PT99606A

PT99606A - Processo para a preparacao de uma composicao de limpeza solida moldada em forma de barra com uma estrutura rigida de interligacao de acido carboxilico

Info

Publication number: PT99606A
Application number: PT99606A
Authority: PT
Inventors: James Eden Taneri; Mark Leslie Kacher; James Berger Camden; Paul Edward Vest; Sylvia Jean Bowles
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1990-11-26
Filing date: 1991-11-26
Publication date: 1992-10-30
Also published as: NZ240709A; SG59939A1; DE69114143T2; ATE129522T1; IE914094A1; NO931848L; DK0559837T3; EP0559837B1; DE69114143D1; HK1006179A1; AR247426A1; CN1036529C; RU2080365C1; MX9102229A; EP0559837A1; WO1992009679A1; CZ283495B6; CZ98793A3; CA2095351A1; AU9176391A

Description

r 64.147 Case 4294 1 PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA SÓLIDA MOLDADA EM FORMA DE BARRA COM UMA ESTRUTURA RÍGIDA DE INTERLIGAÇÃO DE ÁCIDO CARBOXÍLICO NEUTRALIZADO 5

REFERÊNCIA CRUZADA A UM PEDIDO DE APLICAÇÃO RELACIONADO 10 0 presente pedido de patente de invenção é ura pedido de continuação era parte do pedido de paten te de Invenção Norte-Americana com o Número de Série 07/ /617 827, depositado era 26 de Novembro de 1990. 15

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CAMPO TÉCNICO A presente invenção refere-se a composições sólidas moldadas à base de ácido carboxílico neutralizado, particularmente barras de limpeza, sabonetes, barras de sabão, barras sintéticas e semelhantes.

ENQUADRAMENTO GERAL São numerosos os pedidos feitos oom a forma de sólidos moldados, sabonetes e barras. As barras de limpeza são bem conhecidas na técnica.

Barras de limpeza apresentando mancha-mento reduzido são descritas na técnica. Por exemplo, a patente de Invenção Norte-Americana Número 2 988 511, concedida a Mills em 13 de Junho de 1961, incorporada na presente memória descritiva como referência, descreve uma bar ra com pouco manchamento. 0 manchamento das barras, também designado domo "preguiça da barra", é constituído por matéri 2 35 1 1 5 J 10 15

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64.147 Case 4294 sólida macia ou polpa que se forma na superfície da barra quando esta é mergulhada em água e é considerada pelos consumidores como nojenta, não atraente e anti-económica. Os produtos feitos com a forma de sólidos moldados, sabonetes e barras são numerosos. Por e-xemplo, certas barras para limpeza pessoal de elevado teor dehumidade e com poucas manchas são descritas na patente de Invenção Norte-Americana Número 4 606 839, concedida a Harding em 19 de Agosto de 1986. Harding utiliza sabão de óleo de cóco e/ou semente de palma. As pessoas só têm de examinar o aspecto das barras de produtos de limpeza pessoal utilizadas nas suas casas de banho para ver que há ainda necessidade de barras de limpeza aperfeiçoadas com uma pequena ou nula formação de manchas. A formação de fibras de coágulos de sabão rígidas de laurato de sódio é referida por L. Marton e al., em 1940 no Journal of American Chemical Society (Volume 63, páginas 1990 - 1993)· 0 artigo não indica qual quer utilidade do coágulo de sabão. Os sólidos moldados, tal como se define na presente memória descritiva, não são descritos por Marton e Col. * A patente de Invenção Japonesa J5 7030-798, de 30 de Julho de 1980, refere-se a uma barra de sabão moldada ou estruturada sólida transparente, em que os ácidos gordos que constituem o sabão são ácido mi-rístico, ácido palmítico e ácido esteárico, Descreve-se um sabão transparente que tem pelo menos 90% em peso dos ácidos gordos que constituem o componente de sabão constituídos por ácido mirístico, ácido palmítico e ácido esteárico. 0 produto é descrito como um sabão sólido transpa rente, que tem boas propriedades de formação de espuma e de solidificação, boa estabilidade em armazenagem e baixo efeito irritante sobre a pele humana. 0 processo e a com-

64.147 Case 4294 posição da barra de sabão transparente exemplificados na Patente Japonesa J5 7030-798 não parecem empregar agente tensio-activo sintético. É também difícil produzir barras firmes que não se tornem visocas, contendo níveis relativamente elevados (15 - 40$) de humidade (especialmente na presença da maior parte dos agentes tensio-activos sintéticos), de agentes tensio-activos higroscópicos e/ou maiores níveis de sólidos macios e de não sólidos, tais como polióis solúveis em água e massas de hidrocarbonetos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção proporciona uam es trutura com um esqueleto tridimensional, sólida, moldada, que compreende uma malha de interligação relativamente rí_ gida de ácido carboxílico cristalino neutralizado. De acordo com outro aspecto, a presente invenção proporciona uma barra de limpeza aperfeiçoada, que é constituída pela referida estrutura com a forma de esqueleto, isto é, a malha rígida de interligação de ácido carboxílico neutralizado, preferivelmente, fibras de sabão de sódio. Algumas barras de limpeza que compreendem quantidades de água surpreendentemente grandes e de outros líquidos mantêm a sua rigidez 'e excelentes propriedades de manchamento, mesmo quando se deixam embeber em água durante a noite.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

As Figuras 1 a 8 representam vistas am-liadas de amostras de barras de acordo com a presente invenção.

As Figuras 9 e 10 representam vistas ampliadas de duas barras de sabão convencionais diferentes. = 4 = χ

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DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DAS FIGURAS

Mod. 71 - 20.000 *x. - 90103 20 I 25 30 A preparação da amostra para Microsco-pia Electrónica de Varrimento (Scanning Electron Micros-copy (SEM) compreende a operação de fracturar o sólido mol dado com simples pressão, para se obter uma superfície fresca para exame. A amostra fracturada é reduzida em tamanho (com uma lâmina de barba) até ter a forma aproximada de rectângulo com 10 x 15 milímetros, com uma espessura igual a cerca de 5 mm. A amostra é montada num toco de alumínio para (SEM), utilizando adesivo de tinta de prata A amostra montada é revestida com uma camada de oiro/paládio com aproximadamente 300 S de espessura num dispositivo de pulverização Pelco. Antes de aplicado o revestimento, a amostra é submetida a vácuo durante um intervalo de tempo que seja suficiente para permitir a suficiente perda de humidade da barra, garantindo uma qualidade de revestimento aceitável. Depois de aplicado o revestimento, a amostra é transferida para a câmara de (SEM) e examinada nas condições de funcionamento correntes de (SEM) com um Microscópio Electrónico de Varrimento Hitachi modelo S570, a fim de se ver a estrutura do esqueleto respectiva (núcleo). As Figuras 1 e 2 são cópias de fotografias de uma estrutura do núcleo do esqueleto, muito ampliada, que compreende uma malha rígida de interligação de fibras cristalinas de ácido carboxílico neutralizado alongadas. Mais especificamente, as Figuras 1 e 2 representam fibras de sabão de sódio em alongadas, ampliadas res-pectivamente 5 000 e 2 500 vezes. As estruturas das Figuras 1 e 2 obtidas com 5$ de sabão, 9455 de água e 1/5 de cloreto de sódio. Veja-se o Exemplo 10 da Tabela 7 da pre sente emória descritiva, Note-se que as fibras maiores na malha de interligação podem ser constituídas por fibras mais pequenas. Note-se também os espaços "vazios". Veja--se a Figura 2. 5 35

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As Figuras 3, 4 e 5 são cópias de fotografias de uma estrutura de esqueleto feita com 25¾ de sabão de sódio em C^, 74¾ de água e 1¾ de cloreto de só dio. A estrutura semelhante a fibra, cristalina é representada respectivamente com ampliações de 3 000, 5 000 e 1 000 vezes. A Figura 6 é uma cópia de uma fotografia de uma estrutura do esqueleto feito com 20¾ de sal de sódio de ácido 1,12-dodecanodioico. A estrutura cristalina semelhante a fibra é representada com a ampliação de 2 000 vezes. Veja-se o Exemplo 26. A figura 7 é uma cópia de uisaestrutura de um esqueleto (núcleo) que compreende malha de ácido car-boxílico em neutralizado com lítio, cristalina, repre sentada com a ampliação de 1 500 vezes. Veja-se o Exemplo 27. A Figura 8 é uma cópia de uma fotografia de uma barra de limpeza (Exemplo I, descrito mais adiante na presente memória descritiva) que compreende fibras de sabão de sódio em C^-C^ revestidas. As fibras são revestidas e/ou são comisturadas com os outros componentes de barra. A ampliação é igual a 1 500 vezes. A Figura 9 representa uma^amostra de uma barra existente no mercado, marca IVORY^ , feita com sabão de coco/sebo e sódio/potássio, com a ampliação de 1 000 vezes. 0 ar contido no sabão da barra IV0RY faz com que ela flutue. A Figura 10 representa uma amostra de uma barra transparente existente no mercado, marca NEUTROGENA^ , com a ampliação de 1 500 vezes.

Nas Figuras 1 e 2, as amostras são primeiramente fundidas num prato quente e novamente arrefecidas numa lâmina de vidro. As outras amostras, Figuras 3 = 6 =

64.147 Case 4294 a 10, são amostras de estruturas sólidas moldadas originais ou a barra convencional preparada como se descreve na presente memória descritiva.

DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO A invenção proporciona um sólido moldado que compreende duas ou mais fases. Uma fase é constituída por uma estrutura de esqueleto cristalina, que compreende uma malha tridimensional, aberta, rígida, de interligação, de cristais alongados de ácido carboxílico neutralizado. A outra fase essencial é constituída por uma fase aquosa, macia ou escoável a 25-C.

Mais especificamente, a estrutura do es_ queleto é uma malha tridimensional aberta, de interligação, relativamente rígida, feita de cristais alongados de ácido monocarboxílico e/ou dicarboxílico neutralizado.

Os termos "estrutura de esqueleto", "estrutura semelhante a esqueleto", "núcleo" e "armação do esqueleto" são muitas vezes utilizados na presente memória descritiva intermutavelmente. 0 termo "sólido moldado", tal como é utilizado na presente memória descritiva, inclui formas tais como barras, sabonetos e semelhantes. 0 termo "barra", tal eomo é utilizado na presente memória descritiva, inclui os anteriores, a não ser que se especifique de maneira dif£ rente. 0 termo "malha", tal como é utilizado na presente memória descritiva, significa uma rede de esqueleto cristalina de interligação, com vazios ou aberturas quando observada com ampliação por microscópio electróni-co de varrimento.

De acordo com outro aspecto,a presente invenção proporciona uma barra de limpeza aperfeiçoada, que = 7 = 1 1 5

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25 30 í í

64.147 Case 4294 é constituída pela mencionada estrutura de esqueleto. Alguns sólidos moldados têm a forma de barras de limpeza que contêm níveis surpreendentemente altos da citada fase a-quosa que compreende água, outros líquidos e materiais macios. Não obstante a presença de níveis relativamente grandes de uma fase aquosa, as barras preferidas de acordo com a presente invenção mantêm as suas propriedades de rigidez e de excelente manchamento, mesmo quando se deixam impregnar durante a noite em água. Embora não se pretenda ficar ligado a qualquer teoria, o sólido moldado que compreende estas fases é semelhante a uma esponja húmida relativamente rígida. A fase cristalina compreende cristais com a forma de plaquetas e/ou de fibras de interligação, preferivelmente de fibras. Estas fibras são constituídas, de preferência, por sabão de sódio. A malha de interligação das mencionadas fibras e/ou plaquetas confere resistência mecânica à estrutura tridimensional, mesmo na presença de níveis relativamente elevados de água ou de outros materiais macios, mesmo quando se deixa impregnar com água durante a noite. A resistência mecânica da estrutura de esqueleto pode medir-se indirectamente pela dureza do sólido moldado, determinada pela resistência à penetração do sólido, usando uma Amostra de Penetrómetro Pesado Padrão. Veja-se mais adiante o Ensaio de Couraça da Barra para mais pormenores. A estrutura de esqueleto tem uma rigidez suficiente de tal forma que uma amostra de barra de limpe za com 20 milímetros de espessura ou mais tem uma penetração compreendida entre 0 e cerca de 12 mm, preferivelmente entre cerca de 1 a cerca de 10 mm e, mais preferível mente, entre cerca de 3 a cerca de 8 milímetros.

As barras de acordo com a presente in venção distinguem-se das barras transparentes convencio- = 8 = 35

6 U,147 Case 4294 nais cora base no tamanho dos cristais, assim como por outras características. Os cristais ou os feixes de cristais que constituem a estrutura da malha de interligação de acordo com a presente invenção são, preferivelmente, de um tamanho tal, que a luz se difracta e oonsequentemente têm mais do que 400 nanómetros de diâmetro ou de comprimento. Por outro lado, as barras transparentes convencionais adquirem a sua transparência por terem diâmetros ou comprimento de cristais menor do que o comprimento de onda da luz branca, que é maior do que cerca de 400 nm e, por consequência, não refractam a luz.

Uma vez formada, a barra (sólido moldado) que compreende a estrutura de esqueleto rígida de acordo com a presente invenção perde a sua rigidez quando submetida a forças mecânicas de fraetura, por exemplo, as utilizadas no processo de fabricação da barra trabalhada convencional descrita na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 812 253, de Small e col. ou na Patente de Invenção Norte--Americana Número 4 820 447, de Medcalf e col.. Isto acontece devido ao facto de as forças mecânicas de fraetura cor tarem e romperem a estrutura de esqueleto rígida em peças mais pequenas. Assim, quando uma barra de acordo com a pr£ sente invenção é cortada num amassador, obtém-se como resul^ tado uma barra muito mais macia.

Por outro lado, quando uma barra conven cional acabada é trabalhada, a barra convencional retraba-lhada é ainda muito dura. Veja-se o Exemplo 28 e a Tabela 12, para mais pormenores sobre este ponto. A estrutura de esqueleto contém áreas "vazias" substanciais que são cheias com fases aquosas macias e/ou líquidas. É um aspecto surpreendente da presente invenção que as propriedades físicas da barra, tais como a sua dureza e a pouca formação de manchas, sejam principalmente dependentes da estrutura da malha cristalina de inter = 9 = λ

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Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 20 J 25 30 ligação, mesmo quando as outras fases constituem a maior parte dos materiais presentes. Nas barras convencionais, muitos componentes podem ter um impacto sobre as proprie dades físicas globais da barra porque os componentes ou modificam a fase e a estrutura dos componentes tensio-ac-tivos sintéticos ou de sabão que primariamente determinam as propriedades físicas da barra. A combinação de duas ou mais fases (por exemplo, sabão e solução aquosa) altera drasticamente a estrutura coloidal e, por consequência, as propriedades físicas da barra convencional. Assim, as barras convencionais são mais limitadas no que respeita ao tipo, níveis e composição dos materiais da fase macia que podem ser incorporados na barra do que no caso das barras de acordo com a presente invenção. Estas fases incluem a maior parte dos materiais que são ou líquidos ou materiais escoáveis que são mais macios do que a dureza mínima de uma barra aceitável. Estas fases incluem soluções aquosas, fases cristalinas líquidas constituídas por água e agente tensioactivo, polímeros; particularmente, fases cristalinas que contêm agente tensic activo e, especialmente, agentes tensio-activos higroscó-picos, que tendem a tornar-se macios e pegajosos quando mis turados com água ou com outras fases líquidas, incluindo fases orgânicas solúveis em água (por exemplo, propileno-glicòl e glicerina), materiais hidrofóbicos (por exemplo, óleos minerais, triglicéridos líquidos) ou materiais hidrofóbicos macios, por exemplo, vaselina (pura), parafina de baixo ponto de fusão e triglicéridos de baixo ponto de fusão.

Em termos dísicos, todas estas fases se podem caracterizar como líquidos escoáveis ou de tal forma macios que uma Amostra de Penetrómetro Pesado Padrão, como se define na presente memória descritiva, penetra todo o ca minho através de uma amostra com a espessura de 12 milíme- 10 35

64.147 Case 4294 tros. Estas fases podem ser selectivamente incluídas na estrutura de acordo com a presente invenção sem perda da estrutura da malha de interligação e de certas propriedades físicas desejáveis.

DESCRIÇÃO DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO PREFERIDAS A presente invenção refere-se a um sólido moldado que compreende uma estrutura de esqueleto que é uma malha tridimensional aberta de interligação relativamente rígida, feita de cristais alongados de ácido mono carboxílico e/ou dicarboxílico neutralizado. A forma de realização preferida é uma barra de limpeza que tem pelo menos duas fases 1) uma fase aquosa que tem um valor da penetração igual a cerca de 12 milímetros para uma amostra com 12 milímetros de profundidade, sendo a referida fase aquosa macia ou escoável; e 2) uma fase cristalina rígida que compreende uma estru tura de esqueleto formada por essa mesma fase e compreendendo uma malha tridimensional aberta de interligação constituída por cristais alongados de ácido monocarboxílico e/ou dicarboxílico neutralizadoj em que a referida barra de limpeza que compreende a mencionada estrutura de esqueleto constituída por uma fase cristalina rígida e a citada fase aquosa têm um valor de penetração compreendido entre 0 e cerca de 12 milímetros numa amostra com 25 milímetros de profundidade; e em que os referidos valores de penetração são medidos a 25°C, utilizando uma "Sonda de Penetrómetro Pesada Padrão" de 247 gramas, que tem um acessório constituído por agulha cónica com um veio de 22,9 centímetros (9 polegadas) de com primento com o peso de 47 gramas, com 200 gramas colocados na parte superior do referido veio para se obter um peso = 11 =

1

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25 total igual aos citados 247 gramas, tendo a referida agulha cónica uma parte superior com 1,51 centímetros (19/32 polegada) e uma ponta com 0,08 centímetros (1/32 polegada). A barra de limpeza acima mencionada é referida quando o mencionado ácido carboxílico neutraliza do é escolhido do grupo que consiste em ácido monocar-boxílico (sabão) e/ou ácido dicarboxílico neutralizados com lítio e/ou sódio e as suas misturas; em que o citado ácido monocarboxílico tem uma cadeia de alquilo ou .de al-quileno gordo com desde cerca de 12 até cerca de 24 átomos de carbono; em que o referido ácido dicarboxílico tem uma cadeia de alquilo ou de alquileno com desde cerca de 12 até cerca de 18 átomos de carbono; e em que pelo menos cerca de 80 ? do mencionado ácido carboxílico tem ca deias de alquilo ou- de alquileno saturadas; e em que a ci tada estrutura de esqueleto de fase cristalina rígida ocupa mais do que cerca de 3 até cerca de 75? em volume da referida barra de limpeza; e em que o referido ácido carbo xílico neutralizado constitui entre cerca de 5 e cerca de 75 ?; e em que a citada barra de limpeza contém entre cer ca de 15? até cerca de menos de 94? em peso de água da re ferida barra de limpeza. A barra de limpeza acima referida é prç ferida quando pelo menos 80?, preferivelmente 90?, do ácidc carboxílico tem a seguinte fórmula geral H - (CH0) - CH - (CHQ). - C0n - M+ 2a 2'b 2 30 X na qual a + b = 8 a 20, 35 cada a, b = 0 a 20, 12

0 tt 64.14? Case 4294 X = H, OR, O-C-R, R, ou as suas misturas R = alquilo em C^-C^, H, ou as suas misturas, M = Na, Li, ou as suas misturas. A barra de limpeza acima descrita é principalmente preferida quando a mencionada soma a + b = = 10 a 16; cada um dos citados a e b = 0 a 16; o referido X = H, OR; R = H; e M = Na. * A barra de limpeza acima mencionada e especialmente preferida quando os mencionados cristais a-longados são constituídos por sabão de ácido gordo de sódio semelhante a fibra, do qual pelo menos cerca de 25$ das citadas cadeias de alquilo gordo saturadas são de comprimento de cadeia único; e em que a citada barra contém en tre cerca de 15 a cerca de 75 $ do referido sabão de sódio; em que a proporção do referido ácido carboxílico não neutralizado (livre) para sabão está compreendida entre cerca de 1:2 a cerca de 0. Por outras palavras, o ácido gordo livre não constitui mais do que 50$ em peso do sabão existente na formulação. A barra de limpeza acima mencionada é preferida quando a mencionada barra contém o referido sabão de sódio e água; e desde cerca de 2 a cerca de 60$ de um agente tensio-activo sintético escolhido do grupo que con sistem em alquil-sulfatos, parafina-sulfonatos, alquil-gli ceril-éter-sulfonatos, acil-sarcosinatos, metil-acil-tau-ratos, alquilo linear-benzeno-sulfonatos, N-acil-gluta-matos , alquil-glucósidos, alfa-sulfo-ácido gordo-ésteres, acil-isetionatos, alquil-sulfo-succinatos, alquil-éter--carboxilatos, alquil-fosfato-ésteres, alquil-fosfato--ésteres etoxilados, ésteres de metil-glucose, condensados de proteína, óxidos de alquilamina, alquil-betaínas, = 13 = 1 5

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26. «992, alquil-sultaínas, os sulfatos de alquil-éter com 1 a 12 grupos etóxi e as suas misturas, em que os citados agentes tensio-activos contêm cadeias de alquilo em C8'C22* A barra de limpeza acima referida, é preferida quando o mencionado agente tensio-activo sintético é higroscópico; sendo o mencionado agente tensio--activo higroscópico definido como um agente tensio-activo que absorve pelo menos 20$ do seu peso seco em água a 26sc e 80$ de Humidade Relativa em três dias e em que a citada barra de maneira relativa não incha. Prefere-se a cima mencionada barra de limpeza quando o referido agente tensio-activo higroscópico é escolhido do grupo que consiste em ésteres de ácido gordo alfa-sulfonado, alquil-sulfatos, alquil-éter--carboxilatos, alquil-betaínas, alquil-sultaínas, óxidos de alquilamina, alquil-éter-sulfatos e suas misturas. A barra de limpeza acima mencionada é preferida quando a proporção da mencionada água para o citado sabão está compreendida entre cerca de 1 : 1 e cerca de 5 : 1 ; a referida água está presente a um nível compreendido entre cerca de 25 a cerca de 60$; em que as mencionadas cadeias de alquilo gordo são em a C22 e o nível do citado sabão na referida barra está compreendido entre cerca de 15 e cerca de 35$; em que pelo menos cerca de 85 $ das mencionadas cadeias de alquilo são saturadas; em que a proporção em peso do citado ácido carboxílieo não neutralizado (livre) para o referido sabão está compreendida entre cerca de 1:4 a 0; e em que o mencionado nível de agente tensio-activo sintético está compreendido entre cerca de 4 e cerca de 25$ em peso da barra e o citado a-gente tensio-activo é escolhido do grupo que consiste em acil-isetionatos de sódio, acil-sarcosinatos de sódio, alfa-sulfo-ácido gordo ésteres de sódio, parafina sulfona-tos de sódio, alquil-éter-sulfatos de sódio, alquil-sul- = 14 = 35

64 . 147 Case 4294 taínas e óxidos de trialquilamina. A barra de limpeza acima citada é pre ferida quando a proporção da referida água para sabão está compreendida entre cerca de 1,5 : 1 e cerca de 2 : 1; a proporção do mencionado ácido carboxílico não neutralizado (livre) para o referido sabão está compreendida entre cer-ca de 1 : 6 e 0; o referido nível de água está compreendido entre cerca de 30 e cerca de 45 %;a emencionada cadeia de alquilo gordo é em cerca de a cerca de O^g; em que pelo menos cerca de 95% das citadas cadeias de alquilo são saturadas; o referido nível de sabão está compreendido entre cerca de 15 e cerca de 3055; e o mencionado nível de agente tensio-activo sintético está compreendido entre cerca de 8 e cerca de 1655. A barra de limpeza acima mencionada é preferida quando a citada barra contém entre cerca de o,1 e cerca de 40% de um material hidrofóbico escolhido do gru po que consiste em cera microcristalina, vaselina (pura), cera de carnaúba, cera de palma, cera de candelila, cera de cana-de-açúcar, triglicéridos derivados de vegetais, cera de abelhas, espermacete, lanolina, cera de madeira, cera de goma-laca, triglicéridos derivados de animais, montar, ozoquerite, ceresina e cera de Fischer-Tropsch. A barra de limpeza acima mencionada e preferida quando a referida barra contém entre cerca de 2 e cerca de 35% do mencionado material hidrofóbico escolhido do grupo que consiste em vaselina (pura) e cera, tendo as citadas parafina e cera, e as suas misturas o ponto de fusão entre cerca de 49-C (1202F) e cerca de 602C (l85eF). A barra de limpeza acima mencionada é preferida quando a citada barra compreende entre cerca de 5 e cerca de 2555 em peso da barra de cera de parafina. A barra de limpeza acima mencionada é 15 =

64.147 Case 4294 preferida quando a referida barra contém entre cerca de 1 e cerca de 50% de um material orgânico não iónico e não volátil, solúvel em água, tendo uma solubilidade pelo menos igual a 5 partes em 10 partes de água; e em que o meneio nado material orgânico não iónico solúvel em água é escolhido do grupo que consiste num poliol com a fórmula de estrutura

R1 - 0(CH2 - CH0)nH na qual R.j = H, alquilo em C^-C^; R2 = H, CH^; e n = 1 a 200; alcano-dióis em Cg-C^gj sorbitol, glicerina; açúcares; derivados de açúcares; ureia; e etnaol-aminas com a fórmula de estrutura geral (H0CH2CH2)xNHy na qual x = 1 a 3; y = 0 a 2; e x + y = 3; e as suas misturas. A barra de limpeza acima mencionada é preferida quando a referida barra contém entre cerca de 2 e cerca de 40$ do mencionado material orgânico não iónico, não volátil, solúvel em água. A barra de limpeza acima mencionada é preferida quando o mencionado material orgânico não iónico , não volátil, solúvel em água constitui entre cerca de 5 e cerca de 20$ da barra; e em que o referido material orgânico é escolhido do grupo que consiste em propileno--glicol, glicerina, sacarose e ureia e as suas misturas. = 16 = 64.147

Case 4294

A barra de limpeza acima mencionada é preferida quando a referida barra contém o mencionado sabão de sódio, a citada água e o referido agente tensio-ac-tivo sintético e entre cerca de 0,1 e cerca de 70$ de outros ingredientes escolhidos do grupo que consiste em: 10 i 15

Mod. 71 - 20.000 ·χ. - 90/08 20 25 f; í i 30 desde cerca de 1 a cerca de 10$ do mencionado sabão de potássio; desde cerca de 1 a cerca de 35$ do citado sabão de magnésio; desde cerca de 1 a cerca de 35$ do citado sabão de cálcio; desde cerca de 1 a cerca de 15$ de sabão de trie-tanolamónio; desde cerca de 1 a cerca de 60$ de materiais insolúveis em água impalpáveis escolhidos do grupo que consiste em carbonato de cálcio e tal_ co; desde cerca de 0,1 a cerca de 20$ de um agente auxiliar polimérico que proporciona sensação agradável na pele; em que o mencionado agente auxiliar polimérico é escolhido do grupo que consiste em poli-sacáridos catiónicos , preferivelmente goma de guar catiónica, com massas moleculares compreendidas entre 1 000 e 3000 000; polialquilenimas catiónicas , etoxi-polial-quileniminas, e poli- dicloreto de N— C3— -(dimetilamónioí-propill-fP-CS-íetilenoxi--etilenodimetilamónio)propil]-ureia ; borracha de silicone; e fluídos de silicone; polímeros JR; Celquat^ ; desde cerca de 0,5 a cerca de 25$ de argila de alu-míno-silicato e/ou outras argilas; em que os citados alumino-silicatos e argilas são 17 35

64.147 Case 4294 escolhidas entre o grupo que consiste em zeólitos, caulino, caulinite, montmori-lonite, atapulgite, ilite, bentonite, haloisite e argilas calcinadas; e desde cerca de 1 a cerca de 50Í de um sal e de um sal hidratado; e as suas misturas; e em que o referido sal ou o mencionado sal hidrato tem um catião do grupo que consiste em sódio, potássio, magnésio, cálcio, alumínio, lí-tio, amónio, monoetanolamónio, dietanol-amónio e trietanolamónio; e em que o referido sal ou o mencionado sal hidratado têm um anião escolhido do grupo que consiste em cloreto, brometo, sulfato, meta-silicato, ortofosfato, pirofosfato, polifosfato, metaborato, tetraborato, carbonato, bicarbonato, hidrogeno-fosfato, metil-sulfato e monocarboxilato e policarboxilato com 6 átomos de carbono ou menos. A barra de limpeza acima mencionada é preferida quando os referidos cristais alongados contêm plaquetas em que o referido sabão consiste em ácido mono-carboxílico neutralizado com lítio. A barra de limpeza acima mencionada é preferida quando os citados cristais alongados são semelhantes a fibras e em que o citado ácido dicarboxílico neutralizado é o sal de dissódio do ácido 1 ,12-dodecanodióico e em que o referido ácido dicarboxílico neutralizado consti^ tui entre cerca de 20 e cerca de 7Q% em peso da mencionada barra.

Processo Preferido para a Fabricagão da Barra

Um processo para a fabricação da barra 18 =

16

Mod. 71 · 20.000 ex. - 90/08 20 I 25 30 64.147 Case 4294

de limpeza preferida acima mencionada de acordo com a presente invenção compreende as operações que consistem em I Formar-se um líquido aquoso fundido que compreende cerca de 15 acerca de 94% de água e entre cerca de 6 a cerca de 85% em peso do referido ácido carboxílico neutralizado,· II despejar-se o mencionado líquido fundido nun molde com forma de barra; e III . cristalizar-se o citado líquido funido molda do por arrefecimento, para se obter a referi da barra de limpeza. 0 processo acima referido é preferido quando o líquido aquoso fundido se prepara neutralizando uma mistura aquosa do mencionado ácido carboxílico com hidróxido de sodio ou hidróxido de lítio, com agitação, a uma temperatura compreendida entre cerca de 50 e cerca de 952C (120 a 2052F). 0 processo acima referido é preferido quando entre cerca de 2 a cerca de 15% em peso da citada barra é um "sal que melhora acristalização" escolhido do grupo que consiste num sal sulfato, cloreto, acetato e citrato e suas misturas de sódio ou de lítio. 0 processo acima mencionado é preferido quando a citada fase aquosa líquida fundida contém desde cerca de 2 a cerca de 40% de um agente auxiliar de solu-bilizaçâo escolhido do grupo que consiste em a) dissolventes orgânicos não iónicos salúveis em água e não voláteis escolhidos do grupo que consiste num poliol com a fórmula de estrutura R. - Q(CH0 - CH0) H 1 2 n 19 = 35 a.%.uwn t 10 15

Mod. 71 - 20.000 *x. · 90/08 20

25 64.147 Case 4294 /

na qual : R^ =.H, alquilo em C -C^ ; R2 = H, CH^; e n = 1 a 100; alcanodióis em C2-C^Q; sorbitol; glicerina; açúcares; derivados de açúcar; ureia; e etanolaminas de fórmula geral de estrutura ÉHOCHpCHp) NH <z. c, x y na qual x = 1 a 3 5 y = 0a2; e x + y = 3; B) álcoois com 1 até 5 átomos de carbono; c) agente tensio-activo sintético escolhido do grupo que consiste em alquil-sulfatos, parafina-sulfona2tos alquil-gliceril-éter-sulfonatos, acil-sarcosinatos aniónicos, metil-acil-tauratos, alquilo linear-ben-zeno-sulfonatos, N-acil-glutamatos, alquil-glucosi-dos, alfa-sulfo ácidos gordos -ésteres, acil-isetio-natos, sulfo-succinatos de alquilo, alquil-éter--carboxilatos, ésteres de alquil-fosfato, ésteres de alquil-fosfato etoxilados, ésteres de metil-glu-cose, condensados de proteína, óxidos de alquilami-na, alquil-betaínas, alquil-sultaínas, alquil--éter-sulfatos com 1 a 12 grupos etoxi e as suas misturas, em que os mencionados agentes tensio-actl-vos contêm cadeias de alquileno em ^q~C22; e as suas misturas; e em que o citado agente auxiliar de solubilizaçâo é adicionado para aumentar o nível do referido ácido carboxílico neutralizado dissolvido na mencionada fase aquosa fundida continua na operação I. 0 processo acima referido é preferido quando a citada fase aquosa contém entre cerca de 20 e cerca de 100 % de água em peso em relação à referida fase aquosa. 0 processo acima citado é preferido 20 35 1 5

15

Mod. 71 - 20.000 *x. - 90/00 20 25 64.147 Case 4294

quando a mencionada fase cristalina rígida contém entre cerca de 75 e cerca de 100$ do citado ácido carboxílico neutralizado em peso em relação à referida fase cristalina . 0 processo acima referido é preferido quando a mencionada barra tem um valor de penetração compreendido entre cerca de 3 e cerca de 9 milímetros para a citada amostra de barra com 25 milímetros. 0 processo acima mencionado é preferido quando a citada barra têm várias fases de ácidos não carboxílicos que compreendem gotículas ou cristais escolhidos entre ceras, parafina (pura), argilas e semelhantes . Uma forma de realização muito especialmente preferida da presente invenção é constituída por uma barra de limpeza pessoal cuja composição compreende uma malha cristalina rígida de interligação constituída por cris tais de sabão de sódio alongados; compreendendo a referi da barra de sabão entre cerca de 15 e cerca de 50$ de sabão de ácido gordo de sódio, constituído por pelo menos cerca de 50$ de cadeias de alquileno gordo saturado tendo 12-14 átomos de carbono, de que pelo menos cerca de 25$ das citadas cadeias de alquilo gordo saturado são constituídas por .um comprimento de cadeia unido; entre cerca de 15 a 60$ de água; e entre cerca de 2 e cerca de 60$ em peso de um agente tensioactivo sintético higroscópico em que o referido agente te4nsio-activo higroscópico sintético é es colhido de agentes tensio-activos que absorvem pelo menos cerca de 20$ do seu peso seco em água a 26^c e 80$ de Humidade Relativa em três dias. A barra de limpeza pessoal acima mencionada extremamente preferida é ainda mais preferida quando o mencionado agente .tensio-activo sintético higroscópico é escolhido do grupo que consiste em alfa-sulfo-áci- 21 30

64.147 Case 4294 do gordo ésteres , alquil-sulfatos, alquil-éter-carboxila-tos, alquil-betaínas, alquil-sultaínas, óxidos de alqui] amina, alquil-éter-sulfatos e as suas misturas.

Esta barra de limpeza pessoal muito preferida é ainda mais preferida quando a citada barra con tém entre cerca de 0,5 e cerca de 40? de sais e/ou de sais hidratados escolhidos do grupo que consiste em cloreto de sódio, sulfato de sódio, hidrogeno-sfosfato de dissódio, pirofosfato de sódio, tetraborato de sódio, acetato de sódio, citrato de sódio e outros sais compatíveis de ácidos inorgânicos e de ácidos orgânicos de cadeia curta.

Uma barra de limpeza muito especialmente preferida compreende várias combinações da estrutura central de fibras de sabão de sódio, água, agentes ten-sio-activos sintéticos suaves, estabilizadores da aparência da barra, agentes auxiliares de suavidade para a pele e outros agentes auxiliares das barras de limpeza. Estas barras preferidas podem ser formuladas de maneira a não terem essencialmente manchas das barras.

Algumas barras preferidas de acordo com a presente invenção compreendem uma malha de interligação rígida de núcleo semelhante a fibra de ácido carboxí-lico neutralizado que consiste essencialmente em sabão de sódio de ácido gordo constituído por pelo menos 50? de cadeias de alquilo gordo saturado que tem 12 a 24 átomos de carbono. Preferivelmente, pelo menos cerca de 25? das referidas cadeias de alquilo saturado têm um único comprimento de cadeia.

Algumas composições de acordo com a presente invenção compreendem a malha rígida acima referida com ou sem água. Estas composições devem ser formadas com água ou com outro sistema dissolvente apropriado. As composições podem ser feitas com grandes quantidades de água e o nível de água presente na composição final pode 22

64.147 Case 4294 ser reduzido de modo a ser tão baixo como cerca de 1 ou 2%.

No entanto, constitui uma vantagem especial de algumas estruturas descritas na presente memória descritiva poderem ser desidratadas sem perda da integridade da malha. Alguns sólidos moldados preferidos podem ser desidratados sem alteração apreciável das suas dimensões exteriores. Outras barras encolhem enquanto mantêm a forma tridimensional. Algumas barras de acordo com a presente invenção têm a característica única de não se-Eem destruídas por desidratação.

As barras mais complexas de acordo com a presente invenção compreendem uma estrutura de esqueleto que compreende outros sais de ácidos gordos escolhidos de sabês de potássio, magnésio, trietanolamónio e/ou cálcio, usada em combinação com níveis escolhidos de sabões de só dio e/ou de lítio. Barras de limpeza mais complexas podem conter quantidades surpreendentemente grandes de água, a-gentes tensio-activos sintéticos suaves, agentes estabilizadores do aspecto da barra, agentes auxiliares da suavidade da pele e outros agentes auxiliares para barras de limpeza; no entanto, são suaves e têm uma muito boa pequena formação de manchas. . As Tabelas 1 a 3 reúnem as indicações de algumas barras preferidas que são feitas com os sais de sódio de sabão de ácido carboxílico gordo (FA).

As percentagens, proporções e partes referidas na presente memória descritiva são em relação ao peso de base da composição total, a não ser que se especifique de outr maneira diferente. Todos os níveis e gamas indicados na presente memória descritiva são valores aproximados, a não ser que se especifique de maneira diferente . = 23 = 64.147 Case 4294

TABELA 1

Barras, Comprimentos de Cadeia e Níveis Preferidos

Valores mais especialmente preferidos

Valores Valores mais preferi preferidos dos Nível de água 15-94$ 25-60$ 30-45% 1,5:1-2:1 C14—18

Proporção de água: 0,7 : 1 1:1-5:1 : sabão »

Comprimento da C12~24 Cl4-22 cadeia dos ácidos gordos Nível de sabão de 6-50% 15-35% 15-30% ácido gordo na formulação total

Todos os níveis altos e baixos não estão necessariamente indicados na Tabela 1. Por exemplo, alguns sabões de sódio escolhidos podem ser utilizados a um nível até cerca de 75$. Assim, a gama é de cerca de 5 até cerca de 75$. Os níveis e proporções preferidas podem variar de catião para catião, etc., e de ácidos mono-carboxílicos para ácidos policarboxílicos.

As barras indicadas na Tabela 1 são feitas com o nível de água indicado, mas o nível de água das barras finais pode ser diminuído para proporcionar bar ras que contêm níveis reduzidos de água ou mesmo muito pou ca ou nenhuma água. Um nível preferido de água é de cerca de 20 até cerca de 80$ em peso da barra. = 24

64.147 Case 4294 A Tabela 2 seguinte contém alguns níveis preferidos de sabões de FA com um único comprimento de cadeia. A Tabela 3 indica alguns níveis preferidos de insaturação nos ácidos gordos usados nas composições de acordo com a presente invenção. Algumas composições preferidas contêm uma pequena quantidade ou ausência de ácidos gordos de cadeia curta de dez átomos de carbono ou menos. As expressões "sabão", "sais de ácidos gordos (FA)" e "sais de ácido monocarboxílico", tal como são utilizadas na presente memória descritiva, são por vezes in-termutáveis. Utiliza-se o termo "sabão" visto que é mais fácil de indicar e é a forma de realização preferida. TABELA 2

Percentagem de Sabão de Comprimento de Cadeia Onico (de Teor Total de Sabão Fibroso)

Valores mais especialmente preferidos

Valores preferi dos

Valores mais preferidos C12-24 25-100¾ 50-100¾ 75-100¾ TABELA 3

Percentagem Total de Sabões não Saturados ou com Pequenos Comprimentos de Cadeia -^10 ou Menor) Mais Larga Preferida Preferida C12 0-15¾ 0-5¾ 0-1¾ C14-24 0-50¾ 0-10¾ 0-1¾ = 25 = 1 5

15

Mod. 71 - 20.000 ·χ. - VO/08 20

25 64.147 Case 4294

Os valores maiores ou menores de alguns ingredientes opcionais preferidos chave para as composições de barra de sabão complexas de acordo com a presente invenção encontram-se indicados na Tabela 4. Nenhum destes ingredientes é essencial para a estrutura básica do núcleo da barra preferida.Zero é o nível mínimo de cada ingrediente opcional. Algumas barras preferidas podem conter um total entre cerca de 0,1 a cerca de 70% desses ingredientes. A ideia é de que as barras centrais podem conter grandes quantidades de outros ingredientes além de sabão e de água. Os níveis indicados na Tabela 4 são particularmente ilustrativos para barras que contêm desde mais de 5 até cerca de 75% de sabão de sódio escolhido e outros ingredientes. Deve compreender-se que se podem fazer formas moldadas sólidas com precisamente sabão de lítio ou precisamente ácido policarboxílico neutralizado mas pode-se esperar algo de diferente dos níveis e proporções referidos para os sabões de sódio. TABELA 4: Percentagens Máximas e Mínimas de Outros Ingredientes para Barras de Sabão de Sódio *p mais Complexas Preferi^ das Mais preferidas Mais especialmente preferidas Ácido dicarboxílico neutralizado 1-40% 2-30% 5-15% Sabão de lítio 1-40% 2-30% 5-25% Sabão de potássio 1-10% 2-10% 5-8% = 26 30 4 * 64.147 rv Case 4294 **7 1 Tabela 4 (Cont.) Preferi- Mais pre- Mais especialmente pre- 5 das feridas feridas Sabão de magnésio ou cálcio 1-35% 1 IV> 3-8% Sabão de trietanol_ 1-15% 2-15% o 1 in 10 amónio i Agente tensio--activo sintético 1-60% 4-15% 8-16% Outros sais e sais 0,5-50% 1-25% 2-15% 15 hidratados § Compostos orgâni- 1 ,0-50% 2-40% 5-20% § cos não iónicos 8 solúveis em água Mod. 7 20 não voláteis Reforçadores polimé-ricos reforçadores 0,1-20% 0 ,25-10% 1-5% J Ceras 0,1-40% 2-35% 3-10% 25 Outros sais e sais 1-60% 4-15% 8-16% hidratos Alumínio-silica- 0,5-25% 1-10% 3-8% tos/Argila 30 Os sabões úteis de acordo com a pre- sente invenção podem preparar-se a partir de alquilo com os mesmos comprimentos de cadeia, isto é, que são escolhi- dos de entre 12 a 24 átomos de carbono, como se refere na 35 Tabela 2. Aplicam-se os mesmos comprimentos de cadeia para = 27 5

Mod. 71 - 20.000 βχ. · 90/08 20 I 25

64.147 Case 429^ outros sabões diferentes de sabões de sódio usados nas barras de acordo com a presente invenção. 0 sabão de sódio é preferivelmente pelo menos cerca de 50% do sabão presente na barra.

Os níveis de sabão de potássio e/ou de sabão de trietanolamónio não devem ultrapassar metade, preferivelmente, um terço, mais preferivelmente, menos do que um quarto, do teor de sabão de sódio o nível de sabão de magnésio não deve ultrapassar cerca de um terço do nível de sabão de sódio e é preferivelmente inferior a cerca de um quarto do sabão de sódio. 0 total de outros sabões, excepto o sabão de lítio, deve preferivelmente não ultrapassar metade, preferivelmente um terço do sabão de sódio. 0 constituinte detergente sintético das composições com a forma de barra de acordo com a presente invenção pode ser designado como sendo um detergente de uma classe que consiste em detergentes sintéticos anió-nicos, não iónicos, anfotéricos e híbridos. Nas composições para barra de acordo com a presente invenção, podem u-tilizar-se agentes tensio-activos tanto de pequena como de elevada formação de espumas, muito e pouco solúveis em água São exemplos de detergentes sintéticos apropriados para utilização de acordo com a presente invenção os detergentes descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 3 351 558, concedida a Zimmerer em 7 de Novembro de 1967, na coluna 6, linha 70, até à coluna 7, linha 74, que se incorpora na presente memória descritiva como referência.

Os exemplos incluem os sais solúveis em água de ácidos orgânicos sulfónicos e de ésteres de áci do sialif ático-, t . ' = 28 = 30 64.147

Case 4294 g ,Οί Ímmmi -sulfúrico, isto é, sais solúveis em agua de produtos da reacção orgânicos de ácido sulfúrico tendo na estrutura molecular um radical alquilo contendo de 10 a 22 átomos de carbono e um radical escolhido do grupo que consiste em radicais de ácido sulfónico e de éster de ácido sulfúrico.

Os detergentes de sulfatos sintéticos com interesse especial são os sais de metais alcalinos normalmente sólidos de ésteres de ácido sulfúrico dos álccois alifáticos primários normais que têm de 10 a 22 átomos de carbono. Assim, os sais de sódio e de potássio de ácidos alquil-sulfúricos obtidos a partir dos álcoois superiores misturados derivados da redução de sebo ou da redução de óleo de coco, óleo de palma, estearina, óleo palmítico, óleo de semente de babaçu ou de outros óleos do grupo do coco podem ser utilizados na presente invenção.

Outros ésteres de ácido sulfúrico ali-fático que podem ser apropriadamente empregados incluem os sais solúveis em água dos ésteres de ácido sulfúrico de álcoois polihídricos incompletamente esterificados com ácidos carboxílicos que formam sabão de elevado peso molecular.Estes detergentes sintéticos incluem os sais de metais alcalinos solúveis em água de ésteres de ácido sulfúrico de maior massa molecular, tais como monoglicéridos de ácidos gordos como os sais de sódio e de potássio de mono-éster do ácido gordo de óleo de coco do éster do ácido 1 ,2-hidró xi-propano-3-sulfúrico, o monomiristoil-etileno-glicol-sul-fato de sódio e de potássio e o monolauroil-diglicerol-sul-fato de sódio e de potássio.

Os agentes tensio-activos sintéticos e outros materiais opcionais úteis nos produtos de limpeza convencionais são também úteis na presente invenção. De facto, alguns ingredientes, tais como certos agentes tensio--activos sintéticos higroscópicos que são normalmente utilizados em produtos líquidos e que são muito difíceis de in- = 29 " =

64.147 Case 4294 corporar nas barras de limpeza normais são muito compatíveis com as barras de acordo com a presente invenção. Assim essencialmente todos os agentes tensio-activos sintéticos conhecidos que são úteis nos produtos de limpeza são úteis nas composições de acordo com a presente invenção. A literatura de patentes sobre produtos de limpeza está cheia de referências a agentes tensio-activos sintéticos. Alguns agentes tensioactivos preferidos, assim como outros ingredientes de produtos de limpeza são referidos nas seguintes referências de patentes; Numero da Patente Data da Concessão Inventor ou Inventores 4 061 602 12/1977 Oberstar et al. 4 234 464 11/1980 Morshauser 4 472 297 9/1984 Bolich et al. 4 491 539 1/1985 Hoskins et al. 4 540 507 9/1985 Grollier 4 565 647 1/1986 Llenado 4 673 525 6/1987 Small et al. 4 704 224 11/1987 Saud 4 788 006 11/1988 Bolich , Jr., et al. 4 812 253 3/1989 Small et al. 4 820 447 4/1989 Medcalf et al. 4 906 459 3/1990 Cobb et al. 4 923 635 5/1990 Simion et al. 4 954 282 9/1990 Rys et al.

Todas as patentes referidas são in- = 30 64.147 Case 4294 / Sn ui77o corporadas na presente memória descritiva como referência. Alguns agentes tensioactivos sintéticos preferidos são indicados nos Exemplos da presente memória descritiva. Os sis temas de agentes tensio-activos sintéticos preferidos são selectivamente escolhidos para estabilidade da aparência da barra, formação de espuma, propriedades de limpeza e de suavidade.

Note-se que a suavidade dos agentes tensio-activos pode medir-se por um ensaio de destruição da barreira da pele, que é utilizado para avaliar o potencial de irritabilidade dos agentes tensio-activos. Neste ensaio, quanto mais suave for o agente tensio-activo menos é destruída a barreira da pele. A destruição da barreira da pele é medida pela quantidade relativa de á-

O gua marcada radioactivamente (^H-fi^O) que passa a partir da solução de ensaio através da epiderme da pele para o tampão fisiológico contido na câmara de produto difundido. Este ensaio é descrito por T. J. Franz em J. Invest. Der-matol. 1975, 64, páginas 190 - 195 e na Patente de Inven ção Norte-Americana Numero 4 673 525, concedida a Small e col. em 16 de Junho de 1987, incorporada na presente memória descritiva como referência a que se refere a um a-gente tensioactivo de alquil-gliceril-éter-sulfonato (AGS) suave baseado numa barra sintética, que compreende uma mistura "corrente" de alquil-gliceril-éter-sulfoanto. 0 ensaio de destruição da barreira da pele é utilizado para escolher agentes tensio-activos suaves. Alguns agentes tensio-activos sintéticos suaves preferidos são descritos nas patentes acima referidas de Small e col. e Rys e col.. Alguns exemplos específicos de agentes tensio-activos preferidos são utilizados nos Exemplos descritos na presente memória descritiva.

Alguns exemplos de agentes tensio-acti-vos detergentes que reforçam a espuma, suaves e bons são, = 31 = 5

15

Mod. 71 -20.000 βχ. - 90/08 20 » 25 30 64.147 Case 4294

por exemplo, lauroil-sarcosinato de sódio, alquil-gliceril--éter-sulfonato, ésteres gordos sulfonados, parafina-sulfo-natos e ácidos gordos sulfonados.

Numerosos exemplos de outros agentes tensioactivos são mencionados nas patentes incorporadas na presente memória descritiva como referência. Incluem outros alquil-sulfatos, acil-sarcosinatos aniónicos, metil--acil-tauratos, N-acil-glutamatos, acil-isetionatos, al-quil-sulfo-succinatos, ésteres de alquil-fosfato, ésteres de alquil-fosfato etoxilados , tridecet-sulfatos, condensados de proteína, misturas de alquil-sulfatos etoxilados e de óxidos de alquilamina, betaínas , sultaínas e as suas misturas. Nos agentes tensio-activos, estão também incluídos os alquil-éter-sulfatos com 1 até 12 grupo etoxi, especialmente lauril-éter-sulfatos de amónio e de sódio.

As cadeias de alquilo para estes outros agentes tensio-activos são as cadeias de alquilo em ^8~^22 ’ , em Ci C^ g. Os alquil-glicósidos e os metil-glucose-ésteres são os agentes tensio-activos não iónicos suaves preferidos, que podem ser misturados com outros agentes tensio-activos aniónicos ou anfotéricos suaves nas composiçpoes de acordo com a presente invenção. Os detergentes de alquil-poliglicósidos são reforçadores de espuma úteis. 0 grupo alquilo pode variar desde cerca de 8 até cerca de 22 átomos de carbono e as unidades de glicó-sido por molécula podem variar desde cerca de 1,1 até cerca de 5, para se obter o equilíbrio apropriado entre as partes hidrofílicas e hidrofóbica da molécula. Preferem-se as combinações de alquil em Cg-C^, preferivelmente em C.o-C.r, poligicósidos com graus médios de glicosidação 12 1b compreendidos entre cerca de 1,1 e cerca de 2,7, preferivel^ mente, entre cerca de 1,2 a cerca de 2,5.

Preferem-se os ésteres sulfonados de ésteres gordos em que o comprimento da cadeia do ácido carbo = 32 = 35

64.147 Case 4294 xílico varia entre Cg e , preferivelmente C^ 2~C18 e em que o comprimento da cadeia do álcool do éster varia entre e Cg. Os referidos ésteres incluem alfa-sulfo- metil-laurato de sódio, alfa-sulfometil-cocoato de sódio e alfa-sulfometil-sebato de sódio.

Os detergentes de óxidos de amina são bons agentes reforçadores de espuma. Alguns óxidos de a-mina preferidos são os óxidos de alquilo em C8-C18’ preferivelmente, C^Q-C^g-dimetilamina e os óxidos de acilo gordo em Cg-G^g, preferivelmente, C^2~^ig-ami^0Pr0Pil” -dimetilamina e as suas misturas.

As alcanolamidas de ácidos gordos são bons agentes de reforço de espuma. Algumas alcanolamidas preferidas são as alcanolamidas em Cg-C^g, preferivelmente roonoetanolamidas, dietanolamidas e mono-iso- propanolamidas e suas misturas.

Outros agentes tensio-activos deterger. tes são alquil-etoxi-carboxilatos que têm a fórmula geral R0(CH2CH20)kCH2C00-M+ na qual R é um grupo alquilo em Cg-C22; K é um número inteiro compreendido entre 0 e 10; e M é um catião; e amidas de ácido gordo poli_hidroxi que têm a fórmula geral

R 2 0

C

R 1

N - Z i . na qual R e H, um grupo alquilo em 2-hidroxi- -etilo, 2-hidroxi-propilo ou as suas misturas; R^ é um grupo hidrocarbilo em Cg-C.^; e Z é um grupo poli-hidro-xihidro-carbilo, que tem uam cadeia de hidrocarbilo linear = 33 64.147 Case 4294 /

15

Mod. 71 - 20.000 βχ. - »0/08 20 J 25

fPC cora pelo menos 3 grupos hidroxilo directamente ligados à cadeia ou um seu derivado alcoxilado.

As betaínas são bons agentes de reforço de espuma. Preferem-se betaínas tais eomo alquilo em Cs-C1 g , preferivelmente, alquilo em 2~C/\ g-betaínas , Por exemplo, coco betaínas ou acilo em Cq-C^q, preferivelmente, em C^2"^i6~amido-betaínas, por exemplo, cocoamido-propil--betaína e as suas misturas.

Alguns dos agentes tensioactivos preferidos são agentes tensioactivos sintéticos higroscópicos que absorvem pelo menos cerca de 20% do seu peso seco a 262C e 80% de humidade relativa durante três dias. Os agentes tensio-activos higroscópicos ajudam a melhorar a espuma do material da barra. Alguns agentes tensio-activos sintéticos higroscópicos preferidos estão indicados na lista mais adiante. Note-se que nem todos são higoscópicos.

Higroscopicidade de Alguns Agentes Tensioactivos Os agentes tensio-activos higroscópicos são definidos na presente memória descritiva como os que apresentam um ganho mínimo de humidade total igual a pelo menos 20% depois de três dias a 262C e a 80% de Humidade Relativa.

Classe : Não Iónicos

Sulfonatos Percentagem Total de Humidade Absorvida Gliceril-Éter-Sulfonato de Sódio 39,8 C12“^i4-Gliceril-Éter-Sul-fonato de Sódio 22,9 = 34 =

64.147 Case 4294

Continuação) Percentagem Total de Sulfonatos Humidade Absorvida C^ g-Gliceril-Éter-Sulfonato de Sódio 71 ,4 CÔco-monoglicérido-Sulfonato de Sódio 3,5

Sal de Sódio de Alquilo em Cg-C^-Gliceril-Éter-Sulfonatos

Alfa-Sulfo-Ésteres e Percentagem Total de Ácidos Humidade Absorvida

Alfa-Sulfo-Metil-Laurato/ 39,3 /Miristato de Sódio

Alfa-Sulfo-Metil-Miris- 44,5 tato de Sódio

Alfa-Sulfo-Hexil-Laurato 23,2 de Sódio

Alfa-Sulfo-Metil/Hexil- 26,3

Laurato e Miristato de Sódio

Alfa-Sulfo-Metil-Palmitato 3,7 de Sódio 4 2

Alfa-Sulfo-Metil-Estearato de ’ Sódio 2-Sulfo Ácido-Láurico de Sódio 0,2 2-Sulfo Ácido-Palmítico de 3,8 Sódio 2-Sulfo Ácido-Esteárico de Sódio 0,0

Na R-]_pfpn « _ ' ^ ^O-CO^ Ri = alquilo em Cg-C^; R =alquilo em 64.147 Case 4294 2

Alquil-Isetionatos de Sódio

Lauril-Isetionado de Sódio

Cocoil-Isetionado de Sódio

Percentagem Total de Humidade Absorvida* 31 ,7 11 ,0

Sarcosinatos

Percentagem Total de Humidade Absorvida*

Lauril-Sarcosinato de 8,8 Sódio

Estearil-Sarcosinato de 13,3 Sódio

Cocoil-Sarcosinato de 18,7 Sódio

Alquil-Sulfatos

Percentagem Total de Humidade Absorvida*

Lauril-Sulfato de Sódio 28,2

Laureto-1-Sulfato de Sódio 37,8

Oleil-1-Sulfato de Sódio 20,3

Cetearil-Sulfato de Sódio 4,7

Cetil-Sulfato de Sódio 2,25

Na+R., (0CHoCHo) 0S03” R1 = alQuil° em c8“Ci4J alquil(eno) 1 ^ 2 n em C1g—C20 com Pel° raenos uma ligação dupla, n = 0-18 = 36 =

64.147

Case 4294

Percentagem Total de

Acil-Glutamatos Humidade Absorvida* Cocoil-Glutamato de Sódio 26,7 Lauril-Glutamato de Sódio 17,8 Miristil-Glutamato de Sódio 18,1 Estearil-Glutamato de Sódio 12,0 Alquil Éter Carboxilatos Percentagem Total de Humidade Absorvida* Laureto-5-Carboxilatos de Sódio 32,2 Palmitil-20-Carboxilato de Sódio 50,2 Na+R1-(0-CH2CH2)nC02- R1 = alquilo em Cg-C^g, n II 1 uo o Sulfossuccinatos Percentagem Total de Humidade Absorvida* Laureto-Sulfossuocinato de Dissódio 33,6 = 37 = 64.147 Case 4294

Percentagem Total de Fosfatos Humidade Absorvida* Monoalquilo (70¾ em 21,1 (C12/30$ em C^)fosfato de Sódio

Classe : Anfotéricos

Betaínas

Percentagem Total de Humidade Absorvida* Côco-Betaína Côcoamidopropil-Betaína Palmitilamidopropil- -Betaína 70,0 48,2 46,5

Iso-Estearamidopropil- 44,3 Betaína

Percentagem Total de Sultaínas Humidade Absorvida* * Côcoamidopropil-hidroxi- 59,5 -Sultanina óxidos de Amina

Percentagem Total de Humidade Absorvida* Óxido de Palmitil- 34,0 -Dimetil/Amina Óxido de Miristil- 46,0 -Dimetil/Amina 33 64.147 Case 4294

(Continuação) Ácido Côcoamido--propil/Amida 43,3

Derivado de Proteína

Percentagem Total de Humidade Absorvida*

15

Na/TEA C^-Queratina 34,7 Hidrolisada * Tris dias, 26°C/80$ de Humidade Relativa

Mod. 71 - 20.000 ·χ. · 90/08 20 » 25 30

Nas patentes de Small e Col. e Med-calf e col., referem-se agentes poliméricos auxiliares da suavidade da pele. Nas mesmas são também referidos tanto polisacáridos catiónicos como polímeros sintéticos ca-tiónicos. Os polímeros sintéticos catiónicos úteis de acordo com a presente invenção são polialquileniminas ca-tiónicas, etoxi-polialquileniminas e poli-{dicloreto de N-[3-(dimetilamónio)-propil]-}-N,-C3-(etilenoxi-etilenodime-tilamónio)-propil]-ureia, que está disponível na firma Mi-ranol Chemical Company, Inc. sob a marca registada Mira-nol A—15, CAS Reg. N2 68555-36-2. Os agentes de condicionamento da pele poliméricos catiónicos preferidos de acordo dom a presente invenção são os polissacáridos catiónicos da classe da goma de guar catiónica com massas moleculares, compreendidas entre 1 000 e 3 000 000. As massas moleculares mais preferidas variam entre 2 500 e 350 000. Estes polímeros têm um suporte de pólissacárido constituído por unidades de galactomanano e um grau de substituição catióni ca compreendido entrecerca de 0,024 por unidade de glucose anidra até cerca de 0,80 por unidade de glucose anidra, em 39 35

64.147 Case 4 que o grupo catiónico substituinte é o aducto de cloreto de 2,3-epoxi-propil-trimetil amónio com suporte de poli-sacári-do natural. São exemplos JAGUAR C-14-S, C-15 e C-17, vendidos por Celanese Corporation. Com o fim de se conseguirem os benefícios descritos na presente invençãp, o polímero deve ter características quer estruturais quer físicas que permitam ser apropriado e completamente hidratado e subsequentemente bem incorporado na matriz de sabão.

Uma barra para limpeza da pele suave de acordo com a presente invenção pode conter entre cerca de 0,5 e cerca de 20$ de uma mistura de borracha de sili-cone e fluido de silicone em que a proporção borracha:fluído está compreendida entre cerca de 10 : 1 e cerca de 1 : 10, preferivelmente entre cerca de 4:1 e cerca de 1 :4 e, mais preferivelmente ainda, entre cerca de 3 : 2 e cerca de 2:3·

As misturas de borracha de silicone e de fluído de silicone foram referidas para utilização em champus e/ou outros agentes de condicionamento nas Patentes de Invenção Norte-Americanas Números 4 906 459, concedida a Cobb e col. em 6 de Março de 1990; 4 788006, concedida a Bolich e col. em 29 de Novembro de 1998; 4 741 855, concedida a Grote e col. em 3 de Maio de 1988; 4 728 457, concedida a Fieler e col. em 1 de Março de 1988; 4 704 272 concedida a Oh e col. em 3 de Novembro de 1987; e 2 826 551, concedida a Geen em 11 de Março de 1958, sendo todas as mencionadas patentes incorporadas na presente memória descritiva como referência. 0 componente de silicone pode encontrar-se presente na barra a um nível efectivo para proporcionar um benefício de suavidade da pele, por exemplo, entre cerca de 0,5 e cerca de 20%, preferivelmente entre cerca de 1,5 e cerca de 16$ e, mais preferivelmente, entre cerca de 3 a cerca de 12$ da composição. A expressão "fluí = 40 = 1 i 5

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 35 64.147 Case 4294

do de silicone", tal como é utilizada na presente memória descritiva, refere-se a um silicone com viscosidades compreendidas entre cerca de 5 e cerca de 600 000 centistokes , mais preferivelmente entre cerca de 350 e cerca de 100 000 centistokes, a 25°C. A expressão "borracha de silicone", tal como é utilizada na presente memória descritiva, refere-se a um silicone com uma massa molecular em peso compreendida entre cerca de 200 000 e cerca de 1 000 000 e com uma viscosidade maior do que cerca de 600 000 centistokes. A massa molecular e a viscosidade dos siloxanos particulares escolhidos determinam se se trata de uma borracha ou de um fluído. A borracha de silicone e o fluído de silicone são misturados um com o outro e incorporados nas composições de acordo com a presente invenção. Outros ingredientes de acordo com a presente invenção são escolhidos para as várias aplicações. Por exemplo, na formulação de produtos de limpeza da pele, podem usar-se perfumes geralmente a um nível compreendido entre cerca de 0,1 e cerca de 2,0% da composição. Podem também utilizar-se álcoois, substâncias hidrotrópicas corantes e cargas, tais como talco, argila, carbonato de cálcio impalpável e insolúvel em água e dextrina. 0 álcool cetearílico é uma mistura de álcoois citílico e estearílico. Podem incorporar-se nos produtos de limpeza conservantes, por exemplo, etileno-diamina-tetra-acetato de sódio (EDTA), geralmente a um nível inferior a 156 da composição, para evitar a degradação da cor e do cheiro. Podem incorporar-se também agentes antibacterianos, usual^ mente a níveis até 1,556. As patentes acima mencionadas descrevem ou referem-se a esses ingredientes ou formulações que podem ser utilizados nas barras de acordo com a presente invenção, e são incorporados na presente memória descritiva como referência.

Algumas barras de acordo com a pre- 4-1 1 5

15

Mocf. 71 - 20.000 βχ. - 90/06 20 J 25 30 611.147 Case 4294

/ / sente invenção contêm mais do que cerca de 5# até cerca de 7555 das citadas fibras de sabão de sódio de ácido gordo; desde cerca de 10 a menos do que cerca de 94$ de água; e pelo menos cerca de 1 # de outros ingredientes de barras escolhidas de entre: sabões, agentes humidificadores, corantes, dissolventes, cargas, agentes tensio-activos detergentes sintéticos, agentes poliméricos auxiliares que proporcionam sensação agradável na pele e suavidade, perfumes, conservantes e as suas misturas. Algumas barras de acordo com a presente invenção compreendem mais do que 5 até 50# de sabão fibroso de sódio de ácido gordo com pelo menos cerca de 50# de cadeias de alquilo gordo saturado tendo 12 a 24 átomos de carbono, dos quais pelo menos cerca de 25# das referidas cadeias de alquilo gordo saturado são de comprimento de cadeia único.

Algumas barras de acordo com a presente invenção compreendem as mencionadas fibras que constituem desde cerca de 3 a cerca de 75#, preferivelmente desde cerca de 15 a cerca de 40#, do volume da estrutura da barra. Algumas barras compreendem uam estrutura rígida de pequeno manchamento constituída por mais do que 5 até 75# de sabão de sódio de ácido gordo constituído por pelo menos cerca de 50# de cadeias de alquilo gordo saturado tendo 12 a 24 átomos de carbono, dos quais pelo menos cerca de 25# das mencionadas cadeias de alquilo gordo saturado são de um único comprimento de cadeia; desde cerca de 10 a cerca de 94# de água; e desde 0 até um total de cerca de 70# de outros ingredientes para barras de sabão selec-cionados do grupo indicado na Tabela 4.

Algumas composições para barras de sabão para limpeza pessoal compreendem uma malha ríriga de interligação de fibras de sabão de sódio, em que 0 sabão de sódio de ácido gordo é constituído por pelo menos = 42 = 35 64.147 Case 4294 .fr> § fSs ÉámmJy / / cerca de 50# de cadeias de alquilo gordo saturado tendo 12 a 24 átomos de carbono dos quais pelo menos cerca de 25# das citadas cadeias de alquilo gordo saturado são constituídos por um único comprimento de cadeia e desde cerca de 2 acerca de 40# em peso de uma gente tensio-activo sintético higroscópico, em que o referido agente tensio--activo sintético higroscópico é escolhido de agentes ten-sio-activos que absorvem pelo menos cerca de 20# do seu peso seco em água a 26°C a 80# de Humidade Relativa em três dias.

Agentes Auxiliares da Aparência da Barra 0s agentes auxiliares da aparência da barra (retenção de água e/ou prevenção do encolhimento) são preferivelmente escolhidos do grupo que consiste em: - sais compatíveis e sais hidratados; - compostos orgânicos solúveis em água tais como polióis e ureia; - aluminosilioatos e argilas; e - as suas misturas, como se refere na Tabela 4.

Os compostos orgânicos solúveis em água são também utilizados para estabilizar a aparência dos sabões com forma de barra de acordo com a presente in venção. Alguns compostos orgânicos solúveis em água, preferidos, são propileno-glicol, glicerina, etileno-glicol, sacarose e ureia e outros polióis compatíveis.

Um composto orgânico solúvel em água particularmente apropriado é o propileno-glicol. Outros compostos orgânicos compatíveis incluem polióis, tais como etileno-glicol ou 1,7-heptanodiol, respectivamente os monoetileno-glicol e polietileno-glicóis e propileno-gli-cóis com uma massa molecular igual até cerca de 8 000, = 43- - = 1 5

15

Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 20

25 35 64.147 Case 4294 ι

quaisquer dos seus ésteres de mono-alquilo em sor- bitol, glicerol, glicose, diglicerol, sacarose, lactose, dextrose, 2-pentanol, 1-butanol, monoetanolamónio, dietanolamónio e trietanolamónio, 2-amino-1-butanol e semelhantes, especialmente os álcoois polihidrícos. 0 termo "poliol", tal como é usado na presente memória descritiva, inclui os açúcares não redutores, por exemplo, sacarose. A sacarose não reduz o licor de Fehling e, por consequência, é classificado como dissacárido "não redutor". A não ser que se especifi que de maneira diferente, o termo "sacarose", tal como é utilizado na presente memória descritiva, inclui sacarose, os seus derivados e açúcares não redutores semelhantes e polióis semelhantes que são substancialmente estáveis a uma temperatura de processamento do sabão de até cerca de 98°C (210°F), por exemplo, trialose, rafinose e estaquiose; e sorbitol, lactitol e maltitol. Os sais e sais hidratados compatíveis são utilizados para estabilizar a aparência do sabão em forma de barra por intermédio da retenção da água. Alguns sais preferidos são cloreto de sódio, sulfato de sódio, hidrogeno-fosfato de dissódio, pirofosfato de sódio e tetraborato de sódio.

Geralmente, os sais e sais hidratados compatíveis incluem os sais de sódio, potássio, magnésio, cálcio, alumínio, lítio e amónio de ácidos inorgânicos e de ácidos carboxílicos irferiores (seis átomos de carbono ou menos) ou outros ácidos orgânicos, os correspon dentes hidratos e as suas misturas são também aplicáveis. Os sais inorgânicos incluem cloreto, brometo, sulfato, metassilicato, ortofosfato, pirofosfato, polifosfato, metaborato, tetraborato e carbonato. Os sais orgânicos incluem acetato, formeato, metil-sulfato e citrato. Também podem utilizar-se sais de = 44

15

Mod. 71 - 20.000 *x. - 90(06 20 J 25 30 64.147 Case 4294

amina solúveis em água. Preferem-se os sais de cloreto de metanolamina, dietanolamina e trietanolamónio (TEA).

Os aluminossilicatos e outras argilas são úteis na presente invenção. Algumas argilas preferidas são referidas nas Patentes de Invenção Norte-Americanas Números 4 605 509 e 4 274 975, que se incorporam na presente memória descritiva como referência.

Outros tipos de argilas incluem zéo-lito, caulinite, montmorilonite, atapulgite, ilite, bentonite e haloisite. Outra argila preferida é o caulino.

As ceras incluem ceras à base de petróleo (parafina microcristalina e vaselina (pura)), ceras de origem vegetal (carnaúba, cera de palma, candelila, cera de cana-de-açúcar e triglicéridos derivados de vegetais), ceras animais (cera de abelhas, espermacete, cera de lá, cera de goma-laca e triglicéridos derivados de a-nimais (montar, azoquerite e ceresina) e ceras sintéticas (Fischer-Tropsch). Nos Exemplso descritos na presente memória descritiva utiliza-se uam cera preferida. Uma cera útil tem um ponto de fusão (P.F.) compreendido entre cerca de 49 e 85°C (entre cerca de 120 e cerca de 1Ô5°F), preferivelmente entre cerca de 52 e 79°C (entre cercá de 125 e cerca de 175°F). Uma cera parafínica preferida é uma cera de petróleo completamente refinada que tem um ponto de fusão compreendido entre cerca de 54 e 60°C (entre cerca de 130 e cerca de 140°F). Esta cera é inodora e insípida e satisfaz as exigências da FDA para utilização como revestimentos de alimentos e como embalagens para alimentos. Esras parafinas são facilmente disponíveis comercialmente. Uma parafina bastante apropriada pode ser obtida, por exemplo, na firma The Standard Oil Company de Ohio sob a marca registada Factowax R—133 - Outras ceras apropriadas são vendidas = 45 .. 35

64.147 Case 4294 por National Wax Co., sob as designações registadas 9182 e 6971, respectivamente, tendo pontos de fusão iguais a cerca de 55°C (131 e 130°F).

Preferivelmente, a parafinaencontra--se presente na barra numa quantidade compreendida entre cerca de 5 e cerca de 20$ em peso. 0 ingrediente de parafina é utilizado no produto para conferir à pele, suavidade, plasticidade, firmeza e processabilidade. Proporciona também aspecto brilhante e sensação macia à barra. 0 ingrediente de parafina é opcional mente suplantado por uma cera microcristalina. Uma cera microcristalina apropriada tem um ponto de fusão compreendido, por exemplo, entre cerca de 60 e cerca de 85°C (cerca de 140 a cerca de 185°F), preferivelmente entre cer ca de 62 e cerca de 79°C (cerca de 145 a cerca de 175°F). Preferivelmente, a cera deve satisfazer os requisitos da FDA relativamente a ceras microcristalinas de grau alimentar. Uma cera microcristalina bastante apropriada é obtida na firma Witco Chemical Company sob a designação registad Multiwax X-145A. A cera microcristalina encontra -se pferivelmente presente na barra numa quantidade compreendida entre cerca de 0,5 e cerca de 5 $ em peso. 0 ingrediente de cera microcristalina confere flexibilidade à barra à temperatura ambiente.

EXEMPLOS

Os Exemplos seguintes ilustram a invenção e não se pretende que se lhe limitem o âmbito.

As expressões "ácidos gordos não neutralizados" ou "ácidos gordos livres", tal como são utilizadas nos Exemplos, significam ácidos com o mesmo comprimento de cadeia que os usados para fazer sabões,a não ser que se especifique o contrário. Todos os níveis e intervalos de níveis, temperaturas, resultados, etc. empregados na presente memória = 46 s i

15

Mod. 71 - 20.000 ex. · 20/08 20

25 30 64.147 Case 4294

descritiva são valores aproximados, a não ser que se espe cifique o contrário.

Processo Estrutural para Fabricação das Barras de Acordo com a Presente Invenção

As barras de limpeza dos Exemplos seguin tes são fabricadas por meio do seguinte procedimento, a não ser que se especifique o contrário: 1. Mistura-se o percursor de ácido gordo com pro-pileno-glicol, cloreto de sódio e água (excluindo a água que é introduzida com as outras matérias-primas ) e aquece-se a 71°C. 2. Adiciona-s uma solução cáustica (hidróxido de sódio a 50$) e agita-se a mistura até à formação uniforme de um líquido fundido aquoso que compreende de entre 15 e 95$ de água e entre 5,5 e 75$ de sabão (ácido carboxílico neutralizado). A temperatura durante a enu-tralização do líquido fundido sobre até 95°C aproximadamente. 3· Adicionam-se os outros ingredientes, preferivelmente pela seguinte ordem e mantém-se a temperatura a aproximadamente 88°C: betaina de cóco; lauroil-sarcosinato de sódio; ou alfa--sulfometil-cocoato de sódio; argima de caulino; ou zeólito hidratado (aluminossilicato de sódio sintético); e parafina. Por fim, adicio na-se perfume. 4. A mistura líquida fundida é despejada em moldes para ser moldada. 5. 0 líquido fundido cristaliza (solidifica) por arrefecimento até à temperatura ambiente e as = 47 35 64.147 Case 4294 »

barras resultantes são retiradas dos moldes. 5

As barras dos Exemplos são feitas empre gando a maneira de proceder geral acima descrita, a não ser que se especifique outra maneira de proceder.

É importante notar que, quando as formulações que são utilizadas nos Exemplos de acordo com a presente invenção são submetidas a um processo de trabalho convencional ou de congelamento, se formam barras muito macias ou não se formam mesmo barras. 0 Exemplo II refers-se a uma barra global muito especialmente preferida.

Mod. 71 - 20.000 »x. · 90/08 TABELA 5 Barras Preferidas IO Ex. I Ex. II Ex.III Ex. IV Ingrediente (% em (í em {% em {% em peso) peso ) peso) peso) 20 Sabão de Sódio em 20 20 - - Sabão de Sódio em - - 20 15 Sabão de Potássio - - - 4 25 em C16 Ácido Gordo Livre 1 1 1 1 Lauroil-Sarcosinato de Sódio 7 7 12 - 30 Alfa-Sulfo-Metil-Cocoato de Sódio - - - 7 Coco-Betaína 5 5 7 5 Cloreto de Sódio 3,0 3,0 3,0 3,0 35 Propilenoglicol 14,5 14,5 14,5 15,0 = 48 64.147 Case 4294 26. MAR. 1992/ Tabele 5 (Cont.) Ex. I Ex. II Ex.III Ex. IV Ingrediente (% em peso) {% em peso) (% em peso) (% em peso) Zeolito Hidratado A (aluminossilicato) 4,0 4,0 Argila de Caulino 4,0 - 4,0 Parafina (ponto de fusão = 55°C) 6,5 6,5 4,5 — Perfume 1 1 1 1 Água 37,25 37,25 31 ,95 36,25 Dureza (mm) 5,5 6,4 4,2 5,1 Manchamento 9,5 9,0 8,5 8,5 Descrição dos Ensaios do Exemplo Ensaio da Dureza da Barra 1. A dureza de uma barra é determinada medindo a profundidade de penetração (em milímeros) a 25°C no interior da barra de uma Proveta de Penetrómetro Pesada Padrão de 24? gramas, tendo uma agulha de forma cónica ligada a um veio de 22,9 centímetros (9 polegadas) que pesa 47 gramas, com 200 gramas colocados na parte superior do mencionado veio. Uma determinação de dureza igual a 5 mm ou menos indica uma barra muito dura; 5 a 10 mm indica umé barra moderadamente dura; 10 a 12 mm indica uam barra ligeiramente macia de aceitação marginal; e maior do que 12 mm indica uma barra muito macia que é inaceitável para a maior parte das utilizações. Isto define a "dureza" tal como é utilizada na presente memória descritiva, a não = 49 =

64.147 Case 4294 ser que se indique de outra maneira. Ensaio do Manchamento da Barra 2. 0 grau de manchamento da barra é determinado (1) colocando uam barra de sabão num prato circular numa posição elevada com 1 400 milímetros de diâmetro; (2) adicionando 200 ml de água à temperatura ambiente ao prato de tal maneira que 3 milímetros de barra fiquem mergulhados em água; (3) deixando a barra embebe:’ a água durante a noite (quinze horas); (4) voltando a barra ao contrário e apreciando qualitativamente a quantida de combinada de manchamento e características de manchamento, profundidade de manchamento numa escala em que 10 é igual à ausência de manchamento, 8.0 a 9,5 é igual a uma pequena quantidade de manchamento, 5,0 a 7,5 é igual a um moderado manchamento semelhante à maior parte das barras comercializadas e 4,5 ou inferior significa um manchamen to muito pobre.

As harras de sabão jjomerciais, por exemplo, SAFEGUARD (R) ,ΖΕΓ® flKEgffi, e LAVA-^ têm mancha-mentos de cerca de 5, 6, 6 e 6, respectivamente. Veja-se a Tabela 12 para obtenção de mais informações.

Ensaio de Encolhimento da Barra 3· 0 encolhimento mede-se colocando uma barra recentemente fabricada não embalada num recinto que é mantido a 26°C e a 15¾ de humidade relativa durante uma semana. A quantidade de encolhimento a partir da forma da barra original é determinada numa escala qualitativa em que 0 indica ausência de encolhimento, + indica um ligeiro encolhimento,. ++ indica um encolhimento moderado e +++ indica um grande encolhimento.

Nas Tabelas 6 e 7, agupam-se as bar = 50 “ 64.147 Case 4294 ras de sabão 1 a 10 para indicar a dureza, manchamento e encolhimento da barra para sabões com cadeias de alquilo em C.|Q, C-|2’ C.^ e C g. Os sabões de cadeia de alquilo preferidos de acordo com a presente invenção estão indicados nas Tabelas 1 e 2 acima referidas. 0 símbolo "X" significa que o Exemplo é um exemplo comparativo. 10

TABELA 6

Estudo do Sabão de Sódio de Comprimento de Cadeia Único Saturada/Água 15

Ex. 1

Ex. 2

Mod. η 20.000 ex. - 90/08

Ingredinte

Ex. 3 % em peso

Ex. 4 % em peso

Ex. 5 % em peso % em peso % em peso Sabão de 33 - - - - 20 Sódio em C10 em C12 - 33 - - - em C14 - - 33 - - era C16 - - - 33 - 25 - em C18 - - - - 33 Ácido Gordo 1,0 1,0 1,0 1,0 2,0 Livre Excesso de 30 Hidróxido de Sódio Cloreto de 2,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Sódio 35 Água 64 65 65 65 64 = 51 = 10 15

Mod. 71 - 20.000 βκ, · 90)08 20 25 30 64.1^7 Case 429¾

Tabela 6 (Cont.)

Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ingrediente % em % em % em % em % em peso peso peso peso peso Dureza (mm) 8,9 2,3 2,2 5,¾ 4,2 Manchamento 3 10 10 9,5 o o Encolhimento +++ +++ + 0 Nota- se que a barra do Exemplo 1 manchamento muito fraco, não obstante ter dureza de 8,9 visto que a metodologia de manchmanrto permite dissolver o sabão em C^q solúvel. TABELA 7

Estudo do Sabão de Sódio de Comprimento de Cadeia Onico/Água

Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 Ex. 10 Ingrediente % em % em % em % em % em Sabão de Sódio peso peso peso peso peso em C12 - - - 15 5 em C,6 - 10 - - - em g - - 10 - - em Cl8;1 33 - - - - Acido Gordo Livre 1,0 - 2,0 1,0 - = 52= 35

10J 15

Mod. 71 - 20.000 e*. · 90/06 20 J 25 30 64.147 Case 4294

Tabela 7 (Cont.) Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 Ex. 10 Ingrediente % em % em % em % em % em peso peso peso peso peso Excesso de Hi dróxido de Sódio 0,07 Cloreto de Sódio 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Água 65 87 82,8 83 94 Dureza (mm) U 11,8 11,9 14,0 Manchamento 10,0 10,0 9,0 Encolhimento 0 +++ ++++ ++++ ** Não se formou uma barra sólida devido à presença de . um^a quantidade .d.ema.siadamente. grande.de sabão hão' s'a'turado. Q; Exèmplo 10’tem’estruturar «rígida , mas não é preferido como barra para limpeza por a sua dureza ser igual a 14. TABELA 8 Estudo do Sabão de Sódio de Comprimento de Cadeia Únido/Ãgua X. 11

Exemplo 12 Exemplo 13

Ingrediente Sabão de Sódio em C1Ô em C.j2 em C1lt % em peso $ em peso % em peso 16,5 16,5 16,5 16,5

em C 18:1 16,5 16,5 53 35 1 5

15 64.147 Case 4294 Tabela 8 (Cont.) X. 11 Exemplo 12 Exemplo 13 Ingrediente % em peso % em peso % em peso Ácido Gordo Livre Excesso de Hidróxido de Sódio 1,0 1,0 1,0 Cloreto de Sódio 1,0 1 ,0 1,0 Água 65 65 65 Dureza (mm) #* 9,0 9,0 Manchamento 9,0 8,0

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 ** Não se formou uma barra sólida devido à presença de uma quantidade demasiadamente grande de sabão insaturado em associação com o sabão em C^. 20 TABELA 9

Estudo do Sabão de Sódio de Comprimento da Cadeia Saturada Binário/Água 25 Exemplo 14 Exemplo 15 Exemplo 16 Ingrediente % em peso % em peso em peso Sabão de Sódio 30 em C^2 16,5 - - em 16,5 - - em C,6 - 16,5 10 em C18 - 16,5 10 35 Ácido Gordo Livre 1,0 1,0 1,0 54 64. 147 Case 4294 Tabela 9 (Cont.) Ingrediente Exemplo 14 % em peso Exemplo 15 % em peso Exemplo 16 % em peso Cloreto de Sódio 1,0 1,0 1,0 Água 65 65 78 Dureza (mm) 2,8 4,5 7,3 Manchamento 9,5 10,0 10,0 Encolhimento 0 ++ Os Exemplos 12 a 16 são de barras excelentes de acordo com a presente exemplos invenção. TABELA 10 Estudo do Sabão de Sódio de Comprimento de Cadeia Complexo/Água Exemplo 17 Exemplo 18 Exemplo 19 Ingrediente % em peso % em peso % em peso Sabão de Sódio* Emersol 132 - (33) (15) em Cg 0,56 - - em C10 0,64 - - em C^2 10,14 0,12 8,1 (8,0) em C^ 4,54 0,79 10,4 (10,0) em C,6 8,51 15,6 7,10 em C^ rj 0,76 0,76 0,35 em C^ g 19,85 ' 15,3 7,0 = 55· 64.147 Case 429*1 f 1 0 1 Sa ... 199'

Tabela 10 (Cont.) Exemplo 17 Exemplo 18 Exemplo 1q Ingrediente % empeso % em peso % peso em C2Q - 0,26 0,12 Ácido Gordo Livre - 1,0 - Cloreto de Sódio 1,1 1,0 1,0 Água 53,9 65 66 Dureza (mm) 7,6 4,7 5,8 Manchamento 9,5 10 9,5 Encolhimento + ++ *Composição em função do comprimento da cadeia, () indica o nível real dos produtos.

Os Exemplos 17 a 19 referem-se à Preparação de misturas mais complexas de sabões do que os Exemplos anteriores. Constituem barras muito boas de a-cordo com a presente invenção, Tem apenas um pequeno manchamento ou a ausência completa de manchamento. Compa-remrse os seus valores da dureza e de manchamento com as barras feitas com o sabão de sebo e de coco convencionais indicados na Tabela 11. TABELA 11

Estudo do Sabão de Sódio de Comprimento de Cadeia Complexa/Agua

Ingrediente Sabão de Sódio* Sebo X. 20 % em peso (33) X. 21 % empeso X. 22 % em peso (26,H) = 56 =

6*1. 147 Case 4294

Tabela 11 (Cont.) X. 20 X. 21 X. 22 Ingrediente % em peso % em peso % em peso Coco - (33) (6,6) em Cg - 2,31 0,46 em C]0 - 2,0 0,40 em C.j 2 - 16,5 3,3 em C^ 1,0 5,94 4,95 em C16 7,92 2,81 6,90 em C^ g 0,5 - 0,40 em C2Q 6,6 1,0 5,48 em C1^ ϊ1 0,33 - 0,26 em g 51 0,83 - 0,66 em gi1 14,2 2,0 11,76 C18:2 0,75 0,5 0,7 Ácido Gordo Livre 1,0 1,0 1,0 Cloreto de Sódio 1,0 1,0 1,0 Água 65 65 65 Dureza (mm) Macia 15,8 12,5 Manchamento Pequeno 3,0 5,0 * Composiçpoes de acordo cora o comprimento da cadeia, () indica o nível real dos pro-tos.

Estes Exemplos Comparativos, X.20, X.21 e X.22, não formam a estrutura rígida de acordo com 57 a ι

64.147 Case 4294 a presente invenção. Note-se que eles são feitos cora os sabões comerciais típicos. São sabões macios com grandes valores de manchamento. Compare-se com o Exemplo 15 de acordo com a presente invenção, que é feito com 65? de água e sabão saturado em e em^,l8 e forma uma barra dura e sem manchamento. 0 Exemplo 23 refere-se a uma barra de acordo com a presente invenção que contém mais agente tensio-activo sintético do que sabão. Tem um valor de manchamento baixo e boas propriedades de formação de espuma. 0 Exemplo 24 refere-se a uma barra de acordo com a presente invenção que contém polímero e outros ingredientes de barra de sabão. EXEMPLO 23

Exemplo de Barra de Sintética

Ingrediente ? em Peso

Palmitato de Sódio 20

Lauroil-Sarcosinato de 9* Sódio

Laureto-3-Sulfato de 7* Sódio j Cetearil-Sulfato de 5* Sódio Ácido Gordo Livre (ácido 1 palmítico)

Cloreto de sódio 3

Zeolito A Hidratado 14

Perfue 3 Água 37 *Total 21? de agente tensio-activos sintético. = -58l = 64 .147 Case 4294

EXEMPLO 24

Exemplo que Contém Polímero % em Peso

Ingrediente

Palmitato de Sódio 20

Alfa-sulfo-Metil-Cocoato 8,7 de Sódio Côco-Betaína 4,65

Jaguar C376 1,5

Propileno-Glicol 15

Argila de Caulino 5

Parafina (Ponto de Fusão = 4,5 = 55°C)

Cloreto de Sódio 3

Perfume 1 Água 35,5

Os Exemplos 23 e 24 são semelhantes ao Exemplo IV da Tabela 5. 0 Exemplo 24 é uma formulação de barra suave eom um agente polimérico auxiliar da suavidade da pele. EXEMPLOS 25 a 27 Exemplo 25 Exemplo 26 Exemplo 27 Ingrediente % enteso % em peso % em peso Miristato de Lxtio 33 - - Cloreto de Lxtio 5 - - Sal Dissódico de Ácido Dodecanodioico - 20 20 = '59: =

64.147 Case 4294

Exemplos 25 a 27 (Cont.)

Exemplo 25 Exemplo 26 Exemplo 27 Ingrediente % em peso % em peso % em peso Lauroil-Sarcosinato de Sódio - - 5 Água 62 80 75 Valores de Penetração N/A N/A N/A N/A = não disponíveis

Para o Exemplo 25, a formulação pre-para-se aquecendo o precursor de ácido gordo a 71°C, adicionando separadamente hidróxido de lítio a água e, em seguida, adicionando o ácido gordo e a solução de hidróxido de lítio em conjunto, misturando o conjunto durante 30 mi nutos enquanto se mantém a temperatura igual a pelo menos 71°C, adicionando o sal de cloreto de lítio e agitando durante mais cinco minutos, depois despejando num molde e deixando arrefecer e solidificar. Forma-se uma base sólida com excelentes propriedades de manchamento.

Para os Exemplos 26 e 27, funde-se o diácido (150 a 180^*0 e adiciona-se uma solução cáustica quente (90°C) (2 equivalentes de NaOH). Agita-se a mistu ra durante cerca de 5 minutos. Para o Exemplo 27, dissolve-se previamente lauroil-sarcosinato de sódio na solução cáustica/água. A barra solidifica por arrefecimento, ocorrendo o posterior endurecimento após degradação, por exemplo, a cerca de 35 a 40$ em peso de água da barra. 0 Exemplo 25 demonstra a capacidade para se formarem barras de elevada humidade, firmes e que = 60 = i 64.147 Case 4294

não apresentam manchas, sem necessidade de sabão de sódio. Os Exemplos 26 e 27 demonstram a capacidade para se formar um produto totalmente isento de sabão e para se obter ainda a estrutura de fibra de interligação relativamente rígida. EXEMPLO 28

Barra Obtida por Congelação

10 J 15

Mod. 71 - 20.000 «x. · »/08 20

0 Exemplo 28 refere-se a um processo de obtenção de uma barra por congelação como se descreve no Pedido de Patente de Invenção Norte-Americana com o Número de Série 07/731 163, concedida a Taneri e col. e apresentado em 15 de Julho de 1991· Este processo proporciona uma barra para limpeza pessoal por congelação que compreende uma estrutura de esqueleto que tem uma rede cris talina relativamente rígida, de interligação, semicontínua, aberta e tridimensional, de sabão de ácido carboxílico neutralizado, preparada por meio das seguintes operações: 1) mistura de uma mistura fundida que cornpre-preende, em peso da citada barra, entre cerca de 15 e cerca de 85% do referido sabão e entre cerca de 15 e cerca de 4055 de água. 25 2) arrefecimento da mencionada mistura até se obter um material semi-sólido numa parede raspada dum congelador de permutador de calor . 3) extrusão da citada mistura semi-sólida sob a forma de um rolhão macio; e 4) arrefecimento posterior e cristalização do referido rolhão macio até se tornar firme para proporcionar a mencionada barra de lim peza pessoal obtida por congelação. 35 = 61 = 64.147 Case 4294 t/UU.

Operação 1 - Mistura

Prepara-se o sabão especificado na formulação in situ misturando os ácidos gordos pretendidos que consistem em sabões com comprimentos de cadeia de C12~^24 COm a base ou a mistura de bases apropriadas, con sistindo essencialmente em hidróxido de sódio, lítio, magnésio, cálcio e potássio e trietanolamina. 0 ácido gordo, a base e a água são misturados a uma temperatura compreendida entre cerca de 76 e cerca de 93°C (cerca de 170 a cerca de 200°F), para formar o sabão. No Exemplo 28, a temperatura emrpegada é igual a 82°C (180°F). Emprega-se a água suficiente para que a mistura possa ser agitada. Adicionam-se os outros ingredientes a temperaturas compreendidas entre cerca de 82 e cerca de 93°C (cerca de 180 a cerca de 200°F). No Exemplo 28, emprega-se 82°C (180°F). As temperaturas de misturas óptimas podem variar dependendo da formulação particular.

Operação 2 - Operações Opcionais - Arejamento, Adição de Componentes Mínimos e Secagem Rápida

Araja-se (opcionalmente) a referida mistura e adiciona-se perfume (só se se realizar a secagem) e os outros componentes mínimos com uma bomba de deslocamento positiva ou outro misturador instalado em série. A amostra do Exemplo 28 não é arejada nem seca. A mistura resultante da Operação 1 é opcionalmente seca para reduzir a quantidade da referida água até ao nível desejado, preferivelmente, 20 a 40$ de água. A temperatura da secagem rápida está compreendida entre cerca de 107 e cerca de 157°C (cerca de 225 e cerca de 315°F), a uma pressão compreendida entre cerca de 30 e cerca de 100 psi (cerca de 115 e 517 mm de mercúrio). = 62 64.147 Case 4294

Operação 3 - Congelador 10 i 15

Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/08 20 J 25 30

Arrefece-se a mistura empregando um permutador de calor de parede raspada (congelador) para cristalizar parcialmente os componentes a partir de uma temperatura inicial compreendida entre cerca de 82 e cerca de 93°C (cerca de 180 e cerca de 200°F) ou entre cerca de 93 a cerca de 104°C (cerca de 200 a cerca de 220°F), caso se encontre seca, até uma temperatura final preferivelmente compreendida entre cerca de 57 e cerca de 82°C (cerca de 135 a cerca de 180°F, mais preferivelmente, entre cerca de 63 e cerca de 82°C (cerca de 145 a cerca de 180°F) e, mais preferivelmente ainda, entre cerca de 68 e cerca de 79°C (cerca de 155 e cerca de 175°F). Esta tem peratura final, também designada na presente memória descritiva como Temperatura de Saída do Congelador (FOT), é tipicamente a temperatura máxima de formação de uma barra de extrusão macia que mantém a respectiva forma depois de submetida a extrusão sobre uma correia móvel, (Operação 4). A FOT para a composição do Exemplo 28 é igual a 79°C (175°F).

Operação 4 - Extrusão A mistura arrefecida proveniente da Operação 3 é submetida a extrusão sobre uma correia móvel sob a forma de uma barra de extrusão macia que é depois arrefecida e completamente cristalizada e depois estampada e embalada. As barras são preferivelmente formadas por meio da operação de extrusão, como se refere na Patente de Invenção Norte-Americana Número 3 835 059, supra. Parte da composição cristaliza no congelador (Operação 3), a fim de proporcionar uma composição semi-sólida com a viscosida de suficiente para se manter de pé na correia enquanto ocorre a cristalização posterior depois da extrusão, ob- = £â 35

64.147 Case 4294 tendo-se como resultado o endurecimento da barra. A cristalização final do sabão de sódio forma a estrutura de interligação semicontínua de malha aberta na barra obtida por congelação de acordo com a presente invenção. EXEMPLO 28

Ingrediente Percentagem em Sabão de Sódio em C14 27,99 Sabão de Magnésio em C14 5,00 Lauroil-Sarcosinato de Sódio 3,00 Côco-Betaína 10,00 Propileno Glicol 3,50 Vaselina (pura) 22,49 Cloreto de Sódio 2,58 Ácido Gordo Livre em C14 0,50 Perfume 0,50 Água 24,44

Ensaio deDureza dafearra Estampada depois de Trabalhada 0 ensaio de dureza da barra estampada depois de trabalhada pode ser empregado para diferenciar as barras de acordo com a presente invenção de outra: barras. Escolhem-se quatro barras com marcas registadas à venda no comercio que representam vários processos de (r) fabricação de sabão: Safeguard , uma barra de são moída ” 64

64.147 Case 4294

Zest ^ , uma barra de sabão/sintético moída; Ivory^-', p " uma barra obtida por congelação; e Lava , uma barra estruturada. Amostras destas barras de sabão comercializadas e de barras de sabão obtidas de acordo com o Exemplo 28 e com o Exemplo II são trabalhadas emrpegando a maneirs de proceder em seguida descrita.

Geralmente, as barras comercializadas depois de trabalhadas são muito mais duras e têm melhor comportamento de manchamento em comparação com as barras do Exemplo 28 ou do Exemplo II depois de trabalhadas. Estes dados estão pormenorizados na Tabela 12. Este ensaio é claramente um excelente método para diferenciar as barras que contêm a estrutura de esqueleto rígida em compara ção com outras barras. Dizendo em poucas palavras, as barras de acordo com a presente invenção tornam-se muito mais macias depois de retrabalhadas do que as barras convencionais . A maneira de proceder é a seguinte; 1. Barras moldadas (com cerca de 2,5 quilogramas ou mais) são colocadas num amassador de andar unido (amassador de 10,16 centímetros = 4 polegadas, de andar únido) , sem vácuo e são obrigadas a passar através de uma placa para formação de tiras. A placa para formação de tiras contém dezanove orifícios de 0,93 centímetros (o,37 polegada) numa placa com 8 centímetros (3,1 polegadas). A temperatura do barril é regulada para 49°C (120°F) e a temperatura da extremidade é regulada para 43,5°C (110°F). 2. Repete-se a operação 1 com as tiras. 3. As tiras provenientes da operação 2 são colocadas no amassador de andar único (amassador de andar único com 10,16 centímetros = 4 polegadas) “ 65' " tf 64.147 Case 429¾

10 J 15

Mod. 7] - 20.000 αχ. - 90/08 20

com vácuo aplicado e são obrigados a passar através de um orifício com forma de tijolo. Por extrusão, obtém-se uma barra com a forma de tijolo com aproximadamente 4,6 centímetros (1,88 polegadas) de altura por 3 centímetros (1,16 polegadas) de largura e 7,6 centímetros (3 polegadas) de comprimento. Estas barras obtidas por extrusão devem ter temperatura interior compreendida entre 32 e 41,6°C (90 e 105°F). 4. Estas barras obtidas por extrusão são estampadas de maneira a terem a forma de um tijolo e são deixadas arrefecer até à temperatura ambiente (pelo menos doze horas) antes de se realizar a avaliação das propriedades. TABELA 12 Dados Sobre o Amassamento da Barra $ Barra Dureza (mm) 1.

Barra à venda no mercado

SAFEGUARD 2. SAFEGUARD^ (Amassada/ /Estampada) 3,18 0,5

Delta (Valor da Barra 1-Valor da Barra 2) 30 35 1 2 1

Barra à venda no mercado ZEST®Cr) ZEST^ (Amassada/Estampada) 2,25

Delta Barra à venda no mercado (*) IVORY^ 2,33(0,08) 1,93 = 66 =

64.147 Case 4294

Tabela 12 (Cont.)

Barra Dureza (mm) 2.IV0RYjy (Amassada/Estampada) 3 >03

Delta (1,10) 1 . Barra à venda no mercado 1 ,90 LAVA ® 2. LAVA® (Amassada/Estampada) 2,47 Delta (0,57) 1 . Exemplo 28 (Barra Moldada) 3,35 2. Exemplo 28 (Amassada/Estampada) 10,67 Delta (7,32) 1 . Exemplo II (Barra Moldada) 6,43 2. Exemplo II (Amassada/não 18,07 estampada) Delta (11,64) * A "dureza" das barras "amassadas/estampadas" é referida como Barra 2 na Tabela 12 para eada barra ensaiada. 0 ensaio de dureza da barra realiza-se como se descreve na presente memória descritiva.

Embora não se pretenda ficar ligado a qualquer teoria, as barras amassadas com valores delta iguais a 4 ou maiores constituem uma indicação forte de que há uma estrutura interior na barra original que é fractura-da ou destruída quando se procede à amassagem. As barras n = 10

J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/08 20 i 25 64.147 Case 4294 duras se acordo com a presente invenção formam barras macias desordenadas quando amassadas num processo convencional de formação de barras.

As barras do Exemplo 28 são formadas primeiramente empregando o processo de congelação acima mencionado. As barras do Exemplo II são primeiramente formadas empregando o processo acima descrito de barra estruturada .

Cerca de 5a 10 quilogramas de cada bar ra são amassados e estmpados. As barras à venda no mercado são feitas a partir de sabdes natural de sebo e de coco. A dureza das barras Sefegnard^ e Zest^ amassadas é aproxima-damente a mesma que a das barras originais. As barras amas-sadas Ivory e Lava^ (2) são ligeiramente mais macias do que as barras originais.

Por outro lado, a Barra 2 amassada do Exemplo 28 é muito mais macia do que a Barra 1 original do Exemplo 28. Mais drasticamente, a Barra 2 amassada do Exemplo II tem de ser considerada à parte depois de a-massada e é demasiadamènte macia apra ser estampada. A sua dureza depois de amassada é a de uma fase aquosa macia, indicando que a rigidez da estrutura interna foi essencial mente destruída.

Lisboa ,261 MAR. 1992

Por, THE PROCTER & GAMBLE 00MPANY

tAsea marques ifits Agewe Oficial d· Prcp^êtinde Industrial Gertérjo - Arco <ía Conceição, 3, DUMA = m: = 30

Claims

64.147 Case 4294 -REIVINDICAÇÕES- 1§ - Processo para a preparação de uma composição de limpeza na forma de barra caracterizado pelo facto de compreender pelo menos duas fases: uma fase aquosa que tem um valor de peneteração igual a cerca de 12 milímetros para uma amostra de fase aquosa com 12 milímetros de profundidade; sendo a mencionada fase aquosa macia ou escoável a 259C; e uma fase cristalina rígida abrangendo uma estrutura de esqueleto que é uma malha tridimensional aberta, de interligação relativamente rígida de cristais alongados de ácido monocarboxílico e/ou dicarboxílico neutralizado ; compreendendo a referida composição a referida estrutura de esqueleto de fase cristalina rígida e tendo a mencionada fase aquosa um valor de penetração com preendido entre zero e cerca de 12 milímetros para uma a-mostra com a espessura de 25 milímetros; sendo os citados valores de penetração medidos a 251 2C usando uma Amostra de Penetrómetro Pesada Normalizada de 247 gramas que tem uma agulha cónica ligada a um' veio com 22,9 centímetros (9 polegadas) que pesa 47 gramas com 200 gramas colocadas na parte superior do referido veio de maneira a ter um peso total igual aos mensio-nados 247 gramas, tendo a citada agulha cónica 1,51 centímetros (19/32 de polegada ) na parte superior e uma ponta com 0,08 centímetro (1/32 de polegada); compreendendo o referido processo as operações que consistem em = 69 = 1 formar-se um líquido aquoso fundido que 2 compreende entre cerca de 20% e cerca de 1 5 10 J 15 Mod. 71 - 20.000 ·χ. - W/08 20 i 25 30 64.147 Case 4294

94% de água e desde cerca de mais de 5% até cerca de 75 % em peso da referida composição do referido ácido neutralisado; II) despejar-se o mencionado líquido fundido num molde com a forma de barra; e III) cristalizar-se o citado líquido fundido moldado mediante arrefecimento de maneira a obter-se a referida composição de limpeza na forma de barra. 2§ - Processo de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado pelo facto de o líquido aquoso fundido ser preparado neutralizando uma mistura aquosa do mencionado ácido carboxílico com um hidróxido escolhido do grupo que consiste em hidróxido de lítio e as suas misturas com agitação a uma temperatura compreendida entre cerca de 502C (1202F) e cerca de 95^0 (2052F). 3a _ processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de cerca de 2% àté cerca de 15í em peso da citada composição ser um "sal que fomenta a cristalização " escolhido do grupo que consiste em sal de sódio ou de lítio de sulfato, cloreto, acetato e citrato e as suas misturas. 4§ - Processo de acordo com a reivin dicação 1, caracterizado pelo facto de a referida fase aquosa líquida fundida conter entre cerca de 2% e cerca de 40% de um agente auxiliar da solubilização escolhido do grupo que consiste em a) dissolventes orgânicos não iónicos solúveis em água não voláteis escolhidos do grupo que consiste num poliol com a fórmula de eis 35 = 70 ; = 1 5

15 64.147 Case 4294 /

trutura R-, - 0(CH2 - CH0)nH r2 na qual R1 = H, alquilo em 0.,-C^; R2 = H, CH^je n = 1-200; alcanodióis em ^2”^10’ sorbitol; glicerina, açúcares; derivados de açúcares; ureia; e etanolaminas com a fórmula de estrutura geral Mod. 71 - 20.000 ex. · 90J08 20 J 25 30 (H0CH2CH2)xNHy na qual x = 1-3; y = 0-2; e x + y = 3; b) álcoois com 1 a 5 átomos de carbono; c) o agente tensioactivo sintético escolhido do grupo que consiste em sulfatos de alquilo, sulfatos de parafina, sulfonatos de éter alquil-glicerílico, acil-parcosinatos aniónicos, acil-tauratos de metilo, alquilo linear-benzeno-sulfonatos, N-acil-gluta-matos, alquil-glucósidos- ésteres de ácidos gordos alfa-sulfonados, acil-isetiona-tos, sulfossiccinatos de alquilo, carbo-xilatos de éteres de alquilo, ésteres de fosfato de alquilo, ésteres de fosfato de alquilo etocxilados, ésteres de metil-glu-cose, condensados de proteínas, óxidos de = ΊΥ = 35

64.147 Case 4294 alquilamina, alquil-betaínas, alquil--sultaínas, alquil-éter-sulfatos cora 1 a 12 grupos etoxi e as suas misturas, em que os mencionados agentes tensio-activos contêm cadeias de alquileno em Cg-C^J e as suas misturas; e em que o citado agente auxiliar de solubilização para aumentar o nível do referido ácido carboxílico neutralizado dissolvido na mencionada fase aquosa fundida continua na operação I. 5¾ _ Processo de acordo com a reivin dicação 1, caracterizado pelo facto de a citada fase aquosa conter entre cerca de 20 % e cerca de 100 % em peso de água da referida fase aquosa. 6i - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a mencionada fase cristalina rígida conter entre cerca de 75% e cerca de 100 % do citado ácido carboxílico neutralizado em peso em relação à referida fase cristalina. 71 _ Processo de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado pelo facto de a mencionada composição em forma debarra ter um valor de penetração compreendido entre cerca de 3 milímetros e cerca de 9 milímetros para a citada amostra de barra com 25 milímetros. 8§ - Processo de acordo com a reivin dicação 1, caracterizado pelo facto de a referida composição em forma de barra ter diversas fases de materiais que não são ácidos carboxílicos que compreendem gotículas ou cristais escolhidos de ceras, petrolato e argilas. 91 _ processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto da referida composição compreender uma malha de interligação cristalina = '72 =

64.» 1 *} 7 Case 4294 rígida de cristais de sabão de sódio alongados compreendendo a mencionada composição entre cerca de 15 $ e cerca de 50 $ de sabão de sódio de ácido gordo com pelo menos cerca de 50$ de cadeias de alquileno gordas saturadas que têm 12 a 24 átomos de carbono de que pelo menos cerca de 25 $ das citadas cadeias de alquilo saturado gordo são de um comprimento único da cadeia; entre cerca de 15$ e cerca de 60$ de água; e entre cerca de 2$ e cerca de 60$ em peso de um agente tensioactivo sintético higroscópico em que o referido agente tensioactivo sintético higroscópico é escolhido de agentes tensioactivos que absorvem pelo menos cerca de 20$ do seu peso seco em água a 262C e 80$ de Humidade Relativa durante 3 dias. 10§ - Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo facto de o mencionado agente tensioactivo higroscópico sintético ser escolhido do grupo que consiste em ésteres de ácidos gordos alfa-sulfonados; sulfatos de alquilo; carboxilatos de éteres de alquilo; alquil-betaínas; alquil-sultaínas; óxidos de alquilamina; sulfatos de éteres de alquilo; e as suas misturas. 11s - Processo de acordeo com a reivindicação 9, caracterizado pelo facto da composição conter entre cerca de 0,5 $ e cerca de 40 $ de sais e/ou de sais hidratados escolhidos do grupo que consiste em cloreto de sódio, sulfato de sódio, hidrogenofosfato de dissó-dio, pirofosfato de sódio, tetraborato de sódio, acetato de sódio, citrato de sódio, e outros sais compatíveis de ácidos inorgânicos e de ácidos orgânicos de cadeia curta. 12§ - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o mencionado ácido carboxílico ser escolhido do grupo que consiste em ácido monocarboxílico e/ou dicarboxílico neutralizado com = 73 'Φ4.147 Case 42^4

t lítio e/ou sódio (sabão) e as suas misturas, em que o citado ácido carboxílico tem uma cadeia de alquil(eno) gorda comd esde cerca de 12 até cerca de 24 átomos de carbono; em que o referido ácido dicarboxílico tem uma cadeia de alquil(eno) gorda com desde cerca de 12 até cerca de 18 átomos de carbono; e em que pelo menos cerca de 80$ do mencionado ácido carboxílico tem cadeias de alquilo saturadas; em que a citada estrutura de esqueleto de fase cristalina rígida ocupa desde cerca de 3? até cerca de 75 $ em volume da referida composição de limpeza em forma de barra; e em que o referido ácido carboxílico neutralizado compreende de um ou mais do que 5? até cerca de 75 $ em peso da referida composição; e em que a mencionada composição de limpeza contém entre cerca de 15? e cerca de 94 $ de água. 13â - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de pelo menos 80$ do mencionado ácido carboxílico ter a seguinte fórmula gerai H - (CH2)a - CH - (CH2)b - C02 - M+ X na qual cada a, b = 0 a 20, 0 X = H, OR, O-d-R, R, ou as suas misturas, R = alquilo em C^-C^, H ou as suas misturas e = 74 64.147 Casre %

Μ = Na, Li ou as suas misturas. 14a _ Processo de acordo com a rei-vndicação 13> aracterizado pelo facto de a + b = 1= - 16; cada um dos citados aeb=0-l6; o mencionado X = H, OR; R = H; e M = Na. 15a _ Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo facto de os referidos cristai^ alongados serem constituídos por sabão de sódio de ácido gordo semelhante a fibras, em que pelo menos cerca de 25 ¾ de cadeias alquilo gordas saturadas é de um único comprimento da cadeia; a citada composição em forma de barra conter entre cerca de 15 % e cerca de 75¾ do referido sabão de sódio, contendo a mencionada composição ácido carboxílico não neutralisado (livre) numa proporção não maior do que 50¾ em peso do mencionado sabão. 16§ - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo facto de a citada compo-siçaõ conter 0 referido sabão de sódio e água; e entre cerca de 2% e cerca de 60¾ de um agente tensioactivo sintético escolhido do grupo que consiste em sulfatos de alquilo, sulfonatos de parafinas, sulfonatos de éter al-quilglicerílico, acil-sarcosinatos, metil-aeil-tauratos alquilo linear-benzeno-sulfonatos, N-acil-glutamatos, alquil-glicósidos, ésteres de ácidos gordos, alfa-sul-fonatos, acil-isetionatos, alquil-sulfo-succinatos; carboxilatos de éter alquílico, ésteres de fosfato de alquilo , ésteres de fosfato de alquilo etoxilados, ésteres de metil-glucose, condensados de proteínas, óxidos de alquilamina, alquil-betaínas, alquil-sultaínas, sulfatos de éteres de alquilo com 1 a 12 grupos etoxi e as suas misturas, em que os mencionados agentes tensioactivos contém cadeias de alquilo em Cg-C22· _ 75 64» 1 Case 4294

17¾ - Processo de acordo com a reivin dicação 16, caracterizado pelo facto de o citado agente tensioactivo sintético ser higroscópico, definindo-se o mencionado agente tensioactivo higroscópico como um agente tensioactivo que absorve pelo menos 20 % do seu peso seco de água a 269C e 80 % de Humidade Relativa durante três dias e em que a referida composição aumenta de volume relativamente pouco. 18¾ - Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo facto de o citado agente tensioactivo higroscópico ser escolhido do grupo que consiste em ésteres de ácidos gordos alfa-sulfonados; sulfatos de alquilo; carboxilatos de éteres de alquilo; alquil-betaínas; alquilo-sultaínas; óxidos de alquilami-nas; sulfatos de éteres de alquilo; e as suas misturas. Mod. 71 - 20.000 ex. · 20/08 20 J 25 30 19— - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo facto de a proporção da referida água para o mencionado sabão estar compreendida entre cerca de 1 : 1 e cerca de 5 : 1; estando a citada água presente a um nível compreendido entre cerca de 25 % e cerca de 60 o referido sabão ter cadeias de alquilo gordo entre e C^ e o nível do mencionado sabão na citada composição estar compreendido entre cerca de 15$ e cerca de 35 $; pelo menos cerca de 85 % das referidas cadeias de alquilo do sabão serem saturadas; o mencionado ácido carboxílico não neutralizado (livre) estar presente numa quantidade compreendida entre zero e cerca de 25 % em peso do citado sabão; e o nível do referido agente tensioactivo sintético estar compreendido entre cerca de 4 % e cerca de 25 % em peso da composição e o mencionado agente tensioactivo ser escolhido do grupo que consiste em acil-isetionatos de sódio, acil-sarcosinatos de sódio, sais de sódio de ésteres de ácidos gordos alfa-sulfonados, parafina-sulfonatos de sódio, alquil-éter-sulfatos de

35 i 5 10 J 15 Mod. 71 · 20.000 ex. - 20/08 20 J 25 30 64.147 Case 4294

de sódio, alquil-sulfatos de sódio, alquilo linear-ben-zeno-sulfonatos de sódio, alquil-betaínas, alquil-sultaí nas e óxidos de trialquilamina. 20i - Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo facto de a proporção da citada água para sabão estar compreendida entre cerca de 1,5 : 1 e cerca de 2 : 1; o nível do referido ácido carboxílico não neutralizado (livre) estar compreendido entre cerca de 17 % em peso do mencionado sabão; o citado nível de água estar compreendido entre cerca de 30¾ e cer ca de 45 í; a referida cadeia de alquilo gordo do sabão ser entre cerca de e cerca de C^ g; pelo menos cerca de 95 % das mencionadas cadeias de alquilo serem saturadas; o citado nível de sabão estar compreendido entre cerca de 15 % e cerca de 30 %j e o referido nível de agente tensio activo estar compreendido entre cerca de 8 % e cerca de 16 %. 21 ã - processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo facto de a mencionada composição conter entre cerca de 0,1 % e cerca de 40 % de um material hidrofóbico escolhido do grupo que consiste em cera microcristalina, petrolato, cera de carnaúba, cera de palma, cera de candelina, cera de açúcar de cana, - trigliceridos derivados de vegetais, cera de abelha, espemaceti, lanolina, cera de madeira, cera de shel- lac, trigliceridos derivados de animais, montar, ozo- querite , ceresina e cera de Fischer-Tropsch. 22¾ - Processo de acordo com a reivindicação 21 , caracterizado pelo facto de a citada composição conter entre cerca de 2 % e cerca de 35 % do referido material hidrofóbico escolhido do grupo que consiste em petrolato e cera, tendo os mencionados petrolato e cera e as suas misturas um ponto de fusão compreendido 35 = 77 = 5 10 15 Mod. 71 -20.000 **.-90/08 20

25 30

64-147 Case 4294 entre cerca de 492C (1202F) e cerca de 852C (1852F). 23§ - Processo de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo facto de a citada composição compreender entre cerca de 5 % e cerca de 25 % em peso da barra de cera de parafina. 24§ - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo facto de a referida composição conter entre cerca de 1 % e cerca de 50 % de um material orgânico não volátil, solúvel em água, não iónicc que tem uma solubilidade igual a pelo menos 5 partes em 10 partes de água; e o mencionado material orgânico não iónico solúvel em água ser escolhido do grupo que consiste num poliol com a fórmula de estrutura Rί - 0(CH2 - CH0)nH r2 na qual R1 = H ou alquilo em C-j-C^; R2 = H ou CH^; e n = 1-200; alcanodióis em C2-€1Q; sorbitol; glicerina; açúcares; derivados de açúcares; ureia; e etanolaminas de fórmula geral (H0CH2CH2)xNHy na qual x = 1 -3; y = 0-2; e x+y=3 eas suas misturas. 25 â - Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo facto de a citada composição conter entre cerca de 2 % e cerca de 40 % do referido material orgânico não iónico, solúvel em água, não volátil.
262 - Processo de acordo com a rei- —. * — 78 35

64,147 Case 4294 vindicação 25, caracterizado pelo facto de o mencionado material orgânico não iónico, solúvel em água, não volátil compreender entre cerca de 5 % e cerca de 20 % em peso da composição; e o citado material orgânico ser escolhido do grupo que consiste em propilenoglicol, glicerina, sacarose e ureia e as suas misturas. 27- - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo facto de a referida composição conter o mencionado sabão de sódio, a citada água e o referido agente tensioactivo sintético e entre cerca de 0,1 í e cerca de 70 % de outros ingredientes escolhidos do grupo que consiste em entre cerca de 1 % ecerca de 10 % do mencionado sabão de potássio; entre cerca de 1$ e cerca de 35 % do citado sabão de magnésio; entre cerca de 1 % e cerca de 35 % do referido sabão de cálcio; entre cerca de 1 % e cerca de 15 % de sabão de trietanolamónio; entre cerca de 1 % e cerca de 60 % de materiais insolúveis em água implapáveis escolhidos do grupo que consiste em carbonato de cálcio e talco; entre cerca de 0,1 % e cerca de 20 % de um agente auxiliar polimérico de sensibilidade da pele; entre cerca de 0,5 % e cerca de 25 % de argila de aluminossilicatos e/ou outras argilas; em que as mencionadas argilas e aluminossilicatos são escolhidos do grupo que consiste em zeóli-tos, caulino, caulinite, montmorilonite, ata- = 79 = 1 5

15 Mod. 71 - 20.000 βχ. - tO/ΰβ 20 J 25 64.14 7 Case 4294 pulgite, ilite, bentonite, haloisite e argilas calcinadas; entre cerca de 1 % e cerca de 50 % de sal e sais hidratados e as suas misturas; e em que o citado sal e sal hidratado têm um catião escolhido do grupo que consiste em sódio, potássio, magnésio, cálcio, alumínio, lítio, a mónio, monoatanolamónio, dieta-nolamónio e trietanolamónio; e em que o referido sal e sal hidratado têm um anião escolhido do grupo que consiste em cloreto, brometo, sulfato, metassilicato, orto-fosfato, pirofosfato, polifosfato, metaborato, tetra borato, carbonato, bicarbonato, hidrogenofosfato, me-til-sulfato e monocarboxilato e policarboxilato com 6 átomos de carbono ou menos. 28 § -Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de os mencionados cristais alongados conterem plaquetas e o citado sabão con sistir em ácido monocarboxílico neutralizado com lítio. 29- - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de os referidos cristais alongados serem semelhantes a fibras e o mencionado ácido dicarboxílico neutralizado ser o sal de dissódio do ácido 1 ,12-dodecanodióico compreendendo o citado ácido dicarboxílico entre cerca de 20 % e cerca de 70 % em peso da referida composição em forma de barça. Lisboa ,26.líÁR.1992 Por, THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

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