JPH09502758A

JPH09502758A - プロテアーゼを含有するライトデューティー液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物

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Publication number: JPH09502758A
Application number: JP7509225A
Authority: JP
Inventors: シアン‐クエンマオ，マーク; レインマーシャル，ジャネット; オーリコビッシャー，マーサ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-09-14
Filing date: 1994-08-30
Publication date: 1997-03-18
Anticipated expiration: 2014-06-14
Also published as: EP0719321B1; CN1133610A; NO961001L; KR100351396B1; NZ273214A; US5952278A; DE69417755T2; DE69417755T3; CN1162532C; EP0719321B2; EG21117A; GR3030286T3; PL313441A1; AU685844B2; HU219172B; ES2131703T3; DK0719321T3; FI961173A; JP2904930B2; FI961173A0

Abstract

(57)【要約】洗剤用界面活性剤および少量のプロテアーゼを含んでなる良好な洗浄性能を示す穏和な洗剤組成物。好ましい実施態様はさらに発泡促進剤および２価イオンを含む。

Description

【発明の詳細な説明】プロテアーゼを含有するライトデューティー液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物技術分野本発明は、消費者が好む皮膚状態を与えるための、洗剤界面活性剤および低レベルのプロテアーゼを含む、液体またはゲル状の食器洗い用洗剤組成物に関する。発明の背景ライトデューティー液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物は、この分野では良く知られている。穏和性は、ある種の界面活性剤、例えば高度にエトキシル化されたアルコールのサルフェート（米国特許第３，７４３，２３３号、Rose & Thi ele 参照）および／またはアルキルエトキシカルボキシレート（特願昭４８−６０７０６号および同４８−６４１０２号参照）を使用することにより達成される。ベタインも穏和性の改良ならびに液体食器洗い組成物の泡立て用に提案されている。同様に、この分野には、洗浄用に酵素を含む洗剤組成物が多い（例えば米国特許第３，７９９，８７９号（Francke ら）、米国特許第３，６３４，２６６号（ Thieleら）、米国特許第３，７０７，５０５号（Maeda ら）、および第４，１６２，９８７号（Maguire，Jr.ら）および第４，１０１，４５７号（Place ）参照）。ライトデューティー液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物にプロテアーゼを加えることにより、これらの組成物がきつい洗剤を含有していても、その組成物の穏和性を改良し、驚くべきことに、皮膚の乾燥性を改善することが分かった。発明の概要本発明は、重量で、（ａ）約５％〜約９９％の、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、非イオン系脂肪アルキルポリグルコシド、Ｃ_8-22アルキルサルフェート、Ｃ_9-15アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ_8-22アルキルエーテルサルフェート、Ｃ_8-22オレフィンスルホネート、Ｃ_8-22パラフィンサルフェート、Ｃ_8-22アルキルグリセリルエーテルスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート、第２級アルコールサルフェート、Ｃ_12-16 アルキルエトキシカルボキシレート、Ｃ_11-16 特殊セッケン、両性(ampho lytic)洗剤用界面活性剤、双生イオン系界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択された洗剤用界面活性剤、および（ｂ）約０．００１％〜約５％の活性プロテアーゼを含んでなり、pHが約４〜約１１であるライトデューティー液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物に関する。特に好ましい実施態様は、約１．０％〜約２０％の発泡促進剤および０．１％〜約４％の２価イオン（すなわちマグネシウムおよび／またはカルシウム）も含んでなる。発明の詳細な説明本発明のライトデューティー液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物は、下記のの２種類の必須成分を含有する。（１）洗剤用界面活性剤、および（２）低レベルの、洗剤組成物のpHで有効なプロテアーゼ様々な性能および美的特性を与えるために、必要に応じて使用する成分、特に発泡促進剤、を加えることができる。ここで使用する用語「ライトデューティー食器洗い用洗剤組成物」は、手動（すなわち手作業）食器洗いに使用される組成物を意味する。界面活性剤本発明の組成物は、約５％〜約９９％、好ましくは約１０％〜約７０％、最も好ましくは約２０％〜約６０％、の洗剤用界面活性剤を含有する。この区分には、液体またはゲル食器洗い用洗剤に一般的に使用されている幾つかの陰イオン系界面活性剤が含まれる。これらの陰イオン系界面活性剤に関連する陽イオンは、好ましくはカルシウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムまたはアルカノール−アンモニウム、およびそれらの混合物、好ましくはナトリウム、アンモニウム、カルシウムおよびマグネシウムおよび／またはそれらの混合物、からなる群から選択される。本発明で有用な陰イオン系共界面活性剤の例は下記のものである。（１）アルキル基が炭素数９〜１５の、好ましくは炭素数１１〜１４の、直鎖または分枝鎖構造のものである、アルキルベンゼンスルホネート。特に好ましい直鎖アルキルベンゼンスルホネートは炭素数約１２のものである。米国特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７，３８３号明細書にはこれらの界面活性剤が詳細に記載されている。（２）炭素数８〜２２の、好ましくは炭素数１２〜１６の、アルコールを硫酸化することにより得られるアルキルサルフェート。アルキルサルフェートは式ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ を有し、ＲはＣ_8-22アルキル基であり、Ｍは１価および／または２価の陽イオンである。（３）アルキル部分が炭素数８〜２２、好ましくは炭素数１２〜１６、のものである、パラフィンスルホネート。これらの界面活性剤は、Hoechst CelaneseからHostapur SASとして市販されている。（４）炭素数８〜２２の、好ましくは炭素数１２〜１６の、オレフィンスルホネート。米国特許第３，３３２，８８０号には適当なオレフィンスルホネートが記載されている。（５）炭素数８〜２２、好ましくは炭素数１２〜１６、のアルコールを、３０モル未満、好ましくは１２モル未満、のエチレンオキシドでエトキシル化することにより得られるアルキルエーテルサルフェート。アルキルエーテルサルフェートは式ＲＯ（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_xＳＯ₃ ^- Ｍ⁺ を有し、ＲはＣ_8-22アルキル基であり、ｘは１〜３０であり、Ｍは１価または２価の陽イオンである。（６）アルキル部分が炭素数８〜２２、好ましくは炭素数１２〜１６、のものである、アルキルグリセリルエーテルスルホネート。（７）式Ｒ₁ −ＣＨ（ＳＯ₃ ^- Ｍ⁺ ）ＣＯ₂ Ｒ₂ を有し、Ｒ₁ がＣ₈ 〜Ｃ₁₈、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₆の直鎖または分枝鎖のアルキルであり、Ｒ₂ がＣ₁ 〜Ｃ₆ の、好ましくは主としてＣ₁ の、直鎖または分枝鎖アルキルであり、Ｍ⁺ が１価または２価の陽イオンを表す、脂肪酸エステルスルホネート。（８）炭素数６〜１８、好ましくは８〜１６、の第２アルコールサルフェート。（９）一般式ＲＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_x ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｍ⁺ のアルキルエトキシカルボキシレート（式中、ＲはＣ₁₂〜Ｃ₁₆アルキル基であり、ｘは０〜１０であり、エトキシレート分布は下記の通りである。すなわち、重量で、ｘが０である物質の量が２０％未満、好ましくは１５％未満、最も好ましくは１０％未満であり、ｘが７を超える物質の量が２５％未満、好ましくは１５％未満、最も好ましくは１０％未満、であり、平均ＲがＣ₁₃以下である場合、平均ｘが２〜４であり、平均ＲがＣ₁₃より大きい場合、平均ｘが３〜６になる様な分布である。Ｍはカチオンであって、好ましくはアルカリ金属、アンモニウム、モノ−、ジ−、およびトリ−エタノールアンモニウムから、最も好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらの混合物から選択される。好ましいアルキルエトキシカルボキシレートは、ＲがＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル基である物質である。（１０）下記の一般構造は、本発明で使用される「特殊セッケン」またはそれらの前駆物質の酸（aka Ｃ₁₁〜Ｃ₁₆アルキルカルボキシル）の幾つかを例示する。Ａ．ここで使用するのに非常に好ましいクラスのセッケンは、式Ｒ³ ＣＨ（Ｒ⁴ ）ＣＯＯＭのＣ₁₀〜Ｃ₁₆第２級カルボキシル物質を含んでなり、式中、Ｒ³ はＣＨ₃ （ＣＨ₂）_x であり、Ｒ⁴ はＣＨ₃ （ＣＨ₂）_y であり、ｙは０または１〜６の整数でよく、ｘは６〜１２の整数であり、（ｘ＋ｙ）の合計は６〜１２、好ましくは７〜１１、最も好ましくは８〜９、である。Ｂ．ここで有用な別のクラスの特殊セッケンは、カルボキシル置換基が環状ヒドロカルビル単位の上にあるカルボキシル化合物、すなわち式Ｒ⁵ −Ｒ⁶ −ＣＯＯＭの第２級セッケンであり、式中、Ｒ₅ がＣ₇ 〜Ｃ₁₀、好ましくはＣ₈ 〜Ｃ₉ 、のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ₆ が環構造、例えばベンゼン、シクロペンタン、シクロヘキサン、およびその他である。（注：Ｒ⁵ は、環上のカルボキシルに対してオルト、メタまたはパラ位置でよい。）Ｃ．さらに他のクラスのセッケンには、式Ｒ⁷ ＣＨ（Ｒ⁸ ）ＣＯＯＭのＣ₁₀〜Ｃ₁₈ 第１級および第２級カルボキシル化合物があり、ここでＲ ⁷およびＲ ⁸中の総炭素数は８〜１６であり、Ｒ⁷ は式ＣＨ₃ （ＣＨＲ⁹ ）_x を有し、Ｒ⁸ は式Ｈ− （ＣＨＲ⁹ ）_y を有し、ｘおよびｙは０〜１５の整数であり、Ｒ⁹ はＨまたはＣ_1-4 直鎖または分枝鎖のアルキル基である。Ｒ³ は、単一の（ＣＨＲ⁹ ）_x,y 基中ではＨとＣ_1-4 直鎖または分枝鎖アルキル基のどの様な組合せでもよいが、この種類の各分子は少なくとも１個の、ＨではないＲ⁹ を含んでいなければならない。これらの種類の分子は多くの方法により、例えば分枝鎖オレフィンのヒドロホルミル化および酸化、分枝鎖オレフィンのヒドロキシカルボキシル化、分枝鎖オキソアルコールが関与するゲルベ反応の生成物の酸化により、製造することができる。分枝鎖オレフィンは、より短いオレフィン、例えばブテン、イソブチレン、分枝鎖ヘキセン、プロピレンおよびペンテン、のオリゴマー化により製造することができる。Ｄ．さらに別のクラスのセッケンには、式Ｒ¹⁰ＣＲ¹¹（Ｒ¹²）ＣＯＯＭのＣ₁₀〜Ｃ18の第３級カルボキシル化合物、例えばネオ酸があるが、式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、およびＲ¹²における総炭素数は８〜１６である。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、およびＲ¹²は式ＣＨ₃ −（ＣＨＲ¹³）_x を有し、ｘは０〜１３の整数であり、Ｒ¹³はＨまたはＣ_1- ₄ 直鎖または分枝鎖のアルキル基である。Ｒ¹³は、単一の−（ＣＨＲ¹³）_x 基中ではＨとＣ_1-4 直鎖または分枝鎖アルキル基のどの様な組合せでもよいことに注意されたい。これらの種類の分子は、例えばコッホ反応により、カルボキシル基を分枝鎖オレフィンに付加することにより得られる。商業的な例としては、Exxo n により製造されているネオデカン酸、およびShell により製造されているvers atic^TM酸がある。上記の式Ａ、Ｂ、ＣおよびＤのそれぞれにおいて、物質Ｍは適当な、特に水溶性を付与する、すべての対イオン、例えばＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、ジ−およびトリ−アルカノールアンモニウム、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ アルキル置換アンモニウム、およびその他でよい。ナトリウムおよびジエタノールアンモニウムが好ましい。ここで使用するのに好ましい第２級セッケン界面活性剤は、２−メチル−１− ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２− ブチル−１−オクタン酸、２−ペンチル−１−ヘプタン酸、２−メチル−１−ドデカン酸、２−エチル−１−ウンデカン酸、２−プロピル−１−デカン酸、２− ブチル−１−ノナン酸、２−ペンチル−１−オクタン酸およびそれらの混合物の水溶性塩からなる群から選択された水溶性物質である。（１１）それらの混合物。上記の陰イオン系界面活性剤はすべて市販されている。注意すべきは、ジアルキルスルホサクシネートおよび脂肪酸エステルスルホネートは、中性〜僅かにアルカリ性のpHで十分に機能するが、約８．５よりはるかに大きなpHを有する組成物中では化学的に安定していないことである。他の有用な界面活性剤は、非イオン系脂肪アルキルポリグルコシドである。これらの界面活性剤は、直鎖または分枝鎖のＣ₈ 〜Ｃ₁₅、好ましくは約Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ 、のアルキル基を含み、平均で１〜５個のグルコース単位を含むが、平均１〜２個のグルコース単位を含むのが最も好ましい。ここに参考として含める米国特許第４，３９３，２０３号および第４，７３２，７０４号にはこれらの界面活性剤が記載されている。本組成物は、下記の構造式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も含有することができる。式中、Ｒ¹ はＨ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、より好ましくはＣ₁ またはＣ₂ アルキル、最も好ましくはＣ₁ アルキル（すなわちメチル）、であり、Ｒ₂ はＣ₅ 〜Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ₇ 〜Ｃ₁₉ アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉ 〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Ｚは、ヒドロカルビル直鎖を有し、その鎖に少なくとも３個の水酸基が直接結合したポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、またはそのアルコキシル化（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）された誘導体である。Ｚは、好ましくは還元性アミノ化反応で還元糖から得られ、より好ましくはＺはグリシチルである。適当な還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースがある。原料としては、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、高マルトースコーンシロップ、ならびに上記の個々の糖を使用することができる。これらのコーンシロップから、Ｚのための糖成分の混合物を得ることができる。無論、他の適当な原料を排除するものではないことは理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂ −（ＣＨＯＨ）_n −ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1 −ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＨ₂ −（ＣＨＯＨ）₂ （ＣＨＯＲ´）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ ＯＨからなる群から選択されるが、ここでｎは３〜５の整数であり、Ｒ´はＨまたは環状または脂肪族単糖、およびそのアルコキシル化された誘導体である。最も好ましいのはｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂ − （ＣＨＯＨ）₄ −ＣＨ₂ ＯＨ、である。式(I)で、Ｒ¹ は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルでよい。Ｒ² −ＣＯ−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミド、およびその他でよい。Ｚは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルト−トリオチチル、およびその他でよい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造法は、この分野では公知である。一般的に、これらの物質は還元性アミノ化反応でアルキルアミンを還元糖と反応させ、対応するＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成させ、次いで縮合／アミド化工程でＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反応させ、Ｎ−アルキル，Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を形成させることにより製造することができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む組成物の製造法は、例えば、それぞれここに参考として含める、英国特許明細書第８０９，０６０号（１９５９年２月１８日に公開、Thomas Hedley & Co.，Ltd．）、米国特許第２，９６５，５７６号１９６０年１２月２０日 E.R．Wilson に実行）、および米国特許第２，７０３，７９８号、（Anthony M．Schwartz 、１９５５年３月８日発行）、米国特許第１，９８５，４２４号（１９３４年１２月２５日にPiggott に発行）、第５，１８８，７６９号、Connerら（１９９３年２月２３日発行）、および５，１９４，６３９号（Connerら、１９９３年３月１６日発行）各明細書に記載されている。双生イオン系界面活性剤には、脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体が含まれるが、そこでは脂肪族部分は直鎖または分枝鎖てよく、脂肪族置換基の一つが炭素数約８〜２４であり、一つが陰イオン系の水溶性付与基を含む。特に好ましい双生イオン系物質は、ここに参考として含める、米国特許第３，９２５，２６２号（Laughlinら、１９７５年１２月９日発行）および第３，９２９，２６２号（Laughlinら、１９７５年１２月３０日発行）各明細書に記載されているエトキシル化アンモニウムスルホネートである。両性(ampholytic)界面活性剤には、脂肪族または複素環式第２級または第３級アミンの誘導体が含まれるが、そこでは脂肪族部分は直鎖または分枝鎖てよく、脂肪族置換基の一つが炭素数約８〜２４であり、少なくとも１個の脂肪族置換基が陰イオン系の水溶性付与基を含む。プロテアーゼ酵素本発明の組成物は、重量で、約０．００１％〜約５％、より好ましくは約０．００３％〜約４％、最も好ましくは約０．００５％〜約３％、の活性プロテアーゼ酵素を含む。プロテアーゼ活性は、洗剤１キログラムあたりのAnson 単位（Ａ．Ｕ．）で表される。１キログラムあたり０．０１〜約１５０Ａ．Ｕ．、好ましくは約０．０５〜約８０Ａ．Ｕ．、最も好ましくは約０．１〜約４０Ａ．Ｕ．、のレベルが本発明の組成物に受け入れられることが分かった。タンパク分解酵素は、動物、植物または微生物（好ましい）から得られるものでよい。バクテリアから得られるセリンタンパク分解酵素がより好ましい。この酵素は精製した、または精製していない形態で使用できる。化学的または遺伝学的に変性した突然変異体により生産されるタンパク分解酵素も、構造的に近い異形酵素であるので、これに含まれる。特に好ましいのは、Bacillus、Bacillus s ubtilis および／またはBacillus lichenilormisから得られるバクテリア性セリンタンパク分解酵素である。好適なタンパク分解酵素には、市販されている、Alcalase^R 、Esperase^R 、Du razym ^R 、Savinase^R （好ましい）、Maxatase^R 、Maxacal ^R （好ましい）、およびMaxapem ^R 15(タンパク質処理したMaxacal)、Purafect^R （好ましい）およびスブチリシン BPNおよびBPN′がある。ヨーロッパ特許出願第８７３０３７６１．８号明細書（１９８７年４月２８日提出）（特に１７、２４および９８頁）に記載されている、ここで「プロテアーゼＢ」と呼ぶ酵素、およびヨーロッパ特許出願第１９９，４０４号、（Venegas 、１９８６年１０月２９日公開）に記載されている、ここで「プロテアーゼＡ」と呼ぶ、変性バクテリア性セリンタンパク分解酵素、の様な変性バクテリア性セリンプロテアーゼも好ましいタンパク分解酵素である。そこで、好ましいタンパク分解酵素は、Savinase^R 、Alcalase^R 、Esperase^R 、Maxacal ^R 、Purafect^R 、BPN′、プロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢ、およびそれらの混合物、より好ましくはAlcalase^R 、Savinase^R 、 BPN′、プロテアーゼＢ、およびそれらの混合物、からなる群から選択され、プロテアーゼＢが最も好ましい。プロテアーゼは、洗剤組成物に主として剥離作用を与えることにより機能すると考えられている。プロテアーゼは皮膚表面上の損傷を受けた（例えば乾燥）皮膚細胞を除去し、それによってそれに関連する荒れた感覚を低減すると考えられる。プロテアーゼは、皮膚に対する以前の損傷の影響をなくし、より新鮮な、より若々しい外観および感覚を皮膚に与える。プロテアーゼを洗剤用界面活性剤と組み合わせた場合、その全体的な効果は、皮膚の健康を増進し、消費者に、本発明の両必須成分を含まない他の類似洗剤組成物よりも、優れた穏和感または皮膚感覚／外観を与え、なおかつ良好な洗浄性能を維持することである。本発明の食器洗い組成物は、使用の際に、すなわち希釈され、汚れた食器に塗布された時に、食品汚れにより作り出される酸性ストレスを受ける。pHが７より大きい組成物が性能を改良する上で最も効果的であるためには、組成物中および組成物の希釈溶液、すなわち約０．１〜０．４重量％の水溶液、中でアルカリ性 pHを維持できる緩衝剤を含むべきである。緩衝剤のpKa 値は、組成物の所望のpH 値より約０．５〜１．０pH単位下であるべきである（上記の様に測定）。好ましくは、緩衝剤のpKa 値は約７〜約９．５にすべきである。これらの条件下で、緩衝剤は、その最少量を使用して最も効果的にpHを調整する。緩衝剤は、それだけで活性な洗剤であってもよいし、あるいはこの組成物中でアルカリ性のpHを維持するためにだけ使用される低分子量の有機または無機物質でもよい。本発明の組成物に好ましい緩衝剤は窒素含有物質である。例としては、アミノ酸または低級アルコールアミン、例えばモノ−、ジ−、およびトリ−エタノールアミン、がある。他の好ましい窒素含有緩衝剤は、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２− アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリス−（ヒドロキシメチル）−アミノメタン（a.k.a.トリス）およびグルタミン酸二ナトリウムである。Ｎ −メチルジエタノールアミン、１，３−ジアミノ−２−プロパノールＮ，Ｎ´− テトラメチル−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（a.k.a．bicine ）、およびＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（a.k.a．tricine）も好ましい。上記の物質のどの様な混合物も使用可能である。緩衝剤は、本発明の組成物中に、組成物の約０．１〜１５重量％、好ましくは約１〜１０重量％、最も好ましくは約２〜８重量％、のレベルで存在する。酵素安定化系好ましい組成物は、さらに、約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１〜約６重量％の酵素安定化系を含んでなる。酵素安定化系は、本発明の酵素と相容性であるならば、どの様な安定化系でもよい。その様な安定化系は、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸(boronic acid)、ポリヒドロキシル化合物およびそれらの混合物、例えばすべてここに参考として含める米国特許第４，２６１，８６８号（Horaら、１９８１年４月１４日発行）、第４，４０４，１１５号（Tai 、１９８３年９月１３日発行）、第４，３１８，８１８号（Lettonら）、第４，２４３，５４３号（Guildertら、１９８１年１月６日発行）、第４，４６２，９２２号（Boskamp 、１９８４年７月３１日発行）、第４，５３２，０６４号（Boskamp 、１９８５年７月３０日発行）、および第４，５３７，７０７号（Severson Jr.、１９８５年８月２７日発行）各明細書に記載されているもの、を含んでなることができる。さらに、本発明の組成物には、多くの供給水中に存在する塩素漂白物質が、特にアルカリ性条件下で、酵素を攻撃し、不活性化するのを防止するために、０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約６重量％、の塩素漂白剤補集剤を加えることができる。水中の塩素量は僅かで、一般的に約０．５ ppm〜約１．７５pp m であるが、食器洗い中に酵素と接触する水の総体積中にある塩素は一般的に多いので、使用中の酵素の安定性が問題となる。適当な塩素補集剤陰イオンは、アンモニウム陽イオンを含む塩である。これらの物質は、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヨウ化物、等の還元性物質、カルバミン酸塩、アスコルビン酸塩、等の酸化防止剤、有機アミン、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、およびモノエタノールアミン（ＭＥＡ）、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。他の通常の補集陰イオン、例えば硫酸塩、重硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、硝酸塩、塩酸塩、ホウ酸塩、過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過炭酸塩、リン酸塩、縮合リン酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩、およびその他、ならびにそれらの混合物も使用できる。特定の塩素補集剤陰イオンの好ましいアンモニウム塩または他の塩は、発泡調整剤を置き換えるか、または発泡調整剤に加えることができる。アンモニウム塩は洗剤組成物と混合することができるが、アンモニウム塩は水を吸着する、および／またはアンモニアガスを放出する傾向がある。したがって、これらの塩は、ここに参考として含める米国特許第４，６５２，３９２号、（ Baginskiら）明細書に記載されている様な粒子中に保護する方が良い。発泡性促進剤非常に好ましい組成物は、約１％〜約２０％、好ましくは約２％〜１５％、の発泡促進剤、例えばベタイン、エチレンオキシド縮合物、脂肪酸アミド、アミンオキシド半極性非イオン系成分、サルタイン、複合ベタイン、ベタイン、および陽イオン系界面活性剤、を含む。本発明の組成物は下記一般式を有するベタイン洗剤界面活性剤を含むことができる。式中、Ｒは疎水性基であって、炭素数約１０〜約２２の、好ましくは炭素数約１２〜約１８の、アルキル基、同様の炭素数のアルキルアリールおよびアリールアルキル基（ベンゼン環は２個の炭素原子に相等するものとする）、およびアミドまたはエーテル結合により中断された類似の構造のもの、から選択され、各Ｒ¹ は炭素数１〜約３のアルキル基であり、Ｒ² は炭素数１〜約６のアルキレン基である。好ましいベタインの例は、ドデシルジメチルベタイン、セチルジメチルベタイン、ドデシルアミドプロピルジメチルベタイン、テトラデシルジメチルベタイン、テトラデシルアミドプロピルジメチルベタイン、およびドデシルジメチルアンモニウムヘキサノエートである。他の適当なアミドアルキルベタインは、すべてここに参考として含める米国特許第３，９５０，４１７号、第４，１３７，１９１号、および第４，３７５，４２１号、および英国特許ＧＢNo．２，１０３，２３６号各明細書に記載されている。上記のベタイン界面活性剤のためのアルキル（およびアシル）基は、天然または合成供給源から得ることができ、例えば天然の脂肪酸、チーグラー、またはオキソ製法により製造される様なオレフィン、または「クラッキング」により、またはクラッキングなしに石油から分離されるオレフィンから得ることができる。エチレンオキシド縮合物は、エチレンオキシド基（本来親水性）と、本来脂肪族またはアルキル芳香族でよい有機疎水性化合物の縮合により製造される化合物として広く定義される。特定の疎水性基と縮合させる親水性またはポリオキシアルキレン基の長さは、親水性および疎水性要素間の所望のバランスを有する水溶性化合物得られる様に、容易に調節することができる。発泡安定剤として適当なその様なエチレンオキシド縮合物の例は、脂肪族アルコールとエチレンオキシドの縮合物である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖でも分枝鎖でもよく、発泡安定剤として最良の性能を得るには、一般的に炭素数約８〜約１８、好ましくは約８〜約１４、であり、エチレンオキシドは、アルコール１モルあたり約８モル〜約３０モル、好ましくは約８〜約１４モル、の量で存在する。ここで有用なアミド界面活性剤の例には、炭素数約８〜約１８のアシル部分を有し、一般式Ｒ₁ −ＣＯ−Ｎ（Ｈ）_m-1 （Ｒ₂ ＯＨ）_3-m により表される、脂肪酸のアンモニア、モノエタノール、およびジエタノールアミドがあって、式中、Ｒは飽和または不飽和の、炭素数約７〜２１、好ましくは約１１〜１７、の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ₂ はメチレンまたはエチレン基を表し、ｍは１、２、または３、好ましくは１、である。該アミドの具体例は、モノ−エタノールアミンココナッツ脂肪酸アミドおよびジエタノールアミンドデシル脂肪酸アミドである。これらのアシル部分は天然のグリセリド、例えばココナッツ油、パーム油、大豆油、および牛脂油から得られるが、合成により、例えば石油の酸化により、またはFischer-Tropsch 製法による一酸化炭素の水素化により、得ることもできる。アミンオキシド半極性非イオン系界面活性剤は、下式を有する化合物および化合物の混合物を含んでなる。式中、Ｒ₁ は、アルキルおよびアルコキシがそれぞれ炭素数約８〜約１８のアルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、または３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル基であり、Ｒ₂ およびＲ₃ はそれぞれメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、または３−ヒドロキシであり、ｎは０〜約１０である。特に好ましいのは、下式のアミンオキシドである。式中、Ｒ₁ はＣ_12-16 であり、Ｒ₂ およびＲ₃ はメチルまたはエチルである。上記のエチレンオキシド縮合物、アミド、およびアミンオキシドは、ここに参考として含める米国特許第４，３１６，８２４号(Pancheri)に詳細に記載されている。本発明で有用なサルタインは、式Ｒ（Ｒ¹ ）₂ Ｎ⁺ Ｒ² ＳＯ₃ ^- を有する化合物であって、式中、ＲはＣ₆ 〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₃アルキル基、であり、各Ｒ¹ は一般的にＣ₁ 〜Ｃ₃ アルキル、好ましくはメチル、であり、Ｒ² はＣ₁ 〜Ｃ₆ ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₃ アルキレン基、または好ましくはヒドロキシアルキレン基、である。適当なサルタインの例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルスルホネート、Ｃ_12-14 アミドプロピルアンモニオ −２−ヒドロキシプロピルサルタイン、Ｃ_12-14 ジヒドロキシエチルアンモニオプロパンスルホネート、およびＣ_16-18 ジメチルアンモニオヘキサンスルホネート、があるが、Ｃ_12-14 アミドプロピルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルサルタインが好ましい。ここで使用する複合ベタインは下式を有する。式中、Ｒは炭素数７〜２２の炭化水素基であり、Ａは基（Ｃ(Ｏ)）であり、ｎは０または１であり、Ｒ₁ は水素または低級アルキル基であり、ｘは２または３であり、ｙは０〜４の整数であり、Ｑは基−Ｒ₂ ＣＯＯＭであり、Ｒ₂ は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｍは水素またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムから誘導されるイオンであり、Ｂは水素または上記の基Ｑである。この区分の例は、下式を有するアルキル両性(ampho)ポリカルボキシグリシネートである。本発明の組成物は、式［Ｒ¹ （ＯＲ² ）_y ］［Ｒ³ （ＯＲ² ）_y ］₂ Ｒ⁴ Ｎ⁺ Ｘ^- の陽イオン系第４級アンモニウム界面活性剤または式［Ｒ¹ （ＯＲ² ）_y ］［Ｒ³ （ＯＲ² ）_y ］₂ Ｒ⁴ Ｎのアミン界面活性剤も含むこともできるが、ここでＲ¹ はアルキル鎖が炭素数約６〜約１６のものであるアルキルまたはアルキルベンジル基であり、各Ｒ² は− ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₂ ＯＨ）−、 −ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、およびそれらの混合物であり、各Ｒ³ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ヒドロキシアルキル、ベンジル、およびｙが０でない場合水素からなる群から選択され、Ｒ⁴ は、Ｒ³ と同じであるか、またはＲ¹ とＲ⁴ を合わせた総炭素数が約８〜約１６であるアルキル鎖であり、各ｙは０〜約１０であり、ｙの値の合計は０〜約１５であり、Ｘはすべての相容性のある陰イオンである。上記の中で好ましいのは、アルキル第４級アンモニウム界面活性剤、特にＲ⁴ がＲ³ と同じ群から選択される場合、上記の式で記載される単長鎖アルキル界面活性剤である。最も好ましい第４級アンモニウム界面活性剤は、塩化、臭化、およびメチル硫酸化Ｃ_8-16アルキルトリメチルアンモニウム塩、Ｃ_8-16アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム塩、Ｃ_8-16アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩、Ｃ_8-16アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、およびＣ_8-16アルキルオキシプロピルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩である。上記の中で、Ｃ_10-14 アルキルトリメチルアンモニウム塩、例えばデシルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウム塩化物、ミリスチルトリメチルアンモニウム臭化物およびココナッツトリメチルアンモニウム塩化物、およびメチルサルフェートが好ましい。本発明の組成物に使用する発泡促進剤は、上に挙げた発泡促進剤のいずれかまたは混合物を含有することができる。カルシウムまたはマグネシウムイオンカルシウムおよび／またはマグネシウム（２価）イオンの存在が、様々な組成物、すなわちアルキルエトキシカルボキシレートおよび／またはポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物の、脂汚れの洗浄を大幅に改良する。これは、２価のイオンをほとんど含まない軟化された水で組成物を使用する場合に特に当てはまる。カルシウムおよび／またはマグネシウムイオンは、油／水界面における界面活性剤の充填を増加し、それによって界面張力を下げ、脂洗浄性を改良すると考えられる。マグネシウムおよび／またはカルシウムイオンを含む本発明の組成物は、良好な脂除去性を示し、皮膚に穏和性を与え、良好な貯蔵安定性を与える。これらのイオンは本発明の組成物中に重量で組成物の約０．１％〜４％、好ましくは約０．３％〜３．５％、より好ましくは約０．５％〜１％、の活性レベルで存在する。好ましくは、マグネシウムまたはカルシウムイオンは、水酸化物、塩酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、酸化物または硝酸塩として本発明の組成物に加える。本発明の組成物中に存在するカルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、アルキルエトキシカルボキシレートおよびポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量を含めて、その中に存在する界面活性剤の総量により異なる。本発明の組成物中にカルシウムイオンが存在する場合、カルシウムイオン対総陰イオン系界面活性剤のモル比は、本発明の組成物に関して約０．２５：１〜約２：１である。その様な２価のイオンを含む組成物アルカリ性pHマトリックス中に配合することは、２価イオン、特にマグネシウムと水酸化物イオンの非相容性のために、困難な場合がある。両方の２価イオンおよびアルカリ性pHを本発明の界面活性剤混合物と組み合わせる場合、アルカリ性pHまたは２価イオン単独で得られる脂洗浄性よりも優れた洗浄性が得られる。それでも、貯蔵中に、水酸化物が沈殿するために、これらの組成物の安定性は悪くなる。したがって、以下に記載するキレート化剤が必要になることがある。他の必要に応じて使用する成分上記の必須成分に加えて、組成物は、他の通常の成分、特に食器洗い組成物に関連する成分を含む。組成物は、約０．０１〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、の、発泡しない、むしろ発泡を抑制する非イオン系洗剤用界面活性剤を含むことができる。適当な非イオン系界面活性剤は、米国特許第４，３２１，１６５号、Smit h ら（１９８２年３月２３日）、第４，３１６，８２４号（Pancheri）（１９８２年２月２３４）および米国特許第３，９２９，６７８号（Laughlinら）（１９７５年１２月３０日）各明細書に記載されている。例として、有用な非イオン系界面活性剤の非限定的な種類を以下に挙げる。１．アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオキシド縮合物。一般的にポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物は、直鎖または分枝鎖構造中に炭素数６〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドの縮合生成物を含む。この種の市販されている非イオン系界面活性剤には、GAF Corporation から市販されているIgepal^TMCO -630、およびRohm & Haas Company からすべて市販されているTriton^TMX-45、X- 114 、X-100 およびX-102 がある。２．脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドの縮合生成物。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖でも分枝鎖でも、第１級でも第２級でもよく、一般的に炭素数約８〜約２２である。特に好ましい物質は炭素数約１０〜約２０のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モルあたり約２〜約１０モルのエチレンオキシドの縮合生成物である。３．エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合により形成された疎水性ベース、の縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは約１５００〜約１８００の分子量を有し、水に対して不溶性である。４．エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応から得られる生成物、との縮合生成物。５．米国特許第４，５６５，６４７号（Llenado 、１９８６年１月２１日発行）、に記載されている、炭素数約６〜約３０の、好ましくは炭素数約１０〜約１６の、疎水性基、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７、の糖単位を含む多糖、例えばポリグリコシド、の親水性基を有するアルキル多糖。ここに参考として含める米国特許第４，３７３，２０３号および第４，７３２，７０４号各明細書も使用可能な界面活性剤を開示している。他の通常の、必要に応じて使用する、約５％未満の添加剤の量で使用する成分には、乳白剤、酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料、光学光沢剤、およびその他がある。さらに洗浄特性を得るために、必要に応じて使用する酵素、例えばリパーゼおよび／またはアミラーゼ、を本発明の組成物に添加することができる。洗剤用ビルダーも０％〜約５０％、好ましくは約２〜約３０％、最も好ましくは約５％〜約１５％、の量で存在することができる。ライトデューティー液体またはゲル食器洗い洗剤組成物には、ビルダーは存在しないのが一般的である。しかし、マグネシウムまたはカルシウムを含むある種の組成物は、低レベルの、好ましくは０〜約１０％、より好ましくは約０．５〜約３％、の、bicine／ビス（２−エタノール）blycine)、クエン酸塩Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）イミノジ酢酸（ＧＩＤＡ）、およびそれらのアルカリ金属塩からなる群から選択されたキレート化剤を必要とすることがある。これらのキレート化剤の中には、この分野で洗剤用ビルダーとして認められているものもある。本発明の組成物は、キレート化および洗浄目的に、約０．００１％〜約１５％の、一般式のある種のアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤を含むことができるが、ここでＲはＣ₆ 〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは約１〜約２４であり、Ｒ₁ およびＲ₂ は、水素、メチル酸基コハク酸基ヒドロキシコハク酸基、およびそれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ₁ またはＲ₂ の少なくとも一方がコハク酸基である、および／またはヒドロキシコハク酸基である。本発明で使用できる、市販されているアルキルポリエトキシポリカルボキシレートの例は、POLY -TERGENT C，Olin Corporation，Cheshire，CTである。アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤は、その親水性の程度により選択する。２価イオンに関連する洗浄特性または液体またはゲル食器洗い洗剤組成物の発泡性を損なわずに、最大限の洗浄特性を達成するには、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート中のカルボキシル化およびエトキシル化のバランスが必要である。カルボキシレート基の数がキレート化能力を決定し、カルボキシル化が多すぎると強すぎるキレート化剤が生じ、２価イオンによる洗浄を妨害する。穏和性および溶解性には高度のエトキシル化が望ましいが、その度合いが高過ぎると発泡性を損なう。したがって、適度のエトキシル化および最少のカルボキシル化を行なったアルキルポリエトキシポリカルボキシレートが望ましい。他の望ましい成分には、希釈剤および溶剤がある。希釈剤には無機塩、例えば硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、およびその他があり、溶剤には水、低分子量アルコール、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、等がある。液体洗剤組成物では、一般的に０％〜約９０％、好ましくは約２０％〜約７０％、最も好ましくは約４０％〜約６０％、の水、および０％〜約５０％、最も好ましくは約３％〜約１０％、のエチルまたはイソプロピルアルコール、通常のヒドロトロピー剤、およびその他を含む、溶解性を促進する成分が存在する。方法の特徴本発明の方法に関する特徴では、汚れた食器を有効量、一般的に約０．５ml〜約２０ml（処理する皿２５枚あたり）、好ましくは約３ml〜約１０ml、の本発明の組成物と接触させる。使用する液体洗剤組成物の実際の量は、使用者が判断し、組成物の特定の配合、組成物中活性成分の濃度、洗浄すべき汚れた食器の数および食器の汚れ度合い、およびその他のようなファクターに依存する。特定の製品の配合は、多くのファクター、例えばその組成物製品の意図する市場（すなわち米国、ヨーロッパ、日本、等）、により異なる。以下は、本発明の洗剤組成物が食器洗いに使用される代表的な方法の例である。これらの方法は説明のためであって、制限するものではない。米国における一般的な使用方法では、約５，０００ml〜約２０，０００ml、より一般的には約１０，０００ml〜約１５，０００ml、の容量を有する流し（シンク）の中で、約３ml〜約１５ml、好ましくは約５ml〜約１０ml、の液体洗剤組成物を約１，０００ml〜約１０，０００ml、より一般的には約３，０００ml〜約５，０００ml、の水と混合する。洗剤組成物は、界面活性剤混合物濃度が約２１〜約４４重量％、好ましくは約２５〜約４０重量％、である。洗剤組成物および水を含む流しに汚れた食器を浸漬し、そこで食器の汚れた表面に布、スポンジまたは類似の物体を接触させることにより、食器を洗浄する。布、スポンジまたは類似の物体は、食器表面と接触させる前に洗剤組成物と水の混合物に浸漬し、一般的に食器表面と約１〜約１０秒間接触させればよいが、実際の時間はそれぞれの用途および使用者により異なる。布、スポンジまたは類似物体を食器表面と接触させると同時に、食器表面を擦るのが好ましい。ヨーロッパ市場における一般的な使用方法では、約５，０００ml〜約２０，０００ml、より一般的には約１０，０００ml〜約１５，０００ml、の容量を有する流しの中で、約３ml〜約１５ml、好ましくは約３ml〜約１０ml、の液体洗剤組成物を約１，０００ml〜約１０，０００ml、より一般的には約３，０００ml〜約５，０００ml、の水と混合する。洗剤組成物は、界面活性剤混合物濃度が約２０〜約５０重量％、好ましくは約３０〜約４０重量％、である。洗剤組成物および水を含む流しに汚れた食器を浸漬し、そこで食器の汚れた表面に布、スポンジまたは類似の物体を接触させることにより、食器を洗浄する。布、スポンジまたは類似の物体は、食器表面と接触させる前に洗剤組成物と水の混合物に浸漬し、一般的に食器表面と約１〜約１０秒間接触させればよいが、実際の時間はそれぞれの用途および使用者により異なる。布、スポンジまたは類似物体を食器表面と接触させると同時に、食器表面を擦るのが好ましい。中南米や日本の市場における一般的な方法では、約５００ml〜約５，０００ml 、より一般的には約５００ml〜約２，０００ml、の容量を有するボウルの中で、約１ml〜約５０ml、好ましくは約２ml〜約１０ml、の液体洗剤組成物を約５０ml 〜約２，０００ml、より一般的には約１００ml〜約１，０００ml、の水と混合する。洗剤組成物は、界面活性剤混合物濃度が約５〜約４０重量％、好ましくは約１０〜約３０重量％、である。食器の汚れた表面に布、スポンジまたは類似の物体を接触させることにより、汚れた食器を洗浄する。布、スポンジまたは類似の物体は、食器表面と接触させる前に洗剤組成物と水の混合物に浸漬し、一般的に食器表面と約１〜約１０秒間接触させればよいが、実際の時間はそれぞれの用途および使用者により異なる。布、スポンジまたは類似物体を食器表面と接触させると同時に、食器表面を擦るのが好ましい。別の使用法では、液体食器洗い洗剤を含まない水浴中に汚れた食器を浸漬する。液体食器洗い洗剤を吸収する装置、例えばスポンジ、を別のある量の希釈していない液体またはゲル洗剤組成物の中に一般的に約１〜約５秒間直接入れる。次いで吸収装置および希釈していない洗剤組成物を汚れた食器のそれぞれの表面に個別に接触させ、該汚れを除去する。吸収装置は一般的に各食器表面に１〜１０秒間接触させるが、実際の使用時間は食器の汚れ程度の様なファクターにより異なる。吸収装置を食器表面と接触させると同時に、食器表面を擦るのが好ましい。ここで使用する百分率、部数、および比率は、他に指示がない限り、すべて重量で表示する。下記の諸例は本発明を説明し、その理解を深めるためのものである。例ＩアンモニウムＣ_12-13 アルキルポリエトキシレート(1)サルフェート１３部、アンモニウムＣ_12-13 アルキルポリエトキシレート(12)サルフェート１４部、およびＣ₁₂アルキルジメチルアミンオキシド５部を含んでなる穏和なライトデューティー食器洗い液（組成物Ｂ）に、市販の酵素（プロテアーゼ）Maxatase^R を製品（組成物Ａ）１キログラムあたり２６Anson 位の量で加えた。家庭における使用試験を１２０名の審査員で行なった。審査員の半分が酵素含有製品（組成物Ａ）を、残りの半分が酵素を含まない製品（組成物Ｂ）を、２週間使用した。次いでこれらの審査員に試験製品と審査員独自の製品との比較を質問した。組成物Ａは、穏和性、手の柔らかさ、および手の滑らかさに関して著しく高い評価を受けた（＞９５％信頼水準）。同様に、手を浸漬する試験において、審査員に、２種類の異なった製品溶液に月曜から木曜まで手を１日３０分間浸漬する様に頼んだ。次いで、彼等の手の状態を専門の判定者が調査して全体的な健康および剥がれ易さの程度を評価し、処理間の審査員の好みを決定した。結果はすべて組成物Ａで処理した皮膚の方が組成物Ｂで処理した皮膚よりも潤いがあり、より滑らかであり、審査員に好まれていることを示していた。例II ライトデューティー液体食器洗い洗剤の配合は下記の通りである。審査員が各自の手を２種類の異なった溶液に１日１回で４日間浸漬する、手の浸漬試験の結果、プロテアーゼ含有組成物（組成物Ｅ）が、比較（組成物Ｃ）および陽イオン系重合体含有組成物（組成物Ｄ）と比較して、穏和性を著しく改良することが分かった。例III ライトデューティー液体食器洗い洗剤の配合は下記の通りである。審査員が各自の手を１日２回、１５分間で４日間浸漬する、手の浸漬試験の結果、低プロテアーゼ含有組成物（組成物Ｇ）が、比較（組成物Ｆ）および０．１５％活性プロテアーゼ含有組成物（組成物Ｈ）と比較して、皮膚の状態を著しく改良することが分かった。例IV ライトデューティー液体食器洗い洗剤の配合は下記の通りである。１８名の審査員が各自の手を１日１回、３０分間で合計４日間浸漬する、手の浸漬試験の結果、両方の水準のプロテアーゼを含む組成物（ＪおよびＫ）が、比較組成物（Ｉ）と比較して、全体的な皮膚の状態を著しく改良することが分かった。例Ｖ濃縮ライトデューティー液体食器洗い洗剤組成物は下記の通りである。本発明の他の組成物は、プロテアーゼＢを他のプロテアーゼ、例えばMaxacal^R 、savinase^R 、およびＢＰＮ、で置き換えることにより得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ビッシャー，マーサオーリコアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、キングフィッシャー、レイン、829

Claims

【特許請求の範囲】１．重量で、（ａ）５％〜９９％の、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、非イオン系脂肪アルキルポリグルコシド、Ｃ_8-22アルキルサルフェート、Ｃ_9-15アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ_8-22アルキルエーテルサルフェート、Ｃ_8-22オレフィンスルホネート、Ｃ_8-22パラフィンサルフェート、Ｃ_8-22アルキルグリセリルエーテルスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート、第２級アルコールサルフェート、Ｃ_12-1 ₆ アルキルエトキシカルボキシレート、Ｃ_11-16 特殊セッケン、両性(ampholyti c)洗剤用界面活性剤、双生イオン系洗剤用界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択された洗剤用界面活性剤、および（ｂ）０．００１％〜５％の、好ましくはBacillus subtilis 、Bacillus lic heniformis およびそれらの混合物から得られるセリンタンパク分解酵素からなる群から選択された、活性プロテアーゼを含んでなり、pHが約４〜約１１、好ましくは６〜１０、であることを特徴とする、ライトデューティー液体またはゲル食器洗い用洗剤組成物。２．洗剤用界面活性剤が、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、非イオン系脂肪アルキルポリグルコシド、Ｃ_8-22アルキルサルフェート、Ｃ_9-15アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ_8-22アルキルエーテルサルフェート、Ｃ_8-22アルキルグリセリルエーテルスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート、第２級アルコールサルフェート、Ｃ_12-16 アルキルエトキシカルボキシレート、Ｃ_11-16 第２級セッケンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。３．さらに約１％〜２０％の発泡促進剤を含み、発泡促進剤が、ベタイン、エチレンオキシド縮合物、脂肪酸アミド、アミンオキシド半極性非イオン系成分、サルタイン、複合ベタイン、陽イオン系界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の組成物。４．０．００３％〜４％の活性プロテアーゼを含んでなり、プロテアーゼが、Savinase^R 、Maxacal ^R 、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢ、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。５．前記洗剤用界面活性剤が、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、Ｃ_8-22アルキルサルフェート、Ｃ_8-22アルキルエーテルサルフェート、Ｃ_12-16 アルキルエトキシカルボキシレート、Ｃ_11-16 特殊セッケンからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。６．１０％〜７０％の洗剤用界面活性剤を含んでなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。７．０００１％〜１０％の酵素安定化系をさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。８．０．０１％〜４％のマグネシウムまたはカルシウムイオンまたはそれらの混合物をさらに含んでなり、マグネシウムまたはカルシウムイオンが、水酸化物、酸化物、塩酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択された塩として加えられ、酵素安定化系が、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸(boronic acid)、ポリヒドロキシル化合物およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。９．重量で、（ａ）２０％〜６０％の、Ｃ_8-22アルキルエーテルサルフェート、Ｃ₁₂グルコースアミド、Ｃ_8-12アルキルサルフェート、およびそれらの混合物からなる群から選択された洗剤用界面活性剤、（ｂ）０．００５％〜３％の、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢおよびそれらの混合物からなる群から選択された活性プロテアーゼ、（ｃ）０．１％〜１０％の、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオキシド縮合物、脂肪族アルコールと１〜２５モルのエチレンオキシドの縮合生成物、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性ベース、との縮合生成物、およびそれらの混合物からなる群から選択された非イオン系界面活性剤、（ｄ）２％〜１５％の、ベタイン、アミンオキシド半極性非イオン系成分、およびそれらの混合物からなる群から選択された発泡促進剤、および（ｅ）０．５％〜１％の、水酸化物、塩酸塩、ギ酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択された塩として加えられた、カルシウムイオンまたはマグネシウムイオンを含んでなり、２０℃、１０％水溶液におけるpHが６．５〜９．５であることを特徴とする、ライトデューティー液体食器洗い用洗剤組成物。１０．少量のプロテアーゼ酵素を洗剤用界面活性剤と共に加えることを特徴とする、ライトデューティー液体食器洗い洗剤組成物の穏和性を改良する方法。