KR100351396B1 - 프로테아제를 함유하는 경질 액상 또는 겔상의 식기세척 세제조성물 - Google Patents

프로테아제를 함유하는 경질 액상 또는 겔상의 식기세척 세제조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100351396B1
KR100351396B1 KR1019960701305A KR19960701305A KR100351396B1 KR 100351396 B1 KR100351396 B1 KR 100351396B1 KR 1019960701305 A KR1019960701305 A KR 1019960701305A KR 19960701305 A KR19960701305 A KR 19960701305A KR 100351396 B1 KR100351396 B1 KR 100351396B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
composition
mixtures
group
protease
Prior art date
Application number
KR1019960701305A
Other languages
English (en)
Other versions
KR960705020A (ko
Inventor
시앙-켄 마오 마크
레인 마샬 쟈넷
오리코 비쓰처 마사
Original Assignee
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22395996&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR100351396(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 filed Critical 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Publication of KR960705020A publication Critical patent/KR960705020A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100351396B1 publication Critical patent/KR100351396B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094—High foaming compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38618—Protease or amylase in liquid compositions only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06—Ether- or thioether carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/521—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 and R3 are alkyl or alkenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

세정력이 양호한 연성 세제 조성물은 세제 계면활성제와 소량의 프로테아제를 포함한다. 바람직한 양태는 서즈 부스터와 2가 이온을 추가로 함유한다.

Description

프로테아제를 함유하는 경질 액상 또는 겔상의 식기 세척 세제 조성물
기술 분야
본 발명은 소비자의 피부 조건에 바람직한 저농도의 프로테아제와 세제 계면활성제를 함유하는 액상 또는 겔상의 식기 세척 세제 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
경질 액상 또는 겔상의 식기 세척 세제 조성물은 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 연성은 종종 고도의 에톡시화 알콜의 설페이트[참조예: 미합중국 특허 제 3,743,233호(Rose & Thiele)] 및/또는 알킬 에톡시 카복실레이트[참조예: 일본국 특허원 제48-60706호 및 제48-64102호]와 같은 특정 계면활성제를 사용함으로써 수득된다. 연성 뿐만 아니라 액체 식기 세척 조성물의 서즈(suds)를 증진시키는데 사용하기 위해 베타인이 제안되어 있다.
유사하게, 당해 기술 분야에서는 세정용 효소를 함유하는 세제 조성물이 대부분이다[참조예: 미합중국 특허 제3,799,879호(Francke et al); 미합중국 특허 제 3,634,266호(Thiele et al); 미합중국 특허 제3,707,505호(Maeda et al); 미합중국 특허 제4,162,987호(Maguire, Jr. et al) 및 미합중국 특허 제4,101,457호 (Place)].
경질 액상 또는 겔상의 식기 세척 세제 조성물에 가해진 프로테아제는 조악한 계면활성제를 함유하는 조성물에서 조차도 조성물의 연성을 개선시키며 놀랍게도 피부의 건조함을 개선시키는 것으로 밝혀졌다.
발명의 요약
본 발명은
(a) 폴리하이드록시 지방산 아미드; 비이온성 지방 알킬 폴리글루코사이드; C8-22알킬 설페이트; C9-15알킬 벤젠 설포네이트, C8-22알킬 에테르 설페이트; C8-22올레핀 설포네이트; C8-22파라핀 설페이트; C8-22알킬 글리세릴 에테르 설포네이트; 지방산 에스테르 설포네이트; 2차 알콜 설페이트; C12-16알킬 에톡시 카복실레이트; C11-16의 스페셜 비누(special soap); 양쪽성 세제 계면활성제; 쯔비터이온성 세제 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 세제 계면활성제 약 5 내지 약 99중량% 및
(b) 활성 프로테아제 약 0.001 내지 약 5중량%를 포함하며, pH가 약 4 내지 약 11인 경질 액상 또는 겔상의 식기 세척 세제 조성물에 관한 것이다,
특히 바람직한 양태는 또한 약 1.0 내지 약 20%의 서즈 부스터 및 0.1 내지 약 4%의 2가 이온(즉, 마그네슘 및/또는 칼슘)을 포함한다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 경질 액상 또는 겔상의 식기 세척 세제 조성물은 (1) 세제 계면활성제 및 (2) 세제 조성물의 pH에서 효과적인 저농도의 프로테아제의 2가지 필수 성분을 함유한다.
특정의 임의 성분인 서즈 부스터는 각종 성능 및 미적 특성을 제공하기 위해 첨가될 수 있다.
본원에서 사용된 용어 "경질 식기세척 세제 조성물"은 수동(즉, 손) 식기 세척에 사용되는 세제 조성물을 의미한다.
세제 계면활성제
본 발명의 조성물은 약 5 내지 약 99%, 바람직하게는 약 10 내지 약 70%, 가장 바람직하게는 약 20 내지 60%의 세제 계면활성제를 함유한다.
이러한 범주에는 액상 또는 겔상의 식기 세척 세제에 통상적으로 사용되는 몇몇 음이온성 계면활성제가 포함된다. 이들 음이온성 계면활성제와 결합된 양이온은 바람직하게는 칼슘, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 암모늄 또는 알칸올-암모늄 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 나트륨, 암모늄, 칼슘 및 마그네슘 및/또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 본 발명에 유용한 음이온성 계면활성제의 예는 아래와 같다:
(1) 알킬 그룹의 직쇄 또는 측쇄 배위내의 탄소원자수가 9 내지 15, 바람직하게는 11 내지 14인 알킬 벤젠 설포네이트. 특히 바람직한 직쇄 알킬 벤젠 설포네이트는 탄소수가 약 12이다. 미합중국 특허 제2,220,099호 및 제2,477,383호에는 이들 계면활성제가 상세하게 기술되어 있다.
(2) 탄소수가 8 내지 22, 바람직하게는 12 내지 16인 알콜을 설페이트화하여 수득한 알킬 설페이트. 알킬 설페이트의 일반식은 ROSO3 -M+(여기서, R은 C8-22알킬그룹이며 M은 1가 및/또는 2가 양이온이다)이다.
(3) 알킬 잔기의 탄소수가 8 내지 22, 바람직하게는 12 내지 16인 파라핀 설포네이트. 이들 계면활성제는 호스타퍼(Hostapur) SAS(제조원: Hoechst Celanese)로서 시판되고 있다.
(4) 탄소수가 8 내지 22, 바람직하게는 12 내지 16인 올레핀 설포네이트. 미합중국 특허 제3,332,880호에는 적합한 올레핀 설포네이트가 기술되어 있다.
(5) 탄소수가 8 내지 22, 바람직하게는 12 내지 16인 알콜, 30mol 미만, 바람직하게는 12mol 미만의 에틸렌 옥사이드를 에톡시화하여 수득한 알킬 에테르 설페이트. 알킬 에테르 설페이트는 일반식이 RO(C2H4O)xSO3 -M+(여기서, R은 C8-22알킬 그룹이며, x는 1 내지 30이고, M은 1가 또는 2가 양이온이다)이다.
(6) 알킬 잔기의 탄소수가 8 내지 22, 바람직하게는 12 내지 16인 알킬 글리세릴 에테르 설포네이트.
(7) 일반식 R1-CH(SO3 -M+)CO2R2의 지방산 에스테르 설포네이트(여기서, R1은 탄소수가 약 8 내지 18, 바람직하게는 12 내지 16인 직쇄 또는 측쇄 알킬이며, R2는 탄소수가 약 1 내지 6, 바람직하게는 주로 1인 직쇄 또는 측쇄 알킬이고, M+는 1가 또는 2가 양이온이다).
(8) 탄소수가 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 16인 2차 알콜 설페이트.
(9) 일반식 RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+의 알킬 에톡시 카복실레이트(여기서, R은 C12내지 C16알킬 그룹이며, x는 0 내지 약 10이고, 에톡실레이트 분포는 중량을 기준으로 x가 0인 물질의 양이 약 20% 미만, 바람직하게는 약 15% 미만, 가장 바람직하게는 약 10% 미만이고 x가 7을 초과하는 물질의 양이 약 25% 미만, 바람직하게는 약 15% 미만, 가장 바람직하게는 약 10% 미만이 되도록 하며, 평균 R이 C13이하인 경우 평균 x는 약 2 내지 4이고, 평균 R이 C13을 초과하는 경우 평균 x는 약 3 내지 6이며, M은 알칼리 금속, 암모늄, 모노-, 디- 및 트리에탄올암모늄, 가장 바람직하게는 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 이들의 혼합물로부터 선택된 양이온이다). 바람직한 알킬 에톡시 카복실레이트는 R이 C12내지 C14알킬 그룹인 카복실레이트이다.
(10) 아래 일반식은 본 발명에 사용되는 몇몇 "스페셜 비누" 또는 이들의 전구체 산(또한 C11-16알킬 카복실로도 공지되어 있음)을 설명해준다:
A. 본원에서 사용되는 고도로 바람직한 계열의 비누는 일반식 R3CH(R4)COOM의 C10-C162급 카복실 물질(여기서, R3은 CH3(CH2)X이며, R4는 CH3(CH2)y이고, 이때 y는 0 또는 1 내지 6의 정수일 수 있으며, x는 6 내지 12의 정수이고, (x + y)는 6 내지 12, 바람직하게는 7 내지 11, 가장 바람직하게는 8 내지 9이다)을 포함한다.
B. 본원에서 유용한 또다른 계열의 스페셜 비누는 카복실 치환체가 환 하이드로카빌 단위상에 존재하는 카복실 화합물, 즉, 일반식 R5-R6-COOM의 스페셜 비누(여기서, R5는 C7-C10, 바람직하게는 C8-C9, 알킬 또는 알케닐이며, R6은 환 구조, 예를 들어 벤젠, 사이클로펜탄, 사이클로헥산 등이며, R5는 환 위의 카복실에 대해 오르토, 메타 또는 파라 위치로 존재할 수 있다)를 포함한다.
C. 또다른 계열의 비누에는 일반식 R7CH(R8)COOM의 C10-C181급 및 2급 카복실화합물(여기서, R7및 R8의 탄소수의 합계는 8 내지 16이며, R7은 CH3-(CHR9)x 형태이고, R8은 H-(CHR9)y 형태이며, x 및 y는 0 내지 15의 정수이고, R9는 H 또는 C1-4직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹이다)이 포함된다. R9는 단일 -(CHR9)x,y 그룹내 C1-4직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹 구성원과 H의 조합일 수 있으나, 이러한 경우에 각 분자는 H가 아닌 하나 이상의 R9를 함유해야 한다. 이러한 유형의 분자는 다수의 방법, 예를 들어 측쇄 올레핀의 하이드로포밀화 및 산화, 측쇄 올레핀의 하이드록시카복실화, 측쇄 옥소알콜을 포함하는 거벗 반응(Guerbet reaction) 생성물의 산화에 의해 제조될 수 있다. 측쇄 올레핀은 보다 짧은 올레핀, 예를 들어 부텐, 이소부틸렌, 측쇄된 헥센, 프로필렌 및 펜텐의 올리고머화에 의해 유도될 수 있다.
D. 또다른 계열의 비누에는 C10-C183급 카복실 화합물, 예를 들어 일반식R10CR11(R12)COOM의 네오-산(여기서, R10, R11및 R12의 탄소수의 합계는 8 내지 16이다)이 포함된다. R10, R11및 R12는 CH3-(CHR13)x 형태(여기서, x는 0 내지 13의 정수이고, R13은 H 또는 C1-4직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹이다)이다. R13이 단일 -(CHR13)x 그룹내 C1-4직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹 구성원과 H의 조합일 수 있음에 주목하라. 이러한 유형의 분자는 측쇄 올레핀에 대한 카복실 그룹의 첨가, 예를 들어, 코호반응(Koch reaction)에 의해 생성된다. 시판되는 이들의 예에는 네오데칸산(제조원: Exxon) 및 버사틱(VersaticTM) 산(제조원: Shell)이 포함된다.
위의 일반식 A, B, C 및 D 각각에 있어서, 화학종 M은 적합한, 특히 수용성인 카운터이온, 예를 들어 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알칸올 암모늄, 디- 또는 트리-알칸올 암모늄, C1-C5알킬 치환된 암모늄 등일 수 있다. 나트륨이 편리하며, 또한 디에탄을 암모늄도 편리하다.
본원에서 사용하기에 바람직한 그룹의 스페셜 비누는 2-메틸-1-운데칸산, 2-에틸-1-데칸산, 2-프로필-1-노난산, 2-부틸-1-옥탄산, 2-펜틸-1-헵탄산, 2-메틸-1-도데칸산, 2-에틸-1-운데칸산, 2-프로필-1-데칸산, 2-부틸-1-노난산, 2-펜틸-1-옥탄산 및 이들의 혼합물의 수용성 염으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 수용성 구성원이다.
(11) 이들의 혼합물.
전술한 음이온성 계면활성제는 모두 시판된다. 디알킬 설포숙시네이트 및 지방산 에스테르 설포네이트는 모두 중성 내지 약 알칼리성 pH에서 우수하게 작용하며, pH가 약 8.5 보다 큰 조성물에서는 화학적으로 안정하지 못하다.
당해 조성물에 사용하기에 유용한 기타 계면활성제는 비이온성 지방 알킬 폴리글루코사이드이다. 이들 계면활성제는 직쇄 또는 측쇄 C8내지 C15, 바람직하게는 약 C12내지 C14알킬 그룹을 함유하며, 평균 글루코즈 단위가 약 1 내지 5이고 가장 바람직하게는 1 내지 2이다. 참조로서 인용된 미합중국 특허 제4,393,203호 및 제4,732,704호에는 이들 계면활성제가 기술되어 있다.
당해 조성물은 아래 일반식(I)의 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제를 함유할 수 있다:
상기식에서,
R1은 H, C1-C4하이드로카빌, 2-하이드록시 에틸, 2-하이드록시 프로필 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 C1-C4알킬, 보다 바람직하게는 C1또는 C2알킬, 가장 바람직하게는 C1알킬(즉, 메틸)이며;
R2는 C5-C31하이드로카빌, 바람직하게는 직쇄 C7-C19알킬 또는 알케닐, 보다바람직하게는 직쇄 C9-C17알킬 또는 알케닐, 가장 바람직하게는 직쇄 C11-C17알킬 또는 알케닐 또는 이들의 혼합물이고;
Z는 쇄에 직접 결합된 하이드록실이 3개 이상인 직쇄 하이드로카빌 쇄를 갖는 폴리하이드록시하이드로카빌 또는 이의 알콕실화(바람직하게는 에톡시화 또는 프로폭실화) 유도체이다. Z는 바람직하게는 환원 아민화 반응에서 환원당으로부터 유도될 것이며; 보다 바람직하게는 Z는 글리시틸이다. 적합한 환원당에는 글루코즈, 프럭토즈, 말토즈, 락토즈, 갈락토즈, 만노즈 및 크실로즈가 포함된다. 원료물질로서, 위에서 언급한 개개의 당뿐만 아니라 고분자량 덱스트로즈 옥수수 시럽, 고분자량 프럭토즈 옥수수 시럽 및 고분자량 말토즈 옥수수 시럽이 사용될 수 있다. 이들 옥수수 시럽은 Z에 대한 당 성분의 혼합물을 제공할 수 있다. 이는 결코 다른 적합한 원료 물질을 배제시키고자 함은 아니다. Z는 바람직하게는 -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-(CHOH), -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH (여기서, n은 3 내지 5의 정수이며, R'는 H 또는 사이클릭 또는 지방족 단당류이다) 및 이들의 알콕실화 유도체로 이루어진 그룹중에서 선택된다. n이 4, 특히 -CH2-(CHOH)4-CH2OH인 글리시틸이 가장 바람직하다.
일반식(I)에서, R1은 예를 들어 N-메틸, N-에틸, N-프로필, N-이소프로필, N-부틸, N-2-하이드록시 에틸 또는 N-2-하이드록시 프로필일 수 있다.
R2-CO-N<는 예를 들어 코크아미드, 스테아르아미드, 올레아미드, 라우르아미드, 미리스트아미드, 카프리크아미드, 팔미트아미드, 탈로우아미드 등일 수 있다.
Z는 1-데옥시글루시틸, 2-데옥시프럭티틸, 1-데옥시말티틸, 1-데옥시락티틸, 1-데옥시갈락티틸, 1-데옥시만니틸, 1-데옥시말토트리오티틸 등일 수 있다.
폴리하이드록시 지방산 아미드의 제조방법은 당해 분야에 공지되어 있다. 일반적으로, 이들은 알킬 아민을 환원 아민화 반응으로 환원당과 반응시켜 상응하는 N-알킬 폴리하이드록시아민을 형성시킨 후 N-알킬 폴리하이드록시아민을 축합/아미드화 단계에서 지방 지방족 에스테르 또는 트리글리세라이드와 반응시켜 N-알킬, N-폴리하이드록시 지방산 아미드 생성물을 형성시킴으로써 제조할 수 있다. 폴리하이드록시 지방산 아미드를 함유하는 조성물의 제조방법은 예를 들어 문헌에 기술되어 있다[참조예: 본원에서 참조로 인용되는, 1959년 2월 18일자로 공개된 영국 특허 명세서 제809,060호(Thomas Hedley & Co., Ltd), 1960년 12월 20일자로 허여된 미합중국 특허 제2,965,576호(E. R. Wilson), 1955년 3월 8일자로 허여된 미합중국 특허 제2,703,798호(Anthony M. Schwartz), 1934년 12월 25일자로 허여된 미합중국 특허 제1,985,424호(Piggott), 1993년 2월 23일자로 허여된 미합중국 특허 제5,188,769호(Connor et al) 및 1993년 3월 16일자로 허여된 미합중국 특허 제5,194,639호(Connor et al)].
쯔비터이온성 계면활성제에는 지방족 잔기가 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 지방족 치환체중 하나의 탄소수가 약 8 내지 24이고, 하나의 지방족 치환체가 음이온성 수용성 그룹을 함유하는 지방족 4급 암모늄, 포스포늄 및 설포늄 화합물의 유도체가 포함된다. 특히 바람직한 쯔비터이온성 물질은, 본원에 참조로 인용되는,1975널 12월 9일자로 허여된 미합중국 특허 제3,925,262호(Laughlin et al) 및 1975년 12월 30일자로 허여된 미합중국 특허 제3,929,262호에 기술된 에톡시화 암모늄 설포네이트 및 설페이트이다.
양쪽성 계면활성제에는 지방족 잔기가 직쇄 또는 측쇄일 수 있으며, 지방족 치환체중 하나의 탄소수가 약 8 내지 약 24이고, 하나 이상의 지방족 치환체가 음이온성 수용성 그룹을 함유하는 지방족 또는 헤테로사이클릭 2급 및 3급 아민의 유도체가 포함된다.
프로테아제 효소
본 발명의 조성물은 약 0.001 내지 약 5중량%, 보다 바람직하게는 약 0.003 내지 약 4중량%, 가장 바람직하게는 약 0.005 내지 약 3중량%의 활성 프로테아제 효소를 함유한다. 프로테아제 활성은 세제 1kg당 앤슨 단위(Anson unit; A.U.)로 표시할 수 있다. 1kg당 0.01 내지 약 150, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 80, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약 40의 A.U. 정도가 본 발명의 조성물에 허용가능한 것으로 밝혀졌다.
단백질 분해 효소는 (바람직한) 동물, 식물 또는 미생물 기원일 수 있다. 세균 기원의 세린 단백질 분해 효소가 보다 바람직하다. 이러한 효소의 정제 또는 비정제 형태가 사용될 수 있다. 정의에 의하면 화학적으로 또는 유전적으로 변형된 돌연변이체에 의해 생성된 단백질 분해 효소가 포함되며, 구조가 유사한 효소 변이체도 포함된다. 바실러스(Bacillus), 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis) 및/또는 바실러스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis)로부터 수득된 세균성 세린단백질 분해 효소가 특히 바람직하다.
적합한 단백질 분해 효소에는 시판되는 알칼라제(AlcalaseR), 에스페라제(EsperaseR), 두라짐(DurazymR), 사비나제(SavinaseR; 바람직함), 맥사타제(MaxataseR), 맥사칼(MaxacalR; 바람직함) 및 맥사펨(MaxapemR) 15(단백질 조작된 맥사칼), 푸라펙트(PurafectR; 바람직함) 및 서브틸리신 BPN 및 BPN'가 포함된다. 바람직한 단백질 분해 효소는 또한 1987넌 4월 28일자로 출원된 유럽 특허원 제87 303761.8호(특히, 제17면, 제24면 및 제98면)에 기술되어 있으며 본원에서는 "프로테아제 B"로서 명명되는 변형된 세균성 세린 프로테아제, 및 1986널 10월 29일자로 공개된 유럽 특허원 제199,404호(Venegas)에 기술되어 있으며 본원에서는 "프로테아제 A"로서 명명되는 변형된 세균성 세린 단백질 분해 효소와 같은 변형된 세균성 세린 단백질 분해 효소이다. 바람직한 단백질 분해 효소는 사비나제, 알칼라제, 에스페라제, 맥사칼, 푸라펙트, BPN', 프로테아제 A 및 프로테아제 B 및 이들의 혼합물, 보다 바람직하게는 알칼라제, 사비나제, BPN', 프로테아제 B 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 프로테아제 B가 가장 바람직하다.
프로테아제는 주로 세제 조성물에 박리 작용성을 제공함으로써 작용하는 것으로 믿어진다. 프로테아제는 피부 표면의 손상된(예: 건조)피부 세포를 제거하여 거친 감촉을 감소시키는 것으로 믿어진다. 프로테아제는 피부에 대한 손상 효과를 제거하고 피부를 생기있게, 보다 젊어보이는 외관 및 감촉을 제공한다. 프로테아제가 세제 계면활성제와 조합되는 경우, 전반적인 효과는 피부 건강을 촉진시키며, 본원에서의 필수 성분 둘다를 함유하지는 않지만 양호한 피부 세정 성능을 유지하는 기타 유사한 세제 조성물에 비해 소비자에게 연성 또는 피부 감촉/외관 잇점을 제공한다.
조성물의 pH
본 발명의 식기 세척 조성물은 사용하기 위해 도입될 때, 즉 희석되어 오염된 식기에 적용될 때 음식 오물에 의해 생성된 산성 환경에 노출될 것이다. pH가 7 보다 큰 조성물이 성능 개선에 있어서 보다 효과적일 경우, 이는 조성물 및 희석된 용액, 즉, 약 0.1 내지 0.4중량%의 조성물의 수용액 중에서 알칼리성 pH를 유지시킬 수 있는 완충제를 함유해야 한다. 이 완충제의 pKa 값은 조성물의 목적하는 pH(전술한 바와 같이 측정됨) 보다 pH 단위가 약 0.5 내지 1.0 정도 낮아야 한다. 바람직하게는, 완충제의 pKa는 약 7 내지 약 9.5이어야 한다. 이러한 조건하에서, 완충제는 최소량을 사용하여 가장 효과적으로 pH를 조절한다.
완충제는 활성 세제 자체일 수 있으며, 단지 알칼리성 pH를 유지시키기 위해, 본 발명의 조성물에 사용되는 저분자량의 유기 또는 무기 물질일 수 있다. 본 발명의 조성물에 대한 바람직한 완충제는 질소 함유 물질이다. 몇몇 예는 아미노산 또는 저급 알콜 아민(예: 모노-, 디- 및 트리-에탄올 아민)이다. 기타 바람직한 질소 함유 완충제는 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 트리스-(하이드록시메틸)아미노메탄(또한 트리스로 공지되어 있음) 및 이나트륨 글루타메이트이다. N-메틸 디에탄올아민, 1,3-디아미노-2-프로판올, N,N'-테트라메틸-1,3-디아미노-2-프로판올, N,N-비스(2-하이드록시메틸)글리신(또한 비신으로 공지되어 있음) 및 N-트리스(하이드록시메틸)메틸 글리신(또한 트리신으로 공지되어 있음)이 또한 바람직하다. 전술한 화합물의 혼합물도 허용가능하다.
완충제는 본원 발명의 조성물중에 조성물의 약 0.1 내지 15중량%, 바람직하게는 약 1 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 약 2 내지 8중량%의 양으로 존재한다.
효소 안정화 시스템
본원에서 바람직한 조성물은 추가로 약 0.001 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.005 내지 약 8중량%, 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 약 6중량%의 효소 안정화 시스템을 포함할 수 있다. 효소 안정화 시스템은 본 발명의 효소와 양립성인 안정화 시스템이다. 이러한 안정화 시스템은 칼슘 이온, 붕산, 프로필렌 글리콜, 단쇄 카복실산, 보론산, 폴리하이드록실 화합물 및 이들의 혼합물[참조: 본원에서 참조로 인용되는, 1981년 4월 14일자로 허여된 미합중국 특허 제4,261,868호 (Hora et al), 1983년 9월 13일자로 허여된 미합중국 특허 제4,404,115호(Tai), 미합중국 특허 제4,318,818호(Letton et al), 1981년 1월 6일자로 허여된 미합중국 특허 제4,243,543호(Guildert), 1984년 7월 31일자로 허여된 미합중국 특허 제4,462,922호(Boskamp), 1985년 7월 30일자로 허여된 미합중국 특허 제4,532,064호(Boskamp) 및 1985년 8월 27일자로 허여된 미합중국 특허 제4,537,707호(Severson Jr.)]을 포함할 수 있다.
또한, 0 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 6중량%의 염소 표백 스캐빈저를 본원 발명의 조성물에 가하여, 다량의 공급수에 존재하는 염소 표백 화학종의 점착 및 특히 알칼리성 조건하에서 효소의 불활성화를 방지할 수 있다. 수중 염소 농도는 소량, 전형적으로는 약 0.5 내지 약 1.75ppm일 수 있지만, 식기 세척시 효소와 접촉하게 되는 물의 총 용량중의 이용가능한 염소는 통상적으로 다량이기 때문에 사용중 효소 안정성이 문제시될 수 있다.
적합한 염소 스캐빈저 음이온은 암모늄 양이온을 함유하는 염이다. 이들은 설파이트, 비설파이트, 티오설파이트, 티오설페이트, 요오다이드 등과 같은 환원 물질; 카바메이트, 아스코르베이트 등과 같은 산화방지제; 에틸렌 디아민 테트라아세트산(EDTA) 또는 이들의 알칼리 금속 염 및 모노에탄올아민(MEA)과 같은 유기 아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 설페이트, 비설페이트, 카보네이트, 비카보네이트, 퍼카보네이트, 니트레이트, 클로라이드, 보레이트, 나트륨 퍼보레이트 테트라하이드레이트, 나트륨 퍼보레이트 모노하이드레이트, 퍼카보네이트, 포스페이트, 축합 포스페이트, 아세테이트, 벤조에이트, 시트레이트, 포르메이트, 락테이트, 말레이트, 타르트레이트, 살리실레이트 등과 같은 기타 통상의 스캐빈저 음이온 및 이들의 혼합물을 또한 사용할 수 있다. 특정 염소 스캐빈저 음이온의 바람직한 암모늄 염 또는 기타 염은 서즈 조절제를 대신하거나 서즈 조절제에 가해질 수 있다.
암모늄 염을 세제 조성물과 혼합할 수 있지만, 이들은 물을 흡수하고/하거나 암모니아 기체를 방출하는 경향이 있다. 따라서, 본원에서 참조로 인용되는 미합중국 특허 제4,652,392호(Baginski et al)에 기술된 바와 같은 입자내에서 보호시키는 것이 좋다.
서즈 부스터
고도로 바람직한 성분은 베타인, 에틸렌 옥사이드 축합물, 지방산 아미드, 아민 옥사이드 반극성 비이온성 물질, 설타인, 복합 베타인 및 양이온성 계면활성제와 같은 서즈 부스터를 약 1 내지 약 20%, 바람직하게는 약 2 내지 약 15% 포함한다.
본 발명의 조성물은 아래 일반식의 베타인 세제 계면활성제를 함유할 수 있다.
상기식에서,
R은 탄소수 약 10 내지 약 22, 바람직하게는 약 12 내지 약 18의 알킬 그룹, 유사한 수의 탄소와 탄소수 약 2에 상응하게 처리된 벤젠 환을 함유하며 아미도 또는 에테르 결합에 의해 차단된 유사 구조를 갖는 알킬 아릴 및 아릴 알킬이며,
R1은 각각 탄소수 1 내지 약 3의 알킬 그룹이고,
R2는 탄소수 1 내지 약 6의 알킬렌 그룹이다.
바람직한 베타인의 예는 도데실 디메틸 베타인, 세틸 디메틸 베타인, 도데실 아미도프로필디메틸 베타인, 테트라데실 디메틸 베타인, 테트라데실아미도프로필디메틸 베타인 및 도데실 디메틸암모늄 헥사노에이트이다.
기타 적합한 아미도알킬 베타인은 본원에서 참조로 인용되는 미합중국 특허 제3,950,417호, 제4,137,191호 및 제4,375,421호 및 영국 특허 제GB 2,103,236호에 기술되어 있다.
상기 베타인 계면활성제에 대한 알킬(및 아실) 그룹은 천연 또는 합성 공급원으로부터 유도될 수 있다. 예를 들어, 이들은 천연 지방산; 지글러 또는 옥소 공정에 의해 제조된 바와 같은 올레핀; 또는 "균열" 없이 또는 균열과 함께 석유로 부터 분리된 올레핀으로부터 유도될 수 있다.
에틸렌 옥사이드 축합물은 에틸렌 옥사이드 그룹(특성이 친수성임)과 유기 소수성 화합물(특성이 지방족 또는 알킬방향족일 수 있다)의 축합에 의해 제조된 화합물로서 광범위하게 정의된다. 특정 소수성 그룹과 축합되는 친수성 또는 폴리옥시알킬렌 라디칼의 길이는 친수성 및 소수성 원소간의 목적하는 균형을 갖는 수용성 화합물이 수득되도록 용이하게 조절할 수 있다.
서즈 안정화제로서 적합한 에틸렌 옥사이드 축합물의 예는 지방족 알콜과 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물이다. 지방족 알콜의 알킬쇄는 직쇄 또는 측쇄일 수 있으며, 일반적으로 서즈 안정화제로서의 최대 성능을 위해 탄소수가 약 8 내지 약 18, 바람직하게는 약 8 내지 약 14이며, 에틸렌 옥사이드는 알콜 1mol 당 약 8 내지 약 30mol, 바람직하게는 약 8 내지 약 14mol의 양으로 존재한다.
본원에서 유용한 아미드 계면활성제의 예에는 아실 잔기의 탄소수가 약 8 내지 약 18인 지방산의 암모니아, 모노에탄올 및 디에탄올 아미드가 포함되며, 아래 일반식으로 표시된다:
R1- CO - N(H)m-1(R2OH)3-m
상기식에서,
R은 탄소수가 약 7 내지 21, 바람직하게는 약 11 내지 17인 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소 라디칼이며,
R2는 메틸렌 또는 에틸렌 그룹이고,
m은 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1이다. 당해 아미드의 특정 예는 모노-에탄올 아민 코코넛 지방산 아미드 및 디에탄올 아민 도데실 지방산 아미드이다. 이들 아실 잔기는 천연 글리세라이드, 예를 들어 코코넛 오일, 팜유, 대두유 및 수지로 부터 유도될 수 있으나, 피셔-트롭춰(Fischer-Tropsch) 반응에 의한 일산화탄소의 수소화제 의해 또는 석유의 산화에 의해 합성적으로 유도될 수 있다. C12-14지방산의 모노에탄올 아미드 및 디에탄을 아미드가 바람직하다.
아민 옥사이드 반극성 비이온성 계면활성제는 아래 일반식의 화합물 및 이들 화합물의 혼합물을 포함한다:
상기식에서,
R1은 알킬 및 알콕시의 탄소수가 각각 약 8 내지 약 18인 알킬, 2-하이드록시알킬, 3-하이드록시알킬 또는 3-알콕시-2-하이드록시프로필 라디칼이며,
R2및 R3은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시프로필 또는 3-하이드록시프로필이며, n은 0 내지 약 10이다. 아래 일반식의 아민 옥사이드가 특히 바람직하다.
상기식에서,
R1은 C12-16알킬이며, R2및 R3은 메틸 또는 에틸이다.
상기 에틸렌 옥사이드 축합물, 아미드 및 아민 옥사이드는 본원에서 참조로 인용되는 미합중국 특허 제4,316,824호(Pancheri)에 보다 상세하게 기술되어 있다.
본 발명에 유용한 설타인은 일반식 R(R1)2N+R2SO3 -의 화합물이며, 여기서, R은 C6-C18하이드로카빌 그룹, 바람직하게는 C10-C16알킬 그룹, 보다 바람직하게는 C12-C13알킬 그룹이고, R1은 각각 전형적으로 C1-C3알킬, 바람직하게는 메틸이며, R2는 C1-C6하이드로카빌 그룹, 바람직하게는 C1-C3알킬렌 또는 바람직하게는 하이드록시알킬렌 그룹이다. 적합한 설타인의 예에는 C12-C14디메틸암모니오-2-하이드록시프로필 설포네이트, C12-14아미도 프로필 암모니오-2-하이드록시프로필 설타인, C12-C14디하이드록시에틸암모니오 프로판 설포네이트 및 C16-18디메틸암모리오 헥산 설포네이트가 포함되며, C12-14아미도 프로필 암모니오-2-하이드록시프로필 설타인이 바람직하다.
본원에서 사용하기 위한 복합 베타인은 아래 일반식을 갖는다.
상기식에서,
R은 탄소수가 7 내지 22인 탄화수소 그룹이고,
A는 그룹 C(O)이며,
n은 0 또는 1이고,
R1은 수소 또는 저급 알킬 그룹이며,
x는 2 또는 3이고,
y는 0 내지 4의 정수이며,
Q는 -R2COOM의 그룹(여기서, R2는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌 그룹이며, M은 수소 또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 치환된 암모늄으로부터의 이온이다)이고,
B는 수소 또는 Q로 정의된 그룹이다.
이러한 범주의 예는 아래 일반식의 알킬 암포폴리카복시글리시네이트이다.
본 발명의 조성물은 또한 일반식 [R1(OR2)y][R3(OR2)y]2R4N+X-의 특정 양이온 4급 암모늄 계면활성제 또는 일반식 [R1(OR2)y][R3(OR2)y]R4N의 아민 계면활성제를 함유하며, 여기서, R1은 알킬쇄의 탄소수가 약 6 내지 약 16인 알킬 또는 알킬 벤질 그룹이며, R2는 각각 -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2- 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; R3은 각각 y가 0이 아닌 경우 수소, C1-C4알킬, C1-C4하이드록시알킬 및 벤질로 이루어진 그룹으로부터 선택되며; R4는 R3과 동일하거나 (R1+ R4)의 총 탄소수가 약 8 내지 약 16인 알킬 쇄이며; y는 각각 0 내지 약 10이고, y 값의 합계는 0 내지 약 15이고; X는 양립성 음이온이다.
전술한 것들 중에서, R4가 R3과 동일한 그룹으로부터 선택되는 경우 상기식에서 기술된 알킬 4급 암모늄 계면활성제, 특히 장쇄 모노 알킬 계면활성제가 바람직하다. 가장 바람직한 4급 암모늄 계면활성제는 클로라이드, 브로마이드 및 메틸설페이트 C8-C16알킬 트리메틸암모늄 염, C8-16알킬 디(하이드록시에틸)메틸암모늄 염, C8-C16알킬 하이드록시에틸디메틸암모늄 염, C8-16알킬옥시프로필 트리메틸암모늄 염 및 C8-16알킬옥시프로필 디하이드록시에틸메틸암모늄 염이다. 이들 중에서,C10-14알킬 트리메틸암모늄 염, 예를 들어 데실 트리메틸암모늄 메틸설페이트, 라우릴 트리메틸암모늄 클로라이드, 미리스틸 트리메틸암모늄 브로마이드 및 코코넛 트리메틸암모늄 클로라이드 및 메틸설페이트가 바람직하다.
본 발명의 조성물에 사용되는 서즈 부스터는 전술한 서즈 부스터 중의 하나 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있다.
칼슘 또는 마그네슘 이온
칼슘 및/또는 마그네슘(2가) 이온의 존재는 각종 조성물, 즉 알킬 에톡시 카복실레이트 및/또는 폴리하이드록시 지방산 아미드를 함유하는 조성물에 대한 오일성 오물의 세정력을 증진시킨다. 이는 특히 조성물이 2가 이온을 거의 함유하지 않은 연수에 사용되는 경우에 그러하다. 칼슘 및/또는 마그네슘 이온은 오일/수경계면에서 계면활성제의 팩킹을 증가시켜 계면 장력을 감소시키고 오일 세정력을 증진시킨다.
마그네슘 및/또는 칼슘 이온을 함유하는 본 발명의 조성물은 유지 제거력이 양호하고 피부에 명백한 연성을 제공하며 우수한 저장 안정성을 제공한다. 당해 이온은 이의 조성물에 약 0.1 내지 4중량%, 바람직하게는 약 0.3 내지 3.5중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 1중량%의 활성 농도로 존재한다.
바람직하게는, 마그네슘 또는 칼슘 이온은 본 발명의 조성물에 하이드록사이드, 클로라이드, 아세테이트, 포르메이트, 옥사이드 또는 니트레이트 염으로서 첨가된다.
본 발명의 조성물에 존재하는 마그네슘 또는 칼슘 이온의 양은 알킬 에톡시 카복실레이트 및 다가 지방산 아미드의 양을 포함하여 존재하는 계면활성제의 총량에 따라 달라질 것이다. 칼슘 이온이 본 발명의 조성물에 존재하는 경우, 전체 음이온 계면활성제에 대한 칼슘 이온의 몰비는 본 발명의 경우 약 0.25:1 내지 약 2:1이다.
알칼리성 pH 매트리스내에서 2가 이온 함유 조성물의 제형화는 2가 이온, 특히 마그네슘의 하이드록사이드 이온과의 불화합성으로 인해 어려울 수 있다. 2가 이온 및 알칼리성 pH가 모두 본 발명의 계면활성제 혼합물과 조합되는 경우, 알칼리성 pH 또는 2가 이온 중의 단지 하나에 의해 수득된 것보다 우수한 유지 세정력을 제공한다. 저장하는 동안, 이들 조성물의 안정성은 하이드록사이드 침전물이 형성되기 때문에 불량할 수 있다. 따라서, 아래에서 논의되는 킬레이트화제가 필수적일 수 있다.
기타의 임의의 성분
전술한 필수 성분 이외에, 본 발명의 조성물은 기타 통상의 성분, 특히 식기 세척 조성물과 관련된 성분을 함유한다.
당해 조성물은 또한 서즈를 형성하지 않으며 서즈를 억제할 수도 있는 비이온성 세제 계면활성제를 약 0.01 내지 약 15중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 10중량% 함유할 수 있다. 적합한 비이온성 세제가 미합중국 특허 제4,321,165호 (Smith et al.; March 23, 1982), 제4,316,824호(Pancheri; February 234, 1982) 및 미합중국 특허 제3,929,678호(laughlin et al.; December 30, 1975)에 기술되어있다. 예시적인 비제한적 계열의 유용한 비이온성 계면활성제는 아래에 기술되어 다.
1. 알킬 페놀의 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌 옥사이드. 일반적으로, 폴리에틸렌 옥사이드 축합물이 바람직하다. 이들 화합물에는 직쇄 또는 측쇄 배위에서 탄소수 6 내지 12의 알킬 그룹을 갖는 알킬 페놀과 알킬렌 옥사이드와의 축합 생성물이 포함된다. 이러한 유형의 시판되는 비이온성 계면활성제에는 이게팔(IgepalTM) CO-630(제조원: GAF Corporation) 및 트리톤(TritonTM) X-45, X-114, X-100 및 X-102(제조원: Rohm ＆ Haas Company)가 포함된다.
2. 지방족 알콜과 약 1 내지 약 25mol의 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물. 지방족 알콜의 알킬쇄는 직쇄 또는 측쇄의 1급 또는 2급일 수 있으며 일반적으로 탄소수가 8 내지 22이다. 탄소수 약 10 내지 약 20의 알킬 그룹을 갖는 알콜과 알콜 1mol당 약 2 내지 약 10mol의 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물이 특히 바람직하다.
3. 프로필렌 옥사이드와 프로필렌 글리콜과의 축합에 의해 생성된 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물. 이들 화합물의 소수성 분획은 분자량이 약 1500 내지 약 1800이며, 수불용성을 나타낸다.
4. 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌디아민의 반응 생성물과 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물.
5. 1986년 1월 21일자로 허여된 미합중국 특허 제4,565,647호(Llenado)에 기술되어 있는, 탄소수 약 6 내지 약 30, 바람직하게는 약 10 내지 약 16의 소수성 그룹 및 다당류, 예를 들어 약 1.3 내지 약 10개, 바람직하게는 약 1.3 내지 약 3개, 가장 바람직하게는 약 1.3 내지 약 2.7개의 당 단위를 갖는 친수성 그룹의 폴리글리코사이드를 갖는 알킬 다당류. 본원에서 참조로서 인용되는 미합중국 특허 제4,373,203호 및 제4,732,704호에도 또한 허용가능한 계면활성제가 기술되어 있다.
통상 약 5% 미만의 첨가 농도로 사용되는 기타 통상의 임의 성분에는 불투명화제, 산화방지제, 살균제, 염료, 방향제, 광학 증백제 등이 포함된다.
리파제 및/또는 아밀라제와 같은 임의 효소가 추가의 세정 잇점을 위해 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다.
세정 증강제는 또한 0 내지 약 50%, 바람직하게는 약 2 내지 약 30%, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 15%의 양으로 존재할 수 있다. 전형적으로, 경질 액상 또는 겔상의 식기 세척 세제 조성물에는 세정 증강제를 사용하지 않는다. 그러나, 마그네슘 또는 칼슘 이온을 함유하는 특정의 조성물은 비신/비스(2-에탄올)블리신, 시트레이트 N-(2-하이드록시에틸)이미노디아세트산(HIDA), N-(2,3-디하이드록시프로필)이미노디아세트산(GIDA) 및 이들의 알칼리 금속염으로부터 선택된 킬레이트화제를 저농도, 바람직하게는 0 내지 약 10%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3%로 필요로 한다. 이들중 몇몇 킬레이트화제는 세정 증강제로서 당해 분야에 확인되어 있다.
본 발명의 조성물은 킬레이트화 및 세정 목적을 위해 아래 일반식의 특정의알킬폴리에톡시폴리카복실레이트 계면활성제를 약 0.001 내지 약 15% 함유할 수 있다.
상기식에서,
R은 C6내지 C18알킬 그룹이고,
x는 약 1 내지 약 24이며,
R1및 R2는 수소, 메틸산 라디칼, 숙신산 라디칼, 하이드록시 숙신산 라디칼 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, R1또는 R2중의 하나 이상은 숙신산 및/또는 하이드록시숙신산 라디칼이다. 본 발명에 사용될 수 있는 시판되는 알킬폴리에톡시폴리카복실레이트의 예는 폴리-터전트(POLY-TERGENT) C(제조원: Olin Corporation, Cheshire, CT)이다.
알킬폴리에톡시폴리카복실레이트 계면활성제는 이의 친수도를 기준으로 선택된다. 2가 이온에 관련된 세정 잇점 및 액상 또는 겔상의 식기 세척 세제 조성물의 서즈에 영향을 미치지 않으면서 최대의 킬레이트화 잇점을 수득하기 위해 카복실화 및 에톡시화의 균형이 알킬폴리에톡시폴리카복실레이트에 요구된다. 카복실레이트 그룹의 수는 킬레이트화 능력을 가리키며, 카복실화가 너무 크면 너무 강한 킬레이트화제가 되어 2가 이온에 의한 세정을 방해한다. 연성 및 가용성을 위해 고도의 에톡시화가 필요하나, 에톡시화도가 너무 높으면 서즈에 영향을 미칠 것이다. 따라서, 에톡시화도가 적절하고 카복실화도가 최소인 알킬폴리에톡시폴리카복실레이트가 바람직하다.
기타 적합한 성분에는 희석제 및 용매가 포함된다. 희석제는 황산나트륨, 염화나트륨, 중탄산나트륨 등과 같은 무기 염일 수 있으며, 용매에는 물, 에틸 알콜, 이소프로필 알콜 등의 저분자량 알콜이 포함된다. 액체 세제 조성물에는, 0 내지 약 90%, 바람직하게는 약 20 내지 약 70%, 가장 바람직하게는 약 40 내지 약 60%의 물, 0 내지 약 50%, 가장 바람직하게는 약 3 내지 약 10%의, 에틸 또는 이소프로필알콜, 통상의 굴수성 물질 등을 포함하는 가용성 촉진 성분이 존재한다.
방법 양상
본 발명의 방법 양상에 있어서, 오염된 식기를 유효량, 보통 약 0.5 내지 약 20ml(처리할 식기 25개당), 바람직하게는 약 3 내지 약 10ml의 본 발명의 세제 조성물과 접촉시킨다. 액체 세제 조성물의 실제 사용량은 사용자의 판단을 기준으로 할 것이며, 전형적으로는 조성물내의 활성 성분의 농도, 세정할 오염된 식기의 수, 식기의 오염도 등을 포함하여 조성물의 특정 생성물 제형과 같은 인자에 따라 달라질 것이다. 또한, 특정 생성물 제형은 조성물 생성물에 대해 목적하는 시장(즉, 미합중국, 유럽, 일본 등)과 같은 다수의 인자에 따라 달라질 것이다. 아래에 기재된 사항은 본 발명의 세제 조성물을 사용하여 식기를 세정하는 전형적인 방법의 예이다.
이들 실시예는 예시하기 위한 것이며, 제한하려 함은 아니다.
전형적인 미합중국 적용 분야에 있어서, 약 3 내지 약 15ml, 바람직하게는약 5 내지 약 10ml의 액체 세제 조성물을 용량이 약 5,000 내지 약 20,000ml, 보다 전형적으로는 약 10,000 내지 약 15,000ml인 싱크대에서 약 1,000 내지 약 10,000ml, 보다 전형적으로는 약 3,000 내지 약 5,000ml의 물과 혼합한다. 세제 조성물은 계면활성제 혼합 농도가 약 21 내지 약 44중량%, 바람직하게는 약 25 내지 약 40중량%이다. 오염된 식기를 세제 조성물 및 물을 함유하는 싱크대에 액침시키고, 이들을 헝겊, 스펀지 또는 유사한 제품으로 식기의 오염된 표면을 접촉시킴으로써 세정한다. 헝겊, 스펀지 또는 유사한 제품을 식기 표면과 접촉시키기 전에 세제 조성물 및 물 혼합물에 액침시킬 수 있으며, 전형적으로는 약 1 내지 약 10초 동안 식기 표면과 접촉시키지만 실제 시간은 각 적용 경우 및 사용자에 따라 달라질 것이다. 헝겊, 스펀지 또는 유사한 제품과 식기 표면의 접촉은 바람직하게는 식기 표면을 문지르면서 수행된다.
전형적인 유럽 시장 적용 분야에 있어서, 약 3 내지 약 15ml, 바람직하게는 약 3 내지 약 10ml의 액체 세제 조성물을 용량이 약 5,000 내지 약 20,000ml, 보다 전형적으로는 약 10,000 내지 약 15,000ml인 싱크대에서 약 1,000 내지 약 10,000ml, 보다 전형적으로는 약 3,000 내지 약 5,000ml의 물과 혼합한다. 세제 조성물은 계면활성제 혼합 농도가 약 20 내지 약 50중량%, 바람직하게는 약 30 내지 약 40중량%이다. 오염된 식기는 세제 조성물 및 물을 함유하는 싱크대에 액침시키고, 헝겊, 스펀지 또는 유사한 제품으로 식기의 오염된 표면을 접촉시킴으로써 세정한다. 헝겊, 스펀지 또는 유사한 제품은 세제 조성물 및 물의 혼합물에 액침시킨 후 식기 표면과 접촉시킬 수 있으며, 전형적으로는 약 1 내지 약 10초 동안 식기표면과 접촉시키지만 실제 시간은 각 적용 경우 및 사용자에 따라 달라질 것이다. 식기 표면과 헝겊, 스펀지 또는 유사한 제품의 접촉은 바람직하게는 식기 표면을 문지르면서 수행된다.
전형적으로 라틴 아메리카 및 일본국 시장 적용 분야에 있어서, 약 1 내지 약 50ml, 바람직하게는 약 2 내지 약 10ml의 세제 조성물을 용량이 약 500 내지 약 5,000ml, 보다 전형적으로는 약 500 내지 약 2,000ml인 보울내에서 약 50 내지 약 2,000ml, 보다 전형적으로는 약 100 내지 약 1,000ml의 물과 혼합한다. 세제 조성물은 계면활성제 혼합 농도가 약 5 내지 약 40중량%, 바람직하게는 약 10 내지 약 30중량%이다. 오염된 식기는 식기의 오염된 표면을 헝겊, 스펀지 또는 유사한 제품으로 접촉시킴으로써 세정한다. 헝겊, 스펀지 또는 유사한 제품은 세제 조성물 및 물의 혼합물에 액침시킨 후 식기 표면과 접촉시킬 수 있으며, 전형적으로는 약 1 내지 약 10초 동안 식기 표면과 접촉시키지만 실제 시간은 각 적용 경우 및 사용자에 따라 달라질 것이다. 식기 표면과 헝겊, 스펀지 또는 유사한 제품의 접촉은 바람직하게는 식기 표면을 문지르면서 수행된다.
또다른 사용 방법은 오염된 식기를 액체 식기 세척 세제가 없는 욕조에 액침시키는 것이다. 스펀지와 같은 액체 식기 세척 세제의 흡수 장치를 전형적으로 약 1 내지 약 5초 동안 희석시키지 않은 별도 용량의 액체 식기 세척 조성물에 직접 위치시킨다. 이어서, 흡수 장치, 및 따라서 희석시키지 않은 액체 식기 세척 조성물을 각각의 오염된 식기 표면에 개별적으로 접촉시켜 오물을 제거한다. 흡수 장치는 전형적으로 약 1 내지 약 10초 동안 각각의 식기 표면과 접촉시키지만, 실제 적용 시간은 식기의 오염 정도와 같은 인자에 따라 달라질 것이다. 식기 표면과 흡수 장치의 접촉은 바람직하게는 문지르면서 수행된다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 모든 %, 부 및 비율은 달리 언급하지 않는한 중량에 의한다.
아래 실시예는 본 발명을 설명하며 이의 이해를 돕기 위함이다
실시예 I
시판되는 효소(프로테아제)인 맥사타제를 13부의 암모늄 C12-13알킬폴리에톡실레이트(1) 설페이트, 14부의 암모늄 C12-13알킬폴리에톡실레이트(12) 설페이트 및 5부의 C12알킬디메틸 아민 옥사이드를 포함하는 연성의 경질 식기 세척 액체(조성물 B)에 제품(조성물 A) 1kg당 26 앤슨 단위로 가한다.
가정에서 사용하는 시험은 120명의 패널리스트가 참여한다. 2주 동안 이들중 절반은 효소 함유 제품(조성물 A)을 사용하고, 나머지 절반은 효소 비함유 제품(조성물 B)을 사용한다. 이어서, 이들에게 시험 제품을 자신들이 사용하는 제품과 비교하도록 한다. 조성물 A는 제품 연성, 손의 유연성 및 손의 매끄러움에 대해 상당히 높게(95%를 초과하는 신뢰도) 평가되었다.
유사하게, 손 액침 시험에서, 패널리스트의 손을 월요일부터 목요일까지 매일 30분 동안 2가지 상이한 제품 용액에 액침시키도록 한다. 이어서, 이들의 손 상태를 등급을 매기는 전문가에게 전반적인 위생 및 박리 정도에 대해 평가하도록 하고, 처리간의 패널리스트의 선호도를 측정한다. 모든 결과에 의하면, 조성물 A로처리한 피부는 조성물 B에 비해 보다 촉촉하고 매끄러우며 패널리스트가 보다 선호하였다.
실시예 II
경질 액체 식기 세척 세제 제형은 아래와 같다:
2가지 상이한 용액에 패널리스트의 양손을 액침시키게 하는 손 액침 시험에서 4일 동안 매일 1회 시험한 결과, 프로테아제 함유 조성물(조성물 E)이 대조군(조성물 C) 및 양이온성 중합체 함유 조성물(조성물 D)에 비해 연성이 상당히 증진된 것으로 나타났다.
실시예 III
경질 액체 식기 세척 세제 제형은 아래와 같다:
패널리스트의 손을 4일 동안 매일 15분 동안 1일 2회 액침시키게 하는 손 액침 시험에 의하면, 낮은 함량의 프로테아제 함유 조성물(G)은 대조군(F) 및 0.15% 활성 프로테아제 함유 조성물(조성물 H)에 비해 피부 상태가 상당히 개선된 것으로 나타났다.
실시예 IV
경질 액체 식기 세척 세제 제형은 아래와 같다:
1비이온성 계면활성제(제조원: Shell)
시험 제품에 18명의 패널리스트의 손을 1일 1회 30분 동안 총 4일 액침시키게 하는 손 액침 시험에 의하면, 대조군(I)에 비해 2가지 농도의 프로테아제 함유 조성물(J 및 K)은 전반적인 피부 상태가 상당히 개선된 것으로 나타났다.
실시예 V
농축된 경질 액체 식기 세척 세제 조성물은 아래와 같다:
1DOWFAX 2A
본 발명의 기타 조성물은 프로테아제 B가 맥사칼, 사비나제 및 BPN과 같은 기타 프로테아제에 의해 치환되는 경우에 수득된다.

Claims (15)

  1. (a) 폴리하이드록시 지방산 아미드; 비이온성 지방 알킬폴리글리코사이드; C8-22알킬 설페이트; C9-15알킬 벤젠 설포네이트; C8-22알킬 에테르 설페이트; C8-22올레핀 설포네이트; C8-22파라핀 설페이트, C8-22알킬 글리세릴 에테르 설포네이트, 지방산 에스테르 설포네이트; 2차 알콜 설페이트; C12-16알킬 에톡시 카복실레이트; C11-16스페셜 비누; 양쪽성 세제 계면활성제; 쯔비터이온성 세제 계면활성제; 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 세제 계면활성제 약 5 내지 약 99중량%;
    (b) 활성 프로테아제 약 0.001 내지 약 5중량%; 및
    (c) 베타인, 에틸렌 옥사이드 축합물, 하이드록시 비함유 지방산 아미드, 아민 옥사이드 반-극성 비이온성 물질, 설타인, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택되는 서즈 부스터 약 1 내지 20중량%를 포함하는, pH 약 4 내지 약 11의 경질 액상 또는 겔상의 식기 세척 세제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 세제 계면활성제가 폴리하이드록시 지방산 아미드; 비이온성 지방 알킬폴리글루코사이드, C8-22알킬 설페이트; C9-15알킬 벤젠 설포네이트; C8-22알킬 에테르 설페이트; C8-22알킬 글리세릴 에테르 설포네이트, 지방산 에스테르 설포네이트; 2차 알콜 설페이트; C12-16알킬 에톡시 카복실레이트; C11-16스페셜 비누 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택되는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 프로테아제가 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실러스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis) 및 이들의 혼합물로부터 수득된 세린 단백질 분해 효소로 이루어진 그룹중에서 선택되는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 서즈 부스터 약 1% 내지 약 20%를 추가로 포함하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 활성 프로테아제 약 0.003% 내지 약 4%를 포함하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 세제 계면활성제가 폴리하이드록시 지방산 아미드; C8-22알킬 설페이트; C8-22알킬 에테르 설페이트; C12-16알킬 에톡시 카복실레이트; C11-16스페셜 비누로 이루어진 그룹중에서 선택되는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 세제 계면활성제 약 10% 내지 약 70%를 포함하는 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 서즈 부스터가 베타인, 에틸렌 옥사이드 축합물, 지방산 아미드, 아민 옥사이드 반-극성 비이온성 물질, 설타인, 복합 베타인, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택되는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 효소 안정화 시스템 약 0.001% 내지 약 10% 추가로 포함하는 조성물.
  10. 제8항에 있어서, pH가 약 6 내지 약 10인 조성물.
  11. 제6항에 있어서, 마그네슘 또는 칼슘 이온 또는 이의 혼합물 약 0.01% 내지 약 4%를 추가로 포함하는 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 마그네슘 또는 칼슘 이온이 하이드록사이드, 옥사이드, 클로라이드, 포르메이트, 아세테이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 염으로서 첨가되는 조성물.
  13. 제10항에 있어서, 프로테아제가 사비나제(SavinaseR), 맥사칼(MaxacalR), BPN1, 프로테아제 A, 프로테아제 B 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택되는 조성물.
  14. 제9항에 있어서, 효소 안정화 시스템이 칼슘 이온; 붕산; 프로필렌 글리콜;단쇄 카복실산, 보론산; 폴리하이드록실 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택되는 조성물.
  15. (a) C8-22알킬 에테르 설페이트; C12글루코즈 아미드; C8-12알킬 설페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 세제 계면활성제 약 20 내지 약 60중량%;
    (b) 프로테아제 A, 프로테아제 B 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 활성 프로테아제 약 0.005 내지 약 3중량%;
    (c) 알킬 페놀의 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌 옥사이드 축합물; 지방족 알콜과 약 1 내지 약 25mol의 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물; 프로필렌 옥사이드와 프로필렌 글리콜의 축합에 의해 생성된 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물; 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 비이온성 계면활성제 약 0.1 내지 약 10중량%;
    (d) 베타인, 아민 옥사이드 반-극성 비이온성 물질 및 이들의 혼합들로 이루어진 그룹중에서 선택된 서즈 부스터 약 2 내지 약 15중량% 및
    (e) 하이드록사이드, 클로라이드, 포르메이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 염으로서 첨가되는 마그네슘 또는 칼슘 이온 또는 이들의 혼합물 약 0.5 내지 약 1중량%를 포함하고, 20℃의 10% 수용액에서의 pH가 약 6.5 내지 약 9.5인 경질 액체 식기 세척 세제 조성물.
KR1019960701305A 1993-09-14 1994-08-30 프로테아제를 함유하는 경질 액상 또는 겔상의 식기세척 세제조성물 KR100351396B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12133193A 1993-09-14 1993-09-14
US08/121,331 1993-09-14
US08/121331 1993-09-14
PCT/US1994/009923 WO1995007971A1 (en) 1993-09-14 1994-08-30 Light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR960705020A KR960705020A (ko) 1996-10-09
KR100351396B1 true KR100351396B1 (ko) 2002-11-23

Family

ID=22395996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960701305A KR100351396B1 (ko) 1993-09-14 1994-08-30 프로테아제를 함유하는 경질 액상 또는 겔상의 식기세척 세제조성물

Country Status (23)

Country Link
US (2) US5599400A (ko)
EP (1) EP0719321B2 (ko)
JP (1) JP2904930B2 (ko)
KR (1) KR100351396B1 (ko)
CN (2) CN1162532C (ko)
AT (1) ATE178649T1 (ko)
AU (1) AU685844B2 (ko)
BR (1) BR9407498A (ko)
CA (1) CA2170024C (ko)
CZ (1) CZ76096A3 (ko)
DE (1) DE69417755T3 (ko)
DK (1) DK0719321T3 (ko)
EG (1) EG21117A (ko)
ES (1) ES2131703T5 (ko)
FI (1) FI961173A (ko)
GR (1) GR3030286T3 (ko)
HU (1) HU219172B (ko)
NO (1) NO961001D0 (ko)
NZ (1) NZ273214A (ko)
PL (1) PL180210B1 (ko)
RU (1) RU2142981C1 (ko)
SK (1) SK31996A3 (ko)
WO (1) WO1995007971A1 (ko)

Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL180210B1 (pl) * 1993-09-14 2001-01-31 Procter & Gamble Lagodna ciekla lub zelowa kompozycja detergentowa do zmywania naczyn PL PL PL PL PL PL PL PL
US5883062A (en) * 1993-09-14 1999-03-16 The Procter & Gamble Company Manual dishwashing compositions
WO1995020028A1 (en) * 1994-01-25 1995-07-27 The Procter & Gamble Company Low to moderate sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide
WO1995020025A1 (en) * 1994-01-25 1995-07-27 The Procter & Gamble Company Low sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide and branched alkyl carboxylates
ES2132631T5 (es) * 1994-01-25 2011-02-17 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Composiciones detergentes líquidas o gelificadas para lavar vajillas de acción poco severa y alta jabonadura que contienen óxidos de aminas de cadena larga.
CN1209161A (zh) * 1996-01-05 1999-02-24 普罗格特-甘布尔公司 具有皮肤有益调理作用、良好的皮肤感觉和漂洗美学效果的轻垢液体或凝胶状洗碗碟洗涤剂组合物
GB9613944D0 (en) * 1996-07-03 1996-09-04 Procter & Gamble Cleansing compositions
GB9613899D0 (en) * 1996-07-03 1996-09-04 Procter & Gamble Cleansing compositions
ATE257509T1 (de) * 1997-01-23 2004-01-15 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen mit verbesserter physikalischer stabilität bei niedriger temperatur
US6723550B1 (en) * 1997-07-15 2004-04-20 Genencor International, Inc. Proteases from gram-positive organisms
CA2242651A1 (en) * 1997-07-22 1999-01-22 Calgon Corporation Composition and method for cleaning surfaces
US6194371B1 (en) 1998-05-01 2001-02-27 Ecolab Inc. Stable alkaline emulsion cleaners
EP0962520A1 (en) * 1998-05-29 1999-12-08 The Procter & Gamble Company Liquid bleaching compositions
US6017872A (en) * 1998-06-08 2000-01-25 Ecolab Inc. Compositions and process for cleaning and finishing hard surfaces
AU5459299A (en) * 1998-08-20 2000-03-14 Cognis Corporation A surfactant blend based on alpha-olefin sulfonates and alkyl polyglycosides
WO2000032725A1 (en) * 1998-12-02 2000-06-08 Colgate-Palmolive Company High foaming, grease cutting light duty liquid detergent
GB9827033D0 (en) 1998-12-10 1999-02-03 Kemgas Limited Lime treatment
DE19858886C2 (de) 1998-12-19 2002-10-31 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate
US6387870B1 (en) * 1999-03-29 2002-05-14 Ecolab Inc. Solid pot and pan detergent
AU5911599A (en) * 1999-09-09 2001-04-10 Procter & Gamble Company, The A detergent composition containing a protease
US6554007B2 (en) 1999-11-24 2003-04-29 William S. Wise Composition and method for cleaning and disinfecting a garbage disposal
US6686324B2 (en) * 1999-11-26 2004-02-03 Virox Technologies, Inc. Low-foaming hydrogen peroxide cleaning solution for organic soils
US20020077775A1 (en) * 2000-05-25 2002-06-20 Schork Nicholas J. Methods of DNA marker-based genetic analysis using estimated haplotype frequencies and uses thereof
US20030195707A1 (en) * 2000-05-25 2003-10-16 Schork Nicholas J Methods of dna marker-based genetic analysis using estimated haplotype frequencies and uses thereof
EP1290130B1 (en) 2000-06-15 2003-11-12 Unilever N.V. Concentrated liquid detergent composition
US6774095B2 (en) * 2001-05-24 2004-08-10 Kao Corporation Detergent composition
EP1414852A2 (en) * 2001-08-10 2004-05-06 Genset S.A. Human secreted proteins, their encoding pulynucleotides, and uses thereof
AU2003210236A1 (en) 2002-02-11 2003-09-04 Rhodia Chimie Detergent composition comprising a block copolymer
CA2475327C (en) * 2002-02-12 2012-01-17 Virox Technologies Inc. Enhanced activity hydrogen peroxide disinfectant
US6926745B2 (en) 2002-05-17 2005-08-09 The Clorox Company Hydroscopic polymer gel films for easier cleaning
DE10231741A1 (de) * 2002-07-13 2004-01-22 Clariant Gmbh Flüssige Neutralreinigungsmittel
US20080305182A1 (en) * 2002-11-15 2008-12-11 Ramirez Jose A Hydrogen peroxide disinfectant containing a cyclic carboxylic acid and/or aromatic alcohol
ES2418079T3 (es) * 2002-11-15 2013-08-12 Virox Technologies Inc. Desinfectante de peróxido de hidrógeno que contiene alcohol bencílico
US20050020467A1 (en) * 2003-07-22 2005-01-27 Colgate-Palmolive Company Gelled light duty liquid cleaning composition
US7033986B2 (en) 2003-08-28 2006-04-25 Colgate-Palmolive Company Liquid dish cleaning compositions comprising a mixture of alkyl benzene sulfonates and alkyl ether sulfates
US20050049161A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-03 Colgate-Palmolive Company Liquid dish cleaning compositions
EP1771536A1 (en) * 2004-07-23 2007-04-11 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition for improved low temperature grease cleaning and starch soil cleaning
US7666963B2 (en) 2005-07-21 2010-02-23 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymers
WO2011014783A1 (en) 2009-07-31 2011-02-03 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymer compositions
NO20073821L (no) 2006-07-21 2008-01-22 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Podede kopolymerer med lav molekylvekt
US8674021B2 (en) 2006-07-21 2014-03-18 Akzo Nobel N.V. Sulfonated graft copolymers
US8093200B2 (en) 2007-02-15 2012-01-10 Ecolab Usa Inc. Fast dissolving solid detergent
US20100311633A1 (en) * 2007-02-15 2010-12-09 Ecolab Usa Inc. Detergent composition for removing fish soil
FR2913351B1 (fr) 2007-03-08 2010-11-26 Rhodia Recherches Et Tech Utilisation d'une betaine a titre d'agent de reduction du drainage de la mousse
EP2144986B1 (en) * 2007-05-04 2020-07-29 Ecolab USA Inc. Water treatment system and downstream cleaning methods
EP2216390B1 (en) * 2009-02-02 2013-11-27 The Procter and Gamble Company Hand dishwashing method
EP2216391A1 (en) * 2009-02-02 2010-08-11 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
WO2010088165A1 (en) * 2009-02-02 2010-08-05 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2213715A1 (en) * 2009-02-02 2010-08-04 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2216392B1 (en) * 2009-02-02 2013-11-13 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
PL2213713T3 (pl) * 2009-02-02 2014-07-31 Procter & Gamble Płynna kompozycja środka czyszczącego do ręcznego mycia naczyń
EP2213714B1 (en) * 2009-02-02 2014-06-11 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
US9546274B2 (en) 2009-05-26 2017-01-17 The Armor All/Stp Products Company Automotive protectant compositions with improved vertical cling
WO2010138347A1 (en) 2009-05-26 2010-12-02 The Procter & Gamble Company Aqueous liquid composition for pre-treating soiled dishware
EP2412792A1 (en) 2010-07-29 2012-02-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
US8685171B2 (en) * 2010-07-29 2014-04-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
EP2622054B1 (en) * 2010-10-01 2018-01-03 Rhodia Operations Use of detergent composition for anti-spotting and/or anti-filming effects
US8974589B2 (en) 2010-10-25 2015-03-10 The Armor All/Stp Products Company Silicone protectant compositions
US20130196893A1 (en) 2010-11-16 2013-08-01 Molly I. Busby Hard Surface Cleaners Comprising Low VOC, Low Odor Alkanolamines
EP2681298A4 (en) * 2011-03-03 2014-08-27 Procter & Gamble dishwashing
US20140189960A1 (en) * 2011-07-12 2014-07-10 Clariant International Ltd. Use of a Combination of Secondary Paraffin Sulfonate and Amylase for Increasing the Cleaning Capacity of Liquid Detergents
JP2014523469A (ja) * 2011-07-12 2014-09-11 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 酵素の洗浄能力を高めるための第二パラフィンスルホネートの使用
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
MX2014005089A (es) 2011-11-04 2014-08-08 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Copolimeros de dendrita de injerto, y metodos para producir los mismos.
EP2773320B1 (en) 2011-11-04 2016-02-03 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Hybrid dendrite copolymers, compositions thereof and methods for producing the same
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
CA2944711C (en) * 2014-05-21 2022-01-11 Colgate-Palmolive Company Aqueous liquid dishwashing composition
CN106635494A (zh) * 2015-10-30 2017-05-10 深圳市芭格美生物科技有限公司 奶瓶生物酶清洗液及其制备方法和应用
CN106833946A (zh) * 2015-12-04 2017-06-13 深圳市芭格美生物科技有限公司 餐具生物酶清洗液及其制备方法和应用
US11147268B2 (en) 2015-12-10 2021-10-19 The Clorox Company Food contact surface sanitizing liquid
CN105651015A (zh) * 2016-03-04 2016-06-08 芜湖市金宇石化设备有限公司 一种车间螺旋式排气管的烘干工艺
US10806769B2 (en) 2016-03-31 2020-10-20 Gojo Industries, Inc. Antimicrobial peptide stimulating cleansing composition
JP2019510036A (ja) 2016-03-31 2019-04-11 ゴジョ・インダストリーズ・インコーポレイテッド プロバイオティクス／プレバイオティクス有効成分を含む清浄剤組成物
CN105838508A (zh) * 2016-05-11 2016-08-10 于文 浓缩高效加酶型机洗餐具洗涤剂及其制备方法
WO2017209708A1 (en) * 2016-05-30 2017-12-07 Hayat Kimya San. A. Ş. A non-irritant hand dishwashing composition
AU2017365019A1 (en) 2016-11-23 2019-07-11 Gojo Industries, Inc. Sanitizer composition with probiotic/prebiotic active ingredient
EP3662046B1 (en) * 2017-07-31 2024-08-14 Dow Global Technologies LLC Detergent additive
US10450535B2 (en) 2017-10-18 2019-10-22 Virox Technologies Inc. Shelf-stable hydrogen peroxide antimicrobial compositions
WO2019111935A1 (ja) 2017-12-06 2019-06-13 花王株式会社 繊維製品用洗浄剤組成物
MX2020013281A (es) * 2018-06-07 2021-02-22 Ecolab Usa Inc Detergente enzimatico para ollas y sartenes.
CN109174754A (zh) * 2018-08-20 2019-01-11 六安名家汇光电科技有限公司 一种led洗墙灯的灯壳的除尘方法
CN109652218A (zh) * 2019-02-03 2019-04-19 南京林业大学 一种具有降解功能的蛋白类泡沫发生剂及其制备方法
WO2022221670A2 (en) * 2021-04-15 2022-10-20 Ecolab Usa Inc. Enzymatic floor cleaning composition
CN117677689A (zh) 2021-05-18 2024-03-08 诺力昂化学品国际有限公司 在清洁应用中的聚酯聚季铵盐
EP4341317A1 (en) 2021-05-20 2024-03-27 Nouryon Chemicals International B.V. Manufactured polymers having altered oligosaccharide or polysaccharide functionality or narrowed oligosaccharide distribution, processes for preparing them, compositions containing them, and methods of using them
CN117940546A (zh) 2021-06-30 2024-04-26 诺力昂化学品国际有限公司 螯合物-两性表面活性剂液体浓缩物及其在清洁应用中的用途
US20240052268A1 (en) 2022-08-15 2024-02-15 Energizer Auto, Inc. Surface treating formulation and method of making and using the same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5030378A (en) * 1990-01-02 1991-07-09 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing anionic surfactant, builder and proteolytic enzyme

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE626011A (ko) *
US3553139A (en) * 1966-04-25 1971-01-05 Procter & Gamble Enzyme containing detergent composition and a process for conglutination of enzymes and detergent composition
US3627688A (en) * 1968-11-12 1971-12-14 Procter & Gamble Stabilized aqueous enzyme containing compositions
US3634266A (en) * 1969-07-23 1972-01-11 Procter & Gamble Liquid detergent compositions containing amylolytic enzymes
BE759360A (ko) * 1969-11-25 1971-05-24 Procter & Gamble Europ
US3707504A (en) * 1969-12-19 1972-12-26 Procter & Gamble Detergent composition containing proteolytic enzyme elaborated by thermoactinomyces vulgaris atcc 15734
US3635828A (en) * 1969-12-29 1972-01-18 Procter & Gamble Enzyme-containing detergent compositions
JPS5014651B1 (ko) * 1969-12-30 1975-05-29
NL7105204A (en) * 1970-04-20 1971-10-22 Stable enzymatic washing-up liquids
US3682842A (en) * 1970-05-04 1972-08-08 Irving Innerfield Stabilized enzymic compositions containing protease and alpha amylase of bacterial origin and method of stabilizing such compositions
US3755085A (en) * 1970-09-30 1973-08-28 Procter & Gamble Prevention of enzyme deactivation by chlorine
BE786277A (ko) * 1971-07-16 1973-01-15 Procter & Gamble Europ
US4169817A (en) * 1971-12-23 1979-10-02 Midwest Biochemical Corporation Liquid cleaning composition containing stabilized enzymes
US4072632A (en) * 1972-04-06 1978-02-07 Lever Brothers Company Dishwashing compositions
LU68355A1 (ko) * 1973-09-04 1975-05-21
CA1062580A (en) * 1974-11-15 1979-09-18 The Procter And Gamble Company Light-duty liquid detergent compositions having enhanced skin mildness properties
US4133779A (en) * 1975-01-06 1979-01-09 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent and alkaline earth metal anionic detergent
US4166048A (en) * 1975-09-22 1979-08-28 Kao Soap Co., Ltd. High foaming detergent composition having low skin irritation properties
US4101457A (en) * 1975-11-28 1978-07-18 The Procter & Gamble Company Enzyme-containing automatic dishwashing composition
DE2727463A1 (de) * 1976-06-24 1978-01-05 Procter & Gamble Reinigungsmittel, das insbesondere zur verwendung in geschirrspuelmaschinen geeignet ist
US4238345A (en) * 1978-05-22 1980-12-09 Economics Laboratory, Inc. Stabilized liquid enzyme-containing detergent compositions
US4287082A (en) * 1980-02-22 1981-09-01 The Procter & Gamble Company Homogeneous enzyme-containing liquid detergent compositions containing saturated acids
US4305837A (en) * 1980-10-30 1981-12-15 The Procter & Gamble Company Stabilized aqueous enzyme composition
US4318818A (en) * 1979-11-09 1982-03-09 The Procter & Gamble Company Stabilized aqueous enzyme composition
US4316842A (en) * 1980-11-24 1982-02-23 Eli Lilly And Company Penicillin intermediates
US4490285A (en) * 1983-08-02 1984-12-25 The Procter & Gamble Company Heavy-duty liquid detergent composition
GB8321924D0 (en) * 1983-08-15 1983-09-14 Unilever Plc Enzymatic machine-dishwashing compositions
GB8328075D0 (en) * 1983-10-20 1983-11-23 Unilever Plc Dishwashing compositions
US4681704A (en) * 1984-03-19 1987-07-21 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent alkaline earth metal anionic detergent and amino alkylbetaine detergent
US4537707A (en) * 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid and formate to stabilize enzymes
US4537706A (en) * 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid to stabilize enzymes
US4904359A (en) * 1985-10-31 1990-02-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition containing polymeric surfactant
JPS62129397A (ja) † 1985-11-29 1987-06-11 ライオン株式会社 洗浄剤組成物
EG18543A (en) * 1986-02-20 1993-07-30 Albright & Wilson Protected enzyme systems
US5108457A (en) * 1986-11-19 1992-04-28 The Clorox Company Enzymatic peracid bleaching system with modified enzyme
US5156761A (en) * 1988-07-20 1992-10-20 Dorrit Aaslyng Method of stabilizing an enzymatic liquid detergent composition
US4882401A (en) * 1988-09-28 1989-11-21 Hercules Incorporated Slow gel/cure systems based on dialkylzinc for dicyclopentadiene polymerization
US4950417A (en) * 1989-05-01 1990-08-21 Miles Inc. Detergent formulations containing alkaline lipase derived from Pseudomonas plantarii
US5230823A (en) * 1989-05-22 1993-07-27 The Procter & Gamble Company Light-duty liquid or gel dishwashing detergent composition containing an alkyl ethoxy carboxylate surfactant
JPH078991B2 (ja) * 1989-07-18 1995-02-01 花王株式会社 中性液体洗浄剤組成物
US5156773A (en) * 1989-12-12 1992-10-20 Novo Nordisk A/S Stabilized enzymatic liquid detergent composition
US5221495A (en) * 1990-04-13 1993-06-22 Colgate-Palmolive Company Enzyme stabilizing composition and stabilized enzyme containing built detergent compositions
GB9021217D0 (en) * 1990-09-28 1990-11-14 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
CA2092556C (en) * 1990-09-28 1997-08-19 Mark Hsiang-Kuen Mao Polyhydroxy fatty acid amide surfactants to enhance enzyme performance
CA2055048C (en) * 1990-11-16 1996-05-14 Kofi Ofosu-Asante Alkaline light-duty dishwashing detergent composition containing an alkyl ethoxy carboxylate surfactant, magnesium ions, chelator and buffer
HUT64782A (en) * 1990-11-16 1994-02-28 Procter & Gamble Quick washing up composition containing alkyl-ethoxy-carboxylate as surface active agent and calcium or magnesium ions
US5565146A (en) * 1991-04-15 1996-10-15 Cologate-Palmolive Co. Light duty liquid detergent compositions
US5298195A (en) * 1992-03-09 1994-03-29 Amway Corporation Liquid dishwashing detergent
US5223179A (en) * 1992-03-26 1993-06-29 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with glycerol amides
US5510407A (en) * 1992-03-30 1996-04-23 Daikin Industries Ltd. Mold release agent composition
US5545354A (en) * 1992-09-01 1996-08-13 The Procter & Gamble Company Liquid or gel dishwashing detergent containing a polyhydroxy fatty acid amide, calcium ions and an alkylpolyethoxypolycarboxylate
EP0670885B1 (en) * 1992-11-30 1997-08-20 The Procter & Gamble Company High sudsing detergent compositions with specially selected soaps
WO1994016042A1 (en) * 1993-01-12 1994-07-21 Henkel Corporation Dishwashing detergent
AU6720294A (en) * 1993-05-05 1994-11-21 Novo Nordisk A/S Cleaning gel
WO1995004806A1 (en) * 1993-08-10 1995-02-16 The Procter & Gamble Company Manual dishwashing composition comprising lipase enzymes and lime soap dispersant
US5415814A (en) * 1993-08-27 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Concentrated liquid or gel light duty dishwashing detergent composition containing calcium xylene sulfonate
US5489393A (en) * 1993-09-09 1996-02-06 The Procter & Gamble Company High sudsing detergent with n-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide and secondary carboxylate surfactants
PL180210B1 (pl) * 1993-09-14 2001-01-31 Procter & Gamble Lagodna ciekla lub zelowa kompozycja detergentowa do zmywania naczyn PL PL PL PL PL PL PL PL
US5851973A (en) * 1993-09-14 1998-12-22 The Procter & Gamble Company Manual dishwashing composition comprising amylase and lipase enzymes
WO1995020025A1 (en) * 1994-01-25 1995-07-27 The Procter & Gamble Company Low sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide and branched alkyl carboxylates
CA2181797A1 (en) * 1994-01-25 1995-07-27 Jeffrey John Scheibel Polyhydroxy diamines and their use in detergent compositions
US5510052A (en) * 1994-08-25 1996-04-23 Colgate-Palmolive Co. Enzymatic aqueous pretreatment composition for dishware
US5503779A (en) * 1995-03-20 1996-04-02 Colgate Palmolive Company High foaming light duty liquid detergent

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5030378A (en) * 1990-01-02 1991-07-09 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing anionic surfactant, builder and proteolytic enzyme

Also Published As

Publication number Publication date
CN1094515C (zh) 2002-11-20
EP0719321A1 (en) 1996-07-03
HUT74045A (en) 1996-10-28
DE69417755T3 (de) 2009-11-05
ES2131703T3 (es) 1999-08-01
ES2131703T5 (es) 2009-06-24
BR9407498A (pt) 1996-06-25
CN1133610A (zh) 1996-10-16
PL313441A1 (en) 1996-07-08
CN1162532C (zh) 2004-08-18
WO1995007971A1 (en) 1995-03-23
EG21117A (en) 2000-11-29
US5599400A (en) 1997-02-04
EP0719321B1 (en) 1999-04-07
NO961001L (no) 1996-03-12
AU685844B2 (en) 1998-01-29
EP0719321B2 (en) 2009-03-25
HU219172B (hu) 2001-02-28
NZ273214A (en) 1998-04-27
ATE178649T1 (de) 1999-04-15
AU7643894A (en) 1995-04-03
US5952278A (en) 1999-09-14
DE69417755T2 (de) 1999-11-11
PL180210B1 (pl) 2001-01-31
KR960705020A (ko) 1996-10-09
JP2904930B2 (ja) 1999-06-14
CN1322804A (zh) 2001-11-21
HU9600640D0 (en) 1996-05-28
JPH09502758A (ja) 1997-03-18
CA2170024A1 (en) 1995-03-23
GR3030286T3 (en) 1999-09-30
DE69417755D1 (de) 1999-05-12
SK31996A3 (en) 1997-07-09
DK0719321T3 (da) 1999-10-18
FI961173A0 (fi) 1996-03-13
FI961173A (fi) 1996-03-13
RU2142981C1 (ru) 1999-12-20
CZ76096A3 (en) 1996-08-14
NO961001D0 (no) 1996-03-12
CA2170024C (en) 2000-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100351396B1 (ko) 프로테아제를 함유하는 경질 액상 또는 겔상의 식기세척 세제조성물
US6162778A (en) Light-duty liquid or gel dishwashing detergent compositions having beneficial skin conditioning, skin feel and rinsability aesthetics
US6274539B1 (en) Light-duty liquid or gel dishwashing detergent compositions having controlled pH and desirable food soil removal, rheological and sudsing characteristics
ES2132631T5 (es) Composiciones detergentes líquidas o gelificadas para lavar vajillas de acción poco severa y alta jabonadura que contienen óxidos de aminas de cadena larga.
US5726141A (en) Low sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide and branched alkyl carboxylates
JP2002504168A (ja) 所望の低温安定性及び所望の脂汚れ除去性及び泡立ち性を有する軽質液状皿洗い洗剤組成物
SK156899A3 (en) Light-duty liquid or gel dishwashing detergent compositions having controlled ph and desirable food soil removal and sudsing characteristics
AU705510B2 (en) A method for soaking hands in the context of a manual dishwashing operation using light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease
JPH09501960A (ja) リパーゼ酵素を含んでなる手作業食器洗い用組成物
MXPA99011714A (en) Light-duty liquid dishwashing detergent compositions which have desirable low temperature stability and desirable greasy soil removal and sudsing characteristics
MXPA99010557A (en) LIGHT-DUTY LIQUID OR GEL DISHWASHING DETERGENT COMPOSITIONS HAVING CONTROLLED pH AND DESIRABLE FOOD SOIL REMOVAL AND SUDSING CHARACTERISTICS
CZ9904042A3 (cs) Vodný, nízkoúěinný detergentní prostředek s regulovaným pH, který má vlastnosti spočívající v odstraňování ušpiňění a v pěnění

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110725

Year of fee payment: 10

LAPS Lapse due to unpaid annual fee