HU215484B - Semlegesített karbonsavak háromdimenziós, összefonódó hálózatából álló rideg, formázott, szilárd tisztító formatest, és eljárás előállítására - Google Patents

Semlegesített karbonsavak háromdimenziós, összefonódó hálózatából álló rideg, formázott, szilárd tisztító formatest, és eljárás előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU215484B
HU215484B HU9301532A HU153293A HU215484B HU 215484 B HU215484 B HU 215484B HU 9301532 A HU9301532 A HU 9301532A HU 153293 A HU153293 A HU 153293A HU 215484 B HU215484 B HU 215484B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
alkyl
sodium
soap
water
Prior art date
Application number
HU9301532A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9301532D0 (en
HUT76489A (en
Inventor
Sylvia Jean Bowles
Mark Leslie Kacher
James Eden Taneri
Paul Edward Vest
Original Assignee
Procter And Gamble Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/782,956 external-priority patent/US5340492A/en
Application filed by Procter And Gamble Co. filed Critical Procter And Gamble Co.
Publication of HU9301532D0 publication Critical patent/HU9301532D0/hu
Publication of HUT76489A publication Critical patent/HUT76489A/hu
Publication of HU215484B publication Critical patent/HU215484B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/042—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on anionic surface-active compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/08—Polycarboxylic acids containing no nitrogen or sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/045—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on non-ionic surface-active compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/006—Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0069—Laundry bars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/10—Amino carboxylic acids; Imino carboxylic acids; Fatty acid condensates thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/126—Acylisethionates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/16—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from divalent or polyvalent alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/32—Protein hydrolysates; Fatty acid condensates thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/34—Derivatives of acids of phosphorus
    • C11D1/345—Phosphates or phosphites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

A találmány átlátszatlan tisztító főrmatest, amely két fázisból,nevezetesen egy, a tisztító főrmatest 12 mm vastagságú mintáján 12 mm penetrációsértékű, és 25 mm vastagságú mintáján 0–12 mm penetrációs értékű, 25řC-őn lágy vagy főlyóképes vizes fázisból, és a ti ztító főrmatest3–75 térfőgat%-át kitevő, semlegesített karbőnsavból felépülő, merevvázszerkezetű, kristályős fázisból áll, a semlegesített karbőnsavlítiűmmal és/vagy nátriűmmal semlegesített mőnők rbőnsav – szappan –és/vagy dikarbőnsav vagy keverékük, tővábbá a mőnőkarbőnsavalkilénlánca 12–24 szénatőmős, a dikarbőnsav alkilénlánca 12–18szénatőmős, és a karbőnsav legalább 80%-ban alkilcsőpőr őkattartalmaz, és ismérve, hőgy a merev vázszerkezetű, kristályős fázis asemlegesített mőnő- és/vagy dikarbőnsav megnyúlt, fénydiffrakciós, 400nm-nél hősszabb kristályainak összefőnódó, nyitőtt, h rőmdimenzióshálózatát tartalmazza. A találmány tárgyát képezi a főrmatestekelőállítására szőlgáló eljárás is, amely sőrán az őlvadt főlyadékhőz –a szerszámba öntést megelőzően – kristályősődást serkentő sókat adnak. ŕ

Description

Találmányunk olyan, átlátszatlan tisztító formatestre vonatkozik, amelynek merev, háromdimenziós, fénydiffrakciós, kristályos, összefonódó szerkezete, és ebben egy belső, lágy vagy folyóképes vizes fázisa van. Ez a tisztító formatest semlegesített karbonsavat tartalmaz viszonylag nagy mennyiségű vízzel és higroszkópos felületaktív adalékokkal stb. A találmány szerinti tisztító formatest jelentős tulajdonsága a merevsége és kiváló kenhetősége, valamint tapadásmentes kezelhetősége.
Régóta ismeretes, hogy a tisztító formatestek hajlamosak kenőcsösödni, amely úgy értelemezendő, hogy vízbe merítve a formatest felületén lágy, szilárd vagy pépes réteg alakul ki. Ez a kenőcsös bevonat gusztustalan, és a fogyasztó idegenkedik az ilyen termékektől. Kenőcsödéstől mentes tisztító formadarab lenne a kívánatos termék. Egy hagyományos módszer, a kenőcsösödés megakadályozására a víztartalom csökkentése lenne. Azt találtuk, hogy lehetséges olyan tisztító formadarab létrehozása, amelynek kenőcsödési tulajdonságai jobbak, mint az ismert tisztító formadaraboknak, de viszonylag nagy mennyiségű vizet (15-94 tömeg%) is tartalmaznak, ha a formadarabot specifikus belső szerkezettel alakítjuk ki, amely két fázist tartalmaz, nevezetesen az A fázis egy szilárd, háromdimenziós vázszerkezet, amely semlegesített, kristályos karbonsav viszonylag rideg, összefonódó hálózatából áll, és a kristályok mérete nagyobb, mint 400 nm, és a B fázis egy vizes fázis, amely 25 °C-on lágy vagy folyóképes. Az egyedülálló, háromdimenziós, kristályos, összefonódó vázszerkezet a kenőcsképződési hajlamot úgy csökkenti, hogy a vizes fázist a vázszerkezetben tartja.
Csökkent mértékben elkenődő tisztító formatestek ismertek. Az US 2,988,511 számú szabadalmi leírás ismertet például ilyen rúd alakú formatestet.
Nagy nedvességtartalmú, csökkent mértékben kenődő formatesteket, amelyek kókuszdió- és/vagy pálmamagolajból készült szappant tartalmaznak, ismertet az US 4,606,839 számú szabadalmi leírás.
Az US 4,396,521 számú leírás szerinti detergens készítmény szappanvázat, szintetikus detergenst és szerves oldószert tartalmaz, a vázat vízzel kombinálva alkalmazzák. Ez a készítmény egy vízoldható, szétteríthető szilárd anyag. A szerves oldószert lényeges alkotónak tekintik olyan rudak előállításához, amelyek áttetszőek (10. hasáb, 5. és 6. sor), és nyilvánvaló, hogy a találmány célja olyan detergens rúd létrehozása, amely lágy, szétteríthető és átlátszó. Nem ismertetnek olyan tisztító - detergens - formatesteket, amelyek szilárd, háromdimenziós vázszerkezetűek, amely semlegesített, kristályos karbonsav viszonylag rideg, összefonódó hálózatából áll, és a kristályok mérete nagyobb, mint 400 nm, továbbá nincs utalás ennek a szerkezetnek a kenőcsképződés megakadályozására kifejtett előnyös tulajdonságairól.
A WO 88/06617 számú leírás átlátszó szappanokat ismertet, amelyek cukorból, karbonsavból, szintetikus detergensből, nyers szappanból és vízből állnak. Ez az irat sem tér ki átlátszatlan tisztító formadarabokra, amelyek merev, kristályos hálózatot tartalmaznak, és a kristályok mérete nagyobb, mint 400 nm.
A kicsapódott, szilárd nátrium-laurát szappanrostok képződéséről L. Marton és mások számoltak be a Journal of American Chemical Society folyóiratban 1940ben megjelent közleményükben (63. köt., 1990-1993. old.). A közlemény nem ad kitanítást a kicsapott szappanrostok felhasználására vonatkozóan. A jelen találmány szerinti, formázott, szilárd anyagokat Marton és szerzőtársai nem ismertetik.
A J57030-798 számú japán szabadalmi leírás (1980. július 30.) olyan átlátszó, szilárd, keretezett vagy öntött szappanrudakat ismertet, amelyben a szappankomponenst alkotó zsírsavak a mirisztin-, palmitinés sztearinsav. Olyan átlátszó szappant írnak le, amelyben a szappankomponenst alkotó zsírsavak legalább 90 tömeg%-a mirisztin-, palmitin- és sztearinsav. A terméket úgy írják le, hogy az egy transzparens, jó habzó és dermedőképességű, jó tárolási stabilitású és az emberi bőrt kevéssé irritáló szilárd szappan. A J5 7030-798 számú japán szabadalmi leírásban leírt eljárás, és a példaként leírt átlátszó rúdszappan úgy tűnik, nem tartalmaz szintetikus felületaktív anyagot.
Nehéz aránylag nagy (15-40%) mennyiséget, higroszkópos felületaktív anyagokat és/vagy nagyobb mennyiségű nemszilárd vagy lágy, szilárd anyagot, mint vízoldható poliolokat és szénhidrogén-zsírokat tartalmazó, kemény, nem ragadós rudak előállítása is (különösen a legtöbb fajta szintetikus felületaktív anyag jelenlétében).
Találmányunk átlátszatlan tisztító formatest, amely két fázisból, nevezetesen egy, a tisztító formatest 12 mm vastagságú mintáján 12 mm penetrációs értékű, és 25 mm vastagságú mintáján 0-12 mm penetrációs értékű, 25 °C-on lágy vagy folyóképes vizes fázisból, és a tisztító formatest 3-75 térfogat%-át kitevő, semlegesített karbonsavból felépülő, merev vázszerkezetű, kristályos fázisból áll, a semlegesített karbonsav lítiummal és/vagy nátriummal semlegesített monokarbonsav - szappan - és/vagy dikarbonsav vagy keverékük, továbbá a monokarbonsav alkilénlánca 12-24 szénatomos, a dikarbonsav alkilénlánca 12-18 szénatomos, és a karbonsav legalább 80%-ban alkilcsoportokat tartalmaz, és ismérve, hogy a merev vázszerkezetű, kristályos fázis a semlegesített mono- és/vagy dikarbonsav megnyúlt, fénydiffrakciós, 400 nm-nél hosszabb kristályainak összefonódó, nyitott, háromdimenziós hálózatát tartalmazza.
A találmány tárgyát képezi a formatestek előállítására szolgáló eljárás is, amelynek értelmében
I. a formatest tömegére számítva 20- 94 tömeg% vizet és több, mint 5 tömeg%-tól 75 tömeg%-ig terjedő mennyiségű, a fentiekben meghatározott, semlegesített karbonsavat tartalmazó, vizes olvadt folyadékot képzünk, a karbonsavat nátrium-hidroxiddal vagy lítiumhidroxiddal vagy ezek elegyével vizes közegben 50-95 °C-on keverés közben semlegesítve,
II. a kapott olvadt folyadékot formatest szerszámba töltjük, és
III. a betöltött olvadt folyadékot lehűtjük, oly módon, hogy az olvadt folyadékhoz a formatest tömegére számítva 2-15 tömeg% nátrium- vagy lítium2
HU 215 484 Β szulfátot, -kloridot, -acetátot vagy -citrátot vagy keveréküket adjuk kristályosodást serkentő sóként.
A találmány szerinti formatestek meglepően nagy mennyiségű vizet és folyadékot tartalmaznak, szilárdságukat egy éjszakán át vízben történő ázás esetén is megtartják.
Az 1 -8. ábrák a találmány szerinti formatestek mintáinak nagyított képei. A 9. és 10. ábrák két különböző, konvencionális rúdszappan nagyított képei.
A scanning elektronmikroszkópos (SEM) minták előállítása abban áll, hogy a formázott, szilárd anyagot egyszerűen eltörjük, hogy a vizsgálat céljára friss törési felületet kapjunk. Az eltört mintát (borotvapengével) körülbelül 10x15 mm alapterületű, körülbelül 5 mm vastag hasábbá aprítjuk. A mintát alumínium SEM-tönkre helyezzük ezüstfesték ragasztóval. A felhelyezett mintát Pelco Sputter bevonóberendezésben körülbelül 3 102 pm (300 Á) vastagságú arany/palládium bevonattal látjuk el. A bevonás előtt a mintát vákuum alá helyezzük annyi ideig, ami elegendő ahhoz, hogy elfogadható bevonatminőséget biztosító rúdnedvesség-csökkenést érjünk el. A bevonás után a mintát a SEM-kamrába helyezzük, és standard SEM műveleti körülmények között Hitachi gyártmányú, S 570 típusú elektronmikroszkóppal megvizsgáljuk váz-(mag-)szerkezetét.
Az 1. és 2. ábrák megnyúlt, semlegesített karbonsav kristályrostok összefonódó, nagy mértékben nagyított magvázszerkezetét ábrázoló fényképmásolatok. Közelebbről, az 1. és 2. ábrák 12 szénatomos nyújtott nátriumszappan rostok 5000-szeres és 2500-szoros nagyítású képei. Az 1. és 2. ábrákon látható szerkezetek 5 t% szappannal, 94 t% vízzel és 1 t% nátrium-kloriddal készültek (lásd a VII. táblázatunk 10. sz. példáját). Figyeljük meg, hogy az összefonódó rács nagyobb rostjai kisebb rostokból állhatnak össze. Figyeljük meg az „üres” térközöket is (lásd a 2. ábrát).
A 3., 4. és 5. ábrák 25 t% 12 szénatomos nátriumszappannal, 74 t% vízzel és 1 t% nátrium-kloriddal készült vázszerkezet fényképmásolatai. Az ábra a kristályos, rostszerű szerkezetet 3000-szeres, 5000-szeres és 1000-szeres nagyításban mutatja.
A 6. ábra 1,12-dodekándionsav dinátrium-sójával készült vázszerkezet fényképmásolata. A kristályos, rostszerű szerkezetet 2000-szeres nagyításban mutatja (lásd a 26. példát).
A 7. ábra lítiummal semlegesített, kristályos 14 szénatomos karboxilsav váz-(mag-)szerkezet fényképmásolata 1500-szoros nagyításban (lásd a 27. példát).
A 8. ábra olyan tisztító rúd fényképmásolata (lásd az alábbi I. példát), amely bevonattal ellátott, 14-16 szénatomos nátriumszappan rostokat ábrázol. A rostok bevonattal vannak ellátva és/vagy egyéb rúdkomponensekkel vannak keverve. A nagyítás 1500-szoros.
A 9. ábra egy, a kereskedelemben IVORYR néven forgalmazott nátrium/kálium-kókuszdió/faggyú szappannal készült fagyasztott rúd 1000-szeres nagyítású képe. Az FVORY rúdszappanban lévő levegő miatt a szappan úszik a vízben.
A 10. ábra egy, a kereskedelemben beszerezhető NEUTROGENAR átlátszó rúdszappan minta 1500-szoros nagyítása.
Az 1 és 2 mintákat előbb forró lemezen megolvasztottuk, majd üveg tárgylemezen újra lehűtöttük. A többi, 3-10. ábra eredeti, formázott, szilárd szerkezeteket vagy az itt leírt módon készített, konvencionális rudakat mutat.
A találmány két- vagy többfázisú formázott, szilárd anyagokat szolgáltat. Egyik fázisuk megnyúlt alakú, semlegesített karboxilsav kristályok merev, összefonódó, nyílt kristályainak kristályos vázszerkezetéből áll. A másik lényeges fázis 25 °C hőmérsékleten lágy vagy folyékony vizes fázis.
Közelebbről, a vázszerkezet megnyúlt, semlegesített mono- és/vagy dikarboxilsav kristályok aránylag merev, összefonódó, nyitott háromdimenziós rácsa.
Leírásunkban a „vázszerkezet”, „mag” és „vázkeret” kifejezéseket gyakran váltakozva használjuk.
„formázott, szilárd anyag” kifejezés alatt rudakat, korongokat, és hasonlókat értünk.
„Rács” alatt olyan összefonódó, kristályos vázhálószerkezetet értünk, amely scanning elektronmikroszkópos nagyítás alatt üregeket és nyílásokat mutat.
A jelen találmány tárgyát a nevezett vázszerkezetből álló, javított minőségű tisztító formatestek képezik. Némelyik formázott, szilárd anyagtisztító rúd alakú, és meglepően nagy mennyiségű vizet, egyéb folyadékot és lágy anyagot tartalmaz. Az aránylag nagy mennyiségű vizes fázis jelenléte ellenére a jelen találmány szerinti, előnyös minőségű formatestek akkor is megtartják merevségüket és kitűnő, elázással szembeni ellenállásukat, ha egy éjszakán át vízben áznak. Bár nem kívánjuk magunkat elmélettel korlátozni, az ilyen fázisokat tartalmazó formázott, szilárd anyag a viszonylag merev, nedves szivacshoz hasonlít.
A kristályos fázis összefonódó lemezke- és/vagy rost, előnyösen rost alakú kristályokból áll. A nevezett rostok előnyösen nátriumszappanból állnak. A nevezett rostok és/vagy lemezkék összefonódó rácsa szilárdságot ad a háromdimenziós szerkezetnek még aránylag nagy mennyiségű víz vagy egyéb lágy anyag jelenlétében is, még abban az esetben is, ha a formázott anyagot egy éjszakán át vízben áztatjuk.
A vázszerkezet szilárdsága közvetett úton a formázott, szilárd anyag keménységével mérhető, vagyis a szilárd anyag szabványos penetrométeres vizsgálattal meghatározott, behatolással szembeni ellenállásának mérése útján. A részletekre vonatkozóan lásd az alábbiakban leírt rúdkeménység vizsgálati módszert. A vázszerkezetet akkor tekintjük megfelelően merevnek, ha a 20 mm vagy ennél nagyobb vastagságú tisztítórúdmintába a behatolás 0-12 mm, előnyösen 1-10 mm, előnyösebben 3-8 mm.
A találmány szerinti formatesteket a konvencionális átlátszó formatestektől kristályméretük és egyéb tulajdonságaik alapján különböztetjük meg. A jelen találmány szerinti összefonódó rácsszerkezetet alkotó kristályok vagy kristálykötegek olyan méretűek, hogy fénytörők, következésképpen 400 nm-nél nagyobb átmérőjűek vagy hosszúságúak. Másfelől, a konvencionális átlátszó formatestek transzparenciája abból adódik, hogy kristályaik átmérője vagy hossza kisebb, mint a fehér
HU 215 484 Β fény hullámhossza, ami körülbelül 400 nm-nél nagyobb, ennek következtében nem fénytörők.
Az egyszer kialakított, jelen találmány szerinti, merev vázszerkezetű formatest (szilárd test) elveszti merevségét, ha mechanikai törőerő hatásának tesszük ki, például olyan erőknek, amelyek a 4 812253 számú (Small és mások) vagy a 4 820 447 számú (Medcalf és mások) amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett, konvencionális, rúdkészítési eljárás során lépnek fel. Ez azért van, mert a mechanikus törőerők a vázszerkezetet kisebb darabokra nyírják el és törik le. így, ha egy jelen találmány szerinti formatestet nyíró-törő erők hatásának tesszük ki, akkor egy sokkal puhább formatestet kapunk.
Másfelől, ha egy elkészített konvencionális formatestet darálunk vagy újradarálunk, akkor az még mindig igen kemény marad (a részletekre vonatkozóan lásd a 28. példát és a XII. táblázatot).
A vázszerkezet lényeges „üregeket” tartalmaz, melyek lágy és/vagy folyékony vizes fázisokkal vannak kitöltve. A találmány egy meglepő vonása, hogy a formatest fizikai tulajdonságai, így a keménység és a kis elázási hajlam nagyrészt a kristályos, összefonódó rácsszerkezettől függ, még akkor is, ha a jelen lévő anyagok nagy részét a többi fázis teszi ki. A konvencionális formatestekben sok komponens befolyásolhatja a test fizikai tulajdonságait, mert az alkotórészek módosítják a szappan vagy a szintetikus felületaktív komponensek fázisát és szerkezetét, amelyek elsősorban meghatározók a test fizikai tulajdonságai tekintetében. Két vagy több fázis (például szappan és vizes oldat) kombinálása drasztikusan megváltoztatja a kolloid szerkezetet, és következésképpen a konvencionális formatest fizikai tulajdonságait.
Ily módon a konvencionális formatestek típusa, és az azokba bedolgozható lágy anyagtartalom és -összetétel korlátozottabb, mint a találmány szerinti formatesteké. Ilyen fázisok közé tartozik a legtöbb fajta anyag, amely vagy folyadék vagy lágyabb, mint az elfogadható minőségű rúd minimális keménysége. Ilyen fázisok közé tartoznak a vizes oldatok, a vízből és felületaktív anyagból álló folyadékkristályos fázisok, a polimerek; különösen a felületaktív anyag-tartalmú kristályos fázisok, és különösen a higroszkópos felületaktív anyagok, amelyek hajlamosak arra, hogy vízzel vagy egyéb folyadékfázisokkal, mint vízoldható szerves anyagokkal, (például propilénglikollal vagy glicerinnel), hidrofób anyagokkal (például ásványi olajjal, folyékony trigliceridekkel) vagy lágy hidrofób anyagokkal (például ásványolaj-származékokkal, alacsony hőmérsékleten olvadó paraffinnal vagy alacsony hőmérsékleten olvadó trigliceridekkel összekeverve lágyakká és ragacsosokká váljanak.
Fizikai értelemben minden ilyen fázis úgy jellemezhető, hogy vagy folyékony vagy olyan lágy, hogy a szabványos penetrométeres vizsgálat során - melyet az alábbiakban írunk le - a tű a 12 mm vastagságú mintán teljesen áthatol. Ezek a fázisok a találmány szerinti szerkezetekbe szelektíven beépíthetők anélkül, hogy az összefonódó vázszerkezet vagy bizonyos, megkívánt fizikai tulajdonságok károsodást szenvednének.
A találmány tárgya formázott, szilárd halmazállapotú készítmény, amely semlegesített mono- és/vagy dikarbonsav nyújtott kristályok viszonylag merev, összefonódó, nyílt, háromdimenziós rácsának vázszerkezetéből áll.
Az előnyös kiviteli alak egy olyan tisztító formatest, amely legalább két fázist tartalmaz: (1) egy lágy vagy folyékony vizes fázist, melynek penetrációs értéke 12 mm vastagságú mintán 12 mm; és (2) egy merev kristályos fázist, amelynek semlegesített mono- és/vagy dikarbonsav nyújtott kristályok összefonódó, nyílt háromdimenziós rácsából álló, merev, kristályos fázisú vázszerkezete van. A nevezett, merev, kristályos fázisú vázszerkezetet, és a nevezett vizes fázist tartalmazó tisztító formatest penetrációs értéke, 25 mm vastagságú mintán mérve 0 és 12 mm között van; ahol a penetrációs értékeket 25 °C hőmérsékleten 247 g szabványos penetrométerrel mérjük, amelynek kúp alakú tűje 22,9 cm hosszú, 47 g tömegű tengelyhez csatlakozik, melynek tetejét 200 g tömeggel terheljük (így az összterhelés 247 g), és a nevezett tű teteje 1,51 cm, hegye pedig 0,08 cm átmérőjű.
Előnyös, ha a fenti tisztító formatestben a semlegesített karbonsav lítium- és/vagy nátrium-monokarboxilát (szappan) és/vagy -di-karboxilát vagy ezek keveréke, ahol a nevezett monokarbonsavnak 12-24 szénatomos alkil(én)lánca van, és a nevezett dikarbonsavnak 12-18 szénatomos alkil(én) lánca van; és ahol a nevezett karbonsav legalább 80%-ának alkil(én)lánca van; továbbá, ahol a nevezett merev kristályos fázisú vázszerkezet a nevezett tisztító formatest térfogatának 3 t%-tól 75%-ig terjedő részét foglalja el; és a nevezett semlegesített karbonsav mennyisége 5-75 t%; és ahol a nevezett tisztító formatest 15 t%-tól kevesebb, mint 94 t%-ig terjedő menynyiségű vizet tartalmaz a tisztító rúd tömegére számítva.
Előnyös, ha a fenti tisztító formatest karbonsavja legalább 801%, előnyösen 90 t%-ának általános képlete (I), ahol a + b jelentése 8 és 20 közötti szám;
a és b mindegyikének jelentése O-tól 20-ig terjedő szám,
X jelentése hidrogénatom, OR, O-CO-R, R általános képletű csoport vagy ezek keveréke;
R jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy ezek keveréke, és
M jelentése nátriumatom, lítiumatom vagy ezek keveréke.
Még előnyösebb, ha a nevezett tisztító formatest karbonsavának (I) képletében a + b jelentése 10-től 16-ig terjedő szám; a és b mindegyikének jelentése O-tól 16-ig terjedő szám; X jelentése hidrogénatom vagy OR képletű csoport; R jelentése hidrogénatom; és M jelentése nátriumatom.
Igen előnyös a fenti tisztító formatest, ha a nevezett nyújtott kristályok olyan rostszerű zsírsav-nátriumszappanból állnak, amelyben a nevezett telített zsír-alkil láncok legalább 15%-a egyforma lánchosszú; és ahol a formatest 15 t%—75 t% nevezett nátriumszappant tartalmaz, mimellett a nevezett, nem semlegesített (szabad) karboxilsav és a szappan aránya 1:2 és 1:0 között van.
HU 215 484 Β
Más szavakkal, a receptúrában a szabad zsírsav mennyisége nem több, mint az abban lévő szappan 50 tömeg%-a.
A fenti tisztító formatest akkor előnyös, ha tartalmazza a nevezett nátriumszappant és vizet; és 2%-tól 60%-ig terjedő mennyiségű szintetikus felületaktív anyagot, amely lehet: alkil-szulfát, paraffinszulfonát, alkil-gliceril-éter-szulfonát, aril-szarkozinát, metil-aciltaurát, lineáris alkil-benzolszulfonát, N-acil-glutamát, alkil-glikozid, α-szulfo-zsírsav-észter, acil-izetionát, alkil-szulfo-szukcinát, alkil-éter-karboxilát, alkilfoszfátészter, etoxilezett alkil-foszfátészter, metil-glükóz-észter, protein-kondenzátum, alkil-amin-oxid, alkil-betain, alkil-szultain, 1-12 etoxicsoportot tartalmazó alkil-éter-szulfát, és ezek keveréke, ahol nevezett felületaktív anyagok 8-22 szénatomos alkilénláncokat tartalmaznak.
Előnyös, ha a fenti tisztító formatest szintetikus felületaktív anyaga higroszkópos, mely higroszkópos felületaktív anyagot úgy definiáljuk, hogy az száraz tömegének legalább 20%-át kitevő mennyiségű vizet abszorbeál 26 °C hőmérsékleten és 80% relatív nedvességtartalom mellett, három nap alatt, mimellett a nevezett formatest viszonylag nem duzzad.
Előnyös, ha a fenti tisztító formatest nevezett higroszkópos felületaktív anyaga valamely a-szulfozsírsav-észter, alkil-szulfát, alkil-éter-karboxilát, alkilbetain, alkil-szultain, alkil-amin-oxid, alkil-éter-szulfát vagy ezek keveréke.
Előnyös a fenti tisztító formatest, ha a nevezett víz és szappan tömegaránya 1:1 és 5:1 között van; a víz 25 t%-60 t% mennyiségben van jelen; a nevezett zsíralkilláncok 14-22 szénatomosak, és a rúdban lévő szappan mennyisége 15 t% és 35 t% közötti; ahol a nevezett alkilláncok legalább 85%-a telített; a nevezett, nem semlegesített (szabad) karboxilsav nevezett szappanhoz viszonyított aránya 1:4 és 1:0 között van; és ahol a nevezett szintetikus felületaktív anyag mennyisége a rúd tömegének 4-től 25 tömeg%-ig terjedő menynyiségét teszi ki, és a nevezett felületaktív anyag nátrium-acil-izetionát, nátrium-acil-szarkozinát, nátrium-aszulfozsírsav-észter, nátrium-paraffinszulfonát, nátriumalkil-éter-szulfát, nátrium-alkil-szulfát, nátrium-(lineáris)alkil-benzolszulfonát, alkil-betain, alkil-szultain vagy trialkil-amin-oxid.
A fenti tisztító formatest előnyös, ha a nevezett víz: szappan tömegarány 1,5:1 és 2:1 között van; a nem semlegesített (szabad) karboxilsav és a szappan aránya 1:6 és 1:0 közötti; a vázmennyiség 301%—451%; a nevezett zsír-alkillánc 14-18 szénatomos, ahol a nevezett alkilláncok legalább 95%-a telített; a szappan mennyisége 15 t%-301%; és a nevezett szintetikus felületaktív anyag mennyisége 8 t%— 161%.
Előnyös, ha a fenti tisztító formatest 0,1 t%-tól 40 t%-ig teqedő mennyiségű hidrofób anyagot tartalmaz, amely lehet mikrokristályos viasz, ásványolajszármazék, kamaubaviasz, pálmaviasz, kandelillaviasz, nádcukorviasz, növényi eredetű triglicerid, méhviasz, spemaceti, lanolin, faviasz, sellakviasz, állati eredetű triglicerid, montánviasz, ozokerit, cerezin vagy Fischer-Tropsch viasz.
Előnyös, ha a fenti tisztító formatest 2 t%-35 t% nevezett hidrofób anyagot tartalmaz, amely 49 °C-tól 85 °C-ig terjedő olvadáspontú ásványolaj-származék vagy viasz vagy ezek keveréke.
A fenti tisztító formatest akkor előnyös, ha az 5-25 tömeg% paraffinviaszt tartalmaz.
A fenti tisztító formatest előnyösen 1 t%-50 t% nemilló, vízoldható, nemionos szerves anyagot tartalmaz, melynek oldhatósága 10 tömegrész vízben legalább 5 tömegrész; és amely valamely (II) általános képletű vegyületet - ahol R, jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és n jelentése 100-tól 200-ig teijedő szám -; 1-20 szénatomos alkándiol, szorbitol, glicerin, cukor, cukorszármazék, karbamid; vagy (HOCH2CH2)xNHy általános képletű - ahol x jelentése 1-től 3-ig terjedő szám, y jelentése O-tól 2-ig teijedő szám és x + y jelentése 3 - etanolamin vagy ezek keveréke.
A fenti tisztító formatest előnyösen 2 t%-tól 40 t%ig terjedő mennyiségű, nevezett nemilló, vízoldható, nemionos szerves anyagot tartalmaz.
A fenti tisztító formatest előnyös, ha a nevezett, nemilló, vízoldható, nemionos szerves anyag a rúd tömegére számítva 5-20 tömeg%-ot tesz ki; és a nevezett szerves anyag propilénglikol, glicerin, szukróz, karbamid vagy ezek keveréke.
Előnyös a fenti tisztító formatest, ha a nevezett, nátriumszappant, vizet, szintetikus felületaktív anyagot, és tömegére vonatkoztatva 0,1-70%, valamely alábbiakban felsorolt egyéb komponenst:
-10% nevezett káliumszappant;
1—35% nevezett magnéziumszappant;
1—35% nevezett kalciumszappant;
-15% trietanol-ammóniumszappant;
1-50% bőrön nem érzékelhető, vízben oldhatatlan anyagot, mint kalcium-karbonátot vagy talkumot; 0,1-20% polimer, bőrérzést elősegítő segédanyagot, mint kationos poliszacharidot, előnyösen kationos, 1000-3 000 000 molekulatömegű guar-gumit; kationos polialkilén-imint, etoxi-polialkilén-imint, poli [N- [3-(dimetil-ammónio)-propil]-N ’ - [etilén-o xietilén-dimetil-ammónio)-propil]-karbamid-diklo ridot; szilikon kaucsukot vagy szilikon folyadékot; JR polimert vagy CelquatR-ot;
0,5-25% alumínium-szilikát anyagot és/vagy egyéb anyagot - mint zeolitot, kaolint, kaolinitet, montmorrilonitot, attapulgitot, illitet, bentonitot vagy halloizitet vagy kalcinált anyagot -;
1-50% sót vagy sóhidrátot vagy ilyen keveréket ahol a nevezett sónak vagy sóhidrátnak nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, alumínium-, lítium-ammónium-, monoetanol-ammónium-, dietanol-ammónium- vagy trietanol-ammónium-kationja van; és ahol nevezett só vagy sóhidrátnak klorid-, bromid-, szulfát-, metaszilikát-, ortofoszfát; pirofoszfát, polifoszfát-, metaborát-, tetraborát-, karbonát-, bikarbónát-, hidrogén-foszfát-, metil-szulfát- 6 szénatomos vagy 6-nál kisebb szénatomszámú mono- vagy polikarboxilát-anionja van tartalmaz.
HU 215 484 Β
Előnyös a fenti tisztító formatest, ha a nevezett, nyújtott alakú kristályok lemezkéket tartalmaznak, és a nevezett szappan lítiummal semlegesített monokarboxilsav.
Előnyös a fenti tisztító formatest, ha a nevezett, nyújtott alakú kristályok rostszerűek, és a nevezett semlegesített dikarboxilsav az 1,12-dodekanonsav dinátrium-sója, és a nevezett semlegesített dikarboxilsav a formatestnek 20-70 tömeg%-át képezi.
A jelen találmány szerinti fenti, előnyös tisztító formatest előállítási eljárása a következő lépésekből áll:
I. 15-94% vizet és 6-75 tömeg% nevezett semlegesített karboxilsavat tartalmazó vizes, megolvadt folyadékot készítünk;
II. nevezett, megolvadt folyadékot megfelelő alakú szerszámba öntjük, és
III. a nevezett, szerszámba öntött megolvasztott folyadékot hűtéssel tisztító formatestté kristályosítjuk.
A fenti eljárás előnyös foganatosítási módjánál a vizes megolvadt folyadékot úgy készítjük, hogy nevezett karboxilsav vizes keverékét nátrium-hidroxiddal vagy lítium-hidroxiddal keverés közben, 50 °C és 95 °C közötti hőmérsékleten semlegesítjük.
A fenti eljárás előnyös abban az esetben, ha a nevezett formatest 2-15 tömeg%-a „kristályosítást elősegítő só”, amely lehet nátrium- vagy lítium-szulfát, klorid, acetát, citrátsója vagy ezek keveréke.
A fenti eljárásnak az a változata előnyös, ha a nevezett vizes, megolvadt folyadék vizes fázisa 2-40 t% oldódást elősegítő segédanyagot tartalmaz, amely lehet:
(a) valamely (II) általános képletű - ahol
R[ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és n jelentése 100 és 200 közötti szám nemilló, vízoldható, nemionos szerves oldószer; 2-12 szénatomos alkándiol, szorbitol, glicerin, cukor, cukorszármazék, karbamid; vagy (HOCH2CH2)xNHy általános képletű - ahol x jelentése 1-től 3-ig teijedő szám, y jelentése 0tól 2-ig teijedő szám, és x + y jelentése 3 - etanolamin;
(b) 1-5 szénatomos alkohol;
(c) szintetikus felületaktív anyag, mint alkil-szulfát, paraffinszulfonát, alkil-gliceril-éter-szulfonát, anionos acil-szarkozinát, metil-acil-taurát, lineáris alkilbenzol-szulfonát, N-acil-glutamát, alkil-glikozid, aszulfo-zsírsav-észter, acil-izetionát, alkil-szulfoszukcinát, alkil-éter-karboxilát, alkil-foszfátészter, etoxilezett alkil-foszfátészter, metil-glükóz-észter, protein kondenzátum, alkil-amin-oxid, alkil-betain, alkil-szultain, 1-12 etoxi-csoportot tartalmazó alkiléter-szulfát vagy ezek keveréke, ahol nevezett felületaktív anyagok 8-22 szénatomos alkilénláncot vagy ilyen keveréket tartalmaznak.
Az oldódást elősegítő segédanyagot azért adjuk a készítményhez, hogy növeljük az 1. lépésben a folytonos, olvadt vizes fázisban oldott, semlegesített karboxilsav-tartalmat.
Előnyös a fenti eljárás, ha a nevezett vizes fázis a tömegére számítva 20-100 tömeg% vizet tartalmaz.
Előnyös a fenti eljárás abban az esetben, ha a nevezett, merev, kristályos fázis a tömegére számított 75-100% nevezett semlegesített karboxilsavat tartalmaz.
Előnyös a fenti eljárás, ha a nevezett formatest penetrációs értéke 25 mm-es mintán mérve 3 és 9 mm között van.
Előnyös a fenti eljárás, ha a nevezett formatestnek különböző, viasz, ásványolaj-származék, agyag és hasonló cseppeket vagy kristályokat tartalmazó fázisai vannak.
A jelen találmány egy igen előnyös kiviteli alakja olyan, személyi tisztító formatest készítmény, amely megnyúlt alakú nátriumszappan összefonódó kristályok vázát tartalmazza, mely szappanrúd 15-50 t% olyan nátrium-zsírsavszappant - mely legalább 50%, 12-24 szénatomos alkilénláncból áll, amelyek legalább 25%-a egyforma lánchosszúságú; továbbá 15-60 t% vizet; és 2-60 tömeg%, 26 °C-on és 80% relatív nedvességtartalom mellett száraz tömege legalább 20%-át kitevő mennyiségű vizet abszorbeáló szintetikus felületaktív anyagot tartalmaz.
A fenti, igen előnyös személyi tisztító formatest még előnyösebb, ha nevezett higroszkópos szintetikus felületaktív anyaga α-szulfozsírsav-észter, alkil-szulfát, alkiléter-karboxilát, alkil-betain, alkil-amin-oxid, alkiléter-szulfát vagy ezek keveréke.
Még előnyösebb, ha a személyi tisztító formatest 0,5-40 tömeg% sót és/vagy sóhidrátot tartalmaz, amely lehet nátrium-klorid, nátrium-szulfát, dinátrium-hidrogén-foszfát, nátrium-pirofoszfát, nátrium-tetraborát, nátrium-acetát, nátrium-citrát vagy szervetlen és rövidszénláncú szerves savak egyéb összeférhető sói.
Egy igen előnyös tisztító formatest a nátriumszappan rostok magszerkezetének különféle kombinációit, vizet, enyhe szintetikus felületaktív anyagokat, a test külső megjelenését stabilizáló szereket, bőrpuhító segédanyagokat és egyéb tisztítórúd-segédanyagokat tartalmaz. Az ilyen előnyös formatestek úgy recepturálhatók, hogy azok lényegében el ne ázzanak.
Egyes, a jelen találmány szerinti előnyös formatestek olyan rostszerű, merev, összefonódó vázú magot tartalmaznak, amely lényegében 50%, 12-14 szénatomos alkilláncból áll. Nevezett telített alkilláncok legalább 25%-a egyforma lánchosszúságú.
A jelen találmány szerinti készítmények némelyikében a merev váz vizet tartalmaz, mások vizet nem tartalmaznak. Ezeket a készítményeket vízzel vagy valamilyen egyéb alkalmas oldószerrendszerrel kell kialakítani. A készítmények készíthetők nagy mennyiségű vízzel, és a végső készítmény víztartalma 1-2 t%-ra csökkenthető.
Az itt leírt szerkezetek némelyikének különös előnye azonban, hogy ezek a rács integritásának károsodása nélkül vízteleníthetők. Egyes előnyösen formázott, szilárd anyagok anélkül vízteleníthetők, hogy azok külső méreteiben lényeges változás állna be. Más rudak zsugorodnak, és eközben megtartják háromdimenziós formájukat. E rudak közül egyeseknek megvan az az egyedülálló jellemzője, hogy dehidratálás alatt nem roncsolódnak el.
A jelen találmány szerinti bonyolultabb formatestek egyéb zsírsavsókat, mint kálium-, magnézium-, trietil6
HU 215 484 Β ammónium-, és/vagy kalciumszappanokat tartalmazó vázszerkezetből állnak, amelyeket megszabott mennyiségű nátrium és/vagy lítiumszappanokkal kombinálva használunk. A még bonyolultabb tisztító formatestek meglepő módon nagy mennyiségű vizet, enyhe szinteti- 5 kus felületaktív anyagokat, rúdmegjelenést stabilizáló szereket, bőrpuhító segédanyagokat és egyéb tisztító segédanyagokat tartalmazhatnak; ennek ellenére enyhe hatásúak, és igen jó az elázással szembeni ellenállásuk.
Az I—III. táblázatok néhány előnyös olyan forma- 10 test adatait tartalmazzák, amelyek a zsír-karboxilsav (FA)-szappan nátriumsóival készültek.
A százalékos-, arány- és részadatok a készítmény össztömegére vonatkoznak, hacsak azt másként nem jelezzük. Valamennyi mennyiség- és értéktartomány kő- 15 rülbelüli szám, hacsak ezt másként nem jelöljük.
A „formatest” és „rúd” meghatározást alternatív értelemben használjuk anélkül, hogy ez speciális alakra történő korlátozást jelentene.
I. táblázat
Előnyös rudak, lánchosszok és mennyiségek
előnyösen még előnyösebben legelőnyö- sebben
vízmennyi- ség 15-94% 25-60% 30-45%
víz:szappan arány 0,7:1 1:1-5:1 1,5:1-2:1
FA lánchossz C12-24 Cl4-22 ^14-18
FA-szappan mennyiség a teljes receptben 6-50% 15-35% 15-30%
Minden legnagyobb és legkisebb értéket nem szerepeltettünk szükségszerűen az I. táblázatban. így például bizonyos nátriumszappan körülbelül 75%-ig terjedő mennyiségben is alkalmazható. így a tartomány 5%-tól 40 75%-ig terjed. Az előnyös mennyiségek és arányok kationról-kationra stb., és mono-, illetve polikarboxilsavaktól függően változhatnak.
Az I. táblázatban szereplő rudak a megjelölt vízmennyiséggel készültek, de a rudak végső víztartalma 45 csökkenthető úgy, hogy csökkentett mennyiségű vizet, illetve kevés vizet vagy vizet egyáltalán nem tartalmazó rudak állíthatók elő. Az előnyös vízmennyiség a rúd tömegére számított 20-80%.
Az alábbi II. táblázat az egyforma lánchosszúságú 50 szappanok előnyös mennyiségét tünteti fel. AIII. táblázat a jelen találmány szerinti készítmények zsír-karboxilsavainak néhány előnyösen alkalmazható mennyiségét mutatja be. Néhány előnyös készítmény kevés, 10 vagy ennél kevesebb szénatomos rövid szénláncú FA-t tartalmaz. A leírásunkban szereplő „szappan”, „zsírsav (FA)-só” és „monokarboxilsav-só” kifejezések néha felcserélhetők. A „szappan” kifejezést használjuk, mert ez egyszerűbben viszonyítható, és az előnyös kiviteli alaknak felel meg.
II. táblázat
Az egyforma lánchosszúságú szappan %-os mennyisége (az összes rostos szappantartalmon belül)
előnyösen még előnyösebben legelőnyö- sebben
12-14 szénatomos 25-100% 50-100% 75-100%
III. táblázat
Telítetlen vagy kis (10 vagy ennél kevesebb) szénatomszámú láncot tartalmazó szapanok összes mennyisége százalékban
tág határok között előnyösen még előnyösebben
12 szénatomosnál 0-15% 0-5% 0-1%
12-14 szénatomos 0-50% 0-10% 0-1%
A jelen találmány szerinti, egyes komplex szappanrúd-készítmények kulcsfontosságú, adott esetben használt komponenseinek legnagyobb és legkisebb mennyiségeit a IV. táblázat tünteti fel. E komponensek egyikének jelenléte sem feltétlenül szükséges az előnyös, alapvető rúd-mag szerkezetekhez. Minden opcionálisan használható komponens lehetséges legkisebb mennyisége nulla. Egyes előnyös rudak összesen 0,l%tól 70%-ig terjedő mennyiségű ilyen komponenst tartalmazhatnak. A helyzet itt az, hogy a rúdanyagok a szappan és víz mellett nagy mennyiségű egyéb komponenst tartalmazhatnak. AIV. táblázatban szereplő adatok, különösen az 5%-tól 75%-ig terjedő mennyiségű kiválasztott nátriumszappant és egyéb komponenst tartalmazó rudakat szemléltetik.
Be kell látnunk, hogy szilárd formák lítiumszappannal vagy semlegesített polikarbonsawal is készíthetők, de azt várnánk, hogy ezek mennyisége némileg különbözik a nátriumszappanokra megadott mennyiségektől és arányoktól.
IV. táblázat
Bonyolultabb nátriumszappan rudak egyéb komponenseinek lehetséges legnagyobb és legkisebb mennyisége
előnyösen még előnyösebben legelőnyösebben
semlegesített dikarbonsav 1-40% 2-30% 5-15%
lítiumszappan 1-40% 2-30% 5-25%
káliumszappan 1-10% 2-10% 5-8%
HU 215 484 Β
IV. táblázat (folytatás)
előnyösen még előnyösebben legelőnyösebben
magnézium- vagy káliumszappan 1-35% 1-12% 3-8%
trietanol-ammóniumszappan 1-15% 1-15% 5-10%
szintetikus felületaktív anyag 1-60% 4-25% 8-16%
egyéb sók és sóhidrátok 0,5-50% 1-25% 2-15%
nem illő, vízoldható nemionos szerves anyagok 1,0-50% 2-40% 5-20%
polimer enyheséget fokozó szerek 0,1-20% 0,25-10% 1-5%
viaszok 0,1-40% 2-35% 3-10%
egyéb, nem érzékelhető, vízben oldhatatlan anyagok 1-60% 4-25% 8-16%
alumínium-szilikátok/agyag 0,5-25% 1-10% 3-8%
A jelen találmány szerinti szappanok lehetnek azonos alkillánc hosszúságúak, vagyis a II. táblázatban szereplő 12-24 szénatomos láncú szappanokból választhatók ki. Ugyanilyen szénatomosak lehetnek a rudakban a jelen találmány szerint használt egyéb, nem nátriumszappanok is.
A nátriumszappan előnyösen a rúdban jelen lévő szappan legalább 50%-át képezi.
A káliumszappan és/vagy trietanol-ammóniumszappan mennyisége nem haladhatja meg a nátriumszappan mennyiségének felét, előnyösen annak egyharmad részét, még előnyösebben annak egynegyed részét, és a magnéziumszappan mennyisége a nátriumszappan mennyiségének egyharmad részét, és előnyösen kevesebb, mint annak egynegyed részét.
Az összes többi szappan, a lítiumszappan kivételével nem haladhatja meg a nátriumszappan fele mennyiségét, előnyösen egyharmadát.
A rúdkészítmények szintetikus detergens komponense lehet anionos, nemionos, amfoter vagy ikerionos szintetikus detergens. Úgy kis, mint nagy habzású, vízben nagymértékben vagy kevéssé oldódó felületaktív anyagok használhatók a találmány szerinti rúdkészítményekben.
Alkalmas szintetikus detergensek például azok, amelyeket a 3 351 558 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Zimmerer; 1967. november 7.; 6. oszlop 70. sortól 7. oszlop 74. sorig) ír le, melyet itt hivatkozásként említünk. Ilyenek közé tartoznak például a szerves szulfonsavak és alifás kénsavészterek vízoldható sói, vagyis olyan szerves, kéntartalmú reakciótermékek vízoldható sói, melyek molekulaszerkezetében egy 10-22 szénatomos alkilcsoport és egy szulfoncsoport vagy kénsavésztercsoport van. Ilyen célra faggyú, kókuszdióolaj, pálmaolaj, sztearin, pál20 mamagolaj, babasszumagolaj redukciójából származó magasabb alkohol keverékekből nyert alkil-kénsavak nátrium- és káliumsói használhatók.
Egyéb, megfelelően használható alifás kénsavészterek közé tartoznak a nagy molekulatömegű, szappan25 képző karboxilsavakkal nem teljesen észterezett többértékű alkoholok kénsavésztereinek vízoldható sói. Ilyen szintetikus detergensek közé tartoznak a nagyobb molekulatömegű zsírsav-monogliceridek kénsavésztereinek vízoldható alkálifémsói, mint az l,2-hidroxi-propán-330 kénsav-észter kókuszmagolaj zsírsavas monoészterének nátrium- és káliumsói, a nátrium- és kálium-monomirisztoil-etilénglikol-szulfát, és a nátrium- és káliummonolauroil-diglicerin-szulfát.
A jelen találmány szerint használhatók a konvencio35 nális tisztítótermékekben alkalmazott szintetikus felületaktív anyagok és egyéb, ott, adott esetben, használt anyagok is. Valóban, egyes komponensek, mint például a folyadékokban normális körülmények között felhasznált bizonyos higroszkópos, szintetikus felületaktív anyagok, amelyek igen nehezen építhetők be a konvencionális tisztítórudakba, a jelen találmány szerinti tisztítórudakban igen összeférhetőnek bizonyulnak. így a jelen találmány szerinti készítményekben lényegében minden, tisztítási termékekben alkalmazható ismert szintetikus felületaktív anyag felhasználható. A tisztítószer szabadalmi irodalom tele van szintetikus felületaktív anyagokra vonatkozó ismertetésekkel. Néhány előnyös felületaktív anyagot, és egyéb tisztítóterméket az alábbi irodalmi adatok ismertetnek:
amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás száma engedélyezés feltalálóik)
4061602 12/1977 Oberstar és munkatársai
4234464 11/1980 Morshauser
4472297 9/1984 Bolich és munkatársai
4491539 1/1985 Hoskins és munkatársai
4540507 9/1985 Grollier
HU 215 484 Β
Táblázat folytatása
amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás száma engedélyezés feltaláló(k)
4565647 1/1986 Llenado
4673525 6/1987 Small és munkatársai
4704224 11/1987 Saud
4788006 11/1988 Bolich és munkatársai
4812253 3/1989 Small és munkatársai
4820447 4/1989 Medcalf és munkatársai
4906459 3/1990 Cobb és munkatársai
4923635 5/1990 Simion és munkatársai
4954282 9/1990 Rys és munkatársai
Valamennyi itt felsorolt szabadalmi leírást hivatkozásként említünk. Néhány előnyös szintetikus felületak- 20 tív anyagot példáink tartalmaznak. Az előnyös szintetikus felületaktív rendszereket a rúd külső alakjának stabilitása, az elázással szembeni ellenállóképesség, a tisztítóhatás és az enyhe hatás biztosításának szempontjából szelektív módon terveztünk meg.
Megjegyezzük, hogy a felületaktív anyag hatásának kíméletes volta egy bőrsorompó (bőr-„barrier”) roncsolási vizsgálattal mérhető. Ezt a vizsgálatot a felületaktív anyagok irritáló képességének meghatározására használják. Ennél a vizsgálatnál minél enyhébb hatású egy felületaktív anyag, annál kevésbé megy tönkre a bőrsorompó (a bőr védőhatása). A bőr-barrier roncsolódást radioaktívan nyomjelzett víz (3H-H2O) azon relatív mennyiségével mérjük, amely a vizsgálati oldatból a bőr hámrétegén át a diffúziós kamrában elhelyezett fiziológiás 35 pufferoldatba megy át. A vizsgálati módszert T. J. Franz írja le a J. Invest. Dermatol. c. folyóiratban 64. köt., 190-195. old. (1975) megjelent közleményében, valamint a 4673 525 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Small és mások; 1987. június 16.).
A közleményeket itt hivatkozásként említjük. Utóbbi egy enyhe alkil-gliceril-éter-szulfonát (AGS) felületaktív anyag-alapú rudat ír le, amely egy „standard” alkilgliceril-éter-szulfonát keveréket tartalmaz. A barrierroncsolási vizsgálatot enyhe hatású felületaktív anyagok kiválasztására használjuk. Egyes előnyös szintetikus felületaktív anyagokat a fenti, Small és mások-féle szabadalmi leírások ismertetnek. Néhány előnyös felületaktív anyag konkrét példáit említik az alábbi példák.
Néhány jó, enyhe hatású, habzást elősegítő detergens felületaktív anyag például a nátrium-lauroil-szarkozinát, az alkil-gliceril-éter-szulfonát, a szulfonált zsírsavészterek, paraffinszulfonátok és a szulfonált zsírsavak.
Számos egyéb felületaktívanyag-példát ismertetnek a leírásunkban hivatkozásként említett irodalmi források. Ezek közé egyéb alkil-szulfátok, anionos acilszarkozinátok, metil-acil-taurátok, N-acil-glutamátok, acil-izetionátok, alkil-szulfo-szukcinátok, alkil-foszfátészterek, etoxilezett alkil-foszfát-észterek, tridecet-szulfátok, protein-kondenzátumok, etoxilezett alkil-szulfátalkil-amin-oxid keverékek, betaninok, szultaionok és ezek keverékei tartoznak. Ide tartoznak az 1-12 etoxicsoportot tartalmazó alkil-éter-szulfátok, különösen az ammónium- és nátrium-lauril-éter-szulfátok.
Ezeknek az egyéb felületaktív anyagoknak alkilláncai 8-22, előnyösen 10-18 szénatomosak. Előnyös, 25 nemionos felületaktív anyagok az alkil-glikozidok és a metil-cellulóz-észterek, amelyek a találmány szerinti készítmények egyéb enyhe anionos vagy amfoter felületaktív anyagaival keverhetők. Az alkil-poliglikozid detergensek hasznos habzásfokozó szerek. Az alkilcsoport 30 szénatomszáma 8 és 22 között változhat, és az egy molekulán belüli glükozidegységek száma 1,1 és 5 közötti lehet annak érdekében, hogy a hidrofil és hidrofób csoportok számát egy molekulán belül megfelelően kiegyensúlyozzuk. A 8-18, előnyösen 12-16 szénatomos, 1,1 és 2,7 közötti, előnyösen 1,2-2,5 közötti átlagos glikozidáltsági fokú alkil-poli-glikozidok az előnyösek.
A zsírsavészterek olyan szulfonált észterei előnyösek, amelyekben a karboxilsav lánchossza 8-22, előnyösen 12-18 szénatomos, az észter alkohol lánc40 hossza 1-6 szénatomos. Ezek közé tartoznak a nátrium-a-(szulfo-metil)-laurát, a nátrium-a-(szulfo-metil)kókuszsav és a nátrium-a-(szulfo-metil)-faggyúzsírsav.
Az amin-oxid detergensek jó habzásserkentő anyagok. Előnyös aminoxidok a 8-18 szénatomos, előnyö45 sen 10-16 szénatomos alkil-dimetil-amin-oxidok és a 8-18 szénatomos, előnyösen 12-16 szénatomos zsírsav-acil-amido-propil-dimetil-amin-oxidok, valamint ezek keverékei.
A zsírsav-alkanol-amidok jó habzásserkentő anya50 gok. Egyes előnyös alkanol-amidok a 8 -18 szénatomos, előnyösen 12-16 szénatomos monoetanol-amidok, dietanol-amidok, mono-propropanol-amidok és ezek keverékei.
Egyéb detergens felületaktív anyagok a (III) általá55 nos képletű - ahol
R jelentése 8-22 szénatomos alkilcsoport, k jelentése O-tól 10-ig terjedő egész szám, és M jelentése kation — alkil-etoxi-karboxilátok; és a (IV) általános képletű 60 ahol
HU 215 484 Β
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-hidroxi-etil-csoport, 2-hidroxi-propilcsoport vagy ezek keveréke,
R2 jelentése 5-31 szénatomos szénhidrogéncsoport,
Z jelentése valamely legalább 3, közvetlenül a lánchoz kapcsolódó hidroxilcsoporttal rendelkező lineáris szénhidrogénláncot tartalmazó polihidroxi-szénhidrogéncsoport vagy annak alkoxilezett származéka.
A betainok jó habzásserkentő szerek. Előnyösek a
8-18 szénatomos, előnyösen 12-16 szénatomos betaionok, például a kókusz-betainok vagy a 8-18 szénatomos, előnyösen 12-16 szénatomos acil-amido-betainok, például a kókusz-amido-propil-betain és ezek keveréke.
Egyes előnyös felületaktív anyagok higroszkópos szintetikus felületaktív anyagok, amelyek száraz tömegüknek legalább 20%-át abszorbeálják 26 °C hőmérsékleten és 80% relatív nedvesség mellett, három nap alatt. A higroszkópos felületaktív anyagok segítik a rúdhabzást. Néhány előnyös higroszkópos szintetikus felületaktív anyagot az alábbiakban sorolunk fel. Figyeljük meg, hogy nem mindegyik higroszkópos.
Egyes felületaktív anyagok higroszkopicitása
Higroszkópos felületaktív anyagok alatt azokat a felületaktív anyagokat értjük, melyek összes nedvességfelvétele 26 °C hőmérsékleten és 80% relatív nedvességtartalom mellett minimálisan 20%.
Nem ionos felületaktív anyagok csoportja
szulfonátok nedvességfelvétel,* % összesen
nátrium-(8 szénatomos)-gliceril-éter-szulfonát 39,8
nátrium-) 12 -14 szénatomos)-gliceril-éter-szulfonát 22,9
nátrium-) 16 szénatomos)-gliceril-éter-szulfonát 71,4
nátrium-kókusz-monoglicerid-szulfonát 8-16 szénatomos alkil-gliceril-éter-szulfonátok nátriumsója 3,5
a-szulfoészterek és savak
nátrium-cc-(szulfo-metil)-laurát/mirisztát 39,3
nátrium-a-(szulfo-metil)-mirisztát 44,5
nátrium-a-(szulfo-hexil)-laurát 23,2
nátrium-a-(szulfo-metil)/hexil-laurát és mirisztát 26,3
nátrium-ce-(szulfo-metil)-palmitát 3,7
nátrium-a-(szulfo-metil)-sztearát 4,2
nátrium-2-szulfo-laurinsav 0,2
nátrium-2-szulfo-palmitinsav 3,8
nátrium-2-szulfo-sztearinsav 0,0
Na®R,-C(SO3 e’)-CO2R2; R, = 8-14 szénatomos alkilcsoport; R2 = 1-8 szénatomos alkilcsoport
nátrium-alkil-izetionátok
nátrium-lauril-izetionát 31,7
nátrium-kókuszolajsav-izetionát 11,0
szarkozinátok
nátrium-lauril-szakozinát 8,8
nátrium-sztearil-szarkozinát 13,3
nátrium-kókuszolaj-szarkozinát 18,7
alkil-szulfátok
nátrium-lauril-szulfát 28,2
nátrium-lauret-1 -szulfát 37,6
nátrium-oleil-szulfát 20,3
nátrium-cetaril-szulfát 4,7
nátrium-cetil-szulfát 2,25
Na®R, (OCH2CH2)nOSO3° R, = 8-14 szénatomos alkilcsoport, 16-20 szénatomos alkil(én)csoport, amelynek legalább egy kettőskötése van; n jelentése O-tól 18-ig terjedő szám
acil-glutamátok
nátrium-kókuszolaj-glutamát 26,7
HU 215 484 Β
Táblázat folytatása
szulfonátok ncdvességfelvétel,* % összesen
nátrium-lauril-glutamát 17,8
nátrium-mirisztil-glutamát 18,1
nátrium-sztearil-glutamát 12,0
alkil-észter-karboxilátok
nátrium-laurilsav-5-karboxilát 32,2
nátrium-palmitil-20-karboxilát 50,2
Na®R| - (O-CH2CH2)„CO2®; Rí = 8-18 szénatomos alkilcsoport; n = 1-30
szulfoszukcinátok
dinátrium-laurinsav-szulfoszukcinát 33,6
foszfátok
nátrium-monoalkil (70% 12 szénatomos/30% 14 szénatomosj-foszfát 21,1
Amfoter anyagok csoportja
betainok
kókusz-betain 70,0
kókuszamido-propil-betain 48,2
palmitil-amido-propil-betain 46,5
izosztearin-amido-propil-betain 44,3
szultainok
kókuszamido-propil-hidroxi-szultain 59,5
amin-oxidok
palmitil-dimetil-amin-oxid 34,0
mirisztil-dimetil-amin-oxid 46,0
kókuszamido-propil-amin-oxid 43,3
protein-származék
12 szénatomos nátrium/TEA hidrolizált keratin 34,7
* 3 nap alatt, 26 °C-on cs 80% relatív nedvességtartalom mellett.
Polimer bőrpuhító segédanyagokat a Small és mások, valamint a Medcalf és mások-féle szabadalmi leírások ismertetnek, mind kationos poliszacharidok, mind kationos szintetikus polimerek formájában. A jelen találmány szerint használható kationos szintetikus polimerek a kationos polialkilén-iminek, etoxi-poli-alkilén-iminek és a poli[N-[3-(dimetil-ammónio)-propil]-N’-[3-(etilénoxi-etilén-dimetil-ammónio)-propil]-karbamid]-diklorid, mely utóbbi MIRANOL A-15R védjegyzett elnevezésen (CAS ikt. sz.: 68555-36-2) a Miranol Chemical Company, Inc. cégtől szerezhető be.
A jelen találmány szerinti előnyös kationos polimer bőrkondicionáló szerek a kationos guar-gumi csoport azon kationos poliszacharidjai, melyeknek molekulatömege 1000 és 3000000 között, előnyösebben 2500 és 350000 között van. Ezeknek a polimereknek galaktomannán egységekből álló poliszacharid gerince, és anhidroglukóz egységenként 0,04-0,80 kationos szubsztitúciófoka van, ahol a kationos szubsztituens csoport a természetes poliszacharid gerinc 2,3-epoxi-propil-trimetil-ammónium-klorid adduktuma. Ilyen polimerek a Celanese Corporation cég által forgalmazott JAGUAR
C-14-S, C-15 és C-17 jelzésű termékek. Annak érdekében, hogy a jelen találmány szerinti előnyöket eléljük, a polimernek szerkezeti vagy fizikai tekintetben olyan jellemzői kell legyenek, amelyek lehetővé teszik, hogy megfelelő módon és teljesen hidratált legyen, ennek következtében jól bedolgozható legyen a szappan-matrixba.
A jelen találmány szerinti tisztító formatest 0,5-20% szilikongumi-szilikonfolyadék keveréket tartalmazhat, mimellett a gumi:folyadék arány 10:1 és 1:10 között, előnyösen 4:1 és 1:4 között, legelőnyösebben 3:2 és 2:3 között van.
Samponokban és/vagy kondicionáló szerekben történő felhasználásra szolgáló szilikongumi és szilikonfolyadék keverékeket a 4906459 számú (Cobb és mások; 1990. március 6.), 4788006 számú (Bolich Jr. és mások; 1988. november 29.), 4741 855 számú (Grote és mások; 1988. május 3.), 4728457 számú (Fieler és mások; 1988. március 1.), 4704272 számú (Oh és mások; 1987. november 3.), valamint a 2 821 551 számú (Geen; 1958. március 11.) amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások ismertetnek, amelyeket itt hivatkozásként említünk.
HU 215 484 Β
A szilikonkomponens oly mennyiségben lehet jelen, ami bőrpuhító hatású, így például a készítmény 0,5-20%-át, előnyösen 1,5-16%-át, és legelőnyösebben 3-12%-át képezheti. Szilikonfolyadék alatt itt 5-10 7-610 1 m2/sec (5-600000 centistock), legelőnyösebben 3,5-10 4—1 101 m2/sec (350-100000centistock), 25 °C hőmérsékleten mért viszkozitású szilikont értünk. Szilikongumi alatt itt 200 000-1000 000 tömegátlag-molekulatömegű, és 6 -10 1 m2/sec-nél (600000 centistocknál) nagyobb viszkozitású szilikon értendő. A konkrét kiválasztott sziloxán molekulatömege és viszkozitása szabja meg, hogy az kaucsuk-e vagy folyadék. A szilikongumit és -folyadékot egymással összekeverjük, és beledolgozzuk a jelen találmány szerinti készítményekbe.
A különféle alkalmazási területek céljára egyéb, a jelen találmány szerinti komponenseket választunk ki. így például bőrtisztító készítmények céljára illatanyagok használhatók a készítmény 0,1-2,0 t%-át kitevő mennyiségben. Alkoholok, hidrotróp anyagok, színezékek és töltőanyagok, mint talkum, agyag, vízben nem oldódó, nem érzékelhető kalcium-karbonát és dextrin úgyszintén használható. A cetaril alkohol cetil és sztearil alkohol keveréke. Tartósítószerek, például nátrium-etilén-diamin-tetraacetát (EDTA) dolgozható be általában 1 t%-nál kisebb mennyiségben a tisztítókészítménybe a szín- és illatváltozás megelőzésére. Baktériumok elleni szerek is bedolgozhatok 1,5 t%-ig terjedő mennyiségben. Ilyen, a jelen találmány szerinti rudakban is használható komponenseket írnak le a hivatkozott fenti szabadalmi leírások.
Egyes, a jelen találmány szerinti formatestek több, mint 5 t%-tól 75 t%-ig terjedő mennyiségű nátrium-zsírsavszappan rostot; 10 t%-tól kevesebb, mint 94 t%-ig terjedő mennyiségű vizet; és legalább 1 t% egyéb rúdkomponenst, mint egyéb szappant, nedvesítőszert, színezőanyagot, oldószert, töltőanyagot, szintetikus detergens felületaktív anyagot, polimer bőrérzést keltő és bőrpuhító szert, illatanyagot, tartósítószert tartalmaznak vagy ilyen keveréket.
A jelen találmány szerinti egyes formatestek 5 t%nál több, 50 t%-ig terjedő mennyiségű olyan rostos nátrium-zsírsavszappant tartalmaznak, amelynek legalább 50% 12-14 szénatomos alkillánca van, mely alkillánc legalább 25%-a egyforma lánchosszúságú.
Egyes, jelen találmány szerinti formatestek nevezett rostjai a rúdszerkezet térfogatának 3—75%-át, előnyösen 15-40%-át teszik ki.
Egyes formatestek olyan merev, kis mértékben elázó, lepedőket képező szerkezetből állnak, amely 5 t%nál több, 75 t%-ig terjedő mennyiségű nátrium-zsírsavszappant tartalmaz, aminek legalább 50%-a 12-14 szénatomos alkillánc, és ezek legalább 25%-ának egyforma a lánchosszúsága; tartalmaz továbbá 10-94 t% vizet; és O-tól körülbelül 70 t%-ig terjedő mennyiségű egyéb, a IV. táblázatban felsorolt rúdszappan-komponenst.
Egyes személyi tisztító rúdszappan-készítmények tartalmaznak egy nátriumszappan rostokból álló, merev, összefonódó rácsot, melynek nátrium-zsírsavszappana legalább 50%-a 12-14 szénatomos alkillánc, és ezek legalább 25%-ának egyforma a lánchosszúsága; tartalmaznak továbbá 2-40 tömeg% olyan higroszkópos szintetikus felületaktív anyagot, amely 26 °C-on és 80% relatív nedvességtartalom mellett 3 nap alatt száraz tömegének legalább 20%-át kitevő mennyiségű vizet abszorbeál.
Formatest külalakot védő segédanyagok
A formatest külalakot védő (vízvisszatartó és/vagy zsugorodást megelőző) segédanyagok lehetnek előnyösen:
összeférhető sók és sóhidrátok;
vízoldható szerves anyagok, mint poliolok, karbamid;
alumínium-szilikátok és agyagok; és ezek a IV. táblázat szerinti keverékei.
A vízoldható szerves anyagok a jelen találmány szerinti szappanok külalakjának stabilizálására is szolgálnak. Ilyen előnyös vízoldható szerves anyagok a propilénglikol, glicerin, etilénglikol, szukróz és a karbamid, valamint egyéb összeférhető poliolok.
Különösen alkalmas vízoldható szerves anyag a propilénglikol. Egyéb összeférhető szerves anyagok közé tartoznak a poliolok, mint az etilénglikol vagy 1,7-heptán diói, illetve a 8000-ig terjedő molekulatömegű mono- és polietilén-, valamint -propilénglikolok, ezek bármely mono-(l-4 szénatomos)-alkil-étere, a szorbitol, glicerin, glükóz, diglicerin, szukróz, dextróz, 2-pentanol, 1-butanol, mono-, di- és trietanol-ammónium, 2-amino1-butanol és hasonlók, különösen a többértékű alkoholok.
„Poliol” alatt itt nemredukáló cukrokat is értünk, például szukrózt. A szukróz nem redukálja a Fehlingoldatot, ezért a „nemredukáló” diszacharidok csoportjába soroljuk. Hacsak ezt másként nem jelezzük, leírásunkban „szukróz” alatt magát a szukrózt, annak származékait, és hasonló, nemredukáló cukrokat és hasonló poliolokat értünk, amelyek a szappanfeldolgozás 98 °Cig teqedő hőmérsékletén lényegében stabilisak, mint például a trialóz, raffinóz és sztahióz; valamint a szorbitol, laktitol és maliitól.
Összeférhető sókat és sóhidrátokat használunk a rúdszappan külalakjának vízretenció útján történő stabilizálására. Előnyösen használható sók a nátrium-klorid, nátrium-szulfát, dinátrium-hidrogén-foszfát, nátriumpirofoszfát és nátrium-tetraborát.
Általában az összeférhető sók és sóhidrátok közé tartoznak, és alkalmazhatók a szervetlen savak és kis (6-nál kevesebb) szénatomot tartalmazó karboxilsavak vagy egyéb szerves savak nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, alumínium-, lítium- és ammónium sói és ezek keverékei. A szervetlen savak közé a kloridok, bromidok, szulfátok, metaszilikátok, ortofoszfátok, pirofoszfátok, polifoszfátok, metaborátok, tetraborátok és karbonátok, a szerves sók közé az acetátok, formiátok, metilszulfátok és citrátok tartoznak.
Vízoldható aminsók ugyancsak használhatók. A monoetanol-amin, dietanol-amin és trietanol-amin sók az előnyösek.
Alumínium-szilikátok és egyéb agyagok használhatók a jelen találmány szerint. Egyes előnyös agyagfajtákat a 4 605 509 és a 4274 975 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások ismertetnek.
HU 215 484 Β
Egyéb típusú agyagok közé a zeolit, kaolinit, montmorillonit, attagpulgit, illit, bentonit és halloizit tartozik. Egy másik előnyös agyagfajta a bentonit.
Viaszok közé és ásványolaj eredetű viaszok (paraffin, mikrokristályos és petrolátum), növényi eredetű viaszok (kamaubaviasz, pálmaviasz, kadelilla, cukornádviasz és növényi eredetű trigliceridek, állati eredetű viaszok (méhviasz, spemaceti, gyapjúviasz, sellakviasz, és állati eredetű trigliceridek), ásványi viaszok (montar, ozokerit és cerezin), valamint szintetikus viaszok (Fischer-Tropsch) tartoznak.
Az alábbi példákban valamelyik előnyös viaszt alkalmazzuk. Előnyösnek azokat a viaszokat tekintjük, melyeknek olvadáspontja (op.) 49 °C és 85 °C, előnyösen 52 °C és 79 °C között van. Egy előnyös viasz a teljesen raffinált, 52 °C és 79 °C közötti olvadáspontú petróleumviasz. Ez a viasz teljesen szagtalan és íztelen, és teljesíti az élelmiszerfestékekkel és csomagolóanyagokkal szemben támasztott FDA (Federal Drug Administration) követelményeket. Ilyen paraffinok a kereskedelemben könnyen beszerezhetők. Igen alkalmas paraffin kapható például az Ohio állambeli The Standard Oil Company cégtől védjegyzett Factowax R-133 elnevezésen.
Egyéb alkalmas viaszokat forgalmaz a National Wax Co. cég 9182 és 6971 védjegyzett elnevezésen, ezek olvadáspontja 49-55 °C.
A paraffin előnyösen 5-20 tömeg% mennyiségben van jelen a rúdban. A paraffin bőrpuhítást, plaszticitást, merevséget és feldolgozhatóságot kölcsönöz a terméknek. Ezenkívül fényt és sima érzetet biztosít a rúdnak.
A paraffinkomponenst adott esetben mikrokristályos viasszal egészítjük ki. Az alkalmas mikrokristályos viasz olvadási tartománya például 60 °C és 85 °C között, előnyösen 62 °C és 79 °C között van. A viasznak előnyös módon ki kell elégítenie az étkezési célokra szolgáló viaszokkal szemben támasztott FDA-követelményeket. Igen alkalmas mikrokristályos viasz szerezhető be a Witco Chemical Company cégtől Multiwax X-145A védjegyzett elnevezésen. A mikrokristályos viasz előnyösen körülbelül 0,5-5 tömeg% mennyiségben van jelen a rúdban. A mikrokristályos viasz szobahőmérsékleten hajlíthatóságot kölcsönöz a rúdnak.
Példák
A következő példák szemléltető jellegűek, és a találmány célját nem kívánják korlátozni. A példákban szereplő nem semlegesített vagy „szabad” savak, ugyanolyan lánchosszúak, mint a szappanokban használt savak, hacsak ezt másként nem jelezzük. Valamennyi tartomány, hőfok, mérési eredmény stb. számadat közelítő érték, hacsak azt másként nem jelezzük.
Keret-eljárás a jelen találmány szerinti formatestek előállítására
A példákban szereplő tisztítórudakat a következő eljárással készítettük, hacsak ezt másként nem jelezzük:
1. : A zsírsavat, propilénglikolt, nátrium-kloridot és vizet (az egyéb nyersanyagokból származó víz kivételével) összekeverjük és 71 °C-ra melegítjük.
2. Lúgoldatot (50 t%-os nátrium-hidroxidot) adunk hozzá, és a keveréket addig keveijük, amíg egy vizes, olvadt folyadék képződik, amely 15-941% vízből és 5,5-75 t% szappanból (semlegesített karboxilsavból) áll. A megolvadt folyadék hőmérséklete a semlegesítés alatt 95 °C-ra nő.
3. Az egyéb komponenseket előnyösen a következő sorrendben adjuk hozzá, miközben a hőmérsékletet 88 °C-on tartjuk: kókusz-betain, nátrium-lauroilszarkozinát vagy nátrium-a-(szulfo-metil)-kókuszsav-só; kaolin agyag vagy hidratált zeolit (szintetikus nátrium-alumínium-szilikát), és paraffin. Az illatanyagot utoljára adjuk hozzá.
4. A megolvadt folyadék keveréket a formázószerszámokba öntjük.
5. A megolvadt folyadék szobahőmérsékletre hűlés közben kikristályosodik (megdermed), és a kapott rudakat a szerszámból kivesszük.
A példákban szereplő formatestek a fenti, általános eljárással készülnek, hacsak azt másként nem jelezzük.
Fontos megjegyeznünk, hogy amennyiben a találmány példáiban szereplő recepteket a szokásos darálást vagy mélyhűtési műveleteknek vetjük alá, akkor a formatestek lágyak maradnak vagy egyáltalában nem alakíthatók ki. A II. példában egy igen előnyös formatestet írunk le.
V. táblázat Előnyös formatestek
komponens I. tömeg% II. tömeg% III. tömeg% IV. tömeg%
14 szénatomos nátriumszappan 20 20
16 szénatomos nátriumszappan - - 20 16
16 szénatomos káliumszappan - - - 4
szabad zsírsav 1 1 1 1
nátrium-lauroil-szarkozinát 7 7 12 -
nátrium-a-szulfometil-kókuszsav - - - 7
kókusz-betain 5 5 7 5
nátrium-klorid 3,0 3,0 3,0 3,0
propilénglikol 14,5 14,5 14,5 15,0
HU 215 484 Β
V. táblázat (folytatás)
komponens I. tömeg% 11. tömeg% III. tömeg% IV. tömeg%
hidratált Zeolit A (alumínium-szilikát) 4,0 - 4,0 -
kaolin agyag - 4,0 - 4,0
paraffin (o.p.: 55 °C) 6,5 6,5 4,5 -
illatanyag 1 1 1 1
VÍZ 37,25 37,25 31,95 36,25
keménység (mm) 5,5 6,4 4,2 5,1
lepedék 9,5 9,0 8,5 8,5
A vizsgálati módszerek leírása
Formatestkeménység-vizsgálat
1. A formatest-rúd keménységét úgy határozzuk meg, hogy szabvány, terheléses penetrométerrel, amelynek 22,9 cm hosszú, 47 g tömegű, kúpos tűhöz csatlakozó terhelő rúdja, és azon 200 g terhelése van, megmérjük a rúd behatolási mértékét mm-ben 25 °C hőmérsékleten. Az 5 mm-es vagy ennél kisebb behatolás igen kemény rudat jelent; az 5-10 mm behatolási mélység mérsékelten kemény rudat; a 10-12 mm behatolási mélység az elfogadhatóság határán lévő puha rudat; 12 mm-nél nagyobb behatolás igen puha rudat jelent, ami a legtöbb használati célra nem elfogadható. Ezt értjük leírásunkban „keménység” kifejezés alatt, hacsak azt másként nem jelezzük.
Formates telázáis-vizsgálat
2. Az elázási fokot úgy határozzuk meg, hogy: (1) egy szappanrudat pálcán egy 1400 mm átmérőjű kerek tányérba helyezzük; (2) a tányérba 200 ml szobahőmérsékletű vizet töltünk úgy, hogy a rúd alsó 3 mm-e a vízbe merüljön; (3) a rudat egy éjszakán (15 órán) át ázni hagyjuk; (4) a rudat megfordítjuk, és az elázás mértékét, jellegét és mélységét tekintve kvalitatív módon megvizsgáljuk, majd egy számskála szerint minő15 sítjük, amelyen a 10 érték azt jelzi, hogy nincs elázás, a 8,0-9,5 érték kismértékű elázást, az 5,0-7,5 érték mérsékelt, a legtöbb, kereskedelmi forgalomban lévő rúdhoz hasonló elázást, a 4,5 vagy ennél kisebb érték igen rossz elázást jelez.
A kereskedelemben kapható rúdszappanok, például a SAFEGUARDR, a ZESTR, IVORYR és LAVAR termékek 5, 6,6 és 6 elázási értéket mutatnak. A részleteket illetően lásd a XII. táblázatot.
Formatestzsugorodás-vizsgálat
3. A zsugorodást úgy mérjük, hogy a frissen készült, be nem csomagolt rudat 25 °C hőmérsékletű és 15% relatív nedvességtartalmú helyiségbe helyezzük egy hétre. Az eredeti rúdformáláshoz viszonyított zsugorodás mértékét kvantitatív módon, egy számsorral jellemez30 zük, ahol 0 érték azt jelzi, hogy zsugorodás nincs, a + jel enyhe zsugorodást, a + + mérsékelt zsugorodást, a + + + jel nagy zsugorodást jelez.
A VI. és VII. táblázatok az 1-10 rudak keménységét, elázási fokát és zsugorodását tüntetik fel 10,12, 14,
16 és 18 szénatomos alkilláncú szappanok esetében. A jelen találmány szerinti előnyös alkilláncú szappanokat a fenti I. és II. táblázat tünteti fel.
Az „X” jelölés összehasonlító példát jelent.
VI. táblázat
Egyforma hosszúságú, telített láncot tartalmazó nátriumszappan/víz rendszer
komponens példák száma
1. 2. 3. 4. 5.
tömeg%-ban
nátrium szappan
10 szénatomos 33 - - - -
12 szénatomos - 33 - - -
14 szénatomos - - 33 - -
16 szénatomos - - - 33 -
18 szénatomos - - - - 33
szabad zsírsav 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
nátrium-hidroxid felesleg
nátrium-klorid 2,0 1,0 l,o l,o l,o
VÍZ 64 65 65 65 64
HU 215 484 Β
VI. táblázat (folytatás)
komponens példák száma
1. 2. 3. 4. 5.
tömeg%-ban
keménység (mm) 8,9 2,3 2,2 5,4 4,2
elázás 3 10 10 9,5 10,0
zsugorodás - + + + + + + + 0
Megjegyzendő, hogy az 1. példának igen kicsiny az elázási foka, ami nincs ellentétben a 8, 9 értékű keménységgel, minthogy az elázási vizsgálat során az oldható 10 szénatomos szappan kioldódik.
VII. táblázat
Egyforma hosszúságú láncot tartalmazó nátriumszappan/víz rendszer
komponens példák száma
X. 6. 7. 8. 9. 10.
tömeg%-ban
nátriumszappan
12 szénatomos - - - 15 5
16 szénatomos - 10 - - -
18 szénatomos - - 10 - -
18:1 szénatomos 33 - - - -
szabad zsírsav 1,0 - 2,0 l,o -
nátrium-hidroxid felesleg - 0,07 - - -
nátrium-klorid l,o 1,0 l,o 1,0 l,o
VÍZ 65 87 82,8 83 94
keménység (mm) ♦ * 11,8 11,9 14,0
elázás 10,0 10,0 - - 9,0
zsugorodás 0 + + + + + + + + +
** szilárd rúd nem képződött a túl nagy mennyiségű telítetlen szappan miatt.
A 10. példa szerinti rúd merev szerkezetű, de nem előnyös, mert a keménysége 14.
VIII. táblázat
Biner lánchosszú nátriumszappan/víz rendszer
komponens példák száma
X.ll 12. 13.
tömeg%-ban
nátriumszappan
10 szénatomos - - 16,5
12 szénatomos 16,5 - -
14 szénatomos - 16,5 16,5
18:1 szénatomos 16,5 16,5 -
komponens példák száma
X.ll 12. 13.
tömeg%-ban
szabad zsírsav 1,0 1,0 1,0
nátrium-hidroxid felesleg
nátrium-klorid 1,0 1,0 1,0
VÍZ 65 65 65
keménység (mm) ** 9,0 9,0
elázás 9,0 8,0
** szilárd rúd nem képződött a 12 szénatomos szappannal kombinált 60 túl nagy telítetlenséggel.
HU 215 484 Β
IX. táblázat
Biner lánchosszú, telített nátriumszappan/víz rendszer
komponens példák száma
14. 15. 16.
tömeg%-ban
nátriumszappan
12 szénatomos 16,5 - -
14 szénatomos 16,5 - -
16 szénatomos - 16,5 10
18 szénatomos - 16,5 10
szabad zsírsav 1,0 1,0 1,0
nátrium-klorid 1,0 1,0 1,0
VÍZ 65 65 78
keménység (mm) 2,8 4,5 7,3
elázás 9,5 10,0 10,0
zsugorodás 0 +
A 12-16. példák kitűnő, a jelen találmány szerinti rudak.
X. táblázat
Komplex lánchosszú nátriumszappan/víz rendszer
komponens példák száma
17. 18. 19.
tömeg%-ban
nátriumszappan*
Emersol 132 - (33) (15)
8 szénatomos 0,56 - -
10 szénatomos 0,64 - -
12 szénatomos 10,14 0,12 8,1 (8,0)
14 szénatomos 4,54 0,79 10,4(10,0)
16 szénatomos 8,51 15,6 7,10
17 szénatomos 0,76 0,76 0,35
18 szénatomos 19,85 15,3 7,0
20 általános képletű - 0,26 0,12
szabad zsírsav - 1,0 -
nátrium-klorid 1,1 1,0 I,o
VÍZ 53,9 65 66
keménység (mm) 7,6 4,7 5,8
elázás 9,5 10 9,5
zsugorodás + +
* a lánchossz szerinti összetétel 0 az anyagok aktuális mennyiségét tünteti fel.
A 17-19. példák bonyolultabb szappankeverékeket jelentenek, mint az eddigi példák. Ezek a jelen találmány szerint igen jó minőségű rudak. Egyáltalában vagy csak kismértékben áznak el. Hasonlítsuk össze keménységüket és elázási fokukat a XI. táblázatban szereplő, konvencionális faggyú és kókuszdióolaj szappanokéval.
XI. táblázat
Komplex lánchosszúságú nátriumszappan/víz rendszer
komponens példák száma
X.20. X.21. X.22.
tömeg%-ban
nátriumszappan*
faggyú (33) - (26,4)
kókuszdió - (33) (6,6)
8 szénatomos - 2,31 0,46
10 szénatomos - 2,0 0,40
12 szénatomos - 16,5 3,3
14 szénatomos 1,0 5,94 4,95
16 szénatomos 7,92 2,81 6,90
18 szénatomos 0,5 - 0,40
20 szénatomos 6,6 1,0 5,84
14:1 szénatomos 0,33 - 0,26
16:1 szénatomos 0,83 - 0,66
18:1 szénatomos 14,2 2,0 11,76
18:2 szénatomos 0,75 0,5 0,7
szabad zsírsav 1,0 1,0 1,0
nátrium-klorid 1,0 1,0 1,0
VÍZ 65 65 65
keménység (mm) lágy 15,8 12,5
elázás gyengén 3,0 5,0
* a lánchossz szerinti összetétel 0 az anyagok aktuális mennyiségét tünteti fel.
Ezek az X.20., X.21. és X.22. összehasonlító példák nem alakítják ki a találmány szerinti merev szerkezetet. Figyeljük meg, hogy tipikus módon kereskedelemben kapható szappanokkal készültek. Ezek lágy, szörnyű mértékű elázást mutató szappanok. Hasonlítsuk őket össze a jelen találmány szerinti 15. példabeli készítménnyel, ami 65 t% vízzel és 16-18 szénatomos telített szappannal készült, és amely kemény, nem ázó rudat szolgáltat.
A 23. példa egy, a jelen találmány szerinti rúd, amely több szintetikus felületaktív anyagot tartalmaz, mint szappant. Ez kis mértékben ázik el és jó habzóképességű. A 24. példa egy, a jelen találmány szerinti rúd, amely polimert és egyéb rúdszappan-komponenseket tartalmaz.
HU 215 484 Β
23. példa Syndet rúd példa komponens, tömeg% nátrium-palmitát 20 nátrium-lauroil-szarkozinát 9* nátrium-lauret-3-szulfát 7* nátrium-cetearil-szulfát 5* szabad zsírsav (palmitinsav) 1 nátrium-klorid 3 propilénglikol 14 hidratált Zeolit A 3 illatanyag 1 víz 37 * összesen 12 t%-os szintetikus felületaktív anyag.
24. példa
Polimer tartalmú példa komponens tömeg% nátrium-palmitát 20 nátrium-a-szulfo-metil-kókuszsav 8,7 kókusz bétáin 4,65
Jaguár C376 1,5 propilénglikol 15 kaolin agyag 5 paraffin (o.p.: 55 °C) 4,5 nátrium-klorid 3 illatanyag 1 víz 35,5
A 23. és 24. példák az V. táblázat 4. példájához hasonlítanak.
A 24. példa egy enyhe hatású rúdrecept polimer bőrpuhító segédanyaggal.
komponens példák száma
25. 26. 27.
tömeg%-ban
lítium-mirisztát 33 - -
lítium-klorid 5 - -
dodekanonsav- dinátriumsó - 20 20
nátrium-lauroil- szarkozinát - - 5
VÍZ 62 80 75
penetrációs értékek N/A N/A N/A
N/A = nincs érték.
25-27. példák
A 25. példa esetében a terméket úgy készítjük, hogy a zsírsavat 71 °C-ra melegítjük, a lítium-hidroxidot külön adjuk a vízhez, majd a zsírsavat és a lítium-hidroxid oldatot egyesítjük, együtt 30 percig keverjük, a hőmérsékletet legalább 71 °C-on tartjuk, lítium-klorid sót adunk hozzá, további 5 percig keverjük, majd szerszámba öntjük, lehűlni, és megszilárdulni hagyjuk. Szilárd, kitűnő elázási tulajdonságú rudat kapunk.
A 26. és 27. példa esetében a disavat megolvasztjuk (150-180 °C-on) és forró (90 °C-os) lúgoldatot (2 ekvivalens nátrium-hidroxidot adunk hozzá). Az elegyet 5 percig keverjük. A 27. példában a nátrium-lauroilszarkozinátot előre feloldjuk vizes lúgoldatban. A rúd hűléskor megszilárdul és tovább keményedik degradálódás során, például a rúd tömegének 35-40%-át kitevő víztartalomra.
A 25. példa azt mutatja, hogy nagy nedvességtartalmú, kemény és el nem ázó rudakat nátriumszappan nélkül is elő lehet állítani. A 26. és 27. példák azt bizonyítják, hogy teljesen szappanmentes termékek is előállíthatok, melyeknek ennek ellenére viszonylag merev, összefonódó rostszerkezete van.
28. példa
Mélyhűtéssel készült rúd
A 28. példa szerinti készítményt egy mélyhűtéses rúdkészítési módszerrel állítjuk elő. Ez az eljárás egy olyan, személyi tisztító, mélyhűtött rudat szolgáltat, amelynek egy aránylag merev, egymásbafonódó, féligfolytonos, nyitott, háromdimenziós, semlegesített karboxilsav-szappan kristályváza van, és amelyet a következő lépések útján lehet előállítani:
(1) a nevezett rúd tömegére számított 15-85% nevezett szappan és 15-40% víz megolvasztott keverékét keverjük;
(2) nevezett keveréket egy simafalú hőcserélő fagyasztóban félig szilárd anyaggá hűtjük le;
(3) a nevezett félszilárd anyagot lágy rúd formájában extrudáljuk; és (4) a nevezett puha rudat addig hűtjük és kristályosítjuk, amíg elég merev lesz ahhoz, hogy nevezett személyi, fagyasztott tisztítórúdként legyen használható.
1. lépés - összekeverés
A receptúra szerinti szappant in situ úgy készítjük, hogy a kívánt, lényegében 12-14 szénatomos lánchosszúságú zsírsavakat a megfelelő bázissal vagy báziskeverékkel, amely lényegében nátrium-, lítium-, magnézium-, kalcium- és kálium-hidroxidból és trietanolaminból áll, keverjük össze. A zsírsavat, bázist és vizet 76 °C-93 °C hőmérsékleten keverjük a szappan kialakítása céljából. A 28. példa esetében a keverést 82,5 °Con végeztük. Elegendő vizet használunk ahhoz, hogy a keverék keverhető legyen. Az egyéb komponenseket hozzáadjuk, a hőmérsékletet 82 °C és 93 °C között tartjuk. A 28. példa esetében 81,6 °C-on tartottuk. Az optimális keverési hőmérséklet a konkrét receptúrától függően változhat.
HU 215 484 Β
2. lépés - opcionális műveletek — levegőztetés, kisebb adalékanyagok hozzáadása, „ Flash szárítás
Adott esetben a nevezett keveréket levegőztetjük, hozzáadjuk az illatanyagot (csak akkor, ha szárítjuk) és a többi, kismennyiségű adalékanyagot dugattyús szivattyúval vagy egyéb belső keverővei. A 28. példa szerinti készítményt nem levegőztetjük vagy szárítjuk. Az (1) lépésben kapott keveréket adott esetben a vízmennyiség kívánt mértékű, előnyösen 20-40 t%-ra történő csökkentése céljából szárítjuk. A „flash”-szárítás hőfoka 135-157 °C 115-517 Hgmm nyomáson.
3. lépés - mély hűtés
A keveréket sima (polírozott falú) hőcserélőben (fagyasztóban) lehűtjük az eredeti, 82-93 °C-ról (vagy, ha szárítás történt, akkor 93-104 °C-ról) 57-82 °C-ra, előnyösebben 63-82 °C-ra, és legelőnyösebben 68-79 °Cra. Ez a végső hőmérséklet, amelyet itt fagyasztóból kilépési hőmérsékletnek (FŐT) nevezünk tipikusan az a maximális hőmérséklet, amelynél sima, alaktartó extrudátum képződik, ha azt egy szállítószalagra engedjük (4. lépés). A FOT-érték a 28. példa esetében 79 °C.
4. lépés - extrűzió
A 3. lépésben nyert, lehűtött keveréket puha extrudátumként szállítószalagra extrudáljuk, azután lehűtjük és teljesen kikristályosítjuk, majd daraboljuk és csomagoljuk. A rúd formatestet a fentiekben hivatkozott, 3 835 059 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban leírt extrudálási művelettel alakítjuk ki. A készítmény részben a fagyasztóban (a 3. lépés során) kristályosodik ki. Ez olyan félig szilárd anyagot eredményez, aminek elég nagy a viszkozitása ahhoz, hogy a szállítószalagon alaktartó maradjon, majd az extrűzió után további kristályosodás következik be, ami a rúd keményedésével jár együtt. A jelen találmány szerinti fagyasztott rúdban a nátriumszappan végleges kristályosodása alakítja ki az összefonódó, félfolyamatos, nyitott vázszerkezetet.
28. példa
komponens tömeg%
14 szénatomos nátriumszappan 27,99
14 szénatomos magnéziumszappan 5,00
nátrium-lauroil-szarkozinát 3,00
kókusz-betain 10,00
propilénglikol 3,50
petrolátum 22,49
nátrium-klorid 2,58
14 szénatomos szabad zsírsav 0,50
illatanyag 0,50
VÍZ 24,44
Rudkeménység-vizsgálat darálással (fárasztással)
A darálással végzett rúdkeménység-vizsgálat a jelen találmány szerinti rudak egyéb rudaktól történő megkülönböztetésére szolgálhat. Négy, kereskedelemben kapható rudat választottunk ki, amelyek a különféle szappan eljárásokat képviselik, nevezetesen: a SAFEGUARDR őrölt szappanrudat, a ZESTR szappan/szintetikus anyag őrölt rudat; az IVORYR mélyhűtött rudat és a LAVAR keretes rudat. E kereskedelemben beszerezhető rudak, valamint a II. példa és 28. példa szerinti formázott rudak mintáit az alábbiakban leírt eljárással daráltuk.
A kereskedelemben kapható rudak darálás után általában sokkal keményebbek, és jobb az elázással szembeni ellenállásuk, mint a 28. példa vagy II. példa szerinti rudaké darálás (fárasztás) után. Ezeket az adatokat a XII. táblázatban részletezzük. A vizsgálati módszer kitűnő arra a célra, hogy a merev vázszerkezettel rendelkező rudakat egyéb rudaktól megkülönböztessük. Egyszerűen szólva, a jelen találmány szerinti rudak puhábbá válnak darálás után, mint a konvencionális rudak.
Az eljárás a következő:
1. Formázott (körülbelül 2,5 kg-os vagy ennél nagyobb) rudakat egy (10,16 cm-es spirálhengerrel ellátott) egylépcsős darálógépbe helyezünk, és egy perforált lemezen hajtunk át. A 8 cm átmérőjű perforált lemez 19 darab 0,93 cm átmérőjű furattal van ellátva. A dugattyú hőmérsékletét 49 °C-ra állítjuk be, a fejhőmérsékletet 43,5 °C-ra.
2. A kapott hengeres darálókkal az 1. lépést megismételjük.
3. A 2. lépésben kapott hengeres darálékot egy egylépcsős gyúróberendezésbe töltjük (10,16 cm-es spirálhengerrel ellátott egylépcsős berendezés), vákuumot alkalmazunk, és az anyagot téglalap alakú nyíláson nyomjuk át. Egy 4,6 cm magas, 3 cm széles, 7,6 cm hosszú formatestet extrudálunk. Ennek a formatestnek belső hőmérséklete 32-41 °C kell legyen.
Ezeket a formatesteket tégla alakúra vágjuk ki és vizsgálat előtt (legalább 12 órán át) szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni.
XII. táblázat Rúdfárasztási adatok
rúd keménység (mm)*
1. kereskedelmi SAFEGUARDR rúd 3,18
2. (darált/kivágott) SAFEGUARDR rúd 3,13
delta érték (1-2 értéke) 0,05
1. kereskedelmi ZESTR rúd 2,25
2. (darált/kivágott) ZESTR rúd 2,33
delta-érték (1-2 értéke) (0,08)
1. kereskedelmi IVORYR rúd 1,93
2. (darált/kivágott) IVORYR rúd 3,03
delta-érték (1-2 értéke) (1,10)
1. kereskedelmi LAVAR rúd 1,90
2. (darált/kivágott) LAVAR rúd 2,47
delta-érték (1-2 értéke) (0,57)
HU 215 484 Β
XII. táblázat (folytatás)
rúd keménység (mm)*
1.28. példa szerinti rúd 3,35
2. (darált/kivágott) 28. példa szerinti rúd 10,67
delta-érték (1-2 értéke) (7,32)
1. II. példa (formázott rúd) 6,43
2. (darált/kivágott) II. példa 18,07
delta-érték (1-2 értéke) (11,64)
* A „darált/kivágott rudak keménysége minden rúd esetében a XII. táblázatban 2 rúdként van feltüntetve. A rüdkeménységi vizsgálatot leírásunkban más helyen ismertettük.
Bár ehhez nem ragaszkodunk, a 4 vagy ennél nagyobb delta-érték a darált rudak esetében erősen arra utal, hogy az eredeti rúdunkban egy vázszerkezet van, amely a darálás alatt széttöredezik vagy elroncsolódik. A jelen találmány szerinti rudak ily módon egy konvencionális rúdelőállítás fárasztási művelete során lágy, elroncsolódott rudakká válnak.
A 28. példa szerinti rudakat először a fenti, fagyasztó eljárással alakítottuk ki, a II. példa szerinti rudakat a fentiekben leírt keret-eljárással.
Minden rúdból 5 -10 kg mennyiséget daráltunk (fárasztottunk) és vágtunk ki.
A kereskedelemben kapható rudak faggyú- és kókuszdió szappanokból készültek. A darált SAFEGUARDR és ZESTR rudak keménysége körülbelül ugyanolyan volt, mint az eredeti rudaké. Az IV0RYR és LAVAR darált (2) rudak valamivel lágyabbak, mint az eredeti rudak.
Másfelől a 28. példa 2 rúdja sokkal lágyabb, mint annak eredeti 1 rúdja. Még drámaibb módon a II. példa 2 darált rúdja a darálás folyamán szétesik és túl lágy ahhoz, hogy darabolni lehessen. Keménysége darálás után ugyanolyan, mint a lágy vizes fázisé, ami arra mutat, hogy a vázszerkezet merevsége lényegében elroncsolódott.

Claims (14)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Átlátszatlan tisztító formatest, amely két fázisból, nevezetesen egy, a tisztító formatest 12 mm vastagságú mintáján 12 mm penetrációs értékű, és 25 mm vastagságú mintáján 0-12 mm penetrációs értékű, 25 °C-on lágy vagy folyóképes vizes fázisból, és a tisztító formatest
    3-75 térfogat%-át kitevő, semlegesített karbonsavból felépülő, merev vázszerkezetű, kristályos fázisból áll, a semlegesített karbonsav lítiummal és/vagy nátriummal semlegesített monokarbonsav - szappan - és/vagy dikarbonsav vagy keverékük, továbbá a monokarbonsav alkilénlánca 12-24 szénatomos, a dikarbonsav alkilénlánca 12-18 szénatomos, és a karbonsav legalább 80%-ban alkilcsoportokat tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a merev vázszerkezetű, kristályos fázis a semlegesített mono- és/vagy dikarbonsav megnyúlt, fénydiffrakciós, 400 nm-nél hosszabb kristályainak összefonódó, nyitott, háromdimenziós hálózatát tartalmazza. (Elsőbbsége: 1990. 11.26.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti tisztító formatest, azzal jellemezve, hogy a karbonsav legalább 80%-a (I) általános képletű karbonsav - a képletben a + b értéke 8-20;
    a és b értéke 0-20;
    X jelentése hidrogénatom, -OR, -O-C(O)-R vagy
    R általános képletű csoport, amelyben
    R hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, és
    M jelentése nátrium- vagy lítiumatom - vagy keverékük. (Elsőbbsége: 1990. 11. 26.)
  3. 3. A 2. igénypont szerinti tisztító formatest, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű karbonsavat tartalmaz, amelynek képletében a + b értéke 1 -16, a és b mindegyikének értéke 0-16, X jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport, és M jelentése nátriumatom. (Elsőbbsége: 1990. 11.26.)
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti tisztító formatest, azzal jellemezve, hogy a megnyúlt kristályok olyan rostszerű zsírsav-nátriumszappanból állnak, melynek alkilláncai legalább 25%-a egyforma lánchosszúságúak, és a formatest
    15-75 tömeg% nátriumszappant, a szappan legfeljebb 50 tömeg%-át kitevő mennyiségű nem semlegesített - szabad - karbonsavat, és vizet, valamint
    2-60 tömeg% szintetikus felületaktív anyagot, előnyösen alkil-szulfátot, paraffmszulfonátot, alkil-gliceriléter-szulfonátot, acil-szarkozinátot, metil-acil-taurátot, lineáris alkil-benzolszulfonátot, N-acil-glutamátot, alkil-glikozidot, α-szulfozsírsav-észtert, acil-izetionátot, alkil-szulfo-szukcinátot, alkil-éter-karboxilátot, alkil-foszfát-észtert, etoxilezett alkil-foszfát-észtert, metil-glükóz-észtert, protein-kondenzátumot, alkilamin-oxidot, alkil-betaint, alkil-szultaint, 1-12 etoxicsoportot tartalmazó alkil-éter-szulfátot vagy keveréküket - és a jelen lévő alkiléncsoportok 8-22 szénatomosak - tartalmaz. (Elsőbbsége: 1990. 11. 26.)
  5. 5. A 4. igénypont szerinti tisztító formatest, azzal jellemezve, hogy olyan szintetikus felületaktív anyagot tartalmaz, amely higroszkópos és 26 °C-on 80% relatív páratartalom mellett, 3 nap alatt, száraz tömegére vonatkoztatva legalább 20 tömeg%-ának megfelelő mennyiségű vizet abszorbeál a formatest duzzadása nélkül; és a higroszkópos felületaktív anyag előnyösen aszulfo-zsírsav-észter, alkil-szulfát, alkil-éter-karboxilát, alkil-betain, alkil-szultain, alkil-amin-oxid, alkil-éterszulfát vagy keverékük. (Elsőbbsége: 1990. 11.26.)
  6. 6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti tisztító formatest, azzal jellemezve, hogy a víz és a szappan tömegaránya (1:1)-(5:1); a víz mennyisége 25-60 tömeg%; a szappan 14-22 szénatomos alkilcsoportokat tartalmaz, ezek legalább 85%-a telített, és a szappan mennyisége 15-35 tömeg%; a nem semlegesített - szabad - karbonsav a szappan mennyiségének 0-25 tömeg%-a; a szintetikus felületaktív anyag mennyisége a formatest
    HU 215 484 Β
    4- 25 tömeg%-a, és nátrium-acil-izetionát, nátriumacil-szarkozinát, nátrium-a-szulfo-zsírsav-észter, nátrium-paraffinszulfonát, nátrium-alkil-éter-szulfát, nátrium-alkil-szulfát, nátrium-(lineáris alkil)-benzolszulfonát, alkil-betain, alkil-szultain vagy trialkil-aminoxid vagy keverékük. (Elsőbbsége: 1990. 11. 26.)
  7. 7. A 6. igénypont szerinti tisztító formatest, azzal jellemezve, hogy a víz és a szappan tömegaránya (1,5:1)-(2:1), a szappan nem semlegesített - szabad - karbonsavtartalma 0-17 tömeg%, víztartalma 30-45 tömeg%, a szappanban lévő zsír-alkilcsoport 14-18 szénatomos, és ezek legalább 95%-a telített, a szappantartalom 15-30 tömeg%, és a szintetikus felületaktív anyag mennyisége 8-16 tömeg%. (Elsőbbsége: 1990. 11.26.)
  8. 8. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti tisztító formatest, azzal jellemezve, hogy 0,1-40 tömeg% hidrofób adalékot, előnyösen mikrokristályos viaszt, petrolátumot, kamaubaviaszt, pálmaviaszt, kandelillaviaszt, cukornádviaszt, növényi trigliceridet, méhviaszt, spemacetit, lanolint, faviaszt, sellakviaszt, állati trigliceridet, montánviaszt, ozokeritet, cerezint vagy Fischer-Tropsch viaszt, különösen 2-35 tömeg%, 49-85 °C olvadáspontú petrolátumot vagy viaszt vagy keveréküket, elsősorban
    5- 25 tömeg% paraffin viaszt tartalmaz; továbbá tartalmaz 1-50 tömeg% nemilló, 10 tömegrész vízben legalább 5 tömegrész oldékonyságú, nemionos szerves anyagot, amely (II) általános képletű poliol - a képletben Rt jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és n értéke 100-200 -, 2-10 szénatomos alkándiol, szorbit, glicerin, cukor vagy származéka, karbamid vagy (HOCH2CH2)xNy általános képletű etanolamin - x értéke 1 -3, y értéke 0-2 és x + y értéke 3 vagy keverékük, és a nemilló, vízoldható, nemionos szerves anyag mennyisége a formatest 5-25 tömeg%-a, ha az anyag propilénglikol, glicerin, szukróz vagy karbamid vagy keverékük. (Elsőbbsége: 1990. 11. 26.)
  9. 9. A 6-8. igénypontok bármelyike szerinti tisztító formatest, azzal jellemezve, hogy a szappan, víz és szintetikus felületaktív anyag mellett 0,1-70 tömeg% összmennyiségben tartalmaz
    1-10 tömeg% káliumszappant,
    1-35 tömeg% magnéziumszappant,
    1-35 tömeg% kalciumszappant,
    1-15 tömeg% trietanol-ammónium-szappant,
    1-60 tömeg% kalcium-karbonát vagy talkum vízben oldhatatlan anyagot,
    0,1-20 tömeg% kedvező bőrérzést keltő polimer anyagot,
    0,5-25 tömeg% alumínium-szilikátot és/vagy zeolitot, kaolint, kaolinitet, montmorrilonitot, attapulgitot, illitet, bentonitot, halloizitet vagy kalcinált anyagot,
    1-50 tömeg% sót vagy sóhidrátot vagy keveréküket, ahol a sónak és sóhidrátnak egy kationja, így nátrium, kálium, magnézium, kalcium, alumínium, lítium, ammónium, monoetanol-ammónium, dietanol-ammónium vagy trietanol-ammónium kationja és egy anionja, mint klorid, bromid, szulfát, metaszilikát, ortofoszfát, pirofoszfát, polifoszfát, metaborát, tetraborát, karbonát, bikarbónát, hidrogén-foszfát, metil-szulfát vagy legfeljebb 6 szénatomos mono- vagy polikarboxilát anionja van. (Elsőbbsége: 1990. 11.26.)
  10. 10. Eljárás az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti tisztító formatest előállítására
    I. a formatest tömegére számítva 20-94 tömeg% vizet és több, mint 5 tömeg%-tól 75 tömeg%-ig teijedő mennyiségű, az 1. igénypontban meghatározott, semlegesített karbonsavat tartalmazó, vizes olvadt folyadékot képzünk a karbonsavat nátrium-hidroxiddal vagy lítium-hidroxiddal vagy ezek elegyével vizes közegben 50-95 °C-on keverés közben semlegesítve,
    II. a kapott olvadt folyadéknak formatest szerszámba történő töltésével, és
    III. a betöltött olvadt folyadék lehűtésével, azzal jellemezve, hogy az olvadt folyadékhoz a formatest tömegére számítva 2-15 tömeg% nátrium- vagy lítium-szulfátot, -kloridot, -acetátot vagy -citrátot vagy keveréküket adjuk kristályosodást serkentő sóként. (Elsőbbsége: 1990. 11.26.)
  11. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan vizes olvadt folyadékot használunk, amelyhez a semlegesített karbonsav oldott mennyiségének növelésére 2-40 tömeg% mennyiségben (a) (II) általános képletű poliol - a képletben R! jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és n értéke 1-200 -, 2-10 szénatomos alkándiol, szorbit, glicerin, cukor és származékai, karbamid vagy (HOCH2CH2)xNHy általános képletű etanol-amin - a képletben x értéke 1-3, y értéke 0-2 és x + y értéke 3 - vagy keverékük nemillékony, vízoldható, nemionos oldószer, (b) 1-5 szénatomos alkohol, (c) alkil-szulfát, paraffinszulfonát, alkil-gliceril-éterszulfonát, acil-szarkozinát, metil-acil-taurát, lineáris alkil-benzolszulfonát, N-acil-glutamát, alkil-glikozid, aszulfo-zsírsav-észter, acil-izetíonát, alkil-szulfo-szukcinát, alkil-éter-karboxilát, alkil-foszfát-észter, etoxilezett alkil-foszfát-észter, metil-glükóz-észter, proteinkondenzátum, alkil-amin-oxid, alkil-betain, alkil-szultain, 1-12 etoxicsoportot tartalmazó alkil-éter-szulfát vagy keverékük - és a jelen lévő alkiléncsoportok 8-22 szénatomosak - szintetikus felületaktív anyag közül kiválasztott szolubilizálódást elősegítő adalékot adunk. (Elsőbbsége: 1991. 11.01.)
  12. 12. A 10. vagy 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan tisztító formatestet képezünk, amely a vizes fázisban 20-100 tömeg% vizet és a merev, kristályos fázisban 75-100 tömeg% semlegesített karbonsavat tartalmaz, és a formatest penetrációs értéke 25 mm vastagságú mintáján 3-9 mm. (Elsőbbsége: 1990. 11.26.)
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti tisztító formatest személyi készítmény formájában, azzaljellemezve, hogy a formatest legalább 50 tömeg%, 12-24 szénatomos, legalább 25 tömeg%-ban azonos lánchosszúságú, 12-24 szénatomos zsírsav-alkilénláncot tartalmazó, 15-50 tömeg% zsírsav-szappant, 15-60 tömeg% vizet, és 26 °C-on és 80% relatív páratartalom mellett, száraz
    HU 215 484 Β tömegére vonatkoztatva legalább 20 tömeg% vizet abszorbeáló, 2-60 tömeg% higroszkópos, szintetikus felületaktív anyagot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1990. 11.26.)
  14. 14. A 13. igénypont szerinti tisztító formatest személyi készítmény formájában, azzal jellemezve, hogy higroszkópos, szintetikus felületaktív anyagként a-szulfozsírsav-észtert, alkil-szulfátot, alkil-éter-karboxilátot, alkil-betaint, alkil-szultaínt, alkil-amin-oxidot, alkiléter-szulfátot vagy ezek keverékét, továbbá 0,5-40 tömeg% nátrium-klorid, nátrium-szulfát, dinátrium-hidrogén-foszfát, nátrium-pirofoszfát, nátrium-tetraborát, nát5 rium-acetát, nátrium-citrát szervetlen sót vagy hidrátjukat, vagy rövid szénláncú szerves sav sóját tartalmazza. (Elsőbbsége: 1990. 11.26.)
HU9301532A 1990-11-26 1991-11-20 Semlegesített karbonsavak háromdimenziós, összefonódó hálózatából álló rideg, formázott, szilárd tisztító formatest, és eljárás előállítására HU215484B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61782790A 1990-11-26 1990-11-26
US07/782,956 US5340492A (en) 1990-11-26 1991-11-01 Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9301532D0 HU9301532D0 (en) 1993-09-28
HUT76489A HUT76489A (en) 1997-09-29
HU215484B true HU215484B (hu) 1999-01-28

Family

ID=27088104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9301532A HU215484B (hu) 1990-11-26 1991-11-20 Semlegesített karbonsavak háromdimenziós, összefonódó hálózatából álló rideg, formázott, szilárd tisztító formatest, és eljárás előállítására

Country Status (28)

Country Link
EP (1) EP0559837B1 (hu)
JP (1) JPH06503122A (hu)
KR (1) KR100226393B1 (hu)
CN (1) CN1036529C (hu)
AR (1) AR247426A1 (hu)
AT (1) ATE129522T1 (hu)
AU (1) AU657295B2 (hu)
BR (1) BR9107125A (hu)
CA (1) CA2095351C (hu)
CZ (1) CZ283495B6 (hu)
DE (1) DE69114143T2 (hu)
DK (1) DK0559837T3 (hu)
EG (1) EG19580A (hu)
ES (1) ES2079180T3 (hu)
FI (1) FI932366A (hu)
GR (1) GR3017892T3 (hu)
HK (1) HK1006179A1 (hu)
HU (1) HU215484B (hu)
IE (1) IE72087B1 (hu)
MA (1) MA22349A1 (hu)
MX (1) MX9102229A (hu)
NO (1) NO931848L (hu)
NZ (1) NZ240709A (hu)
PT (1) PT99606A (hu)
RU (1) RU2080365C1 (hu)
SG (1) SG59939A1 (hu)
SK (1) SK52693A3 (hu)
WO (1) WO1992009679A1 (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2647741B1 (fr) * 1989-05-31 1991-08-23 Bendix France Procede de reglage de la valeur du saut d'un servomoteur d'assistance au freinage
DE4017463A1 (de) * 1990-05-30 1991-12-05 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung hochkonzentrierter pasten von alpha-sulfofettsaeure- alkylester-alkalimetallsalzen
CA2113564A1 (en) * 1991-07-15 1993-02-04 James E. Taneri A personal cleansing freezer bar made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid
US5227086A (en) * 1992-03-20 1993-07-13 The Procter & Gamble Company Framed skin pH cleansing bar
US5262079A (en) * 1992-03-20 1993-11-16 The Procter & Gamble Company Framed neutral pH cleansing bar
CA2148101C (en) * 1992-11-30 1999-04-20 Phillip Kyle Vinson High sudsing detergent compositions with specially selected soaps
CA2147674C (en) * 1994-05-16 1999-03-30 David Robert Zint Shaped semi-solid or solid dishwashing detergent
WO1997022684A1 (en) * 1995-12-20 1997-06-26 The Procter & Gamble Company Pour molded personal cleansing bar
WO1998011864A2 (en) * 1996-09-23 1998-03-26 The Procter & Gamble Company Lathering and cleansing personal cleansing bar compositions which contain elongated lipid particles
WO1998016611A1 (en) * 1996-10-11 1998-04-23 The Procter & Gamble Company Laundry bar compositions comprising dihydric alcohol
JP3227694B2 (ja) * 1996-12-11 2001-11-12 花王株式会社 枠練り石鹸組成物
WO1998027193A1 (en) * 1996-12-16 1998-06-25 The Procter & Gamble Company Personal cleansing bar composition containing sodium lauroyl lactylate
AU2003227048A1 (en) * 2002-04-02 2003-10-13 Unilever N.V. Detergent bar compositions
WO2004029058A1 (ja) * 2002-09-25 2004-04-08 Sankyo Company, Limited 血中ガストリン濃度上昇の抑制のための医薬組成物
DE10346954A1 (de) * 2003-10-09 2005-06-09 Beiersdorf Ag Temperaturstabile kosmetische Reinigungszubereitung mit Dicarbonsäuren
JP5367494B2 (ja) * 2009-08-06 2013-12-11 花王株式会社 枠練り石鹸の製造方法
ES2574602T3 (es) 2012-07-23 2016-06-21 Unilever N.V. Proceso para preparar composición de jabón en una mezcladora de reja
CN106544157A (zh) * 2016-11-02 2017-03-29 广州精点高分子材料制品有限公司 一种美容洁面皂及其制备方法
CN107245391A (zh) * 2016-12-25 2017-10-13 池州市建东生物科技有限公司 一种皮肤病专用肥皂
JP7485605B2 (ja) 2018-01-26 2024-05-16 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 担体を用いる、液体アミンオキシド、ベタイン、および／またはスルタイン界面活性剤の固化
KR20200108346A (ko) 2018-01-26 2020-09-17 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 액체 음이온성 계면활성제의 고체화
KR20200115538A (ko) 2018-01-26 2020-10-07 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 결합제 및 선택적 담체를 이용한 액체 아민 옥사이드, 베타인, 및/또는 설타인 계면활성제의 고체화
WO2021207442A1 (en) * 2020-04-10 2021-10-14 The Procter & Gamble Company Rheological solid oral composition
EP4133048A1 (en) * 2020-04-10 2023-02-15 The Procter & Gamble Company Cleaning implement with a rheological solid composition
US20210322287A1 (en) * 2020-04-10 2021-10-21 The Procter & Gamble Company Oral care product comprising an oral care rheological solid composition
US11833237B2 (en) 2021-03-09 2023-12-05 The Procter & Gamble Company Method for enhancing scalp active deposition
EP4098243A1 (en) * 2021-05-31 2022-12-07 BIC Violex Single Member S.A. Solid shaving aid composition
US20240052272A1 (en) * 2022-08-12 2024-02-15 The Procter & Gamble Company Solid dissolvable compositions
WO2024036122A1 (en) * 2022-08-12 2024-02-15 The Procter & Gamble Company Solid dissolvable compositions
US20240060015A1 (en) * 2022-08-12 2024-02-22 The Procter & Gamble Company Solid dissolvable compositions
CA3235282A1 (en) * 2022-08-12 2024-02-15 Matthew Lawrence Lynch Solid dissolvable compositions

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3226329A (en) * 1961-09-14 1965-12-28 Procter & Gamble Germicidal cleansing composition
DE2132035C3 (de) * 1971-06-28 1979-08-30 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Geformte Waschmittelkomposition
US3793214A (en) * 1971-10-22 1974-02-19 Avon Prod Inc Transparent soap composition
US4396521A (en) * 1976-04-22 1983-08-02 Giuseppe Borrello Solid detergent spotter
US4165293A (en) * 1977-05-16 1979-08-21 Amway Corporation Solid transparent cleanser
NZ202842A (en) * 1981-12-23 1986-05-09 Colgate Palmolive Co Crack-resistant detergent bar containing fatty acid soaps
US4851147A (en) * 1987-02-26 1989-07-25 Finetex, Inc. Transparent combination soap-synthetic detergent bar
US4758370A (en) * 1987-04-30 1988-07-19 Neutrogena Corp. Compositions and processes for the continuous production of transparent soap
EP0308190B1 (en) * 1987-09-17 1994-04-06 The Procter & Gamble Company Ultra mild skin cleansing toilet bar with selected mixed polymers

Also Published As

Publication number Publication date
AU9176391A (en) 1992-06-25
CN1062759A (zh) 1992-07-15
MA22349A1 (fr) 1992-07-01
NO931848D0 (no) 1993-05-21
EP0559837A1 (en) 1993-09-15
DE69114143D1 (de) 1995-11-30
KR100226393B1 (ko) 1999-10-15
SG59939A1 (en) 1999-02-22
AR247426A1 (es) 1994-12-29
AU657295B2 (en) 1995-03-09
CN1036529C (zh) 1997-11-26
RU2080365C1 (ru) 1997-05-27
CA2095351A1 (en) 1992-05-27
FI932366A0 (fi) 1993-05-25
PT99606A (pt) 1992-10-30
EP0559837B1 (en) 1995-10-25
DE69114143T2 (de) 1996-04-25
NZ240709A (en) 1995-04-27
GR3017892T3 (en) 1996-01-31
ES2079180T3 (es) 1996-01-01
BR9107125A (pt) 1993-11-09
IE72087B1 (en) 1997-03-12
ATE129522T1 (de) 1995-11-15
SK52693A3 (en) 1994-01-12
WO1992009679A1 (en) 1992-06-11
FI932366A (fi) 1993-05-25
DK0559837T3 (da) 1996-03-04
IE914094A1 (en) 1992-06-03
NO931848L (no) 1993-07-23
CZ98793A3 (en) 1994-07-13
EG19580A (en) 1995-08-30
HU9301532D0 (en) 1993-09-28
JPH06503122A (ja) 1994-04-07
HUT76489A (en) 1997-09-29
MX9102229A (es) 1992-07-08
HK1006179A1 (en) 1999-02-12
CZ283495B6 (cs) 1998-04-15
CA2095351C (en) 1998-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215484B (hu) Semlegesített karbonsavak háromdimenziós, összefonódó hálózatából álló rideg, formázott, szilárd tisztító formatest, és eljárás előállítására
EP0631614B1 (en) SKIN pH CLEANSING BAR
US5340492A (en) Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid
EP0631611B1 (en) NEUTRAL pH CLEANSING BAR
US5264144A (en) Freezer personal cleansing bar with selected fatty acid soaps for improved mildness and good lather
US5425892A (en) Personal cleansing freezer bar made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid
JPH07505157A (ja) 皮膚ｐＨフリーザー固形物および方法
JPH10504336A (ja) 透明なパーソナルクレンジング固形物の製法
JPH0782598A (ja) 改善されたマイルドさおよび良好な泡用の所定の脂肪酸石鹸を有する改良フリーザーパーソナルクレンジング固形物
NZ248471A (en) A "freezer" soap bar comprising mostly na and k soaps of: myristic, palmitic and stearic acids plus oleic and/or lauric acid and/or minor fatty acid soap; water; and optionally a lathering synthetic surfactant and a sugar

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee