.615, Fu et al., depo sitado em 28 de Setembro de 1990, e na Patente dos EUA, 5.030.378, Venegas, concedida em 9 de Julho de 1991· uso de surfactantes aniónicos de sul fato em composições de detergente é conhecido na arte.Por exemplo, a Patente dos EUA 4.435.317, Gerritson et al., concedida em 6 de Março de 1984, revela composições de detergente líquidas que contêm surfactantes sulfato de alqui lo, sulfato de alquiléter e alquilbenzenossulfonato.A Especificação da Patente do RU 809.060, publicada em 18 de Fevereiro de 1959, revela composições de detergente conten do surfaotante sulfato ou sulfonato com uma amida de ácido gordo poli-hidroxilada particular.

componente amida de ácido gordo poli-hidroxilada contido nas composições do presente invento também é conhecido na arte, assim como várias das suas uti^ lizações. Revelam-se, por exemplo, N-acil-, N-metil-glu camidas por J. W. Goodby, M.A. Marcus, E. Chin e P. L. Finn em The Themotropic Líquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles, Liquid Crystals, 1988, Volume 3, N- 11, pp. 1569-1581, e por A.

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Muller-Fahrnow, V. Zabel, M. Steifa e R. Hilgenfeld em Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-metylglucamide, J. Chem. Soo. Chem. Commun., 1986, pp. 1573-1574.

Também se descreveu o uso de N-alquil glucamidas (glucosamidas) em composições de detergente.Por exemplo, a Patente dos EUA 2.965.576, Wilson, concedida em 20 de Dezembro de 1960, e a Especificação da Patente do RU 809.060 acima referida, referem-se a composições de detergente contendo surfactantes aniónicos e certos surfa£ tantes amida, que podem incluir N-metilglucamida como um agente de intensificação de espuma a baixa temperatura.

Discutem-se agentes de dispersão de sabão de sódio e a sua capacidade para impedir que o sabão precipite em água dura em N.M. Linfield’s Surfactant Sei ence Series, Vol. 7, pp. 1-10, Mareei Dekker Inc., NY, 1976. A Patente dos EUA 3.767.584, Hirst, patenteada em 23 de Outubro de 1973, revela composições de detergente contendo agentes de dispersão de sabões de ácido gordo supe rior e de sabão de cálcio para reduzir a formação de espuma de cálcio.

Nenhumas destas publicações revela uma composição de detergente contendo surfactante aniónico de sulfato, amida de ácido gordo poli-hidroxilada e cálcio para remoção de sujidade gordurosa e suavidade da pele melhoradas. Não revelam composições de detergentes líquidas estáveis contendo etoxissulfato de alquilo, agente de disper são de sabão de cálcio, iões cálcio e amida de ácido gordo poli-hidroxílico, com ou sem iões magnésio.

SUMÁRIO DO INVENTO presente invento refere-se a composi ções de detergente que compreendem:

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(a) entre cerca de 3 $ a cerca de 95 % de surfactante aniónico de sulfato;

(b) entre cerca de 3 $ a cerca de 40 % de amida de ácido gordo poli-hidroxilada tendo a fórmula:

R¹

J _R -C-N-Z

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90(08 _z na qual R é hidrogénio, hidrocarbilo C^-C^, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo ou suas misturas;

R é hidrocarbilo e Z é um poli-hidroxi-hidrocarbilo tendo uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos três grupos hidroxilo ligados directamente à cadeia ou um seu derivado alcoxilado; e (c) entre cerca de 0,1 % a cerca de 3 $ de iões cálcio.

Também se incluem métodos para limpeza de loiça suja compreendendo tratar a loiça com estas composições de detergente.

DESCRIÇÃO D0 INVENTO

As composições detergente do presente invento compreendem, por peso da composição: (a) entre cer ca de 3 $ a cerca de 95 % de surfactante aniónico de sulfato; (b) entre cerca de 3 % a cerca de 40 % de amida de ácido gordo poli-hidroxilada tendo a fórmula:

R _r ²-C-N-Z

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na qual R é hidrogénio, hidrocarbilo C^-C^, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo ou suas misturas; R² é hidrocarbilo e Z é um poli-hidroxi-hidrocarbilo tendo uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos três grupos hidroxilo ligados directamente à cadeia ou a um seu derivado alcoxilado; e (c) entre cerca de 0,1 1 a cerca de 3 1 de iõs de cálcio. São preferidas as composições de detergente líquidas estáveis contendo etoxissulfato de alquilo, agente de dispersão de sabão de cálcio, iões de cálcio, iões de magnésio e amida de ácido poli-hidroxilada.

Descrevem-se abaixo os três ingredientes essenciais, assim como agente de dispersão de cálcio e magnésio. As composições de detergente do presente invento estão, preferivelmente, tanto na forma de um líquido como na forma de um gel, mais preferivelmente de uma composição de detergente de lavagem de loiça, líquida para fins delicados .

A. Surfactante Aniónico de Sulfato

As composições de detergente do presente invento compreendem entre cerca de 3 % a cerca de 95%, mais preferivelmente entre cerca de 5 $ a cerca de 60 1, ainda mais preferivelmente entre cerca de 10 $ a cerca de 40 í, por peso, de um ou mais surfactantes aniónicos de sul_ fato. 0 surfactante aniónico de sulfato pode ser surfactante de sulfato orgânico. Ele é, preferivelmente, seleccionado do grupo consistindo em sulfato de alquilo C-|q^-Ci6 ^que foi etoxilado com cerca de 0,5 a cerca de 20 moles de óxi do de etileno por molécula, sulfato de acil-N-(alquilo -C^)glucamida C^-C^, sulfato de acil-N-(hidroxialquilo C^-C^)glucamida C^-C^ e suas misturas. Mais preferivelmente o surfactante aniónico de sulfato é sulfato ^1O^-<^16 ^^ue etoxilado com cerca de 0,5 a cerca de 20,

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 preferivelmente entre cerca de 0,5 a cerca de 12, moles de óxido de etileno por molécula.

Os surfaotantes de etoxissulfato de alquilo compreendem um etoxissulfato de alquilo primário derivado do produto da condensação de álcool ^io^16 ^com uma média entre cerca de 0,5 a cerca de 20, preferivelmente entre cerca de 0,5 a cerca de 12, grupos óxido de etileno. 0 próprio álcool θ está disponível comercialmente.

Prefere-se sulfato de alquilo ^C12^-C14 ^{que e}^°^xil^ado com cerca de 3 a cerca de 10 moles de óxido de etileno por molécula. Para as composições contendo sulfato de alquilo que foi etoxilado com cerca de 0,5 a cerca de 2,5

10 ⁷ moles de óxido de etileno por molécula, adiciona-se agente de dispersão de sabão de cálcio para se obter uma composição estável.

Processos de etoxilação catalisada por base convencionais para produzir um grau médio de etoxilação de 12 resultam numa distribuição de etoxilatos individuais na gama de 1 a 15 grupos etoxi por mole de álcool de modo a que a média desejada seja obtida numa variedade de modos. Podem produzir-se misturas de materiais tendo diferentes graus de etoxilação e/ou diferentes distribuições de etoxilatos surgindo de técnicas específicas de etoxilação utilizadas e passos de processamento subsequentes tal como destilação.

Os surfaotantes aniónicos de sulfato incluem os sulfatos de acil-N-(alquilo -C^)glucamida Cg-C^ e de acil-N-(hidroxialquilo C^-C^íglucamida C^-C^, preferivelmente nos quais o grupo acilo C^-C^ e derivado de coco ou de óleo de semente de palma. Pode adicionar-se agente de dispersão de sabão de cálcio, especialmente aos sulfatos de glucamida de maior comprimento de cadeia, para = 8 =

T

Γ

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Mod. 71 -20.000 ex.-90/08 melhorar a estabilidade do produto (p. ex. , onde o acilo

C_o-C é óleo de semente de palma). Podem preparar-se estes materiais pelo método revelado na Patente dos EUA

2.717.894, Schnartz, concedida em 13 de Setembro de 1955, incorporada aqui por referência .

contra ião para o componente surfactante aniónico é preferivelmente seleccionado de cálcio, sódio, potássio, magnésio, amónio e alcanolamónio, e suas misturas, em que o cálcio e 0 magnésio são os preferidos para limpeza e formação de espuma, respectivamente.

As presentes composições de detergente compreende, preferivelmente, entre cerca de 5 % a cerca'’ de 65 %, preferivelmente entre cerca de 20 % a cerca de 40 %, por peso, de uma mistura surfactante compreendendo 0 surfactante aniónico de sulfato de ácido gordo poli-hidroxilada.

B. Amida de Ácido Poli-hidroxilada

As composições detergente do presente invento compreendem ainda entre cerca de 3 $ a cerca de 40 preferivelmente entre cerca de 5 $ a cerca de 30 %, mais preferivelmente entre cerca de 8 % a cerca de 25 %, por peso, de uma ou mais amidas de ácido gordo poli-hidroxilada tendo a fórmula estrutural:

(I) R² - C - N - Z na qual: R é H, hidrocarbilo C^-C^, 2-hidroxietilo,

2-hidroxipropilo ou uma sua mistura, preferivelmente alquilo C^-C^, mais preferivelmente alquilo ou , ainda = 9 =

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1992 o mais preferivelmente alquilo (i.e. , metilo); e R é hidrocarbilo C^-C , preferivelmente um alquilo ou alceni5 3 I lo ^cy“^ci9 ^{de cadeia} linear, mais preferivelmente um alqui lo ou alcenilo Cg-C^ de cadeia linear, ainda mais preferivelmente um alquilo ou alcenilo C^-C^ de cadeia linear ou sua mistura; e Z é um poli-hidroxi-hidrocarbilo tendo

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos 3 hidroxilos ligados directamente à cadeia ou um seu derivado alcoxilado (preferivelmente etoxilado ou propoxilado). Preferivelmente Z será derivado de um açúcar redutor numa reacção de aminação redutiva; mais preferivelmente, Z será glicitilo. Açú cares redutores adequados incluem glucose, frutose, maltose, lactose, galactose, manose e xilose. Com materiais em bruto, podem utilizar-se xarope de milho rico em dextrose, xarope de milho rico em frutose e xarope de milho rico em maltose,assim como os açúcares listados acima. Estes xaropes de milho podem dar uma mistura de componentes açúcar para Z. Dever-se-à compreender que não se pretende excluir outros materiais em bruto adequados. Preferívelmente Z será seleccionado do grupo consistindo em

-CH₂- (CH0H)_n-CH₂0H, CH( CH₂OH)-( CHOH)^ -Cf^OH,

-CH₂-(CH0H)₂(CH0R*)(CH0H)-CH₂0H, onde n é um inteiro de 3 a 5, inclusive, e R’ é H ou um monossacárido cíclico ou alifatico e seus derivados alcoxilados. Mais preferidos são glicitilos onde n é 4, particularmente -CH₂~(CHOH)^-ch₂oh.

Na Fórmula (I), R pode ser, por exemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, Ν-2-hidroxietilo ou Ν-2-hidroxipropilo.

r -CO-N< pode ser, por exemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristami da, capricamida, palmitamida, sebo-amida, etc.

Λ

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Z pode ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifrutitilo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilactatiló, 1-desoxi galactatilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc.

A amida de ácido gordo poli-hidroxilada mais preferida tem a fórmulageral:

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 í Γ³ _R ² _ c - N - CH₂ - (ΟΗΟΗ)₄ΟΗ₂ΟΗ na qual R e um grupo alquilo ou alcenilo C^-C^ de cadeia linear.

Processo de Preparaçgo

Em gerall, podem produzir-se amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas fazendo reagir uma alquilamina com um açúcar redutor numa reacção de aminação redutiva para formar a N-alquilpoli-hidroxi-amina correspondente, e depois fazendo reagir a N-alquilpoli-hidroxi-amina com um éster alifático gordo ou triglicérido num passo de condensação/amidação para formar o produto amina de ácido gordo N-alquil, N-poli-hidroxílico. Revelam-se processos para produzir composiçSes contendo amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas, por exemplo, na Especificação da Patente Britânica 809.060, publicada em 18 de Feverei ro de 1959» na Patente dos EUA 2.965.576, concedida em 20 de Dezembro de 1960, a E.R. Wilson, na Patente dos EUA 2.703.798, Anthony M. Sowartz, concedida em 8 de Março de 1955, e na Patente dos EUA 1.985.424, concedida em 25 de Dezembro de 1934 a Piggot, cada uma das quais aqui incor porada por referência.

Num dos processos de produção de N11

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 alquil- ou N-hidroxialquil-amidas de ácido gordo N-desoxiglicitílico no qual o componente glicitilo é derivado de glucose e a função N-alquilo ou N-hidroxialquilo é N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-butilo, N-hidroxietilo ou N-hidroxipropilo, o produto é produzido fazendo reagir N-alquil- ou N-hidroxialquil-glucamina com éster de ácido gordo seleccionado de ésteres metílicos gordos, éster etílicos gordos e triglicéridos gordos na presença de um catalisador seleccionado do grupo consistindo em alcóxido de metal alcalino, fosfato de trilítio, fosfato de tri-sódio, fosfato de tri-potássio, pirofosfato de tetra-sódio, tripolifosfáto de penta-sódio, hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, car bonato de de lítio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, tartarato de di-sódio, tartarato de di-potás_ sio, tartarato de sódio-potássio, citrato de , tri-sódio citrato de tri-potássio, silicatos básicos de sódio, silicatos básicos de potássio, aluminossilicatos básicos de sódio e aluminossilicatos básicos de potássio, e suas misturas. A quantidade de catalisador é preferivelmente entre cerca de 0,5 % molar a cerca de 50 molar, mais pre ferivelmente, entre cerca de 20 % molar a cerca de 10 $ molar, numa base molar de N-alquil- ou N-hidroxialquil-glucamina. A reacção é preferivelmente realizada entre cerca de 138°C a cerca de 170°C durante, tipicamente entre cerca de 20 a cerca de 90 minutos. Quando se utilizam triglicéridos na mistura reaccional como a fonte de éster gordo, a reacção é também preferivelmente realizada usando entre cerca de 1 a cerca de 10 $ ponderai de um agente de transferência de fase, calculado numa base de per centagem ponderai da mistura reaccional total, seleccionado a partir de polietoxilatos de álcool gordo saturado, alquilpoliglucósidos, surfactante de glucamina linear e sua smisturas.

Preferivelmente, este processo rea12

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 liza-se como se segue:

(a) pré-aquecendo o éster gordo para entre cerca de 138°C a cerca de 170°C;

(b) adicionar a N-alquil- ou N-hidroxialquil-glucamina ao éster de ácido gordo aquecido e misturando na extensão necessária para formar.Uma mistura líquído/líquido bibásica;

(c) misturando o catalisador na mistura reaccio nal; e (d) agitando para o tempo de reacção especificado .

Também, preferivelmente, adiciona-se entre cerca de 2 $ a cerca de 20 % de N-alquil-/N-hidroxialquil-amida, linear, de ácido gordo N-glucosílioo line ar por peso dos reagentes, como o agente de transferência de fase se o éster gordo for um triglicérido. Isto semeia a reacção, pelo que aumenta a velocidade da reacção.

Os materiais amida de ácido gordo poli-hidroxilada aqui usados também oferecem ao formulador de detergente as vantagens de poderem ser preparados total ou parcialmente a partir de fonte natural, renovável, não petroquímica e de serem degradáveis. Eles também exibem toxicidade baixa para a vida aquática.

Dever-se-à reconhecer que juntamente com as amidas de ácido gordo poli-hidroxilada de Fórmula (I), o processo usado para as produzir produzirá também, tipicamente, quantidades de sub-produto não volátil. 0 nível destes sub-produtos variará dependendo dos reagenteg

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-4. DEZ. 1992 e condições de processo particulares, mas são preferivelmen te mantidos num mínimo.

Processo Alternativo

Um processo alternativo para preparar as amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas aqui usadas é como se segue. Usa-se uma mistura reaccional consistindo em 84,87 g de éster metílico de ácido gordo (fonte:éster metílico CE1270 Procter & Gamble), 75 g de N-metil-glucamina (fonte : Aldrich Chemical Company MA700-0), 1,04 g de metóxido de sódio (fonte : Aldrich Chemical Company 16,499-2) e 68,51 g de álcool metílico. 0 vaso reaccional compreende uma estrutura de refluxo padrão fixada a um tubo de secagem, condensador e barra de agitação. Neste procedimento, combina-se a N-metilglucamina com metanol, com agitação sob árgon e inicia-se o aquecimento com boa mistura (barra de agitação : refluxo).Após 15-20 minutos, quando a solução atinge a temepratura desejada, adicionam-se o éster e o catalisador metóxido de sódio. Tomam-se amostras periodicamente para controlar o decurso da reacção, mas nota-se que a solução está completamente clara aos 63,5 minutos. Considera-se que a reacção está, de facto, quase completa neste ponto. Mantém-se a mistura reaccional ao refluxo durante 4 horas. Após a remoção do metanol, o produto bruto recoberto pesa 156,16 gramas. Após secagem a vácuo e purificação, recobre-se um rendimento total de 106,92 gramas. No entanto, os rendimentos em percentagem não são calculados nesta base, visto que a amostragem através de decurso da reacção produz um valor de rendimento em percentagem global sem expressão. Pode realizar-se a reacção a concentrações de reagentes de 80 $ e 90 $ por períodos até 6 horas para dar produtos com formação de sub-produto extremamente baixa.

seguinte não pretende limitar o = 14 =

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-4.DE7 Í992 presente invento, mas é simplesmente para ilustrar mais os aspectos adicionais da tecnologia que pode ser considerada pelo formulador na produção de uma larga variedade de composições de detergente usando as amidas de ácido gordo poli-hidroxílico.

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Apreciar-se-à facilmente que as amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas estão, devido à sua ligação amida, sujeitas a alguma instabilidade sob condições fortemente básicas ou fortemente acídicas. Embora se possa tolerar alguma decomposição, é preferível que estes materiais não sejam sujeitos a pH acima de cerca de 11, preferivelmente 10, nem abaixo de cerca de 3 por períodos indevidamente prolongados. 0 pH do produto final (líquidos) é tipicamente 6,0-9,0.

Durante a produção das amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas será tipicamente necessário neutralizar, pelo menos parcialmente, o catalisador básico usado para formar a ligação amida. Embora se possa usar qualquer ácido para este fim, o formulador de detergente reconhe cerá que é uma questão simples e conveniente usar um ácido que proporcione um anião que é de outro modo útil e desejáve; na composição de detergente acabada. Por exemplo, pode usar -se ácido cítrico com vista á neutralização e deixa-se o ião citrato resultante (ca. 1 permanecer com uma pasta de amina de ácido gordo poli-hidroxílico a 40 % e ser bombeado nas últimas etapas da produção do processo de fabrico de de tergente global. Podem usar-se de modo semelhante as formas ácidas de materiais como oxidissuccinato, nitrilotriacetato, etilenodiaminatetra-acetato, tartrato/succinato e semelhantes.

As amidas de ácido gordo poli-hidroxi ladas derivadas de ácidos gordos de alquilo de coco (predomi

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Mod. 71 - 20.000 e>c. - 90/08 nantemente ^-|2^-<^14^ ^s^° ^ma^^{s s}°íúveis do que as correspor dentes de alquilo de sebo (precominantemente C^-C^) .Cor sequentemente, os materiais ^-]2^_^14 ^s^° ^Um P^{ouco ma}^^s ^^a“ ceis de formular em composições líquidas e são mais solúveis em banhos de lavandaria de água fria. No entanto, os materiais C-ig-C^g são também bastante úteis, geralmente em circunstâncias em que se usa água de lavagem morna a quente. De facto, os materiais g-C^g talvez sejam melhores surfactantes detersivos do que os seus correspondentes A2^-C14’ Consequentemente, o formulador pode querer equilibrar a faci lidade de fabrico vs. desempenho aquando da selecção de uma amida de ácido gordo poli-hidroxilada particular para usar numa dada formulação.

Apreciar-se-à ainda que a solubilidade das amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas pode ser at mentada por ter pontos de insaturação e/ou ramificação de cadeia na porção de ácido gordo. Assim materiais tais comc amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas derivadas de ácido oleico e ácido iso-esteárico são mais solúveis do que as correspondentes de n-alquilo.

De modo semelhante, a solubilidade de amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas preparadas a partir de dissacáridos, trissacáridos,etc. será vulgarmente maior do que a;solubilidade dos seus materiais correspondentes derivados de monossacáridos. Esta solubilidade superior pode ser de particular ajuda aquando da formulação de compo sições líquidas. Além disso, as amidas de ácido gordo poli -hidroxiladas nas quais o grupo poli-hidroxílico é derivado de maltose parecem funcionar especialmente bem como detergentes quando usadas em combinação com surfactantes alquilbenzenossulfonato (LAS”) convencionais. Embora não preter. dendo ser limitado pela teoria, parece que a combinação de amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas derivadas de sacá = 16 =

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-4. DEZ. 1992 ridos superiores tal como maltose dá origem a uma redução substancial e inesperada da tensão superficial em meio aquoso, pelo que reforça o desempenho de detergência líquido. (Descreve-se aprodução de uma amida de ácido gordo poli-hidroxilada nas partes que se seguem.

As amidas de ácido gordo poli-hidroxilada podem produzir-se não apenas a partir de açúcares purificados , mas também a partir de amidos hidrolizados, p. ex., amido de milho, amido de batata ou qualquer outro ami do derivado de planta conveniente que contenha os mono-, dietc., sacáridos desejados pelo formulador. Isto é de particular importância do ponto de vista económico. Assim, podem usar-se convenientemente xarope de milho rico em glucose, xarope de milho rico em maltose, etc. A polpa de celulose hidrolizada, também pode proporcionar uma fonte de material em bruto para as amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas.

Como referido acima, as amidas de_ácido gordo poli-hidroxiladas derivadas de sacáridos superiores, tal como maltose, lactose, etc., são mais solúveis do que as suas correspondentes de glucose. Além disso, parece que as amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas podem ajudar a solubilizar as suas correspondentes menos solúveis, em vários graus. Consequentemente, o formulador pode preferir usar um material em bruto compreendendo um xarope de milho rico em glucose, por exemplo, mas seleccionar um xarope que BSntenha. uma pequena quantidade de maltose (p. ex., 1% ou mais). A mistura resultante de ácidos gordos poli-hidroxila dos exibirá, em geral, propriedades de solubilidade mais pre feridas ao longo de uma gama mais larga de temperaturas e concentrações do que uma amida de ácido gordo poli-hidroxila da derivada de glucose pura. Assim, em adição a quaisquer vantagens económicas para usar misturas de açúcar mais do que =

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Case: 4471

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 reagentes de açúcar puros, as amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas preparadas a partir de misturas de açúcar podem oferecer muitas vantagens substanciais em relação ao desempenho e/ou facilidade de formulação. Nalguns casos no entanto, pode notar-se alguma perca de desempenho de remoção de gordura (lavagem de loiça) em níveis de maltamida de áci do gordo acima de cerca de 25 ? e alguma perca de formação de espuma acima de cerca de 33 $ (sendo as ditas percentagens as percentagens de amida de ácido gordo poli-hidroxilada derivada de maltamisa, vs. amida de ácido gordo poli-hi droxilada derivada de glucose na mistura), isto pode variar um pouco, dependendo do comprimento de cadeia da porção de ácido gordo. Tipicamente, então, o formulador que prefere usar tais misturas pode verificar ser vantajoso seleccionar misturas de amida de ácido gordo poli-hidroxilada que contenham razões de monossacáridos (p. ex.,glucose) em relação a di- e sacáridos superiores (p. ex., maltose) entre cerca de 4 : 1 a cerca de 99:1.

A produção de amidas de ácido gordo poli -hidroxilado não cíclicas, preferidas, a partir de ésteres e N-alquilpolióis pode realizar-se em solventes álcool a temperaturas entre cerca de 30°C-90°C, preferivelmente 50°C-80°C . Determinou-se agora que se pode ser conveniente para o formulador de, por exemplo, detergentes líquidos, conduzir esse processo em solvente 1,2-propilenoglicol, uma vez que o solvente glicol não necessita de ser completamente removido do produto da reacção antes do uso na formulação de detergente acabada. De modo semelhante, o formulador,de por exemplo, composições de detergente sólidas, tipicamente granulares, pode verificar ser conveniente realizar o processo a 3O°C-9O°C em solventes que compreendam álcoois etoxilados, tais como os álcoois ^i2^-<^14 ^etoxilados (EO 3-3), tais como os disponíveis como NEODONOL 23 EO6,5 (Shell). Quando se usam tais etoxilatos, é preferivel que não contenham quan =

65.297

Case: 4471

-4 DEZ. 1992

Mod. 71 -20.000 ex. -90/08 tidades substanciais de álcool etoxilado, e, mais preferivelmente , não contenham quantidades substanciais de álcool mono-etoxilado (Designação T).

Embora os processos de produção de amidas de ácido gordo-poli-hidroxiladas per se não façam par te do presente invento, o formulador pode ainda registar ou tras sínteses de amidas de ácido gordo poli-hidroxilada como descritas aqui nas partes que se seguem.

Tipicamente, a sequência reaccional à escala industrial para preparação de amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas acíclicas preferidas compreenderá: Passo 1 - preparar a N-alquilpoli-hidroxiamina derivada do açúcar ou mistura de açúcares desejada por formação de um aduto da N-alquilamina e do açúcar, seguida por reacção com hidrogénio na presença de um catalisador, seguido do Passo 2- fazer reagir a atrás referida poli-hidroxamina com, preferivelmente, um éster gordo para formar uma ligação amida. Embora se possam preparar uma variedade de N-alquilpoli-hidroxiaminas úteis no Passo 2 da sequência reaccional por vários processos revelados na arte, o seguinte processo é conveniente e faz uso de xarope de açúcar económico como o material em bruto. Dever-se-à compreender que, para melhores resultados aquando do uso de materiais em bruto, o preparador deve seleccionar xaropes de açúcar que sejam de cor bastante clara ou, preferivelmente, quase incolores (”branco-águaⁿ).

Preparação de N-alquilpoli-hidroxiamina A Partir de Xarope de Açúcar Derivado de Planta

I. Formação de Aduto - 0 seguinte é um processo padrão no qual se faz reagir cerca de 420 g de solução de glucose a cerca de 55 % (xarope de milho -cerca de 231 g de glucose - cerca de 1,28 moles) tendo

65.297

Case: 4471 uma Cor Gardner de menos de 1 com cerca de 119 g de soluçãc aquosa de metilamina a cerca de 50 $ (59,5 g de metilamina-1,92 moles). A solução de metilamina (MMA) é purgada e blindada com N₂ e arrefecida para cerca de 10°C ou menos.

xarope de milho é purgado e blindado com N_ a uma tempe ratura de cerca de 10-20 C .Adici.ona-se_lentame.nte.i_Q_.xarope de milho à solução de MMA à temperatura de reacção indi^ cada como mostrado. Mede-se a Cor Gardner aos tempos, em minutos, aproximados, indicados.

TABELA 1

Tempo em minutos:

30 60 120 180 240

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 o

Tempo e Reacção C

Cor Gardner (Aproximada)

-.0	1	1	1	1	1	1
	20	1	1	1	1	1	1
	30	1	1	2	2	4	5
	50	4	6	10	-	-	-
acima,	a Cor Gardner	Como para	se pode o aduto	ver dos é muito	dados da Tabela pior quando a

temperatura é aumentada acima dos 30°C e cerca dos 50°C, o tempo que o aduto tem uma Cor Gardner abaixo dos 7 é apenas cerca de 30 minutos. Para reacção mais longa, e/ou tempos prolongados, a temperatura deve ser menos do que cerca de 20°C. A Cor Gardner deve ser menos do que cerca de 7, e preferivelmente menos do que cerca de 4, para se obter uma boa cor de glucamina.

65.297

Case: 4471 '4 .£71992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Quando se usam temperaturas inferiores para formar o aduto, o tempo para alcançar concentração de equilíbrio substancial do aduto é encurtado pelo uso de razões superiores de amina em relação ao açúcar. Com a razão molar 1,5:1 de amina para açúcar, referida, atinge-se o equilíbrio em cerca de duas horas a uma temperatura de reacção de cerca de 30°C. A uma razão molar de 1,2:1,sob as mesmas condições, o tempo é pelo menos cerca de 3 horas. Para se obter uma boa cor, a combinação de razão amina:açú car, temperatura de reacção, e tempo de reacção é seleccionada para alcançar substancialmente conversão de equilí_ brio, p. ex., mais do que 90 l, preferivelmente mais do que cerca de 95 %, mesmo mais preferivelmente mais do que cerca de 99 $1 com base no açúcar, e uma cor que é menos do que cerca de 7, preferivelmente menos do que 4, mais preferivel mente menos do que 1, para o aduto.

Usando o processo acima a uma tempeo ratura de reacção de menos do que cerca de 20 C e xaropes de milho com diferentes Cores Cardner como indicado, o cor do aduto de MMA (após se atingir equilíbrio substancial em pelo menos cerca de duas horas) é como indicado.

TABELA 2

Cor Gardner (Aproximada)

	Xarope de Milho	1	1	1	1+ 0	0	0+
30
	Aduto	3	4/5	7/8	7/8 1	2	1

Como se pode ver do apresentado acima o material açúcar de partida deve ser muito próximo do incolor com visa a consistentemente ter aduto que seja acei21

65.297

Case: 4471

-4 DEZ. 1992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 tável. Quando o aduto tem uma Cor Gardner de cerca de 1, o aduto é algumas vezes aceitável e outras não. Quando o aduto tem uma Cor Gardner acima de 1 o aduto resultante é inaceitável. Quanto melhor a cor inicial do açúcar, melhor é a cor do aduto.

II. Reacção com Hidrogénio - 0 aduto acima tem uma eor Gardner de 1 ou menos é hidrogenado de acordo com o seguinte procedimento.

Adiciona-se cerca de 539 g de aduto em água a cerca de 23,1 g de catalisador de Ni United Catalyst G498 a uma autoclave de um litro e purga-se duas ve zes com 1,38 x 10^ Psi (200 psig) de H„ a cerca de 20°C.

5

Eleva-se a pressão de para cerca de 9,65 x 10 Psi (1400 psi) e eleva-se a temperatura para cerca de 50°C.

Eleva-se depois a pressão de para cerca de 1,10 x 10 Psi (1600 psig) e mantém-se a temperatura a cerca de 50-55°C durante cerca de 3 horas. 0 produto está cerca de 95$ hidrogenado neste ponto. Eleva-se então a temperatura para cerca de 85°C durante cerca de 30 minutos e decanta-se a mistura reaccional e retira-se o catalisador por filtração. 0 produto, após remoção de água e de MMA por evaporação, é cerca de 95 $ de N-metilglucamina, um pó branco.

Repete-se o procedimento acima com cerca de 23,1 g de catalisador de Ni Raney com as seguintes alterações. Lava-se o catalisador três vezes e purga-se o reactor, com o catalisador lá dentro, duas vezes com 1,38 x 10θ Psi (200 psig) de H„ e pressuriza-se o reac7 tor com para 1,10 x 10 Psi (1600 psig) durante 2 horas , liberta-se a pressão numa hora e repressuriza-se o reactor para 1,10 x 10 Psi (1600 psig). Bombeia-se então o aduto para o reactor que está a 1,38 x 10 Psi (200 psig) e 20°C e purga-se o reactor dom 1,38 x 10^ Psi (200 Psig)

65.297

Case: 4471 '4 fe. 1992 de H^, etc., como acima.

produto resultante em cada caso é superior a cerca de 95 $ de N-metilglucamina, tem menos do que cerca de 10 ppm de Ni com base na glucamina e tem uma cor de solução de menos do que cerca de 2 Gardner.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

A N-metilglucamina em bruto é de cor estável a cerca de 14O°C por um curto período de exposição .

É importante ter bom aduto que tenha baixo teor de açúcar (menos do que cerca de 5 %, preferivelmente menos do que 1 %) e uma boa cor (menos do que cerca de 7, preferivelmente menos do que cerca de 4 Gardner, mais preferivelmente menos do que cerca de 1).

Numa outra reacção, prepara-se o aduto partindo com cerca de 159 g de metilamina a cerca de 50% em água, que é purgada e blindada com N_? a cerca de 10-20 C. Desagaseifica-se cerca de 330 g de xarope de milho a cerca de 70% (quase branco-água) com a cerca de 50°C e adiciona-se lentamente à solução de metilamina uma temperatura de menos do que cerca de 20°C. Mistura-se a solução durante cerca de 30 minutos para dar aduto a cerca de 95 % que é uma solução amarela muito clara.

Adiciona-se cerca de 190 g de aduto em água a cerca de 9 g de catalisador de Ni United Catalyst G49B a uma autoclave de 200 ml e purga-se três vezes 30 com H_o a cerca de 20°C. Eleva-se a pressão de H_n para

C- g tL cerca de 1,38 x 10 Psi (200 psig) e eleva-se a temperatura para cerca de 50°C. Eleva-se a pressão para cerca de 1,72 x 10 Psi (250 psig) e mantém-se a temperatura a cerca de 50-55°C durante cerca de 3 horas. Eleva-se então a temperatura do produto, que está cerca de 95 % hidrogenado « 23 =

5.

65.297

Case: 4471

-4 DEZ. 1992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 neste para uma temperatura de eeroa de 85°C durante cerca de 30 minutos e o produto, após remoção de água e de MMA por evaporação, é cerca de 95 $ N-metilglucamina, um pó branco.

Também é importante minimizar o contacto entre adulto e catalisador quando a pressão de HL é menos do que 6,89 x 10 Psi (1000 psig) para minimizar o teor de Ni na glucamina. 0 teor de níquel na N-metilglucamina nesta reacção é de cerca de 100 ppm, em comparação com menos de 10 ppm na reacção anterior.

As reacções seguintes com decorrem para comparação dos efeitos da temperatura da reacção.

Usa-se um reactor de autoclave dê

200 ml seguindo procedimentos semelhantes aos apresentados acima para produzir aduto e para fazer decorrer a reacção com hidrogénio a várias temepraturas.

Prepara-se o aduto para usar na produção de glucamina por combinação de cerca de 420 g de solução de glucose a cerca de 55 $ (xarope de milho) (231 g de glucose; 1,28 moles) (faz-se a solução usando xarope de milho 99DE de CarGill, tendo a solução uma cor de menos de 1 Gardner) e cerca de 119 g de metilamina a 50 $ (59,5 g de MMA; 1,92 moles) (de Air Produts).

procedimento reaccional é como se segue:

1. Adiciona-se 119 g da solução de metilamina a 50 $ a um reactor purgado como N^, blinda-se com N₂ e arrefece-se apra menos do que cerca de 10°C.

2. Desgaseifica-se e/ou purga-se a solução de xarope de milho a 55 $ a 10-20°C com N₂ para = 24 =

65.297

Case: 4471

-4 DEZ. 1992

Mod. 71 -20.000 ex. -90J08 remover oxigénio da solução.

3. Adiciona-se lentamente o xarope de milho à solução de metilamina e mantém-se a temperatura _ a menos de cerca de 20°C.

O

4. Uma vez adicionada toda a solu- ção de xarope de milho, agita-se durante cerca de 1-2 horas

Usa-se o aduto para a reacção com hidrogénio imediatamente após a sua produção ou armazena-se a baixa temperatura para impedir degradação adicional.

As reacções da glucamina, aduto e hidrogénio são como se segue:

1. Adiciona-se cerca de 134 g de aduto (cor de menos do que 1 Gardnèr) e cerca de 5,8 g de Ni G49B a uma autoclave de 200 ml.

2. Purga-se a mistura reaccional com cerca de

1,38 x 10 Psi (200 psi) de H₂ duas vezes a cerca de 20-30°C.

3. Pressuriza-se com H_o para cerca de 5,80 x x 10 Psi (400 psi) e eleva-se a temperatura para cerca de 50°C.

4. Eleva-se a pressão para cerca de 3,44 x x 10 Psi (500 psi), faz-se reagir durante cerca de 3 horas. Mantém a temperatura a cerca de 50-55°C. Toma-se a Amostra ‘1.

5. Eleva-se a temepratura a cerca de 85°C durante cerca de 30 minutos.

6. Decanta-se e retira-se o catalisador de Ni por filtração. Toma-se a amostra 2.

65.297

Case: 4471

-4 DEZ. 1992

Condições para reacções a temperatura constante.

1. Adiciona-se cercade 134 g de aduto (cor de menos do que 1 Gardner ) e cerca de 5,8 g de

Ni G49B a uma autoclave de 200 ml.

2. Purga-se com cerca de 1,38 c lo° Psi (de 200 psi) de duas vezes a baixa temperatura.

3. Pressuriza-se com H„ para cerca de 5,80 x ² x 10 Psi (400 psi) e eleva-se a temperatura para cerca de 50°C.

4. Eleva-se a pressão para cerca de 3,44 x 10° Psi (500 psi), faz-se reagir durante cerca de 3,5 horas. Mantém-se a temperatura à temperatura indicada.

5. Decanta-se e retira-se o catalisador de Ni por filtração. A Amostra 3 é para cerca de 50-55°C; a Amostra 4 é para cerca de 75°C;

a Amostra 5 é para cerca de 85°C. (0 tempo de reacção para cerca de 85°C é cerca de 45 minutos).

Todos os decursos da.reacção dão pureza semelhante de N-metilglucamina (cerca de 94 $),as Cores Gardner são semelhantes imediatamente após a reacção mas apenas o tratamento de aquecimento em duas etapas dá boa estabilidade de cor, e o decurso de reacção a 85°C dá cor marginal imediatamente após a reacção.

Preparação de Amida de Maltamina

A preparação da amida de ácido gordo de sebo (endurecido) de N-metilmaltamina para uso em com= 26

65.297

Case: 4471

-4DEZ.Í992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 posiçOes de detergente de aoordo com este invento é como se segue.

Passo 1 - Reagente: Mono-hidrato de maltose (Aldrich, lote 01318KW); metilamina (40% pond. em água) (Aldrich, lote 03325TM); níquel Raney, pasta a 50 $ (UAD 52-73D, Aldrich, lote 12921LW).

Adicionam-se os reagentes a revestimento de vidro (250 g de maltose, 428 g de solução de metilamina, 100 g de pasta de catalisador - 50 g de Ni Raney) e coloca-se num autoclave oscilante de 3L, que é purgado com azoto [3 x 3,44 x 10θ Psi (500 psig)] e hidrogénio [(2 x 3,^4 x 10^ Psi (500 psig)] e faz-se oscilar sob à temperatura ambiente durante um fim de semana, a temperaturas dentro da gama de 28°C a 50°C. Filtra-se a vácuo ε mistura reaccional em bruto 2X através de um filtro de mi crofibra de vidro com uma rolha de sílica gel. Concentra-se o filtrado para um material viscoso. Os traços finais de água são retirados azeotropicamente por dissolução do material em metanol e depois removendo o metanol/água num evaporador rotativo. Faz-se a secagem final sob vácuo. Dissolve-se o produto em bruto em metanol ao refluxo, filtra-se, arrefece-se para se cristalizar, filtra-se e seca-se o bolo filtrado sob vácuo a 35°C. Isto é a fracção # 1. Concentra-se o filtrado até se começar a formar um precipitado e guarda-se num frigorífico durante a noite. Filtra-se o sólido e seca-se sob vácuo. Isto é a fracção #2. Con í-centra-se de novo o filtrado para metade do seu volume e executa-se uma reoristalização. Forma-se muito pouco precipitado. Adiciona-se uma pequena quantidade de etanol e deixa-se a solução no congelador durante um fim de semana. Filtra-se o material sólido e seca-se sob vácuo. Os sólidos combinados compreendem N-metilmaltamina que se usa no Passo 2 da síntese global.

= 27

65.297

Case: 4471

-4. DEZ. 1992

Mod. 71 -20.000 ex.-90/08

Passo 2 - Reagentes N-metilmaltamina (do Passo 1): ésteres metílicos de sebo endurecido; metóxido de sódio (25 $ em metanol); metanol absoluto (sol vente); razão molar amina; éster 1:1; nível de catalisador inicial 10 $ molar (p/r de maltamida), elevado para 20 % molar; nível de solvente 50 % (pond.).

Num balão selado, aquece-se até ao seu ponto de fusão 20,36 g do éster metílico de sebo (banho de água) e carrega-se num balão de três tubuladuras com agitação mecânica. Aquece-se o balão para ca. 70°C para impedir a solidificação do éster. Separadamente, combina-se 25,0 g de N-metilmalfamida com 45,36 g de metanol e adiciona-se a pasta resultante ao éster de sebo com boa mistura. Adiciona-se 1,51 g de metóxido de sódio a 25 % em metanol. Após quatro horas a mistura reaccional não está clarificada de modo que se adicione 10 % molar de oata lisador (para um total de 20 % molar) e deixa-se a reacção continuar durante a noite (ca 68°C) após o que a mistura fica clara. 0 balão reaccional é então modificado para des tilação. Aumenta-se a temperatura 110°C. Continua-se a destilação à pressão atmosférica por 60 minutos. Inicia-se então a destilação de alto vácuo e continua-se por 14 minutos, tempo ao fim do qual o produto é muito espesso. Deixa-se o produto permanecer no balão reaccional a 110°C (temperatura externa) por 60 minutos. Raspa-se o produto do balão reaccional e tritura-se em éter etílico ao longo de um fim de semana. Remove-se o éter num evaporador rotativo e guarda-se o produto numa estufa durante a noite,e moi-se para um pó. Remove-se qualquer N-metilmaltamina que permaneça no produto usando sílica gel. Carrega-se a pasta e sílica gel em metanol a 100 % num funil e lava-se várias vezes com metanol a 100 Carrega-se uma atmosfera concen trada do produto (20 g em 100 ml de metanol a 100 $) sobre a sílica gel e elui-se várias vezes usando vácuo e vá= 28 =

65.297

Case: 4471

-4. DEZ. 1992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 rias lavagens de metanol. Evapora-se o eluente recolhido até à secura (evaporador rotativo). Remove-se qualquer éster de sebo restante por trituração em acetato de etilo durante a noite, seguido de filtração. Seca-se o bolo fil trado a vácuo. 0 produto é a N-metilmaltamida de alquilo de sebo.

Num modo alternativo, pode conduzir-se o Passo 1 da sequência reaccional anterior usando xarope de milho comercial compreendendo glucose ou misturas de glucose e, tipicamente, 5 $ ou mais de maltose. As ami das de ácido gordo poli-hidroxiladas e misturas resultantes podem ser usadas em qualquer das presentes composições de detergente.

Ainda num outro modo alternativo,pode realizar-se o Passo 2 da sequência reaccional anterior em 1 ,2-propilenoglicol ou NEODOL. Ao critério do formulador, o propilenoglicol ou NEODOL não necessita de ser removido do produto reaccional antes do seu uso para formular composições de detergente. De novo, de acordo com os desejos do formulador, o catalisador metóxido pode ser neutralizado por ácido cítrico para proporcionar citrato de sódio, que pode permanecer na amida de ácido gordo poli-hidroxilada.

Dependendo dos desejos do formulador as presentes composições podem conter mais ou menos de vários agentes de controlo de espuma. Tipicamente para elevada formação de espuma em lavagem de loiça é portanto desejável não se usar nenhum agente de controlo de espuma. Para lavagem de tecidos em máquinas de lavar de carregar no topo pode ser desejável algum controlo de espuma e para as de carregar pela frente pode ser preferido um certo grau considerável de controlo de espuma. Conhecem-se na arte uma lar ga variedade de agentes controladores de espuma e podem ser rotineiramente seleccionados para uso aqui. De facto, = 29 =

65.297

Case: 4471

-4. DEZ 1992 a selecção dd ^agente de controlo de espuma, ou misturas de agentes de controlo de espuma, para qualquer composição de detergente específica nãoi dependerá apenas da presença de quantidade de amida de ácido gordo poli-hidroxilada aí usada, mas também dos outros surfaotantes presentes na formula ção. No entanto, parece que, para uso com amidas de ácido gordo poli-hidroxilada agentes de controlo de espuma basea dos em silicone de vários tipos são mais eficientes (i.e., podem usar-se níveis inferiores) do que vários outros tipos de agentes de controlo de espuma. Os agentes de controlo de espuma de silicone disponíveis como AE, X2-3219 e DC-544 (Dow Corning) são particularmente úteis.

Ácidos Gordos

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Para composições onde se deseje formação de espuma elevada (p. ex., lavagem de loiça), é preferível que esteja presente menos do que cerca de 5 %, preferivelmente menos do que cerca de 2 mais preferivelmente nenhuns ácidos gordos ^ou superiores, uma vez que podem suprimir a formação de espuma. As presentes composições de detergente líquidas estão, preferivelmente, substancialmente isentas de quantidades supressoras de espuma de ácido gordo ^ou superior. Consequentemente, o formulador de composições de elevada formação de espuma evitarão desejavelmente a introdução de quantidades supressoras de espuma de tais ácidos gordos em composições de elevada formação em espuma com a amida de ácido gordo poli-hidroxilada e/ou evitarão a formação de ácidos gordos e superiores na armazenagem das composições acabadas. Um modo simples é usar reagentes éster C^₂ para preparar as amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas. Felizmente, o uso de surfaotantes óxido de amina ou sulfobetaína pode superar alguns dos efei tos de formação de espuma negativos causados pelos ácidos gordos. De facto, devem evitar-se quaisquer ácidos gordos (prefere-se menos do que cerca de 2,5 $ por peso) devido a = 30 =

65.297

Case: 4471

DEZ 1992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/06 potenciais problemas de precipitação.

formulador que deseje adicionar abrilhantadores óptieos a detergentes líquidos contendo con centrações relativamente elevadas (p. ex. , 10 % ou mais) de substituintes aniónicos ou poli-aniónicos tais como os intensificadores de policarboxilato podem verificar ser útil pré-misturar o abrilhantador com água e a amida de ácido gordo poli-hidroxilada e depois adicionar a pré-mistura à composição final.

Será apreciado pelos peritos nas artes da química que a preparação das presentes amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas usando os di-sacáridos e superiores tal como maltose resultará na formação de amidas de ácido gordo poli-hidroxiladas nas quais o substituinte Z li near é tapado” por uma estrutura de anel poli-hidroxilada. Tais materiais são totalmente contemplados para uso aqui e não se afastam do espírito e âmbito do invento,como revelado e reivindicado.

C. Cálcio

Inclui-se entre cerca de 0,1 % a cer ca de 3 %, mais preferivelmente entre cerca de 0,2 % a cerca de 2 %, ainda mais preferivelmente entre cerca de 0,3 % a cerca de 1,5%, de iões cálcio nas presentes com posições contendo a presente amida de ácido poli-hidroxilada a presença de cálcio melhora grandemente a limpeza de sujidade gordurosas. Isto, é especialmente verdade quando as composições são usadas em água amaciada que contém poucos iões divalentes.

Preferivelmente adicionam-se os iões cálcio como um sal cloreto, hidróxido, óxido, acetato ou nitrato a composições contendo um sal de metal alcalino ou = 31 £

65.297

Case: 4471

-4. DEZ. 1992

E abaixo).

presentes

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 de amónio (ver métodosde incorporação na Secção

Os sais de cálcio são preferivelmente solúveis.

Os iões cálcio podem estar nas composições como sais.

A quantidade de iões de cálcio presentes em composições do invento pode estar dependente da quantidade de surfactante aniónico total aqui presente.A razão molar de iões cálcio para surfactante aniónico total é preferivelmente entre cerca de 0,25 : 1 a cerca de 1:2 para composições do invento.

Preferivelmente não se usa ácido bórico nestas composições.

As presentes composições de detergente, especialmente composições de detergente líquidas, mais espeoialmente líquidas para fins delicados, estão substancialmente isentas de agente de quelação tendo uma constante de estabilidade^xlogarítmica acima de cerca de 8. Não são necessários agentes de quelação fortes para formulações líquidas estáveis. Incluem-se preferivelmente citrato, tripo. lifosfato e carbonato nas presentes composições de detergen te. Agentes de quelação fortes com constantes de estabilidade logarítmicas entre cerca de 9 e cerca de 12, tais como etilenodiaminatetra-acetato e dietilenotriamina penta-acetato, não são desejáveis nas presentes composições, especi almente em líquidos para fins delicados.

D. Agente de Dispersão de Sabão de Cálcio

As composições do presente invento compreendem, preferivelmente, entre cerca de 0,2 % a cerca de 20 mais preferivelmente entre cerca de 0,5 % a cerca de 10 %, ainda mais preferivelmente entre cerca de 1 $ a cerca de 6 í, por peso do agente de dispersão de sabão de = 32 =

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 ^65,297 ~4.DEZ.1992

Case: 4471 cálcio (LSDA), particularmente quando se utiliza etoxissulfato (E_{n C}-E_ _) de alquilo C._-C._c na composição.

U y G) c. j y I U 10

Uma medida da dispersibilidade de um LSDA é o requisito de dispersante de sabão de cálcio (LSDA) teste que impedirá uma solução de 100 g de oleato de sódio em 320 ppm de água dura de precipitar. N.Linfield, Surfactant Science Series, vol. 7, Ρ·3· Um LSDR abaixo significa que o LSDA é um bom dispersante. A detergência é independente da dispersibilidade de sabão de cálcio. Linfield, p. 2.

Listam-se abaixo valores de LSDR para vários LSDA.

TABELA 1

Item LSDA, Fórmula LSDR

A RC00CH₂CH₂S0₃Na10

B RCH(SO₃Na)COOCH₃, TMS8

C RCH(SO₃Na)COOCH₂CH₂SO₃Na5

D RCON(CH₃)CH₂CH₂SO₃Na, IgT6

E R0(CH₂CH₂0)S0₃Na4

F RCONHCH₂CH(CH₃)0S0₃Na, TAM4

G R’C₆H₄SONHCH₂CH₂OSO₃Na6

H R’C₆H₄COCH(SO₃Na)CH₂COOCH₃8

I C₉H,₉C₆H_tt(0CH₂CH₂)_9;5 OH5 = 33 =

-4 DEZ. 1992

65.297

Case: 4471

Tabela 1 (Cont.)

Item LSDA, Fórmula LSDR

J rconh(ch₂ch₂o)3

K RN⁺(CH₃)₂CH₂CH₂CH₂SO₃-3

L RC0NHCH₂CH₂CH₂N₃(CH₂)₂CH₂CH₂CH₂SQ₃- 3

M R’C₆H₄SO₃Na*40

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

R representa um grupo alquilo derivado de sebo e R’ representa um grupo alquilo na gama ^C11-^C13 ciais.

correspondendo a alquilatos detergentes comer* LAS

N. Linfield, Surfactant Science Series, vol. 7, p. 4.

Os LSDA preferidos para usar aqui são A-D e F-L da Tabela 1. Os LSDA mais preferidos são K e L. Mais preferidos são sulfobetaína e hidroxisulfobetaína C_o-^Cnn· Ainda mais preferidos são sulfobetaína e O C.C.

hidroxisulfobetaína ^C-|2^-C18‘ ^Outros LSDA preferidos incluem poliacrilato de sódio ou potássio, copolímero polimaleato/acrilato e betaína, especialmente alquildimetilbetaína. Preferem-se LSDA com um LSDR entre cerca de 1 e cerca de 20, mais preferivelmente entre cerca de 2 e cerca de 10.

Acredita-se que etoxissulfato de al= 34 =

65.297

Case: 4471

-4.DE7.1992 ¹ quilo com mais do que cerca de 2,5 moles de óxido de etileno é ele próprio agente dispersante de sabão de cálcio; o óxido de etileno actua como solubilizante. Ver LSDA ”E” acima.

Preferivelmente evitam-se aqui alquilbenzenossulfonato (LAS”) linear e outros sulfonatos aniónicos, onde se deseja um produto estável, devido à sua tendência para ligar rapidamente cálcio e formar pre10 cipitados. 0 LAS tem um LSDR de 40 (um dispersante de sabão de cálcio fraco).

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

E. Magnésio

Adiciona-se preferivelmente entre cerca de 0,05 a cerca de 1,5 mais preferivelmente entre cerca de 0,3 $ a cerca de 0,9 por peso, de iões magnésio âs composições de detergente do invento para estabilidade de produto melhorada, bem como formação de espuma e suavidade de pele melhoradas.

A técnica de incorporação de cálcio (e mangésio) nas composições do presente invento não é considerada crítica e pode ser realizada numa variedade de modos.

Primeiro, podem produzir-se surfactantes aniónicos individuais como soluções aquosas de sais de metal alcalino ou de amónio que podem ser misturados com um hidrotropo, após o que se pode introduzir cálcio e magnésio opcional como um sal solúvel em água, tais como cloreto (preferido), hidróxido, óxido, acetato e/ou nitrato. Podem adicionar-se componentes minoritários opcio nais antes de se ajustar o pH e a viscosidade. Preferível mente ajusta-se o pH antes da adição do ião cálcio. Este método preferido tem a vantagem de utilizar técnicas e = 35 =

65.297

Case: 4471

-4 $7.1992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 equipamento convencionais, apesar de resultar na introdução de iões cloreto adicionais.

A razão de ião cálcio:ião magnésio preferida é entre cerca de 1 : 10 e cerca de 1 : 2, preferivelmente entre cerca de 1 :4a cerca de 1 : 2. É preferivel que o ião cálcio seja introduzido por adição de di-hidrato de cloreto de cálcio à composição e que os iões magnésio sejam introduzidos por adição de hexa-hidrato de cloreto de magnésio. São preferidos para uma composição lí quida para fins delicados aqui incluída entre cerca de 1% a cerca de 5 %, por peso, de di-hidrato de cloreto de cálcio e, opcionalmente, entre cerca de 3 M cerca de 7 $, por peso, de hexa-hidrato de cloreto de magnésio.

Se os surfactantes aniónicos estão numa forma ácida, então pode adicionar-se o magnésio por um segundo método: neutralização do ácido com um óxido de magnésio ou pasta de hidróxido de magnésio em água. 0 cál cio pode tratar-se de forma semelhante. Prefere-se o uso de hidróxido de cálcio. Esta técnica evita a adição de iões cloreto, o que melhora o ponto de arrefecimento e reduz as propriedades corrosivas. Adiciona-se então os sais surfactantes neutralizados e o hidrótropo ao tanque de mistura final e adicionam-se quaisquer ingredientes opcionais antes do ajustamento do pH.

Uma terceira técnica para incorporação de cálcio em composições de detergente granulares é adicionar cálcio, preferivelmente sulfato de cálcio, ao mis, turador de sabões antes da secagem por pulverização.

F. pH da Composição

As presentes composições de detergente preferivelmente têm um pH, numa solução a 10 $ em água a = 36 =

65.297

Case: 4471

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

20°C, entre cerca de 5,5 e cerca de 11,0. As presentes composições de detergente granulares preferivelmente têm um pH entre cerca de 9,5 e cerca de 11,0.

As presentes composições de detergen te líquidas serão, preferivelmente, formuladas tal que durante o uso em operações de limpeza aquosas, a água de lavagem terá um pH entre cerca de 5,0 e cerca de 8,0. As próprias composições líquidas preferivelmente têm um pH, z o numa solução de 10 % em agua a 20 C, entre cerca de 5,5 e cerca de 8,5, mais preferivelmente entre cerca de 6,8 e cerca de 7,8.

Técnicas para controlo do pH a níveis de uso de tampões, alcali, ácidos, etc., e são bem conhecidas pelos peritos na arte. Para o ajustamento do pH preferem-se ácido clorídrico ou ácido cítrico diluídos.

G. Composições Líquidas ou em Gel

Transportador Líquido

Numa realização preferida, as composições de detergente do presente invento são composições de detergente líquidas. Estas composições de detergente lí quidas preferidas compreendem entre cerca de 94 $ a cerca de 35 %, por peso, preferivelmente entre cerca de 90 $ a cerca de 50 $, por peso, mais preferivelmente entre cerca de 80 1 a cerca de 60 % , por peso, de um transportador líquido, p. ex., água, preferivelmente, uma mistura de água e um álcool mono-hídrico (p. ex., etanol, propanol, isopropanol, butanol e sua smisturas), sendo o etanol o álcool preferido. Uma via preferida para produzir líquidos para fins delicados do presente invento é combinar a amida de ácido poli-hidroxilada e o (etoxi)sulfato de alquilo com água e etanol. Ajusta-se o pH e depois mistura-se cál= 37 =

65.297

Case; 4471

-4. DEZ. 1992

Mod. 71 - 20.OCO ex. - 90/08 cio e, opcionalmente, magnésio na composição como soluções quosas de sais cloreto. Combina-se a mistura e pode adicionar-se hidrótropo para ajustar a viscosidade. Podem então adicionar-se perfume, pigmento, opacificante e outros ingredientes opcionais.

Agente de Espessamento do Gel

As composições de detergente do presente invento podem também estar na forma de um gel. Estas composições são tipicamente formuladas em poliéter polialcenílieo e tendo um peso molecular entre cerca de 750.000 a cerca de 4.000.000.

Exemplos altamente preferidos destes espessantes de polímero de policarboxilato são as séries de resinas Carbopol 600 disponíveis de B.F. Goodrioh. Especialmente preferidos são Carbopol 616 e 617. Acredita-se que estas resinas são mais altamente reticuladas que as resinas da série 900 e têm pesos moleculares entre cerca de 1.000.000 e 4.000.000. Também se podem usar no presente invento misturas de polímeros de policarboxilato como aqui descritos. Particularmente preferida é uma mistura de resinas de série Carbopol 616 e 617.

espessante polímero de policarboxilato é utilizado, preferivelmente, essencialmente sem agentes de espessamento de argila. De facto, verificou-se que se utilizam os polímeros de policarboxilato do presente invento com argila nas composições do presente invento resulta um produto menos desejável, em termos de instabilidade de fase. Por outras palavras, o polímero de policar boxilato é usado preferivelmente em vez de argila como um agente de espessamento/estabilização no presente invento.

Se se usa o polímero de carboxilato = 38 =

X

65.297

Case: 4471

-4. DEZ. 1992 como agente de espessamento nas composições do presente invento, ele está tipicamente presente num nível entre cerca de 0,1 1 a cerca de 10 1, preferivelmente entre cerca de 0,2 % a cerca de 2 $, por peso.

Os agentes de espessamento são preferivelmente usados para proporcionar um valor de rendimento entre cerca de 50 a cerca de 350, mais preferivelmente, entre cerca de 75 a cerca de 250. 0 valor de rendimento é um indicativo da tensão de corte à qual se excede a tensão de gel e se inicia o escoamento. É aqui medido com um viscosímetro Brookfield modelo RVT com um eixo B de barra em T a 25°C utilizando um Helipath impelindo para cima durante leituras associadas. Estabelece-se o sistema a 0,5 rpm e faz-se uma leitura para a composição a ser testada após 30 segundos ou após o sistema ser estável. Pára-se o sistema e restabelece-se as rpm para 1,5 rpm. Faz-se uma leitura para a mesma composição após 30 segundos ou após o sistema ser estável. A tensão para cisalhamento zero é igual a duas vezes a leitura a 0,5 rpm menos a leitura a 1,5 rpm. 0 valor de /rendimento é calculado como a tensão a cisalhamento zero vezes 18,8 (factor de conversão).

H. Outros Componentes Opcionais

Outros Surfactantes Aniónicos

Podem também incluir-se outros surfactantes aniónicos para fins detersivos nestas composições. Exemplamente, aniónicos úteis não limitativos incluem sais (p. ex., sais de sódio, potássio, amónio e amónio substituídos tais como sais mono-, di- e tri-etanolamina) de sabão, alquilsulfatos Cg-C g sulfatos de alquilpoliéter C_o-C~~ (contendo até 10 moles de óxido de etileΟ άά no); sulfatos de acilglicerol gordo, étersulfatos de = 39 =

65.297

Case: 4471

-4.DEZ.1992

Mod. 71-20.000 ex. -90(08 óxido de etileno de alquilfenol, fosfatos de alquilo, isetionatos tal como isetionatos de acilo, tauratos de acilo, amidas de ácido gordo, succinatos e sulfossuccinatos de alquilo, sarcosinatos de acilo, sulfatos de alquilpolissacáridos tais como sulfatos de alquilpoliglucósido, carbonatos de alquiléter, etoxicarboxilatos de alquilo, ácidos gordos esterificados com ácido isetiónico e neutralizados com hidróxido de sódio, e amidas de ácido gordo de metiltaureto. Descrevem-se outros exemplos em Surface Active Agents and Detergents (Vol. I e II por Schwartz, Perry e Berch). Revelam-se geralmente uma variedade de tais surfactantes na Patente dos EUA 3-929-678, concedida em 30 de Dezembro de 1975 a Laughlin et al., na Coluna 23, linha 58 até Coluna 29, linha 23 (aqui incorporada por referência) .

Surfactantes Não iónicos

Revelam-se geralmente surfactantes detergentes não iónicos adequados na Patente dos EUA 3-929-67? Laughlin et al., concedida em 30 de Dezembro de 1975, na Coluna 13, linha 14 até Coluna 16, linha 6, aqui incorporarada por referência. Exemplamente, listam-se abaixo classes não limitativas de surfactantes não iónicos úteis.

1. Os condensados óxido de polietileno, polipropileno e polibutileno de alquilfenóis. Em geral, são preferidos os condensados óxido de polietileno. Estes compostos incluem os produtos de condensação de alquilfenóis tendo um grupo alquilo contendo de 6 a 12 átomos de carbono em configuração quer de cadeia linear quer de cadeia ramificada com óxido de etileno. Surfactantes não iónicos comercialmente disponíveis deste tipo incluem IgeTM pal CO-630, comercializado pela GAF Corporation; e TM

Triton X-45, X-114, X-100 e X-102, todos comerciali30 = 40

65.297

Case: 4471 ‘4. DEZ. 1992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 zados pela Rohm & Hass Company.

2. Os produtos da condensação de ál coois alifáticos com cerca de 1 a cerca de 25 moles de óxido de etileno. A cadeia alquilo do álcool alifático pode ser quer linear quer ramificada, primária ou secundária, e geralmente contém de 8 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos são os produtos de condensação de álcoois tendo um grupo alquilo contendo entre cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono com entre cerca de 2 a cerca de 10 moles de óxido de etileno por mole de álcool.

3. Os produtos de condensação de óxi do de etileno com uma base hidrofóbica formada pela condensação de óxido de propileno com polietilenoglicol. A por ção hidrofóbica destes compostos tem preferivelmente um peso molecular entre cerca de 1500 a cerca de 1800 e exibe insolubilidade em água.

4. 0s produtos de condensação de óxi do de etileno com o produto resultante da reacção de óxido de propileno e etilenodiamina.

5. Os surfactantes não iénicos semi-polares são uma categoria de surfactantes não iénicos que incluem óxidos de aminas solúveis em água contendo uma porção alquilo entre 10 a 18 átomos de carbono e 2 porções seleccionadas do grupo consistindo em grupos alquilo e grupos hidroxialquilo contendo entre 1 a 3 átomos de carbono; óxidos de fosfinas solúveis em água contendo uma porção alquilo entre 10 a 18 átomos de carbono e 2 porções seleccionadas do grupo consistindo em grupos alquilo e grupos hidroxialquilo contendo entre 1 a 3 átomos de carbono; sulfóxidos solúveis em água contendo uma porção alquilo entre 10 a 18 átomos de carbono e uma porção seleccionada = 41

65.297

Case: 4471

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 do grupo consistindo em porções alquilo e hidroxialquilo contendo entre 1 a 3 átomos de carbono. Os surfactantes não iónicos semi-polares incluem os surfactantes óxido de amina.

6. Alquilpolissacáridos revelados na Patentes dos EUA 4.565.647, Llenado, concedida em 21 de Janeiro de 1986, tendo um grupo hidrofóbico contendo entre cerca de 6 a cerca de 30 átomos de carbono, preferivelmente entre cerca de 10 a cerca de 16 átomos de carbono, e um grupo hidrofílico, polissaoárido, por ex., um poliglicósido, contendo entre cerca de 1,3 a cerea de 10, preferivelmente entre cerca de 1,3 a cerca de 3, mais preferivelmente entre cerca de 1,3 a cerca de 2,7, unidades saoárido.

7- Surfactantes amida de ácido gordo tendo a fórmula:

R~ - C _ n(r⁷)₂ na qual R é um grupo alquilo contendo entre 7 a 21, preferivelmente entre 9a 17, átomos de carbono e cada γ

R é seleccionado do grupo consistindo em hidrogénio, alquilo C^-C^, hidroxialquilo C^-C^ ^e -(0₂Η^0)_χΗ onde x varia entre cerca de 1 acerca de 3·

Outros Surfactantes

Podem também incorporar-se surfactantes anfolíticos nestas composições de detergente. Estes surfactantes podem ser amplamente descritos como deriva= 42 =

65.297

Case: 4471

-4. DEZ. 1992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90)08 dos alifáticos de aminas secundárias e terciárias ou derivados alifáticos de aminas secundárias e terciárias ou derivados alifáticos de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas nas quais o radical alifático pode ser de cadeias lineares ou ramificadas. Um dos substituintes alifáticos contêm pelo menos 8 átomos de carbono, tipicamente entre 8 a 18 átomos de carbono, e pelo menos um contém um grupo solubilizante em água, p.ex., carboxi, sulfoanto, sulfato. Ver Patente dos EUA 3.929.678, Laughlin et al., concedida em 30 de Dezembro de 1975, na Colu na 19, linhas 18-35 (aqui incorporada por referência) para exemplos de surfactantes anfolíticos úteis.

Podem também incorporar-se surfactantes híbridos nestas composições de detergente. Estes surfactantes podem ser amplamente descritos como derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas ou derivados de amónio quaternário, fosfónio quaternário ou sulfónio terciário. Ver Patente dos EUA 3-929.678, Laughlin et al., concedida em 30 de Dezembro de 1975, na Coluna 19, linhas 38 até à Coluna 22 linha 48 (aqui incorporada por referência)para exemplos de surfactantes híbridos úteis.

Estes surfactantes anfolíticos e híbridos úteis são geralmente usados em combinação com um ou mais surfactantes aniónicos e/ou não iónicos.

Se incluídos nas composições do presente invento, estes surfactantes adicionais opcionais estão tipicamente presentes numa concentração entre cerca de 1 % a cerca de 15 preferivelmente entre cerca de 2 $ a cerca de 10 %, por peso.

Intensifieadores de Detergência

Os ingredientes opcionais incluem in = 43 =

65.297

Case: 4471

-4. DEZ. 1992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 tensificadores de detergência, quer do tipo orgânico quer inorgânico. As presentes composições de detergente granulares compreendem preferivelmente entre cerca de 5 % a cerca de 50 %, por peso, de intensificador de detergência, mais preferivelmente citrato e carbonato. Os níveis de intensificador de detergência superiores a cerca de 50% não são aqui desejados.

Exemplos de intensificadores de deter gência solúveis em água que podem ser usados , quer sozinhos quer em mistura consigo próprios ou com sais intensificadores sequestrantes alcalinos, são glicina, succinatos de alquilo e alcenilo, carbonatos fosfatos, polifosfatos e silicatos de metal alcalino. Exemplos específicos de tais sais são tripolifosfato de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, pirofosfato de sódio, pirofosfato de potássio, tripolifosfato de potássio e hexametafosfato de sódio. Exemplos de sais intensificadores orgânicos que podem ser usados sozinhos ou em mistura uns com os outros, ou com os sais intensificadores alcalinos inorgânicos precedentes, são policarboxilatos de metal alcalino, cujos exemplos, incluem, mas não se limitam a, citratos solúveis em água tal como citrato de sodio e potássio, tartarato de sódio e potássio, nitrilotriacetatos de sódio e potássio, N-2(2-hidroxietil)-nitriolodiacetatos de sódio e potássio, oxidissuccinatos de sódio e potássio e tartarato-mono e di-succinatos de sódio e potássio, tal como os descritos na Patente dos EUA 4.663.071 (Bush et al., concedida em 5 de Maio) cuja revelação é aqui incorporada por referência. Podem usar-se outros intensificadores de detergência orgânicos,tais como fosfonatos solúveis em agua, nas composições do pre sente invento.

Os intensificadores de detergência = 44 =

65.297

Case: 4471

DEZ. 1992 têm valor limitado quando as composições do presente invento estão na forma de composições de detergente de lavagem de loiça, líquidas, apra fins delicados. Se incluí dos em líquidos para fins delicados, estes intensifioadores opcionais estão tipicamente presentes numa concentração entre cerca de 1,0 % a cerca de 10 % a cerca de 10 preferivelmente, entre cerca de 2 $ a cerca de 5 $ por peso.

Outros Ingredientes

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Outros ingredientes desejáveis incluem diluentes, solventes, pigmentos, perfumes, opacificantes (preferidos) e hidrótropos (preferidos). Os diluentes podem ser sais inorgânicos, tais como sulfato de sódio e potássio, cloreto de amónio, cloreto de sódio e potássio, bicarbonato de sódio e potássio, etc. Diluentes úteis nas composições do presente invento estão tipicamentre presentes em níveis entre cerca de 1 $ a cerca de 10 preferivelmente entre cerca de 2 $ a cerca de 5% por peso.

Solventes úteis aqui incluem água e álcoois de peso molecular inferior, tais como álcool etí²⁵ lico, álcool isopropílico, etc.. Solventes úteis nas composições do presente invento estão tipicamente presentes em níveis entre cerca de 1 % a cerca de 60 preferivelmente, entre cerca de 5 $ a cerca de 50 %, por peso.

Podem utilizar-se hidrótropos tais como sulfonato de sódio, potássio e amónio (preferido), toluenossulfoanto de sódio, potássio e amónio, cumenossulfonato de sódio, potássio e amónio e suas misturas,e compostos relacionados (como revelado na Patente doq EUA 35 3.915.903, cuja descrição é aqui incorporada por referên = 45 =

65.297

Case: 4471

-4 DEZ. 1992 cia) no interesse de alcançar uma estabilidade de fase e viscosidade do produto desejado. Hidrótropos úteis nas composições do presente invento estão tipicamente presentes em níveis entre cerca de 1 % a cerca de 10 preferivelmente entre cerca de 2 $ a cerca de 5 $, por peso.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Ingredientes opcionais úteis quando as composições do presente invento são usadas em aplicações e detergente de lavagem de loiça, incluem surfactantes não iónicos etoxilados de promoção de drenagem do tipo revelado na Patente dos EUA 4.316.824, concedida a Pancheri em 23 de Fevereiro de 1982, cuja descrição é aqui incorporada por referência.

As composições reivindicadas do presente invento são benéficas no facto de proporcionarem desempenho de limpeza de gordura e loiça lavada inesperadamente melhorada sem conferir uma sensação gordurosa” à loiça lavada.

Podem adicionar-se, preferivelmente no último passo, opacifioantes tal como Lytron (Morton Thiokol, Inc.), um latex de poliestireno modificado ou diestearato de etilenoglicol. Pode adicionar-se o Lytron directamente como uma dispersão com mistura. Pode adicionar-se o diestearato de etilenoglicol num estado fundido con mistura rápida para formar cristais perlantes. Opacificantes úteis aqui, particularmente para líquidos para fins delicados, estão tipicamente presentes em níveis entre cerca de 0,2 $ a cerca de 10 preferivelmente entre cerca de 0,5 $ a cerca de 6 %, por peso.

I.

Perspectiva do Processo

Na perspectiva do processo deste in65.29?

Case: 4471

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 vento, faz-se contactar loiça suja com uma quantidade eficaz, tipicamente entre cerca de 0,5 ml a cerca de 20 ml (por 25 peças de loiça a serem tratadas), preferivelmente entre cerca de 3 ml a cerca de 10 ml, da composição de detergente do presente invento. A quantidade real de composição de detergente líquida usada basear-se-à no parecer do utilizador e dependerá tipicamente de factores tais como a formulação do produto particualr da composição, incluindo concentração de ingrediente activo na composição, o número de peças de loiça suja a ser lavada, o grau de sujidade da loiça e semelhantes. A formulação de produto particular por sua vez dependerá de diversos factores, tal como o mercado a que se destina (i.e., EUA , Europa, Japão, etc.) o produto da composição. Os seguintes são exemplos de método típico nos quais se podem usar as composições do presente invento para lavar loiça. Estes exemplos são para fins ilustrativos e não se pretende que sejam limitativos.

Numa aplicaçaõ típica nos EUA, combina-se entre cerca de 3 ml a cerca de 15 ml, preferivelmente entre cerca de 5 ml a cerca de 10 m, de uma composição de detergente líquida com entre cerca de 1.000 ml a cerca de 10.000 ml, mais tipicamente entre cerca de 3.000 ml a cerca de 5.000 ml de água, numa bacia tendo uma capacidade volumétrica na gama entre cerca de de 5.000 ml a cerca de 20.000 ml, mais tipicamente entre cerca de 10.000 ml a cerca de 15.000 ml. A composição de detergente tem tem uma concentração de mistura surfactante entre cerca de 21 % a cerca de 44 $ por peso, preferivelmente entre cerca de 25 $ a cerca de 40 $ por peso. Mergulha-se a loiça suja na bacia contendo a composição de detergente e água, onde é lavada por contacto da superfície suja d aloiça com um pano, esponja ou artigo similar. 0 pano, esponja ou artigo similar pode ser mergulhado na mistura da composição de de= 47 =

-4GE7J992

155.297

Case: 4471 tergente e água antes de se fazer contactar com a superfície da loiça e é, tipicamente, feito contactar com a superfície da loiça por umperíodo de tempo na gama entre cerca de 1 a cerca de 10 segundos, apesar do tempo real variar com cada aplicação e utilizador. 0 contacto do pano, esponja ou artigo similar com a superfície da loiça é, preferivelmente, acompanhado por um esfregar simultâneo da superfície da loiça.

Numa aplicação típica no mercado Europeu combina-se entre cerca de 3 ml a cerca de 15 ml, preferivelmente entre cerca de 3 ml a cerca de 10 ml, de uma composição de detergente líquida com entre cerca de 1.000

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 ml a cerca de 10.000 ml, mais tipicamente entre cerca de 3.000 ml a cerca de 5.000 ml de água, numa bacia tendo uma capacidade volumétrica na gama de entre cerca de 5.000 ml a cerca de 20.000 ml, mais tipicamente entre cerca de 10.000 a cerca de 15.000 ml. A composição de detergente tem uma concentração de mistura surfactante entre cerca de 20 % a cerca de 50 % por peso, preferivelmente entre cerca de 30 % a cerca de 40 % por peso. Mergulha-se a loiça suja na bacia contendo a composição de detergente e água, onde é lavada por contacto da superfície suja da loiça com um pano, esponja ou artigo similar. 0 pano, esponja ou artigo similar pode ser mergulhado na mistura da composição de detergente e água antes de se fazer contactar com a superfície da loiça e é, tipicamente, feito contactar com a superfície da loiça por um período de tempo na gama entre cerca de 1 a cerca de 10 segundo, apesar do tempo real variar com cada aplicação e utilizador. 0 contacto do pano, esponja ou artigo similar com a superfície da loiça é, preferivelmente, acompanhado por um esfregar simultâneo da superfície da loiça.

Numa aplicação típica no mercado Latino Americano e Japonês, combina-se entre cerca de 1 ml a = 48 =

65.297

Case: 4471

-4. DEZ 1992

Mod. 7ϊ - 20.000 ex. - 90/08 cerca de 50 ml, preferivelmente entre cerca de 2 ml a cerca de 10 ml, de uma composição de detergente entre cerca de 50 ml a cerca de 2.000 ml, mais tipicamente entre cerca de 100 ml a cerca de 1.000 ml de água, num alguidar tendo uma capacidade volumétrica na gama entre cerca de 500 ml a cerca de 5.000 ml, mais tipicamente entre cerca de 500ml a cerca de 2.000 ml. A composição de detergente tem uma concentração de mistura surfactante entre cerca de 5 $ a cerca de 40 % por peso, preferivelmente entre cerca de 10 % a cerca de 30 % por peso. Mergulha-se a loiça suja na bacia contendo a composição de detergente e água, onde é lavada por contacto da superfície suja da loiça com um pano, esponja ou artigo similar., 0 pano, esponja ou artigo similar pode ser mergulhado na mistura da composição de detergente e água antes de se fazer contactar com a su perfície da loiça e, é tipicamente, feito contactar com a superfície da loiça por um período de tempo na gama entre cerca de 1 a cerca de 10 segundos, apesar do tempo real variar com cada aplicação e utilizador. 0 contacto do pano esponja ou artigo similar com a superfície da loiça é, pre ferivelmente, acompanhado por um esfregar simultâneo da superfície da loiça.

Um outro método de uso compreende mergulhar a loiça suja num banho de água sem qualquer detergente de lavagem de loiça líquido. Coloca-se um dispositivo para absorção de detergente de lavagem de loiça líquido, tal como uma esponja, directamente numa quantidade separada de detergente de lavagem de loiça líquido não diluído por um período de tempo tipicamente na gama entre cerca de 1 acerca de 5 segundos. Fazem-se contactar o dis positivo abosrvente e consequentemente a composição de lavagem de loiça não diluída com a superfície de cada peça de loiça suja para remover a dita sujidade. Faz-se contactar o dispositivo absorvente com cada superfície de loiça por um período de tempo tipicamente na gama entre cerca de = 49 = '65-297

Case: 4471

-4.DE7J992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 a cerca de 10 segundos, apesar do tempo real de aplicação depender de factores tal como o grau de sujidade da loiça. 0 contaco do dispositivo absorvente com a superfície da loiça é, preferivelmente, acompanhado por um esfregar simultâneo.

EXEMPLOS

Os seguintes exemplos ilustram as composições do presente invento, mas não se pretende limitar ou de outro modo definir o âmbito do invento. Todas as partes, percentagens e razões aqui usadas são por peso, a menos que seja especificado de outro modo.

EXEMPLO 1

A seguinte composição líquida para fins delicados do presente invento é preparada de acordo com as descrições apresentadas abaixo.

A Formulação A é feita inicialmente por combinação de N-metilgluoamida (uma amida de ácido gordo poli-hidroxilada, com nível de ácido gordo entre menos de 2 água e etanol a 50°C. Ajusta-se o pH da mistura com ácido clorídrico diluído ou concentrado antes da adição dos restantes ingredientes. Ajusta-se o pH final (solução a 10 para 7,0-7,2.

As formulações B e C são feitas do mesmd modo excepto que se adiciona ião cálcio (adicionado como di-hidrato de cloreto de cálcio) e/ou ião magnésio (adicionado como hexa-hidrato de cloreto de magnésio) após o ajustamento do pH inicial.

Combina-se a mistura até se obter uma solução homogénea, límpida. Pode adicionar-se hidrótropo = 50 =

65.297

Case: 4471

-4. DEZ 1992 adicional para equilibrar a composição liquida para a vis4 6 cosidade desejada; idealmente 5 x 10 - 1x10 Pas (50-100 cps), como medido com um viscosímetro Brookfield a 70°F (21,1°C). Adicionam-se, perfume, pigmento e outros ingredientes como o último passo.

Componente

	% Por Peso
A	B	C

N-metilglucamida de alquilo C^₂-14

12,70

12,70

12,70

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Alquiletoxi (com pico a 2,0) sulfato ^C12-13 ^{de am}°^nio 12,70

12,70

12,70

Alquietoxi (med.10) álcool

7,00

7,00

7,00

Di-hidrato de cloreto de cálcio

Hexa-hidrato de cloreto de magnésio

5,53

3-,70

Etanol

5,00

5,00

5,00

Toluenossulfonato de sódio

2,00

2,00

2,00

Água

q.s. para 100 %

q.s.para 100%

q.s. 100% procedimetno seguinte mostra como

65.297

Case: 4471

-4. DEZ. 1992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 as formulações acima são avaliadas em termos de como lavam bem sujidade gordurosa.

primeiro método usado para avaliar a limpeza da gordura das composições deste invento envolve medir a tensão superficial (TIF) da interface óleo/ /água. A TIF é uma medida da quantidade de energia necessária para emulsionar gordura. Quanto menor for o númere, melhor a capacidade de limpeza de gordura do produto de teste. As medições da TIF fazem-se no Tensiómero Interfacial de Gota Giratória da Universidade do Texas Modelo 500. Preparam-se soluções a concentrações de produto, dureza de água e temperatura desejadas. As condições usuais são con centração de produto de 0,2 % e 115°F (46,1 C) usando gordura animal. Enche-se um tubo de capilaridade estreito com a solução das composições e adiciona-se cuidadosamente uma gota da gordura animal fundida através de uma seringa. Faz-se uma leitura de TIF imediatamente após a inserção da amostra no tensiómetro e de novo aos cinco e dez minutos. Mostram-se os resultados para as Formulações A, B e C na tabela.

segundo método envolve determinação gravimétrica da quantidade de gordura animal sólida removida de taças de polipropileno numa situação de sujidade. Solidificam sobre o fundo das taças de polipropileno entre 3 e 8 gramas de gordura animal e adiciona-se 0,2-4,0 % de produto. A % de gordura removida após cerca de 4 horas é uma escala da eficiência de limpeza de gordura das composições. Mostram-se os resultados para as Formulações A, B e C na tabela abaixo.

65.297

Case: 4471

-4.ÍÈZ.1992

Tabela 1

Avaliação de Desempenho
Composição	Tensão Interfacial*
(o/a, dynes/cm)	% de Remoção de Gordura**
A	4,10	2,40
B	2,10	4,70
C	0,43	20,40

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 * Condições: Gordura animal, dureza de água de lavagem 0, concentração de produto de 0,2 $ **

Condições: Gordura Animal, Dureza de agua de lavagem 0, concentração de produto de 0,4 $

Resultados: A Formulação C com iões cálcio remove a maior quantidade de gordura (20,40 l versus 4,70 $ para a formulação contendo magnésio) e tem a menor Tensão Interfacial, indicando melhor capacidade de remoção de gordura. A Formulação A sem iões cálcio ou magnésio remove a menor quantidade de gordura e tem a maior Tensão Interfacial. A Formulação B com magnésio tem valores entre os resultados para as formulações A e C.

Conclusão: Ambos de gordura de taça de contendo cálcio.

TIF e remoção que a fórmula eficaz em limpeza de sujidade finida como água de lavagem de galão) do que a correspondente os métodos, medida de polipropileno, mostram Formulação C, é muito mais gordurosa em água macia (de· dureza de 0-3 gramas por fórmula contendo magnésio, = 53 ‘65.297

Case: 4471

-4. DEZ. 1992

Formulação B, sob as mesmas condições.

EXEMPLO II

Formularam-se as seguintes composições líquidas límpidas, estáveis. As composições são preparadas do mesmo modo que no Exemplo I.

Componente AB

Alquiletoxi (med.

2,8) carboxilato C-12/13 ^de amónio10

N-metilglucamida de alquilo C₁₂ 69

Alquiletoxi(med.

1,0) sulfato

C_12/13 de amónio 109

Alquiletoxi (med.

3,0) sulfato ^C12/13 ^{de am}°^{nio 111}

Alquiletoxi (med.

6,5) sulfato ^C12/13 ^{de am}°^{nio 3} % Por Peso

c	D	E
-	-	-
12,7	16	12,8
10	-	10
2,7	-	2,7
	14

= 54 =

-4. DEZ. 1992

EXemplo II (Cont.)

65.297

Case: 4471

Componente

Óxido de alquilí Por Peso

ABC amida ^C-|2/14 ¹

Alquilamido-hidroxi-sulfobetaína

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 ^C12/14

Alquilamidopropilbetaina C^/-]

2*

Alquiletoxi(med.

8-10) álcool ^C9-11

Etanol

Xilenossulfonato de amónio

7	7
5	5	5
2	2	2«*

Di-hidrato de cloreto de cálcio

Outros (água, perfume, pigmento)

3,7

3,7

Res. Res.

1 ,85	3,70	1 ,85
Res.	Res.	Res.

* Alquildimetilbetaína ** Cumenossulfonato de sódio ~íèE7W92

65.297

Case: 4471

EXEMPLO III

Formularam-se as seguintes composições líquidas límpidas, estáveis, usando LSDA, iões magnésio e/ou com iões magnésio. As composições são formuladas do mesmo modo que as composições do Exemplo I.

Componente

N-metilglucamida de alquilo ^ci₀_-]₂ 9,00

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Alquiletoxi (med.

3,0)sulfatos

0-)2/13 de amónio

Alquiletoxi (med.

1,0) sulfatos ^C12/13 ^d® ^am°^nio

Alquiletoxi (med.

6,5) sulfatos ^C12/13 ^{de amanio}

Óxido de alquilamina ^12/m

14,00

9,00

3,00 ,00

Alquildimetilbetaina % Por Peso

B C D

1,00 1 1 ,00 16,00

8,00 11,00

12,00 - 14,00

2,00

1,00 2,50 1,00

3,00 = 56 = %

-4. DEZ. 1992

65.297

Case: 4471

Exemplo III (Cont.)

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Componente	A	% Por Peso
B	C	D
Alquilamido-hidroxi- -sulfobetaina C^^^	1 ,00	1 ,00	1 ,00	-
Alquiletoxi(med. 10) álcool Cg	-	-	1 ,50	-
Di-hidrato de cloreto de cálcio	1 ,47	1 ,10	1 ,10	0,74
Hexa-hidrato de cloreto de magnésio	5,53	5,95	5,95	5,28
Etanol	5,00	5,00	5,00	5,00
Xilenossulfonato de amónio	2,00	2,00	2,00	2,00
Outros (perfume, pig- mento, água, etc.)	Res.	Res.	Res.	Res.

= 57 =

EXEMPLO IV

Preparam-se as seguintes composições de detergente, líquidas, de acção enérgica.

65.297

Case: 4471 *4. DEZ. 1992

Componente

N-metilglucalida de

	% Por Peso
B	C	D	E

ácido gordo

7,2

8,0

8,0

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Ácido polietoxilato (2,25) de alquilsulfúríco 10,8

Ácido polietoxilado

20	(1) de alquilsul- fúrico C12_14
	(Ácido alquilsulfú-
25	rico)	(2,5)
	Polietoxilato (6,5)
	álcool C^2	6,5*
30	Polietoxilato (7)*
	álcool C14_15	-

Cloreto de alquil-

12,0		12,0
-	8,8	-
(2,8)	(3,9)	(2,8)
5,0*	21 ,5	5,0
	18,0

trimetilamónio 1,2

0,6 - - 0,6 = 58 =

4.

Exemplo IV (Cont.)

65.297

Case: 4471

-4.CE7J992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 20/08

	$ Por Peso
Componente	A	B	C	D	E
Cloreto de di-sebo- -alquildimetil-
amónio	-	-	-	3,6	-
Óxido de alquildime
tilamina	-	-	-	4,0	-
Ácido gordo	-	-	-	-	2,0
Ácido cítrico (anidro)	-	-	-	4,0	-
Dietilenotriaminapen- ta-acetato de
sódio Enzima protease	0,3	0,3 Como indicado	0,3
TEPA-E.] g**	1,5	2,0	-	-	2,0
Composto de liber- tação de sujida-
de***	-	-	-	-	2,5
Monoetanolamina	2,0	2,0	-	-	1,0
Hidróxido de sódio	1,7	4,0			2,0

= 59 =

Exemplo IV (Cont.)

65.297

Case: 4471 ~<DEZ. Í992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

	$ Por	Peso
Componente	A	B	C	D	E
Hidróxido de potássio	4,0	1 ,6	-	-	5,4
1,2-propanodiol	7,25	4,0	-	-	6,5
Etanol	7,75	8,5	5,7	7,5	7,0
Formato de sódio	1,0	1,0	1,6	-	1,0
Ião cálcio total***
(mm/1)	9,65	9.65	0,25	0,25	9,65
Menores e água		Restante	para 100
Ph inicial de solu-
ção a 0,2 $ em
água destialda a
20°C	7,5	7,5	7,2	7,2	7,5

*Álcool e álcool monoetoxilado removidos.

** Tetraetilenopentamina etoxilada com 15-18 moles (med) de óxido de etileno em cada local de hidrogénio *** Um composto tendo uma gama de copolímeros da fórmula = 60 =

65.297

Case: 4471 ch₃-(och₂ch₂)_i6*<KZ.1992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 no qual cerca de 20 $ por peso do material com um valor superior a 5 é dissolvido em nível de cerca de 15 1» em etanol anidro; arrefecido a cerca de 10°C; a porção insolúvel (-20 é filtrada; e destila-se etanol suficiente para reduzir o nível de etanol para dentro do nível na fórmula.

****inclui 0,25 molimoles estimadas de ião cálcio por litrc a partir da pasta da enzima e da água da fórmula.

EXEMPLO V

Uma composição de lavagem de loiça líquida, para fins delicados é como se segue.

= 61

65.297

Case: 4471

-4. DEZ. 1992

Mod. 71 -20.000 ex. -90/08

1	Ingredientes	A
5	Etoxisulfato de
	alquilo C-|2-14^1 E0^	16
	Etoxissulfato de
10	alquilo C^2 (3 EO)	-
	Etoxilato de al-
	quilo C^o (8 EO)	7
15	N-metilglucamida
	C12-14	8
	Dietanolamina de coco	-
20	Óxido de dimetildode-
	cilamina	-
	Cocoamidopropil-hidro-
25	xissulfobetaina	-
	Cocoamidopropil-
	betaína	2
30
	Iões magnésio
	Iões cálcio	0,5
	Toluenossulfonato de
35	sódio	3
	Etanol	4
	Água
	*Cumenossulfonato de sódio.

% Por Peso
B	C	D	E
9	12	-	16
14	-	11	-
3	7	1	8
9	12	6	8
-	-	5	-
1	-	2	-
1	3	-	-
-	-	-	2
-	1	1	0,7
1	-	-	0,3
3	3	3	2*
4	4 Restante	4	4,5
= 62 :

65.297

Case: 4471

-4. DEZ. 1992

EXEMPLAI

Uma composição de detergente de lavanda ria granular, do presente invento é como se segue:

Componente % Poderal de Activo

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Alquiletoxi (med. 2,5) sulfato

C, >, de sódio12,80

Ί 4-1 5

N-metilglucamida ^c<|g_<|g12,80

Tripolifosfato de sódio2,09

Pirofosfato tetrassódido17,44

Silicato de sódio7,04

Polietilenoglicol0,25

Poliacrialto de sódio0,88

Mono-hidrato de perborato de sódio4,32

Carbonato de sódio20,72

Di-hidrato de sulfato de cálcio4,80

Outros (humidade, abrilhantador, sulfato de sódio) Restante = 63 =

-4.fôZ1992

EXEMPLO VII

Uma composição champô do presente

65.297

Case: 4471 invento é como se segue:

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Componente

Alquilsulfato C^ de amónio	12,00
Alquilsulfato de sódio	12,00
N-metilglucamida C^2	12,00
Óxido de alquilamina C^2	2,00
Alquildietanolamida C^2	1 ,00
D-hidrato de cloreto de cálcio	0,74

Hexa-hidrato de	cloreto de
magnésio	2,50
Pantanol*	0,10
Formaldeído	0,20
Hidroxissulfobetaína C^2 ^g 3,00
Outros (água,	pigmento,
perfume)	Restante

* 2.4-di-hidroxi-N-(3-hidroxipropil)-3,3-dimetiloritiramida = 64 = '4. DEZ. 1992

EXEMPLO VIII

Uma composição de detergentede lava65.297

Case: 4471 gem de loiça, granular, do presente invento é como se segue:

Componente % Pond.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Citrato de sódio15,0

Carbonato de sódio15,0

Supressor de espuma não iónico (1)4,0

Poliacrialto de sódio4,0

Sólidos de silicato de sódio (razão Si0₂ ^;N^a ₂0, 2,0)6,6

Sólidos de branqueador cloreto (2)1,9

Alquiletoxi (med. 3,0) sulfato ^C12-13 ^{de s}°^dio^’°

N-metilglucamida 0₁₂_^4,0

Di-hidrato de sulfato de cálcio2,5

Sulfato de sódio, perfume, pigmento e água Restante (1) Mistura de álcool mono-hidroxilico etoxilado e polímero de bloco de polioxietileno/polioxipropileno, inclui 3,2 % de fosfato de ácido monoestearílico para supressão de espuma.

(2) Di-hidrato de dicloroisocianurato de sódio.

= 65 =

65.297

Case: 4471

Mod. 71 -20.000 ex. -90/08

Lisboa, -4. DEZ. 1992

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

»*SCO MAIQUES IBW

Age ie Oficiei de F'· c -cede 1^4^^1^01

Ganérío - Are· de Cencetç*·, 3, UMMRk = 66 =

65.297

Case: 4471

-4821992

Claims (18)

1B - Composições de detergente caracterizada por compreender, por peso da composição:

(a) de 3 % a 95 % de surfactante aniónico de sulfato:

(b) de 3 $ a 40 $ de amida de ácido gordo poli-hidroxilada tendo a fórmula:

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

R²-C-N-Z

1 na qual R e hidrogénio, hidrocarbilo C -C. 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo

14 2 ou suas misturas; R é hidrocarbilo C_r-C_Oz e Ζ é um poli-hidroxi-hidrocarbi5 5 i lo tendo uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos três grupos hidroxilo ligados directamente à cadeia ou um seu derivado alcoxilado; e (c) de 0,1 $ a 3 $ de iões cálcio.

2§ - Composição de acordo com a reivindicção·.’ 1 , caracterizada por compreender de 5 $ a 60 % do dito surfactante aniónico de sulfato que é seleccionado do grupo consistindo em sulfato de alquilo C^q-C^ que foi etoxilado com de 0,5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula, sulfato de acil-N-(alquilo C^-C^)glucamida Cg-C^, sulfato de -N-(hidroxialquilo )glucamida e suas misturas.

= 67 =

65.297

Case: 4471

-4.KZ.1992

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

3- - Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada por compreender de 5 $ a 30 $ da dita amida de ácido gordo poli-hidroxilada, na qual R é um alquilo C^-C^ ^{e R} é um grupo alquilo ou alcenilo C^-C^ de cadeia linear ou sua mistura.

4â - Composição de acordo com quaisquer das reivindicações precedentes caracterizada por compreender de 10 $ a 40 $ de sulfato de alquilo que foi etoxilado com de 0,

5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula; e por compreender de 0,2 $ a 2 $ de iões cálcio e por ter um pH, numa solução a 10 $ em água a 20°C, entre 5,5 e 11,0; e onde Z na dita amida de ácido gordo poli-hidroxilada é derivado de glucose ou maltose ou suas misturas.

- Composição de acordo com quaisquer das reivindciações precedentes caracterizada por compreender ainda de 0,2 $ a 20 $ de agente de dispersão de sabão de cálcio, na qual o dito agente de dispersão de sabão de cálcio tem um requisito dispersante de sabão de cálcio entre 1 e 20; e por compreender sulfato de alquilo C-]o“Ci6 que etoxilado com de 0,5 a 2,5 moles de óxido de etileno por molécula.

6§ - Composição de detergente líquida de acordo com quaisquer das reivindicações precedentes caracterizada por Z ser seleccionado do grupo consis tindo em -CH₂“(CHOHj^-CH^OH, -ch₂oh, -ch₂-(choh)₂(chor¹) é um inteiro de 3 a 5, incluslvé,

-CH( CH₂0H)-( CH0H)_n (CHOH)-CH_o0H, onde n e R é H ou um monos sacárido cíclico ou alifático e seus derivados alcoxilados.

7^a - Composição de detergente líquida de acrdo com quaisquer das reivindicações precedentes carac = 68

65.297

Case: 4471

-4. DEZ. 1992 terizada por compreender de 0,5 % a 10 $ de sulfobetaína ou hidroxissulfobetaína ^g-C^.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

- Composição de detergente líquida de acordo com quaisquer das reivindicações precedentes caracterizada por compreender de 94 $ a 35 % de um transportador líquido compreendendo uma mistura de água e de um álcool mono-hídrico C^-C^; e por ter um pH, numa solução aquosa a 10 $ a 20 entre 5,5 e

8,5; e por o dito agente de dispersão de sabão de cálcio ter um resuisito dis persante de sabão de cálcio entre 2 e 10; e por compreender de M a 6 ? de sulfobetaína ou hidroxissulfobetaína ^C12^_C18’

9^â - Composiçaõ de detergente líquida de acordo com quaisquer.·.- das reivindicações precedentes caracterizada por compreender de 0,3 $ a 1,5 $ de iões cálcio adicionados à composição como cloreto de cálcio; e por compreender ainda de 0,05 1» a 1,5 1», por peso, de iões magnésio; e na qual a amida de ácido gordo poli-hidroxilada tem a fórmula:

0 ch₃ r² _ c - N - CH₂ - (CHOH)₄CH₂OH na qual R é um grupo alquilo ou alcenilo C^-C de cadeia linear.

30

10^â - Composição de detergente líquida de acordo com quaisquer das reivindicações precedentes caracterizada por compreender ainda uma razão ião cálcio:ião magnésio entre 1:4 e 1:2 na qual os ditos iões cálcio e magnésio são adicionados à dita composição como sais clore35 to, hidroxido, óxido, acetato ou nitrato, ou suas misturas = 69 =

65.297

Case: 4471 -4.0EZ.1992

Mod. 71 -20.000 ex. - 90/08

11B - Composição de detergentecemgel de acordo com quaisquer das reivindicações precedentes caracterizada por compreender ainda de 0,1 % a 10 %, por peso, de polímero policarboxilato e não conter essencialmen te quaisquer agentes espessantes de argila.

-.--

12^ - Composição de acordo com quaisquer das reivindicações precedentes caracterizada por compreender de 5 $ a 65 $ de uma mistura surfactante compreendendo o dito surfactante aniónico de sulfato e a dita amida de ácido gordo poli-hidroxilada.

13a - Composição de acordo com quaisquer das reivindicações precedentes caracterizada por compreender de 1 % a 15 por peso, de surfactante não ióni_ co adicional, seleccionado do grupo consistindo em condensados óxido de polietileno, polipropileno e polibutileno de alquilfenóis; os produtos da condensação alquiletoxilato de álcoois alifáticos oom óxido de etileno; os produtos da condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada pela condensação de óxido de propileno con. propilenoglicol; 0 produto da condensação de óxido de etileno com o produto resultante da reacção de óxido de propileno e etilenodiamina; alquilpolissacáridos; amidas de ácido gordo; e suas misturas.

14§ - Composição de detergente líquida de acordo com quaisquer das reivindicações precedentes caracterizada por compreender ainda de 2 $ a 10 $ de óxidos de amina solúveis em água contendo uma porção alquilo de 10 a 18 átomos de carbono e duas porções seleccionadas do grupo consistindo em grupos alquilo e grupos hidroxialquilc contendo de 1 a 3 átomos de carbono.

15a _ Composição de detergente líqui= 70 =

65.297

Case: 4471 da de acordo com quaisquer das reivindicações precedentes caracterizada por compreender ainda de 0,5 a 10%, preferivelmente de 1 % a 6 %, por peso, de betaína, preferivelmente alquildimetilbetaína.

16a _ Composição de detergente líquida de acordo com quaisquer das reivindicações precedentes caracterizada por estar substancialmente isenta de agente de quelação tendo uma constante de estabilidade logarítmica acima de 8,0 e uma quantidade de supressor de espuma de ácido gordo C^ ^e superior.

Mod. 71 - 20.000 ex.

17â - Composição de aoordõ com quaisquer das reivindicações 1-5 caracterizada por a dita compo 15 sição conter adicionalmente de 2 a 5 %, por peso, de um hidrótropo seleccionado do grupo consistindo em xilenossul fonato de sódio, xilenossulfonato de amónio, xilenossulfonato de potássio, toluenossulfonato de sódio, toluenossulfonato de potássio, toluenossulfonato de amónio, 20 cumenossulfonato de sódio, cumenossulfoanto de potássio, cumenossulfonato de amónio e suas misturas.

18§ - Composição de detergente granular de acordo com quaisquer das reivindicações 1-5, caracterizada por compreender ainda de 5 % a 50 %, por peso, de intensificador de detergência.