CN1061036A - 含有阴离子表面活性剂、多羟基脂肪酸酰胺和镁的洗涤剂组合物 - Google Patents

含有阴离子表面活性剂、多羟基脂肪酸酰胺和镁的洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种含有一种或多种阴离子硫酸盐 或磺酸盐表面活性剂、一种或多种具有下式的多羟基 脂肪酸酰胺和镁的洗涤剂组合物 式中R1是H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基 或这些基团的组合;R2是C5-C31烃基;Z是具有至 少3个羟基直接连到链上的直链烃链的多羟基烃基, 或其烷氧基化的衍生物;其中镁的摩尔量相当于 0.1X-2.0X,其中X是存在于所说组合物中的阴离 子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的摩尔数。
本发明也提供通过用本发明公开的洗涤剂组合 物处理带污垢的碟子来洗涤所说碟子的方法。

Description

本发明涉及含有一种或多种阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂、一种或多种多羟基脂肪酸酰胺和镁的洗涤剂组合物。更具体地说,本发明涉及具有所要求的洗涤性能和起泡性能的洗涤剂组合物,这样的洗涤剂组合物适用于洗手,特别适用于洗餐具。
阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂用于洗涤剂组合物是公知的。但是,其要求把这样的表面活性剂加入到呈现改进的洗涤性能和起泡性能的洗涤剂组合物中。
现已发现,含有一种或多种阴离子硫酸盐或磺酸盐洗涤剂表面活性剂、一种或多种多羟基脂肪酸酰胺和镁的洗涤剂组合物呈现出意料不到的比单独的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的性能好的起泡和洗涤性能。
除了性能好之外,当与阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂比较时,这些组合物适于洗手,有改善的漂清性,触摸不那么滑溜,并且由于对过程添加剂如溶剂和水溶助长剂的要求降低,所以较容易配制。
阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂用于洗涤剂组合物是现有技术公知的。U.S.P.4,435,317(Gerritson等,1984.3.6)公开了含有烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和烷基苯磺酸盐表面活性剂的液体洗涤剂组合物。英国专利说明书809,060(Hedley&  Co.Ltd.,1959.2.18公开)公开了含有硫酸盐或磺酸盐表面活性剂与特定的多羟基脂肪酸酰胺的洗涤剂组合物。
本发明的洗涤剂组合物中所含的多羟基脂肪酸酰胺组分也是现有技术公知的,就象它的若干用途一样。
例如,J.W.Goodby,M.A.Marcus,E.Chin和P.L.Finn在“The  Thermotropic  Liquid-Crystalline  Properties  of  Some  Straight  Chain  Carbohydrate  AmphiPhiles”,Liquid  Crystals,1988,Volume3,No.11,PP1569-1581和A.Muller-Fahrnow,V.Zabel,M.Steifa,和R.Hilgenfeld在“Molecular  and  Crystal  Structure  of  a  Nonionic  Deterggent:Nonanoyl-N-methylgluamide”,J.Chem.Soc.Chem.Commun,1986,PP1573-1574中公开了N-酰基,N-甲基葡糖酰胺。近来,对在生物化学中,例如在生物膜的解离中使用N-烷基多羟基酰胺表面活性剂已有很大的兴趣,参见例如,杂志“N-D-Gluco-N-metyl-alkanamide  Compounds,a  New  Class  of  Non-Ionic  Detergents  For  Membrance  BioChemistry,“BioChem.J.(1982),Vol.207,PP363-366,J.E.K.Hildreth。
在洗涤剂组合物中使用N-烷基葡糖酰胺也已有讨论。E.R.Wilson的U.S.P.2,965,576(1960.12.20)和英国专利说明书809,060(本文已经提过)涉及含有阴离子表面活性剂和某些酰胺表面活性剂的洗涤剂组合物,其可能包括N-甲基葡糖酰胺,加入作为低温增泡剂。这些化合物包括有10-14个碳原子的N-酰基高级直链脂肪酸,这些组合物也可含有辅助物料,例如碱金属磷酸盐、碱金属硅酸盐、硫酸盐和碳酸盐。一般也指明,给予该组合物所需性能的外加组分也可包括在这些组合物中,例如荧光染料,漂白剂、香料等。
A.M.Schwartz的U.S.P.2,703,798(1955.3.8)涉及含有N-烷基葡糖胺和脂肪酸脂族酯的缩合反应产物的含水洗涤剂组合物。据说,该反应产物不用进一步提纯就可用于含水洗涤剂组合物。也知道按照A.M.Schwartz的U.S.P.2,717,894(1955.9.13)公开的方法制备酰化的葡糖胺的硫酸酯。
J.Hildreth的PCT国际专利申请WO83/04412(1983.12.22公开)涉及可用于各种目的含有多羟基脂族基的两亲化合物,这些目的包括用作在化妆品、药物、洗发剂、洗涤剂和眼药膏的表面活性剂,用作药物的乳化剂和分散剂,在生物化学方面用以增溶膜、整体细胞或其他组织试样,及用于制备脂质体。在这篇文献中包括式R′CON(R)CH2R″和R″CON(R)R′的化合物,式中R是氢或有机基团,R′是至少三个碳原子的脂族烃基,R″是醛糖的残基。
H.Kelkenberg等的欧洲专利0285768(1988.10.12公开)涉及在含水洗涤剂体系中使用N-多羟基烷基脂肪酸酰胺作增稠剂。包括的是式R1C(O)N(X)R2的酰胺,其中R1是C1-C17(最好是C7-C17)烷基,R2是氢、C1-C18(最好C1-C6)烷基或烯化氧,X是有4-7个碳原子的多羟基烷基,例如N-甲基,椰子脂肪酸葡糖酰胺。酰胺的增稠性能指明是特别用于含有烷烃磺酸盐的液体表面活性剂体系,虽然该含水表面活性剂体系可含其他阴离子表面活性剂,例如烷芳基磺酸盐、烯烃磺酸盐、磺基琥珀酸半酯盐及脂肪醇醚磺酸盐和非离子表面活性剂,例如脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、聚环氧丙烷-聚环氧乙烷混合的聚合物等。列举的例子是烷烃磺酸盐/N-甲基椰子脂肪酸葡糖酰胺/非离子表面活性剂洗发剂。除了增稠性能之外,据说N-多羟基烷基脂肪酸酰胺有较好的皮肤容忍性能。
Boettner等人的U.S.P.2,982,737(1961.5.2)涉及含有脲、月桂基硫酸钠阴离子表面活性剂和N-烷基葡糖酰胺非离子表面活性剂的洗涤皂,N-烷基葡糖酰胺选自N-甲基,N-山梨糖基月桂酰胺和N-甲基,N-山梨糖基十四烷基酰胺。
例如,在H.W.Eckert等人的DT  2,226,872(1973.12.20公开)公开了其他葡糖酰胺表面活性剂,该文献涉及含有一种或多种表面活性剂和选自聚合磷酸盐、螯合剂和洗涤碱的助洗剂的洗涤组合物,该组合物通过加入式为
R1C(O)N(R2)CH2-(CHOH)nCH2OH的N-酰基多羟基烷基胺加以改善,式中R1是C1-C3烷基,R2是C10-C22烷基,n是3或4。加入该N-酰基多羟基烷基胺作为污垢悬浮剂。
H.W.Eckert等人的U.S.P.3,654,166(1972.4.4)涉及含有至少一种选自阴离子、两性离子和非离子表面活性剂的表面活性剂和作为织物软化剂的式R1N(Z)C(O)R2的N-酰基,N-烷基多羟基烷基化合物的洗涤剂组合物,式中R1是C10-C22烷基,R2是C7-C21烷基,R1和R2总共23-39个碳原子,Z是可以是-CH2(CHOH)mCH2OH的多羟基烷基、其中m是3或4。
H.M
Figure 911084894_IMG5
ller等人的U.S.P.4,021,539(1977.5.3)涉及含有N-多羟基烷基胺的用于皮肤的化妆用组合物,该N-多羟基烷基胺包括式R1N(R)CH(CHOH)mR2的化合物,式中R1是氢,低级烷基、羟基-低级烷基或氨基烷基及杂环氨基烷基,R同R1,但R和R1不能同是H,R2是CH2OH或COOH。
Commercial Solvents Corporation的法国专利1,360,018(1963.4.26)涉及加入式RC(O)N(R1)G的酰胺而甲醛稳定的抗聚合的溶液,其中R是有至少7个碳原子的羧酸功能基,R1是氢或低级烷基,G是至少5个碳原子的糖醇基。
A.Heins的西德专利1,261,861(1968.2.29)涉及用作润湿剂和分散剂的式N(R)(R1)(R2)的葡糖胺衍生物,其中R是葡糖胺的糖残基,R1是C10-C20烷基,R2是C1-C5酰基。
Atlas Powder Company的G.B.P.745,036(1956.2.15公开)涉及据说是用作化学中间体乳化剂、润湿剂和分散剂、洗涤剂、织物软化剂等的杂环酰胺和其羧酸酯。这些化合物用式N(R)(R1)C(O)R2表示,式中R是酐化的己五醇的残基或其羧酸酯,R1是单价烃基,-C(O)R2是有2-25个碳原子的羧酸的酰基。
D.T.Hooker的U.S.P.3,312,627(1967.4.4)公开了固体洗涤皂,其基本上不含阴离子洗涤剂和碱性助洗涤物质,其含某些脂肪酸的锂皂,和选自某些环氧丙烷-乙二胺-环氧乙烷缩合物、环氧丙烷-丙二醇-环氧乙烷缩合物和聚乙二醇的非离子表面活性剂,也含有非离子起泡组分,该非离子起泡组分可包括式RC(O)NR1(R2)的多羟基酰胺,式中RC(O)含有约10-14个碳原子,R1和R2分别是H或C1-C6烷基,所说的烷基总共含约2-7个碳原子,并且取代羟基的总数为2-约6。D.T.Hooker的U.S.P.3,312,626(1967.4.4)基本上公开了类似的内容。
在洗涤剂组合物中用镁也是本专业公知的。U.S.P.4,435,317(本文曾提到)公开了含有镁和阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物。
但是,现有技术中还没有人提出涉及本发明的洗涤剂组合物那样的意料不到好的洗涤性能和起泡性能,容易漂清,没有“滑溜”感,对手柔和等,本发明的洗涤剂组合物含有阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂、多羟基脂肪酸酰胺和镁。
因此,本发明的一个目的是提供呈现出这样的性能的这样的洗涤剂组合物。
本发明的另一个目的是提供一种用本文所描述的特殊的洗涤剂组合物处理带污垢的餐具而洗涤上述餐具的方法。
通过本发明可以达到这些目的。
本发明涉及含有约5%-65%(重)的表面活性剂混合物的洗涤剂组合物,上述混合物包括:
(a)约5%-95%(重)的一种或多种阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂;和
(b)约5%-95%(重)的一种或多种有下式的多羟基脂肪酸酰胺:
Figure 911084894_IMG6
式中R1是H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、或这些基团的组合,R2是C5-C31烃基,Z是有至少带有3个羟基直接连到链上的线性烃链的多羟基烃基,或其烷氧基化的衍生物;条件是该组合物含有相当于0.1X-2.0X摩尔量的镁,其中X是存在于所述组合物中的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的摩尔数。
本发明也涉及洗涤带污垢的餐具的方法,所说的方法包括用本文所要求保护的洗涤剂组合物处理所说的餐具。
本发明的洗涤剂组合物含有约5%-65%(重),优选约10%-50%(重),最优选约20%-40%(重)的含有一种或多种阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂和一种或多种多羟基脂肪酸酰胺的表面活性剂混合物。这些组合物另外含相当于0.1X-2.0X,优选0.2X-1.7X,最优选0.3X-1.5X摩尔量的镁,其中X是存在于所说组合物的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的摩尔数。一般在洗涤剂组合物中用的这些组分和其他组分陈述如下。本发明的洗涤剂组合物优选是以液体或凝胶的形式,更优选的是轻圬液体洗涤剂组合物,最优选的是轻圬液体餐具洗涤剂组合物。
阴离子表面活性剂
本发明的表面活性剂混合物含有约5%-95%,优选约20%-80%,最优选约40%-60%(重)的一种或多种阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂。阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂可以是任何的有机硫酸盐或磺酸盐,但是,最好选自C11-C15烷基苯磺酸盐、C10-C15烷基硫酸盐及它们的含有直至每摩尔烷基乙氧基硫酸盐12摩尔环氧乙烷的乙氧基类似物、C13-C18烷烃磺酸盐和仲烷烃磺酸盐、C10-C16烯烃磺酸盐、C10-C20烷基甘油基醚磺酸盐、C9-C17酰基-N-(C1-C4烷基)或-N-(C2-C4羟烷基)葡糖胺硫酸盐和上述任意的混合物。最优选的阴离子表面活性剂选自烷基乙氧基硫酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐和烷烃磺酸盐。
用于本发明的组合物的烷基苯磺酸盐是那些其中的烷基(基本是直链的)含有10-16个碳原子,优选是10-13个碳原子的烷基苯磺酸盐,平均碳链长11.2是最好的。苯基异构体的分布,即烷基链连到苯核上的那一点不是关键的,但是有高的2-苯基异构体含量的烷基苯是优选的。
合适的烷基硫酸盐是伯烷基硫酸盐,其中烷基含10-16个碳原子,最好是直链的平均有12-14个碳原子。由天然的脂肪或得到的Ziegler烯烃或羰基合成得到C10-C16醇形成合适的烷基源。合成的衍生的物质的例子包括Shell Chemicals(UK)Ltd出售Dobanol 23(RTM)、Ethyl Corporation出售的Ethyl 24,由BASF GmbH以商品名Lutensol出售的C13∶C15为67%∶33%的C13-C15醇的混合物和由ICI Ltd.出售的Synperonic(RTM),和Liquichimica Italiana出售的Lial 125。由其中可以得到醇的天然产生的物质的例子是椰子油和棕榈仁油及相应的脂肪酸。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂包括由平均具有达7个环氧乙烷基和C10-C16醇的缩合产物衍生的伯烷基乙氧基硫酸盐。C10-C15醇本身可以由上文所述的烷基硫酸盐组分的任何来源得到。优选C12-C13烷基乙氧基硫酸盐。
得到乙氧基化平均度为12的传统的碱催化的乙氧基化方法产生每摩尔醇1-15个乙氧基的单个的乙氧基化物的分布范围,所以,所需要的平均度可以由不同的方法得到。由所用的特殊的乙氧基化技术及其后的如蒸馏这样的加工步骤得到的有不同的乙氧基化度和/或不同的乙氧基化分布的物质可以制成混合物。例如,已发现,相当于由烷基硫酸盐和烷基三乙氧基硫酸盐的混合物给出的起泡和除去脂的性能可以通过减少烷基硫酸盐的量及用带有平均每摩尔醇大约2个乙氧基的烷基乙氧基硫酸盐而得到。在按照本发明的优选的组合物中,使用乙氧基化平均度为0.4-6.5(减少混浊产物),优选为0.4-3.0的烷基乙氧基硫酸盐。
用于本发明的仲烷烃磺酸盐每个分子有13-18个碳原子,更合乎需要的是每个分子有13-16个碳原子。这些磺酸盐最好是通过用公知的磺化氧化方法把相当上述规定链长的烷烃馏分进行二氧化硫和氧的作用而制得。该反应的产物是仲磺酸,然后其用合适的碱中和,得到水溶的仲烷基磺酸盐。类似的仲烷基磺酸盐也可以由其他的方法得到,例如,用磺化氯化法,在该方法中,在光化灯的存在下,氯和二氧化硫与烷烃反应,形成的磺酰氯水解并中和,形成仲烷基磺酸盐。不管用什么样的技术,通常需要生成像单磺酸盐的磺酸盐,没有未反应的初始烃,或仅有限定比例的未反应的初始烃存在,并且很少或没有无机盐付产物。同样地,二磺酸盐或更高级的磺酸盐的比例应减少到最少,虽然其某些可以存在。单磺酸盐可以末端磺化,或磺基连在直链的2-碳或其他碳上。类似地,当存在过量的磺化剂时,通常产生的任何伴随的二磺酸盐可以在烷烃基的不同的碳原子上分布有磺酸基,并且可以存在单磺酸盐和二磺酸盐的混合物。
其中烷烃有14-15个碳原子的单烷烃磺酸盐的混合物是特别优选的,其中磺酸盐中C14-C15烷烃的重量比为1∶3-3∶1。
用于本发明的烯烃磺酸盐是烯烃-1-磺酸盐、烯烃羟基磺酸盐、烯烃二磺酸盐和羟基二磺酸盐的混合物,其在P.F.Pflauner和A.Kessler的U.S.P.3,332,880(1967.7.25)中作了描述。
合适的烷基甘油基醚磺酸盐是那些由椰子油和动物脂的醚得到的磺酸盐。
其他的硫酸盐表面活性剂包括C9-C17酰基-N(C1-C4烷基)或-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐,优选的是其中由椰子油或棕榈仁油得到的C9-C17酰基的那些。可以用Schwartz的U.S.P.2,717,894(1955.9.13)中公开的方法制备这些物质。
阴离子表面活性剂组分的相反离子最好选自钠、钾、镁、铵或烷醇铵及其混合物,优选的是镁。
多羟基脂肪酸酰胺组分
本发明的表面活性剂混合物包括按重量计约5%-95%,优选约20%-80%,更优选约40%-60%的一种或多种有如下结构式的多羟基脂肪酸酰胺:
Figure 911084894_IMG7
其中R1是氢、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、或这些基团的组合,优选C1-C4烷基,更优选C1或C2烷基,最优选C1烷基(即甲基);R2是C5-C31烃基,优选直链C7-C19烷基或烯基,更优选直链C9-C17烷基或烯基,最优选直链C11-C17烷基或烯基,或这些基团的组合,Z是有至少3个羟基直接连到链上的直链烃链的多羟基烃基,或其烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化的或丙氧基化的)。优选的Z将是由在还原胺化反应中还原糖得到的;更优选的Z是糖醇基(glycityl)。合适的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作为原料,高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆及上面列的单种糖都可以用。这些玉米糖浆可以形成Z的糖组分的混合物。要知道,这决不是想排除其他合适的原料,优选的是Z要选自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH,其中n是整数3-5,R′是H或环状或脂族单糖化物及其烷氧基化的衍生物。最优选的是糖醇基,其中n是4,特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式(Ⅰ)中,R1可以是,例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基或N-2-羟丙基。
R2-CO-N<可以是,例如椰子酰胺(Cocamide)、硬脂酰胺、油酰胺(Oleamide)、月桂酰胺、十四烷酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、动物脂酰胺等。
Z可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。
最优选的多羟基脂肪酸酰胺有如下通式:
其中R2是C11-C17直链烷基或烯基。
制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是本专业公知的。一般的,它们可通过如下方法制得:在还原胺化反应中,烷基胺与还原糖反应,形成相应的N-烷基多羟基胺,然后,在缩合酰胺化步骤中,N-烷基多羟基胺与脂肪族酯或甘油三酯反应,形成N-烷基,N-多羟基脂肪酰胺产物。制备含多羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法是公知的,例如,Thomas  Hedley  &  Co.,Ltd.的英国专利说明书809,060(1959.2.18公开)、E.R.Wilson的U.S.P.2,965,576(1960.12.20)、Anthony  M.Schwartz的U.S.P.2,703,798(1955.3.8)和Piggott的U.S.P.1,985,424(1934.12.25),这些文献在此作为参考文献。
在制备N-烷基或N-羟基烷基,N-脱氧糖醇基脂肪酸酰胺的一种方法中,该酰胺中的糖醇基组分是由葡萄糖得到的,该N-烷基或N-羟基烷基功能基是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羟乙基或N-羟丙基,产物是通过在催化剂存在下N-烷基或N-羟烷基葡糖胺与脂肪酯反应制得的,所说的脂肪酯选自脂肪甲酯、脂肪乙酯和脂肪甘油三酯,所说的催化剂选自磷酸三锂、磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸四钠、三聚磷酸五钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、酒石酸二钠、洒石酸二钾、洒石酸钠钾、柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碱性硅酸钠、碱性硅酸钾、碱性硅铝酸钠和碱性硅铝酸钾及其混合物。以N-烷基或N-羟烷基葡糖胺的摩尔量为基准,催化剂的量优选为约0.5摩尔%-约50摩尔%,较优选的是约2.0摩尔%-约10摩尔%。一般最好在约138℃-170℃反应约20-90分钟。当在反应混合物中用甘油三酯作为脂肪酯源时,以总的反应混合物的重量为基准,最好用约1-10%(重)的相转移剂进行反应,所说的相转移剂选自饱和脂肪醇多乙氧基化物、烷基多葡糖苷,直链葡糖酰胺表面活性剂及其混合物。
该方法最好按如下进行:
(a)预热脂肪酯到138-170℃;
(b)把N-烷基或N-羟烷基葡糖胺加到预热的脂肪酸酯中并混合到所需程度,形成两相液/液混合物;
(c)把催化剂混合到反应混合物中;
(d)在规定的反应时间内进行搅拌。
如果脂族酯是甘油三酯时,按反应物的重量计,最好也把约2%-20%的预生成的直链N-烷基/N-羟烷基,N-直链葡糖基脂肪酸酰胺产物加到反应混合物中,作为相转移剂,这样活化该反应,因此增加反应速度。在下面的实验部分提供详细的试验方法。
这里所用的多羟基“脂肪酸”酰胺对洗涤剂配制者也有好处,可以全部的或主要的由天然的、可再生的、非石油化工原料得到它们,它们是可降解的,它们对水生动物也表现出低毒性。
应该认识到,除了式(Ⅰ)的多羟基脂肪酸酰胺之外,生产它们所用的方法一般也会产生一定量的非挥发性的付产物,例如酯酰胺和环状多羟基脂肪酸酰胺。这些付产物的量要随着特定的反应物和反应条件而变化。就此,最好合并到洗涤剂组合物中的多羟基脂肪酸酰胺要以这样的形式提供,即,使加到洗涤剂中的含羟基脂肪酸酰胺的组合物中所含的环状多羟基脂肪酸酰胺的量少于约10%,优选少于4%。上述优选的方法也是有利的,因为它们可产生相当少的付产物,包括环状酰胺这样的付产物。
镁组分
本发明的洗涤剂组合物含镁的摩尔量。相当于0.1X-2.0X,优选为0.2X-1.7X,更优选为0.3X-1.5X,其中X是存在于这样的洗涤剂组合物中的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的摩尔数。
我们认为,把镁加入到本发明的组合物中的技术不是关键的,并可以以多种方法完成。
因此,单独的阴离子表面活性剂可以以碱金属或铵盐的水溶液的形式制得,然后其与水溶助长剂混在一起,其后,镁可以以水溶盐,例如氯化物或硫酸盐的形式引入。然后,在调整PH和粘度之前可加入任意少量的组分。该方法的优点是使用常规的技术和设备,并且不导致引入另外的氯化物和硫酸盐离子,这些离子可增加冰点温度(在该温度,液体中的无机盐以结晶形式沉淀)。
如果阴离子表面活性剂是酸式,那么,可通过用在水中的氧化镁或氢氧化镁的浆液中和该酸而加入。该方法避免加入氯化物和硫酸盐离子。然后把中和的表面活性剂盐和水溶助长剂加到最终混合罐中,并且在调整PH前加入任何任选的组分。
第三种方法,并且是最优选的方法是以硫酸镁盐的形式加入阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂。当用该加镁的方法时,可以用这里给出的其他方法之一,或用本专业熟练技术人员公知的方法,以摩尔过量的阴离子表面活性剂加入所需的镁。
液体载体
在优选的实施方案中,本发明的洗涤剂组合物是液体洗涤剂组合物。这些优选的液体洗涤剂组合物含有约95%-35%(重),优选约90%-50%(重),最优选约80%-60%(重)的液体载体,例如水,优选的是水和C1-C4-元醇(例如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇及其混合物)的混合物,乙醇是优选的醇。
组合物PH
在本文中,液体洗涤剂组合物最好要制成使其在用于含水洗涤操作中洗水的PH要为约5.5-9.5,优选是约6.5-8.0。液体产物制剂的PH优选为5.0-10.5,更优选为约6.0-9.0,最优选约6.5-7.5。控制PH在所推荐的范围的方法,建议使用一缓冲剂、碱、酸等,其是本专业熟练技术人员熟知的。
增稠剂
本发明的洗涤剂组合物也可以是凝胶形式。这样的组合物一般以液体洗涤剂组合物同样的方法配制,只是它们含另外的增稠剂。
任何可与含水液体混合,提供有足够起始值的稀剪切的组合物的物质都可用于本发明的组合物。已知的提供起始值的物质是如胶体氧化硅,颗粒聚合物,如聚苯乙烯和氧化的聚苯乙烯,某些表面活性剂的混合物,和水溶的聚合物,如聚丙烯酸酯。
用于本发明的优选的组合物的增稠剂是高分子量聚羧酸酯聚合物增稠剂。“高分子量”的意思是指约500,000-5,000,000,优选约750,000-4,000,000。
聚羧酸酯聚合物可以是羧基乙烯基聚合物。这些化合物在U.S.P.2,798,053中公开,该文在此列为参考文献。制备羧基乙烯基聚合物的方法也在Brown的文献中公开,其也列为参考文献。
羧基乙烯基聚合物是一种含有单体烯属不饱和羧酸的单体混合物的共聚物,其量为多元醇的聚醚单体总重量约0.1-10%,其多元醇含至少4个碳原子,在其上至少连有3个羟基,该聚醚每个分子含有多于1个烯基。如果需要的话,在该单体混合物中可以存在其他单烯单体物质,甚至其占主要的比例。羧基乙烯基聚合物是基本上不溶于液体挥发性有机烃中,并且其暴露于空气中是大小稳定的。
用于制备羧基乙烯基聚合物的优选的多元醇包括选自其中羰基转化成醇基的低聚糖、其还原衍生物(其中羰基被转化成醇基)和季戊四醇的多元醇;更优选的是低聚糖,最优选的是蔗糖。优选的是被改性的多元醇的羟基用烯丙基醚化,该多元醇的每个多元醇分子至少有两个烯丙基醚基。当多元醇是蔗糖时,最好该蔗糖的每个蔗糖分子至少有约5个烯丙基醚基。优选的是多元醇的聚醚的含量为总的单体的约0.1%-4%,更优选的为约0.2%-2.5%。
这里用于生产本文所用的羧基乙烯基聚合物的优选的单体烯不饱和羧酸包括单体、可聚合的、α-β单烯不饱和低级脂族羧酸;更优选的是结构如下的单体单烯丙烯酸:
Figure 911084894_IMG9
其中R是选自氢和低级烷基的取代基;最优选的是丙烯酸。
用于本发明的制剂的羧基乙烯基聚合物的分子量至少约750,000。优选的是分子量至少约1,250,000的高度交联的羧基乙烯基聚合物。分子量至少约3,000,000的,可以是较少高度交联的羧基乙烯基聚合物也是优选的。
各种羧基乙烯基聚合物可由B.F.Goodrich  Company,New  York,N.Y.买到,其商品名是Carbopol.用于本发明制剂的羧基乙烯基聚合物包括分子量为约750,000的Carbopol  910;优选的是分子量为约1,250,000的Carbopol941,更优选的是分子量分别为约3,000,000和4,000,000的Carbopol  934和940。
Carbopol934是很轻微交联的分子量约3,000,000的羧基乙烯基聚合物。已经介绍了一种与约1%的每个分子蔗糖有平均约5.8个烯丙基的多稀丙基蔗糖交联的高分子量的聚丙烯酸。
另外的用于本发明的多羧酸酯聚合物是Sokolan PHC-25R,一种可由BASF Corp.买到的聚丙烯酸,和GantrezR,一种可由GAF Corp.买到的聚(甲基乙烯基醚/马来酸)共聚物。
本发明的优选的多羧酸酯聚合物是非线性的、水可分散的、与多烯基聚醚交联的分子量约750,000-4,000,000的聚丙烯酸。
这些多羧酸酯聚合物增稠剂的最优选的例子是可由B.F.Goodrich买到的Carbopol  600系列树酯。特别优选的是Carbopol  616和617。人们认为这些树酯是比900系列树酯更高度交联的并且分子量为约1,000,000-4,000,000的树酯。这里介绍的多羧酸酯聚合物的混合物也可用于本发明。特别优选的是Carbopol  616和617系列树酯的混合物。
多羧酸酯聚合物增稠剂最好与基本上无粘土增稠剂一起使用。事实上,已发现,如果本发明的多羧酸酯聚合物与粘土一起用于本发明的组合物中,就相不稳定性而言,生成不太合乎要求的产物。换句话说,在本发明的组合物中最好用多羧酸酯聚合物代替粘土作为增稠/稳定剂。
多羧酸酯聚合物也使通常所说的“瓶悬挂”减少。该术语指无能力从它的容器中分配所有洗碟洗涤产物。不想受理论的限制,我们认为本发明的增稠组合物有这种优点,因为该组合物的内聚力比粘到容器壁上的力要大的多。用粘土增稠剂体系,其是最容易买到的产品,在某些条件下,瓶悬挂可能是重要的问题。
不想受理论的限制,我们也认为,长链分子的多羧酸酯聚合物增稠剂帮助固体悬浮在本发明的增稠的洗涤剂组合物中,并帮助该基质发展。当该组合物剧烈地混合时,由于这样产生重复的剪切,该聚合物比粘土增稠剂遭受破坏的敏感性要小。
如该多羧酸聚合物用作本发明的组合物的增稠剂,其一般的存在量为约0.1%-10%,优选约0.2%-2%(重)。
用该增稠剂,提供的起始值为约50-350,最好约75-250。
起始值分析
起始值是一种剪切应力的表示,在起始值凝胶浓度过度,流动开始。在这里,其是用带有T-棒B轴的Brookfield  RVT型粘度计,在25℃,在有关的读数期间用HeliPath向上驱动的方式测定。将该系统调到0.5rpm,30秒后或系统稳定后,记下要试验的组合物的读数。将系统仃止,把rpm再调到1.0rpm,30秒后或系统稳定后记下该同样组合物的读数。在0剪切的应力相当于2倍该0.5rpm读数减1.0rpm的读数。该起始值计算为在0剪切应力的18.8倍(转换因子)。
任选的组分
用于洗净目的的其他阴离子表面活性剂也可包括在本发明的组合物中。有用的典型的非限定性的阴离子表面活性剂包括皂盐(例如钠、钾、铵、和取代的铵盐如单、二和三乙醇胺盐)碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化制得的磺化多羧酸,例如,在英国专利说明书NO.1,082,179中所述的,C8-C22烷基硫酸盐,C8-C24烷基多元醇醚硫酸盐(含高达10摩尔的环氧乙烷);烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐、酰基牛磺酸盐(taurates)、脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺化琥珀酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基多糖化物的硫酸盐,如烷基多葡糖苷的硫酸盐(本文已介绍的非离子非硫酸盐化合物)、烷基醚碳酸盐、烷基乙氧基羧酸盐、用羟乙磺酸酯化的并用氢氧化钠中和的脂肪酸和牛磺酸甲酯的脂肪酸酰胺。另外的例子描述在“Surface Active Agents and Detergent”(Vol.I and II by Schwartz,perry and Berch)。各种这样的表面活性剂一般也公开在Laughlin等人的U.S.P.3,929,678(1975.12.30)中,见23栏58行-29栏23行(此文列为参考文献)。
非离子洗涤剂表面活性剂
合适的非离子洗涤剂表面活性剂一般也公开在Langhlin等人的U.S.P.3,929,678(1975.12.30)中,见13栏14行-16栏6行,此文列为参考文献。典型的,非限定性的这类有用的非离子表面活性剂列出如下:
1.烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩合物。一般地,优选聚环氧乙烷缩合物。这些化合物包括有直链式支链构型的有6-12个碳原子的烷基的烷基酚和烯化氧的缩合产物。在优选的实施方案中,环氧乙烷的存在量相当于每摩尔烷基酚约5-25摩尔环氧乙烷。市场上可以买到的这类非离子表面活性剂包括GAF  Corpor  ation出售的IgepalTMCo-630;和Rohm & Haas Company出售的TritonTMX-45、X-114、X-100、和X-102。
2.脂肪醇与约1-25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂肪醇的烷基链可以是直链或支链,伯或仲,一般含有8-22个碳原子。特别优选的是具有含约10-20个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇约2-10摩尔环氧乙烷的缩合产物。市场上可以买到的这种类型的非离子表面活性剂的例子包括Union Carbide Corporation出售的TergitolTM15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物),TergitolTM24-L-6 NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的窄分子量分布的缩合产物;Shell Chemical Company出售的NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物),NeodolTM23-6.5(C12-C13直链醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物),NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物),NeodolTM45-4(C14-C15直链醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物);和procter & Gamble Company出售的KyroTMEOB(C13-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)。
3.环氧乙烷与由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物。这些化合物的疏水部分最好分子量为约1500-1800,并且呈现水不溶性。加到该疏水部分的聚氧乙烯部分往往增加整个分子的水溶解度,产物的液体性能被维持到聚氧乙烯含量约为缩合产物总重量的50%这一点,其相当于与高达约40摩尔的环氧乙烷缩合。这种类型的化合物的例子包括BASF出售的某些市场上可买到的PluronicTM表面活性剂。
4.环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应生成产物的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺和过量的环氧丙烷的反应产物组成,其分子量一般为约2500-3000。该疏水部分与环氧乙烷缩合到这样的程度,即缩合产物含约40%-80%(重)的聚氧乙烯,并且分子量约5,000-11,000。这种类型的非离子表面活性剂的例子包括某些BASF出售的市场可买到的TetronicTM化合物。
5.半极性非离子表面活性剂是一种特殊范畴的非离子表面活性剂,其包括含有一个10-18个碳原子的烷基部分和2部分选自含有1-3个碳原子的烷基和羟烷基的水溶的氧化胺;含有一个10-18个碳原子的烷基部分和2部分选自有1-3个碳原子的烷基和羟烷基的水溶的氧化膦;和含有一个10-18个碳原子的烷基部分和1部分选自含有1-3个碳原子的烷基和羟烷基部分的水溶性亚砜。
半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括有下式的氧化胺表面活性剂:
Figure 911084894_IMG10
其中R3是含有8-22个碳原子的烷基、羟烷基或烷基苯基或其混合物;R4是含有2-3个碳原子的烯基或羟基烯基或其混合物;X是0-3;每一个R5是含有1-3个碳原子的烷基或羟烷基,或含约1-3个环氧乙烷基的聚环氧乙烷基。该R5基可以互相连接,例如通过一个氧或氮原子,形成环结构。
这些氧化胺表面活性剂具体包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
6.公开在Llenado的U.S.P.4,565,647(1986.1.21)中的烷基聚糖含有一个含有约6-30个碳原子,优选约10-16个碳原子的疏水基和一个聚糖,例如聚糖苷,含有约1.3-10,优选约1.3-3,最优选约1.3-2.7个糖化物单元的亲水基。任何含有5-6个碳原子的还原糖化物都可以用,例如葡萄糖、半乳糖、并且半乳糖基部分可以代替葡萄糖基部分。(任意地,疏水基在2-、3-、4-、等位连接,就得到与葡糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖)。中间糖化物键可以是例如,在另外的糖化物单元的1位和上述的糖化物单元的2-、3-、4-、和/或6-位之间。
任意地,并且很少要求,可以有聚烯化氧链连接疏水部分和聚糖化物部分。优选的烯化氧是环氧乙烷。一般的疏水基包括含有8-18个碳原子,优选10-16个碳原子的饱和或不饱和、支链或非支链的烷基。优选的烷基是直接饱和烷基,该烷基可以含有高达3个羟基和/或聚烯化氧链可以含有高达10个,优选少于5个烯化氧部分。合适的烷基多糖化物是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基,二-、三-、四-、五-和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。合适的混合物包括椰子烷基二-、三-、四-。和五葡糖苷和动物脂烷基四-、五-、和六葡糖苷。
优选的烷基多糖苷有下式,
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物,其中的烷基含有约10至18,优选12-14个碳原子;n是2或3,优选2;t是0-约10,优选0;x是约1.3-10,优选约1.3-3,最优选约1.3-2.7。该糖基最好由从葡萄糖得到。为制备这些化合物,首先形成醇或烷基多乙氧基醇,然后与葡萄糖或葡萄糖源反应,形成葡糖苷(连接在1-位)。然后,另外的糖基单元可被连接在它们的1-位和上述的糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位,优选的主要地为在2-位之间。
7.具有下式的脂肪酸酰胺表面活性剂:
Figure 911084894_IMG11
其中R6是含有7-21优选9-17个碳原子的烷基,每个R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和-(C2H4O)xH,其中X为约1到约3。
优选的酰胺是C8-C20氨酰胺、单乙醇酰胺、二乙醇胺和异丙醇酰胺。
其他表面活性剂
两性表面活性剂也可以加到本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广义地描述为仲或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲和叔胺的脂肪族衍生物,其中的脂族基可以是直链一支链的。脂族取代基之一含有至少8个碳原子,一般8-18个碳原子,至少一个含有一个阴离子水增溶基,例如羧基、磺酸根、硫酸根。使用两性表面活性剂的例子参见Laughlin等人的U.S.P.3,929,678(1975.12.30)的19栏18-35行,此文献列为参考文献。
两性离子表面活性剂也可以加到本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂广义地描述为仲和叔胺的衍生物,杂环仲和叔胺的衍生物,或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。有用的两性离子表面活性剂的例子见Laugllin等人的U.S.P.3,929,678(1975.12.30)的19栏38行-22栏48行,该文献列为参考文献。
这些两性和两性离子表面活性剂一般地与一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂一起混合使用。用于本发明的特别优选的是甜菜碱和磺基甜菜碱(“Sultaine”)表面活性剂及其化合物。
优选的辅助表面活性剂是阴离子和非离子表面活性剂。优选的非离子表面活性剂包括烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩合物;脂肪醇与环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物;环氧乙烷与由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物;环氧乙烷与由环氧丙烷与乙二胺反应形成的产物的缩合产物;烷基多糖化物,优选的烷基多糖化物有一个含有约6-30个碳原子的疏水基和一个含有约1.3-10个糖化物单元的多糖化物基;脂肪酸酰胺;及它们的混合物。
如果在本发明的组合物中包括这些任选的辅助表面活性剂的话,一般它们的存在浓度为按重量计约1.0%-15%,优选约2%-10%。
其他任选的组分包括洗涤助洗剂,其是有机型或无机型,虽然这样的助洗剂用于本发明的组合物中一般不是优选的。可以单独地或以它们的混合物或以与有机碱性螯合剂助洗剂盐的混合物使用的水溶的无机助洗剂的例子是甘氨酸、烷基和烯基琥珀酸盐、碱金属碳酸盐、磷酸盐、多磷酸盐和硅酸盐。这样的盐的特殊例子是三聚磷酸钠、碳酸钠、碳酸钾、焦磷酸钠、焦磷酸钾、三聚磷酸钾和六偏磷酸钠。可以单独使用,或以彼此的混合物使用,或以与上述的无机碱性助洗剂盐的混合物使用的有机助洗剂盐的例子是碱金属多羧酸盐,其例子包括,但不限于此,水溶柠檬酸盐,如柠檬酸钠和钾、洒石酸钠和钾、乙二胺四乙酸钠和钾、N-(2-羟乙基)-乙二胺三乙酸钠和钾、次氮基三乙酸钠和钾、N-(2-羟乙基)-次氮基二乙酸钠和钾、氧代二琥珀酸钠和钾、和酒石酸单和二琥珀酸钠和钾,这些化合物在U.S.P.4,663,071(BuSh等,1987.5.5)中作了描述,此文献列为参考文献。其他有机洗涤助洗剂,如水溶膦酸盐可以用于本发明的组合物。但是,当本发明的组合物是轻垢液体餐具洗涤剂组合物时,洗涤助洗剂一般有限定值。如果这些任选的助洗剂包括在本发明的组合物中的话,一般它们的存在浓度为约按重量计1.0%-10%,优选约2%-5%。
其他合乎要求的组分包括稀释剂、溶剂、染料、香料和水溶助长剂(优选)。稀释剂可以是无机盐,例如硫酸钠和钾、氯化铵、氯化钠和钾、碳酸氢钠等。用于本发明的组合物的稀释剂一般存在量为按重量计约1%-10%,优选约2%-5%。
本发明所用的溶剂包括水和低分子量的醇,如乙醇、异丙醇等。用于本发明的组合物的溶剂的存在量一般为按重量计约1%-60%,优选约5%-50%。
可以使用水溶助长剂为,如甲苯磺酸钠和钾、二甲苯磺酸钠和钾、异丙苯磺酸钠和钾、磺化琥珀酸三钠和三钾,及有关的化合物(如U.S.P.3,915,903中公开的内容,其列为参考文献),它们的作用是达到所希望的产物的相稳定性和粘度。已发现,该水溶助长剂对本发明的起泡方面的优点可能有积极作用。尽管不想受理论的限制,人们认为这种优点是由于这样的水溶助长剂的粘度特性所致。用于本发明的水溶助长剂的存在量一般为按重量计约1%-10%,优选约2%-7%。
当本发明的组合物以液体餐具洗涤剂使用时,可用的任选的组分包括在U.S.P.4,316,824(Pancheri,1982.2.23)中公开的那种类型的促进排水的乙氧基化的非离子表面活性剂,此文献列出作参考。
尽管不想受理论的限制,人们认为,本发明的要求保护的组合物的优点在于它们提供意想不到的改进的起泡和清脂性能,并且清洗餐具时清洗的餐具没有“油脂的”的感觉,其对用户市场来说是特别重要的,他们用没有“油脂的”感觉来评价碟子的清洁度。此外,尽管不想受理论的限制,人们认为本发明的组合物的附加的优点是它们容易漂清,并且它们减少了一般的液体洗涤剂所具有的滑溜的感觉。这在用户市场是很重要的,因为这种“滑溜的感觉是不好的,并认为是碟子的表面没有完呈漂清表面活性剂造成的。
在本发明的方法方面,脏餐具与有效量的本发明的组合物接触,其有效量一般为约0.5ml-20ml(每处理25个餐具),优选约3ml-10ml。实际的液体洗涤剂组合物的用量将以用户的评价为准,并且一般将取决于下列因素:如该组合物特定产物配制,包括组合物中活性组分的浓度、要洗的脏餐具数、餐具脏的程度等等。依次,该特定的产物制剂将取决于许多因素,如该组合物要供给的市场(即美国、欧洲、日本等)的情况。下面是一般的方法实施例,其中本发明的洗涤剂组合物可用于洗涤餐具。这些实施例只是为了说明的目的,而不是对本发明的限制。
在美国一般的使用情况是,在一个体积容量为约5,000ml-20,000ml,一般约10,000ml-15,000ml的洗涤盆中,把约3ml-15ml,优选约5ml-10ml的液体洗涤剂组合物与约1,000ml-10,000ml,一般约3,000ml-5,000ml的水混合。该洗涤剂组合物中表面活性剂混合物的浓度约为按重量计21%-44%,优选约25%-40%。把脏餐具浸在装有洗涤剂组合物和水的洗涤盆中,在其中用布、海绵或类似物品接触脏餐具的表面来洗涤碟子。该布、海绵或类似物品在接触餐具表面之前可以浸在洗涤剂组合物和水的混合物中,一般的,接触餐具表面的时间为约1-10秒,虽然实际时间要随每次使用和用户的情况而变化。布、海绵或类似物品接触餐具表面最好同时擦洗餐具表面。
在一般欧洲的市场的使用情况是,在一个体积容量为约5,000ml-20,000ml,一般为约10,000ml-15,000ml的洗涤盆中,把约3ml-15ml,最好约3ml-10ml液体洗涤剂组合物与约1,000ml-10,000ml,一般约3,000-5,000ml水混合。洗涤剂中表面活性剂混合物的浓度为按重量计约21%-44%,优选约25%-35%。把脏餐具浸在装有洗涤剂组合物和水的洗涤盆中,在其中用布、海绵或类似物品接触脏餐具的表面以洗涤它们。该布、海绵或类似物品在接触餐具表面之前可以浸在洗涤剂组合物和水的混合物中,一般的接触餐具表面时间为约1-10秒,虽然实际的时间要随每次的使用及用户的情况而变化。布、海绵或类似物品接触餐具表面同时一般擦洗餐具表面。
在一般拉丁美洲和日本市场上使用,在一个体积容量为约500ml-5,000ml,一般约500ml-2,000ml的盆中,把约1ml-50ml,优选2ml-10ml洗涤剂组合物与约50ml-2,000ml,一般约100ml-1,000ml水混合。洗涤剂组合物中表面活性剂混合物的浓度为按重量计约5%-40%,优选约10%-30%。用布、海绵或类似物品接触餐具的脏表面来洗涤脏餐具。该布、海绵或类似物品在接触餐具表面之前可以浸在洗涤剂组合物和水的混合物中,一般接触餐具表面的时间为约1-10秒,虽然实际时间要随每次的使用和用户情况而变化。布、海绵或类似物品接触餐具表面最好同时擦洗餐具表面。
其他使用方法将包括把脏餐具放在没有任何液体餐具洗涤剂的水浴中。把可吸附液体洗餐具洗涤剂的器具,如海绵直接放到单独量的未稀释的液体洗餐具组合物中一般约1-5秒。然后,把吸附未稀释的液体洗餐具组合物的器具分别与每个脏餐具的表面接触以除去所说的污垢。吸附的器具一般与每个餐具的表面接触约1-10秒,虽然实际的使用情况要取决于象餐具脏的程度等方面的因素。吸附器具接触餐具表面最好同时擦洗。
实验
举例说明本文所用的N-甲基,1-脱氧葡糖基月桂酰胺表面活性剂的制备方法。虽然熟练的化学家可以变化装置的结构,不过这里所用的一种合适的装置包括装有电动搅拌浆和长度足以和反应介质接触的温度计的一个3升的四颈烧瓶。烧瓶的另外两个颈装有氮气吹扫和有效的收集冷凝器及真空出口相连的大孔的侧臂(注意:在甲醇迅速放出的情况下,大孔侧臂的重要的)。真空出口连到氮气排放孔和真空表,然后再连接到吸气器和捕集器。一个有可变压器温度控制(“Variac”)的500瓦加热罩用来加热反应,其是装在实验室的支柱上,可以迅速上升或下降以进一步控制反应的温度。
将N-甲基葡糖胺(195g,1.0摩尔,Aldrich,M4700-0)和月桂酸甲酯(Procter  &  Gamble  CE-1270,220.9g,1.0摩尔)放进烧瓶中,在搅拌及氮气吹扫的情况下将该固/液混合物加热以生成熔融物(大约25分钟)。当熔融物的温度达到145℃时,加催化剂(无水粉末碳酸钠,10.5g0.1摩尔,J.T.BaKer)。关闭氮气吹扫并调节吸气器和氮气排放孔得到5英寸(5/31大气压)Hg.柱真空,从这一点开始,通过调节Variac和/或升高降低加热罩使反应温度保持在150℃。
在7分钟内可在反应混合物的弯月面上看到第一批甲醇气泡,其后不久反应剧烈。蒸馏出甲醇,直到反应平静下来。调节真空得到大约10英寸Hg柱(10/31大气压)的真空,真空大致如下增加:在3分钟数时为10英寸Hg柱、在7分钟时为20英寸Hg柱10分钟时为25英寸Hg柱,在甲醇开始放出后11分钟,加热和搅拌是在产生泡沫的同时仃止。产品被冷却、固化。
下面的实施例用来举例说明本发明的组合物,而不意味着用来限制或另外定义本发明的范围。该范围是根据下面的权利要求确定的。
实施例
下面的实施例说明本发明的实施情况,但是并不意味着对其加以限制。
实施例1
按重量百分数配制下列组合物。根据下述介绍制备这些组合物。
将所需的表面活性剂与水和醇混合首先形成表面活性剂浆料。这种表面活性剂浆料中所含的表面活性剂包括本发明的多羟基脂肪酸酰胺。理想的表面活性剂浆料应是在室温或高温下可用泵送的。在另一个有螺旋浆混合器的大的混合容器中,将配制的产品的水的3/4、配制的产品的醇的1/2和所需水溶助长剂(例如:二甲苯、异丙苯和甲苯磺酸盐)混合成透明溶液,然后加镁,再加上表面活性剂浆料形成混合物。
镁可以以氯化镁、硫酸镁或氧化镁或氢氧化镁粉末形式直接加到混合容器中,氧化镁或氢氧化镁粉末加到表面活性剂浆料的酸式表面活性剂盐中(例如,烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、甲基酯磺酸盐等)。当镁以氧化镁或氢氧化物粉末形式加入时,边混合边加入少于化学计量的所需量以确保完全溶解。然后用NaOH或KOH溶液调节含镁的表面活性剂浆料的PH值。
将混合物混合,直到得到均匀、透明的溶液产物。然后可加入另外的水、醇和任何所需的另外的水溶助长剂(作为溶液加入)以将溶液产物的粘度调节到所需值,理想的粘度值为50-1000cps(在70°F用Brookfield粘度计测定)。然后用HCl或NaOH调节溶液产物的PH,对于含铵离子的配方PH值调到7.0±0.7,对于不含铵离子的配方PH值调到8.5±1.5。
最后一步加入香料,染料和其它成分,例如遮光剂。如Lytron和乙二醇二硬脂酸酯。Lytron可在搅拌下直接作为分散体加入。乙二醇二硬脂酸酯必须在迅速搅拌下以熔融形式加入以形成所需的珠光结晶。
组分  A  B  C  D  E
C12-14烷基
N-甲基葡糖酰胺  5.0  12.5  9.0  10.0  20.0
C11.2线性烷基苯
磺酸钠  15.0  -  -  10.0  -
椰子醇乙氧基化物(1.0平均)
硫酸铵  10.0  15.0  10.0  10.0  10.0
椰子醇硫酸铵  -  -  5.0  -  -
MgO  2.0  2.0  1.5  2.5  2.0
十二烷基二甲基
氧化胺  -  4.0  3.5  -  3.0
椰子酰氨基丙基
二甲基甜菜碱  2.0  -  2.0  4.0  -
椰子单乙醇酰胺  2.0  -  -  1.0  2.0
椰子二乙醇酰胺  2.0  -  -  1.0  -
异丙苯磺酸钠  -  4.0  3.0  2.0  4.0
甲苯磺酸钾  3.0  -  -  3.0  -
丙二醇  -  -  -  -  3.0
乙醇  4.0  5.0  5.0  5.0  2.0
水和杂项(染料、香料、遮光剂等)……平衡到100%……
实施例2
按重量百分数配制下列组合物。这些组合物是按实施例1的组合物的同样方法制备的。
组分  A  B  C  D  E
C12-14烷基
N-甲基葡糖酰胺  5.0  5.0  10.0  10.0  6.0
C11.2线性烷基苯
磺酸钠  10.0  -  -  -  -
椰子醇乙氧基化物(1.0平均)
硫酸铵  -  25.0  -  -  8.0
椰子醇硫酸铵  10.0  5.0  -  -  8.0
椰子酸甲基酯
磺酸钠盐  -  -  15.0  -  -
MgCl20.5 1.5 0.8 0.6 1.8
C14-16α-烯烃
磺酸钠  -  -  -  20.0  -
椰子聚葡糖苷
(每分子平均1.6葡糖单位)-  5.0  -  -  -
十二烷基二甲基
氧化胺  3.0  3.0  -  5.0  1.6
椰子酰氨基丙基
二甲基甜菜碱  3.0  -  3.0  -  -
椰子单乙醇酰胺  2.0  -  -  -  -
异丙苯磺酸钠  2.0  3.0  3.0  3.0  4.0
甲苯磺酸钾  -  -  2.0  -  -
乙醇  5.0  4.0  -  3.0  2.5
水和杂项(染料、香料、遮光剂等)……平衡到100%……
实施例3
按重量百分数配制下列组合物。这些组合物是按实施例1的组合物的同样方法制备的。
组分  A  B  C  D
C12-14烷基
N-甲基葡糖酰胺  15.0  20.0  12.5  5.0
C11.2线性烷基苯
磺酸钠  -  5.0  -  -
椰子醇乙氧基化物(1.0平均)
硫酸铵  15.0  5.0  -  -
椰子酸甲基酯
磺酸钠盐  -  -  -  15.0
MgCl20.5 0.7 2.0 1.9
椰子聚葡糖苷
(每分子平均1.6葡糖单位)  -  -  -  15.0
十二烷基二甲基
氧化胺  3.0  6.0  -  -
椰子酰氨基丙基
二甲基甜菜碱  -  -  3.0  -
十六烷基二甲基甜菜碱  -  -  -  5.0
椰子二乙醇酰胺  3.0  2.0  -  -
异丙苯磺酸钠  3.0  -  -  -
二甲苯磺酸钠  -  3.0  -  -
甲苯磺酸钾  -  -  2.0  2.0
乙醇  4.0  3.0  3.0  4.0
水和杂项(染料、香料、遮光剂等)……平衡到100%……
实施例4
按重量百分数配制下列组合物。这些组合物是按实施例1的组合物的同样方法制备的。
组分  A  B  C  D  E
C11.2线性烷基苯
磺酸铵  -  10.0  8.0  13.5  13.5
C12-14脂肪酸
N-甲基葡糖酰胺  16.5  12.5  10.0  12.5  10.0
C12-14烷基
(EO)0.8硫酸铵  12.5  11.0  10.0  -  6.0
椰子酰氨丙基
甜菜碱  1.5  4.0  3.0  2.0  2.0
十六烷基二甲基甜菜碱  2.0  3.5  3.0  3.0  2.5
椰子单乙醇酰胺  3.8  3.8  3.8  2.0  -
C12-C14烷基二甲基
氧化胺  -  -  4.0  2.0  3.0
异丙苯磺酸钠  1.0  1.0  1.0  1.0  2.0
乙醇  4.5  5.0  5.0  4.0  4.0
尿素  0.5  -  -  -  0.7
氢氧化镁  1.6  1.5  1.5  1.5  1.5
水和杂项(染料、香料、遮光剂等)……平衡到100%……
实施例5
按重量百分数配制下列组合物。这些组合物是按实施例1的组合物的同样方法制备的。
组分  A  B  C  D  E  F
C14-16α-烯烃
磺酸盐  -  -  -  5.0  -  -
C14-16α-烯烃
磺酸镁  5.0  10.0  10.0  5.0  -  -
十二烷基苯磺酸盐  -  -  -  -  5.0  -
C12-14脂肪酸
N-甲基葡糖酰胺  12.0  12.0  5.0  10.0  10.0  12.0
C12-14烷基乙氧基化物
(平均0.8)硫酸盐镁  12.0  12.0  -  -  -  15.0
C12-13烷基乙氧基化物
(平均1.0)硫酸镁  -  -  -  5.0  5.0  -
C10伯醇乙氧化物
(平均8.0)  -  -  -  4.0  -  -
C12-14二甲基
甜菜碱  4.0  -  -  -  -  -
C12-14酰氨基丙基
二甲基甜菜碱  -  -  3.0  3.0  3.0  3.0
椰子酸单乙醇酰胺  -  -  -  2.0  -  -
椰子酸二乙醇酰胺  -  -  2.0  2.0  -  -
椰子二甲基氧化胺  -  3.0  -  -  3.0  3.0
异丙苯磺酸钠  3.0  2.0  2.0  3.0  5.0  2.0
二甲苯磺酸钠  1.0  3.0  3.0  -  -  2.0
乙醇  5.0  5.0  3.0  4.0  5.0  4.0
乙二醇二硬酯酸酯  -  -  -  1.0  -  -
尿素  2.0  1.5  -  -  -  -
水和杂项(染料、香料、遮光剂等)……平衡到100%……
实施例6
按重量百分数配制下列组合物。这些组合物是按实施例1的组合物的同样方法制备的。
组分  A  B  C  D  E  F
C12-14脂肪酸
N-甲基葡糖酰胺  5.0  10.0  14.0  8.0  10.0  10.0
C12-14烷基乙氧基
(平均0.8)硫酸镁  5.0  -  -  -  -  -
C12-13烷基乙氧基
(平均1.0)硫酸镁  5.0  10.0  13.0  -  -  10.0
C12-13烷基乙氧基
(平均6.5)硫酸镁  5.0  -  -  13.0  -  -
C14-16石蜡
磺酸镁  -  5.0  -  5.0  10.0  -
C12-14甲基酯
磺酸镁  -  -  -  5.0  10.0  -
C12-14
聚葡糖苷  5.0  5.0  -  -  -  5.0
C10伯醇乙氧化物
(平均8.0)  -  -  -  -  -  4.0
C12-14二甲基
甜菜碱  -  3.0  -  -  -  -
C12-14酰氨基丙基
二甲基甜菜碱  2.0  -  -  -  2.0  -
椰子酸单乙醇酰胺  1.0  2.0  2.0  -  -  -
椰子酸二乙醇酰胺  1.0  2.0  2.0  -  -  -
椰子二甲基氧化胺  1.0  -  3.0  5.0  2.0  4.0
异丙苯磺酸钠  2.0  2.0  2.0  -  -  2.0
二甲苯磺酸钠  2.0  2.0  2.0  3.0  4.0  2.0
乙醇  3.0  -  4.0  4.0  5.0  4.0
乙二醇二硬酯酸酯  -  -  1.0  -  -  -
C16二甲基甜菜碱 - - 3.0 - - -
水和杂项(染料、香料和遮光剂等)……平衡到100%……
实施例7
按重量百分数配制下列洗涤剂组合物。这些组合物是按实施例1的组合物的相同方法制备的。
组分  A  B  C  D  E  F  G
C14-15石蜡
磺酸钠  26.0  -  -  -  15.0  -  -
C14-16石蜡
磺酸镁  -  26.0  -  -  -  -  -
用3摩尔环
氧化物乙氧化
椰子醇硫酸钠盐  -  -  14.0  -  -  15.0  10.0
用3摩尔环氧乙烷乙氧化的
椰子醇
硫酸镁盐  -  -  -  34.0  -  -  -
椰子甘油基醚
磺酸钠  -  -  -  -  5.0  -  -
椰子甘油基醚
磺酸镁  -  -  -  -  -  5.0  -
C12-14脂肪酸
N-甲基葡糖酰胺  15.0  12.0  12.0  15.0  10.0  3.0  10.0
二甲基十二烷基
氧化胺  4.0  4.0  4.0  4.0  4.0  4.0  2.0
C12-14酰氨基丙基
二甲基甜菜碱  -  5.0  -  5.0  -  5.0  -
三乙醇胺  3.5  3.5  3.5  3.5  3.5  3.5  -
乙醇  5.0  5.0  5.0  5.0  5.0  5.0  -
Carbopol
Figure 911084894_IMG12
616 - - - - 1.0 - -
Carbopol
Figure 911084894_IMG13
617 - - - - - 2.0 -
水和杂项(染料、香料、遮光剂等)……平衡到100%……
实施例8
制备本发明所用的多羟基脂肪酸酰胺的另一种方法如下。使用含有84.87g脂肪酸甲酯(来源:Procter  &  Gamble甲酯CE1270)、75g  N-甲基-D-葡糖胺(来源:Aldrich  Chemical  Company  M4700-0)1.04g甲醇钠(来源:Aldrich  Chemical  Company  16,499-2)和68.51g的甲醇的反应混合物。反应容器包括装有干燥管、冷凝器和搅拌棒的标准回流装置。在这个方法中,N-甲基葡糖胺在氩气和搅拌下与甲醇混合,在很好混合(搅拌棒;加热)的情况下开始加热。15-20分钟后,当溶液达到所需温度时,加入酯和甲醇钠催化剂。定期取样以便监控反应进程,但注意在63.5分钟时溶液完全透明。断定反应实际上在这时将近完成。使反应混合物回流4小时。除去甲醇后,回收的粗产物重156.16g。真空干燥和精制后,总共得到精制产物106.92g。不过百分收率不按这个基础计算,因为整个反应过程规则的取样使得总百分收率值失去意义。反应可以在80%和90%反应物浓度下进行达6小时以得到产物,只有极少副产物形成。
下面不是想限制本发明,而是简单的进一步说明在用多羟基脂肪酸酰胺制备各种各种的洗涤剂组合物时配制者可以考虑的另外方面的技术。
人们会很容易认识到,在高碱性或高酸性的条件下,多羟基脂肪酸酰胺由于它们的酰胺键,其就有一定的不稳定性。尽管可以允许一定的分解,但最好这些物质不要在PH值高于约11,优选10,也不要在PH低于约3下不适当的延长时间。最终产品PH(液体)一般是7.0-9.0。
在制备多羟基脂肪酸酰胺的过程中,一般需要至少部分中和用以形成酰胺键的碱催化剂。尽管任意的酸可以用于该目的,但洗涤剂的配制者将认识到,用一种能提供另外用途的并且是在成品洗涤剂组合物中所要求的阴离子的酸是很简单且很方便的事情。例如,柠檬酸可用于中和的目的,形成的柠檬酸根离子(约1%)允许留存于约40%多羟基脂肪酸酰胺浆料,并且泵送到整个洗涤剂制备过程的后面的制备步骤。酸式物质如氧代二琥珀酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、酒石酸盐/琥珀酸盐等同样可以使用。
由椰子烷基脂肪酸(主要C12-C14)得到的多羟基脂肪酸酰胺比它们的动物脂烷基(主要C16-C18)对应物更可溶解。因此,C12-C14物质稍微容易配到液体组合物中,并更容易溶在冷水洗衣浴中。但是,该C16-C18物质也是很有用的,特别是在用加热到热洗水的环境下。实际上,C16-C18物质比它们的C12-C14对应物可能是更好的洗涤剂表面活性剂。因此,当选择特殊的多羟基脂肪酸酰胺用在给定的配制剂中时,配制者可能希望平衡容易制备与性能之间的关系。
人们也将认识到的通过在脂肪酸部分具有饱和和/或支链点可以增加多羟基脂肪酸酰胺溶解度。于是,像由油酸和异硬脂酸衍生的多羟基脂肪酸酰胺这样的物质比它们的正烷基对应物更易溶解。
同样,由二糖化物、三糖化物等制得的多羟基脂肪酸酰胺的溶解度通常要比它们的由单糖化物衍生的对应物要大。当配制成液体组合物时,这种较大的溶解度可有特殊的帮助。此外,当与常规烷基苯磺酸盐(“LAS”)表面活性剂一起用作洗涤剂时,其中多羟基是由麦芽糖衍生的该多羟基脂肪酸酰胺显示功能特别好。虽然不想受理论的限制,但似乎是LAS与由高级糖化物,如麦芽糖得到的多羟基脂肪酸酰胺的混合物导致在含水介质中明显的及预想不到的降低界面张力,因此,提高了最终洗涤性能。(由麦芽糖制备多羟基脂肪酸酰胺的方法在后面进行叙述)。
不仅可由提纯的糖制备多羟基脂肪酸酰胺。而且也可以由水解淀粉,例如玉米淀粉、土豆淀粉、或任何其他的便宜的含有配制者所需要的单、二、等等糖化物的由植物得到的淀粉制备。从经济的观点,这是特别重要的。于是“高葡萄糖”玉米糖浆、“高麦芽糖”玉米糖浆等可以方便的经济的使用。脱木质的水解纤维素浆液也可以提供多羟基脂肪酸酰胺的原料来源。
如上所述,由高级糖化物如麦芽糖、乳糖等等得到的多羟基脂肪酸酰胺比它们的葡萄糖对应物更易溶解。此外,似乎更能溶解的多羟基脂肪酸酰胺可帮助溶解它们的很少溶解的对应物,以改变溶解度。因此,配制者可以选择使用含有高葡萄糖玉米糖浆的原料,还可选择含有少量麦芽糖(例如1%或更多)的糖浆。一般的,形成的多羟基脂肪酸的混合物比“纯”葡萄糖得到的多羟基脂肪酸酰胺,在较宽的温度和浓度范围内将呈现出更好的溶解度性能。因此,使用糖的混合物而不是纯糖反应物,除了经济上的优点之外,由混合的糖制备的多羟基脂肪酸酰胺在关于性能和/或容易配制方面可以得到很明显的好处。但是,在某些情况下,在脂肪酸麦芽糖酰胺含量超过约25%时,可以看到,除脂性能(洗碟)方面的损失在超过33%时,糖在起泡性能方面有损失(所说的百分数是麦芽糖酰胺得到的多羟基脂肪酸酰胺与混合物中葡萄糖得到的多羟基脂肪酸酰胺比较的百分数)。根据脂肪酸部分的链长,这可能稍有变化。此外,一般地,选择使用这样的混合物的配制者可以发现选择含有单糖化物(例如葡萄糖)与二或更高糖化物(如麦芽糖)的比率为约4∶1-99∶1的多羟基脂肪酸酰胺混合物的优越性。
由脂肪酯和N-烷基多元醇优选的制备非环多羟基脂肪酸酰胺可以在醇溶剂中,在约30-90℃,优选50-80℃下进行。现已确定,对于,例如液体洗涤剂的配制者来说,在1,2-丙二醇溶剂中实施这样的方法可能是很方便的,因为该二元醇溶剂在成品洗涤剂制剂使用之前不需要完全从反应产物中除去。同样,对于例如固体,一般是颗粒洗涤剂组合物的配制者来说,可以发现在30-90℃,在含有乙氧基化的醇,例如乙氧基化的(EO-3-8)C12-C14醇的溶剂中实施该方法是很方便的,这样的醇可以以商品NEODOL23 EO6.5(Shell)买到。当用这样的乙氧基化物时,优选的是它们不含明显量的未乙氧基化的醇,最优选的是它们不含明显量的单乙氧基化的醇。(指定为“T”)。
尽管制备多羟基脂肪酸酰胺的方法不构成本发明的一部分,但配制者也可以留心下述的其他合成多羟基脂肪酸酰胺的方法。
一般地,制备优选的无环多羟基脂肪酸酰胺的工业规模反应顺序将包括:第一步,通过形成N-烷基胺和糖的加合物,并随后在一种催化剂存在下与氢气反应,由所需的糖或糖的混合物制备N-烷基多羟基胺衍生物;接着第二步,上述的多羟胺与优选的脂肪酯反应,形成酰胺键。虽然用各种现有技术公开的方法可以制备在第二步反应中所用的各种N-烷基多羟胺,但下面的方法是很方便的,并可利用经济的糖浆作原料。要了解到,当用这样的糖浆原料时,要得到最好的结果,制备者应选择很浅颜色或最好是接近无色(“水-白色”)的糖浆。
由植物衍生的糖浆制备N-烷基
多羟胺
Ⅰ.形成加合物 下面是一种标准方法,其中,加纳尔颜色小于1的约420g的约55%葡萄糖溶液(玉米糖浆-约231g葡萄糖-约1.28摩尔)与约119g的约50%含水甲胺(59.5g甲胺,1.92摩尔)溶液反应。该甲胺(MMA)溶液用N2吹扫并保护,冷却到约10℃或更低。在约10-20℃温度下,把玉米糖浆用N2吹扫并保护。在指定的所示反应温度下把玉米糖浆慢慢加到MMA溶液中。在指定的大约几分钟内测定加纳尔颜色。
表1
时间(分):10  30  60  120  180  240
反应温度℃  加纳尔颜色(大约)
0  1  1  1  1  1  1
20  1  1  1  1  1  1
30  1  1  2  2  4  5
50  4  6  10  -  -  -
由上述数据可以看出,当温度升至约30℃以上及在50℃时,加合物的加纳尔颜色很不好,加合物的加纳尔颜色低于7的时间仅约30分钟。对较长的反应,和/或保持时间,温度应该低于约20℃。对于好颜色的葡糖胺,加纳尔颜色应该低于约7,最好低于约4。
当人们用较低温度制备加合物时,通过使用较高比率的胺∶糖,达到加合物基本平衡浓度时间可以缩短。用所提到的1.5∶1摩尔比的胺∶糖,在约30℃的反应温度下,在约2小时内达到平衡。在1.2∶1摩尔比,在同样的条件下,时间至少约3小时。对于好的颜色,要选择胺∶糖混合比,反应温度和反应时间,以达到基本上平衡转化,例如大于约90%,优选大于约95%,最优选大于约99%(按糖计),加合物的颜色小于约7,优选小于约4,最优选小于约1。
用上述的方法,在低于约20℃的反应温度,用有指定的不同加纳尔颜色的玉米糖浆,MMA加合物颜色(在至少约2小时内达到基本平衡后)如下表所示。
表2
加纳尔颜色(大约)
玉米糖浆  1  1  1  1+  0  0  0+
加合物  3  4/5  7/8  7/8  1  2  1
由以上数据可以看出,为了始终如一的有可以接受的加合物,起始糖原料必须是非常接近无色的。当糖的加纳尔颜色为约1时,加合物有时可以接受,有时不能接受。当加纳尔颜色大于1时,形成的加合物是不能接受的。糖的起始颜色越好,加合物的颜色越好。
Ⅱ.氢反应  上述的,加纳尔颜色为1或小于1的加合物,按照下面的方法加氢。
在约20℃,把约539g在水中的加合物和约23.1g United Catalyst G49B Ni催化剂加到1立升高压釜中,并用200psig H2吹扫两次。H2压力升到约1400psi,温度升到约50℃。然后压力升到约1600psig,温度保持在约50-55℃约3小时。此时,产物约95%被加氢。然后温度升到约85℃约30分钟,并将反应混合物倒出,过滤出催化剂。蒸发除去水和MMA之后,产物是约95%N-甲基葡糖胺白色粉末。
用约23.1g阮内镍催化剂及下述的变化重复上述方法。催化剂洗3次,反应器与反应器中的催化剂用200psig H2吹扫2次,在1600psig用H2加压反应器2小时,在1小时时把压力放掉,再把反应器加压到1600psig。然后把加合物泵送到在200psig和20℃的反应器,用200psig H2吹扫反应器等,如上所述。
在每种情况下,生成的产物大于约95%N-甲基葡糖胺,以葡糖胺计Ni含量小于约10ppm,溶液的颜色小于约加纳尔2。
在约140℃短的暴露时间,该相N-甲基葡糖胺是颜色稳定的。
有低糖含量(少于约5%,优选少于约1%)和好的颜色(<约7,优选<约4,最好<约1加纳尔)的好的加合物是很重要的。
在另一个反应中,初始用约159g的约50%在水中的甲胺制备加合物,其是在约10-20℃用N2吹扫和保护。在约50℃把约330g的约70%玉米糖浆(接近水白色)用N2脱气,并在低于约20℃的温度下慢慢加到甲胺溶液中。混合该溶液约30分钟,得到约95%加合物,其是非常浅黄色的溶液。
在约20℃,把约190g在水中的加合物和约9g United Catalyst G49B Ni催化剂加到200ml,高压釜中,并用H2吹扫3次。把H2压升到约200psig,温度升到约50℃。压力升到250psi,温度保持在约50-55℃约3小时。然后,把此时加氢约95%的产物升温到约85℃大约30分钟,除去水并蒸发后,产物是约95%N-甲基葡糖胺,白色粉末。
当H2压小于约1000psig时,为了使葡糖胺中的Ni含量减到最少,加合物和催化剂之间的接触减少到最少也是很重要的。与上文的反应中低于10ppm相比较,在该反应中,N-甲基葡糖胺中Ni含量是约100ppm。
下面的与H2的反应试验,用以直接比较反应温度的作用。
用200ml高压釜反应器,按如下类似于上述的一般方法制备加合物,并在各种温度下进行加氢反应。
通过混合约420g的约55%葡萄糖(玉米糖浆)溶液(231g葡萄糖;1.28摩尔)(该溶液是用CarGill的99DE玉米糖浆制备的,该溶液的颜色小于加纳尔1)和约119g的50%甲胺(59.5gMMA;1.92摩尔)(来自Air  Products)制备用于制备葡糖胺的加合物。
反应方法如下:
1.把约119g50%甲胺溶液加到N2吹扫的反应器中,用N2保护,冷却到低于约10℃。
2.在10-20℃,用N2脱气和/或吹扫55%玉米糖浆溶液,以除去溶液中的氧。
3.把该玉米糖浆溶液慢慢加到甲胺溶液中,并保持温度低于约20℃。
4.所有玉米糖浆溶液加入后,搅拌约1-2小时。
就在刚制备之后,就把该加合物用于氢气反应,或在低温贮存以防进一步降解。
葡糖胺加合物加氢反应如下:
1.把约134g加合物(颜色小于约加纳尔1)和约5.8g  G49B  Ni加到200ml高压釜中。
2.在约20-30℃,用约200psi H2吹扫反应混合物两次。
3.用H2加压到约400psi并升温到约50℃。
4.升压到约500psi,反应约3小时,保持温度约50-55℃,取样品1。
5.升温到约85℃约30分钟。
6.倾倒并过滤出Ni催化剂,取样品2。
恒定温度反应的条件:
1.把约134g加合物和约5.8g  G49B  Ni加到200ml的高压釜中。
2.在低温用约200psi H2吹扫两次。
3.用H2加压到约400psi并升温到约50℃。
4.升压到约500psi,反应约3.5小时,保持温度在指定的温度。
5.倾倒并过滤出Ni催化剂。样品3是约50-55℃的;样品4是约75℃的;样品5是约85℃的。(在约85℃的反应时间是约45分钟)。
所有的试验都得到类似纯度的N-甲基葡糖胺(约94%);刚反应之后试验的加纳尔颜色是类似的,但仅两段加热处理得到好的颜色稳定性;85℃的试验,反应之后立即得到临界的颜色。
实施例9
用于本发明的洗涤剂组合物的N-甲基麦芽糖胺的动物油脂肪酸酰胺的制备如下:
步骤1  反应物:麦芽糖单水合物(Aldrich,lot  01318KW);甲胺(40wt%在水中)(Aldrich,lot  03325TM);阮内镍,50%浆液(UAD  52-73D,Aldrich,lot12921LW)。
把反应物加到玻璃套管中(250g麦芽糖,428g甲胺溶液,100g催化剂浆液-50g阮内镍)并放进3L振动高压釜中,其用N2(3×500psig)和H2(2×500psig)吹扫,并在室温在H2下振动,在28-50℃过一个周末。粗反应混合物用装有硅胶塞的玻璃微纤维过滤器真空过滤2X。浓缩滤液到粘性物质。通过溶解该物质在甲醇中共沸出最后微量水,然后在旋转蒸发器上除去甲醇/水。最后在高真空下干燥。把粗产物溶解在回流甲醇中,过滤、冷却到重结晶,过滤、滤饼在35℃真空干燥。这是馏分#1。浓缩滤液直到沉淀开始形成,并贮存在冰箱中过夜。过滤固体并真空干燥。这是馏分#2。再浓缩滤液到它体积的一半并进行重结晶,非常少的沉淀形成。加少量乙醇,溶液放在冰箱中过一个周末。过滤固体物质并真空干燥。混合的固体含有N-甲基麦芽糖胺,其用于整个合成的步骤2。
步骤2  反应物:N-甲基麦芽糖胺(由步骤1);硬化的动物脂甲基酯;甲醇钠(25%,在甲醇中);无水甲醇(溶剂);胺∶酯摩尔比为1∶1;初始催化剂量10摩尔%(W/r麦芽糖胺),升到20摩尔%;溶剂量50%(wt)。
在一个密封的瓶子中,把20.36g动物脂甲基酯加热到它的熔点(水浴),并把其加到250ml带有机械搅拌的三颈园底烧瓶中,把烧瓶加热到约70℃以防酯固化。单独地把25.0gN-甲基麦芽糖胺与45.36g甲醇混合,并把形成的浆液加到充分搅拌的动物脂酯中。加入1.51g25%在甲醇中的甲醇钠。4小时后反应混合物未澄清,所以另加10摩尔%催化剂(到总数为20摩尔%),让继续反应过夜(约68℃),其后混合物澄清。然后把反应烧瓶改进以便蒸馏。温度增加到110℃。在常压连续蒸馏60分钟。然后开始高真空蒸馏,并持续14分钟,在此时产物是很稠的。让产物保留在110℃(外部温度)的反应烧瓶中60分钟。将产物从烧瓶中挖出并在乙醚中研磨过一个周末。在旋转蒸发器上除去乙醚,产物贮存在烘箱中过夜,并磨成粉末,用硅胶从产物中除去任何剩余的N-甲基麦芽糖胺。把在100%甲醇中的硅胶浆液放到漏斗中并用100%甲醇洗涤几次。把浓缩的产品样品(20g,在100ml100%甲醇中)放到硅胶上真空洗涤几次,并用甲醇洗几次。蒸发收集的洗脱液至干燥(旋转蒸发器)。在乙酸乙酯中研制过夜,接着过滤除去剩余的动物脂酯。然后真空干燥滤饼。产物是动物脂烷基N-甲基麦芽糖酰胺。
在另外一种方式中,上述反应顺序的步骤1可以用含有葡萄糖或葡萄糖和一般5%或更多麦芽糖的混合物的工业玉米糖浆进行。形成的多羟基脂肪酸酰胺和混合物可用于本发明的任何洗涤剂组合物。
也在另一种方式中,上述反应顺序的步骤2可以在1,2-丙二醇或NEODOL中进行。由配制者自行处理,在反应产物用于配制洗涤剂之前不需要从反应产物中除去丙二醇和NEODOL。此外,按照配制者的要求,甲醇盐催化剂可以用柠檬酸中和得到柠檬酸钠,其可以留在多羟基脂肪酸酰胺中。
根据配制者的需要,本发明的组合物可以含有或多或少的各种泡沫控制剂。一般地,洗碟需要高起泡性,所以将不用泡沫控制剂。对于在顶部加料的洗衣机中洗涤织物,可能需要对泡沫进行某些控制,对于前面加料的洗衣机最好要大大控制泡沫。本领域已知有多种泡沫控制剂,其可以在日常工作中选用。实际上,泡沫控制剂或泡沫控制剂混合物的选择,对任何特定的洗涤剂组合物将不仅仅取决于其中所用的多羟基脂肪酸酰胺的存在及其量,而且也取决于制剂中存在的其他表面活性剂。但是,对于用多羟基脂肪酸酰胺,似乎是各种类型的硅基泡沫控制剂比各种其他类型的泡沫控制剂更有效(即可以用较少量)。硅泡沫控制剂可以买到,像AE,X2-3419,Q2-3302及DC-544(Dow  Corning),它们是特别有用的。
可含有有利的污垢排除剂的织物洗涤组合物的配制者可以从多种已知的物质中去选择污垢排除剂,(见例如U.S.P.3,962,152;4,116,885;4,238,531;4,702,857;4,721,580和4,877,896)。本文的可用的其他的污垢排除物质包括含有下述物质源的反应混合物的非离子的低聚酯化产物:C1-C4烷氧基中止的多乙氧基单元(例如,CH3[OCH2CH2]16OH)的物质源;对苯二酰单元(例如对苯二酸二甲酯)的物质源;聚(氧乙烯)氧单元(例如聚乙二醇1500)的物质源;氧异丙烯氧单元(例如1,2-丙二醇)的物质源和氧乙烯氧单元(例如乙二醇)的物质源,特别是其中氧乙烯氧单元:氧异丙烯氧单元的摩尔比是至少约0.5∶1的物质源。这类非离子污垢排除剂有如下通式:
Figure 911084894_IMG14
其中R1是低级(例如C1-C4)烷基,特别是甲基;X和y分别是整数约6-100;m是整数约0.75-30;n是整数约0.25-20;R2是H和CH3的混合物,使氧乙烯氧∶氧异丙烯氧的摩尔比至少约0.5∶1。
另外,本发明可用的优选类型的污垢排除剂是在U.S.P.4,877,896中公开的一般阴离子型,但是条件是这些试剂基本上是没有HOROH型的单体,其中R是丙烯或更高级烷基。因此,U.S.P.4,877,896的污垢排除剂可以包括,例如,对苯二酸二甲酯、乙二醇、1,2-丙二醇和3-钠代磺基苯甲酸的反应产物,而这些附助的污垢排除剂可以包括例如对苯二酸二甲酯、乙二醇、5-钠代磺基间苯二酸盐和3-钠代磺基苯甲酸的反应产物。这些试剂优选用于颗粒状洗衣洗涤剂。
配制者也可以确定,有利的是包括一种非过硼酸盐漂白剂,特别是在重垢颗粒洗衣洗涤剂中。可以从市场上买到各种过氧漂白剂并可在此应用,但是,其中过碳酸盐是方便且经济的。因此,本发明的组合物可以含有固体过碳酸盐增白剂,通常是以钠盐的形式,加入的量为3%-20%(wt),优选5%-18%(wt),最优选8%-15%(wt)(按组合物的重量计算)。
过碳酸钠是一种有相当于式2Na2CO3·3H2O2的附加化合物,其可以从市场上买到其结晶固体。最好的市场上可买到的物质包括低含量的重金属螯合剂,如EDTA、1-羟基乙二烯、1,1-二膦酸(HEDP)或氨基膦酸盐,其在制备过程中加入。在本发明中使用,过碳酸盐可以不用另外的保护而加到洗涤剂组合物中,但是,本发明的优选方案是用包衣形式的物质。虽然各种包衣都可以使用,但是最经济的是SiO2∶Na2O比为1.6∶1-2.8∶1,优选2.0∶1的硅酸钠,其以水溶液的形式使用,干燥后其量为2%-10%(通常3%-5%)的硅酸盐固体(按过碳酸盐重量计)。硅酸镁也可以用,螯合剂,如上述螯合剂之一也可包括在包衣中。
结晶过碳酸盐的颗粒大小为350-450微米,平均约400微米。当包衣时,结晶的颗粒大小为400-600微米。
尽管存在于用于制备的过碳酸盐的碳酸钠中的重金属,可以通过在反应混合物中包含螯合剂来控制。但是过碳酸盐仍需要保护,以便免受作为杂质存在于产物的其他组分中的重金属的影响。已发现,在产物中的铁、铜和锰离子的总量不应超过25ppm,优选应低于20ppm,以免对过碳酸盐的稳定性有不可接受的不利影响。
使用镁离子(例如1%,一般0.15%-3.0%MgCl2)得到特别优选的液体洗碟组合物,其特征在于它们的合乎需要的起泡性能。下面的实施例10A和B说明这样的组合物。实施例10C和D说明含钙离子的很好的去脂组合物。提供含Ca++和Mg++离子的混合的Mg/Ca组合物都在本发明的技术范围内。
实施例10  A-D
下面的实施例说明轻垢液体洗涤剂组合物,其特别适合于洗碟和其他硬表面的洗涤操作。在实施例A-D中,表面活性剂包括各种烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂,其用标准术语缩写,表明它们的平均乙氧基化度;因此,C12-13EO(0.8)硫酸盐表示有平均乙氧基化度为0.8的硫酸化的混合的C12-C13醇馏分。这些阴离子乙氧基化硫酸盐优选使用它们的Na+或NH+4盐形式。C12-13氧化胺是一种混合的C12-13(平均)的二甲基氧化胺。C12-14AP甜菜碱是C12/14H25/29CONH(CH23N+(CH32CH2CO2H。C12-14AP磺基甜菜碱是C12/C14H25/29CONH(CH23N+(CH32CH2-CH(OH)CH2SO3H。C12-14DM甜菜碱是C12/14H25/29N+(CH32-CH2CO2H。记为C9-11EO(8)的乙氧基化的非离子表面活性剂分别指的是有平均8摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C9-C11醇。Ca++和Mg++阳离子可很方便地引入到组合物中(以CaCl2和MgCl2)。组合物中的平衡量的组分包括水和存在于葡糖酰胺表面活性剂中的柠檬酸盐/丙二醇(1-5%),和1-3%异丙苯磺酸盐或二甲苯磺酸盐水溶助长剂。PH一般6.8-7.4(NH+4盐)或7-8.2(Na+盐)。
组分  %(wt)
A  B  C  D
C12-14N-甲基葡糖酰胺 11 8 12.7 9
C12-13EO(0.8)硫酸盐 - 16 10.0 9
C12-14EO(3)硫酸盐 11 - 2.7 14
C12-13EO(6.5)硫酸盐 - - - 3
C12-14AP甜菜碱 - - 2 -
C12-14AP磺基甜菜碱 - - - 1.0
C12-13氧化胺 2.5 - - 1.0
C12-14DM甜菜碱 - 2.0 - -
C9-11EO(8) 0.5 8 7 -
Ca++- - 0.5 1.0
Mg++0.9 0.25 - -
平衡  平衡  平衡  平衡  平衡
尽管在液体洗碟型组合物中Mg++的作用显示出是最重要,但下面说明在颗粒状组合物中使用MgSO4的情况。
实施例11
以比较高的浓度,通常适用于前面加料的自动洗衣机的,特别是在欧洲并且在很宽的温度范围使用的颗粒状洗衣洗涤剂组合物如下:
组分  (wt)%
SOKALAN CP5(100%活性组分,以Na盐)13.52
DEQUEST 2066(100%酸)20.45
TINOPAL DMS30.28
MgSO40.49
沸石A(无水)  17.92
CMC(100%活性组分)40.47
Na2CO39.44
柠檬酸  3.5
层状硅酸盐SKS-6  12.9
动物脂烷基硫酸盐(100%活性组分;Na盐)  2.82
C14-C15烷基硫酸盐(100%活性组分;Na盐) 3.5
C12-C15烷基EO(3)硫酸盐 1.76
C16-C18N-甲基葡糖酰胺 4.1
DOBANOL C12-C15EO(3) 3.54
LIPOLASE(100,000LU/g)50.42
SAVINASE(4.0 KNPU)61.65
香料  0.53
X2-3419  0.22
淀粉  1.08
硬脂基醇  0.35
过碳酸钠(包衣的)  22.3
四乙酰基乙二胺(TAED)  5.9
酞菁锌  0.02
水(ex沸石)  平衡
1.SOKALAN是聚丙烯酸钠/马来酸钠,由Hoechst买到。
2.Mon  Santo五膦酰基甲基二亚乙基三胺的商标。
3.由Ciba  Geigy可买到的荧光增白剂。
4.由Metasaliton可买的商标为FINNFIX。
5.LIPOLASE由NOVO买的脂解酶。
6.SAVINASE由NOVO买的蛋白酶。
7.X2-3419是由DOW  Corning买的硅氧烷泡沫抑制。
制备颗粒的方法包括各种塔式干燥、凝结、干燥加成等,如下所述。百分数是以成品组合物为基准计。
A.搅和并通过塔吹制
用标准方法,把下述组分搅和及塔干燥。
SOKALAN  CP5  3.52%
DEQUEST  2066  0.45%
TINOPAL  DMS  0.28%
硫酸镁  0.42%
无水沸石A  7.1%
CMC  0.47%
B.表面活性剂凝结
B1.动物脂烷基硫酸钠盐和C12-15EO(3)硫酸钠盐浆料的凝结按照下面的配方,使动物脂烷基硫酸盐的50%活性浆料及C12-C15EO(3)硫酸盐的70%浆料与沸石A和碳酸钠凝结(凝结物干燥后用于洗涤剂制剂)。
动物脂烷基硫酸盐  2.4%
C12-15EO(3)硫酸盐 1.18%
沸石A  5.3%
碳酸钠  4.5%
B2.C14-C15烷基硫酸盐、C12-C15烷基乙氧基硫酸盐、DOBANOL C12-C15EO(3)和C16-C18N-甲基葡糖酰胺的凝结用在甲基酯和N-甲基葡糖胺反应中存在的DOBANOL C12-15EO(3)合成C16-C18葡糖酰胺非离子物质。C12-15EO(3)作为熔点抑制剂,其使反应进行而不形成不符合要求的环状葡糖酰胺。
制得20%DOBANOL C12-15EO(3)和80%C16-C18N-甲基葡糖酰胺的表面活性剂混合物,并与10%碳酸钠共凝结。
随后,上述的颗粒与高活性C14-C15烷基硫酸钠盐和C12-15EO(3)硫酸钠盐的浆料(70%)、沸石A和额外碳酸钠共凝结。这种颗粒证明在冷水中C16-C18N-甲基葡糖酰胺有很好的分散性。
这种颗粒的所有配制物(凝结物干燥后用于配制洗涤剂)是:
C16-C18N-甲基葡糖酰胺 4.1%
DOBANOL C12-15EO(3) 0.94%
碳酸钠  4.94%
沸石A  5.3%
C14-C15烷基硫酸钠 3.5%
C12-15EO(3)硫酸钠 0.59%
C.干燥添加剂
添加下列组分:
过碳酸盐  22.3%
TAED(四乙酰基乙二胺)  5.9%
层状硅酸盐SKS6(由Hoechst买到)  12.90%
柠檬酸  3.5%
脂解酶(Lipolase)  0.42%
100,000LU/g
SAVINASE  4.0  KNPU  1.65%
酞菁锌(荧光增白剂)  0.02%
D.在其上面喷洒
DOBANOL  C12-15EO(3)  2.60%
香料  0.53%
E.泡沫抑制剂
硅氧烷泡沫抑制剂X2-3419(95-97%高分子量直链硅氧烷;3%-5%疏水氧化硅)ex  Dow  Corning与沸石A(2-5μ大小)、淀粉和十八烷醇粘合剂共凝结。该颗粒有下面的配方:
沸石A  0.22%
淀粉  1.08%
X2-3419  0.22%
十八烷醇  0.35%
当该洗涤剂组合物用在欧洲的洗衣机,例如用85g洗涤剂在商标为AEG的洗衣机中,在30℃、40℃、60、和90℃循环时,其呈现出很好的溶解度、很好的性能和极好的泡沫控制。
实施例12
在上述的任意实施例中,脂肪酸葡糖酰胺表面活性剂可以用当量的麦芽糖酰胺表面活性剂或由植物糖源得到的葡糖酰胺/麦芽糖酰胺表面活性剂的混合物代替。在这些组合物中,用乙醇酰胺似乎帮助成品制剂的低温稳定性。而且,用磺基甜菜碱和/或氧化胺表面活性剂提供很好的起泡性。
下面的实施例进一步说明特别适用于“轻垢”的,例如洗碟的液体组合物(Mg++和Ca++,如上所述)。
实施例13-A-D
组分  %(wt)
A  B  C  D
C12-14烷基乙氧基硫酸盐(1EO) 16 9 12 -
C12-14烷基乙氧基硫酸盐(3EO) - 14 - 11
C10烷基乙氧化物(8EO) 7 3 7 1
C12-14N-甲基葡糖酰胺 8 9 12 6
椰子二乙醇酰胺  -  -  -  5
二甲基十二烷基氧化胺  -  1  -  2
椰子酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱  -  1  3  -
椰子酰氨基丙基甜菜碱  2  -  -  -
Mg2+- - 1 1
Ca2+0.5 1 - -
甲苯磺酸钠  3  3  3  3
乙醇  4  4  4  4
水  ……平衡……
对于所需要的特别高的起泡性能的洗涤剂组合物(例如洗碟),较好是小于约5%,更好为少于约2%,最好没有C14或更高级脂肪酸存在,因为它们可以抑制起泡。因此,高起泡性能的组合物的,配制者将需要避免把泡沫抑制量的这样的脂肪酸引入到有多羟基脂肪酸酰胺的高起泡性能的组合物中,和/或避免在成品组合物的贮存中形成C14及更高级脂肪酸。一个简单的意思是用C12酯反应物制备本发明的多羟基脂肪酸酰胺。幸运的是,使用氧化胺或磺基甜菜碱表面活性剂可以克服由脂肪酸引起的某些消极的起泡效果。
希望把阴离子荧光增白剂加到含有较高浓度(例如10%和更大)的阴离子或多阴离子取代物,例如多羧酸盐助洗剂中的配制者可以发现,预混合增白剂和水及多羟基脂肪酸酰胺,然后把预混合物加到成品组合物中是有用的。
化学领域的熟练技术人员会认识到,用二糖及更高的糖化物,如麦芽糖制备本发明的多羟基脂肪酸酰胺要引起形成其中直链取代基Z是被多羟基环结构“盖帽”的多羟基脂肪酸酰胺。这些物质全被期望在本发明中使用,其并没有违背所公开的及要求保护的本发明的精神和范围。

Claims (25)

1、一种含有约5%-65%(重)的表面活性剂混合物的洗涤剂组合物,所说的表面活性剂混合物包括:
(a)约5%-95%(重)的一种或多种阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂;和
(b)约5%-95%(重)的一种或多种有下式的多羟基脂肪酸酰胺:
Figure 911084894_IMG2
式中R1是H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、或这些基团的组合,R2是C5-C31烃基,Z是有至少带有3个羟基直接连到链上的直链烃基链的多羟基烃基,或其烷氧基化的衍生物;其特征在于该组合物含有相当于0.1X-2.0X摩尔量的镁,其中X是存在于所说组合物中的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的摩尔数。
2、根据权利要求1的洗涤剂组合物,其是液体,并且其包括约10%-50%(重)的表面活性剂混合物和约90%-50%(重)的液体载体,以及其含有相当于0.2X-1.7X摩尔量的镁。
3、根据权利要求2的组合物,其中表面活性剂混合物包括约20%-80%(重)的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂和约20%-80%(重)的多羟基脂肪酸酰胺。
4、根据权利要求3的组合物,其中液体载体包括水和C1-C4-元醇的混合物。
5、根据权利要求4的组合物,其中R1是C1-C2烷基,R2是直链C9-C17烷基或烯基或其混合物。
6、根据权利要求1的组合物,其中关于多羟基脂肪酸酰胺,Z是由葡萄糖或麦芽糖或其混合物衍生的。
7、根据权利要求1的组合物,其中Z是由单糖化物、二糖化物及任选的含有至少约1%(重)的二糖化物的多糖化物的混合物衍生物的,所说的混合物是可以从植物源得到的。
8、根据权利要求7的组合物,其中液体洗涤剂含有一种或多种附加的阴离子或非离子表面活性剂。
9、根据权利要求8的组合物,其含有一种附加的选自如下化合物的非离子表面活性剂:烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷及聚环氧丁烷缩合产物;脂肪醇与环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物;环氧乙烷与由环氧丙烷和丙二醇的缩合产物形成的疏水基的缩合产物;环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物的缩合产物;烷基多糖化物;脂肪酸酰胺及其混合物。
10、根据权利要求1的组合物,其另外含有甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂或其混合物。
11、根据权利要求9的组合物,其另外含有甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂或其混合物。
12、根据权利要求9的组合物,其中附加的非离子表面活性剂是一种有含有约6-30个碳原子的疏水基和含有约1.3-10个糖化物单元的多糖化物亲水基的烷基多糖化物。
13、根据权利要求1的组合物,其中该组合物另外含有约2%-5%(重)的水溶助长剂。
14、根据权利要求1的组合物,其中该液体洗涤剂组合物含有约20%-40%(重)的表面活性剂混合物和约80%-60%(重)的液体载体,并且其含有相当于0.3X-1.5X摩尔量的镁。
15、根据权利要求1的组合物,其中表面活性剂混合物含有约40%-60%(重)的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂和约40%-60%(重)的多羟基脂肪酸酰胺。
16、根据权利要求15的组合物,其中多羟基脂肪酸酰胺有如下式:
Figure 911084894_IMG3
式中R2为直链C11-C17烷基或烯基。
17、根据权利要求1的组合物,其中,关于多羟基脂肪酸酰胺,Z是由葡萄糖或麦芽糖或其混合物衍生的。
18、根据权利要求1的组合物,其中Z是由单糖化物、二糖化物及任选的含有至少约1%(重)的二糖化物的多糖化物的混合物衍生的,所说的混合物是可以从植物源得到的。
19、根据权利要求16的组合物,其中水溶助长剂选自甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾、异丙苯磺酸钠、异丙苯磺酸钾、磺基琥珀酸三钠和磺基琥珀酸三钾。
20、根据权利要求2的组合物,其另外含有增稠剂。
21、根据权利要求19的组合物,其另外含有增稠剂。
22、一种洗涤脏餐具的方法,其中所说的餐具与有效量的含有约5%-65%(重)的表面活性剂混合物的洗涤剂组合物接触,所说表面活性剂混合物含有:
(a)约5%-95%(重)的一种或多种阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂;和
(b)约5%-95%(重)的一种或多种有下式的多羟基脂肪酸酰胺:
Figure 911084894_IMG4
式中R1是H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、或这些基团的组合,R2是C5-C31烃基,Z是有具有至少3个羟基直接连到链上的直链烃基链的多羟基烃基,或其烷氧基化的衍生物;其特征在于该组合物含有相当于0.1X-2.0X摩尔量的镁,其中X是存在于所说组合物中的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的摩尔数。
23、根据权利要求22的方法,其中在多羟基脂肪酸酰胺中的R2是C11-C17烷基或烯基,其中Z是由葡萄糖、麦芽糖或其混合物衍生的,所说的混合物是可以从植物源得到的。
24、根据权利要求22的方法,其是在甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂或其混合物的存在下进行的。
25、一种液体洗涤剂组合物,其特征是包括:一种或多种多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂;镁离子源;一种或多种增泡的氧化铵、甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂或其混合物;和任选的阴离子或非离子表面活性剂或其混合物;所说的组合物被配制成使其基本上没有泡沫抑制量的C14或更高的脂肪酸。
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PB01 Publication
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee