ES2221683T3

ES2221683T3 - Composiciones para remojo.

Info

Publication number: ES2221683T3
Application number: ES97870028T
Authority: ES
Inventors: Gabriella Ardia (Nmn); Stefano Scialla (Nmn)
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-02-27
Filing date: 1997-02-27
Publication date: 2005-01-01
Anticipated expiration: 2017-02-27
Also published as: HUP0002009A2; PL335507A1; WO1998038272A1; ATE271595T1; BR9812423A; NO994142D0; EP0861884B1; AU6277298A; CN1253580A; EP0861884A1; JP2001513136A; NO994142L; DE69729933D1; DE69729933T2

Abstract

SE DESCRIBEN COMPOSICIONES PARA REMOJADO QUE COMPRENDEN UN BLANQUEADOR DE OXIGENO, UN ESTER DE SORBITANO EN COMBINACION CON UN TENSIOACTIVO NO IONICO CON UN ALTO GRADO DE ALCOXILACION. LAS COMPOSICIONES CITADAS SE DILUYEN EN AGUA PARA FORMAR SOLUCIONES DE REMOJO. LA INVENCION ES PARTICULARMENTE EFICAZ PARA ELIMINAR MANCHAS DE PARTICULAS TALES COMO FANGO Y ARCILLA DE LOS TEJIDOS, ASI COMO TINTES ENZIMATICOS Y/O TINTES BLANQUEABLES.

Description

Composiciones para remojo.

Campo técnico

La presente invención se refiere a la limpieza de tejidos en condiciones de remojo, es decir, en condiciones en las que los tejidos se dejan en remojo en una solución de remojo que comprende agua e ingredientes detergentes, de forma típica sin llevar a cabo ninguna agitación mecánica, bien como primer paso antes de una operación de lavado típica o bien como un único paso.

Antecedentes de la invención

Las operaciones de remojo de los tejidos se encuentran descritas en la técnica. En tales operaciones de remojo, los tejidos se dejan en contacto con una solución de remojo durante un periodo de tiempo prolongado que, de forma típica, oscila entre algunos minutos y toda la noche o incluso 24 horas. Este proceso de lavado tiene la ventaja de maximizar el tiempo de contacto entre los tejidos y los ingredientes activos clave de la solución de remojo. También tiene la ventaja de que reduce o elimina la necesidad de realizar una operación de lavado típica que requiere una agitación mecánica, o que mejora la eficiencia de la operación de lavado típica posterior.

Tales operaciones de remojo son deseables de forma típica para eliminar la suciedad resistente depositada en los tejidos al permanecer al aire libre, tales como manchas en forma de partículas de barro, limo y/o arcillas. Por ejemplo, las arcillas tienen de forma típica una estructura mineral microcristalina (p. ej., silicatos hidratados de aluminio como la illita, montmorillonita, caolinita y similares) con la presencia de una fracción orgánica. La fracción orgánica puede contener diversos compuestos (p. ej., ácido húmico, ácido fúlvico, biomasa animal y vegetal y similares). Las arcillas también pueden contener diferentes tipos de metales (p. ej., magnesio, calcio, potasio, hierro y similares). Sin embargo, tales manchas en forma de partículas son especialmente difíciles de eliminar de los tejidos. De hecho, se piensa que los gránulos de suciedad muy finos, tales como los de arcilla o limo, de forma típica con un tamaño inferior a 0,002 mm, pueden insertarse entre las fibras de los tejidos y quedar adheridos de forma permanente a la superficie de las fibras. Este problema es particularmente agudo en los calcetines que son las prendas más expuestas a barros y arcillas. Además, tales operaciones de remojo no son completamente satisfactorias en cuanto al rendimiento de eliminación de manchas conseguido en manchas enzimáticas o incluso en manchas blanqueables. Las manchas enzimáticas se componen de forma típica de carbohidratos y manchas de origen proteínico como la sangre. Se ha observado ahora que las manchas enzimáticas pueden actuar como un adhesivo para las manchas en forma de partículas de los tejidos, por lo que eliminar tales manchas enzimáticas puede facilitar la eliminación de las manchas en forma de partículas de los tejidos.

Es, por tanto, un objeto de la presente invención mejorar la eliminación de manchas en forma de partículas, barro y/o arcilla y también de manchas enzimáticas y/o manchas blanqueables.

Se ha descubierto que este objetivo puede lograrse remojando los tejidos en una solución de remojo acuosa que comprende una cantidad eficaz de una composición detergente de remojo que incluye un blanqueante liberador de oxígeno y un tensioactivo no iónico altamente alcoxilado, según se define más adelante en la presente memoria. De hecho, se ha descubierto que dicho tensioactivo no iónico altamente alcoxilado y dicho blanqueante liberador de oxígeno, en una composición de remojo, ofrece una mejor capacidad de eliminación de manchas resistentes en exteriores, como son las manchas en forma de partículas, manchas enzimáticas y/o manchas blanqueables en condiciones de remojo (es decir, cuando se dejan en contacto durante periodos de tiempo prolongados, de forma típica durante más de 1 hora y hasta 24 horas), en comparación con la capacidad de eliminación de manchas obtenida con la misma composición libre de tal tensioactivo no iónico altamente alcoxilado. Por tanto, en su aspecto más amplio, la presente invención se refiere a un proceso de remojo de tejidos, en donde dichos tejidos se sumergen durante más de una hora en una solución de remojo que comprende agua y una cantidad eficaz de una composición que comprende un tensioactivo no iónico altamente alcoxilado y un blanqueante liberador de oxígeno, según se define en la presente invención; seguidamente se retiran de la mencionada solución de remojo.

Una ventaja de la presente invención es que la capacidad de eliminación de manchas, cuando se remoja un tejido en presencia de una composición de remojo que comprende un blanqueante liberador de oxígeno y un tensioactivo no iónico altamente alcoxilado, según se define en la presente invención, es mayor incluso en presencia de niveles relativamente altos de iones procedentes de la dureza del agua. De hecho, la presencia de iones procedentes de la dureza del agua (iones calcio o magnesio), que aparecen de manera natural en la solución de remojo, pueden reducir el rendimiento del tensioactivo y en algunos casos precipitar los tensioactivos de la solución de remojo en forma de una sal de calcio o magnesio. Este fenómeno se produce con menor frecuencia cuando se utiliza un tensioactivo no iónico alcoxilado según se define en la presente memoria. Por tanto, el fabricante del detergente de remojo puede utilizar aditivos reforzantes que no sean los mejores para secuestrar los iones procedentes de la dureza del agua, pudiendo utilizar aditivos reforzantes más baratos en tal composición de remojo.

Además, se ha descubierto que la capacidad de eliminación de manchas en manchas en forma de partículas, manchas enzimáticas y/o manchas blanqueables es aún mayor cuando se combina dicho tensioactivo no iónico altamente alcoxilado y dicho blanqueante liberador de oxígeno con un éster de sorbitán, como se define a continuación, en una composición detergente de remojo. Por tanto, la presente invención se refiere a una composición detergente de remojo que comprende un éster de sorbitán, según se define en la presente memoria, un tensioactivo no iónico altamente alcoxilado, según se define en la presente memoria, y un blanqueante liberador de oxígeno; así como a un proceso de remojo de tejidos en una solución de remojo formada con dicha composición detergente de remojo.

Una ventaja de la presente invención es que no sólo se consigue un mejor rendimiento en la eliminación de la manchas en forma de partículas, sino que también se evita la redeposición de la suciedad en los tejidos en condiciones de remojo prolongado. Además, las composiciones de remojo de la presente invención que comprenden un éster de sorbitán, tales como un tensioactivo no iónico altamente alcoxilado y un blanqueante liberador de oxígeno, también presentan una eficacia de eliminación de otros tipos de manchas, como las manchas de grasa, p. ej., de aceite de motor sucio o salsa de espaguetis.

Técnica anterior

En la Patente EP-A-736 594 se describen las composiciones de remojo que comprenden un éster de sorbitán junto con una elevada cantidad de un sistema reforzante y suspensor de suciedad que comprende un compuesto seleccionado entre el ácido cítrico o citratos, silicatos, zeolitas, policarboxilattos, fosfatos y mezclas de lo mismos. El blanqueante liberador de oxígeno se incluye entre los ingredientes opcionales. No se revelan ni se dan ejemplos de tensioactivos no iónicos alcoxilados.

Compendio de la invención

La presente invención se refiere a una composición de remojo granular que comprende:

-: del 0,001% al 15% en peso de la composición total de un éster de sorbitán según la fórmula C_{6}H_{9}O_{2}(C_{2}H_{4}O)_{x}R_{1}R_{2}R_{3}, en donde x es un número entero de 0 a 40, R_{1}, R_{3} son, independientemente entre sí, OH o (C_{n}H_{2n+1})COO y R_{3} es un grupo (C_{n}H_{2n+1})COO, donde n es un número entero de 11 a 17,

-: del 0,001% al 20% en peso de la composición total de un tensioactivo no iónico alcoxilado según la fórmula RO-(A)_{n}H, en donde R es una cadena de hidrocarburos sustituida o no sustituida, saturada o insaturada, lineal o ramificada que tiene de 6 a 40 átomos de carbono, A es un grupo alcoxi que tiene de 2 a 10 átomos de carbono y en donde n es un número entero de 9 a 100,

-: un blanqueante liberador de oxígeno,

-: y un sistema acidulante.

La presente invención se refiere asimismo a un proceso de remojo de tejidos, en el que dichos tejidos se sumergen en una solución de remojo que comprende agua y una cantidad eficaz de una composición según se ha descrito anteriormente en la presente memoria, durante un periodo de tiempo eficaz, para después retirarlos de dicha solución de remojo.

Descripción detallada de la invención

La presente invención se refiere a una composición y a un proceso de remojo de tejidos. La composición, en adelante composición de remojo, se utiliza en el proceso de remojo.

A - La composición

Las composiciones granulares en la presente memoria comprenden al menos un éster de sorbitán, un tensioactivo no iónico alcoxilado particular, según se define en la presente memoria, y un blanqueante liberador de oxígeno.

El éster de sorbitán

Por tanto, el primer ingrediente esencial de las composiciones de la presente invención es un éster de sorbitán según la fórmula C_{6}H_{9}O_{2}(C_{2}H_{4}O)_{x}R_{1}R_{2}R_{3}, en la que x es un número entero de 0 a 40, R_{1}, R_{2} son, independientemente entre sí, OH o (C_{n}H_{2n+1})COO, y R_{3} es un grupo (C_{n}H_{2n+1})COO, donde n es un número entero de 11 a 17.

En las composiciones preferidas de la presente invención, x es 0 ó 20 y las composiciones más preferidas en la presente invención comprenden el triestearato de sorbitán polietoxilado (20), es decir, C_{6}H_{9}O_{2}(C_{2}H_{4}O)_{20}(C_{17}H_{35}COO)_{3}, o el monoestearato de sorbitán polietoxilado (20), es decir, C_{6}H_{9}O_{2}(C_{2}H_{4}O)_{20}(OH)_{2}(C_{17}H_{35}COO), o el monoestearato de sorbitán, es decir, C_{6}H_{9}O_{2}(OH)_{2}(C_{17}H_{35}COO), o el monopalmitato de sorbitán, es decir, C_{6}H_{9}O_{2}(OH)_{2}(C_{15}H_{31}COO), o mezclas de los mismos.

Todos estos productos están comercialmente disponibles bajo diferentes marcasregistradas, tales como Glycosperse TS 20® de Lonza (triestearato de sorbitán polietoxilado), Glycosperse S 20® de Lonza (monoestearato de sorbitán polietoxilado), Radiasurf 7145® de Fina (monoestearato de sorbitán), Radiasurf 7135® de Fina (monopalmitato de sorbitán) o Armotan MP® de Akzo (monopalmitato de sorbitán).

También se ha descubierto que combinando ésteres de sorbitán etoxilados con ésteres de sorbitán no etoxilados se consigue un mejor rendimiento que con cualquiera de ellos por separado.

Las composiciones de remojo en la presente memoria comprenden del 0,001% al 15% en peso de la composición total de dicho éster de sorbitán o de mezclas de los mismos, preferiblemente del 0,01% al 10%, más preferiblemente del 0,1% al 5% y con máxima preferencia del 0,5% al 4%.

El tensioactivo no iónico

El segundo ingrediente esencial de las composiciones de la presente invención es un tensioactivo no iónico alcoxilado según la fórmula RO-(A)_{n}H, en donde R es una cadena de hidrocarburos sustituida o no sustituida, saturada o insaturada, lineal o ramificada que tiene de 6 a 40 átomos de carbono, A es un grupo alcoxi que tiene de 2 a 10 átomos de carbono y en donde n es un número entero de 9 a 100, o una mezcla de los mismos.

R es un grupo alquilo o arilo sustituido o no sustituido, saturado o instaturado, lineal o ramificado que tiene de 6 a 40 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 25 y más preferiblemente de 12 a 20. Los grupos arilo típicos incluyen los grupos alquilbenceno C12-C18. Preferiblemente, n es un número entero de 9 a 100, más preferiblemente del 10 al 80 y con máxima preferencia del 10 al 30. A es preferiblemente un grupo alcoxi que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 5 y más preferiblemente es propoxi y/o etoxi.

Por tanto, los tensioactivos alcoxilados no iónicos adecuados de uso en la presente invención son el Dobanol® 91-10 (R es una mezcla de cadenas alquilo C_{9} a C_{11}, A es etoxi, n es 10), Luthensol AT® o AO® (donde R es una mezcla de cadena alquilo C16 a C18 lineal o C13-C15 no ramificada, A es etoxi y n puede ser 11, 18, 25, 50 ó 80), o mezclas de los mismos. Los tensioactivos Dobanol® son comercializados por SHELL, mientras que los tensioactivos Luthensol® son comercializados por BASF.

Entre los procesos químicos adecuados para preparar los tensioactivos alcoxilados no iónicos de uso en la presente invención se incluye la condensación de los alcoholes correspondientes con óxido de alquileno, en las proporciones deseadas. Estos procesos son bien conocidos por el experto en la técnica y han sido ampliamente descritos en la técnica.

Dichos tensioactivos altamente alcoxilados no iónicos son particularmente adecuados para su uso en la presente invención, ya que presentan una mayor capacidad de eliminación de manchas en forma de partículas. De hecho, se especula que actúan como agente suspensor de suciedad, es decir, permiten la suspensión de las manchas en forma de partículas e impiden o evitan la redeposición de dicha suciedad.

Las composiciones de remojo en la presente memoria incluyen del 0,001% al 20% en peso de la composición total de dicho tensioactivo alcoxilado no iónico, según se define en la presente memoria, o de sus mezclas, preferiblemente del 0,01% al 15%, más preferiblemente del 0,1% al 10% y con máxima preferencia del 0,5% al 5%.

El blanqueante liberador de oxígeno

Como tercer ingrediente esencial, las composiciones según la presente invención comprenden un blanqueante liberador de oxígeno o una mezcla de los mismos. De hecho, los blanqueantes liberadores de oxígeno ofrecen múltiples ventajas, tales como el blanqueado de manchas, la desodorización y también la desinfección. Los ésteres de sorbitán y los tensioactivos alcoxilados no iónicos, según se define en la presente memoria, tienen otra ventaja adicional y es que son resistentes a la oxidación producida por los blanqueantes liberadores de oxígeno. El blanqueante liberador de oxígeno en la composición puede proceder de diversas fuentes como, p. ej., del peróxido de hidrógeno o de cualquiera de los compuestos de adición del peróxido de hidrógeno o de un peroxiácido orgánico o de mezclas de los mismos. Por compuestos de adición de peróxido de hidrógeno se entienden aquellos compuestos que se forman al añadir peróxido de hidrógeno a un segundo compuesto químico, por ejemplo, una sal inorgánica, urea o carboxilato orgánico, para obtener el compuesto de adición. Entre los ejemplos de estos compuestos de adición de peróxido de hidrógeno se encuentran las sales inorgánicas de perhidrato, los compuestos que forma el peróxido de hidrógeno con los carboxilatos inorgánicos, urea, y compuestos en los que el peróxido de hidrógeno está clatrado.

Ejemplos de sales inorgánicas de perhidrato incluyen las sales de perborato, percarbonato, perfosfato y persilicato. Las sales inorgánicas de perhidrato son normalmente las sales de metales alcalinos. La sal de metal alcalino de percarbonato, perborato o mezclas de los mismos constituyen las sales inorgánicas de perhidrato preferidas de uso en la presente invención. La sal de metal alcalino de percarbonato preferida es el percarbonato sódico.

Otros blanqueantes liberadores de oxígeno adecuados son los persulfatos, en particular el persulfato potásico K_{2}S_{2}O_{8} y el persulfato sódico Na_{2}S_{2}O_{8}. Ejemplos de sales inorgánicas de perhidrato incluyen las sales de perborato, percarbonato, perfosfato y persilicato. Las sales inorgánicas de perhidrato son normalmente las sales de metales alcalinos.

De forma típica, las composiciones de remojo en la presente invención comprenden del 0,01% al 80% en peso de la composición total de un blanqueante liberador de oxígeno o de mezclas de los mismos, preferiblemente del 5% al 45% y más preferiblemente del 10% al 40%.

Las composiciones de remojo de la presente invención son composiciones granulares. Estas composiciones pueden obtenerse mediante diversos métodos bien conocidos en la técnica como, p. ej., mezclado en seco, secado por pulverización, aglomeración y granulación y combinaciones de los mismos. Las composiciones en la presente invención pueden prepararse con distintas densidades a granel, desde productos granulares convencionales a los productos denominados "concentrados" (es decir, con una densidad total superior a 600 g/l).

Las composiciones de la presente invención comprenden un sistema acidulante. El propósito de dicho sistema acidulante es controlar la alcalinidad generada por la fuente de oxígeno disponible y cualquier compuesto alcalino presente en la solución de lavado. Dicho sistema incluye un agente acidulante anhidro, o mezclas de los mismos, que debe incorporarse al producto en forma anhidra y tener una buena estabilidad en un ambiente oxidante. Agentes acidulantes anhidros adecuados de uso en la presente invención son los ácidos carboxílicos como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido glutárico, el ácido 3-cetoglutárico, el ácido citramálico, el ácido tartárico y el ácido maleico o sus sales o mezclas de los mismos. Otros agentes acidulantes adecuados son el bicarbonato sódico, el sesquicarbonato sódico y el ácido silícico. Sistemas acidulantes muy preferidos de uso en la presente invención son el ácido cítrico y/o el citrato sódico. De hecho, el ácido cítrico puede utilizarse en su forma ácida o en forma de sus sales (sales mono-, di-, tri-) y en todas sus formas anhidras e hidratadas, o mezclas de los mismos. Puede actuar además como aditivo reforzante y como quelante y es biodegradable. Las composiciones según la presente invención pueden comprender hasta el 20% en peso de la composición total del ácido cítrico anhidro, preferiblemente del 5% al 15% y con máxima preferencia aproximadamente el 10%.

Ingredientes opcionales

Las composiciones de remojo de la presente invención pueden comprender también otros ingredientes.

Preferiblemente, las composiciones de la presente invención incluyen además un activador del efecto blanqueador o una mezcla de los mismos hasta un 30% en peso de la composición total. Ejemplos de compuestos adecuados de este tipo se revelan en las patentes británicas GB 1 586 769 y GB 2 143 231. Ejemplos preferidos de tales compuestos son la tetracetiletilendiamina (TAED), el 3,5,5-trimetilhexanoiloxi-bencenosulfonato sódico, el ácido diperoxidodecanoico según se describe, por ejemplo, en la Patente de EE.UU. 4.818.425 y la nonilamida del ácido peroxiadípico según se describe, por ejemplo, en la Patente de EE.UU. 4.259.201 y el n-nonaloiloxi-bencenosulfonato (NOBS) y el O-acetil-citrato de trietilo (ATC) como se describe en el documento EP-A-O 624 154 (se reivindica prioridad de la solicitud de Patente Europea 91870207.7). También son particularmente preferidos la N-acil-caprolactama seleccionada del grupo que consta de benzoil-caprolactama, octanil-caprolactama, nonanoilcaprolactama, hexanoil-caprolactama, decanoil-caprolactama, undecenoil-caprolactama, formil-caprolactama, acetil-caprolactama, propanoil-caprolactama, butanoil-caprolactama, pentanoil-caprolactama, sustituidas o no sustituidas. Las composiciones de remojo en la presente memoria pueden comprender mezclas de dichos activadores del efecto blanqueador.

Las mezclas de activadores del efecto blanqueador preferidas en la presente invención incluyen el n-nonaloiloxibencenosulfonato (NOBS) junto con un segundo activador del efecto blanqueador que tenga una tendencia reducida a generar peróxido de diacilo pero que dé principalmente perácido. Dichos segundos activadores del efecto blanqueador pueden incluir la tetracetiletilendiamina (TAED), el O-acetil-citrato de trietilo (ATC), la acetil-caprolactama, la benzoil-caprolactama y similares, o mezclas de los mismos. De hecho, se ha descubierto que mezclas de activadores del efecto blanqueador que comprenden n-nonaloiloxibencenosulfonato y los mencionados segundos activadores del efecto blanqueador contribuyen a mejorar aún más la capacidad de eliminación de manchas en forma de partículas a la vez que presentan una buena capacidad de eliminación de la suciedad sensible al peróxido de diacilo (p. ej., beta-caroteno) y de la suciedad sensible a los perácidos (p. ej., suciedad corporal)

Por tanto, las composiciones de remojo en la presente memoria pueden incluir del 0% al 15% en peso de la composición total de n-nonaloiloxibencenosulfonato, preferiblemente del 1% al 10% y más preferiblemente del 3% al 7% y del 0% al 15% en peso de la composición total de dicho segundo activador del efecto blanqueador, preferiblemente del 1% al 10% y más preferiblemente del 3% al 7%.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender una sal de metal alcalino de silicato, o mezclas de los mismos, entre los ingredientes opcionales preferidos. La sal de metal alcalino de silicato preferida de uso en la presente invención es el silicato sódico. En la realización preferida de la presente invención en la que las composiciones de remojo comprenden un blanqueante liberador de oxígeno, se ha descubierto que la descomposición del oxígeno disponible producido en las soluciones de remojo cuando se disuelven las composiciones de remojo, se ve reducida en presencia de al menos 40 partes por millón de silicato sódico en dichas soluciones de remojo.

En la presente invención puede utilizarse cualquier tipo de sal de metal alcalino de silicato, incluidas las formas cristalinas así como las formas amorfas de dicha sal de metal alcalino de silicato o mezclas de los mismos.

Las formas cristalinas de silicato sódico adecuadas para su uso son los silicatos cristalinos laminares de la fórmula granular:

NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O

en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y es un número del 0 al 20, o mezclas de los mismos. Los silicatos sódicos cristalinos laminares de este tipo se describen en el documento EP-A-164 514 y los métodos para su preparación se describen en los documentos DE-A-34 17 649 y DE-A-37 42 043. Para los fines de la presente invención, x en la fórmula general anterior tiene un valor de 2, 3 ó 4 y es preferiblemente 2. Más preferiblemente, M es sodio e y es 0 y entre los ejemplos preferidos de esta fórmula se incluyen las formas a, b, g y d de Na_{2}Si_{2}O_{5}. Estos productos son comercializados por Hoechst AG FRG como NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 y NaSKS-6, respectivamente. El material más preferido es d - Na_{2}Si_{2}O_{5},NaSKS-6.Los silicatos cristalinos laminares se incorporan en las composiciones de remojo de la presente invención, bien como sólidos mezclados en seco o bien como componentes sólidos de aglomerados con otros componentes.

Las formas amorfas de silicato sódico adecuadas de uso en la presente invención tienen la siguiente fórmula general:

NaMSi_{x}O_{2x+1}

en donde M es sodio o hidrógeno y x es un número del 1,9 al 4, o mezclas de los mismos. Las formas preferidas de uso en la presente invención son las formas amorfas de Si_{2}O_{5}Na_{2}O.

Las zeolitas adecuadas de uso en la presente invención son aluminosilicatos, incluyendo aquellos que tienen la fórmula empírica:

Mz(zAlO_{2}.ySiO_{2})

en donde M es sodio, potasio, amonio o amonio sustituido, z es de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 2 e y es 1, teniendo este material una capacidad de intercambio con el ión magnesio de al menos unos 50 meq de dureza (CaCO3) por gramo de aluminosilicato anhidro. Las zeolitas preferidas son las que tienen la fórmula:

Nazí(AlO_{2})z (SiO_{2})yù.xH_{2}O

en donde z e y son números enteros de al menos 6, la relación molar de z a y está en el intervalo de 1,0 a aproximadamente 0,5, y x es un entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264.

En el mercado se encuentran disponibles productos útiles. Estos aluminosilicatos pueden tener una estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos naturales o sintéticos. Un método para producir productos de intercambio iónico de aluminosilicato se describe en la Patente de EE.UU. 3.985.669, Krummel y col., publicada el 12 de Octubre de 1976. Los productos preferidos de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino sintético útiles en la presente invención se comercializan con las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B) y Zeolita X. En una realización especialmente preferida, el material de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula:

Na12í(AlO_{2})12(SiO_{2})12ù.xH_{2}O

en donde x es de 20 a 30, especialmente alrededor de 27. Este material se conoce como Zeolita A. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0,1-10 micras de diámetro.

De forma típica, las composiciones en la presente invención pueden comprender del 0,5% al 15% en peso de la composición total de una sal de metal alcalino de silicato o mezclas de los mismos, preferiblemente del 1% al 10% y más preferiblemente del 2% al 7%.

La composición en la presente invención también puede incluir un aditivo reforzante entre los ingredientes opcionales preferidos. En la presente invención pueden utilizarse todos los aditivos reforzantes conocidos para los expertos en la técnica. Entre los aditivos reforzantes a base de fosfato adecuados de uso en la presente invención se encuentra el tripolifosfato sódico y potásico, el pirofosfato, el metafosfato polimérico con un grado de polimerización de aproximadamente 6 a 21 y el ortofosfato. Otros compuestos aditivos reforzantes del detergente se describen en las Patentes de EE.UU n^{os} 3.159.581, 3.213.030, 3.422.021, 3.422.137, 3.400.176 y 3.400.148.

Entre los aditivos reforzantes basados en policarboxilato adecuados de uso en la presente invención, se encuentran los éter-policarboxilatos, incluido el oxidisuccinato, según se describe en Berg, Patente de EE.UU. 3.128.287, publicada el 7 de Abril de 1964, y la Patente de EE.UU. 3.635.830, concedida a Lamberti y col. el 18 de Enero de 1972. Véanse también los aditivos reforzantes "TMS/TDS" de la Patente de EE.UU. 4.663.071, concedida a Bush y col. el 5 de Mayo de 1987. Entre los éter-policarboxilatos adecuados se encuentran también compuestos cíclicos, en especial los compuestos alicíclicos, como los descritos en las Patentes de EE.UU. 3.923.679, 3.835.163, 4.120.874 y 4.102.903.

Otros aditivos reforzantes útiles incluyen los éter-hidroxipolicarboxilatos, el ácido 1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico y el ácido carboximetiloxisuccínico, las diferentes sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como el ácido etilendiaminatetraacético y el ácido nitrilotriacético, así como los policarboxilatos tales como el ácido melítico, el ácido succínico, el ácido oxidisuccínico, el ácido polimaleico, el ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico, el ácido carboximetiloxisuccínico, y las sales solubles de los mismos.

En las composiciones de remojo de la presente invención también resultan adecuados los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en la Patente de EE.UU. 4.566.984, concedida a Bush el 28 de Enero de 1986. Entre los aditivos reforzantes del ácido succínico útiles se incluyen los ácidos succínicos de alquilo y alquenilo C_{5}-C_{20} y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de aditivos reforzantes a base de succinato son: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los aditivos preferidos de este grupo y son descritos en la solicitud de Patente Europea 86200690.5/0.200.263, publicada el 5 de Noviembre de 1986.

Otros aditivos reforzantes basados en policarboxilatos adecuados se describen en la Patente de EE.UU. 4.144.226, concedida a Crutchfield y col. el 13 de Marzo de 1979, y en la Patente de EE.UU. 3.308.067, concedida a Diehl el 7 de Marzo de 1967 (véase también la Patente de EE.UU. 3.723.322 concedida a Diehl).

Otros aditivos reforzantes basados en policarboxilato de uso en la presente invención son los aditivos reforzantes según la fórmula I

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en donde Y es un comonómero o una mezcla de comonómeros; R^{1} y R^{2} son grupos poliméricos terminales estables frente a los blanqueadores y los álcalis; R^{3} es H, OH o un grupo alquilo C_{1-4}; M es H, un metal alcalino, un metal alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido; p es de 0 a 2; y n es al menos 10, o mezclas de los mismos.

Los polímeros preferidos de uso en la presente invención se dividen en dos categorías. La primera categoría pertenece a la clase de polímeros copoliméricos que se forman a partir de un ácido policarboxílico insaturado como el ácido maleico, el ácido citracónico, el ácido itacónico, el ácido mesacónico y sales de los mismos como primer monómero, y un ácido monocarboxílico insaturado como el ácido acrílico o un ácido alfa-alquil C_{1-4}-acrílico como segundo monómero. En cuanto a la fórmula I anterior, los polímeros que pertenecen a la mencionada primera clase son aquellos en los que p no es 0 e Y se selecciona entre los ácidos listados anteriormente. Los polímeros preferidos de esta clase son aquellos conformes a la fórmula I anterior siendo Y el ácido maleico. Además, en una realización preferida, R^{3} y M son H, y n es de forma que los polímeros tienen un peso molecular de 1000 a 400.000 unidades de masa atómica.

La segunda categoría de polímeros preferidos de uso en la presente invención pertenece a la clase de polímeros en los que, haciendo referencia a la fórmula I anterior, p es 0 y R^{3} es H o alquilo C_{1-4}. En una realización preferida, n es tal que los polímeros tienen un peso molecular de 1000 a 400.000 unidades de masa atómica. En una realización muy preferida, R^{3} y M son H.

Los grupos poliméricos terminales estables frente a los álcalis, R^{1} y R^{2} en la fórmula I anterior, incluyen de forma adecuada grupos alquilo, grupos oxialquilo y grupos alquilo de ácidos carboxílicos y sales y ésteres de los mismos.

En la fórmula anterior, n, el grado de polimerización del polímero, puede determinarse a partir del peso molecular medio del polímero dividiendo este último por el peso molecular medio del monómero. Por tanto, para un copolímero maleico-acrílico que tenga un peso molecular medio de 15.500 e incluya un 30% molar de unidades derivadas del ácido maleico, n es 182 (es decir, 15.500/(116 x 0,3 + 72 x 0,7)).

Las columnas de temperatura controlada a 40ºC frente a patrones de polímero de sulfonato de poliestireno sódico son comercializadas por Polymer Laboratories Ltd., Shropshire, RU, siendo los patrones de polímero el fosfato diácido de sodio 0,15 M y el hidróxido de tetrametilamonio 0,02 M a pH 7,0 en una relación 80/20 de agua/acetonitrilo.

De todos los anteriores, los polímeros altamente preferidos de uso en la presente invención son los de la primera categoría en los que n es de media de 100 a 800, preferiblemente de 120 a 400.

Los aditivos reforzantes preferidos de uso en la presente invención son polímeros de ácido maleico o ácido acrílico o copolímeros del ácido maleico o del ácido acrílico.

De forma típica, las composiciones de la presente invención comprenden hasta un 50% en peso de la composición total de un aditivo reforzante o mezclas de los mismos, preferiblemente del 0,1% al 20% y más preferiblemente del 0,5 al 11%.

Preferiblemente, las composiciones de remojo en la presente invención incluyen además un agente quelante o mezclas de los mismos. Los agentes quelantes son deseables en la presente invención ya que ayudan a controlar el nivel de iones de metales pesados libres en las soluciones de remojo, evitando así una rápida descomposición del oxígeno liberado por el blanqueante liberador de oxígeno. Los agentes quelantes de aminocarboxilato adecuados de uso en la presente invención incluyen el ácido dietilentriaminopentaacético, los etilendiaminotetraacetatos (EDTA), los N-hidroxietil-etilendiaminotriacetatos, los nitrilotriacetatos, los etilendiamino tetraproprionatos, los trietilentetraamino hexaacetatos y las etanoldiglicinas, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de los mismos o mezclas de los mismos. Otros agentes quelantes adicionales adecuados son los ácidos etilendiamino-N,N'-disuccínicos (EDDS) o las sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio, o amonio sustituido de los mismos. Compuestos EDDS particularmente adecuados son la forma de ácido libre y la sal de sodio o magnesio o complejos de los mismos. Además, otros agentes quelantes adecuados pueden ser los fosfonatos orgánicos, incluyendo el alquilenamino-poli(alquilenfosfonato), los 1-hidroxietanodifosfonatos de metales alcalinos, los nitrilotrimetilenfosfonatos, los etilendiaminotetrametilenfosfonatos y los dietilentriaminopentametilenfosfonatos. Los compuestos de fosfonato pueden estar presentes en su forma ácida o en forma de su sal de metal alcalino. Preferiblemente, los compuestos orgánicos de fosfonato, si están presentes, se encuentran en forma de su sal de magnesio.

Las composiciones de remojo en la presente invención pueden comprender, por tanto, del 0% al 5% en peso de las composiciones totales de dichos agentes quelantes, preferiblemente del 0% al 3% y más preferiblemente del 0,05% al 2%.

Las composiciones de la presente invención también pueden incluir otros tensioactivos además del éster de sorbitán y del tensioactivo alcoxilado no iónico según se ha descrito anteriormente en la presente memoria. Tales tensioactivos pueden resultar deseables, ya que pueden mejorar aún más las composiciones de la presente invención: es decir, mejor eliminación de manchas en forma de partículas y de otros tipos de manchas, como las enzimáticas y/o de grasa.

Tales tensioactivos pueden estar presentes en las composiciones de remojo según la presente invención, además del éster de sorbitán y del tensioactivo alcoxilado no iónico, de acuerdo con lo descrito anteriormente en la presente memoria, en cantidades del 0,1% al 50% en peso de la composición total, preferiblemente del 0,1% al 20% y más preferiblemente del 1% al 10%. Entre los tensioactivos de uso en la presente invención se incluyen los tensioactivos no iónicos, los tensioactivos aniónicos, los tensioactivos catiónicos, los tensioactivos anfóteros, los tensioactivos de ión híbrido, y mezclas de los mismos.

Los tensioactivos aniónicos de uso en la presente invención incluyen sales o ácidos hidrosolubles de la fórmula ROSO_{3}M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo de C_{10}-C_{24}, preferiblemente un grupo alquilo o hidroxialquilo con un componente alquilo C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un grupo alquilo o hidroxi-alquilo C_{12}-C_{18}, y M es H o un catión, p. ej., un catión de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (p. ej. cationes de metil-, dimetil- y trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario, como los cationes de tetrametilamonio y dimetil piperdinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietil-amina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares). De forma típica, se prefieren cadenas alquilo C_{12-16} para temperaturas de lavado más bajas (por ejemplo, inferiores a aproximadamente 50ºC) y cadenas alquilo C_{16-18} para temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, superiores a aproximadamente 50ºC).

Otros tensioactivos aniónicos adecuados de uso en la presente invención son las sales o ácidos hidrosolubles de fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M, donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo C_{10}-C_{24} no sustituido que tiene un componente alquilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o hidroxi-alquilo C_{12}-C_{18}, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, de forma típica de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 6, más preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (e.j., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o un catión amonio o de amonio sustituido. En la presente memoria se contemplan sulfatos de alquilo etoxilados así como sulfatos de alquilo propoxilados. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido son cationes de metilo, dimetilo, trimetilamonio, cationes de amonio cuaternario tales como tetrametilamonio, dimetilpiperidinio y cationes derivados de alcanolaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Los tensioactivos ilustrativos son alquil C_{12}-C_{18}-polietoxilato (1,0) sulfato, C_{12}-C_{18}E(1,0)M), alquil C_{12}-C_{18}-polietoxilato (2,25) sulfato, C_{12}-C_{18}E(2,25)M), alquil C_{12}-C_{18}-polietoxilato (3,0) sulfato C_{12}-C_{18}E(3,0) y alquil C_{12}-C_{18}-polietoxilato (4,0) sulfato C_{12}-C_{18}E(4,0)M), donde M se elige convenientemente entre sodio y potasio.

También se pueden utilizar en la presente invención otros tensioactivos aniónicos útiles para fines detergentes. Éstos pueden comprender sales (incluidas, por ejemplo, ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alquil C_{9}-C_{20}-bencenosulfonatos lineales, olefin C_{8}-C_{24}-sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalinotérreos como, p. ej., el descrito en la memoria descriptiva de la patente británica Nº 1.082.179, alquil C_{8}-C_{24}-poliglicol-etersulfatos (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno), alquiléster-sulfonatos tales como C_{14-16}-metiléster-sulfonatos; acilglicerol-sulfonatos, sulfatos grasos de oleil-glicerol, alquilfenol-éter-sulfatos de óxido de etileno, alquil-fosfatos, isetionatos tales como los acilisetionatos, N-aciltauratos, alquil-succinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres saturados o insaturados de C_{12}-C_{18}), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres saturados o insaturados de C_{6}-C_{14}), acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados se describen más adelante), sulfatos de alquilo primarios ramificados, alquil-polietoxi-carboxilatos como los de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}
CH_{2}COO-M^{+}, en donde R es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero de 0 a 10 y M es un catión formador de sales soluble. También resultan adecuados los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados tales como la colofonia, la colofonia hidrogenada y los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados presentes en el tall-oil (aceite de coníferas) o derivados de éste. Otros ejemplos se encuentran en "Surface Active Agents y Detergents" (vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Varios de dichos tensioactivos también están descritos de manera general en la Patente de EE.UU. 3.929.678, concedida el 30 de Diciembre de 1975 a Laughlin y col. desde la columna 23, línea 58, hasta la columna 29, línea 23.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados de uso en la presente invención pueden también incluir los de fórmula R-SO3M, en donde R es una cadena de hidrocarburos sustituida o no sustituida, saturada o insaturada, lineal o ramificada que tiene de 6 a 40 átomos de carbono y M es H o un catión. Preferiblemente R es un grupo alquilo sustituido o no sustituido, saturado o instaturado, lineal o ramificado que tiene de 6 a 40 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 30, más preferiblemente de 10 a 25 y con máxima preferencia de 12 a 18. Preferiblemente M es un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes de metil-, dimetil- y trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario, tales como cationes tetrametilamonio y dimetilpiperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares). Los sulfonatos aniónicos adecuados para su uso en la presente invención son las parafinas sulfonato sódico comercializados por Hoescht con el nombre de Hostapur® o Hostatat®.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender también una carga en forma de sales inorgánicas como los carbonatos, bicarbonatos y los sulfatos de metal alcalino. Tales cargas, por ejemplo el bicarbonato sódico, pueden actuar también como agente acidificante según se describe a continuación. Por tanto, el bicarbonato sódico y el sulfato sódico son los productos de carga preferidos para su uso en la presente invención.

De forma típica, las composiciones de la presente invención comprenden hasta un 50% en peso de la composición total de una carga o de mezclas de las mismas, preferiblemente del 0,1% al 20% y más preferiblemente del 0,5 % al 10%.

Las composiciones en la presente invención incluyen también de forma típica unaenzima o mezclas de las mismas. Preferiblemente, las composiciones de la presente invención incluyen una proteasa o mezclas de las mismas. Las enzimas de proteasa están normalmente presentes en las realizaciones preferidas de la invención a niveles suficientes como para proporcionar de 0,005 a 0,2 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. La enzima proteolítica puede ser de origen animal, vegetal o preferiblemente de microorganismos. Más preferible es la enzima proteolítica serina de origen bacteriano. Pueden utilizarse formas purificadas o no purificadas de enzima. Las enzimas proteolíticas producidas por mutantes modificados químicamente o genéticamente están incluidas por definición, al igual que las variantes enzimáticas estructurales próximas. Particularmente preferidas como enzimas proteolíticas resulta la enzima proteolítica bacteriana de serina obtenida de Bacillus, Bacillus subtilis y/o Bacillus licheniformis. Enzimas proteolíticas comerciales adecuadas son Alcalase®, Esperase®, Durazym®, Savinase®, Maxatase®, Maxacal® y Maxapem® 15 (Maxacal modificado); Purafect® y las subtilisinas BPN y BPN' también están comercialmente disponibles. Las enzimas proteolíticas preferidas también incluyen las serína-proteasas bacterianas modificadas, como las descritas en la solicitud de Patente Europea 87303761.8, presentada el 20 de Abril de 1987 (en especial las páginas 17, 24 y 98), y que en la presente invención se denomina "Proteasa B", y en la solicitud de Patente Europea 199.404, concedida a Venegas el 29 de Octubre de 1986, que hace referencia a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada, que se denomina "Proteasa A" en la presente invención. Más preferible es la que denominamos en la presente invención "Proteasa C", que es una variante triple de una serína-proteasa alcalina de Bacillus con sustitución de tirosina por valina en la posición 104, sustitución de serina por asparagina en la posición 123 y sustitución de alanina por treonina en la posición 274. La Proteasa C se describe en el documento EP 90915958.4, correspondiente al documento WO 91/06637, publicado el 16 de Mayo de 1991. También se incluyen en la presente invención variantes modificadas genéticamente, en particular de la Proteasa C.

Otra proteasa adecuada para su uso en la presente invención, a la que se alude como "Proteasa D", es una variante de la carbonil-hidrolasa con una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza y que se obtiene de una carbonil-hidrolasa precursora al sustituir un aminoácido diferente por diferentes residuos de aminoácidos en una posición de dicha carbonil-hidrolasa equivalente a la posición +76 junto con una o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a los seleccionados del grupo que consta de las posiciones +99, +101, +103, +107 y +123 de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens según se describe en las solicitudes de patentes presentadas por A. Baeck, C.K. Ghosh, P.P. Greycar, R.R. Bott y L.J. Wilson "Protease-Containing Cleaning compositions" con el Nº de serie EE.UU. 08/136.797 (P&G Case 5040) y "Bleaching compositions Comprising Protease Enzymes" con el Nº de serie EE.UU. 08/136.626.

Algunas enzimas proteolíticas preferidas se seleccionan del grupo que consta de Savinase®, Esperase®, Maxacal®, Purafect®, BPN', Proteasa A y Proteasa B, y mezclas de los mismos. Se prefieren las serína-proteasas bacterianas obtenidas a partir de Bacillus subtilis y/o Bacillus licheniformis. Particularmente preferidas son Savinase®, Alcalase®, Proteasa A y Proteasa B.

De forma típica, las composiciones en la presente invención también comprenden una amilasa o mezclas de las mismas. Es conocida la ingeniería de enzimas para mejorar la estabilidad, p. ej., la estabilidad frente a la oxidación. Véase, por ejemplo, J. Biological Chem., vol. 260, Nº 11, Junio de 1985, págs. 6518-6521. En adelante "amilasa de referencia" se refiere a una amilasa que se encuentra fuera del ámbito del componente de amilasa de esta invención y respecto a la cual puede medirse la estabilidad de cualquier amilasa incluida en la invención.

La presente invención utiliza, por tanto, amilasas que tienen una estabilidad mejorada en los detergentes, en especial una estabilidad oxidativa mejorada. Una referencia absoluta de estabilidad con respecto a la cual puede medirse la mejora de las amilasas utilizadas en la presente invención es la estabilidad de TERMAMYL (R) de uso comercial desde 1993 y comercializada por Novo Nordisk A/S. Esta amilasa TERMAMYL (R) es una "amilasa de referencia". Las amilasas dentro del ámbito de la presente invención comparten la característica de ser amilasas "de estabilidad mejorada" que se caracterizan, como mínimo, por una mejora medible de uno o más de los siguientes parámetros: estabilidad oxidativa, p. ej., frente al peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilendiamina en una solución tamponada a pH 9-10; estabilidad térmica, p. ej., a temperaturas de lavado habituales de aproximadamente 60ºC; o estabilidad alcalina, p. ej., a un pH de aproximadamente 8 a 11, todos ellos medidos respecto a la amilasa de referencia anteriormente citada. Las amilasas preferidas en la presente invención pueden mostrar una mejora adicional frente a amilasas de referencia más exigentes, sirviendo de ejemplo de estas últimas amilasas de referencia cualquiera de las amilasas precursoras, de las cuales las amilasas incluidas en la invención son variantes. Tales amilasas precursoras pueden ser naturales o producto de la ingeniería genética. La estabilidad se puede medir utilizando cualquiera de los ensayos técnicos conocidos por el estado de la técnica. Véanse las referencias descritas en el documento WO 94/02597.

En general, las amilasas de estabilidad mejorada de la invención puedenobtenerse de Novo Nordisk A/S o de Genencor International.

Las amilasas preferidas en la presente invención tienen la capacidad de poderse obtener utilizando mutagénesis dirigida al sitio a partir de una o más amilasas de Bacillus, especialmente de las alfa-amilasas de Bacillus, independientemente de si los precursores inmediatos son una, dos o más cepas de amilasa.

Como se ha señalado, las amilasas "oxidativas con estabilidad mejorada" son las preferidas para el uso en la presente invención. Tales amilasas se ilustran, aunque no de forma limitativa, con los siguientes ejemplos:

(a): Una amilasa conforme al documento WO/94/02597, mencionado anteriormente en la presente invención y concedido a Novo Nordisk A/S el 3 de Febrero de 1994, ilustrada adicionalmente por un mutante en el que se lleva a cabo la sustitución, utilizando alanina o treonina (preferiblemente treonina), del resto de metionina en la posición 197 de la alfa-amilasa de Bacillus licheniformis, conocida como TERMAMYL (R), o la variación de posición homóloga de una amilasa precursora similar, como la de Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus subtilis o Bacillus stearothermophilus;

(b): Amilasas con estabilidad mejorada como las descritas por Genencor International en un artículo titulado "Oxidatively Resistant alpha-amylases" presentado en la 207th American Chemical Society National Meeting, 13-17 de Marzo de 1994, por C. Mitchinson. En este documento se informa de que los blanqueadores en los detergentes de los lavavajillas automáticos inactivan las alfa-amilasas, pero que Genencor había producido amilasas de estabilidad oxidativa mejorada a partir de Bacillus licheniformis NCIB8061. Se identificó a la metionina (Met) como el resto más problable para ser modificado. La metionina se sustituyó, solamente una cada vez, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 obteniéndose mutantes específicos, siendo particularmente importantes M197L y M197T y siendo la variante M197T la variante expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADE (R) y SUNLIGHT (R), enzimas comercializadas por Genencor bajo la marca Plurafact Oxam®.

(c): Particularmente preferidas en la presente invención son las variantes de amilasa con una modificación adicional en el precursor inmediato comercializado por Novo Nordisk A/S. Estas amilasas no tienen todavía una marca registrada pero son designadas por el proveedor como QL37+M197T. Tales enzimas se comercializan bajo la marca SP 703 de Novo.

Se puede utilizar cualquier otra amilasa oxidativa con estabilidad mejorada como, por ejemplo, la obtenida por mutagénesis dirigida al sitio a partir de formas precursoras mutantes quiméricas, híbridas o simples conocidas de amilasas disponibles.

Las composiciones de remojo en la presente invención también pueden incluir un agente suspensor de manchas o una mezcla de los mismos, típicamente a un nivel de hasta un 20% en peso, preferiblemente del 0,1% al 10% y más preferiblemente del 0,5% al 2%. Entre los agentes suspensores de manchas adecuados se incluyen las diaminas etoxiladas, las poliaminas etoxiladas y los polímeros etoxilados de amina de acuerdo con el documento EP-A-112 593. Los agentes suspensores de manchas preferidos para su uso en la presente invención incluyen la polietilenamina etoxilada con un peso molecular de 140 a 310 antes de la etoxilación, la 15-18-tetraetilenpentamina etoxilada, la 15-18-polietilenamina etoxilada, la 15-18-etilendiamina etoxilada, la polietilenimina etoxilada con un peso molecular de 600 a 1800 antes de la etoxilación, y mezclas de los mismos.

Las composiciones de remojo de la presente invención pueden incluir además otros ingredientes opcionales tales como abrillantadores ópticos, otras enzimas, otros quelantes, dispersantes, agentes repelentes de manchas, blanqueadores fotoactivados, tales como el ftalocianina sulfonato de Zn, colorantes, inhibidores de transferencia de colorantes, pigmentos, perfumes y similares. Dichos ingredientes opcionales pueden añadirse en cantidades variables según se desee.

B - El proceso

La presente invención se refiere a procesos de remojo de tejidos. De hecho, la presente invención se refiere a un proceso de remojo de tejidos en el que dichos tejidos se sumergen en una solución de remojo que comprende agua y una cantidad eficaz de una composición según se ha descrito anteriormente en la presente memoria, durante un periodo de tiempo eficaz, para retirar posteriormente dichos tejidos de la mencionada solución de remojo.

En la presente invención, la expresión "proceso de remojo de tejidos" se refiere a la acción de dejar los tejidos en una solución de remojo que comprende agua y una composición como la descrita anteriormente en la presente invención, durante un periodo de tiempo suficiente como para limpiar dichos tejidos. A diferencia de lo que ocurre en la operación habitual de lavado en una lavadora, el proceso de remojo de la presente invención permite un tiempo de contacto prolongado entre los tejidos y la solución de remojo, de forma típica de hasta 24 horas. El proceso de remojo puede realizarse independientemente de cualquier otro proceso, como puede ser una operación de lavado típica o un primer paso antes de una segunda etapa típica de lavado. En los procesos de remojo preferidos en la invención, los tejidos se dejan en remojo durante un periodo de tiempo de 10 minutos a 24 horas, preferiblemente de 30 minutos a 24 horas, más preferiblemente más de 1 hora y hasta 24 horas, aún más preferiblemente de 2 horas a 24 horas y con máxima preferencia de 4 horas a 24 horas. Una vez que dichos tejidos han permanecido sumergidos en la mencionada solución de remojo durante un periodo de tiempo suficiente, pueden retirarse y aclararse con agua. Los tejidos también pueden lavarse en una operación de lavado normal después de haber estado en remojo, realizando o no un aclarado entre la operación de remojo y la operación de lavado.

En el proceso de remojo de la presente invención, la composición de remojo descrita anteriormente en la presente invención se diluye en una cantidad adecuada de agua para obtener una solución de remojo. Las dosis adecuadas pueden variar de 40-55 gramos de composición de remojo en 3,5-5 litros de agua hasta 90-100 gramos de composición de remojo en 20-45 litros de agua. De forma típica, una dosis consta de 40-55 gramos en 3,5-5 litros para un remojo concentrado (cubo/pila). Para el remojo en la lavadora, la dosis es de 90-100 gramos en unos 20 (Europa) a 45 (EE.UU.) litros de agua. Los tejidos que se desean remojar se sumergen entonces en la solución de remojo durante un periodo de tiempo adecuado. Hay factores que pueden afectar al rendimiento general del proceso de limpieza de la suciedad o de las manchas en forma de partículas. Entre estos factores se incluye un tiempo de remojo prolongado. De hecho, cuanto más tiempo se mantienen sumergidos los tejidos, mejores son los resultados finales. De manera ideal, el tiempo de remojo es durante la noche, es decir, de 8 horas hasta 24 horas, preferiblemente de 12 horas a 24 horas. Otro factor es una temperatura inicial caliente o tibia. De hecho, unas temperaturas iniciales más elevadas de las soluciones de remojo aseguran grandes mejoras del rendimiento.

El proceso en la presente invención resulta adecuado para limpiar diferentes tejidos, aunque encuentra una aplicación preferente en el remojo de calcetines, particularmente expuestos a ensuciarse con barros y arcillas.

Método para analizar la capacidad de eliminación de manchas

La capacidad de eliminación de manchas de una composición en un tejido sucio en condiciones de remojo puede evaluarse mediante el siguiente método. Se forman las soluciones de remojo diluyendo, por ejemplo, 45 g de las composiciones de remojo de la presente invención en 3,78 litros de agua o 90 g de la composición de remojo en 45 litros de agua. A continuación se sumergen los tejidos en la solución de remojo resultante durante un tiempo entre 1 hora y 18 horas. Finalmente, los tejidos se retiran de las soluciones de remojo, se aclaran con agua y se lavan con un proceso convencional de lavado, a mano o con lavadora, con un detergente convencional, reutilizando o no la solución de remojo, y a continuación se dejan secar.

Por ejemplo, los tejidos sucios típicos que se utilizan en esta prueba de rendimiento de eliminación de manchas son comercializados por EMC (Empirical Manufacturing Company) Cincinnati, Ohio, EE.UU., y contienen suciedad, por ejemplo, de arcilla, hierba, salsa de espaguetis, salsa de carne asada, aceite de motor sucio, maquillaje, salsa de barbacoa, té o sangre, en dos sustratos distintos: algodón (CW120) y polialgodón (PCW28).

La capacidad de eliminación de manchas puede evaluarse comparando entre sí los tejidos sucios tratados con la composición de remojo según la presente invención y los tratados con la composición de referencia, p. ej., la misma composición que no contiene dicho tensioactivo altamente alcoxilado no iónico según la presente invención. Se puede utilizar una escala visual para asignar las diferencias en Unidades de Calificación del Panel (PSU), en un intervalo de 0 a 4.

Los Ejemplos que siguen ilustran de forma adicional la presente invención.

Ejemplos

Las siguientes composiciones se preparan mezclando los ingredientes indicados en las proporciones indicadas.

2

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3

4

	TAED es tetracetil-etileno
	NOBS es oxi-bencenosulfonato de n-nonaloilo
	NaPS es parafina-sulfonato sódico
	DTPA es ácido dietilentriaminopentaacético.

Las soluciones de remojo se forman diluyendo cada vez 45 g de las composiciones anteriores en una cantidad de agua de 3,5 litros a 5,0 litros. Se sumergen cada vez en dicha solución de remojo de 0,5 a 2 kg de tejidos. Los tiempos de remojo para las soluciones de remojo que comprenden cualquiera de las composiciones de remojo 1 a 6 ó 9 anteriores son de forma típica de 10 minutos a 24 horas.

Para la solución de remojo que comprende las composiciones de remojo 7 u 8 descritas anteriormente en la presente invención, el tiempo de remojo según el proceso de remojo de la presente invención es de más de 1 hora y preferiblemente de 4 a 24 horas.

Por último, los tejidos se retiran de las soluciones de remojo, se aclaran con agua y se lavan con un proceso convencional de lavado, a mano o con lavadora, con un detergente convencional, reutilizando o no la solución de remojo, y a continuación se dejan secar. Con estas composiciones se obtiene un excelente rendimiento de eliminación de diversos tipos de manchas, incluidas manchas de barro y arcilla, manchas enzimáticas y/o manchas blanqueables, y similares.

Los Ejemplos 8 y 9 son Ejemplos comparativos.

Claims

1. Una composición de remojo granular, que comprende:

-: del 0,001% al 15% en peso de la composición total de un éster de sorbitán según la fórmula C_{6}H_{9}O_{2}(C_{2}H_{4}O)_{x}R_{1}R_{2}R_{3},en donde x es un número entero de 0 a 40, R_{1}, R_{2} son, independientemente entre sí, OH o (C_{n}H2_{n+1})COO, y R_{3} es un grupo (C_{n}H_{2n+1})COO, donde n es un número entero de 11 a 17,

-: del 0,001% al 20% en peso de la composición total de un tensioactivo no iónico alcoxilado según la fórmula RO-(A)_{n}H, en donde R es una cadena de hidrocarburos sustituida o no sustituida, saturada o insaturada, lineal o ramificada que tiene de 6 a 40 átomos de carbono, A es un grupo alcoxi que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, y en donde n es un número entero de 9 a 100,

-: un blanqueante liberador de oxígeno,

-: y un sistema acidulante.

2. Una composición según la reivindicación 1, en la que dicha composición comprende del 0,01% al 10% en peso de la composición total de dicho éster de sorbitán o de una mezcla de los mismos, preferiblemente del 0,1% al 5% y más preferiblemente del 0,5% al 4%.

3. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en las que dicho éster de sorbitán es triestearato de sorbitán polietoxilado (20), o monoestearato de sorbitán polietoxilado (20), o monoestearato de sorbitán, o monopalmitato de sorbitán, o mezclas de los mismos.

4. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un éster de sorbitán no etoxilado y un éster de sorbitán etoxilado.

5. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende del 0,01% al 15% de dicho tensioactivo alcoxilado no iónico o una mezcla de los mismos, preferiblemente del 0,1% al 10% y más preferiblemente del 0,5% al 5%.

6. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que, en dicho tensioactivo alcoxilado no iónico según la fórmula RO-(A)_{n}H, R es un grupo alquilo o un grupo arilo sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, lineal o ramificado con 6 a 40 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 25 y más preferiblemente de 10 a 20, n es un número entero de 9 a 100, más preferiblemente de 10 a 80 y con máxima preferencia de 10 a 30, y A es un grupo alcoxi con 2 a 8 átomos de carbono y preferiblemente es propoxi y/o etoxi.

7. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende del 0,01% al 80% en peso de la composición total de un blanqueante liberador de oxígeno o de mezclas de los mismos, preferiblemente del 5% al 45% y más preferiblemente del 10% al 40%.

8. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho blanqueante liberador de oxígeno es una sal de metal alcalino de percarbonato.

9. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además un activador para dicho blanqueador hasta un nivel del 30% en peso de la composición total.

10. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además al menos un ingrediente opcional seleccionado del grupo que consta de agentes acidulantes, sal de metal alcalino de silicato, aditivos reforzantes, agentes suspensores de manchas, cargas, otros tensioactivos, abrillantadores ópticos, enzimas, agentes quelantes, dispersantes, agentes repelentes de manchas, colorantes, inhibidores de transferencia de colorantes, pigmentos, perfumes y mezclas de los mismos.

11. Un proceso de remojo de tejidos, en el que dichos tejidos se sumergen en una solución de remojo que incluye agua y una cantidad eficaz de una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, durante un periodo de tiempo eficaz para, a continuación, retirarlos de dicha solución de remojo.

12. Un proceso según la reivindicación 11, en donde dicho periodo es de 10 minutos a 24 horas, preferiblemente de 30 minutos a 24 horas, más preferiblemente de más de 1 hora a 24 horas y con máxima preferencia de 4 horas a 24 horas.