CN1030929C - 含有阴离子表面活性剂、多羟基脂肪酸酰胺和一种严格筛选出的泡沫增强剂的洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供的洗涤剂组合物包括一种或一种以上的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂；一种或一种以上的多羟基脂肪酸酰胺和一种严格筛选出的泡沫增强剂，上述多羟基脂肪酸酰胺具有通式：

式中R¹是H，C₁-C₄烃基，2-羟乙基，2-羟丙基或它们的混合物，R²是C₅-C₃₁烃基，Z是一带直链烃基且至少3个羟基直接与其相连的多羟基烃基，或其烷氧基衍生物。

本发明亦提供了洗涤脏碗碟的方法，即用本文公开的洗涤剂组合物处理脏碗碟。

Description

本发明是关于含有一种或一种以上的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂、一种或一种以上的多羟基脂肪酸酰胺及一种严格筛选出的泡沫增强剂的洗涤剂组合物的。具体而言，本发明涉及的组合物具有增强洗净和发泡的特性，手感柔和，特别适用于清洗碗碟。

在洗涤剂组合物中采用硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂是公知的。只是人们更希望掺入到洗涤剂组合物中的表面活性剂，在温度和温度条件改变后，仍显示出改进的洗净和发泡特性。

现已发现，含有一种或一种以上的硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂、一种或一种以上的多羟基脂肪酸酰胺及一种泡沫增强剂的洗涤剂组合物所显示的发泡和洗净特性优于只含有硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂的洗涤剂的上述特性，上述所说泡沫增强剂选自由氧化胺、内铵盐、硫代内铵盐(sultaines)和一些非离子表面活性剂组成的组中，或者是它们的组合物。除上述使用性能方面的优点外，与硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂相比，因减少了所需的操作助剂如溶剂和助溶剂，这些组合物的手感更柔和，可洗净性得到改进，接触时不感觉太滑，且较容易配制。

这些组合物的另一优点是，经过变化的温度和湿度条件后，其发泡特性仍然始终如一。

据现有技术US4435317(Gerritson等，1984.3.6)已知可将硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂用于洗涤剂组合物。该文公开的液体洗涤剂组合物含有烷基硫酸盐、烷基酯硫酸盐及烷基苯磺酸盐表面活性剂。1959.2.18公开、转让给Hedley&Co.Ltd的英国专利说明书809060披露的洗涤剂组合物中含有一种硫酸盐或磺酸盐表面活性剂和一种特殊的多羟基脂肪酸酸胺。

本发明组合物中的多羟基脂肪酸酰胺成份的几种用途在现有技术中也是公知的。

例如，J.W.Goodby，M.A.Marcus，E.Chin，及P.L.Finn在“Thermotropic Liquid-CrystallineProperties of Some Straight Chain CarbohydrateAmphiphles”(Liquid Crystals，1988，vol.3，No.11.P.1569-1581)一文中及A.Muller-Fahrnow，V.Zabel，M.Steifa，及R.Hilgenfeld在“Molecularand Crystal Structure of a NonionicDetergent：Nonanoyl-N-methylglucamide”(J.Chem.Soc.Chem.Commun.，1986，P1573-1574)-文中公开了N-酰基，N-甲基葡糖酰胺。N-烷基多羟基酰胺表面活性剂的用途因其最近用于生物化学，如用于生物膜的分离而具有重大意义。参见如J.E.K.Hildreth的期刊文章“N-D-Glueo-N-methyl-alkanamide Com-pounds，a New Class of Non-Ionic Detergcnts ForMembrane Biochemistry”，Biochem.J.(1982)Vol.207，P.363-366，。

亦已讨论过N-烷基葡糖酰胺在洗涤剂组合物中的用途。1960.12.20公布的Z.R Wilson的US2965576和上文已讨论过的英国专利说明书809060涉及到含有阴离子表面活性剂和某些酰胺表面活性剂的洗涤剂组合物，其中可包括N-甲基葡糖酰胺，作为一种低温发泡增强剂加入。这些化合物包括一带10-14个碳原子的较高级直链脂肪酸的N-酰基基团。这些组合物中也可含有辅料如碱金属磷酸盐、碱金属硅酸盐、硫酸盐和碳酸盐。文中亦一般性指出，组合物中也可包括为其增添所需特性的其它成份如荧光染料、漂白剂、香水等等。

1955.3.8公布的A.M.Schwartz的US2703798涉及到含有N-烷基葡糖胺和一种脂肪酸的脂肪族酯的缩合反应产物的含水洗涤剂组合物。据说，该反应产物不需进一步提纯，即可用于含水洗涤剂组合物。从1955.9.13公布的A.M.Schwartz的US2717894中，亦可了解一种酰化的葡糖胺的硫酸酯的制法。

1983.12.22公开的J.Hildreth的PCT国际专利申请WO83/04412涉及含多羟基脂肪族基团的两亲性化合物。据说这些化合物用途广泛，包括在化妆品、药品、洗发香波、洗液、眼药膏中用作表面活性剂，在药品中用作乳化剂和分散剂以及在生物化学中用于增溶膜、全细胞、或其它组织样品以及用于制备脂质体。文中包括通式为R¹CON(R)CH₂R和R"CON(R)R¹的化合物，其中R是氢或一有机基团，R¹是至少带3个碳原子的脂烃基团，R"是一种醛糖的残基。

1988.10.12公开的H.Kelkenberg等的EP0285768是关于将N-多羟基烷基脂肪酸酰胺作为增稠剂用于含水洗涤剂体系的。其中包括通式为R₁C(O)N(X)R₂的酰胺，式中R₁是-C₁C₁₇(优选C₇-C₁₇)烷基，R₂是氢、-C₁-C₁₈(最好C₁-C₆)烷基或-烯化氧，X是一带4—7个碳原子的多羟基烷基。该酰胺可例举出N-甲基，椰油脂肪酸葡糖酰胺。该文指出，这些酰胺的增稠特性在含链烷烃硫酸盐的液体表面活性剂体系中具有特殊用途，尽管这些含水表面活性剂体系可含有其它阴离子表面活性剂，如烷芳基磺酸盐、烯烃磺酸盐、硫代琥珀酸半酯盐，脂肪醇醚磺酸盐，以及非离子表面活性剂如脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、聚环氧丙烷－聚环氧乙烷混合高聚物等等。例举的配方是链烷烃磺酸盐/N-甲基椰油脂肪酸葡糖酰胺/非离子表面活性剂洗发香波的配方。除了增稠作用外，据认为，N-多羟基烷基脂肪酸酰胺具有优越的皮肤耐受性。

1961.5.2公布的Boettner等人的US2982737涉及的条块洗涤剂含有脲、十二烷酰硫酸钠阴离子表面活性剂和一种N-烷基葡糖酰胺非离子表面活性剂。该非离子表面活性剂选自N-甲基，N-山梨糖醇基月桂酰胺和N-甲基，N-山梨糖醇基肉豆蔻酰胺。

公开的其它葡糖酰胺表面活性剂可见如1973.12.20公开的H.W.Eckert等人的DT2226872。该文涉及的洗涤组合物含有一种或一种以上的表面活性剂及选自聚磷酸盐的助洗剂盐类、螯合剂和洗涤碱。改进之处是添加了通式为R₁C(O)N(R₂)CH₂(CHOH)_nCH₂OH的一种N-酰基多羟基烷基胺，上式中R₁是C₁-C₃的烷基，R₂是C₁₀-C₂₂的烷基，n是3或4。N-酰基多羟基烷基胺是作为污垢悬浮剂加入的。

1972.4.4公布的H.W.Eckert等人的US3654166涉及的洗涤剂组合物含有选自阴离子、两性离子和非离子表面活性剂中的至少一种表面活性剂，以及作为织物软化剂、通式为R₁N(Z)C(O)R₂的一种N-酰基，N-烷基多羟基烷基化合物。上式中R₁为C₁₀-C₂₂的烷基，R₂为C₇-C₂₁的烷基，R₁和R₂总共带23-39个碳原子，Z为一个可以是-CH₂(CHOH)mCH₂OH(m为3或4)的多羟基烷基。

1977.5.3公布的H.Moller等人的US4021539涉及的洁肤化妆品组合物含有包括下列通式化合物的N-多羟基烷基胺：R₁N(R)CH(CHOH)mR₂，式中R₁是氢、低级烷基、羟基-低级烷基、或氨基烷基以及杂环氨基烷基，R同R₁，但两者不能同时为H，R₂为CH₂OH或COOH。

转让给Commercial Solvents Corporatin的法国专利1360018(1963.4.26)是关于可阻聚的稳定化的甲醛溶液的。其中添加了通式为RC(O)N(R₁)G的酰胺。式中R为至少带7个碳原子的一羧酸宫能度，R₁为氢或一低级烷基，G为一至少带5个碳原子的糖醇基。

A.Heins的德国专利1261861(1968.2.29)涉及可用作润湿和分散剂的、通式为N(R)(R₁)(R₂)的葡糖胺衍生物。式中R为一葡糖胺的糖基，R₁为-C₁₀-C₂₀的烷基，R₂为-C₁-C₅的酰基。

1956.2.15公开，转让给Atlas Powder Com-pany的英国专利745036是关于杂环酰胺及其羧酯酯的。据报导，它们可用作化学中间品、乳化剂、润湿和分散剂、洗涤剂、织物软化剂等等。这些化合物可用通式N(R)(R₁)C(O)R₂表示，其中R为一脱水己五醇或其羧酸酯的残基，R₁为一一价烃基，-C(O)R₂为一带2-25个碳原子羧酸的酰基。

1967.4.4公布、D.T.Hooker的US3312627公开的固体块洁厕剂基本上不含阴离子洗涤剂和碱性助洗剂材料，而是含有某些脂肪酸的锂皂、一种非离子表面活性剂，选自某些环氧丙烷一乙二胺一环氧乙烷缩合物、环氧丙烷一丙二醇一环氧乙烷缩合物及聚乙二醇，还含有一种非离子发泡成份。该成份可包括通式为RC(O)NR¹(R²)的多羟基酰胺。式中RC(O)含有约10-约14个碳原子，R¹和R²各为H或C₁-C₆烷基，该烷基含有总数为2-约7个碳原子及总数为2-约6个取代的羟基。基本上类似的现有技术还可见1967.4.4公布、D.T.Hooker的US3312626。

本发明所用的氧化胺、内铵盐、硫代内铵盐、和非离子表面活性剂亦可见于现有技术的US4555360(1985.11.26公布，Bissett等人)。该文公开的洗涤剂组合物含有某些硫酸化和磺化的表面活性剂、一种内铵盐表面活性剂和一种氧化胺。这些组合物中亦可随意地含有某些非离子的洗涤剂表面活性剂。1967.11.7公布、Almstead等人的US3351557公开的复配液体洗涤剂组合物含有一非离子洗涤剂、一助洗剂、一乳液稳定剂、水和一选自包括硫代内铵盐的洗涤剂组中的洗涤剂。

然而，现有技术中无一处提示过与本发明洗涤剂组合物有关的、意想不到的洗净和发泡性能、没有“滑腻”感，手感柔和及容易漂净。本发明组合物含有硫酸化的或磺化的阴离子表面活性剂、某些多羟基脂肪酸酰胺和一种严格筛选出的泡沫增强剂。

此外，现有技术中没有提示过这样的组合物，经过变化的温度和温度条件下，仍具有改性的、始终如一的发泡性能。

所以，本发明的一个目的是提供可展示上述特性的上述洗涤剂组合物。

本发明的另一目的是提供一种清洗脏碗碟的方法，即用上述特定的洗涤剂组合物洗刷之。

这些目的可由本发明来实现。

本发明是针对含约5wt％-约65wt％表面活性剂混合物的洗涤剂组合物的，该表面活性剂混合物包括：

(a)约5-95wt％的一种或一种以上的硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂；

(b)约5-95wt％的一种或一种以上的多羟基脂肪酸酰胺，其通式为： 式中R¹是H，C_1-4烃基，2-羟基乙基，2-羟基丙基，或它们的混合物，R²为C₅-C₃₁烃基，Z是烃基为直链的多羟基烃基且其中至少有3个羟基直接与该直链烃基相连，或是该多羟基烃基的烷氧基化衍生物；

(c)约1-20wt％的选自氧化胺，内铵盐，硫代内铵盐和非离子化合物及其混合物的一种泡沫增强剂，上述非离子化合物选自烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩合物，脂族醇与环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物，由环氧丙烷与丙二醇缩合而成的疏水体与环氧乙烷的缩合产物，环氧丙烷和乙二胺、烷基多糖的反应产物与环氧乙烷的缩合产物以及脂肪酸酰胺。

本发明也是针对洗净脏碗碟的方法的，该方法包括用所要求的洗涤剂组合物洗刷这些脏碗碟。

本发明的洗涤剂组合物包括约5－65wt％，较好约10－50wt％，最好约15—40wt％的一种表面活性剂混合物，一种或一种以上的多羟基脂肪酸酰胺及一种严格筛选出的泡沫增强剂，上述表面活性剂混合物含有一种或一种以上的硫酸化或磺化的阴离子表面活性剂。这些及其它通常用在液体洗涤剂组合物中的成份分列于下文。本发明的洗涤剂组合物的优选形式是液体或凝胶，更优选为轻垢型液体洗涤剂组合物，最优选为轻垢型洗碗碟用洗涤剂组合物。

阴离子表面活性剂

本发明的表面活性剂混合物包括约5－95wt％，较好为约20－80wt％，最好约40—60wt％的一种或一种以上的硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂。硫酸盐或磺酸盐阴离子表面活性剂可是任何有机的硫酸盐或磺酸盐表面活性剂，但最好选自：C₁₁－C₁₅烷基苯磺酸盐，C₁₀－C₁₆烷基硫酸盐和其含有每摩尔烷基乙氧基硫酸盐直到12摩尔环氧乙烷的乙氧基类似物，C₁₃－C₁₈链烷烃磺酸盐，C₁₀－C₁₆烯烃磺酸盐，C₁₀－C₂₀烷基丙三醇基醚磺酸盐，C₉－C₁₇酰基－N－(C₁－C₄烷基)或－N－(C₂－C₄羟烷基)葡糖胺硫酸盐，以及任何上述物质的混合物。更优选的阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐，烷基乙氧基硫酸盐，烷基丙三醇基醚磺酸盐及链烷烃磺酸盐。

用于本发明组合物的烷基苯磺酸盐是那些其烷基基本上是直链的，含10—16个碳原子，最好10—13个碳原子的磺酸盐，最优选的该物质其平均碳链长度为11.2。对苯基异构体分布，即烷基链与苯核连接点的要求不严格，但优选2-苯基异构体含量高的烷基苯。

适宜的烷基硫酸盐是一些初级烷基硫酸盐，其中烷基含10－16个碳原子，优选平均12一14个碳原子且最好呈直链。由天然脂肪制成的，或由Ziegler法烯烃生成的，或由OXO合成的C₁₀－C₁₆醇是适宜的烷基源。具体的合成的衍生物质包括Shell Chemicals(UK)Ltd.销售的Dobanol23(RTM)，Ethyl Corporation销售的Ethy124，由BASF GmbH按商标名Lutensol销售和由IC1Ltd.按商标名Synperonic(RTM)销售的一种C₁₃－C₁₅醇的混合物(其中比例为67％的C₁₃，33％的C₁₅)，以及Liquichimica Italiana销售的Lia1125。具体的可由其制成醇的天然物质有椰油，棕榈仁油，及相应的脂肪酸。

烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂包括一初级烷基乙氧基硫酸盐，该硫酸盐衍生物－C₁₀－C₁₆醇的缩合产物，且有平均直到6个环氧乙烷基团。该C₁₀－C₁₆醇本身可从上面对烷基硫酸盐成份所述的任何来源得到。优选C₁₂－C₁₄烷基乙氧基硫酸盐。

制备平均乙氧基化度为12的传统的碱催化的乙氧基化方法得到的单个乙氧基化物的分布范围为每摩尔醇1—15个乙氧基，因此可用各种方法达到所要求的平均度值。可用具有不同乙氧基化度和/或不同的乙氧基化物分布的物质制成混合物，这种“不同”是由于所用的特定的乙氧基化技术和后处理步骤如蒸馏造成的。例如，已发现，通过减少烷基硫酸盐含量和采用一每摩尔醇平均约2个乙氧基基团的烷基乙氧基硫酸盐所得到的发泡和除油特性相当于由烷基硫酸盐和烷基三乙氧基硫酸盐混合物所具有的同样性能。在一本发明的优选组合物中，采用了平均乙氧基化度0.4—5，最好0.4—30的一种烷基乙氧基硫酸盐。

可用于本发明的链烷烃磺酸盐每分子含13—18个最好13－16个碳原子。优选制备这些磺酸盐的方法是采用公知的磺化氧化方法，使相应于前述链长度的一段馏份的链烷烃与二氧化硫和氧化应。反应产物是仲磺酸，再用一适宜的碱与其中和，得到一水溶性仲烷基磺酸盐。可用其它方法得到类似的仲烷基磺酸盐，如采用磺化氯化法，使氯气和二氧化硫与链烷烃在光化性光线照射下反应，再使生成的磺酰氯水解、中和成为仲烷基磺酸盐。无论采用何种技术，一般都希望制出的磺酸盐是单磺酸盐，无未反应的原料烃或只有有限量的该原料烃存在，同时只有少量或没有无机盐副产物。同样，虽然可能存在一些二磺酸盐或较高级磺化产物，但应将其含量减到最少。单磺酸盐可能是在终端磺化的，或者，磺酸盐基团是连在直链的2-碳或其它碳原子上。类似的，任何伴生的二磺酸盐，(一般是因存在过量磺化剂而生成的)其磺酸盐基团可分布在链烷烃基的不同碳原子上，而可存在单磺酸盐和二磺酸盐的混合物。

特别优选的单烷基磺酸盐混合物中的链烷基有14—15个碳原子，磺酸盐与C₁₄－C₁₅链烷烃的重量比为1∶3—3∶1。

可用于本发明的烯烃磺酸盐是烯烃－1－磺酸盐，烯烃羟基磺酸盐，烯烃二磺酸盐和羟基二磺酸盐的混合物，且公开在1967.7.25公布的P.F.Pflauner和A.Kessler共有的US3332880中。

适宜的烷基丙三醇基醚磺酸盐是那些从椰油和牛脂的醚类制成的磺酸盐。

其它硫酸盐表面活性剂包括C₉－C₁₇酰基－N－(C₁－C₄烷基)或－N－(C₁－C₂－羟基烷基)葡糖胺硫酸盐，优选的该硫酸盐中C₉－C₁₇酰基是从椰子或棕榈仁油制成的。可采用1955.9.13公布、Schwartz的US2717894中公开的方法制备这些物质。

阴离子表面活性剂成份的抗衡离子最好选自钠、钾、镁、铵或烷醇铵及其混合物，镁是最优选离子。

在一加入C₁₀－C₁₆烷基乙氧基硫酸盐阴离子表面活性剂的优选组合物中，镁离子的摩尔含量控制在相当于0.35—0.65X，其中X是所含C₁₀－C₁₆烷基硫酸盐的摩尔数。最好，将镁离子含量调节到化学计量当量，即所含烷基硫酸盐摩尔含量的一半。在这种情况下，镁离子含量为组合物重量的约0.15％—约3.0％，最好0.25％－1.5％。

多羟基脂肪酸酰胺成份

本发明的表面活性剂混合物含有约5－95wt％，较好约20－80wt％，最好约40－60wt％的一种或一种以上的多羟基脂肪酸酰胺，其通式为：式中R¹是H，C₁－C₄烷基，2-羟基乙基，2-羟基丙基，或它们的混合物，较好是C₁－C₄烷基，更好是C₁或C₃烷基，最好是C₁烷基(即甲基)；R²是C₅－C₃₁烃基，较好是C₇－C₁₉直链烷基或链烯基，更好是C⁹－C₁₇直链烷基或链烯基，最好是C₁₄－C₁₇直链烷基或链烯基，或它们的混合物；Z是其烃基为直链且至少3个羟基直接与该链相连的多羟基羟基，或其烷氧基化衍生物(最好是乙氧基化或丙氧基化物)。Z较好是由还原性胺化反应的还原糖得到；最好Z是糖醇基。适宜的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖，半乳溏，甘露糖和木糖。可以利用高葡糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆以及上述的单个糖作原料。这些玉米糖浆可产生用作Z的糖成份混合物。应理解这决不意在排除其它适宜的原料。Z最好选自－CH₂－(CHOH)_n－CH₂OH，－CH(CH₂OH)－(CHOH)_n－1－CH₂OH，-CH₂-(CHOH)₂(CHOR¹)-(CHOH)-CH₂OH及它们的烷氧基化衍生物，前面各式中n都是3-5的个整数，R¹是H或环状或脂族单糖。最优选的是其中n为4，尤其是-CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH的糖醇基。

在通式(I)中，R¹可是如N-甲基，N-乙基，N-丙基，N-异丙基，N-丁基，N-2-羟基乙基或N-2-羟基丙基。

R²-CO-N＜可是如，cocamide，硬脂酰胺，oleamide，月桂酰胺，肉豆蔻酰胺，癸酰胺，棕榈酰胺，牛脂酰胺等等。

Z可是1脱氧葡糖醇基、2-脱氧果糖醇基、1-脱氧麦芽糖醇基、1-脱氧乳糖醇基、1-脱氧半乳糖醇基、1-脱氧甘露糖醇基、1-脱氧麦芽三糖醇基，等等。

最优选的多羟基脂肪酸酰胺具有通式：

式中R²是C₁₁－C₁₇直链烷基或链烯基。

制备多羟基脂肪酸酰胺的方法为现有技术所公知。一般可采用下法制备：使烷基胺与还原糖发生还原性胺化反应，生成相应的N-烷基多羟基胺，再使其与一缩合/酰胺化步骤中的脂肪族酸或三甘油酯反应，生成N-烷基，N-多羟基脂肪酸酰胺产物。制备含多羟基脂肪酸酰胺的方法公开在如1959.2.18公开，Thomas Hedley & Co.，Ltd.，的GB809060，1960.12.20公布、E.R.Wilson的US2965576，1955.3.8公布、Anthony M.Schwartz的US27073798，1934.12.25公布、Piggott的US1985424中。本文参考了上述各文。

一种制备N-烷基或N-羟基烷基，N-脱氧糖醇基脂肪酸酰胺的方法是：使N-烷基-或N-羟基烷基-葡糖胺与一选自脂基甲基酯，脂基乙基酯和脂基三甘油酯的脂基酯在催化剂存在下反应制备该产物。上述酰胺中的糖醇部分来自葡萄糖，而N-烷基或N-羟基烷基官能团是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羟基乙基、或N-羟基丙基。上述催化剂选自磷酸三锂、磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸四钠、三聚磷酸五钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钾钠、柠檬酸钠、柠檬酸三钾、碱式硅酸钠、碱式硅酸钾、碱性硅铝酸钠和碱性硅铝酸钾及它们的混合物。催化剂用量较好为约0.5-约50mol％，更好为约2.0-约10mol％，(以N-烷基或N-羟基烷基-葡糖胺的摩尔为基准)。反应最好在约138℃－约170℃下进行，一般约20-约90min。如反应混合物中用三甘油酯作脂基酯源，进行反应时最好加入约1-约10wt％(根据全部反应混合物的重量百分数计算)的相转移剂。上述相转移剂选自饱和脂肪醇聚乙氧基酯，烷基多糖苷，直链葡糖酰胺表面活性剂及它们的混合物。

上述方法最好按下面方式进行：

(a)将脂基酯预加热到约138°－约170℃；

(b)向加热的脂肪酸酯中加入N-烷基或N-羟基烷基葡糖胺，混合之，使形成两相的液/液混合物；

(c)将催化剂混入反应混合物；

(d)搅拌所需的反应时间。

如果脂基酯是三甘油酯，亦最好向反应混合物中加入约2—20wt％(按反应物重量计)的预制的直链N-烷基/N-羟基烷基，N-直链葡糖基脂肪酸酰胺作为相转移剂。该相转移剂通过提高反应速度而活化反应。下面的实验部分中详述了一种实验过程。

本发明所用的多羟基“脂肪酸”酰胺物质也为洗涤剂配制者提供诸多方便，因为这种物质可完全或主要地从天然的、可回收的、非石油化工原料制备，且是可降解的。对水中生物的毒性也较低。

应当认识到，除通式(I)的多羟基脂肪酸酰胺外，制备其的各种方法通常也导致生成各种含量的非挥发性副产物如酯酰胺和环状多羟基脂肪酸酰胺。这些副产物的含量随特定反应物和反应条件而变。最好，掺入本发明洗涤剂组合物的多羟基脂肪酸酰胺应使得加到洗涤剂中的含该物质的组合物中含有低于约10％，最好低于约4％的环状多羟基脂肪酸酰胺。上述优选方法的优点是其可生成相当少量的包括该环状酰胺在内的副产物。

泡沫增强剂

本发明的表面活性剂混合物还含有约1－20wt％，最好约2(更好5wt％)-约20wt％的泡沫增强剂，该泡沫增强剂选自氧化胺，内铵盐，硫代内铵盐和某些非离子表面活性剂。

可用于本发明的氧化胺包括有下列通式的那些化合物：

式中R³选自含8—26，最好8－16个碳原子的烷基、羟基烷基、酰基胺基丙基和烷基苯基基团，或它们的混合物；R⁴是含2-3个，最好2个碳原子亚烷基或羟基亚烷基，或它们的混合物；X为0－3，最好是0；每一R⁵是含1－3，最好1—2个碳原子的烷基或羟基烷基，或是带1－3个，最好是一个环氧乙烷基的聚环氧乙烷基团。R⁵基团可彼此相连接，如通过一个氧或氮原子相连形成环状结构。

这些氧化胺表面活性剂具体包括C₁₀—C₁₈烷基二甲基氧化胺和C₈－C₁₂烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。这些物质的实例包括氧化二甲基辛胺，氧化二乙基癸胺，氧化双-(2-羟基乙基)十二烷基胺，氧化二甲基十二烷基胺，氧化二丙基十四烷基胺，氧化甲基乙基十六烷基胺，氧化十二烷基酰胺基丙基二甲胺和氧化二甲基-2-羟基十八烷基胺。优选氧化C₁₀－C₁₈烷基二甲胺和氧化C₁₀－C₁₈酰基酰氨基烷基二甲胺。

可用于本发明的内铵盐是具有通式：R(R¹)₂-N⁺R²COO^-的那些化合物，通式中R是C₆－C₁₈烷基，最好是C₁₀—C₁₆烷基，每个R¹通常为C₁－C₃烷基，最好是甲基，R²是C₁—C₅烃基，较好是C₁－C₃亚烷基，最好是C₁—C₂亚烷基。适宜内铵盐的例子包括椰子酰基酰氨基丙基二甲基内铵盐；十六烷基二甲基内铵盐； C₁₂－C₁₄酰基酰氨基丙基内铵盐；C₈－C₁₄酰基酰氨基己基二乙基内铵盐；4〔C₁₄－C₁₆酰基甲基酰氨基二乙基氨基〕-1-羟基丁烷；C₁₆-₁₈酰基酰基二甲基内铵盐；C₁₂－C₁₆酰基酰氨基戊基二乙基内铵盐；〔C₁₂-₁₆酰基甲基酰氨基二甲基〕内铵盐；优选的内铵盐是C₁₂-₁₈二甲基-氨基己酸和C_10-18酰基酰氨基丙(或乙烷)二甲基(或二乙基)内铵盐。

可用于本发明的硫代内铵盐是具有通式R(R¹)₂-N⁺R²SO₃的那些化合物，式中R是C₆－C₁₈烷基，较好为C₁₀—C₁₆烷基，最好为C₁₂－C₁₃烷基，每一R¹通常是C₁－C₃烷基，最好是甲基，R²是C₁－C₆烃基，最好是C₁－C₃亚烷基或最好是羟基亚烷基。适宜的硫代内铵盐的实例包括C_12-14二甲基氨基-2-羟基丙基磺酸盐，C_12-14氨基丙基氨基-2-羟基丙基硫代内铵盐，C_12-14二羟基乙基氨基丙烷磺酸盐，和C_16-18二甲基氨基己烷磺酸盐，优选的是C_12-14氨基丙基氨基-2-羟基丙基硫代内铵盐。

适宜的非离子洗涤剂表面活性剂一般公开在1975.12.30公布、Laughlin等人的US3929678中(第13栏，第14行一第16栏，第6行)，本文参考了该文内容。下面举例性而非限制性地列出几类有用的非离子表面活性剂。

1.烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物。一般优选聚环氧乙烷缩合物。这些化合物包括其烷基支链或直链带6－12个碳原子的烷基酚与烯化氧的缩合反应产物。在一优选实施方案中，环氧乙烷用量相当于每摩尔烷基酚用约5-约25摩尔环氧乙烷。本类型可商购的非离子表面活性剂包括GAF公司出售的Igepal^TMCO－630，Rohm & Haas公司出售的Triton^TMX-45，X-114，X-100和X102。

2.脂肪醇与约1-25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基酯缩合产物。脂肪醇的烷基链既可是直链的，也可是支链的，既可是伯，也可是叔，一般含8—22个碳原子。特别优选其烷基带10－20个碳原子的醇与每摩尔醇2—10摩尔环氧乙烷的缩合反应产物。最优选的是其烷基带10—14个碳原子的醇与每摩尔醇6－10摩尔环氧乙烷的缩合产物。本类型可商购的非离子表面活性剂的实例包括联碳公司出售的Tergitol^TM15-S-9(C₁₁—C₁₅直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)Tergitol^TM24-L-6NMW(C₁₂-C₁₄伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，分子量分布较窄)；壳牌化学公司出售的Neodol^TM45-9(C₁₄－C₁₅直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol^TM23—65(C₁₂－C₁₃直链醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物).Neodol ^TM45-7(C₁₄－C₁₅直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol^TM45-4(C₁₄－C₁₅直链醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物)；Procter & Gamble公司出售的Kyro^TMEOB(C₁₃－C₁₅醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)。

3.环氧乙烷与一疏水体的缩合产物，该疏水体是由环氧丙烷与丙二醇缩合而成的。这些化合物的疏水性部分的分子量最好约1500-约1800且具有水不溶性。向该疏水性部分加一部分聚氧乙烯意在提高整个分子的水溶性，该产物的液体性质可保留到直到聚氧乙烯含量占缩合产物总重量的50wt％，即相当于与直到约40摩尔环氧乙烷缩合。这类化合物的实例包括BASF出售的一些可商购的Pluronic^TM表面活性剂。

4.环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺反应产物的缩合产物。这些化合物的疏水性部分由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物构成，一般分子量约2500－约3000。该疏水性部分与环氧乙烷缩合到其产物含有约40－80wt％的聚氧乙烯且分子量约5000－约11000。这类非离子表面活性剂的实例包括BASF出售的一些可商购的Tetronic^TM化合物。

5.1986.1.21公布、Llenado的US4565647公开的烷基多糖带－疏水基团和一多糖如一多糖苷亲水基团，该疏水基含约6—30，最好约10－16个碳原子，该亲水基含约1.3－约10，较好约133，更好的1.3—2.7个糖化物单元。可使用含5-6个碳原子的任何还原糖如葡萄糖、半乳糖，且可用半乳糖基部分取代葡萄糖基部分。(随意地，疏水基连在2-、3-、4-等位置，这种得到的葡萄糖或半乳糖与葡糖苷或半乳糖苷不同)。糖化物连接键可位于如另一糖化物单元的一个位置与前面糖化物单元的2-，3-，4-和/或6-位之间。

随意地但不太必要的，可有一多烯化氧链连接在疏水性部分和多糖部分。优选的烯化氧是环氧乙烷。典型的疏水基团包括饱和或不饱和的、支链或直链的、带8—18，最好10－16个碳原子的烷基。最好，烷基是饱和的直链烷基。烷基可含有直到约3个羟基和/或多烯化氧链可含有直到约10个，最好小于5个烯化氧部分。适宜的烷基多糖是辛基、十九烷基、十一烷基十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基的二-、三-、四-、五-和六-葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。适宜的混合物包括椰油烷基的二-、三-、四-和五-葡糖苷和牛脂烷基四-、五-和六-葡糖苷。

优选的烷基多糖苷具有通式：R²O(CnH₂nO)t(糖基)_x，式中R²选自烷基，烷基苯基，羟基烷基，羟基烷基苯基以它们的混合物，其中熔基含有10-18，最好12-14个碳原子；n是2或3，最好是2；t为0-约10，最好是0，x是约1.3-约10，较好约1.3-约3，最好约1.3-约2.7。糖基最好来自葡萄糖。要制备这些化合物，先制出醇或烷基多乙氧基醇，再与葡萄糖或-葡萄糖源反应生成糖苷(连在1-位上)。其它的糖基单元可连在它们的1-位与前面糖基单元的2-，3-，4-和/或6-位，最好主要是2-位之间。

6.具有

通式的脂肪酸酰胺表面活性剂，式中R⁶是含7-21，最好9—17个碳原子的烷基，每-R⁷选自氢、C₁-C₄烷基，C₁-C₄羟基烷基，和－(C₂H₄O)xH(其中X为1-3)。

优选的酰胺是C₈－C₂₀氨基酰胺，一乙醇酰胺，二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。

优选的泡沫增强剂是氧化C₁₀－C₁₈烷基二甲胺，氧化C₁₀－C₁₈酰基酰胺烷基二甲胺，内铵盐，硫代内铵盐，脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物和烷基多糖及它们的混合物。

液体载体

在一优选实施方案中，本发明洗涤剂组合物是液体洗涤剂组合物。这些优选的液体洗涤剂组合物含有约95—35wt％，较好约90－50wt％，最好约85—60wt％的一种液体载体，如水，最好是水与C₁－C₄-羟基醇(如乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇和它们的混合物)的混合物，优选的醇是乙醇。

组合物pH

本文的液体洗涤剂组合物最好配制得使在含水洗涤过程中，洗涤水的pH在约6－9，最好在约7—8之间。液体产物配方的pH较好为约5.0－10.5，更好为约6.0—9.0，最好为约6.5—7.5。在推荐的使用水平下控制pH的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，且已为本领域普通技术人员公知。

增稠剂

本发明的洗涤剂组合物也可是凝胶形式的。这类组合物的配制一般与液体洗涤剂组合物的配制方式相同，只是另外含有增稠剂。

可与含水液体混合制成有足够塑变值的剪切烯化组合物的任何一种或若干种物质，都可用于本发明组合物。已知像胶态氧化硅这些一些物质，颗粒聚合物如聚苯乙烯和氧化的聚苯乙烯，某些表面活性剂的组合物以及水溶性聚合物如聚丙烯酸酯都可提供塑变值。

可用于本发明组合物的一种优选增稠剂是高分子量聚羧酸高聚物增稠剂，“高分子量”指分子量约500,000－约5,000,000，最好约750,000－约4,000,000。

聚羧酸酯高聚物可是羧基乙烯基高聚物。这些化合物公开在US2798053中，本文参考了其内容。制备羧基乙烯基高聚物的方法亦公开在Brown的上述专利中，本文亦参考了它的内容。

羧基乙烯基高聚物是一种单体混合物的共聚物。该单体混合物包括一种烯键不饱和的羧酸单体和占全部单体重量约0.1—10wt％的一种多羟基醇的聚醚。上述多羟基醇至少含有4个碳原子，且其上至少连有3个羟基。聚醚含有每分子多于一个的链烯基。必要时，单体混合物中也可含有其它单烯烃单体物质，其含量甚至可占绝大部分比例。羧基乙烯基高聚物基本上不溶于液体、易挥发有机烃，且暴露于空气中也是稳定的。

用于制备羧基乙烯基高聚物的优选的多羟基醇包括选自下列一组的多羟基化合物：低聚糖，和其其中羰基转移到醇基上的还原衍生物以及季戊四醇；较优选的是低聚糖，最优选的是蔗糖。最好，用烯丙基醚化多羟基化物的羟基，将其改性。该多羟基化物中每个多羟基化物分子至少带2个烯丙基醚基团。当多羟基化物是蔗糖时，最好该蔗糖中每个蔗糖分子至少带约5个烯丙基醚基团。最好多羟基化物的聚醚占全部单体的约0.1—4％，更好为约0.2—2.5％。

用于制备本发明所用羧基乙烯基高聚物的优选的烯键上不饱和的羧酸单体包括单体的、可聚合的、α－β单烯键上不饱和的较低级脂肪族羧酸；较优选的是结构为(R是选自氢和较低级烷基的取代基)的单体的、单烯烃的丙烯酸；更优选的是丙烯酸。

可用于本发明配方的羧基乙烯基高聚物的分子量至少约750,000。优选的是分子量至少约1,250,000的高度交联的羧基乙烯基高聚物。分子量至少约3,000,000但交联度不太高的羧基乙烯基高聚物亦属优选物质。

可从B.F.Goodrich公司(New York，N.Y)商购到商标Carbopol的各种羧基乙烯基高聚物。可用于本发明配方的羧基乙烯基高聚物包括分子量约750,000的Carbopo1910，优选分子量约1,250,000的Carbopo1941，更优选分子量分别为约3,000,000和4,000,000的Carbopol 934和940。

Carbopol 934是分子量约3,000,000的轻度交联的羧基乙烯基高聚物。前面已介绍了高分子量聚丙烯酸，该酸与约1％聚烯丙基蔗糖交联，该聚烯丙基蔗糖中每分子蔗糖平均约有5.8个烯丙基基团。

可用于本发明的其它聚羧酸酯高聚物有Sokolan PHC-25R，可从BASF公司购到的一种聚丙烯酸以及GantrezrR，可从GAF公司购到的一种聚(甲基乙烯基醚/马来酸)共聚物。

本发明优选的聚羧酸酯高聚物是非线性的、水可分散的、与一多链烯基聚醚交联且分子量约750,000-约4,000,000的聚丙烯酸。

这些聚羧酸酯高聚物增稠剂中最优选的具体高聚物是B.F.Goodrich出售的Carbopo1600系列树脂。特别优选的是Carbopo1616和617。据认为，这些树脂的交联度高于900系列树脂的交联度且分子量在约1,000,000-4,000,000之间。本文所述聚羧酸高聚物的混合物也可用于本发明。特别优选的是Carbopo1616和617系列树脂的混合物。

使用聚羧酸酯高聚物增稠剂最好基本上无粘土增稠剂。实际上已发现，如果本发明的聚羧酸酯高聚物与粘土一起用于本发明的组合物，得到的是一种不太希望的产物，可用相不稳定性表示。换言之，在本发明组合物中，最好用聚羧酸酯高聚物而不用粘土作增稠/稳定剂。

聚羧酸酯高聚物也提供一种压缩作用，即通常称之为“挂瓶”，其含义是指不能将全部洗碟用洗涤剂产品从其装填容器中倒出。据认为(但不想受限于理论)，本发明的增稠组合物具有这一优点是因为组合物的结合力大于其附着于容器壁的附着力。而对于可最常商购到的产品中所含的粘土增稠剂体系，在某些条件下，挂瓶是一个不小的问题。

还认为(但不想受限于理论)，聚羧酸酯高聚物增稠剂的长链分子有助于使本发明稠化的洗涤剂组合物中的固体悬浮，并有助于保持膨胀的基质。与粘土增稠剂比较，这种高聚物材料对因反复剪切造成的破坏不太敏感，而这种反复剪切可在组合物被剧烈混合时出现。

如在本发明组合物中用聚羧酸酯高聚物作增稠剂，其一般含量为约0.1－约10wt％，最好约0.2－约2wt％。

用增稠剂提供的塑变值约50－约350，最好约75－约250。

塑变值分析

塑变值是用来指示剪切应力的，在该值下，凝胶强度被超过且流动开始。测量时采用一带T棒B测量杆的BrookfieldRVT型粘度计，并在25℃下进行，协同读数期间利用一Helipath上推装置。将体系定在0.5rpm，30sec后或体系稳定后记下被测组合物的读数。停止该体系，并将rpm再定为1.0rpm。30sec.或体系稳定后记下同一组合物的读数。剪切为零时的应力等于在0.5rpm时的读数减去在1.0rpm时的读数之差的两部。塑变值等于剪切为零时的应力乘18.8(转换因子)。

随意成分

本发明组合物可随意地含有其它阴离子和非离子化合物(除上面已讨论过的那些化合物之外)。

可用于洗涤目的其它阴离子表面活性剂也可包括在本发明组合物中。具体的可用阴离子表面活性剂包括皂盐(包括如钠、钾、铵和取代的铵盐如一、二、三乙醇胺的盐)，使碱土金属柠檬酸盐的热解产物磺化制出的磺化的聚羧酸，(如GB1082179中所述)，C₈-C₂₂烷基硫酸盐，C₈-C₂₄烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含直到10摩尔环氧乙烷)；烷基丙三醇磺酸盐，脂基酰基丙三醇磺酸盐，脂基酰基丙三醇硫酸盐，烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐，烷基磷酸盐，羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐，酰基牛磺酸盐，脂肪酸酰胺，烷基琥珀酸盐和硫代琥珀酸盐，酰基肌氨酸盐，烷基多糖的硫酸盐如烷基多糖苷的硫酸盐(非离子型非硫酸化的化合物已介绍过了)，烷基醚碳酸盐，用羟乙磺酸酯化且用氢氧化钠中和的脂肪酸，和甲基tauride的脂肪酸酰胺。其它实例见“Surface Active Agents andDetergents”(Vol.I和II，Schwartz，Perry和Berch)。1975.12.30公布、Laughlin等人的US3929678中第23栏，第58行－第29栏，第23行，对各种这类表面活性剂也作了一般性介绍。(本文参考了其内容)。

本发明洗涤剂组合物中亦可掺入两性表面活性剂。这些表面活性剂可被广泛地描述为仲或叔胺的脂族衍生物或杂环状仲或叔胺的脂族衍生物，其中的脂族基团可是直链或支链的。脂族取代基中的一个含有至少8个碳原子，一般8-18个碳原子，至少有一个上带一个水溶性阴离子基团如羧基、磺酸盐、硫酸盐。参见1975.12.30公布，Laughlin等人的US3929678中第19栏，第18-35行公开的有用的两性表面活性剂的实例，(本文参考了该文内容)。

两性离子表面活性剂也可掺入本发明的洗涤剂组合物。这些表面活性剂可广泛地描述为仲和叔胺的衍生物，杂环状仲和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。参见1975.12.30公布、Laughlin等人的US3929678中第19栏，第38行-第22栏，第48行(本文参考了其内容)公开的有用的两性离子表面活性剂的实例。

这些两性和两性离子表面活性剂一般与一种或一种以上的阴离子和/或非离子表面活性剂结合使用。

如果本发明组合物中包括这些随意的其它表面活性剂，其浓度一般约为1－10wt％，最好约2－5wt％。

其它随意成份包括去垢助洗剂，助洗剂可是有机型或无机型的，但本发明组合物中一般不优选使用这类助洗剂。可用的水溶性无机助洗剂的实例有甘氨酸，烷基和链烯基琥珀酸酯，碱金属碳酸盐，磷酸盐，多磷酸盐和硅酸盐，这些助洗剂可单独或彼此混合使用，也可与有机碱螯合助洗剂盐混合使用。这些盐的具体实例是三聚磷酸钠，碳酸钠，碳酸钾，焦磷酸钠，焦磷酸钾，三聚磷酸钾，六偏磷酸钠。可单独使用，或彼此混合或与上述无机碱助洗剂盐混合使用的具体的有机助洗剂盐是多羧酸碱金属盐，这类盐可例举出(但不限于此)水溶性柠檬酸盐如柠檬酸钠和钾，酒石酸钠和钾，亚乙基二胺四乙酸钠和钾，N-(2-羟基-乙基)-亚乙基二胺三乙酸钠和钾，次氮基三乙酸钠和钾，N-(2羟基乙基)一次氮基二乙酸钠和钾，氧代二琥珀酸钠和钾，以及酒石酸一和二琥珀酸钠和钾，诸如US4663071(1987.5.5公布，Bush等人)中描述的那些。本文参考了其内容。其它有机去垢助洗剂如水溶性膦酸盐也可用于本发明组合物。不过，当本发明组合物是轻垢型液体洗碗洗涤剂组合物形式时，这些去垢助洗剂一般价值有限。如果本发明组合物中包括这些随意的助洗剂，其含量一般为约1.0－10wt％，最好约2—5wt％。

其它希望的成份包括稀释剂，溶剂，染料，香水和助溶剂(优选)。稀释剂可是无机盐，如硫酸钠和钾，氯化铵，氯化钠和钾，碳酸氢钠等等。用于本发明组合物的稀释剂的含量一般约为1-10wt％，最好约2—5wt％。

可用的溶剂包括水和低分子量醇如乙醇、异丙醇等。本发明组合物中所用溶剂的量一般约1-60wt％，最好5—50wt％。

助溶剂如甲苯磺酸钠和钾，二甲苯磺酸钠和钾，异丙苯磺酸钠和钾，硫代琥珀酸三钠和三钾及有关化合物(如US3915903所公开的，本文参考了其内容)均可使用，以达到所需产物相的稳定性和粘度。已发现助溶剂对本发明的发泡效果发挥了正面作用。虽不受限于理论，但可认为这一优点来自于这些助溶剂的粘度特性。可用于本发明组合物的助溶剂的含量一般约1－10wt％，最好约2—5wt％。

当本发明组合物用于液体洗碗碟洗涤剂时，随意成份包括促进排水的乙氧基化非离子表面活性剂，其类型公开在作为本文参考的US4316824(1982.2.23公布，Pancheri)。

虽不受限于理论，但可认为，本发明要求的组合物的优点在于：可提供意料不到的发泡和去垢性能且可洗净碗碟而不使其具有“油滑”感，这一点在消费者市场上是很重要的，因其对碗碟干净度的评价是无这种“油滑”感。此外，虽不受限于理论，但可认为，本发明组合物的另一优点是其易于漂洗，因而减少了与典型液体洗涤剂组合物有关的“滑”感。“滑”感减少这一点在消费者市场上是很重要的，因为这种“滑”感不受欢迎，且被认为是未完全将碗碟表面的表面活性剂漂洗净。

此外，虽不受限于理论，但可认为，本发明组合物在变化的温度和湿度条件下，尤其是在优选的约100°F－120°F的洗碗温度下，可提供意想不到的发泡均匀性。

在本发明的方法方面，使脏碗碟与一有效量的，一般约0.5ml－20ml(每25个待洗碟)，最好约3ml－10ml本发明组合物接触。所用液体洗涤剂组合物的实际用量将基于用户的判断，一般取决于各种因素，如组合物中具体产物的配方，包括其中活性成份的浓度，待洗脏碗碟数目，碗碟脏的程度等等。而具体产物的配方又取决于一些因素，如组合物产品的销往市场(即：美国、欧洲、日本等)。下面是一些典型方法的实例，这些方法中，均采用本发明洗涤剂组合物洗涤脏碗碟。列举这些实例意在举例而非限制。

在一典型的美国应用中，使约3ml－15ml，最好约5ml－10ml液体洗涤剂组合物与约1,000ml－10,000ml，更典型为约3,000ml－5,000ml水混合于一体积容量约5,000ml－20,000ml，更典型为约10,000ml－15,000ml的洗涤池中。该洗涤剂组合物中表面活性剂混合物浓度为约21－44wt％，最好约25—40wt％。优选水温约为80－125°F，更优选约100—120°F。将脏碗碟浸入装有洗涤剂组合物和水的洗涤池中，用一抹布、海绵或类似物与脏碗碟表面接触洗刷。可先将抹布、海绵或类似物浸入洗涤剂组合物与水的混合液中，再使其接触脏碗碟表面，且一般与脏碗碟表面接触时间为约1－10sec.，但实际时间将随每种应用和用户而变。抹布、海绵或类似物与碗碟表面接触时，最好同时伴随着刷洗该表面。

在一典型的欧洲市场的应用中，使约3－15ml，最好约3—10ml液体洗涤剂组合物与约1,000—10,000ml，最好约3,000－5,000ml水混合于一体积容易约5,000—20,000ml，最好约10,000－15,000ml的洗涤池。洗涤剂组合物中表面活性剂混合物浓度约21－44wt％，最好约25—35wt％。优选水温约80—125°F，最好约100—120°F。将脏碗碟浸入装有洗涤剂组合物和水的洗涤池中，用一抹布、海绵或类似物与脏碟表面接触洗刷。可先将抹布、海绵或类似物浸入洗涤剂组合物和水的混合液中，再使其接触脏碗碟表面，且一般与该表面接触约1—10sec.。但实际时间将随每种应用和用户而变。抹布、海绵或类似物与碗碟表面接触时，最好同时伴随着刷洗该表面。

在一典型的拉丁美洲和日本市场的应用中，使约1－50ml，最好约2—10ml洗涤剂组合物与约50—2,000ml，最好约100－1,000ml水混合于一体积容量约500—5,000ml，最好约500－1,000ml的洗涤盆中。洗涤剂组合物中表面活性剂混合物浓度约5—40wt％，最好约10－30wt％。用一抹布、海绵或类似物接触脏碗碟表面进行清洗。可先将抹布、海绵或类似物浸入洗涤剂和水的混合液中，再使其接触脏碗碟表面，且一般与该表面接触约1—10sec.，但实际时间将随每种应用和用户而变。抹布、海绵或类似物与碗碟表面接触时，最好同时伴随着刷洗该表面。

另一使用方法包括将脏碗碟浸入未加任何液体洗碗碟洗涤剂的水浴中。将一吸收液体洗碗碟洗涤剂的物品如海绵直接放入另一数量的未稀释的液体洗碗碟洗涤剂组合物中一般约1－5sec.。吸收物品，也即未稀释的液体洗碟组合物再与每一脏碗碟表面单独接触，除掉脏物。吸收物品一般与每一碟表面接触约1—10sec.，但实际的使用时间将取决于一些因素如碟脏程度。吸收物品与碟表面的接触最好同时伴随刷洗。

实验

这里以制备所用的N-甲基，1-脱氧糖醇基月桂酰胺表面活性剂的方法为例。虽然熟练的化学家可改变装置形状，但本实验所用一适宜装置包括一31的带电动桨式搅拌器和一其长度足以接触反应介质的温度计的四颈烧瓶。烧瓶的另外两口装有一氮气吹扫器和一大孔侧臂(注意：在甲醇非常迅速排出的情况下，大孔侧臂是很重要的。)，在该侧臂上连有一有效的收集冷凝器和真空出口。该真空出口与一氮气泄放器和真空阀相连，再与一吸气器和冷阱相连。用于加热反应的带一可调变压器控温器(“Variac”)的500瓦加热套装在一实验室用起落架上，使其可容易地升降以进一步控制反应温度。

在烧瓶内加入N-甲基葡糖胺(195g。，1.0mol.，Aldrich，M4700－O)和月桂酸甲酯(Procter&Gamble C E1270，220.9g.，1.0mol.)。在氮气吹扫下，搅拌加热该固/液混合物，使形成一溶化物(约25min)。当溶化温度达到145℃时，加入催化剂(粉末状无水碳酸钠，10.5g，0.1mol，J.T.Baker)。关掉氮气吹扫器，调节吸气器和氮气泄放器使形成5英寸(5/31atm)Hg真空。从这时起，通过调节Variac和/或升、降加热套，将反应温度保持在150℃。

7min内，透过反应混合物的弯液面，首先看到甲醇泡。剧烈的反应立即随之而来。甲醇不断蒸出，直到其馏出速度减慢。将真空调到约10英寸Hg(10/31atm)真空。大约按下列顺序(英寸Hg/min)提高真空：10/3，20/7，25/10。从开始排出甲醇共11min，停止加热和搅拌，同时出现泡沫。产物冷却并固化。

下面的实例意在举例说明本发明组合物，而不是限制或限定由权利要求确定的本发明范围。

              实例

下面用实例说明本发明的实施，但不意于限制本发明。

              例I

下面组合物按重量百分数配制，且根据下面的说明进行制备：

先使任何所需表面活性剂与水和醇混合制成表面活性剂的煳剂，其中所含表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺和本发明的泡沫增强剂。理想状态下，该煳剂在室温或升高温度下应当是可用泵抽送的。在一带螺旋桨式混合器的大混合容器内，分别将配制产品的水的四分之三，配制产品的醇的一半，及任何所需的助溶剂(如二甲苯，异丙苯，甲苯磺酸盐)加在一起混合而成一清彻溶液。再加入所需的随意的镁，随之是上述表面活性剂糊剂，制成混合物。

如包括镁的话，可将镁以氯化镁形式直接加到混合容器内，或者，镁可以氧化镁或其氢氧化物粉末形式加入。该氧化镁或氢氧化物粉末加到表面活性剂糊剂中的酸式表面活性剂盐(如烷基苯磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基乙氧基化硫酸盐，甲基酯磺酸盐等等)中。如以氧化物如氢氧化物粉末形式加入镁，加入低于化学计量所需的用量，同时搅拌以确保完全溶解。再用NaOH或KOH溶液调节含镁表面活性剂糊剂的pH值。

将混合物混合至形成一均匀、清彻的溶液产品为止。然后可加入剩余的水和醇以及任何其它助溶剂(以溶液形式加入)，将该溶液产品粘度调节到所需粘度，理想时为50—1000cps(用Brookfield粘度计，70°F下测定)。再用HCl或NaOH调节该溶液产品pH值，如配方中含铵离子，pH为7.0±0.7，如配方中不含铵离子，pH为8.5±1.5。

最后加入香水，染料及其它成份如遮光剂，如Lytron和乙二醇二硬脂酸酯。可在搅拌下直接分散加入Lytron。乙二醇二硬脂酸酯则以融熔态加入，同时迅速搅拌，使形成所需的珠母般结晶。

                               例1

        成份                         A     B     C     D      EC_12-14烷基N-甲基葡糖酰胺               5.0   5.0  10.0   10.0   15.0C_11.2直链烷基苯磺酸钠                  10.0  -     -      -     -椰子醇乙氧基化(平均1.0)硫酸铵          -     25.0  -      -     15.0椰子醇硫酸铵                           10.0  5.0   -      -     -椰子醇甲基酯磺酸钠盐                    -    -     15.0   -     -MgCl₂                                  0.5  1.5   0.8    0.6   0.5C_14-16α-烯烃磺酸钠                     -    -      -     20.0   -椰子多糖苷(每分子平均1.6个葡萄糖单元)   5.0  -      -     -氧化十二烷基二甲胺                      3.0  3.0    -     5.0    3.0椰子酰氨基丙基二甲基内铵盐              3.0  -      3.0   -      -椰子一乙醇酰胺                          2.0  -      -     -      -椰子二乙醇酰胺                          -    -      -     3.0异丙苯磺酸钠                            2.0  3.0    3.0   3.0    3.0甲苯磺酸钾                              -    -      2.0    -     -乙醇                                    5.0  4.0     -    3.0    4.0

水及混料(染料、香水、等)                    余量，使成100％

                                    例II下列组合物按重量百分数配制，其制法同例I组合物制法。

        成份                     A     B     C       DC_12-14烷基N-甲基葡糖酰胺             20.0  12.0 4.0    10.0C_11.2直链烷基苯磺酸钠                5.0    -     -     -椰子醇乙氧基化(平均1.0)硫酸铵        5.0    -     -    12.0椰子酸甲基酯磺酸钠                    -     -   15.0    -MgCl₂                               0.7   2.0  1.9     -椰子多糖苷(每分子平均1.6个葡萄糖单元  -     -   15.0   5.0氧化十二烷基二甲胺                   6.0    -     -    3.0椰子酰氨基丙基二甲基内铵盐            -    3.0    -    3.0十六烷基二甲基内铵盐                  -     -   5.0    3.0椰子二乙醇酰胺                       2.0    -     -     -异丙苯磺酸钠                          -     -     -    3.0二甲苯磺酸钠                         3.0    -     -    3.0甲苯磺酸钾                            -    2.0  2.0    -乙醇                                 3.0   3.0  4.0    5.0水及混料(染料、香水、遮光剂等)             余量，使成100％

                           例III下列组合物按重量百分数配制，其制法同例I组合物制法。

        成份                    A      B        C      D       EC_11.2直链烷基苯磺酸铵                -     10.0    8.0   13.5     13.5C_12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺          16.5   12.5    10.0  12.5     10.0C_12-14烷基乙氧基(平均0.8个)硫酸铵   12.5   11.0    10.0    -      6.0古柯酰胺丙基内铵盐                  1.5    4.0     3.0    2.0     2.0十六烷基二甲基内铵盐                2.0    3.5     3.0    3.0     2.5椰子－乙醇酰胺                      3.8    3.8     3.8    2.0      -氧化C_12-14烷基二甲胺                 -      -      4.0    2.0     3.0异丙苯磺酸钠                        1.0    1.0     1.0    1.0     2.0乙醇                                4.5    5.0     5.0    4.0     4.0脲                                  0.5     -       -      -      0.7Mg(OH)₂                            1.6     -       -      -       -

水及混料(香水、染料等)                          余量，使成100％

                              例IV下列洗涤剂组合物按重量百分数配制，且其制法同例1组合物制法。

        成份                  A    B     C       D      EC_11.2直链烷基苯磺酸铵           5.0    -    10.0    12.0    -C_12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺      5.0   15.0  10.0    15.0   8.0C_12-14乙氧基化(平均0.8个)硫酸铵 5.0   14.0  10.0     -     12.0C₁₀伯醇乙氧基化物(平均8.0个)   5.0   4.0    -      4.0    3.0C_12-14二甲基内铵盐              -     2.0    -       -      -C_12-14酰氨基丙基二甲基内铵盐    3.0    -     3.0     -      -椰子酸一乙醇酰胺                2.0   2.0     -      -     2.0椰子酸二乙醇酰胺                2.0    -     2.0     -     2.0氧化椰子二甲胺                  2.0   2.0     -     5.0    3.0异丙苯磺酸钠                    3.0   2.0    2.0    3.0    5.0二甲苯磺酸钠                    1.0   3.0    3.0     -      -乙醇                            5.0   5.0    3.0    4.0    5.0Mg(OH)₂                        0.7   0.6     -      -      -乙二醇二硬脂酸酯                 -     -     1.0     -      -C₁₆甲基内铵盐                   -     -     3.0     -      -脲                              2.0   1.5     -      -      -

水及混料(香水、染料等)                    余量，使成100％

                                   例V下面洗涤剂组合物按重量百分数配制，且其制法同例1组合物制法。

        成份                  A       B     C      DC_14-16α-烯烃磺酸盐                -      -    10.0   10.0C_12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺        15.0   10.0  12.5   5.0C_12-14乙氧基化(平均0.8个)硫酸铵    -      -     -     10.0C_12-14甲基酯磺酸钠盐              15.0   10.0  5.0     -C_12-14多糖苷                       -     10.0    -     -C₁₀伯醇乙氧基化物(平均8.0)        -      -    4.0    4.0C_12-14酰氨基丙基二甲基内铵盐       -     2.0    -      -椰子酸－乙醇酰胺                  3.0    1.0   2.0     -椰子酸二乙醇酰胺                  2.0    1.0   2.0     -氧化椰子二甲胺                    3.0    1.0   3.0    4.0异丙苯磺酸钠                      2.0    2.0   2.0    2.0二甲苯磺酸钠                      2.0    2.0   2.0    2.0乙醇                              4.0    3.0    -     4.0Mg(OH)₂                           -      -     -     0.5乙二醇二硬脂酸酯                   -      -     -     1.0水及混料(香水、染料等)                    余量，使成100％

                                 例VI下面的洗涤剂组合物按重量百分数配制，且其制法同例I组合物制法。

        成份                    A      B     C      DC_14-15链烷烃磺酸钠                 26.0    -     -    15.0C_14-15链烷烃磺酸镁                   -    26.0   -     -与3mol乙氧基化氧化物乙氧基化的硫酸化的椰子醇的钠盐                           14.0    -     -    15.0与3mol环氧乙烷乙氧基化的硫酸化的椰子醇的镁盐                                -      -     -    34.0椰子甘油醚磺酸钠                                      5.0C_12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺         15.0   12.0  12.0  15.0氧化二甲基十二烷基胺               4.0    4.0   4.0   4.0C_12-14酰基酰氨基丙基二甲基内铵盐   -      5.0    -    5.0三乙醇胺                           3.5    3.5   3.5   3.5乙醇                               5.0    5.0   5.0   5.0Carbopol^(R)616                    1.5     -     -     -Carbopol^(R)617                    1.5    2.0    -     -水及混料(香水、染料等)                 余量，使成100％

                      例VII下面洗涤剂组合物按重量百分数配制，且其制法同例I组合物制法。成份                         E      F       G

C_14-15链烷烃磺酸钠               15.0    -       -

C_14-15链烷烃磺酸镁                 -     -       -

与3mol乙氧基化氧化物

乙氧基化的硫酸化的

椰子醇的钠盐                       -     15.0   10.0

椰子甘油醚磺酸钠                  5.0    -       -

椰子甘油醚磺酸镁                   -     5.0     -

C_12-14脂肪酸N-甲基葡糖酰胺        10.0   3.0    10.0

氧化二甲基十二烷基胺              4.0    4.0    2.0

C_12-14酰基酰氨基丙基二甲基内胺盐   -     5.0     -

三乙醇胺                          3.5    3.5    3.5

乙醇                              5.0    5.0    5.0

Carbopol^(R)616                   1.0    -       -

Carbopol^(R)617                    -     2.0     -水及混料(香水、染料等)                 余量，使成100％

                          例VIII

制备本发明所用多羟基脂肪酸酰胺的另一方法如下所述。所用反应混合物由84.87g脂肪酸甲酯(来源：Procter & Gamble甲酯CE1270)，75g N-甲基-D-葡糖胺(来源：Aldrich化学公司M4700-O)，1.04g甲醇钠(来源：Aldrich Chemi-cal Company 16499-2)，和68.51g甲醇组成。反应容器包括一标准回流装置，配备有一干燥管、冷凝器和搅拌棒。该法中，在氩气氛中，搅拌下，使N-甲基葡糖胺与甲醇混合，随着充分混合(搅拌棒；回流)开始进行加热。15-20min后，当溶液已达到所需温度时，加入酯和甲醇钠催化剂。定期取样以调控反应进程，但注意到溶液到63.5min变成完全清彻。可判断出实际上到该点反应即已几乎完成。将反应混合物保持回流4hr.。除掉甲醇后，回收的粗产物称重156.16g。真空干燥、提纯后，回收到总产量106.92g纯品。但没有据此计算收率百分数，因为定期取样使总收率百分数值变得毫无意义。反应可在80％和90％反应浓度下进行直到6个月，生成的产物中副产物含量极少。

下面仅举例进一步说明(而无意于进行限制)在用多羟基脂肪酸酰胺制备各种各样的洗涤剂组合物时，被配制人员作为另一方面予以考虑的制备技术。

多羟基脂肪酸酰胺在强碱或强酸条件下，因其中的酰胺键而存在某种不稳定性，这点不难理解。虽然可以容忍某些分解作用，但这些物质最好不要过份长时间地处于pH值大于11，最好不大于10，或小于3的条件下。终产物(液体)的pH般为7.0－9.0。

制备多羟基脂肪酸酰胺过程中，一般必须至少部分中和用于形成酰胺键的碱催化剂。虽然可用任何酸达此目的，但洗涤剂配制者认识到，如果采用的酸可提供的一种阴离子在制成的洗涤剂组合物中是有用和需要的阴离子，则该酸即是一种简单方便的物质。例如，可用柠檬酸进行中和，生成的柠檬酸离子(约1％)可保留在约40％多羟基脂肪酸酰胺浆液中，且可用泵打入整个洗涤剂制备过程中后面的制备步骤。也可同样使用酸式物质如氧代二琥珀酸盐，次氮基三乙酸盐，乙二胺四乙酸盐，酒石酸盐/琥珀酸盐等等。

从椰子烷基脂肪酸(主要是C₁₂－C₁₄)制出的多羟基脂肪酸酰胺较其牛脂烷基(主要是C₁₆－C₁₈)同类物更易溶。因此，该C₁₂－C₁₄物质在一定程度上更容易配成液体组合物，且更易溶于冷水洗涤液中。不过，C₁₆－C₁₈物质也相当有用，尤其是在使用温－热洗涤水的情况下。确实，C₁₆—C₁₈物质可是比其C₁₂－C₁₄同类物更好的去垢表面活性剂。因此，为一确定配方选择一具体的多羟基脂肪酸酰胺时，配制人员希望在易于制备与使用性能两者之间进行平衡。

也可理解，通过使多羟基脂肪酸酰胺中脂肪酸部分带有一些不饱和点和/或支链，可提高该酰胺的溶解度。因此，如从油酸和异硬脂酸制出的多羟基脂肪酸酰胺这样的物质，较其N-烷基同类物更易溶。

同样，从二糖、三糖等制出的多羟基脂肪酸酰胺的溶解度常常大于其从单糖制出的同类物质的溶解度。配制液体组合物时，溶解度较高这一点特别有用。此外，其多羟基衍生自麦芽糖的多羟基脂肪酸酰胺在与常规的烷基苯磺酸盐(“LAS”)表面活性剂结合使用时，表现出的作用特别好。虽不受限于理论，但看上去，LAS与衍生自较高级多糖如麦芽糖的多羟基脂肪酸酰胺结合在一起，可大大地和意料之外地降低含水介质中的界面张力，由此增强了净去垢性能(后面将介绍衍生自麦芽糖的多羟基脂肪酸酰胺的制备过程)。

不仅可用纯的糖，也可用水解淀粉如玉米淀粉，土豆淀粉或其它任何方便的植物衍生的淀粉(其中含有配制人员希望有的单、双等糖)制备多羟基脂肪酸酰胺。从经济角度讲，这方面很重要。所以，可方便而且经济地利用“高葡糖”玉米糖浆，“高麦芽糖”玉米糖浆等。脱木质化的，水解纤维素浆也可提供制备多羟基脂肪酸酰胺的原料源。

从上所述，衍生自较高级糖化物如麦芽糖、乳糖等的多羟基脂肪酸酰胺，较其衍生自葡萄糖的同类物更易溶。此外，看上去，较易溶的多羟基脂肪酸酰胺可促使其不太易溶的同类物在不同程度上溶解。因此，配制人员可选择采用一种含有如高葡糖玉米糖浆的原料，但要挑选一种含少量麦芽糖(如1％或更高)的糖浆。与“纯”葡萄糖衍生的多羟基脂肪酸酰胺相比，制出的多羟基脂肪酸混合物在较宽的温度和浓度范围内，一般显示出更优选的溶解度特性。因此用糖的混合物而不用纯糖反应物，除去任何经济上的优点外，从混合糖制出的多羟基脂肪酸酰胺可提供许多使用性能和/或易于配制方面的优点。但在某些情况下，脂肪酸麦芽酰胺含量高于约25％时，除油性能(洗碟)有一些损失，其含量高于约33％时，发泡性能有一些损失(所述百分数指混合物中麦芽酰胺衍生的多羟基脂肪酸酰胺对葡萄糖衍生的多羟基脂肪酸酰胺的百分数。)这种情况可稍有改变，改变取决于脂肪酸部分的链长。这样，一般选择使用这种混合物的配制者可能发现，选择的多羟基脂肪酸酰胺混合物含有单糖(如葡萄糖)与二和较多糖化物(如麦芽糖)之比约为4∶1－99∶1时，效果较好。

可在醇溶剂中，约30－90℃，最好约50—80℃，用脂基酯和N-烷基多醇制备优选的，非环化多羟基脂肪酸酰胺。现已确定，对配制如液体洗涤剂人员而言，在1，2-丙二醇溶剂中进行上述方法，可能较方便，因为该二醇溶剂不用先完全从反应产物中除去后，再将该反应产物用于最后的洗涤剂配方。同样，配制如固体，一般是颗粒洗涤剂组合物的人员可发现，在30－90℃，在含有乙氧基化的醇如乙氧基化的(EO3—8)C₁₂－C₁₄醇(如可从NEODOL23EO6.5(Shell)购到的那些醇)的溶剂中进行该方法是较方便的。如用这些乙氧基化物，最好其中不含大量的未乙氧基化的醇且更好是其中不含大量的单乙氧基化的醇(标作“T”)。

虽然制备多羟基脂肪酸酰胺本身不构成本发明部分，但配制人员也可注意到如下所述的多羟基脂肪酸酰胺的其它合成方法。

典型地，制备优选的无环多羟基脂肪酸酰胺的工业规模的反应顺序包括：

步骤1-用所需的糖或糖混合物，使该糖与N-烷基胺生成加成物，然后再在催化剂存在下与氢进行反应，制备N-烷基多羟基胺衍生物；步骤2-使上述多羟基胺与优选脂基酯反应生成一酰胺键。虽然可用现有技术公开的各种方法制备反应顺序步骤2中所用的一系列N-烷基多羟基胺，但下述方法既方便，也可用经济的糖浆作原料。可理解，要用这样的糖浆原料得到最好的结果，制造商应选择其色相当淡或最好是几乎无色(“水白色”)的糖浆。

从植物衍生的糖浆制备N-烷基多羟基胺

I加成物的制备一下面是一标准方法，其中使约420g约55％的葡萄糖溶液(玉米糖浆-约231g葡萄糖-约1.28mol)与约119g约50％的甲胺(59.5g甲胺-1.92mol)水溶液反应。上述葡萄糖溶液的Gardner色泽小于1。用N₂吹扫并遮蔽该甲胺(MMA)溶液，且冷至约10℃或更低。在10－20℃用N₂吹扫并遮蔽该玉米糖浆。将玉米糖浆在所示反应温度下，缓慢加到MMA溶液中。在用min表示的近似时间下测出Gardner色泽。

                   表I时间(min)   10   30   60  120  180  240反应温度.℃    Gardner色泽(近似值)

0       1    1    1    1    1    1

20      1    1    1    1    1    1

30      1    1    2    2    4    5

50      4    6   10    -    -    -

如上面数据所示，随着温度升到约30℃以上和约50℃，该加成物的Gardner色泽变得较差，加成物的Gardner色泽小于7所用的时间只有约30min。对于时间较长的反应和/或要多次存放加成物，反应温度应低于约20℃。色泽较好的葡糖胺，Gardner色泽应小于约7，最好小于约4。

当使用较低温制备加成物时，采用较高比例的胺/糖比，可缩短达到加成物的基本上平衡的浓度的时间。胺与糖的摩尔比为1.5∶1时，在约30℃反应温度下约2hr.达到平衡。同样条件下，该摩尔比为1.2∶1时，时间至少约3hr.。为使加成物色泽好，要结合选择胺/糖比，反应温度和反应时间，以达到基本上平衡的转化率，如高于约90％，较好高于约95％，甚至更好高于约99％(以糖为基准)和小于约7，较好小于4，最好小于约1的色泽。

在低于约20℃反应温度下，用上述方法和带所示不同Gardner色泽的玉米糖浆，其MMA加成物的色泽(在至少约2hr基本上达到平衡后)如下所示。

                  表2

Gardner色泽(近似值)玉米糖浆1    1    1   1＋  0    0   0＋加成物  3   4/5  7/8  7/8  1    2    1

如上所示，为了制出可接受的色泽一致的加成物，糖原料必须非常接近于无色。当糖的Gardner色泽约为1时，加成物有时可被接受，有时则不能。当Gardner色泽大于1时，生成的加成物不能被接受。糖的起始色泽越好，加成物的色泽越好。

II加氢反应一上述Gardner色泽为1或更小的加成物，根据下述方法进行加氢。

置于水中的约539g加成物和约23.1g UnitedCatalyst G49B Ni催化剂加到11高压釜中，在约20℃用200psig H₂吹扫两次。将H₂压力升到约1400psig，温度升到约50℃。再将压力升到约1600psig，将温度保持在约50－55℃约3hr.。此时产物约95％被加氢。再升温到约85℃约30mm，然后倾析反应混合物，滤出催化剂。蒸出水和MMA后，产物为约95％的白色粉末状N-甲基葡糖胺。

用约23.1g Raney Ni催化剂，重复上述过程，只是作出下列改变。催化剂洗涤3次，用200psig H₂吹扫装有催化剂的反应器，用H₂充压至1600psig，保持2hr.，泄压1hr.，再充压至1600psig。在20℃，反应器压力200psig下将加成物用泵抽入反应器，用200psig H₂吹扫反应器等，如上所述。

每次生成的产物是大于约95％的N-甲基葡糖胺；Ni含量小于约10ppm(基于葡糖胺)；溶液色泽小于约Gardner2。

N-甲基葡糖胺粗品的色泽在140℃下暴露较短的一段时间，是稳定的。

得到其糖含量较低(小于约5％，最好小于约1％)，色泽较好(小于约7，较好小于约4Gardner，最好小于约1)的好加成物这点很重要。

在另一反应中，制备加成物先从约159g含约50％甲胺的水溶液开始，用N₂，在约10—20℃吹扫并遮蔽之。在约50℃，用N₂给约330g约70％的玉米糖浆(近似水白色)脱气，并在低于约20℃温度下，将其缓慢加到甲胺溶液中。该溶液混合约30min，得到约95％加成物，该物为一种很浅黄色溶液。

将约190g加成物和水及约9g Uniyted Catalyst G49B Ni催化剂加到一200ml高压釜，在约20℃用H₂吹扫3次。将氢压升到约200psi，温度升到约50℃。压力升到250psi，将温度保持在约50—55℃约3hr.。将产物(此时其中约95％被加氢)再升温至约85℃约30min，脱水和蒸发后，产物为约95％的N-甲基葡糖胺，一种白色粉末。

为了尽量降低葡糖胺中的Ni含量，当H₂压力低于约1000psig时，尽量减少加成物和催化剂之间的接触，这一点很重要。该反应中，N-甲基葡糖胺中Ni含量约为100ppm，而在前面的反应中，Ni含量低于10ppm。

下面与H₂的反应直接用来比较反应温度的作用。

用一200ml高压釜反应器，按类似于上述制备加成物的那些典型反应过程，且在各种温度下进行加氢反应。

使约420g约55％葡萄糖(玉米糖浆)溶液(231葡萄糖；1.28mol)(用来自CarGill的99DE玉米糖浆配制该溶液，溶液色泽小于Gardner1)和约119g50％甲胺(59.5gMMA；1.92mol)(来自AirProducts)混合，制成用于制备葡糖胺的加成物。反应过程如下：

1.向一N₂吹扫过的反应器加入约119g50％甲胺溶液，用N₂保护且冷至小于约10℃。

2.在10—20℃用N₂脱气和/或吹扫55％玉米糖浆，除去溶液中氧气。

3.将该玉米糖浆溶液缓慢加到该甲胺溶液中，保持温度低于约20℃。

4.一旦加入全部玉米糖浆溶液，搅拌约1－2hr.。

加成物制成后或立即用于加氢反应，或低温存放，防止进一步降解。

葡糖胺加成物加氢反应如下：

1.向－200ml高压釜加入约134g加成物(色泽小于约Gardnerl)和约5.8g G49B Ni。

2.在约20—30℃，用约200psi H₂吹扫反应混合物两次。

3.充H₂至压力约400psi，升温至约50℃。

4.升压至约500psi，反应约3hr.。保持温度在约50－55℃。取样品1。

5.升温至约85℃约30min。

6.倾析且滤出Ni催化剂。取样品2。

恒温反应条件：

1.向－200ml高压釜加约134g加成物和约5.8g G49B Ni。

2.低温下用200psi H₂吹扫两次。

3.充H₂至压力约400psi，升温至约50℃。

4.升压至约500psi，反应约3.5hr.。将温度保持在指定温度下。

5.倾析并滤出Ni催化剂。约50－55℃取样品3；约75℃取样品4；约85℃取样品5(约85℃的反应时间约45min)

所有实验均得到纯度类似的N-甲基葡糖胺(约94％)；反应后立即测的各实验的Gardner色泽均相同，但只有两段热处理的色泽稳定性较好；在85℃下进行的实验在立即反应后的色泽为临界色泽。

例IX

制备用于本发明洗涤剂组合物的N—甲基麦芽胺的牛脂(硬化的)脂肪酸酰胺方法如下：

步骤1－反应物：麦芽糖单水合物(Aldrich.lot 01318 KW)；甲胺(40％的水溶液)(Aldrich，lot03325 TM)； Raney镍，50％浆液(UAD52—73D，Aldrich，lot 12921LW)。

将反应物加入玻璃套管(250g葡萄糖，428g甲胺溶液，100g催化剂浆液－50g Raney Ni)，置于31摆动式高压釜内，用N₂(3×500psig)和H₂(2×500psig)吹扫，室温下，H₂中摆动，且在28—50℃范围内摆动度过周末。粗制反应混合物经过一带硅胶塞的玻璃微纤维滤器真空过滤2次。将滤液浓缩成粘性物。将该物溶于甲醇内，共沸蒸出最后的限量水，再用旋转蒸发器除去甲醇/水。在高真空下进行最后的干燥。将粗品溶于回流甲醇中，过滤，冷却重结晶，过滤，在35℃真空干燥滤饼。标作#1。滤液浓缩至开始析出沉淀，置于冰箱内过液。滤出固体，真空干燥，标作#2。滤液再浓缩至其体积的一半，重结晶。只析出很少量沉淀。加少量乙醇，将该溶液置于冰箱内过周末。滤出固体，真空干燥。混合的固体包括用于全合成步骤2的N-甲基麦芽胺。

步骤2-反应物：N-甲基麦芽胺(来自步骤1)；硬化的牛脂甲酯；甲醇钠(25％甲醇溶液)；无水甲醇(溶剂)∶胺∶酯摩尔比为1∶1；初始催化剂含量10mol％(w/r麦芽胺)，提高到20mol％；溶剂量50wt％。

将20.36g牛脂甲酯在一密封瓶内加热至其熔点(水浴)，机械搅拌下，加到-250ml三口圆底烧瓶中。烧瓶加热至约70℃，以防酯固化。分开地，将25.0gN-甲基麦芽胺与45.36g甲醇混合。将制成的浆液在充分搅拌下加到牛脂酯中。加入1.51g25％甲醇钠的甲醇溶液。4hr.后，反应混合物尚不澄清，再加入10mol％催化剂(总共20mol％)，使反应继续过夜(约68℃)，其后，混合物澄清。改装反应烧瓶使之蒸馏。升温至110℃。常压下蒸馏60min。再开始高真空蒸馏且进行14mmin，之后产物非常稠。使其在110℃(外温)保留在反应烧瓶内60min。从烧瓶中刮出产物，在乙醚中研磨过周末。在旋转蒸发器上蒸除乙醚，将产物置于炉内过夜，并研磨成粉。用硅胶从产物中除去任何残留N-甲基麦芽胺。将硅胶浆液的100％甲醇液装入漏斗，用100％甲醇洗几次。在硅胶上置放该产物的浓缩样品(20g与100ml100％甲醇)，用真空和几次甲醇洗涤进行几次洗提。收集的洗提液蒸发至干(旋转蒸发器)。在乙酸乙酯中研磨过夜及过滤除掉任何残留牛脂酯。滤饼经真空干燥过夜。产物是牛脂烷基N-甲基麦芽酰胺。

在另一方法中，可利用商购玉米糖浆进行上述反应顺序的步骤1，该玉米糖浆包括葡萄糖或葡萄糖的混合物及一般5％或更多的麦芽糖。制出的多羟基脂肪酸酰胺和混合物可用于本发明的任何洗涤剂组合物。

在另一方法中，可在1，2-丙二醇或NEODOL中进行上述反应顺序的步骤2。由配制人员自行处理，丙二醇或NEODOL不需先从反应产物中除掉后，再用于配制洗涤剂组合物。同样，据配制人员意愿，可用柠檬酸中和甲醇盐催化剂，使生成柠檬酸钠。该柠檬酸钠可保留在多羟基脂肪酸酰胺中。

织物洗涤组合物(其中可方便地含有去污剂)的配制人员可从各种各样的已知物质中进行选择(如参见US3962152；4116885； 4238531；4702857；4721580；4877896)。可采用的其它去污材料包括一反应混合物的非离子低聚酯化反应产物，该反应混合物包括一个C₁－C₄烷氧基端接的聚乙氧基单元源(如：CH₃[OCH₂CH₂]₁₆OH)，一个对苯二酰单元源(如：对苯二酸二甲酯)；一种聚(氧乙基)氧单元源(如聚乙二醇1500)；一种氧代异丙基氧单元源(如1，2-丙二醇)；和一种氧代次乙基氧单元源(如：乙二醇)，尤其是氧代次乙基氧单元与氧代异丙基氧单元摩尔比至少约0.5∶1。该非离子去污剂具有下列通式：

式中R¹是低级(如C₁－C₄)烷基，尤其是甲基；x和y各为约6－约100的整数；m是约0.75－约30的一个整数；n是约0.25－约20的一个整数；R²是H和CH₃两者的一种混合物，可使得氧代次乙基氧与氧代异丙基氧的摩尔比至少约0.5∶1。

这里可采用的另一优选型去污剂是US4877896中所述一般的阴离子型，只是该试剂基本上不含其中R是丙烯或较高级烷基的HOROH单体。因此，US4877896的去污剂可包括如对苯二酸二甲酯，乙二醇，1，2-丙二醇，和3-钠代磺基苯甲酸的反应产物，而其它的去污剂可包括如对苯二酸二甲酯，乙二醇，5-钠代磺基间苯二酸盐和3-钠代磺基苯甲酸的反应产物。这些试剂最好用于粒状洗涤织物用洗涤剂。

配制人员也可确定，尤其在重垢型粒状织物洗涤剂中包括一非过硼酸盐漂白剂是很有益的。各种过氧化物漂白剂均可商购到，且可用于本发明，但其中方便且经济的是过碳酸盐。因此，本发明组合物可含有一固体的过碳酸盐漂白剂，通常用其钠盐形式，掺入量为3-20wt％，较好为5—18％，最好为8—15％(以组合物重量计)。

过碳酸钠是一种添加化合物，分子式相应于2Na₂CO₃·3H₂O₂，购到的是结晶固体。更易商购到的物质包括一低含量的重金属螯合剂如EDTA，1-羟基亚乙基1，1-二膦酸(HEDP)或一胺基膦酸盐，该物在制备中加入。为供这里使用，可将该过碳酸盐不经额外保护，掺入洗涤剂组合物，但本发明的优选实施方案中用的是一种该物质的稳定型(FMc)。虽然可用各种涂层，但最经济的是SiO₂∶Na₂O为1.6∶1—2.8∶1，最好2.0∶1的硅酸钠，以水溶液形式使用，干燥后硅酸盐固体含量为过碳酸盐重量的2－10wt％(一般3—5wt％)。也可用硅酸镁且涂层中也可包括如上述之一的一种螯合剂。

过碳酸盐晶体的粒径为350—450微米，平均约400微米。涂覆时，晶粒粒径为400—600微米。

虽然可通过在反应混合物中包括螯合剂来控制用于制备过碳酸盐的碳酸钠中的重金属，但过碳酸盐仍需保护措施，防止在产物其它成份中以杂质存在的重金属。已发现，为避免对过碳酸盐稳定性产生不可接受的不好的作用，产物中铁、铜和锰离子总含量不应超过25ppm，最好应低于20ppm。

一种现代的浓缩织物洗涤剂颗粒如下。

                           例X

成份                                 wt％

C₁₄－C₁₅烷基醇磺酸                 13

C₁₄—C₁₅烷基聚乙氧基(2.25)磺酸    5.60

C₁₂－C₁₃烷基聚乙氧基化物(6.5)     1.45

C₁₂－C₁₄脂肪酸N-甲基葡糖酰胺      2.50

硅铝酸钠(A型沸石；2—5μ)           25.2

层状结晶型硅酸盐助洗剂¹            23.3

柠檬酸                              10.0

碳酸钠                           使洗涤pH＝9.90

聚丙烯酸钠(m.w.2000－4500)           3.2

二乙基三胺五乙酸                    0.45

Savinase²                          0.70

6-壬酰基酰胺基-6-氧代一过氧化己酸   7.40

过硼酸钠－水合物                    2.10

壬基氧代苯磺酸                      5.00

增白剂                              0.10

1.层状硅酸盐助洗剂为现有技术已知。优选的是层状硅酸钠。参见如US4664859的层状硅酸钠助洗剂(1987.5.12公布，H.P.Rieck)，本文参考了其内容。从Hoechst可购到一种适宜的层状硅酸盐助洗涤SKS-6。

2.可从Novo Nordisk A/S，哥本哈根，购到。

上述类型中非常优选的颗粒物是其中含有约0.0001-约2wt％活性酶和至少约1％所述多羟基脂肪酸酰胺的那些颗粒物，最优选的是其中阳离子表面活性剂不是烷基苯磺酸盐表面活性剂。

虽然本发明提供的组合物可以各种洗涤方式发挥作用，但优选用于洗涤碗碟等。下面具体说明本发明的一些优选洗涤碗碟的液体。

例XIA—D

下面实例具体说明轻垢型液体洗涤剂组合物，该组合物特别适用于洗碗碟和其它硬表面洗涤作用。例A－D中，表面活性剂包括各种烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂，用标准术语，该表面活性剂简化为标明其平均的乙氧基化度；因此，C_12-13EO(0.8)硫酸盐是指一种硫酸化的C_12-13混合醇馏份，其平均乙氧基化度为0.8。这些阴离子的乙氧基硫酸盐最好以其Na⁺或NH₄盐形式使用。C_12-13氧化胺是一种混合的氧化C_12-13(平均)二胺甲。C_12-14AP内铵盐为    C_12/14H_25/29CONH(CH₂)₃N⁺(CH₃)₂CH₂CO₂H。C_12-14AP硫代内铵盐是C_12/14H_25/29CONH(CH₂)：N⁺(CH₃)₂CH₂CH(OH)CH₂SO₃H。C_12-14DM内铵盐是C_12/14H_25/29N⁺(CH₃)₂CH₂CO₂H。标记为C_9-1EO(8)的乙氧基化非离子表面活性剂指C₉－C₁₁醇，该醇与平均8mol环氧乙烷乙氧基化。Ca^-和Mg⁺⁺阳离子可很方便地以CaCl₂和MgCl₂形式加入到组合物中。组合物的余量部分包括在葡糖酰胺表面活性剂中存在的水和柠檬酸盐/丙二醇(1-5％)和1-3％的异丙苯磺酸盐或二甲苯磺酸盐肋溶剂。pH一般为6.87.4(NH₄盐)或7—8.2(Na⁺盐)。

        成份          wt％

                   A    B     C     DC_12-14N-甲基葡糖酰胺   11    8    12.7  9C_12-13EO(0.8)硫酸盐    -1    6    10.0  9C_12-14EO(3)硫酸盐      11    -    2.7   14C_12-13EO(6.5)硫酸盐    -     -    -     3C_12-14AP内铵盐         -     -    2     -C_12-14AP硫代内铵盐     -     -    -     1.0C_12-13氧化胺           2.5   -    -     1.0C_12-14DM内铵盐         -     2.0  -     -C_9-1EO(8)             0.5   8    7     -Ca⁺⁺                  -     -    0.5   1.0Mg⁺⁺                  0.9   0.25 -     -余量成份               余量 余量 余量 余量

                   例XII

上述任何实例中，可用衍生自植物糖源的等当量的麦芽酰胺表面活性剂，或葡糖酰胺/麦芽酰胺表面活性剂的混合物取代脂肪酸葡糖酰胺表面活性剂。

在组合物中用乙醇酰胺似乎有助于成品配方在低温下的稳定性。此外，用硫代内铵盐(也叫“sultaine”)表面活性剂可提供最好的发泡性能。

                     例XIIA-D

      成份         wt％

                  A    B    C    DC_12-14烷基乙氧基硫酸盐(1EO)           16   9    12   -C_12-14烷基乙氧基硫酸盐(3EO)           -   14    -   11C₁₀烷基乙氧基化物(8EO)           7    3    7    1C_12-14N-甲基葡糖酰胺  8    9    12   6椰子二乙醇酰胺        -    -    -    5氧化二甲基十二烷基胺  -    1    -    2古椅酰胺基丙基羟基硫代内铵盐            -    1    3    -占椅酰胺基丙基内铵盐  2    -    -    -Mg²⁺                 -    -    1    1Ca²⁺                 0.5  1    -    -甲苯磺酸钠            3    3    3    3乙醇                  4    4    4    4水                   余量

如上所示，对于尤其需要其有强发泡性(如：洗碗碟)的组合物，最好不用抑泡剂。由于C₁₄及较多碳数的脂肪酸可起抑泡剂作用，优选洗碗碟组合物中含不至约5％，较好不到约2％，最好基本不含C₁₄或更多碳数的脂肪酸。因此，配制高发泡性组合物人员希望避免将抑泡剂量的这类脂肪酸随多羟基脂肪酸酰胺一起加入到这类组合物中，和/或避免在成品组合物存放期间生成C₁₄和更高级脂肪酸。一种简单的方法是用C₁₂酯反应物制备多羟基脂肪酸酰胺。幸运的是，用氧化胺或硫代内铵盐表面活性剂，可克服由脂肪酸引起的某些抑泡效果。

希望将阴离子光学增白剂加到含相当高浓度(如10％和更高)阴离子或多阴离子成份如多羧酸酯助洗剂的液体洗涤剂中的配制人员可能发现，将增白剂与水和多羟基脂肪酸酰胺予混合，再将其加到最后的组合物中，效果较好。

多谷氨酸或多天冬氨酸分散剂可有益地随沸石型洗涤剂共用。

化学领域的普遍技术人员将会理解，用二一和多糖如麦芽糖制备本发明的多羟基脂肪酸酰胺，将使制出的多羟基脂肪酸酰胺中的直链取代基Z被多羟基环状结构“封顶”。经充分考虑，这些物质可用于本发明，且不背离公开且要求的发明的精神和范围。

Claims (20)

1.一种洗涤剂组合物，包括5-65wt％的一种表面活性剂混合物，该混合物含有：

(a)5-95wt％的一种或一种以上的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂；

(b)5-95wt％的一种或一种以上的多羟基脂肪酸酰胺，其通式为：式中R¹是H或C_1-4烷基，或它们的混合物，R²是C_7-19直链烷基或链烯基，或它们的混合物，Z是由还原性胺化反应的还原糖得到；

(c)1-20wt％的选自氧化胺，内铵盐，硫代内铵盐，烷基多糖苷，脂肪酸酰胺和它们的混合物的一种泡沫增强剂，其中的氧化胺通式为

式中R³为C_8-16烷基，R⁵为C_1-3烷基或羟基烷基；内铵盐通式为R(R¹)₂-N⁺R²COO^-，式中R为C_10-16烷基，R¹为C_1-3烷基，R²为C_1-3亚烷基；硫代内铵盐通式为R(R¹)₂N⁺R²SO₃，式中R为C_10-16烷基，R¹为C_1-3烷基，R²为C_1-3亚烷基或羟基亚烷基；烷基多糖苷通式为R²O(糖基)_x，式中R²为C_10-18烷基，糖基来自葡萄糖，X为1.3-10；和脂肪酸酰胺通式为式中R⁶为C_9-17烷基，R⁷选自H，C_1-4烷基，C_1-4羟基烷基和-(C₂H₄)_xH，式中X为1，2，或3。

2.根据权利要求1的组合物，其中洗涤剂组合物是液体形式的，且包括10-50wt％的表面活性剂混合物和90-50wt％的液体载体。

3.根据权利要求2的组合物，其中表面活性剂混合物含有20-80wt％的阴离子硫酸盐或磺酸盐成份，20-80wt％的多羟基脂肪酸酰胺成份，和5-20wt％的泡沫增强剂。

4.根据权利要求3的组合物，其中液体载体含有水和C₁－C₄单羟醇的混合物。

5.根据权利要求4的组合物，其中R¹是-C₁-C₂烷基，R²是一直链的C₉－C₁₇烷基或链烯基或它们的混合物。

6.根据权利要求5的组合物，其中阴离子表面活性剂的相反离子选自钠、钾、镁、铵、烷醇铵、和它们的混合物。

7.根据权利要求6的组合物，其中组合物另外含有2-5wt％的一种助溶剂。

8.根据权利要求7的组合物，其中洗涤剂含有一种或一种以上的额外的阴离子或非离子表面活性剂。

9.根据权利要求8的组合物，其中泡沫增强剂选自内铵盐，硫代内铵盐，烷基多糖苷，和它们的混合物。

10.根据权利要求9的组合物，其中液体洗涤剂组合物含有15-40wt％的表面活性剂混合物和85-60wt％的液体载体。

11.根据权利要求10的组合物，其中液体载体是含有水和乙醇的混合物。

12.根据权利要求1的组合物，其中多羟基脂肪酸酰胺的通式为：式中R²是直链C_11-17烷基或链烯基。

13.根据权利要求1的组合物，其中关于多羟基脂肪酸酰胺，Z衍生葡萄糖或麦芽糖或它们的混合物。

14.根据权利要求1的组合物，其中的Z衍生自单糖、二糖和随意地，多糖的混合物，该混合物至少含有约1wt％的二糖，且可从植物源得到。

15.根据权利要求1的组合物，其中基本上没有抑泡剂量的C₁₄和更高级脂肪酸。

16.根据权利要求2的组合物，其中另外含有稠化剂。

17.根据权利要求15的组合物，其中另外含有稠化剂。

18.一种洗净脏碗碟的方法，其中使脏碗碟与一有效量的、含5-65wt％表面活性剂混合物的洗涤剂组合物接触,所述混合物含有：

(a)、5-95wt％的一种或一种以上的阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂；

(b)、5-95wt％的一种或一种以上的多羟基脂肪酸酰胺，其通式为：式中R¹是H或C_1-4烷基，或它们的混合物，R²是C_7-19直链烷基或链烯基，或它们的混合物，Z是由还原性胺化反应的还原糖得到；

(c)、1-20wt％的选自氧化胺，内铵盐，硫代内铵盐，烷基多糖苷，脂肪酸酰胺和它们的混合物的一种泡沫增强剂，其中的氧化胺通式为

式中R³为C_8-16烷基，R⁵为C_1-3烷基或羟基烷基；内铵盐通式为R(R¹)₂-N⁺R²COO^-，式中R为C_10-16烷基，R¹为C_1-3烷基，R²为C_1-3亚烷基；硫代内铵盐通式为R(R¹)₂N⁺R²SO₃，式中R为C_10-16烷基，R¹为C_1-3烷基，R²为C_1-3亚烷基或羟基亚烷基；烷基多糖苷通式为R²O(糖基)_x，式中R²为C_10-18烷基，糖基来自葡萄糖，X为1.3-10；和脂肪酸酰胺通式为

式中R⁶为C_9-17烷基，R⁷选自H，C_1-4烷基，C_1-4羟基烷基和-(C₂H₄)_xH，式中X为1，2或3。

19.根据权利要求18所述的方法，其中多羟基脂肪酸酰胺中的R²是C_11-17烷基或链烯基，且Z衍生自从植物源得到的葡萄糖、麦芽糖或其衍生物。

20.根据权利要求18的方法，其中洗涤剂组合物中基本上没有抑泡剂量的C₁₄和更高级脂肪酸。