ES2208611T3 - Composicion de detergente liquido concentrado. - Google Patents

Composicion de detergente liquido concentrado.

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ES2208611T3
ES2208611T3 ES01945156T ES01945156T ES2208611T3 ES 2208611 T3 ES2208611 T3 ES 2208611T3 ES 01945156 T ES01945156 T ES 01945156T ES 01945156 T ES01945156 T ES 01945156T ES 2208611 T3 ES2208611 T3 ES 2208611T3
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Willem Robert Van Dijk
Theresia Maria Olsthoorn
Marja Ouwendijk
Johannes Cornelis Van De Pas
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Abstract

Una composición de detergente líquido isotrópico concentrado, físicamente estable que comprende: (a) de 10 a 70% de un material de detergente activo aniónico, no iónico, catiónico, de iones bipolares o mezclas de los mismos; (b) de 0, 0001 a 10% de proteasa; (c) de 2 a 40% de al menos un carbohidrato seleccionado de oligosacáridos, polisacáridos y derivados de los mismos; y (d) menos del 3% de un antioxidante seleccionado del grupo formado por alcalimetalsulfitos, alcalimetalbisulfitos, alcalimetabisulfitos o alcalimetaltiosulfatos.

Description

Composición de detergente líquido concentrado.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición de detergente líquido enzimático con buena estabilidad de enzima. En particular, la presente invención hace referencia a una composición de detergente líquido isotrópico concentrado y físicamente estable con buena estabilidad de proteasa adecuada para limpiar artículos textiles.
Antecedentes de la invención
En general, las composiciones isotrópicas son líquidos claros en los que están disueltos todos los ingredientes. Las composiciones de detergente líquido isotrópico concentrado son muy eficaces en uso y requieren menos costes de embalaje y transporte por lavado. Sin embargo, la elevada concentración de ingredientes eficaces de limpieza es a menudo problemática. Un problema es formular una composición que sea físicamente estable durante un periodo de tiempo prolongado ya que los tensioactivos muy concentrados tienden a agregarse y separarse. Esto produce que la composición se haga turbia y físicamente inestable. Además, debido a que otros ingredientes en la composición están también presentes en elevadas concentraciones, estos ingredientes pueden también separarse ellos mismos o producir que otros ingredientes se hagan insolubles.
Aún otro problema es asegurar una estabilidad de almacenamiento de la enzima suficiente en las composiciones de detergente líquido concentrado, particularmente cuando se usa la proteasa. La técnica anterior ya ha descrito diferentes modos con los que se puede superar el problema, por ejemplo, encapsulando las enzimas o por inclusión de sistemas estabilizadores de enzimas en tales composiciones de detergente líquido. Por ejemplo, el glicerol/bórax es un sistema estabilizador de enzima bien conocido pero, desafortunadamente, es muy costoso.
El documento WO-A-98/40471 describe un procedimiento para mejorar la estabilidad de almacenamiento de lacasa disuelta, una enzima que cataliza la oxidación de fenol, de la que pueden usarse los productos de reacción para teñir el pelo o para tejidos. La lacasa se disuelve en agua y sorbitol. No se menciona el efecto de los carbohidratos sobre la desactivación de la proteasa y las descripciones no se refieren a composiciones de detergente líquido isotrópico para la limpieza de tejidos.
El documento US-A-5288746 se refiere a la composición de detergente de lavado de ropa líquido en la que la glucosa y la glucosa oxidasa se usan para la generación de peróxido de hidrógeno. Para evitar la generación de peróxido de hidrógeno prematura en la composición se añaden iones Cu2+ o Ag+ en la composición. Por lo tanto, la glucosa no se usa como sistema estabilizador de enzima sino como un sustrato para la enzima.
El documento EP-A-381262 se refiere a la estabilización de la lipasa en composiciones de detergente líquido con sorbitol y bórax. El sorbitol es relativamente caro y existe la necesidad de alternativas más económicas.
El documento US-A-4462922 describe un detergente líquido en el que se usa una mezcla de glicerol, compuesto de boro y un antioxidante que contiene azufre para producir un efecto estabilizador de enzima. Para esta mezcla el antioxidante debe estar presente por encima de un cierto nivel, así como el ácido bórico o el borato de metal alcalino. El antioxidante debería estar presente en la mezcla en una cantidad de al menos el 5% en peso de la composición de detergente líquido acuoso enzimático final, y el ácido bórico o el borato de metal alcalino en una cantidad de al menos el 2% en peso de la composición de detergente líquido acuoso enzimático. El antioxidante es un alcalimetalsulfito, alcalimetalbisulfito, alcalimetabisulfito o alcalimetaltiosulfato.
Sin embargo, esta composición de la técnica anterior es menos deseable ya que las sales de sulfito tienden a producir un olor desagradable. Además, los solicitantes han encontrado que es problemático incorporar el sistema estabilizador de la enzima del documento US-A-4462922 en un detergente líquido isotrópico concentrado ya que esto conduce a un líquido turbio que ya no es isotrópico.
El documento US-A-5952278 describe composiciones de detergentes de lavaplatos que comprenden una proteasa con tensioactivos, reforzador de espumas y adyuvante. También pueden estar presentes depuradores de blanqueo de cloro antioxidantes como sulfitos, bisulfitos y tiosulfitos.
El documento EP-0533239-A2 describe composiciones de lavaplatos líquidos acuosos que comprenden una enzima proteolítica y sulfito de sodio.
Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que uno o más de estos problemas se pueden superar por la presente invención mientras se mantiene una buena estabilidad de proteasa.
Definición de la invención
Por consiguiente, la presente invención proporciona una composición de detergente líquido isotrópico concentrado físicamente estable que comprende
(a) del 10 al 70% de tensioactivo seleccionado de material de detergente activo aniónico, no iónico, catiónico, de iones bipolares o mezclas de los mismos,
(b) del 0,001 al 10% de proteasa;
(c) del 2 al 40% de al menos un carbohidrato seleccionado de oligosacáridos, polisacáridos y derivados de los mismos; y
(d) menos del 3% de un antioxidante seleccionado del grupo formado por alcalimetalsulfitos, alcalimetalbisulfitos, alcalimetabisulfitos o alcalimetaltiosulfatos.
Además, la presente invención abarca un procedimiento para la estabilización de la proteasa en una composición de detergente líquido isotrópico concentrado físicamente estable que comprende las etapas de:
(I) formular una composición tal que comprende
(a) del 10 al 70% de un material detergente activo aniónico, no iónico, catiónico, de iones bipolares o mezclas de los mismos,
(b) del 0,0001% al 10% de proteasa; y
(c) menos del 3% de un antioxidante seleccionado del grupo formado por alcalimetalsulfitos, alcalimetalbisulfitos, alcalimetabisulfitos o alcalimetaltiosulfatos; y
(II) añadir del 2 al 40% de al menos un carbohidrato seleccionado de oligosacáridos, polisacáridos y derivados de los mismos, a la composición preparada en la etapa (I).
Una de las ventajas de la presente invención es que proporciona una composición de detergente isotrópico estable que es sencilla de formular y ofrece una ventaja de coste significativa comparada con el sistema glicerol/bórax.
Una ventaja adicional de la composición inventiva es que el carbohidrato se puede incorporar hasta al menos el 20% en peso sin producir problemas de estabilidad físicos.
La composición inventiva comprende menos del 3% en peso, más preferiblemente menos del 2% en peso, más preferiblemente menos del 1% en peso del antioxidante seleccionado del grupo formado por alcalimetalsulfitos, alcalimetalbisulfitos, alcalimetabisulfitos o alcalimetaltiosulfatos.
Las composiciones de detergente líquido isotrópico se definen para el presente fin como composiciones de detergente líquido en las que los tensioactivos no forman fases cristalinas líquidas, como gotas multilamelares de material tensioactivo. Los líquidos isotrópicos son generalmente no birrefringentes bajo condiciones estáticas pero pueden ser birrefringentes bajo flujo.
Para el fin de esta invención una composición es estable físicamente cuando se produce menos del 2% de separación de fase después de un almacenamiento de 2 semanas a 37ºC. Con líquidos isotrópicos esta separación de fase que puede tener lugar generalmente comienza haciéndose el líquido turbio.
Carbohidrato
El carbohidrato se selecciona de oligosacáridos y polisacáridos por ejemplo de hasta 30 átomos de carbono, y derivados de los mismos. El término "oligómero" se toma normalmente para abarcar dímeros, trímeros y tetrámeros. Los oligosacáridos y sus derivados son carbohidratos especialmente preferidos para uso en la presente invención, siendo especialmente preferidos, los disacáridos, los trisacáridos y los derivados de los mismos.
Una clase preferida de los carbohidratos preferidos comprende el grupo que comprende trisacáridos con un grupo hemiacetal libre. Ejemplos típicos de esta categoría son: Celotriosa (\beta-D-glucopiranosil-(1\rightarrow4) -\beta-D-glucopiranosil-(1\rightarrow4)-D-glucopiranosa. Incluso más preferidos son los trisacáridos sin un grupo hemiacetal libre (los llamados trisacáridos no reductores). Ejemplo típico de esta categoría es la rafinosa (\beta-D-fructofuranosil \alpha-D-galactopiranosil(1\rightarrow6) -\alpha-D-glucopiranósido).
El carbohidrato más preferido comprende los disacáridos de origen no mamífero. Esto no incluye la lactosa de azúcar de leche. Más específicamente los disacáridos con un grupo hemiacetal libre (los llamados disacáridos reductores. Ejemplos típicos de esta categoría son: Celobiosa (\beta-D-glucopiranosil -(1\rightarrow4)-D-glucosa)\beta-maltosa(\alpha-D-glucopiranosil -(1\rightarrow4)-\beta-D-glucopiranosa).
Los disacáridos más preferidos son compuestos sin un grupo hemiacetal libre (los llamados disacáridos no reductores. Disacáridos típicos de la última categoría, son: Sacarosa (\beta-D-fructofuranosil \alpha-D-glucopiranósido) Trehalosa (\alpha-D-Glucopiranosil \alpha-D-glucopiranósido).
La composición en la presente invención preferiblemente comprende 5-30%, más preferiblemente 8-25% de al menos un carbohidrato.
Sistema estabilizador de enzima adicional
En la mayoría de los casos la composición inventiva no necesitará una medida adicional para estabilizar la enzima. Sin embargo, si se necesita se pueden añadir pequeñas cantidades de sistemas estabilizadores adicionales, por ejemplo, los que comprenden, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos borónicos, y mezclas de los mismos, diseñados para tratar diferentes problemas de estabilización dependiendo del tipo y forma física de la composición de detergente.
Otro enfoque de estabilización es por el uso de especies de borato. Véase Severson, documento de US4.537.706. Los estabilizadores de borato, cuando se usan, están presentes preferiblemente en una cantidad de más del 0,1 y menos del 5%, preferiblemente menos del 3%, más preferiblemente menos del 2,5% en peso de ácido bórico. Se pueden usar otros compuestos de borato como bórax u ortoborato adecuados para uso en detergente líquido. Se pueden usar ácidos bóricos sustituidos como ácido fenilbórico, ácido butanobórico, ácido p-bromofenilbórico o similares en lugar de ácido bórico y pueden ser posibles niveles reducidos de boro total en composiciones de detergente a pesar del uso de tales derivados de boro sustituidos.
Enzimas
"Enzima detersiva", como se usa en la presente invención, significa cualquier enzima con un efecto de limpieza, eliminación de manchas o de otra manera beneficioso en una aplicación de lavado de ropa. Las enzimas se incluyen en las presentes composiciones de detergente para una diversidad de fines, que incluyen la eliminación de manchas basadas en proteínas, basadas en carbohidratos, o basadas en triglicéridos, para la prevención de transferencia de tinte refugiado, y para la restauración de tejido. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas, y mezclas de las mismas. La enzima puede ser de cualquier origen adecuado, como origen vegetal, animal, bacteriano, de hongos y de levadura. Las selecciones preferidas están inluidas por factores como la actividad con el pH y/o óptima estabilidad, termoestabilidad, y la estabilidad frente a detergentes activos, adyuvantes y similares. En lo que a esto se refiere se prefieren enzimas bacterianas o de hongos, como amilasas y proteasas bacterianas, y celulasas de hongos.
Las enzimas se incorporan normalmente en detergentes o composiciones aditivas de detergentes a niveles suficientes para proporcionar una "cantidad eficaz de limpieza". El término "cantidad eficaz de limpieza" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto de aumento de limpieza, eliminación de manchas, eliminación de suciedad, blanqueado, desodorizado, frescura sobre sustratos como tejidos. En términos prácticos para preparaciones comerciales en uso, las cantidades típicas son hasta aproximadamente 5 mg en peso, más típicamente 0,01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición de detergente. Expuesto de otra manera, las composiciones en la presente invención comprenderán típicamente del 0,0001% al 10%, preferiblemente del 0,001 al 5%, más preferiblemente el 0,005%-1% en peso de una preparación de enzima comercial.
Las enzimas proteasa usadas en la presente invención están normalmente presentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proporcionar de 0,0005 a 0,1 unidades Anson (UA) de actividad por gramo de composición.
Las enzimas proteasa están normalmente presentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proporcionar de 0,005 a 0,1 unidades Anson (UA) de actividad por gramo de composición.
Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas, que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis. Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, con actividad máxima en todo el intervalo de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASA™ por Novo Industries A/S de Dinamarca, de aquí en lo sucesivo "Novo". La preparación de esta enzima y las enzimas análogas se describe en el documento GB 1.243.784 de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASA™ y SAVINASA™ de Novo y MAXATASA™ de Internacional Bio-Synthetics, Inc., Países Bajos; así como la Proteasa A como se describe en el documento EP 130756 A, y la Proteasa B como se describe en los documentos EP 303761 A y EP 130756 A. Véase también una proteasa de elevado pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en el documento WO 93/18140ª de Novo. Detergentes enzimáticos que comprenden una proteasa, una o más enzimas distintas y un inhibidor reversible de proteasa se describen en el documento WO92/03529ª. Otras proteasas preferidas incluyen las del documento WO 95/10591 A. Cuando se desee, es accesible una proteasa con absorción disminuida e hidrólisis aumentada como se describe en el documento WO 95/07791. Una proteasa de tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente invención se describe en el documento WO 94/25583.
Las proteasas útiles se describen también en las publicaciones PCT: WO 95/30010, WO 95/3001, WO 95/29979.
También son enzimas proteolíticas preferidas las proteasas de serina bacterianas modificadas, como las descritas en el documento EP-A-251446 (particularmente páginas 17, 24 y 98), y que se llaman en la presente invención "Proteasa B", y en el documento EP-A-199404, que se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada que se llama "Proteasa A" en la presente invención, Proteasa A como se describe en el documento EP-A-130756.
Las amilasas adecuadas en la presente invención incluyen, por ejemplo, las alfa-amilasas descritas en el documento GB 1.296.839 de Novo; RAPIDASA™, (Internacional Bio-Synthetics, Inc.) y TERMAMIL™, (Novo). FUNGAMIL™ de Novo es especialmente útil.
Véase, por ejemplo, los antecedentes descritos en el documento WO 94/02597. Las amilasas de estabilidad potenciada se pueden obtener de Novo o de Genencor Internacional. Una clase de amilasas muy preferidas en la presente invención tienen en común el derivarse usando mutagénesis dirigida de una o más de las amilasas de Bacillus, especialmente las cc-amilasas de Bacillus, sin tener en cuenta si una, dos o múltiples cepas de amilasa son las precursoras inmediatas.
Las amilasas de estabilidad potenciada oxidativas versus la amilasa de referencia identificada anteriormente se prefieren para uso, especialmente en el blanqueado, más preferiblemente blanqueado de oxígeno, a diferencia de las composiciones de detergente de blanqueado de cloro, en la presente invención. Tales amilasas preferidas incluyen (a) una amilasa según el documento WO 94/02597, conocida como TERMAMIL™.
Las amilasas particularmente preferidas en la presente invención incluyen variantes de amilasa con modificación adicional en el precursor inmediato como se describe en el documento WO 95/10603 A y son accesibles a partir del cesionario, Novo, como DURAMIL™. Otras amilasas de estabilidad potenciada oxidativas particularmente preferidas incluyen las descritas en el documento WO 94/18314 de Genecor Internacional y en el documento WO 94/02597 de Novo o el documento WO 95/09909 A de Novo.
Las celulasas utilizables en la presente invención incluyen tanto el tipo bacteriano como el de hongos, preferiblemente con un pH óptimo entre 5 y 9,5. El documento US4.435.307 describe celulasas de hongos adecuadas de Humicola insolens o de la cepa DSM1800 de Humicola o una celulasa 212- que producen hongos que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino, Dolabella Aurícula Solander. También se describen celulasas adecuadas en los documentos GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZIMA™ (Novo) es especialmente útil. Véase también WO 91/17243.
Las enzimas lipasa adecuadas para uso de detergente incluyen las producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, como Pseudomonas sturtzeri ATCC 19.154, como se describe en el documento GB 1.372.034. Véase también las lipasas en la solicitud de patente japonesa 53/20487. Esta lipasa es accesible a partir de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", o "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Cromobacter viscosum, por ejemplo Cromobacter viscosum var. Lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Cromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., EE.UU. y Disoynth Co., Países Bajos, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. La LIPOLASA™ enzima derivada de Humicola lanyginosa y accesible comercialmente a partir de Novo, véase también el documento EP 341947, es una lipasa preferida para uso en la presente invención. Las variantes de lipasa y amilasa estabilizadas frente a las enzimas peroxidasa se describen en el documento WO 94/14951 A de Novo. Véase también el documento WO 92/05249. Las enzimas cutinasa adecuadas para uso en la presente invención se describen en el documento WO 88/09367 A de Genencor.
Las composiciones de detergente de lavado de ropa líquido preferidas según la presente invención comprenden además al menos el 0,001% en peso, de una enzima proteasa. Sin embargo, una cantidad eficaz de enzima proteasa es suficiente para el uso en las composiciones de detergente de lavado de ropa líquido descritas en la presente invención. El término "una cantidad eficaz" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto de mejora de limpieza, eliminación de manchas, eliminación de suciedad, blanqueado, desodorizado o frescura sobre sustratos como tejidos. En términos prácticos para preparaciones comerciales en uso, las cantidades típicas son hasta aproximadamente 5 mg en peso, más típicamente 0,01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición de detergente. Expuesto de otra manera, las composiciones en la presente invención comprenderán típicamente del 0,001% al 5%, preferiblemente el 0,01%-1% en peso de una preparación de enzima comercial.
Las enzimas peroxidasa se pueden usar en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, etc., para "blanqueado de solución" o prevención de transferencia de tintes o pigmentos trasladados de sustratos durante el lavado a otros sustratos presentes en la solución de lavado. Las peroxidasas conocidas incluyen la peroxidasa de rábano picante, la ligninasa, y haloperoxidasas como cloro- o bromo-peroxidasa.
Las composiciones de detergente que contienen peroxidasa se describen en los documentos WO 89/099813 A, 19 de octubre de 1989 de Novo y WO 89/09813 A de Novo.
Un intervalo de materiales de enzima y medios para su incorporación en composiciones de detergente sintético se describe también en los documentos WO 93/07263 A y WO 93/07260 A de Genencor Internacional, WO 89/08694 A de Novo, y US 3.553.139, 5 de enero de 1971 de McCarty y otros.
Tensioactivo
Las composiciones en la presente invención comprenden del 10 al 70% en peso de un material de detergente activo aniónico, no iónico, catiónico, de iones bipolares o mezclas de los mismos. Preferiblemente las composiciones en la presente invención comprenden del 12 al 60% de tensioactivo, más preferiblemente del 15 al 40%.
Ejemplos no limitantes de otros tensioactivos útiles en la presente invención típicamente a niveles de aproximadamente del 10% a aproximadamente el 70%, en peso, incluyen los sulfonatos de alquilbenceno C11-C18 convencionales ("LAS"), los sulfatos de (2,3) alquilo C10-C18 secundarios de la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3 en la que x e (y+1) son números enteros de al menos aproximadamente 7, preferiblemente al menos aproximadamente 9, y M es un catión solubilizante en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados como sulfato de oleilo, alcoxicarboxilatos de alquilo C10-C18 (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-7), éteres de glicerol C10-C18, poliglicósidos de alquilo C10-C18 y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados, y ésteres de ácidos grasos alfa-sulfonatados C12-C18. Si se desea, los tensioactivos no iónicos y anfotéricos convencionales como los etoxilatos de alquilo C12-C18 ("EA") que incluyen los denominados etoxilatos de alquilo de pico estrecho y los fenolalcoxilatos de alquilo C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mezclados), las betaínas y sulfobetaínas C12-C18 ("sulfaínas"), los óxidos de amina C10-C18, y similares, se pueden incluir también en las composiciones generales. Las amidas de ácidos grasos polihidroxi de N-alquilo C10-C18 también se pueden usar. Ejemplos típicos incluyen las N-metilglucamidas C12-C18. Véase el documento WO 92/06154. Otros tensioactivos derivados de azúcar incluyen las N-alcoxi polihidroxiamidas de ácidos grasos, como C10-C18N-(3-metoxipropil)glucamida. También se pueden usar jabones convencionales C10-C20. Si se desea mucha espuma, se pueden usar los jabones de cadena ramificada C10-C16.
Las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles. Otros tensioactivos útiles convencionales se enumeran en los textos patrón.
Se pueden incluir también en las composiciones de la presente invención otros tensioactivos aniónicos útiles para fines detersivos. Éstos pueden incluir sales (que incluyen, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio, y amonio sustituido como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alquilbencenosulfonatos lineales C9-C20, alcanosulfonatos primarios o secundarios C8-C22, olefinsulfonatos C8-C24, ácidos policarboxílicos sulfonatados, glicerol sulfonatos de alquilo, glicerol sulfonatos de acilo grasos, glicerol sulfatos de oleilo grasos, éter sulfatos de óxido de fenoletileno de alquilo, parafinsulfonatos, fosfatos de alquilo, isotionatos como los isotionatos de acilo, tauratos de N-acilo, amidas de ácidos grasos de taurino de metilo, succinamatos de alquilo y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres saturados y no saturados C12-C18) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres saturados y no saturados C6-C14), sarcosinatos de N-acilo, sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósido, sulfatos de alquilo primarios ramificados, polietoxi carboxilatos de alquilo como los de la fórmula RO(CH2CH2O)_{k}CH2COO-M+ en la que R es un alquilo C8-C22, k es un número entero de 0 a 10, y M es un catión formador de sal soluble, y ácidos grasos esterificados con ácido isetiónico y neutralizados con hidróxido sódico. Se dan ejemplos adicionales en Surface Active Agents and Detergents (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch).
Las composiciones de la presente invención preferiblemente comprenden al menos aproximadamente el 5%, preferiblemente al menos el 10%, más preferiblemente al menos el 12% y menos del 70%, más preferiblemente menos del 60% en peso, de un tensioactivo aniónico.
Los tensioactivos de sulfato de alquilo, ya sean primarios o secundarios, son un tipo de tensioactivo aniónico de importancia para uso en la presente invención. Los sulfatos de alquilo tienen la fórmula general ROSO3M en la que R preferiblemente es un hidrocarbilo C10-C24, preferiblemente una cadena lineal o ramificada de alquilo o hidroxialquilo con un componente alquilo C10-C20, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C12-C18, y M es hidrógeno o un catión soluble en agua, por ejemplo, un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio potasio, litio), cationes de amonio sustituidos o no sustituidos como metil-, dimetil-, y trimetil amonio y cationes de amonio cuaternarios, por ejemplo, tetrametil-amonio y dimetil piperidinio, y cationes derivados de alcanolaminas como etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, y mezclas de las mismas, y similares.
Típicamente, se prefieren las cadenas de alquilo de C12-C16 para temperaturas de lavado inferiores (por ejemplo, por debajo de aproximadamente 50ºC y cadenas de alquilo C16-C18 se prefieren para temperaturas de lavado superiores (por ejemplo, aproximadamente 50ºC).
Los tensioactivos de sulfato alcoxilatado de alquilo son otra categoría de tensioactivos aniónicos preferidos. Estos tensioactivos, son sales o ácidos solubles en agua típicamente de la fórmula RO(A)mSO3M en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo C10-C24 no sustituido con un componente alquilo C10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C12-C20, más preferiblemente alquilo o hidroxialquilo C12-C18, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor de cero, típicamente entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6, más preferiblemente entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 3, y M es hidrógeno o un catión soluble en agua que puede ser, por ejemplo, un catión metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), catión amonio o amonio sustituido. Los sulfatos etoxilados de alquilo así como los sulfatos propoxilados de alquilo se consideran en la presente invención. Los ejemplos específicos de cationes de amonio sustituidos incluyen metil-, dimetil-, trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternarios, como tetrametil-amonio, dimetilpiperidinio y cationes derivados de alcanolaminas, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina, y trietanolamina, y mezclas de las mismas. Los tensioactivos ejemplares son sulfato de polietoxilato (1.0) de alquilo C12-C18, sulfato de polietoxilato (2.25) de alquilo C12-C18, sulfato de polietoxilato (3.0) de alquilo C12-C18, y sulfato de polietoxilato (4.0) de alquilo C12-C18 en los que M se selecciona convenientemente de sodio y potasio.
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Las composiciones de la presente invención preferiblemente comprenden al menos aproximadamente 5%, preferiblemente al menos 10%, más preferiblemente al menos 12% y menos de 70%, más preferiblemente menos de 60% en peso, de un tensioactivo no iónico.
Los tensioactivos no iónicos preferidos como los etoxilatos de alquilo C12-C18 ("EA") incluyendo los llamados etoxilatos de alquilo de pico estrecho y los fenolalcoxilatos de alquilo C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mezclados), los condensados de óxido de alquileno de bloque de fenoles de alquilo C6 a C12, condensados de óxido de alquileno de alcanoles C8-C22 y polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno (Pluronic™-BASF Corp.), así como los no iónicos semipolares (por ejemplo, óxidos de amina y óxidos de fosfina) se pueden usar en las composiciones presentes. Una descripción exhaustiva de estos tipos de tensioactivos se encuentra en la patente de EE.UU. 3,929,678.
Los alquilpolisacáridos como los descritos en la patente de EE.UU. 4,565,647 son también tensioactivos no iónicos preferidos en las composiciones de la invención.
Son tensioactivos no iónicos preferidos adicionales las polihidroxiamidas de ácidos grasos.
Un tensioactivo de este tipo particularmente deseable para uso en las composiciones en la presente invención es la glucamida de alquil-N-metilo.
Otros tensioactivos derivados de azúcar incluyen las N-alcoxi polihidroxiamidas de ácidos grasos, como la glucamida de N-(3-metoxipropilo) C10-C18. Para poca espumosidad se pueden usar las glucamidas de N-propil a N-hexil C12-C18. Se pueden usar también los jabones convencionales de C10-C20. Si se desea espumosidad elevada, se pueden usar los jabones de cadena ramificada C10-C16.
Otro tensioactivo aniónico preferido es una sal de ácidos grasos. Ejemplos de ácidos grasos adecuados para uso de la presente invención incluyen ácidos grasos puros o endurecidos derivados de aceite palmitoleico, de alazor, de girasol, de soja, oleico, linoleico, linolénico, ricinoleico, de semilla de colza o mezclas de los mismos. En la presente invención se pueden usar también mezclas de ácidos grasos saturados y no saturados.
Se reconocerá que el ácido graso estará presente en la composición de detergente líquido principalmente en la forma de un jabón. Los cationes adecuados incluyen los cationes de, sodio, potasio, amonio, monoetanol amonio, dietanol amonio, trietanol amonio, tetraalquil amonio, por ejemplo, tetrametil amonio hasta tetradecil amonio, etc.
La cantidad de ácido graso variará dependiendo de las características particulares deseadas en la composición de detergente final. Preferiblemente está presente del 0 al 30%, más preferiblemente del 1-20 más preferiblemente del 5-15% de ácido graso en la composición inventiva.
Ingredientes opcionales
Las composiciones en la presente invención pueden comprender adicionalmente una variedad de ingredientes opcionales. Sin embargo, preferiblemente son sustancialmente libres de amina. En las composiciones en la presente invención se pueden incluir una amplia variedad de otros ingredientes útiles en composiciones de detergente, incluyendo otros ingredientes activos, portadores, hidrótropos, ayudas de procesamiento, tintes o pigmentos, disolventes para formulaciones líquidas, agentes de relleno sólidos para composiciones de barra, etc. Si se desea espumosidad elevada, se pueden incorporar en las composiciones reforzadores de espuma como las alcanolamidas C10-C16, típicamente a niveles del 1%-10%. Las monoetanol y dietanol amidas C10-C14 ilustran una clase típica de tales reforzadores de espuma. El uso de tales reforzadores de espuma con elevada espumosidad; tensioactivos accesorios como los óxidos de amina, las betaínas y las sulfaínas anteriormente apuntadas también es ventajoso. Si se desea, se pueden añadir sales de magnesio solubles como MgCl2, MgSO4, y similares, a niveles de, típicamente, el 0,1%-2%, para proporcionar espumas adicionales y para potenciar el rendimiento de la eliminación de grasa.
Diversos ingredientes detersivos empleados en las presentes composiciones además se pueden estabilizar opcionalmente absorbiendo dichos ingredientes en un sustrato hidrófobo poroso, cubriendo después dicho sustrato con un recubrimiento hidrófobo. Preferiblemente, el ingrediente detersivo se mezcla con un tensioactivo antes de absorberse en el sustrato poroso. En el uso, el ingrediente detersivo se libera del sustrato dentro del licor de lavado acuoso, donde lleva a cabo su función detersiva pretendida.
Por estos medios, ingredientes como las enzimas mencionadas anteriormente, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, foto-activadores, tintes, fluorescedores, acondicionadores de material textil y tensioactivos hidrolizables se pueden "proteger" para uso en detergentes, incluyendo composiciones de detergente de limpieza de ropa líquido.
Las composiciones de detergente líquido pueden contener agua y otros disolventes como portadores.
Son adecuados los alcoholes de bajo peso molecular primarios o secundarios ejemplificados por metanol, etanol, propanol, e isopropanol. Se prefieren alcoholes monohídricos para solubilizar el tensioactivo. Las composiciones pueden contener del 5% al 90%, típicamente del 10% al 50% de tales portadores.
La claridad de las composiciones según la presente invención no evita que la composición se coloree, por ejemplo, por adición de un tinte, a condición de que no se quite sustancialmente la claridad. Además, si se requiere para atraer al consumidor, se podría incluir un opacificador para reducir la claridad. En este caso la definición de claridad aplicada a la composición según cualquier aspecto de la invención se aplicará a la composición base (equivalente) sin el opacificador.
Las composiciones de detergente en la presente invención se formularán preferiblemente como eso, durante el uso en operaciones de limpieza acuosa, el agua de lavado tendrá un pH de entre aproximadamente 6,0 y aproximadamente 11, preferiblemente entre aproximadamente 7,0 y 10,0. Los productos líquidos de limpieza de ropa están típicamente a pH 7-9. Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de tampones, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidas por los expertos en la materia.
Adyuvantes
Se pueden incluir adyuvantes de detergente opcionalmente en las composiciones en la presente invención para ayudar a controlar la dureza mineral. Se pueden usar adyuvantes inorgánicos así como orgánicos.
Los adyuvantes se usan típicamente en composiciones de lavado de material textil para ayudar en la eliminación de suciedades particulares.
El nivel de adyuvante puede variar extensamente dependiendo del uso final de la composición y de su forma física deseada. Cuando está presente, las composiciones comprenderán típicamente al menos aproximadamente el 1% de adyuvante. Las formulaciones líquidas comprenden típicamente desde aproximadamente el 5% hasta aproximadamente el 50%, más típicamente aproximadamente el 5% hasta aproximadamente el 30%, en peso, de adyuvante de detergente. Sin embargo, no quiere decir que se excluyan niveles inferiores o superiores de adyuvante.
Los adyuvantes de detergente inorgánicos o que contienen P incluyen, pero no se limitan a, el metal alcalino, amonio y alcanolamonio, sales de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos, y meta- fosfatos poliméricos cristalinos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos, y aluminosilicatos. Sin embargo, se requieren adyuvantes no fosfato en algunos escenarios. Lo que es más importante, las composiciones en la presente invención funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los llamados adyuvantes "débiles" (comparados con los fosfatos) como citrato, o en la situación llamada "bajo coadyuvación" que puede tener lugar con adyuvantes de zeolita o de silicato en capas.
Son ejemplos de adyuvantes de silicato los silicatos de metal alcalino, particularmente los que tienen una proporción SiO2:Na2O en el intervalo 1,6:1 a 3,2:1 y los silicatos en capas, como los silicatos de sodio en capas descritos en la patente de EE.UU. 4.664.839.
Son ejemplos de adyuvantes de carbonato los carbonatos de metales alcalinotérreos y alcalinos como se describe en la solicitud de patente alemana nº 2.321.001 publicada el 15 de noviembre de 1973.
Los adyuvantes de detergente orgánicos adecuados para los fines de la presente invención incluyen, pero no se restringen a, una extensa variedad de compuestos de policarboxilato. Como se usa en la presente invención, "policarboxilato" se refiere a compuestos con una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos 3 carboxilatos. El adyuvante de carboxilato puede generalmente añadirse a la composición en forma ácida, pero también se puede añadir en la forma de una sal neutralizada. Cuando se usa en forma de sal, se prefieren metales alcalinos, como sodio, potasio, y litio, o sales de alcanolamonio.
Entre los adyuvantes de policarboxilato se incluyen una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de adyuvantes de policarboxilato abarca los policarboxilatos de éter, incluyendo el oxidisuccinato, como se describe en la patente de EE.UU., Berg 3.128.287 y la patente de EE.UU., Lamberti y otros 3.635.830.
Véase también los adyuvantes "TMS/TDS" de la patente de EE.UU. 4.663.071, expedida de Bush y otros, el 5 de mayo de 1987. Los policarboxilatos de éter adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, como los descritos en las patentes de EE.UU. 3.923.679; 3.835.163; 4.158.635; 4.120.874 y 4.102.903.
Otros adyuvantes de detergente útiles incluyen los hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maleico con éter de etileno o de vinil metilo, ácido 1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, los diferentes metales alcalinos, sales de amonio y de amonio sustituido de ácidos poliacéticos como ácido etilendiamino tetraacético y ácido nitriloacético, así como policarboxilatos como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benceno 1,3, 5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos. Los adyuvantes de citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles de los mismos (particularmente sal sódica), son adyuvantes de policarboxilato de particular importancia para detergentes líquidos de trabajo pesado debido a su accesibilidad a partir de recursos renovables y a su biodegradabilidad. Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en tales composiciones y combinaciones.
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También son adecuados en las composiciones de detergente de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioles y los compuestos relacionados descritos en la patente de EE.UU. 4.566.984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los adyuvantes de ácido succínico útiles incluyen los ácidos succínicos de alquilo y alquenilo C5-C20 y las sales de los mismos. Un compuesto de este tipo particularmente preferido es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de los adyuvantes de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los succinatos de laurilo son los adyuvantes preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0200263, publicada el 5 de noviembre de 1986.
Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos C12-C18, pueden también incorporarse en las composiciones solos, o en combinación con los adyuvantes mencionados anteriormente, especialmente los adyuvantes de citrato y/o succinato, para proporcionar actividad de adyuvante adicional. Tal uso de los ácidos grasos generalmente dará como resultado una disminución de espumosidad, lo que debería tenerse en cuenta por el formulador.
En situaciones en las que se pueden usar adyuvantes basados en fósforo, y especialmente en la formulación de pastillas para operaciones de lavado a mano, se pueden usar los diferentes fosfatos de metales álcali como los bien conocidos tripolifosfatos sódicos, pirofosfato sódico y ortofosfato sódico. También se pueden usar adyuvantes de fosfonato (véase, por ejemplo, patentes de EE.UU. 3.159.581; 3.213.030; 3.422.021; 3.400.148 y 3.422.137).
Agentes quelatantes
Las composiciones de detergente en la presente invención también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatantes de hierro y/o manganeso. Tales agentes quelatantes se pueden seleccionar del grupo formado por amino carboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente y mezclas de los mismos, como las definidas en lo sucesivo.
Si se usan, estos agentes quelatantes generalmente comprenderán desde aproximadamente el 0,1% hasta aproximadamente el 10% en peso de las composiciones de detergente en la presente invención. Más preferiblemente, si se usan, los agentes quelatantes comprenderán desde aproximadamente el 0,1% hasta aproximadamente el 3% en peso de tales composiciones.
Agentes de eliminación de suciedad de arcilla/anti-redeposición
Las composiciones de la presente invención pueden también contener opcionalmente aminas etoxiladas solubles en agua con propiedades de eliminación de suciedad de arcilla y de anti-redeposición.
Las composiciones de detergente líquido típicamente contienen aproximadamente el 0,01% a aproximadamente el 5%.
Un agente de eliminación de suciedad y anti-redeposición preferido es la tetraetilenpentamina etoxilada. Las aminas etoxiladas ejemplares se describen adicionalmente en la patente de EE.UU. 4.597.898.
Otro tipo de agente anti-redeposición incluye los materiales de carboximetil celulosa (CMC). Estos materiales son bien conocidos en la materia.
Agentes poliméricos-dispersantes
Los agentes poliméricos dispersantes pueden usarse ventajosamente a niveles desde aproximadamente el 0,1% hasta aproximadamente el 7%, en peso, en las composiciones en la presente invención. Los agentes poliméricos dispersantes adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, aunque se pueden usar también otros conocidos en la materia. Se cree, aunque no se pretende limitarse por la teoría, que los agentes de dispersión poliméricos potencian el rendimiento del adyuvante del detergente en general, cuando se usan en combinación con otros adyuvantes (incluyendo policarboxilatos de peso molecular inferior) por inhibición del crecimiento del cristal, peptización de la eliminación de la suciedad particular, y anti-redeposición.
Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico.
Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados pueden derivarse del ácido acrílico. Tales polímeros basados en ácido acrílico que son útiles en la presente invención son las sales solubles en agua del ácido acrílico polimerizado. El peso molecular medio de tales polímeros en la forma ácida preferiblemente varía desde aproximadamente 2000 hasta 10000, más preferiblemente desde aproximadamente 4000 hasta 7000 y lo más preferiblemente desde aproximadamente 4000 hasta 5000. Las sales solubles en agua de tales polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales del metal alcalino, de amonio y amonio sustituido.
Se pueden usar también los copolímeros basados en acrílico/maleico como un componente preferido del agente dispersante/anti-redeposición. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular medio de tales copolímeros en la forma ácida preferiblemente varía desde aproximadamente 2000 hasta 100000, más preferiblemente desde aproximadamente 5000 hasta 75000, lo más preferiblemente desde aproximadamente 7000 hasta 65000. Aún otros agentes dispersantes útiles incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vinilo. Tales materiales se describen también en el documento EP 193360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero de alcohol acrílico/maleico/vinilo.
Otro material polimérico que se puede incluir es el polietilenglicol (PEG).
El PEG puede presentar funcionamiento de agente dispersante así como actuar como un agente de eliminación de suciedad de arcilla-anti-redeposición. El peso molecular típico varía para esta variedad de fines desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 100000, preferiblemente desde aproximadamente 1000 hasta aproximadamente 50000, más preferiblemente desde aproximadamente 1500 hasta aproximadamente 10000.
Se pueden usar también agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato. Los agentes dispersantes como el poliaspartato preferiblemente tienen un peso molecular (med.) de aproximadamente 10000.
Avivador
Cualquier avivador óptico u otros agentes de avivado o blanqueadores conocidos en la materia se pueden incorporar a niveles típicamente desde aproximadamente el 0,05% hasta aproximadamente el 1,2%, en peso, en las composiciones de detergente en la presente invención. Los avivadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos, que incluyen, pero no necesariamente se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, coumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, dibenzotifen-5,5-dióxido, azoles, y heterociclos de anillo de 5 y de 6 miembros, y otros agentes diversos. Ejemplos de tales avivadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, Nueva York (1982).
Supresores de espumas
En las composiciones de la presente invención se pueden incorporar compuestos para reducir o suprimir la formación de espumas. La supresión de espumas puede ser de particular importancia en el llamado "procedimiento de limpieza de concentración elevada" como se describe en los documentos US4.489.455 y US4.489.574 y en las máquinas de lavado de estilo europeo de carga frontal.
Se puede usar una extensa variedad de materiales como supresores de espumas, y los supresores de espumas son bien conocidos por los expertos en la materia. Véase, por ejemplo, Kira Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Tercera Edición, Volumen 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresores de espumas de particular interés abarca ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles en los mismos. Véase la patente de EE.UU. 2.954.347. Los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales de los mismos usados como supresores de espumas típicamente tienen cadenas hidrocarbilo de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono, preferiblemente 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino como las sales de sodio, potasio, y litio, y sales de amonio y alcanolamonio.
Las composiciones de detergente en la presente invención pueden contener también supresores de espumas no tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de elevado peso molecular como parafina, ésteres de ácidos grasos (por ejemplo, triglicéridos de ácidos grasos), ésteres de ácidos grasos de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas C18-C40 (por ejemplo, estearona), etc.
La categoría preferida de supresores de espumas no tensioactivos comprende supresores de espumas de silicona. Esta categoría incluye el uso de aceites de poliorganosiloxano, como polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites o resinas de poliorganosiloxano, y combinaciones de poliorganosiloxano con partículas de sílice en las que el poliorganosiloxano se quimiabsorbe o funde en el sílice. Los supresores de espumas de silicona son bien conocidos en la materia, y se describen, por ejemplo en la patente de EE.UU. 4.265.779.
Para cualquier composición de detergente que se va a usar en máquinas de lavado de ropa automáticas, no se deberían formar espumas en la medida en que rebose la máquina de lavado.
Los supresores de espumas, cuando se usan, están presentes preferiblemente en una "cantidad supresora de espumas".
Por "cantidad supresora de espumas" se entiende que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de espumas que controlará suficientemente las espumas para dar como resultado un detergente de lavado de baja espumosidad para usar en máquinas de lavado de ropa automáticas.
Las composiciones en la presente invención generalmente comprenderán desde el 0,1% hasta aproximadamente el 5% de supresor de espumas.
Suavizantes de tejidos
Se pueden usar opcionalmente diferentes suavizantes de tejidos mediante el lavado, especialmente las arcillas de esmectita impalpables de la patente de EE.UU. 4.062.647 así como otras arcillas suavizantes conocidas en la materia, a niveles de desde aproximadamente el 0,5% hasta aproximadamente el 10% en peso en las presentes composiciones para proporcionar beneficios de suavizante de tejidos simultáneamente con limpieza de tejidos. Los suavizantes de arcilla se pueden usar en combinación con suavizantes de amina y catiónicos como se describe, por ejemplo, en la patente de EE.UU. 4.375.416 y en la patente de EE.UU. 4.291.071.
Agentes inhibidores de transferencia de tintes
Las composiciones de la presente invención pueden incluir también uno o más materiales eficaces para inhibir la transferencia de tintes de un material textil a otro durante el procedimiento de limpieza. Generalmente, tales agentes inhibidores de la transferencia de tintes incluyen polímeros de polivinil pirrolidona, polímeros de poliamina N-óxido, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas, y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes típicamente comprenden desde aproximadamente el 0,01% hasta aproximadamente el 10% en peso de la composición, preferiblemente desde aproximadamente el 0,01% hasta aproximadamente el 5%, y más preferiblemente desde aproximadamente el 0,05% hasta aproximadamente el 2%.
A parte de los ejemplos, o cuando se indica de otra manera, todos los números que expresan cantidades de ingredientes o condiciones de reacción usados en la presente invención tienen que entenderse como modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". De forma similar, todos los porcentajes son porcentajes peso/peso de la composición a no ser que se indique de otra manera. Cuando se usa el término "que comprende" en las descripciones o reivindicaciones, no se pretende excluir ningún término, etapa o característica no enumerada específicamente.
La invención se ilustra más completamente por los siguientes ejemplos no limitantes que muestran algunas formas de realización preferidas de la invención.
Ejemplos
Ejemplos 1-4 y ejemplo A comparativo (composiciones de detergente líquido isotrópico concentrado).
La siguiente composición se preparó con diferentes niveles de carbohidrato y borato.
Componente % p/p
Na-sulfonato de alquilbenceno lineal 7,0
Na LES 11,6
Alcohol etoxilato (Synperionic A7) 7,0
Carbohidrato véase tabla
Na-Borato.5ac. véase tabla
Na-citrato 5,0
Propilenglicol (en su mayor parte de NaLES) 3,42
Monoetanolamina 0,24
Ácido graso de coco 0,85
Proteasa (Purafect 4000L) 0,3
NaOH hasta pH 8,0
Agua y minoritarios hasta 100%
Resultados de estabilidad de enzima
Los resultados de estabilidad de enzima se dan en la tabla a continuación.
% A 1 2 3 4
Carbohidrato 0 20 0 10 10
Borato 0 0 1 1 2
% Actividad Restante Proteasa 2 50 29 57 72
(Carbohidrato = sacarosa)
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El ejemplo A comparativo y los ejemplos 1-4 según la invención se almacenaron durante 2 semanas a 37ºC. Después de este periodo se determinó la actividad restante de la enzima. Todas las composiciones eran físicamente estables después de este periodo. Los resultados de los ejemplos 1-4 según la invención demuestran que el carbohidrato puede mejorar la estabilidad de la proteasa bastante considerablemente, mientras la composición permanece físicamente estable.
Ejemplos 5 y 6 y ejemplos B y C comparativos
Se prepararon las siguientes composiciones para determinar el efecto de la sal de sulfito en la estabilidad física de las composiciones de detergente líquido.
B C 5 6
Sulfonato 7,0 7,0 7,0 7,0
de Na-Alquil benceno lineal 11,6 11,6 11,6 11,6
NaLES 7,0 7,0 7,0 7,0
Alcohol etoxilato Synperonic A7 2 2 2 2
Borato de Na 2 10 2 10
Carbohidrato 5 5 0 0
Sulfito 5 5 5 5
Na-Citrato 3,42 3,42 3,42 3,42
Propilenglicol 0,24 0,24 0,24 0,24
MEA 0,85 0,85 0,85 0,85
Ácido graso de coco 0,3 0,3 0,3 0,3
Purafect 4000L 0,4 0,4 0,4 0,4
Lipolasa 100 LEX 8,0 8,0 8,0 8,0
NaOH hasta pH hasta 100% hasta 100% hasta 100% hasta 100%
Agua hasta 100%
(Carbohidrato = sacarosa)
Los ejemplos comparativos B y C con el nivel mínimo de sulfito del 5% en peso como se describe en el documento US-A-4462922 eran físicamente inestables y tenían una apariencia turbia. Los ejemplos comparativos B y C no eran isotrópicos. Los ejemplos 5 y 6 según la invención eran isotrópicos y físicamente estables.

Claims (9)

1. Una composición de detergente líquido isotrópico concentrado, físicamente estable que comprende
(a) de 10 a 70% de un material de detergente activo aniónico, no iónico, catiónico, de iones bipolares o mezclas de los mismos;
(b) de 0,0001 a 10% de proteasa;
(c) de 2 a 40% de al menos un carbohidrato seleccionado de oligosacáridos, polisacáridos y derivados de los mismos; y
(d) menos del 3% de un antioxidante seleccionado del grupo formado por alcalimetalsulfitos, alcalimetalbisulfitos, alcalimetabisulfitos o alcalimetaltiosulfatos.
2. Una composición según la reivindicación 1, en la que el carbohidrato comprende al menos un oligosacárido, preferiblemente seleccionado de disacáridos y sus derivados, trisacáridos y sus derivados y mezclas de los mismos.
3. Una composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la composición además comprende más del 0,1 y menos del 5% de un compuesto de boro, preferiblemente menos del 3%, más preferiblemente menos del 2,5%.
4. Una composición según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque la composición comprende del 15 al 40% en peso de material detergente.
5. Una composición según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque la composición además comprende al menos 0,0001% a 10% de una enzima seleccionada del grupo formado por lipasa, celulasa, peroxidasa amilasa y mezclas de las mismas.
6. Una composición según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque la composición comprende del 5 al 30%, preferiblemente del 8 al 25%, de carbohidrato.
7. Una composición según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el carbohidrato comprende sacarosa o trehalosa.
8. Un procedimiento para la estabilización de proteasa en una composición de detergente líquido isotrópico concentrado físicamente estable que comprende las etapas de:
(I) formular dicha composición que comprende
(a) de 10 a 70% de un material de detergente aniónico, no iónico, catiónico, de iones bipolares o mezclas de los mismos,
(b) De 0,0001% a 10% de proteasa; y
(c) menos del 3% de un antioxidante seleccionado del grupo formado por alcalimetalsulfitos, alcalimetalbisulfitos o alcalimetaltiosulfatos; y
(II) añadir del 2 al 40% de la menos un carbohidrato seleccionado de oligosacáridos, polisacáridos y derivados de los mismos, a la composición preparada en la etapa (I).
9. Un procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque la composición es según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7.
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