SK31996A3 - Light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease - Google Patents

Light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease Download PDF

Info

Publication number
SK31996A3
SK31996A3 SK319-96A SK31996A SK31996A3 SK 31996 A3 SK31996 A3 SK 31996A3 SK 31996 A SK31996 A SK 31996A SK 31996 A3 SK31996 A3 SK 31996A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
weight
mixtures
alkyl
protease
Prior art date
Application number
SK319-96A
Other languages
English (en)
Inventor
Mark Hsiang-Kuen Mao
Janet L Marshall
Martha O Visscher
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22395996&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK31996(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of SK31996A3 publication Critical patent/SK31996A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094High foaming compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38618Protease or amylase in liquid compositions only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06Ether- or thioether carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143Sulfonic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/521Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 and R3 are alkyl or alkenyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90Betaines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92Sulfobetaines ; Sulfitobetaines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Ľahko penivý kvapalný alebo gélový detergentný prostriedok na umývanie riadu, ktorý obsahuje proteázu
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka kvapalných alebo gélových detergentných prostriedkov na umývanie riadu, ktoré obsahujú tenzidy a nízke hladiny proteázy, ktorá chráni pokožku užívateľa.
Doterajší stav techniky
Ľahko penivé kvapalné alebo gélové detergentné prostriedky sú v tejto oblasti dobre známe. Jemnosť sa často dosahuje použitím istých tenzidov, ako sú sulfáty vysoko etoxylovaných alkoholov (víz. US patent 3,743,233, Rose & Thiele) a/alebo alkyletoxykarboxyláty (viz. japonská patentová prihláška 48-60706 a 48-64102) . Betaíny sa taktiež často doporučujú pre použitie nielen na zvýšenie jemnosti, ale aj penivosti kvapalného prostriedku na umývanie riadu. Tak isto je táto oblasť nasýtená detergentnými prostriedkami, ktoré na čistenie obsahujú enzýmy (viz. US patent 3,799,879, Francke a kol., US patent 3,634,266, Thiele a kol., US patenty 3,707,505, Maeda a kol. a 4,162,987, Maguire Jr. a kol. a 4,101,457, Plače).
Zistilo sa, že proteázy, pridané do ľahko penivého kvapalného alebo gólového detergentného prostriedku na umývanie riadu zvyšujú jemnosť prostriedku, dokonca takých prostriedkov, ktoré obsahujú tvrdé tenzidy, a prekvapujúco zlepšujú suchosť pokožky.
Podstata vynálezu
Tento vynález sa týka ľahko penivého kvapalného alebo gólového detergentného prostriedku, ktorý obsahuje:
a/ od 5% do 99% hmotnostných detergentného tenzidu, ktorý je vybraný zo skupiny, ktorá zahrňuje amidy polyhydroxymastných kyselín, neiónogénne mastné alkylpolyglukozidy, Ce__.2 alkylsulfáty, C9is alkylbenzénsulfonáty, Ce_22 alkylétersulfáty,
C olefínsulfáty, C parafínsulfáty, C alkylglycerylβ “ 2 2 8 “ 2 2 8 - 2 2 mastných kyselín, sulfáty étersulfonáty, sekundárnych ^xi-xs špeciálne estersulfonaty alkoholov, ^12-ie alkyletoxykarboxyláty, mydlá, amfolytické detergentné tenzidy, detergentné tenzidy a ich zmesi a b/ od 0,001% do 5% hmotnostných aktívnej proteázy, tento prostriedok má pH v rozsahu od 4 do 11.
Predovšetkým sa uprednostňuje také zloženie, ktoré taktiež obsahuje od 1,0% do 20% hmotnostných penidiel a od 0,1% do 4% hmotnostných dvojmocných iónov (napr. horčík a/alebo vápnik).
Príklady realizácie vynálezu
Ľahko penivé kvapalné a gélové detergentné prostriedky na umývanie riadu podľa tohto vynálezu obsahujú dve základné zložky:
1/ detergentné tenzidy a 2/ nízky obsah proteázy, ktorá je účinná pri pH detergentného prostriedku.
Dodatočné zložky, hlavne penidlá sa pridávajú k dosiahnutiu univerzálnej účinnosti a estetických vlastností.
Termín ľahko penivé detergentné prostriedky na umývanie riadu, ktorý sa tu používa, sa týka tých prostriedkov, ktoré sa používajú pre ručné umývanie riadu.
Detergentný tenzid
Prostriedky z tohto vynálezu obsahujú od 5% do 99%, s výhodou od 10 do 70% a najvýhodnejšie od 20 do 60% hmotnostných detergentného tenzidu.
V tejto kategórii je niekoľko aniónogénnych tenzidov, ktoré sa bežne používajú v kvapalných alebo gélových detergentoch na umývanie riadu. Katióny, spojené s týmito aniónogénnymi tenzidmi, sa vyberajú hlavne zo skupiny, ktorá zahrňuje vápnik, sodík, draslík, horčík, amónium alebo alkanol-amónium, a ich zmesi, s výhodou sa volí sodík, čpavok, vápnik a horčík a/alebo ich zmesi. Príklady aniónogénnych tenzidov, ktoré sa používajú v tomto vynálezu sú:
1/ Alkylbenzénsulfonáty, v ktorých alkylskupina obsahuje od 9 do uhlíkových atómov, s výhodou od 11 do 14 uhlíkových atómov v lineárnom alebo rozvetvenom reťazci. Hlavne sa dáva prednosť lineárnym benzénsulfonátom, ktoré obsahujú 12 uhlíkových atómov. US patenty 2,220,099 a 2,477,383 opisujú podrobne tieto tenzidy.
2/ Alkylsulfáty, ktoré sa získajú sulfatáciou alkoholu, ktorý má od 8 do 22 uhlíkových atómov, s výhodou od 12 do 16 uhlíkových atómov. Alkylsufáty majú vzorec ROSO3M*, kde R je c8-22 alkylskupina a M je jedno alebo dvojmocný katión.
3/ Parafínsulfonáty, ktoré obsahujú od 8 do 22 uhlíkových atómov, s výhodou od 12 do 16 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku. Tieto tenzidy sú komerčne dostupné ako Hostapur SAS od Hoechst Celanese.
4/ Olefínsulfonáty, ktoré majú od 8 do 22 uhlíkových atómov, s výhodou od 12 do 16 uhlíkových atómov. US patent 3,332,880 opisuje vhodné olefínsulfonáty.
5/ Alkylétersulfáty, ktoré sú odvodené etoxyláciou alkoholov, ktoré majú od 8 do 22 uhlíkových atómov, s výhodou od 12 do 16 uhlíkových atómov. K etoxylácii sa používa menej ako 30, s -výhodou menej ako 12 molov etylénoxidu. Alkylétersulfáty majú vzorec :
RO(C^H^O)XSO M*, kde R je Ce_2a alkylskupina , x je 1-30 a M je jedno alebo dvojmocný katión.
6/ Alkylglycerylétersulfonáty, ktoré majú od 8 do 22 uhlíkových atómov, s výhodou od 12 do 16 uhlíkových atómov v alkylovom zvyšku.
7/ Estersulfonáty mastných kyselín so vzorcom:
R - CH(SO M*)CO R ,
3 2 2' kde R je lineárna alebo rozvetvená alkylskupina, ktorá má od 8 do 18 uhlíkových atómov, s výhodou od 12 do 16 uhlíkových atómov, a R2 je lineárna alebo rozvetvená alkyl skupina, ktorá má 1 do 6 uhlíkových atómov, výhodne primárna C alkyl skupina a M je jedno alebo dvojmocný katión.
8/ Sekundárne alkoholsulfáty, ktoré majú od 6 do 18 uhlíkových atómov, s výhodou od 8 do 16 uhlíkových atómov.
9/ Alkyletoxykarboxyláty s obecným vzorcom RO (CH2CH20) 3cCH2COOM'H, kde R je alkyl skupina s 12 až 16 uhlíkovými atómami, x je v rozsahu od 0 do 10 a rozdelenie etoxylátov je hmotnostne také, že množstvo materiálu, kde x je 0, je menšie ako 20% hmotnostných, s výhodou menej ako 15% a najvýhodnejšie menej ako 10%, a množstvo materiálu, kde x je väčšie ako 7, je menšie ako 25% hmotnostných, s výhodou menšie ako 15% a najvýhodnejšie menšie ako 10%, priemerné x je od 2 do 4, kde priemerné R je Cx3 alebo menšie, a kde priemerné x je od 3 do 6 a kde priemerné R je väčšie ako C a M je katión alkalického kovu, amóniový katión alebo mono-, di-, tri-etanolamóniový katión, najvýhodnejšie katión sodný, draselný, amónný alebo ich zmesi. Preferované alkyletoxykarboxyláty majú alkylskupinu R od 12 do 14 uhlíkových atómov.
10/ Nasledujúce obecné štruktúry dokladujú niektoré špeciálne mydlá alebo ich prekurzory t.j. kyseliny (aka C1X_X<S alkylkarboxyly), ktoré sa používajú v tomto vynáleze:
A. Preferovaná trieda mydiel, ktorá sa tu používa, obsahuje
C sekundárne karboxylové kyseliny so vzorcom R3CH(R4)COOM, kde R3 je CH^CH.,).*. a R4 je CH3(CH2)^, y je 0 alebo celé číslo od l do 6, x je celé číslo od 6 do 12 a súčet (x + y) je od 6 do 12, s výhodou od 7 do 11 a najvýhodnejšie 8-9.
B. Iná trieda tu používaných špeciálnych mydiel obsahuje takéto karboxylové zlúčeniny, karboxylová skupina je viazaná na cyklickú uhľovodíkovú jednotku, napr. sekundárne mydlá so vzorcom RS-R6-COOM, kde R5 je Cvxo , s výhodou Ces alkyl alebo alkenylskupina a R6 je cyklická štruktúra ako benzén, cyklopentán, cyklohexán a tak podobne. (Poznámka: R5 je v orto, metá alebo para polohe ku karboxylu na kruhu).
C. Ďalšia trieda mydiel zahrňuje Cxo primárne alebo sekundárne karboxylové zlúčeniny, ktoré majú vzorec R7CH(Re)COOM, kde súčet uhlíkových atómov v R7 a R® je 6-8, R7 je v tvare CH3-(CHR9)^ a R® je v tvare H-(CHR9)y, kde x a y sú celé čísla v rozsahu 0-15 a R9 je vodík alebo Cx_4 lineárna alebo rozvetvená alkylskupina.
R9 je akákoľvek kombinácia vodíku a Cx_4 lineárnej alebo rozvetvenej alkylskupiny okrem jednoduchej -(CHR9) skupiny, avšak každá molekula v tejto triede musí obsahovať, najmenej jednu R9 skupinu, ktorá nie je vodíkový atóm. Tieto typy molekúl sa pripravujú rôznymi spôsobmi, napr. hydroformyláciou a oxidáciou rozvetvených olefínov, oxidáciou produktov Guerbetovej reakcie, ktorá zahrňuje rozvetvené oxoalkoholy. Rozvetvené olefíny sa odvodzujú oligomeráciou kratších olefínov, napr. buténu, izobutylénu, rozvetveného hexénu, propylénu a penténu.
D. Ďalšia trieda mydiel zahrňuje Cx£>xe terciárne karboxylové zlúčeniny, napr. neokyseliny so vzorcom R1OCR11(R12)COOM, kde súčet uhlíkových atómov v R10,R11 a R12 je 8-16. R10,R11 a R12 sú v tvare CH3-(CHR13)χ, kde x je celé číslo v rozsahu 0-13 a R13 je vodíkový atóm alebo C lineárna alebo rozvetvená alkylskupina. Poznamenajme, že R13 je každá kombinácia vodíkového atómu alebo Cx_4 lineárnej alebo rozvetvenej alkylskupiny okrem jednoduchej -(CHR13) skupiny. Tieto typy molekúl vznikajú pridaním karboxylovej skupiny do rozvetveného olefínu, napr. Kochovou reakciou. Komerčné príklady zahrňujú neodekánovú kyselinu, ktorú vyrába Exxon a Versatic ™ kyseliny, ktoré vyrába Shell.
V každom výššie uvedenom odstavci A,B,C, a D je M akýkoľvek vhodný, mimoriadne vodorozpustný párový ión, napr. vodíkový, alkalického kovu, kovu alkalických zemín, amóniový, alkanolamóniový a di-, trialkanolamóniový, amóniový substituovaný C 5 alkylskupinou a tak podobne. Bežný je sodný ión, tak isto ako aj dietanolamóniový.
Špeciálne mydlá, ktorým sa pri tomto použití dáva prednosť sa volia zo skupiny, ktorá sa skladá z vodorozpustných solí kyseliny
2-metyl-l-undekánovej, 2-etyl-l-dekánovej, 2-propyl-l-nonánovej, 2-butyl-1-oktánovej, 2-pentyl-l-heptánovej, 2-metyl-l-dodekánovej, 2-etyl-l-undekánovej, 2-propyl-l-dekánovej, 2-butyl-l-nonánovej,
2-pentyl-1-oktánovej a ich zmesí.
11/ Zmesi všetkých vyššie uvedených tenzidov
Všetky vyššie uvedené aniónogénne tenzidy sú dostupné komerčne. Je nutné poznamenať, že ako dialkylsulfosukcináty, tak estersulfonáty mastných kyselín budú dobre funkčné v neutrálnom alebo slabo zásaditom pH, nebudú však chemicky stabilné v prostriedkoch, ktorých pH je väčšie ako 8,5.
Ďalšie tenzidy použiteľné v týchto prostriedkoch sú neiónogénne mastné alkylpolyglukozidy. Tieto tenzidy obsahujú lineárny alebo rozvetvený reťazec s 8 až 15 uhlíkovými atómami, s výhodou s 12 až 14 uhlíkovými atómami, alkylskupiny majú priemerne od 1 do 5 glukózových jednotiek, navýhodnejšie sú tie, ktoré majú priemerne
1- 2 glukózové jednotky. Tieto tenzidy opisujú US patenty 4,393,203 a 4,732,704.
Tu uvedené prostriedky môžu taktiež obsahovať amidy polyhydroxymastných kyselín so štruktúrnym vzorcom:
(I) R2-C0-NR1-Z, kde R1 je vodíkový atóm, C 4 uhľovodíkový zvyšok, 2-hydroxyetyl,
2- hydroxypropyl alebo ich zmes, s výhodou Ci4 alkyl, výhodnejšie
Ci2alkyl a navýhodnejšie Cýalkylskupina (napr. metyl). R2 je C s_31 uhľovodíkový zvyšok, s výhodou lineárny alkyl alebo alkenylskupina, výhodnejšie lineárny C9_1V alkyl alebo alkenylskupina a najvýhodnejšie lineárny alkyl alebo alkenylskupina a ich zmesi. Z je polyhydroxykarbyl, ktorý má lineárny uhľovodíkový reťazec s najmenej 3 hydroxylovými skupinami priamo viazanými na reťazec, alebo ich alkoxylované deriváty (hlavne etoxylované alebo propoxylované). Z je s výhodou odvodený z redukujúcich cukrov reduktívnou amináciou, výhodnejšie Z je glycityl. K vhodným redukujúcim cukrom patria glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Ako surový materiál sa využíva dextrózový sirup, fruktózový sirup a maltózový sirup, rovnako dobre ako jednotlivé cukry vymenované vyššie. Tieto sirupy dávajú zmes cukrových komponentov pre Z. Rozumie sa, že nedajú sa vylúčiť ďalšie vhodné surové materiály. Zješ výhodou vybrané zo skupiny, ktorá sa skladá z -CH -(CHOH) -CHOH,
-CH(CH OH)-(CHOH) -CH OH, -CH (CHOH) (CHÓR')(CHOH)-CH OH, kde n — 1 2 2 2 2 n je celé číslo od 3 do 5 vrátane a R' je vodíkový atóm alebo cyklický alebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylovaný derivát. Najvýhodnejšie sú glycityly, kde n je 4, najmä
-CH -(CHOH) -CH OH.
242
Vo vzorci (I) R1 je napríklad N-metyl, N-etyl., N-propyl, N-izopropyl, N-butyl, Ν-2-hydroxyetyl alebo Ν-2-hydroxypropyl.
R2-CO-N= je napríklad kokosový amid, amid kyseliny steárovej, amid kyseliny olejovej, amid kyseliny myristovej, amid kyseliny kaprónovej, amid kyseliny palmitovej, lojový amid a tak ďalej.
Z je 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfruktityl, 1-deoxymaltityl, 1-deoxylaktityl, 1-deoxygalaktityl, 1-deoxymanityl,
1-deoxymaltotriotityl a tak ďalej.
Spôsoby na prípravu amidov polyhydroxymastných kyselín sú na tomto poli dobre známe. V základe sa pripravujú reduktívnou amináciou alkylamínu s redukujúcim cukrom, pri ktorej vzniká korešpondujúci N-alkylpolyhydroxyamín, ktorý potom reaguje kondenzačne s alifatickým esterom alebo triglyceridom mastnej kyseliny za vzniku N-alkylamidu polyhydroxymastnej kyseliny.
Spôsoby prípravy prostriedkov, ktoré obsahujú amidy polyhydroxymastných kyselín sú opísané napr. v GB patentovej špecifikácii 809,060, ktorá bola publikovaná Thomasom Hedleom a kol.,Ltd, 18. februára 1959, v US patente 2,965,576, ktorý bol vydaný 20.decembra 1960 E.R. Wilsonovi a v US patente 2,703,798 vydanom Anthony M. Schwartzovi 8.marca 1955, v US patente 1,985, 424 vydanom 25.decembra 1934 Piggottovi, v US patente 5,188,769, Connor a kol., vydanom 23.februára 1993 a 5,194,639, Connor a kol., vydanom 16.marca 1993.
Obojaké tenzidy zahrňujú deriváty alifatických kvartérnych amóniových, fosfóniových a sulfóniových zlúčenín, v ktorých je alifatický zvyšok lineárny alebo rozvetvený reťazec a kde jeden z alifatických substituentov obsahuje od 8 do 24 uhlíkových atómov a jeden zo substituentov obsahuje aniónogénnu vodorozpustnú skupinu. Z obojakých materiálov sa najmä dáva prednosť etoxylovaným amóniumsulfonátom a sulfátom, ktoré sú opísané v US patente 3,925,262, Laughlin a kol., vydanom 9. decembra 1975 a v 3,929,262, Laughlin a kol., vydanom 30. decembra 1975.
Amfolytické tenzidy zahrňujú deriváty alifatických alebo heterocyklických sekundárnych a terciárnych amínov, v ktorých je alifatický zvyšok lineárny alebo rozvetvený reťazec, kde jeden z alifatických substituentov obsahuje od 8 do 24 uhlíkových atómov a najmenej jeden z alifatických substituentov obsahuje aniónogénnu vodorozpustnú skupinu.
Proteázový enzým
Prostriedky z tohto vynálezu obsahujú od 0,001 do 5%, výhodnejšie od 0,003 do 4% a naj výhodnej š ie od 0,005 do 3% hmotnostných aktívneho proteázového enzýmu. Proteázová aktivita je vyjadrená v Ansonových jednotkách (A.U.) na kilogram detergentu. Akceptujú sa v prostriedkoch podl'a tohto vynálezu hodnoty od 0,01 do 150, s výhodou od 0,05 do 80 a najvýhodnejšie od 0,1 do 40
A.U. na kilogram .
Proteolytický enzým je živočíšneho alebo rastlinného pôvodu alebo pochádza z mikroorganizmov. Viacej sa dáva prednosť serínovému proteolytickému enzýmu, ktorý je bakteriálneho pôvodu. Tento enzým sa používa v čistenej i nečistenej forme. Proteolytické enzýmy, ktoré sa -vyrábajú chemicky alebo pomocou geneticky modifikovaných mutantov sa taktiež zahrňujú do definície ako presné štruktúrne enzýmové varianty. Predovšetkým sa dáva prednosť bakteriálnemu proteolytickému enzýmu, ktorý sa získava z baktérií Bacillus, Bacillus subtilis a/alebo Bacillus licheniformis.
Vhodné proteolytické enzýmy vrátane AlcalaseR, EsperaseR, DurazymR, SavinaseR (dáva sa prednosť), MaxataseR, MaxacalR(dáva sa prednosť) a MaxapemR 15 (proteín tvoriaci Maxacal), PurafectR(dáva sa prednosť) a subtilizín BPN a BPN' sú komerčne dostupné. Preferované proteolytické enzýmy sa taktiež modifikujú bakteriálnymi serínovými proteázami, ako sú tie, ktoré sú opísané v Európskej patentovej prihláške, sériové číslo 87 303761.8, registrované 28.apríl'a 1987 (predovšetkým strany 17, 24 a 98), v ktorej sú nazývané Proteázou B a v Európskej patentovej prihláške 199,404, Venegas, publikovanej 29.októbra 1986, ktorá opisuje modifikovaný bakteriálny proteolytický enzým, ktorý sa tu nazýva Proteázou A. Preferované proteolytické enzýmy sa vyberajú zo skupiny, ktorá sa skladá z SavinaseR, AlcalaseR, EsperaseR, MaxacalR, PurafectR, BPN', Proteázu A a Proteázy B a ich zmesí, výhodnejšie z AlcalaseR, SavinaseR, BPN', Proteázy B ich zmesí a najvýhodnejšie je použitie Proteázy B.
Verí sa, že funkcia proteázy je poskytnúť ochranu proti lúpaniu pokožky a že proteázy potlačujú poškodenie (napr. vysúšanie) buniek na povrchu pokožky, takto znižujú pocit drsnosti, ktorý je s poškodením spojený. Proteáza zabraňuje efektom predchádzajúceho poškodenia pokožky, dáva pokožke čerstvosť, oveľa mladší vzhľad a pocit. Keď sa proteáza kombinuje s detergentným prostriedkom celkový efekt zlepšuje zdravie pokožky a dáva spotrebiteľovi pocit jemnosti pokožky a to dáva výhodu nad ďalšími podobnými detergetnými prostriedkami, ktoré neobsahujú tieto obidve základné zložky pri zachovaní dobrej čistiacej účinnosti.
pH prostriedku
Prostriedky na umývanie riadu z tohto vynálezu budú pri použití podrobené kyslému namáhaniu, ktoré je spôsobené znečistením z potravy, napr. pri použití zriedeného prostriedku a jeho aplikácii na znečistený riad. Ak je prostriedok účinejší pri pH väčšom ako 7, obsahuje tlmivy roztok, ktorý je schopný zaistiť zásadité pH v prostriedku a v zriedených roztokoch, napr. od 0,1 do 0,4% hmotnostných prostriedku vo vodnom roztoku. Hodnoty pK_* tlmivého roztoku by mali byť o 0,5 až 1 jednotku pH nižšie ako žiadané hodnoty pH prostriedku (určeného a opísaného vyššie). Hlavne, pKa tlmivého roztoku by malo byť od 7 do 9,5. Za týchto podmienok tlmivý roztok najefektívnejšie riadi pH, zatiaľ čo sa ho používa najmenšie množstvo.
Tlmivý roztok je alebo aktívny detergent vo svojej podstate alebo je to nizkomolekulárna látka organického alebo anorganického pôvodu, ktorá v prostriedku iba udržuje zásadité pH. Preferované tlmivé roztoky, ktoré sa používajú v prostriedkoch z tohto vynálezu sú látky obsahujúce dusíkový atóm, napríklad aminokyseliny alebo nižšie alkoholamíny ako mono-, di-, a trietanolamín. Ďalšie preferované tlmivé roztoky, ktoré obsahujú dusíkový atóm sú 2-amino-2-etyl-1,3-propándiol, 2-amino-2-metylpropanol, 2-amino-2-metyl-1,3-propándiol, tris(hydroxymetyl)aminometán (a.k.a. tris) a glutamát disodný. Prednosť sa dáva taktiež N-metyldietanolamínu, 1,3-diamino-2-propanolu, N,N·-tetrametyl-1,3-diamino-2-propanolu, Ν,Ν-bis(2-hydroxyetyl)glycínu (a.k.a.bicine) a N-tris(hydroxymetyl)metylglycínu (a.k.a. tricine).
Používajú sa aj zmesi ktoréjkoľvek z vyššie uvedených látok.
Obsah tlmivého roztoku je v prostriedkoch z tohto vynálezu v hodnotách od 0,1 do 1%, s výhodou od 1 do 10% a najvýhodnejšie od 2 do 8% hmotnostných.
Systém, ktorý stabilizuje enzýmy
0,001 do 10%, od 0,01 do 6% Tento systém je
Preferované prostriedky obsahujú ďalej od s výhodou od 0,005 do 8% a najvýhodnejšie hmotnostných systému, ktorý stabilizuje enzým, každý systém, ktorý je kompatibilný s enzýmami z tohto vynálezu. Takýto stabilizujúci systém obsahuje vápenatý ión, kyselinu boritú, propylénglykol, karboxylovú kyselinu s krátkym reťazcom, kyselinu ortoboritú, polyhydroxylové zlúčeniny a ich zmesi ako sú tie opísané v US patentoch 4,261,868, Hora a kol., z 14. marca 1981 a 4,404,115, Tai, z 13.septembra 1983, 4,318,818, Letton a kol., 4,243,543, Guildert a kol., z 6.januára 1981, 4,462,922, Boskamp, z 31.júla 1985 a 4,537,707, Severson Jr., z 27.augusta 1985.
Ďalej sú do prostriedkov podľa tohto vynálezu pridávané lapače chlórových bielidiel v množstve od 0,0 do 10% hmotnostných, s výhodou od 0,01 do 6% hmotnostných, aby zabránili chlórovým bielidlám, ktoré sú obsiahnuté v mnohých vodných zdrojoch, atakovať a inaktivovať enzýmy, hlavne za zásaditých podmienok. Zatiaľ čo obsahy chlóru vo vode sú malé, typicky v rozsahu od 0,5 do 1,75 ppm, chlór získaný z celého objemu vody, ktorý príde do kontaktu s enzýmom počas umývania riadu je obvykle veľký, kvôli tomu je stabilita enzýmu počas používania problematická.
Vhodné lapače aniónov chlóru sú soli obsahujúce amónne katióny. Môžu sa vyberať zo skupiny, ktorá sa skladá z redukujúcich látok ako sú siričitan, tiosiričitan, hydrogénsiričitan, tiosíran, jodid a tak ďalej, z antioxidantov ako sú karbamáty a askorbáty atď. a z organických amínov ako je etyléndiamintetraoctová kyselina (EDTA) alebo jej soľ s alkalickým kovom a mono etanol amín (MEA) a ich zmesi. Ďalšie bežné lapače aniónov, ktoré sa používajú sú síran, hydrogénsíran, uhličitan, hydrogénuhličitan, peruhličitan, dusičnan, chlorid, boritan, perboritan sodný mono i tetrahydrát, fosforečnan, kondenzovaný fosforečnan, octan, benzoát, citrát, mravčan, laktát, malonát, tartrát, salicilát, atď. a ich zmesi. Preferované amónne soli alebo iné soli špecifických lapačov aniónov chlóru môžu taktiež nahradiť činidlá, ktoré riadia penivosť alebo sa pridávajú v dodatku k činidlám riadiacim penivosť.
I keď amónne soli sa môžu miesiť s detergentným prostriedkom, majú sklon adsorbovať vodu a/alebo uvoľňovať plynný amoniak. Preto je lepšie ak sú čiastočne chránené, ako je opísané v US patente 4,652,392, Baginski a kol..
Penidlá
Velmi žiadané komponenty obsahujú od 1 do 20%, s výhodou od 2 do 15% penidiel ako sú betaíny, kondenzáty etylénoxidu, amidy mastných kyselín, aniónogénne semi-polárne aminoxidy, sultaíny, komplexné betaíny a katiónogénne tenzidy.
Prostriedok z tohto vynálezu obsahuje betaínové detergentné tenzidy, ktoré majú obecný vzorec R-N(R1)2*-R2COO_ , kde R je hydrofóbna skupina vybraná zo skupiny, ktorá sa skladá z alkylskupín, ktoré majú od 10 do 22 uhlíkových atómov, s výhodou od 12 do 18 uhlíkových atómov, z alkylaryl a arylalkylskupín, ktoré sa obsahujú podobné množstvo uhlíkových atómov a benzénový kníh, ktorý odpovedá ekvivalentu 2 uhlíkových atómov a podobné štruktúry, ktoré sú prerušené amido alebo éterovou väzbou, R2 je alkylénová skupina, ktorá obsahuje od 1 do 6 uhlíkových atómov.
Príkladom preferovaných betaínov sú dodecyldimetyl betaín, cetyldimetyl betaín, tetradecylamido propyldimetyl betaín a dodecyldimetylamóniumhexanoát.
Ďalšie vhodné amidoalkylbetaíny sú opísané v US patentoch 3,950,417, 4,137,191, 4,375,421 a v britskom patente GB 2,103,236.
- 12 Je jasné, že alkyl (a acyl) skupiny vyššie uvedených betaínov sú odvodené, ako z prírodných, tak aj zo syntetických zdrojov, napr. sú odvodené z prírodných mastných kyselín, olefínov, ako sú tie pripravené Zieglerovou metódou alebo oxometódami alebo od olefínov, ktoré sa získavajú z ropy s alebo bez krakovania.
Kondenzáty etylénoxidu sa obecne definujú ako zlúčeniny, ktoré vznikajú kondenzáciou etylénoxidovych skupín (ktoré sú vo svojej povahe hydrofilné) s organickou hydrofóbnou zlúčeninou, ktorá je povahy alifatickej alebo aromatickej. Dĺžka hydrofilného alebo polyoxyalkylénového radikálu, ktorý sa kondenzuje s jednotlivou hydrofóbnou skupinou, ľahko ovplyvní rozpustnosť zlúčeniny vo vode, tak aby mala požadovanú rovnováhu medzi hydrofilnými a hydrofóbnymi prvkami.
Príklady takýchto kondenzátov etylénoxidu, ktoré sú vhodné ako stabilizátory penivosti, sú kondenzačné produkty alifatických alkoholov s etylénoxidom. Alkylový reťazec alifatických alkoholov je lineárny alebo rozvetvený a v základe obsahuje, aby sa dosiahla najlepšia účinnosť ako stabilizátorov penivosti, od 8 do 18, s výhodou od 8 do 14 uhlíkových atómov, etylénoxid je zastúpený v množstve od 8 do 30 mól, s výhodou od 8 do 14 mól etylénoxidu na mól alkoholu.
Príkladom amidických tenzidov, ktoré sa tu používajú, sú amidy mastných kyselín alebo primárne alebo monoetanol a dietanolamidy, ktoré majú vo svojom acylovom zvyšku od 8 do 18 uhlíkových atómov a majú obecný vzorec :
R-CO-N(H) (ROH) ,
X m- x 2 3 —m kde R je nasýtený alebo nenasýtený alifatický uhľovodíkový radikál, ktorý má od 7 do 21 uhlíkových atómov, s výhodou od 11 do 17 uhlíkových atómov, Rz je metylénová alebo etylénová skupina am je 1,2 a alebo 3, s výhodou 1. Špecifické príklady týchto amidov sú amidy mastných kyselín z kokosu s monoetanolamínom a amid dodecylovej mastnej kyseliny s dietanolamínom. Tieto acylové zvyšky sú odvodené z prírodné sa vyskytujúcich glyceridov, napr. z kokosového oleja, palmového oleja, sójového oleja a loja, ale môžu byť odvodené taktiež synteticky napr. oxidáciou ropy alebo hydrogenáciou oxidu uhelnatého Fischer- Tropschovou metódou.
Prednosť sa dáva monoetanol a dietanolamidom C _ mastných kyselín.
Aminoxidové semi-polárne neiónogénne tenzidy zahrňujú zlúčeniny a zmesi zlúčenín, ktoré majú vzorec:
R (CA°Ln*(rJ(r3)-0' z
X 2 4 n 2 3 kde R je alkylový, 2-hydroxyalkylový, 3-hydroxyalkylový alebo
3-alkoxy-2-hydroxypropylový radikál, v ktorom alkyl a alkoxy zvyšok obsahuje od 8 do 18 uhlíkových atómov, R2 a R3 sú alebo metyl, propyl, izopropyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo 3-hydroxypropyl a n je od 0 do 10. Predovšetkým sa dáva prednosť aminoxidom, ktoré majú vzorec:
R -N* (R )(R )-Οι 2 3 kde
R je
X 12_16 alkyl a Rz a R3 sú metyl alebo etyl. Vyššie uvedené kondenzáty etylénoxidu, amidy a aminoxidy sú podrobnejšie opísané v US patente 4,316,824 (Pancheri).
Sultaíny, ktoré sa užívajú v tomto vynáleze sú zlúčeniny, ktoré majú vzorec (R(R1)2N*R2SO s výhodou C1O_16 alkylsku každé R1 je typicky Cx_3 uhľovodíkový zvyšok, s výhodou Cx_3 hydroxyalkylénová skupina. Príklady , kde R je Ce_ uhľovodíkový zvyšok, na, výhodnejšie Cx2_x3 alkylskupina, alkyl, s výhodou metyl a R2 je Cx6 alkylénová alebo, s výhodou vhodných sultaínov zahrňujú Ci2-i4 dimetylamónium-2-hydroxypropyl sulfonát, Ci2-i4 amidopropylamónium-2-hydroxypropyl sultaín, Cx2x4 didimetylamóniumpropán hydroxyetylamóniopropán sulfonát sulfonát,preferovaný je C _ propyl sultaín.
Komplexné betaíny, ktoré sa tu používajú majú vzorec:
- 18 amidopropylamónium-2-hydroxyR- (A)n- [N(B) - (CHRJ Jy-N(B) -Q (I) , kde R je uhľovodíkový zvyšok, ktorý má od 7 do 22 uhlíkových atómov, A je skupina -CO-, n je od 0 do 1, Rx je vodíkový atóm alebo nižšia alkylová skupina, x je 2 alebo 3, y je celé číslo od 0 do 4, Q je skupina -R2COOM, R2 je alkylénová skupina, ktorá má 1 do 6 uhlíkových atómov a M je vodíkový atóm alebo ión alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín, amóniový ión a substituovaný amóniový ión a B je vodíkový atóm alebo skupina Q, ako bola definována.
Príkladom tejto skupiny zlúčenín je
- 14 alkylamphopolykarboxyglycinát, ktorý má vzorec:
R-N(CH COONa)-(CH CH CH -N(CH COONa)] -CH CH CH N(CH COONa)
222 2 2222 2 2
Prostriedky z tohto vynálezu obsahujú aj určité katiónogénne kvartérne amóniové tenzidy, ktoré majú vzorec:
[R1(OR2)[R3(OR2)y]2R4N*Xalebo amínové tenzidy, ktoré majú vzorec:
[RtoOR2)^] [R3 (OR2)y]R4N, kde R1 je alkyl alebo alkylbenzylskupina, ktorá má od 6 do 16 uhlíkových atómov v alkylovom reťazci, každé R2 sa vyberá zo skupiny, ktorá zahrňuje -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, a ich zmesi, R3 je zo skupiny, ktorá obsahu j. e C 4 alkyl, Ci4hydroxyalkyl, benzyl a vodíkový atóm, kedy y nie je 0, R4 je to samé ako R3 alebo je to alkylový reťazec, kde celkový počet uhlíkových atómov Rx + R4 je od 8 do 16, y je od 0 do 10 a súčet hodnôt y je od 0 do 15, X je akýkoľvek kompatibilný anión.
Z vyššie uvedených kvartérnych alkylamóniových tenzidov sa hlavne dáva prednosť monodlhým alkyl tenzidom s vyššie uvedeným vzorcom, kedy R4 sa vyberá z tých samých skupín ako R3. Najvýhodnejšie kvartérne alkylamóniové tenzidy sú chlorid, bromid a metylsulfát C^^alkyltrimetylamóniových solí,
Ce iealkyldi (hydroxyetyDmetylamóniových solí, Cei6 alkylhydroxyetyldimetylamóniových solí, C e alkyloxypropyltrimetylamóniových solí, a C0 alkyloxypropyldihydroxyetylmetylamóniových solí.
Z vyššie uvedených Cio 4 alkyltrimetylamóniových solí sa dáva prednosť napr. decyltrimetylamóniummetylsulfátu, laurylrimetylamónium chloridu, myristyltrimetylamónium bromidu a kokosovému trimetylamónium chloridu a metylsulfátu.
Ióny horečnaté a vápenaté
Prítomnosť. vápenatých a/alebo horečnatých iónov zlepšuje čistenie mastnej špiny v rôznych prostriedkoch, napr. v prostriedkoch, ktoré obsahujú alkyletoxykarboxyláty a/alebo amidy polyhydroxymastných kyselín. Je osobitne pravda, že sa tieto prostriedky používajú v mäkčenej vode, ktorá obsahuje málo dvojmocných iónov. Verí sa, že vápenaté a/alebo horečnaté ióny zvyšujú množstvo tenzidov na rozhraní olej-voda, a takto znižujú povrchové napätie a zlepšujú čistenie mastnoty.
Prostriedky z tohto vynálezu obsahujú horečnaté a/alebo vápenaté ióny, ktoré zaručujú dobré odstraňovanie mastnoty, jemnosť k pokožke a dodávajú dobrú stabilitu pri skladovaní. Ióny sú v týchto prostriedkoch zastúpené v hodnotách od 0,1 do 4%, s výhodou od 0,3 do 3,5% a výhodnejšie od 0,5 do 1% hmotnostného.
Hlavne, horečnaté alebo vápenaté ióny sa pridávajú do prostriedkov podľa tohto vynálezu ako hydroxidy, chloridy, octany, mravčany, oxidy alebo dusičnany.
Množstvo vápenatých a horečnatých iónov, ktoré obsahujú prostriedky z tohto vynálezu, bude závisieť od celkového množtva tenzidu, ktorý je v prostriedku, vrátane množstva alkyletoxykarboxylátov a amidov polyhydroxymastných kyselín.
Molárny pomer vápenatých iónov k celkovému množstvu aniónogénnych tenzidov je v prostriedkoch podľa tohto vynálezu od 0,25 : 1 do 2 : 1.
Tvorba zloženia takýchto prostriedkov, ktoré obsahujú dvojmocné ióny v zásaditých matricách, je zložitá kvôli nekompatibilite dvojmocných iónov, najmä horečnatých s hydroxidovými iónami.
Keď sa obidva dvojmocné ióny a zásadité prostredie kombinujú s tenzidovou zmesou z tohto vynálezu, je čistenie mastnoty lepšie ako iba pomocou zásaditého prostredia alebo samotných dvojmocných iónov. Počas skladovania klesá stabilita týchto prostriedkov, pretože sa tvoria zrazeniny hydroxidov. Preto sú taktiež nevyhnutné komplexotvorné činidlá, ako sa diskutuje ďalej.
Ďalšie dodatočné zložky
Prostriedky obsahujú vedľa základných zložiek, ktoré sú opísané vyššie, ešte ďalšie bežné zložky, hlavne tie, ktoré sú spojené s umývacími prostriedkami.
Prostriedky taktiež obsahujú od 0,01 do 15%, s výhodou od l do 10% hmotnostných neiónogénnych detergentných tenzidov, ktoré nepenia a môžu penenie inhibovať. λ/hodné neiónogénne tenzidy sú opísané v US patentoch 4,321,165, Smith a kol. (23.marca 1982), 4,316,824 Pancheri (234 februára 1982) a v US patente 3,929,678, Laughlin a kol., (30.decembra 1975). Príklad nelimitujúceho zoznamu tried použiteľných neiónogénnych tenzidov je uvedený nižšie.
1/ Kondenzáty polyetylénoxidu, polypropylénoxidu a polybutylénoxidu s alkylfenolmi. V základe sa dáva prednosť kondenzátom s polyetylénoxidom. Tieto zlúčeniny zahrňujú kondenzačné produkty alkylfenolov, ktoré majú alkyl skupinu s 6 až 12 uhlíkovými atómami v lineárnom alebo rozvetvenom reťazci s alkylénoxidom. Komerčne dostupné neiónogénne tenzidy tohto typu sú Igepal™ CO-630, dodávaný spoločnosťou GAF a Triton™ X-45, X-114, X-100 a X-102, ktoré sú dodávané spoločnosťou Rohm & Haas.
2/ Kondenzačné! produkty alifatických alkoholov s 1 až 25 mólami etylénoxidu. Alkylový reťazec alifatického alkoholu je alebo lineárny alebo rozvetvený, primárny alebo sekundárny a v základe obsahuje od 8 do 22 uhlíkových atómov. Najmä sa dáva prednosť kondenzačným produktom alkoholov s 10 až 20 uhlíkovými atómami s 2 až 10 mólami etylénoxidu na mól alkoholu.
3/ Kondenzačné produkty etylénoxidu s hydrofóbnym základom, ktorý sa tvorí kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom. Hydrofóbna časť týchto zlúčenín má molekulovú hmotnosť od 1500 do 1800 a je vo vode nerozpustná.
4/ Kondenzačné produkty etylénoxidu a produktu, ktorý vzniká pri reakcii propylénoxidu a etyléndiamínu.
5/ Alkylpolysacharidy, ktoré sú opísané v US patente 4,565,647, Llenado, ktorý bol vydaný 21.januára 1986. Tieto alkylpolysacharidy majú hydrofóbnu skupinu s 6 až 30 uhlíkovými atómami, s výhodou s 10 až 16 uhlíkovými atómami a polysacharid, napr. polyglykozid, ktorého hydrofilná skupina obsahuje od 1,3 do 10, s výhodou 1,3 do 3 a najvýhodnejšie 1,3 do 2,7 sacharidových jednotiek. US patenty 4,373,203 a 4,732,704 opisujú takéto použiteľné tenzidy.
Ďalšie bežné dodatočné zložky, ktoré sa obvykle používajú v hodnotách nižších ako 5% zahrňujú činidlá na znepriehľadnenie, antioxidanty, protibakteriálne prípravky, parfumy, optické zjasňovače, farbivá a tak podobne.
Dodatočné enzýmy ako je lipáza a/alebo amyláza sa do prostriedkov podľa tohto vynálezu pridávajú kvôli dodatočnému zlepšeniu čistenia.
Povrchovo aktívne zložky sú taktiež zastúpené v množstvách od 0 do 50%, s výhodou od 2 do 30% a najvýhodnejšie od 5 do 15 %. Typické pre ľahko penivé kvapalné a gélové umývacie prostriedky je, že neobsahujú žiadne povrchovo aktívne zložky. Však, určité prostriedky, ktoré obsahujú horečnaté a vápenaté ióny, vyžadujú dodatočnú prítomnosť nízkych hladín komplexotvorných činidiel v množstvách s výhodou od 0 do 10%, -výhodnejšie od 0,5 do 3%. Tieto činidlá sa vyberajú zo skupiny, ktorá sa skladá z bicín/bis(2-etanol)glycínu, citrátu N-(2-hydroxyetyl)iminodioctovej kyseliny (HIDA), N-{2,3-dihydroxypropyl)iminodioctovej kyseliny (GIDA) a ich solí s alkalickými kovmi. Niektoré z týchto komplexotvorných činidiel sú taktiež v tomto obore identifikované ako povrchovo aktívne zložky.
Prostriedky podľa tohto vynálezu obsahujú pre účely komplexácie a povrchovej aktivity od 0,001 do 15% určitých alkylpolyetoxypolykarboxylátových tenzidov, ktoré majú obecný vzorec:
R-O-(CHR -CHR -0) -R ,
2 X 3 kde R je C6_e alkylskupina, x je v rozsahu od l do 24, a R2 sú zo skupiny, ktorá sa skladá z vodíkového atómu, radikálu kyseliny octovej, jantárovej alebo hydroxyjantárovej alebo ich zmesí, kde najmenej jeden R alebo R2 je radikál jantárovej kyseliny a/alebo hydroxyjantárovej kyseliny. Príklad komerčne dostupného alkylpolyetoxypolykarboxylátu, ktorý sa používa v tomto vynáleze je POLY-TERGENT C, spoločnosti Olin, Cheshire, CT.
Alkylpolyetoxypolykarboxylátové tenzidy sa volia na základe stupňa hydrofility. V alkylpolyetoxykarboxylátoch sa vyžaduje rovnováha medzi etoxyláciou a karboxyláciou, aby sa dosiahol maximálny komplexotvorný účinok bez vplyvu na úspešnosť čistenia, ktorý sa spojuje s dvojmocnými iónami, a na penivosť kvapalných alebo gélových detergentných prostriedkov na umývanie. Množstvo karboxylových skupín určuje komplexotvorná schopnosť, príliš veľa karboxylových skupín bude mať za následok tak silnú komplexáciu, že zabráni čisteniu využitím dvojmocných iónov. Vysoký stupeň etoxylácie sa požaduje kvôli jemnosti a rozpustnosti, avšak veľké množstvo bude mať účinok na penivosč. Preto sa žiada alkylpolyetoxypolykarboxylát s miernym stupňom etoxylácie a minimálnej karboxylácie.
Ďalšie požadované zložky zahrňujú riedidlá a rozpúšťadlá. Riedidlá sú anorganické soli, ako je síran sodný, chlorid sodný, hydrogénuhličitan sodný a tak ďalej, rozpúšťadlá zahrňujú vodu, nízko molekulárny alkohol, ako je etylalkohol, izopropylalkohol a tak ďalej. V kvapalných prostriedkoch podľa tohto vynálezu je typický obsah vody od 0 do 90%, s výhodou od 20 do 70% a najvýhodnejšie od 40 do 60%, a zložiek, ktoré podporujú rozpustnosť, od 0 do 50%, najvýhodnejšie od 3 do.10%. K zložkám, ktoré podporujú rozpustnosť patria etyl alebo izopropylalkohol, bežné hydrotrópy a tak ďalej.
Všetky percentá, časti a pomery tu použité sú hmotnostné, pokiaľ sa neuvádza inakšie.
Nasledujúce príklady ilustrujú tento vynález a uľahčujú jeho pochopenie.
Príklad 1
Komerčný enzým (proteáza) MaxataseR sa pridá v hodnotách 26 Ansonových jednotiek na kilogram produktu (prostriedok A) k jemnému, ľahko penivému kvapalnému prostriedku { prostriedok B), ktorý obsahuje 13 častí amónium Ci2i3alkylpolyetoxy(1)sulfátu, 14 častí amónium Ci2;]l3 alkylpolyetoxy (12) sulfátu a 5 častí Ci2alkyldimetylaminoxidu.
Test domáceho použitia bol uskutočnený s 120 dobrovoľníkmi. Polovica z nich používala produkt, ktorý obsahoval enzým (prostriedok A) a druhá polovica používala prostriedok bez enzýmu (prostriedok B) po dobu 2 týždňov. Potom sa ich opýtali, aby urobili porovnanie testovaného produktu s ich vlastnými produktami. Prostriedok A bol ohodnotený jednoznačne vyššie (viacej ako 95% hladina dôvery) kvôli jemnosti, zjemnenia a zmäkčenia rúk.
Podobne v teste ponorenia rúk boli dobrovoľníci požiadaní, aby namáčali svoje ruky do dvoch rozdielnych prostriedkov po 30 minút každý deň od pondelka do štvrtka. Stavy ich rúk boli hodnotené expertmi, ktorí hodnotili celkový zdravotný stav a mieru lúpania a boli určované preferencie dobrovoľníkov pri pôsobení. Všetky výsledky určili, že pôsobenie prostriedku A zanechalo pokožku vlhčejšiu a jemnejšiu ako prostriedok B, prostriedku A dávali prednosť aj dobrovoľníci.
Príklad 2
Zloženie ľahko penivého detergentného prostriedku na umývanie riadu je toto:
Prostriedok
Zložka v % hmotnostných C D E
Amónium C alkyl 12-13 J
etoxy(1)sulfát 28,50 28,50 28,50
kokosový aminoxid 2,61 2,61 2,61
betaín/Tetronic 704 0,87/0,10 0,87/0,10 0,87/0,010
xylénsulfonát amónny 2,00 2,00 2,00
etanol. 4,00 4,00 4,00
citrát amónny 0,06 0.06 0.06
chlorid horečnatý 3,32 3,32 3,32
síran amónny 0,08 0,08 0,08
peroxid vodíka 200 ppm 200 ppm 200 ppm
parfum 0,18 0,18 0,18
JR 400 polymér 0 1,00 0
Proteáza B 0 0 0,50
voda a zvyškové látky - do 100%------
V teste ponorovania rúk, v ktorom boli dobrovoľníci požiadaní, aby namáčali každú ruku do rozdielneho roztoku raz denne po štyri dni, sa zistilo, že prostriedok, ktorý obsahuje proteázu jednoznačne zvyšuje jemnosť (prostriedok E) v pporovnaní s kontrolným prostriedkom (prostriedok C) a prostriedkom, ktorý obsahuje katiónogénny polymér (prostriedok D).
Príklad 3
Zloženie ľahko penivého kvapalného prostriedku na umývanie riadu je toto:
Prostriedok
Zložka v % hmotnostných F G H
amónium C alkyl etoxy(1)sulfát 15,500 15,500 15,500
Amónium alkyletoxy (ave 6,5) sulfát 11,900 11,900 11,900
aminoxid 5,000 5,000 5,000
xylénsulfonát amónny 4,000 5,000 4,000
etanol 5,500 5,500 5.500
chlorid sodný 1,000 1,000 1,000
citrát amónny 0,100 0,100 0,100
parfum 0,090 0,090 0,090
peroxid vodíka 0,165 0,165 0,165
Proteáza B 0 0,050 0,150
voda a zvyškové látky -------------do 100 % zistilo, že prostriedku, (prostriedok ( prostriedok
V teste ponorovania rúk, v ktorom boli dobrovoľníci požiadaní, aby namáčali svoje ruky dvakrát denne 15 minút po štyri dni, sa sa jednoznačne zlepšuje stav pokožky pri použití ktorý obsahuje nižšiu koncentráciu proteázy G) v porovnaní s kontrolným prostriedkom F) a prostriedkom, ktorý obsahuje 0,15% aktívnej proteázy (prostriedok H)
Príklad 4
Zloženie ľahko penivého kvapalného prostriedku na umývanie riadu je toto:
Prostriedok
Zložka I J K v % hmotnostných
C_ 3alkyletoxy(1) sulfat sodný 6,000 6,000 6,000
Cx=-x3 alkyletoxY
(1-3) sulfát sodný 13,200 13,200 13,200
C gkuko z ami d 6,000 6,000 6,000
kokosový aminoxid 2,000 2,000 2,000
peroxid vodíka 0,006 0,006 0,006
etanol 5,500 5,500 5,500
Neodol C E 1 5,000 5,000 5,000
11 s
dietylénpenta-
acetát sodný (40%) 0,030 0,030 0,030
parfum 0,090 0,090 0,090
horečnaté ióny
(ako MgCl2) 0,700 0,700 0,700
vápenaté ióny
(ako CaCl2) 0,400 0,400 0,400
síran sodný 0,060 0,060 0,060
Proteáza B 0 0,050 0,010
voda a zvyškové látky - ---do 100 %
pH 10% roztoku 7,100 7,100 7,100
x - neiónogénny tenzid od firmy Shell
V teste ponorovania rúk v ktorom osemnásť. dobrovoľníkov namáčalo
svoje ruky v testovanom výrobku raz denne 30 minút po štyri dni,
sa zistilo jednoznačne celkové z lepšenie stavu pokožky pri použití
obidvoch prostriedkov, ktoré obsahovali proteázu (prostriedky
J a K) v porovnaní s kontrolným prostriedkom (prostriedok I).
Príklad 5
Zloženie ľahko penivého kvapalného prostriedku na umývanie riadu je toto:
Prostriedok
Zložka v % hmotnostných L M N 0 I
pentaoctan
dietyléntriamínu 0,06 0,06 0,06 0,06
etanol 9,15 9,15 9,15 9,15
hydroxid horečnatý 2,18 2,18 2,18 2,18
sacharóza 1,50 1,50 1,50 1, 50
alkyletoxy(1,0)
sulfát 34,14 34,14 34,14 34,24
hydroxid sodný 1,13 1,13 1,13 1,13
amid polyhydroxy-
mastnej kyseliny 6,50 6,50 6,50 6,50
aminoxid 3,00 3,00 3,00 3,00
kokoamidopropyl
betaín 2,00 2,00 2,00 2,00
parfum 0,23 0,23 0,23 0,23
xylénsulfonát
vápenatý 2,05 2,05 0 0
alkyldifenyloxid-
disulfonát1 0 0 2,30 2,30
mravčan vápenatý 0,53 0,53 1,14 1,14
Proteáza B 0,05 0,08 0,05 0,08
voda---------------- -----do 100 % ---
x DOWFAX 2A
Ďalšie prostriedky podľa tohto vynálezu sa získajú, ak sa nahradia Proteáza B inými proteázami ako je MaxacalR, SavinaseR a BPN.
prostriedku závislé od faktorov, európsky, spôsobov,
Priemyselná využiteľnosť
Z hľadiska spôsobu použitia podľa tohto vynálezu, znečistený riad sa kontaktuje s účelným množstvom, typicky od 0,5 do 20 ml (na 25 nádob), s výhodou od 3 do 10 ml detergentného prostriedku podľa tohto vynálezu. Skutočné množstvo kvapalného detergentného bude závisieť od úvahy spotrebiteľa a typicky bude takých faktorov ako je zloženie výrobku, vrátane koncentrácie aktívnej zložky v prostriedke, množstva znečisteného riadu, ktoré má byť čistené, od stupňa znečistenia riadu a tak podobne. Presné zloženie výrobku bude závisieť od množstva ako je trh, pre ktorý je výrobok určený ( napr. US, japonský a tak ďalej). Nasledujú príklady typických v ktorých sa prostriedky z tohto vynálezu pôsobia pri čistení riadu. Tieto príklady sú pre ilustratívne účely a nie sú limitujúce.
V typickej americkej aplikácii sa 3 až 15 ml, s výhodou 5 až 10 ml kvapalného detergentného prostriedku kombinuje s 1000 až
000 ml vody, ešte typickejšie s 3 000 až 5 000 ml vody v dreze, ktorý má objem v rozsahu od 5 000 do 20 000 ml, typickejšie od 10 000 do 15 000 ml. Detergentný prostriedok má koncentráciu tenzidovej zmesi od 21 do 44% hmotnostných. Znečistený riad sa ponoruje do drezu, ktorý obsahuje detergentný prostriedok a vodu, kde sa riad čistí kontaktom znečisteného povrchu riadu s handrou, hubou alebo podobným predmetom. Handra, huba alebo podobný predmet je možmé ponoriť do detergentného prostriedku skôr ako prídu do kontaktu s povrchom riadu a sú typicky v tomto kontakte po dobu v rozsahu od 1 do 10 sekúnd, i keď skutočný čas bude sa meniť pri každom použití a u každého užívateľa. Kontakt handry, huby alebo podobného predmetu je s výhodou spojený s konkurenčným drhnutím povrchu riadu.
V typickej európskej aplikácii sa 3 až 15 ml, s výhodou 3 až ml kvapalného detergentného prostriedku kombinuje s 1 000 až 10 000ml, typickejšie s 3 000 až 5 000 ml vody v dreze, ktorý má objem v rozsahu od 5 000 do 20 000 ml, ešte typickejšie od 10 000 do 15 000 ml. V detergentnom prostriedku je koncentrácia tenzidovej zmesi od 20 dO 50% hmotnostných, s výhodou od 30 do 40% hmotnostných. Znečistený riad je ponorený do drezu s detergentným prostriedkom a vodou, kde sa tento riad čistí kontaktom znečisteného povrchu s handrou, hubou alebo podobným predmetom. Handru, hubu alebo podobný predmet je možné ponoriť do zmesi detergentného prostriedku a vody ešte pred kontaktom s povrchom riadu a typicky je v kontakte s povrchom riadu po dobu v rozsahu od 1 do 10 sekúnd, i keď skutočný stav sa bude pohybovať podľa jednotlivého použitia a užívateľa. Kontakt handry, huby alebo podobného predmetu je s výhodou spojený s konkurenčným drhnutím povrchu riadu.
V typickej aplikáci na latinsko-americkom a japonskom trhu sa 1 až 50 ml, s výhodou 2 až 10 ml detergentného prostriedku kombinuje s 50 až 2 000 ml vody, typickejšie s 100 až 1 000 ml vody v umývadle, ktoré má objem v rozsahu 500 do 5 000 ml a ešte typickejšie od 500 do 2 000 ml. Koncentrácia tenzidovej zmesi v detergentnom prostriedku je od 5 do 40% hmotnostných, s výhodou od 10 do 30% hmotnostných. Znečistený riad sa čistí kontaktom znečisteného povrchu riadu s handrou, hubou alebo podobným predmetom. Handru, hubu alebo podobný predmet je možné ponoriť do zmesi detergentného prostriedku a vody ešte pred kontaktom s povrchom riadu a typicky je v kontakte s povrchom riadu po dobu v rozsahu od l do 10 sekúnd, i keď skutočný stav sa bude pohybovať podľa jednotlivého použitia a užívateľa. Kontakt handry, huby alebo podobného predmetu je s výhodou spojený s konkurenčným drhnutím povrchu riadu.
Ďalší spôsob použitia bude zahrňovať ponorenie znečisteného riadu do vodného kúpeľa bez akéhokoľvek kvapalného detergentu na umývanie. Prostriedok pre adsorbciu kvapalného detergenta na umývanie, ako je huba, sa umiestni priamo do oddeleného množstva ňezriedeného kvapalného prostriedku na umývanie po dobu typicky v rozsahu l až 5 sekúnd. Absorbujúci prostriedok a v dôsledku toho i nezriedený kvapalný prostriedok na umývanie sa potom kontaktuje s povrchom jednotlivých nádob, aby sa odstránilo znečistenie. Absorbujúci prostriedok je typicky v kontakte s každým povrchom riadu po dobu v rozsahu od 1 do 10 sekúnd, i keď skutočný čas aplikácie bude závisieť na takých faktoroch ako je stupeň znečistenia riadu. Kontakt adsorbujúceho prostriedku s povrchom riadu je s výhodou spojené s konkurenčným drhnutím povrchu.

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1/ Ľahko penivý kvapalný alebo gélový detergentný prostriedok vyznačujúci sa tým, že obsahuje a/ od 5 do 99% hmotnostných detergentného tenzidu, ktorý sa skupiny , ktoré sa skladá z amidov polyhydroxymastných mastných alkylpolyglykozidov, vyberá zo kyselín, neiónogénnych
    Ce _z2alkylsulf átον, Ce_22alkylétersulfátov,
    C olefínsulfonátov,
    Ô - 2 2 sulfátov, C alkylglycerylétersulfonátov,
    8-22 mastných kyselín, sulfátov sekundárnych
    C&_isalkylbenzénsulfonátov, C parafín
    S -22r
    Ciii6špeciálnych tenzidov, obojakých estersulfonátov alkoholov, mydiel, detergentných
    Ci2i6alkyletoxykarboxylátov, amfolytických detergentných tenzidov a ich zmesí, b/ od 0.001 do 5% hmotnostných aktívnej proteázy, výhodne proteázy, ktorá sa vyberá zo skupiny, ktorá sa skladá zo serínového proteolytického enzýmu, ktorý sa získavá z Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis a ich zmesí, c/ od 1 do 20 % hmotnostných penidiel, ktoré sa volia zo skupiny, ktorá obsahuje betaíny, kondenzáty etylénoxidu, amidy mastných kyselín, semi-polárne neiónogénne aminoxidy, sultaíny, komplexné betaíny, katiónogénne tenzidy a ich zmesí.
    spomínané prostriedky majú pH od 4 do 11, s výhodou od 6 do 10.
  2. 2/ Detergentný prostriedok podl'a nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 0,003 do 4% hmotnostných aktívnej proteázy, ktorá sa vyberá zo skupiny, ktorá skladá z SavinaseR, MaxacalR, Proteázy A, Proteázy B a ich zmesí.
  3. 3/ Detergentný prostriedok podl'a 1 alebo 4, vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 10 do 70% hmotnostných detergentného tenzidu, ktorý sa volí zo skupiny, ktorá obsahuje amidy polyhydroxymastných kyselín, Ce_22alkylsulfáty, Ce_22alkylétersulfáty, C alkyletoxykarboxyláty, C sekundárne mydlá.
    ZL 2 *— 3. 3- «L 3L G
  4. 4/ Detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 0,001 do 10% hmotnostných systému, ktorý stabilizuje enzýmy.
  5. 5/ Detergentný prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje od Q,01 do . 4% hmotnostných vápenatých alebo horečnatých iónov alebo ich zmesí, kde sa horečnaté alebo vápenaté ióny pridávajú vo forme solí, ktoré sa vyberajú zo skupiny, ktorá obsahuje hydroxid, oxid, chlorid, mravčan, octan a ich zmesi a systém, ktorý stabilizuje enzýmy, sa volí zo skupiny, ktorá sa skladá z vápenatého iónu, kyseliny ortoboritej, propylénglykolu, karboxylovej kyseliny s krátkym reťazcom, kyseliny boritej, polyhydroxylovaných zlúčenín a ich zmesí.
  6. 6/ Ľahko penivý kvapalný detergentný prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje a/ od 20 do 60% hmotnostných detergentného tenzidu, ktorý sa volí zo skupiny Ce_22alkylétersulfátov, Ci2glukózamidu, Ce_22alkylsulfátov a ich zmesí, b/ od 0,005 do 3% hmotnostných aktívnej proteázy, ktorá sa volí zo skupiny, ktorá sa skladá z Proteázy A, Proteázy B a ich zmesí, c/ od 0,1 do 10% hmotnostných neiónogénneho tenzidu, ktorý sa volí zo skupiny, ktorá sa skladá z kondenzátov polyetylénoxidu, polypropylénoxidu a polybutylénoxidu s alkylfenolmi, kondenzačných produktov alifatických alkoholov s 1 až 25 mólami etylénoxidu, kondenzačných produktov etylénoxidu s hydrofóbnym základom, ktorý sa tvorí kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom, a ich zmesí, d/ od 2 do 15% hmotnostných penidiel, ktoré sa volia zo skupiny, ktorá sa skladá z betaínov, semi-polárnych neiónogénnych aminoxidov a ich zmesí, e/ od 0,5 do 1% horečnatých alebo vápenatých iónov a ich zmesi, tieto ióny sa pridávajú vo forme solí, ktoré sa volia, zo skupiny, ktorá sa skladá z hydroxidu, chloridu, mravčanu a ich zmesí, tieto prostriedky majú pH v 10% vodnom roztoku pri 20°C od 6,5 do
    9,5.
SK319-96A 1993-09-14 1994-08-30 Light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease SK31996A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12133193A 1993-09-14 1993-09-14
PCT/US1994/009923 WO1995007971A1 (en) 1993-09-14 1994-08-30 Light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK31996A3 true SK31996A3 (en) 1997-07-09

Family

ID=22395996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK319-96A SK31996A3 (en) 1993-09-14 1994-08-30 Light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease

Country Status (23)

Country Link
US (2) US5599400A (sk)
EP (1) EP0719321B2 (sk)
JP (1) JP2904930B2 (sk)
KR (1) KR100351396B1 (sk)
CN (2) CN1162532C (sk)
AT (1) ATE178649T1 (sk)
AU (1) AU685844B2 (sk)
BR (1) BR9407498A (sk)
CA (1) CA2170024C (sk)
CZ (1) CZ76096A3 (sk)
DE (1) DE69417755T3 (sk)
DK (1) DK0719321T3 (sk)
EG (1) EG21117A (sk)
ES (1) ES2131703T5 (sk)
FI (1) FI961173A (sk)
GR (1) GR3030286T3 (sk)
HU (1) HU219172B (sk)
NO (1) NO961001L (sk)
NZ (1) NZ273214A (sk)
PL (1) PL180210B1 (sk)
RU (1) RU2142981C1 (sk)
SK (1) SK31996A3 (sk)
WO (1) WO1995007971A1 (sk)

Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5883062A (en) * 1993-09-14 1999-03-16 The Procter & Gamble Company Manual dishwashing compositions
WO1995007971A1 (en) * 1993-09-14 1995-03-23 The Procter & Gamble Company Light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease
EP0741770A1 (en) * 1994-01-25 1996-11-13 The Procter & Gamble Company Low sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide and branched alkyl carboxylates
ATE178934T1 (de) * 1994-01-25 1999-04-15 Procter & Gamble Langkettiges aminoxyd enthaltende, hoch schäumende, milde,flüssige oder gelförmige spülwaschmittelzusammensetzungen
WO1995020028A1 (en) * 1994-01-25 1995-07-27 The Procter & Gamble Company Low to moderate sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide
JPH11501981A (ja) * 1996-01-05 1999-02-16 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 良好な皮膚コンディショニング性、皮膚の感触、及び濯ぎ良好性を有する液状もしくはゲル状のライトデュティー食器洗浄用洗剤組成物
GB9613899D0 (en) * 1996-07-03 1996-09-04 Procter & Gamble Cleansing compositions
GB9613944D0 (en) * 1996-07-03 1996-09-04 Procter & Gamble Cleansing compositions
EP0855438B1 (en) * 1997-01-23 2004-01-07 The Procter & Gamble Company Detergent compositions with improved physical stability at low temperature
US6723550B1 (en) * 1997-07-15 2004-04-20 Genencor International, Inc. Proteases from gram-positive organisms
CA2242651A1 (en) * 1997-07-22 1999-01-22 Calgon Corporation Composition and method for cleaning surfaces
US6194371B1 (en) 1998-05-01 2001-02-27 Ecolab Inc. Stable alkaline emulsion cleaners
EP0962520A1 (en) * 1998-05-29 1999-12-08 The Procter & Gamble Company Liquid bleaching compositions
US6017872A (en) * 1998-06-08 2000-01-25 Ecolab Inc. Compositions and process for cleaning and finishing hard surfaces
WO2000011123A1 (en) * 1998-08-20 2000-03-02 Cognis Corporation A surfactant blend based on alpha-olefin sulfonates and alkyl polyglycosides
WO2000032725A1 (en) * 1998-12-02 2000-06-08 Colgate-Palmolive Company High foaming, grease cutting light duty liquid detergent
GB9827033D0 (en) 1998-12-10 1999-02-03 Kemgas Limited Lime treatment
DE19858886C2 (de) * 1998-12-19 2002-10-31 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate
US6387870B1 (en) 1999-03-29 2002-05-14 Ecolab Inc. Solid pot and pan detergent
JP2003509537A (ja) * 1999-09-09 2003-03-11 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー プロテアーゼを含有する洗剤組成物
US6554007B2 (en) 1999-11-24 2003-04-29 William S. Wise Composition and method for cleaning and disinfecting a garbage disposal
US6686324B2 (en) * 1999-11-26 2004-02-03 Virox Technologies, Inc. Low-foaming hydrogen peroxide cleaning solution for organic soils
US20030195707A1 (en) * 2000-05-25 2003-10-16 Schork Nicholas J Methods of dna marker-based genetic analysis using estimated haplotype frequencies and uses thereof
US20020077775A1 (en) * 2000-05-25 2002-06-20 Schork Nicholas J. Methods of DNA marker-based genetic analysis using estimated haplotype frequencies and uses thereof
ES2208611T3 (es) * 2000-06-15 2004-06-16 Unilever N.V. Composicion de detergente liquido concentrado.
US6774095B2 (en) * 2001-05-24 2004-08-10 Kao Corporation Detergent composition
US7285631B2 (en) * 2001-08-10 2007-10-23 Serono Genetics Institute S.A. Human cDNAs and proteins and uses thereof
AU2003210236A1 (en) 2002-02-11 2003-09-04 Rhodia Chimie Detergent composition comprising a block copolymer
US20030180377A1 (en) * 2002-02-12 2003-09-25 Ramirez Jose A. Enhanced activity hydrogen peroxide disinfectant
US6926745B2 (en) 2002-05-17 2005-08-09 The Clorox Company Hydroscopic polymer gel films for easier cleaning
DE10231741A1 (de) * 2002-07-13 2004-01-22 Clariant Gmbh Flüssige Neutralreinigungsmittel
ES2418079T3 (es) * 2002-11-15 2013-08-12 Virox Technologies Inc. Desinfectante de peróxido de hidrógeno que contiene alcohol bencílico
US20080305182A1 (en) * 2002-11-15 2008-12-11 Ramirez Jose A Hydrogen peroxide disinfectant containing a cyclic carboxylic acid and/or aromatic alcohol
US20050020467A1 (en) * 2003-07-22 2005-01-27 Colgate-Palmolive Company Gelled light duty liquid cleaning composition
US20050049161A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-03 Colgate-Palmolive Company Liquid dish cleaning compositions
US7033986B2 (en) * 2003-08-28 2006-04-25 Colgate-Palmolive Company Liquid dish cleaning compositions comprising a mixture of alkyl benzene sulfonates and alkyl ether sulfates
EP1771536A1 (en) * 2004-07-23 2007-04-11 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition for improved low temperature grease cleaning and starch soil cleaning
US7666963B2 (en) 2005-07-21 2010-02-23 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymers
NO20073821L (no) 2006-07-21 2008-01-22 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Podede kopolymerer med lav molekylvekt
US8674021B2 (en) 2006-07-21 2014-03-18 Akzo Nobel N.V. Sulfonated graft copolymers
US8093200B2 (en) 2007-02-15 2012-01-10 Ecolab Usa Inc. Fast dissolving solid detergent
US20100311633A1 (en) * 2007-02-15 2010-12-09 Ecolab Usa Inc. Detergent composition for removing fish soil
FR2913351B1 (fr) 2007-03-08 2010-11-26 Rhodia Recherches Et Tech Utilisation d'une betaine a titre d'agent de reduction du drainage de la mousse
US8021493B2 (en) * 2007-05-04 2011-09-20 Ecolab Usa Inc. Method of reducing corrosion using a warewashing composition
ES2484002T3 (es) * 2009-02-02 2014-08-08 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
EP2213713B1 (en) * 2009-02-02 2014-03-12 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
ES2488117T3 (es) * 2009-02-02 2014-08-26 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
EP2216390B1 (en) * 2009-02-02 2013-11-27 The Procter and Gamble Company Hand dishwashing method
EP2216391A1 (en) * 2009-02-02 2010-08-11 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP3023483A1 (en) * 2009-02-02 2016-05-25 The Procter and Gamble Company Liquid hand diswashing detergent composition
EP2216392B1 (en) * 2009-02-02 2013-11-13 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
WO2010138347A1 (en) 2009-05-26 2010-12-02 The Procter & Gamble Company Aqueous liquid composition for pre-treating soiled dishware
US9546274B2 (en) 2009-05-26 2017-01-17 The Armor All/Stp Products Company Automotive protectant compositions with improved vertical cling
WO2011025624A1 (en) 2009-07-31 2011-03-03 Akzo Nobel N.V. Graft copolymers
US8685171B2 (en) * 2010-07-29 2014-04-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
EP2412792A1 (en) 2010-07-29 2012-02-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
CN103261389B (zh) * 2010-10-01 2016-05-04 罗地亚管理公司 具有抗成斑和/或抗成膜效果的洗涤剂组合物
US8974589B2 (en) 2010-10-25 2015-03-10 The Armor All/Stp Products Company Silicone protectant compositions
CN103221525A (zh) 2010-11-16 2013-07-24 陶氏环球技术有限责任公司 包含低voc、低气味烷醇胺的硬质表质面清洁剂
JP2014511415A (ja) * 2011-03-03 2014-05-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 食器洗浄方法
US20140189960A1 (en) * 2011-07-12 2014-07-10 Clariant International Ltd. Use of a Combination of Secondary Paraffin Sulfonate and Amylase for Increasing the Cleaning Capacity of Liquid Detergents
US20140193887A1 (en) * 2011-07-12 2014-07-10 Clariant International Ltd. Use of Secondary Paraffin Sulfonates for Increasing the Cleaning Capacity of Enzymes
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
MX2014005089A (es) 2011-11-04 2014-08-08 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Copolimeros de dendrita de injerto, y metodos para producir los mismos.
IN2014DN03123A (sk) 2011-11-04 2015-05-22 Akzo Nobel Chemicals Int Bv
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
AU2014395161B2 (en) * 2014-05-21 2017-05-25 Colgate-Palmolive Company Aqueous liquid dishwashing composition
CN106635494A (zh) * 2015-10-30 2017-05-10 深圳市芭格美生物科技有限公司 奶瓶生物酶清洗液及其制备方法和应用
CN106833946A (zh) * 2015-12-04 2017-06-13 深圳市芭格美生物科技有限公司 餐具生物酶清洗液及其制备方法和应用
US11147268B2 (en) 2015-12-10 2021-10-19 The Clorox Company Food contact surface sanitizing liquid
CN105651015A (zh) * 2016-03-04 2016-06-08 芜湖市金宇石化设备有限公司 一种车间螺旋式排气管的烘干工艺
JP2019510036A (ja) 2016-03-31 2019-04-11 ゴジョ・インダストリーズ・インコーポレイテッド プロバイオティクス/プレバイオティクス有効成分を含む清浄剤組成物
AU2017240068B2 (en) 2016-03-31 2022-12-15 Gojo Industries, Inc. Antimicrobial peptide stimulating cleansing composition
CN105838508A (zh) * 2016-05-11 2016-08-10 于文 浓缩高效加酶型机洗餐具洗涤剂及其制备方法
WO2017209708A1 (en) * 2016-05-30 2017-12-07 Hayat Kimya San. A. Ş. A non-irritant hand dishwashing composition
CA3043748A1 (en) 2016-11-23 2018-05-31 Gojo Industries, Inc. Sanitizer composition with probiotic/prebiotic active ingredient
WO2019027633A1 (en) * 2017-07-31 2019-02-07 Dow Global Technologies Llc DETERGENT ADDITIVE
US10450535B2 (en) 2017-10-18 2019-10-22 Virox Technologies Inc. Shelf-stable hydrogen peroxide antimicrobial compositions
CN111433338B (zh) 2017-12-06 2022-09-16 花王株式会社 纤维制品用清洁剂组合物
AU2019282317B2 (en) * 2018-06-07 2022-06-16 Ecolab Usa Inc. Enzymatic pot and pan detergent
CN109174754A (zh) * 2018-08-20 2019-01-11 六安名家汇光电科技有限公司 一种led洗墙灯的灯壳的除尘方法
CN109652218A (zh) * 2019-02-03 2019-04-19 南京林业大学 一种具有降解功能的蛋白类泡沫发生剂及其制备方法
CN117242165A (zh) * 2021-04-15 2023-12-15 埃科莱布美国股份有限公司 酶地板清洁组合物
CN117677689A (zh) 2021-05-18 2024-03-08 诺力昂化学品国际有限公司 在清洁应用中的聚酯聚季铵盐
WO2022243533A1 (en) 2021-05-20 2022-11-24 Nouryon Chemicals International B.V. Manufactured polymers having altered oligosaccharide or polysaccharide functionality or narrowed oligosaccharide distribution, processes for preparing them, compositions containing them, and methods of using them
WO2023275269A1 (en) 2021-06-30 2023-01-05 Nouryon Chemicals International B.V. Chelate-amphoteric surfactant liquid concentrates and use thereof in cleaning applications
WO2024040007A1 (en) 2022-08-15 2024-02-22 Energizer Auto, Inc. Surface treating formulation and method of making and using the same

Family Cites Families (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE626011A (sk) *
US3553139A (en) * 1966-04-25 1971-01-05 Procter & Gamble Enzyme containing detergent composition and a process for conglutination of enzymes and detergent composition
US3627688A (en) * 1968-11-12 1971-12-14 Procter & Gamble Stabilized aqueous enzyme containing compositions
US3634266A (en) * 1969-07-23 1972-01-11 Procter & Gamble Liquid detergent compositions containing amylolytic enzymes
BE759360A (sk) * 1969-11-25 1971-05-24 Procter & Gamble Europ
US3707504A (en) * 1969-12-19 1972-12-26 Procter & Gamble Detergent composition containing proteolytic enzyme elaborated by thermoactinomyces vulgaris atcc 15734
US3635828A (en) * 1969-12-29 1972-01-18 Procter & Gamble Enzyme-containing detergent compositions
JPS5014651B1 (sk) * 1969-12-30 1975-05-29
NL7105204A (en) * 1970-04-20 1971-10-22 Stable enzymatic washing-up liquids
US3682842A (en) * 1970-05-04 1972-08-08 Irving Innerfield Stabilized enzymic compositions containing protease and alpha amylase of bacterial origin and method of stabilizing such compositions
US3755085A (en) * 1970-09-30 1973-08-28 Procter & Gamble Prevention of enzyme deactivation by chlorine
BE786277A (sk) * 1971-07-16 1973-01-15 Procter & Gamble Europ
US4169817A (en) * 1971-12-23 1979-10-02 Midwest Biochemical Corporation Liquid cleaning composition containing stabilized enzymes
US4072632A (en) * 1972-04-06 1978-02-07 Lever Brothers Company Dishwashing compositions
LU68355A1 (sk) * 1973-09-04 1975-05-21
CA1062580A (en) * 1974-11-15 1979-09-18 The Procter And Gamble Company Light-duty liquid detergent compositions having enhanced skin mildness properties
US4133779A (en) * 1975-01-06 1979-01-09 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent and alkaline earth metal anionic detergent
US4166048A (en) * 1975-09-22 1979-08-28 Kao Soap Co., Ltd. High foaming detergent composition having low skin irritation properties
US4101457A (en) * 1975-11-28 1978-07-18 The Procter & Gamble Company Enzyme-containing automatic dishwashing composition
DE2727463A1 (de) * 1976-06-24 1978-01-05 Procter & Gamble Reinigungsmittel, das insbesondere zur verwendung in geschirrspuelmaschinen geeignet ist
US4238345A (en) * 1978-05-22 1980-12-09 Economics Laboratory, Inc. Stabilized liquid enzyme-containing detergent compositions
US4305837A (en) * 1980-10-30 1981-12-15 The Procter & Gamble Company Stabilized aqueous enzyme composition
US4318818A (en) * 1979-11-09 1982-03-09 The Procter & Gamble Company Stabilized aqueous enzyme composition
US4287082A (en) * 1980-02-22 1981-09-01 The Procter & Gamble Company Homogeneous enzyme-containing liquid detergent compositions containing saturated acids
US4316842A (en) * 1980-11-24 1982-02-23 Eli Lilly And Company Penicillin intermediates
US4490285A (en) * 1983-08-02 1984-12-25 The Procter & Gamble Company Heavy-duty liquid detergent composition
GB8321924D0 (en) * 1983-08-15 1983-09-14 Unilever Plc Enzymatic machine-dishwashing compositions
GB8328075D0 (en) * 1983-10-20 1983-11-23 Unilever Plc Dishwashing compositions
US4681704A (en) * 1984-03-19 1987-07-21 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent alkaline earth metal anionic detergent and amino alkylbetaine detergent
US4537707A (en) * 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid and formate to stabilize enzymes
US4537706A (en) * 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid to stabilize enzymes
US4904359A (en) * 1985-10-31 1990-02-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition containing polymeric surfactant
JPS62129397A (ja) 1985-11-29 1987-06-11 ライオン株式会社 洗浄剤組成物
EG18543A (en) * 1986-02-20 1993-07-30 Albright & Wilson Protected enzyme systems
US5108457A (en) * 1986-11-19 1992-04-28 The Clorox Company Enzymatic peracid bleaching system with modified enzyme
US5156761A (en) * 1988-07-20 1992-10-20 Dorrit Aaslyng Method of stabilizing an enzymatic liquid detergent composition
US4882401A (en) * 1988-09-28 1989-11-21 Hercules Incorporated Slow gel/cure systems based on dialkylzinc for dicyclopentadiene polymerization
US4950417A (en) * 1989-05-01 1990-08-21 Miles Inc. Detergent formulations containing alkaline lipase derived from Pseudomonas plantarii
US5230823A (en) * 1989-05-22 1993-07-27 The Procter & Gamble Company Light-duty liquid or gel dishwashing detergent composition containing an alkyl ethoxy carboxylate surfactant
JPH078991B2 (ja) * 1989-07-18 1995-02-01 花王株式会社 中性液体洗浄剤組成物
US5156773A (en) * 1989-12-12 1992-10-20 Novo Nordisk A/S Stabilized enzymatic liquid detergent composition
US5030378A (en) * 1990-01-02 1991-07-09 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing anionic surfactant, builder and proteolytic enzyme
US5221495A (en) * 1990-04-13 1993-06-22 Colgate-Palmolive Company Enzyme stabilizing composition and stabilized enzyme containing built detergent compositions
GB9021217D0 (en) * 1990-09-28 1990-11-14 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
JP2854136B2 (ja) * 1990-09-28 1999-02-03 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 酵素性能を高めるためのポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
JP3009464B2 (ja) * 1990-11-16 2000-02-14 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー アルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤およびカルシウムもしくはマグネシウムイオンを含有する軽質食器洗い用洗剤組成物
CA2055048C (en) * 1990-11-16 1996-05-14 Kofi Ofosu-Asante Alkaline light-duty dishwashing detergent composition containing an alkyl ethoxy carboxylate surfactant, magnesium ions, chelator and buffer
US5565146A (en) * 1991-04-15 1996-10-15 Cologate-Palmolive Co. Light duty liquid detergent compositions
US5298195A (en) * 1992-03-09 1994-03-29 Amway Corporation Liquid dishwashing detergent
US5223179A (en) * 1992-03-26 1993-06-29 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with glycerol amides
DE69311248T2 (de) * 1992-03-30 1997-11-06 Daikin Ind Ltd Verwendung einer zusammensetzung als formtrennmittel
US5545354A (en) * 1992-09-01 1996-08-13 The Procter & Gamble Company Liquid or gel dishwashing detergent containing a polyhydroxy fatty acid amide, calcium ions and an alkylpolyethoxypolycarboxylate
AU5678194A (en) * 1992-11-30 1994-06-22 Procter & Gamble Company, The High sudsing detergent compositions with specially selected soaps
EP0679176A4 (en) * 1993-01-12 1996-06-05 Henkel Corp DISHWASHING LIQUID.
US5965503A (en) * 1993-05-04 1999-10-12 Novo Nordisk A/S Cleaning gel for hard surfaces containing one or more surfactants, an electrolyte, and an enzyme
AU7402194A (en) * 1993-08-10 1995-02-28 Procter & Gamble Company, The Manual dishwashing composition comprising lipase enzymes and lime soap dispersant
US5415814A (en) * 1993-08-27 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Concentrated liquid or gel light duty dishwashing detergent composition containing calcium xylene sulfonate
US5489393A (en) * 1993-09-09 1996-02-06 The Procter & Gamble Company High sudsing detergent with n-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide and secondary carboxylate surfactants
WO1995007971A1 (en) * 1993-09-14 1995-03-23 The Procter & Gamble Company Light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease
US5851973A (en) * 1993-09-14 1998-12-22 The Procter & Gamble Company Manual dishwashing composition comprising amylase and lipase enzymes
EP0741770A1 (en) * 1994-01-25 1996-11-13 The Procter & Gamble Company Low sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide and branched alkyl carboxylates
CN1142221A (zh) * 1994-01-25 1997-02-05 普罗格特-甘布尔公司 多羟基二胺及它们在洗涤剂组合物中的应用
US5510052A (en) * 1994-08-25 1996-04-23 Colgate-Palmolive Co. Enzymatic aqueous pretreatment composition for dishware
US5503779A (en) * 1995-03-20 1996-04-02 Colgate Palmolive Company High foaming light duty liquid detergent

Also Published As

Publication number Publication date
RU2142981C1 (ru) 1999-12-20
ES2131703T3 (es) 1999-08-01
CA2170024A1 (en) 1995-03-23
CZ76096A3 (en) 1996-08-14
PL180210B1 (pl) 2001-01-31
EG21117A (en) 2000-11-29
CA2170024C (en) 2000-01-11
CN1322804A (zh) 2001-11-21
DK0719321T3 (da) 1999-10-18
NO961001D0 (no) 1996-03-12
DE69417755T3 (de) 2009-11-05
ATE178649T1 (de) 1999-04-15
JP2904930B2 (ja) 1999-06-14
FI961173A0 (fi) 1996-03-13
CN1094515C (zh) 2002-11-20
US5599400A (en) 1997-02-04
KR100351396B1 (ko) 2002-11-23
CN1162532C (zh) 2004-08-18
BR9407498A (pt) 1996-06-25
JPH09502758A (ja) 1997-03-18
NZ273214A (en) 1998-04-27
DE69417755T2 (de) 1999-11-11
ES2131703T5 (es) 2009-06-24
US5952278A (en) 1999-09-14
CN1133610A (zh) 1996-10-16
HUT74045A (en) 1996-10-28
PL313441A1 (en) 1996-07-08
AU685844B2 (en) 1998-01-29
EP0719321A1 (en) 1996-07-03
KR960705020A (ko) 1996-10-09
GR3030286T3 (en) 1999-09-30
HU219172B (hu) 2001-02-28
HU9600640D0 (en) 1996-05-28
WO1995007971A1 (en) 1995-03-23
FI961173A (fi) 1996-03-13
EP0719321B2 (en) 2009-03-25
NO961001L (no) 1996-03-12
AU7643894A (en) 1995-04-03
EP0719321B1 (en) 1999-04-07
DE69417755D1 (de) 1999-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0719321B1 (en) Light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease
US6162778A (en) Light-duty liquid or gel dishwashing detergent compositions having beneficial skin conditioning, skin feel and rinsability aesthetics
EP0715651B1 (en) Concentrated liquid or gel dishwashing detergent composition containing calcium xylene sulfonate
EP0715650B1 (en) Concentrated liquid or gel dishwashing detergent compositions containing calcium ions and disulfonate surfactants
EP0741772B2 (en) High sudsing light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing long chain amine oxide
US20010016565A1 (en) Detergent composition
MXPA94006586A (en) Detergent compositions containing sugar liquid or in gel for light work, concentrated to wash pla
US5726141A (en) Low sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide and branched alkyl carboxylates
WO1998056884A1 (en) Light-duty liquid dishwashing detergent compositions which have desirable low temperature stability and desirable greasy soil removal and sudsing characteristics
SK156899A3 (en) Light-duty liquid or gel dishwashing detergent compositions having controlled ph and desirable food soil removal and sudsing characteristics
WO1995020028A1 (en) Low to moderate sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide
AU705510B2 (en) A method for soaking hands in the context of a manual dishwashing operation using light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease
JPH09501960A (ja) リパーゼ酵素を含んでなる手作業食器洗い用組成物
MXPA99011714A (en) Light-duty liquid dishwashing detergent compositions which have desirable low temperature stability and desirable greasy soil removal and sudsing characteristics