SK21893A3 - Detergent composition containing anionic surfactants, polyhydroxy fatty acid amides and magnezium - Google Patents
Detergent composition containing anionic surfactants, polyhydroxy fatty acid amides and magnezium Download PDFInfo
- Publication number
- SK21893A3 SK21893A3 SK21893A SK21893A SK21893A3 SK 21893 A3 SK21893 A3 SK 21893A3 SK 21893 A SK21893 A SK 21893A SK 21893 A SK21893 A SK 21893A SK 21893 A3 SK21893 A3 SK 21893A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- fatty acid
- mixture
- composition according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
- C11D1/652—Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/32—Amides; Substituted amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/18—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from amino alcohols
- C11D1/20—Fatty acid condensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/42—Amino alcohols or amino ethers
- C11D1/44—Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Oblasť, technikyArea, techniques
Vynález sa týka čistiacich prostriedkov, obsahujúcich jeden alebo niekoľko aniónových sulfátových alebo sulfonátových povrchovo aktívnych činidiel, jeden alebo niekoľko polyhydroxyamidov mastnej kyseliny a horčík. Obzvlášť sa vynález týka čistiacich prostriedkov, ktoré majú žiadúce čistiace a peniace charakteristiky, sú mierne so zreteľom na pokožku a sú obzvlášť vhodné pre umývanie riadu.The invention relates to cleaning compositions comprising one or more anionic sulfate or sulfonate surfactants, one or more polyhydroxy fatty acid amides and magnesium. In particular, the invention relates to cleaning compositions having desirable cleansing and foaming characteristics, being mild to skin and particularly suitable for washing dishes.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Použitie aniónových sulf átovaných alebo sulf ónovaných povrchovo aktívnych činidiel v čistiacich prostriedkoch je známe. Je však žiadúce včleňovať takéto povrchovo aktívne činidlŕí do čistiacich prostriedkov, ktoré budú mať zlepšené čistiace a peniace charakteristiky.The use of anionic sulfated or sulfonated surfactants in detergent compositions is known. However, it is desirable to incorporate such surfactants into detergent compositions which will have improved cleaning and foaming characteristics.
Teraz sa s prekvapením zistilo, že čistiace prostriedky, obsahujúce.· jedno alebo niekoľko aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných čistiacich povrchovo aktívnych činidiel, jeden alebo niekoľko polyhydroxyamidov mastnej kyseliny a horčík, vykazujú charakteristiky penenia a čistenia, ktoré sú neočakávane vyššie ako charakteristiky aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných povrchovo aktívnych činidiel samotných.Surprisingly, it has now been found that detergent compositions comprising: one or more anionic sulfated or sulfonated cleaning surfactants, one or more polyhydroxy fatty acid amides and magnesium exhibit suds and purification characteristics that are unexpectedly higher than those of anionic sulfated or sulfonated surfactants themselves.
Okrem tohoto priaznivého chovania vykazujú takéto prostriedky v porovnaní s aniónovým sulfátovaným alebo sulfónovaným povrchovo aktívnym činidlom miernejšie ovplyvňovanie pokožky, zlepšenú opláchnuteľnosť, nie sú klzké na omak a ľahšie sa formulujú pre zníženú potrebu prísad, ako sú rozpúšťadlá a hydrotrópne činidlá.In addition to this favorable behavior, such compositions exhibit milder skin effects, improved rinsability, are not slippery to the touch, and are easier to formulate for a reduced need for additives such as solvents and hydrotropic agents compared to anionic sulphated or sulphonated surfactant.
Použitie aniónových sulfátových a sulfonátových povrchovo aktívnych činidiel v čistiacich prostriedkoch je samo o sebe známe. Americký patentový spis čísloThe use of anionic sulfate and sulfonate surfactants in detergent compositions is known per se. U.S. Pat
435317 (Gerritson kol . ,435317 (Gerritson et al.,
6. marcaMarch 6th
1984) popisuje kvapalné čistiace prostriedky, ktoré obsahujú sulfát, alkylétersulfát a alkyIbenzénsulfonát ako povrchovo aktívne činidlá. Britská prihláška vynálezu číslo1984) discloses liquid cleaning compositions which contain sulfate, alkyl ether sulfate and alkyl benzene sulfonate as surfactants. British patent application no
809060 (Hedley &809060 (Hedley &
Co. Ltd.), zverejnená 18. februára 1959, popisuje čistiace prostriedky, obsahujúce sulfát alebo sulfonát ako povrchovo aktívne činidlo s určitým polyhydroxyamidom mastnej kyseliny.What. Ltd.), published February 18, 1959, discloses detergent compositions containing sulfate or sulfonate as a surfactant with a particular polyhydroxy fatty acid amide.
Polyhydroxyamid mastnej kyseliny, obsiahnutý v prostriedku podľa vynálezu, je taktiež sám o sebe známy, rovnako al o jeho početné použitie.The polyhydroxy fatty acid amide contained in the composition of the invention is also known per se, as well as its numerous uses.
N-acyl.N-metylglukamidy napríklad popísali J. V. Hoodby,N-acyl. N-methylglucamides, for example, have been described by J.V. Hoodby,
M. ft. Marcus, E. Chin a P. L. Finn v The Thermotropic Liquid-Crystal1ine Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles” (Termotrópne kvapalno-kryštalické vlastnosti niektorých uhľohydrátových amfifilov s priamym reťazcom), Liguid Crystals, 1988, zväzok 3, číslo 11, str. 1569 až 1581 a A. Muller-Fahrnow, V. Zabel, M. Steifa a R. Hilgenfeld v Molecular and Crystal Structure o£ a Nonionic Del ergent: Nonanoyl-N-metylglucamide“ (Molekulárna a kryštálová štruktúra neiónových čistiacich prostriedkov: Nonanoy1-N-metylglukamid), J.M. ft. Marcus, E. Chin and P. L. Finn in The Thermotropic Liquid-Crystal Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles ”, Liguid Crystals, 1988, Volume 3, Number 11, p. 1569 to 1581 and A. Muller-Fahrnow, V. Zabel, M. Steif, and R. Hilgenfeld in Molecular and Crystal Structure and Nonionic Del ergent: Nonanoyl-N-methylglucamide "(Molecular and Crystal Structure of Nonionic Detergents: Nonanoy1- N-methylglucamide), J.
Chem. Soc. Chem. Commun., 1986, str. 1573 ažChem. Soc. Chem. Commun., 1986, p. 1573 až
1574. Použitie1574. Use
N-alky1polyhydroxyamidových povrchovo aktívnych najnovšie venuje veľká pozornosť pre použitie činidiel sa biochémi i, napríklad pri disociácii biologických membrán (napríklad časopisový článok;Recently, N-alkyl polyhydroxyamide surfactants have paid great attention to the use of biochemical agents, for example in the dissociation of biological membranes (e.g., a magazine article;
J.J.
E.E.
K.K.
HildrethHildreth
N-D-Gluco-N-mety1-a1kaňamideN-D-Gluco-N-mety1 a1kaňamide
Compounds,Compounds
NevNev
CJass ofCJass of
Non-IonicNon-Ionic
DetergentsDetergents
Forfor
Membránemembrane
BiochemistryBiochemistry
N-D-Gluko-N-metylalkánamidové zlúčeniny, nová trieda m iónových detergentov pre biochémiu membrán, Biochem. J.N-D-Gluco-N-methylalkanamide compounds, a new class of ionic detergent for membrane biochemistry, Biochem. J.
1982, zväzok 207, str. 363 až 366.1982, Vol. 207, p. 363 to 366.
Použitie N-alkylglukamidov v čistiacich prostriedkoch je už tiež popísané. Americký patentový spis číslo 2 965576 (E. R. Vilson, 20. decembra 1960) a britská prihláška vynálezu číslo 809060. hore zmienené. popisujú čistiace prostriedky, obsahujúce aniónové povrchovo aktívne činidlá a určité amidické povrchovo aktívne činidlá, ktoré môžu obsahovať N~metylglukamid, pridávaný ako činidlo, podporujúce penenie pri nízkej teplote. Tieto zlúčeniny obsahujú N-acylovú skupinu vyššej mastne i kyseliny s priamym reťazcom s 10 až 14 atómami uhlíka. Tieto prostriedky môžu obsahovať tiež pomocné prísady, ako sú fosfáty alkalických kovov, silikáty alkalických kovov, sulfáty a karbonáty. Všeobecne sa tiež uvádza, že prostriedky môžu obsahovať prídavné zložky k dodaniu žiaducich vlastností prostriedku, ako sú napríkladThe use of N-alkyl glucamides in detergent compositions is also described. U.S. Pat. No. 2,965,576 (E. R. Vilson, Dec. 20, 1960) and British Patent Application No. 809060. disclose cleaning compositions comprising anionic surfactants and certain amide surfactants, which may contain N-methylglucamide added as a low temperature suds booster. These compounds contain a straight chain N-acyl group of 10 to 14 carbon atoms. These compositions may also contain adjuvants such as alkali metal phosphates, alkali metal silicates, sulfates and carbonates. It is also generally stated that the compositions may contain additional ingredients to impart desirable properties of the composition, such as
Fluorescenčné farbivá, bieliace činidlá a parfumy.Fluorescent dyes, bleaching agents and perfumes.
Americký patentový spis číslo 2 703798 (8. marca 1955) ·,Α. M. Schvartz) sa týka vodných čistiacich prostriedkov, obsahujúcich kondenzačný reakčný produkt N-alkylglukamínu a alifatického esteru mastnej kyseliny. 0 produkte tejto reakcie sa uvádza, že je použiteľný vo vodných čistiacich prostriedkoch bez ďalšieho čistenia. Je tiež známa príprava esteru kyseliny sírovej acylovaného glukamínu, ako popisujeU.S. Patent No. 2,703798 (March 8, 1955); M. Schvartz) relates to aqueous cleaning compositions comprising the condensation reaction product of N-alkylglucamine and an aliphatic fatty acid ester. The product of this reaction is said to be usable in aqueous cleaning compositions without further purification. It is also known to prepare an acylated glucamine sulfuric acid ester as described
A. M. Schwartz v americkom patentovom spise číslo 2 717894 <13.A. Schwartz in U.S. Patent 2,717,894.
Medzinárodná prihláška vynálezu septembra 1955)PCT VOInternational Patent Application September 1955) PCT VO
83/04412, zverejnená83/04412, published
22. decembra 1983 (J. Hildreth) sa týka obsahujúcich polyhydroxyalifatické skupiny, sú užitočné pre najrôznejšie účely.December 22, 1983 (J. Hildreth) relates to polyhydroxyaliphatic groups, useful for a variety of purposes.
pričom sa uvádza, že včítane použitia ako povrchovo aktívnych zlúčenín v kozmetike, vo farmaceutických prostriedkoch v šampónoch, vodičkách, očných mastiach, ako emulgátory a uvoľňujúce činidlá pre liečiva a v biochémii pre solubi1izáciu membrán, celých buniek alebo iných tkanivových vzoriek a pre prípravu lipozómov. Sú zahrnuté zlúčeniny obecného i vzorca R'C0N(R)CH2R'' a R'*C0N(R)R’ kde znamená R atóm vodíka alebo organickú skupinu. R' alifatickú uhľovodíkovú skurinu s aspoň 3 atómami uhlíka s R’* zbytok aldózy.including use as surfactants in cosmetics, in pharmaceutical compositions in shampoos, lotions, eye ointments, as emulsifiers and release agents for drugs, and in biochemistry for solubilizing membranes, whole cells or other tissue samples, and for preparing liposomes. Included are compounds of the general formula R'CNN (R) CH2R '' and R'C0N (R) R 'where R is hydrogen or an organic group. R 'aliphatic hydrocarbon scurine with at least 3 carbon atoms with R' * aldose residue.
Európska prihláška vynálezu číslo 0 285768, zverejnená 12.European Patent Application 0 285768, published 12 May.
októbra 1988 (H. Kekkenberg a kol.) sa týka použitia N-polyhydroxyamidov mastnej kyseliny ako zahusťovadiel vo vodných čistiacich systémoch. Zahrnuté sú amidy obecného vzorca RiC(0)N(X)R2, kde znamená Ri alkylovú skupinu s 1 až 17 atómami uhlíka (s výhodou so 7 až 17 atómami uhlíka), R2 atóm vodíka , alkylovú skupinu s 1 až atómami uhlíka Cs výhodou s až 6 atómami uhlíka) alebo alkylénoxidovú skupinu a X polyhydroxyalkylovú skupinu so 4 až 7 atómami uhlíka, napríklad N-metylglukamid mastnej kyseliny kokosového oleja.October 1988 (H. Kekkenberg et al.) relates to the use of N-polyhydroxy fatty acid amides as thickeners in aqueous cleaning systems. Included are amides of the formula R 1 C (O) N (X) R 2, wherein R 1 is C 1 -C 17 alkyl (preferably C 7 -C 17), R 2 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl. (C až-C 6)) or alkylene oxide and X is a Chyd 7-Chyd poly polyhydroxyalkyl group, for example, coconut oil N-methylglucamide.
Zahusťovacie vlastnosti amidov sa označujú ako obzvlášť užitočné v kvapalných povrchovo aktívnych systémoch, ktoré obsahujú parafínsulfonáty, hoci vodné systémy povrchovo aktívnych činidiel môžu obsahovať iné aniónové povrchovo aktívne činidlá, ako sú alkylarylsulfonáty, olefínové sulfonáty, sulfojantárovéj kyseliny a étersulfonáty soli pol/esterov mastného alkoholu a neiónové povrchovo aktívne činidlá, ako sú polyglykoléter mastného alkoholu, alkylfenolpolyglykoléter, polyglykolester mastnej kyseliny, polypropylénoxidové - polyetylénoxidové zmesné polyméry. Príkladne sa uvádzajú šampónové prostriedky na báze systému parafínsu1fonát/N-metylglukamid kokosovej mastnej kyseliny/neiónové povrchovo aktívne činidlo. Okrem zahustovacieho pôsobenia sa uvádza, že N-polyhydroxyalkylamidy mastnej kyseliny prispievajú k lepšiemu znášaniu prostriedku pokožkou.Amide thickening properties have been reported to be particularly useful in liquid surfactant systems containing paraffin sulfonates, although aqueous surfactant systems may contain other anionic surfactants such as alkylarylsulfonates, olefin sulfonates, sulfosuccinic acids, and poly / fatty acid ether sulfonates nonionic surfactants such as fatty alcohol polyglycol ether, alkylphenol polyglycol ether, polyglycol fatty acid ester, polypropylene oxide-polyethylene oxide blend polymers. Exemplary shampoo compositions based on the paraffin sulfonate / N-methyl coconut fatty acid / nonionic surfactant system are disclosed. In addition to the thickening action, it is reported that the fatty acid N-polyhydroxyalkylamides contribute to better skin tolerance of the composition.
Americký patentový spis číslo 2 982737 C2. mája 1961) (Boettner a ko.) sa týka detergenčných tyčiniek obsahujúcich močovinu, nátiumlaury lsulf átové ne iónové· povrchovo aktívne činidlo a N-alkylglukamidové neiónové povrchovo aktívne činidlo, ktoré je volené zo súboru zahrňujúcehoU.S. Pat. No. 2,985,737 C2. May 1961) (Boettner et al.) relates to urea-containing detergent bars, sodium lauryl sulphate nonionic surfactant, and N-alkylglucamide nonionic surfactant selected from the group consisting of:
N-mety1.N-sorbityllauramid a N-metyl,N-sorbitylmyristamid.N-methyl. N-sorbityl lauramide; and N-methyl, N-sorbityl myristamide.
Iné glúkamidové povrchovo aktívne činidlá sú uvedené napríklad v patentovom spise DTOther glucamide surfactants are disclosed, for example, in DT
Číslo 2Number 2
226872 (H.226872 (H.
V. Eckert zverejnené 20.V. Eckert published on 20.
decembraDecember
1973), ktorý sa týka pracích prostriedkov obsahujúcich jedno alebo niekoľko povrchovo aktívnych činidiel a solí prísad (builder) zo súboru zahrňujúceho polymérne fosfáty, sekvestračné činidlá, pracie alkálie, zlepšené prísadou N-acy1polyhydroxyalkylamínu všeobecného vzorca1973), which relates to detergents containing one or more surfactants and builder salts selected from the group consisting of polymeric phosphates, sequestering agents, laundry alkali, improved by the addition of N-acylpolyhydroxyalkylamine of the formula
R1C(O)NCR2 )Cll2 CCH0H)nCH2 0H kde znamená Ri alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, R2 alkylovú skupinu s 10 až 22 atómami uhlíka a n 3 alebo 4. N-acy1polyhydroxyalkylamín sa pridáva ako činidlo suspendujúce špinu.Where R 1 is C 1 -C 3 alkyl, R 2 is C 10 -C 22 alkyl, and n 3 or 4. N-acyl polyhydroxyalkylamine is added as a soil suspending agent.
Americký patentový spis číslo 3 654166 (H- V. Eckert a kol.,U.S. Patent 3,654,166 to H-V. Eckert et al.
4. apríla 1972) popisuje čistiace prostriedky, obsahujúce aspoň jedno povrchovo aktívne činidlo zo súboru zahrňujúceho aniónové, obojaké a neiónové povrchovo aktívne činidlá a to ako textilný žvlácňovací prostriedok N-acy1,N-alkylpolyhydroxyalkylovú zlúčeninu obecného vzorca RiN(Z)CC0)R2, kde znamená Ri alkylovú skupinu s 10 až 22 atómami uhlíka, R2 alkylovú skupinu so 7 až 21 atómami uhlíka a Ri a R2 obsahujú celkom 23 až 39 atómov uhlíka a Z polyhydroxyalkylovú skupinu , ktorá môže byt obecného vzorca -CH2(CHOHjmCIfeOH, kde znamená m 3 alebo 4.Apr. 4, 1972) discloses cleaning compositions comprising at least one surfactant selected from the group consisting of anionic, zwitterionic and nonionic surfactants as a textile gelling agent N-acyl, N-alkylpolyhydroxyalkyl compound of the formula R 1 (Z) CCO 2 R 2, wherein R 1 is C 10 -C 22 alkyl, R 2 is C 7 -C 21 alkyl, and R 1 and R 2 contain a total of 23 to 39 carbon atoms and Z is a polyhydroxyalkyl group which may be of the formula -CH 2 (CHOH / Cl 2 OH, where m is 3 or 4.
Americký patentový spis číslo 4 021539 (H. Moller a kol., 3.U.S. Patent No. 4,021,139 to H. Moller et al.
mája 1977S sa týka kozmetických prostriedkov pre starosti iv|pst o piet, obsahujúcich N-polyhydroxyalkylamíny, ktoré zahrňujú zlúčeniny obecného vzorca Ri NCR)ClI(CH0H)mR2 . kde znamená Ri £|j;óinMay 1977 S relates to cosmetic care products containing N-polyhydroxyalkylamines which include compounds of the general formula R 1 NCR 1 Cl (CHOH) m R 2. wherein R 1 is R 6
i.^šiu alkylovú skupinu uhlíka, nižšiu alkylovú skupinu, hydrox^-j.;i. a lower alkyl group, a lower alkyl group, a hydroxyl group;
alebo aminoalkýlovú skupinu, ako aj heterocyklickú aminoalkýlovú skupinu, R má rovnaký význam ako Ri, nemôže však znanenat atóm vodíka a R2 znamená skupinu CH2OH alebo COOH.or an aminoalkyl group as well as a heterocyclic aminoalkyl group, R has the same meaning as R 1, but cannot denote a hydrogen atom, and R 2 is CH 2 OH or COOH.
Francúzsky patentový spis číslo 1 360018 (26.French Patent Specification No. 1 360018 (26.
apríla 1963) (Commercial Solvent Corporation) sa týka roztokov formaldehydu.(Commercial Solvent Corporation) refers to formaldehyde solutions.
stabilizovaných proti polymerizácii prísadou amidov obecného vzorca RC(0)N(R1)G, kde znamená R skupinu karboxylovej kyseliny s aspoň 7 atómami uhlíka a G glycitolovú skupinu s aspoň 5 atómami uhlíka.stabilized against polymerization by the addition of amides of the formula RC (O) N (R 1 ) G, wherein R is a carboxylic acid group of at least 7 carbon atoms and G is a glycitol group of at least 5 carbon atoms.
Nemecký patentový spis číslo 1German Patent No. 1
261861 (A. Heins.261861 by A. Heins.
29. februáraFebruary 29th
1968) sa týka glukamidových derivátov, užitočných ako ziriáčad 1 á kde znamená1968) relates to glucamide derivatives useful as ziracad 1 and where
R cukrový zbytok glukamínu, Ri alkylovú skupinu s 10 až 20 atómami uhlíka a R2 acylovú skupinu s 1 až 5 atómami uhl ík<i.R1 sugar residue glucamine, R1 alkyl of 10 to 20 carbon atoms and R2 acyl of 1 to 5 carbon atoms.
Britský patentový spis čísloBritish patent specification no
745036 (Atlas Powder Company, zverejnený 15. februára 1956) sa týka heterocyklických amidov a ich karboxylických esterov, použiteľných napríklad ako chemických medziproduktov emulgátorov.No. 745036 (Atlas Powder Company, published Feb. 15, 1956) relates to heterocyclic amides and their carboxylic esters useful as, for example, chemical intermediates of emulsifiers.
zmáčad i e1 a dispergačných činidiel, detergentov a textilných zvláčňovadiel.wetting agents and dispersing agents, detergents and textile emollients.
T i eto zlúčeniny majú obecný vzorec N(R)(Ri)C(0)R2. kde znamenáThese compounds have the general formula N (R) (R 1) C (O) R 2. where it means
R zbytok anhydrizovaného hexapentanolu alebo esteru karboxylovej kyseliny,R is an anhydride of hexapentanol or a carboxylic acid ester,
Ri monovalentnú uhľovodíkovú skupinu a -C(0)R2 acylovú skupinu karboxylovej kyseliny s až 25 atómami uhlíka.R 1 is a monovalent hydrocarbon group and -C (O) R 2 is an acyl group of a carboxylic acid having up to 25 carbon atoms.
Americký patentový spis číslo 3 312627 (D. T. Hooker, 4.U.S. Pat. No. 3,312,627 to D. T. Hooker, U.S. Pat.
apríla 1967) sa týka pevných toaletných tyčiniek, ktoré sú praktický (builder) zbavené aniónových detergentov a a ktoré obsahujú lítiové mydlá alkalických zložiek určitých mastných kyselín, neiónové povrchovo aktívne činidlá zo súboru zahrňujúceho určité propy1énox i d-ety1end i am í n-ety1énuxi dové kondenzáty, propy1énoxid-propy1éng1yko1-ety1énoxidové kondenzáty a polymérovaný etylénglykol a rovnako tak obsahujú noiónovú peniacu zložku, ktorá môže obsahovať polyhydroxyamid obecného vzorca RC(0)NRi(R2). kde RC(0) obsahuje približne 10 až približne atómov uhlíka a Ri a R2 znamená vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, pričom tieto alkylové skupiny majú súhrny počet atómov uhlíka približne 7 a celkový počet substituentov hydroxylových skupín 2 až približne 6. V podstate podobný je predmet vynálezu amerického patentového spisu číslo 3 312626 (D. T. Hooker. 4. apríla 1967).April 1967) relates to solid toilet bars which are practical (builder) devoid of anionic detergents and which contain lithium soaps of the alkali components of certain fatty acids, nonionic surfactants selected from the group consisting of certain propylene oxide and d-ethylenediamine and n-ethylenedione condensates , propylene oxide-propylene glycol-ethylene oxide condensates and polymerized ethylene glycol, as well as a noionic foaming component which may contain a polyhydroxyamide of formula RC (O) NR 1 (R 2). wherein R c (O) contains about 10 to about carbon atoms and R 1 and R 2 are each hydrogen or C 1 -C 6 alkyl, wherein the alkyl groups have a total carbon number of about 7 and a total number of hydroxyl substituents of 2 to about 6. Essentially similar is the subject of the invention of U.S. Pat. No. 3,312,626 (DT Hooker, Apr. 4, 1967).
Použitie horčíka v čistiacich prostriedkoch je takisto známe.The use of magnesium in detergent compositions is also known.
Americký patentový spis číslo 4 435317, hore uvedený, sa týka čistiacich prostriedkov obsahujúcich horčík a aniónové povrchovo aktívne činidlá.U.S. Pat. No. 4,433,317, supra, relates to cleaning compositions comprising magnesium and anionic surfactants.
Avšak nikde v známom stave techniky sa neuvádza neočakávateľne vyššie pôsobenie peniace charakteristiky ľahkosť opláchnutia, dobrý omak a mierne pôsobenie na pokožku ako vykazujú čistiace prostriedky podľa vynálezu, ktoré obsahujú aniónové sulfátované a sulfónované povrchovo aktívne činidlá, polyhydroxyamidy mastnej kyseliny a horčík.However, nowhere in the prior art is unexpectedly reported a higher foaming action, lightness rinse, good feel and mild skin care as exhibited by the detergent compositions of the present invention containing anionic sulfated and sulfonated surfactants, polyhydroxy fatty acid amides and magnesium.
Vynález sa teda týka čistiacich prostriedkov, ktoré vykazujú priaznivé charakteristiky.The invention therefore relates to cleaning compositions which exhibit favorable characteristics.
Vynález sa tiež týka spôsobu umývania špinavého riadu použitím vynálezu.The invention also relates to a method for washing dirty dishes using the invention.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Podstatou vynálezu je teda čistiaci prostriedok, ktorý obsahuje hmotnostne približne 5 až 65 % zmesi povrchovo aktívnych činidiel pozostávajúcich hmotnostneAccordingly, the present invention provides a cleaning composition comprising from about 5% to about 65% by weight of a surfactant mixture of
a) z približne 5 až približne 95 % jedného alebo niekoľkých aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných povrchov aktívnych činidiel a b> z približne 5 až približne 95 % jedného alebo niekoľkých polyhydroxyamidov mastnej kyseliny obecného vzorcaa) from about 5 to about 95% of one or more anionic sulphated or sulphonated surfaces of the active agents; and b> from about 5 to about 95% of one or more polyhydroxy fatty acid amides of the formula
R1 R 1
II
R2 — C — N — Z kde znamenáR 2 - C - N - Z where is
R1 atóm vodíka, uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,R 1 is H, a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
2-hydroxyetylovú skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmesA 2-hydroxyethyl group, a 2-hydroxypropyl group, or a mixture thereof
R2 uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka aR 2 hydrocarbon group of 5-31 carbon atoms, and
Z polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň troma hydroxylovými skupinami, priamo viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný derivát a horečnatý ión v molárnom množstve zodpovedajúcom 0.1 x 2.0 x. kde znamená x počet mólov aniónového sulfátovaného alebo sulfónového povrchovo aktívneho činidla, obsiahnutého v čistiacom prostriedku.Z is a linear hydrocarbon chain polyhydroxy hydrocarbon group having at least three hydroxyl groups directly bonded to the chain or an alkoxylated derivative thereof and a magnesium ion in a molar amount corresponding to 0.1 x 2.0 x. where x is the number of moles of anionic sulfated or sulfonic surfactant contained in the detergent composition.
Ako je hore uvedené, týka sa vynález rovnako tak spôsobu umývania riadu, pri ktorom sa používa hore uvedený čistiaci prostriedok.As mentioned above, the invention also relates to a method for washing dishes using the above-mentioned cleaning composition.
Čistiaci prostriedok podľa vynálezu obsahuje hmotnostne pribi ižne až 65 s výhodou hmotnostne približne 10 až pribi ižne % a predovšetkým hmotnostne približne 20 až približne % povrchovo aktívnej zmesi obsahujúci jeden alebo niekoľko aniónových sulfátovaných povrchovo aktívnych činidiel a jeden alebo niekoľko polyhydroxyamidov mastnej kyseliny. Tieto prostriedky prídavné obsahujú horčík v molárnom množstve, odpovedajúcom 0,1 xThe detergent composition of the present invention contains from about 20% to about 20%, preferably from about 20% to about 20%, by weight of the surfactant composition containing one or more anionic sulphated surfactants and one or more polyhydroxy fatty acid amides. These compositions additionally contain magnesium in a molar amount corresponding to 0.1 x
2,0 x, s výhodou 0,2 x 1,7 x, predovšetkým2.0 x, preferably 0.2 x 1.7 x, especially
0,3 x až 1,5 x, kde x znamená počet molov aniónového sulfátového povrchovo aktívneho činidla, obsiahnutého alebo sulfonátového v prostriedku. Týchto a ďalších zložiek sa spravidla používa v čistiacich prostriedkoch, ako bude ďalej uvedené. Čistiace prostriedky podľa vynálezu sú s výhodou vo forme buď kvapalnej alebo gólovej, zvlášť vo forme kvapalných čistiacich prostriedkov ľahkého typu C‘ 1ight-duty), predovšetkým vo forme kvapalných prostriedkov ľahkého typu na umývanie riadu.0.3 x to 1.5 x, where x is the number of moles of anionic sulfate surfactant contained or sulfonate in the composition. These and other ingredients are generally used in detergent compositions, as discussed below. The detergents according to the invention are preferably in the form of either liquid or glove formulations, in particular in the form of liquid (light-duty) liquid detergents, in particular in the form of liquid dishwashing detergents.
Čistiaci prostriedok podľa vynálezu obsahuje hmotnostne približne 5 až približne 95 3í, s výhodou hmotnostne približne 20 až približne % a predovšetkým hmotnostne pribi ižne 40 až približne 60 % jedného alebo niekoľkých aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných povrchovo aktívnych činidiel. Aniónovými sulfátovanými alebo sulfónovanými povrchovo aktívnymi činidlami môžu byť organické sulfátové alebo sulfonátové povrchovo aktívne činidlá, s výhodou sú to činidlá volené zo súboru zahrňujúceho alkylsulf onáty s 11 až 15 atómami uhlíka v alkylovom podiele, alkylsulfonáty s 10 až 16 atómami uhlíka a ich etoxyanalogy obsahujúce 12 molov etylénoxidu na mol alkyletoxys u1f átu, s 13 až parafínové sulfonáty alkánsulfonáty, olefínsulfonáty atómami uhlíka a sekundárne až 16 atómami uh 1íka, alkylglycerylétersulfonáty s až atómam i uhlíka, acyl-N-alkylglutamínsulfáty s až atómami uhlíka acylovom podiele a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele alebo acy1-N-hydroxyalkylglukamínsulfáty, s až 17 atómami uhlíka v acylovom podiele a s 2 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele a zmesi ktorýchkoľvek týchto povrchovo aktívnych činidiel. Predovšetkým sú aniónové povrchovo aktívne činidlá volené zo súboru zahrňujúceho alkyletoxysulfáty. alkylglyceryléter sulfonáty a parafínové sulfonáty.The detergent composition of the invention comprises from about 5 to about 95% by weight, preferably from about 20 to about% by weight, and more preferably from about 40 to about 60% by weight of one or more anionic sulfated or sulfonated surfactants. The anionic sulphated or sulphonated surfactants may be organic sulphate or sulphonate surfactants, preferably selected from the group consisting of alkylsulfonates having 11 to 15 carbon atoms in the alkyl moiety, alkylsulfonates having 10 to 16 carbon atoms and their ethoxy analogues containing 12 to 15 carbon atoms. moles of ethylene oxide per mole of alkyl ethoxylate, with 13 to paraffin sulphonates, alkanes sulphonates, olefin sulphonates of carbon atoms and secondary to 16 carbon atoms, alkyl glyceryl ether sulphonates of up to and including carbon atoms, acyl-N-alkylglutamine sulphates of up to 4 carbon atoms and up to 4 carbon atoms in the alkyl moiety or acyl-N-hydroxyalkylglucamine sulfates, having up to 17 carbon atoms in the acyl moiety and having 2 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety, and mixtures of any of these surfactants. In particular, the anionic surfactants are selected from the group consisting of alkyl ethoxy sulfates. alkyl glyceryl ether sulfonates and paraffin sulfonates.
Ako vhodné alkylbenzénsulfonáty v prostriedkoch podľa vynálezu sa uvádzajú alkylbenzénsulfonáty, ich alkylová skupina je v podstate lineárna a obsahuje 10 až 16 atómov uhlíka, s výhodou 10 až 13 atómov uhlíka, pričom najvýhodnejšia je stredná dĺžka reťazca 11,2 atómy uhlíka. Rozdelenie fenylového izoméru, to znamená miesto viazania a1kýlového reťazcŕ na benzénové jadro, nie je rozhodujúceho významu, výhodné sú však alky1benzény, majúce vysoký obsah 2-fenylizoméru.Suitable alkylbenzene sulfonates in the compositions of the invention include alkylbenzene sulfonates, the alkyl group of which is substantially linear and contains from 10 to 16 carbon atoms, preferably from 10 to 13 carbon atoms, with a mean chain length of 11.2 carbon atoms being most preferred. The separation of the phenyl isomer, i.e. the point of attachment of the alkyl chain to the benzene ring, is not critical, but alkylbenzenes having a high 2-phenyl isomer content are preferred.
Vhodnými alkylsulfátmi sú primárne alkylsulfáty, ktorých alkylová skupina obsahuje 10 až 16 atómov uhlíka, predovšetkým stredný počet 12 až 14 atómov uhlíka v lineárnom reťazci. Alkoholy s 10 až 16 atómami uhlíka, odvodené od prírodných tukov, Zieglerove olefíny alebo produkty oxo-syntézy sú vhodnými zdrojmi alkylových skupín. Ako príklady synteticky odvodených materiálov sa uvádzajú Dobanol 23 (RTM) spoločnosti Shell Chemicals (UK) Ltd., Ethyl 24 spoločnosti Ethyl Corporation, zmes alkoholov s 13 až 15 atómami uhlíka v hmotnostnom pomere 67 % alkoholu s 13 atómami uhlíka a 33 % alkoholov s 15 atómami uhlíka, obchodného označenia Lutensol spoločnosti BASE GmbH a Synperonic (RTM) spoločnosti ICI Ltd. a Lial 125 spoločnosti Liquichiraica Italiana. Ako príklady prírodné sa vyskytujúcich materiálov, z ktorých sa uvedené alkoholy môžu odvodiť, sa uvádzajú kokosový olej a palmojadrový olej a zodpovedajúce mastné kyseliny.Suitable alkyl sulfates are primary alkyl sulfates having an alkyl group containing 10 to 16 carbon atoms, in particular a mean number of 12 to 14 carbon atoms in the linear chain. Alcohols of 10 to 16 carbon atoms, derived from natural fats, Ziegler olefins or oxo-synthesis products are suitable sources of alkyl groups. Examples of synthetically derived materials include Dobanol 23 (RTM) from Shell Chemicals (UK) Ltd., Ethyl 24 from Ethyl Corporation, a mixture of C13-C15 alcohols in a weight ratio of 67% C13 and 33% C12 alcohols. 15 carbon atoms, the trade names Lutensol of BASE GmbH and Synperonic (RTM) of ICI Ltd. and Lial 125 of Liquichiraica Italiana. Examples of naturally occurring materials from which the alcohols may be derived are coconut oil and palm kernel oil and the corresponding fatty acids.
Alkyletoxysulfátové povrchovo aktívne činidlá zahrňujú primárny alkyletoxysulfát, odvodený od kondenzačného produktu alkoholu s 10 až 16 atómami uhlíka so stredným počtom až 7 etylénoxidových skupín. Alkohol s 10 až 16 atómami uhlíka samotný sa môže získať z akéhokoľvek hore uvedeného zdroja pre alkylsulfátovú zložku- Výhodnými sú alkyletoxysulfáty s 12 až 13 atómami uhlíka.Alkyl ethoxysulfate surfactants include primary alkyl ethoxysulfate derived from the condensation product of a C 10 -C 16 alcohol having an average number of up to 7 ethylene oxide groups. The C 10 -C 16 alcohol itself may be obtained from any of the above sources for the alkyl sulfate component. C 12 -C 13 alkyl ethoxy sulfates are preferred.
Bežný zásadito katalyzovaný etoxylačný proces pre dosiahnutie stredného stupňa etoxylácie 12 vedie k rozdeleniu jednotlivých etoxylátov majúcich 1 až 15 etoxyskupín na mol alkoholu, takže žiadaného stredu možno dosiahnuť rôznymi spôsobmi. Môžu sa pripravovať zmesi majúce rôzny stupeň etoxylácie a/alebo rôzne rozdelenie etoxylátu v súhlase so špecifickými spôsobmi etoxylácie a v súhlase s nasledujúcim spracovávaním, napríklad destiláciou. Napríklad sa zistilo, že penenie a ekvivalent účinnosti odstraňovania tuku danej zmesi alkylsulfátu a alky1trietoxysulfátu sa môže získať znížením obsahu približne dvoch etoxyskupín na mól alkoholu. Vo výhodných prostriedkoch podľa vynálezu sa používa alkyletoxysulfát, ktorý má stredný stupeň etoxylácie 0,4 až 5,0 (znižuje zákal produktu) predovšetkým 0,4 až 3,0.The conventional base-catalyzed ethoxylation process to achieve an intermediate degree of ethoxylation 12 results in the distribution of individual ethoxylates having 1 to 15 ethoxy groups per mole of alcohol, so that the desired center can be achieved in various ways. Mixtures having a different degree of ethoxylation and / or a different distribution of ethoxylate may be prepared in accordance with specific ethoxylation methods and in accordance with subsequent processing, for example distillation. For example, it has been found that foaming and the equivalent fat removal efficiency of a given mixture of alkyl sulfate and alkyltriethoxysulfate can be obtained by reducing the content of about two ethoxy groups per mole of alcohol. Preferred compositions according to the invention use an alkyl ethoxy sulfate having an average degree of ethoxylation of 0.4 to 5.0 (reducing the turbidity of the product), in particular 0.4 to 3.0.
Sekundárne parafínsulfonáty, vhodné podľa vynálezu, majú 13 až 18 atómov uhlíka v molekule, s výhodou 13 až 16 atómov uhlíka v molekule. Tieto sulfonáty sa s výhodou pripravujú spracovávaním parafínu, odpovedajúceho dĺžkou reťazca uvedenému počtu atómov uhlíka. oxidom slričitým v prítomnosti kyslíka za podmienok známeho sulfoxidačného spôsobu. Reakčným produktom je sekundárna sulfónová kyselina, ktorá sa potom neutralizuje vhodnou zásadou za získania vo vode rozpustného sekundárneho alkylsulfátu. Podobne sa môžu pripraviť sekundárne alkylsulfonáty inými spôsobmi, napríklad sulfochlórovaním, pričom sa chlór a oxid siričitý nechávajú reagovať s parafínmi v prítomnosti aktiniokého svetla a získané sulfonylchloridy sa hydrolyzujú a neutralizujú za získania sekundárnych alkylsulfonátov. Nech sa už použije akýkoľvek spôsob, je spravidla žiaduce pripraviť sulfonát vo forme monosulfonátu, majúceho nezreagovaný východzí uhľovodík alebo majúceho len obmedzený jeho podiel a obsahujúceho len malé množstvo anorganickej soli vedľajšieho produktu alebo neobsahujúceho žiadnu anorganickú soľ ako vedľajší produkt. Podobne majú byť minimalizované podiely disulfonátu alebo vyššieho sulfónovaného materiálu, hoci určitý podiel týchto látok môže byť obsiahnutý. Monosulfonát sa nakoniec môže sulfónovať alebo sa sulfonátové skupiny môžu viazať na atóm uhlíka v polohe 2 alebo na iný atóm uhlíka v lineárnom reťazci. Podobne akýkoľvek doprovodný disulfonát, bežne vznikajúci v prítomnosti nadbytku sulfónačného činidla, môže mať sulfonátové skupiny rozdelené na rôznych atómoch uhlíka parafínovej bázy a môžu byť obsiahnuté zmesi monosulfonátov a disulfonátov.The secondary paraffin sulfonates suitable according to the invention have 13 to 18 carbon atoms per molecule, preferably 13 to 16 carbon atoms per molecule. These sulfonates are preferably prepared by treating paraffin corresponding to the number of carbon atoms indicated by the chain length. magnesium oxide in the presence of oxygen under the conditions of the known sulfoxidation process. The reaction product is a secondary sulfonic acid which is then neutralized with a suitable base to yield a water-soluble secondary alkyl sulfate. Similarly, secondary alkyl sulfonates can be prepared by other methods, for example sulfochlorination, whereby chlorine and sulfur dioxide are reacted with paraffins in the presence of actinic light, and the obtained sulfonyl chlorides are hydrolyzed and neutralized to yield secondary alkyl sulfonates. Whichever method is used, it is generally desirable to prepare a sulfonate in the form of a monosulfonate having or unreacted starting hydrocarbon containing only a small amount of inorganic salt of the by-product or containing no inorganic salt as a by-product. Similarly, proportions of disulfonate or higher sulfonated material should be minimized, although some may be present. Finally, the monosulfonate may be sulfonated or the sulfonate groups may be bonded to a carbon atom at the 2-position or to another carbon atom in the linear chain. Similarly, any concomitant disulfonate, commonly formed in the presence of an excess of sulfonating agent, may have sulfonate groups distributed on different carbon atoms of the paraffin base and mixtures of monosulfonates and disulfonates may be included.
Zmesi monoalkánsulfonátov, kde alkány majú 14 a 15 atómov uhlíka sú obzvlášť výhodné, pričom sú sulfonáty obsiahnuté v hmotnostnom pomere parafínov so 14 až 15 atómami uhlíka i : 3 až 3 : 1.Mixtures of monoalkanesulfonates wherein alkanes have 14 and 15 carbon atoms are particularly preferred, wherein the sulfonates are present in a weight ratio of paraffins of 14 to 15 carbon atoms of 1: 3 to 3 : 1.
Olefínové sulfonáty. vhodné podľa vynálezu, sú zmesi a1kén-1-su1fOnátov, a1kénhydroxysu1f onátov, a1kénd i s u1f onátov a hydroxydisulfonátov a sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 332880 (P. F. Pflauner a A. Kessler, 25. júla 1967).Olefin sulphonates. Suitable compositions according to the invention are mixtures of alkene-1-sulfonates, alkene hydroxysulfonates, allenesulfonates and hydroxy disulfonates and are described in U.S. Patent 3,333,280 (P.F. Pflauner and A. Kessler, July 25, 1967).
Vhodné alkylglycerylétersulfonáty sa odvodzujú od éterov kokosového oleja a od loja.Suitable alkyl glyceryl ether sulfonates are derived from coconut oil ethers and tallow.
Ako iné sulfátové povrchovo aktívne činidlá sa uvádzajú acy1-N-alkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acyLovom podiele a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele alebo acy1-N-hydroxyalkylglukamínsulfáty, s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podiele asi až 2 atómami uhlíka v alkylovom podiele, odvodené od kokosového alebo palmojadrového oleja. Tieto materiály sa môžu pripraviť spôsobom podľa amerického patentového spisu číslo 2 717894 (Schwartz. 13. septembra 1955).Other sulphate surfactants include acyl-N-alkylglucamine sulfates having from 9 to 17 carbon atoms in the acyl moiety and from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety, or acyl-N-hydroxyalkylglucamine sulfates with from 9 to 17 carbon atoms in the acyl moiety of up to about 2 carbon atoms in the alkyl moiety derived from coconut or palm kernel oil. These materials can be prepared by the method of U.S. Patent 2,717,894 (Schwartz, September 13, 1955).
Ión s opačným nábojom aniónových povrchovo aktívnych činidiel sa volí s výhodou zo súboru zahrňujúceho sodík, draslík, horčík.The counterion ion of the anionic surfactants is preferably selected from sodium, potassium or magnesium.
amónium alebo alkanolamónium s ich horčík.ammonium or alkanolammonium with their magnesium.
Polyhydroxyamid mastnej kyselinyFatty acid polyhydroxyamide
Povrchovo aktívna zmes podľa približne 5 až približne 95 zmesami, pričom výhodným je vynálezu obsahuje hmotnostne s výhodou približne 20 až približne 80 % a predovšetkým približne 40 až približne 60 % jedného alebo niekoľkých polyhydroxyamidov mastnej kyseliny obecného vzorca IThe surfactant composition according to about 5 to about 95 compositions, preferably about 20 to about 80% by weight, and more preferably about 40 to about 60% by weight, of one or more polyhydroxy fatty acid amides of formula I is preferred
R1 atóm vodíka, (I) uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,R ( 1) is hydrogen, (I) a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
2-hydroxyetylovú skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes, s výhodou alkylovú skupinu s 11 až 4 atómami uhlíka, zvlášť alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú skupinu s 1 atómom uhlíka (teda metylovú skupinu),A 2-hydroxyethyl group, a 2-hydroxypropyl group or a mixture thereof, preferably an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms, in particular an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and in particular an alkyl group having 1 carbon atom (i.e. methyl),
R2 uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom so 7 až 19 atómami uhlíka, zvlášť alkylovú alebo alkenylovú sR 2 hydrocarbon group of 5-31 carbon atoms, preferably an alkyl or alkenyl straight chain of 7 to 19 carbon atoms, especially alkyl or alkenyl of
- 11 skupinu s priamym reťazcom s 9 až 17 atómami uhlíka predovšetkým alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom s 11 až 17 atómami uhlíka alebo ich zmes.A straight-chain group having from 9 to 17 carbon atoms, in particular a straight-chain alkyl or alkenyl group having from 11 to 17 carbon atoms or a mixture thereof.
Z polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň troma hydroxylovými skupinami. priamo viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný (s výhodou etoxylovaný alebo propolylovaný) derivát.Z is a linear hydrocarbon chain polyhydroxy hydrocarbon group having at least three hydroxyl groups. directly bonded to a chain or an alkoxylated (preferably ethoxylated or propolylated) derivative thereof.
Skupina Z je s výhodou odvodená od redukujúceho cukru v redukčnej aminačnej reakcii. S výhodou znamená Z glycitylovú skupinu. Ako vhodné redukčné cukry sa uvádzajú glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza. galaktóza. mannóza a xylóza. Ako východzie látky sa môže použiť vysoko dextrózneho kukuričného sirupu, vysoko frukózového kukuričného sirupu a vysoko maltózového kukuričného sirupu ako jednotlivých hore uvedených cukrov. Kukuričné sirupy sa môžu získať ako zmes cukrových zložiek symbolu Z. Uvedeným vymenovaním sa však nevylučujú iné vhodné suroviny. Skupina symbolu Z je s výhodou volená zo súboru zahrňujúceho skupinu vzorca -CH2-(CH0H)n~CH20H,The group Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction. Preferably Z is a glycityl group. Suitable reducing sugars include glucose, fructose, maltose, lactose. galactose. mannose and xylose. High dextrose corn syrup, high fructose corn syrup and high maltose corn syrup may be used as starting materials as the individual sugars mentioned above. Corn syrups may be obtained as a mixture of the Z sugar components. However, the said designation does not exclude other suitable raw materials. The group Z is preferably selected from the group consisting of -CH 2 - (CHOH) n -CH 2 OH,
-CH(CH2OH)-(CHOH)n-lCH2OH -CH2-(CH0H)2(CHÓR'>(CHOH)-CH2OH kde znamená n celé číslo 3 až 5 R' atóm vodíka alebo cyklický alebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Najvýhodnejšími sú glycityly, kde znamená n 4, zvlášť vzorca -CH2-(CH0ID<i-CH2 0H-CH (CH 2 OH) - (CHOH) n-1 CH 2 OH -CH 2 - (CHOH) 2 (CHOR '> (CHOH) -CH 2 OH where n is an integer from 3 to 5 R' hydrogen atom or cyclic or aliphatic monosaccharide and its alkoxylated derivatives. Most preferred are glycityls wherein n is 4, especially of the formula -CH 2 - (CHOID 1 -CH 2 OH)
Vo všeobecnom vzorci I môže znamenať R' napríklad skupinu N-metylovú, N-etylovú, N-propylovú, N-izopropylovú, N-butylovú, Ν-2-hydroxyetylovú alebo Ν-2-hydroxypropylovú.In formula (I), R 'may be, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl,,-2-hydroxyethyl or Ν-2-hydroxypropyl.
R2-CO-N< môže znamenať napríklad kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid. kaprikamid, palmitamid, amid kyseliny loja.R 2 -CO-N? May be, for example, cocamide, stearamide, oleamide, lauramide, myristamide. capricamide, palmitamide, tallow amide.
Symbol Z môže znamenať napríklad skupinu l~deoxyglucitylovú,Z may be, for example, 1-deoxyglucityl,
2-deoxyfruktitylovú, 1-deoxymaltitylovú, 2-deoxylaktitylovú,2-deoxyfructityl, 1-deoxymaltityl, 2-deoxylactityl,
kde znamená R2 alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka v priamom retazci.wherein R 2 is an alkyl or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms in a straight chain.
Tieto polyhydroxyamidy mastných kyselín sa pripravujú známym spôsobom. Obecne sa pripravujú reakciou alkylamínu s redukujúcim cukrom redukčnou aminačnou reakciou za vzniku odpovedajúcehoThese polyhydroxy fatty acid amides are prepared in a known manner. They are generally prepared by reacting an alkylamine with a reducing sugar by a reductive amination reaction to give the corresponding
N-alkylpolyhydroxyamínu a potom sa tento N-alkýlpolyhydroxyamín necháva reagovať s esterom mastnej kyseliny alebo s triglyceridom v kondenzačné amidačnom stupni za v;:niku N-alky1,N-polyhydroxyalky1amidu mastnej kyseliny. Spôsoby prípravy zmesí, obsahujúcich polyhydroxyamidy mastnej kyseliny sú popísané napríklad v britskej prihláške vynálezu číslo 8(>9060 (Thomas Nedley & Co., Ltd), zverejnenej 18. februára 1959, v americkom patentovom spise číslo 2 965576 (E. R. Vilson: 20. decembra 1960), v americkom patentovom spise číslo 1 9::5424 (Piggott, 25. decembra 1934).The N-alkyl polyhydroxyamine is then reacted with a fatty acid ester or triglyceride in a condensation amidation step to form a N-alkyl, N-polyhydroxyalkyl amide fatty acid. Methods for preparing mixtures containing fatty acid polyhydroxyamides are described, for example, in British Patent Application No. 8 (> 9060 (Thomas Nedley & Co., Ltd), published February 18, 1959), and U.S. Patent No. 2,965,576 (ER Vilson : December 20). 1960), U.S. Pat. No. 19: 5424 (Piggott, Dec. 25, 1934).
Podľa jedného spôsobu prípravy N-alkyl alebo N-hydroxyalky1,N-deoxyglycitylamidov mastnej kyseliny, kde je glycitylová zložka odvodená od glukózy aAccording to one method of preparing N-alkyl or N-hydroxyalkyl, N-deoxyglycitylamides of a fatty acid, wherein the glycityl component is derived from glucose and
N-alkylovou aleboN-alkyl;
N-hydroxyalkylovou skupinou je skupinaThe N-hydroxyalkyl group is a group
N-metylová,N-methyl,
N-ety1ová,N-ety1ová,
N-propylová,N-propyl,
N-butylová,N-butyl,
N - hydroxyety 1 ovčí .i leboN-hydroxyethyl sheep or
N-hydroxypropy1ová, sa produktN-hydroxypropyl, the product
Pipravúje reakciouPrepares by reaction
N-alkylglukamínu alebo N-hydroxyalkylglukamínu s esterom mastnej kyseliny, voleným zo súboru zahrňujúceho metylestéry mastnej kyseliny.N-alkylglucamine or N-hydroxyalkylglucamine with a fatty acid ester selected from the group consisting of fatty acid methyl esters.
etylestéry mastnej kyseliny a triglyceridy mastnej kyseliny.fatty acid ethyl esters and fatty acid triglycerides.
v prítomnosti katalyzátora voleného zo súboru zahrňujúceho tri 1íti umfosfát, trinátriumfosfát, trikáliumfosfát,tetranátriumfosfát, pentakáliumtripolyfosfát, hydroxid lítny, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý, uhličitan vápenatý, uhličitan sodný, uhličitan draselný, dinátriumtartrát, dikáliumtartrát, nátriumkáliumtartrát, trinátriumcitrát, trikáliumcitrát. zásaditý nátriumsi 1 ikát, zásadi tý kál iumsi 1 ikát, zásaditý nátriumalumíniumsi1ikát a zásaditý káliumalumíniumsi1ikát a ich zmesi. Množstvo katalyzátora s výhodou odpovedá približne 0,5 % molovým až približne 50 % molovým, s výhodou približne 2,0 % molovým až približne 10 % molovým, vztiahnuté na N-alkylcdukamín alebo N-hydroxyalkylglukamín na molovej báze. Reakcie sa s výhodou vykonáva pri teplote približne 138 °C až 170 °C , spravidla po dobu 20 až 90 minút. Pokiaľ sa použije triglyceridov v reakčnej zmesi ako zdroja esteru tuku, môže sa rekcia tiež s výhodou vykonávať za použitia hmotnostne približne 1 až približne 10 % činidla pre prenos fázy, vztiahnuté na hmotnosť reakčnej zmesi ako celku, voleného zo súboru zahrňujúceho ako povrchovo aktívne činidlá nasýtené mastné aLkoholpolyetoxyláty, alkylpolyglukozidy, lineárny glykamid a ich zmesi.in the presence of a catalyst selected from the group consisting of three lithium umphosphate, trinium phosphate, tricalphosphate, tetranium phosphate, pentacalipropolyphosphate, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, sodium carbonate, trisodium citrate, trisodium citrate, trisodium citrate, trisodium phosphate, trisodium phosphate basic sodium silicate, basic alkali aluminum, basic sodium aluminum, and basic aluminum aluminum, and mixtures thereof. The amount of catalyst preferably corresponds to about 0.5 mol% to about 50 mol%, preferably about 2.0 mol% to about 10 mol%, based on the molar basis of the N-alkylcukukamine or the N-hydroxyalkylglucamine. The reaction is preferably carried out at a temperature of about 138 ° C to 170 ° C, typically for 20 to 90 minutes. If triglycerides are used in the reaction mixture as a fat ester source, the reaction can also be advantageously carried out using about 1 to about 10% by weight of the phase transfer agent, based on the weight of the reaction mixture as a whole, selected from the group consisting of saturated surfactants. fatty and alcohol polyethoxylates, alkyl polyglucosides, linear glycamide and mixtures thereof.
S výhodou sa spôsob vykonáva tak, žePreferably, the method is carried out such that
a) predohreje sa ester mastnej kyseliny na teplotu približne 138 až približne 170 °C,(a) preheating the fatty acid ester to a temperature of about 138 to about 170 ° C;
b) Pridá sa N-alkyIglúkaminu alebo N-hydroxyalkylglukamín do zahriateho esteru mastnej kyseliny a mieša sa až do vytvorenia dvojfázovej zmesi kvapalina/kvapalina,b) Add N-alkylglucamine or N-hydroxyalkylglucamine to the heated fatty acid ester and mix until a biphasic liquid / liquid mixture is formed,
c) do reakčnej zmesi sa primieša katalyzátor,c) adding the catalyst to the reaction mixture,
d) reakčná zmes sa mieša po danú dobu.d) stirring the reaction mixture for a given time.
Pokiaľ sa ako esteru mastnej kyseliny používa triglycerid, je tiež výhodné pridávať hmotnostne približne 2 až približne 20 % predom pripraveného N-alkyl/N-hydroxyalkyl, N-1 ineárneho glukozylamidového produktu mastnej kyseliny do reakčnej zmesi, vztiahnuté na hmotnosť reakčných zložiek, áko činidla prenosu fázy. Tak sa reakcia naočkováva a tak vzrastie reakčná rýchlosť. Podrobný popis tohoto postupu je v časti príkladov realizácie vynálezu.When a triglyceride is used as the fatty acid ester, it is also preferable to add about 2 to about 20% by weight of the preformed N-alkyl / N-hydroxyalkyl, N-1 fatty acid linear glucose amide product to the reaction mixture, based on the weight of the reactants, as reagent. phase transfer. This inoculates the reaction and thus increases the reaction rate. A detailed description of this procedure is given in the Examples section.
Polyhydroxyamid mastnej kyseliny, podľa vynálezu poskytuje tú výhodu pracovníkom v odbore, že sa môže plne pripraviť z primárnych prírodných odbúrateľných surovín, teda nie z petrochemických surovín. Tieto suroviny sú tiež málo toxické pre prostredie prírodných vodných tokov.The polyhydroxy fatty acid amide of the invention provides the advantage to those skilled in the art that it can be fully prepared from primary natural degradable raw materials, i.e. not from petrochemical raw materials. These raw materials are also low toxic to the environment of natural watercourses.
Pripomína sa, že vedľa polyhydroxyamidov mastných kyselín všeobecného vzorcaIt is recalled that in addition to the polyhydroxy fatty acid amides of the general formula
I sa spôsobom pre ich výrobu tiež pripravuje málo neprchavých vedľajších produktov, ako sú esteramidy a cyklické polyhydroxyamidy mastnej kyseliny. Koncentrácia týchto vedľajších produktov sa mení v závislosti na volených reakčných zložkách a na podmienkach reakcie. S výhodou sa polyhydroxyamid mastnej kyseliny, vnášaný do čistiaceho prostriedku, pripravuje v takej forme zmesi obsahujúcej polyhydroxyamid mastnej kyseliny, aby obsahoval menej než hmotnostne približne 10 % a s výhodou menej než približne 4 % cyklického polyhydroxyamidu mastnej kyseliny. Hore popísaný výhodný spôsob prípravy má tú prednosť, že poskytuje skôr nízke množstvo vedľajších produktov, vrátane takého cyklického amidového vedľajšieho produktu.Also, the nonvolatile by-products such as ester amides and cyclic polyhydroxy fatty acid amides are also prepared by the process for their preparation. The concentration of these by-products varies depending on the reactants selected and the reaction conditions. Preferably, the polyhydroxy fatty acid amide introduced into the detergent composition is prepared in such form as a composition comprising the polyhydroxy fatty acid amide to contain less than about 10% by weight and preferably less than about 4% cyclic polyhydroxy fatty acid amide. The preferred process described above has the advantage of providing a rather low amount of by-products, including such a cyclic amide by-product.
Horčíková zložkaMagnesium component
Čistiace prostriedky podľa vynálezu obsahujú horčík v molárnom množstve zodpovedajúcom 0,1 x až 2,0 x, s výhodou 0,2 až 1,5 x, pričom x znamená počet molov aniónového sulfátového alebo sulfonátového povrchovo aktívneho činidla v takomto čistiacom prostriedku. Spôsob vnášania horčíka do prostriedkov podľa vynálezu nemá rozhodujúci význam a môže sa vykonávať najrôznejšími postupmi.The detergent compositions of the present invention contain magnesium in a molar amount corresponding to 0.1 x to 2.0 x, preferably 0.2 to 1.5 x, wherein x is the number of moles of an anionic sulfate or sulfonate surfactant in such a cleaning agent. The method of introducing magnesium into the compositions of the invention is not critical and can be carried out in a variety of ways.
Jednotlivé aniónové povrchovo aktívne činidlá sa môžu pripraviť vo forme vodných roztokov solí s alkalickým kovom alebo aniónových solí a potom sa miešať navzájom s hydrotrópnym činidlom, na čo sa môže pridať horčík vo forme vo vode rozpustnej soli, ako napríklad vo forme chloridu alebo sulfátu. Poprípade sa vopred môže pridať malé množstvo látok pred úpravou hodnoty pH a viskozity. Tento spôsob j výhodný, pretože sa používa známych techník a zariadení, dochádza však k zavlečeniu prídavných chlóridových alebo sulfátových iónov, ktoré môžu zvyšovať teplotu, pri ktorej sa v kvapaline začnú vyzrážať anorganické soli v kryštalickej forme.The individual anionic surfactants may be prepared in the form of aqueous solutions of alkali metal salts or anionic salts and then mixed with each other with a hydrotropic agent, to which magnesium may be added in the form of a water-soluble salt such as chloride or sulfate. Alternatively, a small amount of substances may be added beforehand before adjusting the pH and viscosity. This method is advantageous because known techniques and equipment are used, but additional chlorine or sulfate ions are introduced which can raise the temperature at which the inorganic salts in crystalline form begin to precipitate in the liquid.
Pokiaľ sú povrchovo aktívne činidlá v kyslej forme, môže sa horčík pridávať neutralizáciou kyseliny oxidom horečnatým alebo hydroxidom horečnatým, suspendovaným vo vode. Pri tomto spôsobe nedochádza k zavlečeniu chlóridových alebo sulfátových iónov.When the surfactants are in acid form, magnesium can be added by neutralizing the acid with magnesium oxide or magnesium hydroxide suspended in water. This method does not introduce chloride or sulfate ions.
Neutrálizované soli povrchovo aktívneho činidla a hydrotrópne činidlá sa potom vnášajú do konečnej zmiešavacej nádoby a prípadné zložky sa pridajú pred úpravou hodnoty pH.The neutralized surfactant salts and hydrotropic agents are then added to the final mixing vessel and optional ingredients are added prior to pH adjustment.
Tretím a najvýhodnejším postupom je pridávanie aniónového alebo sulfátového povrchovo aktívneho činidla vo forme horečnatej soli. Pokiaľ sa použije tohoto spôsobu pridania horčíka, môže sa pridať akékoľvek žiadané množstvo v molámom nadbytku aniónového povrchovo aktívneho činidla podľa niektorého iného z tu uvedených spôsobov alebo iným spôsobom známym pre pracovníkov v obore.The third and most preferred process is the addition of an anionic or sulfate surfactant in the form of a magnesium salt. When using this magnesium addition method, any desired amount in a molar excess of the anionic surfactant may be added according to any of the other methods disclosed herein or by other methods known to those skilled in the art.
Kvapalný nosičLiquid carrier
Podľa výhodného vyhotovenia môže byť čistiacim prostriedkom podľa vynálezu kvapalný čistiaci prostriedok. Tieto výhodné kvapalné prostriedky obsahujú hmotnostne približne 95 až 35 s výhodou približne 90 až približne 50 % a predovšetkým približne 80 až približne 60 % kvapalného nosiča, napríklad vody, predovšetkým však zmesi vody a jednoročného alkoholu s 1 až 4 atómami uhlíka (napríklad etanolu, propanolu, izopjopanolu, butanolu a ich zmesi), pričom sa ako vhodný uvádza etanol.According to a preferred embodiment, the cleaning composition of the invention may be a liquid cleaning composition. These preferred liquid compositions contain from about 95 to about 35%, preferably from about 90 to about 50%, and more preferably from about 80 to about 60%, by weight, of a liquid carrier such as water, especially a mixture of water and a 1 to 4 carbon alcohol (e.g. ethanol, propanol). , isopropanol, butanol and mixtures thereof), ethanol being suitable.
Hodnota pH prostriedkuPH of the composition
Kvapalné čistiace prostriedky podľa vynálezu sa s výhodou formulujú tak, aby pri použití vo vodnej čistiacej operácii mala umývacia voda hodnotu pH približne 5,5 až približne 9,5 a predovšetkým približne 6,5 až približne 8.0. Kvapalné čistiace prostriedky majú s výhodou pH približne 5,0 až približne 10,5, s výhodou približne 6,0 až približne 9,0 a predovšetkým približneThe liquid cleaning compositions of the invention are preferably formulated such that when used in an aqueous cleaning operation, the wash water has a pH of about 5.5 to about 9.5, and in particular about 6.5 to about 8.0. Liquid cleaning compositions preferably have a pH of about 5.0 to about 10.5, preferably about 6.0 to about 9.0, and especially about
7,5. Spôsoby riadenia hodnoty pH pri doporučenom dávkovaní zahrňujú použitie napríklad pufrov, alkálii a kyselín, ako je pracovníkom'v odbore známe.7.5. Methods for controlling the pH at the recommended dosage include the use of, for example, buffers, alkalis and acids, as known to those skilled in the art.
Zahusťovadláthickeners
Čistiace prostriedky podľa vynálezu sa tiež môžu používať vo forme gélu. Takéto prostriedky sa spravidla formulujú rovnakým spôsobom ako kvapalné prostriedky, pridáva sa však do nich zahusťovad1oAkýkoľvek materiál alebo akékoľvek materiály sa môžu zmiešať s vodnou kvapalinou k získaniu zriedených čistiacich prostriedkov podľa vynálezu s dostatočnou hodnotou klzu. Ako takéto materiály, ktoré poskytujú hodnoty klzu, sa uvádzajú koloidný oxid kremičitý, časticové polyméry, ako napríklad polystyrén a oxidovaný polystyrén, zmesi určitých povrchovo aktívnych činidiel a vo vode rozpustné polyméry, ako napríklad polyakrylát.The detergent compositions of the invention may also be used in the form of a gel. Such compositions are generally formulated in the same manner as liquid compositions, but thickeners are added thereto. Any material or materials may be mixed with an aqueous liquid to provide a dilute cleaning composition of the invention having a sufficient slip value. Examples of such materials that provide slip values include colloidal silicon dioxide, particulate polymers such as polystyrene and oxidized polystyrene, mixtures of certain surfactants, and water-soluble polymers such as polyacrylate.
Ako výhodné zahusťovadlá pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sa uvádza vysokomolekulárne polykarbonátové polymérne zahusťovadlo. Výrazom vysokomolekulárne sa pritom rozumie hmotnosť približne 500000 až· 5 000000, s výhodou približne 750000 až približne 4 000000.A preferred thickener for the detergent compositions of the present invention is a high molecular weight polycarbonate polymer thickener. By high molecular weight is meant a weight of about 500,000 to 5,000,000, preferably about 75,000 to about 4,000,000.
Polykarbonátovým polymérom môže byť karboxyvinylový polymér. Takéto zlúčeniny sú popísané v americkom patentovom spise číslo 2 798053. Spôsob prípravy karboxyvinylových polyméro'' popísal tiež Brown.The polycarbonate polymer may be a carboxyvinyl polymer. Such compounds are described in U.S. Pat. No. 2,779,553. Brown has also described a process for preparing carboxyvinyl polymers.
Karboxyvinylovým polymérom je interpolymér monomérnej zmesi, obsahujúci monomérnu olefinicky nenasýtenú karboxylovú kyselinu s hmotnostne približne 0,1 až približne 10 %, vztiahnuté na celkové monoméry polyéteru niekoľkosýtneho alkoholu, pričom niekoľkosýtny alkohol obsahuje aspoň 4 atómy uhlíka, ku ktorým sú viazané aspoň tri hydroxylové skupiny a polyéter obsahuje viac než jednu alkenylovú skupinu v molekule- V monomérnej zmesi môžu byť poprípade obsiahnuté i ané monoolefické materiály dokonca i v prevažujúcom množstve. Karboxylové polyméry sú v podstate nerozpustné v kvapalných, prchavých organických uhľovodíkoch a sú rozmerovo stále pri vystavení pôsobenia vzduchu.The carboxyvinyl polymer is an interpolymer of a monomer mixture comprising a monomeric olefinically unsaturated carboxylic acid of about 0.1 to about 10% by weight based on the total monomers of the polyether polyether, wherein the polyhydric alcohol contains at least 4 carbon atoms to which at least three hydroxyl groups are attached; The polyether contains more than one alkenyl group per molecule. Alternatively, some monoolefic materials may also be present in the monomer mixture, even in a predominant amount. Carboxyl polymers are substantially insoluble in liquid, volatile organic hydrocarbons and are dimensionally stable when exposed to air.
Ako výhodné niekoľkosýtne alkoholy, vhodné pre prípravu karboxyvinylových polymérov, sa uvádzajú polyoly, volené zo súboru zahrňujúceho oligosacharidy, ich redukované deriváty, v ktorých je karbonylová skupina prevádzaná na alkoholovú skupinu a pentaerytritol, výhodnejšími sú oligosacharidy a najvýhodnejšia je sacharóza. Je výhodné, aby hydroxylové skupiny polyolu, ktoré boli modifikované boli éterif ikované allylovými skupinami pričom polyol má aspoň dve allylétrové skupiny na polyolovú molekulu. Pokiaľ je polyolom sacharóza, je výhodné, aby mala sacharóza aspoň päť allyléterových skupín na molekulu sacharózy. Je výhodné, aby polyéter polyolu obsahoval hmotnostne približne 0,1 až približne 4 % monomérov ako celku a predovšetkým približne 0,2 az 2,5 %.Preferred polyhydric alcohols suitable for the preparation of carboxyvinyl polymers include polyols selected from the group consisting of oligosaccharides, reduced derivatives thereof, wherein the carbonyl group is converted to an alcohol group and pentaerythritol, more preferred are oligosaccharides and most preferably sucrose. It is preferred that the hydroxyl groups of the polyol that have been modified be etherified with allyl groups, wherein the polyol has at least two allyl ether groups per polyol molecule. When the polyol is sucrose, it is preferred that the sucrose has at least five allyl ether groups per sucrose molecule. It is preferred that the polyol polyether contains from about 0.1 to about 4% by weight of the monomers as a whole, and in particular from about 0.2 to 2.5%.
Ako výhodné, olefinicky nenasýtené karboxylové kyseliny pre použitie k príprave karboxyvinylových polymérov sa uvádzajú monomérne, polymérovateľné alfa-beta monoolefinlcky nenásytené nižšie alifatické karboxylové kyseliny. Predovšetkým sa uvádzajú monomérne monoolefinické akrylové kyseliny všeobecného vzorcaPreferred olefinically unsaturated carboxylic acids for use in the preparation of carboxyvinyl polymers include monomeric, polymerizable alpha-beta monoolefinically unsaturated lower aliphatic carboxylic acids. In particular, monomeric monoolefinic acrylic acids of the general formula are mentioned
RR
CH2 = C - COOH kde znamená R atóm vodíka alebo nižšiu alkylovú skupinu. Ako najvýhodnejšia sa uvádza akrylová kyselina.CH 2 = C-COOH where R is hydrogen or lower alkyl. Most preferred is acrylic acid.
Karboxyvinylové polyméry, vhodné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, majú molekulovú hmotnosť aspoň približne 750000 Výhodné sú vyššie zosietené karboxyvinylové polyméry majúce molekulovú hmotnosť aspoň približne 1 250000. Tiež sú výhodné karboxyvinylove polyméry majúce molekulovú hmotnosť aspoň približne 3 000000, ktoré môžu byť menej vysoko zosietenéRôzne karboxylové polyméry sú obchodne dostupné u spoločnosti B. F. Goodrich Company, New York, N. Y. pod obchodným názvom Carbopol. Ako karboxyvinylové polyméry, vhodné pre čistiace I?rostriedky podľa vynálezu, sa uvádzajú Carbopol 910 o molekulovej hmotnosti približne 750000, s výhodou Carbopol 941 o molekulovej hmotnosti približne 1 250000 a predovšetkým Carbopol 934 a 940 o molekulovej hmotnosti približne 3 000000 a 4 000000.Carboxyvinyl polymers suitable for the detergent compositions of the invention have a molecular weight of at least about 750000. Preferred are the crosslinked carboxyvinyl polymers having a molecular weight of at least about 1,200,000. Also preferred are carboxyvinyl polymers having a molecular weight of at least about 3,000,000, which may be less highly crosslinked. polymers are commercially available from BF Goodrich Company, New York, NY under the trade name Carbopol. Carbopolinyl polymers suitable for use in the cleaning compositions of the present invention include Carbopol 910 having a molecular weight of about 750000, preferably Carbopol 941 having a molecular weight of about 1,200,000, and particularly Carbopol 934 and 940 having a molecular weight of about 3,000,000 and 4,000,000.
Carbopol 934 je veľmi mierne zosietený karboxyvinylový polymér o molekulovej hmotnosti približne 3 000000. Je popísaný ako vysokomolekulárna polyakrylová kyselina zosietená približne 1 % o strednom obsahu približne 5,8 allylových skupín na každú molekulu sacharózy. Prídavné polykarbonátové polyméry, užitočné podľa vynálezu, sú Sokolan PHC-25B, polyakrylová kyselina spoločnosti BASF Corp., a Gantrez8, poly(metylvinyléter/maleínová kyselina), interpolymér spoločnosti GAF Corp.Carbopol 934 is a very slightly crosslinked carboxyvinyl polymer having a molecular weight of about 3,000,000. It is described as a high molecular weight polyacrylic acid crosslinked about 1% with a mean content of about 5.8 allyl groups per sucrose molecule. Additional polycarbonate polymers useful in the invention are Sokolan PHC-25 B , a polyacrylic acid from BASF Corp., and Gantrez 8 , a poly (methyl vinyl ether / maleic acid), an interpolymer of GAF Corp.
Výhodnými polykarboxylátovými polymérmi pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sú nelineárne vo vode dispergovateľné poplyakrylové kyseliny, zosietené polyalkenyipolyéterom a majúce molekulovú hmotnosť približne 750000 až približne 4 000000.Preferred polycarboxylate polymers for the detergent compositions of the invention are nonlinear water dispersible polyacrylic acids crosslinked with a polyalkenyl polyether and having a molecular weight of about 750000 to about 40,000,000.
Ako vysoko výhodné príklady takýchto polykarboxylátových polymérnych zahusťovadiel sa uvádzajú živice radu Carbopol 600 spoločnosti B. F. Goodrich. Obzvlášť výhodnými zahusťovadlami sú Carbopol 616 a 617. Zdá sa, že tieto pryskyrice sú oveľa zosletenejšie než pryskyrice radu 900 a majú molekulovú hmotnosť približne 1 000000 až 4 000000. Tu uvádzané zmesi polykarboxylátových polymérov sú takisto vhodné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu. Obzvlášť výhodnou je zmes živice radu Carbopol 616 a 617.Highly preferred examples of such polycarboxylate polymeric thickeners include Carbopol 600 resins from B.F. Goodrich. Particularly preferred thickeners are Carbopol 616 and 617. These resins appear to be much more crosslinked than the 900 series resins and have a molecular weight of approximately 100,000 to 4,000,000. Polycarboxylate polymer compositions herein are also suitable for the detergent compositions of the invention. A mixture of Carbopol 616 and 617 series resins is particularly preferred.
Polykarboxylátových polymérnych zahusťovadiel sa používa s výhodou v podstate za neprítomnosti hliniek ako zahusťovadiel.* V skutočnosti sa zistilo, že pokiaľ sa podľa vynálezu použije polykarboxylátových polymérov s hlinkou v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu, získa sa menej stabilný produkt so zreteľom na fázovú nestálosť. Inak povedané, používa sa polykarboxylátového polyméru miesto hlinky ako zahusťovadla/stabi1izátora v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu.Polycarboxylate polymeric thickeners are preferably used substantially in the absence of clays as thickeners. In fact, it has been found that when polycarboxylate polymers with clay are used in the detergent compositions of the invention, a less stable product with respect to phase instability is obtained. In other words, polycarboxylate polymer is used instead of clay as a thickener / stabilizer in the detergent compositions of the invention.
Polykarboxylátový polymér takisto znižuje všeobecne nazývaný jav usadzovanie vo fľaši (bottle hang-up). Týmto javom sa rozumie nemožnosť vyliať všetok obsah prostriedku pre umývanie riadu z obalu. Bez zámeru viazať vynález na akúkoľvek teóriu sa zdá. že zahustené čistiace prostriedky podľa vynálezu túto výhodu poskytujú, pretože súdržná sila prostriedku je vyššia než priľnavá sila k stenám obalu. Za použitia zahusťovacích systémov na báze hlinky, ktorú obsahuje väčšina obchodne dostupných prostriedkov, môže byť usadzovanie na stenách obalu za určitých podmienok významným problémom.The polycarboxylate polymer also reduces the commonly called bottle hang-up phenomenon. This is understood to mean the impossibility of pouring out all the contents of the dishwashing composition from the packaging. Without intending to bind the invention to any theory it seems. The densified cleaning compositions of the present invention provide this advantage because the cohesive force of the composition is higher than the adhesive force to the walls of the package. Using clay-based thickeners, which are included in most commercially available formulations, deposition on the walls of the package can be a significant problem under certain conditions.
Bez zámeru viazať vynález na akúkoľvek teóriu sa tiež zdá, že molekuly s dlhým reťazcom polykarboxylátového polymérneho zahusťovadla napomáhajú suspendovať pevné podiely v zahustenom čistiacom prostriedku podľa vynálezu a udržovať expandovanú matricu. Polymérny materiál je tiež menej citlivý než hlinkové zahusťovadlá k deštrukcii v dôsledku opakovaného strihu, ku ktorému dochádza pri intenzívnom miešaní.Without intending to be bound by any theory, it also appears that the long chain molecules of the polycarboxylate polymer thickener help to suspend solids in the thickened detergent composition of the invention and maintain the expanded matrix. The polymeric material is also less sensitive than clay thickeners to destruction due to repeated shear, which occurs with intensive mixing.
Keď sa ako zahusťovacieho prostriedku použije v čistiacich í prostriedkoch podľa vynálezu polykarboxylátového polyméru, je tento polymér spravidla obsiahnutý v hmotnostnom množstve približne 0,1 % až približne 10,0 %, s výhodou v hmotnostnom množstve približneWhen a polycarboxylate polymer is used as a thickening agent in the cleaning compositions of the present invention, the polymer is typically present in an amount of about 0.1% to about 10.0% by weight, preferably about
0,2 až približne 20.2 to about 2
Zahus ťovad i e1 sa používa pre dosiahnutie hodnoty klzu približne 50 až približne 350 a s výhodou pribiižne 75 až približne 250.The thickener is used to achieve a slip value of about 50 to about 350, and preferably about 75 to about 250.
Hodnota klzuSliding value
Hodnota klzu (yield value) je indikácia napätia v šmyku, ktorým sa prekročí pevnosť gélu začína tečenie. Menia sa viskozimetrom Brookfield model RVT s B-vrtom a T-tyčami pri teplote 25 °C za použitia pohonu so stúpajúcou šroubovicou za súčasného dočítania. Systém sa nastaví na 0,5 ot/min a odčítanie pre skúšaný prostriedok sa prevedie po 30 sekundách alebo po ustálení systému. Systém sa zastaví a otáčky sa znovu nastavia naThe yield value is an indication of the shear stress that exceeds the gel's strength and begins to flow. They are changing with a Brookfield Model RVT viscometer with B-borehole and T-bars at 25 ° C using a helix drive with the addition. The system is set to 0.5 rpm and the reading for the test agent is performed after 30 seconds or after the system has stabilized. The system stops and the speed is reset to
1,0 ot/min- Hodnota klzu sa vypočíta ako napätie pri nulovom strihu krát 18,8 Ckonverzný faktor). H 1.0 rpm The yield value is calculated as zero shear stress (18.8 C conversion factor). H
- 19 podľa vynálezu činidlá, vhodné užitočných draselné, napríklad tr i etanolam í nové pripravené :According to the invention, useful potassium useful agents, for example triethanolamines, are prepared:
alkalickej zeminy, spise číslo 1 082179, alkylpolyglykolétersulfáty 10 môže obsahoval: tiež iné pre detergenčné účely aniónových činidiel sa amóniové a substituované monoetanolamínové soli, soli) mydiel, sulfónované ulfonáciou pyrolyzovaného popísaného napríklad alkylsulfáty s 8 až s 8 až 24 atómami molov etylénoxidu);alkaline earth, file no. 1 082179, alkylpolyglycol ether sulfates 10 may also comprise: also other detergent purposes for anionic agents include ammonium and substituted monoethanolamine salts, soap salts, sulfonated by ulfonation of the pyrolyzed described, for example, alkyl sulfates of 8 to 8 to 24 moles ethylene oxide);
acylglycerolsulfonáty, mastné 1ky1f eno1ety1énox i déters u1f áty, napríklad acy1isetionáty, kyseliny, alkylsukcináty sulfáty alkylpolysacharidov, (neiónové nesú1fátované alkyléter karbonáty, esterifikované isetionovou amidy mastných sú popísané (Povrchovo Schvartz, činidlá sú i n a kol.acylglycerol sulfonates, fatty acid phenylethylene oxide and ether sulfates such as acyl isethionates, acids, alkyl succinates alkyl polysaccharide sulfates, (nonionic unsaturated alkyl ether carbonates, esterified with fatty isethionic amides are described in (Surfactant Schvartz, et al.).
riadok 23.line 23.
Prípadné zložkyPossible ingredients
Čistiaci prostriedok aniónové povrchovo aktívneAnionic surfactant cleaner
Ako neobmedzujúce príklady uvádzajú soli (napr. sodné, amóniové soli ako dietanolamínové soli a po1ykarboxylové kyseliny, produktu citrátu kovu v britskom patentovom 22 atómami uhlíka, uhlíka (obahujúce až alkylglycerolsulfonáty, mastné acylglycerolsulfonáty, a alkylfosfáty, isetionáty, ako acyltauráty, amidy mastnej a sulfosukcináty, acylsarozináty, ako napríklad sulfáty zlúčeniny už hore alkyletoxykarboxyláty, mastné kyse1 i nou a neutra1 i zované kyselín metyltauridu. Ďalšie v publikácii Surface Active aktívne činidlá s čistiace Perry a Berch). Najrôznejš tiež popísané v patentovom 30. decembra 1975), stĺpec a1ky1po1yg1u koz i du popísané), kyseliny hydroxidom sodným, príklady takýchto látok Ägents and Detergents prostriedky) (Zväzok I a II, ie takéto povrchovo aktívne spise číslo 3 929678 (Laughl 23, riadok 58 až stĺpec 29,Non-limiting examples include salts (e.g., sodium, ammonium salts such as diethanolamine salts and polycarboxylic acids, the metal citrate product of the British Patent 22 carbon, carbon (containing up to alkylglycerol sulfonates, fatty acylglycerol sulfonates, and alkylphosphates, isethionates such as acyltaurosulfides, amide sulfonates acylsarosinates, such as the sulfates of the compound of the above alkyl ethoxycarboxylates, fatty acid and neutralized methyltauride acids (Other Surface Active Active Agents With Cleaners Perry & Berch) (also variously described in patent December 30, 1975), column a ' sodium hydroxide, examples of such substances (Agents and Detergents compositions) (Volume I and II, i.e. surfactant file no. 3 929678 (Laughl 23, line 58 to column 29,
Neiónové povrchovo aktívne činidláNon - ionic surfactants
Vhodné neiónové povrchovo aktívne činidlá sú všeobecne popísané v americkom patentovom spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol., 30 decembra 1975), stĺpec 13, riadok 14 až stĺpec 16, riadok 6. Ďalej sú uvedené príkladné, avšak neobmedzujúce triedy vhodných neiónových povrchovo aktívnych činidiel: Suitable nonionic surfactants are generally described in U.S. Pat. No. 3,929,678 (Laughlin et al., Dec. 30, 1975), column 13, line 14 to column 16, line 6. The following are exemplary but not limiting classes of suitable nonionic surfactants. reagents :
1. Polyetylénoxidové, po1ypropylénoxidové a polybutylénoxidové kondenzáty alky 1 fenolov. Tieto zlý.čejriiny zahrňujú kondenzačné produkty alkylfenolov, ktorých alkylový· podiel obsahuje 6 až 12 atómov uhlíka v reťazci prianjej plebo rozvetvenej konfigurácie a alkylénoxidom. Podľa výhodného prevedenia je etylénoxid obsiahnutý v množstve približne 5 až približne 25 molov etylénoxidu na mol alkylfenolu. Obchodne dostupné neiónové povrchovo aktívne látky tohoto typu sú napríklad Igepal™ X-45 , X-114, X-100 a X-102, všetko produkty spoločnosti Rohm & HaasPolyethylene oxide, polypropylene oxide and polybutylene oxide condensates of alkyl phenols. These compounds include the condensation products of alkylphenols having an alkyl moiety of 6 to 12 carbon atoms in a desirable or branched chain configuration and an alkylene oxide. According to a preferred embodiment, the ethylene oxide is present in an amount of about 5 to about 25 moles of ethylene oxide per mole of alkyl phenol. Commercially available nonionic surfactants of this type are, for example, Igepal ™ X-45, X-114, X-100 and X-102, all Rohm & Haas products
Company.Company.
2. Kondenzačné produkty alifatických alkoholov s približne 1 až molmi etylénoxidu. Alkylový reťazec alifatického alkoholu môže byť buď priamy alebo rozvetvený, primárny alebo sekundárny a obecne obsahuje 8 až 22 atómov uhlíka. Obzvlášť výhodnými sú kondenzačné produkty alkoholu s a1kýlovými skupinami s približne 1 10 až približne 20 atómami uhlíka s približne? 2 až približne 10 molmi etylénoxidu na mol alkoholu. Ako príklady obchodne dostupných neiónových povrchovo aktívnych činidiel tohoto typu sa uvádzajú Tergitol™ 15-S-9 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu s 11 až 15 atómami uhlíka s9 molmi etylénoxidu), Tergitol™ 24-L-6-NMV (kondenzačný produkt primárneho alkoholu s 12 až 14 atómami uhlíka s 6 molmi etylénoxidu a s úzkym rozdelením molekulovej hmotnosti), pričom v oboch prípadoch ide o produkty spoločnosti Union Carbide Corporation; Neodol™ 54-9 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu so 14 až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu), Neodol™ 23-6.5 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu s 12 až 13 atómami uhlíka so 6,5 molmi etylénoxidu), Neodol™ 45-7 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu so 14 až 115 atómami uhlíka so 7 molmi etylénoxidu), Neodol™ 45-4 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu so 14 až atómami uhlíka so 4 molmi etylénoxidu) vždy spoločnosti Shell Chemical Company a Kyro™ EOB (kondenzačný produkt alkoholu s 13 až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu) spoločnosti Procter & Gambie Company.2. The condensation products of aliphatic alcohols with about 1 to moles of ethylene oxide. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be either straight or branched, primary or secondary, and generally contains 8 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are the condensation products of an alcohol having alkyl groups of about 10 to about 20 carbon atoms of about 10 to about 20 carbon atoms. 2 to about 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Examples of commercially available nonionic surfactants of this type include Tergitol (TM) 15-S-9 (a C11-C15 linear alcohol condensation product with 9 moles of ethylene oxide), Tergitol (TM) 24-L-6-NMV (a primary alcohol condensation product with 12 to 14 carbon atoms with 6 moles of ethylene oxide and narrow molecular weight distribution), both of which are products of Union Carbide Corporation; Neodol ™ 54-9 (condensation product of linear alcohol of 14 to 15 carbon atoms with 9 moles of ethylene oxide), Neodol ™ 23-6.5 (condensation product of linear alcohol of 12 to 13 carbon atoms with 6.5 moles of ethylene oxide), Neodol ™ 45- 7 (condensation product of a linear alcohol of 14 to 115 carbon atoms with 7 moles of ethylene oxide), Neodol ™ 45-4 (condensation product of a linear alcohol of 14 to carbon atoms with 4 moles of ethylene oxide) always by Shell Chemical Company and Kyro ™ EOB (condensation product) alcohol (13-15 carbon atoms with 9 moles of ethylene oxide) of the Procter & Gambie Company.
3. Kondenzačné produkty etylénoxidu a hydrofóbnej bázy, vytvorené kondenzáciou propylénoxidu s propy léngl y ko lomí. Hydrofóbny podiel zlúčenín má s výhodou molekulovú hmotnosť približne 1500 až 1800 a vykazuje nerozpustnosť vo vode. Pridanie polyoxyetyIónového podielu do tejto hydrofóbnej časti vedie k nárastu rozpustnosti vo vode molekuly ako celku a ku kvapalnému charakteru produktu až do bodu, kedy polyoxyetylénový obsah je približne hmotnostne 50 % so zreteľom na celkovú hmotnosť kondenzačného produktu, čo odpovedá kondenzácii až približne 40 molov etylénoxidu. Ako príklady zlúčenín tohoto typu sa uvádzajú určité obchodne dostupné povrchovo aktívne látky Pluronic™ spoločnosti BASF.3. The condensation products of ethylene oxide and a hydrophobic base formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic portion of the compounds preferably has a molecular weight of about 1500 to 1800 and exhibits water insolubility. Addition of the polyoxyethylene moiety to this hydrophobic portion results in an increase in the water solubility of the molecule as a whole and a liquid nature of the product to a point where the polyoxyethylene content is about 50% by weight with respect to the total weight of the condensation product. Examples of compounds of this type include certain commercially available Pluronic ™ surfactants from BASF.
4. Kondenzačné produkty etylénoxidu a produktu, vytvoreného reakciou propylénoxidu a etyléndiamínu. Hydrofóbny podiel tohoto produktu pozostáva z reakčného produktu etyléndiamínu a nadbytku propylénoxidu a má obecne molekulovú hmotnosť približne 2500 až približne 3000. Tento hydrofóbny podiel kondenzuje s etylénoxidom do takej miery, aby kondenzačný produkt obsahoval hmotnostne približne 40 až približne BO % polyoxyetylénu a mal molekulovú hmotnosť približne 5000 až približne 11000. Äko príklady tohoto typu neiónových povrchovo aktívnych činidiel sa uvádzajú obchodne dostupné zlúčeniny Tetronic™ spoločnosti BASF.4. The condensation products of ethylene oxide and the product formed by the reaction of propylene oxide and ethylenediamine. The hydrophobic portion of the product consists of the reaction product of ethylenediamine and an excess of propylene oxide and generally has a molecular weight of about 2500 to about 3000. This hydrophobic portion condenses with ethylene oxide to such an extent that the condensation product contains about 40 to about BO% polyoxyethylene. 5000 to about 11,000. Examples of this type of nonionic surfactant are the commercially available Tetronic ™ compounds from BASF.
5. Semipolárne neiónové povrchovo aktívne činidlá zvláštnej kategórie neiónových povrchovo aktívnych činidiel, ktoré zahrňujú vo vode rozpustné amínoxidy obsahujúce a1kýlový podiel s 10 až 18 atómami uhlíka a s dvoma podielmi špeciálne volenými zo súboru zahrňujúceho alkylové skupiny a hydroxyal kýlovej skupiny obsahujúce vždy 1 až 3 atómy uhlíka; vo vode rozpustné fosfínoxidy obsahujúce alkylový podiel s 10 až 18 atómami uhlíka a dva podiely zo súboru zahrňujúceho alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny vždy s 1 až 23 atómami uhlíka; a vo vode rozpustné sulfoxidy obsahujúce alkylový podiel s 10 až 18 atómami uhlíka a podiel vybraný zo súboru zahrňujúceho alkylové a hydroxyalkylové podiely s 1 až 3 atómami uhlíka.5. Semi-polar nonionic surfactants of a special category of nonionic surfactants which include water-soluble amine oxides containing an alkyl moiety of 10 to 18 carbon atoms and two moieties specially selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl groups each containing 1 to 3 carbon atoms ; water-soluble phosphine oxides containing an alkyl moiety of from 10 to 18 carbon atoms and two moieties from the group consisting of alkyl groups and hydroxyalkyl groups of 1 to 23 carbon atoms each; and water-soluble sulfoxides containing an alkyl moiety of from 10 to 18 carbon atoms and a moiety selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl moieties of from 1 to 3 carbon atoms.
Semipolárne neiónové det.ergenčné povrchovo aktívne činidlá zahrňujú amínoxidové povrchovo aktívne činidlá všeobecného vzorca 0Semi-polar nonionic detersive surfactants include the amine oxide surfactants of formula 0
R3(OR4>xN(R5)2 kde znamenáR 3 (OR 4 > xN (R 5 ) 2 where denotes
R3 alkylovú, hydroxyalkylovú alebo alkylfeny’lovú skupinu alebo ich zmesi pri obsahu 8 až 22'atómov uhlíka,R 3 is alkyl, hydroxyalkyl or alkylfeny'lovú group or mixtures thereof containing from about 8 to about 22'atómov atoms,
R4 alkylénovú alebo hydroxyalkylénovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka alebo ich zmesi,R 4 is an alkylene or hydroxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms or mixtures thereof,
X 0 až 3 aX 0 to 3 a
R5 vždy alkylovú alebo hydroxyalkylovij skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo polyetylénoxidovú skupinu s približne L až 3 etylénoxidovými skupinami, pričom skupiny symbolu R5 môžu byť navzájom viazané napríklad prostredníctvom atómu kyslíka alebo ’ dusíka za vytvorenia kruhovej štruktúry.R 5 is in each case an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group having approximately 1 to 3 ethylene oxide groups, wherein the R 5 groups can be bonded to one another, for example by means of an oxygen or nitrogen atom to form a ring structure.
Tieto amínoxidové povrchovo aktívne činidlá najmä zahrňujú alkyldimetylamínoxidy s 10 až 18 atómami uhlíka v alkylovom podiele a alkoxyetyIdihydroetylamínoxidy s 8 až 12 atómami uhlíka v alkoxypodiele.These amine oxide surfactants include, in particular, C 10 -C 18 alkyldimethylamine oxides and C 8 -C 12 alkoxyethyl dihydroethylamine oxides.
6. Alkylpolysacharidy, popísané v americkom patentovom spise číslo 4 565647 (Llenado, 211. januára 1986), majú hydrofóbnu skupinu obsahujúcu približne až približne 30 atómov uhlíka, s výhodou približne 10 až približne 16 atómov uhlíka a polysacharid, napríklad polyglykózid ako hydrofóbnu skupinu obsahujúcu 11,3 až približne 10, s výhodou približne 1,4 až približne 3 a predovšetkým približne 1,3 až približne 2,7 sacharidových jednotiek. Môže sa použiť akéhokoľvek redukujúceho sacharidu, obsahujúceho 5 alebo 6 atómov uhlíka, napríklad glukózy, galaktózy a galaktozylové podiely sa môžu nahradiť g1ykozy1ovým i pod i e1mi.The alkylpolysaccharides described in U.S. Patent 4,556,547 (Llenado, Jan. 21, 1986) have a hydrophobic group containing about up to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to about 16 carbon atoms, and a polysaccharide, for example, polyglycoside as the hydrophobic group containing 11.3 to about 10, preferably about 1.4 to about 3, and especially about 1.3 to about 2.7 carbohydrate units. Any reducing saccharide containing 5 or 6 carbon atoms can be used, for example, glucose, galactose, and galactosyl moieties can be replaced by glycosyl or glycols.
(Prípadná hydrofóbna skupina je viazaná v polohe 2, 3, atď a teda poskytuje glukózu alebo galaktózu oproti glukozidu alebo galaktozidu.) Intersacharidové väzby môžu byť napríklad medzi polohou prídavných sacharidových jednotiek a polohami 2, 3, 4 a/alebo 6 predchádzajúcich sacharidových jednotiek.(An optional hydrophobic moiety is bound at the 2, 3 position, etc., and thus provides glucose or galactose over the glucoside or galactoside.) The intersaccharide linkages may be, for example, between the position of the additional carbohydrate units and the positions 2, 3, 4 and / or 6 of the preceding carbohydrate units.
Poprípade, čo je však menej žiadúce, môže polyalkylénoxidový reťazec viazať hydrofóbny podiel a polysacharidový podiel.Alternatively, but less desirable, the polyalkylene oxide chain may bind a hydrophobic moiety and a polysaccharide moiety.
Výhodným alkylénoxidom je etylénoxid.A preferred alkylene oxide is ethylene oxide.
Ako typické hydrofóbne skupiny sa uvádzajú alkylové skupiny buď nasý tené alebo nenasýtené, rozvetvené alebo nerozvetvené.Typical hydrophobic groups include alkyl groups either saturated or unsaturated, branched or unbranched.
obsahujúce 8 až atómov uhlíka, s výhodou 10 až atómov uhlíka. S výhodou je a1kýlovou skupinou nasýtená a1kýlová skupina s priamym reťazcom.containing 8 to 10 carbon atoms, preferably 10 to 10 carbon atoms. Preferably, the alkyl group is a straight chain saturated alkyl group.
A1kýlová skupina môže obsahovať polyalkylénoxidový reťazec môže podielov, s výhodou najviac vhodné alkylové polysacharidy až 3 hydroxylové skupiny a/alebo obsahovať až 10 alkylénoxidových 5 alkylénoxidových podielov. Ako sa uvádzajú oktyl, nonyldecyl, undecyldodecy1, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl a oktadecyl di-, tri-, tetra-, penta- a hexaglukozidy, galaktozidy, laktozidy, glukózy, fruktozidy, fruktózy a/alebo galaktózy. Ako vhodné zmesi sa uvádzajú kokosové alkyl, di-, tri-, tetra- a pentaglukozidy a lojové alkyl tetra-, penta-, a hexaglukozidy.The alkyl group may contain a polyalkylene oxide chain may contain, preferably the most suitable alkyl polysaccharides, up to 3 hydroxyl groups and / or contain up to 10 alkylene oxide 5 alkylene oxide moieties. As mentioned, octyl, nonyldecyl, undecyldodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl and octadecyl di-, tri-, tetra-, penta- and hexaglucosides, galactosides, lactosides, glucose, fructosides, fructose and / or fructose and / or. Suitable mixtures include coconut alkyl, di-, tri-, tetra- and pentaglucosides and tallow alkyl tetra-, penta-, and hexaglucosides.
Výhodné alkylpolyglykozidy majú všeobecný vzorecPreferred alkyl polyglycosides have the general formula
R2O(CnH2nO)t(glykozyl)x kde znamená R2 alkylovú, alkylfenylovú, hydroxyalkylovú, hydroxya1ky1fénylovú skupinu a ich zmesi, pričom alkylovy podiel obsahuje 10 až 18 atómov uhlíka, s výhodou 12 až 14 atómov uhlíka, n 2 alebo 3, s výhodou 2, t 0 až približne 110, s výhodou 0 a x približne 1,3 až približne 10, s výhodou približne 1,3 až približne 3 a predovšetkým približne 1,3 až približne 2,7. Glykozyl je s výhodou odvodený od glukózy. Pre prípravu týchto zlúčenín sa najprv pripravuje alkohol alebo alky1polyetoxyalkohol a potom sa necháva reagovať s glukózou alebo so zdrojom glukózy k vytvoreniu glukozidu (viazaného v polohe 1). Prídavné glykozylové jednotky sa potom môžu viazať medzi ich polohou 1 a predchádzajúcimi glykozylovými jednotkami v polohe 2, 3, 4 a/alebo 6, s výhodou prevažne v polohe 2.R 2 O (C 11 H 2 nO) t (glycosyl) x wherein R 2 is alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures thereof, wherein the alkyl moiety contains 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms, n 2 or 3, preferably about 2 to about 110, preferably about 0 to about about 1.3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, and especially about 1.3 to about 2.7. The glycosyl is preferably derived from glucose. To prepare these compounds, an alcohol or an alkylpolyethoxy alcohol is first prepared and then reacted with glucose or a source of glucose to form a glucoside (bound at the 1-position). The additional glycosyl units may then bind between their 1-position and the preceding glycosyl units at the 2, 3, 4 and / or 6 position, preferably predominantly at the 2-position.
7. Amid mastnej kyseliny ako povrchovo aktívne činidlo všeobecného vzorca7. Fatty acid amide as a surfactant of the general formula
II
R6 - C - N(R7)2 kde znamená R6 alkylovú skupinu so 7 až 21 atómami uhlíka, s výhodou s 9 až 17 atómami uhlíka a R7 atóm vodíka, alkylovú skupinu 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a skupinu obecného vzorca -(CzH-iOíxH, kde znamená x približne 1 až približne 3.R 6 -C 7 N (R 7 ) 2 wherein R 6 is C 7 -C 21 alkyl, preferably C 9 -C 17 and R 7 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkyl; and - (C 2 H 10 O x H) wherein x is about 1 to about 3.
Ako výhodné amidy sa uvádzajú amidy s 8 až 20 atómami uhlíka, monoetanolamidy, dietanolamidy a izopropanolamidy.Preferred amides are those having 8 to 20 carbon atoms, monoethanolamides, diethanolamides and isopropanolamides.
Iné povrchovo aktívne činidláOther surfactants
Amfolytické povrchovo aktívne činidlá sa môžu takisto včleňovať do čistiacich prostriedkov. Tieto povrchovo aktívne činidlá sa popisujú ako alifatické deriváty sekundárnych alebo terciárnych amínov alebo alifatické deriváty heterocyk1ických sekundárnych a terciárnych amínov, v ktorých alifatický podiel môže byť priamy alebo rozvetvený reťazec. Jeden z alifatických substituentov obsahuje aspoň 8 atómov uhlíka, spravidla 8 až 18 atómov uhlíka aspoň jeden obsahuje aniónovú vo vode solubi1izačnú skupinu, napríklad karboxyskupinu, sulfonátovú skupinu a sulfátovú skupinu. Podľa amerického patentového spisu číslo 3Ampholytic surfactants can also be incorporated into detergent compositions. These surfactants are described as aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines in which the aliphatic moiety may be a straight or branched chain. One of the aliphatic substituents contains at least 8 carbon atoms, as a rule 8 to 18 carbon atoms, at least one contains an anionic water-solubilizing group, for example a carboxy group, a sulfonate group and a sulfate group. According to U.S. Patent No. 3
929678 (Laughlin a kol.. 30. decembra 1975) stĺpec 19, riadok 18 až 35 sa napríklad používa amfolitických povrchovo aktívnych činidiel.929678 (Laughlin et al., December 30, 1975) column 19, lines 18-35, for example, ampholytic surfactants are used.
Obojaké povrchovo aktívne činidlá sa môžu tiež včleňovať do čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Tieto povrchovo aktívne činidlá sú popísané ako deriváty sekundárnych a terciárnych amínov, deriváty heterocyk1ických sekundárnych a terciárnych amínov alebo deriváty kvatrérnych amóniových, kvartérnych fosfóniových alebo terciárnych sulfóniových zlúčenín- Príklady užitočných obojakých povrchovo aktívnych činidiel sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 929678 CLaughlin a kol., 30. decembra 1975) stĺpec 19, riadok 38 až stĺpec 22, riadok 48.Both surfactants can also be incorporated into the detergent compositions of the invention. These surfactants are described as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. Examples of useful zwitterionic surfactants are described in U.S. Pat. , December 30, 1975) column 19, line 38 to column 22, line 48.
Takéto amfolytické a obojaké povrchovo aktívne činidlá sa obecne používajú s jedným alebo s niekoľkými aniónovými a/alebo neiónovými povrchovo aktívnymi činidlami. Pre takéto použitie sú obzvlášť vhodné betaín a sulfobetaín C'sultaín) a ich zmesi.Such ampholytic and zwitterionic surfactants are generally used with one or more anionic and / or nonionic surfactants. Particularly suitable for such use are betaine and sulfobetaine (sultain) and mixtures thereof.
Výhodnými prídavnými povrchovo aktívnymi činidlami sú aniónové a neiónové povrchovo aktívne činidlá. Ako výhodné povrchovo aktívne činidlá sa uvádzajú polyetylénoxidové polypropylénoxidové a polybuténoxidové kondenzačné produkty alky1fenolov; alkyletoxylátové kondenzačné produkty alifatických alkoholov s etylénoxidom; kondenzačné produkty etylénoxidu s hydrofóbnou bázou, vytvorené kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom, kondenzačný produkt etylénoxidu s produktom, získaným reakciou propylénoxidu a etyléndiamínu, alkylpolysacharidu najmä alkylpolysacharidy s hydrofóbnym podielom obsahujúcim približne 6 až približne 30 atómov uhlíka a polysacharidovou skupinou obsahujúcou približne 1, 3 až 10 sacharidových jednotiek a amidy mastných kyselín a ich zmesi.Preferred additional surfactants are anionic and nonionic surfactants. Preferred surfactants include polyethylene oxide polypropylene oxide and polybutylene oxide condensation products of alkylphenols; alkylethoxylate condensation products of aliphatic alcohols with ethylene oxide; condensation products of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol, a condensation product of ethylene oxide with a product obtained by reacting propylene oxide and ethylenediamine, an alkylpolysaccharide especially an alkylpolysaccharide having a hydrophobic moiety containing from about 6 to about 30 carbon atoms fatty acid units and amides and mixtures thereof.
Pokiaľ prostriedky podľa vynálezu obsahujú tieto prídavné povrchovo aktívne činidlá, sú tieto prídavné povrchovo aktívne činidlá obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až 15 X, s výhodou približne 2 až približne 10 X.When the compositions of the invention contain these additional surfactants, the additional surfactants are included in an amount of about 1 to about 15% by weight, preferably about 2 to about 10% by weight.
Inými prípadnými zložkami sú detergenčné prísady- buildery (builder) buď organického alebo anorganického typu, hoci nie je obecne výhodné takéto buildery v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu používať. Äko príklad vo vode rozpustných anorganických builderov, ktorých sa môže používať buď samotných alebo vo vzájomných zmesiach alebo s organickými alkalickýmiOther optional ingredients are detergent builders of either organic or inorganic type, although it is generally not preferred to use such builders in the detergent compositions of the invention. As an example, water-soluble inorganic builders, which can be used either alone or in admixture with each other or with organic alkaline
- 25 sekvestračnými builderovými soľami, sa uvádzajú glycín alkyljantarany a alkenyljantarany, uhličitany alkalických kovov solí sa fosfáty, polyfosfáty a silikáty. Ako špecifické príklady takýchto uvádzajú tripolyfosfát, uhličitan sodný, uhličitan draselný pyrofosfát draselný, tripolyfosfát draselný hexametafosfát sodný. Ako príklady organických builderových solí, ktorých sa môže používať samotných alebo v zmesiach s inými látkami alebo v zmesiach s hore uvedenými anorganickým i builderovými soľami, sa uvádzajú po1ykarboxylaty alkalických kovov, ktoré príkladne zahrňujú, pričom zoznam ni jee mienený ako obmedzenie, vo vode rozpustné citráty, napríklad citrát sodný a draselný, vínan sodný a draselný, etyléndiamíntetraacetát sodný alebo draselný,25 sequestering builder salts include glycine alkyl succinates and alkenyl succinates, alkali metal carbonates of salts with phosphates, polyphosphates and silicates. Specific examples of such include sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, potassium carbonate pyrophosphate, potassium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate. Examples of organic builder salts which may be used alone or in mixtures with other substances or in mixtures with the above-mentioned inorganic and builder salts include alkali metal polycarboxylates, which include, by way of limitation, water-soluble citrates , such as sodium and potassium citrate, sodium and potassium tartrate, sodium or potassium ethylenediaminetetraacetate,
N- (2-hydroxyety1)ety1énd i am í ntr i acetát sodný draselný, ni trilotriacetát sodný draselnýPotassium sodium N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine triacetate, sodium potassium trilotriacetate
N-(2-hydroxyety1)nitrilodiacetát sodný a draselný, oxydisuke inát sodný a draselný a tartrátmonosukcinát a tartrátdisukcinát sodný a draselný, ako je popísané v americkom patentovom spise čísloSodium and potassium N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetate, sodium and potassium oxydisuccinate and sodium and potassium tartrate monosuccinate and sodium and potassium tartrate disuccinate as described in U.S. Pat.
663071 (Bush a kol-, 5. mája 1987). V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa môže používať iných organických builderov, ako sú napríklad vo vode rozpustné fosfonáty. Obecne však v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu majú buildery obmedzené použitie, pokiaľ sú čistiace prostriedky podľa vynálezu vo forme kvapalných čistiacich prostriedkov ľahkého typu . (“light dutý) pre riad. Pokiaľ sú potom v takýchto prostriedkoch podľa vynálezu prípadné buildery obsiahnuté, sú spravidla obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až približne 10 %, s výhodou približne 2 až 5 %.663071 (Bush et al., May 5, 1987). Other organic builders, such as water-soluble phosphonates, may be used in the detergent compositions of the invention. Generally, however, in the detergent compositions of the present invention, the builders are of limited use as long as the detergent compositions of the present invention are in the form of liquid, lightweight detergent compositions. (“Light hollow”) for dishes. If such builders are then included in such compositions according to the invention, they are generally present in an amount of about 1 to about 10% by weight, preferably about 2 to 5% by weight.
Ako iné vhodné zložky sa uvádzajú riedidlá, rozpúšťadlá, farbivá, parfémy a hydrotrópne látky (výhodné). Ako riedidiel je možné použiť napríklad anorganických solí, napríklad síranu sodného a draselného, chloridu amónneho, chloridu sodného a draselného a hydrogénuhličitanu sodného. Vhodné riedidlá pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sú spravidla obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až približne 10 %, s výhodou približne 2 až približne 5 %Other suitable ingredients include diluents, solvents, colorants, perfumes, and hydrotropes (preferred). For example, inorganic salts such as sodium and potassium sulfate, ammonium chloride, sodium and potassium chloride and sodium bicarbonate may be used as diluents. Suitable diluents for detergent compositions of the invention are generally included in an amount of about 1 to about 10% by weight, preferably about 2 to about 5% by weight.
Ako vhodné rozpúšťadlá pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sa napríklad uvádzajú voda a nízkomolekulárne alkoholy, ako sú etylalkohol a izopropanol. Rozpúšťadlá pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sú spravidla obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až približne 660 %, s výhodou približne 5 až približne 50 %.Suitable solvents for the detergent compositions of the present invention include, for example, water and low molecular weight alcohols such as ethyl alcohol and isopropanol. Solvents for the detergent compositions of the invention are generally present in an amount of about 1 to about 660% by weight, preferably about 5 to about 50% by weight.
Hydrotrópne činidlá, ako sú toluénsulfonát sodný a draselný, xylénsulfonát sodný a draselný, kuménsulfonát sodný a draselný, sulfojantaran trojsodný a trojdraselný a podobne zlúčeniny (viď americký patentový spis číslo 3 915903) sa poprípade môžu použiť pre dosiahnutie žiaducej stálosti a viskozity produktu. Zistilo sa, že hydrotrópne činidlá môžu mať kladný vplyv na penenie čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Hoci nie je zámerom viazať vynález na nejakú teóriu, je to pravdepodobne vplyvom viskóznych charakteristík takýchto činidiel, hydrotrópne činidlá, použité v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu, sú spravidla obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až približne 10 %, s výhodou približne 2 až približne 7 %.Hydrotropic agents such as sodium and potassium toluenesulfonate, sodium and potassium xylenesulfonate, sodium and potassium cumenesulfonate, trisodium and tripotassium sulfosuccinate and the like (see U.S. Pat. No. 3,915,903) can optionally be used to achieve the desired stability and viscosity of the product. It has been found that hydrotropic agents can have a positive effect on the foaming of the detergent compositions of the invention. Although not intended to be bound by theory, it is likely due to the viscous characteristics of such agents that the hydrotropic agents used in the detergent compositions of the invention are generally contained in an amount of about 1 to about 10%, preferably about 2 to about 7% .
Prípadné zložky, používané v kvapalných čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu prípadne určených pre umývanie riadu, obsahujú k podpore čistenia odpadu etoxylované neiónové povrchovo aktívne činidlá typu podľa amerického patentového spisu číslo 4 316824 (Pancheri, 23. februára 1982).Optional ingredients used in the liquid dishwashing detergent compositions of the present invention optionally include dishwashing ethoxylated nonionic surfactants of the type disclosed in U.S. Pat. No. 4,368,224 (Pancheri, Feb. 23, 1982) to promote waste cleaning.
Hoci nie je zámerom viazať vynález na nejakú teóriu, sú pravdepodobne čistiace prostriedky podľa vynálezu výhodné preto, že vykazujú neočakávateľné vysoké penenie a schopnosť odstraňovať tuky a poskytujú umytý riad, ktorý nemá mastný·· omak, čo je obzvlášť dôležité pre spotrebiteľa, kedy sa čistota riadu posudzuje podľa odstránenia mastného'· omaku. Okrem toho opäť bez zámeru viazať sa na nejakú teóriu sa zdá, že prídavné výhody čistiacich prostriedkov podľa vynálezu sú ľahký oplach a znižovanie klzkého omaku, spojeného typicky s kvapalnými čistiacimi prostriedkami. To je dôležité pre spotrebiteľský trh, kde je takýto klzký omak nepriaznivý a je vnímaný ako nedostatočný oplach povrchovo aktívnych činidiel z povrchu riadu.Although not intended to be bound by theory, the detergent compositions of the present invention are likely to be advantageous in that they exhibit unexpected high foaming and fat removal capability and provide washed, non-greasy dishes, which is particularly important for consumers when purity judged by removal of greasy hand. In addition, again without wishing to be bound by theory, the additional advantages of the cleaning compositions of the invention appear to be easy rinsing and reducing slippery feel, typically associated with liquid cleaning compositions. This is important for the consumer market where such a slippery touch is unfavorable and is perceived as insufficient rinsing of surfactants from the surface of the dishes.
Podľa vynálezu sa špinavý riad uvádza do styku s účinným množstvom spravidla s približne 0,5 ml až približne 20 ml (na 25 umývaných nádob), s výhodou približne 3 až približne 10 ml čistiaceho prostriedku podľa vynálezu. Skutočné množstvo kvapalného čistiaceho prostriedku závisí na úsudku užívateľa a spravidla závisí na takých faktoroch, ako je napríklad formulácia príslušného čistiaceho prostriedku včítane koncentrácie účinnej látky v čistiacom prostriedku, počet umývaných nádob a stupeň zašpinenia nádob. Určitá formulácia čistiaceho prostriedku podľa vynálezu naopak závisí na viacerých faktoroch, závisiacich na požiadavkách trhu (napríklad v Spojených štátoch amerických, v Japonsku a v Európe). V nasledujúcich príkladoch sú popisované typické spôsoby umývania nádob za použitia čistiaceho prostriedku podľa vynálezu. Tieto príklady sú však určené len k objasneniu a nie k obmedzeniu vynálezu.According to the invention, the dirty dishes are contacted with an effective amount as a rule with about 0.5 ml to about 20 ml (per 25 dishwashed containers), preferably about 3 to about 10 ml of the detergent composition of the invention. The actual amount of liquid detergent is at the discretion of the user and generally depends on such factors as the formulation of the detergent in question, including the concentration of the active ingredient in the detergent, the number of containers to be washed and the degree of soiling of the containers. Certain detergent formulations of the invention, in turn, depend on a number of factors depending on market requirements (e.g., in the United States of America, Japan and Europe). In the following examples, typical methods for washing containers using the detergent composition of the invention are described. However, these examples are intended to illustrate and not to limit the invention.
Podľa typického použitia v Spojených štátoch amerických sa používa približne ml až približne 15 ml, s výhodou pr i b1 i žne ml až približne ml kvapalného čistiaceho prostriedku spolu približne 1000 až približneDepending on the typical use in the United States of America, about ml to about 15 ml, preferably about ml to about ml, of a liquid detergent composition are used in total of about 1000 to about 15 ml.
10000 ml vody, spravidla približne 3000 až pribiižne10000 ml of water, generally about 3000 to approximately
5000 ml vody dreze o objemovej kapacite približne5000 ml sink water with a capacity of approximately
5000 ml5000 ml
20000 ml.20000 ml.
spravidla pribiižneas a rule, approximately
10000 ml až 15000 prostriedok obsahuje povrchovo aktívnu zmes v hmotnostnom množstve približne 21 až pribiižne výhodou približne 25 až približne 4010000 ml to 15000 of the composition comprises a surfactant composition in an amount of about 21 to about 15, preferably about 25 to about 40, by weight.
Zašpinený riad sa ponorí do drezu obsahujúceho čistiaci prostriedok a vodu a čistí sa stykom ušpineného povrchu riadu napríklad s handričkou alebo s hubkou. Handrička, hubka alebo podobná pomôcka sa môže ponorovať do zmesi čistiaceho prostriedku a vody pred uvedením do styku s povrchom riadu a spravidla potom uvádzať do styku s povrchom nádob po dobu približne 1 až 10 sekúnd, hoci sa doba mení podľa použitia a podľa užívateľa.The soiled dish is immersed in a sink containing detergent and water and is cleaned by contacting the soiled dish surface with, for example, a cloth or sponge. A cloth, sponge, or the like may be dipped in the detergent / water mixture prior to contact with the cookware surface, and typically then contacted with the surface of the containers for about 1 to 10 seconds, although the time varies depending on usage and user.
Uvádzanie handričky, hubky alebo podobnej pomôcky do styku s povrchom nádoby je s výhodou doprevádzané súčasným drhnutím povrchu riadu.The contacting of the cloth, sponge or the like with the surface of the container is preferably accompanied by simultaneous scrubbing of the surface of the dishes.
Podľa typického použitia v Európe sa používa približne 3 ml až približne 15 ml, s výhodou približne 3 ml až približne 10 ml kvapalného čistiaceho prostriedku spolu s približne 1000 až približne 10000 ml vody, spravidla s približne 3000 až približne 5000 ml vody v dreze o objemovej kapacite približne 5000 ml až približne 20000 ml, spravidla približne 10000 ml až 15000 ml. Čistiaci prostriedok obsahuje povrchovo aktívnu zmes v hmotnostnom množstve približne 21 až približne 44 %, s výhodou približne 25 až približne 35 %. Zašpinený riad sa ponára do drezu obsahujúceho čistiaci prostriedok a vodu a čistí sa stykom ušpineného povrchu riadu napríklad s handričkou alebo hubkou.According to a typical use in Europe, about 3 ml to about 15 ml, preferably about 3 ml to about 10 ml of a liquid detergent are used together with about 1000 to about 10000 ml of water, typically about 3000 to about 5000 ml of water in a sink with a volumetric capacity. a capacity of about 5000 ml to about 20000 ml, typically about 10000 ml to 15000 ml. The cleaning composition comprises a surfactant composition in an amount by weight of about 21 to about 44%, preferably about 25 to about 35%. The soiled dish is immersed in a sink containing detergent and water and is cleaned by contacting the soiled surface of the dish with, for example, a cloth or sponge.
Handrička, hubka alebo iná podobná pomôcka sa môže ponárať do zmesi čistiaceho prostriedku a vody pred uvedením do styku s povrchom riadu a spravidla potom sa uvádza do styku s povrchom riadu po dobu približne 1 až 10 sekúnd, hoci sa doba mení podľa použitia a podľa užívateľa- Uvedenie handričky, hubičky alebo podobnej pomôcky do styku s povrchom nádoby je s výhodou doprevádzané súčasným drhnutím povrchu riadu.A cloth, sponge, or other similar device may be immersed in the detergent / water mixture prior to contact with the cookware surface and typically thereafter contacted with the cookware surface for about 1 to 10 seconds, although the time varies depending on usage and user The contacting of the cloth, sponge or the like with the surface of the container is preferably accompanied by a simultaneous scrubbing of the dish surface.
Podľa typického použitia v Latinskej Amerike a v Japonsku sa používa približne 1 ml až približne 50 ml, s výhodou pribli žne ml až približne 10 ml kvapalného čistiaceho prostriedku spolu s; približne 50 ml až približneDepending on the typical use in Latin America and Japan, about 1 ml to about 50 ml, preferably about ml to about 10 ml of a liquid detergent are used together with ; about 50 ml to about
2000 ml vody, spravidla s približne 100 až pribiižne2000 ml of water, generally about 100 to approximately
1000 ml vody v nádobe o objemovej kapacite pribiižne1000 ml of water in a container of approx
500 ml pribiižne500 ml approximately
500 ml až 2000 až približne ml. Čistiaci500 ml to 2000 to about ml. cleansing
5000 ml.5000 ml.
spravidla prostriedok obsahuje povrchovo aktívnu zmes v hmotnostnom množstve približne 5 až pribiižne s výhodou približne 10 až približne 30 %.as a rule, the composition comprises a surfactant mixture in an amount of about 5 to about approximately preferably about 10 to about 30% by weight.
Zašpinený riad sa čistí stykom zašpineného povrchu riadu stykom napríklad s handričkou alebo hubkou. Handrička alebo podobná pomôcka sa môže ponárať do zmesi čistiaceho prostriedku a vody · pred uvedením do styku s povrchom riadu a spravidla potom uvádzať do styku s povrchom riadu po dobu približne 11 až 10 sekúnd, hoci sa doba mení podľa použitia a podľa užívateľa. Uvádzanie handričky, hubky alebo podobnej pomôcky do styku s povrchom riadu je s výhodou doprevádzané súčasným drhnutím povrchu riadu.The soiled dish is cleaned by contacting the soiled surface of the dish with a cloth or sponge, for example. The cloth or the like may be immersed in the detergent / water mixture before contacting the dish surface and generally then contact the dish surface for about 11 to 10 seconds, although the time varies according to use and user. The contacting of the cloth, sponge or the like with the dish surface is preferably accompanied by simultaneous scrubbing of the dish surface.
Podľa iných spôsobov použitia sa špinavý riad ponára do vodného kúpeľa v neprítomnosti akéhokoľvek čistiaceho prostriedku pre umývanie riadu- Pomôcka pre absorpciu kvapalného prostriedku pre umývanie riadu , ako napríklad hubka, sa ponára priamo do oddeleného množstva nezriedeného kvapalného prostriedku pre umývanie riadu na dobu spravidla približne 1 až 5 sekúnd. Umývacia pomôcka a preto aj nezriedený čistiaci kvapalný prostriedok na riad sa potom uvádzajú jednotlivo do styku s povrchom zašpineného riadu k odstráneniu špiny. Absorbčná pomôcka sa spravidla uvádza do styku s každým povrchom riadu po dobu približne 1 až 10 sekúnd, hoci sa doba mení podľa použitia a podľa užívateľa. Uvádzanie handričky, hubky alebo podobnej pomôcky do styku s povrchom riadu je s výhodou doprevádzané súčasným drhnutím povrchu riadu.According to other uses, dirty dishes are immersed in a water bath in the absence of any dishwashing detergent. An aid for absorbing a liquid dishwashing agent such as a sponge is immersed directly into a separate amount of undiluted liquid dishwashing detergent for a period of about 1 minute. up to 5 seconds. The washing aid and therefore the undiluted liquid detergent for the dishes are then brought individually into contact with the surface of the soiled dishware to remove dirt. The absorbent aid is typically contacted with each dish surface for about 1 to 10 seconds, although the time varies according to usage and user. The contacting of the cloth, sponge or the like with the dish surface is preferably accompanied by simultaneous scrubbing of the dish surface.
V závislosti na želaní pracovníka v odbore môžu čistiace prostriedky podľa vynálezu obsahovať viacej alebo menej rôznych činidiel, znižujúcich penenie. Pre čistiace prostriedky na umývanie riadu ja spravidla žiaduce vysoké penenie, takže sa nepoužíva žiadnych prísad k obmedzovaniu penenia. Pre pranie v práčkach, plnených zhora, môže byť žiaduce určité obmedzovanie penenie a pre pranie v pračkách plnených spredu, môže byť výhodné značné obmedzovanie penenia. Sú známe najrôznejšie činidlá k obmedzovaniu penenia a môžu sa voliť podľa potreby. Voľba činidla pre obmedzovanie penenia alebo zmesi takýchto činidiel pre každý určitý čistiaci prostriedok závisí nie len na obsahu a množstve použitého polyhydroxyamidu mastnej kyseliny, ale tiež na obsahu iných zložiek čistiaceho prostriedku. Zdá sa, že pre použitie s polyhydroxyamidmi mastných kyselín sú rôzne typu činidiel obmedzujúcich penenie na si 1 ikonovej báze omnoho účinnejšie (to znamená, že sa ich môže použiť menšie množstvo) než rôznych iných typov činidiel pre obmedzovanie penenia. Obzvlášť výhodné sú si 1 ikonové činidlá, obmedzujúce penenie, obchodného označenia AE, X2-3419, Q2-3302 a DC-544 (spoločnosti Dow Corning).Depending on the wish of a person skilled in the art, the cleaning compositions of the invention may contain more or less different suds reducing agents. As a rule, high sudsing is desirable for dishwashing detergents so that no suds suppressors are used. For washing in top-filled washing machines, some foaming limitation may be desirable, and for washing in front-loaded washing machines, a significant foaming limitation may be advantageous. A variety of suds control agents are known and can be selected as desired. The choice of suds suppressor or a mixture of such agents for each particular detergent composition depends not only on the content and amount of polyhydroxy fatty acid amide used, but also on the content of other detergent ingredients. For use with polyhydroxy fatty acid amides, the various types of icon-based suds control agents appear to be much more effective (i.e., less can be used) than the other types of suds control agents. Particularly preferred are 1 iconic suds control agents, trade name AE, X2-3419, Q2-3302 and DC-544 (from Dow Corning).
Pracovníci v odbore, pripravujúci pracie prostriedky, obsahujúce prísady podporujúce uvoľňovanie špiny, môžu voliť z najrôznejších činidiel (popísaných napríklad v amerických patentových spisoch číslo 3 962152, 4 116885, 4 238531, 4Those skilled in the art of laundry detergent compositions containing soil release additives can choose from a wide variety of agents (described, for example, in U.S. Patent Nos. 3,962,152, 4,116,885, 4,237,531, 4, 5,167,149, 4,916,149, 4,912,149,
702857, 4 721580 a 4 877896). Prídavné činidlá, podporujúce , , uvoľňovanie špiny zahrňujú neiónový oligomérny esterifikačný produkt reakcie zmesi obsahujúci zdroj alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka ukončených polyetoxyjednotiek (napríklad vzorca CH31OCH2CH2116OH), zdroj tereftaloylových jednotiek (napríklad dimetyltereftalát), zdroj polyCoxyetylén)oxyjednotiek (napríklad polyetylénglukol 1500), zdroj oxyizopropylénoxyjednotiek (napríklad 1,2-propylénglykol) a zdroj oxyetylénoxyjednotiek (napríklad etylénglykol), najmä za molového pomeru oxyetylénoxyjednotiek : oxyizopropylénoxyjednôtiek aspoň približne 0,5 = 1. Takéto neiónové činidlá ovplyvňujúce uvoľňovanie špiny majú všeobecný vzorec702857, 4 721580 and 4,877896). Additional soil release promoting agents include a nonionic oligomeric esterification product of the reaction of a mixture comprising a C 1 -C 4 alkoxy-terminated source (e.g., CH31OCH 2 CH 2 11 6 OH), a terephthaloyl unit (e.g., dimethylterephthalate), a polyoxyethylene (e.g., polyoxyethylene) source. a source of oxyisopropyleneoxy units (e.g., 1,2-propylene glycol) and a source of oxyethyleneoxy units (e.g., ethylene glycol), particularly at a molar ratio of oxyethyleneoxy units : oxyisopropyleneoxy units of at least about 0.5 = 1. Such nonionic soil release agents have the general formula
ηη
C - 0 (CH2CH20)x-R1 kde znamená R1 nižšiu alkylovú skupinu (napríklad s 1 až atómami uhlíka), zvlášť metylovú skupinu , x a y vždy celé číslo približne 6 až približne 100, m celé číslo približne 0,75 až približne 30, n celé číslo približne 0,25 až približne 20 a R2 zmes atómov vodíka a metylovej skupiny za molového pomeru oxyetylénoxy oxyizopropylénoxy aspoň približne 0,25 - 1.C - O (CH 2 CH 2 O) x R 1 wherein R 1 is a lower alkyl group (e.g., 1 to carbon atoms), especially methyl, x and y are each an integer of about 6 to about 100, m an integer of about 0.75 to about 30 n an integer from about 0.25 to about 20, and R 2 a mixture of hydrogen atoms and methyl groups mole ratio of oxyethyleneoxy oxyizopropylénoxy at least about 0.25 to 1.
Iným výhodným typom činidla, podporujúceho uvoľňovanie špiny, sú aniónové činidlá obecne popísané v americkom patentovom spise číslo 4 877896 avšak za podmienky, že sú takéto činidlá v podstate zbavené monomérov typu HOROH, kde znamená R propylénovú alebo vyššiu alkylovú skupinu. Äko činidlá, podporujúce uvoľňovanie špiny, podľa amerického patentového spisu číslo 4 877896, sa príkladne uvádzajú reakčný produkt dimety ltereftalátu, ety léngly kolu. 1,, 2-propylénglykolu a 3-nátriumsulfobenzoovej kyseliny, pričom prídavné činidlo, podporujúce uvoľňovanie špiny, môže obsahovať napríklad reakčný produkt dimetyltereftalátu, etylénglykolu,Another preferred type of soil release agent is the anionic agents generally described in U.S. Patent 4,877,896, provided that such agents are substantially free of HOROH monomers wherein R is a propylene or higher alkyl group. Examples of soil release agents according to U.S. Pat. No. 4,877,896 are exemplified by the reaction product of dimethyl terephthalate, ethylene glycol. 1, 2-propylene glycol and 3-sodium sulfobenzoic acid, wherein the soil release promoting additive may comprise, for example, the reaction product of dimethyl terephthalate, ethylene glycol,
5-nátriumsulfoizoftalátu a 3-nátriumsulfobenzoovej kyseliny. Takýchto činidiel sa s výhodou používa v granulovaných pracích prostriedkoch.5-sodium sulfoisophthalate; and 3-sodium sulfobenzoic acid. Such agents are preferably used in granular detergent compositions.
Pracovník v odbore môže tiež určiť, že je výhodné použitie neperboritanových bieliacich prísad, zvlášť vo vysoko účinných (heavy-duty) granulovaných pracích prostriedkoch- Obchodne sú dostupné najrôznejšie peroxybieliace prísady a môže sa ich používať, avšak bežné a ekonomické sú peroxyuhličitany. Prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať pevné peroxyuhličitanové prísady spravidla vo forme sodnej soli a v hmotnostnom množstve 3 až 20 s výhodou 5 až 18 % a predovšetkým 8 až 15 %.A person skilled in the art can also determine that it is preferred to use non-perborate bleaching ingredients, especially in high-duty granular laundry detergents. A variety of peroxy bleaching agents are commercially available and can be used, but percarbonates are common and economical. The compositions according to the invention may contain solid percarbonate additives as a rule in the form of the sodium salt and in an amount of 3 to 20% by weight, preferably 5 to 18% and in particular 8 to 15%.
Peroxyuhličitan sodný je prídavným činidlom a odpovedá vzorci 2NA2C03-H202 a je obchodne dostupný vo forme kryštalickej pevnej látky. Najbežnejší materiál zahrňuje malé množstvo sekvestrantov ťažkých kovov ako etyléndiamíntetraoctovej kyseliny (EDTA),Sodium percarbonate is an additive and corresponds to the formula 2NA 2 CO 3 -H 2 O 2 and is commercially available as a crystalline solid. The most common material includes small amounts of heavy metal sequestrants such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA),
1-hydroxyety1idén-1,1-difosfónovej kyseliny (HEDP) alebo aminofosfonátu, ktoré sa vnášajú v priebehu výroby. Podľa vynálezu sa peroxyuhličitan vnáša do čistiaceho prostriedku bez ďalšej ochrany, s výhodou sa však používa takého prostriedku v povlečenej forme. Hoci sa môže použiť najrôznejších povlakov, najekonomickejší je silikát sodný za pomeru oxid kremičitý = oxid sodný 1,6 1 až 1.8 1, s výhodou 2.0 - 1, používaný ako vodný roztok a vysušený za dosiahnutia hmotnostné 2 až 10 spravidla 3 až 5 % silikátovej sušiny na hmotnosť peroxyuhličitanu. Pre vytvorenie povlaku sa tiež môže použiť kremičitanu horečnatého a chalatačného činidla, napríklad hore uvedeného.1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP) or aminophosphonate, which are introduced during production. According to the invention, the percarbonate is introduced into the cleaning composition without further protection, but preferably it is used in coated form. Although a wide variety of coatings can be used, the most economical is sodium silicate with a silica = sodium oxide ratio of 1.6 to 1.8 liters, preferably 2.0 to 1, used as an aqueous solution and dried to achieve a 2 to 10 weight percent, typically 3-5% silicate. dry matter per weight of percarbonate. Magnesium silicate and a chelating agent, for example, may also be used to form the coating.
í! i:s! i:
' Veľkosť častíc kryštalického peroxyuhličitanu je 350 až 450 mikrometrov so strednou veľkosťou približne 4Ό0 mikrometrov. Po prípadnom povlečení majú kryštály veľkosť 400 až 600 mikrometrov.The particle size of the crystalline percarbonate is 350 to 450 microns with a mean size of approximately 40 microns. After optional coating, the crystals have a size of 400 to 600 microns.
oabout
Hoci sa ťažké kovy, obsiahnuté v uhličitane sodnom, použitom pre výrobu peroxyuhličitanu, môžu obmedzovať včlenením sekvestračných činidiel do reakčnej zmesi, musí sa peroxyuhličitan vždy ochrániť pred ťažkými kovmi, obsiahnutými ako nečistota v iných zložkách čistiaceho prostriedku. Zistilo sa, že celkový obsah iónov železa, medi a mangánu má byť menší ako 20 ppm, aby sa predišlo neprijateľnému nepriaznivému vplyvu na stálosť peroxyuhličitanu.Although the heavy metals contained in the sodium carbonate used for the production of percarbonate can be reduced by incorporating sequestering agents into the reaction mixture, the percarbonate must always be protected from heavy metals contained as impurities in other detergent ingredients. It has been found that the total content of iron, copper and manganese ions should be less than 20 ppm in order to avoid an unacceptable adverse effect on the stability of the percarbonate.
Použitie horečnatých iónov (napríklad 1 %, spravidla 0,16 až 3,0 % chloridu horečnatého) poskytuje obzvlášť výhodné kvapalné prostriedky na umývanie riadu, ktoré sú charakterizované svojimi obzvlášť žiadanými charakteristikami penenia. Príklady X A a B objasňujú takéto umývacie prostriedky na riad. Príklady X C a D objasňujú vyššie prostriedky, odstráňujúce tuky, obsahujúce vápenaté ióny. V rámci vynálezu sú čistiace prostriedky, obsahujúce horčík a vápnik vždy vo forme vápenatých a horečnatých iónov. 1 The use of magnesium ions (for example 1%, typically 0.16 to 3.0% magnesium chloride) provides particularly advantageous liquid dishwashing compositions which are characterized by their particularly desirable foaming characteristics. Examples XA and B illustrate such dishwashing detergents. Examples XC and D illustrate the higher fat-removing compositions containing calcium ions. Within the scope of the invention, the cleaning compositions containing magnesium and calcium are always in the form of calcium and magnesium ions. 1
Príklady vyhotovenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
N-metyl , 1-deoxyglucityl lauramidové povrchovo aktívne činidlo, používané podľa nasledujúcich príkladov, sa pripravuje týmto spôsobom;The N-methyl, 1-deoxyglucityl lauramide surfactant used in the following examples is prepared in this manner;
Hoci pracovník v odbore môže obmieňať konfiguráciu aparatúry, obsahuje vhodné zariadenie pre prípravu: štvorhrdlovú banku o obsahu tri litre, vybavenú motorčekom poháňaným lopatkovým miešadlom a teplomerom dostatočnej dĺžky, aby bol v styku s reakčnou zmesou. Druhé dve hrdlá banky sú opatrené bočným ramenom pre vyplachovanie dusíkom a bočným ramenom s veľkou svetlosťou (pozor: bočné rameno o veľkej svetlosti je dôležité v prípade veľmi rýchleho vývoja metanolu), ku ktorému je pripojený účinný zberný kondenzátor a vákuový výstup. Vákuový výstup je spojený so zdrojom dusíka a s vákuometrom a s odsávačom a so zachycovačom. Vyhrievací 500 wattový plášť s riadením teploty pomocou regulačného transformátora (Variac), použitý k zahrievaniu reakcie, je umietnený na laboratórnom prípravku tak, že ho je možné ľahko zdvíhať alebo spúšťať k ďalšiemu riadeniu teploty reakcie.Although one skilled in the art may vary the configuration of the apparatus, it comprises a suitable apparatus for preparing: a three-liter four-necked flask equipped with a motor driven by a paddle stirrer and a thermometer of sufficient length to contact the reaction mixture. The other two flasks of the flask are equipped with a nitrogen purge side arm and a large orifice side arm (note : a large orifice side arm is important in the case of very rapid methanol evolution) to which an efficient collector condenser and vacuum outlet are connected. The vacuum outlet is connected to a nitrogen source and to a vacuum meter and to a hood and trap. A 500 Watt heat-controlled heating transformer jacket (Variac) used to heat the reaction is placed on the laboratory fixture so that it can be easily lifted or lowered to further control the reaction temperature.
N-metylglukamín (195 g, 1,0 mol, Aldrich, M4700-0) a metyllaurát (Procter & Gambie CE 1270, 220,9 g, 1,0 molu) sa vnesú do banky. Zmes pevnej a kvapalnej látky sa zahrieva za miešania a vymývania dusíkom k vytvoreniu taveniny (približne 125 minút). Keď teplota taveniny dosiahne 145 °C, pridá sa katalyzátor (bezvodý práškový uhličitan sodný, 10,5 g, 0,1 molu, J.. T. Baker). Zastaví sa premývanie dusíkom a. odsávač a výstup dusíka sa nastaví k získaniu vákua 16,95 kPa. Od tejto chvíle sa reakčná teplota udržuje na 150 °C nastavením Variacu a/alebo zvyšovaním alebo spúšťaním plášťa.N-methylglucamine (195 g, 1.0 mol, Aldrich, M4700-0) and methyl laurate (Procter & Gambia CE 1270, 220.9 g, 1.0 mol) were charged to a flask. The mixture of solid and liquid was heated with stirring and flushing with nitrogen to form a melt (approximately 125 minutes). When the melt temperature reached 145 ° C, a catalyst (anhydrous powdered sodium carbonate, 10.5 g, 0.1 mol, J. T. Baker) was added. The nitrogen flushing is stopped and. the aspirator and nitrogen outlet are adjusted to obtain a vacuum of 16.95 kPa. From now on, the reaction temperature is maintained at 150 ° C by adjusting the Variac and / or raising or lowering the jacket.
V priebehu siedmich minút sa prvé metanolové bublinky ukážu na menisku reakčnej zmesi. Potom nastáva rýchlo búrlivá reakcia. Metanol sa oddestilováva, dokiaľ sa vytvára. Vákuum sa nastaví na približne 33,86 kPa. Vákuum sa zvyšuje približne nasledovne (v kPa po dobu danú v minútach): Po jedenástich minútach od začiatku vytvárania metanolu sa zahrievanie a miešanie preruší súčasne s určitým penením. Produkt sa ochladí a nechá sa stuhnúť.Within seven minutes, the first methanol bubbles showed on the meniscus of the reaction mixture. Then a rapid stormy reaction occurs. The methanol is distilled off until it is formed. The vacuum is adjusted to about 33.86 kPa. Vacuum increases approximately as follows (in kPa for minutes): After eleven minutes from the start of methanol formation, heating and stirring are discontinued simultaneously with some foaming. The product is cooled and allowed to solidify.
Nasledujúce príklady praktického vykonávania vynálezu objasňujú, nijako ho však neobmedzujú.The following examples illustrate the invention but do not limit it in any way.
Príklady realizácie vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Príklad 1Example 1
Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky, ktorých zloženie sa uvádza hmotnostne v percentách.. Prostriedky sa pripravujú týmto spôsobom:The following cleaning compositions are formulated, the composition being given in percent by weight. The compositions are prepared as follows:
Najskôr sa pripraví pasta povrchovo aktívneho činidla zmiešaním príslušného povrchovo aktívneho činidla a vodou alebo s alkoholom. Ako povrchovo aktívne činidlá, obsiahnuté v tejto paste povrchovo aktívneho činidla , sa uvádzajú polyhydroxyamidyFirst, a surfactant paste is prepared by mixing the respective surfactant and water or alcohol. The surfactants included in this surfactant paste are polyhydroxyamides.
Ideálne má byť pasta povrchovo podľa vynálezu.Ideally, the paste should be a surface according to the invention.
mastnej kyselinyfatty acid
prostriedku, polovica teplote miestnosti alebo pri vo veľkej miešacej nádobe štvrtiny vody formulovaného alkoholu formulovaného prostriedku a akékoľvek potrebné hydrotrópne činidlá xylénsulfonát, kuménsulfonát, toluénsulfonát) a zmes sa mieša až do vytvorenia číreho roztoku. Potom sa pridá horčík a potom pasta povrchovo aktívneho činidla za vytvorenia zmesi.of the formulation, and any necessary hydrotropic agents (xylene sulfonate, cumene sulfonate, toluenesulfonate) and the mixture is mixed until a clear solution is formed. Magnesium is then added followed by a surfactant paste to form a mixture.
Horčík sa môže pridávať priamo do miešacej nádoby vo forme chloridu horečnatého alebo oxidu horečnatého alebo vo forme prášku hydroxidu horečnatého.The magnesium may be added directly to the mixing vessel in the form of magnesium chloride or magnesium oxide or in the form of magnesium hydroxide powder.
Práškový oxid alebo hydroxid horečnatý sa pridávajú do kyslej formy povrchovo aktívnych solí (ako sú napríklad alkylbenzénsulfonáty, alkylsulfonáty, alky1etoxylované sulfáty, metylestersulfonáty) do pasty povrchovo aktívneho činidla. Ak sa oxid alebo hydroxid horečnatý pridávajú vo forme prášku, pridáva sa za miešania menej než stechiometrický požadované množstvo k zaisteniu dokonalého rozpustenia. Hodnota pH pasty povrchovo aktívneho činidla, obsahujúceho horčík, sa potom nastaví použitím roztoku hydroxidu sodného alebo hydroxidu draselného.The powdered oxide or magnesium hydroxide is added to the acid form of the surfactant salts (such as alkylbenzenesulfonates, alkylsulfonates, alkyl ethoxylated sulfates, methyl ester sulfonates) into the surfactant paste. When the magnesium oxide or hydroxide is added in the form of a powder, less than the stoichiometric amount required is added to ensure complete dissolution. The pH of the magnesium-containing surfactant paste is then adjusted using sodium hydroxide or potassium hydroxide solution.
Zmes sa mieša až do získania homogénneho číreho roztoku. Potom sa môže pridať prídavná voda, alkohol a akékoľvek prídavné hydrotrópne činidlo (pridávané vo forme roztoku) k nastaveniu žiadanej viskozity roztoku produktu, ideálne 50 až 1000 mPa zmerané Brockfieldovým viskozimetrom pri teplote 21 °C. Hodnota pH produktu sa upraví buď pridaním kyseliny chlorovodíkovej alebo pridaním roztoku hydroxidu sodného na 7,0 K) 0,7 pre proťajšky.The mixture is stirred until a homogeneous clear solution is obtained. Additional water, alcohol and any additional hydrotropic agent (added in solution form) may then be added to adjust the desired viscosity of the product solution, ideally 50-1000 mPa measured with a Brockfield viscometer at 21 ° C. The pH of the product is adjusted either by adding hydrochloric acid or by adding sodium hydroxide solution to 7.0 K) 0.7 for the compounds.
obsahujúce amóniové ióny zbavené anión iových iónov.containing ammonium-free ammonium ions.
V poslednom stupni sa pridávajú prísady, napríklad pre úpravu parfum, farbivo opaciťy, ako a i néIn the last step, additives are added, for example for perfume treatment, opaque dye, as well as
Lytron a etylénglykoldistearát.Lytrone and ethylene glycol distearate.
Lytron sa môže priamo pridávať vo forme disperzie za miešania.Lytrone can be added directly as a dispersion with stirring.
Etylénglykoldistearát sa musí pridávať v roztavenom stave za rýchleho miešania k vytvoreniu žiadaných perleťových kryštálov.Ethylene glycol distearate must be added in the molten state with rapid stirring to produce the desired pearlescent crystals.
Príklad 2Example 2
Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedku o zložení uvádzanom hmotnostne v percentách. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú rovnako ako prostriedky podľa príkladu 1.The following percentages of detergent compositions are formulated. These detergent compositions are prepared in the same manner as the compositions of Example 1.
Príklad 3Example 3
Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky o zložení uvádzanom hmotnostné v percentách. Tieto Čistiace prostriedky sa pripravujú rovnako ako prostriedky podľa príkladu 1.The following percentages of detergent compositions are formulated. These detergent compositions are prepared in the same manner as the compositions of Example 1.
amóniumkokosový a1koholetoxylát(stredne l,O)sulfát sodná soľ metylestersulfonátu kokosovej kyseliny oxid horečnatý kokosový polyglykozid (stredneammonium coconut and alcohol ethoxylate (medium 1,0) sulphate sodium coconut methyl ester sulphonate magnesium oxide coconut polyglycoside (medium
1,6 glukózových jednotiek na molekulu) dodecy1d i mety1am í nox i d kokosový amidopropyldimety1betaín ~ •C hexadecy1d imety1beta í n kokosový etanolamid nátr i umkuménsu J f onát nátri umxylénsulfonát káliumtoluénsulfonát etanol voda & zmes (farbív, parfému, opacitu upravujúcich a podobných prísad) Príklad 41.6 glucose units per molecule) dodecyldimethylaminoxide coconut amidopropyldimethylbetaine-C hexadecyldimethylbetaine coco ethanolamide sodium phosphonate sodium palladium oxybenzenesulfonate opioid paraffinate and ethanol blend; 4
Formulujú sa nasledujúce uvádzanom hmotnostne v percentách, pripravujú rovnako ako prostriedkyThe following percentages by weight are formulated as well as compositions
do 100 % čistiaceup to 100% cleaning
Tieto podľa prostriedky o zložení čistiace prostriedky sa príkladu 1.These according to the composition of detergent compositions are made to example 1.
Zložka amónium C11.2 lineárny alkylbenzénsu1f onátAmmonium component of C11.2 linear alkylbenzenesulfonate
N-mety1g1ukamidN-mety1g1ukamid
C12-1-4 mastnej kyseliny amónium Ci2-i4alkyl (EO)o,8 sulfát kokamidpropylbeta ín hexadecy1d imety1beta í n kokosový monoetanolamid Ci2-14alky1dimetylamínoxid nátri umkuménsu1fonát etanol močovina hydroxid horečnatý voda & zmes (farbív, parfému, opacitu upravujúcich a podobných prísad)C12-1-4 fatty acid ammonium C12-14 alkyl (EO) o, 8 cocamidopropyl propylbetaine hexadecyldimethylbetaine coconut monoethanolamide C12-14alkyldimethylamine oxide of sodium carbonate sulphonate ethanol urea magnesium hydroxide, opaque and mixture (colorant)
Príklad 5Example 5
Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky o zložení uvádzanom hmotnostne v percentách.The following percentages of cleaning compositions are formulated.
Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú rovnako ako prostriedky podľa príkladu 1.These detergent compositions are prepared in the same manner as the compositions of Example 1.
Zložkacomponent
A B C DA B C D
5,05.0
10,0 10,0 5.010.0 10.0 5.0
5,05.0
12,0 5,0 10,0 10,0 12,012.0 5.0 10.0 10.0 12.0
12.012.0
15, O15, O
Ci2-i3alkyletoxy(stredne l,O)sulfátC 12-13 alkyl ethoxy (medium 1.0) sulfate
voda & zmes (farbív, parfému, opacitu upravujúcichwater & blend (dyes, perfume, opacity treatment)
Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky o zložení uvádzanom hmotnostne v percentách. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú rovnako ako prostriedky podľa príkladu 1.The following percentages of cleaning compositions are formulated. These detergent compositions are prepared in the same manner as the compositions of Example 1.
Ci2-i3alkylet oxy(stredne 6,5)sulfátC 12-13 alkyl ethoxy (medium 6.5) sulfate
voda & zmes (farbív, parfému,water & blend (dyes, perfume,
Príklad 7Example 7
Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky o zložení uvádzanom hmotnostne v percentách. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú rovnako ako prostriedky podľa príkladu 1.The following percentages of cleaning compositions are formulated. These detergent compositions are prepared in the same manner as the compositions of Example 1.
Zložka Ä B C D E F G nátr iumCi4-i5Parafín-Component Ä B C D E F G iumCi4-i5Paraffin-
Príklad 8Example 8
Podľa alternatívneho spôsobu prípravy polyhydroxyamidov mastnej kyseliny sa postupuje nasledujúcim spôsobom.An alternative process for preparing polyhydroxy fatty acid amides is as follows.
Použije sa reakčná zmes obsahujúca 84,87 g metylesteru mastnej kyseliny (dodávateľ Procter & Gambie, metylester CE1270). 75,00 g N-metyl-D-glukamínu (dodávateľ Aldrich ChemicalA reaction mixture containing 84.87 g of fatty acid methyl ester (supplied by Procter & Gambia, methyl ester CE1270) was used. 75.00 g of N-methyl-D-glucamine (supplied by Aldrich Chemical
Company M4700-0), 1,04 g metoxidu sodného (dodávateľ: Ä1drich Chemical Company 16,499-2) a 68,51 g metyla 1koholu (hmotnostne 30 % vztiahnuté na reakčnú zmes). Reakčná nádoba má štandartné vybavenie pre spätný tok, sušiacu trubicu, kondenzátor a miešaciu tyčinku. Pri tomto spôsobe sa zmiešavajú N-mety lgltikamín s metanolom za miešania v prostredí argónu a zahrievanie sa začína s dobrým miešaním (miešacia tyčinka, spätný tok). Po 15 až 20 minútach má roztok žiadanú teplotu a pridá sa ester a metoxid sodný ako katalyzátor. Vzorky sa periodicky odoberajú k monitorovaniu priebehu reakcie, pričom sa roztok dokonale vyčerí za 63,5 minút. Súdi sa, že v tejto chvíli je reakcia prakticky kompletná. Reakčná zmes sa udržuje na teplote spätného toku po dobu 4 hodín. Získaná reakčná zmes váži 156,16 g. Po vákuovom vysušení je celkový výťažok 106,92 g granulovaného vyčisteného produktu, ktorý možno ľahko rozdrviť na malé čiastočky. Percentový výťažok nie je vypočítaný na tejto báze, pretože odoberanie vzoriek v priebehu reakcie celkový výťažok ovplyvňuje. Reakcia sa môže vykonávať hmotnostne pri 80 % a 90 % koncentrácie reakčných zložiek po dobu až 6 hodín, na získanie produktu pri mimoriadne nízkom vytváraní vedľajšieho produktu.Company M4700-0), 1.04 g of sodium methoxide (available from Ä1drich Chemical Company 16,499-2) and 68.51 g of methyl alcohol (30% by weight based on the reaction mixture). The reaction vessel has standard return flow equipment, a drying tube, a condenser and a stirring bar. In this process, N-methylgluticamine is mixed with methanol under stirring in an argon atmosphere, and heating is started with good stirring (stirring bar, reflux). After 15-20 minutes the solution is at the desired temperature and the ester and sodium methoxide are added as catalyst. Samples are taken periodically to monitor the progress of the reaction and the solution is completely cleared in 63.5 minutes. It is believed that at this point the reaction is virtually complete. The reaction mixture is maintained at reflux for 4 hours. The reaction mixture obtained weighs 156.16 g. After vacuum drying, the total yield is 106.92 g of granulated purified product, which can be easily crushed into small particles. The percentage yield is not calculated on this basis since sampling during the reaction affects the overall yield. The reaction can be carried out by weight at 80% and 90% concentration of the reactants for up to 6 hours to obtain the product with extremely low by-product formation.
Nasledujúci text nie je mienený ako obmedzenie vynálezu, ale len ako jeho ďalšie objasnenie technologických hľadísk, ktoré musí brať do úvahy pracovník v obore pri výrobe najrôznejších čistiacich prostriedkov za použitia polyhydroxyamidov mastných kyselín.The following is not intended to limit the invention, but merely to further elucidate the technological aspects to be taken into account by one skilled in the art in the manufacture of a wide variety of cleaning compositions using polyhydroxy fatty acid amides.
Je jasné, že po1yhydroxyamidy mastných kyselín sú pre svoje amidické väzby nestále za vysoko zásaditých alebo vysoko kyslých podmienok. Hoci sa môže tolerovať určitý rozklad, je výhodné, aby tieto materiály neboli vystavované hodnotám pH nad 11, s výhodou nad 10 alebo pod 3 po nevhodne dlhú dobu. Hodnota pH konečného produktu (kvapalného) je spravidla 7,0 až 9,0.It is clear that polyhydroxy fatty acid amides are unstable under their highly basic or highly acidic conditions for their amide bonds. Although some decomposition can be tolerated, it is preferred that these materials are not exposed to pH values above 11, preferably above 10 or below 3 for an unsuitable period of time. The pH of the final product (liquid) is generally 7.0 to 9.0.
Pri výrobe amidov polyhydroxymastných kyselín je spravidla nutné aspoň čiastočne neutralizovať zásaditý katalyzátor používaný pre vytvorené amidické väzby. Hoci sa pre tento účel môže použiť akejkoľvek kyseliny, je pracovníkom v obore zrejmé, že je jednoduché a vhodné používať kyseliny, ktorých anión je inak užitočný a žiaduci v hotovom čistiacom prostriedku. Napríklad sa pre účely neutrálizácie môže používať kyseliny citrónovej a vzniknutý citrátový ión ( približne 1 %'> sa ponecháva v suspenzii s približne 40 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny a môže sa čerpať do ďalšieho výrobného stupňa procesu výroby hotového čistiaceho prostriedku. Podobne sa môže použiť kyselinových foriem chemikálií ako napríklad oxydisukcinátu, nitrilotriacetátu, etyléndiamíntetraacetátu a systém tartrát/sukci nát.In the production of polyhydroxy fatty acid amides, it is generally necessary to at least partially neutralize the basic catalyst used for the formed amide bonds. Although any acid may be used for this purpose, it will be apparent to those skilled in the art that it is simple and convenient to use acids whose anion is otherwise useful and desirable in the finished detergent composition. For example, citric acid can be used for neutralization and the resulting citrate ion (about 1%) is suspended in about 40% polyhydroxy fatty acid amide and pumped to the next stage of the finished detergent production process. chemicals such as oxydisuccinate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate and the tartrate / suction system.
Amidy polyhydroxymastných kyselín, odvodené od alkylov kokosových mastných kyselín (prevážne 12 až .14 atómov uhlíka) sú rozpustnéjšie než ich proťajšky alkylov mastných kyselín loja (prevážne 16 až 19 atómov uhlíka). Preto sa materiály s 12 až 14 atómami uhlíka o niečo ľahšie formulujú v kvapalných zmesiach a sú rozpustnéjsie v pracích roztokoch so studenou vodou. Avšak materiály so 16 až 18 atómami uhlíka sú tiež dobré, najmä za okolností, kedy sa pri praní používa teplá až horúca voda. Preto môžu byť materiály so 16 až 18 atómami uhlíka lepšími detergenčnými prostriedkami ako ich proťajšky s 12 až 14 atómami uhlíka. Pracovník v obore preto môže vyvážiť ľahkosť prípravy s užitočnými vlastnosťami voľbou určitého polyhydroxyaniidu mastnej kyseliny pre daný čistiaci prostriedok.The polyhydroxy fatty acid amides derived from coconut fatty acid alkyls (predominantly 12 to 14 carbon atoms) are more soluble than their tallow fatty acid alkyl counterparts (predominantly 16 to 19 carbon atoms). Therefore, the C 12 -C 14 materials are somewhat easier to formulate in liquid compositions and are more soluble in cold water wash solutions. However, materials having 16 to 18 carbon atoms are also good, especially in circumstances where hot to hot water is used in the wash. Therefore, 16 to 18 carbon atoms can be better detergent compositions than their 12 to 14 carbon counterparts. A person skilled in the art can therefore balance the ease of preparation with the useful properties by choosing a particular polyhydroxy fatty acid fatty acid for a particular detergent composition.
Pripomína sa tiež, že sa rozpustnosť polyhydroxyamidov mastných kyselín môže zvýšiť v závislosti na nenasýtenosti a/alebo vetvení reťazca podielu mastnej kyseliny. Materiály ako polyhydroxyamidy mastných kyselín, odvodené od olejovej kyseliny a od izostearovej kyseliny sú omnoho rozpustnéjšie riež ich n-alkylové proťajšky.It is also noted that the solubility of the polyhydroxy fatty acid amides may be increased depending on the unsaturation and / or branching of the fatty acid moiety. Materials such as polyhydroxy fatty acid amides derived from oleic acid and isostearic acid are also more soluble in their n-alkyl counterparts.
Podobne rozpustnosť polyhydroxyamidov mastných kyselín, pripravených z disacharidov atď. je spravidla väčšia než rozpustnosť ich proťajškov odvodených od monosacharidov. Táto vyššia rozpustnosť môže zvlášť napomáhať pri formulácii kvapalných prostriedkov. Okrem toho polyhydroxyamidy mastných kyselín, ktorých polysacharidy sú odvodené od maltózy, sa javia ako obzvlášť detergenčné, pri použití v zmesi s bežnými alkylbenzénsulfonátovými (LAS) povrchovo aktívnymi činidlami. Hoci nie je zámer obmedzenia na určitú teóriu, zdá sa, že zmes LAS s polyhydroxyamidmi mastných kyselín, odvodených od vyšších sacharidov, ako je napríklad maltóza, vykazuje podstatné a neočkávateľné zníženie medzifázového napätia vo vodnom prostredí, čím sa podporuje čistiace pôsobenie. (Spôsob prípravy polyhydroxyamidov mastnej kyseliny, odvodeného od maltózy je ďalej popísaný.)Similarly, the solubility of polyhydroxy fatty acid amides prepared from disaccharides, etc. is generally greater than the solubility of their monosaccharide derived counterparts. This higher solubility can particularly assist in the formulation of liquid compositions. In addition, the polyhydroxy fatty acid amides whose maltose-derived polysaccharides appear to be particularly detergent when used in admixture with conventional alkyl benzene sulfonate (LAS) surfactants. While not wishing to be limited by theory, it appears that a mixture of LAS with higher carbohydrate polyhydroxyamides derived from higher carbohydrates, such as maltose, exhibits a substantial and unexpected decrease in interfacial tension in the aqueous environment, thereby promoting a cleansing action. (The process for preparing maltose-derived polyhydroxy fatty acid amides is described below.)
Polyhydroxyamidy mastných kyselín sa môžu pripravovať nie.· len z vyčistených cukrov, ale tiež z hydroxylovaných škrobov, napríklad z kukuričného škrobu, zo zemiakového škrobu éilebo z iného vhodného rastlinného škrobu, ktorý obsahuje potrebné monosacharidy, disacharidy a podobne. To má zvláštny význam z ekonomického hľadiska. Napríklad taký vysoko glukózový kukuričný sirup, vysoko maltózový kukuričný sirup sa môžu používať ľahko a ekonomicky. Zdrojom suroviny pre prípravu polyhydroxyamidov mastných kyselín môže byť tiež delignifikovaná hydrolyzovaná buničina.Fatty acid polyhydroxyamides can be prepared not only from purified sugars, but also from hydroxylated starches, for example, corn starch, potato starch or other suitable vegetable starch containing the necessary monosaccharides, disaccharides and the like. This is of particular importance from an economic point of view. For example, such high glucose corn syrup, high maltose corn syrup can be used easily and economically. The feedstock for the preparation of polyhydroxy fatty acid amides may also be delignified hydrolyzed pulp.
Ako je hore uvedené, polyhydroxyamidy mastných kyselín, odvodené od vyšších sacharidov, ako a laktóza, sú oveľa rozpustnéjšie než ich sa zdá, že rozpustnéjšie polyhydroxyamidy napomáhať v rôznej miere solubi1izácii je napríklad maltóza p:roťajšky. Okrem toho mastných kyselín môžu ich menej rozpustných proťajškov. Pracovník v obore môže preto voliť napríklad ako surovinu namiesto kukuričného sirupu s vysokým obsahom glukózy sirup obsahujúci malé množstvo maltózy (napríklad hmotnostne 1 alebo viac percent). Získaná zmes polyhydroxymastných kyselín má obecne výhodnejšie charakteristiky rozpustnosti v širokom obore teplôt a koncentrácií než polyhydroxyamid mastnej kyseliny, odvodený od čistej glukózy. Vedľa ekonomických predností použitia zmesi cukrov v porovnaní s čistým cukrom vykazujú· polyhydroxyamidy mastných kyselín, pripravené zo zmesí cukrov ešte výhody ľahkej manipulácie pri výrobe. V niektorých prípadoch sa však prejavuje pokles odstraňovania tukov (pri umývaní riadu) pri koncentrácii maltaraidu mastnej kyseliny nad približne 25 % a určité straty penenia pri koncentrácii nad približne 33 % (ide o percentový obsah od maltamidu odvodených polyhydroxyamidov mastných kyselín na rozdiel od polyhydroxyamidov mastných kyselín odvodených od glukózy). Určité zmeny sú možné v závislosti na dĺžke reťazca podielu mastnej kyseliny. Pracovník v obore môže í; voliť také zmesi, ktoré považuje za výhodné pre polyhydroxyamidy mastných kyselín, ktoré majú pomer monosacharidov (napríklad glukózy) k disacharidom a k vyšším sacharidom (napríklad k maltóze) približne 4 1 až približne 99 1.As mentioned above, polyhydroxy fatty acid amides derived from higher carbohydrates, such as lactose, are much more soluble than they appear to be more soluble polyhydroxyamides to assist to varying degrees of solubilization is, for example, maltose β. In addition, fatty acids may have less soluble counterparts. A person skilled in the art may therefore choose, for example, as a raw material instead of a high glucose corn syrup a syrup containing a small amount of maltose (for example, 1% by weight or more). The polyhydroxy fatty acid mixture obtained generally has more favorable solubility characteristics over a wide range of temperatures and concentrations than pure polyhydroxy fatty acid amide derived from pure glucose. In addition to the economic advantages of using sugar blends over pure sugar, polyhydroxy fatty acid amides prepared from sugar blends also have the advantages of easy handling during manufacture. In some cases, however, there is a decrease in fat removal (at dishwashing) at a fatty acid maltaraid concentration above about 25% and some foaming losses at a concentration above about 33% (a percentage of maltamide-derived polyhydroxy fatty acid amides compared to polyhydroxy fatty acid amides derived from glucose). Some variations are possible depending on the chain length of the fatty acid moiety. A worker in the field can; to choose those mixtures which it considers preferred for polyhydroxy fatty acid amides having a ratio of monosaccharides (e.g. glucose) to disaccharides and higher carbohydrates (e.g. maltose) of about 4 L to about 99 L.
Príprava výhodných necyklizovaných polyhydroxyamidov mastných kyselín z esterov mastných kyselín a z N-alkylpolyolov sa môže prevádzať v alkoholických rozpúšťadlách pri teplote približne 30 až približne 90 °C s výhodou približne 50 až 80 °C. Teraz sa zistilo, že pre pracovníka v obore môže byť vhodné napríklad pri príprave kvapalných detergentov pracovať v 1,2-propylénglykolovom rozpúšťadle, pretože sa glykolové rozpúšťadlo nemusí z reakčného produktu dokonale odstraňovať pred použitím pre prípravu hotového čistého prostriedku. Podobne je pre pracovníkov v obore vhodné pripravovať pevný, spravidla granulovaný čistiaci prostriedok pri teplote 30 až 90 °C v rozpúšťadlách, ktoré obsahujú etoxylované alkoholy, napríklad etoxylované (E0 3 - 8) alkoholy s 12 až 14 atómami uhlíka, ktoré sú obchodným produktom NEODOL 23 E06,5 (Shell). Äk sa použije etoxylátov, je výhodné, aby neobsahovali podstatnejšie množstvo neetoxylovaného alkoholu a predovšetkým aby neobsahovali podstatnejšie množstvo monoetoxy .lovaného alkoholu (označenie · T..The preparation of preferred non-cyclized fatty acid polyhydroxyamides from fatty acid esters and N-alkyl polyols can be carried out in alcoholic solvents at a temperature of about 30 to about 90 ° C, preferably about 50 to 80 ° C. It has now been found that it may be convenient for the person skilled in the art to work, for example, in the preparation of liquid detergents in a 1,2-propylene glycol solvent, since the glycol solvent may not be completely removed from the reaction product prior to use to prepare the finished pure composition. Similarly, it is appropriate for those skilled in the art to prepare a solid, generally granulated, detergent composition at a temperature of 30 to 90 ° C in solvents containing ethoxylated alcohols, for example ethoxylated (E 3 - 8) alcohols having 12 to 14 carbon atoms, a commercial product of NEODOL 23 E06.5 (Shell). When ethoxylates are used, it is preferred that they do not contain a substantial amount of the non-ethoxylated alcohol and, in particular, do not contain a substantial amount of the monoethoxylated alcohol (designation · T) .
Hoci spôsoby prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín ako takých nie sú predmetom tohoto vynálezu, pripomínajú sa ešte ďalšie možnosti prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín a sú ďalej popísané.Although methods for preparing polyhydroxy fatty acid amides per se are not within the scope of the present invention, further possibilities for preparing polyhydroxy fatty acid amides are recalled and are described below.
Spravidla reakčný postup v priemyselnom merítku pre prípravu výhodne acyklických polyhydroxyamidov mastných kyselín zahrňuje nasledujúce stupne: Stupeň 1.- Príprava N-alky1polyhydroxyamínového derivátu zo žiadaného cukru alebo zmesi cukrov vytvorením aduktu N-alkylamínu a cukru, nasledovaná reakciou s vodíkom v prítomnosti katalyzátora. Stupeň 2.- Reakcia hore uvedeného polyhydroxyamínu s výhodou a esterom mastnej kyseliny za vzniku amidickej väzby- Hoci sú pre reakčný postup stupne 2 vhodné najrôznejšie N-alkylpolyhydroxyamíny, sú vhodné pre proces a z ekonomických dôvodov ako surovina cukrové sirupy. Najlepších výsledkov pri použití takýchto sirupov ako suroviny sa dosahuje pri voľbe sirupov, ktoré majú svetlú farbu alebo sú s výhodou bezfarebné (vodovo biele).Generally, the industrial scale reaction process for preparing preferably acyclic polyhydroxy fatty acid amides comprises the following steps: Step 1. - Preparation of an N-alkyl polyhydroxyamine derivative from the desired sugar or sugar mixture by forming an adduct of N-alkylamine and sugar, followed by reaction with hydrogen in the presence of a catalyst. Step 2. Reaction of the aforementioned polyhydroxyamine preferably with a fatty acid ester to form an amide bond. Although a variety of N-alkyl polyhydroxyamines are suitable for the step 2 reaction process, sugar syrups are suitable for the process and for economic reasons. The best results when using such syrups as raw material are obtained by selecting syrups which are light in color or preferably colorless (water white).
Príprava N-alky1polyhydroxyamínu z cukrového sirupu, získaného z rastlín.Preparation of N-alkyl polyhydroxyamine from sugar syrup obtained from plants.
I. Príprava aduktuI. Adduct preparation
Podľa štandartného spôsobu sa necháva reagovať približne 420 g približne 55 % glukózového roztoku (kukuričný sirup - približne 231 g glukózy - približne 1,28 molov) o farbe Gardner menšej než 1 s približne 119 g približne 50 % vodného roztoku metylamínu (59,5 g metylamínu - 1,92 molov). Metylamínový (MMfl) roztok sa vyčistí dusíkom a ochladí sa na teplotu približne 10 °C alebo na ešte nižšiu teplotu. Vleje sa kukuričný sirup a zavedie sa dusík pri teplote približne 10 až 20 °C. Kukuričný sirup sa do metylamínového roztoku pridáva pomaly pri zhora, uvedenej reakčnej teplote. Gardnerovo číslo farby sa meria v nasledujúcich časových intervaloch, udávaných v minútach.According to the standard method, about 420 g of about 55% glucose solution (corn syrup - about 231 g glucose - about 1.28 moles) of Gardner color less than 1 is reacted with about 119 g of about 50% aqueous methylamine solution (59.5 g). methylamine (1.92 mol). The methylamine (MMfl) solution is purged with nitrogen and cooled to about 10 ° C or below. Corn syrup is poured and nitrogen is introduced at a temperature of about 10 to 20 ° C. Corn syrup is added slowly to the methylamine solution at the above reaction temperature. The Gardner color number is measured at the following time intervals, expressed in minutes.
Tabuľka ITable I
Zo zhora uvedených hodnôt je zrejmé, zeFrom the above, it is apparent that
Gardnerova farba pre adukt je omnoho horšia, keď sa teplota zvyšuje nad 30 °C a pri pr ibi ižne °C je doba, po ktorú má adukt Gardnerovu f arbu pod je len minút.The Gardner dye for the adduct is much worse when the temperature rises above 30 ° C and at approximately ° C the time the Gardner adduct has a color below is only minutes.
Pre ďalšiu reakciu a/alebo dobu prodlevy má byť teplota nižšia než približne 20 °C. Gardnerova farba má byť menšia než pri b1 i žne 7 a s výhodou menšia než približne 4 pre dosiahnutie dobrej farby glukamínu.For the next reaction and / or residence time, the temperature should be less than about 20 ° C. The Gardner color should be less than that of white 7 and preferably less than about 4 to obtain a good glucamine color.
Keď sa používa nižšej teploty pre vytvorenie aduktu, doba k dosiahnutiu rovnovážnej koncentrácie aduktu sa skráti za použitia vyššieho pomeru amínu k cukru. Za molového pomeru 1,5 1 amínu k cukru sa dosiahne rovnováhy v približne dvoch hodinách pri reakčnej teplote približne 30 °C. Pri molovom pomereWhen a lower temperature is used to form an adduct, the time to reach equilibrium adduct concentration is reduced by using a higher amine to sugar ratio. At a molar ratio of 1.5 L of amine to sugar, equilibrium is reached in about two hours at a reaction temperature of about 30 ° C. At the molar ratio
1,2 : 1 za rovnakých podmienok je doba aspoň približne tri hodiny. Pre dobrú farbu sa volí kombinácia pomeru amínu k cukru, reakčnej teploty a reakčnej doby k dosiahnutiu v podstate rovnovážnej konverzie, napríklad vyššej než približne 90 %, s výhodou vyššou než približne 95 % a dokonca vyššou než približne 99 vztiahnuté na cukor a farbu aduktu, ktorá je nižšia než približne 7, s výhodou nižšia než približne 4 a predovšetkým približne nižšia než 1.1.2 : 1 under the same conditions is at least about three hours. For good color, a combination of the amine to sugar ratio, reaction temperature and reaction time to achieve a substantially equilibrium conversion, for example greater than about 90%, preferably greater than about 95% and even greater than about 99 based on sugar and adduct color, is chosen. which is less than about 7, preferably less than about 4, and particularly less than about 1.
Pri zhora uvedenom postupe je reakčná teplota nižšia než približne 20 °C a kukuričný sirup s rozdielnou farbou podľa Gardnera a farbou MMA aduktu (po dosiahnutí v podstate rovnováhy v aspoň dvoch hodinách) sa uvádza v tabuľke II.In the above process, the reaction temperature is less than about 20 ° C and corn syrup of different Gardner color and MMA adduct color (after reaching essentially equilibrium in at least two hours) is shown in Table II.
Tabuľka II kukuričný sirup aduktTable II corn syrup adduct
Gardnerova farba (pribiižne)Gardner Color (Approx.)
Ako je z tabuľky zrejmé, východzí cukor musí byť takmer bezfarebný, aby vznikol prijateľný adukt. Ak ma cukor Gardnerovo číslo približne 1 je adukt niekedy prijateľný, niekedy neprijateľný. Ak je Gardnerovo číslo nad 1, je získaný adukt neprijateľný, čím je lepšia počiatočná farba cukru, tým je lepšia farba aduktu.As can be seen from the table, the starting sugar must be almost colorless to produce an acceptable adduct. If the sugar has a Gardner number of about 1, the adduct is sometimes acceptable, sometimes unacceptable. If the Gardner number is above 1, the adduct obtained is unacceptable, the better the initial color of the sugar, the better the color of the adduct.
II. Reakcia s vodíkomII. Reaction with hydrogen
Adukt, získaný zhora uvedeným postupom a s Gardnerovou farbou 1 alebo nižšou sa hydrogenuje nasledujúcim postupom;The adduct obtained by the above process and with Gardner color 1 or less is hydrogenated by the following process;
Približne 539 g aduktu vo vode a približne 23,1 niklového katalyzátora G49B (United Catalysts) sa vnesie do autoklávu o obsahu jeden liter a premyje sa dvakrát vodíkom o pretlaku 1380 kPa pri teplote 20 °C. Tlak vodíka sa zvýši na 9660 kPa a teplota sa zvýši na 50 °C. Pretlak sa zvýši na 11 040 kPa a teplota sa udržuje na 50 až 55 °C po dobu troch hodín. V tejto chvíli je produkt hydrogenovaný z 95 ?ó- Teplota sa potom zvýši na približne 85 °C na dobu približne 30 minút a reakčná zmes sa dekantuje a katalyzátor sa odfiltruje. Z produktu sa odstráni voda ŕi metylamín odparením, čím sa získa 95 % N-metylglukamín vo forme bieleho prášku.Approximately 539 g of the adduct in water and about 23.1 of the G49B nickel catalyst (United Catalysts) were charged to a one liter autoclave and purged twice with 20 psi hydrogen at 20 ° C. The hydrogen pressure is increased to 9660 kPa and the temperature is raised to 50 ° C. The overpressure is raised to 110 mm Hg and the temperature is maintained at 50-55 ° C for three hours. At this point the product is hydrogenated from 95 ? The temperature is then raised to about 85 ° C for about 30 minutes and the reaction mixture is decanted and the catalyst is filtered off. Water and methylamine are removed from the product by evaporation to give 95% N-methylglucamine as a white powder.
Zhora uvedený spôsob sa opakuje s približne 23,1 g Raneyovho niklu ako katalyzátora za nasledujúcich obmien. Katalyzátor sa premyje trikrát a reaktor s katalyzátorom v reaktore sa premy ie dvakrát vodíkom za pretlaku 1380 kPa, na čo sa tlak vodíka v autoklavu upraví na 11 040 kPa na dobu dvoch hodín, v priebehu hodiny sa tlak uvoľní a v reaktore sa znova nastaví pretlakThe above process is repeated with about 23.1 g of Raney nickel catalyst as follows. The catalyst is washed three times and the reactor with the catalyst in the reactor is purged twice with hydrogen at a pressure of 1380 kPa, after which the hydrogen pressure in the autoclave is adjusted to 11040 kPa for two hours, relieved in one hour and repressurised in the reactor.
040 kPa. Adukt sa potom čerpá do reaktora o pretlaku vodíka 1380 kPa a o teplote 20 °C a reaktor sa prepláchne vodíkom o pretlaku 1380 kPa, čo sa opakuje.040 kPa. The adduct is then pumped to a reactor at a hydrogen overpressure of 1380 kPa and a temperature of 20 ° C and the reactor is purged with hydrogen at a pressure of 1380 kPa, which is repeated.
Vzniklým produktom je v každom prípade viac než 95 % N-metylglukamín, ktorý obsahuje menej než 10 ppm niklu, vztiahnuté na glúkamín a ktorý má farbu podľa Gardnera nižšiu akoIn any case, the resulting product is more than 95% of N-methylglucamine, which contains less than 10 ppm of nickel relative to the globulin, and which has a Gardner color lower than
2.Second
Surový N-metylglukamín je farebne stály pri krátkodobom pôsobení teploty až do približne 140 °C. Je dôležité získať dobrý adukt s nízkym obsahom cukru (menej než približne 5 %, s výhodou menej než približne 1 %) a s dobrou farbou (Gardnerovo číslo menšie než približne 7, s výhodou menšie než približne 4 a predovšetkým menšie než približne 1).Crude N-methylglucamine is color stable under short term exposure to temperatures up to about 140 ° C. It is important to obtain a good adduct with a low sugar content (less than about 5%, preferably less than about 1%) and a good color (Gardner number less than about 7, preferably less than about 4, and especially less than about 1).
Podľa iného spôsobu sa adukt pripravuje z približne 159 g približneIn another method, the adduct is prepared from about 159 g approximately
50% metylamínu vo vode, ktorá dusíkom pri teplote približne 10 až 20 °C. Približne 330 g pribi ižne50% methylamine in water, which is nitrogen at a temperature of about 10 to 20 ° C. Approximately 330 g approximately
70% kukuričného sirupu (takmer vodovo bieleho) sa odplyní dusíkom pri teplote približne 50 °C a po.aly sa pridá k metylamínovému roztoku pri teplote nižšej než približne 20 °C.70% corn syrup (almost white water) was degassed with nitrogen at about 50 ° C and added to the methylamine solution at a temperature below about 20 ° C.
Roztok sa mieša po dobu približne 30 95% adukt, ktorým je veľmi svetložltýThe solution is mixed for about 30% 95% adduct, which is very light yellow
Približne 190 g tohoto aduktu minút až sa získa približne roztok.About 190 g of this adduct in minutes to obtain an approximately solution.
vo vode a približne 9 g niklového katalyzátora GE9B (United Catalyst) sa vnesie do autoklávu o obsahu 200 ml a premyje sa trikrát vodíkom pri teplote približne 20 °C. Tlak vodíka sa zvýši na približne 1380 kPa a teplota sa zvýši na približne 50 °C.Tlak sa zvýši na 1715 kPa a teplota sa udržuje na približne 50 až 55 °C po dobu troch hodín. Teplota produktu, ktorý je hydrogenovaný približne z 95 %, sa zvýši na približne 85 °C po dobu približne 30 minút a produktom po odstránení vody a odparení je približne 95% N-metylglukamín vo forme bieleho prášku.in water and about 9 g of the GE9B nickel catalyst (United Catalyst) was charged into a 200 ml autoclave and purged three times with hydrogen at about 20 ° C. The hydrogen pressure is raised to about 1380 kPa and the temperature is raised to about 50 ° C. The pressure is raised to 1715 kPa and the temperature is maintained at about 50 to 55 ° C for three hours. The temperature of the product, which is hydrogenated to about 95%, is increased to about 85 ° C for about 30 minutes and the product after removal of water and evaporation is about 95% N-methylglucamine as a white powder.
Je tiež dôležité minimalizovať kontakt aduktu a katalyzátora za tlaku vodíka menšieho než 6,9 MPa k minimalizácii obsahu niklu v glukamíne. Obsah niklu v N-metylglukamíne pri tejto reakcii je približne 100 ppm v porovnaní s menej než 10 ppm pri predchádzajúcej reakcii.It is also important to minimize the contact of the adduct and the catalyst under a hydrogen pressure of less than 6.9 MPa to minimize the nickel content of the glucamine. The nickel content of N-methylglucamine in this reaction is approximately 100 ppm compared to less than 10 ppm in the previous reaction.
Nasledujúce reakcie s vodíkom sa vykonávajú pre priame porovnanie vplyvu reakčnej teploty.The following reactions with hydrogen are performed to directly compare the effect of the reaction temperature.
Použije sa autokláv o obsahu 200 ml pri typickom spôsobe podobnom ako ie hore uvedený pre prípravu aduktu a reakcia s vodíkom sa prevádza pri rôznej teplote.An 200 ml autoclave is used in a typical process similar to that described above for the preparation of the adduct and the reaction with hydrogen is carried out at different temperatures.
Adukt pre prípravu glukamínu sa pripravuje zmiešaním približne 420 g približne 55% glukózového roztoku (kukuričný sirup) (231 g glukózy, 1,28 molov) (roztok sa pripraví za použitia 99DE kukuričného sirupu spoločnosti CafBill, roztok má číslo farby podľa Gardnera nižšie než 1) a približne 119 g 50% metylamínu (59,5 g MMA. 1,92 molov) (spoločnosti Air Products). Reakcia sa vykonáva nasledujúcim spôsobom -The adduct for the preparation of the glucamine is prepared by mixing approximately 420 g of an approximately 55% glucose solution (corn syrup) (231 g glucose, 1.28 moles) (prepared using 99DE corn syrup from CafBill, the solution has a Gardner color number of less than 1). ) and about 119 g of 50% methylamine (59.5 g MMA, 1.92 moles) (from Air Products). The reaction is carried out as follows -
1) Vnesie sa približne 119 g 50%metylamínového roztoku do dusíkom prepláchnutého reaktora, tieneného dusíkom a ochladí sa na teplotu nižšiu než približne 10 °C,(1) Charge about 119 g of a 50% methylamine solution into a nitrogen shielded nitrogen purged reactor and cool to less than about 10 ° C,
2) odplyní sa a/alebo sa premyje 55% kukuričný sirupový roztok pri teplote 10 až 20 °C dusíkom k odstráneniu kyslíka z roztoku,2) degassing and / or flushing the 55% corn syrup solution at 10 to 20 ° C with nitrogen to remove oxygen from the solution;
3) pomaly sa pridá roztok kukuričného sirupu do metylamínového roztoku a teplota sa udržuje nižšia než približne 20 °C,(3) slowly add the corn syrup solution to the methylamine solution and maintain the temperature below about 20 ° C;
4) keď sa pridá všetok roztok kukuričného sirupu, mieša sa po dobu jednej až dvoch hodín.4) when all the corn syrup solution is added, stir for one to two hours.
Aduktu sa používa pre reakciu s vodíkom priamo, ako sa vyrobí alebo po jeho skladovaní pri nízkej teplote k predchádzaniu odbúrania.The adduct is used to react with hydrogen directly as it is produced or after storage at low temperature to prevent degradation.
Reakcia glúkamínového adukčného produktu sa vykonáva nasledujúcim spôsobom -The reaction of the glutamine adduct is carried out as follows:
1) Vnesie sa približne 134 g aduktu (Gardnerovo číslo farby menšie než 1) a približne 5,8 g niklového katalyzátora G 49B do autoklávu o obsahu 200 ml.1) Approximately 134 g of adduct (Gardner color number less than 1) and about 5.8 g of G 49B nickel catalyst are introduced into a 200 ml autoclave.
2. > reakčná zmes sa prepláchne vodíkom za tlaku približne 1380 kPa dvakrát pri teplote 20 až 30 °C,2.> the reaction mixture is purged with hydrogen at a pressure of about 1380 kPa twice at 20-30 ° C,
3) tlak vodíka sa zvýši na približne 2760 kPa a teplota sa zvýši na približne 50 °C,(3) The hydrogen pressure is increased to approximately 2760 kPa and the temperature is increased to approximately 50 ° C.
4) tlak sa zvýši na približne 3,45 MPa, reakcia sa necháva bežat po dobu troch hodín, teplota sa pritom udržuje približne 50 až 55 °C a odoberie sa vzorka 1,(4) The pressure is raised to about 3.45 MPa, the reaction is allowed to run for three hours, maintaining the temperature at about 50-55 ° C, and sampling 1 is taken.
5) teplota sa zvýši približne na 85 °C na dobu približne 30 m inút,(5) The temperature is raised to approximately 85 ° C for approximately 30 m.
6) dekantuje sa a odfiltruje sa katalyzátor, odoberie· sa vzorka 2.Decant and filter the catalyst, sample 2 is taken.
Podmienky pre rekciu za konštantnej teploty sú nasledujúce:The conditions for a constant temperature reaction are as follows:
1) Vnesie sa približne 134 g aduktu a približne 5,8 g niklového katalyzátora do autoklávu o obsahu 200 ml,(1) About 134 g of adduct and about 5.8 g of nickel catalyst are charged into a 200 ml autoclave,
2) reakčná zmes sa prepláchne vodíkom za tlaku približne 1380 kPa2) purging the reaction mixture with hydrogen at about 10 psig
V L dvakrát pri nízkej teplote,In L twice at low temperature,
3) tlak vodíka sa zvýši na približne 2760 kPa a teplota sa zvýši na približne 50 °C,(3) The hydrogen pressure is increased to approximately 2760 kPa and the temperature is increased to approximately 50 ° C.
4) tlak sa zvýši na približne 3,45 MPa, reakcia sa necháva bežať po dobu tri a pol hodiny, teplota sa pritom udržuje ako je hore uvedené,4) the pressure is increased to about 3.45 MPa, the reaction is allowed to run for three and a half hours while maintaining the temperature as above;
5) dekantuje sa a odfiltruje sa katalyzátor. Vzorka 3 zodpovedá približne teplote 50 až 55 °C, vzorka 4 približne teplote 75 °C a vzorka 5 približne teplote 85 °C. (Reakčná doba pre teplotu približne 85 °C je približne 45 minút.)5) decant and filter the catalyst. Sample 3 corresponds to about 50-55 ° C, sample 4 corresponds to about 75 ° C, and sample 5 corresponds to about 85 ° C. (The reaction time for about 85 ° C is about 45 minutes.)
Všetky prosesy poskytujú N-metylglúkamín podobnej čistoty ( približne 94¾) a podobného čísla Gardnerovej farby. Avšak jedine dvojstupňové tepelné spracovanie poskytuje dobrú stálosť farby a pri reakčnej teplote 85 °C je len nepatrné zafarbenie bezprostredne po reakcii.All proses provide N-methylglucamine of similar purity (approximately 94¾) and a similar Gardner color number. However, only a two-stage heat treatment provides good color fastness and at a reaction temperature of 85 ° C there is only a slight coloration immediately after the reaction.
Príklad 9 . Amid mastných kyselín loja (stužených) N-mety1maltamínu pre použitie v čistiacich prostriedkoch sa pripravuje nasledujúcim • spôsobom:Example 9. The tallow (hardened) N-methylmaltamine fatty acid amide for use in detergent compositions is prepared as follows:
Stupeň 1: Reakčné zložky: maltózy (Aldrich, partie.· 01318KV), metylamín (hmotnostne 40¾ roztok vo vode) (Aldrich, partie 03325TM), Raneyov nikel, 50¾ suspenzie (UAD 52-731), Aldrich, partie 12921LV).Stage 1: Reagents: Maltose (Aldrich, lot. · 01318KV), methylamine (40¾ solution in water) (Aldrich, lot 03325TM), Raney nickel, 50¾ suspension (UAD 52-731), Aldrich, lot 12921LV).
Reakčné zložky sa vnesú do sklenenej vložky (250 g maltózy, 428 g metyIamínového roztoku, 1200 g katalyzátorovej suspenzie - 50 g Raneyovho niklu) a vložka sa vloží do kolísaného autoklávu o obsahu 3 litre, ktorý sa premyje dusíkom (o pretlaku 3,45 MPa, trikrát) a vodíkom (o pretlaku 3,45 MPa, dvakrát) a autokláv sa kolíše v prostredí vodíka pri teplote 28 až 50 °C po dobu víkendu. Surová reakčná zmes sa filtruje vo vákuu dvakrát cez filter zo sklenených mikrovlákien so s i 1ikagélovou vrstvou. Filtrát sa skoncentruje za získania viskózneho materiálu. Konečné stopy vody sa odstránia azeotropicky rozpustením materiálu v metanole a potom odstránením systému metanol/voda na rotačnej odparke. Konečné vysušenie sa vykonáva za vysokého vákua. Surový produkt sa rozpustí v refluxovanom metanole, odfiltruje sa, ochladí sa ku kryštalizácii, odfiltruje sa a filtračný koláč sa vysuší vo vákuu pri teplote 35 °C. To je rez # 1. Filtrát sa skoncentruje až do začiatku vytvárania zrazeniny a uloží sa do chladničky cez noc. Pevná látka sa odfiltruje a vysuší sa vo vákuu. To je rez # 2. Filtrát sa opäť skoncentruje na polovicu svojho objemu a dôjde ku kryštalizácii. Vytvorí sa veľmi malé množstvo zrazeniny.The reactants were introduced into a glass cartridge (250 g of maltose, 428 g of methylamine solution, 1200 g of catalyst suspension - 50 g of Raney nickel) and the cartridge was placed in a 3 liter fluctuating autoclave which was purged with nitrogen (3 psig). , three times) and hydrogen (overpressure 3.45 MPa, twice) and the autoclave fluctuates in a hydrogen atmosphere at 28-50 ° C over the weekend. The crude reaction mixture was filtered under vacuum twice through a microfiber glass microfiber filter. The filtrate was concentrated to give a viscous material. The final traces of water are removed azeotropically by dissolving the material in methanol and then removing the methanol / water system on a rotary evaporator. Final drying is carried out under high vacuum. The crude product was dissolved in refluxing methanol, filtered off, cooled to crystallize, filtered off and the filter cake was dried under vacuum at 35 ° C. This is section # 1. The filtrate is concentrated until precipitation begins and stored in a refrigerator overnight. The solid was filtered off and dried in vacuo. This is section # 2. The filtrate is again concentrated to half its volume and crystallization occurs. A very small amount of precipitate is formed.
Pridá sa malé množstvo etanolu a roztok sa nechá v mrazničke cez víkend.A small amount of ethanol is added and the solution is left in the freezer over the weekend.
Pevný materiál sa odfiltruje a vysuší sa vo vákuu.The solid material was filtered off and dried in vacuo.
Spojené pevné podiely obsahujúThe combined solids contain
N-metylmaltamín, ktorý sa používa v stupni 2.N-methylmaltamine used in step 2.
Stupeň 2.- Reakčné zložky: N-metylmaltamín (zo stupňa 1), metylestery stužených kyselín loja, metoxid sodný ¢25¾ roztok v metanole), absolútny metanol (rozpúšťadlo) molový pomer amín : ester 1 : 1, počiatočná koncentrácia katalyzátora 10 % molových (vztiahnuté na hmotnosť maltamínu) sa zvyšuje na 20 % molových, hmotnostná koncentrácie rozpúšťadla 50 %.Step 2.- Reagents: N-methylmaltamine (from step 1), hardened tallow methyl esters, sodium methoxide ¢ 25¾ solution in methanol), absolute methanol (solvent) 1 : 1 amine: ester molar ratio, initial catalyst concentration 10% mole (based on the weight of maltamine) is increased to 20 mol%, the solvent concentration by weight 50%.
V utesnenej banke sa 20, 36 g metylesteru kyseliny loja zahrieva na teplotu bodu svojho topenia (vo vodnom kúpeli) sa ynesie sa do trojhrdlej banky s okrúhlym dnom o objeme 250 ml za mechanického miešania. Banka sa zahreje na teplotu 75 k predchádzaniu stuhnutia esteru. Oddelene sa zmieša 25,0 g N-metylamínu so 45,36 g metanolu a získaná suspenzia sa pridá do esteru mastných kyselín loja za dobrého miešania. Pridá sa 1,51 g 25¾ metoxidu sodného v metanole. Po štyroch hodinách sa reakčná zmes nevyčerí, takže sa pridá ďalších 10 ¾ molových katalyzátora (na celkových 20 ¾ molových) a reakcia sa necháva prebiehať cez noc ( približní? pri 68 °C), pričom sa po tejto clobe zmes vyčerí. Reakčná banka sa potom upraví pre destiláciu. Teplota sa zvýši na 110 °C. Destilácia za tlaku okolia pokračuje po dobu 60 minút. Potom sa začne s vysokovákuovou destiláciou, ktorá sa vykonáva 14 minút, pričom sa v tejto dobe stane produkt vysoko hustý. Produkt sa ponechá v reakčnej banke pri teplote 110 °C (vonkajšej teplota) p,o dobu 60 minút. Produkt sa vyberie z banky a trituruje sa v etylétere cez víkend.. Éter sa odstráni na rotačnej odparke a produkt sa uloží v piecke cez noc a melie sa na prášok. Akýkoľvek zostatok N-metylamínu sa odstráni z produktu za použitia silikagélu. Silikagélová suspenzia v 100¾ metanole sa vnesie do nálevky a premyje sa niekoľkokrát 100¾ metanolom. Koncentrovaná vzorka produktu (20 g v 100 ml 100¾ metanolu) sa vnesie na silikagél a eluuje sa niekoľkokrát za použitia vákua a niekoľkokrát sa premyje metanolom. Zhromaždené eluačné činidlo sa odparí na sucho (na rotačnej odparke). Akýkoľvek ester mastných kyselín sa odstráni triturovaním v etylacetáte cez noc a odfiltruje sa. Filtračný koláč sa suší vo vákuu cez noc. Produktom je lojový alkyl N-metylmaltamid.In a sealed flask, 20.36 g of tallow methyl ester is heated to its melting point (in a water bath) and transferred to a 250 ml three-necked round-bottomed flask with mechanical stirring. Heat the flask to 75 to prevent ester solidification. Separately, 25.0 g of N-methylamine is mixed with 45.36 g of methanol and the suspension obtained is added to the tallow fatty acid ester with good stirring. 1.51 g of 25¾ sodium methoxide in methanol is added. After four hours, the reaction mixture did not clear, so that an additional 10 ¾ mol of catalyst (to a total of 20 ¾ mol) was added and the reaction was allowed to proceed overnight (approximately? 68 ° C), after which the mixture became clear. The reaction flask is then adjusted for distillation. The temperature was raised to 110 ° C. Distillation at ambient pressure was continued for 60 minutes. High vacuum distillation is then started for 14 minutes, at which time the product becomes highly dense. The product is left in the reaction flask at 110 ° C (outside temperature) for 60 minutes. The product is removed from the flask and triturated in ethyl ether over the weekend. The ether is removed on a rotary evaporator and the product is stored in an oven overnight and ground to a powder. Any residual N-methylamine is removed from the product using silica gel. The silica gel slurry in 100¾ methanol is added to a funnel and washed several times with 100¾ methanol. A concentrated sample of the product (20 g in 100 mL of 100¾ methanol) was loaded onto silica gel and eluted several times under vacuum and washed several times with methanol. The collected eluent was evaporated to dryness (rotary evaporator). Any fatty acid ester was removed by trituration in ethyl acetate overnight and filtered. The filter cake is dried under vacuum overnight. The product is tallow alkyl N-methyl maltamide.
Pri obmenenom spôsobe stupňa 1 sa zhora uvedený reakčný postup môže vykonávať za použitia obchodného kukuričného sirupu, obsahujúceho glukózu alebo zmesi glukózy a spravidla 5 ¾ alebo viac maltózy. Získané polyhydroxyamidy mastnej kyseliny a zmesi sa môžu použiť v akomkoľvek detergente.In a modified step 1 process, the above reaction process may be carried out using a commercial corn syrup containing glucose or a mixture of glucose and typically 5 ¾ or more maltose. The polyhydroxy fatty acid amides obtained and the compositions can be used in any detergent.
Pri opäť inom spôsobe sa stupeň 2 zhora uvedenej reakcie môže vykonávať v 1,2-propylglykole alebo v NEODOLe. Podľa úvahy pracovníka sa propylénglykol alebo NEODOL z: reakčného produktu nemusí odstraňovať pred jeho použitím pred jeho použitím pri formulovaní čistiaceho prostriedku. Opäť podľa uváženia pracovníka sa môže metoxidový katalyzátor neutralizovať kyselinou citrónovou za vzniku citrátu sodného, ktorý sa od polyhydroxyamidu mastnej kyseliny nemusí oddeľovať.In another method, step 2 of the above reaction may be carried out in 1,2-propyl glycol or NEODOL. At the worker's discretion, propylene glycol or NEODOL need not be removed from the reaction product prior to its use prior to its use in formulating the detergent composition. Again, at the discretion of the worker, the methoxide catalyst can be neutralized with citric acid to form sodium citrate, which does not need to be separated from the polyhydroxy fatty acid amide.
Príklad 10 A - DExample 10 A-D
Nasledujúce príklady objasňujú čistiace prostriedky ľahkého typu (light dutý), ktoré sú obzvlášť vhodné pre umývanie riadu a pre čistenie iných pevných povrchov. Podľa príkladu A až D obsahuje povrchovo aktívne? činidlo rôzne alkyletoxysulfátové povrchovo aktívne činidlá za použitia štandartnej technológie a označovaná v skrátke k udaniu ich stredného stupňa etoxylácie. Tak znamená označenie C12-13(E0(0,68)sulfát sulfátovanú zmesovú alkoholovú frakciu s 12 až 13 latómami uhlíka o strednom stupni etoxylácie 0,8. Tieto aniónové etoxysulfáty sa s výhodou používajú vo forme svojich sodných alebo amónnych solí. Označiním Ciz-i3amínoxid sa mieni zmesový dimetylamínoxid so stredným ob?;ahom atómov uhlíka 12 až 13.The following examples illustrate light hollow cleaning compositions which are particularly suitable for washing dishes and for cleaning other hard surfaces. According to Examples A to D, it contains a surfactant? various alkylethoxysulfate surfactants using standard technology and referred to briefly to indicate their intermediate degree of ethoxylation. Thus, the designation C12-13 (E0 (0.68) sulphate denotes a sulphated mixed alcohol fraction with 12 to 13 lattices of carbon with an average degree of ethoxylation of 0.8. These anionic ethoxy sulphates are preferably used in the form of their sodium or ammonium salts. By β-amine oxide is meant a mixed dimethylamine oxide having a medium carbon atom circulation of 12 to 13.
Označením C12-14AP betaín sa mieniThe designation C12-14AP betaine means
C12Z14H25Z29CONH(CH2 )3N+(CH3 )2CH2CO2HC12Z14H25Z29CONH (CH 2) 3 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 H
Označením C12-14AP sultaín sa mieniThe designation C12-14AP sultaine means
Ci 2 zi 4 H2 5 Z2 9 CONH ( CH2 )3 N- C CH3 )2 CH2 CH C OH ) CH2 S03 HC1 2 z 4 H2 5 Z2 9 CONH (CH 2) 3 N-CH 3 ) 2 CH 2 CH (OH) CH 2 SO 3 H
II
Označením C12-14DM betaín sa mieniThe designation C12-14DM betaine means
T íT í
C12 Zl 4H25Z2 9 N+ C CH3 )2CH2 CO2HC12 Zl 4H25Z2 9 N-C CH3) 2 CH 2 CO 2 H
Etoxylovaným neiónovým povrchovo aktívnym činidlom, označenýmAn ethoxylated nonionic surfactant, designated
C9-11ECK8) sa rozumejú alkoholy s 9 až atómami uhlíka etoxylované stredne 8 molmi etylénoxidu. Katióny Ca4 4 a Mg4 + sa spravidla zavádzajú vo forme chloridu vápenatého či lebo horečnatého. Vyvážením sa rozumie do 100 % voda a systém citrát/propylénglykol v glukamidovom povrchovo aktívnom činidle (Iaž5£)alaž3£ kuménsulfonátového alebo xylénsulfonátového hydrotrópneho činidla. Hodnota pH je spravidla 6,8 až 7,4 < NH-14· soli).C9-11ECK8) means alcohols having 9 to C atoms ethoxylated with an average of 8 moles of ethylene oxide. Ca 4 4 and Mg 4 + cations are generally introduced in the form of calcium or magnesium chloride. Balance is understood to be 100% water and the citrate / propylene glycol system in the glucamide surfactant (1-5%) and 1-3% of the cumene sulfonate or xylene sulfonate hydrotropic agent. The pH is generally 6.8 to 7.4 (NH- 14 (salts)).
Zložka Hmotnostné množstvo (¾)Component Weight Quantity (¾)
Hoci sa pôsobenie horečnatých iónov prejavuje najdôležitejšie v kvapalných prostriedkoch pre umývanie riadu, nasledujúce príklad objasňuje použitie síranu horečnatého v granulovanom prostriedku.Although the action of magnesium ions is most important in liquid dishwashing compositions, the following example illustrates the use of magnesium sulfate in the granular composition.
Príklad 11Example 11
Granulovaný prací prostriedok, vhodný pre použitie v pomerne vysokých koncentráciách v automatických pračkách pre čelné plnenie, používaných zvlášt v Európe, je vhodný pre široký obor teplôt.Granular detergent, suitable for use in relatively high concentrations in front-load automatic washing machines, used especially in Europe, is suitable for a wide temperature range.
Zložka Hmotnostné množstvo (¾)Component Weight Quantity (¾)
1 SOKALAN je nátriumpolyakrylát/maleát spoločnosti Hoechst 2 pentafosfonomety1diétyléntriamin spoločnosti Monsanto 3 optické zjasňovače spoločnosti Ciba Geigy 4 produkt FINNFIS spoločnosti Metasaliton 5 LIPOLASE lipolytický enzým spoločnosti NOVO 6 Savinase proteázový enzým spoločnosti NOVO 7 X2-3419 je si 1 ikonový prostriedok proti peneniu spoločnosti Dov 1 SOKALAN is sodium polyacrylate / maleate Hoechst pentafosfonomety1diétyléntriamin 2 3 Monsanto optical brighteners Ciba Geigy product FINNFIS 4 of Metasaliton 5 LIPOLASE lipolytic enzyme of 6 Novo Savinase protease enzymes of Novo 7 X2-3419 is a 1-silicone antifoaming agent of Dow
CorningCorning
Spôsob prípravy granúl zahrňuje napríklad rôzne sušenie voThe process for preparing granules includes, for example, various drying in granules
B. Aglomeráty povrchovo aktívnych činidielB. Agglomerates of surfactants
BI. Aglomerácia pást sodnej soli lojového alkylsulfátu a sodnej soli Ci2-i5E0C3)sulfátuBI. Agglomeration of pastes of sodium tallow alkyl sulfate and sodium salt of C12-15E3) sulphate
50¾ aktívna pasta lojového alkylsulfátu a 70¾ pasta sodnej soli Ci2-i5E0(3)sulfátu sa aglomerujú sodným podľa formulácie (prísada do vysušení aglomerátu) lojový alkylsulfát so zeolitom A a uhličitanom čistiaceho prostriedku po50¾ active tallow alkyl sulphate paste and 70¾ C12-15E0 (3) sulphate sodium paste are agglomerated with sodium according to the formulation (additive to dry the agglomerate) tallow alkyl sulphate with zeolite A and detergent carbonate after
2,402.40
C12-15ĽO(3)sulfátC12-15ĽO (3) sulfate
Zeolit AZeolite A
1,181.18
5,305.30
Os uhličitan sodnýAxis sodium carbonate
4,50 ľ ‘'O4.50 ¾ 'O
B2. Aglomerát alkylsulfátu so 14 až 15 atómami uhlíka, alkyletoxysulfátu s 12 až atómami uhlíka, Dobanol Ci2-isE0(3) a N-metylglukozamidu so 16 až atómami uhlíka.B2. C14-C15 alkyl sulfate agglomerate, C12-C12 alkyl ethoxy sulfate, C12-isE0 (3) Dobanol, and C16-Cg N-methylglucosamide.
Glukózamidový neiónový materiál so 16 až 18 atómami uhlíka sa syntetizuje? s Dobanol C12-15E0Í3) obsiahnutým v priebehu reakcie metylesteru a N-metylglukamínu.Glucosamide nonionic material having 16 to 18 carbon atoms is synthesized? with Dobanol (C12-15E13) contained during the reaction of the methyl ester and N-methylglucamine.
C12-15ECK3) pôsobí ako činidlo znižujúce teplotu topenia, čo umožňuje prevádzať reakciu bez vytvárania nežiadúcich cyklických glukózamidov.C12-15ECK3) acts as a melting point depressant, allowing the reaction to proceed without the formation of undesired cyclic glucosamides.
Pripraví sa povrchovo aktívna zmes 20 % Dobanol C12-15EO (3) a 80¾ N-metylglukozamidu so 16 až 18 atómami uhlíka a koaglomeruje sa s 10 % uhličitanu sodného.Prepare a surfactant mixture of 20% Dobanol C12-15EO (3) and 80¾ N-methylglucosamide having 16 to 18 carbon atoms and coagglomerate with 10% sodium carbonate.
Uvedené častice sa potom koaglomerujú s vysoko aktívnou pastou (70¾) sodnej soli alkylsulfátu so 14 až 15 atómami uhlíka, s Dobanol Ci2-isE0(3), so Zeolitom A a s extra uhličitanom sodným. Získané častice vykazujú dobrú rozpustnosť v studenej vode N-metylglukozamidu so 16 až 18 atómami uhlíka.Said particles are then coagglomerated with a highly active (70 ') sodium paste of C 14 -C 15 alkyl sulfate, Dobanol C 12 -EE (3), Zeolite A, and extra sodium carbonate. The particles obtained exhibit good cold water solubility of N-methylglucosamide having 16 to 18 carbon atoms.
Zmes týchto častíc (pridávaná do prostriedku po vysušení aglomerátu) má toto zloženie:The mixture of these particles (added to the composition after drying the agglomerate) has the following composition:
vysokomolekulárny lineárny silikón, 3 až 5¾ hydrofóbny oxid kremičitý, Dow Corning) sa koaglomeruje so Zeolitom A (veľkost častíc 2 až 5 mikrometrov), so škrobom a stearylalkoholovým spoj ivom.high molecular weight linear silicone, 3 to 5¾ hydrophobic silica, Dow Corning) is coagglomerated with Zeolite A (particle size 2-5 microns), starch and stearyl alcohol binder.
Tieto častice majú nasledujúce zloženie:These particles have the following composition:
Pripravený čistiaci prostriedok má vynikajúcu rozpustnosť. vyššiu výkonnosť a vynikajúce obmedzenie penenia pri použití v európskych automatických pračkách. napríklad pri použití 85 g pracieho prostriedku pre práčku AEG pri cykloch prania pri teplote 30 °C. 40 °C. 60 °C a 90 °C.The prepared detergent has excellent solubility. higher performance and excellent foam control when used in European washing machines. for example, using 85 g of AEG detergent for 30 ° C wash cycles. Deň: 32 ° C. 60 ° C and 90 ° C.
Príklad 12Example 12
Vo všetkých predchádzajúcich príkladoch sa glukamid mastnej kyseliny ako povrchovo aktívne činidlo môže nahradiť ekvivalentným množstvom maltamidového povrchovo aktívneho činidla alebo zmesi povrchovo aktívneho glukamid/maltamidového činidla, odvodeného od prírodných zdrojov cukru. V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa javí použitie etanolam idu ako pomoc k udržaniu stálosti za chladu hotových čistiacich prostriedkoch. Okrem toho použitie sulfobetaínu a/alebo amínoxidových aktívnych činidiel vykazuje zvýšené penenie.In all of the preceding examples, the fatty acid glucamide surfactant can be replaced with an equivalent amount of a maltamide surfactant or a surfactant glucamide / maltamide surfactant mixture derived from natural sugar sources. In the cleaning compositions of the present invention, the use of ethanolamide appears to help maintain cold stability of the finished cleaning compositions. In addition, the use of sulfobetaine and / or amine oxide active agents exhibits increased foaming.
Nasledujúce príklady objasňujú ďalšie kvapalné prostriedky (oba, ako je zhora uvedené, obsahujúce horečnaté a vápenaté ióny), ktoré sú ľahkého typu (light dutý”) pre účely, ako je umývanie riadu Príklad 13 A až DThe following examples illustrate other liquid formulations (both as above, containing magnesium and calcium ions) that are of the light type for purposes such as dishwashing. Example 13 A to D
Pre čistiace prostriedky, kedy je žiadané vysoké penenie (napríklad v prípade prostriedkov na umývanie riadu) je výhodné, aby obsahovali menej než približne 5, s výhodou manej než približne 2 predovšetkým aby neobsahovali žiadne mastné kyseliny so 14 alebo viac atómami uhlíka, pretože tieto mastné kyseliny potlačujú penenie. Preto sa pracovníci v obore v prípade čistiacich vysoko peniacich prostriedkov vyvarovávajú zavedeniu množstva takých mastných kyselín.For detergents where high foaming is desired (e.g., in the case of dishwashing detergents), it is preferred that they contain less than about 5, preferably mane, about about 2, in particular, that they contain no C 14 or more fatty acids because these fatty acids suppress foaming. Therefore, those skilled in the art, in the case of high suds cleaners, avoid introducing an amount of such fatty acids.
potlačujúcich penenie, do vysoko peniacich čistiacich prostriedkov, obsahujúcich polyhydroxyamidy mastných kyselín a/alebo sa vyvarovávajú vytváraniu mastných kyselín so 14 a viac atómami uhlíka pri skladovaní hotových čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Jednoduchým spôsobom je použitie esterových reakčných činidiel s 12 atómami uhlíka pre prípravu polyhydroxyamidov mastných kyselín. Našťastie použitie amínoxidových alebo sulfobetaínových povrchovo aktívnych činidiel môže predchádzať negatívnym vplyvom na penenie spôsobených mastnými kyselinami.suds suppressors, into high suds cleaners containing polyhydroxy fatty acid amides and / or avoid the formation of C 14 or more fatty acids upon storage of the finished detergent compositions of the invention. A simple method is to use 12-carbon ester reagents to prepare polyhydroxy fatty acid amides. Fortunately, the use of amine oxide or sulfobetaine surfactants can prevent the negative effects on foaming caused by fatty acids.
Pracovník v odbore, majúci zámer pridávať aniónové opticky zjasnujúce činidlá do kvapalných čistiacich prostriedkov, obsahujúcich pomerne vysoké koncentrácie (napríklad 10% a väčšie) aniónových alebo polyaniónových substituentov, ako sú polykarboxylátové buildery, môže považovať za priaznivé pripraviť • predzmes optického zjasňovacieho činidla s vodou a s polyhydroxyamidom mastnej kyseliny a potom túto predzmes * vnášať do hotového čistiaceho prostriedku.A person skilled in the art intending to add anionic brighteners to liquid cleaning compositions containing relatively high concentrations (e.g., 10% or greater) of anionic or polyanionic substituents, such as polycarboxylate builders, may find it beneficial to prepare the optical brightener premix with water and the like. polyhydroxy fatty acid amide, and then introducing the premix into the finished detergent composition.
Pracovníkom v odbore je jasné, že príprava polyhydroxyamidov mastných kyselín za použitia disacharidov a vyšších sacharidov.Those skilled in the art will recognize that the preparation of polyhydroxy fatty acid amides using disaccharides and higher carbohydrates.
ako maltózy, vedie k vytvoreniu polyhydroxyamidov mastných kyselín, kde lineárny substituent Z je chránený polyhydroxykruhovou štruktúrou. Takéto materiály sú plne zahrnuté v rozsahu vynálezu a z rozsahu vynálezu preto nevybočujú.as maltose, leads to the formation of polyhydroxy fatty acid amides, wherein the linear substituent Z is protected by a polyhydroxy ring structure. Such materials are fully included within the scope of the invention and therefore do not depart from the scope of the invention.
Priemyselná využiteľnosťIndustrial usability
Čistiace^ prostriedky, obsahujúce aspoň jedno aniónové sulfátové alebo sulfonátové povrchovo aktívne činidlo, aspoň jeden polyhydroxyamid mastnej kyseliny alebo jeho alkoxylovaný daferiyát a horčík v molárnom množstve odpovedajúcom 0,1 až 2.0 molov so zreteľom na aniónové sulfátové alebo sulf on.itové povrchovo aktívne činidlo sa osvedčujú ako prostriedky na umývanie riadu.Detergents comprising at least one anionic sulfate or sulfonate surfactant, at least one polyhydroxy fatty acid amide or alkoxylated daferiyate and magnesium in a molar amount corresponding to 0.1 to 2.0 moles with respect to the anionic sulfate or sulfonate surfactant are prove to be dishwashing agents.
Claims (20)
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US59061790A | 1990-09-28 | 1990-09-28 | |
US75590591A | 1991-09-06 | 1991-09-06 | |
PCT/US1991/006982 WO1992006156A1 (en) | 1990-09-28 | 1991-09-25 | Detergent compositions containing anionic surfactants, polyhydroxy fatty acid amides and magnesium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK21893A3 true SK21893A3 (en) | 1993-07-07 |
Family
ID=27080893
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK21893A SK21893A3 (en) | 1990-09-28 | 1991-09-25 | Detergent composition containing anionic surfactants, polyhydroxy fatty acid amides and magnezium |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0551410B1 (en) |
JP (1) | JPH06505032A (en) |
CN (1) | CN1029010C (en) |
AU (1) | AU8768891A (en) |
BR (1) | BR9106933A (en) |
CA (1) | CA2092184C (en) |
CZ (1) | CZ281623B6 (en) |
DE (1) | DE69113057T2 (en) |
DK (1) | DK0551410T3 (en) |
EG (1) | EG19743A (en) |
ES (1) | ES2077250T3 (en) |
FI (1) | FI931368A (en) |
GR (1) | GR3018284T3 (en) |
HU (1) | HU214048B (en) |
IE (1) | IE913418A1 (en) |
MA (1) | MA22304A1 (en) |
MX (1) | MX9101364A (en) |
MY (1) | MY131214A (en) |
NO (1) | NO931021L (en) |
NZ (1) | NZ240040A (en) |
PT (1) | PT99101B (en) |
SK (1) | SK21893A3 (en) |
TR (1) | TR26011A (en) |
WO (1) | WO1992006156A1 (en) |
Families Citing this family (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69229503T2 (en) * | 1991-09-06 | 2000-01-27 | Procter & Gamble | DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING CALCIUM AND POLYHYDROXY FATTY ACID |
TR27633A (en) * | 1992-08-21 | 1995-06-14 | Procter & Gamble | Concentrated liquid detergent composition and a process for the manufacture of the composition. |
US5580849A (en) * | 1992-09-01 | 1996-12-03 | The Procter & Gamble Company | Liquid or gel detergent compositions containing calcium and stabilizing agent thereof |
CA2143328A1 (en) * | 1992-09-01 | 1994-03-17 | Kofi Ofosu-Asante | Liquid or gel dishwashing detergent containing alkyl ethoxy carboxylate, divalent ions and alkylpolyethoxypolycarboxylate |
JPH08500630A (en) * | 1992-09-01 | 1996-01-23 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Liquid or gel detergent composition containing calcium and its stabilizer |
US5545354A (en) * | 1992-09-01 | 1996-08-13 | The Procter & Gamble Company | Liquid or gel dishwashing detergent containing a polyhydroxy fatty acid amide, calcium ions and an alkylpolyethoxypolycarboxylate |
DE4229442A1 (en) * | 1992-09-03 | 1994-03-10 | Henkel Kgaa | Dispersant |
WO1994010273A1 (en) * | 1992-11-04 | 1994-05-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent gels |
US5318728A (en) * | 1992-11-30 | 1994-06-07 | The Procter & Gamble Company | Low sudsing polyhydroxy fatty acid amide detergents |
ES2107797T3 (en) * | 1992-11-30 | 1997-12-01 | Procter & Gamble | HIGH FORMATION DETERGENT COMPOSITIONS OF FOAM WITH SPECIALLY SELECTED SOAPS. |
AU5678594A (en) * | 1992-11-30 | 1994-06-22 | Procter & Gamble Company, The | Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide, sulfated polyhydroxy fatty acid amide and soap |
CA2148097A1 (en) * | 1992-11-30 | 1994-06-09 | Jean-Pol Boutique | Cleaning with low-sudsing mixed polyhydroxy fatty acid amide nonionic/anionic surfactants |
JPH08509757A (en) * | 1993-04-08 | 1996-10-15 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Secondary (2,3) alkyl sulfate surfactants in detergent compositions having polyhydroxy fatty acid amides |
DE4323253C1 (en) * | 1993-07-12 | 1995-01-05 | Henkel Kgaa | Use of fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides as rinse aid for machine cleaning hard surfaces |
DE4331297A1 (en) * | 1993-09-15 | 1995-03-16 | Henkel Kgaa | Bar soaps |
EP2199386A1 (en) | 1993-10-08 | 2010-06-23 | Novozymes A/S | Amylase variants |
EP0723576B1 (en) * | 1993-10-12 | 2000-03-01 | Stepan Company | Liquid detergent compositions comprising salts of alpha sulfonated fatty acid methyl or ethyl esters, and anionic surfactants |
DE4400632C1 (en) * | 1994-01-12 | 1995-03-23 | Henkel Kgaa | Surfactant mixtures and compositions containing these |
DE4409321A1 (en) * | 1994-03-18 | 1995-09-21 | Henkel Kgaa | Low m.pt fatty acid isethionate-based detergent mixt. |
EP0758371A1 (en) * | 1994-05-06 | 1997-02-19 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent containing polyhydroxy fatty acid amide and toluene sulfonate salt |
GB2292155A (en) * | 1994-08-11 | 1996-02-14 | Procter & Gamble | Handwash laundry detergent composition comprising three surfactants |
DE19533539A1 (en) | 1995-09-11 | 1997-03-13 | Henkel Kgaa | O / W emulsifiers |
WO1997012022A1 (en) * | 1995-09-29 | 1997-04-03 | The Procter & Gamble Company | Stable aqueous laundry detergent compositions comprising quaternary surfactants and amine oxides and having improved suspension properties |
DE19544422A1 (en) * | 1995-11-29 | 1997-06-05 | Hoechst Ag | Sulfonsuccinates of polyhydroxyamides |
DE19544710C2 (en) | 1995-11-30 | 1998-11-26 | Henkel Kgaa | Thickener |
DE19548068C1 (en) | 1995-12-21 | 1997-06-19 | Henkel Kgaa | Process for the production of light colored, low viscosity surfactant concentrates |
US5932535A (en) * | 1995-12-21 | 1999-08-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of light-colored, low-viscosity surfactant concentrates |
US5965508A (en) | 1997-10-21 | 1999-10-12 | Stepan Company | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated fatty acid alkyl esters and long chain fatty acids |
JP2000073085A (en) * | 1998-08-31 | 2000-03-07 | Lion Corp | Detergent composition |
DE19840342A1 (en) * | 1998-09-04 | 2000-03-09 | Clariant Gmbh | Solid surfactant mixtures containing fatty acid polyhydroxyamides |
US6387870B1 (en) | 1999-03-29 | 2002-05-14 | Ecolab Inc. | Solid pot and pan detergent |
DE10018812A1 (en) | 2000-04-15 | 2001-10-25 | Cognis Deutschland Gmbh | Nonionic surfactant granulate, used in surfactant, cosmetic or pharmaceutical formulation or laundry or other detergent, is obtained by granulating and simultaneously drying aqueous surfactant paste in presence of organic polymeric carrier |
DE102004017112B4 (en) * | 2004-04-07 | 2007-06-28 | Henkel Kgaa | Use of powdering agent |
DE102005025933B3 (en) * | 2005-06-06 | 2006-07-13 | Centrotherm Photovoltaics Gmbh + Co. Kg | Doping mixture for preparing and doping semiconductor surfaces, comprises a p- or n-dopant, for doping the semiconductor surfaces, water and mixture of two or more surfactants, where one of the surfactant is a non-ionic surfactant |
JP4795298B2 (en) * | 2007-04-12 | 2011-10-19 | 花王株式会社 | Liquid detergent composition |
CN102686715B (en) * | 2009-10-21 | 2014-05-07 | 斯特潘公司 | Viscous liquid cleansing compositions comprising sulfonated fatty acids, esters, or salts thereof and betaines or sultaines |
KR101218398B1 (en) * | 2010-12-02 | 2013-01-03 | 애경산업(주) | liquid detergent composition |
WO2012082096A1 (en) | 2010-12-13 | 2012-06-21 | Colgate-Palmolive Company | Dilutable concentrated cleaning composition |
US20150164755A1 (en) * | 2012-05-30 | 2015-06-18 | Clariant Finance (Bvi0 Limited | Use Of N-Methyl-N-Acylglucamines As Cold Stabilizers In Surfactant Solutions |
CN103860398A (en) * | 2012-12-17 | 2014-06-18 | 江苏华艺服饰有限公司 | Hand cleanser capable of removing dyes |
WO2016112984A1 (en) | 2015-01-15 | 2016-07-21 | Ecolab Inc. | Long lasting cleaning foam |
JP6688613B2 (en) * | 2016-01-15 | 2020-04-28 | 株式会社ニイタカ | Liquid detergent composition |
JP6646512B2 (en) * | 2016-04-15 | 2020-02-14 | 花王株式会社 | Liquid detergent composition for tableware |
DE102019207891A1 (en) * | 2019-05-29 | 2020-12-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Foam stabilization through a specific surfactant mixture |
DE102019207890A1 (en) * | 2019-05-29 | 2020-12-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Foam stabilization through a specific surfactant mixture |
US20230034095A1 (en) | 2021-07-16 | 2023-02-02 | The Procter & Gamble Company | Liquid hand dishwashing cleaning composition |
US20230029458A1 (en) | 2021-07-16 | 2023-02-02 | The Procter & Gamble Company | Liquid hand dishwashing cleaning composition |
US20230018865A1 (en) | 2021-07-16 | 2023-01-19 | The Procter & Gamble Company | Liquid hand dishwashing cleaning composition |
EP4194533B1 (en) * | 2021-12-08 | 2024-06-05 | The Procter & Gamble Company | Liquid hand dishwashing detergent composition |
CA3239561A1 (en) * | 2021-12-22 | 2023-06-29 | Integrity Bio-Chemicals, Llc | Compositions comprising reaction products of saccharide polymers and fatty acids or fatty esters formulated with an amide-based neutral surfactant |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL217218A (en) * | 1956-05-14 | |||
DK130418A (en) * | 1967-07-19 | |||
JPS5950200B2 (en) * | 1978-02-17 | 1984-12-06 | ライオン株式会社 | Improved liquid cleaning composition |
GB2058823B (en) * | 1979-09-17 | 1983-06-22 | Unilever Ltd | Dishwashing compositions |
EP0107946B1 (en) * | 1982-10-28 | 1987-03-11 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Liquid detergent compositions |
IE58219B1 (en) * | 1984-11-07 | 1993-08-11 | Procter & Gamble | Liquid detergent compositions |
DE3538451A1 (en) * | 1985-10-29 | 1987-05-07 | Sueddeutsche Zucker Ag | Fatty acid amides of amino polyols as non-ionic surfactants |
DE3711776A1 (en) * | 1987-04-08 | 1988-10-27 | Huels Chemische Werke Ag | USE OF N-POLYHYDROXYALKYL Fatty Acid Amides As Thickeners For Liquid Aqueous Surfactant Systems |
-
1991
- 1991-09-25 AU AU87688/91A patent/AU8768891A/en not_active Abandoned
- 1991-09-25 SK SK21893A patent/SK21893A3/en unknown
- 1991-09-25 EP EP91918975A patent/EP0551410B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-25 BR BR919106933A patent/BR9106933A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 ES ES91918975T patent/ES2077250T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-25 WO PCT/US1991/006982 patent/WO1992006156A1/en active IP Right Grant
- 1991-09-25 DE DE69113057T patent/DE69113057T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-25 HU HU9300765A patent/HU214048B/en not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 CA CA002092184A patent/CA2092184C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-25 JP JP3517270A patent/JPH06505032A/en active Pending
- 1991-09-25 DK DK91918975.3T patent/DK0551410T3/en active
- 1991-09-25 CZ CZ93323A patent/CZ281623B6/en not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 MA MA22587A patent/MA22304A1/en unknown
- 1991-09-27 IE IE341891A patent/IE913418A1/en not_active Application Discontinuation
- 1991-09-27 CN CN91108489.4A patent/CN1029010C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-27 PT PT99101A patent/PT99101B/en not_active IP Right Cessation
- 1991-09-28 EG EG58891A patent/EG19743A/en active
- 1991-09-28 MY MYPI91001786A patent/MY131214A/en unknown
- 1991-09-30 MX MX9101364A patent/MX9101364A/en unknown
- 1991-09-30 TR TR91/0938A patent/TR26011A/en unknown
- 1991-09-30 NZ NZ240040A patent/NZ240040A/en unknown
-
1993
- 1993-03-22 NO NO93931021A patent/NO931021L/en unknown
- 1993-03-26 FI FI931368A patent/FI931368A/en unknown
-
1995
- 1995-12-05 GR GR950403402T patent/GR3018284T3/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX9101364A (en) | 1992-05-04 |
CZ281623B6 (en) | 1996-11-13 |
JPH06505032A (en) | 1994-06-09 |
PT99101A (en) | 1992-08-31 |
DK0551410T3 (en) | 1996-02-05 |
AU8768891A (en) | 1992-04-28 |
BR9106933A (en) | 1993-08-17 |
WO1992006156A1 (en) | 1992-04-16 |
NZ240040A (en) | 1995-05-26 |
CN1029010C (en) | 1995-06-21 |
CA2092184A1 (en) | 1992-03-29 |
CZ32393A3 (en) | 1994-03-16 |
FI931368A0 (en) | 1993-03-26 |
CA2092184C (en) | 1998-06-30 |
HUT64378A (en) | 1993-12-28 |
MA22304A1 (en) | 1992-04-01 |
MY131214A (en) | 2007-07-31 |
EP0551410A1 (en) | 1993-07-21 |
TR26011A (en) | 1993-11-01 |
NO931021L (en) | 1993-05-12 |
HU214048B (en) | 1997-12-29 |
FI931368A (en) | 1993-04-26 |
EG19743A (en) | 1996-01-31 |
DE69113057D1 (en) | 1995-10-19 |
NO931021D0 (en) | 1993-03-22 |
EP0551410B1 (en) | 1995-09-13 |
CN1061036A (en) | 1992-05-13 |
DE69113057T2 (en) | 1996-05-30 |
IE913418A1 (en) | 1992-04-08 |
PT99101B (en) | 1999-02-26 |
HU9300765D0 (en) | 1993-07-28 |
ES2077250T3 (en) | 1995-11-16 |
GR3018284T3 (en) | 1996-03-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK21893A3 (en) | Detergent composition containing anionic surfactants, polyhydroxy fatty acid amides and magnezium | |
EP0550653B1 (en) | Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amides and suds enhancing agent | |
EP0550652B1 (en) | Detergent compositions containing alkyl ethoxy carbozylates and polyhydroxy fatty acid amides | |
SK25093A3 (en) | Detergent containing alkyl sulfate and polyhydroxy fatty acid amide surfactants | |
SK25593A3 (en) | Polyhydroxy fatty acid amide surfactants in bleach containing detergent compositio | |
SK25193A3 (en) | Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amides and alkyl ester sulfonate surfactants | |
SK21593A3 (en) | Polyhydroxy fatty acid amides in zeolite/layered silicate built detergent | |
SK25493A3 (en) | Detergent composition containing polyhydroxy fattydetergent composition containing polyhydroxy fatty acid amide acid amide and alkyl benzene sulfonate | |
HUT68189A (en) | Detergent compositions containing calcium and polyhydroxy fatty acid amide | |
SK24893A3 (en) | Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amides and suds enhancing agent | |
CZ284004B6 (en) | Cleansing agent with increased foam generation | |
PL169553B1 (en) | Alkooxycarboxylanic detergent composition containing alkyloethoxycarboxylates and polyhydroxyamides of fatty acids |