JPH08503732A - 特選の石鹸を含有する高起泡性洗剤組成物 - Google Patents

特選の石鹸を含有する高起泡性洗剤組成物

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JPH08503732A JP6513373A JP51337394A JPH08503732A JP H08503732 A JPH08503732 A JP H08503732A JP 6513373 A JP6513373 A JP 6513373A JP 51337394 A JP51337394 A JP 51337394A JP H08503732 A JPH08503732 A JP H08503732A
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Abstract

(57)【要約】 アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、2−スルホン化脂肪酸メチルエステル、アルキルベンゼンスルホネート、第二級アルキルまたはアルケニルサルフェート、アルキルエトキシカルボキシレート、または硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミドクラスの陰イオン界面活性剤、および2−ブチル−1−オクタン酸ナトリウムなどの特選の石鹸を含む高起泡性を有する洗剤組成物。組成物は、特にカルシウムイオンの存在下で、中性pHにおいてさえグリースの自然乳化を与える。起泡は、場合によって、マグネシウムイオンを組成物に配合することによって増泡してもよい。洗濯組成物および皿洗い組成物を提供する。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、またはアルキルエトキシカルボキシレートを含有する組成物は、特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 特選の石鹸を含有する高起泡性洗剤組成物 技術分野 本発明は、特選の石鹸と1種以上の所定の陰イオン界面活性剤と好ましくはポ リヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とを含有する洗剤組成物、特に液体洗剤に 関する。水性媒体に希釈されて得られる組成物は、特にカルシウムイオンの存在 下で、グリース汚れに対して極めて低い界面張力を生じ、したがってクリーニン グ操作に有用である。石鹸の適当な選択は、良好な起泡を与え且つ起泡は、マグ ネシウムイオンの添加によって更に改善される。全体として、組成物は、6.5 〜9の「マイルドな」pH範囲を含めて広いpH範囲にわたって合理的に高い起 泡でグリース/油汚れの優秀なクリーニングを与える。すなわち、この組成物は 、良好なグリース除去および高起泡が使用者によって望まれる手皿洗いまたは他 のクリーニング操作において特に有用である。 背景技術 有効な洗剤組成物の処方は、多くの課題を提示する。有効な組成物は、多種多 様の基体から各種の汚れおよびしみを除去することが必要とされる。特に、グリ ース/油汚れを迅速且つ効率的に除去することが、問題となる ことがある。例えば、手皿洗い操作での食卓用器具からのグリース状食品残渣の 除去は、処方業者における特定の課題となってきた。現代の皿洗い組成物の大部 分は、水性液体として処方されている。従って、水安定性成分が、使用されなけ ればならない。更に、このような組成物は、皮膚と長期接触している。それゆえ 、それらは、マイルドでなければならない。更に、食卓用器具からグリースを除 去する製品が使用者の手から天然皮膚油を除去する傾向もあるので、マイルドさ を、有効な皿洗い製品で達成することは困難である。 洗剤組成物のグリースおよび油除去性能を高めるための各種の手段が、使用さ れている。グリースカット非イオン界面活性剤が使用されているが、これらの若 干は、生物膜を刺激することがある。通常ではない洗剤界面活性剤を液体組成物 で使用しようとする試みがなされている。事実、文献の再吟味によって、界面活 性剤の広い選択が洗剤製造業者に利用できることを示唆されているが、現実は、 多くのこのような材料が家庭使用洗剤組成物などの低単位コスト品では好適では ない特殊な化学薬品であることである。事実、大抵の家庭使用洗剤が多分経済的 な考慮のため依然として通常のエトキシ化非イオン界面活性剤および硫酸化また はスルホン化陰イオン界面活性剤の1種以上からなるままである。 改善されたグリース/油除去を達成しようとする洗剤 製造業者の課題は、各種の環境因子によって増大している。例えば、若干の非生 分解性成分は、人気を失ってきている。有効なホスフェートビルダーは、各国で の法律によって禁止されている。更に、多くの界面活性剤は、しばしば、石油化 学薬品などの更新可能ではない資源からのみ入手できる。従って、洗剤処方業者 は、有効なクリーナーであり、生分解性であり且つ可能な程度で石油化学薬品よ りもむしろ天然油脂などの更新可能な資源から入手できる界面活性剤の選択にお いて全く限定されている。 最近、脂肪酸エステル、糖類などの主として更新可能な資源を使用して製造で きる非イオン界面活性剤に多くの注意が向けられてきた。このような種類の界面 活性剤の1つとしては、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられている。更に、 このような非イオン界面活性剤と、アルキルサルフェート、アルキルベンゼンス ルホネート、アルキルエーテルサルフェートなどの通常の陰イオン界面活性剤と の組み合わせも研究されている。本発明は、このような組成物のグリースおよび 油除去性を実質上改善しようとするものである。 簡潔に述べると、本発明は、特選の「石鹸」物質の使用が洗剤組成物、特に限 定せずにポリヒドロキシ脂肪酸アミドと陰イオン界面活性剤とを含有するものの グリースおよび油除去性を実質上高めることができるという予 想外の発見に基づく。理論によって限定しようとするものではないが、このよう な石鹸物質のこのような組成物への配合は、グリースおよび油汚れを有する水性 洗浄液の界面張力を迅速に下げる能力を実質上高めるらしい。界面張力のこの実 質的な減少は、グリースおよび油汚れの「自然乳化」と呼ばれる作用をもたらし 、それによって汚れた表面からの除去を加速し且つ汚れの基体上への再付着を抑 制する。この現象は、グリースで汚れた食卓用器具の場合の手皿洗い操作の場合 に特に顕著である。 更に、通常の線状石鹸の使用は、特に手皿洗い目的でこのような組成物の使用 者によって望まれるように最適の高起泡を与えないことが確認された。事実、線 状石鹸は、しばしば、或る欧州布帛洗濯洗剤で泡量を減少するために常用されて いる。消費者は、皿洗い製品の性能を泡高さおよび容量と同一視する傾向があり 且つより多い製品の皿洗い浴への添加の必要を合図するために泡の減少を使用し さえする。従って、起泡が悪くなることがあるので、通常の線状石鹸をこのよう な組成物で使用することは、次善である。更に、若干の石鹸は、アルカリ性範囲 内のpHで最良のグリースカット性能を与える傾向がある一方、中性付近で処方 された皿洗い組成物を有することがはるかに望ましい。 本発明によって、或る石鹸、例えば、第二級アルキルカルボキシルは、界面張 力の所望の低下を与えるだけで はなく(グリース除去性能の増大を付随して)、安定であり且つ均一である合理 的に高起泡性の液体組成物の処方を可能にすることが確認された。更に、カルシ ウムイオンのこのような組成物への配合は、低下された界面張力現象をなお更に 高め、このようにしてグリース除去性能をなお更に高めることが発見された。更 に、このような組成物の起泡は、マグネシウムイオンの添加によって一層増大で きることが発見された。更に、これらの特殊な利益は、中性pHで達成でき、中 性pHがマイルドさを高め且つ高価な緩衝化学薬品の必要を回避することが発見 された。なお更に、或る第二級アルキルカルボキシルは、完全に処方された洗剤 製品の製品臭および/または粘度制御に好ましいことが発見された。性能および 美観品質、特に起泡の全部の予想外の改善は、以下により詳細に記載する本発明 の基準を与える。 粗ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(グルカミド)の製法は、ピゴットの米国特許 第1,985,424号明細書およびシュワルツの米国特許第2,703,79 8号明細書に記載されている。このようなグルカミドと各種の合成陰イオン界面 活性剤との併用は、英国特許第809,060号明細書に対応する米国特許第2 ,965,576号明細書に記載されている。アシル化グルカミンの硫酸エステ ルは、シュワルツの米国特許第2,717,894号明細書に開示されている。 発明の開示 本発明は、第一級アルキルおよびアルケニルサルフェート(AS)、α−スル ホン化脂肪酸メチルエステル(MES)、アルキルベンゼンスルホネート(LA S)、アルキルエトキシサルフェート(AES)、アルキルエトキシカルボキシ レート(AEC)、硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(SPFA)、および第 二級アルキルまたはアルケニルサルフェート(SAS)、およびそれらの混合物 からなる群から選ばれるメンバーである陰イオン界面活性剤、および特選の石鹸 (以下に定義のような)、および場合によって1種以上の非イオン界面活性剤を 含む高起泡性洗剤組成物を包含する。典型的には、陰イオン界面活性剤:石鹸の 重量比は、約30:1から約2:1、好ましくは9:1から3:1である。 また、本発明は、1種以上の通常の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤 、またはぞれらの混合物および通常の線状石鹸を含む高起泡性洗剤組成物を与え るための改良法(該方法は前記組成物中の前記線状石鹸を以下に開示のような特 選の石鹸に取り替えることからなる)を包含する。前記方法によって、極めて低 い界面張力および自然グリース/油乳化は、同時の高起泡と共に保証される。 本発明に係る好ましい洗剤組成物は、 (a)式 〔式中、R1はH、C1〜C8ヒドロカルビル(好ましくはメチル)、2 −ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、 R2はC5−C32ヒドロカルビルであり、Zは鎖に直結された少なくとも2個のヒ ドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビ ル部分である〕のポリヒドロキシ脂肪酸アミド;および (b)AS、AES、LAS、MES、SPFA、AECおよびSAS、およ びそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである陰イオン界面活性剤( (a):(b)の重量比約20:1から約1:10);および (c)特殊な第二級C12−C13石鹸を含む混合非イオン界面活性剤/陰イオン 界面活性剤/特殊な第二級石鹸界面活性剤系によって例示される。 本発明の好ましい組成物は、前記混合陰イオン界面活性剤/非イオン界面活性 剤/石鹸界面活性剤系少なくとも約10重量%、好ましくは約25〜約65重量 %を含む。 特選の石鹸は、典型的には、本組成物の少なくとも約1重量%を占め、好まし くは組成物の約3〜約15重量%を占める。換言すれば、所定の石鹸、好ましく は第二級石鹸(c)対非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤の組み合わせ混 合物(a+b)の重量比は、約1:30から約1:2、好ましくは約1:9から 約1:3の範囲内である。 本発明の他の組成物は、追加の洗剤界面活性剤、特にC6〜C24アルコキシ化 アルコール、アルコキシ化C6〜C24アルキルフェノールなどの非イオン界面活 性剤約2〜約40重量%も含有するであろう。本発明は、このように、前記混合 非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤/石鹸界面活性剤系約10〜約65重 量%、エトキシ化C6〜C24、好ましくはC8〜C14アルコールまたはアルキルフ ェノール約2〜約40重量%、および任意のビルダーおよび洗剤酵素を含む組成 物を包含する。 また、本発明は、汚れた食卓用器具、調理用具、ガラス器具類、皿類などの品 目を、混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤/特選の石鹸、好ましくは 第二級石鹸界面活性剤系、特に (a)前記のようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド(R1は好ましくはメチルで ある)である非イオン界面活性剤; (b)AS、AES、LAS、SAS、SPFA、 AECおよびMESからなる群から選ばれるメンバーである陰イオン界面活性剤 ((a):(b)の重量比約10:1から約1:10); (c)特選のC10〜C16、好ましくはC12〜C13第二級石鹸; (d)場合によって、カルシウムイオン源、マグネシウムイオン源、または両 方;および (e)場合によって、エトキシ化(EO6〜12)C8−C14アルコール からなるものを含む組成物少なくとも約0.02重量%を含有する水性浴と接触 することを特徴とする食卓用器具、調理用具、ガラス器具類、皿類などの品目か らグリース/油しみおよび汚れを除去するための高起泡法を包含する。 ここに開示のように、本組成物は、グリース除去性能を高めるカルシウムイオ ン源および/または起泡を更に高めるマグネシウムイオン源を含有できる。この ような組成物は、典型的には、カルシウムイオン少なくとも約0.05重量%お よび場合によって増泡量のマグネシウムイオン、一般に少なくとも約0.05% を含有するであろう。 ここですべての%、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 引用のすべての文書は、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 ここで「特選の石鹸」なる用語(別名「アルキルカルボキシル界面活性剤」) は、C10−C18線状飽和および不飽和脂肪酸の古典的な通常の水溶性塩を包含し ない。その理由は、これらの古典的な石鹸が起泡を減少する傾向があるからであ る。皿洗い液体などの高起泡性組成物の場合には、以下に定義のような特選の石 鹸がはるかに好ましいことが今や発見された。このような水溶性の特殊な石鹸を 含有する本発明に係る組成物は、全く低い界面張力、良好なグリース除去性およ び高起泡(中性付近、即ち、約6.5〜9.0の範囲内のpHにおいてさえ)を 示す。一般的な提案として、本組成物の改善された品質は、特にグリース汚れの 自然乳化に関して、大体C12〜C13であるこのような特殊な石鹸の場合にピーク があり且つ約14個以上の炭素原子または約11個以下の炭素原子を有する特殊 な石鹸の場合に若干減少するらしい。従って、特殊なC12〜C13石鹸が、ここで 好ましい(前記C数は、特殊な石鹸中のカルボキシレート炭素原子を包含する合 計炭素数を包含しようとする)。これらの石鹸は、水溶性塩形、例えば、アルカ リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、ジアル カノールアンモニウム、トリアルカノールアンモニウム、炭素数1〜5のアルキ ル置換アンモニウム、塩基性アミン酸基などで使用できる。これらの対イオンの す べては、製造業者に周知である。ナトリウム塩形が、好都合であり、安価であり 且つ有効である。酸形も、使用できるが、通常、組成物の加工時に施すpH調整 によってイオン形に転化するであろう。 低い界面張力、グリースの自然乳化を与え且つ更に合理的に高い起泡を可能に するためにここで使用する特選の第二級石鹸は、第二級炭素に結合されたカルボ キシル単位を含有するものである。第二級炭素は、例えば、p−オクチル安息香 酸の場合のように、またはアルキル置換シクロヘキシルカルボキシレートの場合 のように環構造中にあることができることをここで理解すべきである。特殊な石 鹸は、エーテル結合を含有すべきではなく、エステル結合を含有すべきではなく 、ヒドロキシル基を含有すべきではない。頭基(両親媒性部分)には窒素原子が あるべきではない。特殊な石鹸は、通常、11〜14個の合計炭素原子を有する 〔石鹸が前記のような環構造、例えば、p−オクチル安息香酸を含有するならば 、わずかにより多い(例えば、約14〜16)が好ましいが〕。 例示の目的で、限定としてではなく、下記の第二級脂肪酸をベースとする特殊 な石鹸は、本発明の方法で使用する時に低い界面張力および自然乳化を生ずる: 2−メチル−1−ウンデカン酸、2−エチル−1−デカン酸、2−プロピル−1 −ノナン酸、2−ブチル−1−オクタン酸、2−ペンチル−1−ヘプタン酸、2 −メチル−1 −ドデカン酸、2−エチル−1−ウンデカン酸、2−プロピル−1−デカン酸、 2−ブチル−1−ノナン酸、2−ペンチル−1−オクタン酸、p−オクチル安息 香酸、およびtrans−4−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸。対照的に、α− 炭素置換、鎖長などの重要性を説明するために、下記のカルボキシルは、ここで 望ましい自然乳化効果を与えない:p−ノニルオキシ安息香酸、2−ヘプチルウ ンデカン酸、12−ヒドロキシドデカン酸、および2−ヒドロキシラウリン酸。 下記の一般構造は、本発明で使用する特殊な石鹸(またはそれらの前駆酸)の 若干を更に例示する。 (A)ここで使用する高度に好ましい種類の石鹸は式R3CH(R4)COOM (式中、R3はCH3(CH2xであり、R4はCH3(CH2yであり、yは0ま たは1〜6の整数であることができ、xは6〜12の整数であり、(x+y)の 和は6〜12、好ましくは7〜11、最も好ましくは8〜9である)のC10−C16 第二級カルボキシル物質からなる。 (B)ここで有用な別の種類の特殊な石鹸は、カルボキシル置換基が環ヒドロ カルビル単位上にあるカルボキシル化合物、即ち、式 R5−R6−COOM(式中、R5はC7〜 C10、好ましくはC8〜C9アルキルまたはアルケニルであり、R6はベンゼン、 シクロペンタン、シクロヘキサンなどの環構造である)の第二級石鹸からなる( 註:R5は環上のカルボキシルに関してオルト、メタまたはパラ位にあることが できる)。 (C)なお別の種類の石鹸としては、式 R7CH(R8)COOM(式中、R7およびR8中の炭素の和は8〜16であり、 R7は形CH3−(CHR9xを有し、R8は形H−(CHR9yを有し、xおよ びyは0〜15の範囲内の整数であり、R9はHまたはC14線状または分枝ア ルキル基である)のC10−C18第一級および第二級カルボキシル化合物が挙げら れる。R9は単一の−(CHR9xy基内のC14線状または分枝アルキル基メ ンバーとHとの組み合わせであることができる。しかしながら、この種の各分子 は、Hではない少なくとも1個のR9を含有しなければならない。これらの種類 の分子は、多数の方法により、例えば、分枝オレフィンのヒドロホルミル化およ び酸化、分枝オレフィンのヒドロキシカルボキシル化、分枝オキソアルコールを 包含するゲルベ反応の生成物の酸 化により製造できる。分枝オレフィンは、短鎖オレフィン、例えば、ブテン、イ ソブチレン、分枝ヘキセン、プロピレンおよびペンテンのオリゴマー化によって 誘導できる。 (D)なお別の種類の石鹸としては、式R10CR11(R12)COOM(式中、 R10、R11およびR12中の炭素の和は8〜16である)のC10−C18第三級カル ボキシル化合物、例えば、ネオ酸が挙げられる。R10、R11およびR12は、形C H3−(CHR13x(式中、xは0〜13の範囲内の整数であり、R13はHまた はC14線状または分枝アルキル基である。R13は単一の−(CHR13x基内 のC14線状または分枝アルキル基メンバーとHとの組み合わせであることがで きる)を有する。これらの種類の分子は、例えば、コッホ反応によるカルボキシ ル基の分枝オレフィンへの付加から生ずる。市販の例としては、エキソン製のネ オデカン酸およびシェル製のベルサチック(VersaticTM)酸が挙げられる。 前記式A、B、CおよびDの各々において、種Mは、好適な(特に水溶化)対 イオン、例えば、H、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカ ノールアンモニウム、ジ−およびトリ−アルカノールアンモニ ウム、C1〜C5アルキル置換アンモニウムなどであることができる。ナトリウム は、ジエタノールアンモニウムと同様に好都合である。 式Cの種類の石鹸は、式 CH3(CHR)k-(CH2m-(CHR)n-CH(COOM)(CHR)o-(CH2)p-(CHR)q-CH3 〔式中、各RはC1〜C4アルキルであり、k、n、o、qは0〜2の範囲内の整 数であり、mおよびpは0〜8の範囲内の整数であり、但し炭素原子の合計数( カルボキシレートを含めて)は10〜18の範囲内である〕の第二級カルボキシ ル化合物からなる。 ここで使用するのに好ましい第二級石鹸は、2−メチル−1−ウンデカン酸、 2−エチル−1−デカン酸、2−プロピル−1−ノナン酸、2−ブチル−1−オ クタン酸、2−ペンチル−1−ヘプタン酸、2−メチル−1−ドデカン酸、2− エチル−1−ウンデカン酸、2−プロピル−1−デカン酸、2−ブチル−1−ノ ナン酸、2−ペンチル−1−オクタン酸の水溶性塩およびそれらの混合物からな る群から選ばれる水溶性メンバーである。 好ましい態様においては、第二級石鹸は、ニート形と希薄水溶液との両方の製 品臭に基づいて選ばれる。形R3CH(R4)COOM(式中、合計炭素数は一定 である)の第二級石鹸の場合には、アルキル短鎖(R4)の長さが増大するにつ れて、においは改善し、例えば、2−ブチル−1−オクタン酸は2−メチル−1 −ウンデ カン酸より好ましい。同様に、R4が固定炭素数である第二級石鹸の場合には、 合計炭素が増大する(即ち、R3が増大する)につれて、においは改善する。例 えば、2−メチル−1−ドデカン酸は、2−メチル−1−ウンデカン酸より好ま しい。 第二級石鹸は、完全に処方された製品に対する粘度効果のために選ぶこともで きる。例えば、合計炭素数が一定である形R3CH(R4)COOMの第二級石鹸 の場合には、R4炭素数が増大するにつれて、製品粘度は、減少する。例えば、 2−ブチル−1−オクタン酸は、2−メチル−1−ウンデカン酸より低い粘度を 生ずる。R4が一定であるならば、粘度は、合計炭素数が増大するにつれて増大 する。このように、2−メチル−1−ドデカン酸は、2−メチル−1−ウンデカ ン酸より高い製品粘度を生ずるであろう。 カルシウムおよびマグネシウム源 本発明の好ましい組成物は、カルシウムイオン約0〜約3重量%、好ましくは 約0〜約1重量%も含有するであろう。高起泡性組成物は、マグネシウムイオン 約0〜約3重量%、好ましくは約0〜約1重量%を含有するであろう。カルシウ ム源およびマグネシウム源は、好都合な水溶性の毒物学的に許容可能な塩、例え ば、限定せずに、CaCl2、MgCl2、Ca(OH)2、Mg(OH)2、Ca Br2、MgBr2、MgSO4、 CaSO4、ギ酸Ca、リンゴ酸Ca、リンゴ酸Mg、マレイン酸Ca、マレイ ン酸Mg、または陰イオン界面活性剤またはハイドロトロープのカルシウムおよ び/またはマグネシウム塩であることができる。CaCl2およびMgCl2が、 ここで好都合であり且つ好ましい。 起泡 本組成物の起泡品質は、現実の使用中の状況をまねるいかなる手段によっても 試験できる。例えば、処方業者は、SM−1シェル試験法などの手動の皿洗い試 験を使用できる。これは、泡が崩壊するまで制御された条件下で手動で洗浄でき る汚れた皿の平均数を測定する実際的な方法である。 代表的な種類の試験においては、ディナー皿は、混合食料品で汚す。次いで、 各皿は、皿当たり制御された攪拌数を使用して、本発明の組成物を含有する水性 浴中で別個に洗浄する。そのように洗浄された皿の数は、泡が実質上消えるまで 計数する。 所望の手皿洗い組成物を使用してコントロール試験で洗浄された皿の数の比較 は、行って起泡の等価を算定することができる。 この種の試験においては、本組成物の泡性質は、高起泡性の市販の手皿洗い洗 剤のものの約80〜90%までであると判定される。対照的に、ラウリン酸など の直鎖脂肪酸を使用する組成物は、このような市販の洗剤のも のの約30%〜40%のみの起泡量を有する。前記のように、追加の増泡剤を本 組成物に加えるならば、優れた市販の液体皿洗い洗剤さえのものの90%〜10 0%と同じ位高い起泡量が、達成されることがある。 界面張力 ここで「界面張力」(「IFT」)とは、油/水界面において測定された張力 を意味する。スピニングドロップ技術を使用するIFT測定は、ケイアス、シェ ヒターおよびウェードにより「スピニングドロップ技術による低界面張力の測定 」、ACSシンポジウム・シリーズNo.8(1975)界面での吸着、第234 頁以降に開示されている。IFT想定を行うための装置は、現在、テキサス州オ ースチン・オースチン(78712)のテキサス大学の化学科および化学工学科 のW.H.ウェードから入手できる。 ここで「低い界面張力」とは、「自然乳化」、即ち、機械的攪拌がほとんどな いか何もなしに迅速な乳化が生ずることができるのに十分な程低いIFTを意味 する。例えば、水中濃度約300ppm〜約600ppmで且つ水高度(Ca++ )濃度2グレン/ガロン(14ppm)、7グレン/ガロン(48ppm)およ び15グレン/ガロン(103ppm)で典型的な脂肪酸N−メチルグルカミド 非イオン界面活性剤を使用して、約0.25ダイン/cm〜約0.4ダイン/cmの IFTの範囲が認めら れる。このような条件下では、グリース/油汚れの「自然乳化」は、もしあって も、最小である。 対照的に、前記非イオン界面活性剤を非イオン界面活性剤:石鹸の比率410 :90で特選の石鹸と併用する時には、IFTは、0.15ダイン/cm以下に減 少し且つ自然油乳化が認められる。 自然乳化 本組成物によって与えられるグリース/油汚れの「自然乳化」は、特選の石鹸 を含有する本発明に係る洗剤組成物を水と混合することによって、単純であるが 確実に実証できる。洗剤の溶解後、着色油溶性染料を加えた油の多少の滴は、洗 剤溶液に加える。最小の攪拌下に、全系は、自然乳化効果によって微細に分散さ れた染色油のため、染料の色を取るらしい。この分散液は、攪拌を停止した時に さえ、かなりの時間、典型的には30分〜数時間残る。対照的に、自然乳化を与 え損なう界面活性剤系の場合には、撹拌時に生じた染色油液滴は、迅速に合体し て、空気/水界面において1個以上の比較的大きい油小球体を形成する。 より詳細には、自然乳化のこの実証は、次の通り行うことができる。 消費者関連試験汚れは、0.5%油レッドEGNで染色する。被試験洗剤組成 物の試料100mlは、カルシウムイオンの所望の濃度(典型的には約48ppm )に 「予備硬化され」且つ8オンスの蓋付きジャーに含有された水中で所望の濃度( 典型的には約500ppm)および温度で調製する。試料pHは、所期の最終用 途pH(典型的には6.5〜8の範囲内)に調整し且つ試験汚れ0.2gは、加 える。ジャーは、4回振とうし、試料は等級化する。或いは、試料は、ビーカー に入れ、攪拌棒で15秒間攪拌する。試料は、次の通り等級化する。 0=その中に大きい赤色油液滴(直径0.1〜5mm)を有する透明液(即ち、 乳化なし)。 1=溶液はその中に赤色油液滴(0.1〜1mm)を有する有限のピンク色の外 観を有する(即ち、わずかの乳化)。 2=溶液はその中に小さい赤色液滴を有する暗ピンク色である(即ち、中位の 乳化)。 3=溶液はその中に小さい赤色液滴(1〜200μm)を有する赤色であり、 即ち、乳化は実質的である。 4=溶液は可視液滴をほとんどまたは何も有していない暗赤色であり(<1〜 50μm)、即ち、乳化は完了する。 註:等級は、分光測光的に行うこともできる(光の透過率に基づいて)。 洗剤界面活性剤 本組成物は、陰イオン界面活性剤約3〜約40重量%を含むであろう。ここで 有用な界面活性剤の非限定例と しては、通常のC11〜C16アルキルベンゼンスルホネート、C12〜C18第一級お よび第二級アルキルサルフェートおよびC12〜C18不飽和(アルケニル)サルフ ェート、例えば、オレイルサルフェート、C10〜C18アルキルエトキシサルフェ ート、C10〜C18アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコ シド、C12〜C18アルキルメチルエステルスルホネート(α−スルホン化脂肪酸 メチルエステル)、C10〜C18アルキルエトキシカルボキシレート、C8〜C14 アルキルエトキシレート(EO6〜12)およびアルキルフェノールエトキシレ ート、およびC10〜C18アミンオキシドが挙げられる。C10〜C18アルキルエト キシ(EO平均1〜5、好ましくはEO〔平均〕1〜3)サルフェートが、高起 泡性手皿洗い組成物で特に好ましい。C10〜C18ベタインおよびスルホベタイン (別名「スルタイン」)も、特にアルキルエトキシサルフェートとの組み合わせ で、このような用途のために高起泡性のマイルドな界面活性剤である。 特殊な注意は、式(I)のポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン界面活性剤の 硫酸化類似体からなる種類の陰イオン界面活性剤に関して与えられる(これらの 硫酸化物質は、前記のシュワルツの米国特許第2,717,894号明細書の方 法、またはSO3:ピリジン複合体と式〔I〕の化合物との反応により製造でき る。このよう な物質は、ヒドロキシ基の1個以上の上でモノまたはポリ硫酸化してもよく;モ ノ硫酸化が好ましい)。このような陰イオン界面活性剤、特に硫酸化C10〜C18 N−メチルグルカミドは、特殊な石鹸と強い相乗作用を有していてIFTを低下 し且つ自然乳化を与える。 特殊な注意は、式 R−(OCH2CH2)xOCH2C(O)OM(式中、Rは典型的にはC8〜C18 であり、xは0〜6である)のアルキルエトキシカルボキシレートに関しても与 えられる。このような陰イオン界面活性剤も、特殊な石鹸と強い相乗作用を有し ていてIFTを低下し且つ自然乳化を与える。 前記のことに鑑みて、ここで高度に好ましい祖成物は、 (i)硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよびアルキルエトキシカルボキシレ ートからなる群から選ばれるメンバー、および(ii)2−メチル−1−ウンデカ ン酸、2−エチル−1−デカン酸、2−プロピル−1−ノナン酸、2−ブチル− 1−オクタン酸、2−ペンチル−1−ヘプタン酸、2−メチル−1−ドデカン酸 、2−エチル−1−ウンデカン酸、2−プロピル−1−デカン酸、2−ブチル− 1−ノナン酸、2−ペンチル−1−オクタン酸の酸または水溶性塩からなる群か ら選ばれるメンバーである第二級石鹸を好ましくは(i)対(ii)の重量比1: 1から5:1で含む。成分(i)と成分(ii)との このような混合物は、単独でまたは通常の非イオン界面活性剤またはポリヒドロ キシ脂肪酸アミド非イオン界面活性剤との組み合わせで使用できる。 特選の第二級石鹸および前記洗剤界面活性剤に加えて、本発明の組成物および 方法は、最も好ましくは、環化およびエステル−アミド副生物を実質上含まない 高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も含有する。このような非イオン 界面活性剤は、特殊な石鹸と強い相乗作用を有していてIFTを低下し且つ自然 乳化を与える。消費者が高い持続性の泡を期待する高起泡性組成物、特に手洗い 、最も特に手皿洗いの場合には、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、好ましくは、 古典的な脂肪酸の残留源による汚染を実質上含むべきでもない。本発明は、この ように、1:10から10:1、好ましくは1:5から5:1の重量比のこのよ うなポリヒドロキシ脂肪酸アミドと第二級石鹸との混合物を包含する。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、前記のシュワルツの方法によって製造できる が、環化副生物および他の着色物質での汚染は、問題であることがある。総合的 な提案として、WO第9,206,154号明細書およびWO第9,206,9 84号明細書に記載の製法は、高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを与えるであ ろう。方法は、アルコキシド触媒を使用してN−アルキルアミノポリオールを約 85℃の温度で好ましくは溶媒中で脂肪酸メチ ルエステルと反応させて望ましい少量(典型的には約1.0%以下)の次善の分 解性環化副生物を有し且つ改善された色および改善された色安定性、例えば、ガ ードナー色約4以下、好ましくは0〜2を有する高収率(90〜98%)のポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドを与える(ブチル、イソブチル、n−ヘキシルなどの化 合物の場合には、触媒により導入されるか反応時に発生されるメタノールは、追 加の反応溶媒の使用が任意であってもよいのに十分な流動化を与える)。ここで 好ましい高起泡性組成物の場合には、N−メチルおよびN−ヒドロキシアルキル アミン化合物が、最も好ましい。所望ならば、生成物に残る未反応N−アルキル アミノポリオールは、酸無水物、例えば、無水酢酸、無水マレイン酸などでアシ ル化して、生成物中のアミンの全量を最小限にすることができる。泡を抑えるこ とがある古典的な脂肪酸の残留源は、例えば、トリエタノールアミンとの反応に よって枯渇できる。 ここで「環化副生物」とは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の多数のヒドロキ シル基が大部分は容易に生分解性ではない環構造を形成することがあるらしい一 次反応の望ましくない反応副生物を意味する。マルトースなどの二糖および高級 糖類を使用しての本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は、線状置換基Z (多数のヒドロキシ置換基を含有)がポリヒドロキシ環構造によって 自然に「封鎖」されているポリヒドロキシ脂肪酸アミドを生成するであろうこと が当業者によって認識されるであろう。このような物質は、ここに定義するよう な環化副生物ではない。 より一般に、本発明の組成物および方法は、好ましくは、式 〔式中、R1はH、C1〜C8ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはC1〜C4アルキル、より好 ましくはC1またはC2アルキル、最も好ましくはC1アルキル(即ち、メチル) であり;R2はC5〜C32ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖C7〜C19アルキ ルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖C9〜C17アルキルまたはアルケニル 、最も好ましくは直鎖C11〜C19アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混 合物であり;Zは鎖に直結された少なくとも2個(グリセルアルデヒドの場合) または少なくとも3個のヒドロキシル(他の還元糖の場合)を有する線状ヒドロ カルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分またはそのアルコキシ化 誘導体(好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化)である〕 のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を使用する。 Zは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし; より好ましくはZはグリシチル部分であろう。好適な還元糖としては、グルコー ス、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およ びキシロース、並びにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料として、高デキス トロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトース コーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロッ ブは、Z用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排 除しようとはしないことを理解すべきである。Zは、 好ましくは−CH2−(CHOH)n−CH2OH、 −CH(CH2OH)−(CHOH)n-1CH2OH、 −CH2−(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)−CH2OH (式中、nは1〜5の整数であり、R′はHまたは環式単糖または多糖である) 、およびそれらのアルコキシ化誘導体からなる群から選ばれるであろう。nが4 であるグリシチル、特に −CH2−(CHOH)4−CH2OHが、最も好ましい。 式(I)中、R1は、例えば、N−メチル、N−エチル、N−プロピル、N− イソプロピル、N−ブチル、N−イソブチル、N−2−ヒドロキシエチル、また はN−2−ヒドロキシプロピルであることができる。最高の起 泡のためには、R1は、好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルである。 R2−CO−N<は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、 ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローア ミドなどであることができる。 Zは、1−デオキシグルシチル、2−デオキシフルクチチル、1−デオキシキ シリチル、1−デオキシマルチチル、1−デオキシラクチチル、1−デオキシガ ラクチチル、1−デオキシマンニチル、1−デオキシマルトトリオチチル、2, 3−ジヒドロキシプロピル(グリセルアルデヒドから)などであることができる 。 増泡剤 前記のものに加えて、本組成物の起泡は、増泡剤、例えば、ココナツアルキル (C12〜C14)およびC16〜C18脂肪酸アルカノールアミドを組成物に配合する ことによって更に増大できる。ここで好ましい増泡剤としては、C10〜16モノエ タノールアミド、C10〜16DEA、C10〜16アミンオキシド、C10〜16アミドプ ロピルアミンオキシド、C10〜16スルホベタインおよびC10〜C16ベタインが 挙げられる。増泡剤は、典型的には、完成洗剤組成物の約1〜約10重量%の量 で使用される。 補助成分 前記界面活性剤/所定の石鹸混合物は、各種の完全に処方された洗剤組成物を 与えるために通常の「洗剤補助」物質と併用することもできる。「洗剤補助」物 質は、最終組成物の所期の最終用途に応じて変化するであろう。高起泡性皿洗い 組成物のほかに、高起泡性布帛洗浄組成物(特に高起泡が消費者によって認識さ れる場合には、布帛の手洗い)、ヘアシャンプーなどは、このような組成物の典 型的な非限定例である。下記のものは、このような補助剤の例示であることだけ を意図し、それらのより多くの例は熟練処方業者の心に容易に浮かぶであろう。 酵素−洗剤酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベー スとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料 移動の防止を含めて各種の目的で布帛洗濯洗剤処方物に場合によって配合できる 。手動皿洗いで使用するための組成物は、酵素を含有しないであろう。配合すべ き酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペ ルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も、配合 してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌 および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、数種の因 子、例えば、pH活性および/または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビ ルダー などに対する安定性によって支配される。この点で、細菌または真菌酵素、例え ば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。 酵素は、通常、組成物1g当たり活性酵素約5mgまで(重量)、より典型的に は約0.05mg〜約3mgを与えるのに十分な量で配合する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス(B.lic heniforms)の特定の菌株から得られるズブチリシンである。別の好適なプロテ アーゼは、ノボ・インダストリーズA/Sによって開発され且つ登録商品名エス ペラーゼ(ESPERASE)で販売されている8〜12のpH範囲全体にわたって最大 活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は 、ノボの英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。タンパク質 をベースとするしみを除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノ ボ・インダストリーズA/S(デンマーク)によって商品名アルカラーゼ(ALCA LASE)およびサビナーゼ(SAVINASE)で販売されているものおよびインターナシ ョナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド(オランダ)によっ て商品名マキサターゼ(MAXATASE)で販売されているものが挙げられる。他のプ ロテアーゼとしては、プロテアーゼA(1985年1月9日公告の欧州特許出願 第130,756号明細書参 照)およびプロテアーゼB(1987年4月28日出願の欧州特許出願第873 03761.8号明細書および1985年1月9日公告のボット等の欧州特許出 願第130,756号明細書参照)が挙げられる。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第1,296,839号明細書(ノボ )に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・ インコーポレーテッド製のラピダーゼ(RAPIDASE)、およびノボ・インダストリ ーズ製のターマミル(TERMAMYL)が挙げられる。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、5〜9.5のpH最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・インソレンズ(Humicola insol ens)およびヒュミコラ菌株DSM1800またはアエロモナス属に属するセル ラーゼ212産生真菌によって産生される真菌セルラーゼ、および海水軟体動物 〔ドラベラ・アウリキュラ・ソランダ−(Dolabella Auricula Solander)〕の 肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している1984年3月6日発行のバー ベスゴード等の米国特許第4,435,307号明細書に開示されている。また 、好適なセルラーゼは、英国特許第2.075.028号明細書、英国特許第2 .095.275号明細書およびDE−OS第2.2 47.832号明細書に開示されている。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第1,372,034号明 細書に開示のようなシュードモナス・スツゼリ(Pseudomonas stutzeri)ATC C19.154などのシュードモナス群の微生物によって産生されるものが挙け られる。1978年2月24日公開の特開昭53−20487号公報中のリパー ゼも参照。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式 会社から商品名リパーゼP「アマノ(Amano)」で入手できる(以下「アマノ− P」と称する)。他の市販のリパーゼとしては、アマノ−CES、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販 されているCHromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB3673から のリパーゼ;および米国のU.S.バイオケミカル・コーポレーションおよびオ ランダのディソイント.カンパニーからの更に他のChromobacter viscosumリパ ーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使 用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術上既知であり、例えば、ホーセラディ ッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例え ば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペル オキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、O.カークにより1989年10月1 9日公告のPCT国際出願WO第89/099813号明細書(ノボ・インダス トリーズA/Sに譲渡)に開示されている。 広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物への配合手段も、マッカティー等に1 971年1月5日発行の米国特許第3,553,139号明細書に開示されてい る。酵素は、更に、1978年1月18日発行のプレース等の米国特許第4,1 01,457号明細書および1985年3月26日発行のヒューズの米国特許第 4,507,219号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物 質およびこのような処方物への配合法は、1981年4月14日発行のホラ等の 米国特許第4,261,868号明細書に開示されている。洗剤で使用するため の酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ホーン等に1 981年4月14日発行の米国特許第4,261,868号明細書、ジェッジ等 に1971年8月17日発行の米国特許第3,600,319号明細書、および 1986年10月29日公告のベネガスの欧州特許出願公告第0 199 40 5号明 細書、出願第86200586.5号明細書に開示され且つ例証されている。ま た、酵素安定化系は、例えば、米国特許第4,261,868号明細書、第3, 600,319号明細書、および第3,519,570号明細書に記載されてい る。 他の成分−酵素に加えて、本組成物は、クリーニング性能、クリーニングすべ き基体の処理を助長するか高め、または洗剤組成物の美観を修正するための1種 以上の洗剤補助剤物質または他の物質(例えば、香料、着色剤、染料など)を場 合によって包含できる。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物に使用され る。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約1%を含む であろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約5〜約50重量%、より 典型的には約5〜約30重量%を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダ ー約10〜約80重量%、より典型的には約15〜約50重量%を含む。しかし ながら、より少ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。 無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸(トリポリホスフェー ト、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証) 、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸(重炭酸およびセスキ炭酸を含めて) 、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカ ノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェートビルダーは 、若干のローカルで必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚異的なことに 、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー(ホスフェートと比較して)の 存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずることがあ るいわゆる「不十分なビルダー」状況下でさえよく機能する。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にSiO2:Na2O比 1.6:1から3.2:1を有するものおよび層状シリケート、例えば、H.P .リッケに1987年5月12日発行の米国特許第4,664,839号明細書 に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。しかしながら、他のシリケート、例えば 、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状処方物でぱりぱり さ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つ ことができる。 カーボネートビルダーの例は、1973年11月15日に公告の独国特許出願 第2,321,001号明細書 に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。アルミノシリケー トビルダーは、最も現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大 きい重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもでき る。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 Mz (zAlO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、zは約0.5〜約2であり;yは1である) を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリケート1g当たりCaC O3硬度少なくとも約50mg当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ま しいアルミノシリケートは、式 Naz〔(AlO2z(SiO2y〕・xH2O (式中、zおよびyは少なくとも6の整数であり、z対yのモル比は1.0〜約 0.5の範囲内であり、xは約15〜約264の整数である) を有するゼオライトビルダーである。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシ ケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオ ン交換物質の製法は、1976年10月12日発行のクルメル等の米国特許第3 ,985,669号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性 アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトA、ゼオライトP(B) 、およびゼオライトXで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アル ミノシリケートイオン交換物質は、式Na12〔(AlO212(SiO212〕 ・xH2O (式中、xは約20〜約30、特に約27である) を有する。この物質は、ゼオライトAとして既知である。好ましくは、アルミノ シリケートは、直径が約0.1〜10μの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも3個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成 物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、 ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノ ールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリー の有用物質が包含される。1つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビル ダーは、1964年4月7日発行のベルグの米国特許第3,128,287号明 細書および1972年1月18日発行のランベルチ等の米国特許第3,635, 830号明細書に開示のようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカ ルボキシレートを包含する。ブッシュ等に1987年5月5日発行の米国特許第 4,663,071号明細書の「TMS/TDS」ビルダーも参照。また、好適 なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例 えば、米国特許第3,923,679号明細書、第3,835,163号明細書 、第4,158,635号明細書、第4,120,874号明細書および第4, 102,903号明細書に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、1, 3,5−トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並 びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−1, 3,5−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボ キシレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩(特にナトリウム 塩)は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー 液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。 サイトレートは、特にゼオライトおよび/または層状シリケートビルダーとの組 み合わせで、粒状組成物でも使用できる。 また、1986年1月28日発行のブッシュの米国特許第4,566,984 号明細書に開示の3,3−ジカルボキシ−4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。 有用なコハク酸ビルダーとしては、C5−C20アルキルおよびアルケニルコハク 酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニル コハク酸である。スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、 コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸2−ドデセニル(好ましい )、コハク酸2−ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この 群の好ましいビルダーであり、1986年11月5日発行の欧州特許出願第86 200690.5/0,200,263号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、1979年3月13日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第4,1 44,226号明細書および1967年3月7日発行のディールの米国特許第3 ,308,067号明細書に開示されている。ディールの米国特許第3,723 ,322号明細書も参照。 線状脂肪酸、例えば、C12〜C18モノカルボン酸も、組成物に単独または前記 ビルダー、特にサイトレートおよび/またはスクシネートビルダーとの組み合わ せで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。しかしながら、脂肪酸 のこのような使用は、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を 生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下では、周知のトリポリリン酸 ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアル カリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−1 −ヒドロキシ−1,1−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネート(例えば 、米国特許第3,159,581号明細書、第3,213,030号明細書、第 3,422,021号明細書、第3,400,148号明細書および第3,42 2,137号明細書参照)も、使用できる。 漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤−本発明の洗剤組成物は、場合によって 、漂白剤、または漂白剤と1種以上の漂白活性剤とを含有する漂白組成物を含有 しても よい。存在する時には、漂白剤は、特に布帛漂白のために、典型的には、洗剤組 成物の約1%〜約20%、より典型的には約1%〜約10%の量であろう。存在 するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性剤とを含む漂白 組成物の約0.1%〜約60%、より典型的には約0.5%〜約40%であろう 。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか既知になる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤 のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が 挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム(例えば、1水 和物または4水和物)は、ここで使用できるが、若干の条件下ではポリオール非 イオン界面活性剤と望ましくない程相互作用することがある。 制限なしに使用できる1つのカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン(「ペルカ ーボネート」)酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な 例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム6水和物、m−クロロ過安息 香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4−オキソベルオキシ酪酸およびジ ペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、1984年1 1月20日発行のハートマンの米国特許第4,483,781号明細書、198 5年6月3日出願 のバーンズ等の米国特許出願第740,446号明細書、1985年2月20日 公告のバンクス等の欧州特許出願第0,133,354号明細書、1983年1 1月1日発行のチュング等の米国特許第4,412,934号明細書に開示され ている。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に1987年1月6日発行 の米国特許第4,634,551号明細書に記載のような6−ノニルアミノ−6 −オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。 過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化 物、および過酸化ナトリウムが挙げられる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、 デュポンによって商業上生産されているオキソン(OXONE)〕も、使用できる。 各種の安定剤およびコーティングは、このような漂白剤と併用してもよい。 漂白剤の混合物も、使用できる。 過酸素漂白剤およびペルボレートは、好ましくは、漂白活性剤と組み合わせ、 このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の、水溶液中でのその場生成(即 ち、洗浄プロセス時)をもたらす。活性剤の各種の非限定例は、マオ等に199 0年4月10日発行の米国特許第4,915,854号明細書および米国特許第 4,412,934号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベン ゼンスルホネート(NOBS)およびテトラアセチルエチレンジアミン(TAE D)活性剤は、典型的であり且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用な他 の典型的な漂白剤および活性剤については米国特許第4,634,551号明細 書も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある1つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび/またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら れる。ホルコンベ等に1977年7月5日発行の米国特許第4,033,718 号明細書参照。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン約0 .025〜約1.25重量%を含有するであろう。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を 有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるし みを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。 付着を高めるために必要とされる混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性 剤の量は、選ばれる特定の防汚剤、他の陰イオン界面活性剤の任意の有無、およ びそれらの種類、並びに選ばれる特定の非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性 剤に応じて変化するであろう。一般に、組成物は、高分子防汚剤約0.01〜約 10重量%、典型的には約0.1〜約5重量%および陰イオン界面活性剤約4〜 約50重量%、より典型的には約5〜約30重量%を含むであろう。必ずしも限 定しようとはしないが、このような組成物は、一般に、本発明の混合非イオン界 面活性剤/陰イオン界面活性剤少なくとも1重量%、好ましくは少なくとも約3 重量%を含有すべきである。 性能が特にここで高められる高分子防汚剤としては、(a)本質上(i)重合 度少なくとも2を有するポリオキシエチレンセグメントまたは(ii)オキシプロ ピレンまたは重合度2〜10を有するポリオキシプロピレンセグメント(エーテ ル結合によって各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメント はオキシプロピレン単位を包含しない)または(iii)オキシエチレンおよび1 〜約30個のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物(該 混合物は親水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に 通常のポリエステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性 を有するのに十分な量のオキ シエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキシエチレン単位少 なくとも約25%、より好ましくは特に約20〜30個のオキシプロピレン単位 を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少なくとも約50%を含 む)からなる1種以上の非イオン親水性成分;または(b)(i)C3オキシア ルキレンテレフタレートセグメント(疎水性成分がオキシエチレンテレフタレー トも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対C3オキシアルキレンテレフ タレート単位の比率は約2:1またはそれ以下である)、(ii)C4〜C6アルキ レンまたはオキシC4〜C6アルキレンセグメントまたはそれらの混合物、(iii )重合度少なくとも2を有するポリ(ビニルエステル)セグメント、好ましくは ポリ(酢酸ビニル)、または(iv)C1〜C4アルキルエーテルまたはC4ヒドロ キシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合物(前記置換基はC1〜C4アル キルエーテルまたはC4ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体またはそ れらの混合物の形で存在し且つこのようなセルロース誘導体は両親媒性であり、 それによって十分な量のC1〜C4アルキルエーテルおよび/またはC4ヒドロキ シアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステル合成繊維表面上に付着 し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このような通常の合成繊維表面に 接着すると、繊維表面親水性を増大する)か らなる1種以上の疎水性成分、または(a)と(b)との組み合わせを有する防 汚剤が挙げられる。 典型的には、200よりも高い水準が使用できるが、(a)(i)のポリオキ シエチレンセグメントは重合度2〜約200、好ましくは3〜約150、より好 ましくは6〜約100を有するであろう。好適なオキシC4〜C6アルキレン疎水 性セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに1988年1月26日発行 の米国特許第4,721,580号明細書開示のようなMO3S(CH2nOC H2CH2O−(式中、Mはナトリウムであり、nは4〜6の整数である)などの 高分子防汚剤の末端封鎖が挙げられる。 本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合 体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシド テレフタレートとの共重合体ブロックなどが挙げられる。このような薬剤は、市 販されており、その例としてはメトセル(METHOCEL)(ダウ)などのセルロース のヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤 としては、C1〜C4アルキルおよびC4ヒドロキシアルキルセルロースからなる 群から選ばれるものも挙けられる。ニコル等に1976年12月28日に発行の 米国特許第4,000, 093号明細書参照。 ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤とし ては、ポリ(ビニルエステル)、例えば、C1〜C6ビニルエステルのグラフト共 重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ(酢酸ビニル)が挙げられる。クッド等による1987 年4月22日公告の欧州特許出願第0 219 048号明細書参照。この種の 市販の防汚剤としては、BASF(西独)から入手できるソカラン(SOKALAN) 型の物質、例えば、ソカランHP−22が挙げられる。 1つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキ シド(PEO)テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。 この高分子防汚剤の分子量は、約25,000〜約55,000の範囲内である 。ヘイズに1976年5月25日発行の米国特許第3,959,230号明細書 およびバサダーに1975年7月8日発行の米国特許第3,893,929号明 細書参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量300〜5,000のポリオキシエ チレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位90〜80 重量%と一緒にエチレンテレフタレート単位10〜15重量%を含有するエチレ ンテレフタレート単位の反復単位を 有するポリエステルである。この重合体の例としては、市販の物質ゼルコン(ZE LCON)5126(デュポン製)およびミリーズ(MILEASE)T(ICI製)が挙 げられる。ゴッセリンクに1987年10月27日発行の米国特許第4,702 ,857号明細書も参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ 反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からな る実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤 は、J.J.シェイベルおよびE.P.ゴッセリンクに1990年11月6日発 行の米国特許第4,968,451号明細書に詳述されている。 他の好適な高分子防汚剤としては、ゴッセリンク等に1987年12月8日発 行の米国特許第4,711,730号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴ ッセリンクに1988年1月26日発行の米国特許第4,721,580号明細 書の陰イオン末端封鎖オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに1987年1 0月27日発行の米国特許第4,702,857号明細書のブロックポリエステ ルオリゴマー化合物が挙げられる。 好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端封鎖テレ フタレートエステルを開示しているマルドナド等に1989年10月31日発行 の米国特許第4,877,896号明細書の防汚剤も挙げられ る。 利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約0.01〜約1 0.0重量%、典型的には約0.1〜約5重量%、好ましくは約0.2〜約3. 0重量%を占めるであろう。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、1種以上の鉄および/またはマ ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化 剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができ る。理論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶 性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の 能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)、ニト リロトリス(メチレンホスホネート)およびジエチレントリアミンペンタキス( メチレンホスホネート)が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネー トは、約6個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有し ない。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に 1974年5月21日発行の米国特許第3,812,044号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに1987年11月3日発行の米国特許第4,704,233号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート(「EDDS」)である。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約 0.1〜約10重量%を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ レート化剤は、このような組成物の約0.1〜約3.0重量% を占めるであろう。 粘土汚れ除去/再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除 去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これら の化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約 0.01〜約10.0重量%を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶 性エトキシ化アミン約0.01〜約5重量%を含有する。 最も好ましい防汚剤/再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、1986年7月1日発行のバンダーミール の米国特許第4,597,898号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、1984年6月27日公告のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第111,965号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去/再付着防止剤としては、1984年6月2 7日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第111,984号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体;1984年7月4日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第 112,592号明細書に開示の双性重合体;および1985年10月22日発 行のコナーの米国特許第4,548,744号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および/または再付着防止剤も、 本発明の 組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメ チルセルロース(CMC)物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知であ る。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、本発明の組成物で約0.1〜約7 重量%の量で利用できる。これらの物質も、カルシウムおよびマグネシウム硬度 制御を助長できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤 としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げら れる。理論によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー( 低分子量ポリカルボキシレートを含めて)と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚 れ放出ペプチゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高める と考えられる。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体(好ましくは酸形) を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このよう なセグメントが約40重量%以上を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 2,000〜10,000、より好ましくは約4,000〜7,000、最も好 ましくは約4,000〜5,000である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この 種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、1967年3月 7日発行のディールの米国特許第3,308,067号明細書に開示されている 。 アクリル酸/マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤/再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約2,000〜100,000、より好ましくは約5, 000〜75,000、最も好ましくは約7,000〜65,000である。こ のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は 、一般 に、約30:1から約1:1、より好ましくは約10:1から2:1であろう。 このようなアクリル酸/マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アル カリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。 この種の可溶性アクリレート/マレエート共重合体は、1982年12月15日 公告の欧州特許出願第66915号明細書に記載の既知の物質である。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール(PEG)である。P EGは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤/再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約500〜約100,000、好ま しくは約1,000〜約50,000、より好ましくは約1,500〜約10, 000である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には約0.05〜約1.2重量%の量で配合できる 。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群と しては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン 酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5 員環および6員環複素環式化合物の誘導体、 および他の雑多な薬剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の 生産および応用」、M.ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エ ンド・サンズ発行(1982)に開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに1988年12月 13日に発行の米国特許第4,790,856号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤 が挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手 できるチノパール(Tinopal)UNPA、チノパールCBSおよびチノパール5 BM;イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルクティック・ ホワイト(ArcticWhite)CCおよびアルティック・ホワイト(Artic White)C WD;2−(4−スチリルフェニル)−2H−ナフトール〔1,2−d〕トリア ゾール;4,4′−ビス−(1,2,3−トリアゾール−2−イル)−スチルベ ン;4,4′−ビス(スチリル)ビスフェニル;およびy−アミノクマリンが挙 げられる。これらの増白剤の特定例としては、4−メチル−7−ジエチルアミノ クマリン;1,2−ビス(ベンズイミダゾール−2−イル)エチレン;1,3− ジフェニルフラゾリン;2,5−ビス(ベンゾオキサゾール−2−イル)チオフ ェン;2−スチリル−ナフト−〔1,2−d〕オキサゾール;および2− (スチルベン−4−イル)−2H−ナフト〔1,2−d〕トリアゾールが挙げら れる。ハミルトンに1972年2月29日発行の米国特許第3,646,015 号明細書も参照。 清浄化および消毒の目的で布帛洗濯、皿洗いおよび硬質表面用クリーナーで一 般に使用される前記成分に加えて、本発明の界面活性剤組成物は、本発明の範囲 内の各種の組成物でなお他の利益を与える各種の他の補助剤成分とも併用できる 。下記のものは、各種のこのような補助剤成分を例示するが、限定しようとはし ない。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ(through-the-wash)布帛柔軟剤 、特に1977年12月13日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第4 ,062,647号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の 柔軟剤粘土は、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化上の利益を与 えるために本組成物で約0.5〜約10重量%の量で使用できる。本発明のポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドは、技術の普通のポリエチレンオキシド非イオン界面活 性剤より少ない粘土の柔軟化性能の妨害を生ずる。粘土柔軟剤は、例えば、19 83年3月1日のクリスプ等の米国特許第4,375,416号明細書および1 981年9月22日発行のハリス等の米国特許第4,291,071号明細書に 開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用でき る。 ヘアケア成分−本発明の方法で処方されたシャンプー組成物は、各種の薬剤、 例えば、コンディショナー、例えば、シリコーン(例えば、米国特許第4,15 2,416号明細書および第4,364,847号明細書参照);ふけ取り剤、 例えば、ピリジンチオン、特にジンクピリジンチオン(米国特許第4,379, 753号明細書および第4,345,080号明細書参照)、セレン化合物、例 えば、硫化セレンおよびオクトパイロックス(OCTOPIROX);ヘアスタイリング 重合体(米国特許第4,012,501号明細書および第4,272,511号 明細書参照);および殺シラミ薬(抗シラミ剤)、例えば、リンダン(LINDANE )および各種のピレトリン(英国特許第1,593,601号明細書および米国 特許第4,668,666号明細書参照)約0.05〜約10重量%を含有でき る。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒などが、本 組成物に配合できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコ ールが界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、2〜約6 個の炭素原子および2〜約6個のヒドロキシ基を含有するもの(例えば、1,3 −プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および1,2−プロパ ンジオール)も、使用できる。 増粘剤は、場合によって、製品粘度を制御するために添加できる。典型的な増 粘剤としては、限定せずに、メチルセルロースエーテル、ヒドロキシエチルセル ロースおよびそれらの誘導体、ゴム、糖類、多糖類、ポリカルボキシレート、ポ リアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリクォーターニウムなどが挙げられ る。ポリクォーターニウム、例えば、クォートリソフト(Quatrisoft)LM20 0TMが、本発明の或る処方物、即ち、2−ブチル−1−オクタン酸含有組成物で 好ましい。 処方物−有効な現代の洗剤組成物の処方は、特にホスフェートビルダーの不在 下で、かなりの課題を提起する。布帛洗濯の場合には、処方業者は、若干の使用 者によって好まれる沸騰洗浄温度から他のものによって好まれる5℃と同じ位の 洗濯温度までの広範囲の使用条件下で、各種の汚れおよびしみ(それらの多くは 「グリース/油汚れ」と呼ばれる)、例えば、食品、化粧品、モーター油などを 各種の布帛表面から除去することを扱うために必要とされる。ローカル因子、特 に水硬度水準およびローカル洗浄上水道中の鉄などの金属陽イオンの有無は、 洗浄性能に劇的な影響を及ぼすことがある。同様に、手皿洗い組成物の処方業者 は、グリース食品残渣の高い負荷を除去するが使用者の皮膚を刺激しないだけで はなく洗浄すべき物品を損傷しない条件下でこのことを行う組成物を与えなけれ ばならない。中性付近のpHで良好なグリース除去を与えることは特に困難であ る。 十分に低い界面張力において、グリース/油汚れの「自然乳化」と呼ばれるこ とがあることを与えることが理論的に可能であることが洗剤組成物の処方業者に よって認識されるであろう。このような自然乳化が保証されるならば、それは、 布帛、食卓用器具、環境硬質表面などの基体からのグリース/油除去を非常にか なり高めるであろう。極めて低い界面張力および多分自然乳化が技術上既知のフ ッ素化界面活性剤などの特殊化した界面活性剤の場合に多分達成できるが、本発 明は、この望ましい結果を達成するために新しいマイルドな界面活性剤系を提供 する。更に、自然乳化は、10〜11の範囲内の比較的高いpHにおいてだけ若 干の特殊化した界面活性剤の場合に達成されることがある一方、この望ましい結 果も、約6.5〜9の中性付近のpH範囲においてさえ本組成物の場合には達成 できる。ことことは、皮膚マイルドさが使用者の関心事である手洗い操作、例え ば、手皿洗いに特に重要である。 本発明の実施で使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミド は、構造的に非イオン型界面活性剤であるが、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの立 体配座は、水硬度イオン、特にカルシウム陽イオンと特選の石鹸または陰イオン 界面活性剤との間の相互作用のため変化することがあることが今や驚異的なこと に発見された。このことは、油/水界面におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの パッキングを増大することがある。分子水準での説明がどのようなものでも、正 昧の結果は、特にグリース/油汚れの除去に関して本発明の組成物と関連づけら れるより低い界面張力および改善されたクリーニング上の利益である。 多少驚異的なことに、特定の相互作用は、マグネシウムイオンの存在下では単 独では生じないらしいことが更に確認された。しかしながら、このことは、マグ ネシウムイオンが本組成物で有用ではないことを言っているわけではない。それ と反対に、カルシウムイオンの存在は組成物のグリース/油除去性能を改善する が、マグネシウムイオンの存在は増大された泡量を与えることも今や確認された 。大抵の消費者は手洗い製品、特に手皿洗い組成物で高い泡量を期待してきたの で、処方業者は、有利には、二重のクリーニング/起泡上の利益を与えるために カルシウムイオンとマグネシウムイオンとの両方をこのような組成物で使用して もよい。 カルシウムイオンおよび/または任意のマグネシウムイオンが本組成物に配合 してもよいが、処方業者は、こ のようなイオンを使用中の状況下で組成物に与えるために自然の水硬度に頼るこ とが許容可能なプラクティスであることができることを決定してもよいことが更 に認識されるであろう。このことは、合理的な手段であることがある。その理由 は、2グレン/ガロンと同じ位少しのカルシウム硬度が実質的な利益を与えるこ とができるからである。しかしながら、処方業者は、カルシウムイオンおよび/ または任意のマグネシウムイオンを組成物に直接加えることを決心するらしく、 それによって使用中の状況下での存在を保証する。このような状況下、特に沈殿 の存在が望ましくないことがある液体製品を処方する時には、カルシウムおよび /またはマグネシウムを前記のようなリンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウ ム、リンゴ酸マグネシウム、マレイン酸マグネシウムなどの軽く複合化したキレ ートの形で組成物に加えることが好ましいことがある。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がpH約6.5〜約11、好ましくは約7.0〜約10.5を有するように 処方するであろう。液体製品処方物は、好ましくは、pH約7.5〜約9.5、 より好ましくは約7.5〜約8.5を有する。pHを推奨使用量で制御するため の技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。 下記のものは、完全に処方された洗剤組成物を調製するために本発明によって 与えられる混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤/特殊石鹸系の使用を 例示する典型的な非限定例である。一般に、本発明のクリーニング法で使用する このような組成物は、水性媒体中で約200ppm、好ましくは約600ppm 以上の使用量で通常の使用条件下でグリース/油の優れた乳化、および自然乳化 さえ与えるであろう。 例I 本発明の液体洗濯洗剤組成物は、下記のものからなる。成分 %(重量) 非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤 15.0 2−ブチルオクタン酸 5.0 クエン酸ナトリウム 1.0 C10アルコールエトキシレート(3) 13.0 モノエタノールアミン 2.5 水/プロピレングリコール/エタノール 残部 (100:1:1) ココアルキルN−メチルグルカミドとその硫酸化対応界面活性剤との1:1混 合物 例II 本発明の粒状洗濯洗剤は、下記のものからなる。成分 %(重量) 非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤 10.0 ゼオライトA(1〜10μm) 26.0 2−ブチルオクタン酸 4.0 C12〜14アルキル硫酸のNa塩 5.0 クエン酸ナトリウム 5.0 炭酸ナトリウム 20.0 光学増白剤 0.1 洗剤酵素★★ 1.0 硫酸ナトリウム 15.0 水および微量成分 残部 タローアルキルN−メチルグルカミドとその硫酸化対応界面活性剤(Na塩) との1:1混合物★★ 脂肪分解酵素製剤(リポラーゼ) 例III 例IおよびIIの組成物は、市販のタンパク分解酵素製剤(エスペラーゼ)0. 5%をそこに配合することによって修正する。場合によって、市販の脂肪分解酵 素製剤(リポラーゼ)0.5%と一緒に市販のアミラーゼ製剤(ターマミル)0 .5%は、このような液体洗剤組成物および固体洗剤組成物に同時配合できる。 例IV 高いグリース除去性を有する皿洗い組成物は、次の通りである。成分 %(重量)12N−メトキシグルカミド 9.0 C12エトキシ(1)サルフェート 12.0 2−メチルウンデカン酸 4.5 C12エトキシ(2)カルボキシレート 4.5 C12アルコールエトキシレート(4) 3.0 C12アミンオキシド 3.0 クメンスルホン酸ナトリウム 2.0 エタノール 4.0 Mg++(MgCl2として) 0.2 Ca++(CaCl2として) 0.4 水 残部 例V 高いグリース除去性およびライトデューティー液体処方物として使用するのに 十分な粘度を有するライトデューティー液体皿洗い洗剤組成物は、次の通りであ る。成分 %(重量) Va Vb12,13エトキシ(1)サルフェート 12.00 10.00 C12,13エトキシ(3)サルフェート 5.00 2.00 C12N−メチルグルカミド 7.00 9.00 C12,13エトキシ(3)カルボキシレート 7.00 9.00 特殊な第二級石鹸1 4.00 4.50 C11アルコ−ルエトキシレート(9) 3.00 4.50 C12〜14ジメチルアミンオキシド 1.00 1.50 C12〜16ジメチルベタイン 2.00 2.00 クメンスルホン酸ナトリウム 2.00 3.70 エタノール 2.00 2.00 Ca++ 0.18 0.18 Mg++ 0.60 0.60 増粘剤、例えば、クォトリソフトLM200 またはメチルセルロースエーテル 0.10 0.10 水、調整成分 残部 残部1 2−ブチルオクタン酸、または2−メチルドデカン酸と2−エチルウンデカン 酸と2−プロピルデカン酸と2−ブチルノナン酸と2−ペンチルオクタン酸との 混合物 例VI 良好なグリース除去性および許容可能な製品臭を有するライトデューティー皿 洗い洗剤紺成物は、次の通りである。成分 %(重量)12,13エトキシ(1)硫酸ナトリウム 12.00 10.00 C12,13エトキシ(3)硫酸ナトリウム 5.00 2.00 C12N−メチルグルカミド 7.00 9.00 プロピレングリコール 7.00 9.00 C12,13 エトキシ(3)カルボキシレート 4.00 0.00 2−ブチルオクタン酸 4.00 4.50 C11アルコ−ルエトキシレ−ト(9) 3.00 4.50 C12〜14ジメチルアミンオキシド 1.00 1.50 C12〜16ジメチルベタイン 2.00 2.00 クメンスルホン酸ナトリウム 2.00 3.70 エタノール 1.00 1.00 Ca++(ギ酸Caとして) 0.18 0.18 Mg++(MgCl2として) 0.60 0.60 ジエチレントリアミン五酢酸 0.06 0.06 香料 0.15 0.15 水、調整成分 残部 残部 例VII シャンプー組成物は、マグネシウムイオンを削除することによって例IVに従っ て調製する。 例VIII 例Πの組成物は、機械布帛洗濯がまばらに使用されている地域で行われている 種類の手布帛洗濯操作で有用である固形物の形で与える。 例IV 前記粒状組成物は、布帛漂白機能を与えるために過ホウ酸ナトリウムとNOB Sとの漂白量の混合物の添加によって修正する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG ,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN, TD,TG),AU,BB,BG,BR,BY,CA, CZ,FI,HU,JP,KP,KR,KZ,LK,L V,MG,MN,MW,NO,NZ,PL,RO,RU ,SD,SK,UA,UZ,VN

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.第一級および第二級アルキルおよびアルケニルサルフェート、α−スルホ ン化脂肪酸メチルエステル、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエトキシ サルフェート、アルキルエトキシカルボキシレート、および硫酸化ポリヒドロキ シ脂肪酸アミド、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーからな る陰イオン界面活性剤、任意の非イオン界面活性剤、および (A)式 R3CH(R4)COOM(式中、R3はCH3(CH2xであり、R4 はCH3(CH2yであり、yは0〜6の整数であり、xは6〜12の整数であ り、(x+y)の和は6〜12である)のC10〜C16第二級カルボキシル物質; (B)式 R5−R6−COOM(式中、R5はC7〜C10アルキルまたはアルケ ニルであり、R6は環構造である)の第二級カルボキシル物質(ここで、カルボ キシル置換基は環ヒドロカルビル単位上にある); (C)式 R7CH(R8)COOM(式中、R7およびR8中の炭素の和は8〜 16であり、R7は形 CH3−(CHR9xを有し、R8は形H−(CHR9y を有し、xおよびyは0〜1 5の範囲内の整数であり、R9はHまたはC14線状または分枝アルキル基であ り、但し少なくとも1個のR9はHではない)のC10〜C18第一級または第二級 カルボキシル化合物;および (D)式 R10CR11(R12)COOM〔式中、R10、R11およびR12中の炭 素の和は8〜16であり、R10、R11およびR12は、形CH3−(CHR13x( 式中、xは0〜13の範囲内の整数であり、R13はHまたはC14線状または分 枝アルキル基である)を有する〕のC10〜C18第三級カルボキシル化合物 からなる群から選ばれるメンバーである特選の石鹸(ただし、前記式A、B、C およびDの各々において、種Mは水素または水溶化対イオンであることができる )を含むことを特徴とする、高起泡性洗剤組成物。 2.特殊な石鹸がC12またはC13第二級石鹸である、請求項1に記載の組成物 。 3.(a)式 (式中、R1はH、C1〜C8ヒドロカルビル、 2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり 、R2はC5〜C32ヒドロカルビルであり、Zは鎖に直結された少なくとも2個の ヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカル ビル部分である) のポリヒドロキシ脂肪酸アミド;および (b)第一級および第二級アルキルおよびアルケニルサルフェート、α−スルホ ン化脂肪酸メチルエステル、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエトキシ サルフェート、アルキルエトキシカルボキシレート、および硫酸化ポリヒドロキ シ脂肪酸アミド、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーまたは それらの混合物である陰イオン界面活性剤((a):(b)の重量比約10:1 から約1:10);および (c)(1)式 R3CH(R4)COOM(式中、R3はCH3(CH2xであり 、R4はCH3(CH2yであり、yは0〜6の整数であり、xは6〜12の整数 であり、(x+y)の和は6〜12である)の第二級カルボキシル物質; (2)式 R5−R6−COOM(式中、R5はC7−C10アルキルまたはア ルケニル であり、R6は環構造である)の第二級カルボキシル物質(カルボキシル置換基 は環ヒドロカルビル単位上にある); (3)式 R7CH(R8)COOM(式中、R7およびR8中の炭素の和は 8〜16であり、R7は形CH3−(CHR9xを有し、R8は形H−(CHR9y を有し、xおよびyは0〜15の範囲内の整数であり、R9はHまたはC14線 状または分枝アルキル基であり、但し少なくとも1個のR9はHではない)のC1 0 −C18第一級または第二級カルボキシル化合物 からなる群から選ばれる特殊な第二級C11〜C13石鹸(前記式1、2および3の 各々において、種Mは水素または水溶化対イオンであることができる) からなる特殊な石鹸を有する混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤/特 殊な石鹸界面活性剤系を含むことを特徴とする洗剤組成物。 4.前記混合非イオン界面活性剤/陰イオン界面活性剤/特殊な石鹸界面活性 剤少なくとも10重量%を含有し且つ前記の特殊な石鹸が2−メチル−1−ウン デカン酸、2−エチル−1−デカン酸、2−プロピル−1− ノナン酸、2−ブチル1−オクタン酸、2−ペンチル−1−ヘプタン酸、2−メ チル−1−ドデカン酸、2−エチル−1−ウンデカン酸、2−プロピル−1−デ カン酸、2−ブチル−1−ノナン酸、2−ペンチル−1−オクタン酸の水溶性塩 およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである、前の請求項のい ずれか1項に記載の組成物。 5.カルシウムイオン源、マグネシウムイオン源、またはそれらの混合物およ びアルコキシ化アルコールまたはアルコキシ化アルキルフェノールからなる追加 の洗剤界面活性剤約2〜約40重量%を更に含む、前の請求項のいずれか1項に 記載の組成物。 6.(a)式 (式中、R1はH、C1−C8ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2 −ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはメチルであり、R2 はC5〜C32ヒドロカルビルであり、Zは鎖に直結された少なくとも2個のヒド ロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル 部分である) のポリヒドロキシ脂肪酸アミド;および (b)第一級および第二級アルキルおよびアルケニルサルフェート、α− スルホン化脂肪酸メチルエステル、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエ トキシサルフェート、アルキルエトキシカルボキシレート、および硫酸化ポリヒ ドロキシ脂肪酸アミド、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバー である陰イオン界面活性剤((a):(b)の重量比約20:1から約1:10 ); (c)特殊な第二級C12またはC13石鹸; (d)カルシウムイオン少なくとも約0.1重量%; および (e)場合によって増泡量のマグネシウムイオンを含む混合非イオン界面 活性剤/陰イオン界面活性剤/特殊な第二級石鹸界面活性剤系を含む、前の請求 項のいずれか1項に記載の高起泡性皿洗い組成物。 7.(i)対(ii)の重量比20:1から1:10の(i)ポリヒドロキシ 脂肪酸アミド界面活性剤と(ii)特殊な第二級石鹸との混合物を含むことを特 徴とする組成物。 8.1種以上の通常の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤またはそれら の混合物および通常の石鹸を含む高起泡性組成物を与えるにあたり、前記の通常 の石 鹸を特殊な第二級石鹸に取り替えることからなることを特徴とする、高起泡性組 成物を与えるための方法。
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