CZ19698A3 - Čištění zašpiněných tkanin detergentními prostředky obsahujícími amylasu - Google Patents

Čištění zašpiněných tkanin detergentními prostředky obsahujícími amylasu Download PDF

Info

Publication number
CZ19698A3
CZ19698A3 CZ98196A CZ19698A CZ19698A3 CZ 19698 A3 CZ19698 A3 CZ 19698A3 CZ 98196 A CZ98196 A CZ 98196A CZ 19698 A CZ19698 A CZ 19698A CZ 19698 A3 CZ19698 A3 CZ 19698A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
detergent
composition
fabrics
detergent composition
surfactant
Prior art date
Application number
CZ98196A
Other languages
English (en)
Inventor
Kakumanu Pramod
Thomas Wilhelm Horner
Ryohei Ohtani
Andre Cesar Baeck
Saroj Rai
Original Assignee
The Procter And Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26668893&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ19698(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Procter And Gamble Company filed Critical The Procter And Gamble Company
Publication of CZ19698A3 publication Critical patent/CZ19698A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Technická oblast
Předkládaný vynález se týká detergentních prostředků ve formě granulí, kapaliny nebo tyčinek obsahujících určité koncentrace speciálních selektivních amylolytických enzymů, které zvyšují účinnost praní tkanin, zejména špinavých skvrn a hlíny. Detergentní prostředky dále s výhodou obsahují další enzymy a povrchově aktivní látky.
Dosavadní stav techniky
Bylo zjištěno, že amylolytické enzymy v detergentních prostředcích zaručují překvapivě účinné čištění. Tyto amylolytické enzymy vykazují nové a neočekávané přednosti v čištění špíny a udržování bílého prádla.
O amylolytických enzymech je dlouhou dobu známo, že v prostředcích na mytí nádobí zaručují odstranění zbytků škrobových potravin nebo škrobových povlaků z mís, talířů a sklenic. Typickým amylolytickým enzymem pro použití při mytí nádobí je TERMAMYLr od firmy Novo Nordisk S/A. Proto při znalosti působení amylasy na škrobové skvrny zde zůstává značný technický úkol při tvorbě receptur pracích prášků obsahujících amylasu a povrchově aktivní látky takovým způsobem, aby byly splněny požadavky zákazníka na vynikající čistící účinnost na škrobové skvrny a ostatní druhy špíny běžně se vyskytující na špinavém prádle. Kromě toho takové detergentní prostředky musí zaručovat vynikající hodnotu a bezpečný ekologický produkt, který zanechává vyprané tkaniny, zejména tkaniny značně náchylné na ušpinění, v čistém a nepoškozeném stavu. Je proto zapotřebí vyvinout detergentní prostředky obsahující amylolytické enzymy navržené specielně pro jejich účinnost v odstraňování špíny.
Cílem tohoto vynálezu je vyvinutí zlepšeného pracího prostředku obsahujícího amylolytické enzymy, které zaručují účinné odstranění špinavých skvrn a celkově působí na zlepšené praní. Dalším cílem je zajistit způsob udržení bělosti tkanin použitím pracích prostředků obsahujících amylolytické enzymy a povrchově aktivní látky. Dalším aspektem vynálezu je vyvinuti komplexních pracích prostředků, ve kterých jsou amylolytické enzymy kombinovány s dalšími vybranými složkami, aby bylo dosaženo vynikajících výsledků při praní. Způsoby dosažení těchto a dalších cílů jsou uvedeny dále.
Podstata vynálezu
Patent WO/94/02597, Novo Nordisk A/S, zveřejněný 3. února 1994, popisuje prací prostředky obsahující mutantní amylasy. Viz rovněž patent WO 94/18314 A, Genecor, zveřejněný 18. srpna 1994 a WO 95/10603, Novo Nordisk A/S, zveřejněný 20. dubna 1995.
Vhodné amylasy pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují jak a tak β amylasy, α-amylasy jsou v této oblasti známé a zahrnují enzymy zveřejněné v US Patentu ·· ····
č. 5 003 257; patentech EP 252 666; WO 91/00353; FR 2 676 456; EP 285 123; EP 525 610; EP 368 341 a Britské patentové specifikaci č. 1 296 839 (Novo).
Souhrn vynálezu
Byl učiněn překvapivý objev, že amylolytické enzymy, zejména vyvinuté konvenčními metodami genového inženýrství, poskytují neočekávané výsledky ve vynikajícím čištění špíny, dosažení bělosti prádla a celkové prací účinnosti. Tato účinnost je, kromě jiného, ilustrována na vynikajícím odstranění špíny z povlaků polštářů, triček a chodidel ponožek.
Tento vynález se týká detergentních prostředků ve formě kapalin, granulí nebo tyčinek, které zaručují mimořádně účinné povrchové čištění tkanin. Tento vynález se rovněž týká metod praní tkanin za použití takovýchto detergentních prostředků. Prací detergentní prostředek, který je zejména účinný při čištění a bělení zašpiněných tkanin v něm praných, zahrnuje;
A. detergentní povrchově aktivní látku, která je vybrána ze skupiny zahrnující aniontové, neiontové, kationtové, amfolytické a obojetně iontové povrchově aktivní látky a jejich kombinace a která je přítomna v rozsahu 1 až 40 hmotn. % prostředku, a
B. jeden nebo více amylolytických enzymů, které jsou přítomny v množství v rozsahu 0,001 mg do 2 mg aktivního amylolytického enzymu na gram prostředku a které jsou účinné při zvýšení bělosti zašpiněných tkanin praných v pracích roztocích tvořených uvedenými detergentními prostředky ve srovnání s podobnými prostředky neobsahujícími žádnou amylasu.
Předkládaný vynález se rovněž týká metod praní tkanin pro zachování a zvýšení bělosti a zajištění vyčištění špíny, přičemž uvedené metody zahrnují kontakt tkanin vyžadujících bělení a čištění špíny s vodným roztokem vytvořeným z detergentního prostředku obsahujícího povrchově aktivní látku a amylolytický enzym v takových koncentracích, aby bělící účinnost uvedeného prostředku byla zvýšena ve srovnání s podobnými prostředky neobsahujícími žádnou amylasu.
Předkládaný vynález se rovněž týká metody praní tkanin pro snížení pachů spojených se špínou a skvrnami, přičemž uvedená metoda zahrnuje kontakt uvedených poskvrněných a zašpiněných tkanin vyžadujících odstranění pachu s vodným roztokem vytvořeným z detergentního prostředku obsahujícího povrchově aktivní látku a amylolytický enzym; uvedený detergentní prostředek je přítomen v takové koncentraci, aby snížení pachu spojeného s uvedenou špínou a skvrnami bylo lepši ve srovnání se snížením pachu spojeného s ušpiněnými tkaninami pranými v podobném prostředku neobsahujícím žádnou amylasu.
Předkládaný vynález se konečně týká metod praní tkanin pro zachování nebo zvýšení bělosti a zajištění vyčištění špíny, přičemž uvedená metoda zahrnuje kontakt tkanin vyžadujících bělost a vyčištění špíny s vodným roztokem vytvořeným z detergentního ··· · ·
prostředku obsahujícího povrchově aktivní látku a amylolytický enzym v násobných pracích cyklech nebo po dostatečnou dobu, aby tkaniny byly bělejší a méně zašpiněné.
Veškeré díly, procentické obsahy a podíly zde použité jsou vyjádřeny jako hmotn. % pokud není uvedeno jinak. Všechny zde citované dokumenty jsou v příslušné části zahrnuty formou odkazů.
Podrobný popis vynálezu
Detergentní prostředky zde uvedené jsou s výhodou nefosfátové prací detergenty obsahující amylolytické enzymy a povrchově aktivní látky zaručující dobré vyprání zašpiněného prádla. Pro účely tohoto vynálezu se termín kapalný vztahuje na detergentní prostředek v jakékoli vhodné kapalné formě, např. strukturované kapaliny, izotropní kapaliny, gely atd.
Prací detergentní prostředky zde uvedené zaručují účinné a efektivní povrchové čištění textilií, zejména špinavých skvrn ve velkém rozsahu teplot praní prádla. Příklady špinavých skvrn jsou skvrny běžně se vyskytující na obalech polštářů, tričkách a na chodidle ponožek. Prací roztoky mají s výhodou teploty mezi 5 a 95 °C, výhodně mezi 10 a 60 °C pro dosažení tohoto pracího účinku.
Bez omezení teorií se předpokládá, že zašpinění a skvrny jsou výsledkem kombinace mastné špíny a špinavých částic. Mastná špína obsahuje lipidy, bílkoviny a pigmenty usazené na tkaninách z kontaktů s lidskou nebo zvířecí kůží. Většina lipidů je vylučována z mazových žláz jako maz. Bílkoviny a pigmenty z částeček kůže jsou uvolňovány rozpadem kožních buněk. Částečková špína obsahuje většinou vzdušnou špínu a prach z podlahy a země. Má se za to, že maz je hlavní špína přítomná v prádle a jeho odstranění je důležité neboť neodstraněný tuk působí jako matrice zadržující částečky špíny. Dále se má za to, že složky přítomné v mazu oxidují a přispívají k zažloutnutí tkanin. Částečková špína zahrnuje vrchní vrstvu půdy a látky tvořené při nedokonalém spalování ropných produktů. Čištění špíny, jak je použito zde, znamená schopnost detergentního prostředku odstraňovat takovou nahromaděnou špínu během jednoho nebo více praní, výsledkem čehož je měřitelné zlepšení vzhledu tkaniny.
Udržování bělosti znamená sledování bělosti praných a obnošených tkanin během řady pracích cyklů. Detergent s dobrou účinností vykazuje dobrý profil v udržování bělosti, t.j. zaručuje, že bělost praných tkanin je uchována na vysoké hodnotě během úplné životnosti s nošením a praním.
Bělící účinnost, jak se zde používá, znamená relativní schopnost pracího detergentního prostředku, obsahujícího vybranou amylasu, poskytovat dobré výsledky v čištění špíny anebo udržování bělosti.
Účinnost v čištění špíny je možné měřit na základě hodnot bělosti podle Huntera (W), které jsou vypočteny podle následující rovnice:
W = (7L2 - 40Lb)/700 kde L, a, b jsou stanoveny z hodnot tristimulového měřiče a reprezentuji tříosový systém s protilehlými barevnými stupnicemi založený na teorii, že barva je vnímána na základě vjemů černá-bílá (L), červená-zelená (a) a žlutá-modrá (b). Čím vyšší je hodnota W, tím lepší je bělicí účinnost a čištění špíny. Viz R. S. Hunter a R. W. Harold Měření vzhledu, 2. vydání, John Wiley & Sons, New York, 1987 a ASTM standardy měření barvy a vzhledu, 3. vydání, ASTM, Philadelphia, PA, 1991.
Amylolytické enzymy - Detergentní prostředek podle tohoto vynálezu zahrnuje 0,001 až 2 mg, s výhodou 0,01 až 1 mg aktivního amylolytického enzymu na gram prostředku. Jinak řečeno, prostředky typicky obsahují 0,0001 až 0,2%, s výhodou 0,001 až 0,1 hmotn. % aktivního enzymu. V ještě jiném aspektu tohoto vynálezu obsahuje detergentní prostředek 0,15 až 0,2 hmotn. % aktivního enzymu.
Vhodné amylasy pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují jak a tak β amylasy. α-amylasy jsou v této oblasti známé a zahrnují enzymy zveřejněné v US Patentu č. 5 003 257; patentech EP 252 666, WO 91/00353; WO 96/05295; FR 2 676 456; EP 285 123; EP 525 610 a EP 368 341. Výhodné amylasy zahrnují Termamyč (Novo Nordisk) a BANR (Novo Nordisk). TermamylR je popsán v Britské patentové specifikaci č. 1 296 839 (Novo).
Vysoce výhodné amylasy podle tohoto vynálezu zahrnují amylasy se zvýšenou stabilitou v detergentech, zejména zvýšenou oxidativní stabilitu. Amylasy se zvýšenou stabilitou lze obecně získat od Novo Nordisk A/S nebo od Genencor International.
Společným rysem výhodných amylas podle tohoto vynálezu je, že byly vytvořeny za použití lokálně cílené mutagenese z jedné nebo více bakteriálních amylas, zejména bakteriálních α-amylas, bez ohledu na to, zda bezprostředními prekursory je jeden, dva nebo více kmenů amylas. Methionin (Met) byl identifikován jako nejpravděpodobnější zbytek pro modifikaci a substituci některou z přirozeně se vyskytujících L-aminokyselin.
Jak již bylo uvedeno, amylasy ze zvýšenou oxidativní stabilitou jsou s výhodou používány podle tohoto vynálezu. Příklady těchto amylas jsou bez omezení následující:
(a) Amylasa dle zde dříve zahrnutého patentu WO/94/02597, Novo Nordisk A/S, zveřejněného 3. února 1994, jejímž dalším příkladem je mutant, ve kterém je provedena substituce použitím alaninu nebo threoninu (s výhodou threoninu) methioninového zbytku na pozici 197 a-amylasy z B.licheniformis, známý jako TERMAMYL<R), nebo záměna homologických pozic podobné rodičovské amylasy, jako je B.amyloliquefaciens nebo B.subtihs nebo B.stearothermophilus', (b) Amylasy se zvýšenou stabilitou, zahrnující Purafact Ox AmR podle popisu Genencor International v článku nazvaném Oxidativně rezistentní α-amylasy uveřejněném na 207. Národním zasedání Americké chemické společnosti, 13.-17. března 1994, autorem C. Mitchinsonem a v WO 94/18314A, zveřejněném 18. srpna 1994. Zde bylo uvedeno, že amylasy se zvýšenou oxidativní stabilitou byly vyrobeny firmou Genencor z B.licheniformis • · · ·
NCIB8061. Methionin (Met) byl identifikován jako nejpravděpodobnější zbytek pro modifikaci. Met byl substituován, vždy po jednom, v pozicích 8, 15, 197, 256, 304, 366 a 438, což vedlo ke specifickým mutantům, z nichž zejména důležité byly M197L a M197T, přičemž varianta M197T byla varianta vykazující nejvyšší stabilitu. Viz rovněž WO 96/05295 z Genencor International, který popisuje amylasy s variantami M197T, M15T a W138Y;
(c) Zejména výhodné jsou varianty amylas s dodatečnou modifikací u bezprostředního rodiče dostupného od Novo Nordisk A/S. Tyto amylasy popsané v WO 9510603, zveřejněném v dubnu 1995, jsou známé obchodním názvem Duramyl(R) a na ně se dodavatel odkazuje jako na QL37+M197T.
Jakékoli další oxidativně stabilní amylasy mohou být použity, např. enzymy vytvořené za použití lokálně cílené mutagenese ze známých chimérických, hybridních nebo jednoduchých mutantních rodičovských forem dostupných amylas.
Detergentní povrchově aktivní látky - Prostředky podle tohoto vynálezu rovněž zahrnují 1 až 40 hmotn. % vodorozpustných detergentních povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny zahrnující aniontové, neiontové, kationtové, obojetně iontové, amfolytické povrchově aktivní látky a jejich směsi. S výhodou je použito 2 až 25 hmotn. % detergentní povrchově aktivní látky a nejvýhodněji 5 až 15 hmotn. %. Příklad výhodných povrchově aktivních látek zahrnuje aminové povrchově aktivní látky, soli C11 až C13 lineárních alkylbenzensulfonových kyselin, C12 až C16 alkylsulfáty anebo metylester sulfonáty. V jednom začlenění je výhodnou povrchově aktivní látkou amin.
Vhodné detergentní povrchově aktivní látky jsou uvedeny v US patentech 3 664 961, Norris, vydaném 23. května 1972, a 3 919 678, Laughlin a kol., vydaném 30. prosince 1975, oba jsou zde zařazeny ve formě odkazu. Následuji reprezentativní příklady detergentních povrchově aktivních látek použitelných v prostředcích podle tohoto vynálezu.
Jedna třída výhodných povrchově aktivních látek použitelných zde zahrnuje primární aminy odpovídající vzorci RiR2R3N, kde R-, a R2 jsou oba H, R3 je C4 až C18, s výhodou C6 až C12 alkylový řetězec, R3 alkylové řetězce mohou být přímé nebo rozvětvené a mohou být přerušeny až 12 etylenoxidovými jednotkami, nejvýhodněji přerušeny až 5 etylenoxidovými jednotkami. Výhodné aminy podle shora uvedeného vzorce jsou n-alkylaminy. Vhodné aminy pro použití zde mohou být vybrány ze skupiny zahrnující 1-hexylamin, 1-oktylamin, laurylamin, palmitylamin, stearylamin, oleoylamin, alkylamin kokosové a lojové kyseliny.
Další vhodné primární aminy zahrnují aminy odpovídající vzorci RiR2R3N, kde Rt a R2 jsou oba H, R3 je R4X(CH2)n, X je -O-, -C(O)NH- nebo -NH-, R4 je C4 až C18, s výhodou C6 až C12 alkylový řetězec a R4 může být rozvětvený nebo přímý, n je 1 až 5. Výhodné aminy odpovídající výše uvedenému vzorci jsou 3-isopropoxypropylamin, 3-(2-metoxyetoxy)-propylamin a 2-(2-aminoetoxy)-etanol, C8 až C10 oktyloxypropylamin, 2-etylhexyloxypropylamin, laurylamidopropylamin a alkyl kokosové kyseliny-amidopropylamin.
• · · ·
Vhodné terciární aminy pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují terciární aminy se vzorcem R-|R2R3N, kde ani R3 ani R2 nejsou H, R1 a R2 jsou C1 až 08 alkylové řetězce nebo Rs
I
-(CH2-CH-O)XH , kde x je 1 až 6, R3 je buď C4 až C18, s výhodou C6 až C12 alkylový řetězec nebo R3 je R4X(CH2)n, kde X je -0-, -C(O)NH- nebo -NH-, R4 je C4 až C18, n je 1 až 5 a Rs je H nebo C1 až C2 alkyl. R3, R4 jsou s výhodou C6 až C12 alkylové řetězce a mohou být přímé nebo větvené, R3 alkylové řetězce mohou být přerušeny až 12 etylenoxidovými skupinami, nejvýhodněji přerušeny až 5 etylenoxidovými skupinami.
Vhodné terciární aminy pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují alkyl kyseliny kokosové-dimetylamin, dimetyloleoylamin, hexadecyl-tris(etylenoxy(demetylamin, alkyl kyseliny lojové-bis(2-hydroxyetyl)amin, stearoyl-bis(2-hydroxyetyl)amin a oleoyl-bis(2-hydroxyetyl)amin.
Ze všech uvedených aminů jsou výhodné trialkylaminy prodávané pod obchodním názvem ADOGEN, alkyldimetylaminy prodávané pod obchodním názvem ARMEEN a etoxylované aminy prodávané pod obchodním názvem ETHOMEEN. Nejvýhodnější pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu jsou 1-hexylamin, 1-oktylamin, 1-decylamin, 1-dodecylamin. Pro voňavé charakteristiky jsou zejména žádoucí n-dodecyldimetylamin (ARMEEN DM12D) a bis-hydroxyetylalkylamin kyseliny kokosové (ETHOMEEN C/12, BEROL 307) a 7x etoxylovaný oleoylamin (BEROL 28), laurylamidopropylamin a alkyl kyseliny kokosové-amidopropylamin.
Další vhodné aminy zahrnuji terciární aminy odpovídající vzorci
O
II
RrC-NH-(CH2)n-N-(R2)2, kde R3 je 04 až C10, s výhodou 08 až C10 alkyl, n je 2 až 4, s výhodou n je 3, R2 je 01 až 04 nebo
R3
I (CH2-CH-O)xH, kde x je 1 až 5, R3 je H nebo C1 až 02 alkyl.
Amfolytické povrchově aktivní látky zahrnují deriváty alifatických nebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, ve kterých alifatická část může být přímý nebo rozvětvený řetězec a ve kterých jeden z alifatických substituentů obsahuje 8 až 18 atomů uhlíku a alespoň jeden alifatický substituent obsahuje aniontovou skupinu podporující rozpustnost ve vodě.
Vodorozpustné soli vyšších mastných kyselin, t.j. mýdla jsou vhodné aniontové povrchově aktivní látky v prostředcích podle tohoto vynálezu. Zahrnují mýdla alkalických kovů, jako jsou sodné, draselné, amonné a alkylamonné soli vyšších mastných kyselin obsahující 8 až 24 atomů uhlíku, s výhodou 12 až 18 atomů uhlíku. Mýdla mohou být vyrobena přímým zmýdelněním tuků a olejů nebo neutralizací volných mastných kyselin. Zejména vhodné jsou sodné a draselné soli směsi mastných kyselin pocházejících s kokosového oleje a loje, t.j. sodné nebo draselné lojové a kokosové mýdlo.
Vhodné aniontové povrchově aktivní látky zahrnují vodorozpustné soli, s výhodou soli alkalických kovů, amonné a alkylamonné soli, organických reakčních produktů sulfonace, které mají ve své molekulární struktuře alkylovou skupinu obsahující 10 až 20 atomů uhlíku a skupinu sulfonové kyseliny nebo esteru kyseliny sírové. (V termínu alkyl je zahrnut alkylová část acylových skupin). Příklady této skupiny syntetických povrchově aktivních látek jsou alkylsíran sodný a draselný, zejména alkylsírany získané reakcí kyseliny sírové s vyššími alkoholy (C8 až C18 atomů uhlíku), jako jsou alkoholy vyrobené redukcí glyceridů lojového nebo kokosového oleje, a sodné a draselné alkylbenzensulfonáty, ve kterých alkylová skupina obsahuje 9 až 15 atomů uhlíku v konfiguraci přímého nebo větveného řetězce, např. alkylbenzensulfonáty typu popsaného v US patentech 2 220 099 a 2 477 383. Zejména cenné jsou alkylbenzensulfonáty s lineárním přímým řetězcem, ve kterých průměrný počet atomů uhlíku v alkylové skupině je 11 až 13, zkráceně C11-13LAS.
Další aniontové povrchově aktivní látky pro použití podle tohoto vynálezu jsou sodné alkylglyceryletersulfonáty, zejména etery vyšších alkoholů pocházejících z lojového a kokosového oleje; sodné monoglycerid sulfonáty a sírany mastných kyselin kokosového oleje; sodné nebo draselné soli alkylfenoletylenoxideter sulfonátů obsahující 1 až 10 jednotek etylenoxidu na molekulu a ve kterých alkyl skupiny obsahují 8 až 12 atomů uhlíku; a sodné nebo draselné soli alkyletylenoxidetersulfátů obsahující 1 až 10 jednotek etylenoxidu na molekulu a ve kterých alkyl skupiny obsahuji 10 až 20 atomů uhlíku.
Další vhodné aniontové povrchově aktivní látky zahrnují vodorozpustné soli esterů α-sulfonovaných mastných kyselin obsahující 6 až 20 atomů uhlíku ve zbytku mastné kyseliny a 1 až 10 atomů uhlíku v esterové skupině; vodorozpustné soli 2-acyloxyalkan-1-sulfonových kyselin obsahující 2 až 9 atomů uhlíku v acylové skupině a 9 až 23 atomů uhlíku v alkanovém zbytku; vodorozpustné soli olefinových a parafinových sulfonátů obsahující 12 až 20 atomů uhlíku; a β-alkyloxyalkansulfonáty obsahující 1 až 3 atomů uhlíku v alkylové skupině a 8 až 20 atomů uhlíku v alkanovém zbytku.
Vodorozpustné neiontové povrchově aktivní látky jsou rovněž vhodné v prostředcích podle tohoto vynálezu. Tyto neiontové látky zahrnují sloučeniny tvořené kondenzací alkylenoxidových skupin (povahou hydrofilních) s organickou hydrofobní sloučeninou, která může být povahou alifatická nebo alkylaromatická. Délka polyoxyalkylenové skupiny, která je kondenzována s jakoukoli určitou hydrofobní skupinou, může být nastavena tak, aby byla získána vodorozpustné sloučenina s požadovaným stupněm rovnováhy mezi hydrofilními a hydrofobními částmi.
Vhodné neiontové povrchově aktivní látky zahrnují kondenzáty polyoxyetylenu s alkylfenoly, t.j. kondenzační produkty alkylfenolů s alkylovou skupinou obsahující 6 až 15 atomů uhlíku v konfiguraci buď přímého nebo větveného řetězce, s 3 až 12 moly etylenoxidu na mol alkylfenolů.
• · ··· · ·· ··
Výhodné neiontové povrchově aktivní látky jsou vodorozpustné a ve vodě dispegovatelné kondenzační produkty alifatických alkoholů obsahující 8 až 22 atomů uhlíku v konfiguraci buď přímého nebo větveného řetězce, s 3 až 12 moly etylenoxidu na mol alkoholu. Zejména výhodné jsou kondenzační produkty alkoholů s alkylovou skupinou obsahující 9 až 15 atomů uhlíku s 4 až 8 moly etylenoxidu na mol alkoholu.
Vysoce výhodné neiontové povrchově aktivní látky jsou surfaktanty polyhydroxyamidů mastných kyselin se vzorcem
R2 - C - N - Z
II I
O Ri kde R, je H nebo C1 až C4 hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směs, R2 je C5 až C31 hydrokarbyl a Z je polyhydroxyhydrokarbyl s lineárním hydrokarbylovým řetězcem s alespoň 3 hydroxylovými skupinami přímo připojených k řetězci nebo jeho alkoxylovaný derivát. S výhodou Ri je metyl, R2 je přímý C11 až C15 alkyl nebo C16 až C18 alkylový nebo alkenylový řetězec, jako je alkyl kyseliny kokosové nebo jejich směs, a Z je odvozeno z redukujícího cukru, jako je glukosa, fruktosa, maltosa, laktosa, v redukční aminaci.
Semipolární neiontové povrchově aktivní látky zahrnují vodorozpustné aminoxidy obsahující jeden alkylový zbytek o 10 až 18 atomech uhlíku a dva zbytky vybrané ze skupiny zahrnující alkylové nebo hydroxyalkylové skupiny o 1 až 3 atomech uhlíku; vodorozpustné fosfinoxidy obsahující jeden alkylový zbytek o 10 až 18 atomech uhlíku a dvou zbytcích vybraných ze skupiny zahrnující alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku; a vodorozpustné sulfoxidy obsahující jeden alkylový zbytek s 10 až 18 atomů uhlíku a zbytek vybraný ze skupiny zahrnující alkylové a hydroxyalkylové zbytky o 1 až 3 atomech uhlíku.
Obojetně iontové povrchově aktivní látky zahrnují deriváty alifatických, kvarterních, amonných, fosfoniových a sulfoniových sloučenin, ve kterých jeden z alifatických substituentů obsahuje 8 až 18 atomů uhlíku.
Kationtové čistící povrchově aktivní látky vhodné pro použití v pracích detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu jsou surfaktanty s jednou hydrokarbylovou skupinou s dlouhým řetězcem. Příklady takových kationtových povrchově aktivních látek zahrnují amonné surfaktanty, jako je alkyltrimetylamonné halogenidy a surfaktanty odpovídající vzorci [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X·, kde R2 je alkylová nebo alkylbenzylová skupina s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, každý R3 je vybrán ze skupiny zahrnující -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, CH2CH2CH2-, a jejich směsi; každý R4 je vybrán ze skupiny zahrnující C1 až C4 alkyl, C1 až C4 hydroxyalkyl, struktury benzylového kruhu tvořené spojením dvou R4 skupin, -CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH, kde R6 je jakákoli hexosa nebo hexosový polymer s molární hmotností menší než 1000 g/mol, a vodík, kde y není 0; R5 je stejný jako R4 nebo alkylový • · · · řetězec, ve kterém celkový počet atomů uhlíku R2 plus R5 není vyšší než 18; každé y je v rozmezí 0 až 10 a součet hodnot y je 0 až 15; a X je jakýkoli kompatibilní anion.
Vysoce výhodné kationtové povrchově aktivní látky jsou vodorozpustné kvarterní amonné sloučeniny použitelné v prostředcích podle tohoto vynálezu se vzorcem R1R2R3R4N+X· (i), kde Ri je C8 až C16 alkyl, R2, R3 a R4 jsou nezávisle C1 až C4 alkyl, C1 až C4 hydroxyalkyl, benzyl a -(C2H4)XH, kde x nabývá hodnot 2 až 5, a X je anion. Ne více než jeden z R2, R3 nebo R4 má být benzyl.
Výhodná délka alkylového řetězce pro R/je C12 až C15, zejména v případech, kdy alkylová skupina představuje směs různě dlouhých řetězců pocházejících z kokosového nebo palmového tuku nebo je vytvořena synteticky výstavbou olefinů nebo syntézou OXO alkoholů. Výhodné skupiny pro R2, R3 a R4 jsou metylové a hydroxymetylové skupiny a anion X může být vybrán ze skupiny zahrnující halogenidové, metosulfátové, acetátové a fosfátové ionty.
Příklady vhodných kvarterních amonných sloučenin se vzorcem (i) pro použití podle tohoto vynálezu jsou: alkyl kyseliny kokosové-trimetylamonium chlorid nebo bromid;
alkyl kyseliny kokosové-metyldihydroxyetylamonium chlorid nebo bromid; decyltrietylamonium chlorid;
decyldimetylhydroxyetylamonium chlorid nebo bromid;
C12-15 dimetylhydroxyetylamonium chlorid nebo bromid;
alkyl kyseliny kokosové-dimetylhydroxyetylamonium chlorid nebo bromid; myristyltrimetylamonium metylsulfát;
lauryldimetylbenzylamonium chlorid nebo bromid; lauryldimetyl(etenoxy)4amonium chlorid nebo bromid;
cholinestery (sloučeniny se vzorcem (i), kde Rt je CH2-CH2-O-C(O)-C12-C14 alkyl a R2, R3 a R4 jsou metyly);
dialkylimidazoliny (sloučeniny se vzorcem (i)).
Ostatní kationtové povrchově aktivní látky použitelné podle tohoto vynálezu jsou rovněž popsány v US patentu 4 228 044, Cambre, vydaném 14. října 1980 a v Evropské patentové přihlášce EP 000 224.
Když jsou zahrnuty, prací detergentní prostředky podle tohoto vynálezu obsahují 0,2 až 25 hmotn. %, s výhodou 1 až 10 hmotn. % těchto kationtových povrchově aktivních látek.
Doplňkové složky: Prostředky podle tohoto vynálezu mohou volitelně zahrnovat jeden nebo více dalších doplňkových materiálů nebo jiných materiálů, které pomáhají při čištění nebo zlepšují čistící schopnost, zpracování čištěného substrátu nebo úpravě estetických vlastností detergentního prostředku (např. parfémy, barviva atd ). Dále jsou uvedeny příklady takových doplňkových materiálů.
• ·
Volitelně prací plnidlo: Do prostředků podle tohoto vynálezu je možné volitelně přidávat, a zpravidla se přidává, 1 až 80 hmotn. %, s výhodou 20 až 70 hmotn. %, pracího plnidla. Je možné použít anorganická i organická plnidla. Výhodná plnidla zahrnují látky vybrané ze skupiny zahrnující mastné kyseliny, citráty, uhličitany, křemičitany, sírany, fosfáty, hlinitokřemičitany a jejich kombinace.
Anorganická prací plnidla zahrnují, ale nejsou omezeny na, alkalické, amonné a alkanolamonné soli polyfosfátů (jejich příkladem jsou tripolyfosfáty, pyropolyfosfáty a sklovité polymerní metafosfáty), fosfonáty, kyselina fytová, křemičitany, uhličitany (zahrnující hydrogenuhličitany a sesquiuhličitany), sírany a hlinitokřemičitany. Boritanová plnidla a plnidla obsahující materiály tvořící boritany, které mohou produkovat boritany za podmínek skladování detergentů nebo praní (dále nazývané boritanová plnidla) mohou rovněž být použita. Neboritanová plnidla jsou s výhodou používána v prostředcích podle tohoto vynálezu určených pro použití při teplotách praní nižších než 50 °C, zejména nižších než 40 °C.
Příklady křemičitanových plnidel jsou křemičitany alkalických kovů, zejména křemičitany s poměrem SiO2: Na2O v rozmezí 1,6 : 1 až 3,2 : 1 a vrstvené křemičitany, jako jsou vrstvené křemičitany sodné popsané v US patentu 4 664 839, vydaném 12. května 1987, H.P.Rieck, který je zde zařazen ve formě odkazu. Lze však použít i jiné křemičitany.
Příklady uhličitanových plnidel jsou uhličitany alkalických kovů a alkalických zemin, zahrnující uhličitan a seskviuhličitan sodný a jejich směsi s velmi jemným uhličitanem vápenatým, jak je zveřejněno v Německé patentové přihlášce č. 2 321 001, vydané 15. listopadu 1973, jejichž zveřejnění je zde zařazeno ve formě odkazu.
Hlinitokřemičitanová plnidla jsou vhodná podle tohoto vynálezu. Hlinitokřemičitanová plnidla zahrnují sloučeniny s empirickým vzorcem
Mz(zAIO2SiO2), kde M je sodík, draslík amonium nebo substituované amonium, z nabývá hodnot 0,5 až 2 a y je 1; tento materiál má výměnnou kapacitu hořečnatých iontů alespoň 50 miligramekvivalentů CaCO3-tvrdosti na gram bezvodého hlinitokřemičitanu. Výhodné hlinitokřemičitany jsou zeolitová plnidla se vzorcem
Naz[(AIO2)z(SiO2)y].xH2O, kde z a y jsou celá čísla, nejméně 6, molární poměr z : y je v rozsahu 1,0 až 0,5 a x je celé číslo v rozsahu 15 až 264. Výhodné syntetické krystalické hlinito-křemičitanové ionexové materiály vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou dostupné pod označením Zeolite A, Zeolite P (B) a Zeolite X.
Specifickými příklady polyfosfátů jsou tripolyfosfáty alkalických kovů, pyrofosfát sodný, draselný a amonný, ortofosforečnan sodný a draselný, polymetafosfát sodný, ve kterém je stupeň polymerace v rozsahu 6 až 21, a soli kyseliny fytové.
Organická prací plnidla výhodná pro účely podle tohoto vynálezu zahrnují polykarboxylátové sloučeniny s větším počtem karboxylátových skupin, s výhodou alespoň 3 karboxyláty.
Polykarboxylátová plnidla mohou být obecně přidána k prostředku v kyselé formě, ale mohou být rovněž přidána ve formě neutralizované soli. Při použití ve formě soli jsou preferovány soli sodné, draselné a litné nebo alkanolamonné.
Jedna důležitá kategorie polykarboxylátových plnidel zahrnuje eterpolykarboxyláty. Příkladem vhodných eterpolykarboxylátů jsou oxydisukcinát, popsaný v Bergově US patentu
128 287, vydaném 7. dubna 1964 a US patentu 3 635 830, Lamberti a kol., vydaném 18. ledna 1972, oba jsou zde uvedeny ve formě odkazu.
Specifický typ eterpolykarboxylátů vhodných jako plnidla podle tohoto vynálezu zahrnuje látky s obecným vzorcem
CH(A)(COOX)-CH(COOX)-0-CH(COOX)-CH(COOX)(B), kde A je H nebo OH; B je H nebo -O-CH(COOX)-CH2(COOX); a X je H nebo kation tvořící sůl. Vhodné příklady těchto plnidel jsou uvedeny v US patentu 4 663 071, Bush a kol., vydaném 5. května 1987.
Vhodné eterpolykarboxyláty rovněž zahrnují cyklické sloučeniny, zejména alicyklické sloučeniny, jako jsou popsány v US patentech 3 23 679, 3 835 163, 4 158 635, 4 120 874 a
102 903, které jsou zde všechny zařazeny ve formě odkazu.
Ostatní vhodná prací plnidla zahrnují eterhydroxypolykarboxyláty a kopolymery maleinanhydridu s etylenem nebo vinylmetyleterem, kyselinou 1,3,5-trihydroxybenzen-2,4,6trisulfonovou a kyselinou karboxymetyloxyjantarovou.
Ještě další vhodná prací plnidla zahrnují vínan monosukcinát nebo vínan disukcinát.
Organická polykarboxylátová plnidla rovněž zahrnují různé soli polyoctových kyselin s alkalickými kovy, amoniem a substituovaným amoníem. Příklady zahrnují sodné, draselné, amonné a substituované amonné soli etylendiaminu, kyseliny tertraoctové a kyseliny nitrilotrioctové.
Zahrnuty jsou rovněž polykarboxyláty, jako jsou kyseliny melitová, jantarová, oxydijantarová, polymaleinová, benzen-1,3,5-trikarboxylová a karboxymetyloxyjantarová a jejich rozpustné soli.
Citrátová plnidla, např. kyselina citrónová a její rozpustné soli (zejména sodná sůl) jsou polykarboxylátová plnidla, která mohou být rovněž použita v prostředcích podle tohoto vynálezu .
Další karboxylátová plnidla zahrnují karboxylované sacharidy popsané v US patentu 3 723 322, Diehl, vydaném 28. března 1973, který je zde zařazen ve formě odkazu.
Do detergentních prostředků podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné 3,3-dikarboxy4-oxa-1,6-hexandioáty a příbuzné sloučeniny popsané v US patentu 4 566 984, Bush, • ·
vydaném 28. ledna 1986, který je zde zařazen ve formě odkazu. Vhodná plnidla na bázi kyseliny jantarové zahrnují C5 až C20 alkyljantarové kyseliny a jejich soli. Sukcinátová plnidla jsou s výhodou používána ve formě jejich vodorozpustných solí, zahrnujících sodné, draselné, amonné a alkylamonné soli.
Příkladem vhodných plnidel mohou rovněž být sodný a draselný karboxymetyloxymalonát, karboxymetyloxysukcinát, cis-cyklohexanhexakarboxylát, cis-cyklopentantetrakarboxylát, vodorozpustné polyakryláty a kopolymery maleinanhydridu s vinylmetyleterem nebo etylenem.
Další vhodné polykarboxyláty jsou polyacetalové karboxyláty popsané v US patentu 4 144 226, Crutchfield a kol., vydaném 13. března 1979, který je zde zařazen ve formě odkazu.
Polykarboxylátová plnidla jsou rovněž popsána v US patentu 3 308 067, Diehl, vydaném 7. března 1967, který je zde zařazen ve formě odkazu. Tyto matriály zahrnují vodorozpustné soli homopolymerů a kopolymerů alifatických karboxylových kyselin, jako je kyselina maleinová, itakonová, mesakonová, fumarová, akonitová, citrakonová a metylenmalonová.
Mohou být rovněž používána jiná organická plnidla známá v této oblasti. Např. je možné použít mastné kyseliny, rovněž známé jako monokarboxylové kyseliny, a jejich rozpustné soli s dlouhým uhlovodíkovým řetězcem. Ty zahrnují materiály obecně nazývané mýdla. Typicky se používají sloučeniny s délkou řetězce C10 až C20. Hydrokarbyly mohou být nasycené nebo nenasycené.
Prací plnidlo podle tohoto vynálezu je s výhodou vybráno ze skupiny zahrnující soli, s výhodou sodnou sůl, uhličitan, křemičitan, síran, fosforečnan, hlinitokřemičitan a citrát a jejich směsi.
Druhý enzym: Volitelné, a výhodné, ingredience zahrnují druhé enzymy. Tyto druhé enzymy zahrnují enzymy vybrané ze skupiny zahrnující proteasy, lipasy, celulasy, hemicelulasy, peroxidasy, glukoamylasy, kutínasy, pektinasy, xylanasy, reduktasy, oxidasy, fenoloxydasy, lipoxygenasy, ligninasy, pullulanasy, tannasy, pentosanasy, malanasy, β-glukanasy, arabínosídasy nebo jejich směsi. Velmi výhodné jsou proteasy, lipasy, peroxidasy, celulasy a jejich směsi. Jako druhý enzym je míněn jeden nebo více enzymů přidaných do prostředku kromě amylasy.
Množství druhého enzymu použité v prostředku se mění podle typu enzymu a zamýšleného použití. Těchto druhých enzymů se většinou s výhodou používá 0,0001 až 1,0, výhodněji 0,001 až 0,5, hmotn. % prostředku na aktivní bázi.
Tyto enzymy mohou být použity v čištěné nebo nečištěné formě. Podle definice jsou zahrnuty enzymy produkované chemicky nebo geneticky modifikovanými mutanty, jelikož se jedná o strukturně blízké varianty.
• « ··· · • ·
Lipolytické enzymy: Lipasy, o kterých je možné volitelně uvažovat jako o přídavcích do detergentních prostředků podle tohoto vynálezu, zahrnují enzymy produkované mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako je Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, popsaný v Britském patentu 1 372 034. Lipasy zahrnují enzymy vykazující pozitivní imunologickou křížnou reakci s protilátkou lipasy, produkované mikroorganismem Pseudomonas fíuorescens IAM 1057. Tato lipasa je dostupná z Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním názvem Lipase P Amano, zde dále označovaná jako Amano-P. Lipasy zahrnují M1 LipaseR a LipomaxR (Gist-Brocades) a LipolaseR (Novo).
Lipasy jsou běžně přidávány do detergentního prostředku v koncentracích 0,0001 až 2 % aktivního enzymu na hmotnost detergentního prostředku.
Výhodnou složkou detergentního prostředku podle tohoto vynálezu je D96L lipolytická enzymová varianta nativní lipasy pocházející z Humicola lanuginosa. S výhodou je používán kmen Humicola lanuginosa DSM 4106. Tento enzym je s výhodou přidáván do prostředku v souladu s vynálezem v koncentraci 50 až 8500 LU (lipolytická jednotka) na litr pracího roztoku. Výhodněji je varianta D96L přítomna v koncentraci 100 až 7500 LU na litr pracího roztoku a nejvýhodněji v koncentraci 150 až 5000 LU na litr pracího roztoku.
Jako D96L lipolytická enzymová varianta je míněna varianta lipasy podle popisu v patentové přihlášce WO 92/05249 viz., ve které zbytek asparagové kyseliny (D) nativní lipasy z Humicola lanuginosa na pozici 96 je zaměněn za leucin (L). Podle této nomenklatury je uvedená substituce asparagové kyseliny za leucin v pozici 96 označena jako D96L.
Při stanovení aktivity enzymu D96L byla použita standardní LU metoda (Analytická metoda, vnitřní Novo Nordisk číslo AF 95/6-GB 1991:02.07). Substrát pro D96L byl připraven emulgací glycerintributyrátu (Měrek) za použití arabské gumy jako emulgátoru. Upasová aktivita byla stanovena při pH 7 za použití metody s pH-statem. Jedna jednotka lipasové aktivity (LU/mg) je definována jako množství potřebné k uvolnění jednoho mikromolu mastné kyseliny za minutu.
D96L varianta nativní lipasy Humicola lanuginosa má další výhodu v tom, že významně přispívá k udržováni bělosti ve srovnání s nativním typem lipasy.
Proteolytické enzymy: Proteasy jsou volitelně přítomné v koncentracích dostatečných pro zajištění 0,001 až 0,1 Ansonových jednotek (AU) aktivity na gram prostředku. Proteolytický enzym může být původu živočišného, rostlinného nebo mikrobiálního (s výhodou). Výhodnější jsou serinové proteolytické enzymy bakteriálního původu. Mohou být použity čištěné nebo nečištěné formy enzymu. Proteolytické enzymy produkované chemicky nebo geneticky modifikovanými mutanty jsou zahrnuty podle definice, jelikož se jedná o strukturálně blízké varianty. Zejména výhodný z hlediska proteolytické aktivity je bakteriální serinový proteolytický enzym získaný z Bacillus, Bacillus subtilis anebo Bacillus licheniformis. Vhodné komerční proteolytické enzymy, které připadají v úvahu pro zařazení do prostředků podle tohoto ·· ···· vynálezu, zahrnují Alcalase®, Biosam®,
Esperase®, Durazym®, Savinase®, Maxatase®,
Maxacal® a Maxapem® 15 (Maxacal s manipulovanou bílkovinou); Purafect® a subtilisin BPN a BPN1.
Proteolytické enzymy rovněž zahrnují modifikované bakteriální serinové proteasy, jako jsou enzymy popsané v Evropské patentové přihlášce Sériové číslo 87 303761.8, evidované 28.dubna 1987 (zejména stránky 17, 24 a 98) a zde nazývané Protease B, a v Evropské patentové přihlášce 199 404, Venegas, zveřejněné 29. října 1986, která se týká modifikovaného bakteriálního serinového proteolytického enzymu zde nazývaného Protease A. Výhodnější je enzym zde nazývaný Protease C, který je variantou alkalické serinové proteasy z Bacillus, ve které byl arginin nahrazen lysinem na pozici 27, valin nahrazen tyrosinem na pozici 104, asparagin nahrazen serinem na pozici 123 a threonin nahrazen alaninem na pozici 274. Proteasa C je popsána v EP 90915958:4, odpovídající WO 91/06637, zveřejněném 16. května 1991, který je zde zařazen ve formě odkazu. Zde jsou rovněž zařazeny geneticky modifikované varianty, zejména varianty Protease C.
Výhodné proteolytické enzymy jsou vybrány ze skupiny zahrnující Savinase®, Esperase®, Maxacal®, Purafect®, BPN1, Protease A a Protease B a jejich směsi. Bakteriální serinové proteolytické enzymy získané z Bacillus subtilis anebo Bacillus licheniformis jsou výhodné.
Zejména výhodná proteasa, zde uváděná jako Protease D, je varianta karbonylhydrolasy s aminokyselinovou sekvencí, která se nevyskytuje v přírodě, která je odvozena z prekursorové karbonylhydrolasy substitucí odlišné aminokyseliny za aminokyselinový zbytek na pozici v uvedené karbonylhydrolasy ekvivalentní pozici +76, s výhodou rovněž v kombinaci s pozicemi jednoho nebo více aminokyselinových zbytků ekvivalentních pozicím vybraným ze skupiny zahrnující +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 anebo +274 podle číslování subtilisinu z Bacillus amyloliquefaciens, jak je popsáno v současně evidované patentové přihlášce A. Baecka a kol. nazvané Čistící prostředky obsahující proteasy s US sériovým číslem 08/322 676, evidované 13. října 1994, která je zde zařazena ve formě odkazu ve své úplnosti.
Celulasy použitelné podle tohoto vynálezu zahrnují jak bakteriální tak plísňové celulasy. S výhodou mají optimum pH mezi 5 a 9,5. Vhodné celulasy jsou popsány v US patentu 4 435 307, Barbesgoard a kol., který popisuje plísňovou celulasu z Humicola insolens. Vhodné celulasu jsou rovněž popsány v GB-A-2.075.028, GB-A-2.095.275 a DE-OS-2.247.832.
Příklady těchto celulas jsou celulasy produkované kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), zejména kmenem Humicola DSM 1800.
Další vhodné celulasy jsou celulasy pocházející z Humicola insolens s molární hmotností 50.000 g/mol, izoelektrickým bodem 5,5 a obsahující 415 aminokyselin. Zejména ·· ···· ·· »·*« ·· ·* • · · * · · • · · · ·· • ·· ···« · • · · · · · ·« ·· ·· vhodné celulasy jsou celulasy s příznivými účinky na barvu. Příklady těchto celulas jsou celulasy popsané v Evropské patentové přihlášce č. 91202879.2, evidované 6. listopadu 1991 (Novo).
Peroxidasy jsou používány v kombinaci se zdroji kyslíku, např. peroxouhličitany, peroxoboritany, peroxosírany, peroxidem vodíku atd. Jsou používány pro roztokové bělení, tj. k prevenci přenosu barviv nebo pigmentů odstraněných ze substrátů během procesu praní na jiné substráty v pracím roztoku. Peroxidasy jsou známé v této oblasti a zahrnují např. křenovou peroxidasu, ligninasu a haloperoxidasu, jako je chlor- a bromperoxidasa. Detergentní prostředky obsahující peroxidasy jsou popsány např. v PCT Mezinárodní přihlášce WO 89/099813 a v Evropské patentové přihlášce EP č. 91202882.6, evidované 6. listopadu 1991.
Uvedené celulasy anebo peroxidasy jsou běžně přidávány do detergentních prostředků v koncentracích 0,0001 až 2 % aktivního enzymu na hmotnost detergentního prostředku.
Vhodné jsou rovněž kutinasy [EC 3.1.1.50], které mohou být považovány za speciální druh lipas, konkrétně lipas, které nevyžadují mezifázovou aktivaci. Přídavek kutinas do detergentního prostředku byl popsán např. v WO-A-88/09367 (Genencor). Kutinasy jsou běžně přidávány do detergentních prostředků v koncentracích 0,0001 až 2 % aktivního enzymu na hmotnost detergentního prostředku.
Stabilizátory enzymů: Enzymy používané podle tohoto vynálezu jsou stabilizovány přítomnosti vodorozpustných zdrojů vápenatých anebo hořečnatých iontů v konečných prostředcích, které poskytují tyto ionty enzymům. (Vápenaté ionty jsou obecně poněkud účinnější než hořečnaté ionty a jsou zde preferovány v případě, že je používán pouze jeden typ kationtů). Alternativně může být stabilita zajištěna přítomností různých jiných v této oblasti popsaných stabilizátorů, zejména boritanových sloučenin: viz Severson, US 4 537 706. Typické detergenty, zejména kapaliny, obsahují 1 až 30, s výhodou 2 až 20, výhodněji 5 až 15 a nejvýhodněji 8 až 12 mmolů vápenatých iontů na litr konečného prostředku. Tato hodnota se může poněkud měnit v závislosti na množství obsaženého enzymu a jeho odezvě na vápenaté nebo hořečnaté ionty. Koncentraci vápenatých nebo hořečnatých iontů je třeba volit tak, aby byla vždy určitá koncentrace dostupná pro enzym, poté, co byla vzata v úvahu kompletace prostředku plnidly, mastnými kyselinami atd. Je možné použít jakékoli vodorozpustné vápenaté nebo hořečnaté soli jako zdroje vápenatých nebo hořečnatých iontů, počítaje v to, ale bez omezení na, chlorid vápenatý, síran vápenatý, jablečnan vápenatý, maleát vápenatý, hydroxid vápenatý, mravenčan vápenatý a octan vápenatý, a odpovídající hořečnaté soli. Malé množství vápenatých iontů, obecně 0,05 až 0,4 mmol/l, je často rovněž přítomno v prostředku v důsledku přítomnosti vápníku v suspenzi enzymu a recepturní vodě. V pevných detergentních prostředcích může receptura zahrnovat dostatečné množství vodorozpustného zdroje vápenatých iontů, který zajistí taková množství v pracím roztoku. Alternativně může stačit přirozená tvrdost vody.
·· ··♦· • · ·» • · ·
*·«· «·· · · • · · ·· ··
Je třeba mít na paměti, že výše uvedené koncentrace vápenatých anebo hořečnatých iontů jsou dostatečné pro zajištění stability enzymů. Do prostředku je možné přidat více vápenatých anebo hořečnatých iontů, aby byla zajištěna dodatečná účinnost v odstranění mastnoty. Proto je obecným doporučením, aby prostředky podle tohoto vynálezu typicky obsahovaly 0,05 až 2 hmotn. % vodorozpustného zdroje vápenatých nebo hořečnatých iontů, případně obou. Množství se může samozřejmě měnit s množstvím a typem enzymu použitého v prostředku.
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou rovněž volitelně, ale s výhodou, obsahovat různé další stabilizátory, zejména stabilizátory boritanového typu. Tyto stabilizátory se typicky používají v prostředcích v koncentracích 0,25 až 10 %, s výhodou 0,5 až 5 %, výhodněji 0,75 až 3 % na hmotnost kyseliny borité nebo jiné borité sloučeniny schopné tvořit kyselinu boritou v prostředku (výpočet vztažen na kyselinu boritou). Kyselina boritá je výhodná, ačkoli jiné sloučeniny, jako je oxid boritý, borax a další boritany alkalických kovů (např. ortho-, meta- a pyroboritan sodný a pentaboritan sodný), jsou vhodné. Substituované kyseliny borité (např. kyselina fenylboritá, kyselina butanboritá a kyselina p-bromfenylboritá) mohou být rovněž použity namísto kyseliny borité.
Další ingredience: Další ingredience vhodné pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu, jako je voda, parfém, nosiče, hydrotropní látky, funkční pomocné látky, zjasňovadla, kondicionéry, jako je pěnový oxid křemičitý, polyetylenglykol, barviva a peroxykyseliny, mohou být použity. Výhodné ingredience jsou přidávány v množství 0,5 až 5 % na hmotnost prostředku polyetylenglykolu (s výhodou o molární hmotnosti 5.000 až 10.000, nejvýhodněji 8.000 g/mol), 0,01 až 0,7 hmotn. % fluorescentních bělících anebo zjasňovacích činidel a 0,01 až 1,0 hmotn. % parfému. Je-li požadována intenzivní tvorba mydlin, je možné do prostředku zakomponovat činidla podporující tvorbu mydlin, jako jsou C10 až C16 alkanolamidy typicky v koncentracích 1 až 10 %. C10 až C14 monoetanol- a dietanolamidy představují typickou skupinu takových činidel podporujících tvorbu mydlin. Použití těchto činidel podporujících tvorbu mydlin spolu s doplňkovými povrchově aktivními látkami intenzívně tvořícími mydliny, jako jsou aminoxidy, betainy a sultainy zmíněné výše, je rovněž výhodné. Podle požadavků je možné přidat rozpustné hořečnaté soli, jako je MgCk, MgSO4 a pod., v koncentracích typicky 0,1 až 2 % pro dodatečnou tvorbu mydlin a podporu účinnosti v odstranění mastnoty.
Různé čistící prostředky použité v prostředcích podle tohoto vynálezu mohou být volitelně dále stabilizovány absorbováním uvedených složek na porézním hydrofobním substrátu a následným potažením uvedeného substrátu hydrofobním povlakem. Čistící složka je s výhodou smíchána s povrchově aktivní látkou před absorbováním do porézního substrátu. Při použití je čistící složka uvolněna ze substrátu do vodného pracího roztoku, kde se uplatňuje její žádoucí čistící funkce.
Příkladem detailnější ilustrace této technologie je porézní hydrofobní oxid křemičitý (obchodní značka SIPERNAT D10, DeGussa) smíšený s roztokem proteolytického enzymu ······· ··· ·· i · ·· · · · ···· ····♦ ·· · ··· ·· obsahujícího 3 až 5 % neiontového surfaktantu ve formě C13 až C15 etoxylovaného alkoholového (EO 7). Typická koncentrace roztoku enzym/surfaktant je 2,5 x hmotnost oxidu křemičitého. Výsledný prášek se disperguje mícháním v silikonovém oleji (je možné použít silikonový olej o různých viskozitách v rozsahu 500 až 12.500). Výsledná disperze silikonového oleje je emulgována nebo jinak přidána do konečné detergentní směsi. Tímto způsobem mohou být složky, jako výše zmíněné enzymy, bělidla, bělící aktivátory, katalyzátory bělení, fotoaktivátory, barviva, fluorescentní látky, kondicionéry tkanin a hydrolyzovatelné povrchově aktivní látky, chráněny pro použití v detergentech, včetně kapalných pracích detergentních prostředků.
Kapalné detergentní prostředky mohou obsahovat vodu a další rozpouštědla jako nosiče. Vhodné jsou nízkomolekulární primární nebo sekundární alkoholy, jejichž příkladem jsou metanol, etanol, propanol a isopropanol. Monohydroxyalkoholy jsou preferovány pro solubilizaci povrchově aktivních látek, ale je možné použít rovněž polyoly, jako jsou sloučeniny obsahující 2 až 6 atomů uhlíku a 2 až 6 hydroxylových skupin (např. 1,3-propandiol, etylenglykol, glycerin a 1,2-propandiol). Prostředky mohou obsahovat 5 až 90 %, typicky 10 až 50 % těchto nosičů.
Další případy ingrediencí jsou látky potlačující tvorbu mydlin, např. silikony a směsi oxidu křemičitého a silikonů. Silikony mohou být obecně reprezentovány alkylovanými polysiloxanovými materiály, zatímco oxid křemičitý se běžně používá v jemně rozdrcených formách, jejich příkladem jsou aerogely a xerogely oxidu křemičitého a hydrofobní oxid křemičitý různých typů. Tyto matriály mohou být zabudovány jako částice, ve kterých jsou látky potlačující tvorbu mydlin s výhodou zabudovány uvolnitelným způsobem do vodorozpustných nebo ve vodě dispergovatelných, v zásadě povrchově neaktivních nosičích nepropustných pro detergent. Alternativně mohou být látky potlačující tvorbu mydlin rozpuštěny nebo dispergovány v kapalném nosiči a aplikovány sprayováním na jednu nebo více ostatních složek.
Výhodné silikonové činidlo regulující tvorbu mydlin je popsáno v US patentu 3 933 672, Bartollota a kol. Další zvláště vhodná činidla potlačující tvorbu mydlin jsou samoemulgující silikonové látky potlačující tvorbu mydlin popsané v Německé patentové přihlášce DTOS 2 646 126, zveřejněné 28. dubna 1977. Příkladem takové sloučeniny je DC-544, komerčně dostupná od Dow Corning, což je siloxan-glykolový kopolymer. Zvláště výhodné silikonové činidlo regulující tvorbu mydlin je systém potlačující tvorbu mydlin zahrnující směs silikonových olejů a 2-alkylalkanolů. Vhodné 2-alkylalkanoly jsou 2-butyloktanol komerčně dostupný pod obchodním názvem lsofol12R.
Takový systém potlačující tvorbu mydlin je popsán v Souhrnné Evropské patentové přihlášce č. 92870174.7, evidované 10. listopadu 1992.
·· ···· ·· ···· ·· ·· • · · ·· · ···· · · ··· ···· ····· ······· iVZ · · ···· ··· • ··· · ·· · · ·· · ·
Zváště výhodná silikonová činidla regulující tvorbu mydlin jsou popsána v odpovídající Evropské patentové přihlášce č. 92201649.8. Uvedené prostředky mohou obsahovat směs silikonového oleje a oxidu křemičitého v kombinaci s pěnovým neporézním oxidem křemičitým, jako je AerosilR.
Látky potlačující tvorbu mydlin popsané výše jsou běžně používány v koncentracích 0,001 až 2 hmotn. % prostředku, s výhodou 0,01 až 1 hmotn. %.
V detergentních prostředcích je možné použít další složky, jako jsou činidla suspendující špínu, činidla uvolňující špínu, optická zjasňovadla, abrasivní a baktericidní látky, inhibitory matovatění, barvící činidla anebo zapouzdřené nebo nezapouzdřené parfémy.
Zvláště vhodné zapouzdřující materiály jsou vodorozpustné kapsule skládající se z matrice polysacharidických a polyhydroxylových sloučenin, jako jsou látky popsané v GB 1 464 616.
Další vhodné vodorozpustné zapouzdřující materiály zahrnují dextriny odvozené z kyselých esterů nezmazovatělého škrobu se substituovanými dikarboxylovými kyselinami, jako jsou látky popsané v US 3 455 838. Tyto dextriny s kyselými estery jsou s výhodou připraveny ze škrobů, na příklad škrobu z voskové kukuřice, voskového čiroku, sága, tapioky a brambor. Vhodnými příklady uvedených zapouzdřovacích materiálů jsou N-Lok vyráběný firmou National Starch. Zapouzdřovací materiál N-Lock se skládá z modifikovaného kukuřičného škrobu a glukosy. Škrob je modifikován přidáním monofunkčních substituovaných skupin, jako je anhydrid kyseliny oktenyljantarové.
Činidla působící proti opětovnému usazování špíny a podporující suspendování špíny vhodná v prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují deriváty celulosy, jako jsou metylcelulosa, karboxymetylcelulosa a hydroxyetylcelulosa a homo- nebo kopolymerní polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli. Polymery tohoto typu zahrnují polyakryláty a kopolymery maleinanhydridu a kyseliny akrylové, zmíněné dříve jako plnidla, a rovněž kopolymery maleinanhydridu s etylenem, metylvinyleterem nebo kyselinou metakrylovou, přičemž maleinanhydrid představuje alespoň 20 molárních % kopolymeru. Tyto materiály jsou běžně používány v koncentracích 0,5 až 10 hmotn. %, výhodněji 0,75 až 8 hmotn. %, nejvýhodněji 1 až 6 hmotn. % prostředku.
Výhodná optická zjasňovadla jsou svým charakterem aniontová, jejich příkladem jsou 4,4'-bis(2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2:2,-disulfonát dvojsodný, 4,4'-bis(2-morfolin-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2:2'-disulfonát dvojsodný, 4,4'-bis-(2,4-dianilinos-triazin-6-ylamino)stilben-2:2'-disulfonát dvojsodný, 4',4-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino) stilben-2-sulfonát sodný, 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N-metyl-N-2-hydroxyetylamino)-s-triazin-6-ylamino)stilben-2,2'-disulfonát dvojsodný, 4,4'-bis-(4-fenyl-2,1,3-triazol-2-yl)stilben-2,2'-disulfonát dvojsodný, 4,4'-bis(2-anilino-4-(1-metyl-2-hydroxyetylamino)-s-triazin-6-ylamino) stilben-2,2'·· ···· ·· ···· tt·· ·· · · · ····· • · · · ····· d Q · © · · · ·······
I <7 · · ···· · ·· ····· ·· · ··· ·· disulfonát dvojsodný, 2(stilbyl-4-(nafto-T,2':4,5)-1,2l3-triazol-2-sulfonát sodný a 4,4'-bis(2sulfostyryl)bifenyl.
Další vhodné polymerní materiály jsou polyetylenglykoly, zejména ty o molární hmotnosti 1000 až 10 000, výhodněji 2000 až 8000 a nejvýhodněji 4000. Tyto látky se používají v koncentracích 0,20 až 5 hmotn. %, výhodněji 0,25 až 2,5 hmotn. %. Tyto polymery a výše zmíněné homo- nebo kopolymerní polykarboxylátové soli jsou cenné pro zlepšení bělících schopností, usazování popela v tkanině a čistících schopností hlíny, bílkovinné a oxidovatelné špíny za přítomnosti nečistot sloučenin přechodových kovů.
Činidla uvolňující špínu v prostředcích podle tohoto vynálezu jsou konvenční kopolymery nebo terpolymery kyseliny tereftalové s etylenglykolovými anebo propylenglykolovými jednotkami v různých uspořádáních. Příklady takových polymerů jsou popsány v obecně přidělených US patentech č. 4116885 a 4711730 a Evropské zveřejněné patentové přihlášce č. 0 272 033. Zvláště výhodný polymer odpovídající EP-A-0 272 033 má vzorec (CH3(PEG)43)o,75(POH)o,25[(T-PO)2,8(T-PEG)o,4]T(POH)o,25((PEG)43CH3)0,75. kde PEG je -(OC2H4)O-, PO je (OC3H6O) a T je (pcOC6H4CO).
Rovněž velmi vhodné jsou modifikované polyestery jako statistické kopolymery dimetyltereftalátu, dimetylsulfoisoftalátu, etylenglykolu a 1,2-propandiolu, přičemž koncové skupiny jsou tvořeny primárně sulfobenzoátem a sekundárně monoestery etylenglykolu anebo propandiolu. Cílem je získat polymer zakončený na obou koncích skupinami sulfobenzoátu, primárně v kontextu tohoto vynálezu většina uvedených kopolymerů bude zakončena sulfobenzoátovými skupinami. Avšak některé kopolymery budou takto neúplně zakončeny a proto jejich koncové skupiny mohou zahrnovat monoester etylenglykolu anebo propandiolu, přičemž tyto skupiny tvoří sekundární zakončení.
Vybrané polyestery obsahují 46 hmotn. % kyseliny dimetyltereftalové, 16 hmotn. % 1,2-propandiolu, 10 hmotn. % etylenglykolu, 13 hmotn. % kyseliny dimetylsulfobenzoové a 15 hmotn. % kyseliny sulfoisoftalové a mají molární hmotnost 3000 g/mol. Polyestery a metody jejich přípravy jsou podrobně popsány v EPA 311 342.
Do pracích detergentních prostředků podle tohoto vynálezu je možné rovněž přidat činidla změkčující tkaniny. Tato činidla mohou být typu anorganického nebo organického. Příkladem anorganických změkčovadel jsou smektické jíly popsané v GB-A-1 400 898 a v USP 5 019 292. Organická změkčovadla tkanin zahrnují vodonerozpustné terciární aminy popsané v GB-A1 514 276 a ΕΡ-Β0 011 340 a jejich kombinace s mono C12 až C14 kvarterními amonnými solemi podle popisu v EP-B-0 026 527 a EP-B-0 026 528 a amidy s dvěma dlouhými řetězci podle popisu v EP-B-0 242 919. Další vhodné organické ingredience systémů změkčování tkanin zahrnují vysokomolekulární polyetylenoxidové materiály podle popisu v EPA-0 299 575 a 0 313 146.
Koncentrace smektických jílů jsou běžně v rozmezí 5 až 15 hmotn. %, výhodněji 8 až 12 hmotn. %, přičemž materiál je přidáván jako suchá směsná složka do zbytku podle receptury. Organická změkčovadla tkanin, jako jsou vodonerozpustné terciární aminy nebo amidové materiály s dvěma dlouhými řetězci jsou přidávány v koncentracích 0,5 až 5 hmotn. %, běžně 1 až 3 hmotn. %, zatímco vysokomolekulární polyetylenoxidové materiály a ve vodě rozpustné kationtové materiály jsou přidávány v koncentracích 0,1 až 2 hmotn. %, běžně 0,15 až 1,5 hmotn. %. Tyto materiály jsou běžně přidávány do sprayově sušené části prostředku, ačkoli v některých případech může být vhodnější přidávat je jako suché částicové směsi nebo je sprayovat jako roztavené kapaliny na další pevné složky prostředku.
Tento vynález se rovněž týká způsobu inhibice přenosu barviva z jedné tkaniny na druhou ve formě solubilizovaných nebo suspendovaných barviv, se kterými se setkáváme během procesu praní barevných tkanin.
Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat 0,001 až 10 hmotn. %, s výhodou 0,01 až 2 hmotn. %, výhodněji 0,05 až 1 hmotn. % polymerních činidel bránících přenosu barviv. Uvedená polymerní činidla bránící přenosu barviv jsou běžně přidávána do detergentnich prostředků za účelem inhibice přenosu barviv z barevných tkanin na tkaniny s nimi prané. Tyto polymery mají schopnost tvořit komplexy nebo adsorbovat těkavá barviva vypíraná z barevných tkanin před tím, než mají barviva možnost být vázána jiným substrátem v pracím systému.
Zvláště vhodnými polymerními činidly bránícími přenosu barviv jsou polyamin-N-oxidové polymery, kopolymery N-vinylpyrolidonu a N-vinylimidazolu, polyvinylpyrolidonové polymery, polyvinyloxazolidony a polyvinylimidazoly nebo jejich směsi.
Polyamin-N-oxidové polymery vhodné pro použití obsahují jednotky se strukturním vzorcem: P
I (I) Ax
R kde P je polymerovatelná jednotka, ke které může být připojena skupina R-N-0 nebo ve které skupina R-N-0 tvoří část polymerovatelné jednotky, případně se může jednat o kombinaci obou možností; A je NC(O), CO2, C(O), -O-, -S-, -N-; x je 0 nebo 1; R jsou alifatické, etoxylované alifatické, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jakákoli jejich kombinace, ke kterým může být připojen dusík N-O skupiny nebo ve kterých dusík N-0 skupiny je součástí těchto skupin.
N-0 skupina může být součástí polymerovatelné jednotky (P) nebo může být připojena k hlavnímu polymernímu řetězci, případně se může jednat o kombinaci obou možností.
·· · · · ·······
Z I · · · · · · ··· ····· ·· · · · · ·«
Vhodné polyamin-N-oxidy, ve kterých N-O skupina tvoří součást polymerovatelné jednotky, zahrnují polyamin-N-oxidy, ve kterých R je vybrána ze skupiny zahrnující alifatické, aromatické, alicyklické nebo heterocyklické skupiny.
Jedna třída uvedených polyamin-N-oxidů zahrnuje skupinu polyamin-N-oxidů, ve kterých dusík N-O skupiny tvoří součást R skupiny. Výhodné polyamin-N-oxidy jsou ty, ve kterých R je heterocyklická skupina, jako je pyridin, pyrol, imidazol, pyrolidin, piperidin, chinolin, akridin a jejich deriváty.
Jiná třída uvedených polyamin-N-oxidů zahrnuje skupinu polyamin-N-oxidů, ve kterých dusík N-O skupiny je připojen k R skupině.
Další vhodné polyamin-N-oxidy jsou polyaminoxidy, ve kterých je N-O skupina připojena k polymerovatelné jednotce.
Výhodná třída těchto polyamin-N-oxidů jsou polyamin-N-oxidy s obecným vzorcem (I), ve kterém R jsou aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny, ve kterých dusík N-O funkční skupiny je součástí uvedené R skupiny.
Příklady těchto tříd jsou polyaminoxidy, ve kterých R je heterocyklická sloučenina, jako je pyridin, pyrol, imidazol a jejich deriváty.
Další výhodnou třídou těchto polyamin-N-oxidů jsou polyaminoxidy s obecným vzorcem (I), ve kterém R jsou aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny, ve kterých dusík N-O funkční skupiny je připojen k uvedeným R skupinám.
Příklady těchto tříd jsou polyaminoxidy, ve kterých R skupiny mohou být aromatické, např. fenylové.
Jakýkoli hlavní polymerní řetězec může být použit, pokud vzniklý aminoxidový polymer je rozpustný ve vodě a má schopnost inhibovat přenos barviv. Příklady vhodných hlavních polymerních řetězců jsou polyvinyly, polyestery, ployetery, polyamidy, polyimidy, polyakryláty a jejich směsi.
Amin-N-oxidové polymery podle tohoto vynálezu mají typicky poměr aminu k amin-Noxidu 10:1 až 1:1 000 000. Avšak množství aminoxidových skupin přítomných v aminoxidovém polymeru se může měnit příslušnou kopolymerací nebo příslušným stupněm N-oxidace. Poměr aminu k amin-N-oxidu je s výhodou 2:3 až 1:1 000 000, výhodněji 1:4 až 1:1 000 000, nejvýhodněji 1:7 až 1:1 000 000. Polymery podle tohoto vynálezu skutečně zahrnují statistické nebo blokové kopolymery, kde jeden typ monomeru je amin-N-oxid a druhý typ monomeru buď je nebo není amin-N-oxid. Aminoxidová jednotka polyamin-N-oxidů má pKa <10, s výhodou pKa < 7, výhodněji pKa < 6.
Polyaminoxidy mohou být získány s téměř jakýmkoli stupněm polymerace. Stupeň polymerace není kritický za předpokladu, že materiál vykazuje požadovanou rozpustnost ve vodě a účinnost v suspendování barviva.
Průměrná molární hmotnost je typicky v rozmezí 500 až 1 000 000; s výhodou 1000 až 50 000, výhodněji 2000 až 30 000, nejvýhodněji 3000 až 20 000 g/mol.
N-vinylimidazol-N-vinylpyrolidonové polymery, které se mohou použít podle tohoto vynálezu mají průměrnou molární hmotnost v rozmezí 5000 až 1 000 000, s výhodou 20 000 až 200 000 g/mol.
Velmi výhodné polymery pro použití v detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují polymer vybraný ze skupiny zahrnující N-vinylimidazol-N-vinylpyrolidonové kopolymery, ve kterých uvedený polymer má průměrnou molární hmotnost v rozmezí 5000 až 50 000, výhodněji 8000 až 30 000, nejvýhodněji 10 000 až 20 000 g/mol.
Rozsah průměrné molární hmotnosti byl stanoven metodou rozptylu světla popsané v Barth H.G. a Mays J.W.: Chemical Analysis, sv. 113, Modern Methods of Polymer Characterization.
Vysoce výhodné N-vinylimidazol-N-vinylpyrolidonové kopolymery mají průměrnou molární hmotnost v rozmezí 5000 až 50 000; výhodněji 8000 až 30 000; nejvýhodněji 10 000 až 20 000.
N-vinylimidazol-N-vinylpyrolidonové kopolymery charakterizované tím, že mají průměrnou molární hmotnost v uvedeném rozmezí poskytují vynikající vlastnosti v inhibici přenosu barviva a přitom neovlivňují negativně čistící schopnost detergentního prostředku , který je obsahuje.
N-vinylimidazol-N-vinylpyrolidonový kopolymer podle tohoto vynálezu má molární poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrolidonu 1 až 0,2, výhodněji 0,8 až 0,3, nejvýhodněji 0,6 až 0,4.
Detergentní prostředek podle tohoto vynálezu může rovněž obsahovat polyvinylpyrolidon (PVP) s průměrnou molární hmotností 2500 až 400 000, s výhodou 5000 až 200 000, výhodněji 5000 až 50 000 a nejvýhodněji 5000 až 15 000. Vhodné polyvinylpyrolidony jsou komerčně dostupné od ISP Corporation, New York, NY a Montreal, Kanada pod názvy PVP K-15 (viskozitní průměr molární hmotnosti 10 000), PVP K-30 (průměrná molární hmotnost 40 000), PVP K-60 (průměrná molární hmotnost 160 000), a PVP K-90 (průměrná molární hmotnost 360 000). Další vhodné polyvinylpyrolidony, které jsou komerčně dostupné od BASF Cooperation, zahrnují Sokalan HP 165 a Sokalan HP 12; polyvinylpyrolidony známé odborníkům v oblasti detergentů (viz např. EP-A-262 897 a EP-A256 696).
Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu mohou rovněž obsahovat polyvinyloxazolidon jako polymerní činidlo bránící přenosu barviva. Uvedené polyvinyloxazolidony mají průměr molární hmotnosti 2500 až 400 000, s výhodou 5000 až 200 000, výhodněji 5000 až 50 000 a nejvýhodněji 5000 až 15 000.
Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu mohou rovněž obsahovat polyvinylimidazol jako polymerní činidlo bránící přenosu barviva. Uvedené polyvinylimidazoly mají molární hmotnost 2500 až 400 000, s výhodou 5000 až 200 000, výhodněji 5000 až 50 000 a nejvýhodněji 5000 až 15 000.
Složení detergentních prostředků podle tohoto vynálezu bude s výhodou upraveno tak, aby při použití ve vodných pracích roztocích měla prací voda pH 6,5 až 11, s výhodou 7,5 až 11. Metody úpravy hodnoty pH při doporučených použitých koncentracích zahrnují použití tlumivých roztoků, alkálií, kyselin atd. a jsou odborníkům v této oblasti dobře známé.
Kapalný detergentní prostředek je přidáván do pracího roztoku obvykle v dávkách 1/4 až 1 odměrka.
Tento vynález se dále týká metody čištění tkanin praním kontaktem tkanin s pracím roztokem, který obsahuje efektivní množství výše uvedených detergentních prostředků. Míchání je s výhodou zaručeno v pračce pro dobré vyčištění. Praní je s výhodou následováno sušením mokré tkaniny v konvenčních sušárnách látek. Účinné množství kapalného detergentního prostředku v pračce je s výhodou 500 až 7000 ppm, výhodněji 1000 až 3000 ppm.
Následující příklady ilustrují prostředky podle tohoto vynálezu, ale nejsou nezbytně míněny jako omezení nebo jiné definování rozsahu tohoto vynálezu.
V detergentních prostředcích mají zkratky složek následující význam:
Aminové Vybrané ze skupiny zahrnující alkyl kyseliny kokosové-dimetylamin, dimetyl-
surfaktanty: oleoylamin, hexa-decyl-tris(etylenoxy)dimetylamin, alkyl kyseliny lojové-bis(2hydroxyetyl)-amin, stearoyl-bis(2-hydroxyetylamin) a oleoyl-bis(2-hydroxyetylamin) a jejich směsi
LAS: Lineární C12-alkylbenzen sulfonát sodný
TAS: alkyl kyseliny lojové-síran sodný
AS: C8 - C18 alkylsíran sodný
SAS. C12 -C14 sekundární (2,3)alkylsíran ve formě sodné soli
APG: Alkylpolyglykosidový surfaktant se vzorcem C12-(glykosyl)x, kde xje 1,5
AEC: Alkyletoxykarboxylátový surfaktant se vzorcem C12-etoxy(2)karboxylát
SS: Sekundární mýdlový surfaktant se vzorcem kyseliny 2-butyloktanové
25EY: C12 - C15 převážně lineární primární alkohol kondenzovaný s v průměru Y moly etylenoxidu
45EY: C14 - C15 převážně lineární primární alkohol kondenzovaný s průměrně Y moly etylenoxidu
YEZS: C1X - C1Y alkylsulfát sodný kondenzovaný s průměrně Z moly etylenoxidu na mol
·· ··· ······· 24 · · · · · · ··· ·— · ·*·*· · · ·· ·· · ·
Neiontové: C13 - C15 směsný etoxylovaný/propoxylovaný mastný alkohol s průměrným stupněm etoxylace 3,8 a průměrným stupněm propoxylace 4,5 prodávaný pod obchodním názvem Plurafax LF404 firmou BASF GmbH
CFAA: C12 - C14 alkyl-N-metylglukamid
TFAA: C16 - C18 alkyl-N-metylglukamid
Křemičitan: Amorfní křemičitan sodný (poměr SiO2: Na2O = 2,0)
NaSKS-6: Krystalický vrstvený křemičitan se vzorcem 6-Na2Si2O5
Uhličitan: Bezvodý uhličitan sodný
Fosfát: Tripolyfosfát sodný
MA/AA: Kopolymer 1:4 maleinové/akrylové kyseliny, průměrná molární hmotnost 80 000
Polyakrylát: Polyakrylátový homopolymer o průměrné molární hmotnosti 8000 prodávaný pod obchodním názvem PA30 firmou BASE GmbH
Zeolit A: Hydratovaný hlinitokřemičitan sodný se vzorcem Nai2(AIO2SiO2)i2.27H2O s rozměrem primárních částic v rozmezí 1 až 10 μΐη
Citrát: Citrát trojsodný, dihydrát
Citrónová: Kyselina citrónová
Peroxoboritan: Bezvodý peroxoboritan sodný monohydrát - bělící prostředek, empirický vzorec
PB4: NaBO2.H2O2 Bezvodý peroxouhličitan sodný tertahydráthydrát - bělící prostředek, empirický vzorec 2Na2CO3.3H2O2
TAED: T etraacetyletylendiamin
Parafin: Parafinový olej s obchodní značkou Winog 70 firmy Wintershall
Xylanasa: Xylanolytický enzym prodávaný pod obchodními značkami Pulpzyme HB nebo SP431 firmami Novo Nordisk A/S nebo Lyxasan (Gist-Brocades) nebo Optipulp
Proteasa: nebo Xylanase (Solvay) Proteolytický enzym prodávaný pod obchodní značkou Savinase4 firmou Novo Nordisk A/S
Protease D: Proteolytický enzym, který je variantou subtilisinu Bacillus lentus N76D/ S103A/V1041, podle číslování subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens
Amylasa: Amylolytický enzym prodávaný pod obchodním názvem Termamyl4 firmou Novo Nordisk A/S
Lipasa: Lipolytický enzym prodávaný pod obchodním názvem Lipolase* firmou Novo Nordisk A/S
D96L: Lipasa: Varianta nativní lipasy pocházející z Humicola lanuginosa
Proxidasa: Peroxidasový enzym
Celulasa: Celulolytický enzym prodávaný pod obchodním názvem Carezyme' nebo Celluzyme' firmou Novo Nordisk A/S
·· ···· ·· ···· ·· ·· • · · · · · · ···· · • · ···· ··· ···· · ·· ·· ·· ··
CMC: Kaboxymetylcelulosa - sodná sůl
HEDP: Kyselina 1,1-hydroxyetandifosfonová
DETPMP: Dietylentriamin-penta(metylenfosfonová kyselina), prodávaná firmou Monsanto pod obchodním názvem Dequest 2060®
PVP: Polyvinylpyrolidonový polymer
EDDS: Kyselina etylendiamin-N,N'-dijantarová, [S,S] izomer ve formě sodné soli
Potlačovač 25% parafinový vosk, bod tání 50 °C, 17% hydrofobní oxid křemičitý, 58% mydlin: parafinový olej nebo 12% silikon/ oxid křemičitý, 18% stearylalkohol, 70% škrob ve formě granulí
SOS: Kumensulfonát sodný
Síran: Bezvodý síran sodný
HMWPEO: Vysokomolekulární polyoxyetylen
PGMS: Polyglycerolmonostearát s obchodním názvem Radiasurf 248
TAE 25: Etoxylát alkoholu lojového oleje (25)
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech jsou všechny koncentrace enzymů vyjádřeny jako % aktivního enzymu na hmotnost prostředku:
PŘÍKLAD I
Prací účinnost amylolytického enzymu je vyhodnocena v nefosfátovém kapalném detergentu
podle následujícího složení:
Materiál hmotn. %
C12 - C14 alkyl-N-metylglukamid 3,0
NaC25 AE2.5S 17,0
Neiodol 23-9 1,0
Plnidlo kyseliny citrónové 2,0
Plnidlo mastné kyseliny 3,0
Etan 3,0
Propandiol 5,0
NaOH 3,0
Mravenčan sodný 0,05
Borax 2,5
Metlyetylenamin 1,0
Proteasa 0,2
Amylasa* 0,2
Silikonový protipěnivý prostředek 0,1
PEI 189 E15-18 (etoxylovaný tetraetylenpentaimin) 1,0
• · · · • · · · • · · · · · · · · ··· · · · · ···· ··· ···· · ·· ·· ·· ··
Voda a různé složky do 100 %
Následující amylasy jsou nahrazeny amylolytickými enzymy v koncentracích uvedených dále: Termamyl®, Purafax Ox Am® a Duramyl® firmy Genecor.
Do automatických praček s vrchním plněním se dá 2,23 kg přirozeně zašpiněných tkanin a 64 litrů vodovodní vody 35 °C teplé o tvrdosti 1,6 g/l. Do každé pračky se přidá 1/2 odměrky kapalného detergentu s amylolytickým enzymem.
Pračky se pak nechají, aby v nich proběhl normální cyklus praní a máchání a testované tkaniny jsou usušeny v sušičce. Tento postup je 4x opakován.
Po skončení čtyř cyklů jsou tkaniny upraveny pod vhodným osvětlením pro srovnání z hlediska odstranění špíny a skvrn. Tkaniny vykazují zlepšenou bělost.
PŘÍKLAD II
Velmi účinné kapalné prostředky pro čištění tkanin vhodné pro použiti v předepírání tkanin se skvrnami a pro použití při strojním praní podle tohoto vynálezu jsou připraveny podle následující receptury:
I II III IV V
Amin 10,0 15,0 5,0 10,0 5,0
24AS 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0
SS 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Citrát 1.0 1.0 1.0 1.0 1,0
12E3 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0
Monoetanolamin 2,5 2,5 2.5 2,5 2,5
Proteasa 0,005 0,01 0,1 0,0 0,005
Amylasa 0,005 0,05 0,2 0,0004 0,01
Celulasa 0,0 0,04 0,004 0,001 0,0
Voda / propylenglykol / etanol (100:1:' )
Amylolytické enzymy zahrnují: Termamyl®, Purafax Ox Am® a Duramyl® firmy Genecor.
PŘÍKLAD III
Velmi účinné kapalné prostředky pro čištění tkanin podle tohoto vynálezu jsou připraveny podle následující receptury:
I II III IV
LAS kyselá forma - - 25,0 -
C12 - C14 alkenyljantarová kyselina 3,0 8,0 10,0 -
Kyselina citrónová 10,0 15,0 2,0 2,0
25AS kyselá forma 8,0 8,0 15,0
25AE2S kyselá forma - 3,0 4,0
25AE7 - 8,0 6,0
25AE3 8,0 -
CFAA - 6,0
DETPMP 0.2 1,0 1.0
Mastná kyselina - - 10,0
Kyselina olejová 1.8 1,0 -
Etanol 4,0 4,0 6,0 2,0
• · · • · ··· ···· __ · · ♦·· ······ 2_( ·· ··*· · ·
Propandiol 2,0 2,0 6,0 10,0
Xylanasa 0,05 0,0 0,05 0,0
Amylasa 0,005 0,01 0,2 0,0001
Alkyl kyseliny kokosové-dimetylhydroxyetylamonium chlorid - - 3,0 -
Smektickýjíl - - 5,0
PVP 1,0 2,0 -
Peroxoboritan - 1,0 -
Fenolsulfonát - 0,2 -
Peroxidasa - 0,01 -
NaOH pH 7,5 pH 7,5 pH 7,5 pH 7,5
Voda / minoritní složky do 100 % do 100 % do 100 % do 100 %
Amylolytické enzymy zahrnují: Termamyl®, Purafax Ox Am® a Duramyl® firmy Genecor.
PŘÍKLAD IV
Velmi účinné kapalné prostředky pro čištění tkanin podle tohoto vynálezu jsou připraveny podle následující receptury:
I II III
CFAA 5,0 4,5 3,9
25AS kyselá forma 15,0 13,0 7,5
25AE2S kyselá forma 9,0 8,0 11,0
Aminové surfaktanty C8 - C10 amin 2,0 2,0 2,5
Plnidlo mastné kyseliny 5,0 4,0 3,5
Kyselina citrónová 4,0 3,5 3,0
Celulasa Carzeyme 0,27 0,0 0,05
Lipasa Lipolase 0,15 0,0 0,075
Proteasa D 0,05 0,05 -
Proteasa - - 0,1
Xylanasa 0,05 0,05 0,05
Amylasa 0,015 0,05 0,1
DETPMP chelátové činidlo 1,0 1,0 0,75
Polymer uvolňující špínu 0,2 0,25 0,15
Dispergující činidlo 0,25 0,7 1,2
Voda / minoritní složky do 100%
Amylolytické enzymy zahrnují: Termamyl®, Purafax Ox Am® a Duramyl® firmy Genecor.
PŘÍKLAD V
Granulované prostředky pro čištění tkanin podle tohoto vynálezu jsou připraveny podle následující receptury:
A B
LAS 22,0 22,0
Fosforečnan 23,0 23,0
Uhličitan 23,0 23,0
Křemičitá n 14,0 14,0
Zeolit 8,2 8,2
DETPMP 0,4 0,4
Síran sodný 5,5 5,5
• · · ·
Proteasa 0,01 0,02
Celulasa 0,001 -
Amylasa* 0,01 0,1
Voda/minoritní složky do 100 % do 100 %
Amylolytické enzymy zahrnují: Termamyl®, Purafax Ox Am® a Duramyl® firmy Genecor.
Vodné směsi složek detergentních prostředků odolných vůči teplu a akláliím jsou připraveny berlovitým michadlem, sprayově sušeny a další složky jsou zamíchány za sucha, takže výsledná směs odpovídá hodnotám uvedeným v tabulce.
PŘÍKLAD VI
Granulované prostředky pro čištění tkanin podle tohoto vynálezu jsou připraveny podle následující receptury:
A B
LAS 12,0 12,0
Zeolit 26,0 26,0
SS 4,0 4,0
SAS 5,0 5,0
Citrát 5,0 5,02
Síran sodný 17,0 17,0
Peroxoboritan 16,0 16,0
TAED 5,0 -
Proteasa 0,06 0,03
Amylasa* 0,01 0,2
Voda/minoritní složky do 100 % do 100%
* Amylolytické enzymy zahrnují: Termamyl®, Purafax Ox Am® a Duramyl® firmy Genecor.
Vodné směsi složek detergentních prostředků odolných vůči teplu a alkáliím jsou připraveny berlovitým michadlem, sprayově sušeny a další složky jsou zamíchány za sucha, takže výsledná směs odpovídá hodnotám uvedeným v tabulce.
PŘÍKLAD VII
Granulované prostředky pro čištění tkanin podle tohoto vynálezu, které jsou zvláště účinné při praní barevných tkanin, jsou připraveny podle následující receptury:
A B
LAS 11,4 10,7
TAS 1,8 2,4
TFAA - 3,0
45AS 3,0 5,0
45E7 4,0 -
25E3S - 3,0
68E11 1,8 1.8
Citrát 14,0 15,0
Kyselina citrónová 3,0 2,5
Zeolit A 32,5 32,1
• · · · · ···· • · ··· ···· • · ·· · · · ···· · • · ···· ···
Na-SKS-6 - 9,0
MA/AA 5,0 5,0
DETPMP 1.0 0,2
Xylanasa 0,01 -
Proteasa 0,02 0,02
D96L 0,0005 0,01
Amylasa* 0,03 0,2
Silikát 2,0 2,5
Síran 3,5 5,2
PVP 0,3 0,5
Poly(4-vinylpyridin)-Noxid / kopolymer vinylimidazolu a vinylpyrolidonu 0,2
Peroxoboritan 0,5 1,0
Peroxidasa 0,01 0,01
Fenol sulfonát 0,1 0,2
Voda/minoritní složky do 100% do 100%
* Amylolytické enzymy zahrnují: Termamyl®, Purafax Ox Am® a Duramyí® firmy Genecor.
Vodné směsi složek detergentních prostředků odolných vůči teplu a alkáliím jsou připraveny berlovitým míchadlem, sprayově sušeny a další složky jsou zamíchány za sucha, takže výsledná směs odpovídá hodnotám uvedeným v tabulce.
PŘÍKLAD Vlil
Prací tyčinka vhodná pro ruční praní zašpiněných tkanin se připraví za použiti následujících složek:
Složka hmotn. %
Lineární alkylbenzen sulfonát 30
Fosfát (jako tripolyfosfát sodný) 7
Uhličitan sodný 20
Difosforečnan sodný 7
Alkyl kyseliny kokosovémonoetanolamin 2
Zeolit A (0,1-10 pm) 5
Karboxymetylcelulosa 0,2
Polyakrylát (Molární hmotnost 1400) 0,2
N-acylkaprolaktam 5
Peroxoboritan sodný, tetrahydrát 10
Zjasňovač, parfém 0,2
Amylolytický enzym 0,05
CaSO4 1
MgSO4 1
Voda 4
Plnidlo* do 100%
Amylolytické enzymy zahrnují: Termamyl®, Purafax Ox Am® a Duramyl® firmy Genecor.
• · · · • · ·· · · · · ···· • · · · · · · ·· on · · ·· · · · ···· · uu · · ···· ··· • ··· · ·· · · · · · · * Může být vybrán ze skupiny konvenčních materiálů zahrnující CaCO3, talek, jíl, silikáty atd.
Detergentní prací tyčinka je vyráběna na konvenčním zařízení pro extrudování mýdla nebo detergentních tyčinek, které se v oboru běžně používá.
PŘÍKLAD IX
Kompaktní granulovaný prostředek na čištění tkanin se připraví následujícím postupem:
1 II III
Složka hmotn. % hmotn. % hmotn. %
LAS - 8,0 -
TAS - 2,0 -
45AS 8,0 - 10,0
25E3S 2,0 0,5 3,0
25E5 - 5,0 5,0
25E3 5,0 - -
TFAA 2,5 - 2,5
Alkyl kyseliny kokosové-dimetylhydroxyetylamonium chlorid - 1,0 -
Zeolit A 17,0 15,0 25,0
NaSKS-6 12,0 10,0 12,0
Kyselina citrónová 3,0 2,0 3,0
Citrát sodný - - 10,0
Uhličitan 7,0 8,0 7,0
MA/AA 5,0 1,0 5,0
CMC 0,4. 0,4 0,4
Poly(4-vinylpyridin)-N-oxid 0,2 - 0,2
Proteasa 0,05 0,03 0,05
Lipasa* 0,002 0,004 0,002
Celulasa 0,001 - 0,001
Amylasa 0,01 0,006 0,006
TAED 6,0 3,0 -
Perkarbonát 22,0 20,0 -
NACA-OBS - 3,0 -
EDDS 0,3 0,2 0,3
Granulovaný omezovač pěnění 3,5 3,0 3,5
Voda / minoritní složky (síran) do 100%
* Lipasa je vybrána ze skupiny zahrnující Lipolase™ nebo Lipolase Ultra™ (známé jako
DL96L), oba enzymy dodává Novo Nordisk.
• · ···· • ·
PŘÍKLAD X • ··
Kompaktní granulovaný prostředek o vysoké hustotě na čištění tkanin se připraví následujícím postupem:
I II III
Složka hmotn. % hmotn. % hmotn. %
AS 7,4 5 16
AES 0,8 - -
LAS 12 21 10
AE 3 3 3
Amid polyhydroxymastné kyseliny 1 - -
Kationtové kvarterní amonné sloučeniny 1 1 1
Amylasový enzym 0,001 0,05 0,1
Proteasa Biosam® 0,001 0,005 -
Zeolity 17 7 27
NaSKS-6 6 3,3 -
Kyselina citrónová 1 - -
Polykarboxylát 3 7 2
Chelatační činidlo 0,4 - 0,6
Uhličitan 18 10 28
Křemičitan 4 11 0,5
Peroxoboritan 11 4 29
Nonanoyloxybenzen sulfonát 2,5 3 -
TAED 4,8 - 5
Polymer uvolňující špínu 0,3 0,3 0,3
PEG 0,8 - 1,5
Prostředek na snížení pěnivosti 0,3 0,2 0,3
Síran do 100% do 100% do 100%
Amylolytické enzymy zahrnují: Termamyl®, Purafax Ox Am® a Duramyl’ firmy Genecor.

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ
    1. Prací detergentní prostředek, který je obzvláště účinný pro čištění a bělení zašpiněných tkanin, které se v něm perou, vyznačující se tím, že obsahuje:
    A. detergentní surfaktant vybraný ze skupiny zahrnující aniontové, neiontové, kationtové, amfolytické a obojetně iontové povrchově aktivní látky a jejich kombinace, který je přítomen v rozsahu 1 až 40 hmotn. % uvedeného prostředku, a
    B. jeden nebo více amylolytických enzymů, které jsou přítomné v množství v rozmezí 0,001 mg až 2 mg aktivního amylolytického enzymu na gram prostředku a které jsou účinné pro zvýšení bělosti zašpiněných tkanin praných v pracích roztocích vytvořených z uvedených detergentních prostředků ve srovnání s podobnými prostředky neobsahujícími žádnou amylasu.
  2. 2. Prací detergentní prostředek podle Nároku 1 vyznačující se tím, že
    A. detergentní surfaktant představuje 2 až 25 hmotn. % prostředku a je to neiontová nebo aniontová povrchově aktivní látka; a
    B. aktivní amylolytický enzym je přítomen v množství 0,01 až 1 mg aktivního amylolytického enzymu na gram prostředku.
  3. 3. Prací detergentní prostředek podle Nároku 2, vyznačující se tím, že amylolytický enzym je stabilizován substitucí za použití jakékoli přirozeně se vyskytující L-aminokyseliny lokalizované na pozici 197 v B. Licheniformis nebo homologické polohové variaci podobného rodičovského amylolytického enzymu.
  4. 4. Prací detergentní prostředek podle Nároku 3, vyznačující se tím, že
    A. amylolytický enzym je stabilizován substitucí za použití threoninu methioninového zbytku na pozici 197 v 8. Licheniformis nebo homologické polohové variaci podobného rodičovského amylolytického enzymu;
    B. surfaktant je vybrán ze skupiny zahrnující aminy, C11-C13 lineární alkylbenzensulfonáty, C12-C16 alkylsulfonáty, metylestersulfonáty a kombinace těchto povrchově aktivních látek; a
    C. prostředek dále obsahuje 20 až 70 hmotn. % detergentního plnidla.
  5. 5. Prací detergentní prostředek podle Nároku 4, vyznačující se tím, že prostředek dále obsahuje 20 až 70 hmotn. % detergentního plnidla vybraného ze skupiny zahrnující mastné kyseliny, citráty, uhličitany, křemičitany, sírany, fosfáty, hlinitokřemičitany a jejich kombinace.
    • * · · • · · · · · ···· • · ·· · · · · ·
    QQ ♦ · ··· ···»··« v*-* · · · · · · · · · • ··· · ·» «· «· ··
  6. 6. Prací detergentní prostředek podle Nároku 5, vyznačující se tím, že dále obsahuje proteolytické enzymy.
  7. 7. Metoda praní látek s cílem zvýšit jejich bělost a zajistit vyčištění špíny, vyznačující se tím, že při ní dochází ke styku látky vyžadující bělení a vyčištění špíny s vodným roztokem tvořeným detergentním prostředkem zahrnujícím surfaktant a amylolytický enzym v takové koncentraci, že bělící funkce uvedeného prostředku je zvýšená ve srovnání s podobnými prostředky neobsahujícími žádnou amylasu.
  8. 8. Metoda praní látek s cílem zvýšit jejich bělost a zajistit vyčištění špíny, vyznačující se tím, že při ní dochází ke styku látky vyžadující bělení a vyčištění špíny s vodným roztokem tvořeným detergentním prostředkem podle Nároku 1 v opakovaných pracích cyklech po nichž jsou látky bělejší a méně špinavé.
  9. 9. Metoda praní látek s cílem zvýšit jejich bělost a zajistit vyčištění špíny, vyznačující se tím, že při ní dochází ke styku látky vyžadující bělení a vyčištění špíny s vodným roztokem tvořeným detergentním prostředkem zahrnujícím surfaktant a amylolytický enzym v opakovaných pracích cyklech po nichž jsou látky bělejší a méně špinavé.
  10. 10. Metoda praní látek s cílem snížit pachy spojené se špínou a skvrnami, vyznačující se tím, že při ní dochází ke styku poskvrněných a zašpiněných látek vyžadujících odstranění pachů s vodným roztokem tvořeným detergentní prostředek obsahující surfaktant a amylolytický enzym podle Nároku 1.
  11. 11. Prací detergentní prostředek podle Nároku 1, vyznačující se tím, že je v granulární formě.
  12. 12. Prací detergentní prostředek podle Nároku 1, vyznačující se tím, že je v kapalné formě.
CZ98196A 1995-07-24 1996-07-18 Čištění zašpiněných tkanin detergentními prostředky obsahujícími amylasu CZ19698A3 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US133895P 1995-07-24 1995-07-24
US1742596P 1996-05-08 1996-05-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ19698A3 true CZ19698A3 (cs) 1998-06-17

Family

ID=26668893

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ98196A CZ19698A3 (cs) 1995-07-24 1996-07-18 Čištění zašpiněných tkanin detergentními prostředky obsahujícími amylasu

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0842254B1 (cs)
JP (1) JP2001519831A (cs)
CN (1) CN1105173C (cs)
BR (1) BR9609721A (cs)
CA (1) CA2227752C (cs)
CZ (1) CZ19698A3 (cs)
DE (1) DE69618465T2 (cs)
HU (1) HUP9901584A3 (cs)
MX (1) MX9800746A (cs)
WO (1) WO1997004067A1 (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX9809587A (en) * 1996-05-15 1999-03-01 Procter & Gamble Detergent compositions comprising a combination of alpha-amylases for malodor stripping
HUP9903559A3 (en) * 1996-08-01 2000-08-28 Procter & Gamble Detergent compositions comprising improved amylase for dingy fabric clean-up
US6060441A (en) * 1997-04-10 2000-05-09 Henkel Corporation Cleaning compositions having enhanced enzyme activity
ES2252287T3 (es) 2000-07-28 2006-05-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Enzima amilolitico de bacillus sp. a7-7 (dsm 12368) asi com0 agentes de lavado y de limpieza con este nuevo enzima amilolitico.
US20030084526A1 (en) 2001-11-06 2003-05-08 The Procter & Gamble Co. Multi-motion toothbrush
US6725490B2 (en) 2001-11-06 2004-04-27 The Procter & Gamble Company Complex motion toothbrush
US20050187130A1 (en) * 2004-02-23 2005-08-25 Brooker Alan T. Granular laundry detergent composition comprising an anionic detersive surfactant, and low levels of, or no, zeolite builders and phosphate builders
US7863237B2 (en) 2004-03-08 2011-01-04 Ecolab Inc. Solid cleaning products
BR102015019623A2 (pt) * 2015-08-14 2017-02-21 Oxiteno S A Indústria E Comércio composição detergente de boa estabilidade enzimática e alto desempenho para lavagem de tecidos e superfícies
US12281283B2 (en) 2019-10-11 2025-04-22 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabric
WO2022014428A1 (ja) * 2020-07-15 2022-01-20 花王株式会社 アミラーゼ配合洗浄剤組成物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4686063A (en) * 1986-09-12 1987-08-11 The Procter & Gamble Company Fatty peroxyacids or salts thereof having amide moieties in the fatty chain and low levels of exotherm control agents
US4770815A (en) * 1986-10-24 1988-09-13 The Procter & Gamble Company Detergent plus softener with imidazoline ingredient
EP0651794B1 (en) * 1992-07-23 2009-09-30 Novozymes A/S MUTANT $g(a)-AMYLASE, DETERGENT AND DISH WASHING AGENT
DE69432610T3 (de) * 1993-02-11 2012-04-12 Genencor International, Inc. Oxidationsstabile Alpha-Amylase
AU7807494A (en) * 1993-10-08 1995-05-04 Novo Nordisk A/S Amylase variants
GB2297978A (en) * 1995-02-15 1996-08-21 Procter & Gamble Detergent compositions containing amylase

Also Published As

Publication number Publication date
CA2227752A1 (en) 1997-02-06
CN1105173C (zh) 2003-04-09
DE69618465D1 (de) 2002-02-14
JP2001519831A (ja) 2001-10-23
EP0842254B1 (en) 2002-01-09
BR9609721A (pt) 1999-02-23
WO1997004067A1 (en) 1997-02-06
HUP9901584A3 (en) 2000-09-28
CA2227752C (en) 2003-12-30
HUP9901584A2 (hu) 1999-08-30
CN1197478A (zh) 1998-10-28
DE69618465T2 (de) 2002-09-19
EP0842254A1 (en) 1998-05-20
MX9800746A (es) 1998-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0791046B1 (en) Detergent compositions containing lipase and protease
MXPA97003153A (en) Cleaning compositions that understand xilana
EP0756000A1 (en) Detergent compositions comprising specific amylase and linear alkyl benzene sulfonate surfactant
EP0348183A2 (en) Enzyme-containing liquid detergents
JPH10509474A (ja) 特定の脂肪分解酵素を含有した洗剤組成物
CZ43199A3 (cs) Čistící prostředek s obsahem enzymu pektinesterázy, detergentní příměs a jeho použití
CZ290758B6 (cs) Detergentní prostředek inhibující přenos barviv a způsob inhibice jejich přenosu
JPH11511781A (ja) ラッカーゼ酵素および染料移動阻止ポリマーを含んだ洗剤組成物
CZ20496A3 (en) Detergents inhibiting transfer of dyestuff
CZ34499A3 (cs) Použití specifického enzymu amylázy v pracím čistícím prostředku
CZ19698A3 (cs) Čištění zašpiněných tkanin detergentními prostředky obsahujícími amylasu
MXPA98000746A (en) Compositions detergents with enzyme amilasa paralimpieza de telas percudi
MXPA97002354A (en) Compositions that inhibit the transfer of coloring containing betai
JPH10506664A (ja) ベタインを含有する染料移動抑制組成物
WO1997036977A1 (en) Detergent compositions comprising specific amylase and alkyl poly glucoside surfactants
MXPA98000749A (en) Detergent compositions that comprise a specific amylase and a prote
CZ364998A3 (cs) Čisticí prostředky obsahující směs alfa-amylas pro odstraňování zápachu
CZ42799A3 (cs) Detergentní prostředek s obsahem emzymu polygalakturonázy, detergentní přísada a jejich použití
JPH11511780A (ja) 特定の脂肪分解酵素と石炭石鹸分散剤とを含んでなる洗剤組成物
MXPA98000750A (en) Detergent compositions that comprise a specific amylase and a system of tensioactive agent specific
CZ42999A3 (cs) Detergentní prostředky obsahující pektinlyázu
JPH11511778A (ja) 脂肪分解酵素を含んでなる洗剤組成物
JPH11511785A (ja) 改良アミラーゼ、セルラーゼおよびカチオン性界面活性剤を含んでなる洗剤組成物
JPH10501278A (ja) オレオイルサルコシネートを含有する染料移動抑制組成物
JPH10513500A (ja) アルキルポリエーテルグリセリルサルフェート／スルホネートを含有する液体洗濯洗剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic