ES2131703T5 - Composiciones detergentes para lavado de vajillas en forma liquida o gel, suaves, que contienen proteasa. - Google Patents
Composiciones detergentes para lavado de vajillas en forma liquida o gel, suaves, que contienen proteasa. Download PDFInfo
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Abstract
SE PRESENTAN COMPOSICIONES DETERGENTES SUAVES QUE EXHIBEN UN BUEN RENDIMIENTO LIMPIADOR Y COMPRENDEN SURFACTANTES DETERGENTES Y PEQUEÑAS CANTIDADES DE PROTEASA. UNA CONFORMACION PREFERIDA CONTIENE ADICIONALMENTE CONSTRUCTORES DE ESPUMA E IONES DIVALENTES.
Description
Composiciones detergentes para lavado de
vajillas en forma líquida o gel, suaves, que contienen proteasa.
El presente invento se refiere a un
procedimiento para lavar platos con composiciones detergentes
líquidas o geles para lavado de vajillas, que contienen
tensioactivos detergentes y bajos niveles de una proteasa para
obtener un estado de la piel preferido por los usuarios.
Se conocen bien en la técnica composiciones
detergentes líquidas o geles para lavado de vajillas, suaves. La
suavidad se consigue a menudo mediante el uso de ciertos
tensioactivos tales como sulfatos de alcoholes etoxilados en alto
grado (véase p.ej. la Patente de los EE.UU. Nº 3.743.233, de Rose y
Thiele) y/o
alquil-etoxi-carboxilatos (véanse
las Solicitudes de Patente Japonesas 48-60706 y
48-64102). Se han sugerido también betaínas para
usarlas en mejorar la suavidad así como la formación de jabonaduras
de una composición líquida para lavado de vajillas.
Similarmente, la técnica está repleta de
composiciones detergentes que contienen enzimas para la limpieza
(véanse p.ej. las Patentes de los EE.UU. 3.799.879, de Francke y
colaboradores; 3.634.266, de Thiele y colaboradores; 3.707.505, de
Maeda y colaboradores; 4.162.987, de Maguire, Jr. y colaboradores;
4.101.457, de Place; 5.030.378, de Venegas; y 4.305.837, de
Kaminsky y colaboradores). Se ha encontrado que las proteasas
añadidas a una composición detergente líquida o gel para lavado de
vajillas, suave, mejoran la suavidad de la composición, incluso la
de las composiciones que contienen tensioactivos ásperos, y
sorprendentemente mejoran la sequedad de la piel. En 1983 se
estableció una prueba entre usuarios de composiciones para lavado de
vajillas que contenían 13,0% de un
alquil-OE1-sulfato de amonio, 14,0%
de un alquil-OE12-sulfato de amonio,
5,0% de un óxido de amina, 3,0% de cloruro de potasio, 1,0% de
xileno-sulfonato de amonio, 1,0% de diestearato de
dietilenglicol, 6,5% de etanol y 1,0% de formiato de sodio (OE
representa a óxido de etileno). Las composiciones tenían un pH de
7,3 y comprendían, respectivamente, 1,3%, 0,085% y 0,43% de maxatasa
(una proteasa), y el resto agua.
El presente invento se refiere a un
procedimiento para lavar platos con una composición detergente
líquida o gel para lavado de vajillas, suave, que comprende, en
peso:
- (a)
- de 5% a 99% de un tensioactivo detergente seleccionado entre el grupo que consiste en polihidroxi-amidas de ácidos grasos, (alquil graso)-poliglicósidos no iónicos; alquil C_{8-22} sulfatos; alquil C_{9-15} benceno-sulfonatos; alquil C_{8-22}-éter-sulfatos; olefina C_{8-22}-sulfonatos; parafina C_{8-22}-sulfonatos; alquil C_{8-22}-gliceril-éter-sulfonatos; (éster de ácido graso)-sulfonatos; (alcohol secundario)-sulfatos; alquil C_{12-16}-etoxi-carboxilatos; jabones C_{11-16} especiales; tensioactivos anfolíticos detergentes; tensioactivos iónicos híbridos detergentes; y sus mezclas;
- (b)
- de 0,001% a 0,08% de una proteasa activa; preferiblemente, la proteasa se selecciona entre el grupo que consiste en una enzima proteolítica de serina obtenida a partir de Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y sus mezclas; y
- (c)
- de 1% a 20% de un fomentador de las jabonaduras seleccionado entre el grupo que consiste en betaínas, compuestos no iónicos semi-polares con óxidos de aminas, sultaínas, betaínas complejas, tensioactivos catiónicos y sus mezclas;
teniendo dicha composición un pH
comprendido entre 4 y
11.
Todavía en otra realización, el presente invento
se refiere al uso de 0,001% a 0,08% de proteasa activa en una
composición detergente líquida o gel para lavado de vajillas, suave,
a fin de mejorar la sensación al tacto de la piel. El presente
invento se refiere también al uso de 0,001% a 0,08% de proteasa
activa para la fabricación de una composición líquida o gel para el
lavado de vajillas con el fin de mejorar la suavidad para la piel
de la composición y/o mejorar la sequedad de la piel.
Las composiciones detergentes líquidas o geles
para lavado de vajillas, suaves, implicadas en el presente invento,
contienen tres componentes esenciales:
- (1)
- tensioactivos detergentes;
- (2)
- bajos niveles de una proteasa eficaz al pH de la composición detergente; y
- (3)
- fomentadores de las jabonaduras.
Se pueden añadir ingredientes opcionales para
proporcionar diversas características de comportamiento y
estéticas.
La expresión "composición detergente para
lavado de vajillas, suave", tal como se usa en la presente
memoria, se refiere a las composiciones que se emplean en el lavado
manual de vajillas (es decir, realizado a mano).
Las composiciones implicadas en este invento
contienen de 5% a 99%, preferiblemente de 10% a 70%, lo más
preferiblemente de 20% a 60%, de un tensioactivo detergente
seleccionado.
Están incluidos en esta categoría diversos
tensioactivos aniónicos corrientemente usados en detergentes
líquidos o geles para lavado de vajillas. Los cationes asociados
con estos tensioactivos aniónicos se seleccionan preferiblemente
entre el grupo de los de calcio, sodio, potasio, magnesio, amonio o
alcanol-amonio, y sus mezclas, preferiblemente los
de sodio, amonio, calcio y magnesio y/o sus mezclas. Ejemplos de
tensioactivos aniónicos que son útiles en el presente invento, son
los siguientes:
(1)
Alquil-benceno-sulfonatos en los que
el grupo alquilo contiene de 9 a 15 átomos de carbono,
preferiblemente de 11 a 14 átomos de carbono, en configuración de
cadena lineal o de cadena ramificada. Un (alquil
lineal)-benceno-sulfonato
especialmente preferido contiene alrededor de 12 átomos de carbono.
Las Patentes de los EE.UU. 2.220.099 y 2.477.383 describen
detalladamente estos tensioactivos.
(2) Alquil-sulfatos obtenidos
por sulfatación de un alcohol que tiene de 8 a 22 átomos de carbono,
preferiblemente de 12 a 16 átomos de carbono. Los
alquil-sulfatos tienen la fórmula
ROSO_{3}^{-}M^{+}
en la que R es un grupo
alquilo C_{8-22} y M es un catión mono- y/o
divalente.
(3) Parafina-sulfonatos que
tienen de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 16
átomos de carbono, en el resto alquilo. Estos tensioactivos están
disponibles comercialmente como Hostapur SAS de Hoechst
Celanese.
(4) Olefina-sulfonatos que
tienen de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 16
átomos de carbono. La Patente de los EE.UU. 3.332.880 contiene una
descripción de olefina-sulfonatos adecuados.
(5) Alquil-éter-sulfatos
derivados de etoxilar un alcohol que tiene de 8 a 22 átomos de
carbono, preferiblemente de 12 a 16 átomos de carbono, con menos de
30, preferiblemente menos de 12, moles de óxido de etileno. Los
alquil-éter-sulfatos tienen la fórmula
RO(C_{2}H_{4}O)_{x}SO_{3}^{-}M^{+}
en la que R es un grupo
alquilo C_{8-22}, x es 1-30
y M es un catión mono- o
divalente.
(6)
Alquil-gliceril-éter-sulfonatos que
tienen de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 16
átomos de carbono, en el resto alquilo.
(7) Éster de ácido
graso-sulfonatos de fórmula
R_{1} -
CH(SO_{3}^{-}M^{+})CO_{2}R_{2}
en la que R_{1} es alquilo lineal
o ramificado de C_{8} a C_{18}, preferiblemente de C_{12} a
C_{16}, y R_{2} es alquilo lineal o ramificado de C_{1} a
C_{6}, preferiblemente en lo principal C_{1}, y M^{+}
representa un catión mono- o
divalente.
(8) Alcohol secundario-sulfatos
que tienen de 6 a 18 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 16
átomos de carbono.
(9)
Alquil-etoxi-carboxilatos de fórmula
genérica
RO(CH_{2}CH_{2}O)_{x}CH_{2}COO^{-}M^{+}
en la que R es un grupo
alquilo de C_{12} a C_{16}, x está en el intervalo de 0 a
10, y la distribución de etoxilatos es tal que, sobre una base de
peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor que
20%, preferiblemente menor que 15%, lo más preferiblemente menor
que 10%, y la cantidad de material en el que x es mayor de 7
es menor que 25%, preferiblemente menor que 15%, lo más
preferiblemente menor que 10%, siendo el x promedio de 2 a 4
cuando el R promedio es de C_{13} o menos, y siendo el
x promedio de 3 a 6 cuando el R promedio es mayor que
C_{13}, y M es un catión escogido preferiblemente entre un
metal alcalino, amonio, mono-, di- y
tri-etanol-amonio, lo más
preferiblemente entre sodio, potasio, amonio, y sus mezclas. Los
alquil-etoxi-carboxilatos preferidos
son aquéllos en los que R es un grupo alquilo de C_{12} a
C_{14}.
(10) Los "jabones especiales" adecuados, o
sus ácidos precursores (también conocidos como alquil
C_{11-16}-carboxilos), para usar
en este invento, se seleccionan entre las clases siguientes:
- A.
- Una clase muy preferida de jabones usados en la presente invención comprende los materiales con carboxilo secundario C_{10}-C_{16} de fórmula
R^{3}CH(R^{4})COOM
- en la que R^{3} es CH_{3}(CH_{2})_{x} y R^{4} es CH_{3}(CH_{2})_{y}, en que y puede ser 0 o un número entero de 1 a 6, x es un número entero de 6 a 12, y la suma de (x + y) es de 6-12, preferiblemente de 7-11, lo más preferiblemente de 8-9.
- B.
- Otra clase de jabones especiales útiles en la presente invención comprende los compuestos con carboxilo en los que el sustituyente carboxilo está en una unidad de hidrocarbilo anular, esto es, jabones secundarios de fórmula
R^{5}-R^{6}-COOM
- en la que R^{5} es alquilo o alquenilo C_{7}-C_{10}, preferiblemente C_{8}-C_{9}, y R^{6} es una estructura anular tal como una de benceno, ciclopentano, ciclohexano y compuestos análogos. (Obsérvese que: R^{5} puede estar en la posición orto, meta o para con relación al carboxilo en el anillo).
- C.
- Todavía otra clase de jabones incluye los compuestos con carboxilo primario y secundario de C_{10}-C_{18} de fórmula
R^{7}CH(R^{8})COOM
- en la que la suma de los carbonos en R^{7} y R^{8} es de 8-16, R^{7} es de la forma CH_{3}-(CHR^{9})_{x} y R^{8} es de la forma H-(CHR^{9})_{y}, en las que x e y son números enteros en el margen de 0-15 y R^{9} es H o un grupo alquilo C_{1-4} lineal o ramificado. R^{9} puede ser cualquier combinación de H y miembros del grupo formado por alquilos C_{1-4} lineales o ramificados dentro de un único grupo -(CHR^{9})_{x,y}; sin embargo, cada molécula de esta clase debe contener al menos un R^{9} que no sea H. Estos tipos de moléculas se pueden preparar por numerosos métodos, p.ej. por hidroformilación y oxidación de olefinas ramificadas, hidroxicarboxilación de olefinas ramificadas, oxidación de los productos de la reacción de Guerbet que implican oxo-alcoholes ramificados. Las olefinas ramificadas pueden obtenerse por oligomerización de olefinas más cortas, p.ej. buteno, isobutileno, hexeno ramificado, propileno y penteno.
- D.
- Todavía otra clase de jabones incluye los compuestos con carboxilo terciario C_{10}-C_{18}, p.ej. neo-ácidos, de fórmula
R^{10}CR^{11}(R^{12})COOM
- en la que la suma de los carbonos en R^{10}, R^{11} y R^{12} es 8-16. R^{10}, R^{11} y R^{12} son de la forma CH_{3}-(CHR^{13})_{x}, en la que x es un número entero en el margen de 0-13, y R^{13} es H o un grupo alquilo C_{1-4} lineal o ramificado. Obsérvese que R^{13} puede ser cualquier combinación de H o miembros del grupo formado por alquilos C_{1-4} lineales o ramificados dentro de un único grupo -(CHR^{13})_{x}. Estos tipos de moléculas resultan de la reacción por adición de un grupo carboxilo a una olefina ramificada, p.ej. mediante la reacción de Koch. Ejemplos comerciales incluyen el ácido neodecanoico fabricado por Exxon, y los ácidos Versatic® fabricados por Shell.
En cada una de las anteriores fórmulas A, B, C y
D, la especie M puede ser cualquier ion de signo contrario
adecuado, especialmente uno solubilizante en agua, p.ej. de H, metal
alcalino, metal alcalino-térreo, amonio,
alcanol-amonio, di- y
tri-alcanol-amonio, amonio
sustituido con alquilo C_{1}-C_{5} y otros
análogos. El de sodio es conveniente, como lo es el de
dietanol-amonio.
Jabones especiales secundarios preferidos para
usar en la presente invención son miembros solubles en agua
seleccionados entre el grupo que consiste en sales de ácido
2-metil-1-undecanoico;
ácido
2-etil-1-decanoico;
ácido
2-propil-1-nonanoico,
ácido
2-butil-1-octanoico;
ácido
2-pentil-1-heptanoico;
ácido
2-metil-1-dodecanoico;
ácido
2-etil-1-undecanoico;
ácido
2-propil-1-decanoico;
ácido
2-butil-1-nonanoico;
ácido
2-pentil-1-octanoico
y sus mezclas.
(11) Mezclas de los anteriores.
Los tensioactivos aniónicos antes descritos
están todos ellos disponibles comercialmente. Debería señalarse que
aunque tanto los dialquil-sulfosuccinatos como los
(éster de ácido graso)-sulfonatos actuarán bien a
valores de pH desde neutros hasta ligeramente alcalinos, éstos no
serán químicamente estables en una composición con un pH mucho
mayor que aproximadamente 8,5.
Otros tensioactivos útiles para usar en las
composiciones son los alquil graso-poliglucósidos no
iónicos. Estos tensioactivos contienen grupos alquilo de C_{8} a
C_{15} de cadena lineal o de cadena ramificada, preferiblemente
de C_{12} a C_{14}, y tienen un promedio de 1 a 5 unidades de
glucosa, siendo el más preferido un promedio de 1 a 2 unidades de
glucosa. Las Patentes de los EE.UU. 4.393.203 y 4.732.704 describen
estos tensioactivos.
Las composiciones del presente documento pueden
contener también un tensioactivo polihidroxi-amida
de ácido graso de fórmula estructural:
en la que: R^{1} es H,
hidrocarbilo C_{1}-C_{4},
2-hidroxi-etilo,
2-hidroxi-propilo, o una mezcla de
ellos, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más
preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, lo más preferiblemente
alquilo C_{1} (esto es, metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo
C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o
alquenilo C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más
preferiblemente alquilo o alquenilo
C_{9}-C_{17} de cadena lineal, lo más
preferiblemente alquilo o alquenilo
C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o sus mezclas;
y Z es un polihidroxi-hidrocarbilo que tiene
una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos
conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado
(preferiblemente etoxilado o propoxilado) de éste. Preferiblemente,
Z se derivará de un azúcar reductor en una reacción de
aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo.
Azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa,
lactosa, galactosa, manosa y xilosa. Como materias primas, pueden
utilizarse jarabe de maíz con alto contenido de dextrosa, jarabe de
maíz con alto contenido de fructosa y jarabe de maíz con alto
contenido de maltosa, así como los azúcares individuales antes
enumerados. Estos jarabes de maíz pueden proporcionar una mezcla de
componentes azúcares para Z. Deberá entenderse que no se
pretende de ninguna manera excluir otras materias primas adecuadas.
Z se seleccionará preferiblemente entre el grupo que consiste
en -CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH,
-CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH
y
-CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH,
en que n es un número entero de 3 a 5 inclusive, y R'
es H o un monosacárido cíclico o alifático, y derivados alcoxilados
de éstos. Son sumamente preferidos los glicitilos en los que
n es 4, particularmente
-CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.
En la fórmula (I), R^{1} puede ser, por
ejemplo, N-metilo, N-etilo,
N-propilo, N-isopropilo,
N-butilo,
N-2-hidroxi-etilo,
o
N-2-hidroxi-propilo.
R_{2}-CO-N<
puede ser, por ejemplo, cocoilamida, estearamida, oleamida,
lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida o seboilamida.
Z puede ser
1-desoxi-glucitilo,
2-desoxi-fructitilo,
1-desoxi-maltitilo,
1-desoxi-lactitilo,
1-desoxi-galactitilo,
1-desoxi-manitilo o
1-desoxi-maltotriotitilo.
Los métodos para preparar
polihidroxi-amidas de ácidos grasos son conocidos en
la técnica. Por lo general, éstas se pueden preparar haciendo
reaccionar una alquil-amina con un azúcar reductor
mediante una reacción de aminación reductora para formar una
correspondiente
N-alquil-polihidroxi-amina,
y haciendo reaccionar luego la
N-alquil-polihidroxi-amina
con un éster alifático graso o triglicérido en una operación de
condensación y amidación para formar el producto
N-alquil,
N-poli-hidroxi-amida
de ácido graso. Los procedimientos para preparar composiciones que
contienen polihidroxi-amidas de ácidos grasos se
describen, por ejemplo, en la memoria de Patente Británica 809.060,
publicada el 18 de Febrero de 1959, de Thomas Hedley & Co.,
Ltd.; la Patente de los EE.UU. 2.965.576, expedida el 20 de
Diciembre de 1960 a E.R. Wilson, y la Patente de los EE.UU.
2.703.798, de Anthony M. Schwartz, expedida el 8 de Marzo de 1955,
la Patente de los EE.UU. 1.985.424, expedida el 25 de Diciembre de
1934 a Piggott; la Patente de los EE.UU. 5.188.769, de Connor y
colaboradores, expedida el 23 de Febrero de 1993 y la Patente de
los EE.UU. 5.194.639, de Connor y colaboradores, expedida el 16 de
Marzo de 1993.
Los tensioactivos iónicos híbridos incluyen
derivados de compuestos alifáticos de amonio, fosfonio y sulfonio
cuaternarios, en los que el resto alifático puede ser de cadena
lineal o ramificada y en los que uno de los sustituyentes
alifáticos contiene de 8 a 24 átomos de carbono y uno contiene un
grupo aniónico solubilizante en agua. Materiales iónicos híbridos
particularmente preferidos son los sulfonatos y sulfatos de amonio
etoxilados que se describen en las Patentes de los EE.UU.
3.925.262, de Laughlin y colaboradores, expedida el 9 de Diciembre
de 1975, y 3.929.262, de Laughlin y colaboradores, expedida el 30 de
Diciembre de 1975.
Los tensioactivos anfolíticos incluyen derivados
de aminas alifáticas o heterocíclicas secundarias y ternarias en
las que el resto alifático puede ser de cadena lineal o ramificada y
en las que uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 24
átomos de carbono y al menos un sustituyente alifático contiene un
grupo aniónico solubilizante en agua.
Las composiciones implicadas en este invento
contienen de 0,001% a 0,08%, más preferiblemente de 0,003% a 0,08%,
lo más preferiblemente de 0,005% a 0,08%, en peso, de una enzima
proteasa activa. La actividad de una proteasa se puede expresar en
Unidades Anson (U.A.) por kilogramo de detergente. Se ha encontrado
que unos niveles de 0,01 a 150, preferiblemente de 0,05 a 80, lo
más preferiblemente de 0,1 a 40, U.A. por kilogramo son aceptables
en composiciones implicadas en el presente invento.
La enzima proteolítica puede ser de origen
animal, vegetal o de microorganismos (preferido). Es más preferida
una enzima proteolítica de serina de origen bacteriano. Se pueden
usar formas purificadas o no purificadas de esta enzima. Las
enzimas proteolíticas producidas por mutantes modificados química o
genéticamente se incluyen por definición, como lo son las variantes
de enzimas estructuralmente próximas. Es particularmente preferida
la enzima proteolítica de serina bacteriana obtenida a partir de
Bacillus, Bacillus subtilis y/o Bacillus
licheniformis.
Enzimas proteolíticas adecuadas incluyen
Alcalase® Esperase®, Savinase® (preferida); Maxatase®, Maxacal®
(preferida) y Maxapem® 15 (Maxacal es una proteína obtenida por
ingeniería genética); Purafect® (preferida) y las subtilisinas BPN
y BPN'; que están disponibles comercialmente. Enzimas proteolíticas
preferidas también proteasas de serina bacterianas modificadas,
tales como las descritas en la Solicitud de Patente Europea Número
de Serie 87 303761.8 (documento
EP-A-0251446), presentada el 28 de
Abril de 1987 (particularmente en las páginas 17, 24 y 98), y que
se denomina en esta memoria "Proteasa B", y en el documento de
Solicitud de Patente Europea EP 199.904, de Venegas, publicado el
29 de Octubre de 1986, que se refiere a una enzima proteolítica de
serina bacteriana modificada, que se denomina en esta memoria
"Proteasa A". Las enzimas proteolíticas preferidas se
seleccionan, entonces, entre el grupo que consiste en Savinase®,
Alcalase®, Esperase®, Maxacal®, Purafect®, BPN', Proteasa A y
Proteasa B, y sus mezclas; más preferiblemente Alcalase®, Savinase®,
BPN', Proteasa B y sus mezclas; la más preferida es la Proteasa
B.
Se cree que la proteasa actúa principalmente
proporcionando una acción descamante a la composición detergente.
Se cree que las proteasas eliminan células cutáneas dañadas (p.ej.
secas) situadas sobre la superficie de la piel, reduciendo con ello
la sensación áspera asociada con ellas. La proteasa elimina el
efecto de un daño anterior para la piel, dando a esta piel un
aspecto y una sensación más frescos y más juveniles. Cuando la
proteasa se combina con un tensioactivo detergente, el efecto global
es el de favorecer la salud de la piel y proporcionar a los
usuarios una ventaja perceptible de suavidad o de sensación al tacto
y aspecto de la piel con respecto a otras similares composiciones
de detergentes que no contienen los ingredientes esenciales del
invento, a la vez que se mantiene un buen comportamiento de
limpieza.
De acuerdo con otro aspecto del invento, se
proporcionan el uso de 0,001% a 0,08% de proteasa activa, en una
composición líquida o gel para lavado de vajillas, con el fin de
mejorar la sensación al tacto de la piel, o el uso de una proteasa
para la fabricación de tal composición, con el fin de mejorar la
sensación de suavidad para la piel de la composición y/o con el fin
de mejorar la sequedad de la piel.
Las composiciones para lavado de vajillas
implicadas en el invento serán sometidas a tensiones ácidas creadas
por manchas de alimentos cuando se pongan en uso, esto es, cuando se
diluyan y apliquen a vajillas sucias. Si una composición con un pH
mayor que 7 ha de ser más eficaz para mejorar el comportamiento,
deberá contener un agente tamponador capaz de mantener el pH
alcalino en la composición y en soluciones diluidas, esto es, en
una solución acuosa al 0,1% hasta 0,4% en peso, de la composición.
El valor del pKa de este agente tamponador deberá estar de 0,5 a
1,0 unidades de pH por debajo del valor del pH deseado de la
composición (determinado como se describe anteriormente).
Preferiblemente, el pKa del agente tamponador deberá ser de 7 a 9,5.
En estas condiciones, el agente tamponador controla de manera
sumamente eficaz el pH mientras que se usa la menor cantidad
posible de él.
El agente tamponador puede ser un detergente
activo por sí mismo, o puede ser un material orgánico o inorgánico
de bajo peso molecular, que se usa en esta composición solamente
para mantener un pH alcalino. Los agentes tamponadores preferidos
para composiciones implicadas en este invento son materiales que
contienen nitrógeno. Algunos ejemplos de éstos son aminoácidos o
(alcohol inferior)-aminas tales como las mono-, di-
y tri-etanol-aminas. Otros agentes
tamponadores que contienen nitrógeno, preferidos, son
2-amino-2-etil-1,3-propanodiol,
2-amino-2-metil-propanol,
2-amino-2-metil-1,3-propanodiol,
tris-(hidroximetil)-aminometano (también conocido
como tris) y glutamato de disodio. También se prefieren
N-metil-dietanol-amina,
1,3-diamino-2-propanol,
N,N'-tetrametil-1,3-diamino-2-propanol,
N,N-bis(2-hidroxi-etil)glicina
(también conocida como bicina) y
N-tris-(hidroximetil)metilglicina (también
conocida como tricina). Son aceptables mezclas de cualesquiera de
los anteriores compuestos.
El agente tamponador está presente en las
composiciones implicadas en el invento a un nivel de 0,1% a 15%,
preferiblemente de 1% a 10%, lo más preferiblemente de 2% a 8%, en
peso de la composición.
Las composiciones preferidas en la presente
invención pueden comprender adicionalmente de 0,001% a 10%,
preferiblemente de 0,005% a 8%, lo más preferiblemente de 0,01% a
6%, en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema
estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizador
que sea compatible con la enzima del presente invento. Tales
sistemas estabilizadores pueden comprender el ion de calcio, ácido
bórico, propilen-glicol, un ácido carboxílico de
cadena corta, ácido borónico, compuestos polihidroxílicos y sus
mezclas, tal como se describen en las Patentes de los EE.UU.
4.261.868, de Hora y colaboradores, expedida el 14 de Abril de
1981; 4.404.115, de Tai, expedida el 13 de Septiembre de 1983;
4.318.818, de Letton y colaboradores; 4.243.543, de Guildert y
colaboradores, expedida el 6 de Enero de 1981; 4.462.922, de
Boskamp, expedida el 31 de Julio de 1984; 4.532.064, de Boskamp,
expedida el 30 de Julio de 1985; y 4.537.707, de Severson Jr.,
expedida el 27 de Agosto de 1985.
Adicionalmente, se puede añadir de 0 a 10%,
preferiblemente de 0,01% a 6% en peso de eliminadores de cloro del
blanqueador a las composiciones implicadas en el presente invento
para evitar que las especies blanqueadoras con cloro presentes en
muchos suministros de agua ataquen y desactiven a las enzimas,
especialmente en condiciones alcalinas. Si bien los niveles de
cloro en el agua pueden ser bajos, situados típicamente en el margen
de 0,5 ppm a 1,75 ppm, el cloro disponible en el volumen total de
agua que entra en contacto con la enzima durante el lavado de las
vajillas es usualmente grande; correspondientemente, la estabilidad
de la enzima durante el uso puede ser problemática.
Eliminadores de cloro del blanqueador adecuados
son sales que contienen cationes de amonio. Éstas pueden ser
seleccionadas entre el grupo que consiste en materiales reductores
tales como sulfitos, bisulfitos, tiosulfitos, tiosulfatos o
yoduros; antioxidantes tales como carbamatos o ascorbatos; aminas
orgánicas tales como ácido
etilendiamina-tetraacético (EDTA) o sus sales de
metales alcalinos, y monoetanol-amina (MEA); y sus
mezclas. También se pueden usar otros aniones de depuradores
convencionales como los de sulfato, bisulfato, carbonato,
bicarbonato, percarbonato, nitrato, cloruro, borato, perborato de
sodio tetrahidratado, perborato de sodio monohidratado,
percarbonato, fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato,
citrato, formiato, lactato, malato, tartrato o salicilato, y sus
mezclas. Las sales de amonio u otras sales de los aniones
eliminadores de cloro específicos preferidas, pueden o bien
reemplazar al agente de control de las jabonaduras o añadirse además
al agente controlador de las jabonaduras.
Aunque se pueden añadir sales de amonio a la
composición detergente, éstas son propensas a adsorber agua y/o a
desprender amoníaco gaseoso. Correspondientemente, resulta mejor si
éstas están protegidas en una partícula como la que se describe en
la Patente de los EE.UU. 4.652.392, de Baginski y colaboradores.
Las composiciones usadas en el procedimiento del
presente invento también incluyen de 1% a 20%, preferiblemente de
2% a 15%, de fomentadores de jabonaduras seleccionados entre el
grupo de betaínas, condensados con óxido de etileno, compuestos no
iónicos semi-polares de tipo óxidos de aminas,
sultaínas, betaínas complejas, tensioactivos catiónicos, y sus
mezclas.
La composición implicada en este invento puede
contener tensioactivos para detergentes de tipo betaínas, que
tienen la fórmula general:
en la que R es un grupo
hidrófobo seleccionado entre el grupo que consiste en grupos alquilo
que contienen de 10 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a
18 átomos de carbono, grupos alquil-arilo y
aril-alquilo que contienen un número similar de
átomos de carbono, considerándose un anillo de benceno equivalente a
2 átomos de carbono, y estructuras similares interrumpidas por
enlaces de amida o éter; cada R^{1} es un grupo alquilo que
contiene de 1 a 3 átomos de carbono; y R^{2} es un grupo alquileno
que contiene de 1 a 6 átomos de
carbono.
Ejemplos de betaínas preferidas son
dodecil-dimetil-betaína,
cetil-dimetil-betaína,
dodecil-amidopropil-dimetil-betaína,
tetradecil-dimetil-betaína,
tetradecil-amidopropil-dimetil-betaína
y hexanoato de
dodecil-dimetil-amonio.
Otras amidoalquil-betaínas
adecuadas se describen en las Patentes de los EE.UU. 3.950.417,
4.137.191 y 4.375.421; y en la Patente Británica GB 2.103.236.
Se reconocerá que los grupos alquilo (y acilo)
de los anteriores tensioactivos de tipo betaínas se pueden derivar
indistintamente de fuentes naturales o sintéticas; p.ej. se pueden
derivar de ácidos grasos presentes en la naturaleza; de olefinas
tales como las preparadas por los procedimientos de Ziegler u Oxo; o
de olefinas separadas del petróleo con o sin "craqueo".
Los condensados con óxido de etileno se definen
en sentido amplio como compuestos producidos por la condensación de
grupos de óxido de etileno (de naturaleza hidrófila) con un
compuesto hidrófobo orgánico, que puede ser de naturaleza alifática
o alquil-aromática. La longitud del radical
hidrófilo o de poli(oxialquileno), que se condensa con
cualquier grupo hidrófobo particular puede ser ajustada fácilmente
para proporcionar un compuesto soluble en agua que tenga el
equilibrio deseado entre elementos hidrófilos e hidrófobos.
Ejemplos de tales condensados con óxido de
etileno adecuados como estabilizadores de las jabonaduras son los
productos de condensación de alcoholes alifáticos con óxido de
etileno. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser
indistintamente lineal o ramificada y contiene generalmente de 8 a
18, preferiblemente de 8 a 14, átomos de carbono para presentar un
comportamiento óptimo como estabilizadores de las jabonaduras,
estando presente el óxido de etileno en cantidades de 8 a 30 moles,
preferiblemente de 8 a 14 moles, de óxido de etileno por mol de
alcohol.
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Ejemplos de los tensioactivos opcionales de tipo
amidas, útiles en la presente invención, incluyen las amidas de
amoníaco así como monoetanol- y dietanol-amidas de
ácidos grasos que tienen un resto acilo que contiene de 8 a 18
átomos de carbono, y se representan por la fórmula general:
R_{1} - CO -
N(H)_{m-1} -
(R_{2}OH)_{3} -
m
en la que R_{1} es un radical de
hidrocarburo alifático, saturado o insaturado, que tiene de 7 a 21,
preferiblemente de 11 a 17 átomos de carbono; R_{2} representa un
grupo metileno o etileno; y m es 1, 2 ó 3, preferiblemente
1. Ejemplos específicos de dichas amidas son
(monoetanol-amino)-amida de ácido
graso de coco y
(dietanol)-amino-amida de ácido
graso dodecílico. Estos restos acilo se pueden derivar de glicéridos
presentes en la naturaleza, p.ej., aceite de coco, aceite de palma,
aceite de soja y sebo, pero pueden obtenerse por síntesis, p.ej. por
la oxidación de petróleo o por hidrogenación de monóxido de carbono
por el procedimiento de Fischer-Tropsch. Se
prefieren las monoetanol-amidas y
dietanol-amidas de ácidos grasos
C_{12-14}.
\vskip1.000000\baselineskip
Los tensioactivos no iónicos
semi-polares de tipo óxidos de aminas comprenden
compuestos y mezclas de compuestos que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{1} es un radical
alquilo, 2-hidroxi-alquilo,
3-hidroxi-alquilo o
3-alcoxi-2-hidroxi-propilo
en que el alquilo y el alcoxi contienen respectivamente de 8 a 18
átomos de carbono; R_{2} y R_{3} son cada uno metilo, etilo
propilo, isopropilo,
2-hidroxi-etilo,
2-hidroxi-propilo o
3-hidroxi-propilo, y n es de
0 a 10. Son particularmente preferidos los óxidos de aminas de
fórmula:
en la que R_{1} es un alquilo
C_{12-16} y R_{2} y R_{3} son metilo o etilo.
Los anteriores condensados con óxido de etileno, amidas y óxidos de
aminas se describen más completamente en la Patente de los EE.UU.
4.316.824 (de
Pancheri).
\vskip1.000000\baselineskip
Las sultaínas útiles en el presente invento son
los compuestos que tienen la fórmula
R(R^{1})_{2}N^{+}R^{2}SO_{3}-
en la que R es un grupo
hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, preferiblemente un
grupo alquilo C_{10}-C_{16}, más preferiblemente
un grupo alquilo C_{12}-C_{13}; cada R^{1} es
típicamente alquilo C_{1}-C_{3}, preferiblemente
metilo, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo
C_{1}-C_{6}, preferiblemente un alquileno
C_{1}-C_{3} o, preferiblemente, un grupo
hidroxialquileno. Ejemplos de sultaínas adecuadas incluyen
C_{12}-C_{14}-dimetil-amonio-2-hidroxipropil-sulfonato,
C_{12}-C_{14}-amido-propil-amonio-2-hidroxipropil-sultaína,
C_{12-14}-dihidroxietil-amonio-propano-sulfonato
y
C_{16-18}-dimetilamonio-hexano-sulfonato,
siendo preferida la
C_{12-14}-amido-propil-amonio-2-hidroxipropil-sultaína.
\vskip1.000000\baselineskip
Las betaínas complejas para usar en la presente
invención tienen la fórmula:
en la que R es un grupo de
hidrocarburo que tiene de 7 a 22 átomos de carbono, A es el
grupo (C(O)), n es 0 ó 1, R_{1} es hidrógeno o un
grupo alquilo inferior, x es 2 ó 3, y es un número
entero de 0 a 4, Q es el grupo -R_{2}COOM en el que
R_{2} es un grupo alquileno que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y
M es hidrógeno o un ion tomado entre los grupos de metales
alcalinos, metales alcalino-térreos, amonio y amonio
sustituido, y B es hidrógeno o un grupo Q como se ha
definido.
\vskip1.000000\baselineskip
Un ejemplo de esta categoría es un
alquil-anfo-policarboxi-glicinato
de fórmula:
La composición implicada en este invento puede
contener también ciertos tensioactivos catiónicos de tipo amonio
cuaternario, de fórmula:
[R^{1}(OR^{2})_{y}][R^{3}(OR_{2})_{y}]_{2}R^{4}N^{+}X^{-}
o tensioactivos de tipo aminas de
fórmula:
[R^{1}(OR^{2})_{y}][R^{3}(OR^{2})_{y}]R^{4}N
en la que R^{1} es un grupo
alquilo o alquil-bencilo que tiene de 6 a 16 átomos
de carbono en la cadena de alquilo; cada R^{2} se selecciona
entre el grupo que consiste en -CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH(CH_{2}OH)-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y sus mezclas; cada R^{3} se
selecciona entre el grupo que consiste en alquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, bencilo e hidrógeno cuando
y no es 0; R^{4} es lo mismo que R^{3} o es una cadena de
alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R^{1}
más R^{4} es de 8 a 16; cada y es de 0 a 10, y la
suma de los valores de los y es de 0 a 15; y X es cualquier
anión
compatible.
Son preferidos entre los anteriores los
tensioactivos de tipo alquil-amonio cuaternario, en
especial los tensioactivos de tipo mono-alquilo de
cadena larga descritos en la fórmula anterior cuando R^{4} se
selecciona entre los mismos grupos que R^{3}. Los tensioactivos
de tipo amonio cuaternario más preferidos son las sales cloruro,
bromuro y metilsulfato de alquil
C_{8-16}-trimetil-amonio,
de alquil
C_{8-16}-di(hidroxietil)metil-amonio,
de alquil
C_{8-16}-hidroxietil-dimetil-amonio,
de alquil
C_{8-16}-oxipropil-trimetil-amonio
y de alquil
C_{8-16}-oxipropil-dihidroxietil-metil-amonio.
De las anteriores, son preferidas las sales de alquil
C_{10-14}-trimetil-amonio,
p.ej., el metilsulfato de
decil-trimetil-amonio, el cloruro
de lauril-trimetil-amonio, el
bromuro de miristil-trimetil-amonio
así como el cloruro y metilsulfato de
cocoil-trimetil-amonio.
La presencia de iones (divalentes) de calcio y/o
magnesio mejora la limpieza de manchas grasientas para diversas
composiciones, esto es composiciones que contienen
alquil-etoxi-carboxilatos y/o
polihidroxi-amidas de ácidos grasos. Esto es
especialmente cierto cuando las composiciones se usan en un agua
ablandada que contiene pocos iones divalentes. Se cree que los
iones de calcio y/o magnesio aumentan el empaquetamiento de los
tensioactivos en la interfase entre aceite y agua, reduciendo con
ello la tensión interfacial y mejorando la limpieza de grasas.
Las composiciones implicadas en el presente
invento, que contienen iones de magnesio y/o calcio, exhiben una
eliminación buena de grasas, manifiestan suavidad para la piel y
proporcionan buena estabilidad en almacenamiento. Los iones están
presentes en las presentes composiciones a un nivel activo de 0,1% a
4%, preferiblemente de 0,3% a 3,5%, más preferiblemente de 0,5% a
1%, en peso.
Preferiblemente, los iones de calcio o magnesio
se añaden a las composiciones del presente invento en forma de un
hidróxido, o de una sal cloruro, acetato, formiato, nitrato, o de un
óxido.
La cantidad de iones de calcio o magnesio
presentes en las composiciones implicadas en el invento dependerá
de la cantidad de tensioactivo total presente en ellas, inclusive la
cantidad de
alquil-etoxi-carboxilatos y
polihidroxi-amidas de ácidos grasos. Cuando están
presentes iones de calcio en las composiciones implicadas en el
invento, la relación molar de iones de calcio a tensioactivo
aniónico total es de 0,25:1 a 2:1 para las composiciones del
invento.
invento.
La operación de formular dichas composiciones
que contienen iones divalentes en matrices de pH alcalino puede
resultar difícil debido a la incompatibilidad de los iones
divalentes, en particular los de magnesio, con iones de hidróxido.
Cuando se combinan a la vez iones divalentes y un pH alcalino con la
mezcla de tensioactivos de este invento, se consigue una limpieza
de grasas que es superior a la obtenida o bien con un pH alcalino o
con iones divalentes a solas. Además, durante el almacenamiento, la
estabilidad de estas composiciones se vuelve mala debido a la
formación de precipitados de hidróxidos. Por tanto, también pueden
ser necesarios los agentes formadores de quelatos que se discuten
seguidamente en esta memoria.
\vskip1.000000\baselineskip
Además de los ingredientes esenciales descritos
hasta ahora en esta memoria, las composiciones contienen otros
ingredientes convencionales, especialmente los asociados con
composiciones para lavado de vajillas.
Las composiciones pueden contener también de
0,01% a 15%, preferiblemente de 1% a 10%, en peso de tensioactivos
detergentes no iónicos que no formen espuma e incluso puedan inhibir
la espumación. Se describen detergentes no iónicos adecuados en las
Patentes de los EE.UU. 4.321.165, de Smith y colaboradores (23 de
Marzo de 1982), 4.316.824, de Pancheri (23 de Febrero de 1982) y
3.929.678, de Laughlin y colaboradores (30 de Diciembre de 1975).
Seguidamente se enumeran clases ilustrativas y no limitativas de
tensioactivos no iónicos útiles.
1. Los condensados con poli(óxido de etileno),
poli(óxido de propileno) y poli(óxido de butileno) de
alquil-fenoles. Por lo general, se prefieren los
condensados con poli(óxido de etileno). Estos compuestos incluyen
los productos de condensación de alquil-fenoles que
tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono en
una configuración de cadena lineal o ramificada, con el óxido de
alquileno. Tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente de
este tipo incluyen Igepal® CO-630, vendido por la
entidad GAF Corporation; y Triton® X-45,
X-114, X-100 y
X-102, todos ellos vendidos por Rohm & Haas
Company.
2. Los productos de condensación de alcoholes
alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de etileno. La cadena alquilo
del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o
secundaria, y generalmente contiene de 8 a 22 átomos de carbono.
Son particularmente preferidos los productos de condensación de
alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 10 a 20
átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol.
3. Los productos de condensación de óxido de
etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido
de propileno con propilen-glicol. La porción
hidrófoba de estos compuestos tiene preferiblemente un peso
molecular de 1.500 a 1.800 y exhibe insolubilidad en agua.
4. Los productos de condensación de óxido de
etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de
propileno y etilendiamina.
5. Los alquil-polisacáridos
descritos en la Patente de los EE.UU. 4.565.647, de Llenado,
expedida el 21 de Enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que
contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 16
átomos de carbono, y un polisacárido, p.ej., un poliglicósido, que
es un grupo hidrófilo que contiene de 1,3 a 10, preferiblemente de
1,3 a 3, lo más preferiblemente de 1,3 a 2,7, unidades de sacárido.
Las Patentes de los EE.UU. 4.373.203 y 4.732.704 describen también
tensioactivos aceptables.
Otros ingredientes opcionales convencionales que
se usan habitualmente en niveles de adición por debajo de
aproximadamente 5% incluyen opacificantes, antioxidantes,
bactericidas, colorantes, perfumes y abrillantadores ópticos.
Enzimas opcionales tales como lipasa y/o amilasa
se pueden añadir a las composiciones implicadas en el presente
invento para conseguir adicionales beneficios de limpieza.
También pueden estar presentes coadyuvantes
mejoradores de detergencia en cantidades de 0% a 50%,
preferiblemente de 2% a 30%, lo más preferiblemente de 5% a 15%. Es
típico en composiciones detergentes líquidas o geles para lavado de
vajillas, suaves no tener presente ningún coadyuvante mejorador de
detergencia. Sin embargo, ciertas composiciones que contienen iones
de magnesio o calcio pueden requerir la presencia adicional de bajos
niveles, preferiblemente de 0 a 10%, más preferiblemente de 0,5% a
3%, de agentes formadores de quelatos seleccionados entre el grupo
que consta de una mezcla de bicina y
bis(2-etanol)bicina, citrato, ácido
N-(2-hidroxi-etil)-imino-diacético
(HIDA), ácido
N-(2,3-dihidroxi-propil)-imino-diacético
(GIDA) y sus sales de metales alcalinos. Algunos de estos agentes
formadores de quelatos se identifican también en la técnica como
coadyuvantes mejoradores de
detergencia.
detergencia.
\newpage
Las composiciones implicadas en este invento
pueden contener, con finalidades de formación de quelatos y
detergencia, de 0,001% a 15% de ciertos tensioactivos
alquil-polietoxi-policarboxilatos de
fórmula general
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R es un grupo
alquilo de C_{6} a C_{18}, x está en el intervalo entre 1
y 24, R_{1} y R_{2} se seleccionan entre el grupo que consiste
en hidrógeno, metilo, el radical de ácido succínico, el radical de
ácido hidroxi-succínico, y sus mezclas, siendo al
menos uno de R_{1} o R_{2} un radical ácido succínico y/o de
ácido hidroxi-succínico. Un ejemplo de un
alquil-polietoxi-policarboxilato
comercialmente disponible, que se puede emplear en el presente
invento es POLY-TERGENT C, de Olin Corporation,
Cheshire,
CT.
El tensioactivo
alquil-polietoxi-policarboxilato se
selecciona basándose en su grado de hidrofilia. En el
alquil-polietoxi-policarboxilato se
requiere un equilibrio de carboxilación y etoxilación con el fin de
conseguir máximos beneficios de formación de quelatos sin afectar a
los beneficios de limpieza que están asociados con los iones
divalentes, ni a la formación de jabonaduras de las composiciones
detergentes líquidas o geles para lavado de vajillas. El número de
grupos carboxilatos dicta la capacidad de formar quelatos, una
carboxilación demasiado grande dará como resultado una formación de
quelatos demasiado fuerte e impedirá la limpieza por los iones
divalentes. Se desea un alto grado de etoxilación para tener
suavidad y solubilidad; sin embargo, un nivel demasiado alto
afectará a la formación de jabonaduras. Por tanto, es deseable un
alquil-polietoxi-policarboxilato
con un grado modesto de etoxilación y una mínima carboxilación.
Otros ingredientes deseables incluyen diluyentes
y disolventes. Los diluyentes pueden ser sales inorgánicas, tales
como sulfato de sodio, cloruro de sodio o bicarbonato de sodio, y
los disolventes incluyen agua y alcoholes de bajo peso molecular
tales como alcohol etílico o alcohol isopropílico. En composiciones
detergentes líquidas, habrá típicamente de 0% a 90%,
preferiblemente de 20% a 70%, lo más preferiblemente de 40% a 60%,
de agua, y de 0% a 50%, lo más preferiblemente de 3% a 10% de
ingredientes que favorezcan la solubilidad, inclusive alcohol
etílico o isopropílico, o hidrotropos convencionales.
\vskip1.000000\baselineskip
En el aspecto de procedimiento de este invento,
las vajillas sucias se ponen en contacto una cantidad eficaz,
típicamente de 0,5 ml a 20 ml (por cada 25 piezas de vajilla que se
estén tratando), preferiblemente de 3 ml a 10 ml, de la composición
detergente implicada en el presente invento. La cantidad real de
composición detergente líquida usada estará basada en el criterio
del usuario, y dependerá típicamente de factores tales como la
formulación de productos particulares de la composición, inclusive
la concentración del ingrediente activo en la composición, el
número de piezas de vajilla sucias que se hayan de limpiar, el grado
de suciedad de las piezas, y otros similares. La formulación de
productos particulares, a su vez, dependerá de varios factores,
tales como el mercado pretendido (es decir, EE.UU., Europa, Japón,
etc.) para el producto de composición. Los siguientes son ejemplos
de típicos procedimientos en los que se pueden usar las
composiciones detergentes del presente invento para limpiar
vajillas. Estos ejemplos se dan con finalidades ilustrativas y no se
pretende que sean limitativos.
En una aplicación típica en los EE.UU., se
combinan de 3 ml a 15 ml, preferiblemente de 5 ml a 10 ml, de una
composición detergente líquida con 1.000 ml hasta 10.000 ml, más
típicamente con 3.000 ml hasta 5.000 ml, de agua en un fregadero
que tiene una capacidad volumétrica en el margen de 5.000 ml a
20.000 ml, más típicamente de 10.000 ml a 15.000 ml. La composición
detergente tiene una concentración de la mezcla de tensioactivos de
21% a 44% en peso, preferiblemente de 25% a 40% en peso. Las piezas
de vajilla sucias se sumergen en el fregadero que contiene la
composición detergente y agua, en donde son limpiadas poniendo en
contacto la superficie sucia de cada pieza de vajilla con un paño,
una esponja o un artículo similar. El paño, la esponja o el artículo
similar puede sumergirse en la mezcla de composición detergente y
agua antes de ponerse en contacto con la superficie de la pieza de
vajilla, y se deja en contacto típicamente con esta superficie de
pieza de vajilla durante un período de tiempo de 1 a 10 segundos,
aunque el tiempo real variará con cada aplicación y con cada
usuario. La puesta en contacto del paño, de la esponja o del
artículo similar con la superficie de la pieza de vajilla se
acompaña preferiblemente con una fregadura concurrente de la
superficie de la pieza de vajilla.
En una aplicación típica en el mercado europeo,
se combinan de 3 ml a 15 ml, preferiblemente de 3 ml a 10 ml, de
una composición detergente líquida con 1.000 ml hasta 10.000 ml, más
típicamente de 3.000 ml hasta 5.000 ml, de agua en un fregadero que
tiene una capacidad volumétrica en el margen de 5.000 ml a 20.000
ml, más típicamente de 10.000 ml a 15.000 ml. La composición
detergente tiene una concentración de la mezcla de tensioactivos de
20% a 50% en peso, preferiblemente de 30% a 40% en peso. Las piezas
de vajilla sucias se sumergen en el fregadero que contiene la
composición detergente y agua, en donde son limpiadas poniendo en
contacto la superficie sucia de cada pieza de vajilla con un paño,
una esponja o un artículo similar. El paño, la esponja o el
artículo similar puede sumergirse en la mezcla de composición
detergente y agua antes de ponerse en contacto con la superficie de
la pieza de vajilla, y se deja en contacto típicamente con esta
superficie de pieza de vajilla durante un período de tiempo de 1 a
10 segundos, aunque el tiempo real variará con cada aplicación y
con cada usuario. La puesta en contacto del paño, de la esponja o
del artículo similar con la superficie de la pieza de vajilla se
acompaña preferiblemente con una fregadura concurrente de la
superficie de la pieza de vajilla.
En un uso típico en los mercados latinoamericano
y japonés, se combinan de 1 ml a 50 ml, preferiblemente de 2 ml a
10 ml, de una composición detergente con 50 ml a 2.000 ml, más
típicamente de 100 ml a 1.000 ml, de agua en un barreño que tiene
una capacidad volumétrica en el margen de 500 ml a 5.000 ml, más
típicamente de 500 ml a 2.000 ml. La composición detergente tiene
una concentración de la mezcla de tensioactivos de 5% a 40% en
peso, preferiblemente de 10% a 30% en peso. Las piezas de vajilla
sucias se sumergen en el fregadero que contiene la composición
detergente y agua, en donde son limpiadas poniendo en contacto la
superficie sucia de cada pieza de vajilla con un paño, una esponja
o un artículo similar. El paño, la esponja o el artículo similar
puede sumergirse en la mezcla de composición detergente y agua antes
de ponerse en contacto con la superficie de la pieza de vajilla, y
se deja en contacto típicamente con esta superficie de pieza de
vajilla durante un período de tiempo de 1 a 10 segundos, aunque el
tiempo real variará con cada aplicación y con cada consumidor. La
puesta en contacto del paño, de la esponja o del artículo similar
con la superficie de la pieza de vajilla se acompaña
preferiblemente con una fregadura concurrente de la superficie de la
pieza de vajilla.
Otro método comprenderá sumergir las piezas de
vajilla sucias en un baño de agua sin ninguna composición detergente
líquida para lavado de vajillas. Se dispone un artículo para
absorber detergente líquido para el lavado de vajillas, tal como
una esponja, en una cantidad separada de composición detergente
líquida para lavado de vajillas, sin diluir, durante un tiempo que
está en el intervalo típicamente entre 1 y 5 segundos. El artículo
absorbente, y consiguientemente la composición detergente líquida
para lavado de vajillas, sin diluir, se pone luego en contacto
individualmente con la superficie de cada una de las piezas de
vajilla sucias para eliminar dicha suciedad. El artículo absorbente
se pone en contacto típicamente durante un período de tiempo en el
margen de 1 a 10 segundos, aunque el tiempo real de aplicación será
dependiente de factores tales como el grado de ensuciamiento de la
pieza de vajilla. La puesta en contacto del artículo absorbente con
la superficie de la pieza de la vajilla es acompañada
preferiblemente por una fregadura concurrente.
Como se usan en la presente memoria, la
totalidad de los porcentajes, las partes y las relaciones se
expresan en peso a no ser que se señale otra cosa distinta.
Los siguientes Ejemplos ilustran el invento y
facilitan su comprensión.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
I
Se añadió una enzima comercial (una proteasa),
Maxatase®, al nivel de 26 Unidades Anson por kilogramo de producto
(Composición A) a un líquido para lavado de vajillas suave
(Composición B) que comprendía 13 partes de alquil
C_{12-13}-polietoxilato(1)-sulfato
de amonio, 14 partes de alquil
C_{12-13}-polietoxilato(12)-sulfato
de amonio y 5 partes de óxido de alquil
C_{12}-dimetil-amina.
Se realizó una prueba de uso doméstico con 120
participantes. La mitad de ellos usaron el producto que contenía
enzimas (Composición A) y la otra mitad usaron el producto sin
enzimas (Composición B) durante dos semanas. Se les pidió que
compararan el producto en ensayo con su propio producto. La
Composición A fue calificada con una nota significativamente más
alta (nivel de confianza >95%) en cuanto a suavidad del producto,
delicadeza de las manos y suavidad de las manos.
Análogamente, en un ensayo de inmersión de las
manos se les pidió a los participantes en las pruebas que remojasen
sus manos en las dos diferentes soluciones de productos durante 30
minutos al día, de lunes a jueves. Las condiciones de sus manos se
evaluaron luego por unos jueces expertos con el fin de evaluar la
salud global y la extensión de la descamación, y se determinaron
las preferencias de los participantes en las pruebas entre los
tratamientos. Todos los resultados indicaron que una piel tratada
con la Composición A estaba más hidratada y suave que una tratada
con la Composición B, y que la Composición A era más preferida por
los participantes en las pruebas.
\newpage
Ejemplo
II
Las fórmulas de los detergentes líquidos para
lavado de vajillas, suaves, fueron las siguientes:
Un ensayo de inmersión de las manos en el que se
pidió a los participantes en las pruebas que remojasen sus manos
dos veces al día durante 15 minutos cada vez por cuatro días, dio
por resultado un estado de la piel significativamente mejor para la
composición (G) que contenía un nivel más bajo de proteasa en
comparación con la composición testigo (F) y con la que contenía
0,15% de proteasa activa (Composición H).
\newpage
Ejemplo
III
Las fórmulas de los detergentes líquidos para
lavado de vajillas, suaves, fueron las siguientes:
Un ensayo de inmersión de las manos que
consistía en que dieciocho participantes en las pruebas remojasen
sus manos en los productos de ensayo una vez al día durante 30
minutos por un total de cuatro días dio por resultado unas mejoras
significativas en el estado global de la piel para ambos niveles de
composiciones que contenían proteasa (J y K) en comparación con la
composición testigo (I).
\newpage
Ejemplo
IV
Las composiciones detergentes concentradas para
lavado de vajillas, suaves, son las siguientes:
Se obtienen otras composiciones usadas en el
invento cuando la Proteasa B se reemplaza por otras proteasas tales
como Maxacal®, Savinase® y BPN.
Claims (10)
1. Un procedimiento de lavado de vajillas con
una composición detergente para lavar vajillas líquida o gel,
suave, que comprende en peso
- (a)
- de 5% a 99% de un tensioactivo detergente seleccionado entre el grupo que consiste en polihidroxi-amidas de ácidos grasos, (alquil graso)-poliglicósidos no iónicos; alquil C_{8-22} sulfatos; alquil C_{9-15} benceno-sulfonatos; alquil C_{8-22}-éter-sulfatos; olefina C_{8-22}-sulfonatos; parafina C_{8-22}-sulfonatos; alquil C_{8-22}-gliceril-éter-sulfonatos; (éster de ácido graso)-sulfonatos; (alcohol secundario)-sulfatos; alquil C_{12-16}-etoxi-carboxilatos; jabones C_{11-16} especiales; tensioactivos detergentes anfolíticos; tensioactivos detergentes iónicos híbridos; y sus mezclas; y
- (b)
- de 0,001% a 0,08% de una proteasa activa; preferiblemente, la proteasa se selecciona entre el grupo que consiste en una enzima proteolítica serina obtenida a partir de Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y sus mezclas; y
- (c)
- de 1% a 20% de un fomentador de las jabonaduras seleccionado entre el grupo que consiste en betaínas, condensados de óxido de etileno, compuestos no iónicos semi-polares óxidos de aminas, sultaínas, betaínas complejas, tensioactivos catiónicos y sus mezclas;
teniendo dicha composición un pH
comprendido entre 4 y
11.
2. El uso de 0,001% a 0,08% de proteasa activa
en una composición detergente líquida o gel para lavado de
vajillas, suave, para mejorar la sensación al tacto de la piel.
3. El uso de 0,001% a 0,08% de proteasa activa
para la fabricación de una composición detergente líquida o gel,
para lavado de vajillas, para mejorar la suavidad para la piel de la
composición y/o mejorar la sequedad de la piel.
4. El procedimiento de la reivindicación 1 o el
uso de las reivindicaciones 2 ó 3, en que el tensioactivo
detergente se selecciona entre el grupo que consiste en
polihidroxi-amidas de ácidos grasos; alquil
graso-poliglucósidos no iónicos; alquil
C_{8-22}-sulfatos; alquil
C_{9-15}-benceno-sulfonatos;
alquil C_{8-22}-éter-sulfatos;
alquil
C_{8-22}-gliceril-éter-sulfonatos;
(éster de ácido graso)-sulfonatos; (alcohol
secundario)-sulfatos; alquil
C_{12-16}-etoxi-carboxilatos;
jabones C_{11-16} secundarios, y sus mezclas.
5. El procedimiento o el uso de acuerdo con las
reivindicaciones precedentes, en que dicha composición comprende de
0,003% a 0,08% de una proteasa activa, en que la proteasa se
selecciona entre el grupo que consiste en Savinase®, Maxacal®,
Proteasa A, Proteasa B, y sus mezclas.
6. El procedimiento o el uso de acuerdo con las
reivindicaciones precedentes, en que dicho tensioactivo detergente
se selecciona entre el grupo que consiste en
polihidroxi-amidas de ácidos grasos; alquil
C_{8-22}-sulfatos, alquil
C_{8-22}-éter-sulfatos, alquil
C_{12-16}-etoxi-carboxilatos;
jabones C_{11-16} especiales.
7. El procedimiento o el uso de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que dicha
composición comprende de 10% a 70% de un tensioactivo
detergente.
8. El procedimiento o el uso de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que dicha
composición comprende adicionalmente de 0,001% a 10% de un sistema
estabilizador de enzimas.
9. El procedimiento o el uso de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que dicha
composición comprende adicionalmente de 0,01% a 4% de iones de
magnesio o calcio o sus mezclas, en el que los iones de magnesio o
calcio se añaden como una sal seleccionada entre el grupo que
consiste en hidróxido, óxido, cloruro, formiato, acetato y sus
mezclas, y en que el sistema estabilizador de enzimas se selecciona
entre el grupo que consiste en ion calcio; ácido bórico;
propilen-glicol; ácidos carboxílicos de cadena
corta; ácido borónico; compuestos polihidroxílicos y sus
mezclas.
10. Un procedimiento o uso de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que dicha
composición comprende en peso:
- (a)
- de 20% a 60% de un tensioactivo detergente seleccionado entre el grupo que consiste en alquil C_{8-22}-éter-sulfatos; C_{12}-glucosa-amida; alquil C_{8-12}-sulfatos; y sus mezclas;
- (b)
- de 0,005% a 0,08% de una proteasa activa seleccionada entre el grupo que consiste en Proteasa A, Proteasa B y sus mezclas;
- (c)
- de 0,1% a 10% de un tensioactivo no iónico seleccionado entre el grupo que consiste en condensados de poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno) y poli(óxido de butileno) con alquil-fenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de etileno, productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilen-glicol, y sus mezclas;
- (d)
- de 2 a 15% de un potenciador de las jabonaduras, seleccionado entre el grupo que consiste en betaínas, óxidos de aminas no iónicos semi-polares, y sus mezclas, y
- (e)
- de 0,5% a 1% de iones de magnesio o calcio, o sus mezclas, siendo añadidos los iones como una sal seleccionada entre el grupo que consiste en hidróxido, cloruro, formiato, y sus mezclas.
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