HUT68189A - Detergent compositions containing calcium and polyhydroxy fatty acid amide - Google Patents

Detergent compositions containing calcium and polyhydroxy fatty acid amide Download PDF

Info

Publication number
HUT68189A
HUT68189A HU9400661A HU9400661A HUT68189A HU T68189 A HUT68189 A HU T68189A HU 9400661 A HU9400661 A HU 9400661A HU 9400661 A HU9400661 A HU 9400661A HU T68189 A HUT68189 A HU T68189A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
fatty acid
alkyl
composition according
polyhydroxy fatty
Prior art date
Application number
HU9400661A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9400661D0 (en
Inventor
Kofi Ofosu-Asante
Kenneth Willman
Peter Robert Foley
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of HU9400661D0 publication Critical patent/HU9400661D0/hu
Publication of HUT68189A publication Critical patent/HUT68189A/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42—Amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C11D1/652—Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/18—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from amino alcohols
    • C11D1/20—Fatty acid condensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/42—Amino alcohols or amino ethers
    • C11D1/44—Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/521—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 and R3 are alkyl or alkenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány ^áxgyát detergens) készítmények ^épezikj, ^melyek a következő komponenseket tartalmazzák j a/ 3-95 tömeg% anionos szulfát-felületaktiv anyagot;
b/ 3-40 tömeg% /1/ általános képletű polihidroxi-zsirsavamidot, amelynek képletében r! hidrogénatom, 1-4 szénatomos szénhidrogéncsoport,
2-hidroxi-etil- vagy 2-hidroxi-propilcsoport vagy ezek keverékei;
,
R 5-31 szenatomos szenhidrogencsoport; es
Z polihidroxi-szénhidrogéncsoport egyenes szénhidrogénlánccal, amelynél legalább három hidroxicsoport közvetlenül a lánchoz kapcsolódik vagy ennek alkoxilezett származéka; és c/ 0,1-3 tömeg% kalciumiont. i.
A találmány tárgyát képezi továbbá az eljárás szennyes edények elmosására, az edényeket a detergens készítmények hatásos mennyiségével kezelve.
• · ·
S.B.G. & K.
Budapesti Ne ni *e t k ύζ í Szab ad s 5 mi ír »·>{?-;
H-lfiől Kwttnpr^t, Pajs;< ' ’ ·· ’'},
Tcicfoii; 15.M733, '53-3664
58.755/BE
.r\ ,-v A Π Π ü i 0 □
Kalciumot és polihidroxi-zsirsavamidokat tartalmazó detergens készítmények
THE PROCTER AND GAMBLE COMPANY, CINCINNATI, Ohio,
AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK
Feltalálók:
OFOSU-ASANTE Kofi, CINCINNATI, Ohio,
WILLMAN Kenneth William, CINCINNATI, Ohio,
FOLEY Peter Róbert,
/1 / \ / ' U . ·.· t tG '
• - A bejelentés napja:
] c * Elsőbbsége:
A S- -'•4 < v £ S. v w V Q vi
A nemzetközi
X <*<
SOUTH GOSFORTH, Nescastle-Upon-Tyne, ( AMERIKAI EGYESÜtT ÁLLAMOK 1992. 09. 02.
1991. 09. 06. /755,900/
AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK ,r bejelentés száma: PCT/US92/07401
A nemzetközi közzététel száma: WO 93/05132
A találmány tárgyát detergens' készítmények képezik, amelyek anionos, szulfát-felületaktiv anyagokat, polihidroxi-zsirsavamidokat és kalciumionokat tartalmaznak.
···
- 2 Előnyösek a stabil, folyékony detergens készítmények, amelyek N-metil-glükamidot, alkil-etoxi-szulfátot, mészszappan-diszpergálószert és kalciumionokat vagy kalciumés magnéziumionokat tartalmaznak.
Azt találtuk, hogy ha kalciumot adunk a polihidroxi-zsirsavamidot és anionos szulfát-felületaktiv anyagot tartalmazó detergens készítményekhez, akkor a zsíros szennyek eltávolítása javítható, s emellett a készítmények a kézre kímélő hatásúak. Ha például kalciumionokat adunk polihidroxi-zsirsavamidot /nemionos-felületaktiv anyag/ és anionos szulfát-felületaktiv anyagot tartalmazó, könnyű tipusu edénymosogatószer készítményekhez, akkor úgy találtuk, hogy meglepően javul a zsíros szenny eltávolítása az edényekről. A javulás nagyobb fokú, mint az, ami. hasonló, de magnéziumtartalmu, könnyű tipusu folyadékokkal elérhető.
A kalciumot kelátképző szer nélkül nehéz bekeverni egy stabil folyékony készítménybe, de a kelátképző szerek a kétvegyértékü ionokat, igy a kalciumot a termékből vagy mosóoldatból komplexet képezve kivonják. Ezek a kétvegyértékü ionok a továbbiakban a tisztításhoz nem hasznosíthatók. így tehát határozottan előnyös, ha olyan stabil kalciumtartalmu detergens készítményt tudunk előállítani, amely kelátképző szert nem vagy csak kis mennyiségben tartalmaz. A zsíros szenny eltávolításának előnye azonban fennáll akkor is, ha a készítmény stabil vagy sem.
Azt találtuk, hogy ha egy folyékony detergens készítményhez /amely anionos szulfát-felületaktiv anyagot és polihidroxi-zsirsavamidot tartalmaz/ bizonyos mennyiségű mészszappan-diszpergáló szert /lime soap dispersing agent, LSDA/ adunk, akkor jó habzóképességü, a zsíros szennyet jól eltávolítani képes és a kézre kímélő hatású, stabil készítményt kapunk.
Stabil, folyékony készítmények előállítására használhatók etoxilezett alkil-szulfátok, molekulánként több mint 2,5 mól etilén-oxiddal. Ez valószínűleg azért van igy, mert a nagyobb etilén-oxid tartalommal rendelkező alkil-etoxi-szulfát maga szolgál mészszappan-diszpergáló szerként. Külön mészszappan-diszpergáló szerre nincsen szükség. Sajnos azonban a sok etilén-oxidot tartalmazó etoxilezett alkil-szulfátok hajlamosak arra, hogy a habzóképességet veszélyeztessék. Márpedig a habzóképesség természetesen kívánatos egy könnyű tipusu folyékony detergens készítményben .
Azt találtuk továbbá, hogy a termék stabilitását tovább javíthatjuk, ha a kalciumtartalmu készítményekhez magnéziumot is adunk. Ez tovább javítja a habzóképességet és a tisztitó hatást, s ezek az előnyök a magnéziumnak tulajdoníthatók. Az 590 617 sorszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés ismertet olyan detergens készítményeket, amelyek anionos szulfát- vagy szulfonát-felületaktiv anyagokat, polihidroxi-zsirsavamidokat és magnéziumot tartalmaznak a jobb habzóképesség és tisztitó hatás elérése céljából.
Ismertették már kalcium alkalmazását 7Ls bizonyos detergens készítményekben. így például a 07/614531 sorszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés könnyű tipusu folyékony vagy gélformáju detergens készítményeket ismertet 7-11 pH-értékkel, amelyek alkil-etoxi-karboxilát felületaktív anyagot, kalciumionokat, és elegendő mennyiségben kalciummal kelátot képező szert tartalmazrahhoz, hogy a kalcium-karbonát csapadék képződését megakadályozza. Ezek a készítmények jó zsireltávolitók és a bőrre kímélő hatásúak. Ugyancsak kalcium használatát ismerteti bizonyos detergens készítményekben való felhasználásra az 590 615 sorszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés és az 5 030 378 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
Az anionos szulfát-felületaktiv anyagok használata detergens készítményekben a szakirodalomból ismert. így például a 4 435 317 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan folyékony detergens készítményeket ismertet, amelyek alkil-szulfát, alkil-éter-szulfát és alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagokat tartalmaznak. A 809 060 számú nagybritanniai szabadalmi leírás olyan detergens készítményeket ismertet, amelyek szulfát- vagy szulfonát-felületaktiv anyagot egy speciális políhidroxi-zsirsavamiddal tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményekben előforduló polihidroxi-zsirsavamid komponensek a szakirodalomból ugyancsak ismertek, valamint ismert néhány felhasználásuk is. Az N-acil- N-metil-glükamidokat például J.W. Goodby, ··«
- 5 M.A. Marcus, E. Chin és P.L. Finn ismertette /The Thermotropic Luquid-Crystalline Properties of Somé Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles, Liquid Crystals, /, No.11., 1569-1581 /1988 /_/, valamint A. Muller-Fahrnow, V. Zabéi,
M. Steifa és R. Hilgenfeld [Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-methylglucamide, J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1573-1574 /1986//.
Ugyancsak ismertették az N-alkil-glükamidok /glükózamidok/ használatát detergens készítményekben. így például a 2 965 576 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és a fenti 809 060 számú nagybritanniai leírás olyan detergens készítményekre vonatkozik, amelyek anionos felületaktív anyagokat és bizonyos amid-felületaktiv anyagokat tartalmaznak, beleértve az N-metil-glükamidot, mint alacsony hőmérsékleten habzásnövelő szert.
A mészszappan-diszpergáló szereket és képességüket, hogy megakadalyozzak kémény vízben a szappan kicsapódna* .
N. M. Linfield ismertette /Surfactant Science Series, /, 1-10, Marcel Dekker Inc., NY 1976/. A 3 767 584 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan detergens készítményeket ismertet, amelyek hosszabb láncú zsírsav-szappanokat tartalmaznak és mészszappan diszpergáló szereket a mésziszap képződésének csökkentésére.
A fenti közlemények közül egy sem ismertet azonban olyan detergens készítményeket, amelyek anionos szulfát-felületaktiv anyagot, polihidroxi-zsirsavamidot, és kalciumot tartalmaz a zsíros szenny jobb eltávolítása és a bőr ···
- 6 kímélése céljából. A közlemények nem ismertetnek stabil folyékony detergens készítményeket, amelyek alkil-etoxi-szulfátot, mészszappan-diszpergáló szert, kalciumionokat és polihidroxi-zsirsavamidot tartalmaznak(magnéziumionokkal vagy ezek nélkül.
A találmány szerinti detergens készítmények a következő komponenseket tartalmazzák:
a/ körülbelül 3-95 tömeg% anionos szulfát-felületaktiv anyagot;
b/ körülbelül 3-40 tömeg% /1/ általános képletű polihidroxi-zsirsavamidot, amelynek képletében r1 hidrogénatom, 1-4 szénatomos szénhidrogéncsoport,
2-hidroxi-etil- vagy 2-hidroxi-propilcsoport vagy ezek keverékei;
, r 5-31 szenatomos szenhidrogencsoport; es
Z polihidroxi- szénhidrogéncsoport egyenes szénhidrogénlánccal, amelynél legalább három hidroxicsoport közvetlenül a lánchoz kapcsolódik vagy ennek alkozilezett származéka; és c/ körülbelül 0,1-3 tömeg% kalciumiont.
Előnyösek a stabil, folyékony detergens készítmények, amelyek alkil-etoxi-szulfátot, mészszappan-diszpergáló szert, kalciumionokat, magnéziumionokat és polihidroxi-zsirsavamidokat tartalmaznak.
Az alábbiakban ismertetjük a három alapvető komponenst, valamint a mészszappan-diszpergáló szert és a magnéziumot. A találmány szerinti detergens készítmények előnyösen folyadék vagy gél formájuak, a legelőnyösebben könnyű tipusu, folyékony edénymosogatószer készítmények.
A. Anionos szulfát-felületaktiv anyagok
A találmány szerinti detergens készítmények körülbelül 3-95 tömeg%, előnyösebben körülbelül 5-60 tömeg%, legelőnyösebben körülbelül 10-40 tömeg% egy vagy több anionos szulfát-felületaktiv anyagot tartalmaznak. Az anionos szulfát-felületaktiv anyag bármely szerves szulfát-felületaktiv anyag lehet. Előnyösen 10-16 szénatomos alkil-szulfátot alkalmazunk, molekulánként körülbelül 0,5-20 mól etilén-oxiddal etoxilezve vagy 9-17 szénatomos acil-N-/l-4 szénatomos alkil/-glükamin-szulfátot, -N-/2-4 hidroxi-alkil/-glükamin-szulfátot vagy ezek keverékeit. Még előnyösebben az anionos szulfát-felületaktiv anyag 10-16 szénatomos alkil-szulfát, molekulánként körülbelül 0,5-20, előnyösen körülbelül 0,5-12 mól etilén-oxiddal etoxilezve.
Az alkil-etoxi-szulfát-felületaktiv anyagok primer alkil-etoxi-szulfátok, amelyek 10-16 szénatomos alkoholok és átlagosan körülbelül 0,5-20, előnyösen körülbelül 0,5-12 etilén—oxidcsoport kondenzációs termékeiből származnak. Maguk a 10-16 szénatomos alkoholok a kereskedelemben kaphatók. Előnyösek a 12-14 szénatomos alkil-szulfátok, amelyek molekulánként körülbelül 3-10 mól etilén-oxiddal vannak etoxilezve. Olyan készítményekhez, amelyek 10-16 szénatomos alkil-szulfátot tartalmaznak, molekulánként körülbelül 0,5-2,5 mól etilén-oxiddal etoxilezve, stabil készítmény előállítása céljából mészszappan-diszpergáló szert adunk.
• ·
- 8 A hagyományos, bázissal katalizált etoxilezési eljárások átlagosan 12 etoxilezési fok elérésére, olyan terméket eredményeznek, amelyben az egyedi etoxilátok úgy oszlanak meg, hogy 1-15 etoxicsoport jut 1 mól alkoholra, s a kívánt átlag többféle módon elérhető. Keverékeket készíthetünk különböző etoxilezési fokú és/vagy különböző etoxilát-eloszlásu anyagokból, amelyek a specifikus etoxilezési eljárások és az ezt követő feldolgozási műveletek, igy a desztilláció eredményeképpen jönnek létre.
Az anionos szulfát-felületaktiv anyagok körébe tartoznak a 9-17 szénatomos acil-N-/l-4 szénatomos alkil/és -N-/1-2 szénatomos hidroxi-alkil/-glükamin-szulfátok, előnyösen azok, amelyeknél a 9-17 szénatomos acilcsoport kókuszdió- vagy pálmamagolajból származik. Mészszappan-diszpergáló szert adhatunk elsősorban a hosszabb láncú glükamin-szulfátokhoz, a termék stabilitásának javítása céljából /például, ha a 9-17 széantomos acilcsoport pálmamagolajból származik/. Ezek az anyagok a 2 717 894 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással előállithatók.
Az anionos felületaktív anyag komponens ellenionja előnyösen kalcium-, nátrium-, kálium-, magnézium-, ammónium- vagy alkanol-ammóniumion vagy ezek keverékei; a tisztítás és habzás szempontjából előnyös a kalcium-, illetve magnéziumion.
A találmány szerinti detergens készítmények körülbelül 5-65 tömeg%, előnyösen körülbelül 20-40 tömeg% felületaktív keveréket tartalmaznak, a keverék az anionos _ 9 szulfát-felületaktiv anyagból és a polihidroxi-zsirsavamid felületaktív anyagból tevődik össze.
B. Polihidroxi-zsirsavamidok
A találmány szerinti készítmények tartalmaznak körülbelül 3-40 tömeg%, előnyösen körülbelül 5-30 tömeg%, ffiég előnyösebben ..körülbelül 8-25 tömeg% egy vagy több /1/ általános képletű polihidroxi-zsirsavamidot is, amelynek képletében rI hidrogénatom, 1-4 szénatomos szénhidrogéncsoport, 2-hidroxi-etil- vagy 2-hidroxi-propilcsoport vagy ezek keverékei, előnyösen 1-4 szénatomos alkil-, előnyösebben 1 vagy 2 szénatomos alkil-, a legelőnyösebben 1 szénatomos alkil- vagyis metilcsoport;
, , „
R 5-31 szénatomos szenhidrogencsoport, előnyösen egyenes láncú 7-19 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, még előnyösebben egyenes láncú 9-17 szénatomos alkilvagy alkenil-, legelőnyösebben egyenes láncú 11-17 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport vagy ezek keverékei ; és
Z polihidroxi-szénhidrogéncsoport egyenes szénhidrogénlánccal, amelynél legalább három hidroxicsoport közvetlenül a lánchoz kapcsolódik vagy ennek alkozilezett, előnyösen etoxilezett vagy propoxilezett származéka .
Z előnyösen egy redukáló cukorból származik, reduktív aminálási reakcióban; még előnyösebben Z glicitil10 csoport. Megfelelő redukáló cukrok a glükóz, fruktóz, maltóz, laktóz, galaktóz, mannóz és xilóz. Nyersanyagként használható nagy dextróztartalmu keményitőszörp, nagy fruktóztartalmú keményitőszörp és nagy maltóztartalmu keményitőszörp, valamint a fent felsorolt egyes cukrok.
Ezek a keményitőszörpök Z-hez a cukorkomponensek keverékét is adhatják. Meg kell érteni, hogy semmiképpen sem szándékozunk kizárni egyéb megfelelő nyersanyagokat sem. Z jelentése előnyösen -CH2/CH0H/n-CH20H, -CH/CH2OH/-/CHOH/ χ-CH20H, -CH2-/CHOH/2/CHOR'/- /CHOH/-CH2OH, a képletekben n = 3-5 egész szám és R' hidrogénatom vagy ciklusos vagy alifás monoszacharid vagy ezek alkoxilezett származékai.
A legelőnyösebb a glicitilcsoport, amelyben n = 4, elsősorban a -CH2~/CHOH/4-CH2OH csoport.
Az /1/ általános képletben lehet például N-metil-, N-etil-, Ν-propil-, N-izopropil-, Ν-butil-, N-/2-hidroxi/-etil- vagy N-/2-hidroxi/-propilcsoport.
,
Az R -C0-N= csoport lehet például kokuszsavamid, sztearinsavamid, ólajsavamid, laurinsavamid, mirisztinsavamid, kaprinsavamid, palmitinsavamid, faggyusavamid stb.
i
Z lehet 1-dezoxi-glücitil-, 2-dezoxi-fruktitil-, 1-dezoxi-maltitil-, 1-dezoxi-laktitil-, 1-dezoxi-galaktitil-, 1-dezoxi-mannitil-, 1-dezoxi-maltotriotitilcsoport stb.
A legelőnyösebb polihidroxi-zsirsavamidok a /11/ , 2 általános kepletüek, a képletben R egyenes láncú 11-17 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport.
A polihidroxi-zsirsav-amidokat általában úgy állítjuk elő, hogy egy alkil-amint egy redukáló cukorral reagáltatunk reduktív aminálási reakcióban, igy kapjuk a megfelelő N-alkil-polihidroxi-amint, majd az N-alkil-polihidroxi-amint egy zsírsav-észterrel vagy trigliceriddel reagáltatjuk kondenzációs/amidálási műveletben, s igy kapjuk az N-alkil-N-polihidroxi-zsirsavamid terméket. Polihidroxi-zsirsavamidokat tartalmazó készítmények előállítását például a 809 060 számú nagybritanniai, a 2 965 576, 2 703 798 és 1 985 424 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertette.
Az N-alkil- vagy N-hidroxi-alkil-N-dezoxi-glicitil-zsirsavamidok előállítására szolgáló egyik eljárásban, amikor a glicitil-komponens glükózból származik és az N-alkil- vagy N-hidroxi-alkilcsoport N-metil-, Ν-etil-, N-propil-, Ν-butil-, N-hidroxi-etil- vagy N-hidroxi-propilcsoport, a terméket úgy állítjuk elő, hogy N-alkil- vagy N-hidroxi-alkil-glükamint katalizátor jelenlétében zsirsav-észterrel, igy zsirsav-metil-észterrel, zsirsav-etil-észterrel vagy zsirsav-trigliceriddel reagálhatunk. A katalizátor lehet alkálifém-alkoxid, trilitium-foszfát, trinátrium-foszfát, trikálium-foszfát, tetranátrium-pirofoszfát, pentakálium-tripolifoszfát, litium-hidroxid, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalcium-hidroxid, lítium-karbonát, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, dinátrium-tartarát, dikálium-tartarát, nátrium-kálium-tartarát, trinátrium-citrát, trikálium-citrát, nátrium-szilikátok, kálium-szilikátok, nátrium-aluminium-szilikátok, kálium-aluminium-szilikátok és ezek keverékei. A katalizátor mennyisége előnyösen körülbelül 0,5-50 mól%, előnyösebben körülbelül 2,0-10 mól% az N-alkil- vagy· N-hidroxi-alkilglükaminra moláris alapon számolva. A reakciót előnyösen körülbelül 138-17O°C hőmérsékleten, általában körülbelül 20-90 percig végezzük. Ha zsirsav-észter forrásként triglicerideket használunk a reakciókeverékben, akkor a reakciót előnyösen úgy végezzük, hogy körülbelül 1-10 tömeg% fázistranszfer szert használunk, a teljes reakciókeverék tömeg%-a alapján számítva. A fázistranszfer szer lehet egy telitett zsiralkohol-polietoxilát, alkil-poliglükozid, lineáris glükamid felületaktív anyag vagy ezek keverékei.
Ezt az eljárást előnyösen a következőképpen végezzük:
a/, a zsirsav-észtert körülbelül 138-17O°C-ra előmelegítjük;
b/ az N-alkil- vagy N-hidroxi-alkil-glükamint a felmelegitett zsírsav-észterhez adjuk és addig keverjük, amig kétfázisú folyadék/folyadék keveréket kapunk;
c/ a katalizátort a reakciókeverékbe keverjük; és d/ az elegyet előirt reakcióidőig keverjük.
Előnyös, ha körülbelül 2-20% előre elkészített egyenes láncú N-alkil·/N-hidroxi-alkil-N-lineáris- glükozil-zsirsavamid terméket adunk a reakciókeverékhez, a reagensek, valamint - ha a zsirsav-észter triglicerid - a fázistranszfer szer tömegére számítva. Ez beoltja a reakciókeveréket, és igy növeli a reakció sebességét.
A jelen esetben használt polihidroxi-zsirsavamid anyagok még azt az előnyt is kínálják a detergens előállítójának, hogy, ezek teljesen és elsődlegesen természetes, felújítható, nem-petrokémiai alapanyagokból előállithatók és lebonthatók. Ezek az anyagok továbbá igen kis toxicitásuak a vizi életre.
Az /1/ általános képletű polihidroxi-zsirsavamidokkal kapcsolatban meg kell jegyeznünk, hogy az előállításukra használt eljárások általában bizonyos mennyiségű nem-illó mellékterméket is eredményeznek. Ezeknek a melléktermékeknek a mennyisége a speciális reagensektől és a reakció körülményektől függően változik, de ezeket előnyösen a minimumon tartjuk.
Egy másik eljárás a polihidroxi-zsirsavamidok előállítására, amit a találmány szerint alkalmazunk, a következő.
84,87 g zsirsav-metil-észtert /forrás: Procter and Gamble, metil-észter, CE 1270/, 75 g N-metil-D-glükamint /forrás: Aldrich Chemical Company, 16,499-2/ és 68,51 g metilalkoholt tartalmazó reakciókeveréket használunk. A reaktor szabványos visszafolyató berendezéssel, száritócsővel, hűtővel és keverőruddal van felszerelve. Ebben az eljárásban az N-metil-glükamint keverés közben, argonatmoszférában összekeverjük a metanollal, és alapos keverés mellett /keverőrud, visszafolyatás/ megkezdjük a melegítést. 15-20 perc múlva, amikor az oldat eléri a kívánt hőmérsékletet, hozzáadjuk az észtert és a nátrium-metoxid katalizátort. A reakció lefolyásának ellenőrzésére időnként • · « • ··
- 14 mintákat veszünk, de megjegyezzük, hogy az oldat 63,5 perc alatt tökéletesen kitisztul. Úgy ítéljük meg, hogy a reakció ezen a ponton valójában csaknem teljes. A reakciókeveréket 4 órán át visszafolyató hütő alkalmazásával melegítjük. A metanolt eltávolitva, a kapott nyerstermék tömege 156,16 g. A terméket vákuumban szárítjuk és tisztítjuk, így az összes kitermelés 106,92 g tiszta termék. A százalékos kitermelés azonban nem számítható ki ezen az alapon, mivel a rendszeres mintavétel a reakció lefolyása alatt értelmetlenné tenné a százalékos kitermelési értéket. A reakció végezhető 80-90% reagens-koncentrációkkal, 6 óra időtartamig, így a terméket igen csekély melléktermék képződéssel kapjuk.
Aí-_következőkkel nem kívánjuk korlátozni a találmány tárgyát, csupán tovább szemléltetni a technológia más szempontjait, amelyeket a termék előállítója tekintetbe vehet a polihidroxi-zsirsavamidokat alkalmazó detergens készítmények nagy változatának előállításánál.
Könnyen megérthető, hogy a polihidroxi-zsirsavamidok amid kötésük következtében erősen bázisos vagy erősen savas körülmények között bizonyos instabilitásnak vannak alávetve. Némi bomlás ugyan megengedhető, de előnyös ha ezeket az anyagokat nem vetjük alá körülbelül 11, előnyösbe 10 pH-értéknél magasabb, sem körülbelül 3 pH-érték alatti körülményeknek túl hosszú időtartamokig. A végső /folyékony/ termék pH-értéke általában 6,0-9,0.
A polihidroxi-zsirsavamidok gyártása alatt az • · · « » ·*’.
< *. ί · ··’ ·♦· · ·· **· · · * • *·· · · «·«,
- 15 amidkötés képzéséhez használt bázis katalizátort általában legalább részben semlegesíteni kell. Erre a célra ugyan bármely sav használható, de a detergens előállítója fel fogja ismerni, hogy egyszerű és kényelmes olyan savat használni, amely a végső detergens készítményben máskülönben is hasznos és kívánatos aniont ad. így például citromsav használható a semlegesítés céljára, és az igy kapott, körülbelül 1% citrátion benne maradhat a körülbelül 40%-os polihidroxi-zsirsavamid szuszpenzióban és beszivatható a detergens gyártási eljárásának későbbi fázisaiba. Az anyagok savformái, igy az oxi-diszukcinát, nitrilotriacitát, etilén-diamin-tetraacetát, tartarát/szukcinát és hasonlók, hasonlóképpen használhatók.
A kókuszalkil-zsirsavakból /főképpen 12-14 szénatomosak/ származó polihidroxi-zsirsavamidok jobban oldódnak mint faggyualkil-/főképpen 16-18 szénatomosak/ megfelelőik. így a 12-14 szénatomos anyagokból némileg könnyebben készíthetők folyékony készítmények és ezek jobban oldódnak hideg vizes mosófürdőkben. A 16-18 szénatomos anyagok azonban szintén hasznosak, elsősorban ott, ahol meleg-forró mosóvizet használnak. Valójában a 16-18 szénatomos anyagok jobb tisztító hatású felületaktív anyagok lehetnek, mint 12-14 szénatomos megfelelőik. így a termék előállítója az egyensúlyt kívánja megtalálni az egyszerű gyártási mód és a teljesítmény között, ha kiválasztja a speciális polihidroxi-zsirsavamidot egy adott készítményben való felhasználásra.
Az is érthető, hogy a polihidroxi-zsirsavamidok oldhatósága növelhető, ha a zsirsavcsoportban telitetlenségi ··« • *·
- 16 helyek és/vagy láncelágazás van jelen. így az olajsavből és izosztearinsavból származó polihidroxi-zsirsavamidok jobban oldódnak mint n-alkil megfelelőik.
Hasonlóképpen a diszacharadokból, triszacharidokból stb. előállított polihidroxi-zsirsavamidok oldhatósága általában nagyobb mint a monoszacharidokból származó megfelelő anyagoké. Ez a jobb oldhatóság kiváltképpen hasznos, ha folyékony készítményeket állítunk elő. Ezenkívül, azok a polihidroxi-zsirsavamidok, amelyekben a polihidroxicsoport maltózból származik, kiváltképpen jól működnek detergensekként, ha ezeket a hagyományos alkil-benzolszulfonát felületaktív anyagokkal keverve használjuk. Nem kívánjuk a találmányt elmélettel korlátozni, de úgy látszik, hogy az alkil-benzolszulfonátok kombinálása a nagyobb molekulájú szacharidokból, igy a maltózból származó polihidroxi-zsirsavamidokkal, lényegesen és nem várt módon csökkenti a felületi feszültséget vizes közegekben, s igy fokozza a detergens-teljesitményt. /A maltózból származó polihidroxi-zsirsavamidok előállítását a későbbiekben ismertetjük./
A polihidroxi-zsirsavamidok előállíthatók nemcsak a tisztított cukrokból, de hidrolizált keményítőkből, igy kukoricakeményitőből, burgonyakeményitőből vagy bármely más megfelelő növényi eredetű keményítőből is, amely a termék előállítója által kívánt mono-, di- stb. szacharidot tartalmazza. Ez főképpen a gazdaságosság szempontjából fontos. így célszerűen és gazdaságosan használahtó egy nagy glükóztartalmu keményitőszörp, nagy maltóztartalmu keményítő '· ·
- 17 szörp stb. Fámentesitett, hidrolizált cellulózpép ugyancsak nyersanyag-forrása lehet a polihidroxi-zsirsav-amidoknak.
Amint azt a fentiekben már megjegyeztük, a nagyobb molekulájú szacharidokból, igy a maltózból, laktózból stb. származó polihidroxi-zsirsavamidok jobban oldódnak mint a glükózból származók. Sőt, úgy látszik, hogy a jobban oldódó polihidroxi-zsirsavamidok különböző mértékben elősegíthetik a kevésbé oldódó megfelelő vegyületek szolubilizálását is. így a termék előállítója nyersanyagként választhat például egy nagy glükóztartalmu keményitőszörpöt, de olyan szörpöt, amely egy kevés /például 1% vagy ennél több/ maltózt tartalmaz. A polihidroxi-zsirsavamidok igy kapott keveréke általában előnyösebb oldódási tulajdonságokat mutat nagyobb hőmérséklet- és koncentráció-tartományokban mint a tisztán glükózból származó polihidroxi-zsirsavamid. így, a gazdasági előnyök mellett, amit a cukorkeverékek használata jelent a tiszta cukor reagensekkel szemben, a cukorkeverékekből készített polihidroxi-zsirsavamidok igen lényeges előnyöket tudnak nyújtani a teljesítményt és/vagy a készítmény egyszerű előállítását tekintve. Bizonyos esetekben azonban edények mosogatásánál a zsireltávolitó teljesítmény némi csökkenése tapasztalható, körülbelül 25% feletti zsirsav-maltamid szinteknél és némi habzáscsökkenés körülbelül 33% feletti szinteknél /ezek a százalék-értékek a maltamidból származó polihidroxi-zsirsavamid százalékát jelentik a glükózból származó polihidroxi zsírsavaidéira a keverékben/. Ezek az értékek a zsirsavcsoport lánchosszától függően némileg változhatnak. Ha a termék előállítója ilyen keverékek használatát választja, akkor általában előnyösnek találhatja olyan polihidroxi-zsirsavamid-keverékek használatát, amelyekben a monoszacharidok /például glükóz/ és a di- vagy nagyobb molekulájú szacharidok /például maltóz/ aránya körülbelül 4:1- körülbelül 99:1.
Az előnyös, nem-ciklizált polihidroxi-zsirsavamidok előállítását zsírsav-észterekből és N-alkil-poliolokból elvégezhetjük alkohol oldószerekben, körülbelül 3O-9O°C, előnyösen 5O-8O°C hőmérsékleten. Úgy találtuk, hogy a termék előállítója részére célszerű lehet például folyékony detergenseknél ezt az eljárást 1,2-propilénglikol oldószerben végezni, mivel a glikol oldószert nem kell tökéletesen eltávolítani a reakciótermékből, mielőtt azt a detergens késztermék előállításához használnánk. Hasonlóképpen például a szilárd, általában granulált detergens készítmények előállítója célszerűnek találhatja az eljárást 30-90°C-on olyan oldószerekben végezni, amelyek etoxilezett alkoholokból állnak, ilyenek például az etoxilezett /EO = 3-8/ 12-14 szénatomos alkoholok, amelyek például NEODOL 23 EO6,5 néven a Shell cégnél kaphatók. Ha ilyen etoxilátokat használunk, akkor előnyös ha ezek nem tartalmaznak lényeges mennyiségű nem-etoxilezett alkoholt és a legelőnyösebben nem tartalmaznak lényeges mennyiségű mono-etoxilezett alkoholt /T jelüek/.
Mivel a polihidroxi-zsirsavamidok előállítására szolgáló eljárások önmagukban nem képezik a találmány tárgyát, a termék előállítója az alábbiakban leírtakon kívül
- 19 a polihidroxi-zsirsavamidok más szintéziseit is alkalmazhatja .
Az előnyös aciklusos polihidroxi-zsirsavamidok előállításához az ipari nagyságrendű reakciósorozat általában a következő:
1. művelet: elkészítjük az N-alkil-polihidroxiamin-származékot a kivánt cukorból vagy cukorkeverékből, az N-alkil-aminből és a cukorból adduktumot képezve, majd az adduktumot katalizátor jelenlétében hidrogénnel reagáltatjuk;
ezután következik a 2. művelet: amelyben a fenti polihidroxi-amint előnyösen zsirsav-észterrel reagáltatva képezzük az amidkötést. A reakció 2. műveletében használható számos N-alkil-polihidroxi-amin előállítható ugyan a szakirodalomból ismert különböző eljárásokkal, de az alábbi eljárás kényelmes és nyersanyagként a gazdaságos cukorszörpöt alkalmazza. Meg kell érteni, hogy ha az előállító ilyen szörp nyersanyagokat használ, akkor a jobb eredmények elérése céljából olyan szörpöket válasszon, amelyek egész világos színűek vagy előnyösen színtelenek /viztiszták/.
N-Alkil-polihidroxi-amin előállítása növényi származású cukorszörpből
I. Adduktum képzése
Az alábbi módszer szabványos eljárás, amelyben körülbelül 420 g körülbelül 55%-os glükóz-oldatot /keményitőszörp, körülbelül 231 g glükóz, körülbelül 1,28 mól/, amelynek Gardner színe kisebb mint 1, reagáltatunk körülbelül 119 g körülbelül 50%-os vizes metil-amin-oldattal
/59,5 q metil-amin, 1,92 mól/. A metil-amin-oldatot átöblitjük és nitrogénatmoszférával védve körülbelül 10°C-ra vagy ennél alacsonyabb hőfokra lehűtjük. A keményitőszörpöt is átöblitjük és nitrogénatmoszférával védjük körülbelül 10-20°C-on. A keményitőszörpöt a táblázatban jelzett reakcióhőmérsékleten lassan a metil-amin-oldathoz adjuk.
Mérjük a Gardner /percekben/. Idő percekben: Reakc ióhőm.°C szint 1 10 a jelzett hozzávetőleges időkben
. táblázat 120 180 /hozzávetőleges/ 240
30 Gardner 60 szin
0 1 1 1 1 1 1
20 1 1 1 1 1 1
30 1 1 2 2 4 5
50 4 6 10 - — -
Amint az a fenti adatokból látható, az adduktum
Gardner szine sokat romlik, amikor a hőmérséklet körülbelül 30°C-ról körülbelül 50°C-ra emelkedik,az időtartam, amíg az adduktum Gardner szine 7 alatt van, csupán körülbelül 30 perc. Hosszabb reakció- és/vagy tartózkodási ideig, a hőmérsékletnek alacsonyabbnak kell lenni, mint körülbelül 20°C. A Gardner színnek körülbelül 7 alatt kell lenni, előnyösen körülbelül 4 alatt,ahhoz, hogy a glükamin szine jó legyen.
Ha az adduktum előállításához alacsonyabb hőmérsék«* *4
- 21 leteket alkalmazunk, akkor azt az időt, ami szükséges az adduktum lényegileg egyensúlyi koncentrációjának az eléréséhez, megrövidíthetjük az amin nagyobb arányait használva a cukorhoz. 1,5:1 amin/cukor mólaránnyal az egyensúlyt körülbelül 2 óra alatt elérjük, körülbelül 30°C reakció hőmérsékleten. 1,2:1 mólaránynál, azonos körülmények között, ez az idő legalább körülbelül 3 óra. Jó szin elérése céljából az amin/cukor arány, a reakcióhőmérséklet és a reakcióidő kombinációját úgy választjuk meg, hogy lényegileg egyensúlyi átalakulást érjünk, el, például több mint körülbelül 90%-ot, előnyösen több mint körülbelül 95%-ot, még előnyösebben több mint körülbelül 99%-ot a cukorra számítva, és az adduktum színe körülbelül 7 alatt, előnyösen körülbelül 4 alatt, még előnyösebben körülbelül 1 alatt legyen .
A fenti eljárást alkalmazva körülbelül 20°C-nál alacsonyabb reakcióhőmérsékleten és ahogy jeleztük különböző Gardner szinü kemény!tőszörpöket használva, a metil-amin adduktum színe /miután lényegileg egyensúlyt értünk el legalább körülbelül 2 óra alatt/ a 2. táblázat szerinti.
2. táblázat
Gardner szin /megközelítő/ Keményitőszörp 1 1 11+00 0+
Adduktum 3 4/5 7/87/8 1 2 1
Amint az a fenti táblázatból látható, a kiindulási cukor anyagnak igen közel színtelennek kell lenni ahhoz, hogy következetesen elfogadható adduktumot kapjunk. Ha a cukor Gardner színe körülbelül 1, akkor az adduktum néha elfogadható,néha nem. Ha a Gardner szín 1 felett van, akkor a képződő adduktum elfogadhatatlan. Minél jobb a cukor kiindulási színe, annál jobb az adduktum színe.
II. Hidrogénezési reakció
A fentiek szerint előállított 1 vagy ennél alacsonyabb Gardner színnel rendelkező adduktumot az alábbiak szerint hidrogénezzük.
Körülbelül 539 g adduktumot vízben és körülbelül
23,1 g katalizátort /United Catalyst G49B r?i / egy literes autoklávba készítünk, és körülbelül 20°C-on kétszer átöblitjük 1380 kPa /200 psi/ nyomású hidrogéngázzal. A hidrogén nyomását körülbelül 9660 kPa-ra /1400 psi/ és a hőmérsékletet körülbelül 50°C-ra növeljük. Ezután a nyomást 11.040 kPa-ra /1600 psi/ növeljük és a hőmérsékletet körülbelül 3 órán át körülbelül 50-55°C-on tartjuk. Ekkor a termék körülbelül 95%-ban hidrogénezve van. A hőmérsékletet ezután körülbelül 30 percre körülbelül 85°C-ra emeljük, a reakciókeveréket dekantáljuk és a katalizátort kiszűrjük. A termékből a vizet és a metil-amint lepárlással eltávolítjuk, igy körülbelül 95%-os N-metil-glükamint kapunk fehér por alakjában.
A fenti eljárást megismételjük körülbelül 23,1 g Raney-nikkel katalizátorral és a következő változtatásokkal. A katalizátort háromszor mossuk, a reaktort, benne a katalizátorral 1380 kPa nyomású hidrogéngázzal átöblitjük, a reaktort 2 órán át 11.040 kPa nyomáson tartjuk, majd
nyomásmentesitjük 1 órára és újra 11.040 kPa nyomás alá helyezzük. Ezután az adduktumot beszivatjuk a reaktorba, amely 1380 kPa nyomású és 20°C-os, és a reaktort mint fent 1380 kPa nyomású hidrogénnel átöblitjük.
Az igy előállított termék minden esetben több mint körülbelül 95%-os N-metil-glükaminra; nikkeltartalma a glükaminra számítva kevesebb mint körülbelül 10 ppm; és az oldat színe kisebb mint 2 Gardner szerint.
A nyers N-metil-glükamin színe stabil, körülbelül 140°C hőmérsékletnek rövid időre kitéve.
Fontos, hogy jó adduktumot állítsunk elő, amelynek cukortartalma alacsony /kevesebb mint körülbelül 5%, előnyösen kevesebb mint körülbelül 1%/, és jó színe legyen /Gardner szerint kisebb mint körülbelül 7, előnyösen kisebb mint körülbelül 4, még előnyösebben kisebb mint körülbelül 1/·
Egy másik reakcióban adduktumot készítünk, körülbelül 159 g körülbelül 50%-os vizes metil-aminból kiindulva, amit átöblitünk és nitrogéngáz alatt tartunk körülbelül 10-20°C-on. Körülbelül 330 g körülbelül 70%-os keményítőszörpöt /csaknem viztiszta/ 50°C-on nitrogénnel gázmentesitünk, és körülbelül 20°C alatti hőmérsékleten lassan a metil-amin-oldathoz adjuk. Az oldatot körülbelül 30 percig keverjük, igy körülbelül 95%-os adduktumot kapunk igen halványsárga oldat formájában.
Körülbelül 190 g adduktumot vízben és körülbelül 9g nikkelkatalizátort /United Catalyst G49B/ 200 ml-es autoklávba teszünk és körülbelül 20°C-on hidrogénnel háromszor átöblitjük.
·♦·· « ···· ♦’
- 24 A hidrogén nyomását körülbelül 1380 kPa-ra /200 psi/ növeljük és a hőmérsékletet körülbelül 50°C-ra emeljük. Ezután a nyomást 1725 kPa-ra /250 psi/ növeljük, és a hőmérsékletet körülbelül 3 órán át körülbelül 50-55°C-on tartjuk. A terméket, ami ekkor körülbelül 95%-ban van hidrogénezve, körülbelül 30 percre körülbelül 85°C-ra melegítjük, majd a vizet eltávolítjuk és a terméket bepároljuk, igy körülbelül 95%-os N-metil-glükamint kapunk fehér por alakjában.
Fontos az is, hogy az adduktum és a katalizátor között az érintkezést a minimumra csökkentsük ha a hidrogén nyomása körülbelül 6900 kPa /1000 psig/ alatt van, hogy a glükaminban a nikkeltartalmat a minimumra csökkentsük. A nikkeltartalom az N-metil-glükaminban ebben a reakcióban körülbelül 100 ppm, mig az előző reakcióban kevesebb mint 10 ppm.
Az alábbi hidrogénezési reakciókat abból a célból végezzük, hogy közvetlenül összehasonlítsuk a reakcióhőmérséklet hatásait.
200 ml-es autoklávot használunk, olyan tipikus eljárásokat alkalmazva, amelyek az adduktum előállítására szolgáló fenti eljárásokhoz hasonlók, a hidrogénezési reakciót különböző hőmérsékleteken végezve.
A glükamin előállításához használt adduktumot úgy készítjük el, hogy körülbelül 420 g körülbelül 55%-a glükózoldatot /keményitőszörp, 231 g glükóz; 1,28 mól/ /az oldatot 99DE keményitőszörpöt használva készítjük el, ami a ··« ·«.
- 25 CarGrill terméke; az oldat színe jobb mint 1 Gardner/ és körülbelül 119 g 50%-os metil-amin-oldatot /59,5 g metil-amin; 1,92 mól; az Air Products terméke/ összekeverünk.
Az eljárás a következő:
1. Körülbelül 119 g 50%-os metil-amin-oldatot nitrogéngázzal átöblitett reaktorba teszünk, és nitrogénatmoszférában körülbelül 10°C alá hütjük;
2. 55%-os keményitőszörp-oldatot gázmentesitünk és/vagy nitrogénnel átöblitünk 10-20°C-on, hogy az oxigént az oldatból eltávolitsuk.
3. A keményitőszörp-oldatot lassan a metil-amin-oldathoz adjuk5és a hőmérsékletet körülbelül 20°C alatt tartjuk.
4. Ha az összes keményitőszörp-oldatot beadagoltuk, az elegyet körülbelül 1-2 órán át keverjük.
Az adduktumot közvetlenül elkészítése után használjuk fel a hidrogénezési reakcióhoz vagy alacsony hőmérsékleten tároljuk, hogy a bomlástól megóvjuk.
A glükamin-adduktum hidrogénezési reakcióit a következőképpen végezzük:
1. Körülbelül 134 g adduktumot /színe jobb mint 1 Gardner/ és körülbelül 5,8 g G49B nikkelkatalizátort 200 ml-es autoklávba készítünk;
2. a reakciókeveréket körülbelül 1380 kPa /200 psi/ nyomású hidrogéngázzal kétszer átöblitjük körülbelül 20-30°C-on;
3. a hidrogén nyomását körülbelül 2760 kPa-ra /400 psi/ és a hőmérsékletet körülbelül 50°C-ra növeljük.
4. A nyomást körülbelül 3450 kPa-ra /500 psi/ növeljük és ···: ; :··. ·. í.:. ···.
·· · ···
u ..körülbelül 3 órán át körülbelül 5O-55°C hőmérsékleten reagáltatunk. Levesszük az 1. mintát.
5. A hőmérsékletet körülbelül 30 percre körülbelül 85°C-ra eme1j ük.
6. A reakciókeveréket dekantáljuk és a nikkelkatalizátort kiszűrjük. Levesszük a 2. mintát.
Körülmények konstans hőmérsékletű reakciókhoz:
1. Körülbelül 134 g adduktumot és körülbelül 5,8 g G49B nikkelkatalizátort 200 ml-es autoklávba készítünk.
2. Az autokláv tartalmát 1380 kPa nyomású hidrogéngázzal alacsony hőmérsékleten kétszer átöblitjük.
3. A hidrogén nyomását körülbelül 2760 kPa-ra és a hőmérsékletet körülbelül 50°C-ra növeljük.
4. A nyomást körülbelül 3450 kPa-ra növeljük, körülbelül
3,5 órán át reagáltatunk. A hőmérsékletet a jelzett értéken tartjuk.
5. A reakcióelegyet dekantáljuk és a nikkelkatalizátort kiszűrjük. Körülbelül 50-55°C-on levesszük a 3. mintát, körülbelül 75°C-on a 4. mintát és körülbelül 85°C-on az
5.mintát. /A reakcióidő körülbelül 85°C-hoz körülbelül 45 perc/.
Valamennyi kísérlet azonos tisztaságú /körülbelül
94%-os/ N-metil-glükamint eredményez; a gyártások Gardner színei hasonlók közvetlenül a reakció után, de csak a kétfokozatú hőkezelés ad jó szinstabilitást; és a 85°C-os gyártás marginális szint ad közvetlenül a reakció után is.
Maltamín-amid előállítása
Az N-metil-maltamin fagyu /keményített/ savamidjának az előállítását detergens készítményekben való felhasználásra, a találmány szerint a következőképpen végezzük.
1. művelet
Reagensek: maltóz-monohidrát /Aldrich, lót 01318 kW/; metil-amin /40 tömeg% vízben, Aldrich lót O3325TM/; Raney-nikkel, 50%-os szuszpenzió /UAD 52-730, Aldrich lót 12921LW/.
A reagenseket, 250 g maltózt, 428 g metil-amin-oldatot és 1O0 g katalizátorszuszpenziót /50 g Raney-nikkel/ üvegcsőbe tesszük, és a csövet 3 literes rázóautoklávba helyezzük, amit 3450 kPa nyomású nitrogénnel háromszor és 3450 kPa /500 psig/ nyomású hidrogénnel kétszer átöblitünk, majd hidrogénatmoszférában szobahőmérsékleten egy hétvégén át rázzuk, 28-50°C hőmérsékleten. A nyers reakciókeveréket vákuumban kétszer átszűrjük kovasavgél betéttel ellátott üveg mikrorostszürőn. A szürletet viszkózus anyaggá koncentráljuk. A viz utolsó nyomait azeotrop utón távolit juk el, az anyagot metanolban feloldva, és a metanol/viz keveréket rotációs bepárlóban eltávolitva. A végső szárítást nagyjjvákuumban végezzük. A nyersterméket visszafolyatás közben metanolban feloldjuk, megszűrjük, lehűtve átkristályosítjuk, a kristályokat kiszűrjük, és a szürőlepényt vákuumban, 35°C-on megszáritjuk. Ez az 1. kitermelés. A szürletet koncentráljuk, amig csapadék kezd kiválni, és éjszakán át hűtőben tároljuk. A szilárd anyagot kiszűrjük és vákuumban szárítjuk. Ez a 2. kitermelés. A szürletet • ·
- 28 térfogatának a felére újra koncentráljuk, és a terméket átkristályositjuk. Igen kevés csapadék képződik. Az elegyhez kismennyis.égü etanolt adunk és hétvégén át hűtőben állni hagyjuk. A szilárd anyagot kiszűrjük és vákuumban szárítjuk. Az egyesitett szilárd anyagok N-metil-maltaminból állnak, ezt használjuk a teljes szintézis 2. műveletében.
2. művelet
Reagensek: N-metil-maltamin /az 1. műveletből; keményített fatgyusav-metil-észter; nátrium-metoxid /25%-os metanolban/; vízmentes metanol /oldószer/; az amin és az észter mólaránya 1:1; a kezdeti katalizátor-szint 10 mól% /a maltaminra/, amit 20 mól%-ig növelünk; oldószer: 50 tömeg%.
Zárt palackban 20,36 g faggyusav-metil-észtert vízfürdőn olvadáspontjáig melegítünk, majd 250 ml-es, háromnyakú, mechanikus keverővei ellátott gömblombikba öntjük. A lombikot körülbelül 70°C-ra felmelegitjük, nehogy az észter megszilárduljon. Külön összekeverünk 25,0 g N-metil-maltamint 45,36 g metanollal, és az igy kapott szuszpenziót alapos keverés közben a faggyú-észterhez adjuk, majd hozzáadunk 1,51 g 25%-os metanolos nátrium-metoxidot. Négy óra múlva a reakciókeverék még nem tisztult ki, igy még 10 mól% /összesen 20 mól%/ katalizátort adunk a reakcióelegyhez, és éjszakán át körülbelül 68°C-on állni hagyjuk. Ez idő elteltével a keverék kitisztul. A lombikot, amiben a reakciót elvégeztük, átalakítjuk desztilláláshoz. A hőmérsékletet 110°C-ra növeljük, és az elegyet atmoszférikus nyomáson 60 percig desztilláljuk, majd 14 percig vákuum29 desztillációnak vetjük alá, ekkor a termék nagyon sürü lesz. A terméket 110°C külső hőmérsékleten 60 percig a lombikban hagyjuk, majd kikaparjuk a lombikból, etil-éterrel eldörzsöljük és hétvégén állni hagyjuk. Ezután az étert rotációs bepárlóban eltávolítjuk, és a terméket éjszakán át szárítószekrényben tartjuk, majd porrá őröljük. Az esetleg visszamaradó N-metil-maltamint a termékből kovasavgéllel távolitjuk el. A kovasavgélt 100%-os metanollal szuszpendálva tölcsérbe tesszük és néhányszor 100%-os metanollal mossuk. A terméknek egy koncentrált mintáját /20 g 100 ml 100%-os metanolban/ a kovasavgélre visszük és vákuum alkalmazásával, metanollal többször mosva eluáljuk. Az egyesitett eluátumot szárazra pároljuk /rotációs bepárlóban/. Az esetleg visszamaradt faggyusav-észtért úgy távolitjuk el, hogy a terméket etil-acetátban eldörzsölve éjszakán át állni hagyjuk, majd megszűrjük. A szürőlepényt vákuumban megszáritjuk. A termék faggyualkil-N-metil-maltamid.
Egy más módon, a fenti reakciósorozat 1. műveletét végezhetjük úgy, hogy olyan kereskedelmi keményitőszörpöt használunk, amely glükózt vagy glükózt és általában 5% vagy ennél több maltózt tartalmaz. Az igy előállított polihidroxi-zsirsavamidokat és keverékeiket használhatjuk bármely találmány szerinti detergens készítményben.
Egy következő módon a fenti reakciósorozat 2. műveletét 1,2-propilénglikolban vagy NEODOL-ban végezzük. A termék előállítójának választása szerint a propilénglikolt vagy a NEODOL-t nem kell a reakciótermékből eltávolítani, mielőtt azt detergens készítmények előállításához felhasználnák. Ugyancsak az előállító kívánsága szerint a metoxid katalizátor citromsavval semlegesíthető, így nátrium-citrát képződik, ami a polihidroxi-zsirsavamidban maradhat.
Az előállító kívánsága szerint a találmány szerinti készítmények több-kevesebb különböző habzáscsökkentő szert tartalmazhatnak. Az edénymosogatáshoz általában az erős habzás a kívánatos, igy ezekhez a szerekhez habzáscsökkentot nem használunk. Textiliák mosásához, a felső adagolásu mosógépeknél némi habzáscsökkentés kívánatos, és az élőiről adagolt mosógépeknél bizonyos fokú habzáscsökkentés előnyös lehet. A szakterületen nagyszámú, különböző habzáscsökkentő szer ismeretes, és ezekből rutinszerűen lehet választani a találmány szerinti alkalmazásra. Valójában, a habzáscsökkentő szer vagy a habzáscsökkentő szerek keverékeinek a megválasztása függ nemcsak a felhasznált polihidroxi-zsirsavamid jelenlététől és mennyiségétől, de a készítményben lévő egyéb felületaktív anyagoktól is.
Úgy látszik azonban, hogy polihidroxi-zsirsavamidokkal való felhasználásra sokkal hatásosabbak a különböző tipusu szilikonalapu habzáscsökkentő szerek /vagyis ezekből kevesebbet lehet használni/ mint a különböző egyéb tipusu habzáscsökkentő szerek. Kiváltképpen előnyösek a Dow. Corning által forgalmazott AE, X2-3419, 02-3302 és DC-544 jelű szilikon habzásgátló szerek.
Zsírsavak
Azoknál a készítményeknél, amelyeknél kiváltképpen erős habzóképesség kívánatos /például edénymosogatószerek31 nél /, előnyös, ha kevesebb mint körülbelül 5%, előnyösebben kevesebb mint körülbelül 2%, legelőnyösebben nem 14 vagy ennél több szénatomos zsírsav van jelen, mivel ezek a habzást csökkenthetik. A találmány szerinti folyékony detergens készítmények előnyösen lényegileg mentesek a 14 vagy ennél több szénatomos zsírsavak habzásgátló mennyiségétől. Ezért az erősen habzó készítmények előállítója célszerűen elkerüli az ilyen zsírsav habzásgátló mennyiségeinek a bevitelét a polihidroxi-zsirsavamidok erősen habzó készítményeibe és/vagy elkerüli 14 vagy ennél több szénatomos zsírsavak képződését a késztermék tárolása során. Egy egyszerű módszer: 12 szénatomos észter-reagensek alkalmazása a polihidroxi-zsirsavamidok előállításához. Szerencsére az amin-oxid vagy szulfobetain felületaktív anyagok használata segíthet semlegesíteni a zsírsavaknak a habzásra gyakorolt negatív hatásait. Valójában, a potenciális kicsapódási problémák miatt jobb elkerülni a zsírsavak jelenlétét /kevesebb mint 2,5 tömeg% előnyös/.
Ha a termék előállítója anionos optikai fehérítőket akar adni olyan folyékony detergensekhez, amelyek viszonylag nagy koncentrációkban /például 10% vagy ennél több/ tartalmaznak anionos vagy polianionos szubsztituenseket, igy polikarboxilát szennylebegtető anyagokat, hasznosnak találhatja, hogy előkeveréket készítsen az optikai fehérítőből, vízzel és a polihidroxi-zsirsavamiddal, és ezt az előkeveréket adja a végső készítményhez.
A kémia területén jártas szakember tudni fogja, hogy a polihidroxi-zsirsavamidok előállítása di- és ennél nagyobb molekulájú szacharidokat, igy maltózt használva, olyan polihidroxi-zsirsavamidok képződését eredményezi, amelyekben a lineáris Z szubsztituens el van látva /capped/ polihidroxi-gyürüszerkezettel. Ezek az anyagok teljesen megfelelnek a találmány szerinti alkalmazásra, és nem térnek el a találmánynak ismertetett és igényelt szellemétől és tárgyától.
C. Kalcium
A találmány szerinti detergens készítményekbe körülbelül 0,1-3%, előnyösebben körülbelül 0,2-2%, legelőnyösebben körülbelül 0,3-1,5% kalciumiont keverünk. Azt találtuk, hogy a kalcium jelenléte igen javítja azoknak a készítményeknek a tisztitó és zsíros szenny eltávolító teljesítményét, amelyek az említett polihidroxi-zsirsavamidokat tartalmazzák. Ez főképpen akkor van igy, ha a készítményeket lágyított, kevés kétvegyértékü iont tartalmazó vízben használjuk.
A kalciumionokat előnyösen klorid-, hidroxid-, oxid-, acetát- vagy nitrátsó alakjában adjuk a készítményekhez, amelyek az anionos szulfát alkálifém- vagy ammóniumsóját, legelőnyösebben ammóniumsóját tartalmazzák £v.ö. a bekeverési módszereknél az E. fejezetben/. A kalciumsók előnyösen vizoldhatók.
A kalciumionok a készítményben sók alakjában lehetnek jelen.
A találmány szerinti készítményekben jelenlévő kalciumionok mennyisége függ az azokban jelenlévő összes anionos felületaktív anyag mennyiségétől. A kalciumionok mólaránya az összes anionos felületaktív anyaghoz előnyösen körülbelül 0,25:1 - körülbelül 1:2 a találmány szerinti készítményekben.
Ezekben a detergens készítményekben bórsavat előnyösen nem használunk.
A találmány szerinti detergens készítmények, főképpen a folyékony detergens készítmények, leginkább a könnyű tipusu folyékony készítmények lényegileg mentesek az olyan kelátképző szerektől, amelyek lóg stabilitási állandója körülbelül 3 felett van. Erős kelátképző szerek nem szükségesek stabil folyékony készítményekhez. A találmány szerinti készítményekbe előnyösen citrátot, tripolifoszfátot vagy karbonátot keverünk. Az erős kelátképző szerek, körülbelül 9-12 lóg stabilitási állandókkal, igy az etiléndiamin-tetraacetát és a dietilén-triamin-pentaacetát, a találmány szerinti készítményekben, főképpen a könnyű tipusu folyadékokban nem kívánatosak.
D. Mészszappan-diszpergáló szerek
A találmány szerinti készítmények előnyösen tartalmaznak körülbelül 0,2-20, előnyösebben körülbelül 0,5-10, legelőnyösebben körülbelül 1-6 tömeg% mészszappan-diszpergáló szert /lime soap dispersing agent = LSDA/, főképpen akkor, ha a készítményben 10-16 szénatomos alkil-etoxi /E _-E~ cl~ f J A f J -szulfátot alkalmazunk.
Egy mészszappan-diszpergáló szer diszpergálóképessé34 gének a mértéke a mészszappan diszpergens teljesítménye /lime soap dispersant requirement = LSDR/. Az LSDR a vizsgált LSDA'minimális számú gramja, amely még éppen megakadályozza 320 ppm keménységű vízben oldott 100 g nátrium-oleát kicsapódását /N. Linfield: Surfactant Science Series, Ί_, p.3.’/· Az alacsony LSDR érték azt jelenti, hogy az LSDA jó diszpergens. A detergens hatás független a mészszappan diszpergálóképességétől /Linfield, p.2./
A különböző mészszappan-diszpergáló szerek /LSDA/
LSDR-értékeit az alábbi táblázat szemlélteti.
1. táblázat
Tétel LSDA, képlet LSDR
A RCOOCH2CH2SO3Na 10
B RCH/SO3Na/COOCH3, TMS 8
C RCH/SO3Na/COOCH2CH2SO3Na 5
D RCON/CH3/CH2CH2SO3Na, IgT 6
E RO/CH2CH2O/SO3Na 4
F RCONHCH2CH/CH3/OS03Na, TAM 4
G R'CcH.S0QNHCH^CH„0S0_Na 6 4 z zz 3 6
H R,C6H4COCH/SO3Na/CH2COOCH3 8
I C9H19C6H4 S0H 5
J RCONH/CH2CH2O/15 3
K RN+/CH3/2CH2CH2CH2SO3- 3
L RCONH CH2CH2CH2N+/CH3/2 CH2CH2CH2 S03- 3
M R'C6H4SO3Na* 40
A képletekben R faggyualkilcsoport és R' a kereske • ·
- 35 delmi detergens alkilátoknak megfelelő 11-13 szénatomos alkilcsoport.
x LAS /lineáris alkil-benzolszulfonát/ /N. Linfield, Surfactant Sciences Series, 7, p.4 .J
Előnyös mészszappan-diszpergáló szerek az 1. táblázatból az A-D és F-L jelüek, előnyösebbek a K és L jelüek. Előnyösebbek a 8-22 szénatomos szulfobetainok és/vagy hidroxi-szulfobetainok. A legelőnyösebbek a 12-18 szénatomos szulfobetainok és/vagy hidroxi-szulfobetainok. Más előnyös mészszappan-diszpergáló szerek a nátrium- vagy kálium-poliakrilátok, polimaleát/akrilát kopolimerek és a betainok, elsősorban az alkil-dimetil-betain. Előnyösek azok a mészszappan diszpergálószerek, amelyek LSDR-értéke körülbelül 1 és 20, legelőnyösebben körülbelül 2 és körülbelül 10 között van.
ügy gondoljuk, hogy a több mint körülbelül 2,5 mól etilén-oxidot tartalmazó alkil-etoxi-szulfát saját magának mészszappan-diszpergáló szere; az etilén-oxid mint szolubilizáló szer hat. Lásd a táblázat szerinti E LSDA-t.
A lineáris alkil-benzolszulfonátokat /LAS/ és más anionos szulfonátokat a találmány szerint lehetőleg nem alkalmazzuk amikor stabil terméket kívánunk előállítani, mivel ezek hajlamosak arra, hogy gyorsan megkössék a kalciumot és csapadékot képezzenek. A lineáris alkil-benzolszulfonát LSDR-értéke 40 /mészszappan-diszpergáló hatása csekély/.
E. Magnézium
A találmány szerinti folyékony detergens készitmé
- 36 nyékhez előnyösen körülbelül 0,05-1,5 tömeg%, legelőnyösebben körülbelül 0,3-0,9 tömeg% magnéziumiont adunk, a termék jobb stabilitása, valamint jobb habzása és a bőr kímélése céljából .
A kalcium /és magnézium/ bekeverésének módját a találmány szerinti készítményekbe nem tartjuk kritikusnak és ez sokféleképpen elvégezhető.
Először elkészítjük az egyedi anionos felületaktív anyagok alkálifém- vagy ammóniumsóinak vizes oldatait, ezeket összekeverhetjük egy hidrotrop anyaggal, s ezután visszük be a kalciumot és adott esetben a magnéziumot vizoldható só, igy klorid /előnyös/, hidroxid, oxid, acetát és/vagy nitrát alakjában. Az esetleges kisebb mennyiségű komponenseket is bekeverhetjük mielőtt a pH-értéket és a viszkozitást beállítanánk. A pH-értéket előnyösen a kalciumsó bevitele előtt állítjuk be. Ennek a módszernek az az előnye, hogy hagyományos eljárásokat és berendezést használ, bár eredménye az adalékos kloridionok bekeverése.
Az előnyös kalciumion: magnéziumion arány körülbelül 1:10 - 1:2, előnyösen körülbelül 1:4 - 1:2. A kalciumionokat előnyösen kalcium-klorid-dihidrát alakjában adjuk a készítményhez és a magnéziumionokat magnézium-klorid-hexahidrát alakjában. A találmány szerinti könnyű tipusu folyékony készítmények előnyösen körülbelül 1-5 tömeg% kalcium-klorid-dihidrátot és adott esetben körülbelül 3-7% magnézium-klorid-hexahidrátot tartalmaznak.
Ha az anionos felületaktív anyagok savfomában vannak, akkor a magnézium egy második módszerrel is bevihető:
a savat magnézium-oxid vagy magnézium-hidroxid vizes szuszpenziójával semlegesítjük. A kalciummal hasonlóképpen járhatunk el. Előnyös a kalcium-hidroxid használata. Ezzel a módszerrel elkerüljük a kloridionok bevitelét, ami javítja a dermedéspontot és csökkenti a korróziós tulajdonságokat.
A semlegesített felületaktív sókat és a hidrotróp anyagot ezután a végső keveréket tartalmazó tartályba adagoljuk, valamint bármely esetleges komponenst, mielőtt a pH-értéket beállítanánk.
Egy harmadik eljárás kalciumion bekeverésére granulált detergens készítményekbe abból áll, hogy a keverőberendezésbe /crutcher/ kalciumsót, előnyösen kalcium-szulfátot viszünk be, mielőtt a terméket porlasztva szárítjuk.
F. A készítmény pH-értéke
A találmány szerinti detergens készítmények pH-értéke 10%-os vizes oldatban 20°C-on előnyösen körülbelül 5,5-11,0.
A granulált detergens készítmények pH-értéke előnyösen körülbelül 9,5-11,0.
A folyékony detergens készítményeket előnyösen úgy készítjük el, hogy használat közben, vizes mosási műveletekben a mosóvíz pH-értéke körülbelül 5,0-8,0 legyen. Maguknak a folyékony készítményeknek a pH-értéke 10%-os vizes oldatban 20°C-on körülbelül 5,5-8,5, legelőnyösebben körülbelül 6,8-7,8.
A pH-érték beszabályozására szolgáló eljárások az ajánlott szintekre magukba foglalják pufferek, lúgok, savak stb. használatát. Ezek az eljárások a szakember részére jól ismertek. A pH-érték beállításához előnyös a hígított sósav vagy a citromsav.
a · · · · · · · . * ··♦ »»* · ♦» **** · · * ·
G. Folyékony vagy gélformáju készítmények
Folyékony hordozóanyag
A találmány szerinti detergens készítmények egy előnyös kiviteli alakjukban folyékony detergens készítmények. Ezek az előnyös folyékony detergens készítmények körülbelül 94-35 tömeg%, előnyösen körülbelül 90-50 tömeg%, legelőnyösebben körülbelül 80-60 tömeg% folyékony hordozóanyagot, például vizet tartalmaznak, előnyösen viz és egy 1-4 szénatomos egyértékü alkohol /például etanol, propanol, izopropilalkohol, butanol vagy ezek keveréke/ keverékét tartalmazzák, a legelőnyösebb alkohol az etanol. A találmány szerinti könynyü tipusu folyékony készítményeket előnyösen úgy állítjuk elő, hogy a polihidroxi-zsirsavamidot és az alkil/etoxi/-szulfátot vízzel és etanollal keverjük. Beállítjuk a keverék pH-értékét, majd a kalcium- és adott esetben a magnéziumionokat kloridsójuk vizes oldata formájában bekeverjük a készítménybe. Az elegyet keverjük és a viszkozitás beállítása céljából hidrotróp anyagot adhatunk hozzá. Ezután a készítményhez adjuk az illatanyagot, színezéket, zavarositóanyagot és más esetleges komponenseket.
Gélsüritő szerek
A találmány szerinti detergens készítmények lehetnek gél formájában is. Ezeket a készítményeket általában polialkenil-poliéterben készítjük el, amelynek molekulatömege körülbelül 750 000 - 4 000 000.
Ezeknek a polikarboxilát polimer sűrűtöknek igen előnyös példái a Carbopol 600 sorozat gyantái, amelyek a B.F. Goodrich cégnél kaphatók. Kiváltképpen előnyös a ♦ · · · • » ♦
·*·» ,<
• · · · · ·♦· ··« , • « · ♦ ·· ·· ···.
- 39 Carbopol 616 és 617. Valószínű, hogy ezek a gyanták nagyobb mértékben térhálósak, mint a 900 sorozat gyantái, és molekulatömegük körülbelül 1 000 000 és 4 000 000 között van. Amint azt a következőkben ismertetjük, a polikarboxilát polimerek keverékei is használhatók a találmány szerinti készítményekben. Kiváltképpen előnyös a Carbopol 616 és 617 sorozat gyantáinak a keveréke.
A polikarboxilát polimer süritőket előnyösen lényegileg nem-agyag süritőszerekkel alkalmazzuk. Ténylegesen azt találtuk, hogy ha a találmány szerinti polikarboxilát polimereket a találmány szerinti készítményekben agyaggal együtt használjuk, akkor a fázisstabilitást tekintve kevésbé előnyös terméket kapunk. Más szóval, a polikarboxilát polimert előnyösen agyag helyett használjuk mint süritő/stabilizáló szert a találmány szerinti készítményekben.
Ha a találmány szerinti készítményekben süritőszerként polikarboxilát polimert alkalmazunk, akkor ez általában körülbelül 0,1-10 tömeg%, előnyösen körülbelül 0,2-2 tömeg% mennyiségben van jelen.
A süritőszereket előnyösen azért használjuk, hogy körülbelül 50-350, előnyösen körülbelül 75-250 alsó folyási határt érjünk el. Az alsó folyási határ /yield value/ azt a nyírófeszültséget jelzi, amely a gél szilárdságát meghaladja és a folyás megkezdődik. Jelen esetben ezt .Brookfield RVT model viszkoziméterrel mérjük, T rúddal, B orsóval, 25°C-on, Helipath kivezérlést használva az asszociált leolvasások alatt. A rendszert 0,5 fordulat/percre beállítjuk és a vizsgálandó ···· · »« «· η ,.
• · · · · · · . * · · ··· ··· · • · ···· · 4 « • ♦·· ·· ····
- 40 készítményre egy leolvasást végzünk 30 másodperc múlva vagy miután a rendszer stabilizálódik. A rendszert leállítjuk, és a fordülatszámot 1,0 fordulat/percre átállítjuk. Leolvasást végzünk a fenti készítményre 30 másodperc múlva vagy ha a rendszer stabilizálódik. Zéró nyírásnál a feszültség = kétszer a 0,5 fordulat/percnél végzett leolvasás mínusz az 1,0 fordulat/percnél végzett leolvasás. Az alsó folyási határt úgy számítjuk ki, hogy a feszültséget zéró nyírásnál szorozzuk 18,S-cal /konverziós faktor/.
H. Egyéb esetleges komponensek
Más felületaktív anyagok
A találmány szerinti készítményekbe deterziv célokra más anionos felületaktív anyagok is bekeverhetők. Ilyen anionos anyagok például - nem korlátozó értelemben - a szappansók /például nátrium-, kálium-, ammónium- és szubsztituált ammóniumsók, igy a mono-, di- és trietanolaminsók/, 8-22 szénatomos alkil-szulfátok, 8-24 szénatomos alkil-poliéter-szulfátok /amelyek 10 mólig tartalmaznak etilén-oxidot/; alifás acil-glicerin-szulfátok, alkil-fenol-etilén-oxid-éter-szulfátok, alkil-foszfátok, izetionátok, igy az acil-izetionátok, acil-taurátok, zsirsavamidok, alkil-szukcinátok és -szulfoszukcinátok, acil-szarkozinátok, alkil-poliszacharidok szulfátjai, igy az alkil-poliglükozid szulfátjai, alkil-éter-karbonátok, alkil-etoxi-karboxilátok, zsírsavak észterezve izetionsavval és semlegesítve nátrium-hidroxiddal és a metil-taurid zsirsavamidjai. További példákat a szakirodalom ismertet /J'Surface Active Agents and Detergents, Vol. I and II by Schwartz, Perry and Bercii/. Különböző ilyen felületak ·*· ··
- 41 tiv anyagokat ismertet általánosságban a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a 23. oszlop, 58. sortól a 29. oszlop 23. sorig.
Nemionos felületaktív anyagok
Megfelelő nemionos detergens felületaktív anyagokat ismertet általánosságban a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a 13. oszlop 14. sortól a 16. oszlop 6. sorig. Példaképpen - nem korlátozó értelemben az alábbiakban felsoroljuk a használható nemionos felületaktív anyagok csoportjait.
1. Az alkil-fenolok polietilén-, polipropilén- és polibutilén-oxid kondenzátumai. Ezek közül általában előnyösek a polietilén-oxid kondenzátumok. Ezek a vegyületek 6-12 szénatomot egyenes vagy elágazó láncú konfigurációban tartalmazó alkilcsoporttal rendelkező alkil-fenolok kondenzációs termékei alkilén-oxiddal. A kereskedelemben kapható
TM ilyen tipusu nemionos felületaktív anyagok az Igepal . TM
CO-63O, a GAF Corporation termeke; es a Triton X-45, X-114, X-100 és X-102, valamennyi a Rohm and Haas Company terméke.
2. Alifás alkoholok kondenzációs termékei k9rülbelül 1-25 mól etilén-oxiddal. Az alifás alkohol alkillánca lehet egyenes vagy elágazó, primer vagy szekunder, és általában 8-22 szénatomot tartalmaz. Kiváltképpen előnyösek a körülbelül 10-20 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkoholok kondenzációs termékei 1 mól alkoholra körülbelül 2-10 etilén-oxid dal· .
ζ · · · · ·’ · • · ! ! ··· ·♦· · . · ···· · * · • «·♦ ·· ·«··
3. Etilén-oxid kondenzációs termékei propilén-oxid és propilénglikol kondenzációjával képezett hidrofób bázissal.
Ezeknek a vegyületeknek a hidrofób része előnyösen körülbelül 1500-1800 molekulatömegü és vízben oldhatatlan.
4. Etilén-oxid kondenzációs termékei propilén-oxid és etiléndiamin reakciójából származó termékkel.
5. A szemi-poláris, nemionos felületaktív anyagok a nemionos felületaktív anyagoknak egy speciális kategóriáját képezik, ezek vízben oldódó amin-oxidok, amelyek tartalmaznak egy 10-18 szénatomos alkilcsoportot és két csoportot, ami lehet 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport; vízben oldódó foszfin-oxidok, amelyek tartalmaznak egy 10-18 szénatomos alkilcsoportot és két csoportot, ami lehet 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport; és vizben oldódó szulfoxidok, amelyek tartalmaznak egy 10-18 szénatomos alkilcsoportot és egy 1-3 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoportot. A szemipoláris nemionos detergens felületaktív anyagok magukba foglalják az amin-oxid felületaktív anyagokat.
6. Alkii-poliszacharidok, amelyeket a 4 565 647 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet, ezek tartalmaznak egy körülbelül 6-30 szénatomos, előnyösen körülbelül 10-16 szénatomos hidrofób csoportot és egy poliszacharid, például poliglikozid hidrofil-csoportot, amely körülbelül 1,3-10, előnyösen körülbelül 1,3-3, legelőnyösebben körülbelül 1,3-2,7 szacharidegységet tartalmaz.
7. A /111/ általános képletű zsirsavamid felületaktív anya- gok, a képletben R 7-21, előnyösen 9-17 szénatomos alkil• ·
- 43 7 csoport és mindegyik R hidrogénatom, 1-4 szenatomos alkil-, 1-4 szénatomos hidroxi-alkilcsoport vagy -/Ο2Η4Ο/χΗ csoport, amelyben x körülbelül 1-3.
Egyéb felületaktív anyagok
Amfolit felületaktív anyagok szintén bekeverhetők a találmány szerinti detergens készítményekbe. Ezek a felületaktív anyagok általánosságban úgy irhatok le mint szekunder vagy tercier aminok alifás származékai vagy heterociklusos szekunder vagy tercier aminok alifás származékai, amelyekben az alifás csoport egyenes vagy elágazó láncú lehet. Az alifás szubsztituensek egyike legalább 8 szénatomot, általában 8-18 szénatomot tartalmaz, és legalább egy tartalmaz egy anionos, vízzel szolubilizálható csoportot, például karboxi-, szulfonát- vagy szulfátcsoportot, v.ö. 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 19. oszlop, 18-35 sor, ahol példákat találunk amfolit felületaktív anyagokra .
Zwitterionos felületaktív anyagok szintén bekeverhetők a találmány szerinti detergens készítményekbe. Ezek a felületaktív anyagok nagy általánosságban úgy irhatok le mint szekunder és tercier aminok származékai, heterociklusos szekunder és tercier aminok származékai vagy kvaterner ammónium-, kvaterner foszfónium- vagy tercier szulfóniumvegyületek származékai. A használható zwitterionos felületaktív anyagokra példákat ad a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a 19. oszlop 38. sortól a 22. oszlop 48 sorig.
Ezeket az amfolit és zwitterionos felületaktív • *
- 44 anyagokat általában kombinálva használjuk egy vagy több anionos és/vagy nemionos felületaktív anyaggal.
Ha a találmány szerinti készítményekbe bekeverünk ilyen esetleges adalék felületaktív anyagokat, akkor ezek általában körülbelül 1-15 tömeg%, előnyösen körülbelül 2-10 tömeg% koncentrációban vannak jelen.
Tisztitó hatású szennylebegtető anyagok
Egyéb, adott esetben jelenlévő komponensek a szerves vagy szervetlen tipusu tisztitó hatású szennylebegtető anyagok. A granulált detergens készítmények előnyösen körülbelül 5-50 tömeg% tisztitó hatású szennylebegtető anyagot tartalmaznak, a legelőnyösebben citrátot és karbonátot. A tisztitó hatású szennylebegtető anyagok körülbelül 50%-nál nagyobb mennyisége nem előnyös.
Vizoldható szervetlen szennylebegtető anyagok, amelyek magukban vagy egymással vagy szerves lúgos kelátképző szennylebegtető sókkal keverve használhatók, például a glicin, alkil- és alkenil-szukcinátok, alkálifém-karbonátok, -foszfátok, -polifoszfátok és -szilikátok. Az ilyen sók specifikus példái a nátrium-tripolifoszfát, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-pirofoszfát, kálium-pirofoszfát, kálium-tripolifoszfát és nátrium-hexametafoszfát. Szerves szennylebegtető sók, amelyek magukban, egymással vagy a fenti szervetlen lúgos szennylebegtető sókkal keverve használhatók, például az alkálifém-polikarboxilátok, igy például - nem korlátozó értelemben - a vizoldható cifrátok, igy a nátrium- és kálium-citrát, nátrium- és kálium-tartarát, nátrium- és kálium·»« · • · * * <
- * * * *·· « * *···· * · * • *·· « · ····
- 45 nitrilotriacetát, nátrium- és kálium-N-2-/2-hidroxi-etil/-nitrilodiacetát, nátrium- és kálium-oxi-diszukcinát és nátrium- és kálium-tartarát-mono- és -diszukcinát, igy azok, amelyeket a 4 663 071 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertetett. Más szerves tisztitó hatású szennylebegtető anyagok, igy a vizoldható foszfonátok, a találmány szerinti készítményekben szintén használhatók.
A tisztitó hatású szennylebegtető anyagok mennyisége általában korlátozva van, ha a találmány szerinti készítmények könnyű tipusu folyékony edénymosogató detergens készítmények formájában vannak jelen. Ha ezeket a könnyű tipusu folyadékokba bekeverjük, akkor ezek az esetleges szennylebegtetők általában körülbelül 1,0 - 10 tömeg%, előnyösen körülbelül 2-5 tömeg% koncentrációban vannak jelen.
Egyéb komponensek
Más kívánatos komponensek a higitószerek, oldószerek, színezékek, illatanyagok, zavarositóanyagok /előnyösek/ és hidrotrop anyagok /előnyösek/. A higitószerek lehetnek szervetlen sók, igy nátrium- és kálium-szulfát, ammónium-klorid, nátrium- és kálium-klorid, nátrium-hidrogén-karbonát stb. A találmány szerinti készítményekben alkalmazott higitószerek általában körülbelül 1-10 tömeg%, előnyösen körülbelül
2-5 tömeg% mennyiségben vannak jelen.
A használahtó oldószerek a viz és a’kisebb molekulatömegű alkoholok, igy az etil-alkohol, izopropilalkohol stb.
A találmány szerinti készítményekben használható oldószerek »4« • ··· ·· ··»» általában körülbelül 1-60 tömeg%, előnyösen körülbelül 5-50 tömeg% mennyiségben vannak jelen.
Hidrotrop anyagok, igy a nátrium-, kálium- és ammónium-xilolszulfónát /előnyös/, nátrium-, kálium- és ammónium-toluolszulfonát, nátrium-, kálium- és ammónium-kumolszulfonát, ezek keverékei és hasonló vegyületek /ismertetve a 3 915 903 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban/ használahtók abból a célból, hogy a termék a kívánt stabilitású és viszkozitású legyen. A találmány szerinti készítményekben a hidrotrop anyagok általában körülbelül 1-10 tömeg%, előnyösen körülbelül 2-5 tömeg% mennyisében vannak jelen.
Adott esetben jelenlévő komponensek, amelyeket akkor használunk, ha a találmány szerinti készítményeket folyékony edénymosogató szerekben alkalmazzuk, a száradást elősegítő etoxilezett nemionos felületaktív anyagok, olyan típusúak, mint amelyeket a 4 316 824 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertetett.
A találmány szerinti készítmények előnyösek abból a szempontból, hogy nem várt, tökéletesebb zsireltávolitó teljesítménnyel rendelkeznek, és az edényeket úgy tisztítják, hogy az elmosott edény nem zsíros tapintású.
A zavarositóanyagokat, igy a Lytron-t /Morton Thiokol, Inc./, ami egy módosított polisztirol-latex vagy az etilénglikol-disztearátot? előnyösen az utolsó műveletben adjuk a készítményekhez. A Lytron közvetlenül bevihető diszperzió alakjában, keveréssel. Az etilénglikol-disztearát bevihető megolvasztott állapotban, gyors keveréssel, gyöngyházfényü
- 47 ···· kristályokat képezve. A készítményekhez, főképpen a könnyű tipusu folyadékokhoz használt zavarositóanyagok körülbelül 0,2-10 tömeg%,.előnyösen körülbelül 0,5-6 tömeg% mennyiségben van jelen.
I. Eljárási szempontok
A találmány alkalmazásának eljárási szempontjai szerint szennyes edényeket hozunk érintkezésbe a találmány szerinti detergens készítmény hatásos mennyiségével, általában körülbelül 0,5-20 ml /25 edényt kezelünk/, előnyösen körülbelül 3-10 ml mennyiséggel. A folyékony detergens készítmény ténylegesen használt mennyiségét a felhasználó megítélésére bízzuk, és ez különböző faktoroktól függ, igy a készítmény speciális termékösszeállitásától, beleértve a készítményben lévő hatóanyag koncentrációját, a tisztításra kerülő szennyes edények számától, az edények szennyezettségi fokától és hasonlóktól.
A termék speciális összetétele a maga részéről számos faktortól függ, igy attól, hogy a termék milyen piacra készül /vagyis Amerika, Európa, Japán stb./. Az alábbiakban tipikus módszerekre adunk példákat, amelyekben a találmány szerinti készítmények edénymosogatásra használhatók. A példák csupán szemléltető jellegűek, a találmány oltalmi körét nem korlátozzák.
Egy tipikus amerikai alkalmazási módnál körülbelül
3-15 ml, előnyösen körülbelül 5-10 ml folyékony detergens készítményt keverünk körülbelül 1000-10.000 ml, általában körülbelül 3.000 - 5.000 ml vízzel mosogatóban, amelynek befogadóképessége körülbelül 5 000 - 20.000 ml, tipikusabban ··· körülbelül 10-000 - 15.000 ml. A detergens készítmény felületaktív keverék koncentrációja körülbelül 21-44 tömeg%. A szennyezett edényeket a detergens készítményt és a vizet tartalmazó mosogatóba merítjük, ahol az edényeket megtisztítjuk, az edény szennyezett felületét ronggyal, szivaccsal vagy hasonló cikkel érintkezésbe hozva. A rongyot, szivacsot vagy hasonló cikket bemerithetjük a detergens készítmény és viz keverékébe, mielőtt azt az edény felületével érintkezésbe hoznánk, és azt tipikusan körülbelül 1-10 másodpercig érintkeztetjük az edény felületével, bár a tényleges idő változik az alkalmazás és a felhasználó szerint. A rongy, szivacs vagy más cikk érintkeztetését az edény felületével előnyösen az edény felületének egyidejű dörzsölése kiséri.
Egy tipikus európai piaci alkalmazásban körülbelül
3-15 ml, előnyösen körülbelül 3-10 ml folyékony detergens készítményt keverünk körülbelül 1.000-10.000 ml, tipikusabban körülbelül 3.000 - 5.000 ml vízzel mosogatóban, amelynek befogadóképessége körülbelül 5.000 - 20.000 ml, tipikusab. bán körülbelül 10.000 - 15.000 ml. A detergens készítmény felületaktív keverék koncentárciója körülbelül 20-50 tömeg%, előnyösen körülbelül 30-40 tömeg%. A szennyes edényeket bemeritjük a detergens készítményt és a vizet tartalmazó mosogatóba, ahol megtisztítjuk az edényeket, ezek szennyezett felületét ronggyal, szivaccsal vagy hasonló cikkel érintkezhetve. A rongyot, szivacsot vagy hasonló cikket bemeritjük a detergens készítmény és a viz keverékébe, mielőtt azt az edény felületével hoznánk érintkezésbe, és azt az edény ···· ··· k
felületével általában körülbelül 1-10 másodpercig érintkeztetjük, bár a tényleges idő az alkalmazás és a felhasználó szerint változik. A rongy, szivacs vagy hasonló cikk érintkeztetését az edény felületével előnyösen az edény felületének egyidejű dörzsölése kiséri.
Egy tipikus latin-amerikai és japán piaci alkalmazásban körülbelül 1-50 ml, előnyösen körülbelül 2-10 ml detergens készítményt keverünk körülbelül 50-2.000 ml, tipikusabban körülbelül 100-1.000 ml vízzel egy tálban, amelynek befogadóképessége körülbelül 500-5. 000 ml, tipikusabban körülbelül 500 - 2.000 ml. A detergens készítmény felületaktív keverék koncentrációja körülbelül 5-40 tömeg%, előnyösen körülbelül 10-30 tömeg%. A szennyes edényeket megtisztítjuk, úgy, hogy az edény szennyezett felületét ronggyal, szivaccsal vagy más hasonló cikkel hozzuk érintkezésbe. A rongyot, szivacsot vagy hasonló cikket bemeritjük a detergens készítmény és a víz keverékébe, mielőtt azt az edény felületével hoznánk érintkezésbe, és azt az edény felületével általában körülbelül 1-10 másodpercig érintkezhetjük,bár a tényleges idő az alkalmazás és a felhasználó szerint változik. A rongy, szivacs vagy hasonló cikk érintkeztetését az edény felületével előnyösen az edény felületének egyidejű dörzsölése kiséri.
Egy másik felhasználási mód abból áll, hogy a szenynyes edényeket folyékony edénymosogatószer hozzáadása nélkül vízfürdőbe helyezzük. A folyékony edénymosogatószer abszorbeálására szolgáló eszközt, igy szivacsot, közvetlenül a higitatlan folyékony edénymosogatószer elkülönített mennyiségébe mártjuk, körülbelül 1-5 másodpercre. Az abszorbeáló eszközt j··· ·. ..
···, ··* * «· ··· ··* ··!
és igy a higitatlan folyékony edénymosogató készítményt érintkezésbe hozzuk minden egyes szennyezett edény felületével, s igy azokról a szennyeződést eltávolítjuk. Az abszorbeáló eszközt az egyes edényfelületekkel általában körülbelül 1-10 másodpercig érintkezőétjük, bár az alkalmazás tényleges időtartama függ olyan faktoroktól is, mint az edény szennyezettség! foka. Az abszorbeáló eszköz érintkeztetését az edény felületével előnyösen egyidejű dörzsölés kiséri.
Az alábbi példák a találmány szerinti készítményeket szemléltetik, de a találmány tárgyát nem korlátozzák. A példákban - ha másképpen nem írjuk elő - valamennyi rész, százalék és arány tömegben van megadva.
l^.gélda
A következő,találmány szerinti könnyű tipusu folyékony készítményt az alábbiak szerint állítjuk elő.
Először elkészítjük az A keveréket, úgy, hogy N-metil-glükamidot /polihidroxi-zsirsavamid, amelyben a zsírsav mennyisége kevesebb mint 2%/, vizet és etanolt 50°C-on összekeverünk. A keverék pH-értékét hígított vagy tömény sósavval beállítjuk, mielőtt a többi komponenst hozzáadnánk. A végső pH-érték /10%-os oldaté/ 7,0-7,2.
Elkészítjük azonos módon a B és C keverékeket is, azzal az eltéréssel, hogy a pH-érték beállítása után .kalciumionokat /kalcium-klorid-dihidrát alakjában/ és/vagy magnéziumionokat /magnézium-klorid-hexahidrát alakjában/ adunk a keverékekhez .
···· « • ·
- 51 Az elegyet keverjük, amíg homogén, tiszta oldatot kapunk. A keverékhez adhatunk hidrotrop anyagot, hogy a folyékony készítményt a kívánt viszkozitásra beállítsuk; ideálisan 50-100 cPs-ra, amit Brookfield viszkoziméterrel 21,1°Con /70°F/ mérünk. Utolsó műveletként a keverékhez adjuk az illatanyagot, színezéket és egyéb komponenseket.
Tömeg%
Komponens A B C
C12-14 alkil-N-metil-
-glükamid 12,70 12,70 12,70
Ammónium-C-^2_i3 alkil-etoxi-
/csúcs 2,0-nál/-szulfát 12,70 12,70 12,70
Cg-nalkil-etoxi /átlag 10/-
-alkohol 7,00 7,00 7,00
Kalcium-klorid-dihidrát - - 3,70
Magnézium-klorid-hexahidrát - 5,53 -
Etanol 5,00 5,00 5,00
Nátrium-toluol szulfonát 2,00 2,00 2,00
Víz 100%-ig 100%-ig 100%
Az alábbi eljárások a fenti készítmények kiértékelését mutatják zsíros szenny eltávolításában.
Az első módszer amit használunk a találmány szerinti készítmények zsireltávolitó képességének a kiértékelésére, abból áll, hogy mérjük a felületi feszültséget az olaj/viz határfelületen. A felületi feszültség a mértéke annak az energiamennyiségnek, ami a zsir emulgeálásához szükséges.
Minél alacsonyabb ez a szám, annál jobb a vizsgált termék zsireltávolitó képessége. A felületi feszültséget az University of Texas Model 500 Spinning Drop Interfacial Tensiometer-rel mérjük. Oldatokat készítünk a kívánt termékkoncentrációkkal, vizkeménységgel és hőmérsékleten. A szokásos körülmények 0,2% termékkoncentráció és 46,1°C /115°F/^állati zsiradékot használva. Egy vékony kapilláris csövet megtöltünk a készítmény oldatával, és fecskendővel elővigyázatosan egy csepp megolvasztott állati zsiradékot adunk hozzá. A felületi feszültséget azonnal leolvassuk, amikor a mintát a felületi feszültséget mérő eszközbe helyezzük, majd újra megmérjük 5 és 10 perc múlva. Az A, B és C keverékekre kapott eredményeket az alábbi táblázat szemlélteti.
A második módszer annak a szilárd állati zsiradéknak a gravimetriás meghatározását foglalja magába, amit egy polipropilén csészéből szennyezési körülmények között eltávolítunk. Három és nyolc gram közötti mennyiségű állati zsiradékot polipropilén csésze alján megszilárdítunk és 0,2-0,4% terméket adunk hozzá. Az eltávolított zsír százalékos mennyisége körülbelül 4 óra alatt, a készítmény zsireltávolitó képességének a mértéke. Az eredményeket az A, B és C készítményekre az alábbi táblázat szemlélteti.
1. táblázat
Teljesítmény kiértékelés
Készítmény - X Felületi feszültség /o/v, din/cm / Μ M Zsireltávolítás /% /
A 4,10 2,40
B 2,10 4,70
C 0,43 20,40
• · · • · ·
- 53 x körülmények: állati zsiradék, 0 mosóvizkeménység,
0,2% termékkoncentráció xx körülmények: állati zsiradék, 0 mosóvizkeménység,
0,4% termékkoncentráció.
Eredmények: a C keverék, amely kalciumionokat tartalmaz, távolítja el a legtöbb zsiradékot /20,40%, mig ez az érték a magnéziumionokat tartalmazó keveréknél csak 4,70%/, és ennek a legalacsonyabb a felületi feszültsége is, ami jelzi a jobb zsireltávolitó kapacitást. Az A keverék, ami nem tartalmaz se kalcium-, se magnéziumionokat, távolítja el a legkevesebb zsiradékot, és ennek felületi feszültsége a legnagyobb.
A B keverék, amely magnéziumot tartalmaz, az A és C keverékek eredményei közötti értékeket ad.
Következtetés: mindkét módszer, a felületi feszültség mérése és a zsireltávolitás a polipropiléncsészéből azt mutatja, hogy a kalciumot tartalmazó C keverék sokkal hatásosabb zsíros szenny eltávolítására lágy vízben /a mosóvíz keménysége 0-3 g/1 gallon - 3,78 liter/ mint a magnéziumot tartalmazó megfelelő B készítményé azonos körülmények között.
2L_példa
Az alábbi tiszta, stabil, folyékony készítményeket állítjuk elő. A készítményeket azonos módon állítjuk elő, mint az 1. példa szerintieket.
Tömeg%
Komponens A B C D E
Ammónium alkil-etoxi
/2,8 átlag/-karboxilát 10 - - - -
C-]_2 alkil-N-metil-
-glükamid 6 9 12,7 16 12,8
Ammónium alkil-
-etoxi-/l,0 átlag/-szulfát 10 9 10 - 10
Ammónium C^2/i3 a3kil-etoxi-
-/3,0 átlag/-szulfát 4 14 2,7 — 2,7
Ammónium C12yi3 alkil-etoxi-
/6,5 átlag/-szulfát - 3 - 14 -
C12/14 alkil~amin-oxid 1 1 1 1 -
^12/14 alkil-amido-hidroxi-
-szülfőbetain 1 1 1 —
C12/14 alkil-amido-propil-
-bétáin - - - 3 2*
Cg_n alkil-etoxi /8-10 át-
lag / -alkohol - - 7 - 7
Etanol 5 5 5 5 5
Ammónium-xilolszulfonát 2 2 2 2 2xx
Kalcium-klorid-dihidrát 3,7 3,7 1,85 3,70 1,85
Egyéb /víz, illatanyag, színezék/ a maradék x Alkil-dimetil-betain xx
Nátrium-kumolszülfonat
- 55 Az alábbi tiszta, stabil, folyékony készítményeket
3x_példa
állítjuk elő, mészszappan-diszpergáló szereket, magnéziumiono
kát és/vagy kalciumionokat használva. A készítményeket azonos
módon állítjuk elő, mint az 1. példa szerintieket.
Tömeg%
Komponens A B C D
^10-12 alkil N-metil-
-glükamid 9,00 11,00 11,00 16,00
Ammónium-C-^2/13 alkil-etoxi -
/3,0 átlag/-szulfátok 14,00 8,00 11,00 -
Ammónium-C·]^ / 33 alkil-etoxi -
/1,0 átlag/-szulfátok 9,00 12,00 - 14,00
Ammónium C32/13 alkil-etoxi -
/6,5 átlag/-szulfátok 3,00 2,00 -- -
C12/14 alkil-amin-oxid 1,00 1,00 2,50 1,00
CI2/14 alkil-dimetil-betain - - - 3,00
C12/14 a.lkil-amido-hidroxi-
-szulfobetain 1,00 1,00 1,00 -
Cg_n alkil-etoxi/10 átlag/·
-alkohol - - 1,50 -
Kalcium-klorid-dihidrát 1,47 1,10 1,10 0, 74
Magnézium-klorid-hexahidrát 5,53 5,95 5,95 5,28
Etanol 5,00 5,00 5,00 5,00
Ammónium-xilolszulfonát 2,00 2,00 2,00 2,00
Egyéb /illatanyag, színezék, víz stb. / maradék • * · . példa
Az alábbi nagyteljesítményű folyékony detergens készítményeket'állítjuk elő.
- 5 6Tömeg%
Komponens A B C D E
Zsírsav-N-metil-glükamid 7,2 8,0 - 8,0
C,. .r alkil-polietoxilát 14-15 r
/2,25/-kénsav 10,8 12,0 - 12,0
*“12-14 alhil-polietoxilát-
/l/-kénsav - - 8,8 -
Alkil-kénsav /2,5/ /2,8/ /3,9/ - /2,8/
C12-13 alkohol-polietoxilát-
/6,5/ 6,5* 5,0* 21,5 - 5,0
^14-15 alkohol-polietoxi-
lát/7/* - - - 18,0 -
C-^2 alkil-trimetil-ammó-
nium-klorid 1,2 0,6 - - 0,6
Difaggyualkil-dimetil-
-ammónium-klorid - - - 3,6 -
C12 alkil-dimetil-amin-
-oxid - - - 4,0 -
C12-14 zsirsav - - - - 2,0
Citromsav /vízmentes/ - - - 4,0 -
Nátrium-dietilén-triamin-
-pentaacetát 0,3 0,3 - - 0,3
Proteáz enzim ahogy jelezve
Amiláz enzim /325 Am.U/g/ - - - - 0,16
TEPA-Ei5_i8xX 1,5 2,0 - - 2,0
• · · • · ·
XXX Szennytaszitó vegyület - - - - 2,5
Monoétanolamin 2,0 2,0 - - 1,0
Nátrium-hidroxid 1,7 4,0 - - 2,0
Kálium-hidroxid 4,0 1,6 - - 5,4
1,2-propándiol 7,25 4,0 - - 6,5
Etanol 7,75 8,5 5,7 7,5 7,0
Nátrium-forrniát 1,0 1,0 1,6 - 1,0
XXXX Összes kalciumion
/mmol/liter/ 9,65 9,65 0,25 0,25 9,65
Mikroelemek és viz maradék : 100- ra
0,2%-os desztilláltvízes oldat
kezdeti pH-értéke 20°C-on 7,5 7,5 7,2 7,2 7,5
x Az alkohol és a monoetoxilezett alkohol eltávolitva xx Tetraetilén-pentamin etoxilezve 1.Í-18 mól /átlag/ etilén-oxiddal minden hidrogén helyén xxx A /IV/ általános képletű kopolimerekből álló vegyület, amelyből körülbelül 20 tömeg% 5-nél magasabb értékű anyagot körülbelül 15% mennyiségben feloldunk vízmentes etanolban, az oldatot lehűtjük körülbelül 10°C-ra, az oldhatatlan részt /-20%/ kiszűrjük, és elég alkoholt desztillálunk ki ahhoz, hogy az alkohol mennyiségét az előírtra csökkentsük.
xxxx Körülbelül 0,25 mmol kalciumion/liter enzimszuszpenzió plusz víz.
5x_2élda
Könnyű tipusu folyékony találmány szerinti készítményeket állítunk elő a következők szerint.
Tömeg%
Komponensek C12-14 alkil-etoxi-szulfát /1<EO/ C12-14 alkil-etoxi-szulfát /3 EO/
Cjq alkil-etoxilát /8 EO/ co co C12-14 N-meti-í-Jlükamid kókuszsav-dietanolamid
Dimetil-dodecil-amin-oxid
Kókuszsavamido-propil-hidroxi-szulfobetain
Kókuszsavamido-propil-bétáin
Magnéziumionok
0,7
Kalciumionok
0,5
0,3
Nátrium-toluolszulfonát
2*
Etanol
4,5
Vi z maradék x Nátrium-kumolszulfonát
Granulált mosószer készítményt állítunk elő a találmány szerint az alábbiakban.
Komponens Aktív tömeg%
Nátrium-/C,. .r/-alkil-etoxi_L4 “13
/2,5 átlag/-szulfát 12,80
Cig-^g-N-metil-glükamid 12,80
Nátrium-tripolifőszfát 2,09
Tetranátrium-pirofoszfát 17,44
Nátrium-szilikát 7,04
Polietilénglikol 0,25
Nátrium-poliakrilát 0,88
Nátrium-perborát-monohidrát 4,32
Nátrium-karbonát 20,72
Kalcium-szulfát-dihidrát 4,80
Egyéb /nedvesség, fehérítő, nátrium-
szulfát maradék
^gélda
Sampon-készítményt állítunk elő a találmány sze-
rint a következőkben.
Komponens Tömeg%
Ammőnium-Ci2_j_4 alkil-szulfát 12,00
Nátrium-C^ 2 _^4_a-lkil-szül fát 12,00
Ci2_i4~N-metil-glükamid 12,00
C12-14 alkil-amin-oxid 2,00
C12-14 al-kil-dietanolamid 1,00
Kalcium-klorid-dihidrát 0,74
Magnézium-klorid-hexahidrát 2,50
Pantanol
0,10 • ·
Formaldehid
0, 20 *“12-18 hi-droxi-szulfobetain
3,00
Egyéb /víz, színezék, illatanyag/ maradék x 2,4-dihidroxi-N-/3-hidroxi-propil/-3,3-dimetil-oritiramid
8i_2élda
Találmány szerinti granulált edénymosogatószert állítunk elő automata mosogatógépekhez a következő összetételben .
Komponens
Tömeg%
Nátrium-citrát
15,0
Nátrium-karbonát
15,0
Nemionos habzásgátló /1/
4,0
Nátrium-poliakrilát
4,0
Nátrium-szilikát /szilárd, S1O2:
;Na20 = 2,0/
6,6
Klóros fehérítő, szilárd /2/
1,9
Nátrium-C^2/^2 alkil-etoxi /3,0 átlag/-szulfát
4,0
Ci2_^8~N-raetil-glükamid
4,0
Kalcium-szulfát-dihidrát
2,5
Nátrium-szulfát, illatanyag, színezék és víz maradék /1/ Etoxilezett monohidroxi-alkohol és polioxietilén / polioxipropilén keverék blokk polimerje. Habzásgátlóként 3,2% monosztearilsav-foszfátot tartalmaz.
/2/ Nátrium-diklór-izocianurát-dihidrát.

Claims (17)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Detergens készítmény, amely a következő kom- ponenseket tartalmazza:
    a/ 3-95 tömeg% anionos szulfát-felület aktív anyagot;
    b/ 3-40 tömeg% /1/ általános képletű polihidroxi-zsirsavamidot, amelynek képletében hidrogénatom, 1-4 szénatomos szénhidrogéncsoport,
  2. 2-hidroxi-etil- vagy 2-hidroxi-propilcsoport vagy ezek keverékei;
    2 ,
    R 5-31 szénatomos szenhidrogencsoport; es
    Z polihidroxi-szénhidrogéncsoport egyenes szénhidrogénlánccal, amelynél legalább három hidroxicsoport közvetlenül a lánchoz kapcsolódik vagy ennek alkoxilezett származéka; és c/ 0,1-3 tömeg% kalciumiont.
    2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amely 50-60 tömeg% anionos szulfát-felületaktiv anyagot tartalmaz, és ez 10-16 szénatomos alkil-szulfát, molekulánként 0,5-20 mól etilén-oxiddal etoxilezve, 9-17 szénatomos acil-N-/l-4 szénatomos -alkil/-glükamin-szulfát vagy -N-/2-4 szénatomos hidroxi-alkil/-glükamin-szulfát vagy ezek keverékei.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, amely 5-30 tömeg% polihidroxi-zsirsavamidot tartalmaz, és
    1 ,2 ennek képleteben R 1-4 szénatomos alkilcsoport es R egyenes láncú 7-19 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport vagy ·· « ezek keverékei.
  4. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely 10-40 tömeg% 10-16 szénatomos alkil-szulfátot tartalmaz, és ez molekulánként 0,5-20 mól etilén-oxiddal etoxilezve van; és tartalmaz 0,2-2 tömeg% kalciumiont; pH-értéke 10%-os vizes oldatban 20°C-on 5,5-11,0; és a polihidroxi-zsirsavamid képletében Z glükózból, maltózból vagy ezek keverékeiből származik.
  5. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely 0,2-20 tömeg% mészszappan-diszpergáló szert tartalmaz, és ennek a mészszappan-diszpergáló szernek a mészszappan-diszpergáló teljesítménye 1 és 20 között van; és tartalmaz 10-16 szénatomos alkil-szulfátot, amely molekulánként 0,5-2,5 mól etilén-oxiddal etoxilezve van.
  6. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti folyékony detergens készítmény, amelyben Z jelentése -CH2-/CHOH/ -CH20H, -CH/CH2OH/-/CHOH/n_1-CH2OH, -CH2-/CHOH/2 /CHOR1//CH0H/-CH20H csoport, a képletekben n = 3-5 egész szám és R^ hidrogénatom, ciklusos vagy alifás monoszacharid vagy ezek alkozilezett származékai.
  7. 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti folyékony készítmény, amely 0,5-10 tömeg% 8-22 szénatomos szulfobetaint vagy hidroxi-szulfobetaint tartalmaz.
  8. 8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti folyékony detergens készítmény, amely 94-35 tömeg% folyékony • · · · · ·· '
    - 63 τ hordozóanyagot tartalmaz, és ez víz és 1-4 szénatomos egyértékü alkohol keverékéből áll; és pH-értéke 10%-os vizes oldatban 2O°C-on' 5,5-8,5-, és a mészszappan-diszpergáló szer mészszappan-diszpergáló teljesítménye 2 és 10 között van;
    és tartalmaz 1-6 tömeg% 12-18 szénatomos szulfobetaint vagy hidroxi-szulfobetaint.
  9. 9. Az előző igénypontok bármelyike szerinti folyékony detergens készítmény, amely a készítményhez kalcium-klorid alakjában adott, 0,3-1,5 tömeg% kalciumiont tartalmaz; és tartalmaz még 0,05-1,5 tömeg% magnéziumiont; és a készítményben a polihidroxi-zsirsavamid a /11/ általános kép-
    2 létnek felel meg, a képletben R egyenes láncú 11-17 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport.
  10. 10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti folyékony detergens készítmény, amelynek kalciumion: magnéziumion aránya 1:4 - 1:2, és a kalcium- és magnéziumionokat a készítményhez klorid-, hidroxid-, oxid-, acetát vagy nitrátsók alakjában vagy ezek keverékeiként adjuk.
  11. 11. Az előző igénypontok bármelyike szerinti gélforrná ju detergens készítmény, amely 0,1-10 tömeg% polikarboxilát polimert és lényegileg nem agyag süritőszert tartalmaz .
  12. 12. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely anionos szulfát-felületaktiv anyagból és polihidroxi-zsirsavamidból álló, 5-65% felületaktív keveréket tartalmaz.
    ♦ ·«<
  13. 13. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amely még 1-15 tömeg% nemionos felületaktív anyagot tartalmaz, ami alkil-fenolok kondenzátuma polietilén-, polipropilén- vagy polibutilén-oxiddal; alifás alkoholok alkil-etoxila-t kondenzációs termékei etilén-oxiddal; etilén-oxid kondenzációs termékei propilén-oxid és propilénglikol kondenzációjával képezett hidrofób bázissal; etiJén-oxid kondenzációs terméke propilén-oxid és etilén-diamin reakciójából származó termékkel; alkil-poliszacharidok; zsirsavamidok és ezek keverékei.
  14. 14. Az előző igénypontok bármelyike szerinti folyékony detergens készítmény, amely lényegileg mentes az olyan kelátképző szerektől, amelyek lóg stabilitási konstansa 8,0 felett van, és C·^ vagy ennél nagyobb molekulájú zsírsavak habzásgátló mennyiségétől.
  15. 15. Az 1-5. igénypont szerinti készítmény, amely tartalmaz még 2-5 tömeg% hidrotrop anyagot, igy nátrium-xilolszulfonátot, ammónium-xilolszulfonátot, kálium-xilolszulfonátot, nátrium-toluolszulfonátot, kálium-toluolszulfonátot, ammónium-toluolszulfonátot, nátrium-kumolszulfonátot, kálium-kumolszulfonátot, ammónium-kumolszulfonátot vagy ezek keverékeit.
  16. 16. Granulált detergens készítmény az 1-5. igénypont szerint, amely még 5-50 tömeg% tisztitó hatású szennylebegtető anyagot tartalmaz.
  17. 17. Eljárás szennyes edények elmosására, azzal jellemezve, hogy az edényeket az alábbi összetételű detergens készítmény hatásos mennyiségével hozzuk érintkezésbe :
    a/ 3-95 tömeg% anionos szulfát-felületaktiv anyag;
    b/ 3-40 tömeg% /1/ általános képletű polihidroxi-zsirsavamid, amelynek képletében hidrogénatom, 1-4 szénatomos szénhidrogéncsoport, 2-hidroxi-etil-, 2-hidroxi_ 2
    -propilcsoport vagy ezek keverekei; R 5-31 szénatomos szénhidrogéncsoport; és Z polihidroxi-szénhidrogéncsoport, amely egyenes szénhidrogénlánccal rendelkezik és legalább három hidroxicsoport közvetlenül a lánchoz kapcsolódik vagy ennek alkoxilezett származéka; és ej 0,1-3 tömeg% kalciumion.
HU9400661A 1991-09-06 1992-09-02 Detergent compositions containing calcium and polyhydroxy fatty acid amide HUT68189A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US75590091A 1991-09-06 1991-09-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9400661D0 HU9400661D0 (en) 1994-06-28
HUT68189A true HUT68189A (en) 1995-05-29

Family

ID=25041155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9400661A HUT68189A (en) 1991-09-06 1992-09-02 Detergent compositions containing calcium and polyhydroxy fatty acid amide

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP0602179B1 (hu)
JP (1) JPH06510326A (hu)
CN (1) CN1035065C (hu)
AU (1) AU2576992A (hu)
BR (1) BR9206470A (hu)
CA (1) CA2116955C (hu)
CZ (1) CZ50194A3 (hu)
DE (1) DE69229503T2 (hu)
EG (1) EG20206A (hu)
ES (1) ES2133327T3 (hu)
FI (1) FI941056A (hu)
HU (1) HUT68189A (hu)
MA (1) MA22645A1 (hu)
MX (1) MX9205111A (hu)
MY (1) MY129931A (hu)
NZ (1) NZ244226A (hu)
PT (1) PT100841B (hu)
SK (1) SK26994A3 (hu)
TR (1) TR26664A (hu)
WO (1) WO1993005132A1 (hu)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE290087T1 (de) * 1990-06-15 2005-03-15 Syngenta Participations Ag Neue signalsequenzen
WO1994010273A1 (en) * 1992-11-04 1994-05-11 The Procter & Gamble Company Detergent gels
EP0670886A1 (en) * 1992-11-30 1995-09-13 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide, sulfated polyhydroxy fatty acid amide and soap
WO1994012609A1 (en) * 1992-11-30 1994-06-09 The Procter & Gamble Company Detergent compositions with calcium ions and polyhydroxy fatty acid amide nonionic/selected anionic/soap surfactant mixture
JPH08503986A (ja) * 1992-11-30 1996-04-30 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 低起泡性混合ポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤によるクリーニング
US5500150A (en) * 1993-09-09 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Solidified detergent additive with n-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide and alkoxylated surfactant
DE69434635D1 (en) 1993-10-08 2006-04-27 Novo Nordisk As Amylasevarianten
ES2132631T5 (es) * 1994-01-25 2011-02-17 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Composiciones detergentes líquidas o gelificadas para lavar vajillas de acción poco severa y alta jabonadura que contienen óxidos de aminas de cadena larga.
DE4407687A1 (de) * 1994-03-08 1995-09-14 Henkel Kgaa Wäßrige Handgeschirrspülmittel
MX9605418A (es) * 1994-05-06 1997-12-31 Procter & Gamble Detergente liquido que contiene amida de acido graso polihidroxilico y sal de toluensulfonato.
WO1995033025A1 (en) * 1994-06-01 1995-12-07 The Procter & Gamble Company Oleoyl sarcosinate containing detergent compositions
GB2292155A (en) * 1994-08-11 1996-02-14 Procter & Gamble Handwash laundry detergent composition comprising three surfactants
US5990066A (en) * 1995-12-29 1999-11-23 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning compositions based on carboxylate-containing polymer and divalent counterion, and processes of using same
AU2602597A (en) * 1996-04-08 1997-10-29 Colgate-Palmolive Company, The Light duty liquid cleaning compositions
US6060441A (en) * 1997-04-10 2000-05-09 Henkel Corporation Cleaning compositions having enhanced enzyme activity
GB9827033D0 (en) 1998-12-10 1999-02-03 Kemgas Limited Lime treatment
JP4509292B2 (ja) * 2000-04-04 2010-07-21 ライオン株式会社 界面活性剤組成物
EP1849499A3 (en) * 2006-04-26 2010-01-20 The Procter and Gamble Company Amide surfactant thickening systems for hair colouring and bleaching compositons
EP2652107B1 (en) * 2010-12-13 2019-03-27 Colgate-Palmolive Company Dilutable concentrated cleaning composition
BR112014029752A2 (pt) * 2012-05-30 2017-06-27 Clariant Finance Bvi Ltd uso de n-metil-n-acilglucaminas como estabilizadores de frio em soluções de tensoativos
BR112014029766A2 (pt) * 2012-05-30 2017-06-27 Clariant Finance Bvi Ltd composições contendo álcoois graxos, tensoativos catiônicos e n-acil-n-metilglucaminas
CN103860398A (zh) * 2012-12-17 2014-06-18 江苏华艺服饰有限公司 一种去染料洗手液
DE102013225373A1 (de) * 2013-12-10 2014-04-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarbehandlungsmittel enthaltend Carbonsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide
JP6688613B2 (ja) * 2016-01-15 2020-04-28 株式会社ニイタカ 液体洗浄剤組成物
JP6976704B2 (ja) * 2017-04-12 2021-12-08 花王株式会社 硬質表面用液体洗浄剤組成物
CN111206253A (zh) * 2018-11-22 2020-05-29 艺康美国股份有限公司 用来增强污垢去除的酸性cip/cop清洗组合物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2717894A (en) * 1951-05-19 1955-09-13 Commercial Solvents Corp Sulfuric esters of acylated glucamines
BE557103A (hu) * 1956-05-14
DK130418A (hu) * 1967-07-19
GB2058823B (en) * 1979-09-17 1983-06-22 Unilever Ltd Dishwashing compositions
ES8708009A1 (es) * 1984-11-07 1987-09-01 Procter & Gamble Un metodo para preparar una composicion detergente liquida
DE3538451A1 (de) * 1985-10-29 1987-05-07 Sueddeutsche Zucker Ag Fettsaeureamide von aminopolyolen als nichtionogene tenside
DE3711776A1 (de) * 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme
MA21850A1 (fr) * 1989-05-22 1990-12-31 Procter & Gamble Comosition detergente pour vaisselle liquide ou sous forme de gel domestique contenant un agent tensio - actif a base d'alcoyl - ethoxy - carboxylate .
ES2077250T3 (es) * 1990-09-28 1995-11-16 Procter & Gamble Composiciones de detergentes que contienen agentes tensioactivos anionicos, polihidroxi-amidas de acidos grasos y magnesio.
GB9021217D0 (en) * 1990-09-28 1990-11-14 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
CZ42493A3 (en) * 1990-09-28 1994-12-15 Procter & Gamble Detergent composition containing amides of polyhydroxy-fatty acids and alkylalkoxyl sulfates
ATE149561T1 (de) * 1990-11-16 1997-03-15 Procter & Gamble Alkylethoxycarboxylattensid und calcium- oder magnesiumionen enthaltende milde geschirrspülwaschmittelzusammensetzung

Also Published As

Publication number Publication date
DE69229503T2 (de) 2000-01-27
TR26664A (tr) 1995-03-15
PT100841A (pt) 1994-02-28
SK26994A3 (en) 1994-09-07
AU2576992A (en) 1993-04-05
FI941056A (fi) 1994-05-03
DE69229503D1 (de) 1999-08-05
WO1993005132A1 (en) 1993-03-18
CA2116955A1 (en) 1993-03-18
NZ244226A (en) 1995-08-28
CN1071447A (zh) 1993-04-28
ES2133327T3 (es) 1999-09-16
BR9206470A (pt) 1995-10-31
EP0602179A1 (en) 1994-06-22
MA22645A1 (fr) 1993-04-01
MX9205111A (es) 1993-07-01
CA2116955C (en) 1998-06-23
EG20206A (en) 1997-10-30
JPH06510326A (ja) 1994-11-17
HU9400661D0 (en) 1994-06-28
CZ50194A3 (en) 1995-01-18
EP0602179B1 (en) 1999-06-30
FI941056A0 (fi) 1994-03-04
PT100841B (pt) 1999-07-30
CN1035065C (zh) 1997-06-04
MY129931A (en) 2007-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT68189A (en) Detergent compositions containing calcium and polyhydroxy fatty acid amide
JP3046070B2 (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと増泡剤とを含有する洗剤組成物
RU2112784C1 (ru) Жидкая или твердая моющая композиция с контролируемым пенообразованием для стирки тканей, способ стирки тканей и моющие частицы
FI105341B (fi) Polyhydroksirasvahappoamidit valkaisuainetta sisältävissä nestemäisissä pesuainekoostumuksissa
US5545354A (en) Liquid or gel dishwashing detergent containing a polyhydroxy fatty acid amide, calcium ions and an alkylpolyethoxypolycarboxylate
JPH06505032A (ja) アニオン界面活性剤、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド及びマグシネウムを含む洗剤組成物
SK25193A3 (en) Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amides and alkyl ester sulfonate surfactants
JPH06501505A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと１種以上の追加の非イオン界面活性剤とを含有する非イオン界面活性剤系
SK21593A3 (en) Polyhydroxy fatty acid amides in zeolite/layered silicate built detergent
JPH06501730A (ja) アルキルエトキシカルボキシレートと多価脂肪酸アミドを含有する洗剤組成物
JPH06501731A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルアルコキシル化スルフェートとを含んでなる洗剤組成物
SK25893A3 (en) Detergent compositions with polyhydroxy fatty acid amide surfactant and polymeric dispersing agent
JPH06502436A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルベンゼンスルホネートとを含んでなる洗剤組成物
JPH08503733A (ja) カルシウムイオンとポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン界面活性剤／所定の陰イオン界面活性剤／石鹸界面活性剤混合物とを含有する洗剤組成物
CZ53895A3 (en) Liquid or jellylike detergents containing calcium and agents for their stabilization
JP2001131579A (ja) 脂肪酸ｎ−アルキルポリヒドロキシアミドと脂肪酸アミドアルコキシレートとよりなる界面活性剤混合物
EP0665874A1 (en) Liquid or gel dishwashing detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amide and certain elements
KR100225999B1 (ko) 음이온성계면활성제,폴리하이드록시지방산아미드및제한적으로선택된거품형성증진제를함유하는세제조성물
CZ38793A3 (cs) Detergenční kompozice obsahující amidy polyhydroxy-mastných kyselin a alkylestersulfonatová povrchově aktivní činidla
PL169553B1 (pl) Alkoksykarboksylanowa kompozycja detergentowa zawierająca alkiloetoksykarboksylany i polihydroksyamidy kwasów tłuszczowych
PL169059B1 (pl) Środek detergentowy z wypełniaczem
CZ284004B6 (cs) Čistící prostředek obsahující polyhydroxyamidy mastné kyseliny a prostředek podporující pěnění

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary prot. cancelled due to non-payment of fee