SK26994A3 - Detergent compositions containing calcium and polyhydroxy- -fatty acid amide - Google Patents

Description

Detergentné prostriedky obsahujúce vápnik a amid polyhydroxymastnej kyseliny

Oblasť techniky

Vynález sa zaoberá detergentnými prostriedkami, ktoré obsahujú aniónovú síranovú povrchovo aktívnu látku, amid polyhydroxymastnej kyseliny a vápenaté ióny. Výhodné sú stabilné kvapalné detergentné prostriedky obsahujúce N-metylglukamid, alkyletoXysulfát a činidlo dispergujúce vápenné mydlo, a ďalej ióny vápnika alebo vápnika a horčíka.

Doterajší stav techniky

Bolo zistené, že pridanie vápnika k detergentným prostriedkom, ktoré obsahujú amid polyhydroxymastnej kyseliny a aniónovú síranovú povrchovo aktívnu odstraňovanie mastných jemnosť pridaní riadu, (neiónovú povrchovo na ohraat, na iónov vápnika ktoré obsahujú látku, môže zlepšiť nečistôt, pričom dodáva materiálu ruky je jemný. Teda, napríklad pri k kvapalným prostriedkom na amid polyhydroxymastnej aktívnu látku) a aniónovú umývanie kyseliny síranovú povrchovo aktívnu látku, a ktoré nie sú príliš účinné, bolo prekvapivo zistené, že sa zvýšila ich schopnosť odstraňovať mastné nečistoty z riadu. Toto zlepšenie je vhodnejšie ako zlepšenie, ktoré je dosažitelné pomocou analogických, slabo účinných kvapalín, obsahujúcich horčík.

Vápnik sa velmi ťažko formuluje do stabilného kvapalného prostriedku bez chelatotvorného činidla, avšak chelatotvorné činidlá odlučujú bivalentné ióny, vrátane vápnika, z produktu alebo roztoku na umývanie. Tieto bivalentné ióny sú potom pri umývaní nedostupné. Nesporne užitočná je schopnosť formulovať stabilný detergentný prostriedok, obsahujúci vápnik, pričom je v ňom málo chelatotvorného činidla alebo v ňom chelatotvorné činidlo nie je vôbec. Schopnosť odstraňovať mastnú nečistotu predsa však zostáva, či už prostriedok je stabilný, alebo vôbec nie.

Bolo zistené, že prídavok činidla, ktoré disperguje vápenné mydlo (LSDA - lime soap dispersing agent) do určitej miery k kvapalnému aniónovú síranovú polyhydroxymastnej detergentnému prostriedku (obsahujúcemu povrchovo aktívnu látku a amid kyseliny) môže poskytnúť stabilný prostriedok s dobrými vlastnosťami vzhladom k tvorbe bublín a teda dobre odstraňujúci mastné nečistoty, pričom je jemný na ruky.

Pre dosiahnutie stabilného kvapalného prostriedku sa dá použiť etoxylátovaný alkylsulfát s viacej ako 2,5 molami etylénoxidu na jednu molekulu. Je to pravdepodobne preto, že alkyletoxysulfát s vyšším etylénoxidom samotný slúži ako LSDA. Nepožaduje sa žiadny zvláštny LSDA. Bohužiaľ má etoxylátovaný alkylsulfát s väčším množstvom etylénoxidu tendenciu k tomu, že bubliny ustupujú. Tvorba bublín je u slabších detergentných prostriedkov žiaduca.

Ďalej bolo zistené, že stabilita takého produktu môže byť zvýšená pridaním horčíka k prostriedku, ktorý obsahuje vápnik. Takéto prídavné zlepšenie tvorby bublín a čistiaceho účinku sa pripisuje práve horčíku. Súbežný U.S. patent, aplikačný rad č. 590,617, Rolfes, zaregistrovaný 28. septembra 1990, opisuje detergentné prostriedky obsahujúce aniónové síranové alebo sulfonátové povrchovo aktívne látky, amidy polyhydroxymastných kyselín a horčík, ktoré sú užitočné a majú zlepšenú schopnosť tvorby bublín a zlepšené čistiace vlastnosti.

Bolo objavené, používanie vápnika v určitých detergentných prostriedkoch. Napríklad súbežný U.S. patent, aplikačný rad č.

07/614,531, Ofosu-Asante zaregistrovaný 16. novembra 1990 opisuje ľahké kvapalné alebo gélové detergentné prostriedky, s pH od 7 do 11, obsahujúce alkyletoxykarboxylátové povrchovo aktívne látky, ióny vápnika, a vápenaté chelatotvorné činidlo v množstve, primeranom k vzniku zrazeniny uhličitanu vápenatého. Tieto prostriedky prejavujú dobrú schopnosť odstraňovať mastnotu a pritom sú jemné na pokožku. Že vápnik je vhodný pre použitie do určitých detergentných prostriedkov, bolo zistené aj v súbežnom U.S. patente, aplikačný rad č. 590,615, Fu a kol., zaregistrovanom 28. septembra 1990, a v U.S. patente 5,030,378, Venegas, publikovanom 9. júla 1991.

V danej oblasti techniky je známe použitie aniónových síranových povrchovo aktívnych látok v detergentných prostriedkoch. Napríklad U.S. patent 4,435,317, Gerritson a kol., vydaný 6. marca 1984, opisuje objav kvapalných detergentných prostriedkov, ktoré obsahujú alkylsulfátové, alkylétersulfátové a alkylbenzénsulfonátové povrchovo aktívne látky. U.K. patentová prihláška 809,060, vydaná 18. februára 1959, opisuje objav detergentných prostriedkov, obsahujúcich sulfátové alebo sulfonátové povrchovo aktívne látky s partikulárnym amidom polyhydroxymastnej kyseliny.

Zložka amidu polyhydroxymastnej kyseliny, zastúpená v prostriedke podlá tohto vynálezu, je taktiež známa v danej oblasti techniky, ako vhodná pre niektoré použitie. Napríklad N-acyl, N-metyl glukamidy sú objavené autorami J. W. Goodby,

M. A. Marcus, E. Chin a P. L. Finn v The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles,” Liquid Crystals, 1988, Volume 3, No. 11, pp. 1569 až 1581 a d’alej A. Muller-Fahrnow, V. Zabel. M. Steifa a R. Hilgenfeld v Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-methylglucamide. ” J. Chem Soc. Chem. Commun., 1986, pp. 1573 až 1574.

Takisto bolo objavené použitie N-alkyl glukaidov (glukózamidov) v detergentných prostriedkoch. Napríklad o ňom pojednáva U.S. patent 2,965,576, Wilson, vydaný 20. decembra 1960 a U.K. patentová prihláška 809,060, a to vo vzťahu k detergentným prostriedkom, obsahujúcim aniónové povrchovo aktívne látky a určité amidové povrchovo aktívne látky, ktoré zahrňujú N-metyl glukamid ako činidlo, ktoré pri nízkych teplotách podporuje vznik bublín.

Činidlá, dispergujúce vápenné mydlo a ich schopnosť zabraňovať vzniku zrazeniny v tvrdej vode, sú diskutované v : N. M. Linfield's Surfactant Science Šerieš, Vol. 7, pp.

až 10, Marcel Dekker Inc., NY 1976. U.S. patent 3,767,584,

Hirst, patentovaný 23. októbra 1973, objavil detergentné prostriedky, obsahujúce mydlá vyšších mastných kyselín nie je obsahujúci aniónovú amid polyhydroxymastnej odstraňovania mastnej stabilné objavený síranovú kyseliny nečistoty kvapalné činidlo a vápenné mydlo dispergujúce činidlá, čim sa znižuje tvorba vápennej usadeniny.

V žiadnej z uvedených publikácií detergentný prostriedok, povrchovo aktívnu látku, a vápnika, pre zlepšenie a jemný na pokožku. Neboli objavené detergentné prostriedky, obsahujúce alkyletoxysulfát, dispergujúce vápenné mydlo a amid polyhydroxymastnej kyseliny, s iónami horčíka alebo bez iónov horčíka.

Podstata vynálezu

Tento vynález sa zaoberá detergentným prostriedkom, ktorý obsahuje:

(a) od 3 do 95 % hmotnostných aniónovéj síranovej povrchovo aktívnej látky;

(b) od 3 do 40 % hmotnostných amidu polyhydroxymastnej kyseliny so všeobecným vzorcom:

o R¹ r²_C-n-Z kde R¹ je vodík, C_x až C₄ uhľovodíková skupina,

2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmesi; R² je C₅ až C₃₁ uhľovodíková skupina; a Z je polyhydroxy-uhľovodíková skupina, ktorá má lineárny uhľovodíkový reťazec s aspoň tromi hydroxylovými skupinami priamo pripojenými na tento reťazec, alebo ich alkoxylátované deriváty; a (c) od 0,1 do 3 % hmotnostných iónov vápnika.

Vynález taktiež obsahuje spôsoby umývania znečisteného riadu vrátane úpravy riadu pomocou týchto detergentných prostriedkov.

Teraz bude tento vynález opísaný podrobnejšie.

Detergentné prostriedky podľa tohto vynálezu majú nasledujúce zloženie (údaje sú uvádzané ako hmotnostné):

(a) obsahujú od 3 do 95 % hmotnostných aniónovéj síranovej povrchovo aktívnej látky;

(b) ďalej obsahujú od 3 do 40 % hmotnostných amidu polyhydroxymastnej kyseliny so všeobecným vzorcom:

OR¹

Ί

R2-C-N-Z kde R¹ je vodík, C_x až C₄ uhľovodíková skupina,

2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmesi; R² je C₅ až C₃₁ uhľovodíková skupina; a Zf je polyhydroxy-uhľovodíková skupina, ktorá má lineárny uhľovodíkový reťazec s aspoň tromi hydroxylovými skupinami pripojenými priamo na tento reťazec, alebo ich alkoxylátované deriváty; a (c) ďalej obsahujú od 0,1 do 3 % hmotnostných iónov vápnika.

Výhodné sú stabilné kvapalné detergentné prostriedky, ktoré obsahujú alkyletoxysulf át, činidlo dispergujúce vápenné mydlo, ióny vápnika, ióny horčíka a amid polyhydroxymastnej kyseliny.

V nasledujúcej časti budú ďalej opísané základné zložky, ako i činidlo dispergujúce vápenné mydlo a horčík. S výhodou sú detergentné prostriedky podľa tohto vynálezu vo forme alebo kvapalnej alebo ako gél, najvýhodnejšie ako ľahko účinný kvapalný detergentný prostriedok na umýwanie riadu.

A. Aniónová síranová povrchovo aktívna látka

Detergentné prostriedky podľa tohto vynálezu obsahujú od 3 do 95 % hmotnostných, výhodnejšie od 5 do 60 % hmotnostných, najvýhodnejšie od 10 do 40 % hmotnostných jednu alebo viacej aniónovéj síranovej povrchovo aktívnej látky. Touto aniónovou síranovou povrchovo aktívnou látkou môže byť akákoľvek organická síranová povrchovo aktívna látka. S výhodou je vybraná zo skupiny, ktorú tvoria C_lo až C₁₆ alkylsulfát, ktorý je etoxylovaný od 0,5 do 20 moľami etylénoxidu na jednu molekulu, C_g až C₁₇ acyl-N-ÍCi až C₄ alkyl)glukamidsulfát, -N-(C₂ až C₄ hydroxyalkyl)glukamidsulfát, a ich zmesi. Viacej výhodné je, ak je aniónovou síranovou povrchovo aktívnou látkou Č₁₀ áž C₁₆ alkylsulfát, ktorý je etoxylovaný od 0,5 do 20, s výhodou od 0,5 do 12 molov etýlénoxidu na jednu molekulu.

Alkyletoxysulfátové povrchovo aktívne látky obsahujú primárny alkyletoxysulfát odvodený od kondenzačného produktu C₁₀ až C₁₆ alkoholu s priemerom od 0,5 do 20, s výhodou od 0,5 do 12 skupín etylénoxidu. Samotné C₁₀ až C₁₆ alkoholy sú komerčne dostupné. Výhodné sú C₁₂ až C₁₄ alkylsulfáty, ktoré sú etoxylované od 3 do 10 molami etylénoxidu na jednu molekulu. K prostriedkom, ktoré obsahujú C_lo až C_lfi alkylsulfáty, ktoré sú etoxylované od 0,5 do 2,5 molami etylénoxidu na jednu molekulu, sa pridáva činidlo dispergujúce vápenné mydlo, aby prostriedok bol stabilný.

Existujú rôzne konvenčné bázický katalyzované etoxylačné spôsoby na prípravu výsledného produktu s priemerným stupňom etoxylácie 12, ktorý je výsledkom distribúcie individuálnych etoxylátov, ktoré majú počet etoxyskupín v rozsahu od 1 do 15 na jeden mol alkoholu, pričom sa má získať žiadaný priemer, ako je vyššie uvedené. Z látok, ktoré majú rozdielne stupne etoxylácie a/alebo rozdielnu distribúciu etoxylátu sa dajú pripraviť zmesi tak, aby sa dosiahol žiadaný stupeň etoxylácie, pričom sa používajú špecifické etoxylačné spôsoby a nás.ledujúce stupne spôsobov, ako je destilácia.

Aniónové sulfátové povrchovo aktívne látky, zahrňujúce C g až C₁₇ acyl-N-CCi až C₄ alkyl) a -Ν-ίϋχ až C₂ hydroxyalkyl) glukamínsulfáty, pričom sú tu výhodné C, až C_X7 acylové skupiny, sú odvodené od kokosového alebo palmového kôstkového oleja. Dá sa pridávať činidlo dispergujúce vápenné mydlo, najmä k glukamínsulfátom s dlhším reťazcom, čím sa zvýši stabilita produktu (napríklad tak, kde je C₉ až C₁₇ acyl olej z palmových jadier). Tieto látky je možné pripraviť spôsobom, ktorý je opísaný v U.S. patente 2,717,894, Schwartz, vydanom

13. septembra 1955, ktorý je tu začlenený ako odkaz.

Opačne nabitý ión k aniónovej povrchovo aktívnej zložke je s výhodou vybraný zo skupiny, ktorú tvorí vápnik, sodík, draslík, horčík, amoniak alebo alkanol-amoniak, a ich zmesi, pričom výhodný je vápnik a horčík, čo je výhodné vzhľadom k umývaniu, resp. tvoreniu bublín.

Tu uvedené detergentné prostriedky s výhodou obsahujú od do 65 % hmotnostných, výhodnejšie od 20 do 40 % hmotnostných zmesi povrchovo aktívnych látok, pričom je zahrnutá aniónová síranová povrchovo aktívna látka a amid polyhydroxymastnej kyseliny v úlohe povrchovo aktívnej látky.

B. Amid polyhydroxymastnei kyseliny

Prostriedky podľa tohto vynálezu taktiež obsahujú od 3 do 40 % hmotnostných, s výhodou od 5 do 30 % hmotnostných, ešte výhodnejšie od 8 do 25 % hmotnostných jeden alebo viacej amidov polyhydroxymastných kyselín so všeobecným štruktúrnym vzorcom I:

_: ^R1 r²-c-n-z (I) kde R¹ je vodík, Cx až C4 uhľovodíková skupina, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmes, s výhodou Cx až C4 alkyl, výhodnejšie cx alebo C2 alkyl, najvýhodnejšie Cx alkyl (napríklad metyl); a R² je C5 až C₃₁ uhľovodíková skupina, s výhodou C₇ až C₁₉ alkyl alebo alkenyl s priamym reťazcom, výhodnejšie C₉ až C₁₇ alkyl alebo alkenyl s priamym reťazcom, najvýhodnejšie C_X1 až C₁₇ alkyl alebo alkenyl s priamym reťazcom, alebo ich zmes; a Z je polyhydroxyuhľovodíková skupina, ktorá má lineárny uhľovodíkový reťazec s aspoň tromi hydroxylovými skupinami priamo pripojenými k tomuto reťazcu, alebo ich alkoxylátované deriváty (s výhodou etoxylované alebo propoxylované). Z je s výhodou odvodené od redukujúceho cukru v redukčnej aminačnej reakcii; výhodnejšie je, ak je Z glycityl. Medzi vhodné redukujúce cukry patrí napríklad glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, manóza a xylóza. Ako suroviny môžu byť použité napríklad vysokoglukózový kukuričný sirup, vysokofruktózový kukuričný sirup a vysokomaltózový kukuričný sirup i ako individuálne cukry tak, ako sú vyššie uvedené. Tieto kukuričné sirupy môžu poskytovať zmes komponentov cukru pre Z. Myslí sa tým, že sa celkom nevylučuje možnosť použitia iných surovín. S výhodou je Z vybrané zo skupiny, ktorú tvorí -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH (CH ₂0H) - (CHOH) _n _ _x-CH ₂OH, -CH ₂- (CHOH) ₂ (CHÓR-' ) (CHOH) -CH ₂OH, kde n je celé číslo od 3 do 5, vrátane, a R'je vodík alebo cyklický alebo alifatický monosacharid a ich alkoxylátované deriváty. Najvýhodnejšie sú glycityly, kde n je 4, najmä potom -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

Vo všeobecnom vzorci I môže R¹ byť napríklad N-metyl, N-etyl, N-propyl, N-izopropyl, N-butyl, Ν-2-hydroxyetyl alebo N-2-hydroxypropyl.

R²-CO-NCmôže byť napríklad kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprinamid, palmitamid, lojamid atď..

Z môže byť 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfruktityl, 1-deoxymaltityl, 1-deoxylactityl, 1-deoxygalactityl, 1-deoxymanityl,

1-deoxymaltotriotityl, atď..

Najvýhodnejší amid polyhydroxymastnej kyseliny má všeobecný vzorec : ^_

CH _{3 2} ľ

R ²-C-N-CH ₂-(CHOH)₄CH ₂0H kde R² je C_X1 až C₁₇ alkylová alebo alkenylová skupina.

Spôsob prípravy

Obecne sa amidy polyhydroxymastných kyselín môžu pripravovať reagovaním alkylamínu s redukujúcim cukrom redukčnou aminačnou reakciou za vzniku korešpondujúceho N-alkylpolyhydroxyamínu, a potom reakciou

N-alkylhydroxyamínu s mastným alifatickým esterom alebo triglyceridom v kroku kondenzácia/amidácia za vzniku N-alkylového amidu N-polyhydroxymastnej kyseliny ako produktu. Spôsoby na prípravu prostriedkov obsahujúcich amidy polyhydroxymastných kyselín boli objavené napríklad v britskom patente G.B. patentový spis 809,060, vydanom 18. februára 1959, U.S. patente 2,965,576, vydanom 20. decembra 1960, E. R. Wilson a U.S. patent 2,703,798, Anthony M. Schwartz, vydanom 8. marca 1955 a U.S. patent 1,985,424, vydanom 25. decembra 1934, Piggot, pričom všetky sú tu začlenené ako odkazy.

V jednom spôsobe na prípravu amidov N-alkyl alebo N-hydroxyalkyl, N-deoxyglycitylovej mastnej kyseliny, kde je glycitylová zložka odvodená od glukózy a N-alkyl alebo

N-hydroxyalkyl je funkčná skupina N-mety1, N-etyl, N-propyl, N-butyl, N-hydroxyetyl alebo N-hydroxypropyl, sa produkt pripravuje reagovaním N-alkyl alebo N-hydroxyalkylglutamínu s esterom mastnej kyseliny, vybraným zo skupiny, ktorú tvoria metylestery mastných kyselín, etylestery mastných kyselín a triglyceridy mastných kyselín, za prítomnosti katalyzátora, vybraného zo skupiny, ktorú tvoria alkoxidy alkalických kovov, fosforečnan lítny, fosforečnan sodný, fosforečnan draselný, difosforečnan tetrasodný, trifosforečnan pentasodný, hydroxid lítny, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý, uhličitan lítny, uhličitan sodný, vínan disodný, vínan didraselný, vínan draselno-sodný, citrát trisodný, citrát tridraselný, zásadité sodné silikáty, zásadité draselné silikáty, zásadité'sodné aluminosilikáty, a zásadité draselné aluminosilikáty a ich zmesi. Množstvo katalyzátora je s výhodou od 0,5 do 50 % molárnych, výhodnejšie od 2,0 do 10 % molárnych, vztiahnuté na molárny základ N-alkyl alebo N-hydroxyalkylglukamínu. Reakcia sa s výhodou robí pri teplote 138 °C až 170 °C, typicky počas od 20 do 90 minút. Keď sa v reakčnej zmesi použijú ako zdroj mastných -kyselín trigylcidy, prevádza sa reakcia s výhodou za použitia od 1 do 10 % hmotnostných činidla pre fázový prenos (% hmotnostné sú tu vztiahnuté na celkovú hmotnosť reakčnej zmesi) pričom je uvedené činidlo vybrané zo skupiny, ktorú tvorí polyetoxyláty nasýtených mastných alkoholov, alkylglukozidy, lineárne glukamidové povrchovo aktívne látky a ich zmesi.

S výhodou sa uvedený spôsob robí takto :

(a) predhriatím mastného esteru na teplotu 138°C až do 170°C;

(b) pridaním N-alkyl alebo N-hydroxyalkylglukamínu k uvedenému zahriatemu esteru mastnej kyseliny a miešaním do takej miery, ktorá je potrebná k dosiahnutiu dvojfázovej zmesi kvapalina/kvapalina;

(c) vmiešanie katalyzátora do uvedenej reakčnej zmesi; a (d) miešanie špecifikovaný reakčný čas.

Pokial je mastný ester triglycerid, potom je výhodné použiť ako činidlo pre fázový prenos od 2 do 20 % hmotnostných (vztiahnuté na hmotnosť reaktantov) vopred pripraveného produktu amidu mastnej kyseliny lineárny N-alkyl/N-hydroxyalkyl, N-lineárny glukozyl mastnej kyseliny, ktorý sa pridá do uvedenej reakčnej zmesi. Tým sa reakcia určitým spôsobom iniciuje (očkuje), čim rastie reakčná rýchlosť.

Uvedené materiály amidov polyhydroxy mastných kyselín tu použité, ponúkajú výhody vzhladom k detergentnej receptúre v tom, že môžu byť pripravené úplne alebo hlavne z prírodných, obnovitelných, ale nie petrochemických surovín a že sú odbúratelné. Taktiež prejavujú nízku toxicitu voči vodnému životu rastlín a živočíchov vo vodnom prostredí.

Môže sa pripustiť, že spoločne s amidami polyhydroxymastných kyselín v spôsoboch, použitých na so všeobecným vzorcom ich prípravu,

I, budú typicky taktiež vznikať určité množstvá neprchavých vediajších produktov. Množstvo týchto vedľajších produktov bude velmi kolísať v závislosti od určitých reakčných látok a od podmienok, ktoré daný spôsob potrebuje, avšak je výhodné, ak je toto množstvo uvedených vediajší-ch produktov minimálne.

Alternatívny spôsob

Na prípravu amidov polyhydroxymastných kyselín sa tu používa alternatívny spôsob, ktorý je tu opísaný nasledovne. Použije sa reakčná zmes, ktorá sa skladá z 84,87 g metylesteru mastnej kyseliny (zdroj: Procter & Gambie methylester CEI27O), 75 g N-metyl-D-glukamínu (zdroj: Aldrich Chemical Company M4700-0), 1,04 g nátrium-metoxidu (zdroj: Aldrich Chemical

Company 16, 499-2) a 68,51 g metylalkoholu. Reakčná nádoba je vybavená štandardným usporiadaním pre varenie pod spätným chladičom, sušiacou trubkou, kondenzátorom a miešadlom. Pri tomto spôsobe sa spojuje N-metylglukamín s metanolom za miešania pod argonovou atmosférou a zahrievať sa začína spolu s dobrým miešaním (miešadlo; reflux). Po 15 až 20 minútach, kedy roztok dosiahne žiadanú teplotu, sa pridá ester a nátrium-metoxidový katalyzátor. Periodicky sa odoberajú vzorky pre sledovanie priebehu reakcie, pričom sa stále pozoruje reagujúci roztok, ktorý je celkom čirý za 63,5 minút.

Podľa toho sa posudzuje, či je reakcia skutočne skoro kompletná. Reakčná zmes sa udržuje vo varu pod spätným chladičom po dobu 4 hodín. Po odstránení metanolu sa regeneruje surový produkt s hmotnosťou 156,16 g. Produkt sa ďalej regeneruje vákuovým sušením a čistením, až sa získa

106,92 g čistého produktu. Predsa však percentuálne výťažky sa v týchto vzorkách nevypočítavajú, pretože vzhľadom k tomu, že reakcia prebieha počas odoberania vzoriek, nemá taký výpočet význam. Reakcia sa môže robiť do 80 a 90 % pôvodnej koncentrácie reagujúcich látok do doby 6 hodín, čím sa získajú produkty s neobyčajne malým množstvom vzniknutých vedľajších produktov.

Ďalej uvedené údaje nemajú nijako obmedzovať tento vynález, ale jednoduchým a vhodným spôsobom bližšie ilustrovať dodatočné aspekty technológie, ktoré môžu byť vyžadované pri zostavovaní formulácií v továrňach pre veľmi rozmanité detergentné prostriedky použitím amidov polyhydroxymastných kyselín.

Je ľahké si uvedomiť, že tieto amidy polyhydroxymastných kyselín môžu, vzhľadom k svojej amidovej väzbe, podliehať niektorej nestabilite za podmienok pôsobenia silno zásaditých alebo silno kyselých podmienok. Do určitej miery môže byť rozklad tolerovaný, je však výhodné, ak tieto látky nie sú vystavované pôsobeniu pH vyššiemu ako 11, s výhodou 10, ani nižšiemu ako 3, dlhšiu dobu. Typická hodnota pH finálneho produktu (kvapalina) je 6,0 až 9,0.

Počas výroby amidov polyhydroxymastných kyselín je typicky nevyhnutné aspoň čiastočne neutralizovať zásaditý katalyzátor, použitý pri tvorbe amidovej väzby. Pre tento účel je možné použiť akúkoľvek kyselinu, dá sa však predpokladať, že pro formulovanie je jednoduchý spôsob použiť ako vhodné prostredie takú kyselinu, ktorá poskytuje anión, ktorý je užitočný a žiadaný pre finálny detergentný prostriedok. Napríklad môže byt pre tento účel k neutralizácií použitá kyselina citrónová, pričom je umožnené, aby rezultujúci citrátový ión (cca. 1 %), ktorý zvyšuje, bol spolu so suspenziou 40% ného amidu polyhydroxymastnej kyseliny čerpaný do ďalších stupňov výroby pri celkovom spôsobe výroby daného detergentného prostriedku. Je možné použiť kyslé formy látok ako je oxydisukcinát, nitrilotriacetát, etyléndiamíntetraacetát, vínan/sukcinát a podobné.

Amidy polyhydroxymastných kyselín odvodené od kokosových alkylmastných kyselín (prevažne C₁₂ až C_u) sú viacej rozpustné ako ich lojalkylové (prevažne C₁₆ až C₁₈) náprotivky. Preto sú C₁₂ až C₁₄ materiály trochu pohodlnejšie pre formulovanie v kvapalných prostriedkoch a sú viacej rozpustné v kúpeloch so studenou vodou, používaných v pracovniach. Avšak C_lfi až C₁₈ materiály sú taktiež celkovo používané, najmä za okolností, kedy sa používa teplá až horúca voda. Skutočne, materiály C₁₆ až C₁₈ môžu byť lepšími deterživnými povrchovo aktívnymi látkami, ako ich C₁₂ až C₁₄ náprotivky. Teda odborník si môže pri príprave danej formulácie voliť pre dosiahnutie žiadanej rovnováhy medzi ľahkosťou výroby a prevedením podmienky tým, že vyberie zvláštny amid polyhydroxymastnej kyseliny pre použitie pre použitie pre danú formuláciu.

Dá sa taktiež -očakávať, že sa bude zlepšovať rozpustnosť daného amidu polyhydroxymastnej kyseliny v závislosti od bodov nenasýtenia a/alebo rozvetvení reťazca v časti (polovici) v mastnej kyseline. Teda také látky ako sú amidy polyhydroxymastných kyselín odvodené od kyseliny olejovej a izostearovej, sú viacej rozpustné ako ich n-alkyl náprotivky.

Podobne rozpustnosť amidov polyhydroxymastných kyselín, pripravených z disacharidov, trisacharidov, atď., bude obvykle väčší ako rozpustnosť ich náprotivkov odvodených od monosacharidov. Táto vyššia rozpustnosť môže byť osobitne podporovaná pri formulovaní kvapalných prostriedkov. Mimo to amidy polyhydroxymastných kyselín, kde je polyhydroxyskupina odvodená od maltózy, prejavujú mimoriadne dobrý účinok ako detergenty, ak sa použijú v spojení s konvenčnými alkylbenzénsulfonátovými (LAS) povrchovo aktívnymi látkami. Pokiaľ sa neprihliada k teoretickým obmedzeniam, ukazuje sa, že spojenie LAS s amidami polyhydroxymastných kyselín, odvodených od vyšších sacharidov ako je maltóza, pôsobí podstatné a neočakávané sniženie medzifázového napätia vo vodnom prostredí, a tým zvýšenie skutočnej (čistej) detergentnej účinnosti. (Výroba amidu polyhydroxymastnej kyseliny odvodeného od maltózy je tu v nasledujúcom opísaná).

Amidy polyhydroxymastných kyselín môžu byt vyrobené nielen z rafinovaných cukrov, ale taktiež z hydrolyzovaných škrobov, napríklad z kukuričného škrobu, zemiakového škrobu alebo iného škrobu rastlinného pôvodu, ktorý obsahuje mono-, di-, atd. sacharid, ktorý je žiadaný odborníkom, pripravujúcim formuláciu. To je tu dôležité aj z ekonomického hľadiska, ktoré ovplyvňuje výber. Tak vysokoglukózový kukuričný sirup, vysokomaltózový kukuričný sirup atd'. môžu byť vhodné pre výber a je ekonomické je -použiť. Ako zdroj suroviny pre amidy polyhydroxymastných kyselín je možné použiť aj hydrolyzovanú celulózovú drť zbavenú od lignínu.

Ako už bolo vyššie uvedené, amidy polyhydroxymastných kyselín, odvodené od vyšších sacharidov ako je maltóza, laktóza, atd’., sú viacej rozpustné ako ich glukózové náprotivky. Mimo to sa prejavuje, že viacej rozpustné amidy polyhydroxymastných kyselín môžu pomáhať rozpustnosti ich menej rozpustných náprotivkov, a to v rozmanitých stupňoch. Preto odborník, pripravujúci formuláciu, môže voliť pre použitie surovinu obsahujúcu vysokoglukózový kukuričný sirup napríklad, ale môže vybrať sirup, ktorý obsahuje len malé množstvo maltózy (napríklad 1 % hmotnostné alebo viacej). Výsledná zmes polyhydroxymastných kyselín potom bude obecne prejavovať výhodnejšie vlastnosti, pokiaľ sa týka rozpustnosti, v širšom rozsahu teplôt a koncentrácií, ako by mal čistý od glukózy odvodený amid polyhydroxymastnej kyseliny. Teda okrem ekonomických výhod pre použitie zmesí cukrov skorej ako čistých reaktantov cukrov, je možné dať prednosť amidom polyhydroxymastných kyselín pripraveným zo zmesí cukrov, tiež pre veľmi dôležité výhody z hľadiska účinnosti a/alebo ľahkostii z hľadiska tvorenia formulácie. V niektorých prípadoch však môže byť pozorovaná strata účinnosti odstraňovania mastnej nečistoty (teda neumýva) pri kolísať v mastnej kyseliny.

formuláciu, nájsť výhody pre kyselín, v pomere kyseliny nad 25 % hmotnostných, tvorby bublín pri vzraste nad 33 percentá sú percentá amidu od maltózy, vzhladom odvodeného od glukózy, závislosti od dĺžky reťazca Typicky potom vybrať také zmesi, volbu zmesi amidov ktorá obsahuje monosacharidy ku di- a vyšším sacharidom 99 : 1.

necyklizovaných amidov z mastných' - esterov prevádzať v alkoholických s výhodou od 50 do že pre odborníka, pripravujúceho môže byť bežné napríklad u kvapalných detergentov, spôsoby v rozpúšťadle 1,2-propylénglykolu, pretože rozpúšťadlo nie je treba zmesi pred Podobne môže detergentného zistiť, °C v • 3-8) C₁₂

NEODOL 23 výhodné, nie je treba úplne odstraňovať použitím v konečnej formulácii odborník, pripravujúci formuláciu prostriedku v tuhej, typicky že je vhodné uskutočňovať spôsob takých rozpúšťadlách, ktoré obsahujú až C₁₄ alkoholy, ako tie, ktoré sú E06.5 (Shell). Ak sa použijú také aby neobsahovali podstatné množstvo najvýhodnejšie je, ak neobsahujú alkoholu. (Označenie vzraste maltamidu mastnej a niekedy strata schopnosti % hmotnostných (uvedené polyhydroxymastnej kyseliny, odvodeného k amidu polyhydroxymastnej kyseliny v zmesi). Môže velmi patriaceho časti (polovici) môže odborník, pripravujúci u ktorých je možné polyhydroxymastných (napríklad glukózu) (napríklad maltóza) od 4 : 1 do Výroba výhodných polyhydroxymastných kyselín a N-alkylpolyolov sa môže rozpúšťadlách pri teplotách od 30 do 90 °C, 80 °C. Teraz bolo zistené, formuláciu, viesť tieto glykolové z reakčnej detergenta. napríklad granulované j f orme, pri teplote 30 až 90 etoxylované (EO dostupné ako etoxyláty, je neetoxylátovaného alkoholu a podstatné množstvá mono-etoxylátovaného

Spôsoby prípravy amidov polyhydroxymastných kyselín per se však nie sú súčasťou tohto vynálezu; odborník, pripravujúci formuláciu, môže tiež venovať pozornosť iným syntézam amidov polyhydroxymastných kyselín, ako sú tu opísané.

Typické sekvencie reakcií v priemyselnom meradle pre prípravu výhodných amidov acyklických polyhydroxymastných kyselín obsahujú:

Stupeň 1 - Príprava N-alkylpolyhydroxyamínového derivátu zo žiadaného cukru alebo zmesi cukrov tvorbou aduktu N-alkylamínu a cukru, nasledovaná reakciou s vodíkom za prítomnosti katalyzátora; následuje

Stupeň 2 - Reagovanie vyššie uvedeného polyhydroxyamínu s, s výhodou s mastným esterom, za vzniku amidovej väzby. Zatial čo rozmanité N-alkylpolyhydroxyamíny, používané v Stupni 2 v sekvencií reakcií, sa dajú pripravovať rôznymi spôsobami objavenými v danej oblasti techniky, nasledujúci spôsob je vhodný a umožňuje použitie ekonomicky vhodného cukrového sirupu ako východiskovej suroviny. Rozumie sa, že pre dosiahnutie najlepších výsledkov pri použití takých sirupov ako surovín, by mal výrobca vybrať sirupy, ktoré sú svetlej farby alebo, čo je výhodné, sú skoro bezfarebné ( vodná-biela).

Príprava N-alkylpolyhydroxyamínu z cukrového sirupu rastlinného pôvodu

I. Vznik aduktu - Ide o štandardný spôsob, pri ktorom reaguje 420 g 55%ného roztoku glukózy (kukuričný sirup

- 231 g glukózy - 1,28 mol) stupeň farby Gardner Color menší ako 1, s 119 g 50%ného vodného metylamínu (59,5 g metylamínu

- 1,92 molov) roztoku. Roztok metylamínu (MMA) sa premýva a chráni dusíkom a chladí sa na teplotu 10 °C alebo nižšiu. Kukuričný sirup sa vymýva a chráni dusíkom pri teplote 10 až 20 °C. Potom sa kukuričný sirup pomaly pridáva k roztoku MMA pri indikovanej reakčnej teplote, ako je nižšie uvedené. V uvedených časoch (v minútach) sa meria stupeň farby ako Gardner Color.

Tabuľka 1

ReaKcná—---»___Doba v minútach teplota v °C	10	30 60 120 Gardner Co	180 lor	240
0	1	1	1	1	1	1
20	1	1	1	1	1	1
30 ·	1	1	2	2	4	5
50	4	6	10	-	-	-

Ako je jasné z vyššie uvedených údajov, je stupeň Gardner Color pre adukty oveľa horší pri zvýšení teploty nad 30 °C a pri 50 °C, adukty majú stupeň Gardner Color pod 7 len počas 30 minút. Pri dlhšej reakcii a/alebo dobe zdržania musí byť teplota udržovaná pod 20 °C. Stupeň Gardner Color by mal byť nižší ako 7 a s výhodou nižší ako 4, aby mal glukamín dobrú farbu.

Použitím nižšej teploty pri vzniku aduktu je potrebné k dosiahnutiu v podstate rovnovážnej koncentrácie kratšieho času použitím vyšších pomerov amínu k cukru. Pri molárnom pomere amínu k cukru 1,5 : 1 bolo pozorované, že sa dosiahne rovnováha do dvoch hodín pri teplote reakčnej zmesi 30 °C. Pri molárnom pomere 1,2 : 1 je za stejných podmienok tento čas aspoň tri hodiny. Pre dobrú farbu sa vyberá kombinácia pomer amínu : cukru; reakčná teplota; a reakčný čas; tak, aby sa dosiahla rovnovážna konverzia, napríklad vyššia ako 90 %, s výhodou vyššia ako 95 %, ešte výhodnejšie vyššia ako 99 %, vztiahnuto na cukor, a farba so stupňom nižším ako 7, s výhodou nižším ako 4, výhodnejšie potom nižším ako 1, pre daný adukt.

Použitím vyššie uvedeného spôsobu pri reakčnej teplote nižšej ako 20 °C a s kukuričnými sirupami s uvedenými farebnými stupňami pod Gardner Color, ako je v Tabuľke 2 nižšie uvedené, mal MMA adukt farbu (po v podstate rovnováhe, ktorá bola dosiahnutá po aspoň dvoch hodinách) tak, ako je uvedené nižšie v Tabuľke 2.

Tabuľka 2

Kukuričný sirup	Gardner Color
1	1	1 1+	0	0	0+
Adukt	3	4/5	7/8 7/8	1	2	1

Ako je očividné z vyššie uvedených údajov, musí byť východisková cukrová surovina skoro bezfarebná, aby sa získal akceptovateľný adukt. Keď má cukor farbu podľa Gardner Color stupeň 1, môže byť niekedy adukt akceptovateľný a niekedy vôbec nie. Pokiaľ je farba podľa Gardner Color nad 1, výsledný adukt nie je akceptovateľný. Čím je lepšia počiatočná farba cukru, tým lepšia je. farba .aduktu.. _. ...........

II. Hvdroqenačná reakcia - Adukt, získaný ako je vyššie uvedené, ktorý má farbu podlá Gardner Color stupeň 1 alebo nižšiu, je hydrogenovaný podľa nasledujúceho spôsobu.

539 g aduktu vo vode a 23,1 g United Catalyst G49B Ni katalyzátora sa pridá do jednolitrového autoklávu a dvakrát sa prepláchne vodíkom s tlakom 1 379 kPa pri teplote 20 °C. Tlak vodíka sa zvýši na 9 653 kPa a teplota sa zvýši na 50 °C.

Potom sa ďalej tlak zvýši na 11 032 kPa a teplota na 50 až

55°C počas troch hodín. Produkt je v tomto štádiu hydrogenovaný z 95%. Potom sa teplota zvýši na 85 °C na čas 30 minút a reakčná zmes sa dekantuje a odfiltruje sa katalyzátor. Získaný produkt, po odstránení vody a MMA odparením, je 95%ný N-metylglukamín vo forme bieleho prášku.

Vyššie uvedený postup sa opakuje s 23,1 g Raneyovho Ni katalyzátora s nasledujúcimi zmenami. Katalyzátor sa trikrát premýva a reaktor, keď je v ňom už katalyzátor, sa preplachuje dvakrát vodíkom s tlakom 1 379 kPa a reaktor sa tlakuje vodíkom na tlak 11 03 2 kPa počas dvoch hodín, tlak sa uvoľní na jednu hodinu a opäť sa tlakuje na tlak 11 032 kPa. Potom sa adukt čerpá do reaktora s tlakom 1 379 kPa a teplotou 20 °C a reaktor sa opäť preplachuje vodíkom s tlakom 1 379 kPa, atď., ako je uvedené vyššie.

Získaného produktu je v každom prípade viacej ako 95 %

N-metylglukamínu; má menej ako 10 ppm Ni, vztiahnuto na daný glukamín; a farba roztoku je nižšieho stupňa podlá Gardner Color ako 2.

Surový N-metylglukamín má stabilnú farbu do teploty 140°c, ak je čas expozície (vystavenia) krátky.

Pre dobrý adukt je dôležité, aby mal nízký obsah cukru (menej ako 5 %, s výhodou menej ako 1 %) a dobrú farbu (menej ako 7, s výhodou menej ako 4, najvýhodnejšie menej ako 1 stupeň podľa Gardner Color).

Pri inej reakcii sa adukt začína pripravovať zo 159,g 50% metylamínu vo vode, ktorý sa vyplachuje a chráni dusíkom pri teplote 10 až 20 °C. 330 g 70%ného kukuričného sirupu (skoro farby vodná-biela) sa odplyní dusíkom pri teplote 50 °C a pomaly sa pridává k uvedenému roztoku metylamínu pri teplote nižšej ako 20 °C. Roztok sa potom mieša počas 30 minút; získa sa 95 % aduktu vo forme veľmi slabo žltého roztoku.

190 g aduktu vo vode a 9 g United Catalyst G49B Ni katalyzátora sa vloží do autoklávu s objemom 200 ml a trikrát sa vypláchne vodíkom pri teplote 20 °C. Tlak vodíka sa zvýši na 1 3 79 kPa a teplota sa zvýši na 50 °C. Tlak sa ďalej zvýši na 1 723,75 kPa a teplota na 50 až 55 °C na tri hodiny. Teplota produktu, ktorý je v tomto štádiu hydrogenovaný na 95 %, sa zvýši na 85 °C počas 30 minút a získa sa produkt, ktorý má, po odstránení vody a odparení, 95 % N-metylglukamínu, vo forme bieleho prášku.

Je taktiež dôležité, aby bol minimálny kontakt medzi aduktom a katalyzátorom pri tlaku vodíka nižšom ako 6 895 kPa pre minimalizáciu obsahu niklu v glukamíne. Obsah niklu v N-metylglukamíne je 100 ppm, čo tu ale porovnávame s menej ako 10 ppm v predchádzajúcej reakcii.

Nasledujúce reakcie s vodíkom prebiehajú bez priameho porovnávania účinkov reakčnej teploty.

Pri nasledujúcich typických spôsoboch sa používa opäť autokláv s objemom 200 ml a to samé aparatúrne zariadenie ako pri vyššie uvedenom spôsobe prípravy aduktu a probieha hydrogenačná reakcia pri rôznych teplotách.

Adukt pre použitie v príprave glukamínu sa pripravuje spojením 420 g 55% ného roztoku glukózy (kukuričný sirup; roztok 231 g glukózy; l,28molov) (tento roztok sa pripraví použitím 99DE kukuričného sirupu od CarGill, roztok je bezfarebný, má podlá Gardner Color stupeň menší ako 1) a 119 g 50% ného metylamínu (59,5 g MMA, 1,92 molov) (od Air Products).

Spôsob reakcie je nasledujúci:

1. Do dusíkom vypláchnutého reaktora a s ochrannou dusíkovou atmosférou sa vloží ,119 g 50%ného roztoku metylamínu a ochladí sa na teplotu nižšiu ako 10 °C.

2. 55%ný roztok kukuričného sirupu sa odplyní a/alebo vymyje dusíkom pre odstránenie kyslíka z roztoku.

3. Uvedený kukuričný^- sirup sa pomaly pridáva k roztoku metylamínu a teplota sa udržuje na hodnote nižšej ako 20°C.

4. Ked' je pridaný všetok roztok kukuričného sirupu, reakčná zmes sa intenzívne premiešava (pretrepáva) počas dve až tri hodiny.

Adukt sa použije pre hydrogenačnú reakciu, ktorou sa priamo pokračuje po uvedenom spôsobe, alebo sa adukt skladuje pri nízkej teplote, aby sa zabránilo jeho degradácii.

Glukamínový adukt sa hydrogenuje nasledujúcim spôsobom:

1. Do autoklávu s objemom 200 ml sa vloží 134 g aduktu (farba má podľa Gardner fľolor stupeň nižší ako 1) a 5,8 g G49B Ni katalyzátora.

2. Reakčná zmes sa dvakrát

379 kPa pri teplote 20 až

3. Tlak vodíka stúpne na 2 758

4. Tlak sa zvýši na hodiny. Teplota Vzorka 1.

5. Teplota sa zvýši

Reakčná zmes sa katalyzátor. Odoberie sa Vzorka vypláchne vodíkom °

kPa

447,5 kPa a udržuje na sa na °C počas dekantuje s tlakom

C.

a teplota na 50 zmes sa ponechá 50 až 55 °C.

°C. reagovať tri Odoberie sa minút.

odfilt.ru je sa niklový

Podmienky reakcií za konštantnej

1. Do autoklávu s objemom 200 ml sa teploty: vloží 134 g aduktu a

6.

a

2.

5,8 g G49B Ni katalyzátora.

2. Autokláv sa vypláchne vodíkom s tlakom 1 3 79 kPa a to dvakrát pri nízkej teplote.

3. Tlak vodíka sa zvýši na 2 758 kPa a teplota na 50 °C.

4. Tlak sa zvýši na 3 447,5 kPa, zmes sa nechá reagovať počas

3,5 hodiny. Teplota sa udržuje na označenej hodnote.

5. Reakčná zmes sa dekantuje a odfiltruje sa niklový katalyzátor. Odoberie sa Vzorka 3 pri teplote 50 až 55 °C; Vzorka 4 pri teplote 75 °C; a Vzorka 5 pri teplote 85 °C. (Reakčný čas je pre teplotu 85 °€ 45 minút.)

Všetky spôsoby dávajú N-metylamín s podobnou čistotou (okolo 94 %); farba podlá Gardner Color je podobná pre všetky spôsoby ihneď po reakcii, ale iba u dvojstupňového tepelného zpracovaniaje dobrá tepelná stabilita farby; a spôsob pri teplote 85 °C dáva okrajové zafarbenie ihneď po ukončení reakcie.

Príprava amidu maltamínu

Príprava amidu loj(stuženej)mastnej kyseliny z N-metyl maltamínu pre použitie v detergentných prostriedkoch podlá tohto vynálezu je nasledujúca.

Stupeň 1 - Reakčné látky: monohydrát maltózy (Aldrich, šarža

01318KW); metylamín (40 % hmotnostných vo vode)(Aldrich, šarža 03325TM); Raneyov nikel, 50%ná suspenzia (UAD 52-730, Aldrich, šarža 12921LW).

Uvedené reakčné látky sa vložia do skleneného púzdra (250 g maltózy, 428 g roztoku metylamínu, 100 g katalyzátorovej suspenzie - 50 g Raneyového niklu) a umiesti sa do kyvadlového autoklávu s objemom 3 litry, ktorý sa vyplachuje dusíkom (3 x 3 447,5 kPa) a vodíkom (2 x 3 447,5 kPa) a autokláv sa kýva pod vodíkom pri teplote miestnosti, cez víkend pri teplote v rozsahu od 28 °C do

50°C. Surová reakčná zmes sa vákuovo filtruje dvakrát cez sklenený filter s mikrovláknami s silikagélovým uzáverom.

Filtrát sa koncentruje na viskóznu látku. Finálne stopy vody sa odstránia rozpustením tejto látky v metanole a potom odstránením zmesi metanolu a vody v rotačnej odparke. Finálne sušenie sa robí za veľmi nízkeho tlaku (hlboké vákuum). Surový produkt sa rozpustí v refluxovanom metanole, filtruje, ochladí k rekryštalizácii, filtruje a filtračný koláč sa suší za velmi nízkeho tlaku (vákuum) pri teplote 35 °C. To je frakcia = 1. Filtrát sa koncentruje, dokiaľ sa nezačne tvoriť zrazenina a uloží sa na noc do chladničky. Tuhá látka sa filtruje a suší za velmi nízkeho tlaku (vákuum). To je frakcia = 2. Filtrát sa opäť koncentruje na polovicu svojeho objemu a rekryštaľuje. Tvoria sa velmi málo zrazeniny. Pridá sa malé množstvo etanolu a roztok sa uloží cez víkend do mrazničky. Tuhý materiál sa filtruje a suší za veľmi nízkeho tlaku (vákuum). Spojené tuhé podiely obsahujú N-metylmaltamín, ktorý sa použije v Stupni 2 celkovej syntézy.

Stupeň 2 — Reakčné látky: N-metylmaltamín (zo Stupňa 1);

zmrazené lojmetylestery; nátrium-metoxid (25 % v metanole); absolútny metanol (rozpúšťadlo); zmes v molárnom pomere 1:1 amín : ester; počiatočné množstvo katalyzátora 10 % molárnych (vztiahnuté na maltamín), zvýšené na 20 % molárnych; množstvo rozpúšťadla 50 % hmotnostných.

V utesnenej banke sa roztaví 20,36 g lojmetylesteru na svoju teplotu topenia (použije sa vodný kúpeľ) a potom sa prenesie do trojhrdlovej banky s guľatým dnom s objemom 250 ml, vybavenej mechanickým miešadlom. Banka sa zahreje na teplotu 70 °C, aby sa zabránilo stuhnutiu esteru. Oddelene sa spojí 25,0 g N-metylmaltamínu s 45,36 g metanolu, a výsledná suspenzia sa pridá za výdatného miešania k uvedenému lojesteru. Pridá sa 1,51 g 25% neho nátrium-metoxidu v metanole. Po štyroch hodinách nie je zmes vyčerená, vtedy sa pridá 10 % molárnych katalyzátora (na celok 20 % molárnych) a zmes sa nechá ďalej reagovať cez celú noc (teplota 68 °C), po tomto čase je zmes čirá. Reakčná banka sa potom upraví na destiláciu. Teplota sa zvýši na 110 °C. Destilácia pri atmosférickom tlaku pokračuje počas 60 minút.

Potom nastáva destilácia za veľmi nízkeho tlaku (hlbokého vákua) a pokračuje počas 14 minút; v tom čase je produkt velmi hustý. Produkt sa ešte nechá reagovať v reakčnej banke pri teplote 110 °C (vonkajšia teplota) počas 60 minút. Produkt sa zhrnie z banky a rozotrie sa s etyléterom, s ktorým sa nechá roztierať cez víkend. Éter sa odstráni v rotačnej odparke a produkt sa uloží cez noc do sušiarne, potom sa rozomelie na prášok. Zvyšujúci N-metylmaltamín sa odstráni z produktu použitím silikagélu. Silikagélová suspenzia v 100%nom metanole sa vloží do lievika a niekoľkokrát sa premyje 100%ným metanolom. Koncentrovaná vzorka produktu (20 g v 100 ml 100%ného metanolu) sa uloží do silikagélu a niekoľkokrát sa premýva použitím veľmi nízkeho tlaku (vákuum) a niekoľkých premývacích dávok metanolu. Zhromaždený eluent sa odparí do sucha (použitím rotačnej odparky). Zvyšný lojester sa odstráni pomocou jemného roziotrenia použitím etylacetátu cez noc, potom nasleduje filtrácia. Filtračný koláč sa potom suší za veľmi nízkeho tlaku (vákuum). Produkt je lojalkyl N-metylmaltamid.

Pri alternatívnom spôsobe môže byť Stupeň 1 predchádzajúcej reakčnej sekvencie vedený za použitia komerčného kukuričného sirupu, obsahujúceho glukózu alebo zmes glukózy a, typicky 5 % alebo viacej, maltózy. Výsledné amidy polyhydroxymastných kyselín a zmesi môžu byť použité v akomkoľvek tu uvedenom detergentnom prostriedke.

Pri ešte inom spôsobe môže byť Stupeň 2 predchádzajúcej reakčnej sekvencie robený v 1,2-propylénglykole alebo NEODOLe. Pri oddeľovaní potom nemusí odborník, pripravujúci formuláciu, daný propylénglykol alebo NEODOL nutne odstraňovať z reakčného produktu pred jeho použitím pre formuláciu detergentných prostriedkov. Ďalej podľa želania odborníka, pripravujúceho formuláciu, je možné metoxidový katalyzátor neutralizovať kyselinou citrónovou, čím sa poskytne nátrium citrát, ktorý môže zostať v danom amide polyhydroxymastnej kyseliny.

V závislosti od želania odborníka, pripravujúceho formuláciu, môžu tu uvedené prostriedky obsahovať viacej alebo menej rôznych činidiel, ktoré kontrolujú a regulujú bubliny.

Typicky je tomu u prípravkov na umývanie, ktoré sú veľmi mydlinové, čo je u nich žiaduce, preto sa tu nepoužívajú žiadne činidlá pre regulovanie mydlín. Pri praní tkanín v pračkách s vrchným vkladaním môže byť požadované nejaké činidlo regulujúce tvorbu mydlín a pre pračky s predným otvieraním môže byť výhodný určitý stupeň regulácie tvorby mydlín. V danej oblasti techniky je známy velmi široký rozsah takých regulačných činidiel a môžu byť podlá skúsenosti vybrané pre tu uvedené použitie. Voľba činidla pre regulovanie tvorby mydlín alebo zmesi takých činidiel pre reguláciu tvorby mydlín pre niektoré špecifické detergentné prostriedky nezávisí iba od prítomnosti a množstva použitého amidu polyhydroxymastnej kyseliny, ale aj od iných povrchovo aktívnych látok prítomných v danej formulácii. Zdá sa však, že pre použitie s amidami polyhydroxymastných kyselín môžu byť viacej účinné činidlá pre regulovanie tvorby mydlín, založené na silikóne, a to rozmanitých typov (t. j. môžu byť použité rôzne množstvá napríklad) ako rôzne iné typy takých činidiel pre regulovanie tvorby mydlín. Predovšetkým sú užitočné silikónové činidlá pre regulovanie tvorby mydlín, ako je AE, X2-3419, Q2-3302 a DC-544 (Dow Corning).

Mastné kyseliny

Pre prostriedky, kde tvorba mydlín (napríklad pri sú zastúpené menej ako 5 najvýhodnejšie pokiaľ skoro kyseliny nie sú prítomné, mydlín. Tu uvedené kvapalné je požadovaná mimoriadne vysoká umývaní riadu) je výhodné,pokial %, výhodnejšie menej ako 2 %, žiadne, C₁₄ alebo vyššie mastné pretože môžu potlačovať tvorbu detergentné prostriedky s výhodou neobsahujú v podstate žiadne tvorbu mydlín potlačujúce C₁₄ a vyššiu mastnú kyselinu. A preto odborník, pripravujúci formuláciu pre prostriedok s vysokou tvorbou mydlín, sa vyvaruje toho, aby do formulácie použil také množstvo uvedených mastných kyselín, ktoré potlačuje tvorbu mydlín, keď v tomto prostriedke používa amidy polyhydroxymastných kyselín, a/alebo sa vyhne vzniku C₁₄ a vyšších mastných kyselín, aby k ich vzniku nedošlo pri skladovaní hotových prostriedkov. Tu sa uvádza jednoduchý spôsob pre použitie C₁₂ esteru reaktantov pre prípravu amidov polyhydroxymastných kyselín. Našťastie použitie aminoxidových alebo sulfobetaínových povrchovo aktívnych látok môže prekonať niektoré negatívne účinky na tvorenie mydlín, spôsobené mastnými kyselinami. Skutočne je vhodné sa niektorým mastným kyselinám vyhnúť (výhodné je množstvo menšie ako 2,5 % hmotnostných), pretože môžu potenciálne pôsobiť problémy z hladiska tvorby zrazeniny.

Pokiaľ si odborník, pripravujúci formuláciu, praje pridať aniónové optické zjasňujúce prostriedky do kvapalných detergentných prostriedkov, ktoré obsahujú relatívne vysoké koncentrácie (napríklad 10 % a viacej) aniónových alebo polyaniónových substituentov ako sú polykarboxylátové plnivá, môže zistiť, že je užitočné vopred zmiešať opticky zjasňujúci prostriedok s vodou a amidom polyhydroxymastnej kyseliny, a potom pridať túto vopred namiešanú zmes do finálneho prostriedku. ....... Skúsení odborníci v danej oblasti techniky si iste uvedomujú, že pri príprave tu uvedených amidov polyhydroxymastných kyselín za použitia di- a vyšších sacharidov ako je maltóza, rezultujú pri vzniku tu uvedených amidov polyhydroxymastných kyselín také amidy, v ktorých je lineárný substituent Z prekrytý polyhydroxy kruhovou štruktúrou. Také materiály sú plne -kontemplované vzhľadom k tu uvedenému použitiu a nijako sa neodchyľujú od obsahu, zmyslu a rozsahu tohto vynálezu tak, ako je objavený a nárokovaný.

c. vápnik

V tu uvedených detergentných prostriedkoch je zahrnuté od 0,1 do 3 % hmotnostných, výhodnejšie od 0,2 do 2 % hmotnostných, najvýhodnejšie od 0,3 do 1,5 % hmotnostných iónov vápnika. Pre prostriedky, ktoré obsahujú tu uvedené amidy polyhydroxymastných kyselín, bolo zistené, že prítomnosť vápnika veľmi zlepšuje ich schopnosť čistiť mastné nečistoty.

Skutočne sa to osvedčuje najmä prostriedkov v zmäkčenej vode, divalentných iónov.

S výhodou sa vápnikové ióny pri používaní týchto ktorá obsahuje málo pridávajú ako chlorid, hydroxid, oxid, octan alebo dusičnan v podobe vápenatej soli, a to k prostriedkom, ktoré obsahujú amónne soli alebo soli alkalických kovov aniónového síranu, výhodnejšie potom amónne soli (viz. spôsoby včleňovania v ďalej uvedenej sekcii E). Vápenaté soli sú s výhodou rozpustné.

Ióny vápnika môžu byt zastúpené v danom prostriedku ako soli.

Množstvo iónov vápnika, prítomných; v prostriedkoch podlá tohto vynálezu môže byt závislé od celkového množstva všetkých aniónových povrchovo aktívnych látok, ktoré sú v ňom prítomné. Molárny pomer iónov vápnika k celkovému množstvu aniónových povrchovo aktívnych látok je s výhodou od 0,25 : 1 do 1 : 2 pre prostriedky podľa tohto vynálezu.

Je výhodné v týchto detergentných prostriedkoch nepoužívať kyselinu ortoboritú. ......- -..................

Tu uvedené detergentné prostriedky, najmä kvapalné detergentné prostriedky, a ešte špeciálnejšie ľahko účinné provozné kvapalné detergentné prostriedky, sú v podstate bez chelatotvorného činidla a majú logaritmickú konštantu stability nad 8. Pre stabilné kvapalné formulácie nie sú nevyhnutné silné chelatotvorné činidlá. S výhodou obsahujú tu uvedené detergentné prostriedky citrát, trifosforečnan a uhličitan. V tu uvedených prostriedkoch, najmä v ľahko účinných provozných kvapalných prostriedkoch, nie sú žiaduce silné chelatotvorné činidlá s logaritmickou konštantou stability medzi 9 a 12, ako etyléndiamíntetraacetát a dietylantriamínpentaacetát.

D. Činidlo disperquiúce vápenné mydlo

Prostriedky podľa tohto vynálezu s výhodou obsahujú od 0,2 do 20 % hmotnostných, výhodnejšie od 0,5 do 10 % hmotnostných, najvýhodnejšie od 1 do 6 % hmotnostných činidla dispergujúceho vápenné mydlo C’LSDA - lime soap dispersing agent), obzvlášť keď sa v danom prostriedku použije C₁₀ až C₁₆ alkyl etoxy (E_0(S až E₂₍₅) sulfát.

Miera disperzibility LSDA je požiadavok na dispergačný prostriedok vzhľadom k vápennému mydlu (LSDR - lime soap dispersant requirement). LSDR je minimálny počet gramov testovaného LSDA, ktorý je práve potrebný pre ochranu roztoku 100 g nátrium-oleátu vo vode s obsahom tvrdosti 3 20 ppm pred vznikom zrazeniny. N. Linfield: Surfactant Science Šerieš, Vol. 7, p. 3. Nízka hodnota LSDR znamená, že daný LSDA je dobrý dispergačný prostriedok. Detergencia je závislá od disperzibility vápenného mydla. Linfield, p. 2.

Hodnoty LSDR pre rozmanité LSDA sú uvedené v nasledujúcej Tabulke.

Tabulka 3

Položka	LSDA, vzorec	LSDR
A	RCOOCH 2CH 2S0 3Na	10
B	RCH(S03Na)COOCH3, TMS	8
C	RCH(SO 3Na)COOCH 2CH 2S0 3Na	5
D	RCON(CH3)CH2CH2S03Na, IgT	6
E	RO(CH2CH2O)S0 3Na	4
F	RCONHCH 2CH< CH 3)OSO 3Na, TAM	4
G	R'C 6H 4S0 2NHCH 2CH 20S0 3Na	6
H	R'C 6H 4COCH(SO 3Na)CH 2COOCH 3	8
I	C9H19C6H4(OCH2CH2)9,5OH	5
J	RCONH(CH2CH2O)i s	3
K	RN+ (CH3) 2ch2ch2ch2so3-	3
L	RCONHCH 2CH 2CH 2N+ (CH 3 ) 2CH 2CH 2CH 2S0 3-	3
M	R'C6H4S03Na*	40

R označuje alkylovú skupinu, odvodenú od loja, a R' označuje alkylovú skupinu v rozsahu C_X1 až C₁₃ korešpondujúcu s komerčnými detergentnými alkylátami.

*LAS

N. Linfield: Surfactant Science Šerieš, Vol. 7, p. 4.

Výhodné LSDA pre tu uvedené použitie sú tie, ktoré majú v vyššie uvedenej Tabuľke 3 označenie F až L. Viacej výhodnejšie sú s označením K a L. Výhodnejšie sú C_θ až C₂₂ sulfobetaín a/alebo hydroxysulfobetaín. Najvýhodnejšie sú C₁₂ až C₁₈ sulfobetaín a/alebo hydroxysulfobetaín. K iným výhodným

LSDA patria polymaleát/akrylát alkyldimetylbetaín.

nátrium alebo kopolymér a

Výhodné sú LSDA s kálium-polyakrylát, betaín, najmä hodnotou LSDR medzi a 20, najvýhodnejšie potom medzi 2 a 10.

Je pravdepodobné, že alkyletoxysulfát s viacej ako 2,5 molami etylénoxidu je svojím vlastným dispergačným prostriedkom voči vápennému mydlu; etylénoxid pôsobí ako solubilizátor. Viz. LSDA E vyššie.

Lineárny alkylbenzénsulfonát (LAS) a iné aniónové sulfonáty je lepšie obísť v tu uvedených prostriedkov (t. j. aby v prostriedkoch pokiaľ možno neboli) pokiaľ je treba, aby boli stabilné, pretože tieto uvedené sulfonáty majú tendenciu rýchle viazať vápnik a tvoriť zrazeniny. LAS má hodnotu LSDR 40 (slabé dispergačné činidlo vzhľadom k vápennému mydlu).

E. Horčík

Ku kvapalným detergentným prostriedkom podľa tohto vynálezu je výhodné pridávať od 0,05 do 1,5 % hmotnostných, výhodnejšie od 0,3 do 0,9 % hmotnostných iónov horčíka pre zlepšenie stability produktu aj pre zlepšenie tvorby mydlín a jemnejšie pôsobenie na pokožku.

Spôsob včleňovania vápnika (a horčíka) do prostriedkov podľa tohto vynálezu nie je z hľadiska vynálezu rozhodujúce a môže byť realizovaná mnohými metódami.

Prvým spôsobom je možné pripraviť individuálne povrchovo aktívne aniónové látky ako vodné roztoky solí alkalických kovov alebo amónnych solí, ktoré môžu byť zmiešané na hydrotrópny roztok, do ktorého sa môže zavádzať vápnik a poprípade horčík vo forme soli rozpustnej vo vode, ako je napríklad chlorid (ktorý je výhodný), hydroxid, oxid, octan a/alebo dusičnan. Poprípade môžu byt pridané v menšom množstve ingrediencie pre úpravu pH a,viskozity. Je výhodné upravovať hodnotu pH pred pridaním soli vápnika. Prednosťou tohto výhodného spôsobu je použitie konvenčných spôsobov a zariadení, pričom sa získa aj prídavné zavedenie iónov chlóru.

Je výhodné, ak je hodnota pomeru ión vápnika : ión horčíka medzi 1 : 10 a 1 : 2, výhodnejšie medzi 1 : 4 a 1:2. Je výhodné, keď sa ióny vápnika zavádzajú pridávaním dihydrátu chloridu vápenatého do daného prostriedku a keď sa ióny horčíka zavádzajú pridávaním hexahydrátu chloridu horečnatého do daného prostriedku. Pre lahký účinný kvapalný provozný prostriedok tu uvedený je výhodné od 1 do 5 % hmotnostných dihydrátu chloridu vápenatého a poprípade od 3 do 7 % hmotnostných hexahydrátu chloridu horečnatého.

Pokial sú aniónové povrchovo aktívne látky vo svojej kyslej forme, potom je možné pridávať horčík podlá druhého spôsobu: neutralizáciou kyseliny suspenziou oxidu horečnatého alebo hydroxidu horečnatého vo vode. Podobná úprava je možná aj pre vápnik. Výhodné je použitie hydroxidu vápenatého. Tento spôsob sa vyhýba pridávaniu iónov chlóru, čo zlepšuje teplotu tuhnutia a zoslabuje korozívne vlastnosti. Neutralizované soli povrchovo aktívnych látok a hydrotrópny roztok sa potom pridávajú do finálnej zmiešavacej aparatúry a pred úpravou pH sa pridávajú prípadné ingradiencie.

Tretí spôsob pre včleňovanie vápnika do granulovaných detergentných prostriedkov spočíva v pridávaní solí vápnika, s výhodou síranu vápenatého do prostriedku pred jeho sušením v rozprašovacej sušiarni.

F. pH prostriedku

Je výhodné, ak majú tu uvedené detergentné prostriedky hodnotu pH 10 %ného roztoku vo vode pri teplote 20 °C medzi

5,5 a 11,0. Pre granulovanané detergentné prostriedky tu uvedených je výhodná hodnota pH od 9,5 do 11,0.

Pokial ide o kvapalné detergentné prostriedky, je výhodné aby boli formulované tak, aby počas používania pri vodných spôsoboch mytia a umývania mala voda na mytie hodnotu pH od 5,0 do 8,0. Výhodné sú také kvapalné prostriedky, ktoré majú hodnotu pH 10% neho vodného roztoku pri teplote 20 °C medzi

5,5 a 8,5, najvýhodnejšie medzi 6,8 a 7,8.

Spôsoby regulovania pH pri doporučených úrovniach používania zahrňujú použitie tlmivých roztokov, alkalických látok, kyselín atď., ktoré sú dobre známe odborníkom v danej oblasti techniky. Pre úpravu pH je výhodná zriedená kyselina chlorovodíková alebo kyselina citrónová.

G. Kvapalné alebo qélové prostriedky

Vo výhodnom prevedení sú detergentné prostriedky podlá tohto vynálezu kvapalné detergentné prostriedky. Tieto výhodné kvapalné detergentné prostriedky hmotnostných, s výhodou od 90 najvýhodnejšie potom od 80 do 60 nosiča, napríklad vody, s výhodou monohydroxyalkoholu (napríklad izopropanolu, butanolu a ich zmesí), výhodný etanol. Výhodný spôsob pre kvapalín podlá polyhydroxymastnej kyseliny a obsahujú od do 59 % % hmotnostných zmesi vody etanolu, pričom z < získanie lahko tohto vynálezu spočíva v spojení elkyl(ethoxy) sulfátu do 35 % hmotnostných, kvapalného a C_ľ až C₄ propanolu, alkoholov je účinných amidu s vodou a etanolom. Upraví sa pH a potom sa do prostriedku primiešajú ióny vápnika a poprípade ióny horčíka vo forme vodných roztokov chloridových solí. Zmes sa mieša a pridá sa hydrotrópny roztok pre úpravu viskozity. Dájú sa aj pridať vonné látky, farbivá, kalivá a poprípade iné ingrediencie.

Činidlo pre zahusťovanie gélu

Detergentné prostriedky podlá tohto vynálezu môžu byť aj vo forme gélu. Také prostriedky sú typicky formulované v polyelkenyl polyétere a majú relatívnu molekulovú hmotnosť

Od 750 000 do 4 000 000.

Veľmi výhodné príklady takých polymérnych polykarboxylátových zahusťovačov sú živice radu Carbopol 600, ktoré sú dostupné od firmy B. F. Goodrich. Najmä je výhodný

Carbopol 616 a 617. Zrejme sú tieto živice viacej zosieťované ako rad 900 živíc a majú relatívnu molekulovú hmotnosť od 1 000 000 do 4 000 000. Ako je ďalej opísané, dajú sa použiť podlá tohto vynálezu taktiež zmesi polykarboxylátových polymérov. Mimoriadne výhodná je zmes Carbopol 616 a 617 radu živíc.

Tieto polykarboxylátové polymérne zahusťovače sa s výhodou používajú v podstate bez kaolínových zahusťovacích prostriedkov. Skutočne bolo zistené, pokial sa pri použití polykarboxylátových polymérov pri tomto vynáleze použije s kaolínovými činidlami do prostriedkov podlá tohto vynálezu, dochádza k nežiaducim stratám u niektorých vlastností, najmä sa to týka fázovej nestability. Inými slovami dá sa uviesť, že je výhodné použiť polykarboxylátový polymér namiesto kaolínového prostriedku ako zahusťovacieho/stabilizujúceho činidla do prostriedkov, ktoré sú tu uvedené.

Pokial sa v prostriedke podlá tohto vynálezu použije ako zahusťovač uvedený polykarboxylátový polymér, je typicky prítomný v množstve od 0,1 do 10 % hmotnostných, s výhodou od 0,2 do 2 % hmotnostných.

Zhusťovacie prostriedky sa s výhodou používajú pre získanie hodnoty medze toku s hodnotou od 50 do 350 a najvýhodnejšie od 75 do 250.

Hodnota medze toku je údaj o šmykovom napätí, pri ktorom je pevnosť, gélu presiahnutá a prejaví sa tok (t.j. gél prevádzalo pomocou skúšobnej začne tiecť). Meranie sa tu T-tyče B vretena pri teplote °C použitím Helipath pohonu umožňujúc pohyb smerom nahoru pripojenému registračnému zariadeniu. Systém je usporiadaný na

0,5 otáčok za minútu a záznam získaný pre daný testovaný prostriedok sa berie po 30 sekundách alebo potom, kedy je systém stabilný. Systém sa zastaví a počet otáčok je znovu nariadený na 1,0 otáčok za minútu. Pre rovnaký prostriedok sa pripraví záznam po 30 sekundách alebo potom, čo je systém stabilný. Napätie pri nulovom šmyku sa rovná dvojnásobku záznamu pri 0,5 otáčkach za minútu mínus záznam pri 1,0 otáčkach za minútu. Hodnota medze toku sa stanoví ako napätie pri nulovom šmyku krát 18,8 (prevodný faktor).

H. Iné prípadné komponenty

Iné aniónové povrchovo aktívne látky

V tu uvedených prostriedkoch môžu byt taktiež zastúpené iné aniónové povrchovo aktívne látky pre deterzívne účely. Napríklad, bez toho, aby sa tým výber akokoľvek obmedzoval, môžu byť tieto aniónové látky soli (napríklad sodné, draselné, amónne a substituované amónne soli ako mono-, dia trietanolamínové soli) mydlá, C₈ až C₂₂ alkylsulfáty, C₈ až C₂₄ alkylétersulfáty (obsahujúce do 10 molov etylénoxid); mastné acylglycerolové sulfáty, alkylfenoletylénoxidéterové sulfáty, alkylfosfonáty, 2-hydroxyetánsulfonáty, ako acyl

2-hydroxyetánsulfonáty, acyl tauríny, amidy mastných kyselín, alkylsukcináty, sulfosukcináty, acylsarkozíny, sulfáty alkylpolysacharidov ako sulfáty alkylpolyglukozidy, alkyléterkarbonáty, alkylétoxykarboxyláty, mastné kyseliny esterifikované 2-hydroxyetánsulfónovou kyselinou a neutralizované hydroxidom sodným a amidy mastných kyselín metyltauridu. Ďalšie príklady sú opísané v publikácii: Surface active Agents and Detergents (Vol. I a II by Schwartz, Perry and Berch). Takéto rozmanité povrchovo aktívne látky sú všeobecne opísané v U.S. patente 3,929,678, vydanom 30. decembra 1975 Laughlinom a kol., odstavec 23, riadok 58 až odstavec 29,riadok 23 (včlenené tu ako odkaz).

Neiónové povrchovo aktívne látky

Vhodné neiónové detergentné povrchovo aktívne látky sú všeobecne opísané v U.S. patente 3,929,678, Laughlin a kol., vydanom 30. decembra 1975, odstavec 13, riadok 14 až odstavec 16, riadok 6,ktorý je tu včlenený ako odkaz. Príklady takých neiónových povrchovo aktívnych látok, bez toho, aby sa tým akokoľvek obmedzoval ich výber, sú uvedené nižšie.

1. Polyetylénové, polypropylénové a polybutylénové oxidové kondenzáty alkylfenolov. Obecne sú výhodné kondenzáty polyetylénoxidu. Medzi tieto zlúčeniny patria kondenzačné produkty alkylfenolov, ktoré majú alkylovú skupinu tvorenú šiestimi až dvanástimi atómami uhlíka alebo s priamym alebo rozvetveným reťazcom konfigurácie s alkylénoxodom. Medzi komerčne dostupné neiónové povrchovo aktívne látky tohto typu patria Igepal™ CO-630, predávaný GAF Corporation; a Triton™ X-4 5, X-114, a X-102, všetky predávané firmou Rohm and Haas Company.

2. Kondenzačné produkty alifatických alkoholov s jedným až 25 molami etylénoxidu. Alkylový reťazec alifatického alkoholu môže byť alebo priamy alebo rozvetvený, primárny alebo sekundárny, obvykle obsahujúci od ôsmich do dvadsaťdva atómov uhlíka. Mimoriadne výhodné sú kondenzačné produkty alkoholov, ktoré majú alkylovú skupinu obsahujúcu od desiatich do dvadsiatich atómov uhlíka a od dvoch do desiatich molov etylénoxidu na mol alkoholu.

3. Kondenzačné produkty etylénoxidu s hydrofóbnou alkalickou látkou, ktoré sa tvoria kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom. Hydrofóbna časť týchto zlúčenín má s výhodou relatívnu molekulovú hmotnosť od 1 500 do 1 800 a prejavuje sa nerozpustná vo vode.

4. Kondenzačné produkty etylénoxidu s produktami, ktoré sú výsledkom reakcie propylénoxidu a etyléndiamínu.

5. Semipolárne neiónové povrchovo aktívne látky sú špeciálna kategória neiónových povrchovo aktívnych látok, ktoré zahrňujú vo vode nerozpustné aminoxidy obsahujúce jednu alkylovú časť z 10 až 18 atómami uhlíka a dve časti, vybrané zo skupiny, ktorú tvoria alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny, ktoré sa skladajú z jedného až troch atómov uhlíka; vo vode rozpustné fosfinoxidy obsahujúce jednu alkylovú časť s desiatimi až 18 atómami uhlíka a dve časti vybrané zo skupiny, ktorú tvoria alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny obsahujúce od jedného do troch atómov uhlíka; vo vode rozpustné sulfoxidy, ktoré sa skladajú z jednej časti obsahujúcej desať až osemnásť atómov uhlíka a z druhej časti, ktorá je vybraná zo skupiny, ktorá sa skladá z alkylových a hydroxyalkylových častí s jedným až tromi atómami uhlíka. Medzi semipolárne neiónové detergentné povrchovo aktívne látky patria aminoxidové povrchovo aktívne látky.

6. Alkylpolysacharidy opísané v U.S. patente 4,565,647, Llenado, vydanom 21.januára 1986, ktoré majú hydrofóbnu skupinu obsahujúcu od šiestich do tridsiatich atómov uhlíka, s výhodou od desiatich do šestnástich atómov uhlíka a polysacharidovú, napríklad polyglykozidovú, hydrofilnú skupinu obsahujúcu od 1,3 do 10, s výhodou od 1,3 do 3, najvýhodnejšie od 1,3 do 2,7 sacharidových jednotiek..

7. Povrchovo aktívne látky amidov mastných kyselín, ktoré majú všeobecný vzorec :

O r⁶4!-n(r⁷ ) ₂ kde R⁶ je alkylová skupina obsahujúca od 7 do 21, s výhodou od 9 do 17 atómov uhlíka a každá skupina R⁷ je vybraná zo skupiny, ktorá sa skladá z vodíka, C_x až C₄ alkylov, C_x až C₄ hydroxyalkylov a skupiny so všeobecným vzorcom -(C₂H₄0)_x H kde x sa pohybuje od 1 do 3.

Iné povrchovo aktívne látky

Do tu uvedených detergentných prostriedkov môžu byť taktiež začlenené amfolytické povrchovo aktívne látky. Tieto povrchovo aktívne látky sa dajú úplne opísať ako alifatické deriváty sekundárnych alebo terciárnych amínov alebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárnych a terciárnych amínov, v ktorých alifatické radikály môžu mať priame-rozvetvené reťazce. Jeden z alifatických substituentov obsahuje aspoň 8 atómov uhlíka, typicky od 8 do 18 atómov uhlíka, a aspoň jeden obsahuje aniónovú vo vode nerozpustnú skupinu, napríklad karboxyskupinu, sulfonátovú, sulfátovú. Viz. U.S. patent č. 3,919,678, Laughlin a kol., vydaný 30. septembra 1975, odstavec 19, riadky 18 až 35 (tu začlenený ako odkaz), kde sú uvedené príklady užitočných amfolytických povrchovo aktívnych látok.

Do tu uvedených povrchovo aktívnych látok môžu byť taktiež začlenené povrchovo aktívne látky s obojetnými iónami. Tieto povrchovo aktívne sa dajú úplne opísať ako deriváty sekundárnych a terciárnych amínov, deriváty heterocyklických sekundárnych a terciárnych amínov alebo deriváty kvartérnych amónnych, kvartérnych fosfóniových alebo terciárnych sulfóniových zlúčenín. Viz. U.S. patent č. 3,929,678, Laughlin a kol, vydaný 30.decembra 1975, odstavec 19, riadok 38 až odstavec 22, riadok 48 (je tu začlenený ako odkaz), kde sú uvedené príklady povrchovo aktívnych látok s obojetnými iónami.

Pokiaľ sú v prostriedkoch podía tohto vynálezu tieto uvedené prípadne prídavné povrchovo aktívne látky prítomné, potom sú typicky zastúpené v koncentráciách od 1 do 15 % hmotnostných, s výhodou od 2 do 10 % hmotnostných.

Deterqentné plnivá

Medzi prípadné iné ingrediencie patria detergentné plnivá, alebo organického alebo anorganického typu. Tu uvedené granulované detergentné prostriedky s výhodou obsahujú od 5 do 50 % hmotnostných detergentného plniva, najvýhodnejšie citrát alebo karbonát. Množstvo detergentného plniva nie je žiaduce vyššie ako 50 % hmotnostných.

Takýmito vo vode rozpustnými anorganickými plnivami, ktoré môžu byť použité samostatne alebo v zmesiach tvorených týmito plnivami alebo s niektorými organickými alkalickými maskovanými plnivovými.sólami, sú glycin, alkyl alebo alkenyl sukcináty, karbonáty, fosfáty, polyfosfáty a silikáty alkalických kovov. Takými špecifickými sólami trifosforečnan pentasodný, uhličitan sodný, môžu byť uhličitan draselný, difosforečnan draselný, difosforečnan draselný, trifosforečnan pentadraselný a hexametafosforečnan sodný. Organickými sólami vo funkcii plnív, ktoré môžu byt použité samostatne, alebo v zmesi spolu navzájom, alebo s vyššie uvedenými anorganickými alkalickými sólami ako plnivami, sú napríklad polykarboxyláty alkalických kovov, ktorými môžu byť napríklad, bez toho, aby sa tým akokoľvek obmedzoval rozsah tohto vynálezu, vo vode rozpustné citráty ako je nátrium-citrát a kálium-citrát, nátrium-tartrát a kálium-tartrát, nátrium a káliumnitrilotriacetáty, nátrium a kálium-N-2(2-hydroxyetyl)-nitrilo diacetáty, nátrium a kálium-oxydisukcináty a nátrium a káliumtartrát monoa di-sukcináty, ako je opísané v U.S. patente č. 4,663,071, Bush a kol., vydaný 5. mája 1987, ktorý je tu včlenený ako odkaz. V prostriedkoch podlá tohto vynálezu môžu byť použité iné organické detergentné plnivá, ako sú -vo vode rozpustné fosfonáty.

Pri použití prostriedkov podlá tohto vynálezu vo forme kvapalných lahko účinných prostriedkov na umývanie riadu môžu byť uvedené detergentné plnivá prítomné v takých prostriedkoch v obmedzenom množstve. Ak sú obsiahnuté v takých kvapalných lahko účinných prostriedkoch potom sú tieto plnivá typicky zastúpené v koncentráciách od 1,0 do 10 % hmotnostných, s výhodou od 2 do 5 % hmotnostných.

Iné zložky

Medzi iné žiaduce zložky patria riedidlá, rozpúšťadlá, farbivá, vonné látky, kalivá (výhodné) a hydrotropické roztoky (výhodné). Riedidlá môžu byť anorganické soli, ako je síran sodný a draselný, chlorid amónny, chlorid sodný a draselný, hydrogénuhličitan sodný atď.. Riedidlá užitočné v tu uvedených prostriedkoch podlá tohto vynálezu, sú typicky zastúpené v množstve od 1 do 10 % hmotnostných, s výhodou od 2 do 5 % hmotnostných.

Medzi rozpúšťadlá, ktoré tu môžu byť použité, patria napríklad voda a alkoholy s nízkou relatívnou molekulovou hmotnosťou, ako etylalkohol, izopropylalkohol atd’.. Rozpúšťadlá, použité v prostriedkoch podlá tohto vynálezu, sú typicky zastúpené v množstve od 1 do 60 % hmotnostných, s výhodou od 5 do 50 % hmotnostných.

Hydrotrópy ako je sodný, draselný a amónny xylén sulfonát (výhodný), sodný, draselný a amónny toluén sulfonát, sodný, draselný a amónny kumén sulfonát a ich zmesi a príbuzné zlúčeniny (ako je uvedené v U.S. patente 3,915,903, ktorý je tu včlenený ako odkaz) môžu byť použité k tomu, aby dané produkty dosiahli žiadanú fázovú Hydrotrópy, používané v prostriedkoch typicky zastúpené v množstvách od s výhodou od 2 do 5 % hmotnostných.

Prípadné prostriedky det'ergenty zložku pre ktorými sú typu, ktorý vydanom 23. februára 1982,

Nárokované prostriedky podľa tohto vynálezu stabilitu a viskozitu, podľa tohto vynálezu, sú 1 do^- 10 % hmotnostných, zložky, podľa tohto pre umývanie odkvapávanie etoxylátované je opísaný v v prípadoch, používajú ako obsahujú takéto pre urýchlenie odkvapávania, používané vynálezu riadu,

t. j.

neiónové povrchovo aktívne látky U.S. patente 4,316,824, Pancheri, ktorý je tu začlenený ako odkaz.

sú užitočné kedy sa kvapalné aplikácie tým, že poskytujú neočakávané zlepšenie pri čistení mastných nečistôt pri umývaní riadu bez tóho, aby pritom dodávali mastný pocit vzhľadom k umývanému riadu.

Je možné pridávať, s výhodou pri poslednom stupni, kalivá, ako Lytron (Morton Thiokol Inc.), modifikovaný polystyrénový latex alebo etylénglykoldistrearát. Litron sa dá pridávať priamo ako disperzia za miešania. Etylénglykol je možné pridávať v roztavenom stave za intenzívneho miešania za vzniku perleťových kryštálov. Tu používané kalivá, najmä pre kvapalné ľahko účinné prostriedky, sa požívajú v množstve od 0,2 do 10 % hmotnostných, s výhodou od 0,5 do 6 % hmotnostných.

I. Aspekt spôsobu

Účinok tohto vynálezu spočíva v tom, že sa zašpinený riad privedie do styku s účinným množstvom, typicky od 0,5 ml do 20 ml (počítané na 25 tanierov), s výhodou od 3 ml do 10 ml detergentného prostriedku podľa tohto vynálezu. Skutočné množstvo kvapalného detergentného prostriedku bude založené na úsudku užívateľa, a bude typicky závislé od faktorov ako je partikulárna formulácia produktu daného prostriedku, vrátane koncentrácie aktívnej zložky v danom prostriedke, počet špinavých tanierov, stupeň mastného zašpinenia na tanieroch a podobne. Partikulárna formulácia produktu však závisí od ďalších faktorov, ktoré sa týkajú obchodu (t.j. americký, európsky, japonský atď.) zameraného na produkty s týmito prostriedkami. Nasledujúce príklady uvádzajú typické spôsoby, v ktorých sa tieto detergentné prostriedky podlá tohto vynálezu môžu použiť k umývaniu riadu (event. tanierov, mís). Príklady majú účel ako ilustrácia a v žiadnom prípade sa netýkajú obmedzenia tohto vynálezu.

Pri typickej americkej aplikácii sa od 3 ml do 15 ml, s výhodou od 5 do 10 ml kvapalného detergentného prostriedku zmieša s 1 000 ml až 10 000 ml, typickejšie od 3 000 do 5 000 ml vody v dreze, ktorého kapacita je v rozsahu od 5 000 ml do 20 000 ml, typickejšie od 10 000 do 15 000 ml. Detergentný prostriedok má koncentráciu zmesi povrchovo aktívnej látky od 21 do 44 % hmotnostných, s výhodou od 25 do 40 % hmotnostných. Zašpinené taniere sa ponoria do drezu, ktorý obsahuje detergentný prostriedok a vodu, preto sa umývajú tak, aby zašpinený povrch taniera sa dostal do styku s umývajúcou handričkou, hubou alebo podobným umývajúcim predmetom. Tieto handrička, huba alebo podobný predmet sa namočia do zmesi vody a daného detergentného prostriedku skôr, ako dôjde k styku medzi nimi a povrchom taniera, pričom typický čas kontaktu medzi nimi a tanierom je od 1 do 10 sekúnd, avšak skutočný čas velmi kolísa podlá jednotlivej aplikácie a uživatela. Kontakt handričky, huby alebo iného podobného predmetu s povrchom daného taniera je s výhodou spojený so súbežným zmývaním z povrchu daného taniera.

Pri typickej európskej aplikácii sa od 3 do 15 ml, s výhodou od 3 do 10 ml kvapalného detergentného prostriedku zmieša s 1 000 až 10 000 ml, typickejšie od 3 000 do 5 000 ml vody v dreze, ktorého objemová kapacita je od 5 000 do 20 000 ml, typickejšie od 10 000 do 15 000 ml. Detergentný prostriedok obsahuje koncentráciu povrchovo aktívnej látky od 20 do 50 % hmotnostných, s výhodou od 30 do 40 % hmotnostných. Zašpinené taniere sa ponoria do drezu, ktorý obsahuje detergentný prostriedok a vodu, kde sa myjú tým, že prichádzajú do styku s zašpinými povrchami tanierov a handrička, huba alebo podobný predmet. Táto huba, handrička alebo podobný predmet, sa môže ponoriť do zmesi detergentu a vody pred vlastným kontaktom s povrchom taniera, pričom typický čas kontaktu s povrchom taniera je v rozsahu od 1 do 10 sekúnd, avšak skutočný čas kontaktu velmi kolísa v závislosti od každej aplikácii a uživatela. Kontakt handričky, huby alebo iného predmetu s povrchom daného taniera je s výhodou spojený so súbežným omývaním povrchu daného taniera.

Pri typickej latinsko-americkej a japonskej aplikáciii sa od 1 do 50 ml, s výhodou od 2 do 10 ml detergentného prostriedku zmieša s 50 až 2 000 ml, typickejšie od 100 do 1 000 ml vody vo flaške, ktorá má objemovú kapacitu v rozsahu od 500 do 5 000 ml, typickejšie od 500 do 2 000 ml. Detergentný prostriedok má koncentráciiu povrchovo aktívnej látky od 5 do 40 % hmotnostných, s výhodou od 10 do 30 % hmotnostných. Zašpinené taniere sa myjú tým, že prichádzajú do kontaktu na svojom zašpinenom povrchu s handričkou, hubou alebo podobným predmetom. Táto handrička, huba alebo podobný predmet môžu byť ponorené do zmesi detergentného prostriedku s vodou predtým ako došlo ku kontaktu so zašpineným povrchom taniera; typický čas kontaktu s povrchom taniera je od 1 do 10 sekúnd, pričom skutočný čas kontaktu velmi kolísa podlá danej aplikácie a užívateľa. Kontakt handričky,huby alebo iného použitého predmetu je s výhodou spojený so súbežným omývaním povrchu taniera.

Iný spôsob použitia v sebe zahrňuje ponorenie mastne zašpinených tanierov do vodného kúpeľa, ktorý neobsahuje žiadny kvapalný prostriedok na umývanie riadu. Pomôcka pre absorbovanie kvapalného prostriedku pre umývanie riadu, ako je huba, je umiestnená priamo v oddelenom množstve nezriedeného prostriedku na umývanie riadu po časový interval, ktorý je typicky v rozsahu od 1 do 5 sekúnd. Táto absorpčná pomôcka a jej prostredníctvom nezriedený kvapalný prostriedok na umývanie riadu sa dostáva do individuálneho styku s každým z umývaných tanierov zašpinenia. Absorpčná umývaného taniera po pri odstraňovaní uvedeného mastného pomôcka je v styku s povrchom každého časový interval v rozsahu od 1 do 10 sekúnd, avšak skutočný čas aplikácie závisí od faktorov ako je stupeň zašpinenia. Styk, ku ktorému dochádza medzi absorpčnou pomôckou a povrchom umývaného taniera je s výhodou spojený so súbežným omývaním povrchu taniera.

Ďalej budú nasledovať Príklady, ktorých účelom je bližšie zoznámiť s prostriedkami podlá tohto vynálezu, avšak žiadnym spôsobom nemajú obmedzovať rozsah ani obsah tohto vynálezu. Všetky diely, percentá a pomery, ktoré sa uvádzajú, sú hmotnostné, pokial nie je uvedené inakšie.

Príklady realizácie vynálezu

Príklad 1

Nasledujúci lahko účinný kvapalný prostriedok podlá tohto vynálezu sa pripraví ďalej opísaným spôsobom.

Pri príprave Formulácie A sa najskôr spojí N-metylglukamid (amid polyhydroxymastnej kyseliny s množstvom mastnej kyseliny nižším ako 2 %), vodou a etanolom pri teplote 50 °C. Hodnota pH zmesi sa upraví zriedenú alebo koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou pred pridaním ostatných pomocných zložiek. Výsledná hodnota pH (10 %ný roztok) sa upraví na 7,0 až 7,2.

Formulácia A a B sa pripraví rovnakým spôsobom okrem toho, že ión vápnika (ióny vápnika sa pridávajú ako dihydrát chloridu vápenatého) a/alebo ióny horčíka (pridané ako hexahydrát chloridu horečnatého) sa pridajú po úprave počiatočnej hodnoty pH.

Zmes sa mieša, dokial sa nezíska homogénny, čirý roztok. Dá sa pridať hydrotróp k tomuto kvapalnému prostriedku, aby sa dosiahla žiadaná viskozita; ideálna hodnota je 50 až 1 000 cP (t.j. 5 až 100 Pa s) podlá stanovenia pomocou Brookfieldového viskozimetra pri teplote 21,1 °C. Vonné látky, farbivo a iné zložky sa pridávajú v poslednom stupni.

% hmotnostné

Zložka	A	B	C
C12 až C14 alkyl N-metylglukamid	12,70	12,70	12,70
Amónium C12 až C13 alkyletoxy (vrchol pri 2,0)sulfát	12,70	12,70	12,70
C g až CX1 alkyletoxy (priemer 10) akohol	7,00	7,00	7,00
Dihydrát chloridu vápenatého	-	-	-
Hexahydrát chloridu horečnatého	-	5,53	-
Etanol	5,00	5,00	5,00
Nátŕium-toluénsulfonát	2,00	2,00	2,00
Voda ~ množstvo	do 100 %	100- %-	ioo-%
Nasledujúce spôsoby ukazujú, ako	sa vyhodnotí vyššie
uvedené formulácie z hľadiska	miery dobrého odstraňovania

mastnej nečistoty.

Prvý spôsob používa k vyhodnoteniu čistenia mastných nečistôt pre prostriedky podľa tohto vynálezu meranie medzifázového napätia (IFT - interfacial tension) medzifázového rozhrania oleja a vody. ITF meria množstvo energie, potrebnej k emulzifikovaniu mastnej nečistoty. Nižšie čísla znamenajú lepšiu čistiacu schopnosť voči mastným nečistotám daného testovaného produktu. ITF sa meria na zariadení, vyvinutom na Univerzite Texas, Model 500 Spinning Drop Interfacial Tensiometer. Pripravia sa roztoky s žiadanou koncentráciou, s tvrdosťou vody a teplotou. Obvyklé podmienky sú koncentrácia 0,2 % produktu pri teplote 46,1 °C za použitia živočíšneho tuku. Úzka kapilára sa naplní roztokom prostriedku a injekčnou striekačkou sa opatrne pridá kvapka roztaveného živočíšneho tuku. Hodnota ITF sa odpočíta ihneď po vložení vzorky do vyššie uvedeného meriaceho zariadenia a potom opäť po piatich minútach a po desiatich minútach. Výsledky pre Formulácie A, B a B sú zhrnuté v ďalej uvedenej Tabuľke 4.

Druhý spôsob spočíva v gravimetrickom stanovení množstva tuhého živočíšneho tuku odstráneného z po lypropy lénových šáliek, ktoré sú znečistené mastnou nečistotou. Na dne polypropylénových šáliek sa nechá stuhnúť 3 až 8 g živočíšneho tuku a pridá sa 0,2 až 0,4 % produktu. Po štyroch hodinách sa podlá prercenta odstráneného tuku meria účinnosť čistenia mastnej nečistoty daným prostriedkom. Výsledky pre Formuláciu A, B a C sú zhrnuté v Tabulke 4.

Tabulka 4

Prostriedok	Vyhodnotené vlastnosti
medzifázové napätie* (o/w,dyn/cm)	% odstráneného tuku++
A	4,10	2,40
B	2,10	4,70
C	0,43	20,40

⁺Podmienky: Živočíšny tuk, 0 tvrdosť vody na umývanie,

0,2% koncentrácia produktu.

⁺⁺Podmienky: Živočíšny tuk, 0 tvrdosť vody na umývanie,

0,4% koncentrácia produktu.

Výsledky: Formulácia C s vápnikovými ionami odstraňuje tuk najlepšie (20,40 % proti 4,70 % pre formuláciu obsahujúcu horčík) a má najnižšie medzifázové napätie, indikujúce lepšiu kapacitu odstraňovania mastnej nečistoty. Formulácia A, neobsahujúca žiadne vápnikové alebo horčíkové ióny odstraňuje najmenšie množstvo tuku a má najvyššie medzifázové napätie. Fomulácia B obsahujúca ióny horčíka má tieto hodnoty medzi Formuláciami A a B.

Záver: Oba spôsoby, stanovenia IFT a test s propylénovými šálkami, ukazujú, že prostriedok obsahujúci vápnik, Formulácia C, je účinnejšia pri čistení mastnej nečistoty v mäkkej vode (definovaná ako voda na umývanie s obsahom tvrdosti do 0,66 g na jeden liter) ako korešpondujúci prostriedok, obsahujúci horčík, Formulácia B, za rovnakých podmienok.

Príklad 2

V tomto príklade sú formulované nasledujúce čiré, stabilné, kvapalné prostriedky, uvedené nižšie. Tieto prostriedky sú pripravené rovnakým spôsobom ako v Príklade 1.

Zložka	% hmotnostné
A	B	C	D	E
Amónium CL2/x3alkyletoxy(2,8 priem.)
karboxylát	10	-	-	-	-
C12alkyl N-metylglukamid	6	9	12,7	16	12,8
Amónium C32/33alkyletoxý<1,0 priem.)
sulfát	10	9	10	-	10
Amónium C x 2/3 3alkyletoxy(3,0 priem.)
sulfát	4	14	2,7	-	2,7
Amónium C x 2/33alkyletoxy(6,5 priem.)
sulfát	-	3	-	14	-
c12/14aminoxid	1	1	1	1	-
c12/14alkylamidohydroxysulfobetaín	1	1	1	-
C1 j/14alkylamidopropylbetaín	-	-	-	3	2 +
Cg-x jalkyletoxyí 8-10 priem.)alkohol	-	-	7	-	7
Etanol	5	5	5	5	5
Amóniumxylaensulfonát	2	2	2	2	2 + +
Dihydrát chloridu vápenatého	3,7	3,	7 1,85	3,	70 1,85

Iné (voda, vonné látky, farbivá) množstvo do bilancie pre všetky formulácie ⁺Alkyldimetylbetaín ^{+ +}Nátriumkuménsulfonát

Príklad 3

V tomto príklade sú formulovanú nasledujúce čiré, stabilné, kvapalné prostriedky, uvedené nižšie, a to za použitia LSDA, horčíkových a/alebo vápnikových iónov. Prostriedky sú pripravené rovnakým spôsobom ako v Príklade 1.

% hmotnostné

Zložka	A	B	C	D
cioi2 alkyl N-metylglukamid	9,00	11,00	11,00	16,00
Amónium Cx2/x3alkyletoxy(3,0 priem.)
sulfáty	14,00	8,00	11,00	-
Amónium Cx2/13alkyletoxy(1,0 priem.)
sulfáty	9,00	12,00	-	14,00
Amónium C 3 2/13alkyletoxy(6,5 priem.)
sulfáty	3,00	2,00	-	-
ci 2/14aminoxid	1,00	1,00	2,50	1,00
C12/14alkyldimetylbetaín	-	-	-	3,00
c12/14alkylamidohydroxysulfobetaín	1,00	1,00	1,00	-
Cg-xxalkyletoxy (10 priem.) alkohol	-	-	1,50	-
Dihydrát chloridu vápenatého	1,47	1,10	1,10	0,74
Hexahydrát chloridu horečnatého	5,53	5,95	5,95	5,28
Etanol	5,00	5,00	5,00	5,00
Amóniumxylénsulfonát	2,00	2,00	2,00	2,00
Iné (vonné látky, farbivá, voda atď.)	množstvo do	bilancie

pre všetky formulácie

Príklad 4

V tomto príklade sa pripravia nasledujúce kvapalné detergentné prostriedky.

Zložka	A	% hmotnostné B C D	E
N-metylglukamid mastnej kyseliny	7,2	8,0	-	-	8,0
C i 4-1salkylpolyetoxylát(2,25)
kyseliny sírovej	10,8	12,0	-	-	12,0
c12”14alkylpolyetoxylát(1)
kyseliny sírovej	-	-	8,8	-	-
(Alkylsírová kyselina)	(2,5)	(2,8)	(3,9)	-	(2,8)
c 1 2“ 13 alkoholpolyetoxylát(6,5)	6,5’	5,0*	21,5	-	5,0

C14_i5alkoholpolyetoxylát(7)+	-	-	-	18,0	-
C12alkyltrimetylamóniumchlorid	1,2	0,6	-	-	0,6
Dilojalkyldimetylamóniumchlorid	-	-	-	3,6	-
C12“14alkyldimetylaminoxid	-	-	-	4,0	-
C i 2“14mastná kyselina	-	-	-	-	2,0
Kyselina citrónová (bezvodá)	-	-	-	4,0	-
Nátrium-dietyléntetraminpentaacetát	0,3	0,3	-	-	0,3
Enzým proteáza	ako je	indikované
Enzým amyláza (325 Am. U/g)	-	-	-	-	0,16
tepa-e15_18**	1,5	2,0	-	-	2,0
Zlúčenina uvolňujúca nečistotu***	-	-	-	-	2,5
Monoetanolamín	2,0	2,0	-	-	1,0
Hydroxid sodný	1,7	4,0	-	-	2,0
Hydroxid draselný	4,0	1,6	-	-	5,4
1,2-propandiol	7,25	4,0	-	-	6,5
Etanol	7,75	8,5	5,7	7,5	7,0
Nátriumformiát	1,0	1,0	1,6	-	1,0
Vápnikové ióny celkom* * * *(mm/1)	9,65	9,65	0,25	0,25	9,65
Menšinové zložky a voda	množstvo do bilancie	100
	pre všetky	formulácií	a
Počiatočné pH 0,2 %ného roztoku v destilovanej vode pri teplote 20°C	7,5	7,5	7,2	7,2	7,5

*Alkohol a monoetoxylátovaný alkohol je odstránený.

**Tetraetylénpentamín etoxylátovaný 15 až 18 molami(priem) etylénoxidu na každom mieste vodíka.

⁺⁺⁺Zlúčenina, ktorá má rozsah kopolymérov so všeobecným vzorcom

CH₃-(OCH₂CH₂) ₁₆0 Q CH ₃

H n l

- (O-C-ς__/-C-OCH ₂-CH) _u-

O 0 CH 3

- ( 0-U-Q\-c!-0 ) - (CH ₂<4h ₂0 _{x 6} ) -CH 3 kde 20 % hmotnostných materiálu s hodnotou vyššiiou ako sa rozpustí na koncentráciu 15 % v bezvodom etanole; ochladí sa na teplotu 10 °C; nerozpustené podiely (-20%) sa odfiltrujú; a odfiltruje sa toľko etanolu, aby sa etanol znížil na úroveň odpovedajúcu danému vzorcu.

⁺⁺⁺⁺Zahrňuje odhad 0,25 milimolov vápnikových iónov na jeden liter suspenzie enzýmu a vody.

Príklad 5

V tomto príklade sa pripraví ľahký účinný kvapalný prostriedok na umývanie riadu podľa tohto vynálezu, ako je ďalej uvedené.

% hmotnostné

Zložka	A	B	C	D	E.
ci2~i4alkyletoxysulfát (1 EO)	16	9	12	-	16
Cx2-j4alkyletoxysulfát (3 EO)	-	14	-	11	-
CxOalkyletoxylát (8 EO)	7	3	7	1	8
ci2-i4N-metylglukamid	8	9	12	6	8
Dietanolamid kokosového oleja	-	-	-	5	-
Dimetyldodecylaminoxid	-	1	-	2	-
Kokoamidopropylhydroxysulfobetaín	-	1	3	-	-
Kokoamidopropylbetaín	2	-	-	-	2
Ióny horčíka	-	-	1	1	0,7
Ióny vápnika	0,5	1	-	-	0,3
Nátrium-toluénsulfonát	3	3	3	3	2 +
Etanol	4	4	4	4	4,5
Voda	množstvo	do bilancie

pre všetky formulácie ⁺Nátrium-kuménsulfonát

Príklad 6

Pripraví sa granulovaný detergentný prostriedok na pranie podľa tohto vynálezu s nasledujúcim zložením :

Zložka

I

Aktívne % hmotnostné

Nátrium C_x4-_x5alkyletoxy (2,5 priem.) sulfát ^c16“1₈N-metylglukamid

Trifosforečnan sodný

Difosforečnan tetrasodný

Kremičitan sodný

Polyetylénglykol

Polyakrylát sodný

Monohydrát peroxoboritanu sodného

Uhličitan sodný

Dihydrát síranu vápenatého

Iné (vlhkosť, opticky zjasňujúci prostriedok, síran sodný)

12,80

12,80

2,09

17,44

7,04

0,25

0,88

4,32

20,72

4,80 množstvo do bilancie

Príklad 7

Pripraví sa šampónový prostriedok podľa tohto vynálezu s naásledujúcím zložením :

Zložka

Aktívne % hmotnostné

Amónium C_x2-_x4alkylsulfát Nátrium C_x2-_x4alkylsulfát ^c12“14N-metylglukamid ^c12”14alkylaminoxid ^c12“1₄alkyldietanolamid Dihydrát chloridu vápenatého Hexahydrát chloridu horečnatého Pantanol⁺

Formaldehyd

C12”1₈hydroxysulfobetaín

Iné (voda, farbivo, vonná látka)

12,00

12,00

12,00

2,00

1,00

0,74

2,50

0,10

0,20

3,00 množstvo do bilancie ⁺ 2,4-dihydroxy-N- (3-hydroxypropyl) -3,3-dimetylorityramid

Príklad 8

Pripraví sa granulovaný detergentný prostriedok pre automatické umývanie riadu podľa tohto vynálezu s nasledujúcim zložením :

Zložka % hmotnostné

Citrát sodný 15,0 Uhličitan sodný 15,0 Neiónové činidlo potlačujúce penenie (1) 4,0 Nátrium polyakrylát 4,0 Tuhý silikát sodný (Si0₂ : Na₂0, 2,0 pomer) 6,6 tuhé chlórové bieliace činidlo (2) 1,9 Nátrium C₁₂/₁₃ alkyletoxy (3,0 priem.)sulfát 4,0 C1₂-1₈N-metylglukamid 4,0 Dihydrát síranu vápenatého 2,5 Síran sodný,vonná látka, farbivo a voda množstvo do bilancie (1) Zmes etoxylátovaného monohydroxyalkoholu a blokového polyméru polyoxyetylén/polyoxypropylén. Obsahuje 3,2 % monostearyl esteru kyseliny fosforečnej pre potlačenie penenia.

(2) Dihydrát nátrium-dichlórizokyanurátu.

Priemyselná využiteľnosť

Detergentné prostriedky podľa tohto vynálezu majú zlepšené schopnosti, týkajúce sa odstraňovania mastných nečistôt z povrchu rôznych predmetov, predovšetkým z riadu a podobne.

Claims (17)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Detergentný prostriedok, v yznačujúci sa tým, že sa skladá z:

   (a) od 3 do 95 % hmotnostných aniónovej síranovej povrchovo aktívnej látky;

   (b) od 3 do 40 % hmotnostných amidu polyhydroxymastnej kyseliny so všeobecným vzorcom :

   O R¹ ,11 R²-C-N-Z kde R¹ je vodík, Cx až C4 uhlovodíková skupina, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmesi; R² je C5 až C₃₁ uhlovodíková skupina; a Z je polyhydroxyuhlovodíková skupina, ktorá má lineárny uhlovodíkový reťazec s aspoň tromi hydroxylovými skupinami priamo pripojenými na tento reťazec,alebo ich alkoxylátované deriváty; a (c) od 0,1 do 3 % hmotnostných iónov vápnika.
2. 2. Detergentný prostriedok podlá nároku 1,vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 5 do 60 % hmotnostných uvedenej aniónovej síranovej povrchovo aktívnej látky, ktorá je vybraná zo skupiny, ktorú tvoria C₁₀ až C₁₆alkylsulfáty, ktoré sú etoxylátované od 0,5 do 20 molov etylénoxidu na jednu molekulu, C₉ až C j₇acyI-N-(C j až C₄alkyl)glukamínsulfáty, -N-(C₂ až C₄hydroxyalkyl) glukamínsulfáty a ich zmesi.
3. 3. Detergentný prostriedok podlá nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 5 do 30 % hmotnostných uvedeného amidu polyhydroxymastnej kyseliny, kde R¹ je Cx až C4alkyl a R² je C7 až C₁₉alkylová alebo alkenylová skupina s priamym reťazcom alebo ich zmesi.
4. 4. Detergentný prostriedok podía ktoréhoko1vek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 10 do 40 % hmotnostných C_x0 až

   C_x6alkylsulfátu, ktorý je etoxylátovaný od 0,5 do 20 molami etylénoxidu na jednu molekulu; a obsahuje od 0,2 do 2 % hmotnostných iónov vápnika a má hodnotu pH v 10 %nom roztoku vo vode pri teplote 20°C medzi 5,5 a 11,0; pričom Z je v uvedenom amide polyhydroxymastnej kyseliny odvodený od glukózy alebo maltózy alebo ich zmesi.
5. 5. Detergentný prostriedok podlá ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m, že dálej obsahuje od 0,2 do 20 % hmotnostných _x činidlo dispergujúce vápenné mydlo, pričom uvedené činidlo dispergujúce vápenné mydlo má požiadavku na dispergátor vápenného mydla medzi 1 a 20; a obsahuje C₁₀ až C₁₆ alkylsulfát, ktorý je etoxylátovaný od 0,2 do 2,5 molov etylénoxidu na jednu molekulu.
6. 6. Kvapalný detergentný prostriedok podlá ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že Z je vybrané zo skupiny, ktorú tvoria -CH ₂-(CHOH) _n-CH ₂0H, -CH( CH ₂0H) - (CHOH) _n _ _X-CH ₂OH,

   -CH₂-(CHOH) j^CHOR¹) (CHOH)-CH₂OH, kde n je celé číslo od 3 do 5 vrátane, a R¹ je vodík alebo cyklický alebo alifatický monosacharid, a ich alkoxylátované deriváty.
7. 7. Kvapalný detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 0,5 do 10 % hmotnostných C₈ až C₂₂ sulfobetaínu alebo hydroxysulfobetaínu.
8. 8. Kvapalný detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m,že obsahuje od 94 do 35 % hmotnostných kvapalného nosiča, ktorý sa skladá zo zmesi vody a C₁ až C₄ monohydroxy alkoholu; a ktorý má hodnotu pH v 10 %nom roztok© vo vode pri teplote 20 °C medzi 5,5 a 8,5; a kde uvedené činidlo dispergujúce vápenné mydlo má požiadavku na dispergátor vápenného mydla medzi 2 a 10, a obsahuje od 1 do 6 % hmotnostných C₁₂ až C₁₈ sulfobetaínu alebo hydroxysulfobetaínu.
9. 9. Kvapalný detergentný prostriedok podlá ktoréhokoľvek z predchádajúcich nárokov vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 0,3 do 1,5 % hmotnostných iónov vápnika, pridaných k tomuto prostriedku ako chlorid vápenatý;a ďalej obsahuje od 0,05 do 1,5 % hmotnostných iónov horčíka; a kde uvedený amid polyhydroxymastnej kyseliny má všeobecný vzorec.

   0 CH, , II I

   R²-C-N-CH₂-(CHOH)₄ch₂oh kde R² je C_lx až C₁₇ alkylová alebo alkenylová skupina s priamym reťazcom.
10. 10.Kvapalný detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov,v yznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje vápnikové a horčíkové ióny v pomere ióny vápnika : ióny horčíka medzi 1 : 4 a 1 : 2, pričom uvedenej ióny vápnika a horčíka sa pridávajú do uvedeného prostriedku ako soli chloridové, hydroxidové, oxidové, octanové alebo dusičnanové alebo ako zmesi týchto solí.
11. 11.Gélový detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y tým, že ďalej obsahuje od polykarboxylátového polyméru kaolínové zahusťovacie činidlo.

    značujúci sa

    0,1 do 10 % hmotnostných a v podstate žiadne
12. 12.Detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci tým, že obsahuje od 5 do 65 % hmotnostných zmesi povrchovo aktívnych látok, ktorú tvoria uvedená aniónová síranová povrchovo aktívna látka a uvedený amid polyhydroxymastnej kyseliny.
13. 13. Detergentný prostriedok podlá ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 1 do 15 % hmotnostných prídavné neiónové povrchovo aktívne látky, vybrané zo skupiny,ktorá sa skladá z polyetylénových, polypropylénových a polybutylénových oxidových kondenzátov alkylfenolov; alkyletoxylátovaných kondenzačných produktovov alifatických alkoholov s etylénoxidom; kondenzačných produktov etylénoxidu s hydrofóbnou zásaditou látkou utvorenou kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom; kondenzačný produkt etylénoxidu s produktom, ktorý vznikol reakciou propylénoxidu a etyléndiamínu; alkylpolysacharidy; amidy mastných kyselín; a ich zmesi.
14. 14. Kvapalný detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že v podstate neobsahuje chelatotvorné činidlo,ktoré má hodnotu logaritmu konštanty stability nad 8,0 a činidlo potlačujúce penenie z C₁₄ a vyšších mastných kyselín.
15. 15. Detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až

    5, vyznačujúci sa tým, že uvedený prostriedok ďalej obsahuje od 2 do 5 % hmotnostných hydrotrópa, vybraného zo skupiny, ktorú tvoria nátrium xylénsulfonát, amóniumxylénsulfonát, kálium xylénsulfonát, nátrium toluénsulfonát, kálium toluénsulfonát, amónium toluénsulfonát, nátrium kuménsulfonát, kálium kuménsulfonát, amónium kuménsulfonát a ich zmesi.
16. 16. Granulovaný detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje od 5 do 50 % hmotnostných detergentného plniva.
17. 17.Spôsob umývania riadu, znečisteného mastnou nečistotou, vyznačujúci sa tým, že uvedený riad je v styku s účinným množstvom detergentného prostriedku, skladajúceho sa z nasledujúcich zložiek (% sú hmotnostné):

    (a) od 3 do 95 % aniónovéj síranovej povrchovo aktívnej látky;

    (b) od 3 do 40 % amidu polyhydroxymastnej kyseliny so • všeobecným vzorcom :

    OR¹ ₂ H ¹ r²-c-n-z kde R¹ je vodík, Cx až C4 uhľovodíková skupina, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl, alebo ich zmesi; R² je C 5 až C₃₁ uhľovodíková skupina, a Z je polyhydroxy-uhľovodíková skupina, ktorá má lineárny uhľovodíkový reťazec s aspoň tromi hydroxylovými skupinami priamo pripojenými k uvedenému reťazcu,alebo ich alkoxylátované deriváty; a (c) od 0,1 do 3 % iónov vápnika.