PT99100B - Processo para a preparacao de composicoes detergentes, liquidas, adequadas para a lavagem de loica, contendo agentes tensio-activos anionicos, amidas de acido gordo polihidroxilico e um agente intensificador de espuma rigorosamente escolhido - Google Patents

Processo para a preparacao de composicoes detergentes, liquidas, adequadas para a lavagem de loica, contendo agentes tensio-activos anionicos, amidas de acido gordo polihidroxilico e um agente intensificador de espuma rigorosamente escolhido Download PDF

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PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÓES DETERGENTES,
LÍQUIDAS ADEQUADAS PARA A LAVAGEM DE LOIÇA, CONTENDO AGENTES TENSIO-ACTIVOS ANIÓNICOS, AMIDAS DE ÃCIDO GORDO POLIHIDROXÍLICO E UM AGENTE INTENSIFICADOR DE ESPUMA RIGDROSAMENTE ESCOLHIDO
ÃMDITQ TáCNICQ
A presente invenção diz respeito a composições detergentes incluindo um ou mais agentes tensio-activos de superfície sulfato ou sulfonato aniónicos, um ou mais amidos ácidos gordos polihidroxi e um agente de espuma criticamente seleccionado. Diz, em particular, respeito, a composições detergentes que possuem propriedades de limpeza e ds espuma, são suaves ao toque e particularmente adequadas para serem usadas na lavagem de louça.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO é conhecido o uso de agentes tensio-activos de superfície sulfatados ou sulfonatados aniónicos em composições detergentes. Contudo, seria desejável incluir tais agentes tensio-activos em composições detergentes que revelem uma melhorada actuação de limpeza e de espuma em condições várias de temperatura e humidade.
Descobriu-se que as composições detergentes contendo um ou mais agentes tensio-activos detergentes sulfatados ou sulfonatados aniónicos, um ou mais amidas ácidos gordos polihidroxi e um agente de espuma seleccionado do grupo que consiste em óxidos amino, betaínas, sultaínas e certos não iónicos, e compostas dos mesmos, manifestam uma actuação de espuma e ds limpeza superior à dos agentes tensio-activos sulfatados ou sulfonatados aniónicos em isolado. Além destas vantagens, estas composições são, quando comparadas com agentes tensio-activos sulfatados ou sulfonatadps aniónicos, mais suaves áo toque, têm um maior
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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 • 20 poder de enxaguamento, não são escorregadios ao toque, sendo mais fáceis de formular devido à necessidade reduzida de aditivos de processo, tais como solventes e hidrotropas.
Uma outra vantagem associada com tais composições é que a sua actuação a nível de espuma é surpreendentemente uniforme em condições diversas de temperatura e humidade.
ANTECEDENTES DQ RAMO uso de agentes tensio-activos sulfato ou sulfonato aniónico em composições detergentes é conhecido no ramo - a patente IJS nS» 4 435 317 (Gerritson et al. , 6 de
Março de 19B4) revela composições detergentes líquidas que contam sulfato alquilo, sulfato éter alquilo e sulfonato alquilobenzsno sob a forma de agentes tensio-activos. A especificação da patente R.U. n£. 809 060, de Hedley & Co. Ltd., publicada em 18 de Fevereiro de 1959, revela composições detergentes contendo um agente tensio-activo sulfato ou sulfonato com um amido ácido gordo polihidroxi particular .
componente amido ácido gordo polihidroxi contido na composição da presente invenção é também conhecido do ramo, da mesma forma que muitos dos seus usos.
Acilo-N, glucamidos metilo-N, por exemplo, são revelados por J.W.Goodby, Μ. A. Marcus, E.Chin e P.L. Finn em The Thermotropic Liquid-Crystal1ine Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles, Cristais Líquidos, 1988, Volume 3, nfi» 11, pp 1569-1581, s por A. MuilerFahrnow, V. Zabel, M. Steifa e R. Hilgenfeld em Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detsrgent s Noanoyl-Nmethylglucamide, J.Chem Soc. Chem Commun., 1986, pp 15731574. 0 uso de agentes tensio-activos polihidroxiamido alquilo-M tem sido recentemente de substancial interesse no uso da bioquímica, por exemplo na desassociação de membranas biológicas. Võr, por exemplo, o artigo N-D-Gluco-Nmethyl-alkanamide compounds, a New Class of Non-Ionic
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Detergents For Membrane Biochemistry Eiioquím. J. (1982), Vol. 207, pp 363-366, de J.E.K. Hildreth.
D uso de glu.camidos alquilo-N em composições detergentes tem também sido discutido. A patente US n2. 2 965 576 concedida em 20 de Dezembro de 1960 de E.R. Winson e a Especificação de Patente R.U. 809 060, já aqui discutida, dizem respeito a composições detergentes tensioactivos aniónicos e certos agentes tensio-activos amido, que podem incluir glucamida metil.....N, adicionados como um agente de espuma de baixa temperatura. Estes compostos incluem um radical N-acilo de um ácido gordo de cadeia direita superior tendo 10-14 átomos de carbono» Estas composições podem também conter matérias auxiliares tais como fosfatos metal alcali, silicatos metal alcali, sulfatos e carbonatos. É também geralmente aconselhável a inclusão de constituintes adicionais que confiram propriedades desejáveis à composição, tais como tintas fluorescentes, agentes de branqueamento, perfumes, etc.,
A patente US n2. 2 703 798 concedida em 8 de
Março de 1955, a A.M. Schwartz, diz respeito a composições detergentes aquosas contendo o produto de reacção condensado de glucamina alquil-N e um éster alifático de um ácido gordo» □ produto desta reacção parece ser útil em composições detergentes aquosas sem qualquer purificação extra. Sabe-se também que prepara um éster sulfúrico de glucamina acilatada tal como é revelado na Patente US n2. 2 717 894, concedida em 13 de Setembro de 1955 a A.M. Schwartz.
pedido de Patente Internacional PCT WO 83/04412, publicada em 22 de Dezembro de 1983, de 3. Hildreth, diz respeito a compostos amfifilícos contendo grupos alifáticos polihidroxi1, que se diz serem úteis para uma variedade de objectivos, incluindo o uso como agentes tensio-activos em cométicos,drogas, champôs, loções e unguentos para os olhos, tal como emulsificadores e agentes distribuidores para medicamentos, e, na bioquímica, para
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membranas solubi1isantes, células completas ou outras amostras de tecidos, e para a preparação de liposomas. Incluem-se nesta patente compostos da fórmula R’C0N(R)CH2R eRCON(R>R', em que R é hidrogénio ou um agrupamento orgâ nico, R' é um grupo bidrocarbono alifático de pelo menos trâs átomos de carbono, e R é o resíduo de uma aldose .
A patente europeia 0 2S5 763, publicada em 12 de Outubro de 19S3, de Kelkenberg et al., diz respeito ao uso de amidos ácidos gordos alquil-polihidroxi-N como agentes de espessura em sistemas detergentes aquosos. Inclui-se amidos da fórmula R1C(O)N(X)R2 em que RI é alquil Cí C17 ( de preferencia, C7-C17), R2 é hidrogénio, alquil C1-C1S (de preferencia C1-C6 ou um óxido alquileno, e X é alquil polihidroxi com quatro a sete átomos de carbono, por exemMod. ZI - 20.000 ex. - 90/08
plo, metil-N, glucamida ácida gorda de coco. As propriedades de espessura dos amidos são indicadas como sendo de particular uso nos sistemas de agente tensio-activo liquido contendo sulfonato parafina, embora os sistemas de agentes tensio-activos aquosas possam conter outros agentes tensio-activos aniónicos, tais como sulfonatos alquilaril, sulfonato olefino, sais éster meio-ácidos sulfossuccínicas e sulfonatos éter alcóol gordos, e agentes tensio-activos não iónicos, tais como éter poliglicol alcóol gordo, éter poliglicol alquilfenol, éster poliglicol ácido, polímeros mistos óxido óxido-polietileno polipropileno, etc.. Exemplifica-se as formulações de champô sulfonato parafina/glucamida ácida gorda de coco metil-N agente tensio-activo nâo iónica. Além dos atributos de espessamento, os ácidos amido gordas alquil polihidroxi-N são supostos terem atributos de tolerância è pele superiores ao habitual.
A patente US nS. 2 9S2. 737, concedida em 2 de Maio de 1961, a Boettner et al., diz respeito a barras detergentes contendo ureia, agente tensio-activo aniónico sulfato laurilo sódio e um agente tensio-activo não iónico alquiloglucamida-N, seleccionado de lauramida metil-N,
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sarbit.il N e miristamida metil-N, sorbitil-M.
SSo reveladas outros agentes tensio-activos glucamida, por exemplo, em DT 2 226 S72, publicada em 20 de Dezembro de 1973, H.W. Eckert et al., que diz respeito a composições de lavagem incluindo um ou mais agentes tensioactivos e sais constituintes seleccionados de fosfatas poliméricos, agentes isolados, e alcalis de lavagem, melhorados com a adição de polihidroxialquilamina-acilo-N da •fórmula RlC(0)N(R2)CH2(CH0H)nCH20H, em que Rl é alquil ClC3, R2 é alquil C10-C22, e n tem o valor 3 ou 4. A aminaacilpolihidroxialquil M é adicionada como agente de suspensão de solo.
A patente UC nS. 3 654 166, concedida em 4 de
Abril de 1972, a H.W. Eckert et al„, diz respeito a composições. detergentes, de pelo menos um agente tensio-activo seleccionado do grupo de agentes tensio-activos aniónicos, zwiteriónicos e não iónicos e, como amaciadar t@xt.il, um composto polihidroxialquil alquil-N, acilo-N da -fórmula R1N(Z)C(O)R2 em que Rl é alquil C10-C22, R2 é alquil C7-C21 , Rl e R2 totalizam entre 23 e 39 átomos de carbono, e Z é polihidroxialquil, que pode ser -CH2(CHOH)m-CH20H, em que m tem um valor entre 3 ou 4.
A patente IJS n2. 4 021 539, concedida em 3 de
Maio de 1977 a H.Moller et al diz respeito a composições cosméticas para tratamento de pele, contenda aminos-polihidroxialqui1—N, que incluem compostas da fórmula R1NÍR1CH<CH0H)mR2, em que Rl ê H, alquil interior, alquil hidroxiinferior ou aminoalquil, bem como aminoalquil heterocícli30
co, R é o mesmo que Rl, não podendo ambos ser H, e R2 é
CH20H ou CDDH.
A patente francesa 1 360 O1S, de 26 de Abril de
1963, da Commercial Solvent Corporation, dis respeito a
soluções de formaldeído estabilizado contra polimerizaçêto com a adição de amidos da fórmula RCÍONÍRilG, em que R é um ácido carboxílico, tendo pelo menos sete átomos de
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Caie.: 4264R carbono, Rl ê hidrogénio ou um grupo alquil inferior, e G é um radical glicitol com pelo menos 5 átomos de carbono.
A patente alemã 1 261 361, de 29 de Fevereiro de 1963, de A. Heines, diz respeito a derivados glucamina que são úteis co/no agentes de molhagem e de dispersão da fórmula N(R)(Rl)(R2) em que R é um resíduo de açúcar de glucamina, Rl é um radical alquil C10-C20, e R2 é um radical acilo C1-C5.
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A patente britânica 745 036, publicada em 15 de Fevereiro de 1956, transferida à Atlas Powder Company, diz respeito a amidos heterocíclicos e ésteres carboxi1icos dos mesmos que se diz serem úteis como intermediários químicos, emulsificadores, agentes de molhagem e de dispersão, detergentes, amaciadores tâxteis, etc.» Ds compostos são expressos pela fórmula IM(R) (Rl) C(0)R2, em que R é o resíduo de um pentol hexano anidrisado ou um éster ácido carboxílico do mesmo, Ri é um radical hidrocarbono monovalente e C(0)R2 é o radical acilo de um ácido carboxílico tendo entre 2 e 25 átomos de carbono.
A patente UB 3 312 627, concedida em 4 de Abril de 1967 a D.T. Hooker, revela barras de ”toilette sólidas que são substancialmente livres de detergentes aniónicos e matérias constituintes alcalinas, que contêm sabão lítio de certos ácidos gordos, um agente tensio-activo não iónico de condensados óxidos etileno-etilenodiamina-óxido proprileno, condensados óxido etileno-glicol propi1eno-óxido propileno, e glicol etileno polimerizado, contendo, ainda, um componente espumoso não iónica, que pode incluir polxhidraxiamida da fórmula RC(O) NR1(R2), em que RC(O) contém entre cerca de 10 e cerca de 14 átomos de carbono, e Rl e R2 são grupos H ou alquil Cl -C6, contendo os ditos grupos alquil um número total de átomos de carbono entre 2 e cerca de 7 e um número total de grupos hidroxi1 substituintes entre 2 e cerca de 6. Encontra-se algo semelhante na patente UB Xf 12 626, também concedida eis 4 de Abril de 1967, a ·?
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D.T. Hooker.
uso de óxido amina, betaínas, sultaínas e as não iónicos da presente invenção são também conhecidos no ramo. A patente US 4 555 360, concedida em 26 de Novembro de
1985, a Eiissett et al. , revela composições detergentes incluindo certos agentes tensio-activos sulfatados e sulfonatados, um agente tensio-activo betaína e um óxido amina. Estas composições podem também opcionalmente conter certos agentes tensio-activos detergentes não iónicos. A patente US 3 351 557, concedida em 7 de Novembro de 1967 a Almstead et al., revela composições detergentes liquidas constituintes contendo um detergente não iónico, um constituinte, um estabilizador de emulsão, água, e um detergente seleccionado de um grupo de detergentes que inclui sultaínas.
Contúdo, não existe nada no ramo que ensine a surpreendente actuação de limpeza e de espuma, a ausência de toque escorregadio, a suavidade ao toque da mão, e a •facilidade de enxaguamento associada com as composições detergentes da presente invenção que contém agentes tensioactivos aniénicos sulfatados ou sulfanatados, certos amidos ácidos gordos polihidroxi e um agente de espuma criticamente seleccionado.
Além disso, nada no ramo ensina que tais composições facultam uma actuação de espuma melhorada substancialmente uniforme em condições diversas de temperatura e de humidade.
έ, assim, objecto da presente invenção facultar tais composições detergentes, que manifestam tais propriedades.
é ainda objecto da presente invenção facultar um método para limpeza de pratos sólidos através do tratamento de tais pratas com as composições detergentes particulares aqui descritas.
Estes objectivos são realizados pela presente invenção.
η
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Ressumo da In van cgf·:
presente invenção diz respeita a composiçães detergentes incluindo entre cerca de 5% e cerca de 65% em peso de uma mistura de agente tensio-activo incluindos (a> entre cerca de 5% a cerca de 95% em peso de um ou mais agentes tensio-activos sulfata ou sulfonato aniónico?
Cb) entre cerca de 5% e cerca de 95% em peso de um ou mais amidos ácidos gordas polihidroxi, tendo a fórmu1 a fi
I!
Rl ι
R2 - C - N
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 cm qu.e Rl é H, um hidrocarbilo C1~C4, etilo hidroxi20 propilo hi.droxi-2, ou misturas dos mesmos, R2 é um hidroesrbilo C5-C31 e Z é um polihidroxihidrocarbilo tendo uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos Ξ grupos hidroxilo, directamente ligados « cadeia, ou um derivado alcoxilado do mesmo; e <c> entre cerca de 1% e cerca de 20% em peso de um agente de espuma seleccionado do grupo que consiste em óxidos amino; betaínas; sultaínas; e compostos não iónicos seleccionados de condensados polietileno, polipropileno e óxido polibutileno de -fenóis alquil, os produtos de condensação etoxilato alquil de alcóois alifáticos com óxido etileno, os produtos ds condensação de óxido etileno com uma base hidrofobica formada pela condensação óxido propileno com glicol propileno, a condensação ds óxido etileno coro o produto resultante da reaccção de óxido propileno e etilenediamina, alquilpolissacarídeos, e amidos ácidos gordos; e misturas dos mesmos.
A presente invenção dis também respeito a um
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Caóe.: 4264R métodos para limpeza de pratos sólidos, incluindo o dito método o tratamento dos ditos pratos com as composições detergentes aqui rei vindicadas.
Descrição Pormenorizada da Invenção
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As composições detergentes da presente invenção incluem entre cerca de 5% e cerca de 65%, de preferência entre cerca de 10% e cerca de 50%, devendo ser entre cerca de 15% e cerca de 40% em peso de uma mistura de agente tensio-activo incluindo um ou mais agentes tensio-activos sulfatados ou sulfonatados aniónicos, um ou mais ámidos écidos gordos polihidroxi, e um agente de espuma criticamente seleccionado. Estes, e outros ingredientes geralmente encontrados em composições detergentes líquidas são a seguir descritos.
As composições detergentes da presente invenção devem encontrar se sob a forma de um líquida ou gel, de preferência composições detergentes líquidas light, devendo ser composições detergentes para lavar louça líquidos light.
Agente Tensio-Activo Aniónico
A mistura de agente tensio-activo da presente invenção inclui entre cerca de 5% e cerca de 95%, de preferência entre cerca de 20% e cerca de 80%, mais preferencialmente entre cerca de 40% e cerca de 60% em peso de um ou mais agentes tensio-activos sulfato ou sulfonato aniónico s.
agente tensio-activo sulfato ou sulfonato aniónico pode ser um agente tensio-activo sulfato ou sulfonato orgânico, devendo ser seleccionado de sulfonatos benzeno alquil 011-816, sulfatos alquil 010.....016 e análogos etoxi contendo 12 moles de óxido etileno por mole de sulfatos etoxi alquil, sulfonatos parafina 013-018, sulfonatos
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olefina C10-C16, sulfonatos éter gliceril alquil C10-C20 sul-fatos glucamina acilo-N-(Cl-C4) C9-C17 ou -N-(C2-C4 hidroxialquil), ε misturas de qualquer das matérias referidas. 0 agente tensio-activo deve ser seleccionado de sulfonatos benzeno alquil linear, sulfatos etoxi alquilo, sulfonatos éter gliceril alquil e sulfonatos parafina.
Os sulfonatos benzeno alquil úteis em composiç&es da presente invenção são aqueles nos quais o grupo alquil (que é substancialmente linear) contém 10-16 átomos de carbono, de preferência 10-13 átomos de carbono, uma matéria sendo um comprimento de cadeia de carbono médio de 11.2 o aconselhável. A distribuição de isómero fenil, isto é, o ponto de ligação da cadeia alquil ao núcleo benzeno, não é crítico, preferindo-se, contudo benzenos alquil tendo um conteúdo isómero feni1-2-superior.
Os sulfatos alquil adequados são primeiramente sulfatos alquil, nos quais o grupo alquil contém átomos de carbono 10-16, de preferência uma média de 12-14 átomos de carbono, de preferência numa cadeia linear. Os alcóois C10-C16, derivados de gorduras naturais, ou de constituição olefina Ziegler, ou síntese 0X0, formam fontes adequadas para o grupo alquil. Os exemplos de matérias sinteticamente derivadas incluem Dobanol 23 (RTM) vendida por Shell Chemicals (Reino Unido) Ltd., Ethyl 24 vendido por Ethyl Corporation, uma liga de alcóois C13-C15 à razão de 67% C13, 33% C15 vendido com o nome de marca Lutsnsol por BASF GmbH e Synperonic (RTM) por ICI Ltd» e Lilal 125 vendido por Liquichimi ca Italiana. Exemplos de matérias naturalmente ocorrentes a partir dss quais os alcóois podem ser derivados são o óleo de coco e o óleo de núcleo de palma e os ácidos gordos correspondentes.
Os agentes tensio-activos sulfato etoxi alquil incluem um sulfato etoxi. alquil primário derivado do produto de condensação de um alcóol C10-C16, com uma média até 6 grupos óxido etileno. 0 próprio alcóol C10-C16 pode ser
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obtida a partir das fontes anteriormente descritas para o componente sulfato alquil. São aconselhávels os sulfatos etoxi alquil C12-C14.
Os processos de etoxilação com base em cataiisação 12 resultam na distribuição de etoxilatos individuais entre 1 e 15 grupos etoxi por mole de alcóol, por forma a que a média desejada possa ser obtida numa variedade de formas. As ligas podem ser feitas de matéria tendo diversos graus de etoxilação e/ou diferentes distribuições etoxilato provenientes das técnicas de etoxilação específica usadas e das fases de processamento subsequentes, tais como destilação. Por exemplo, chegou-se à conclusão que a actuação de espuma e de remoção de gordura equivalente àquela dada por uma liga de sulfato alquil e sulfato trietoxi alquil pode ser obtida através da redução do nível de sulfato alquil e da utilização de sulfato etoxi alquil com uma média aproximada de 2 grupos etoxi por mole de alcóol. Em composições aconselhadas, de acordo com a presente invenção, usa-se um sulfato etoxi alquil, que tem um grau de etoxilação médio entre 0.4 e 5, de preferência entre 0.4 e 3.0.
Os sulfonatos parafina úteis na presente invenção têm entre 13 e IS átomos de carbono por molécula, devendo ter de preferência entre 13 e lê átomos de carbono par molécula. Estes sulfonatos devem ser preparados submetendose um talhe de parafina, correspondente aos comprimentos de cadeia acima especificados, à acção de dióxido sulfuroso e oxigénio de. acordo com o conhecido processo de sulfoxidação. 0 produto desta reacção é um ácido sulfónico secundário que é então neutralizado com uma base adequada para facultar um sulfonato alquil secundário solúvel am água. Podem obter—se sulfonatos alquil secundários semelhantes através de outros métodos, por exemplo, através do método sulfoclorinação, no qual cloro e dióxido sulfuroso são submetidos a reacção com parafinas na presença de luz actiníca, sendo os cloretos sulfonil resultantes hidrolisa35
1*^
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dos e neutralisados para formar as sulfanatas alquil secundárias. Seja qual far a técnica utilizada, ê normalmente aconselhável a produção do sulfonato como monossulfonato, não tendo hidrocarbono de iniciação sem reacção ou tendo apenas uma proporção limitada do mesmo presente e com pouco ou nenhum sal inorgânico sob a forma de produto lateral. Da mesma forma, as proporções de dissulfonato ou de matéria sulfanatada superior será minimizada, embora possa estar presente. D monossulfonato pode ser terminal mente sulfanatado ou o grupo sulfonato pode ser adicionado no carbono 2 ou em outro carbono de cadeia linear. Da mesma forma, qualquer dissulfonato acompanhante, geral mente produzido quando há presente um agente sulfonante em excesso, pode ter os grupos sulfonato distribuídos em diferentes átomos de carbono da base de parafina, podendo estar presentes os monossulfonatos e dissulfonatos.
São particularmente aconselháveis os sulfonatos monoalcano em que os alcanos são de 14 e 15 átomos de carbono, onde os sulfonatos se encontram presentes numa razão de peso de parafinas C14-C15 entre 1:3 e 3:1.
Ds sulfonatos olefina úteis na presente invenção são misturas de alqueno-l-sulfonatos, alqueno hidroxissulfonatos, dissulfonatos alqueno e hidroxidissulfanatos, sendo decritos na patente IJE5 3 332 SSO de P.f. Pflauner e A. Kessler de 25 de Julho de 1967« □s sulfonatos éter gliceril alquil adequados são aqueles derivados ds éteres de óleo e sebo de coco.
Outras agentes tensio-activos sulfato incluem acilo-N-(Cl-C4 alquil) C9C17 ou N-ÍG1 C2 hidroxialqui1) sob a forma de sulfatos glucamina, de preferância aqueles nos quais o grupo acilo C9· C17 È derivada ds óleo de coca ou de óleo de núcleo de palma. Estas matérias podem ser preparadas pelo método revelado na patente US 2 717 S94, concedida em 13 de Setembro de 1955 a Schwartz.
□ contra-ião para o componente do agente tensio35
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anionico de pr
Ertncií seleccionado de :ti vo potássio, magnésio, amónio ou alcanal-amónio, e misturas dos mesmos, sendo o magnésio o preferido.
Em composições aconselhadas incorporando sulfato etoxi alquil CIO - C16 como agente tensio-activo aniónico, a quantidade molar de ião de controlado para corresponder número de moles de sulfato
Bsagnésio nas composições é a 0.35-0.65 , em que X è o alquil ClO-Cifc presentes. 0
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 conteúdo de ião de magnésio deve ser ajustado para facultar o equivalente estequiométrica, isto é, metade da quantidade molar do sulfato alquil presente. Em tais posições, o ião magnésio estará presente a um nível entre cerca de 0.15% e cerca de 3.0% soí peso, de preferência entre 0.25% e i. 5% em peso da composição.
Componente Amido Acido Gordo Polihidroxi A mistura do agente tensio-activo da presente invenção inclui entre cerca de 5% s cerca de 95%, de preferencia entre cerca de 20% & cerca de 130%, mais preferencialmente entre cerca de 40% e cerca de 60% em peso de um úu mais amido ácidos gordos polihidroxi, tendo a fórmula estrutural:
Π) π
II em que: Rl é H, CÍ-C4 hidrocarbil□, 2-hidroxi etilo, propi lo hidroxi-2, ou uma mistura do mesmo, de preferência alquil C1-C4, mais preferencialmente alquil Cl ou C2, mais preferencialmente ainda alquil Ci (isto é, metilo); e R um hidrocarbilo C5-C31, de preferência cadeia simples alquil ou alquenil C7-C19, mais preferencialmente alquil C9-C17 cadeia simples ou alquenil na mesma forma, mais preferencialmonte alquil ou alquenil C11-C17 cadeia simplí ou misturas dos mesmos; e 2 é um polihidroxihidrocar· bilo tendo uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos
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hidroxis directamente ligados á cadeia ou um derivado alcoxilado (de preferencia etoxilado ou propoxilado) do mesmo. Z deve ser derivado de um açúcar redutor numa reacção de aminação redutiva5 Z deve ser preferencialmente um •glicitilo. Os açucares redutores adequados incluem glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, manose e xilose. Pode utilizar-se como matérias naturais xarope de grão dextrose superior, xarope de grão ds fructose superior e xarope de grão de maltose superior, bem como os açucares individuais acima enumerados. Estes xaropes de grão podem produzir uma mistura de componente de açúcar para Z. É de notar que isto não pretende de forma alguma excluir outras matérias naturais adequadas. Z deve ser seleccionado do grupo que consiste em -CH2-(CHDH)n-CH20H,-CH(CH20H)-(CHOH)η -1 --CH20H, -CH2- < CHOH) 2 (C! IDR 1) (Cl IDH ? -CH20H, em que n é um valor inteiro entre 3 e 5, inclusivé, e R' ê H ou um monossacarídeo cíclico ou alifático, s derivados alcoxiladas dos mesmos. Aconselha-se glicitilcs em que n é 4, em particular - Cl 12 - (CHOH) 4- CH20H,
Na fórmula (X), Rl pode ser, por exemplo, metiloN, etilo-N, propilo-N, isopropi1o-N, butilo--N, etilo hidroxi-Ν-Ξ, ou propilo hidroxi-N-2.
R2-CO-N<pode ser, por exemplo, cocamida, estereamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, tec.„
Z pode ser deoxiglucitilc-i, deoxifructitilo-2, deoximaltitilo-1, deoxilactitilo-1, deoxigalactitilo-1, deoximani titilo-i , deoximãtl totrioti 1 o-i , etc..
A amida ácida gorda polihidroxi aconselhável tem a fórmula geral seguintes
CH3
II I
R2 - C - N - CH2 - íCHOH)4CH2DH em que R2. ê alquil de cadeia simples C11-C17 ou um grupo alqueni1 o.
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São conhecidos no ramo os métodos para elaboração de amidos ácidos gordos polihidroxi. Em geral, podem ser •feitos através da reacção de amina alquil com um açúcar redutor numã reacção de aminação reductiva para formar uma polihidroxi.amina alquil-N, submetendo depois a reacção a polihidroxiamina alquil-N com um éster alifático gordo ou um triglicérido numa fase condensação/ amidação para formar o produto amido ácido gordo polihidroxiN, alquil N,. Ds processos para elaborar composiçães contendo amidos ácidos gordos polihidroxi são revelados, por exemplo, na Patente Britânica 609 060, publicada em 16 de Pevereiro de 1959 de Thomas Hedley & Co., Ltd., a Patente US 2 965 576, concedida em 20 de Dezembro de 1960 a E.R. Wilson, e a Patente UB 2 703 798 de Anthony M. Scwartz, concedida em 8 de Março de 1955 e a Patente US 1 965 424, concedida em 25 de Dezembro de 1934 de Piggott, todas aqui incluídas por referência.
Num processo para produção de alquil-N ou de hidroxialquil-N, amidos ácidos gordos deoxigliciti 1o-N, em que o componente glicitilo é derivado de glucose e a funcionalidade alquil-N ou hidroxialqui1-N é metilo-N, etiloN, propilo-N, butilo-N, hidroxietilo-N ou hidroxipropila-N, o produto é feito através da reacção de glucamina alquil-N ou de hidroxialqui1-N com um éster gordo seleccionado de ésteres metilo gordos, ésteres etilo gordos, e triglicéridos gordos na presença ds um catalisador seleccionado do grupo que consiste em fosfato, trilitío, fosfato trissódio, fosfata tripotássio, pirofosfato tetrassódio, tripolifosfato pentapotássio, hidróxido litío, hidróxido sódio, hidróxido potássio, hidróxido cálcio, carbonato litío, carbonato sódio, carbonato potássio, tartrato dissódio, tartrato dipotássio, tartrato potássio sódio, citrato trissódio, citrato tripotássio, silicatos básicos sódio, silicatos básicos potássio, aluminossi1icatos básicos sódio, e aluminossi1icatos básicos potássio, e misturas dos mesmos. A quantidade de catalisador deve ser entre cerca de 0,5 mole •/TV/
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% e cerca de 50 mole %, de preferência entre cerca de 2,0 mole e cerca de 10 mole %, numa base molar glucaminahidroxialqui1-N ou alquil Ν. A reacção devs ser levada a cabo a uma temperatura entre cerca de Í3£3oC e cerca de 170oC, normalmente entre cerca de 20 e cerca de 90 minutos. Quando se utiliza triglicéridos na mistura de reacção como fonte éster gorda, a reacção deve também ser levada a cabo usando entre cerca de 1 e cerca de 10% em peso de um agente de transfer de fase, calculado numa base percentual de peso da mistura de reacção total, seleccionado de polietoxilatos alcóol gordos, alquil poliglucossidos, agentes tensioactivos glucamida linear e misturas dos mesmos.
Este processo deve ser levado a cabo da seguinte forma:
(a) pré-aquecimento do éster gordo até cerca de 13BoC ou cerca de 17oC;
(b) adição de glucamina alquil-N ou hidroxial quil-N ao éster ácido gordo aquecidos e mistura necessária para formar uma mistura liquida/ líquida de duas fases;
(c) mistura do catalisador na mistura de reac ção; e (d) agitação durante o tempo de reacção especi ficado.
Deve também ser adicionado entre cerca de 2% e cerca de 20% de amido ácido gordo glucossil alquil-N/hidroxialquil-N, linear-M sob a forma de produto na mistura de reacção, em relação ao peso dos reagentes, como agente de transfer de fase, se 0 éster gordo for um triglicérido. Isto origina a reacção, aumentando, assim, a taxa de reacção. Vêr descrição pormenorizada abaixa sobre os procedimentos experimentais na secção intitulada Experiência.
As matérias amido ácidas gordas polihidroxi aqui usadas oferecem também vantagens ao formulador de detergente, uma vez que podem ser preparadas, na totalidade
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Mod. 71 - 20.000 ex. 90/08 ou em parte, a partir de matérias naturais, renováveis, não petroquímicas e são degradáveis» Apresentam também um baixo grau de toxicidade para com a vida marinha.
É de notar que com os amidos, ácidas gordos polihidroxi da Fórmula (I), o processo usado para os produzir produz geral mente quantidades de produto secundário não volátil, tal como esteramidos e amido ácido gordo polihidroxi cíclico. D nível destes produtos secundários varia consoante os reagentes em causa e as condições de processo. 0 amido ácido gordo polihidroxi incorporado nas composições detergentes deve estar numa forma tal, que a composição contendo amidos ácidos gordos polihidroxi adicionada ao detergente contenha menos do que cerca de 10%, de preferência menos de cerca de 4%, de amido ãcido gordo polihidroxi cíclico» Os processos aconselháveis acima descritos são vantajosos, uma vez que produzem níveis inferiores de produtos secundários, incluindo o produto secundário amido cíclica.
Agente de Espuma
A mistura de agente tensio-activo da presente invenção inclui ainda entre cerca de 1% e cerca de 20%, de preferência entrs cerca de 2% (mais preferencialmente 5%> e cerca de 20% em peso de um agente de espuma seleccionado do grupo que consiste em óxidos amina, betaínas, sultainas ε certos não iónicos.
Os óxidos amina úteis na presente invenção incluem os compostos com a fórmulas
R3(0R4>xNíR5>:
em que R3 é seleccionado de um grupo alquil, hidroxialquil, acilamidopropilo, e fenil alquil, ou misturas dos mesmos,
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contendo entre S e 26 átomos de carbono, de preferência entre 8 e 16 átomos de carbono; R4 é um grupa alquileno ou hidroxialquileno, contendo entre 2 e 3 átomos de carbono, de preferência 2 átomos de carbono, ou misturas dos mesmas; x é um valor entre D e 3, de preferência D; e cada R5 é um grupo alquil ou hidroxialquil contendo entre 1 e 3, de preferência entre 1 s 2 átomos de carbono, ou um grupo óxido polietileno contendo entre 1 3 7 de preferência i grupo óxido etileno. Os grupos R5 podem encontrar-se ligados uns aos outros, por exemplo, através de um átomo de oxigénio ou de nitrogénio, para formar uma estrutura anelar.
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Estes agentes tensio-activos óxido amina incluem em particular óxidos amina dimetilo alquil C10-C18 e óxidos amina dihidroxieti1 o etilo alcoxi C8-C12. Exemplos de tais matérias incluem óxido dimetiloctilamina, óxido dietilodecilamina, óxido bis-(2-hidroxietilo)dodecilamina, óxido dimetilododecilamina, óxido dipropi1otetradeci1amina, óxido met.iloetilohexadessilamina, óxido dim&tiloamina dodecilamidopropilo e óxido dimet.ilo-2 hidroxioctadecilamina. Aconselha-se o óxido dimetilamina alquil C10-C18 e o óxido dimetilamina alquil acilamido C1O-C1B.
As betai, nas úteis na presente invenção são aqueles compostos com a fórmula R(Rl>2N+R2C0D-, em que R é um grupo hidrocarbilo £6-£18, de preferência um grupo alquil EÍQ-E16, cada Ri é normalmente alquil £1-C3, de preferência metilo, e R2 é um grupo hidrocarbilo CÍ-C5, de preferência um grupo alquileno C1-C3-, mais prefereneialmente um grupo alquileno CÍ-C2. Exemplos de betai nas adequadas incluem taetaina acilamidopropildimetilo de coca; betaína dimetilo hexadecilo; acilamidopropilbetaina £12-14; betaina acilamidohexildietilo ES-E14; carboxibutana-íEacilmeti 1oamidodietilamóni o £14-1634; acilamidodimeti1obetaína £16-18; acilamidopentanedietilbetaina £12-16; acilmeti 1oamidodimeti 1obefaí na £12-16. As betai nas aconselháveis
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são α hexaonato dimetilα-amónia C12-1S e as betaínas dimetilo (ou dietilo) acilamidopropano (ou etanol· CIO 15.
As sultaínas úteis na presente invenção são aquolos compostos com a fórmula R(RI)2N+R2S03 ·, em que R è um grupo hidrocarbilo C6-C1S, de preferência um grupo alquil C10-C16, mais prefersncialmente um grupo alquil C12C13, cada RI ê geralmente alquil C1-C3, de preferência metilo, e R2 é um grupo hidrocarbilo Cl.....C6 de preferência um grupo alquileno C1-C3, ou de preferência, um grupo hidroxialquileno. Exemplos de sultaínas adequadas incluem sulfonato dimetilamónio-2-hidroxipropi1 o CÍ2-Í4, sultaína amórsi o-2-hidroxipropi 1 o propilo amido C12-14, sulfonato propano dihidroxieti1amónio C12-14 e sulfonato hexano dimetilamónio C16-1S, sendo aconselhável a sultaína amónia2-hidroxipropilo amido C12-14.
Ds agentes tensio-activos detergentes não iónicos adequados são normalmente revelados na patente US 3 92? 678, de Laughlin et al., concedida em 30 de Dezembro de 1975, na coluna 13, linha 14 atê à coluna 16, linha 6, aqui incluída por referência. Seguem-se exemplos não limitativos de agentes tensio-activos não iónicos úteis.
1. Polietileno, polipropileno, e condensações óxido pol ibuti leno de fenóis alqu.il» Em geral, deve usar-se condensações óxido polietileno» Estes compostos incluem os produtos de condensação de fenois alquil com um grupo alquil contendo entre cerca de 6 e cerca de 12 átomos de carbono em cadeia simples ou cadeia ramificada com o óxido alquileno. Num modelo aconselhável, o óxido etileno encontra-se presente numa quantidade igual entre cerca de 5 e cerca de 25 mole de óxido etileno por mole de fenol alquil. Ds agentes tensio-activos não iónicos à venda no mercado deste tipo incluem Igepal TM C0-630, comereializado por BAF Corporation e Triton TM X-45, X-114, X-1OO e X-102, todos comercializados por Rohm & Haas Company.
2. Ds produtos de condensação etoxilato alquil
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de alcóois alifáticos com entre cerca de 1 e csrca de 25 moles de óxido etileno» A cadeia alquil de alcóol alifático pode ser simples ou ramificada, primária ou secundária, e contém geralmente entre 8 e 22 átomos de carbono. Particularmente aconselhados são os produtos de condensação de alcóois com um grupo alquil tendo entre 10 e 20 átomos de carbono com entrs cc-rca de 2 e csrca de 10 moles de óxido etileno por mole ds alcóol. Aconselháveis são os produtos de condensação de alcóois com entre cerca de 6 e cerca de 10 moles de óxido de etileno por mole de alcóol. Exemplos de agentes tensio-activos não iónicos à venda no mercado incluem Tergitol TM 15-S-9 Co produto de condensação de alcóol linear C11-C15 com 9 moles de óxido etileno), Tergitol TM 24-L.-6 NMW C o produto de condensação de alcóol primário C12-C14 com 6 moles de óxido etileno com uma distribuição de peso molecular reduzida), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol TM 45-9 Co produto de condensação de alcóol linear C14-C15 com 9 moles de óxido etileno), Neodol TM 23-6.5 C o produto de condensação de alcóol linear C12-C13 com 6.5 moles de óxido etileno), Neodol TM 45 7 Co produto de condensação de alcóol linear C14-C15 com 7 moles de óxido etileno), Neodol TM 45-4 Co produto de condensação de alcóol linear C14-C15 com 4 moles de óxido etileno), comercializados por Shell Chemical Company, e Kyro TM EOB C o produto de condensação de alcóol C13-C15 com 9 moles de óxido etileno) comercializado por The Procter & Gamble Company.
3. Os produtos de condensação de óxido etileno com uma base hidrofóbica formados pela condensação de óxido propileno com glicol propileno. A porção hidrofóbica destes compostos deve ter um peso molecular entre cerca de 1500 e cerca de 1800 e manifestar insolubilidade na água, ft adição de metades polioxietileno a esta porção hidrofóbica tende a aumentar a solubilidade da água da molécula como um todo, e o carácter líquido do produto é retido até ao ponto em que
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o conteúdo polioxietileno é de cerca de 50¼ do peso total do produto de condensação, o que corresponde a uma condensação até cerca de 40 moles de óxido etileno. Exemplos de compostos deste tipo incluem alguns dos agentes tensioactivos Pluronic TM comereialicados por BASF.
4. Os produtos de condensação de óxido etileno com o produto resultante da reacção de óxido propileno com etilenediamina. A metade hidrofóbica destes produtos consiste no produto de reacção de etilenediamina e no excesso de óxido propileno, tendo geralmente um peso molecular entre cerca de 2500 e cerca de 3000» Esta metade hidrofóbica ê condensada com óxido etileno até a altura em que o produto de condensação contém entre cerca de 407, e cerca de 00¼ em peso de polioxietileno e tem um peso molecular entre cerca de 5000 e cerca de 11000. Exemplos de um agente tensio-activo não iónico inclui certos dos compostos Tetronico TM, comereialisados por BASF:
5. Os alquilapolissacarídeos revelados na patente US 4 565 647, Llenado, concedida em 21 de Janeiro de 1706, com um grupo hidrofóbico contendo entre cerca de 6 e cerca de 30 átomos de carbono, ds preferencia entre cerca de 10 e cerca de 16 átomos de carbono e um polissacarídeo, por exempla, um poliglicossídeo, um grupo hidrofílico contendo entre cerca de 1,3 e cerca de 10, de pref er‘ê‘nci a entre cerca de 1,3 e cerca de 3, mais preferencialmente entre cerca de 1,3 e cerca de 2,7 unidades sacarídeas» Pode usarse qualquer sacarídeo redutor contendo 5 ou 6 átomos de carbono, por exemplo, metades glucose, galactose e galactosil podem ser substituídos por metades glucosil. (Opcionalmente, o grupo hidrofóbico é ligado nas posiçães 2-, 3-, 4etc-, fornecendo, assim, uma glucose ou galactose por oposição a glucossideo ou galactossideo). As ligaçães intersacarídeas podem ser, por exemplo, entre a posição das unidades sacarídeas adicionais e as posiçães 2-, 3-, 4e/ou 6- nas unidades sacarídeas precedentes.
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Cahí : 4264%
Opcionalmente, s o qus não é tão aconselhável, pode haver uma cadeia polialquilenoóxido em ligação com a metade hidrofibica e a metade polissacarídes» O alquillenesKido aconselhado ê o óxido etileno. Os grupos hidrofóbicos típicos incluem grupos alquil, saturados ou não, ramificados ou não contendo entre S a 18, de preferência entre 10 e 16, átomos de carbono. O grupo alquil deve ser um grupo alquil saturado de cadeia simples. O grupo alquil pode contêr atécerca de 3 grupos hidroxi e/ou a cadeia paliai· quilenóxido pode conter atê cerca de 10, de preferência menos de 5, metades alquileneoxido.
Os polissacarídeos alquil adequadas são octilo, undeci1dodeci1 o, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo, heptadecilo e octadecilo, di-, tri-, tetra™, penta-, e hexaglucosídeos, galactosídeos, lactosídeos, glucoses, fructosídeos, fructoses e/ galactoses. As misturas adequadas incluem alquil de «leo ds coco, di-, tri-, tetra-, e pentaglucosídeos e tetra-, penta , s hexaglucosídeos alquil ds sebo.
Os alqui1poliglicosideos aconselháveis nonildecilo, psntadeci1 o,
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 :em
X. o T »x«
Ύ íi rmula
R20 (.CnH2nO> t(gli c osi 1> x .
em que R2 é seleccionado de um grupo que consiste sm alquil ,alquilfenil , hidroxialquil, hidroxialquilfenil e misturas dos mesmos, nas quais os grupos alquil contêm entre 10 e 18, de preferência entre 12 e 14 átomos de carbono; n é um valor entre 2 e 3, de preferência 2; t é um valor entre 0 e cerca de 10, de preferência 0; e x é um valor entre cerca de í,3 e cerca de 10, de preferência entre cerca de 1,3 e cerca de 3, mais preferencialmente entre cerca de 1,3 e cerca de 2,7. D glicosil deve ser derivado de glucose» Para preparar estes compostos, o alcúol ou alc/ol alquilapolietoxi é formado primeiro e depois submetido a reacção com glucose ou uma fonte de glucose, para formar o glucosídeo (ligação na posição
\
.906 Coóe 426411
1). As unidades glicosil adicionais podem então ser adicionadas entre a posição 1- e precedendo as unidades glicosilo 2-, 3-, 4- e / ou 6-, de preferência predominante na posição Ξ-.
6. Agentes tensio-activos amido ácidos gordos com a fórmulas
R6 ê - N(R7)2
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em que Rfc é um grupo alquil contendo entre 7 e 2í, de preferência, entre 9 e 17 átomos de carbono, sendo cada R7 seleccionado do grupo que consiste em hidrogénio, alquil C1-C14, hidroxialquil C1--CÍ4 e -<C2H40>xH, em que x é um valor entre 1 o 3»
Os amidos 'aconselháveis são os amidos amónia CSC20, monoetanolamidos, dietanolamidos e isopropanolamidos.
Os agentes de espuma aconselháveis são os óxidos amina dimetilo alquil CIO.....CIS, óxidos amina dimetilo alquil amido acilo C10-Í8, betaínas, sultaínas, produtos de condensação de alcóois alifáticos com óxidos etileno e alquipolissacarídeos , e misturas dos mesmos»
Ve ículo Líquido
Num modelo aconselhado, as composições detergentes da presente invenção são composições detergentes líquidas. Estas composições detergentes líquidas aconselhadas incluem entre cerca de 953 e cerca ds 353 em peso, de preferência entra cerca de -?03 e cerca de 503 em peso, mais prsferencialmente entre cerca de S53 e cerca de 603 sm peso de um veículo líquido, por exemplo, água, de preferência uma mistura dc água um álcóol monohídrico C1-C4 (por exemplo, etanol, propanol, isopropanol, butanol e compostos dos mesmos), sendo o etanol o alcóol aconselhável.
Composição pH
As composições detergentes líquidas devem ser
Ξ4
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formuladas de tal forma que durante o uso em operações de limpeza aquosa, a água de lavagem tenha um pH entre cerca de 6 e cerca de 9, de preferência entre cerca de 7 e cerca de 8. As formulações de produto líquida devem ter um pH entre cerca ds 5.0 e cerca de Í0.5, mais preferencialmente entre cerca de 6.0 e cerca de 9.0, mais preferencialmente ainda entre cerca de 6,5 e cerca de 7,5. As técnicas para controlar o pH em níveis de uso recomendado incluem o uso de amortecedores, alcali, ácidos, etc., e são bem conhecidas de todos os peritos do ramo.
Agente......Espessador
As composições detergentes da presente invenção podem também ser sob a forma de gel. Tais composições são geral mente formuladas da mesma forma que as composições detergentes líquidas, à excepção de que contêm um agente espessador adicional.
Qualquer matéria ou matérias que possam ser misturadas com o líquido aquoso para facultar composições de agitamento fino com valores de produção suficientes podem ssr usadas nas composições desta invenção. As matérias como silica coloidal, polímeros específicas, tais como polistireno e polistireno oxidado, combinações de certos agentes tensio-activos e polímeros solúveis em água, tais como poliacrilato são famosos pelo seu papel de produzirem vai ores.
Um agente espessador aconselhável útil nas composições da presente invenção é um espessador polímero policarboxilato de elevado peso molecular. F'or elevado peso molecular entende-se entre cerca de 500 000 s cerca de 5 000 000, de preferência entre cerca de 750 000 e cerca de 4 000 000.
polímero policarboxilato pode ser um polímero carboxivinil. Tais compostos são revelados na patente US 2 798 053, aqui inclui da por referência. Os métodos· para elaborar polímeros carboxivinil são também revelados em
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Drown, sando aqui incorporados por referencia.
Um polímero carboxivinil é um interpolímero de uma mistura monomérica incluindo um ácido carboxílico não saturado olefinicamente monomérico e entre cerca de 0,1¾ e csrca de 10% em peso do total de monómeros de um poliéter de um alcóol polihidrico, alcóol polihídrico esse que contém pelo menos 4 átomos de carbono aos quais se encontram ligados pelo menos 3 grupos hidroxil, contendo o poliéter mais de um grupo alquenilo por molécula. Outras matérias monoméricas monoolefínicas podem encontar-se presentes na mistura monomérica se se desejar, mesmo em proporção predominante. Os polímeras carboxivinil são substancial mente insolúveis em líquido, hidrocarbonos orgânicos voláteis e são dimensionalmente estáveis em
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situação de exposição ao ar.
Os sleóois polihidricos aconselháveis usadas para produzir polímeros carboxivinil incluem polióis seleccionados da classe que consiste em oligossacarídeos, derivados reduzidos dos mesmos, nos quais o grupo carbonil é convertido num grupo alcóol e peritaeri tri to; mais pref erencialmente aconselha-se os oligossacarideos, de preferência a sucrose. é aconselhável que os grupos hidroxi do poliol que são modificados sejam eterificados com grupos alilo, tendo o poliol pelo menos 2 grupos éter alilo por molécula poli ol. Quando o poliol é sucrose, é aconselhável que a sucrose tenha pelo menos 5 grupos éter alilo por molécula de sucrose. é aconselhável que o poliéter do poliol deve incluir entre cerca de 0,1% e cerca de 4% dos monómeros totais, de preferência entre cerca de €>,2% e csrca de 2,5%.
Os ácidos carboxílicos não saturados olefinicamente monoméricos aconselhados para uso na produção de polímeros carboxivinil aqui usados incluem ácidos monoméricos, polimerizáveis, carboxílicos alifáticos inferiores não saturados monoolefiriicamente alfa-bsta; de preferência os ácidos acrílicas monoolefínicas monoméricas da estrutura
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CH2 = C - CGOH
Neste caso R è um substituto seleccionado do grupo que consiste em grupos hidrogénio e alquil inferior; aconseIhando-se o ácido acrílica.
Os polímeras carboxivinil úteis nas formulações da presente invenção têm um peso molecular de pelo menos cerca de 750 OOO. Os polímeros carboxivini1 cruzados superiores aconselhados são os de peso molecular de pelo menos cerca de 1 250 000. Também aconselhados são os polímeros carboxivinil com um peso molécular de pelo menos cerca de
OOO OOO , que podem não ser cruzados de forma tão superi or „
Os vãrios polímeros carboxivinil encontram-se à disposição a partir de B.F. Goodrich Company, Nova Iorque, N.I., sob o nome comercial Carbopol. Os polímeros carboxivinil úteis nas formulações da presente invenção incluem Carbopol 910 com um peso molecular de cerca ds 750 000, são aconselháveis o Carbopol 941 com um peso molécular de cerca de í 250 000 e mais preferencialmente os Carbopol 934 e 940, com pesos moléculares de cerca de 3 OOO OOO ©
OOO OOO, respectivamente.
O carbopol 934 é um polímero carboxivinil cruzado ligeiramente com um peso molécular de cerca de 3 000 000. Tem sido descrito como um ácido poliacrílico de peso molecular superior cruzado com csrca de 1*4 de sucrose poialilo com uma média de csrca de 5,Í3 grupos alilo por cada molécula ds sucrose.
Os polímeros policarboxilato adicional úteis na presente invenção são Sobolan PHC-25R, um ácido poliacrílico da GASF Corp., e Gantrez R, um interpolímero (ácido éter/maléico vinil fpoli3meti1 o) da GAF Corp.
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Ds polímeros policarboxilato aconselháveis da presente invenção são ácidos poli, acri li cos, dispersíveis em água, não lineares cruzados com um poliéter polialquenil com um peso molécular entre cerca de 750 000 e cerca de 4 OOO 000.
Os exemplos mais aconselháveis destes espessadores polímeros policarboxilato são as resinas Carbopol 600 da B.F. Goodrich. Especialmente aconselháveis são Carbopol 616 e 617. Crê-se que estas resinas são mais cruzadas superiormente do que 900 resinas-série, tendo pesos moléculares entre cerca de 1 000 000 e 4 000 000. As misturas de polímeros policarboxilato, tal como aqui são descritas, podem também ser usadas na presente invenção. Particularmente recomendavél é a mistura de Carbopol 616 e 617, sob a forma de resinasérie.
O espessador polímero policarboxilato é utilizado preferencialmente com agentes espessadares esseneialmente sem argila.Na verdade, chegou-se ã conclusão de que se os polímeros policarboxilatos da presente invenção forem utilizados com argila na composição da presente invenção, o resultado será, em termos de instabilidade de fase, um produto menos desejável. Por outras palavras, o polímero policarboxilato deve ser usado em vez de argila como agente espessador/estabilizador nas presentes composiçães.
□ polímero policarboxilato também faculta uma redução no que é geralmente chamado de bottle hang-up CN.T. : a tradução á letra para esta expressão seria ^'problema de garrafa]. Esta expressão diz respeito à incapacidade de distribuir todo o produto detergente para lavar louça a partir do seu contentor. Não querendo uma ligação estática a qualquer teoria, acredita-se que as composiçães espessas da presente invenção facultam esta vantagem, porque a força de coesão da composição é superior à força de aderência da parede do contentor. Com os sistemas espessadores de argila, contidos na maior parte dos produtos à
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venda no mercado, este pode se*r um problema importante sob certas condições.
Não querendo uma ligação estática a qualquer teoria, crê-se que as moléculas de cadeia longa do espessador polímero policarboxilato ajudam a suspender sólidos nas composições detergentes espessas da presente invenção e ajudam a manter a matriz expandida, ft matéria polimérica é também menos sensitiva do que os espessadores de argila á destruição devido à agitação repetida, tal como ocorre quando a composição é mexida vigorosamente.
Ee se usar polímero policarboxi1 ato como agente espessador nas composições da presente invenção, este encontra-se geralmente a um nível entre cerca de 0,1% e cerca de 10%, de preferência entre cerca de 0,2% e cerca de 2% em peso.
Os agentes espessadores são usadas para facultar um valor de produção entre cerca de 50 e cerca de 350, de preferência entre csrca de 75 e cerca de 250.
Análise de Valor de Produção valor de produção é uma indicação da pressão de agitamsnto no qual a força de gel é excedida e o fluxo é iniciado, é aqui medido com um viscómetro modelo Brookfield RVT com um eixo B em barra - T a 25oC, utilizando uma ligação Helipath para cima durante as leituras associadas. 0 sistema é programado para 0,5 rpm, sendo feita uma leitura da composição para ser testada após 30 segundos ou após o sistema se encontrar estável. 0 sistema é parado e o rpm é reprogramado para 1,0 rpm. É feita uma leitura para a mesma composição após 30 segundos ou após o sistema se encontrar estável. A pressão a um agitamento 0 é igual a duas vezes a leitura 0,5 rpm menos a leitura a 1,0 rpm. 0 valor de produção é calculado quando a pressão perante uma agitação 0 aponta para 18,8 (factor de conversão). Componentes Dpci onai s
As composições da preíssnte invenção podem ainda
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conter opcionalmente outros compostos não iónicos e iónicos (outros além daqueles já aqui revelados).
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Há outros agentes tensio-activos aniónicos que podem ser úteis para efeitos detersivos nestas composições. Exemplos de agentes tensio-activos aniónicos úteis incluem sais (incluindo, por exemplo, sódio, potássio, amónio e sais amónio substitutos, tais como sais mono-, di- e trietanolamina) de sabão, ácidos policarboxilícos sulfonatados preparados por sulfonação do produto pirolicado de citratos metal terra alcalinos, por exemplo, tal como é descrito na patente britânica π2» 1 0B2 179, alquilssulfatos CB-C22, alquilpoliglicolétersulfatos C8-C24 (contendo até 10 moles de óxido etileno); sulfonatos glicerol alquil, sulfonatos glicerol acilo gordos, sulfatos glicerol acilo gordos, sulfatos ótèr óxido etileno fenol alquil, fosfatas alquil, isetionatos tais como os isetionatos acilo, tauratos acilo, amidos ácidos gordos, succinatos alquil e sulfossuccianatos, sarcossinatos acilo, sulfatos de alquiIpolissacaríde os, tais como os sulfatos de alquilpoliglucossida (tendo os compostos não sulfatados não iónicos sido já aqui descritos), carbonatos éter alquil, ácidos gordos esterifiçados com ácido isetiónico e neutralizados com hidróxido sódio, e amidos ácidos gordos de taurido metilo. Há mais exemplas descritos em Surface Acíive Agente and Detergentes (Vol. I elide Schwartz, Perry ε Berch). É também descrita uma variedade de tais agentes tensio-activos na patente US 3 929 67B, concedida em 30 de Dezembro de 1975, a Laughlin et al., na coluna 23, linha 58 até à coluna 29, linha 23 Caqui inclui da por referência).
Os agentes tensio-activos podem também ser incluídos nestas composições detergentes. Estes agentes tensio-activos podem ser descritos como derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias, ou derivadas alifáticos de aminas secundárias e tereiárias heterocícli30 f
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Coazí 4264R
cas, nas quais α radical alifático pado ser com cadeia simples ou ramificada. Um dos substituintes alifáticas contêm pelo menos 8 átomos de carbono, geralmente entre 8 e IB átomos de carbono e pelo menos um deles contém um grupo de estabilização de água aniónicos, por exemplo, carboxi, sulfonato, sulfato. Vêr patente US n2. 3 929 678, de Laughlin et al., concedida em 30 de Dezembro de 1975, coluna .19, linhas 18-35 (aqui, incorporada por referência) para exemplos de agentes tensio-activos amfóliticos úteis.
Os agentes tensio-activos zwiteriónicos podem também ser incluídos nestas composições detergentes. Estes agentes tensio-activos podem ser descritos como derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas secundárias e terciárias hotsrocíclicas, ou derivados de
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amónio quaternário, fosfónio quaternário ou sulfónio terciário, sob a forma de compostos,, Vêr patente US n2.
929 678 de Laughlin et al., concedida em 30 de Dezembro de 1975, coluna 19, linha 38, até à coluna 22, linha 48 exemplos de agentes snfolíticos e zwite(aqui incluída por referência) para tensio-activos zwiteriónicos úteis.
Tais agentes tensio-activos riónicos são normalmente usados em combinação com um ou mais agentes tensio-activos aniónicos e/ou não iónicos.
Se forem incluídos nas composições da presente invenção, estes agentes tensio-activos adicionais opcionais encontram-se geralmente presentes a uma concentração entre cerca de 1% e cerca de 10%, de preferência entre cerca de 2% s cerca de 5% em peso.
Outros ingredientes opcionais incluem constituintes detergentes, do tipo orgânico ou do tipo inorgânico, embora tais constituintes em geral não sejam aconselháveis para uso na composição da presente invenção. Exemplos de constituintes inorgânicos solúveis em água que podem ser usados, individual mente ou misturados entre eles ou com sais constituintes sequestrantes, são glicina, alquil e
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alquenil sob a forma de succinatos, carbonatos metal alcali, fosfatos, polifosfatos ε silicatos. Exemplos específicos de tais sais são tripolifosfato sódio, carbonato sódio, carbonato potássio, pirofosfato sódio, pirofosfato potássio, tripolifosfato potássio, a hexametafosfato sódio. Exemplos de sais constituintes orgânicos que podem ser usados isoladamente, ou. misturados uns com os outros, ou com os sais constituintes alcalinos inorgânicos anteriores, são policarboxilatos metal alcali, cujos exemplos também incluem citratos solúveis em água como citrato potássio e sódio, tartrato potássio e sódio, etilenediamitetraacetato potássio e sódio, triacetato diamina IM-ÍS-hidroxi-etilo ) etileno sódio e potássio, triacetatos nitrilo sódio e potássio, diacetatos nitrilo ΊΜ-(2· hidroxi eti lo) sódio e potássio, oxidissuccinatos sódio e potássio, e mono- e dissuccinatos tartrato potássio e sódio, tais como os descritos na patente US n2. 4 663 071 (Bush et. al., concedida sm 5 de Maio de 19B7), aqui incluida por referencia. Pode usar-se outros constituintes detergentes orgânicos, tais como fosfonatos solúveis em água, nas composições da presente invenção. Contúdo, cs constituintes detergentes em geral têm um valor limitado quando as composições da presente invenção se encontram na forma de composições detergentes para lavar louça light. Se se incluirem nas composições da presente invenção, estes constituintes opcionais encontram-se geral mente a uma concentração entre cerca de 1,0% e cerca de 10%, de preferência entre cerca de 2% e cerca de 5% em peso.
Outros ingredientes aconselháveis são diluentes, solventes, tintas, perfumes e hidrotropos (aconselháveis). Os diluentes podem ser sais inorgânicos, tais como sulfato potássio e sódio, cloreto amónio, cloreto sódio a potássio, bicarbonato sódio, etc.. Os diluentes úteis nas composições da presente invenção encontram -se geralmente presentes em níveis entre cerca de 1% e cerca de 10%, ds preferência
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entrs cerca de 2% e cerca de 5% cm peso.
Os solventes que aqui são úteis incluem água e alcóois de peso molecular inferior, tais como alcóol etilo, alcóol isopropilo, etc.. Os solventes úteis nas composições da presente invenção estão geralmente presentes em niveis entre cerca de 1% e cerca de 60%, de preferência entre cerca de 5% e cerca de 50% em peso .
Os hidrotopos, tais como sulfonato tolueno sódio e potássio, sulfonato xileno sódio e potássio, sulfonato cumeno sódio e potássio, sulfossucinato trissódio e tripotássio, e os compostos reiaccionados (tal como é revelado na patente US 3 915 903, aqui incluída por referência ) podem ser utilizados por forma a mais facilmente obter uma estabilidade e viscosidade de fase de produto aconselháveis. Chegou-se à conclusão de que os hidrotropos podem ter um efeito positivo nas vantagens da espuma da presente invenção. Não querendo visar uma dependência excessiva de qualquer teoria, crê-se que tal vantagem é devida às características de tais hidrotopos. Os hidrotopos úteis na presente invenção estão geralmente presentes em níveis entre cerca de 1% e cerca de 10% , de preferência entre cerca de 2% e cerca de 5% em peso.
Os ingredientes opcionais úteis quando as composi ções da presente invenção são usadas nas aplicações detergentes para lavar louça líquidas incluem agentes tensio-activos não iónicos etoxilados promotores de drenagem do mesmo tipo daqueles revelados na patente US 4 316 024, de Pancheri concedida em 23 de Fevereiro de
1902, aqui incluída por referência.
Não pretendendo qualquer ligação excessiva a uma teoria, crê-se que as composições rei vindicadas da presente invenção são vantajosas, uma vez que facultam uma actuação de limpeza e ds espuma inesperada e limpam louça sem conferir qualquer toque gorduroso ao prato limpo, o que é importante nos mercados de consumo, onde a limpeza de um
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prato é julgada pela ausência do tal toque gorduroso. Além disso, não pretendendo uma ligação excessiva a qualquer teoria, crê-se que as outras vantagens da composição da presente invenção consistem na facilidade de enxaguamento e na redução de sensação de escorregar associada às habituais composiçães detergentes para limpeza. 0 toque de escorregar reduzido é importante nos mercadas consumidores, onde o toque de escorregar não é favorecido, sendo visto como um enxaguamento incompleto de agente tensio-activo de superfície de um prato.
Além disso, não pretendendo qualquer ligação excessiva a uma teoria, crê-se que as composiçães da presente invenção oferecem uma vantagem de uniformidade inesperada na actuação de espuma em condiç&es diversas de temperatura e de humidade, em especial na temperatura para lavagem de louça aconselhada entre cerca de lOOoF e cerca de 12OoF.
De acordo com os métodos desta invenção, os pratos sujos são postos em contacto com uma quantidade efectiva , em geral entre cerca de 0,5 ml e cerca de 20ml (por cada 25 pratos), de preferência entre cerca de 3 ml e cerca de ÍOml, da composição da presente invenção. A quantidade total da composição detergente líquida usada é baseada na vontade do utilizador, e dependerá geralmente de factores como a formulação particular do produto da composição, incluindo a concentração de ingrediente activo na composição, o número de pratos sujos a ser limpo, o grau de sujidade nos pratos e aspectos semelhantes . A particular formulação do produto, por sua vez, dependerá de um número de factores, tais como o mercado a que se destina (isto é, Estados Unidos, Europa, úapão, etc.,) para o produto da composição. 0s exemplos que se seguem referem-se aos métodos típicos nos quais as composiç&ss detergentes da presente invenção podem ser usados para limpar pratos sujos. Estes exemplos destinam-se a ilustrar, não sendo de forma
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cerca de 10 ml de uma entre cerca de 1 000 ml
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 nenhuma exemplos limitativos.
Num pedido US típico combina-se entre cerca de 3 ml e cerca de 15 ml, de preferência entre cerca de 5 ml e composição detergente líquida com e cerca de 10 000 ml, geralmemte entre cerca de 3 000 ml e cerca de 5 000 ml , de água numa bacia com uma capacidade volumétrica entre cerca de 5 000 ml e cerca de 20 000 ml, geralmemte entre cerca de 10 000 ml e cerca de 15 000 ml. A composição detergente tem uma concentração de mistura de agente tensio-activo entre cerca de 21% e cerca ds 44% em peso, de prefsrência entre cerca de 25 % e cerca de 40% em peso» A água deve encontrar.....se numa temperatura entre cerca ds SOoF e cerca de
125oF, dc preferência entre cerca de 100oF e 12OoF. Ds pratos sujos mergulhados na bacia contendo a composição detergente e a água, onde lavados através do contacto da superfície suja com o prato através de um pano, uma esponja ou um artigo semelhante» 0 pano, esponja ou artigo semelhante pode ser mergulhado na mistura de composição dstergente e água antes de estar em contacto com a superfície do prato, estando normalmemte em contacto com a superfície do prato durante um período entre cerca de 1 e 10 segundos, embora o tempo varie com cada aplicação e com os diferentes uti1izadores. 0 contacto do pano, esponja ou artigo semelhante deve ser acompanhada por um esfregar simultânea da superfície do prato»
Num pedido do mercado europeu típico, seriam combinados entre cerca de 3 ml e cerca de 15 ml, de preferência entre cerca de 3 ml e cerca de 10 ml, de uma composição detergente líquida com entre cerca de 1000 ml e cerca de 10 000 ml, geralmente entre cerca de 3000 ml e cerca de 5000 ml de água numa bacia com uma capacidade volumétrica entre cerca de 5000 ml e cerca ds 20 000 ml, normalments entre cerca de 10 000 ml e cerca de 15 000 ml. A composição detergente tem uma concentração de mistura de agente ten35
63.906 Ccl&í: 4264R
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sio-activo entre cerca de 21% e csrca de 44% em peso, de preferência entre cerca de 25% e cerca de 35% em peso. A água deve encontrar-se numa temperatura entre cerca de BOoF 125oF, de preferência entre cerca de IOOqF e cerca de 12OoF. Os pratos sujos são mergulhados na bacia que contém a composição detergente e água, onde são limpos através do contacto da superfície suja do prato com um pano, esponja ou artigo semelhante. 0 pano, esponja ou artigo semelhante pode ser mergulhado na mistura de composição detergente e água antes de estar em contacto com a superfície do prato, estando normalmente e?m contacto com a superfície do prato durante um período de tempo entre cerca de 1 e cerca de 10 segundos, embora o tempo de facto varie com cada aplicação e com cada diferente utilizador. O contacto do pano, esponja ou artigo semelhante deve ser acompanhado por um esfregar simultâneo da superfície do prato.
Num pedida latino-americano e japonesa típico, combina-se entre cerca de 1 ml e cerca de 50 ml, de preferência entre cerca de 2 ml e cerca de 10 ml de uma composição detergente com entre cerca de 50 ml e cerca de 2000 ml, normal mente entre cerca de 1OO ml e cerca de 1000 ml de água, num alguidar com uma capacidade volumérica entre cerca de 500 ml e cerca de 5000 ml, mais normal mente entre cerca de 500 ml e cerca · de 1000 ml. A composição detergente tem uma concentração de mistura de agente tensio-activo entre cerca de 5% e cerca de 40% em peso, de preferência entre cerca de 10% e cerca de 30% em peso. Os pratos sujos são limpos através do contacto da superfície suja do prato com um pano, esponja ou artigo semelhante. D pano, esponja ou artigo semelhante pode ser mergulhado na composição detergente rsa água antes de entrar em contacto com a superfície do prato, estando normalmente em contacto com a superfície do prato durante um período de tempo entre csrca ds 1 e csrca de 10 ssgundas, embora o tempo de •facto varie com cada aplicação e cada utilizador diferen35
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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 ts. 0 contacta da pana, esponja ou artiga semelhante cam a superfície do prato deve ser acompanhada por um esfregar simultâneo da superfície do prato.
Outro método de uso consiste em mergulhar os pratas sujos num banho ds água, que não contém qualquer detergente para lavar louça. Coloca-se directamente um dispositivo para absorção do detergente para lavar louça líquido, tal como uma esponja, numa quantidade separada de composição para lavar louça líquida não diluída durante um período de tempo que, geralmente, dura entre cerca de 1 e cerca de 5 segundos. O dispositivo para absorção, e, canse* quentemente a composição para lavar louça líquida não diluída, é então posta em contacto individualmente cam a superfície de cada um dos pratos sujos para remover a dita sujidade?. O dispositivo de absorção é normalmente posto em contacto com cada superfície da prato durante um período de tempo entre cerca de 1 s cerca de 10 segundos, embora α tempo de facto dependa de factores tais como o grau de sujidade do prato, 0 contacto do dispositivo de absorção com a superfície deve ser acompanhada por um esfregar simultâneo.
EXPERIÊNCIA
έ aqui exemplificada um processa para fazer um agente tensio-activo metilo N, lauramida deoxiglucitilo-l para utilização neste caso. Embora um química experiente possa variar a configuração do mecanismo, um mecanismo adequado para ser aqui usado inclui um frasco com 4 gargalos de trãs litros adaptado com um misturador ds pá motorizado e um termómetro de comprimento suficiente para estar cm contacta com o meia s reacção. Os outros Ξ gargalos do frasco estão adaptados com uma vara nitrogénio e um braço lateral com um furo grande (atenção; é importante um braço lateral com um furo grande no caso de uma evolução metanol
Cf /
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muito rápida), ao qual é ligado um condensador de recolha eficiente e uma saída vácuo. A última encontra-se ligada a uma drenagem de nitrogénio e a uma escala vácuo, e, depois, a um aspirador e a uma boca. Coloca-se um invólucro de aquecimento de 500 watt com um controlador de temperatura transf armador variável (Oariac) usado para aquecer a reacção num jaque de laboratório que possa ser facilmente aumentado ou diminuído para um contraio extra de temperatura da reacção.
Coloca-se glucamina-N (195 g, 1,0 mole, Aldrich, M4700-0) e laurato metilo (Procter & Gamble CE 1270, 220,9 g, 1,0 mole) num frasco. A mistura sólida/líquida é aquecida com agitação sob uma vara nitrogénio para formar uma fusão (cerca de 25 minutos). Quando a temperatura de fusão atinge 145oC, adiciona-se o catalisador (carbonato sódio em pó anidrido, 10,5 g 0,1 mole, J.T. Baker). A vara nitrogénio é fechada e o aspirador e a drenagem de nitrogénio são programados para fornecer 5 polegadas (5/31 atm.) Hg. vácuo. A partir deste ponto, a temperatura de reacção é mantida a 150oC, ajustando o Variac e/ou aumentando o invólucro.
Qentro de 7 minutos, começam a ser vistas as primeiras bolhas de metanol no menisco da mistura de reacção. Gegue-se uma rápida e vigorosa reacção. O metanol é destilado até que a sua taxa baixe. 0 vácuo é ajustado para fornecer cerca de 10 polegadas Hg (10/31 atm.) vácuo . O vácua é aumentado aproximadamente da forma que se segue (em polegadas Hg. em minutos): 10 em 3, 20 em 7, 25 em 10. 11 minutos após o início da evolução metanol, o aquecimento e o agitamento são descontinuamente coincidentes com alguma espuma. 0 produto é arrefecido e solidifica.
Os seguintes exemplos ilustram composições da presente invenção, mas não limitam ou definem o âmbito da invenção, sendo c dito âmbito estabelecido pelas reivindicações que se seguem.
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EXEMPLOS
Os seguintes exemplos ilustram a prática da presente invenção, mas não a limitam.
EXEMPLO 1
Ae seguintes composições são formuladas numa base percentual de peso. Estas composições são preparadas de acordo com a seguinte descrição:
é Formada inicialmente uma pasta de agente tensio-activo através da combinação de qualquer agente tensio-activo com água e álcool. Os agentes tensio-activos contidos nesta pasta de agente tensio-activo incluem amido gordo polibidroxi e agentes de espuma da presente invenção. Ideal mente, a pasta de agente tensio-activo deve ser bombeável em temperaturas ambientes ou elevadas. Separadamente, num contentor de mistura grande com um misturador propulsor, três quartos de água do produto formulado, metade do álcool do produto formulado, e qualquer hidrotropo requerido (por exemplo, xileno, cumeno, sulfonato tolueno) são misturados por forma a originar uma solução clara. Qualquer magnésio opcional desejado é adicionado a seguir, seguindo-se a pasta de agente tensio-activo, para formar uma mistura.
Se for incluído, o magnésio pode ser adicionado directamente no contentor de mistura como cloreto magnésio. Como alternativa, o magnésio pode ser adicionada como óxido magnésio ou pó hidroxido. Este óxido magnésio ou pó hidróxido é adicionado á forma de ácido dos sais do agente tensio activo (por exemplo, sulfonatos benzeno alquil, sulfatos alquil, sulfatos etoxilados alquil, sulfonatos éster metilo, etc.) na pasta de agente tensio-activo. Quando o magnésio é adicionado como um óxido ou um pó hidróxido, e adicionado uma quantidade menos do que estoiquiometricamente requerida com mistura para garantir uma
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completa dissolução. 0 pH da pasta ds agente tensio-actiνα contendo magnésio é então ajustada através do uso de soluções NaOH ou KOH;
A mistura é efectuada até se obter um produto de solução homogéneo e claro. Pode então adicionar-se qualquer água, álcooj ou qualquer hidrotropo adicional (sob a forma de solução) para equilibrar a viscosidade do produto de solução até ao nível desejado, ideal mente entre 50 s 1000 cps, tal como medido por um viscómetro Drockiield a 7OoF. O pH do produto de solução é então ajustado com HCl ou com um nível de para
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 fórmulas contendo iões amónio e S,5+ 1,5 para fórmulas que não contêm iões amónio.
Perfume, tinta e outros ingredientes, por exemplo agentes opacificantes, tais como Lytron e distearato glicol etileno, são adicionados na última fase. O Lytron pode ser adicionado directamente como uma dispersão com mistura. 0 distearato glicol etileno tem que ser adicionado num estado fundido com uma rápida mistura para formar os cristais pérolas desejados.
Componente
G1ue ami d a met i1 o-N alquil C12-14 Sulfonato benzeno alquil linear Cl1.2 de sódio
Sulfato (1,0 ave.) etoxilato de álcool de coco amónio Sulfato álcool de coco de amónio
Sulfato éster metilo de ácido de coco sob a forma de sal de sódio MgC 12
A
5,0
B
5,0
10,0
D
10,0
15,0
10,0
10,0
15,0
0,5
1,!
0,!
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Caóe: 4264R .31‘W
Sulfato olefino alfa CÍ4-16 de sódio
20,0
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Poliglicossídeo de coco (1, ê avo?. unidade g 1 uCO5E por molécula)
Oxido amida dimetilo dodecilo 3,0
Betaína dimetilo amidoprop.ilo de coco 3,0
Monoetanolamida de coco 2,0 Dietanolamida de coco Sulfato cumeno de sódio 2,0 Sulfate tolueno de potássio
Etanol 5,0
Agua & misc.
(tinta, perfume, etc.)
5,0 3,0 - 5,0 3,0
O
u.' a
3,0
4,0
3,0
3,0 balanço até 100%
4,0
EXEMPLO II
As seguintes composições são formuladas numa base
percentual de peso» c&S; composições são preparadas
mesma forma cjue as c omposiçl ies do Exemplo I.
Comuonente Glucamida metilo-M A B Ç D
alquil C12-14 Sulfato berizeno alquil linear Cil.2 20,0 12,0 4,0 10 »0
de sódio Sulfato (1,0 ave.) etoxilato de álcool 5,0
de coco amónio Sulfato éster metilo ácido de coco sob 5,0 12,0
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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 a forma de sal sódio
MgC12
Poligliccl de coco (1,6 ave. unidade glucose por molécula)
Ôx ido ami na d i met ilo dorieci1 o
Betai na d i meti1 o ami.dopr op i1 o de coco Betai na dimetilo hexadecilo
Dietanolamida de coco Sulfonato cumeno de sódio
Sulfonato xileno de sódio Sulfonato tolueno de potássi o
Etanol
Água ?i mi sc,
15,0
0,7
6,0
2,0 ν-’ 5 V :,0
1,9
15,0
5,0
3,0
3,0 balanço até 100% (tinta , perfume, opacificante, etc.)
EXEMPLO III
Ae composições seguintes são formuladas numa base percentual de peso. Estas composições sâo preparadas da mesma forma que as composições do Exemplo I.
Componente ‘
Sulfato benzeno alquil linear Cl1.2 de amónio ~
Glucamida metilo-N ácida gorda C12-14 16
Sulfato (0,B ave.) «0 8,0
1·-’*
10,0
12,5
10,0
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Ca&e-i 4264R
Mod. 71-20.000 ex. - 90/08
etoxi alquil Cl2-14
de amónio Betaína propilo 12,5 11,0 10,0
cocoamido Betaína dimetilo 1,5 4 * U 3,0
hexadeci1 o Monoetanolamida v o — 1 v 3,5 3,0
de coco tíx ido ami na di meti1 o 3,8 -r í-m, 3,8
alquil C12-14 Sulfato cumeno ds ·*“ 4,0
sódi o 1,0 1,0 1,0
Etanol 4,5 5,0 5,0
Ur ei a 0,5 - -
Hidróxido da magnésio 1,6 - -
água & Mi sc.' (Perfume, tinta, etc.)
até 100¼
EXEMPLO IV
As seguintes composições detergentes são formuladas numa base percentual de peso. Estas composições são preparadas da mesma forma, que as composições do Exemplo I.
Componente
Sulfato benzeno alquil linear Cl 1.2 de amónio Glucamida metiA B C D E
5,0 - 10,0 12,0 ]o ~N ác ido gordo
C12-14 5,0
Sulf at o (0,8 ave.! etoxilato C12-14 de amónio 5,CJ (8,0 ave.) etoxilato de álcool primário CIO 5,0
1.5,0
4,0
10,0
15,0
4,0
8,0 ,O
14,0
10,0 l2,0
63.906
Caie.: 4264R
Betaína dimetilo C12-14
Betaína dimetilo amidopropi1 o
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
012-14 Amido monoetanol ácido de coco 3,0 2,0 ϊ -· -y λ 9 2,0
Amido dietanol ácido de coco Λ * 9 ’·’ f) 2,0
Óxido amina di- metilo de coco 2,0 '? A — 9 ··’ 5,0 3,0
Sulfonato cumeno d e sadi 0 3,0 2,0 2,0 3,0 5
Sulfonato xileno de sódio 1,0 3,0 3,0
Etanol 5,0 5,0 Cl , O 4,0 5,0
Hidróxido de magnésio 0,7 0,6 - -
Distearato de glicol et ileno 1,0
Betaína dimetilo Cl 6 3,0
Ureia 2,0 1 5 d. , W - - -
Agua S< (Misc. ÍPerfume, finta, etc.)---balanço até 100%---
EXEMPLO V
As composições detergentes que se seguem são
fôrmuladas numa basi s percentual de peso. Estas composições
sàc preparadas Exemplo I. da mesma maneira que as composições do
Componente A B Ç D
Sulfato olefina
alfa C14-16 10,0 10,0
Glucamida metilo -N
63.906 Coóe:4264í?
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
ácida gorda C12-14 15,0 10,0 12,5 5,0
Sulfato (0,8 ave.) etoxilato C12-14 de amónio 10,0
Sal de sódio sulfato éster metilo Cl2-14 15,0 10,0 5,0
Poliglicosídeo C12-14 10,0
<0,8 ave.) etoxi- lato de álcool pri- mári o CIO 4,0 4,0
Eetaína d i met ilo amidopropilo C12-14 2,0
Amido monoetanol de ácido de coco 3,0 1,0 n λ. 9 V
Amido dietanol de ácido de coco 2,0 1,0 2,0
Óxido amina dime- filo de coco o w 9 V 1,0 3 9 V '4,0
Sulfonato cumeno de sódio 2,0 2,0 2,0 2,0
Sulf onat o xileno de sódio 2,0 2,0 2,0 2,0
Etanol 4,0 3,0 - 4,0
Hidróxido de magnésio - - - 0,5
Distearato glicol de etileno 1,0
$gua & Misc. (Perfume, tinta, etc.) — “balanço até 100% -
EXEMPLO VI As seguintes campos ições detergentes são formul
das numa base percentual de peso. Estas composições são preparadas da mesma maneira que as composições do Exempla I.
63.906
Cai>e.:4264R
Componente
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
Sulfonato parafina C14-15 de sódio
Sulfonato parafina C14-15 de magnésio Sal sódio de um álcool de coco sulfatado etoxilado com 3 moles de óxido etoxilado Sal magnési o de um álcool de coco sulfatado etoxilado com 3 moles de óxido de etileno Sulfonato de sódio de éter glicerilo de coco Glucamida metilo-N
26,0
26,0
14,0
15,0
34,0 . V
ácida gorda C12-14 15,0 > 12,0 15,0
Óxido dimetilodo-
decilamina 4,0 4,0 4,0 4,0
Betaína aci1amidopro-
pilodimetilo C12-14 - 5,0 5,0
Tr i etan o1ami na T cr “T cr *?* cr T cr „>, J
Etanol 5.Π 5,0 =: λ 1 -·· 5,0
Carbopol © 616 1,5 - -
Carbopol © 617 1,5 - -
água & Misc. (Perfume, tinta, í*t,C. > —-bal ar.ço até 100%—
EXEMPLO VII*
As seguintes composições detergentes são formula
das numa base percentual de peso. Estas composições sã
preparadas da mesma maneira que as composições do Exemplo
I.
63.906
CaAe.: 4264R
Componente
Sulfonato parafina CÍ4-15 de sódio Sulfonato parafina C14-15 de magnésio Sal sódio de um álcool de coco sulfatado com
E E
15,0
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
mole de óxido etoxilado 15,0 10,0
Sulfonato éter gliceri-
lo de coco de sódio 5,0 - -
Sulfonato éter gliceri-
lo de coco de magnésio 5,0 -
Glucamida N-metilo
ácida gorda C12-14 10, €5 3,0 10,0
Oxido dimetilodo-
decilamina 4,0 4,0 2,0
Betai na acilamido-
propilodimetilo C12-14 - 5,0
Trietanolamina τ cr ** ? U 3,5 li’ V.J
Etanol 5,0 5,0 n s,.1 ,
Carbopol © 616 1,0 - -
Carbopol © 617 - 2,0 -
Agua & Misc. (Perfume, tinta, etc» > — -balanço até
EXEMPLO VIII
Segue-se um método alternativo para preparação de amidos ácidos gordos polihidroxi aqui usados» Usa-se uma mistura de reacção que consiste em 84, S7 g. de éster metilo ácido gordo (fonte: éster metilo CF1270 Procter & Gamble), 75 g de glucamina-D-meti1o-N (fonte s Aldrich Chemical Company M4700-0), 1,04 g. ds metóxido sódio (fonte; Aldrich Chemical Company 16, 499-2) s 6C,51 g. de álcool metilo. 0 contentor da reacção inclui uma estrutura de refluxo padrão com um tubo de secagem, um condensador e uma barra de mistura, De acordo com este procedimento, a glucamina
63.966 Caie: 4264R
metilo-N é combinada com metanol com uma agitação sob argónio, começando o aquecimento com uma mistura efectiva (barra de mistura; refluxo). Após 15-20 minutos, quando a solução já obteve a temperatura desejada , adiciona-se o éster e o catalisador metóxido sódio. Tira-se amostras
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
periodicamente para controlar o curso da reacção, notandose que a solução está completamsnte clara após 63,5 minutos. Julgase que a reacção está, de facto , quase completa naquele ponto. A mistura de reacção é mantida em refluxo durante 4 horas. Após a remoção do metanol, o produto recuperado puro pesa 156,16 gramas. A seguir à secagem vácuo e à purificação, recupera-se uma produção total de 106,92 gramas de produto purificado contudo, as produçães percentuais não são calculadas nesta base, na medida em que a recolha regular de amostras ao longo do curso da reacção torna insignificante o valor percentual de produção. A reacção pode ser levada a cabo em concentraçães de produto de 80% e 9Õ% durante períodos até 6 meses para produzir produtos com uma formação de produtos secundários extremamente reduzida.
que se segue não limita a invenção, mas pretende sómente ilustrar aspectos adicionais da técnologia que pode ser pelo formulador durante a elaboração de uma gama de composiç&es detergentes, usando os amidos ácidos polihidroxi.
é de notar que os amidos ácidos gordos polihidroxi são, devido à sua ligação amido, sujeitas a alguma instabilidade sob condiç&es acídicas básicas ou superiores. Se bem que se possa tolerar uma certa decomposição, é preferível que estas matérias não sejam submetidas a um pH acima de cerca de 11, de preferência 10, nem a um pH abaixo de 3, durante períodos de tempo excessivamente longos. 0 produto final de pH (líquido) é normalmente de 7,0-9,0.
Durante a elaboração de amidos ácidos gordos
63.906 CíLóe.: 4264R
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
polihidroxí, é geralmente necessário neutralizar pelo menos parcialmente o catalisador base usado para formar a liga amido. Se bem que para este objectivo possa ser usado qualquer ácido, c formulador do detergente reconhecerá que é mais simples e conveniente usar um ácida que faculta um anião que é útil e aconselhável na composição firial do detergente. Por exemplo, o ácido cítrico pode ser usado para neutralizar, podendo o ião citrato resultante (ca. i%) permanecer com uma pasta amido ácida gorda polihidroxí ca. 40% e ser bombeado para as fases últimas de produção do processa de manufactura do detergente. As formas ácidas de matérias tais como oxidissuccinato, nitrilotriacetato, etilenediaminetetraacetato, tartrato/succinato, e afins, podem ser uèadas similarmente.
Ds amidos ácidos gordos polihidroxí derivados de ácidos gordos alquil coco (predominantemente CÍ2-C14) são mais solúveis do que os seus semelhantes (predominantemente C16-C1B) alquilo sebo. Assim, as matérias C12-C14 são de certo modo de mais fácil formulação em composições líquidas e mais sóluveis em banhos de lavagem. Contudo, as matérias C16-C1S são também bastante úteis, em especial em circunstâncias onde ss usa uma lavagem ds água quente e fria. Na verdade, as matérias CÍ6-C18 podem ser melhores agentes tensio-activos detergentes do que os seus parceiros C12-C14. Assim, o formulador pode querer balançar a facilidade de produção vs. a actuação, quando seleccionado um amido particular ácido gordo polihidroxí para uso numa dada formulação.
É de notar que a solubilidade dos amidos ácidos gordos polihidroxí pode ser melhorada se se tiver pontos de insaturação e/ou cadeias que ramificam na metade ácida gorda. Assim, as matérias, tais como os amidos ácidos gordos polihidroxí derivados de ácido oleico e de ácido isoesteárico , são mais sóluveis do que as suas contrapa»— tes alquil-n.
63.906 Caóe.: 4264R
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
Da mesma forma, a solubilidade de amidos ácidos gordos polibidroxi preparados a partir de dissacarideos, trissacarídeos, etc. será normalmente maior do que a solubilidade dâs matérias análogas derivadas de monossacarídeQs. Esta solubilidade superior pode ser uma ajuda particular sempre que se formulam as composições líquidas. Além disso, os amidos ácidos gordos polibidroxi, em que o grupo polihidroxí é derivado de maltose parecem funcionar especial mente bem como detergentes, quando usados em combinação com os agentes tensio-activos sulfonato alqui1benzeno convencionais (LAS). Mão pretendendo uma dependência excessiva de uma teoria, parece que a combinação de LAS com os amidos ácidos gordos polihidroxí derivadas de sacarídeas superiores tais como a maltose causa um abaixamento substancial e inesperada da tensão interfacial num meio aquoso, permitindo, desta forma, uma actuação detergente. (A elaboração do amido ácido gordo polihidroxi derivado de maltose é descrita de seguida).
Os amidos ácidos gordos polihidroxi podem ser sleborados não apenas a partir de açúcares purificados, mas também a partir de féculas hidrolisadas, por exemplo, fécula de milho, fécula de batata, qualquer outra fécula vegetal aconselhável que contenha o mono....., di , etc, sacarídeo desejado pelo formulador. Isto é de particular importância do ponto de vista económico. Assim, o xarope de milho glucose superior, o xarope de grão maltose supe rior, etc. pode ser utilizado de forma comvenicnte s económica. A polpa de celulose hidrolizada delineada pode também facultar uma fonte de matéria natural para os amidos .ácidos gordos polihidroxi.
Tal como já foi referido, os amidos ácidos gordos polihidroxi derivados de sacarídeas superiores, tal como maltose, lactose,etc., são mais solúveis do que as suas contrapartes glucose. Além disso, parece que os amidas ácidos gordos polihidroxi mais sóluveis podem ajudar a
63.906 Cou: 4264R
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
solubilizar as suas contrapartes menos solúveis, em vários graus. Assim, o formulador pode escolher o uso de uma matéria natural que inclua um xarope de milho glucose superior , por exemplo, mas seleccionar um xarope que contenha um pouco de maltose (por exemplo, 1% ou mais ). A mistura resultante de ácidos gordos polihidroxi apresentará, em geral, propriedades do solubilidade mais aconselháveis numa variada gama de temperaturas e concentrações do que um amido ácido gordo polihidroxi derivado de glucose puro. Assim, além das vantagens económicas para usar misturas da açúcar em vez de reagentes de açúcar puro, os amidos ácidos gordos polihidroxi preparados a partir de açúcares mistos pode oferecer vantagens substanciais no que respeita à actuação e/ou à facilidade de formulação. Em alguns casos, contudo, pode notar—se alguma perda de actuação de remoção de gordura (lavagem de louça) em níveis maltamido ácidos gordos acima de cerca de Ξ53 e alguma perda de espuma acima de cerca de 333 (sendo as ditas percentagens a percentagem de amido ácido gordo polihidroxi derivado de maltamido vs. amido ácido gordo polihidroxi derivado ds glucose). Isto pode variar um pouco, dependendo no comprimento de cadeia da metade ácida gorda. Nessas ocasiões, normalmente, formulador que escolhe tais misturas pode achar vantajoso seleccionar misturas amido ácido gordo polihidroxi, que contenham razões de monossacarídeos (por exemplo, glucose) em relação a dissacarídeos s a sacarídeos superiores (por exemplo, maltose ) entre cerca de 4s1 e cerca de 9;1,
A elaboração de amidas ácidos gordos polihidroxi não cíclicos aconselhados a partir de ésteres gordos e polióis alquil-N pode ser levada a cabo em solventes alcóois a temperaturas entre cerca de 30oC-90oC, de preferência entre cerca de 50oC-SOoC. Determinou-se que pode ser conveniente para o formulador, por exemplo, de detergentes líquidos levar a cabo tal processo em solvente glicol
63.966 Caóe.: 4Z64R
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
propileno 1,2-, uma vez que o solvente glicol não tem que ser removido completamente do produto de reacção antes do uso na Formulação detergente acabada. Da mesma forma, o formulador de, por exemplo, composições detergentes sólidas, normalmente em grão, pode achar vantajoso levar a cabo o processo a 30oC-90oC em solventes que incluem alcóois etoxilados, tais como os alcóois C12-C14 (ED 3-8) etoxilados, tais como os de NEDDDL 23 E06.5 (Shell). Duando se usam tais etoxilados, não devem conter quantidades substanciais de álcool não etoxilado e, de preferência, não devem conter quantidades substanciais ds álcool mono-etoxilado (designação T).
Se bem que os métodos para elaboração de amidos ácidos gordos polihidroxi per se não formem qualquer parte desta invenção , o formulador pode também notar outras sínteses de amidos ácidas gordos polihidroxi tal como a seguir se escreve.
Normalmente, a sequência de reacção de escala industrial para a preparação dos amidos ácidos gordas polihidroxi acíclicos aconselhados inclui:
Fase í - a preparação de um derivativo amina polihidroxi alqui 1-N a partir do açúcar desejado ou a mistura de açúcar pela formação de um aduzimento da amina alquil N e do açúcar, ao que se segue a reacção com hidrogénio na presença de um catalisador; segue-se a Fase 2 - reacção da dita amina polihidroxi com, de preferência, um éster gordo para formar uma liga amina. Se bem que se pode preparar uma variedade de aminas alqui1-N úteis na fase 2 da sequência de reacção através de vários processos do ramo, o processo que se segue é conveniente e faz uso do xarope de açúcar económico como da matéria natural, é de notar que, para melhores resultados, quando se usa tais matérias de xarope natural, o formulador deve seleccionar xaropes com uma cor ligeira ou, de preferência, quase sem cor Cbranco-água).
4'
63.966 Caóz: 4Z64R
Preparação de Amina Polihidroxi Alquil-iM a partir de xaropes tíe açúcar derivado de uma planta í- Formação de Aduzimento - Segue-se um processo padrão no qual cerca de 420 g de cerca de 55% de solução
glucose (xarope milho - cerca de 231 g de glucose - cerca
de 1,82 moles) com uma Gardner Col or de menos de I são
submetidas a reacção com cerca de 119 g de cerca de 50% de
solução (59,5 g de meti lamina - 1,92 moles) metilamina
aquosa. A solução (MMA) metilamina é purificada e protegida com N2 e arrefecida até cerca de lOoC, ou menos. 0 xarope de milho é purificado e protegido com N2 a uma temperatura de cerca de 10o-20oC. □ xarope de milho é adicionado devagar à solução MMA na temperatura de reacção indicada. A Gardner Color é medida nos tempos aproximados indicados em minutos.
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
TABELA 1
Tempo em minutos: 10 30 60 120 ISO 240
T emp o de Reacção2C Gardner Color (aproximada)
0 i 1 1 1 1 1
20 1 111 1 1
30 1 rt. Jw. A. 4 5
50 4 6 10 - -
Tal como se pode verificar a partir dos dados
acima , a Gardner Color para os aduzi mentos é muito pior à
medida que a temperatura se eleva acima de cerca de 3OoC e
a cei rca de 50oC, o tempo que o aduzimento tem uma Gardner
Color abaixo de 7 é apenas cerca de 30 minutos. Para uma reacção mais longa, e/ou tempos de espera, a temperatura deve ser inferior a cerca de 2OoC. A Gardner Color deve ser inferior a cerca de 7, de preferência menor do que cerca de 4 para uma boa glucamina de cor.
Quando se usa temperaturas mais baixas para formação do aduzimento, o tempo para atingir uma concen35
63.906 Coaq,: 42è4R
Mod. 71 -20.000 ex. - 90/08 tração equilíbrio substancial do aduzimento diminui através do uso de razffes superiores de amina em relação ao açúcar. Com uma razão amina/açúcar de í,5sl mole, o equilíbrio é obtido em cerca de 2 horas a uma temperatura de reacção de cerca de 3OoC. Perante uma razão de l,2sl mole, nas mesmas condiç&es, o tempo é pelo menos de cerca de três horas. F^ara uma boa coloração, a combinação aminas açúcar; a temperatura de reacção; e tempo de reacção é seleccionada para ob ter uma con vsrsá o d e equi1í b r i o subst an ciai, por ex emp1 o, mais de csrca de 90ÍÍ, ds preferência mais ds cerca ds 95½, mais preferencialmente ainda mais de cerca de 99H, com bass cm açúcar, s uma coloração qus é inferior a cerca de 7, de preferencia inferior a cerca de 4, mais preferencialmenfce ainda inferior a cerca de 1, para o aduzimsnto.
Perante o uso do processo referida a uma temperatura de reacção inferior a cerca de 2OoC e de xarope de grão com Colors Gardner diferentes, tal como é indicado, a coloração de aduzimento MMA (após ter sido obtido um equilíbrio substancial em pelo menos cerca de 2 horas) é tal como se indica.
Xarope de grão Aduzimento ·*?*
TABELA 2
Gardner Color (aproximadamente)
1. í'1·
4/5 7/S 7/3 .1
O O-h
1
Tal como se. pode ver a partir da tabela, a maté.....
ria açúcar ε início deve ser quase incolor por forma a ter um aduzimento consistentemente aceitável. Guando o açúcar tsm uma Gardner Color de cerca de 1, o aduzimento á algumas vezes aceitável e algumas vezes não aceitável. Quando a Gardner Color ê superior a 1, o aduzimento resultante não é aceitável. Quanto melhor for a cor inicial do açúcar, melhor é a cor do aduzimento.
63.906 Cate.: 4264R
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
II. Reacção Hidrogénio - 0 aduzi mento referido com uma Gardner Color de 1 ou menos é hidrogenizado de acordo com o procedimento que se segue.
Junta-se cerca de 539 g de aduzimento em água e cerca de 23,1 g de United Catalyst G49B (catalizador) a um autoclave de um litro e purifica-se duas vezes com 200 psig H2 a cerca ds 2OoC. A pressão H2 é elevada até cerca de 1400 psi e a temperatura ê elevada até cerca de 50oC. A pressão é então elevada atê cerca de 1600 psig e a temperatura ê mantida a cerca de 50-55oC durante cerca ds três horas. O prqduto é hidrogenizado cerca de 95% nesta altura. A temperatura é então elevada atê cerca de SSoC durante cerca da 30 minutas e a mistura de reacção é despejada, sendo o catalizador filtrado para fora. 0 produto, após remoção da água e MMA através de evaporação, é de cerca de 95% glucamina metil-N, um pó branco.
O procedimento referido é repetido com cerca de 23,1 g de catalizador Raney Mi com as seguintes alterações. 0 catalizador é lavado três vezes e o reactor, com o catalizador no reactor , é purificada duas vezes com 200 psig H2, sendo o reactor pressurizado com H2 em 1600 psig durante 2 horas, a pressão é libertada numa hora e o reactor é rspressurizado até 1600 psig. 0 aduzimento ê então bombeado para o reactor, que se encontra a 200 psig e 2OoC, sendo o reactor purificado com 200 psig H2, etc., tal produto resultante em cada caso cerca dc- 95% de glucamina metil-N; tem pelo menos de cerca de 10 ppm Ni com base em glucamina, e tem uma cor de solução inferior a cerca de 2 Gardner.
A glucamina metil-N natural tem uma cor estável até cerca de 1.4OoC para uma exposição temporal reduzida.
É importante ter um bom aduzimento, que tenha um conteúdo de açúcar baixo ( menos de cerca de 5%, de preferência menos de cerca de 1%) e uma boa coloração (menos de cerca de 7,de preferência menos de cerca de 4 Gardner, mais como acima, é superior a
63.906
Ccae.:4264%
Mod. 71 - 20.000 ex. - 5Ό/Ο8 preferencialmente ainda, menos de cerca de 1).
Numa outra reacção, o aduzimento é preparado iniciando com cerca de 159 g de cerca de 30% de metilamina em água, que ê purificado e protegido com M2 a cerca de 1020oC. Cerca do 330 g d® cerca ds 70% de xarope de grão /quase branco - água) são desgasificados com N2 a cerca de 5õoC, sendo'adicionadas devagarinho à solução metilamina a uma temperatura de menos de cerca de 2OoC. A solução é misturada durante cerca de 30 minutos para dar cerca de 95% de aduzimento - uma solução em amarelo muito cl aro.
Junta-se cerca de 190 g de aduzimento em água e cerca de 9 g de catalizador United Cataiyst Θ49Β Ni 200 ml de autoclave, que são purificadas 3 vezes com H2 a cerca de 2OoC. A pressão H é elevada a cerca de 200 psig e a temperatura é elevada a cerca de 5OoC« A pressão é elevada até 250 psi e a temperatura é mantida a. cerca de 50-55oC durante cerca de três horas. 0 produto , que é hidrogenizado cerca de 95% nesta altura, é então elevado atê uma temperatura de cerca de S5oC durante cerca de 30 minutos, sendo, após a remoção de água e evaporação, cerca de 95% de glucamina metil-N 95%, um pó branco.
é também importante minimizar o contacto entre o aduzimento e o catalizador quando a pressão H2 é infsrior a cerca de 1000 psig para minimizar o conteúdo Ni na glucamina. O conteúdo níquel na glucamina metil N nesta reacção ê de cerca de 100 ppm, se comparado com o valor inferior a 10 ppm na reacção anterior.
As reacções seguintes com H2 são levadas a cabo para uma directa comparação dos efeitos de temperatura de reacção.
Usa-se um reactor autoclave 200 ml de acordo com os procedimentos típicos semelhantes, aos estabelecidos para elaborar o aduzimento -e para realizar a reacção hidrogénio em temperaturas diversas»
Õ aduzimento para uso na elaboração de glucamina 56
63.906 Ca&íi 4264R
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
é preparado através da combinação de cerca de 420 g de cerca de 55% de solução (xarope de grão) glucose 55% (231 g de glucose; 1,28 moles) (a solução é feita usando xarope de grão 99DE de CarGill, tendo a solução uma coloração inferior a Gardner 1) e cerca de 119 g de 50% metilamina (59,5 g MMA; 1,92 moles) (de Air Products).
procedimento de reacção é o seguinte:
1. Adiciona-se cerca de 119 g de 50% de solução metilamina a um reactor purificado ΙΜ2, protege-se com N2 e arrefece- se até menos de cerca de lOoC.
2. Oesgasifica· se e/ou purifica-se a solução de xarope ds grão 55% a 10-20oC con N2 para remover o oxigénio na solução.
3. Adiciona-se lentamente a solução de xarope de grão à solução metilamina e mantém se a temperatura a menos de cerca de 20oC.
4. Depois de toda a solução de xarope de grão ter sido adicionada, agita-se durante csrca de 1-2 horas.
O aduzi mento é usado para a reacção hidrogénio logo após a sua elaboração ou é armazenado a uma temperatura baixa para evitar qualquer degradação.
As reacçftes hidrogénio de aduzimento glucamina acontencem da seguinte forma:
1. Adiciona-se cerca de 134 g de aduzimento (coloração inferior a cerca de Gardner 1) e cerca de 5,8 g de Ni G498 a uma autoclave 200 ml.
2« Purifica-se a mistura de reacção com cerca de 200 psi de H2 duas vezes a cerca de 20· 30oC.
3» Fazer pressão com H2 até cerca de 400 psi e elevar a temperatura até csrca de 50oC.
4. Elevar a pressão até cerca de 500 psi, submeter a reacção durante cerca de 3 horas. Manter a temperatura a cerca de 5O~55oC. Tirar a amostra 1.
5. Elevar a temperatura até cerca de 85oC durante cerca de 30 minutos.
63.906 Caie.: 4264R
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
6. Despejar e filtrar α catalisador Ni, Tirar a amostra Condições para reacções de temperatura constante:
1. Adicionar-se cerca de 134 g de aduzimento e cerca de 5,8 g de Ni G49B a uma autoclave 200 ml.
2. Purificar com cerca de 200 psi de H2 duas vezes a uma temperatura baixa.
3d Submeter a pressão com H2 até cerca de 400 psi ε elevar a temperatura até cerca de 50oC.
4. Elevar a pressão até cerca de 500 psi, submeter a reacção durante cerca de 3,5 horas. Manter a temperatura à temperatura i ndi cada.
5» Despejar e filtrar o catalizador Ni. A amostra 3 ê para cerca de 5O--55oC? a amostra 4 é para cerca de 75oC; e a amostra 5 é para cerca de 85oC« CO termo de reacção para cerca de 85oC é de cerca de 45 minutos).
Todas as realizações conduzem a glucamina metil-N de semelhante pureza (cerca de 94%); as Sardner Colors das várias realizações são semelhantes lago após a reacção , mas apenas o tratamento de calor ds duas fases confere uma estabilidade de coloração^ e a realização de 85oC confere uma coloração marginal imediatamente após a reacção.
EXEMPLO IX
A preparação de amido ácido gordo de sebo (enrijecido) da maltamina metil-N para uso em composições detergentes de acordo com esta invenção ocorre da seguinte forma.
Fase 1 - Reagentes: monohidrato maltose (Aldrich, late 0121SKW), meti lamina <40% em água) (Aldrich, lote 03325TM); níquc-l Raney, 50% de pasta (UAD 52-73D, Aldrich, lots 12921LW).
Os reagentes são adicionados a uma camisa de vidro (250 g de maltose, 428 g de solução metilamina, e pasta de catalisador - 100 g - 50 g ds Ni Raney) s colocados num autoclave de balanço L 3, que é purificado com
63.906 CíUe: 4Z64R
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
nitrogénio (3X500 psig) e hidrogénio (2X500 psig). sendo balançados sob H2 a temperatura ambiente durante um -fim de semana a temperaturas entre 2BoC s 5OoC. A mistura de reacção natural é filtrada por vácuo duas vezes através de um filtro e microfibras de vidro com uma rolha de gel sílica. O produto filtrado é concentrado até ser uma matéria viscosa. Os traços finais de água são azetropados de vez através da dissolução da matéria em metanol e da remoção de metanol/água num evaporador rotativo. A secagem final é feita sob vácuo elevado. 0 produto natural é dissolvido em metanol de refluxo, filtrado, arrefecido até cristalizar, filtrado, sendo o produto filtrado seco sob vácuo a 35oC. Isto é a fase #í. O produto filtrado é concentrado até que o precipitado começa a formar-se e é armazenado num frigorífico de uma noite para a outra. O sólido é filtrado e seco sob vácuo. Isto é a -fse #2 . O produto filtrado ê concentrado de novo até metade do seu volume, sendo a recristalização elaborada. Forma-se muito pouco precipitado. Junta-se uma pequena quantidade de etanol e a solução fica no congelador durante um fim de semana. A matéria sólida é filtrada e seca sob vácuo. Os sólidos combinados incluem maltamina metil-N, que é usada na fase 2 de toda a síntese.
Fase 2 - Reagentes: maltamina metil-N (da fase 1); ésteres metilo de sebo enrijecidos; metóxido sódio (25% em metanol); metanol absoluto (solvente); razão molar i:i de aminasêster, níquel catalizador inicial 10 mole % (maltamina w/r), elevado até 20 mole %; níquel solvente 50% (em peso.)
Numa garrafa selada, aquece-se 20, 36 g do éster metilo de sebo até ao seu ponto de fusão (banho da água), sendo colocadas num frasco redondo 250 ml com 3 gargalos com agitação mecânica. O frasco é aquecido até cerca de 7OoC para evitar que o éster solidifique. A parte, combinase 25,0 g de maltamina metil-N com 45, 36 g de metanol,
5?
63.966 Caie: 4264R
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
sendo a pãst.a resultante adicionada ao éster de sebo, misturando-se bem. Junta-se 1,51 g ds metóxido sódio 25% em metanol. Após 4 horas a mistura de reacção não clareou,pela que se junta 10 mole X adicionais de catalisador (até um total de 20 mole 50 , continuando a reacção de uma noite para a outra (ca. 68oC), após o que a mistura é clara. D frasco de reacção é então modificado para destilação. A temperatura, é aumentada para IlOoC. A destilação perante pressão atmosférica continua durante 60 minutos. Começa então uma destilação vácuo superior, que continua durante 14 minutos, altura em que o produto é muito espesso. D produto permanece no frasco de reacção a IlOoC (temperatura externa) durante 60 minutos. D produto é raspado do frasco e triturado em éter etilo durante um fim de semana. 0 éter é removido num evaporador giratória, sendo o produto armazenado num forno de uma noit.e para a outra, até se tornar um pó. Qualquer maltamina metil N é removida do produto com gel sílica. Coloca-se uma pasta de gel silica em 100% metanol num funil, que é lavada várias vezes com metanol 100%. Coloca-se uma amostra concentrada do produto ( 20 g em 100 ml e metanol 100%) no gel sílica submete-se a eluição várias vezes com o vácuo e várias lavagens metanol. A eluição recolhida é evaporada até secar (evaporador rotativo). Qualquer éster de sebo que reste é removido através, de trituração em acetato etilo de uma noite para a outra ao que se segue uma filtragem. D produto filtrado έ seco com vácuo durante a noite. 0 produto é maltamida metil-N seboalquil.
Como alternativa, a fase 1 da reacção pode ser levada a cabo com o xarope de grão comercial que inclui glucose ou misturas de glucose, e, normalmente, 5%, ou mais, de maltose. Os amidos ácidos gordos polihidroxi resultantes e as misturas podem ser usadas em qualquer destas composições detergentes.
Numa outra alternativa, a Fase 2 da sequência de
63.906 Caóe.: 4Z64R
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 reacção pode ser levada a cabo em glicol propi1eno-í,2 ou NEODOL. Dependendo da vontade do formulador, o glicol propileno ou o NEODOL. não têm, que ser removidos do produto ds reacção antes do seu uso para formular composições detergentes*. De novo, de acordo com a vontade o formulador, o catalisador metóxido pode ser neutralizado através de ácido cítrico para facultar citrato sódio, que pode permanecer em amido ácido gordo polihidroxi.
formulador de composições de lavagem que pode vantajosamente conter agentes de libertação de sujidade tem uma grande variedade de matérias à sua disposição (ver , por exemplo, patentes US 3 962 152; 4 Í16 885? 4 233 5315 4 702 357; 4 721 530 e 4 377 396). As matérias de libertação de sujidade que são aqui úteis incluem o produto de esterificação oligomérico não iónico de uma mistura de reacção incluindo uma fonte de unidades polietoxi de terminação alcoxi C1-C4 (por exemplo, Cl I3C0CH2CH23160H) , uma fonte de unidades tereftaloil (por exemplo, tereftalato dimetilo); uma fonte de unidades poli(oxietileno)oxi (por exemplo, glicol polietileno 1500); uma fonte de unidades oxiisopropilenoxi (por exemplo, 1 glicol propileno), e uma fonte de unidades oxietilenoxi (por exemplo, glicol etileno), especial mente quando a razão molar de unidades oxietilenoxi sunidades oxiiso-propileneoxi é de pelo menos cerca de 0,5:1. Tais agentes de libertação de sujidade não iónicos têm a fórmula geral
R10-(CH2CH20)x i?
C-
0 8 7=K 11
C- -C-0 (CH2CH20) x -R1 lí
-C0-CH-CH20
F?2
em que Rl é alquil (por exemplo, C1-C4) inferior, especial61
63.906 Ccue: 4264R
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
mente metilo; x é y são integrantes entre cerca de 6 a cerca © 100; m é um integrante entre cerca de 0,75 e cerca de 30; n é um integrante entre cerca de 0,25 e cerca de 20; e R2 é uma mistura de He de CHS para proporcionar uma razão molar de oxietileneoxi:oxiisopropi1eneoxi de pelo menos cerca de 0,551«
Outro tipo de agente de libertação de sujidade aconselhado que também é útil aqui é o tipo aniánico geral descrito na patente UA 4 B77 B96, mas com a condição de que tais agentes estejam substancialmente livres de monómeros do tipo HOROH em que R é propileno ou alquil superior. Assim, os agentes de libertação de sujidade da patente US 4 877 896 podem incluir, por exemplo, o produto de reacção de tereftalato dimetilo, glicol etileno, glicol propileno 1,2- e ácido sodiossulfobenzoico-3, enquanto estes agentes de libertação de sujidade adicionais podem incluir, por exemplo, o produto de reacção de tereftalato dimetilo, glicol etileno, sodiossulfoisoftalato-5 e ácido sodiossulfobenzoico. Tais agentes são aconselháveis para uso em detergentes de limpeza em grão.
O formulador pode também determinar ser vantajoso incluir um branqueamento não-perborato, especialmente em detergentes de limpeza em grão pesados. Existe uma varieade de branqueadores peroxigénio no mercado que podem ser aqui usados, mas, de todos, α percarbonato é conveniente e económico» Assim, estas composições podem conter um branqueamento percarbonato sólido, normalmente sob a forma de sal de sódio, incorporado a um nível entre 3% em peso, de preferência entre 5% e 18% sm peso e mais preferencialmente entre 8% e 15% em peso da composição.
D percarbonato sódio é um composto aditivo com uma fórmula 2Na2C03„ 3H202, estando à disposição no mercada como um sólido cristalino» A matéria mais fácil de encontrar no mercado inclui um sequestrante de metal pesado de nível reduzido tal como EDTA, hidroxietilideno-l, ácido
63.906
Caie: 4264R difosfónico-1, 1 (HEDPO) ou um amino-ΐ osf onato , que é incorporado durante o processo de manufactura. Quando ê aqui usado, o percarbonato pode ser incorporado cm composiçftes detergentes sem qualquer protecção adicional
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 modelos aconselháveis da invenção realizam uma forma estável da matéria (FMC). Embora possa ser usada uma variedade de revestimentos, o mais económico è silicato sódio de Si02:Ma20, .razão entre 1,6:1 e 2,3:1, de preferência 2,0:1, aplicado como uma solução aquosa e seco para dar um nível entre 2%. e 10% (normalmente ntre 3% e 5%) de sólidos silicato em peso do percarbonato. O silicato magnésio pode ser usado, podendo também ser incluído um chelante, tal como os mencionados acima, no revestimento.
tamanho particular do percarbonato cristalino é entre 350 micrómetros e 450 micrómetros com média de cerca de 400 micrómetros. Quando revestidos, os cristais têm um tamanho entre 400 e 600 micrómetros.
Ao passo que os metais pesados presentes no carbonato sódio usado para manufacturar o percarbonato podem ser controlados através da inclusão de sequestrantes na mistura de reacção, o percarbonato necessita ainda de protecção dos metais pesados presentes como impurezas noutros ingredientes os produtos. Descobriu se que o nível total de ferro, cobre e magnésio sob a forma de iães - não deve ir além de 25 ppm , devendo ser inferior a 20 ppm de •forma a evitar um efeito adverso inaceitável na estabilidade percarbonato.
Um granulado detergente para limpeza condensado moderno tem a seguinte forma.
EXEMPLO X
Ingrediente Acido sulfónico de álcool alquil C14-15 Acido sulfónico (2,25) de polietoxi alquil C14--Í5 (6,5) polietoxi1 ato de alquil C12-13 % em peso
5,60 1,45
63.906
C<U2.:4264R
Glucamida metilo-Ν ácido gordo C12-14
Aluminossi1icato de sódio (como Zeolite A; 2-5 u) 25,2 Constituinte silicato em camadas cristalino 1 Acido cítrica
Carbonato de sódio Poliacri1 ato de sódio (média: 2000-4500) Acido pentaacético de dietilenentriamina Sat)inase2
Ac i d o 6-n o n an o i1ami η o-6-ο χo-p sro x i c ap r o i c o Monohidrato de perborato de sódio Acido sulfónico nonani1oxibenzeno Abrilhantador
10,0 para lavagem pH=9,90 uJ 9 Λ.
0,45 0,070 7,40 2,10 5,00 0,10
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 os constituintes silicato em camadas são conhecidos na ramo. Aconselha-se os si li catos sódio em camadas. Vêr, por exemplo, os constituintes silicato sódio em camadas da patente US 4 664 S59, concedida em 12 de Maio de 1987 a H.P. Rieck, aqui incluída por referência. Há um constituinte silicato em camadas com a designação BKS-6 da Hoechst.
Da Novo Nordisk ft/S, Copenhaga.
Altamente aconselhados são os grânulos dos tipos referidos que incluem entre cerca de 0,0001% e cerca de 2% em peso de enzima activo s pelo menos cerca de 1% em peso do dito amidoácido gordo polihidroxí e, mais preferencialmsnte, cm que o agents tensio-activo aniónico não é um agente tensio-activo sulfonato alquilbenzeno.
Se bem que as composições da presente invenção possam funcionar numa variedade de modos de limpeza, são aconselháveis para lavagens de louça, e afins. Seguem-se alguns exemplas de líquidos para lavagem de louça aconselháveis de acordo com a invenção.
EXEMPLOS XI A-D ds exemplos que se seguem ilustram composições
63.906
Caáe.:4264R detergentes líquidas light que são especial mente adaptadas para lavagem de louça e outras operações de limpeza de superfícies'duras. Nos exemplos A-D, os agentes tensioactivos incluem vários agentes tensio-activos sulfato etoxi alquil que, da acordo com a terminologia padrão, são abreviadas para indicar o seu grau médio de etoxilação$ assim sulfato C12-13 E=(o.B) indica uma fracção alcóol C12-C13 mista sulfatada com um grau médio de etoxi1ação de O.S. Estes sulfatos etoxi aniónicos devem ser usados na sua forma de sal Na+ ou NH4+. 0 óxido amina C12-13 é um óxido amina dimetilo (média) 'CÍ2-13 misto. A betaína AP CÍ2-14 é C12/14H25/29C0NH(CH2)3N+(CH3)2CH2C02H. A sultaína AP CÍ2--14 έ C12/14H25/29C0NH(CH2)3N+ÍCH3)2CH2CH(0H)CH2S03H. A betaína DM £12-14 é C12/Í4H25Z2?N+(CH3)2CH2C02H. 0 agente tensio15
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
activo não iónico etoxilado desigi nado C9 -1EOÍS) r efere-se a
slcóois etoxilados C9-CÍ1 com uma média de S moles de óxido
etileno. Os catiões Ca++ s Mg++ ; são η or ma1men t ε introduzi-
dos nas composições como CêíC 1 xL' e MgCl 2» 0 balanço das
composições inclui água e glicol i citrato/propileno presente
no agente tensio-activo glucamida (1-5%) e 13% de sulfona-
to cumeno ou hidrotropc s ulfanato xi1en o . 0 pH é normalmen-
te 6,8 7,4 (NH4+sais) ou 7-8,2 (Ma+-sai s).
Inaredient© Percentac/em ÍD6SQ?
A B ç D
Glucamida meti 10-NCÍ2-14 11 R j 7 r?
Sulfato EO(0,8)C12-13 16 10,0 o
Sulfato E0(3)C12~14 11 *7 4- «f * 14
Sulfato (6,5)E0 C12-13 W
Betaína AP Cl2-14 —- bw
Sultaína AP C12-14 1,0
Óxido de amina Cl2--13 O cr X. 7 1,0
Betaína DM Cl2-14 2,0
E0(S)C9-l 0, bs· r*. 7
t
63.906
Ca&e,: 4264R
Ca++
Mg++
Dal anca
0,9 0,25
Dal. Dal„
EXEMPLO XII
Dal
Dal
Em qualquer destes exemplos, o agente tensioactivo glucamida ácido gordo pode ser uma quantidade equivalente do agente tensio-activo maltamida ou misturas de agente tensio-activos glucamida/maltamida derivados de •fontes de açúcar vegetal. Nas composições, o uso de etano1amidas parece ajudar a estabilidade de temperatura fria da formulação acabada. Além disso, uso de sulfobetaína
Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 íaí:a,,sultaí na), sob a forma de agentes tensio-activos faculta uma espuma superior.
EXEMPLOS XIII A-D
Ingrcdientes A D (1E0) sulfato etoxi alquil
C12—14 16 9 (3ED)sulfatõ etoxi alquil
C12-14 — 14 (SEO) etoxilato de alquil CIO 7 3
Glucamida metilo-N C12-Í4 G ?
Dietanolamida de coco — —
Óxido amina dodecilo dimetilo — 1
Hidroxissultaina de cocoamidopropil 1
Betaína de cocoamidopropilo 2 - Mg2+ — —Ca2+ 0,5 1
L L
63.906
Cíwe.:4Z64R
Sulfonato de tolueno de sódio
Etanol
Água balanço
Mod. 71 - 20.Q0O ex. - 90/08
Tal como Já foi referido, para as composições onde se pretende uma espuma particularmente elevada (por exemplo, para lavar louça), ê preferível que não se use qualquer agente supressor de espuma. Uma vez que os ácidos gordos C14, ou superiores, podem actuar como supressores de espuma, é aconselhável que as composições para lavar louça contenham menos de cerca de 5%, de preferência menos de cerca de 2%, mais preferencial mente que não contenham qualquer ácido gordo CÍ4 ou superior» Assim, o formulador de composições de espuma elevada deve evitar a introdução de quantidades de supressores de espuma dos tais ácidos gordos em tais composições com o amido ácido gordo polihi” droxi, eZ ou evitar a formação de ácidos gordos CÍ4 ou superior no armazenamento das composições acabadas. Um método simples έ o uso de reagentes éster C12 para preparar estes amidos ácidos gordos polihidroxi. Felizmente, o uso de óxido amina ou de agentes tensio-activos sulfobstaina pode ultrapassar alguns dos efeitos de espuma negativos causados pelos ácidos gordos.
O formulador que queria adicionar abrilhantadores ápticos aniónicos aos detergentes líquidos contendo relativamente elevadas, concentrações (por exemplo, 10% ou mais) ds substituintes aniónicos ou polianiónicos, tais como os constituintes policarboxilato, podem achar útil a prémi stura do abrilhantador com água e o amido ácido gorda polibidroxi, adicionando depois a pré-mistura à composição final.
Os dispersantes ácidos poliglutamicos ou ácidos poliaspárticos podem ser usados de forma útil com detergentes de constituição zeolite.
é da notar pelos peritos do ramo químico que a
63.906 Caie,: 4264R preparação destes amidos ácidos gordos polihidroKi con sacarádeos di-ou superiores, tais como maltose, resultará na -formação de amidos ácidos polihidroxí, em que o substituto linearΣ é protegido por uma estrutura anelar polihidroxi. Tais matérias são totalmente contempladas por esta invenção e não se afastam do âmbito das rei vindicações desta invenção.

Claims (9)

  1. REIVINDICAÇÕES lã. - Processo para a preparação de uma composição detergente,- adequada para ser usaria na lavagem de loiça possuindo propriedades ds intensificação ds espuma e ds limpeza caracterizado por a mesma compreender; entre cerca activo,
    65% em peso de uma mi stura de um agente tensi o· empreendendos (a) entre 5% 4 95% em peso de um ou mais agentes tensiα-acti vos sulfato ou sulfonato anióni ccs; e (b) entre 5% e 95% em peso de uma ou mais ami das de ácido gordo polihidr oxílico, tendo a
    fórmula
    Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08
    Ri
    I
    N na qual Rí é H, um hidrocarbilo C1-C4, 2-hidroxi etilo, 2-hidroxipropilo, ou misturas dos mesmos, R2 è um hidrocarbilo C5-C31, e 2 é um polihidro xihidrocarbilo tendo uma cadeia hidrocarbilo linear com, pelo menos 3 grupos hidroxilo direc tamente ligados à cadeia, ou um derivado alcoxi lado dos mesmos; compreendendo ainda a dita composição:
    (c)entre 1% e 20% em peso de um agente intensifica dor de espuma seleccionado do grupo que consiste em óxidos de amina; betaínas; sultaínas; e com postos não-iónicos seleccionados de polietileno, polipropileno e condensados óxido de polibutileno de alquil fenóis, produtos de condensação de alquil etoxilato de álcooil alifáticos com óxido de etileno, produtos de condensação de óxido de
    63.906 Ccue.: 4264R
    Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 etileno com uma base hidrofóbica formada pela condensação de óxido de propileno com propileno glicol, produto de condensação de óxido de etile no com o produto resultante da reacção de óxido dê propileno e etilenodiamina, alquilpolissacarí deos, e amidas de ácido gordo; e misturas dos fftSEãínO 3
  2. 2S. - Processo de acordo com a reivindicação í, car actc?ri zado por a referida composição detergente de encontrar sob a forma de um líquido e compreender entre 10% e 50% em peso de uma mistura de agente tensio-activo e entre 90% e 50% em peso de um veículo líquida, sendo o dita veículo, de preferência, água ou uma mistura de água e um álcool C1-C4.
  3. 3fi. - Processo de acordo com a rei-/indicação 1, caracterizado por no que diz respeito à dita amida ds ácido gordo polihidroxilico, Z ser derivado de maltose.
  4. 4ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por no que diz respeito à dita amida de ácido gordo polihidroxilico, Z ser derivado de uma mistura de nsonossacarí deos, di ssacar í deos e, opcionalmente, sacarídeos superiores, incluindo a dita mistura pelo menos 1% de pelo menos um dissacarídeo, de preferência, maltose.
  5. 5ã. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a mistura de agente tensio-activo incluir entre 20% e BO% em peso do componente sulfato ou sulfonato aniónico, entre 20% e 80% em peso do componente amida de ácido gordo polihidroxílico, s entre 2% ε 20% em peso do agente jntensificador de espuma.
    >â.
    Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o detergente conter um ou mais agentes tensio-activos aniónicos ou não aniónicos adicionais.
  6. 7ã. - Processo de acorda com a reivindicação 6, caracterizado por o agente intensificador de espuma ser seleccionado de um óxido de alquil C10-C1Q dimetil amina,
    63.906 Caia: 4264R um óxido de alquil acil amida C10-C18 alquil dimetil amina, uma betaína, uma sultaína, e produtos de condensação de um álcool alifático com óxido etileno, um alquilpolissacarídeo, e misturas dos mesmos»
    Sê. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por na composição a amida de ácido gordo polihidroxilico ter a fórmulas
    0 CHS
    II I ra - c - μ - z
    Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 na qual R2 é alquilo C11-CÍ7 de cadeia linear ou o grupo alcenilo e Z ê derivado de glucose, maltose ou misturas os mesmos»
  7. 9ã. - Processo de acordo com a rei vi ridi cação i, caracterizado por a referida composição ser substancialmente livre de quantidades supressoras de espuma de ácidos gordas C14- ou supeior» lOã. - Processo para a preparação de uma composição detergente de acordo com as reivindicaçães anteriores, cartacterizado por a mesma incluir entre 5% e 65% em peso de uma mistura de um agente tensio-activo vompreendendo:
    ía) entre 5% e 95% sm pesa de um ou mais agentes tensio-activos, sulfato ou sulfonato aniónicos; e <b> entre 5% s 95% em peso de uma ou mais amidas de ácido gordo polihidroxilico tendo a fórmula
    D Rl
    II » na qual Ri é <h, um hidrocarbilo C1-C4, 2-hidroxi etilo, 2-hj.droxi propilo, ou misturas dos mesmos, R2 é hidrocarbilo C5-C31, e Z é um polihidroxihidrocarbi1 o com uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos 3 grupos hidroxilo ligados directamente à cadeia, de preferência N-metil ClΙΟΙ?' glucamida, N-metil C11-C17 maltamida ou misturas das ‘ > »· *
    63.906 Cccse,: 4264R
    Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 referidas glucamida e maltamida, ou um seu derivado alcoxilado; e (c) entre 1% e 20% em peso de um agente intensificador de espuma seleccionado do grupo que consiste em óxidos de aminaí, betainas<, sultaínast, e compostos não-iónicos seleccionados de condensados óxidos de polieileno, polipropileno e pilibutileno de alquil fenóis, produtos de condensação alquil etoxilado de álcoois alifáticos com óxido de atileno, produtos de condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada pela condensação de óxido de propileno com propileno glicol produto de condensação de óxido de etileno com o produto resultante da reacção de óxido de propileno e etilenodiamina, alquilpolissacarídeos, e amidas de ácido gordo, e misturas dos mesmos.
    llã. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por a referida porção Z na dita amida de ácido gordo polihidroxilico ser derivada de monossacaríde05, dissacarídeos, e polissacarídeos mistos provenientes de fontes veg e t a i ε.
  8. 12St. - Processa de· acordo com a rei vindicação 10, caracterizado por a referida porção R2 na dita amida de ácido gordo polihidroxilico ser alquil C16-C17, alcenilo ou misturas dos mesmos.
  9. 13ã. - Processo de acordo com as reivindicações anteriores, caracterizado por a água conter inda um ou mais agentes tensio-activos detersivos de sulfato ou sulfonados.
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