JPH06505032A - アニオン界面活性剤、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド及びマグシネウムを含む洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アニオン界面活性剤、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド及びマグネシウムを含む洗剤 組成物 技術分野 本発明は１種以上のアニオンスルフェート又はスルホネートと、１種以上のポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドと、マグネシウムとを含む洗剤組成物に関する。特に、 本発明は好ましい洗浄性と発泡性とを有し、手に優しく、食器洗い用途に用いる ために特に適した洗剤組成物に関する。

発明の背景 洗剤組成物へのアニオンスルフェート又はスルホネート界面活性剤の使用は公知 である。しかし、このような界面活性剤を改良された洗浄及び発泡性能を有する 洗剤組成物中に配合することが望ましい。

１種以上のアニオンスルフェート又はスルホネートと、１種以上のポリヒドロキ シ脂肪酸アミドと、マグネシウムとを含む洗剤組成物が単独のアニオンスルフェ ート又はスルホネート界面活性剤の性能に比べて予想外に優れた発泡及び洗浄性 能を有することが、今回判明した。

これらの性能上の利点に加えて、このような組成物はアニオンスルフェート又は スルホネート界面活性剤に比べた時に、手により優しく、改良されたすすぎ洗い 性（ｒｉｎｓａｂｉ　１ｉｔｙ）を有し、ぬるぬるした感触ではなく、例えば溶 剤及びヒドロトロープのようなプロセス添加剤の必要性が少ないために製造が容 易である。

背景技術 洗剤組成物へのアニオンスルフェート又はスルホネート界面活性剤の使用は公知 である。米国特許第４，４３５．３１７号（Ｇｅｒｒｉｔｓｏｎ等、１９８４年 ３月６日）は、アルキルスルフェ−ト ェート 剤を含む液体洗剤組成物を開示する。１９５９年２月１された英国特許明細書節 ８０９．０６０号は、スルフェート又はスルホネート界面活性剤を特定のポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドと共に含む洗剤組成物を開示する。

本発明の組成物に含まれるポリヒドロキシ脂肪酸アミド成分も、その用途の幾つ かと同様に、技術上周知である。

例えば、Ｎ−アシル、Ｎ−メチルグルカミドはＪ．Ｗ。

Ｇｏｏｄｂｙ，Ｍ．Ａ．Ｍａｒｃｕｓ，Ｅ，Ｃｈｉｎ及びＰ．Ｌ．Ｆｉｎｎによ って“直鎖炭水化物両親媒性物質の熱互変性液晶性（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｒｍｏｔｒ ｏｐＬｃ　Ｌｉｑｕｉｄ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏ ｆ　Ｓｏｍｅ　Ｓｔｒａｉｇｈｔ　Ｃｈａｉｎ　Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ａ ｍｐｈｉｐｈｔｉｅｓ）’、Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ、１９８８．３巻 、１１号、１５６９−１５８１頁に、またＡ。

Ｍｕ　１　１　ｅ　ｒ−Ｆａｈ　ｒｎｏｗ、Ｖ、Ｚａｂｅ　１．　Ｍ。

５ｔｅｉ　ｆａ及びＲ，Ｈｉｌｇｅｎｆｅｌｄによって°非イオン洗剤の分子と 結晶二ノナノイルーＮ−メチルグルカミド（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ａｎｄ　Ｃｒ ｙｓｔａｔ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ａ　ＮｏｎＬｏｎｉｃ　Ｄｅｔｅｒｇ ｅｎｔ：Ｎｏｎａｎｏｙｌ−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｇｌｕｃａｍｉｄｅ）’、Ｊ、Ｃ ｈｅｍ、Ｓ。

ｃ、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｎ、、１９８６．１５７３−１５７４頁に述べられて いる。Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミド界面活性剤の使用は生化学に、例えば 生体膜の解離に用いるために最近、実際に注目されている。例えば、Ｊ、Ｅ、に 、Ｈｉ　１ｄｒｅｔｈによる定期刊行物論文“Ｎ−Ｄ−グルコ−Ｎ−メチル−ア ルカンアミド化合物、膜生化学のための新しい種類の非イオン洗剤（Ｎ−Ｄ−Ｇ ｌｕｃｏ−Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−Ａｌｋａｎｅａｍｉｄｅ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、 ａ　Ｎｅｗ　Ｃ１ａｓｓ　ｏｆ　Ｎｏｎ−１ｏｎｉｃ　ＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓＦ ｏｒ　Ｍｅｍｂｒａｎｅ　Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）’、Ｂｉｏｃｈｅｍ、Ｊ 、（１９８２）、２０７巻。

３６３−３６６頁を参照のこと。

洗剤組成物へのＮ−アルキルグルカミドの使用も考察されている。Ｅ、Ｒ，Ｗｉ 　ｌ　ｓｏｎに１９６０年１２月２０日発行された米国特許第２，９６５，５７ ６号と、ここで既述した英国特許第８０９．０６０号はアニオン界面活性剤とあ る種のアミド界面活性剤とを含み、低温発泡強化剤として加えられるＮ−メチル グルカミドを含むことができる洗剤組成物に関する。これらの化合物には、炭素 数１０−１４の高級直鎖脂肪酸のＮ−アシルラジカルを含む。これらの組成物は 例えばアルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属のケイ酸塩、硫酸塩及び炭酸塩のよ うな補助成分を含むこともできる。例えば、蛍光染料、漂白剤、香料等の、組成 物に好ましい性質を与えるための付加的成分を組成物に含めることができること も一般に知られている。

Ａ、Ｍ、Ｓｃｈｗａ　ｒ　ｔ　ｚに１９５５年３月８日に発行された米国特許第 ２．７０３．７９８号はＮ−アルキルグルカミンと脂肪酸の脂肪族エステルとの 縮合反応生成物を含む水性洗剤組成物に関する。この反応の生成物はもはや精製 せずに水性洗剤組成物に使用可能であると言われている。Ａ９Ｍ、Ｓｃｈｗａ　 ｒ　ｔ　ｚに１９５５年９月１３日に発行された米国特許第２．７１７，８９４ 号に開示されているように、アシル化グルカミンの硫酸エステルを製造すること も公知である。

Ｊ、Ｈｉｌｄｒｅｔｈによって１９８３年１２月２２日に発行された、ＰＣＴ国 際特許出願第ＷＯ３３１０４４１２号は、コスメチック、薬物、シャンプー、ロ ーション及び眼軟膏に界面活性剤として、医薬品に乳化剤及び分散剤として、膜 、全細胞もしくは他の組織サンプルを可溶化するために及びリポソームを調製す るために生化学に用いることを含む、多様な目的に有用であると言われる、ポリ ヒドロキシル脂肪族基含有両親媒性化合物に関する。この開示には、式： ％式％（） ［式中、Ｒは水素もしくは有機基であり、Ｒ′は少なくとも炭素数３の脂肪族炭 化水素基であり、Ｒ″はアルドース残基である］で示される化合物が含まれる。

Ｈ，Ｋｅｌｋｅｎｂｅｒｇに１９８８年１０月１２日に発行されたヨーロッパ特 許第０２８５７６８号は、水性洗剤系中の増粘剤としてのＮ−ポリヒドロキシア ルキル脂肪酸アミドの使用に関する。式：　Ｒ，Ｃ（０）　Ｎ（Ｘ）Ｒ［式中、 　ＲはＣ−Ｃ１７（好ましくはＣ−Ｃ）アルキルであり、Ｒは水素、　ｃ　−Ｃ ■Ｂ（好ましくはＣ−Ｃ６）アルキル、又はアルキレン第キシドであり、Ｘは炭 素数４〜７のポリヒドロキシアルキル、例えばＮ−メチル、ヤシ油脂肪酸グルカ ミドである］で示されるアミドも含まれる。アミドの増粘性はパラフィンスルホ ネートを含む液体界面活性剤に特に用いられると知られているが、水性界面活性 剤系は、例えばオレフィンスルホネート、スルホコハク酸半エステル塩及び脂肪 アルコールエーテルスルホネートのような他のアニオン界面活性剤と、例えば脂 肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエー テル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、ポリプロピレンオキシド−ポリエチレン オキシド混合ポリマー等のような非イオン界面活性剤を含むことができる。パラ フィンスルホネート／Ｎ−メチルヤシ油脂肪酸グルカミド／非イオン界面活性剤 シャンプー組成物が典型的である。

増粘特性（ａｔｔｒｉｂｕｔｅ）の他に、Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸ア ミドは優れた皮膚許容性を有すると言われる。

Ｂｏｅｔｔｎｅｒ等に１９６１年５月２日に発行された米国特許第２，９８２， ７３７号は尿素と、ラウリル硫酸ナトリウム　アニオン界面活性剤と、Ｎ−メチ ル、Ｎ−ソルビチルラウラミド及びＮ−メチル、Ｎ−ソルビチルミリスタミドか ら選択されるＮ−アルキルグルカミドとを含む固形洗剤に関する。

例えば、１種以上の界面活性剤と、ポリマーホスフェート、金属イオン封鎖剤及 び洗濯用アルカリから選択されたビルダー塩とを含み、式： ％式％ Ｈ［式中、Ｒ１はＣ１−０３アルキルであり、Ｒ２はＣ−Ｃアルキルであり、ｎ は３又は４である］で示されるＮ−アシルポリヒドロキシアルキルアミンの添加 によって改良された洗濯用組成物に関する、Ｈ，Ｗ、Ｅｃｋｅｒｔ等に１９７３ 年１２月２０日に発行されたドイツ特許（ＤＴ）第２，２２６，８７２号には、 他のグルカミド界面活性剤が開示される。

Ｈ９Ｗ、Ｅｃｋｅ　ｒ　を等に１９７２年４月４日に発行された米国特許第３． ６５４．１６６号は、アニオン、両性イオン及び非イオン界面活性剤から成る群 から選択される少なくとも１種の界面活性剤と、織物柔軟剤としての式： Ｒ，Ｎ　（Ｚ）Ｃ（０）Ｒ２［式中、Ｒ１はＣ１ｏ−０２□アルキルであり、Ｒ ２はＣ７”−Ｃ２１アルキルであり、Ｒ１とＲ２を合わせて炭素数２３〜３９で あり、Ｚは−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）、ＣＨ２０Ｈ（式中、ｍは３又は４である）で 示されることができるポリヒドロキシアルキルである］で示されるＮ−アシル、 Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキル化合物とを含む洗剤組成物に関する。

Ｈ，Ｍｏ１ｌｅｒ等に１９７７年５月３日に発行された米国特許第４，０２１， ５３９号は、式：　ＲｌＮ　（Ｒ）ＣＨ（ＣＨＯＨ）　ｌｌＲ２［式中、Ｒ１は Ｈ１低級アルキル、ヒドロキシ低級アルキル又はアミノアルキル並びに複素環式 アミノアルキルであり、ＲはＲ１と同じでありうるが、両方共がＨではありえな い、Ｒ２はＣＨ２０Ｈ又はＣ０ＯＨである］で示される化合物を含むＮ−ポリヒ ドロキシアルキル−アミンを含む皮膚治療用コスメチック組成物に関する。

Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ　５ｏｌｖｅｎｔｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎに譲渡され た、１９６３年４月２６日付けのフランス特許第１，３６０，０１８号は、式： Ｒｃ（０）Ｎ　（Ｒ１）Ｇ　［式中、Ｒは少なくとも炭素数７であるカルボン酸 官能価であり、Ｒ１は水素又は低級アルキル基であり、Ｇは少なくとも炭素数５ を有するグリシドールラジカルである］で示されるアミドの添加によって重合に 対して安定化されたホルムアルデヒド溶液に関する。

Ａ、Ｈｅ１ｎｓの１９６８年２月２９日付けのドイツ特許第１，２６１，８６１ 号は、式：　Ｎ　（Ｒ）（Ｒ，）（Ｒ２）［式中、Ｒはグルカミンの糖残基であ り、Ｒ１はＣ１０−Ｃ２０フルキルラジカルテあり、Ｒ２はｃｌ−ｃ５アシルラ ジカルである］で示される湿潤分散剤として有用なグルカミン誘導体に関する。

Ａｔ１ａｓ　Ｐｏｗｄｅｒ　Ｃｏｍｐａｎｙに譲渡された、１９５６年２月１５ 日発行の英国特許第７４５゜０３６号は、化学中間体、乳化剤、湿潤分散剤、洗 剤、織物柔軟剤等として有用であると言われる複素環式アミドとそのカルボン酸 エステルとに関する。該化合物は式：Ｎ　（Ｒ）（Ｒ１）Ｃ（０）Ｒ２［式中、 Ｒは無水（ａｎｈｙｄｒｉｚｅｄ）ヘキサンベントールもしくはそのカルボン酸 エステルの残基であり、Ｒ１は一価の炭化水素ラジカルであり、−Ｃ（０）Ｒ２ は炭素数２〜２５のカルボン酸アシルラジカルである］で表される。

Ｄ、Ｔ、Ｈｏｏｋｅｒに１９６７年４月４日発行の米国特許第３．３１２，６２ ７号は、アニオン洗剤とアルカリ性ビルダー物質とを実質的に含まず、ある種の 脂肪酸のリチウムセッケンと、ある一定のポリプロピレンオキシド−エチレンジ アミン−エチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド−プロピレングリコ ール−エチレンオキシド縮合物及び重合エチレングリコールから選択された非イ オン界面活性剤とを含み、式：、ＲＣ（０）ＮＲ（Ｒ２）［式中、ＲＣ（０）は 炭素数約１０〜約１４であり、ＲとＲはそれぞれＨ又はＣ１−Ｃ６アルキル基で あり、前記アルキル基は総炭素数２〜約７であり、総数２〜約６個の置換基ヒド ロキシル基を含む］で示されるポリヒドロキシアミドを含むことができる非イオ ン起泡性成分をも含む固形化粧セッケンを開示する。

Ｄ、Ｔ、Ｈｏｏｋｅｒ等にやはり１９６７年４月４日発行された米国特許第３， ３１２．６２６号にも実質的に同じ開示が見い出される。

洗剤組成物へのマグネシウムの使用も技術上周知である。ここに既述した米国特 許第４，４３５．３１７号はマグネシウムと、アニオン界面活性剤とを含む洗剤 組成物を開示する。

しかし、アニオンスルフェート又はスルホネート界面活性剤と、ポリヒドロキシ 脂肪酸アミドと、マグネシウムとを含む、本発明の洗剤組成物に付随する、予想 外に優れた洗浄及び発泡性能と、すすぎ洗いの容易さ、′ぬるぬる”感触のない こと、手への優しさを教示するものは当該技術分野に存在しない。

それ故、このような性質を有する、このような洗剤組成物を提供することが、本 発明の目的である。

ここに述べた特定の洗剤組成物によって汚れた食器を処理することによる汚れた 食器の洗浄方法を提供することが、本発明のもう一つの目的である。

これらの目的は本発明によって達成される。

発明の概要 本発明は、 （ａ）１種以上のアニオンスルフェート又はスルホネート界面活性剤　約５〜約 ９５重量％と；［式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチ ル、２−ヒドロキシプロピル、又はこれらの混合物であり、Ｒ２はＣ−Ｃヒドロ カルビルであす、Ｚは鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシル基を含む 直鎖ヒドロカルビルを有するポリヒドロキシヒドロカルビルである］ で示される１種以上のポリヒドロキシ脂肪酸アミド　約５〜約９５重量％と を含む界面活性剤混合物　約５〜約６５重量％を含む洗剤組成物であって、０． １Ｘ〜２．０Ｘ　［Ｘは前記組成物中に存在するアニオンスルフェート又はスル ホネート界面活性剤のモル数である］に相当するモル量のマグネシウムを含む洗 剤組成物に関する。

本発明はまた、ここに特許請求する洗剤組成物によって汚れた食器を処理するこ とを含む、汚れた食器の洗浄方法にも関する。

発明の詳細な説明 本発明の洗剤組成物は１種以上のアニオンスルフェート又はスルホネート界面活 性剤と１種以上のポリヒドロキシ脂肪酸アミドとを含む界面活性剤混合物　約５ 〜約６５重量％、好ましくは約１０〜約５０重量％、最も好ましくは約２０〜約 ４０重量％を含む。これらの組成物は付加的に、０．１Ｘ〜２．ＯＸ、好ましく は０，２Ｘ〜１．７Ｘ、より好ましくは０．３Ｘ〜１．５Ｘ　［Ｘは前記組成物 中に存在するアニオンスルフェート又はスルホネート界面活性剤のモル数である ］に相当するモル量のマグネシウムを含む。洗剤組成物中に典型的に見い出され る上記その他の成分を以下に述べる。本発明の洗剤組成物は好ましくは液体もし くはゲルのいずれかの形状であり、より好ましくは軽質液体洗剤組成物、最も好 ましくは軽質液体食器洗い洗剤組成物である。

アニオン界面活性剤 本発明の界面活性剤混合物は１種以上のアニオンスルフェート又はスルホネート 界面活性剤　約５〜約９５重量％、好ましくは約２０〜約８０重量％、最も好ま しくは約４０〜約６０重量％を含む。アニオンスルフェート又はスルホネート界 面活性剤は有機スルフェート又はスルホネート界面活性剤であるが、好ましくは Ｃ１、−０１５アルキルベンゼンスルホネー”０１０−０１８アルキルスルフエ ートとアルキルエトキシスルフェート　１モルにつき１２モルまでのエチレンオ キシドを含むこれらのエトキシ類似体、Ｃ−Ｃパラフィンスルホネートと第２ア ルカンスルホネート、Ｃ−Ｃオレフィンスルホネート、Ｃ１ｏ−Ｃ２ｏアルキル グリセリルエーテルスルホネート、Ｃ９−０１７アシルーＮ−（Ｃ１−Ｃ４アル キル）もしくは−Ｎ−（Ｃ−Ｃヒドロキシアルキル）グルカミンスルフエート及 び上記いずれかの混合物から選択される。さらに好ましくは、アニオン界面活性 剤はアルキルエトキシスルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート 及びパラフィンスルホネートから選択される。

本発明の組成物に有用なアルキルベンゼンスルホネートは、実質的に線状である アルキル基が炭素数１０〜１６、好ましくは炭素数１０〜１３であるようなアル キルベンゼンスルホネートであり、１１．２の平均炭素鎖長を有する物質が最も 好ましい。フェニル異性体分布、すなわちベンゼン核へのアルキル鎖の付着点は 重要ではないが、高い２−フェニル異性体含量を有するアルキルベンゼンが好ま しい。

適当なアルキルスルフェートはアルキル基が好ま°しくは直鎖状に炭素数１０〜 １６、より好ましくは平均炭素数１２〜１４である第１アルキルスルフエートで ある。

天然脂肪、又はＺｉｅｇｌｅｒオレフィン発生（ｂｕｔｌｄ−ｕｐ）、又はｏｘ ｏ合成から由来する０１０”−０１６アルコールは適当なアルキル基供給源を形 成する。合成的に誘導される物質の例には、５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ　Ｉｓ 　（ＵＫ）Ｌｔｄ、によって販売されるＤｏｂａｎｏ１２３　（ＲＴＭ）、Ｅｔ ｙｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって販売されるＥｔｈｙ１２４、ＢＡＳＦ　 ＧｍｂＨによって商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌで、ＩＣＩによっては５ｙｎｐｅ　ｒ ｏｎ　ｔ　ｃ　（ＲＴＭ）で、Ｌｉｑｕｉｃｈｉｍｉｃａ　Ｉｔａｌｉａｎａに よって販売されるＬｉａｌ　１２５で販売される６７％Ｃ３３％Ｃ１５１３ゝ の比でのＣ１３−Ｃｌ３アルコールのブレンドがある。アルコールがそれから誘 導される天然生成物質の例はヤシ油とパーム核油（ｐａｌｍ　ｋｅｒｎｅｌ　ｏ ｉｌ）及び対応する脂肪酸である。

アルキルエトキシスルフェート界面活性剤は平均７までのエチレンオキシド基を 含むＣｔｏ−Ｃｔｅアルコールの縮合生成物に由来する第１アルキルエトキシス ルフエートを含む。Ｃ１ｏ−ＣＩＢアルコール自体はアルキルスルフェート成分 に関して既述した供給源のいずれかから得ることができる。Ｃ１２’１３アルキ ルエトキシスルフェートが好ましい。

１２の平均エトキシル化度を生ずるための通常の塩基触媒作用エトキシル化方法 はアルコール　１モルにつきエトキシル基１〜１５の範囲内の個々のエトキシレ ート分布を生じ、所望の平均度は種々の方法で得ることができる。用いられる特 定のエトキシル化方法とその後の、例えば蒸留のような、処理工程とから生ずる 種々なエトキシル化度及び／又は種々なエトキシレート分布を有する物質から、 ブレンドを製造することができる。例えば、アルキルスルフェートとアルキルト リエトキシスルフェートとのブレンドによって生ずる性能と同等な発泡及びグリ ース除去性能がアルキルスルフェートのレベルを減じ、アルコール　１モルにつ き平均約２個のエトキシ基を含むアルキルエトキシスルフェートを用いること書 こよって得ることができる。本発明による好ましい組成物では、平均エトキシル 化度０．４〜６．５（生成物曇り度を減する）、より好ましくは０．４〜３．０ を有するア本発明に有用な第２アルカンスルホネートは１分子につき炭素数１３ 〜１８、より望ましくは炭素数１３〜１６である。これらのスルホネートは好ま しくは、上記鎖長に対応するパラフィンの切片（ｃｕｔ）を、周知のスルホキシ ド化方法によって、二酸化硫黄と酸素との作用にさらすことによって製造される 。この反応の生成物は第２スルホン酸であり、これを次に適当な塩基によって中 和して、水溶性第２アルキルスルホネートを形成する。

他の方法によって、例えば化学線の存在下で塩素と二酸化硫黄とをパラフィンと 反応させ、生ずる塩化スルホニルを加水分解し、中和して、第２アルキルスルホ ネートを形成するスルホクロル化方法によって同様な第２アルキルスルホネート を得ることができる。如何なる方法を用いるとしても、スルホネートをモノスル ホネートとして製造し、未反応出発炭化水素を有さない又は未反応出発炭化水素 のごく限られた存在比を有し、無機塩副生成物を殆ど又は全く有さないことが通 常望ましい。同様に、ジスルホネート又は高級スルホン化物質の割合は最小にな るが、若干は存在しうる。モノスルホネートは末端をスルホン化される、又はス ルホネート基が直鎖の２−炭素もしくは他の炭素に結合する。同様に、過剰なス ルホン化剤が存在する場合に通常束ずる付随ジスルホネートはパラフィン基（ｐ ａｒａｆｆｉｎ　ｂａｓｅ）の種々な炭素原子上に分布したスルホネート基を有 し、モノスルホネートとジスルホネートとの混合物が存在しうる。

アルカンが炭素数１４と１５であり、スルホネートがに３から３：１までの範囲 内のＣ１４−０１５パラフインの重量比で存在する、モノアルカンスルホネート 混合物が特に好ましい。

本発明に有用なオレフィンスルホネートはアルケン−１−スルホネート、アルケ ンヒドロキシスルホネート、アルケンジスルホネート及びヒドロキシジスルホネ ートの混合物であり、Ｐ、Ｆ、Ｐｆ　ＩａｕｎｅｒとＡ、Ｋｅｓｓｌｅｒとに１ ９６７年７月２５日に発行され、共通に譲渡された米国特許第３．３３２，８８ ０号に述べられている。

適当なアルキルグリセリルエーテルスルホネートはヤシ油と獣脂とのエーテルに 由来するものである。

他のスルフェート界面活性剤には、Ｃ−Ｃ１７アシル−Ｎ−（Ｃ−Ｃアルキル） もしくは−Ｎ−（Ｃ１−Ｃ２ヒドロキシルアルキル）グルカミンスルフェート、 好ましくはＣ９−Ｃ１７アシル基がヤシ油又はパーム核油に由来するものを含む 。これらの物質はＳｃｈｗａｒｔ２に１９５５年９月１３日に発行された、米国 特許第２゜７１７．８９４号に開示された方法によって製造されることができる 。

アニオン界面活性剤成分の対イオンは好ましくはナトリウム、カリウム、マグネ シウム、アンモニウム又はアルカノールアンモニウム及びこれらの混合物から選 択され、マグネシウムが好ましい。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド成分 本発明の界面活性剤混合物は、構造式：［式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビ ル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又はこれらの混合物であ り、好ましくはＣ−Ｃ４アルキル、より■ 好ましくはＣもしくはＣ２アルキル、最も好ましくは■ 、２ ＣＩアルキル（すなわちメチル）であり、ＲはＣ３−Ｃヒドロカルビルであり、 好ましくは直鎖Ｃ７−０１９アルキルもしくはアルケニル、より好ましくは直鎖 Ｃ９−０１７アルキルもしくはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ１１−０１７ アルキルもしくはアルケニル、又はこれらの混合物であり；Ｚは鎖に直接結合し た少なくとも３個のヒドロキシル基を含む直鎖ヒドロカルビルを有するポリヒド ロキシヒドロカルビルである］で示される１種以上のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド又はそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化もしくはプロポキシ ル化）　約５〜約９５重量％、好ましくは約２０〜約８０重量％、最も好ましく は約４０〜約６０重量％を含む。

Ｚは好ましくは還元アミン化反応において還元糖から誘導される；より好ましく はＺはグリシチルである。適当な還元糖にはグルコース、フルクトース、マルト ース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、及びキシロースがある。原料物 質として、高デキシトロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ及 び高マルトースコーンシロップを、上記側々の糖と同様に用いることができる。

これらのコーンシロップはＺとして糖成分の混合物を生ずることができる。他の 適切な原料物質を除外することを決して意図しないことを理解すべきである。

Ｚは好ましくは、−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　ｎ−ＣＩ（２０Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ２ ０Ｈ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−１□Ｃｌ ＯＨ，−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　２　（ＣＨＯＲ’　）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０ Ｈ［式中、ｎは３がら５までの整数であり、Ｒ′はＨ又は環式もしくは脂肪族単 糖である］及びこれらのアルコキシル化誘導体から成る群から選択される。ｎが ４であるグリシチル、特に、ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　４−ＣＨ２０Ｈが最も好ま しい。

式（１）では、Ｒ１は例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソ プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、又はＮ−ヒドロキシプロピ ルであることができる。

Ｒ２−Ｃ０−Ｎ＜は例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、 ミリスタミド、カブリカミド、パルミタミド、タローアミド（ｔａｌｌｏｗａｍ ｉｄｅ）等であることができる。

２は１−デオキシグルジチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチ チル、ｌ−デオキシグルチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシグルジ チル、１−デオキシマルトトリオチチル等であることができる。

最も好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは一般式＝Ｅ式中、Ｒ２はｃ　−ｃ　 ｔｉ鎖アルキルもしくはアルケニル基である］で示される。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は技術上周知である。一般に、これらは 還元アミン化反応においてアルキルアミンを還元糖と反応させて、対応Ｎ−アル キルポリヒドロキシアミンを形成し、次にＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを 縮合／アミド化工程において脂肪脂肪族エステル又はトリグリセリドと反応させ て、Ｎ−アルキル、Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を形成することによ って製造することができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む組成物の製造方 法は、例えばＴｈｏｍａｓ　Ｈｅｄｌｅｙ＆Ｃｏ、、Ｌｔｄ、によって１９５９ 年２月１８日に公開された英国特許明細書節８０９．０６０号、Ｅ、Ｒ，Ｗｉｌ ｓｏｎに１９６０年１２月２０日に発行された米国特許第２．９６５，５７６号 、Ａｎｔｈｏｎｙ　Ｍ、Ｓｃｈｗａｒｔｚに１９５５年３月８日に発行された米 国特許第２，７０３，７９８号、及びＰｉｇｇｏｔｔに１９３４年１２月２５日 に発行された米国特許第１，９８５．４２４号（これらの各特許は参考文献とし てここに関係する）に開示されている。

グリシチル成分がグルコースに由来し、Ｎ−アルキルもしくはＮ−ヒドロキシ− アルキル官能基がＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ヒ ドロキシエチル又はＮ−ヒドロキシプロピルである、Ｎ−アルキルもしくはＮ− ヒドロキシアルキル、Ｎ−デオキシグリシチル脂肪酸アミドの製造方法では、Ｎ −アルキルもしくはＮ−ヒドロキシ−アルキル−グルカミンと、脂肪メチルエス テル、脂肪エチルエステル及び脂肪グリセリドから選択された脂肪エステルとを 、リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸四ナ トリウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水 酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ ム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、クエ ン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリウム、塩基性ケイ 酸カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウム及び塩基性アルミノケイ酸カリウ ム並びにこれらの混合物から成る群から選択された触媒の存在下で反応させるこ とによって、生成物が製造される。触媒量はＮ−アルキルもしくはＮ−ヒドロキ シ−アルキル−グルカミンのモル基準で好ましくは約０．５モル％〜約５０モル ％、より好ましくは約２゜０モル％〜約１０モル％である。反応は好ましくは約 り３８℃〜約１７０℃において典型的に約２０〜約９０分間実施される。反応混 合物中に、脂肪エステル源としてトリグリセリドを用いる場合には、飽和脂肪ア ルコールポリエトキシレート、アルキルポリグルコシド、線状グルカミド界面活 性剤及びこれらの混合物から選択される相移動剤（ｐｈａｓｅ　ｔｒａｎｓｆｅ ｒ　ａｇｅｎｔ）の、総反応混合物の重量％を基準にして算出して約１〜約１０ 重量９６を用いて、反応が好まし〈実施される。

好ましくは、この反応を下記のように実施する：（ａ）脂肪エステルを約り３８ ℃〜約１７０℃に予熱する： （ｂ）加熱された脂肪エステルにＮ−アルキルもしくはＮ−ヒドロキシ−アルキ ル−グルカミンを加えて、二相液体／液体混合物を形成するために必要な程度に 混合する； （ｃ）触媒を反応混合物中に混入する；及び（ｄ）特定の反応時間撹拌する。

脂肪エステルがトリグリセリドである場合には、相移動剤として予成形した線状 Ｎ−アルキル／Ｎ−ヒドロキシアルキル、Ｎ−線状グルコシル脂肪酸アミド生成 物の、反応物質の重量を基準にして約２〜約２０重量％を反応混合物に加える。

これは反応をシードする（ｓ　ｅ　ｅ　ｄ）ことによって、反応速度を増大させ る。詳細な実験操作は以下の実験なる見出しの項に記載する。

ここで用いるポリヒドロキシ“脂肪酸°アミド物質は、それらが完全にもしくは 主として天然の、補充可能な非石油化学供給材料から製造されることができ、分 解可能であるという利点を洗剤製造者に提供する。これらはまた、水中生命に対 する低い毒性を有する。

式（１）のポリヒドロキシ脂肪酸に関して、これらの製造に用いられる方法は典 型的に例えばエステルアミドと環式ポリヒドロキシ脂肪酸アミドのような不揮発 性副生成物を多量に生ずる。これらの副生成物のレベルは特定の反応物質とプロ セス条件とに依存して変化する。好ましくは、本発明の洗剤組成物に配合される ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤に添加されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド 含有組成物が約１０％未満の、好ましくは約４％の環式ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドを含む。上記の好ましい方法は、環式アミド副生成物を含めて、副生成物の レベルをかなり低レベルにすることができる点で有利である。

マグネシウム成分 本発明の洗剤組成物は０．１Ｘ〜２．ＯＸ、好ましくは０．２Ｘ　〜１．７Ｘ、 より好ましくは０．３Ｘ〜１゜５Ｘ［Ｘはこのような洗剤組成物中に存在するア ニオンスルフェート又はスルホネート界面活性剤のモル数である］に相当するモ ル量のマグネシウムを含む。

本発明の組成物にマグネシウムを配合する技術は重要であるとは考えられず、幾 つかの方法によって実施されることができる。

従って、個々のアニオン界面活性剤をアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の水溶 液として製造することができ、次にこれをヒドロトロープと共に混合し、その後 にマグネシウムを例えば塩化物又は硫酸塩のような水溶性塩として導入すること ができる。次に、任意の微量成分を加えてから、ｐＨ又は粘度を調節する。この 方法は通常の技術と装置とを利用するという利点を有するが、チル（ｃｈｉｌｌ ）点温度（液体中で無機塩が結晶として析出する温度）を上昇させる、付加的な りロリドイオンもしくはスルフェートイオンの導入を生ずる。

アニオン界面活性剤が酸形である場合には、鎖酸を水中の酸化マグネシウムもし くは水酸化マグネシウムスラリーによって中和することによってマグネシウムを 加えることができる。この技術はクロリドイオン又はスルフェートイオンの添加 を回避する。次に、中和された界面活性剤塩とヒドロトロープとを最終混合タン クに加え、任意成分を加えてから、ｐＨを調節する。

第３技術、最も好ましい技術はアニオンスルフェートもしくはスルホネート界面 活性剤を硫酸マグネシウム塩として加えることである。このマグネシウム添加方 法を用いる場合には、アニオン界面活性剤よりもモル過剰で所望のマグネシウム をここに述べた他の方法の１つによって又は当該技術分野に熟練した人に公知の 方法によって加えることができる。

液体キャリヤー 好ましい実施態様では、本発明の洗剤組成物は液体洗剤組成物である。これらの 好ましい液体洗剤組成物は約９５〜約３５重量９６の、好ましくは約９０〜約５ ０重量％の、最も好もしくは約８０〜約６０重量％の液体キャリヤー、例えば水 、好ましくは水とＣｔ　Ｃ４−価アルコール（例えばエタノール、プロパツール 、イソプロパツール、ブタノール及びこれらの混合物）との混合物を含み、エタ ノールが最も好ましいアルコールである。

組成物ｐＨ 本発明の液体洗剤組成物は好ましくは、水性洗浄操作中に洗浄水が約５．５〜約 ９．５、より好ましくは約６゜５〜約８，０のｐＨを有するよみに製造される。

液体製品組成物は好ましくは約５．０〜約１０．５の、より好ましくは約６．０ 〜約９．ＯｐＨの、最も好ましくは約６．５〜約７．５の範囲内のｐＨを有する 。ｐＨを望ましい使用レベルに制御する技術はバッファー、アルカリ、酸等の使 用があり、当該技術分野に熟練した人に周知である。

増粘剤 本発明の洗剤組成物はゲルの形状でもありうる。このような組成物は典型的に、 それらが付加的な増粘剤を含むことを除いて、液体洗剤組成物と同様に製造され る。

水性液体と混合して充分な降伏値を有する剪断−減粘性組成物を形成することが できる１種以上の物質を本発明の組成物に用いることができる。例えばコロイド 状シリカのような物質、例えばポリスチレンと酸化ポリスチレンのような粒状ポ リマー、ある種の界面活性剤の組合せ、及び例えばポリアクリレートのような水 溶性ポリマーが、降伏値を生ずることが知られている。

本発明の組成物に有用な、好ましい増粘剤は高分子量ポリカルボキシレートポリ マー増粘剤である。“高分子量′とは、約５００，０００〜約５，０００，００ ０、好ましくは約７５０，０００〜約４，０００，０００を意味する。

ポリカルボキシレートポリマーはカルボキシビニルポリマーである。このような 化合物は、ここに参考文献として関係する米国特許第２．７９８．０５３号に開 示される。カルボキシビニルポリマーの製造方法もＢｒｏｗｎに開示され、これ もここに参考文献として関係する。

カルボキシビニルポリマーはモノマーのオレフィン系不飽和カルボン酸を含むモ ノマー混合物と総モノマーの約０．１〜約１０重量％の多価アルコールのポリエ ーテルとのインターポリマー（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）であり、該多価アル コールは少なくとも３個のヒドロキシル基が結合した、少なくとも４個の炭素原 子を含み、ポリエーテルは１分子につき１個より多いアルケニル基を含む。他の モノオレフィン系モノマー物質も、望ましい場合には、大きい（ｐｒｅｄｏｍｉ ｎａｎｔ）割合においても七ツマー混合物中に存在しうる。カルボキシビニルポ リマーは液体の揮発性有機炭化水素中に実質的に不溶であり、空気への暴露時に 寸法安定性である。

カルボキシビニルポリマーの製造に用いられる好ましい多価アルコールには、オ リゴ糖、カルボニル基がアルコール基に転化した、それらの還元誘導体及びペン タエリスリトールから成る群から選択されたポリオールがあり；オリゴ糖が特に 好ましく、スクロースが最も好ましい。改質されるポリオールのヒドロキシル基 がアリル基によってエーテル化され、ポリオールが１ポリオ一ル分子につき少な くとも２個のアリルエーテル基を有することが好ましい。ポリオールがスクロー スである場合に、スクロースが１スクロ一ス分子につき少なくとも約５個のアリ ルエーテル基を有することが好ましい。ポリオールのポリエーテルが縁上ツマ− の約０．１〜約４％、好ましくは約０，２〜約２．５％を占めることが好ましい 。

ここで用いるカルボキシビニルポリマーの製造に用いるための好ましいモノマー オレフィン系不飽和カルボン酸には、モノマーの重合可能なα−βモノオレフィ ン系不飽和低級脂肪族カルボン酸があり；構造：ＣＨ２−Ｃ−Ｃ０ＯＨ ［式中、Ｒは水素と低級アルキル基とから成る群から選択される置換基であるコ で示されるモノマーのモノオレフィン系アクリル酸が特に好ましく；アクリル酸 が最も好ましい。

本発明の組成物に有用なカルボキシビニルポリマーは少なくとも約７５０．００ ０の分子量を有する。少なくとも約１．２５０．０００の分子量を有する高度に 架橋したカルボキンビニルポリマーが好ましい。あまり高度に架橋していない、 少なくとも約３．０００，０００の分子量を有するカルボキシビニルポリマーも 好ましい。

Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　（＝、、−ヨーク州、ニューヨーク）から商品名Ｃ ａ　ｒｂｏｐｏ　ｌで、種々なカルボキシビニルポリマーが商業的に入手可能で ある。本発明の組成物に有用なカルボキシビニルポリマーには、約７５ｏ、ｏｏ ｏの分子量を有するＣａｒｂｏｐｏｌ　９１０があるが、約１．２５０，０００ の分子量を有するＣａｒｂｏｐｏｌが好ましく；それぞれ分子量約３，０００゜ ０００と４，０００，０００を有するＣａ　ｒｂｏｐｏ　１９３４と９４０とが さらに好ましい。

Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９３４は約３，０００，０００の分子量を有する非常に軽度 に架橋したカルボキシビニルポリマーである。これは各スクロース分子につき平 均約５．８のアリル基を有するポリアリルスクロース約１％によって架橋された 高分子量ポリアクリル酸として述べられている。

本発明に有用な付加的なポリカルボキシレートポリマーはＢＡＳＦ　Ｃｏｒｐ、 から入手可能なポリアクリル酸である５ｏｋｏｌａｎ　ＰＨＣ−２５Ｒと、ＧＡ ＦＣｏｒｐ、から入手可能なポリ（メチルビニルエーテル／マレイン酸）インタ ーポリマーであるＧａｎｔｒｅｚＲとである。

本発明の好ましいポリカルボキシレートポリマーはポリアルケニルポリエーテル によって架橋した非線状水分散性ポリアクリル酸であり、約７５０．０００〜約 ４゜ｏｏｏ、ｏｏｏの分子量を有する。

これらのポリカルボキシレートポリマー増粘剤の非常に好ましい例はＢ、Ｆ、Ｇ ｏｏｄｒｉｃｈから入手可能なＣａｒｂｏｐｏｌ　６００シリーズ樹脂である。

Ｃａｒｂｏｐｏｌ　６１６と６１７が特に好ましい。これらの樹脂は９００シリ ーズ樹脂よりも高度に架橋し、約１゜ｏｏｏ、ｏｏｏ〜４，０００，０００の分 子量を有すると考えられる。ここに述べるポリカルボキシレートポリマーの混合 物も本発明に使用可能である。Ｃａ　ｒｂｏｐｏｌ　６１６と６１７シリーズ樹 脂の混合物が特に好ましい。

ポリカルボキシレートポリマー増粘剤は好ましくは本質的に非粘土増粘剤と共に 用いられる。実際、本発明の組成物に本発明のポリカルボキシレートポリマーを 粘土と共に用いるならば、相不安定性のためにあまり好ましくない生成物が生ず る。換言すると、ポリカルボキシレートポリマーを本発明の組成物に増粘／分散 剤として、粘土の代わりに、用いることが好ましい。

ポリカルボキシレートポリマーはまた、一般に“ボトル　ハング−アップ（ｂｏ ｔｔｌｅ　ｈａｎｇ−ｕｐ）’と呼ばれる現象を減少させる。この用語は食器洗 い洗剤製品の全てをその容器から分配することができないことを意味する。理論 に縛られることを意図しないが、組成物の凝集力が容器壁への付着力よりも大き いので、本発明の増粘化組成物がこの利点を提供すると考えられる。

大抵の商業的に入手可能な製品が含む粘土増粘剤系によると、ボトル　ハング− アップはある一定の条件下で重要な問題でありうる。

理論に縛られることを意図しないが、ポリカルボキシレートポリマー増粘剤の長 鎖分子が本発明の増粘化洗剤組成物中の固体の懸濁を助け、マトリックスを膨張 状態に維持させると考えられる。該ポリマー物質は例えば組成物を激しく混合す る場合に生ずるような反復剪断による破壊に対して粘土増粘剤よりも敏感ではな い。

本発明の組成物にポリカルボキシレートポリマーを増粘剤として用いる場合には 、ポリカルボキシレートポリマーは典型的に約０．１〜約１０重量％、好ましく は約０．２〜約２重量％のレベルで存在する。

増粘剤は約５０〜約３５０、最も好ましくは約７５〜約２５０の降伏値を生ずる ために増粘剤が用いられる。

降伏値分析 降伏値はゲル強度が越えられ、流動が開始する剪断応力の指標である。降伏値は ここでは２５℃においてＴバーＢスピンドルを備えたブルックフィールドＲＶＴ モデル粘度計によって、関連読み取り中にＨｅ１ｉｐａｔｈドライブ（ｄｒｉｖ ｅ）を上方に用いながら測定した。

鎖糸をＱ、５ｒｐｍにセットし、３０秒後に又は系が安定化した後に被検組成物 の読み取りを行う。系を停止し、ｒｐｍを１．Ｏｒｐｍに再セットする。３０秒 後に又は系が安定化した後に同じ組成物の読み取りを行う。零剪断における応力 はＱ、５ｒｐｍにおける読み取り値の２倍マイナスｌ、Ｏｒｐｍにおける読み取 り値に等しい。

降伏値は零剪断時における応力１８．８（換算係数）として算出される。

任意成分 洗浄目的に有用な他のアニオン界面活性剤も本発明の組成物に含めることもでき る。例示的で、非限定的な有用アニオン界面活性剤には、セッケン、例えば英国 特許明細書節１，０８２，１７９号に述べられているような、クエン酸アルカリ 土類金属塩の熱分解生成物のスルポン化によって製造されるスルホン化ポリカル ボン酸、ｃ８−Ｃ２２アルキルスルフェート、ｃ８−０２４アルキルポリグリコ エーテルスルフエート（１０モルまでのエチレンオキシドを含む）；アルキルグ リセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグ リセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフ ェート、アルキルホスフェート、例えばアシルイセチオネートのようなイセチオ ネート、アシルタウレート、脂肪酸アミド、アルキルスクシネートとスルホスク シネート、アシルサルコシネート、例えばアルキルポリグルコシドのスルフェー ト（ここに既述したような非イオン非硫酸化化合物）のようなアルキル多糖類の スルフェート、アルキルエーテルカーボネート、アルキルエトキシカルボキシレ ート、イセチオン酸によりエステル化され、水酸化ナトリウムによって中和され た脂肪酸、及びメチルタウリドの脂肪酸アミドの塩（例えば、ナトリウム、カリ ウム、アンモニウム、及び例えばモノ−、ジー及びトリーエタノールアミン塩） がある。

他の例は、“界面活性剤と洗剤（Ｓｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ 　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）’　（Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ及びＢ ｅｒｃｈによる１巻と１１巻）に述べられている。種々な、このような洗剤はＬ ａｕｇｈｌｉｎ等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７ ８号、２３欄、５８行から２９欄、２３行までにも一般的に述べられている（こ こに参考文献として関係）。

非イオン界面活性剤 適当な非イオン洗剤界面活性剤はＬａｕｇｈｌｉｎ等に１９７５年１２月３０日 発行の米国特許第３，９２９゜６７８号、１３欄、１４行から１６欄、６行まで に一般的に述べられている（ここに参考文献として関係）。有用な非イオン界面 活性剤の例示的で、非限定的な種類を以下に挙げる。

１、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレンオキ シド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物 に　゛は、直鎖もしくは分枝鎖形の炭素数６〜１２のアルキル基を有するアルキ ルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物がある。好ましい実施態様で は、エチレンオキシドがアルキルフェノール　１モルにつきエチレンオキシド約 ５〜約２５モルに同等な量で存在する。この種の商業的に入手可能な非イオン界 面活性剤には、ＧＡＦ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって販売されている■ｇｅ ｐａ　ＩＴＭＣＯ−６３０と；Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ　Ｃｏｍｐ　ａ　ｎ　ｙによ って全て販売されている、Ｔｒｉｔ。

ｎＴＭＸ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００及びＸ−１０２がある。

２、　脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合生成物。

脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖又は分枝鎖、第１又は第２であり、一般に 炭素数８〜２２である。炭素数約１０〜約２０のアルキル基を有するアルコール と、アルコール１モルにつき約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成 物が特に好ましい。この種の商業的に入手可能な非イオン界面活性剤の例には、 Ｔｅ　ｒ　ｇ　ｉ　ｔ　ｏ　ＩＴＭＩ　５−８−９　（Ｃ１ｌ−０１５線状アル コールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）　、Ｔｅ　ｒ　ｇ　ｉ　ｔ　 ｏ　ｌＴＭ２４−Ｌ−６ＮＭＷ　（Ｃ１２−ＣＩ４第１アルコールとエチレンオ キシド６モルとの、狭い分子量分布を有する縮合生成物）、両方ともＵｎｉｏｎ 　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって販売；Ｎｅｏｄｏ　ＩＴＭ ４５−９　（Ｃ，４−Ｃｌ３線状アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合 生成物）、Ｎｅｏｄｏ　ＩＴＭ２３−６．　５　（Ｃ１２−Ｃ１３線状アルコー ルとエチレンオキシド６．５モルとの縮合生成物）、Ｎｅｏ　ｄ　ｏ　ｌ　ＴＭ ４５−７　（Ｃ１４−Ｃ１５線状アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合 生成物）、ＮｅｏｄｏｌＴＭ４５−４　（ｃ１４−ｃ１５線状アルコールとエチ レンオキシド４モルとの縮合生成物）、５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍ ｐａｎｙによって販売；及びＫｙｒｏＴＭＥＯＢ　（Ｃ１３−Ｃ１５アルコール とエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、Ｐｒｏｃｔｏｒ＆Ｇａｍｂｌｅ　 Ｃｏｍｐ　ａ　ｎ　ｙによって販売がある。

３、　エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮 合によって形成される疎水性塩基との縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分 は好ましくは約１．５００〜約１，８００の分子量を有し、水不溶性を示す。こ の疎水性部分へのポリオキシエチレン部分（ｍｏｉｅｔｙ）の添加は全体として の分子の水溶性を高める傾向があり、生成物の液体特性はポリオキシエチレン含 量が縮合生成物の総重量の約５０％である点まで保持され、これはエチレンオキ シド約４０モルまでとの縮合に相当する。この種の化合物の例には、ＢＡＳＦに よって販売される商業的に入手可能な、ある一定のＰ１ｕｒｏｎｉｃＴＭ界面活 性剤がある。

４、　エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応に よって生ずる生成物との縮合生成物。これらの生成物の疎水性部分はエチレンジ アミンと過剰なプロピレンオキシドとの反応生成物から成り、約２５００〜約３ ０００の分子量を一般に有する。該疎水性部分は、縮合生成物が約４０〜約８０ 重量％のボリオキシエチレンを含み、約５．０００〜約１１．０００の分子量を 有する程度にまで、エチレンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤 の例には、ＢＡＳＦによって販売される商業的に入手可能な、ある一定のＴｅｔ ｒｏｎｉｃＴＭ化合物がある。

５、　半極性非イオン界面活性剤は非イオン界面活性剤の特殊なカテゴリーであ り、炭素数１０〜１８の１アルキル部分と、炭素数１〜３のアルキル基とヒドロ キシアルキル基とから成る群から選択される２部分とを含む水溶性アミンオキシ ド；炭素数１０〜１８の１アルキル部分と、炭素数１〜３のアルキル基とヒドロ キシアルキル基とから成る群から選択される２部分とを含む水溶性ホスフィンオ キシト；及び炭素数１０〜１８の１アルキル部分と、炭素数１〜３のアルキル基 とヒドロキシアルキル基とから成る群から選択される１部分とを含む水溶性スル ホキシドを含む。

半極性非イオン洗剤界面活性剤には、式：［式中　Ｒ３は炭素数８〜２２のアル キル、ヒドロキシアルキル、アルキルフェニル基又はこれらの混合物であり；Ｒ ４は炭素数２〜３のアルキレンもしくはヒドロキシアルキレン基又はこれらの混 合物であり；Ｘは０〜３であり；各Ｒ５は炭素数１〜３のアルキルもしくはヒド ロキシアルキル基であるか、又は約１〜約３個のエチレンオキシド基を含むポリ エチレンオキシド基である］で示されるアミンオキシド界面活性剤を含む。Ｒ５ は相互に例えば酸素もしくは窒素原子を通して結合して、環構造を形成すること ができる。

これらのアミンオキシド界面活性剤は特に、Ｃ１ｏ−Ｃ１８アルキルジメチルア ミンオキシドと、Ｃ８−Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキジエチルアミンオキ シドとを含む。

６、　炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水性基を有す る、Ｌｌｅｎａｄｏに１９８６年１月２１日に発行の米国特許第４．５６５．６ ４７号に開示されるアルキル多糖類と、約１．３〜約１０個、好ましくは約１． ３〜約３個、最も好ましくは約１．３〜約２．７個の糖単位を含む親水性基を有 する多糖。例えばグルコース、ガラクトースのような、炭素数５又は６の還元糖 を用いることができ、グルコシル部分の代わりに、ガラクトシル部分を用いるこ とができる。（任意に、疎水性基が２−１３−１４−位置等の位置に結合するこ とによって、グルコシド又はガラクトシドとは対照的に、グルコース又はガラク トースが生ずる。）例えば、付加的糖単位の１位置と先行糖単位の２−１３−１ ４−及び／又は６−位置との間に糖量結合が存在しうる。

任意に、あまり好ましくないが、疎水性部分と多糖部分とを結合させるポリアル キレンオキシド鎖が存在することができる。好ましいアルキレンオキシドはエチ レンオキシドである。典型的な疎水性基は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１ ６の飽和又は不飽和、分枝鎖又は非分枝鎖のアルキル基を含む。好ましくは、ア ルキル基は直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は３個までのヒドロキシル基 を含むことができる及び／又はポリアルキレンオキシド鎖は１０個まで、好まし くは５個未満のアルキレンオキシド部分を含むことができる。適当なアルキル多 糖類はオクチル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシ ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル及びオクタデシル、ジー、トリ ー、テトラ−、ペンタ−及びヘキサデシルフシド、ガラクトシド、ラクトシト、 グルコース、フルクトシト、フルクトース及び／又はガラクトースである。適当 な混合物はヤシ油アルキル、ジー、トリー、テトラ−、ペンタ−グルコシド及び 獣脂アルキルテトラ−、ペンタ−、ヘキサ−グルコシドを含む。

好ましいアルキルポリグリコシドは式：％式％ ［式中、Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ アルキルフェニル及びこれらの混合物（アルキル基の炭素数は１０〜１８、好ま しくは１２〜１４である）から成る群から選択され；ｎは２又は３、好ましくは ２であり：ｔは０〜約１０、好ましくはＯであり；Ｘは約１．３〜約１０、好ま しくは約１゜３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である］で示される 。

グリコジルは好ましくはグルコースから誘導される。

これらの化合物を製造するためには、最初にアルコール又はアルキルポリエトキ シアルコールを形成し、次にこれをグルコース又はグルコース源と反応させて、 グルコシド（１−位置に付着）を形成する。付加的グリコジル単位はそれらの１ −位置と、先行グリコジル単位の２−１３−１４−及び／又は６−位置、好まし くは主として２−位置との間で結合することができる。

７、式： ［式中、Ｒ６は炭素数７〜２１、好ましくは９〜１７のアルキル基であり、各Ｒ は水素、Ｃ−Ｃ４アルキル、■ Ｃｌ−０４ヒドロキシアルキル及び −（Ｃ２Ｈ４０）ｘＨ（式中、Ｘは約１〜約３の範囲である）から成る群から選 択される］で示される脂肪酸アミド界面活性剤。

好ましいアミドはＣ−Ｃ２ｏアンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジェタ ノールアミド、及びイソプロパツールアミドである。

他の界面活性剤 両性界面活性剤を本発明の洗剤組成物に配合することもできる。これらの界面活 性剤は第２アミンもしくは第３アミンの脂肪族誘導体として又は、脂肪族ラジカ ルが直鎖−分枝鎖であることができる複素環式節２もしくは第３アミンの脂肪族 誘導体として広範囲に述べることができる。脂肪族置換基の１つは少なくとも炭 素数８、典型的に炭素数８〜１８であり、少なくとも１つの置換基はアニオン水 溶性化基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェートを含む。有用な両性 界面活性剤の例に関しては、Ｌａｕｇｈｌｉｎ等に１９７５年１２月３０日に発 行の米国特許第３，９２９．６７８号、１９欄、１８〜３５行（ここに参考文献 として関係）を参照のこと。

双性イオン界面活性剤を本発明の洗剤組成物に配合することもできる。これらの 界面活性剤は第２アミンもしくは第３アミンの誘導体として、複素環式節２もし くは第３アミンの誘導体として、又は第４アンモニウム、第４ホスホニウムもし くは第３スルホニウム化合物の誘導体として広範囲に述べることができる。有用 な双性イオン界面活性剤の例に関しては、Ｌａｕｇｈｌｉｎ等に１９７５年１２ 月３０日に発行の米国特許第３．９２９゜６７８号、１９欄、３８行から２２欄 、４８行まで（ここに参考文献として関係）を参照のこと。

このような両性又は双性イオン界面活性剤は一般に、１種以上のアニオン及び／ 又は非イオン界面活性剤と組み合わせて用いられる。ベタイン及びスルホベタイ ン（“５ｕｌｔａｉｎｅ”）界面活性剤及びこれらの混合物がここに用いるため に特に好ましい。

好ましい付加的界面活性剤はアニオン及び非イオン界面活性剤である。好ましい 非イオン界面活性剤には、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン 及びポリブチレンオキシド縮合物；脂肪族アルコールとエチレンオキシドとのア ルキルエトキシレート縮合物；エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロ ピレングリコールとの縮合によって形成される疎水性塩基との縮合生成物；エチ レンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応によって生ず る生成物との縮合生成物；アルキル多糖類、より好ましくは炭素数約６〜約３０ の疎水性基と約１．３〜約１０個の糖単位を含む親水性基とを有するアルキル多 糖類；脂肪酸アミド；及びこれらの混合物がある。

本発明の組成物に含める場合には、これらの任意の付加的界面活性剤は典型的に 約１．０〜約１５重量％、好ましくは約２〜約１０重量％の濃度で存在する。

他の任意成分には、有機又は無機タイプの洗浄性ビルダーがあるが、このような ビルダーは一般に本発明の組成物に用いるために好ましくない。単独で又はそれ ら自体の混合物として又は有機アルカリ性金属イオン封鎖剤ビルダー塩との混合 物として用いることができる水溶性無機ビルグーの例には、グリシン、アルキル 及びアルケニルスクシネート、アルカリ金属の炭酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩 及びケイ酸塩がある。このような塩の特定の例はトリポリリン酸ナトリウム、炭 酸ナトリウム、炭酸カリウム、ビロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ト リポリリン酸カリウム及びヘキサメタリン酸ナトリウムがある。単独で、又は相 互の混合物として、又は上記の無機アルカリ性ビルダー塩との混合物として用い ることができる有機ビルダー塩の例はアルカリ金属のポリカルボン酸塩であり、 この例には、限定する訳でなく、例えばナトリウムとカリウムとのクエン酸塩の ような水溶性クエン酸塩、ナトリウムとカリウムとの酒石酸塩、ナトリウムとカ リウムとのエチレンジアミン四酢酸塩、ナトリウムとカリウムとのＮ−（２−ヒ ドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸塩、ナトリウムとカリウムとのニトリ ロ三酢酸塩、ナトリウムとカリウムとのＮ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ 三酢酸塩、ナトリウムとカリウムとのオキシニコハク酸塩、及び例えば米国特許 第４，６６３，０７１号（Ｂｕｓｈ等、１９８７年５月５日発行）（この開示は ここに関係する）に述べられているような、ナトリウムとカリウムとの酒石酸塩 −及びニコハク酸塩がある。例えば水溶性ホスホン酸塩のような、他の有機洗浄 性ビルダーを本発明の組成物に用いることができる。しかし、本発明の組成物が 軽質液体食器洗い洗剤組成物の形状である場合に、洗浄性ビルダーは一般に限定 された価値を有する。これらの任意ビルダーは本発明の組成物に含める場合に、 典型的に約１．０〜約１０重量％、好ましくは約１〜約１０重量％の濃度で存在 する。

他の好ましい成分には希釈剤、溶剤、染料、香料及びヒドロトロープ（好ましい ）がある。希釈剤は、例えばナトリウムとカリウムとの硫酸塩、塩化アンモニウ ム、ナトリウムとカリウムとの塩化物、炭酸水素ナトリウム等のような無機塩で ありうる。本発明の組成物に有用な希釈剤は典型的に、約１〜約１０重量％、好 ましくは約２〜約５重量％のレベルで存在する。

本発明に有用な溶剤には、水及び例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコ ール等のような低分子量アルコールがある。本発明の組成物に有用な溶剤は典型 的に約１〜約６０重量％、好ましくは約５〜約５０重量％のレベルで存在する。

例えばナトリウムとカリウムとのトルエンスルホン酸塩、ナトリウムとカリウム とのキシレンスルホン酸塩、ナトリウムとカリウムとのクメンスルホン酸塩、ス ルホコハク酸三ナトリウムとスルホコハク酸三カリウム、及び関連化合物（米国 特許第３．９１５．９０３号に開示、この特許の開示はここに関係）を所望の生 成物の相安定性と粘度を得るために用いることができる。ヒドロトロープが本発 明の起泡利点（ｓｕｄｓ　ｂｅｎｅｆｉｔ）に有利な効果を及ぼしうろことが判 明している。理論によって縛られることを意図しないが、この利点はこのような ヒドロトロープの粘度特性によると考えられる。本発明の組成物に有用なヒドロ トロープは典型的に約１〜約１０重量％、好ましくは約２〜約７重量％のレベル で存在する。

本発明の組成物を液体食器洗い洗剤用途に用いる場合に有用な、任意の成分には 、Ｐａｎｃｈｅｒｌに１９８２年２月２３日に発行された米国特許第４，３１６ ，８２４号に開示された種類の排水促進エトキシル化非イオン界面活性剤がある 、この特許の開示はここに関係する。

理論によって縛られることを意図しないが、本発明の特許請求する組成物は、そ れらが予想外に改良された起泡性とグリース除去性能とを有し、洗浄された食器 に“べとつき“感を与えずに食器を浄化する点で有益であり、このことは食器の 清浄さをこのような“べとつき１に重要である。さらに、理論によって縛られる ことを意図しないが、本発明の組成物の他の利点はそれらのすすぎ洗いが容易で あること及びそれらが典型的な液体洗剤に付随するぬるぬる感を減することが考 えられる。このことは、このような“ぬるぬるｍ感が好まれず、食器表面からの 界面活性剤の不完全なすすぎ洗いに起因すると見られる消費者市場において重要 である。

本発明の方法態様では、汚れた食器を有効量の、典型的には約０．５ｍｌ〜約２ ０ｍ１（被処理食器２５枚につき）、好ましくは約０．５ｍｌ〜約２０ｍ１の本 発明の組成物と接触させる。液体洗剤組成物の実際の使用量は使用者の判定に基 づき、典型的には例えば組成物中の活性成分の濃度を含めた組成物の特定の製品 組成、洗浄すべき汚れた食器数、食器の汚染度等のような要素に依存する。次に 、特定の製品組成は例えば組成物製品の予定市場（すなわち、米国、ヨーロッパ 、日本等）のような、幾つかの要素に依存する。以下には、本発明の洗剤組成物 を食器の浄化に用いる、典型的な方法の実施例を述べる。これらの実施例は説明 のためのものであり、限定を意図するものではない。

典型的な米国の用途では、約５．０００ｍ１〜約２０．０００ｍ１．より典型的 には約１０，０００ｍ１〜約１５．０００ｍ１の範囲内の容量を有するシンク中 の約１．０００ｍ１〜約１０，０００ｍ１．より典型的には約３，０００ｍ１〜 ５，０００ｍ１の水に、約３ｍ１〜約１５　ｍ　１　ｓ好ましくは約３ｍ１〜約 １０ｍ１の液体洗剤組成物が加えられる。該洗剤組成物は約２１〜約４４重量％ 、好ましくは約２５〜約４０重量％の界面活性剤混合物の濃度を有する。汚れた 食器を洗剤と水とを含むシンク中に浸漬し、そこで食器の汚れた面を布、スポン ジ又は同様な製品に接触させることによって浄化する。波布、スポンジ又は同様 な製品は、食器面と接触する前に洗剤組成物と水との混合物中に浸漬することが でき、食器面と典型的に約１〜約１０秒間の範囲内の時間接触するが、実際の時 間は各用途と使用者とによって変化する。食器面への波布、スポンジ又は同様な 製品の接触は食器面の同時摩擦を伴うことが好ましい。

典型的なヨーロッパ市場用途では、約５．０００ｍ１〜約２０，０００ｍ１．よ り典型的には約１０，０００ｍ１〜約１５，０００ｍ１の範囲内の容量を有する シンク中の約１，０００ｍ１〜約１０．０００ｍ１、より典型的には約３．００ ０ｍ１〜５，０００ｍ１の水に、約３ｍ１−約１５ｍ　ｌ、好ましくは約３ｍ１ 〜約１０ｍ１の液体洗剤組成物が加えられる。該洗剤組成物は約２１〜約４４重 量％、好ましくは約２５〜約３５重量％の界面活性剤混合物の濃度を有する。汚 れた食器を洗剤と水とを含むシンク中に浸漬し、そこで食器の汚れた面を布、ス ポンジ又は同様な製品に接触させることによって浄化する。波布、スポンジ又は 同様な製品は、食器面と接触する前に洗剤組成物と水との混合物中に浸漬するこ とができ、食器面と典型的に約１〜約１０秒間の範囲内の時間接触するが、実際 の時間は各用途と使用者とによって変化する。食器面への波布、スポンジ又は同 様な製品の接触は食器面の同時摩擦を伴うことが好ましい。

典型的なラテンアメリカ及び日本の市場用途では、約５００ｍ１〜約５．０００ ｍ１．より典型的には約５゜０ｍ１〜約２，０００ｍ１の範囲内の容量を有する ボウル中の約５０ｍ１〜約２．００Ｑｍｌ、より典型的には約１００ｍ１−１， ０００ｍ１の水に、約１ｒｎｌ〜約５０ｍ１．好ましくは約３ｍ１〜約１０ｍ１ の洗剤組成物が加えられる。該洗剤組成物は約５〜約４０重量％、好ましくは約 １０〜約３０重量％の界面活性剤混合物の濃度を有する。汚れた食器を食器の汚 れた面を布、スポンジ又は同様な製品に接触させることによって浄化する。

波布、スポンジ又は同様な製品は、食器面と接触する前に洗剤組成物と水との混 合物中に浸漬することができ、食器面と典型的に約１〜約１０秒間の範囲内の時 間接触するが、実際の時間は各用途と使用者とによって変化する。食器面への波 布、スポンジ又は同様な製品の接触は食器面の同時摩擦を伴うことが好ましい。

他の使用方法は汚れた食器を、液体食器洗い洗剤を含まない水浴中に浸漬するこ とを含む。例えばスポンジのような、液体食器洗い洗剤の吸収デバイスを別の量 の非希釈液体食器洗い組成物中に直接、典型的に約１〜約５秒間の範囲の期間式 れる。吸収デバイスと、結果としての非希釈液体食器洗い組成物とは各汚れた食 器の表面に個別に接触し、前記汚れを除去する。吸収デバイスは典型的に約１〜 約１０秒間の範囲内の期間、各食器面と接触するが、実際の施用時間は例えば食 器の汚染度のような要素に依存する。食器面への吸収性デバイスの接触は食器面 の同時摩擦を伴うことが好ましい。

実　験 これは本発明に用いるためのＮ−メチル、１−デオキシグルジチルラウルアミド 界面活性剤の製造方法を例示する。熟練した化学者は装置形態を変更することが できるが、ここでの使用に適した装置の１つは、モーター駆動パドルスターラー と反応媒質に接するために充分な長さの温度計とを備えた３リットル−四つロフ ラスコである。該フラスコの他の２つの口は窒素スィーブと、広い口径のサイド アーム（注：広い口径のサイドアームは非常に迅速にメタノールが発生する場合 に重要である）とを備え、サイドアームには効果的な回収用冷却管と吸引出口と が結合する。後者は窒素ブリードと真空ゲージとに結合してから、アスピレータ とトラップとに結合する。

反応の加熱に用いる可変変圧温度制御装置（“ＶｘｔｉＩｃ”）付き５００ワツ ト加熱マントルは実験室ジヤツキ上に配置されるので、反応温度をさらに制御す るために容易に昇降することができる。

Ｎ−メチルグルカミン（１９５ｇ、１．０ｍｏｌｅ。

Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍ４７００−０）とメチルラウレート（Ｐｒｏｃｔｏｒ＆Ｇａ ｍｂｌｅ　ＣＥ１２７０，２２０．９ｇ＋　１．０ｍｏｌｅ）とをフラスコに入 れる。固体／液体混合物を窒素スィーブ下で撹拌しながら加熱して、溶融物を形 成する（約２５分間）。溶融物温度が１４５℃に達したときに、触媒（無水粉末 炭酸ナトリウム、１０．５ｇ、０．１ｍｏｌｅ、Ｊ、Ｔ、Ｂａｋｅｒ）を加える 。窒素スィーブを遮断し、５ｉｎｃｈ（５／３１ａｔｍ、）Ｈｇ、真空を生ずる ように、アスピレータと窒素ブリードとを調節する。この点から、“Ｖａｒｉａ ｃ”を調節することによって及び／又はマントルを昇降することによって、反応 温度を１５０℃に維持する。

７分間以内に、最初のメタノールバブルが反応混合物のメニスカスに見られる。

間もなく、激しい反応が生ずる。その速度が沈静化するまで、メタノールを蒸留 する。

約１０インチＨｇ、（１０／３１ａｔｍ、）真空が生ずるように、真空を調節す る。真空は大体法のように高める（時間（分）における１ｎｃｈ　Ｈｇ）：３分 間における１　０　ｉｎ　ｃ　ｈ　Ｈｇ　ｒ　７分間における２０　ｉｎｃｈＨ ｇ、１０分間における２５　１ｎｃｈ　Ｈｇ。

メタノール発生の開始から１１分間後に、加熱と撹拌とを停止するが、このとき 同時に若干発泡する。生成物を冷却して、凝固させる。

下記実施例は本発明の組成物の例示を意味するが、本発明の範囲の限定もしくは 別の方法での画定を意味するものではない、前記範囲は以下の請求の範囲によっ て決定される。

実施例 下記実施例は本発明の詳細な説明するが、本発明の限定を意図するものではない 。

実施例１ 下記組成物は重量％基準で製造する。これらの組成物は以下の説明に従って製造 する： 所望の界面活性剤に水とアルコールとを配合することによって、最初に界面活性 剤ペーストを製造する。この界面活性剤ペースト中に含まれる界面活性剤は本発 明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む。理想的には、界面活性剤ペーストは室 温又は高温において注入可能（ｐｕｍｐａｂｌｅ）であるべきである。別に、プ ロペラミキサーを含む大型混合器において、配合生成物の水分の３／４と、配合 生成物のアルコールの１／２と、必要なヒドロトロープ（例えば、キシレン、ク メン、トルエンスルホネート）とを混合しながら配合し、透明な溶液を製造する 。次に、マグネシウムを加えた後に、界面活性剤ペーストを加えて、混合物を形 成する。

マグネシウムは塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、又は酸化マグネシウムも しくは水酸化マグネシウム粉末として混合器に直接加えることができる。酸化マ グネシウムもしくは水酸化マグネシウム粉末を界面活性剤ペースト中の界面活性 剤塩（例えば、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルフェート、アルキ ルエトキシル化スルフェート、メチルエステルスルホネート等）の酸形に加える 。マグネシウムを酸化マグネシウムもしくは水酸化マグネシウム粉末として加え る場合には、完全な溶解をは保証するために化学量論的必要量未満を混合しなが ら加える。次に、マグネシウム含有界面活性剤ペーストのｐＨをＮａＯＨ又はＫ ＯＨ溶液を用いて調節する。

均質で、透明な溶液生成物が得られるまで、混合物を混合する。次に、補充の水 、アルコール及び所望の補充のヒドロトロープ（溶液として添加）を加えて、溶 液生成物の粘度を所望のレベルに、理想的には７００Ｆにおいてブルックフィー ルド粘度計によって測定して５０〜１０００ｃｐｓに調節する。溶液生成物のｐ ＨをＨＣＩ又はＮａＯＨによって調節して、アンモニウムイオン含有処方に対し ては７．０±０．７レベルに、アンモニウムイオンを含まない処方に対しては８ ．５±１．５レベルに調節する。

香料、染料及び他の成分、例えば不透明剤（例えばＬｙｔｒｏｎ、エチレングリ コールジステアレート）は最後の工程として加える。Ｌｙｔｒｏｎは混合しなが ら分散液として直接加えることができる。エチレンジ１ノコールジステアレート は所望のツクールエッセント結晶を形成するように迅速に混合しながら溶融状態 で加えることができる。

戯　ＡＢＣＤＥ Ｃ１２−１４アルキル　５．０　１２．５　９．０　１０．０　２０．ＯＮ−メ チルグルカミド Ｃ１１，２線状アルキルベンゼン　１５．０　−　−　１０．［ｌ　−スルホン 酸ナトリウム ヤシ油アルコールエトキシレート　１０．０　１５．０　１０．０　１０．０　 １０．０（１，０平均）硫酸アンモニウム ヤシ油アルコール硫酸アンモニウム　−　−５，０−−Ｍｇ０　２．０　２．０ 　１．５　２．５　２゜０ドデシルジメチルアミンオキシド　−４，０３，５− ３，０ヤシ油アミドプロピル　２．０　−　２．０　４．０　−ジメチルベタイ ン ヤシ油モノエタノールアミド　２．０　−　−　１．０　２．０ヤシ油ジエタノ ールアミド　２，０　−　−　１．０　−クメンスルホン酸ナトリウム　−４， ０３，０２，０４，０トルエンスルホン酸カリウム　３．Ｑ　−−３，０−プロ ピレングリコール　−　−−−３，０エタノール　４．０　５．０　５．０　５ ．０　２．０水と混和物　１００％までの残部 （染料、香料、不透明剤等） 実施例ＩＩ 下記組成物を重量％基準で製造する。これらの組成物は実施例Ｉの組成物と同様 に製造する。

成分　ＡＢＣＤＥ Ｃ１２−１４アルキル　５．０　５．０　１０．０　１０．０　Ｂ、ＯＮ−メチ ルグルカミド Ｃ１１，２線状アルキルベンゼン　１０．０−−　−　−スルホン酸ナトリウム ヤシ油アルコールエトキシレート　−２５，０−−８，０（１，０平均）硫酸ア ンモニウム ヤシ油アルコール硫酸アンモニウム１０．０　５．０　−　−　８．０ヤシ油酸 メチルエステル　−　−１５，０−−スルホン酸ナトリウム ＭｇＣｌ２　０．５　１．５　０．８　０．６　１．８Ｃ１４−１８αオレフイ ン　−　−−２０，０−スルホン酸ナトリウム ヤシ油ポリグリコシド（１，６平均　−５，０−−−グルコース単位／分子） ドデシルジメチルアミンオキシド　３．０　３．０　−　５．０　１．８ヤシ油 アミドプロピル　３．０　−　３．０　−　−ジメチルベタイン ヤシ油モノエタノールアミド　２．０　−　−　−　−クメンスルホン酸ナトリ ウム　２．０　８．０　３．０　３．０　４．０トルエンスルホン酸カリウム　 −−２．０−−エタノール　５．８　４．０　−　３．０　２．５水と混和物　 １００％までの残部 （染料、香料、不透明剤等） 実施例ＩＩＩ 下記組成物を重量％基準で製造する。これらの組成物Ｃよ実施例Ｉの組成物と同 様に製造する。

戯　ＡＢＣＤ Ｃ１２−１４アルキル　１５．０　２０．０　１２．５　５．ＯＮ−メチルグル カミド Ｃ１１，２線状アルキルベンゼン　−５，０−−スルホン酸ナトリウム ヤシ油アルコールエトキシレート　１５．０　５．０　−　−（１，０平均）硫 酸アンモニウム ヤシ油酸メチルエステル　−　−−１５，０スルホン酸ナトリウム ＭｇＣｌ２　０．５　０．７　２．０　１．９ヤシ油ポリグリコシド（１，６平 均　−−−１５，０グルコ一ス単位／分子） ドデシルジメチルアミンオキシド　３．ＯＢ、０　−　−ヤシ油アミドプロピル 　−　−３，０−ジメチルベタイン ヘキサデシルジメチルベタイン　−　＋　−５，０ヤシ油ジエタノールアミド　 ３，０　２．０　−　−クメンスルホン酸ナトリウム　３．０　−　−　−キシ レンスルホン酸ナトリウム　−３，０−−トルエンスルホン酸カリウム　−　− ２，０２，０エタノール　４．０　３．０　３．０　４．０水と混和物　１００ ％までの残部 （染料、香料、不透明剤等） 実施例ＩＶ 下記組成物を重量％基準で製造する。これらの組成物は実施例■の組成物と同様 に製造する。

成分　ＡＢＣＤＥ Ｃｌｌ、２線状アルキルベンゼン　−１０，０８，０１３，５１３，５スルホン 酸ナトリウム Ｃｌ２−１４脂肪酸Ｎ−メチル　１Ｂ、５　１２．５　１０．０　１２．５　１ ０．０グルカミド Ｃｌ２−１４アルキル（ＥＯ）０．８　１２．５　１１．０　１０．０　−　８ ．０硫酸アンモニウム ココアミドプロピルベタイン　１．５　４．０　３．０　２．０　２．０ヘキサ デシルジメメチルベタイン　２．０　３．５　３．０　３．０　２．５ヤシ油モ ノエタノールアミド　３．８　３．８　３．８　２．０　−Ｃ１２−Ｃ１４アル キルジメチル　−　−４，０２，０３，０アミンオキシド クメン硫酸ナトリウム　１．０　１．０　１．０　１．０　２．０エタノール　 ４．５　５．０　５．０　４．０　４．０尿素　０．５　−　−　−　０．７ 水酸化マグネシウム　１．６　１．５　１．５　１．５　１．５水と混和物　１ ００％までの残部 （染料、香料、不透明剤等） 実施例Ｖ 下記組成物を重量％基準で製造する。これらの組成物は実施例Ｉの組成物と同様 に製造する。

成分　ＡＢＣＤＥＦ Ｃ１４−１６ｇオレフインスルネネート　−　−−５，０−−Ｃ１４−１１３− オレフインスルネ■り１ネシウム　５．０．　１０．０　１０．０　５．０　− 　−ビデシルへ゛ンセ゛ンスルネネート　−−’−−５，０−Ｃ１２−１４詣訪 酸Ｎ−メチルアルコール　１２．０　１２．０　５．０　１０．０　１０．０　 １２．０ＣＩ２−１４　フルキルエトキシ（０，８平均）１２．０　１２．０　 −　−　−　１５．０硫酸マク゛ネシウム 成分 Ｃｌ２−１３フル牛ルエト牛シ（１，０平均）−−−５，０５，０−硫酸マク゛ ネシウム ＣＩＯ第１　アルコールエ［キシレー）　−−−４，０−−（８，０平均） Ｃ１２−１４シ゛メチルへ゛タイン　４．０　−　−　−　−　−ＣＩ２−１４ アミドプロピル　−　−３，０３，０３，０３，０シ゛メチルへ゛タイン ヤ乞自費モノエタノールアミド　−−−２，０−−ヤｍｙ’エタｌ−ルアミド　 −−２，０２，０−−ヤ乞−ン゛メチルアミンオキシ）’　−３，０−−３，０ ８，０クメンスルネ涜ナトリウム　３．０　２．０　２．０　３．０　５．０　 ２．０キシレンスルネン酸ブ′トリウム　１．０　３．０　３．０　−　−　２ ．０エタノール　５．０　５．０　３．０　４．０　５．０　４．０エチレンク ′リコールシ゛ステＴレート　−　−−１，０−−尿素　２．０　１．５　−　 −　−　−水と混和物　１００％までの残部 （染料、香料、不透明剤等） 実施例Ｖｌ 下記組成物を重量％基準で製造する。これらの組成物は実施例■の組成物と同様 に製造する。

成分　ＡＢＣＤＥＦ Ｃ１２−１４−肪酸ｐ４−Ｊｆｋり゛ｋｈミビ　５．０　１Ｇ、０　１４．０　 ８．０　１Ｇ、０　１０．０Ｃ１２−１４フル牛ルエトキシ（０，８平均）５． ０−−−−−硫酸マク゛ネシウム ＣＩ２−１３７＆キル工ト手シ（１，０平均）　５．０　１０．０　１３．０　 −　−　１０．０硫酸マク゛ネシウム 成分 Ｃ１２−１３１ル牛ルエトキシ（６，５平均）　５．０　−　−　１３．０　− 　−硫酸マク゛ネシウム Ｃ１４−１８八’　５ｙ４ｎｋネ會グ＠に？Ａ　−５，０−５，０１０，０−Ｃ １２−１４メチルエステル　−　−−５，０１０，０−スルホン酸マク゛ネシウ ム Ｃ１２−１４ネ°リク゛リコシド　５．０　５．０　−　−　−　５．０ｃｔｏ 　ｉｔアルコールエト牛クシレート８．０平均’）−−−−−４，００１２−１ ４シ゛メチルへ゛タイン　−　ａ、Ｏ−−−−ＣＩ２−１４アミドプロビルジ９ メチルへ′タイ７２．０　−　−　−　２．０　−ヤ乞崗豐モノエタノールアミ ビ　１．０　２．０　２．０　−　−　−ヤ馳崗唆シ′エタノールアミド’　１ ．０　２．０　２．０　−　−　−ヤ乞論シ゛メチルアミンオ牛シビ　１．０　 −　３．０　５．０　２．０　４．０クメンスルネ噌ナトリウム　２．０　２． ０　２．０　−　−　２．０牛シレンスルネン駿ナトリウム　２．０　２．０　 ２．０　３．０　４．０　２．０エタノール　３．０　−　４．０　４．０　５ ．ロ　４６０エチレンク′リコールシ１ステアレート　−　−１，０−−−Ｃ１ ６ン゛メチルへ１タイン　−−ａ、Ｏ−−−水と混和物　１００％までの残部 （染料、香料、不透明剤等） 実施例Ｖｌｌ 下記組成物を重量％基準で製造する。これらの組成物は実施例■の組成物と同様 に製造する。

成分　Ａ　Ｂ　ＣＤ　Ｅ　ＦＧ Ｃ１４−１５八°ラフインスルネ閃駿ナトリウム　２６．０　−　−　−　１５ ．０　−　−ＣＩ４−１６バラフインスルネｔり゛ネシウム　−　２８．０　− 　−　−　−　−エトキシル化オキシビ３モルによるエトキシル化　−−１４， ０−−１５，０１０，０硫酸化ヤン油アルコールのナトリウム塩成分 エチレンオ牛シＦ″３モルによるエトキシル化　−−−３４，０−−−硫ｍヤ乞 自アルコールのマグネシウム塩ヤＩり゛リセリルエーテルスルネ■トリウム　− 　−−−５，０−−ヤ音１リセリルエーテルスルネー！マク゛ネ７ウム　−−− −−５，０−Ｃ１２−１４脂肪酸Ｎ−メチルアルコール　１５．０　１２．０　 １２．０　１５．０　１０．０　３．０　１０．０シ′メチルトチ′シルアミン オ牛シト’　４．０　４．０　４．０　４．０　４．０　４．０　２．０ＣＩ２ −１４７ンルアミドデロピルシ゛メチルへ′タイン　−５，０−５，０−５，０ −トリエタノールアミン　３．５　３．５　３．５　３．５　３．５　３．５　 ３．５エタノール　５．０　５．０　５．０　５．０　５．０　５．０　５．０ ＣａｒｂｏｐｏｌＲＥｉ１６　−　−　−　−　１．０　−　−Ｃａｒｂｏｐｏ ｌＲ６１７−−−−−−２，０水と混和物　１００％までの残部 （染料、香料、不透明剤等） 実施例ＶＩＩＩ ここで用いるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの代替製造方法は下記の通りである。

脂肪酸メチルエステル（提供源：　Ｐ＋ｏｃｔｅｒＡＧｇｉｂｌｓ　メチルエス テル　ＣＥ１２７０）８４．８７ｇと、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン（提供源； ＡＩｄ＋ｉｃｈ　Ｃｂ＊ｍｉｃｇｌ　Ｃ＊ｍｐｓｎ７　Ｍ４７００−０）　７５ ｇと、ナトリウムメトキシド（提供源：　Ａ１１ｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃ＊ＩＣ ｈｍｐｘｎ７　１６，４９９−２）１．０４ｇと、メチルアルコール６８．５１ ｇとから反応混合物を用いる。反応器は乾燥管と、冷却管と、撹拌バーとを備え た標準還流セットアツプを含む。この操作では、Ｎ−メチルグルカミンにアルゴ ン下で撹拌しながらメタノールを配合し、充分に混合して（撹拌バー；還流）、 加熱を開始する。

１５〜２０分間後に、溶液が目的温度に達したときに、エステルとナトリウムメ トキシド触媒とを加える。サンプルを定期的に採取して、反応推移を監視するが 、溶液が６３．５分間まで完全に透明であることが認められる。

反応がこの時点において実際に完成することが判断される。反応混合物を４時間 還流維持する。メタノールの除去後に、回収された粗生成物は１５６．１６ｇの 重量である。真空乾燥と精製の後に、総収量１０６．９２ｇの精製生成物が回収 される。しかし、反応過程を通しての規則的なサンプリングが総収率％値を無意 味にするので、収率％はこれに基づいて算出されたものではない。副生酸物形成 を極度に小さくして生成物を製造するために、反応物質濃度８０％又は９０％に おいて６時間まで反応を実施する。

下記は本発明を限定する意図ではなく、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いる多 様な洗剤組成物の製造において製造者が考えられるテクノロジーの付加的態様を さらに説明するものであるにすぎない。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドが、それらのアミド結合のために、高塩基性もしく は高酸性条件下で不安定になりやすいことは容易に理解されるであろう。若干の 分解は許容されるが、これらの物質が約１１より大きい、特に１０より大きいｐ Ｈに不当に長い期間さらさないことが、又は約３より小さいｐＨに不当に長い期 間さらさないことが好ましい。最終生成物のｐＨ（液体）は典型的に７．０−９ ．０である。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造中に、アミド結合の形成に用いられる塩基触 媒を少なくとも部分的に中和することが典型的に必要である。この目的のために 酸を用いることもできるが、完成洗剤組成物に有用でかつ望ましいアニオンを提 供する酸を提供することが簡単かつ便利であることを洗剤製造業者は認識するで あろう。例えば、中和のためにクエン酸を用いることができ、生ずるクエン酸イ オン（約１％）を約４０％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドスラリーと共に留めさ せ、総洗剤製造プロセスの後半の製造工程に供給することができる。例えばオキ シジスクシネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラアセテー ト、タルトレート／スクシネートのような物質の酸形を同様に用いることができ る。

ヤシ油アルキル脂肪酸（主としてＣ１２−Ｃ１４）に由来するポリヒドロキシ脂 肪酸アミドはそれらの獣脂アルキル（主として０１Ｂ　’　１ｇ）対応物よりも 溶解性である。

従って、ＣＩ２−０１４物質は液体組成物に幾らか配合しやすく、冷水洗濯浴に より溶解性である。しかし、Ｃ１８−０１８物質も特に温〜熱洗浄水を用いる状 況下では非常に有用である。実際に、０１Ｂ−０１８物質はそれらの０１２−０ １４対応物よりも良好な洗浄性界面活性剤である。従って、製造者は一定の組成 物に用いるために特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを選択する場合に製造の容 易さ対性能のバランスをとることを望む。

脂肪酸部分中に不飽和／分枝鎖点を設けることによって、ポリヒドロキシ脂肪酸 アミドの溶解性を高めることができることも理解されるであろう。従って、例え ばオレイン酸もしくはイソステアリン酸に由来するポリヒドロキシ脂肪酸アミド はそれらのｎ−アルキル対応物よりも溶解性である。

同様に、三糖類、三糖類等から製造されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解性 は通常それらの単糖誘導対応物よりも大きい溶解性である。この大きい溶解性は 液体組成物を製造する場合に特に有利である。さらに、ポリヒドロキシ基がマル トースから誘導されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、通常のアルキルベンゼン スルホネート（“ＬＡＳ″）界面活性剤と併用する場合に洗剤として特に良好に 機能するように思われる。理論によって限定されることを意図しないが、例えば マルトースのような高級糖類から誘導されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドとＬＡ Ｓの組合せは水性媒質中の界面張力の実質的で、予想外の低下を生じ、それによ って正味の洗浄性能を強化するように思われる。（マルトースから誘導されるポ リヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は以下に説明する。）ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドは精製糖のみから製造できるのではなく、例えばトウモロコシ澱粉、ジャガ イモ澱粉、又は製造者によって望まれる、単糖類、三糖類等の糖を含む他の通常 の植物性澱粉のような、澱粉加水分解物からも製造されることができる。このこ とは特に経済的見地から重要である。このようにして、“高グルコースコーンシ ロップ、“高マルトース２コーンシロツプ等を便利にかつ経済的に用いることが できる。脱リグニン加水分解セルロースバルブもポリヒドロキシ脂肪酸アミドの 原料物質源を提供することができる。

上述したように、例えばマルトース、ラクトース等のような高級糖類から誘導さ れるポリヒドロキシ脂肪酸アミドはそれらのグルコース対応物よりも大きく溶解 性である。さらに、高溶解性ポリヒドロキシ脂肪酸アミドはそれらの低溶解性対 応物の可溶化を種々な程度に助成できるように思われる。従って、製造者は高グ ルコースコーンシロップを含む原料物質を用い、例えば中程度のマルトース（例 えば、１％以上）を含むシロップを選択することができる。生ずるポリヒドロキ シ脂肪酸アミド混合物は一般に“純粋な”グルコース誘導ポリヒドロキシ脂肪酸 アミドよりも好ましい溶解性を広範囲な温度と濃度とにわたって示す。従って、 純粋な糖反応物質よりもむしろ糖混合物を用いることの経済的な利点の他に、混 合糖から製造されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは性能及び／又は製造の容易さ に関して非常に実質的な利益を提供することができる。しかし、場合によっては 、約２５％を越える脂肪酸マルトアミド　レベルではグリース除去性能（食器洗 い）の若干の低下と約３３％を越えるレベルでは起泡性の低下とが認められる（ 前記％は混合物中のマルトアミド誘導ポリヒドロキシ脂肪酸アミド対グルコース 誘導ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの％である）。これは脂肪酸部分の鎖長に依存 して若干変化しつる。

次に、典型的に、このような混合物の使用を選択する製造者は約４：１から約９ ９：１までの単糖類（例えばグルコース）対三糖以上の糖（例えばマルトース） の比を含むポリヒドロキシ脂肪酸アミドを選択することが有利であると分かるで あろう。

脂肪エステルとＮ−アルキルポリオールとからの好ましい非環式ポリヒドロキシ 脂肪酸アミドの製造は、約り０℃〜約９０℃、好ましくは約り０℃〜約８０℃の 温度においてアルコール溶剤中で実施することができる。

完成洗剤組成物に使用する前にグリコール溶剤を完全に除去する必要がないので 、例えば液体洗剤の製造者が１゜２−ポリプロピレングリコール溶剤中でこのよ うなプロセスを実施することが便利であることが現在判明している。同様に、例 えば固体の、典型的に顆粒状の洗剤組成物の製造者は、ＮＥＯＤＯＬ２３　ＥＯ ６，５（Ｓｈｅｌｌ）として入手可能な製品のような、エトキシル化（ＥＯ３− ８）Ｃ１２−Ｃ，４アルコールのようなエトキシル化アルコールを含む溶剤中で ３０℃〜９０℃においてプロセスを実施することが便利であると知るであろう。

このようなエトキシレートを用いる場合に、これらが実質的な量の非エトキシル 化アルコールを含まないことが好ましく、実質的な量のモノエトキシル化アルコ ール（名称“Ｔ”）を含まないことが最も好ましい。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法自体は本発明に関係しないが、製造者は 以下に述べるようなポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の合成法をも注°目するこ とができる。

典型的に、好ましい非環式ポリヒドロキシ脂肪酸アミド製造の工業的規模の反応 シーケンスは以下の工程を含む：工程１−Ｎ−アルキルアミンと糖とのアダクツ の形成と、次の触媒の存在下での水素との反応とによる所望の糖又は糖混合物か らのＮ−アルキルポリヒドロキシアミン誘導体の製造；その後の工程２−アミド 結合を形成するための上記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと、好ましくは脂肪エス テルとの反応。該反応シーケンスの工程２に有用な種々なＮ−アルキルポリヒド ロキシアミンは種々な技術上開示された方法によって製造されることができるが 、下記方法が便利であり、原料として経済的な糖シロップを使用する。このよう なシロップ原料を用いる場合には最良の結果を得るために、製造者は実際に淡色 である又は、好ましくは、殆ど無色（“無色透明”）であるシロップを選択すべ きであることを理解すべきである。

植物性糖シロップからのＮ−アルキルポリヒドロキシアミンの製造 ■、アダクツ形成−下記は標準方法であり、この方法では１未満のガードナーカ ラーを有する約５５％グルコース溶液（コーンシロップ−グルコース約２３１ｇ −約１．２８モル）約４２０ｇを約５０％メチルアミン水溶液（メチルアミン５ ９．５ｇ−約１．９２モル）約１１９ｇと反応させる。メチルアミン（ＭＭＡ） 溶液をＮ２によってパージし、遮蔽し、約１０℃以下にまで冷却する。コーンシ ロップを約１０〜２０℃の温度においてＮ２によってパージし、遮蔽する。記載 する指定反応温度においてコーンシロップをＭＭＡ溶液に徐々に加える。

ガードナーカラーを所定の概略時間（分）において測定する。

表１ 上記データから知ることができるように、該アダクツのガードナーカラーは温度 が約３０℃を越えて上昇すると非常に悪くなり、約５０℃では、アダクツが７未 満のガードナーカラーを有する時間は僅か約３０分である。

さらに長い反応及び／又は長い保持時間のためには、温度は約２０℃未満である べきである。ガードナーカラーは約７未満であるべきであり、好ましくは、良好 な色のグルカミンのために約４未満であるべきである。

アダクツ形成に低い温度を用いる場合には、アダクツの実質的な平衡温度に達す る時間はアミン対糖の高い割合を用いることによって短縮される。上記アミン対 糖の１．５＋１モル比によると、約３０℃の反応温度において平衡は約２時間で 達せられる。同じ条件下で、１．２＝１のモル比では、該時間は少なくとも約３ 時間である。

良好な色のためには、アミンニ糖の比と反応温度と反応時間との組合せは、実質 的な平衡転化、例えば糖を基準にして、約９０％を越える、好ましくは約９５％ を越える、さらにより好ましくは約９９％を越える平衡転化と、約７未満、好ま しくは約４未満、より好ましくは約１未満のアダクツのカラーとに達するように 選択される。約２０℃未満の反応温度における上記方法と、上記のような種々の ガードナーカラーを有するコーンシロップとを用いると、ＭＭＡアダクツカラー （少なくとも約２時間で実質的な平衡に達した後に）は下記の通りである。

表２ ガーダナーカラ−（概略値） コーンシロップ　１　１　１　１＋　０　０　０＋アダクツ　３　４１５　７／ ８　７／８　１　２　１上記表から知ることができるように、受容できるアダク ツを矛盾なく得るためには、出発糖物質は殆ど無色でなければならない。糖が約 １のガードナーカラーを有する場合には、アダクツは時には受容され、時には受 容されない。ガードナーカラーが約１を越える場合には、生ずるアダクツは受容 されない。糖の初期カラーが良好であればあるほど、アダクツのカラーは良好で ある。

’ＩＩ、水素反応−１未満のガードナーカラーを有する上記からのアダクツを下 記操作に従って水素化する。

水中のアダクツ約５３９ｇと、Ｕｎｉｔｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｔ　Ｇ４９Ｂ　Ｎ ｉ触媒約２３．１ｇとを１リツトル　オートクレーブに加え、約２０℃において 、２００ｐｓｔｇのＮ２によって２回パージする。Ｎ２圧を約１４００ｐｓ　ｉ 　ｇに上昇させ、温度を約５０℃に高める。次に圧力を約１６００ｐｓｉｇに上 昇させ、温度を約５０〜５５℃に約３時間維持する。この時点において生成物は 約９５％水素化される。温度を約３０分間で約８５℃に高め、混合物をデカント して、触媒を濾別する。蒸発によって水とＭＭＡとを除去した後に、生成物は約 ９５％Ｎ−メチルグルカミン、白色粉末である。ラネーＮｉ触媒２３．１ｇを用 い、下記変化を加えて、上記操作を繰り返す。触媒を３回洗浄し、反応器を、反 応器内の触媒と共に２００ｐｓｉｇＨ２によって２回パージし、反応器を１６０ ０ｐｓｉｇのＮ２によって２時間加圧し、１時間目に圧力を高め、反応器を１６ ００ｐｓｉｇに再加圧する。次に、アダクツを２００ｐｓ　ｉ　ｇ。

２０℃である反応器に供給し、反応器を２００ｐｓ　ｉ　ｇＨ２等によって上記 のようにパージする。

各場合に生ずる生成物は約９５％を越えるＮ−メチルグルカミンであり；グルカ ミンに基づいて約１０ｐｐｍ未満のＮｉを有し、約ガードナー２未満の溶液カラ ーを有する。

粗Ｎ−メチルグルカミンは短い暴露時間では約１４０℃まで色安定性である。

低い糖含量（約５％未満、好ましくは約１％未満）と、良好なカラー（約７未満 、好ましくは約４ガードナー未満、より好ましくは約１未満）とを有する良好な アダクツを得ることが重要である。

別の反応では、水中約５０％メチルアミン約１５９ｇから出発し、これを約１０ 〜２０℃においてＮ２によってパージし、遮蔽する。約７０％コーンシロップ約 ３３０ｇ（無色透明に近い）を約５０℃においてＮ２によって脱気し、約２０℃ 未満の温度においてメチルアミン溶液に徐々に加える。溶液を約３０分間混合し て、ごく淡黄色の溶液である約９５％アダクツを得る。

水中のアダクツ約１９０ｇと、Ｕｎｉｔｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｔ　Ｇ４９Ｂ　Ｎ ｉ触媒約９ｇとを２００ｍ１オートクレーブに加え、約２０℃において、Ｎ２に よって３回パージする。Ｎ２圧を約２００ｐ　ｓ　ｉ　Ｈに上昇させ、温度を約 ５０℃に高める。圧力を２５０ｐｓ　ｉ　ｇに高め、温度を約５０〜５５℃に約 ３時間維持する。この時点において約９５％水素化された生成物を次に約８５℃ の温度に約３０分間で高め、蒸発によって水とＭＭＡとを除去した後に、生成物 は約９５％Ｎ−メチルグルカミン、白色粉末である。

Ｎ２圧が約１１０００ｐｓｉ未満である場合には、グルカミン中のＮｉ含量を最 少にするためにアダクツと触媒との間の接触を最少にすることも重要である。こ の反応におけるＮ−メチルグルカミン中のニッケル含量は先の反応における１０ ｐｐｍ未満に比べて約１１００ｐｐである。

反応温度効果を直接比較するために、下記反応を実施する。

上記操作と同様な、典型的な操作に従って、２００ｍ１オ一トクレーブ反応器を 用いて、アダクツを製造し、種々な温度における水素反応を実施する。

グルカミン製造に用いるアダクツは、約５５％グルコース（コーンシロップ）溶 液（グルコース、１．２８モル）（この溶液はＣａｒＧｉｌｌからの９９ＤＥコ ーンシロツプを用いて製造され、ガードナー１未満のカラーを有する）約４２０ ｇと５０％メチルアミン（５９，５ｇＭＭＡ　、１．９２モル）（Ａｉｒ　Ｐｒ ｏｄｕｃｔｓから）とを結合させることによって製造される。

反応操作は次の通りである： １、Ｎ２パージし、Ｎ２で遮蔽した反応器に５０％メチルアミン約１１９ｇを加 え、約１０℃未満に冷却する。

２．５５％コーンシロップ溶液を１０〜２０℃においてＮ２によって脱気及び／ 又はパージして、溶液中の酸素を除去する。

３、コーンシロップ溶液をメチルアミン溶液に徐々に加え、温度を約２０℃未満 に維持する。

４、全てのコーンシロップ溶液を加えたならば、約１〜２時間撹拌する。

アダクツは製造直後に水素反応に用いるか、又はさらに分解するのを阻止するた めに低温において貯蔵する。

グルカミンアダクツ水素反応は次の通りである＝１．２００ｍ１オートクレーブ にアダクツ（約ガードナー１未満のカラー）約１３４ｇとＧ４９Ｂ　Ｎｉ約５゜ ８ｇとを加える。

２、反応混合物を約２０〜３０℃において約２００ｐｓｉＨ２によって２回パー ジする。

３、Ｎ２によって約４００ｐｓｉｇに加圧し、温度を約５０℃に高める。

４、圧力を約５００ｐｓ　ｉに高め、約３時間反応させる。

温度を約５０〜５５℃に維持する。サンプル１を採取する。

５、温度を約８５℃に約３０分間で高める。

６、Ｎｉ触媒をデカントし、濾別する。サンプル２を採取する。

一定温度反応のための条件： １．２００ｍ１オートクレーブにアダクツ約１３４ｇとＧ４９Ｂ　Ｎｉ約５．８ ｇとを加える。

２、低温において約２００ｐｓｉＨ２によって２回パ−ジする。

３．Ｈ２によって約４００ｐｓ　ｉ　ｇに加圧し、温度を約５０℃に高める。

４、圧力を約５００ｐｓｆに高め、約３．５時間反応させる。温度を前記温度に 維持する。

５、ＮＬ触媒をデカントし、濾別する。サンプル３は約５０〜５５℃に対してで あり；サンプル４は約７５℃に対してであり；サンプル５は約８５℃に対するも のである。（約８５℃に対する反応時間は約４５分間である。）全てのランは同 様な純度のＮ−メチルグルカミン（約９４％）を生ずる；ランのガードナーカラ ーは反応直後には同様であるが、２段階熱処理のみが良好な色安定性を生じ；８ ５℃ランは反応直後にごく僅かな色を有する。

実施例ＩＸ 本発明による洗剤組成物に用いるためのＮ−メチルマルトアミンの獣脂（硬化） 脂肪酸アミドの製造は次の通りである： 工程！９反応物質：マルトース１水和物（Ａ　１　ｄ　ｒ　ｉｃｈ、ロット　０ １３１８ＫＷ）；メチルアミン（水中４０重量％）（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｏｙト　 ０３３２５ＴＭ）；ラネーニッケル、５０％スラリー（ＵＡＤ５２−７３Ｄ、Ａ 　１　ｄ　ｒ　ｉ　ｃｈ、Ｏ−／ト　１２９２１ＬＷ）。

反応物質をガラス　ライナーに加え（マルトース２５０ｇ１メチルアミン溶液４ ２８ｇ、触媒スラリー１００ｇ−ラネーＮｉ　５０ｇ）、３リツトル揺動オート クレーブに入れ、これを窒素（３ｘ５００ｐｓ　ｉｇ）と水素（２ｘ５００ｐｓ ｉｇ）とによってパージし、室温においてＨ２下で、２８℃〜５０℃の範囲内の 温度において週末にわたって揺動させる。粗反応混合物をシリカゲルプラグを含 むガラスマイクロフィルターに通して真空濾過する（２ｘ）。濾液を粘稠な物質 になるまで濃縮する。

物質をメタノールに溶解した後、回転蒸発器上でメタノール／水を除去すること によって最終の痕跡量の水分を共沸除去する。高真空下で最終乾燥を実施する。

粗生成物を還流メタノールに溶解し、濾過し、冷却して、再結晶し、濾過し、フ ィルターケーキを３５℃において真空乾燥する。これがカット＃１である。沈殿 が形成され始めるまで濾液を濃縮し、−彰冷蔵庫に貯蔵する。固体を濾過し、真 空乾燥する。これがカット＃２である。濾液を再びその量の半分になるまで濃縮 し、再結晶を実施する。ごく微量の沈殿が形成される。少量のエタノールを加え 、溶液を冷蔵庫内に週末にわたって放置する。固体物質を濾過し、真空乾燥する 。−緒にした固体はＮ−メチルマルトアミンを含み、これを総合成性の工程２に 用いる。

工程２０反応物質二Ｎ−メチルマルトアミン（工程１から）；硬化獣脂メチルエ ステル；ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）；無水メタノール（溶剤 ）；モル比１：１アミン：エステル；初期触媒レベル１０モル％（ｗ／ｒマルタ ミン）、２０モル％に上昇；溶剤レベル５０％（重量）。

封鎖ボトル中で、獣脂メチルエステル２０．３６ｇをその融点まで加熱しく水浴 ）、２５０ｍ１三つ日丸底フラスコに機械的に撹拌しながら装入する。エステル の凝固を阻止するために約７０℃に加熱する。別に、Ｎ−メチルマルトアミン２ ５．ｏｇにメタノール４５．３６ｇを配合し、生ずるスラリーを獣脂エステルに 充分に混合しながら加える。メタノール中の２５％ナトリウムメトキシド１．５ １ｇを加える。４時間後に、反応混合物は清澄化しないので、さらに触媒１０モ ル％（全体で２０モル％）を加え、反応を一晩（約６８℃）続けさせ、その後に 混合物は透明になる。次に反応フラスコを蒸留用に調整する。温度を１１０℃に 高める。大気圧における蒸留を６０分間続ける。次に高真空蒸留を開始し、１４ 分間続ける、この時点で生成物は濃厚である。生成物を反応フラスコに１１０℃ （外側温度）において６０分間留めさせる。生成物をフラスコから掻き出し、エ チルエーテル中で週末にわたって磨砕する。エーテルを回転蒸発器で除去し、生 成物をオーブン中に一晩貯蔵し、粉末に粉砕する。残留Ｎ−メチルマルトアミン をシリカゲルを用いて、生成物から除去する。１００％メタノール中のシリカゲ ルスラリーをロートに供給し、１００％メタノールによって数回洗浄する。生成 物の濃縮サンプル（１００％メタノール１００ｍ１中２０ｇ）をシリカゲル上に 供給し、真空を用いて数回溶離させ、数回メタノール洗浄を実施する。回収され た溶離液を蒸発乾固させる（回転蒸発器）。残留獣脂エステルを酢酸エチル中で の一晩磨砕とその後の濾過とによって除去する。次にフィルターケーキを真空乾 燥する。生成物は獣脂アルキルＮ−メチルマルトアミンである。

代替え形式では、上記反応シーケンスの工程１をグルコース又はグルコースと典 型的には５％以上のマルトースとの混合物を含む商業的コーンシロップを用いて 実施することができる。生ずるポリヒドロキシ脂肪酸アミドと混合物とは本発明 の洗剤組成物のいずれにも用いることができる。

さらに他の形式では、上記反応シーケンスの工程２を１．２−プロピレングリコ ール又はＮＥＯＤＯＬ中で実施することができる。製造者の判断において、洗剤 組成物の製造に反応生成物を用いる前に、反応生成物からプロピレングリコール 又はＮＥＯＤＯＬを除去する必要はない。再び、製造者の希望に準じて、メトキ シド触媒をクエン酸によって中和して、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中に留まる ことができるクエン酸ナトリウムを形成することができる。

製造者の希望に依存して、本発明の組成物は多少の起泡抑制剤を含むことができ る。典型的に、食器洗いのためには高い起泡性が望ましいので、起泡抑制剤が用 いられない。頂部供給式（ｔｏｐ−１ｏａｄｉｎｇ）洗濯機での布帛洗浄では、 起泡のある程度の抑制が望ましく、前部供給機（ｆ　ｒｏｎｔ−１ｏａｄｅｒ） では、かなりの起泡抑制度が好ましい。多様な起泡抑制剤が技術上公知であり、 本発明に使用するためにルーチンに選択されることができる。実際に、いずれか の特定の洗剤組成物に対する起泡抑制剤又は起泡抑制剤混合物の選択はそれに用 いられるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在と量とに依存するのみでなく、組成 物中に存在する他の界面活性剤にも依存する。しかし、ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドと共に用いるためには、種々なタイプのシリコーンベースド起泡抑制剤が他 の種々なタイプの起泡抑制剤よりも効果的である（すなわち、より低レベルが使 用可能）ように思われる。ＡＥ、Ｘ２−３４１９、Ｑ２−３３０２及びＤＣ−５ ４４（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）として入手可能なシリコーン起泡抑制剤が特に 有用である。

汚れ放出剤を有利に含むことができる布帛洗濯用組成物の製造者はそれから選択 するための多様な公知物質を有する（例えば、米国特許第３．９６２．１５２号 ；第４．１１６，８８５号；第４，２３８，５３１号；第４゜７０２．８５７号 −第４．７２１，５８０号及び第４゜８７７．８９６号を参照のこと）。本発明 に有用な、他の汚れ放出剤には、Ｃ−Ｃ４アルコキシ末端ポリエトキシ単位の供 給源（例えば、ＣＨ［０ＣＲ２ＣＨ２］１６０Ｈ）、テレフタロイル単位の供給 源（例えば、ジメチルテレフタレート）、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位の 供給源（例えば、ポリエチレングリコール１５００）；オキシイソプロピレンオ キシ単位の供給源（例えば、１，２−プロピレングリコール）；及びオキシエチ レンオキシ単位の供給源（例えば、エチレングリコール）を含み、特にオキシエ チレンオキシ単位ニオキシイソプロピレンオキシ単位のモル比が少なくとも約ｏ 、５：ｉである反応混合物の非イオンオリゴマーエステル化生成物を含む。この ような非イオン汚れ放出剤は一般式：［式中、Ｒ１は低級（例えば、Ｃ−Ｃ）ア ルキル、特にメチルであり；Ｘとｙはそれぞれ約６〜約１００の整数であり−ｍ は約０．７５〜約３０の整数であり；ｎは約０．２５〜約２０の整数であり；Ｒ ２は少なくとも約０．５：１のオキシエチレンオキシニオキシイソプロピレンオ キシのモル比を形成するような、ＨとＣＨ３の両方の混合物である］で示される 。

本発明に有用な汚れ放出剤の他の好ましい種類は米国特許第４．８７７．８９６ 号に述べられている一般のアニオン型である、但しこのような汚れ放出剤がＨＯ ＲＯＨ［式中、Ｒはプロピレン又は高級アルキルである］型のモノマーを実質的 に含まないという条件による。このように、米国特許第４，８７７．８９６号の 汚れ放出剤は例えばジメチルテレフタレートと、エチレングリコールと、１，２ −プロピレングリコールと、３−ソジオスルホ安息香酸との反応生成物を含むこ とができる。このような汚れ放出剤は顆粒状洗濯洗剤への使用が好ましい。

製造者が、特に重質顆粒状洗濯洗剤に罪過ホウ酸塩漂白剤を含めることが有利で あると判定することもある。

種々な過酸素漂白剤が商業的に入手可能であり、本発明に使用可能であるが、こ れらの中で、過炭酸塩が便利であり、経済的である。従って、本発明の組成物は 固体過炭酸塩の漂白剤を通常ナトリウム塩として、組成物の３〜２０重量％、よ り好ましくは５〜１８重量％、最も好ましくは８〜１５重量％のレベルで配合し て、含むことができる。

過炭酸ナトリウムは２Ｎａ　Ｃ０・３Ｈ２０２に一致する式を有する付加化合物 であり、結晶質固体として商業的に入手可能である。大抵の商業的に入手可能な 物質は製造プロセス中に配合される、例えばＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデ ン、１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）又はアミノホスホネートのような重金属 封鎖剤の低レベルを含む。本発明に使用するために、過炭酸塩を付加的な保護な しに洗剤組成物に配合することができるが、本発明の好ましい実施態様は該物質 の被覆形を用いる。種々なコーチング剤（ｃｏａ　ｔ　ｉ　ｎｇ）を用いること ができるが、水溶液として塗布され、乾燥してケイ酸塩固体を過炭酸塩の２〜１ ０重量％（通常は３〜５重量％）のレベルを生ずる、１．６：１から２．８：１ までのＳ　ｉＯ：　Ｎ　ａ　２０比のケイ酸ナトリウムが最も経済的である。ケ イ酸マグネシウムも使用可能であり、例えば上記キレート剤の１つのようなキレ ート剤をコーチング剤に含めることもできる。

結晶質過炭酸塩の粒度範囲は３５０μｍ〜４５０μｍであり、平均約４００μｍ である。被覆時に、該結晶は４００〜６００μｍの範囲内の粒度を有する。

過炭酸塩の製造に用いられる炭酸ナトリウム中に存在する重金属は反応混合物中 への金属イオン封鎖剤の配合によって制御することができるが、過炭酸塩は生成 物の他の成分中に不純物として存在する重金属からの保護をなおも必要とする。

過炭酸塩安定性への許容され難く不利な影響を避けるために、生成物中の鉄、銅 及びマンガン　イオンの総レベルは２５ｐｐｍを越えるべきではなく、好ましく は２０ｐｐｍ未満であるべきであることが判明している。

マグネシウムイオン（例えば１％、典型的に０．１５％〜３．０％ＭｇＣ１２） の使用は、特に好ましい起泡性を特徴とする特に好ましい液体食器洗い組成物を 提供する。下記実施例ＸＡとＢはこのような組成物を説明する。実施例ＸＣとＤ はカルシウムイオンを含む良好なグリース−カッティング（ｇｒｅａｓｅ−ｃｕ ｔｔｉｎｇ）組成物を説明する。（Ｂ＋十とＭ　ｇ　＋今イオンの両方を含む混 合Ｍ　ｇ　／　Ｃａ組成物を形成することも本発明のテクノロジーの範囲内であ る。

実施例ＸＡ−Ｄ 下記実施例は、食器洗い、その他の硬質面洗浄操作に特に適した軽質液体洗剤組 成物を説明する。実施例Ａ−Ｄでは、界面活性剤は種々なアルキルエトキシスル フェート界面活性剤を含み、これらはそれらの平均エトキシル化度を示すために 標準専門用語を用いて略記される：従って、Ｃ１２−１３ＥＯ（０，８）スルフ ェートは平均エトキシル化度０．８を有する硫酸化混合Ｃ１□−０１３アルコー ル画分を示す。これらのアニオンエトキシスルフェートは好ましくはそれらのＮ ａ＋又はＮ　Ｈ”ｊ！形で用いられる。Ｃ１２−１３アミンオキシドは混合Ｃ１ □−１３（平均）ジメチルアミンオキシドである。Ｃ１２−１４ＡＰベタインは Ｃ１２／１４Ｈ２５／２９ＣＯＮＨ（ＣＨ）　Ｎ　（ＣＨ３）ＣＨＣＯＨである 。Ｃ１２−１４ＤＭベタインはＣ１２／１４Ｈ２５／２９Ｎ”　（ＣＨ３）　２ ＣＨ２ＣＯ２Ｈである。

ＣＥＯ（８）なる名称のエトキシル化非イオン界面活性剤はそれぞれエチレンオ キシド平均８モルによってエトキシル化されたＣ　−Ｃアルコールを意味する。

Ｃａ”＋とＭｇ＋＋カチオンは ＣａＣ１及びＭｇＣ１゜として組成物中に便利に導入される。組成物の残部は水 と、グルカミド界面活性剤中に存在するシトレート／プロピレングリコール（１ −５％）と、１−３％のクメンスルホネートもしくＣよキシレンスルホネート　 ヒドロトロープとを含む。ｐＨ番よ典型的に６．８−７．４　（ＮＨ４＋塩）又 は７−８．２（Ｎａ１塩）である。

成分　％（重重 ＢＣＤ Ｃ１２−１４Ｎ−メチルグルカミド　１１　８　１２．７　９０１２−１３　Ｅ Ｏ（０，８）スルフェート　−１６１０，０９Ｃ１２−１４ＥＯ（３）スルフェ ート　１１−　２．７　１４ ０１２−１３　ＥＯ（６，５）スルフェート　−一３ Ｃ１２−１４ＡＰ＜タイ′ ０１２−１４ＡＰスルタイン −−−１，０ ０１２−１３アミンオキシド　２．５　−　１．０ＣＩ２−１４　ＤＭベタイン −２，０−− ０９−１□ＥＯ（８）　０．５　８　７　−Ｃａ　−−０，５１，０ Ｍｇ”　０．９　０．２５　−　− 残部　残部　残部　残部　残部 Ｍｇ　イオンの効果は液体食器洗い型組成物中で最も重要に発揮されるが、下記 では顆粒状組成物中のＭｇＳＯ４の使用を説明する。

実施例ＸＩ 特にヨーロッパにおける前部供給式自動洗濯機に、広範囲な温度にわたって一般 に用いられる比較的高濃度での使用に適した顆粒状洗濯用洗剤組成物は、次の通 りである。

成分　重量％ ５ＯＫＡＬＡＮ　ＣＦ２　（Ｎａ塩として１００％活性）１３゜５２ＤＥＱＵＥ ＳＴ２０６６　（酸として１００％）２　０．４５ＴＩＮＯＰＡＬ　ＤＭＳ３　 ０．２８ ＭｇＳＯ４０，４９ ＺｅｏｌｉｔｅＡ（無水）　１７．９２ＣＭＣ（１００％活慟４　０．４７ Ｎａ２　ＣＯ３９，４４ クエン酸　３．５ 層状シリケート５ＫＳ−６１２，９ 獣脂アルキルスルフエート（１００％活性；Ｎａ塩）　２．８２Ｃ１４−Ｃ１５ アルキルスルフニー）（１００％活性−Ｎ１９　３．５Ｃ１２−Ｃ１５アルキル ＥＯ（３）スルフェート　１．７６Ｃ１Ｂ−ＣＬ８Ｎ−メチルグルカミド　４． １ＤＯＢＡＮＯＬＣ１２−Ｃ１５ＥＯ（３）　３．５４ＬＩＰＯＬＡＳＥ　（１ ００，０ＯＯＬＵ／ｇ）５　０．４２ＳＡＶＩＮＡＳＥ　（４，ＯＫＮＰＵ）６ 　１．６５香料　０．５３ Ｘ２−３４１９　０．２２ 澱粉　１．０８ ステアリルアルコール　０．３５ 過炭酸ナトリウム（被覆）　２２．３ テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）　５．９亜鉛フタロシアニン　０ ．０２ 水（Ｚｅｏｌｉｔｅから）　残部 Ｉ　５ＯＫＡＬＡＮはＨｏｅｃｈｓｔから入手可能なポリアクリル酸ナトリウム ／マレイン酸ナトリウムである。

２ペンタホスホノメチルジエチレントリアミンのＭｏｎ５ａｎｔｏブランド。

３Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙから入手可能な蛍光増白邦Ｌ４Ｍｅｔａｓａｌｉｔｏｎ から入手可能な商品名ＦＩＮＮＦＩＸ。

５　Ｎ０ＶＯからのＬＩＰＯＬＡＳＥ脂肪分解酵素。

６　Ｎ０ＶＯから（７）ＳＡＶＩＮＡＳＥプロテアーゼ酵素。

７　Ｉ２−３４１９はＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能なシリコーン起泡抑 制剤である。

顆粒状物の製造操作は種々なタワー乾燥、凝集、乾燥追加等を下記のように含む 。

％は完成組成物を基準にする。

Ａ、クラッチ（ｃｒｕｔｃｈｅｄ）とタワーへの吹込み標準方法を用いて、下記 成分をクラッチし、タワー乾燥する。

５ＯＫＡＬＡＮ　ＣＦ２　３．５２％ ＤＥＱＵＥＳ７２０６６　０．４５％ ＴｌＮ０ＰＡＬ　ＤＭＳ　Ｏ，２８％ 硫酸マグネシウム　０．４２％ 無水物として（７）ＺＥＯＬＩＴＥ　Ａ　７．１％ＣＭＣ０，４％ Ｂ、界面活性剤凝集体 Ｂ１．獣脂アルキル硫酸塩のナトリウム塩とＣ１２−１５ＥＯ（３）硫酸塩のナ トリウム塩ペーストの凝集 獣脂アルキル硫酸塩の５０％活性ペーストとＣ１２−Ｃ１５ＥＯ（３）の７０％ ペーストとをＺｅｏｌｉｔｅ　Ａ及び炭酸ナトリウムと、次の処方に従って凝集 させる（凝集物の乾燥後に洗剤組成に寄与）。

獣脂アルキルスルフェート２．４％ Ｃ１２−１５ＥＯ（３）スルフェート　１．１８％Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ａ　５．３ ％ 炭酸ナトリウム　４．５％ Ｂ２．Ｃｌ４−Ｃｌ３アルキルスルフェートと、Ｃｌ２−Ｃｌ３アルキルエトキ シスルフェートと、 ＤＯＢＡＮＯＬＣ１２−Ｃ１５ＥＯ（３）と、Ｃ１６−Ｃｌ８Ｎ−メチルグルコ ースアミドとの凝集物 メチルエステルとＮ−メチルグルカミンとの反応中に存在するＤＯＢＡＮＯＬＣ １２−１５ＥＯ（３）によって、Ｃ１Ｂ−Ｃ１ｇグルコースアミド非イオン物質 を合成する。

Ｃｌ２−１５　ＥＯ（３）は融点降下剤として作用し、好ましくない環式グルコ ースアミドを形成することのない反応の実施を可能にする。

２０％ＤＯＢＡＮＯＬＣ１２−１５ＥＯ（３）と８０％Ｃｌ０−ＣＩＪＩＮ−メ チルグルコースアミドとの界面活性剤混合物を製造し、これを１０％炭酸ナトリ ウムと同時凝集させる（ｃｏａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅｄ）。

第二に、上記粒子をＣｌ４−Ｃｌ３アルキル硫酸ナトリウムとＣ１２−１５ＥＯ （３）硫酸ナトリウムとＺｅｏｌｉｔｅ　Ａと特別の炭酸ナトリウムとの高活性 ペースト（７０％）と同時凝集させる。この粒子はＣ１Ｂ−ＣｌｇＮ−メチルグ ルコースアミドＣ１Ｂ−ＣｌｇＮ−メチルグルコースアミド　４．１％ＤＯＢＡ ＮＯＬＣ１２−１５ＥＯ（３）　０．９４％炭酸ナトリウム　４．９４％ Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ａ　５．３％ Ｃ１４−Ｃｌ３アルキル硫酸Ｎａ　３．５％Ｃ１２−１５ＥＯ（３）硫酸Ｎａ　 Ｏ，５９％Ｃ１乾燥添加剤 下記成分を加える。

過炭酸塩　２２．３％ ＴＡＥＤ　（テトラアセチルエチレンジアミン）５．９％Ｈｏｅｃｈｓ　ｔから の層状シリケート５ＫＳ６　１２．９０％クエン酸　３．５％ リポラーゼ　０．４２％ １００．０ＯＯＬＵ／ｇ ＳＡＶＩＮＡＳＥ４．ＯＫＮＰＵ　１．６５％亜鉛フタロシアニン（光学的漂白 剤）　０．０２％Ｄ、吹き付け（ｓｐｒａｙ　ｏｎ） ＤＯＢＡＮＯＬ　Ｃ１２−１５ＥＯ（３）　２．６０％香料　０．５３％ Ｅ、起泡抑制剤 Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇからのシリコーン起泡抑制剤Ｘ２−３４１９　（高分子 量線状シリコーン９５−９７％；疎水性シリカ３−５％）をＺｅｏｌｉｔｅ　Ａ （２−５μサイズ）、澱粉及びステアリルアルコール結合剤と同時凝集させる。

この粒子は下記組成を有する： Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ａ　０．２２％ 澱粉　１．０８％ Ｘ２−３４１９　０．２２％ ステアリルアルコール　０．３５％ 洗剤組成物はヨーロッパ洗濯機に用いた場合に、例えばＡＥＧブランド洗濯機に ３０℃、４０℃、６０℃及び９０℃サイクルにおいて洗剤８５ｇを用いた場合に 、優れた溶解性、良好な性能、優れた起泡抑制性を示す。

実施例Ｘｌｌ 上記実施例のいずれかにおいて、脂肪酸グルカミド界面活性剤を等量のマルトア ミド界面活性剤、又は植物性糖供給源に由来するグルカミド／マルトアミド界面 活性剤混合物に置換することができる。組成物に、エタノールアミドの使用は完 成組成物の低温安定性を助成するように思われる。さらに、スルホベタイン及び ／又番ヨアミンオキシド界面活性剤は良好な起泡性を提供する。

下記実施例は、例えば食器洗い用のような“軽質”用に特に適した、他の液体組 成物（上記のようにＭ　ｇ　＋＋とＣａ＋＋の両方）を説明する。

実施例ＸＩＩＩ　Ａ−Ｄ 成分　％（重〕 ＢＣＤ Ｃアルキルエトキシスルフェート（ＩＥＯ）１６　９　１２　−ＣＩ２−１４　 フル牛ルエトキシスルフェー）（３ＥＯ）　−１４ＣＩｏアルキルエト手シレー ト　（８ＥＯ）　７　３　７　１シ゛メチルトチ゛シルアミンオキレ）゛　ｌ　 ２ココアミド１デロビルヒビロキシスルタイン　−１３−ココア；ビデロビ〆タ イン　２　−　−　−トルエンスルホン酸ナトリウム　３　３　３　３エタノー ル　４　４　４　４ 水　残部 特に高い起泡性が望ましい組成物（例えば、食器洗い用）では、ＣＩ４以上の高 級脂肪酸は起泡を抑制しうるので、これらが約５％未満、より好ましくは約２％ 未満存在することが、最も好ましくは全く存在しないことが好ましい。従って、 高起泡性組成物の製造者はこのような脂肪酸の起泡抑制量がポリヒドロキシ脂肪 酸アミドと共に高起泡性組成物に混入されることを避ける、及、び／又は完成組 成物の貯蔵中にＣＩ４以上の高級脂肪酸が形成されることを避けることが望まし い。簡単な１方法は、本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造にＣ１２エス テル反応物質を用いることである。幸運にも、アミンオキシド又はスルホベタイ ン界面活性剤の使用は脂肪酸によって生ずる負の起泡効果の一部を克服すること ができる。

例えばポリカルボキシレートビルダーのようなアニオン又はポリアニオン置換基 の比較的高濃度（例えば、１０％以上）を含む液体洗剤にアニオン蛍光増白剤を 加えることを望む製造者は、増白剤に水とポリヒドロキシ脂肪酸アミドとを予備 混合し、このプレミックスを最終組成物に加えることが有用であることを知るで あろう。

マルトースのような三糖類以上の高級糖類を用いる、本発明のポリヒドロキシ脂 肪酸アミドの製造が、線状置換基Ｚがポリヒドロキシ環状構造によって１覆われ る（ｃａｐｐｅｄ）’ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの形成を生ずることは、当該 化学分野に熟練した人によって理解されるであろう。このような物質は本発明へ の使用のために完全に考慮されるものであり、ここに開示され、特許請求される 本発明の要旨及び範囲から逸脱しないものである。

国際調査報告　０１”Ｔ／ＩＩｃ　Ｑｌ／Ｉ’ｌｌ；。３２フロントページの続 き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号（Ｃ１１Ｄ　１／８６ １：１２ １：５２ １：９０） （８１）指定回　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、　ＥＳ、　ＦＲ，ＧＢ、　ＧＲ，ＩＴ、　ＬＵ、　ＮＬ、　ＳＥ）、０Ａ （ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ 、ＴＧ）、ＡＴ、ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ、 　ＤＫ。

ＥＳ、　ＦＩ、　ＧＢ、　ＨＵ、ＪＰ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＬＵ、ＭＣ， ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ、ＳＤ、ＳＥ、ＳＵ Ｉ

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. １．次の成分： （ａ）１種以上のアニオンスルフェート又はスルホネート界面活性剤５〜９５重 量％；及び （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ ドロキシプロピル、又はこれらの混合物であり；Ｒ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカル ビルであり；Ｚは鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシル基を含む線状 ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルである］で示される１ 種以上のポリヒドロキシ脂肪酸アミド又はそのアルコキシル化誘導体５〜９５重 量％を含む界面活性剤５〜６５重量％を含む洗剤組成物であって、 ０．１Ｘ〜０．２Ｘ（Ｘは前記組成物中に存在するアニオンスルフェート又はス ルホネート界面活性剤のモル数である）に相当するモル量でマグネシウムイオン を含むことを特徴とする洗剤組成物。
2. ２．界面活性剤混合物１０〜５０重量％と、液体キャリヤー９０〜５０重量％と を含み、０．２Ｘ〜１．７Ｘに相当するモル量でマグネシウムイオンを含む請求 項１記載の液体洗剤組成物。
3. ３．界面活性剤混合物はアニオンスルフェート又はスルホネート界面活性剤２０ 〜８０重量％と、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド２０〜８０重量％とを含む請求項 ２記載の組成物。
4. ４．液体キャリヤーが水又は水とＣ１−Ｃ４−価アルコールとの混合物を含む請 求項３記載の組成物。
5. ５．Ｒ１がＣ１−Ｃ２アルキル基であり、Ｒ２が直鎖Ｃ９−Ｃ１７アルキルもし くはアルケニル基、又はこれらの混合物である請求項４記載の組成物。
6. ６．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚがマルトースから誘導された ものである請求項１記載の組成物。
7. ７．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚが単糖類と、二糖類と、任意 にそれ以上の高級糖類との混合物から誘導されたものであり、前記混合物が少な くとも１種の二糖、好ましくはマルトースを少なくとも１％含む請求項１記載の 組成物。
8. ８．さらにベタインもしくはスルタイン界面活性剤又はこれらの混合物を含む請 求項１記載の組成物。
9. ９．アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレンオキ シド縮合物；脂肪族アルコールとエチレンオキシドとのアルキルエトキシレート 縮合生成物；エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコール との縮合によりて形成される疎水性塩基との縮合生成物；エチレンオキシドと、 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から誘導される生成物との縮合 生成物；アルキル多糖類、好ましくは炭素数６〜３０の疎水性基と糖単位１．３ 〜１０個を含む多糖親水性基とを有するアルキル多糖；脂肪酸アミド；及びこれ らの混合物から選択される、１種以上の追加のアニオン又は非イオン界面活性剤 を含む請求項５記載の組成物。
10. １０．さらにベタインもしくはスルタイン界面活性剤又はこれらの混合物を含む 請求項９記載の組成物。
11. １１．さらに２〜５重量％のヒドロトロープを含む請求項１記載の組成物。
12. １２．界面活性剤混合物がアニオンスルフェート又はスルホネート界面活性剤４ ０〜６０重量％と、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド４０〜６０重量％とを含む請求 項１１記載の組成物。
13. １３．ポリヒドロキシ脂肪酸アミドが式：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ２は直鎖Ｃ１１−Ｃ１７アルキル又はアルケニル基であり；Ｚはグル コース、マルトース又はこれらの混合物から誘導されたものである］ で示され、ヒドロトロープがトルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン 酸カリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、ク メンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、スルホコハク酸三ナト リウム及びスルホコハク酸三カリウムから選択される請求項１２記載の組成物。
14. １４．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚがマルトースから誘導され たものである請求項１３記載の組成物。
15. １５．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚが単糖類と、二糖類と、任 意にそれ以上の高級糖類との混合物から誘導されたものであり、前記混合物が少 なくとも１種の二糖、好ましくはマルトースを少なくとも１％含む請求項１３記 載の組成物。
16. １６．次の成分： （ａ）１種以上のアニオンスルフェート又はスルホネート界面活性剤５〜９５重 量％；及び （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ ドロキシプロピル、又はこれらの混合物であり；Ｒ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカル ビルであり；Ｚは鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシル基を含む線状 ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルである］で示される１ 種以上のポリヒドロキシ脂肪酸アミド、好ましくはＣ１１−Ｃ１７Ｎ−メチルグ ルカミド、Ｃ１１−Ｃ１７Ｎ−マルトアミド、又は前記グルカミドとマルトアミ ドとの混合物、又はこれらのアルコキシル化誘導体５〜９５重量％ を含む界面活性剤混合物を含む洗剤組成物の有効量を含むことを特徴とする水浴 を食器と接触させることによる、汚れた食器の洗浄方法であって、 洗剤組成物が０．１Ｘ〜０．２Ｘ（Ｘは前記組成物中に存在するアニオンスルフ ェート又はスルホネート界面活性剤のモル数である）に相当するモル量でマグネ シウムイオンを含むことをさらに特徴とする方法。
17. １７．ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記Ｚ部分が植物供給源から入手可能で ある、混合された単糖類、二糖類及び多糖類を含む請求項１６記載の方法。
18. １８．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記Ｒ２部分がＣ１５−Ｃ１７アル キル、アルケニル、又はこれらの混合物である請求項１６記載の方法。
19. １９．前記洗剤組成物が付加的にベクイン界面活性剤、スルタイン界面活性剤、 又はこれらの混合物を含む請求項１６記載の方法。
20. ２０．前記洗剤組成物がＣ１４以上の脂肪酸の起泡抑制量を実質的に含まない請 求項１９記載の方法。