CZ34499A3 - Použití specifického enzymu amylázy v pracím čistícím prostředku - Google Patents

Description

Oblast techniky

Předložený vynález se dotýká použití specifického enzymu amylázy v pracích čistících prostředcích pro zvýšení účinků praní textilu, především špinavých skvrn a špíny.

Dosavadní stav techniky

Enzymy amylázy jsou používané již řadu let pro celou řadu různých účelů, ze kterých jsou nejdůležitější zkapalnění škrobu, zachování rozměrů textilu, modifikace škrobu v papírenském průmyslu, a také v pivovarnictví a pekárenství. Další použití enzymů amylázy, které zastávají velmi důležitou roli, je odstranění škrobově založené špíny a skvrn z textilu během praní a z pevných ploch a nádobí při mytí.

Samozřejmě, enzymy amylázy jsou v oboru čistících prostředků nádobí, pevných ploch a pracích prostředků již dlouho známým předmětem, tyto zajišťují odstranění škrobově založených zbytků z jídla nebo čistící účinky škrobově založených skvrn, stejně jako jiných skvrn obvykle spojovaných s aplikacemi praní.

WO/94/02597 od Novo Nordisk A/S, publikovaná 3. února, 1994 popisuje čistící prostředky, které mají inkorporované mutantní enzymy amylázy. Viz také WO 94/18314 od Genencor, vydaná 22. února, 1996 a WO 95/10603 od Novo Nordisk A/S, publikovaná 20. dubna, 1995.

Další enzymy amylázy známé pro použití v čistících prostředcích zahrnují jak α-amylázy tak i βamylázy. Typy α-amyláz jsou v současném stavu techniky známé a zahrnují typy odhalené v U.S. Patentu 5 003 257; EP 252 666; WO 91/00353; FR 2 676 456; EP 285 123; EP 525 610; EP 368 341; a GB žádosti 1 296 839 (Novo).

Příklady obchodních produktů α-amyláz představují Termamyl®, Ban®, Duramyl® a Fungamyl®, všechny dostupné od společnosti Novo Nordisk A/S, Dánsko a Maxamyl® dostupný od společnosti Gist Brocades a Purafact Ox Am® od společnosti Genencor.

Nedávno byly přesně určeny nové typy amyláz, které jsou popsané ve WO 95/26397 od Novo Nordisk A/S, publikované 5. října, 1995 odhalující α-amylázu mající specifickou aktivitu alespoň o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamylu® v teplotním rozmezí od 25 °C do 55 °C pň pH hodnotě v rozmezí od 8 do 10. Varianty těchto nových amyláz projevují alespoň jednu z následujících vlastností vztahující se k výchozím enzymům: 1) vylepšenou teplotní stabilitu, 2) oxidační stabilitu a 3) snížené vlastnosti závislosti vápníkových iontů. Příklady dalších vhodných • · ·· · · ·· ·· ··· ♦·· ···· ’ ················· • · ···· · · • · · · ·· ·· ·· ·· vylepšení nebo modifikací vlastností (pokud jde o výchozí-a-amylázu), které mohou být dosaženy variantou v souladu s předloženým vynálezem, jsou: zvýšená stabilita a/nebo aamylolytická aktivita při neutrálních až relativně vysokých pH hodnotám, zvýšená a-amylolytická aktivita při relativně vysoké teplotě a zvýšení nebo snížení isoelektrického bodu (pl) tak, aby bylo snadnější upravení pl hodnoty pro variantu α-amylázy v pH prostředí, tyto byly pospány ve společně doposud nevyřízené žádosti PCT/DK96/00056 od Novo Nordisk a jsou dále v textu označované jako „specifické enzymy amylázy“.

Proto, zatímco amyláza je známá pro své účinky proti skvrnám založeným na škrobu, zůstává podstatná technická výzva formulace pracích složek obsahujících specifické enzymy amylázy takovým způsobem, aby tyto splňovaly požadavky spotřebitelů na vynikající čistící účinky škrobově založených skvrn, stejně jako jiných skvrn běžně se vyskytujících při aplikacích praní. Více, uvedené čistící prostředky musí zajišťovat vynikající kvalitu a bezpečnost, akceptovatelnost prostředků na prostředí zanechávajících textilie vyprané, především ty zvláště náchylné k ušpinění, v čistých a nepoškozených úpravách. Existuje tedy potřeba výzkumu čistících prostředků obsahujících specifické enzymy amylázy, které jsou vyvinuty jako velmi účinné typy amylázy pro čištění nečistot.

Bylo překvapivě objeveno, že specifické enzymy amylázy zajišťují neočekávané vynikající účinky čistění špíny, úpravy bělosti a celkové čistící účinků. Uvedené účinky jsou doplněny příklady, tyto příklady však nejsou nikterak omezeny, vynikajících účinků odstranění špinavých skvrn přítomných např. na povlečení, tričkách, ponožkách.

Je tudíž předmětem vynálezu zajistit efektivní odstranění špinavých skvrn a přínos celkových čistících účinků pracími prostředky obsahujícími specifický enzym amylázy.

Podstata vynálezu

Uváděný vynález se dotýká použití specifického enzymu amylázy v pracím čistícím prostředku pro zajištění velmi účinného praní textilu.

Předložený vynález se dotýká praní textilu, při kterém je zachována nebo vylepšena bělost a zajištěno čistění špíny ponořením textilií do vodného roztoku při potřebě bělosti a/nebo vyčištění špíny vodným roztokem připraveným z čistícího prostředku obsahujícího specifický enzym amylázy v koncentraci a po dostatečnou dobu tak, že čistící účinky špíny uvedeného prostředku se zvýší.

Domněnkou, bez teoretického omezení, je, že špinavé skvrny a znečištění jsou výsledek kombinací různých typů špíny. Např. mastné skvrny obsahují lipidy, proteiny a pigmenty, které jsou nanášeny na textilie kontaktem s lidskou nebo zvířecí kůží. Většina lipidů je vylučována z tukových žláz jako maz. Proteiny a pigmenty z dílčích částí kůže jsou uvolňované

odbouráváním kožních buněk. Domněnkou je, že maz je hlavním typem špíny přítomným na praném prádle a jeho odstranění je důležité, jelikož neodstraněný tuk působí jako základní látka zachycující Špínu. Domněnkou dále je, že sloučeniny přítomné v mazu oxidují a přispívají takto k žloutnutí textilií. Špína tvořená částicemi obsahuje hlavně špínu nesenou vzduchem a půdní/zemní prach a zahrnuje prachové produkty produkované během neúplného spalování ropných produktů. „Čistění špíny“ označuje schopnost čistícího prostředku odstranit uvedené vzniklé špinavé skvrny během jednoho nebo více cyklů praní následovanou měřitelným vylepšením vzhledu praného textilu.

Úprava bělosti je zaznamenávána jako bělost praného a nošeného textilu během několika cyklů praní. Dobré čistící účinky prostředku mají dobrý profil úpravy bělosti, tj. zajišťují, aby bělost praného textilu byla během celkové doby praní a nošení upravována na vysoké úrovni.

Specifické enzymy amylázy

Základní složkou čistících prostředků předloženého vynálezu je specifický enzym amylázy. Uvedené specifické enzymy amylázy představují enzymy popsané ve WO 95/26397 a společně doposud nevyřízené žádosti PCT/DK96/00056 od Novo Nordisk. Uvedené enzymy jsou inkorporovány v čistících prostředcích v úrovni od 0,0001 % do 0,1 % hmotn. celkového prostředku čistého enzymu, výhodně v úrovni od 0,00018 % do 0,060 % hmotn., výhodněji od 0,00024 % do 0,048 % hmotn. celkového prostředku čistého enzymu.

Specifické enzymy amylázy používané v čistících prostředcích předloženého vynálezu tedy zahrnují;

a) enzymy α-amylázy charakterizované specifickou aktivitou alespoň o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamylu® v teplotním rozmezí od 25 °C do 55 °C při pH hodnotě z rozmezí od 8 do 10, měřenou zkouškou aktivity α-amylázy Phadebas®. Uvedená zkouška aktivity α-amylázy Phadebas® je popsána na straně 9 až 10, WO 95/26397.

b) enzymy «-amylázy v souladu s a) obsahující posloupnost amino kyselin znázorněnou v SEQ ID č. 1 nebo enzymy α-amylázy, které jsou alespoň z 80 % homologické s posloupností amino kyselin znázorněnou ve SEQ ID č. 1.

c) enzymy α-amylázy v souladu s a) obsahující posloupnost amino kyselin znázorněnou v SEQ ID č. 2 nebo enzymy α-amylázy, které jsou alespoň z 80 % homologické s posloupností amino kyselin znázorněnou v SEQ ID č. 2.

d) enzymy α-amylázy v souladu s a) obsahující následující posloupnost amino kyselin na Nkoncové jednotce; His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-GIn-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu• · ·· · · · · · · • · · ··· ···· • · · · ···· · ·« · • ···· · · · · · · ··· ··· • · ···· · · ··· · ·· ·· · · · ·

Pro-Asn-Asp (SEQ ID č. 3) nebo enzymy α-amylázy, které mají alespoň z 80 % homologickou posloupnost amino kyselin znázorněnou (SEQ ID č. 3) v N-koncové jednotce.

Polypeptid je podle porovnání jednotlivých amino kyselinových posloupností považován za X % homologický k počáteční látce amylázy, provedeno pomocí algoritmů, takových jako algoritmus popsaný od Lipman a Pearson ve Věda 227, str. 1435, odhalujících shodnost z X %.

e) enzymy α-amylázy v souladu s a) až d), ve kterých enzym α-amylázy je dostupný z alkalofilních zdrojů Bacillus druhů; a zejména z některých druhů NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 a DSM 935.

Pojem „dostupná forma“, v souvislosti s předloženým vynálezem, není zamýšlen pouze jako označení amylázy produkované Bacillus druhem, ale také amylázy kódované DNA posloupností izolovanou z uvedeného Bacillus druhu a produkované v hostitelském organismu přeměněném uvedenou DNA posloupností.

f) enzymy α-amylázy projevující pozitivní imunologickou křížovou reakci s protilátkami vyvolanými proti enzymu α-amylázy majícímu posloupnost amino kyselin jednotlivě odpovídající SEQ ID č. 1, ID č. 2 nebo ID č. 3.

g) varianty následujících výchozích látek enzymů α-amylázy, které i) mají jednu z posloupností amino kyselin znázorněnou v SEQ ID č. 1, ID č. 2 nebo ID č. 4, jednotlivě, nebo ii) ukazují alespoň z 80 % homologii s jednou nebo více uvedenými posloupnostmi amino kyselin a/nebo projevují imunologickou křížovou reakci s protilátkou vyvolanou proti enzymu aamylázy majícímu jednu z uvedených posloupností amino kyselin a/nebo jsou kódované DNA posloupností, která hybridizuje se stejným průnikem jako DNA posloupnost kódovaná v enzymu α-amylázy majícím jednu z uvedených posloupností amino kyselin; v těchto variantách:

1. alespoň jeden amino kyselinový zbytek uvedené výchozí látky α-amylázy byl vypuštěn; a/nebo

2. alespoň jeden amino kyselinový zbytek uvedené výchozí látky α-amylázy byl zaměněn za jiný amino kyselinový zbytek; a/nebo

3. alespoň jeden amino kyselinový zbytek byl vložen, vzhledem k uvedené výchozí látce aamylázy;

uvedená varianta mající aktivitu α-amylázy a projevující alespoň jednu z následujících vlastností vzhledem k uvedené výchozí látce α-amylázy: zvýšenou tepelnou stabilitu, zvýšenou stabilitu vzhledem k oxidaci; sníženou závislost vápníkových iontů; zvýšenou stabilitu a/nebo α-amylolytickou aktivitu při neutrálních až relativně vysokých pH hodnotách, zvýšenou α-amylolytickou aktivitu při relativně vysoké teplotě, zvýšení nebo snížení

• · · · · · · · • · · · · · · • ···· · · · · isoelektrického bodu (pl) tak, aby hodnota pl varianty α-amylázy byla lépe upravovatelná podle pH prostředí.

Uvedené varianty jsou pospány ve společně doposud nevyřízené patentové žádosti

PCT/DK96/00056.

Čistící prostředky

Čistící prostředky vynálezu mohou také obsahovat dodatečné složky čistícího prostředku. Přesná charakteristika těchto dodatečných složek a úrovně jejich inkorporace bude záviset na fyzikální formě prostředku a povaze operace čištění, pro kterou má být tento použit.

Prostředky vynálezu mohou být formulované jako ruční prací čistící prostředky nebo prací prostředky určené pro automatické pračky zahrnující prací doplňkové prostředky a prostředky vhodné pro použití při namáčení a/nebo předběžné úpravě znečištěného textilu, prostředky zvláčňující textilie dodávané během máchání.

Prostředky vynálezu, pokud jsou formulované jako prostředky vhodné pro použití při praní v automatických pračkách, výhodně obsahují jak povrchově aktivní látku, tak i sloučeninu plnidla a dodatečně jednu nebo více detergentních složek výhodně volených ze skupiny zahrnující organické polymerní sloučeniny, bělící prostředky, pomocné enzymy, supresory pěnivosti, dispersní činidla, dispersní činidla vápenatých mýdel, suspendační činidla špíny a činidla působící proti jejímu opětnému nanášení a protikorozní prostředky. Prací prostředky mohou také obsahovat zvláčňující prostředky jako doplňkové složky čistících prostředků.

Prostředky vynálezu mohou být také použity jako doplňkové čistící produkty. Uvedené doplňkové produkty jsou určeny pro doplnění nebo podporu účinků běžných čistících prostředků.

Hustota granulovaných pracích čistících prostředků vynálezu, jestliže je vyžadována, se pohybuje v rozmezí od 400 do 1200 g/l, výhodně 600 až 950 g/l prostředku, měřeno při teplotě 20 °C.

„Zhuštěná“ forma granulovaných pracích čistících prostředků je nejlépe vyjádřena hustotou a v termínech prostředku množstvím anorganických solí plnidel; anorganické soli plnidel jsou obvyklé příměsi čistících prostředků v sypké formě; soli plnidel v obvyklých čistících prostředcích jsou přítomny ve výrazném množství, obvykle 17 % až 35 % hmotn. celkového prostředku.

Sůl plnidla je ve zhuštěných prostředcích přítomna v množstvích nepřesahujících 15 % celkového prostředku, výhodně nepřesahujících 10 % hmotn., nejvýhodněji nepřesahujících 5 % hmotn. prostředku.

Anorganické soli plnidel uvedené v prezentovaných prostředcích jsou voleny ze skupiny zahrnující alkalické soli a soli alkalických zemních kovů síranů a chloridů.

·· 00 00 0« 00 000 000 ·0··

000 0 0000 0 00 0

Výhodnou solí plnidla je síran sodný.

Tekuté čistící prostředky v souladu s předloženým vynálezem mohou být také v „koncentrované formě“, tekuté čistící prostředky podle předloženého vynálezu budou v takové případě v porovnání s běžnými tekutými prostředky obsahovat nižší množství vody.

Obsah vody koncentrovaného tekutého čistícího prostředku je obvykle výhodně nižší než 40 % hmotn., výhodněji nižší než 30 % hmotn., nejvýhodněji nižší než 20 % hmotn. čistícího prostředku.

Systém povrchově aktivních látek

Čistící prostředky v souladu s předloženým vynálezem mohou dodatečně obsahovat systém povrchově aktivních látek, ve kterém povrchově aktivní látka může být volena zaniontových a/nebo neiontových a/nebo kationtových a/nebo amfolitíckých a/nebo semipolárních povrchově aktivních látek a/nebo povrchově aktivních látek s obojetnými ionty.

Povrchově aktivní látka je obvykle přítomna v úrovni od 0,1 % do 60 % hmotn. Výhodnější úrovně ínkorporace jsou 1 % až 35 % hmotn., nejvýhodněji od 1 % do 30 % hmotn. čistících prostředků v souladu s předloženým vynálezem.

Výhodné systémy určené pro použití v souladu s předloženým vynálezem obsahují jako povrchově aktivní látku jednu nebo více neiontových a/nebo aniontových povrchově aktivních látek popsaných v textu.

Polyethylen-, polypropylen- a polybutylen- -oxidové kondenzáty alkylfenolů jsou vhodné pro použití jako neiontová povrchově aktivní látka systémů povrchově aktivních látek předloženého vynálezu, polyethylenoxidové kondenzáty jsou výhodné. Tyto sloučeniny zahrnují produkty kondenzace alkylfenolů majících alkylovou skupinu obsahující přibližně od 6 přibližně do 14 atomů uhlíku, výhodně přibližně od 8 přibližně do 14 atomů uhlíku, jak v přímé řetězcové nebo větvené řetězcové konfiguraci, s alkenoxidem. Ve výhodném složení je ethylenoxid přítomný v množství rovném přibližně od 2 přibližně do 25 molů, výhodněji přibližně od 3 přibližně do 15 molů ethylenoxidu na jeden mol alkylfenolů. Obchodně dostupné neiontové povrchově aktivní látky tohoto typu zahrnují Igepal™ CO-630 prodávaný společností GAF Corporation; a Triton™ X45, X-114, X-100 a X-102, všechny prodávané společností Rohm & Haas Company. Tyto povrchově aktivní látky jsou běžně označované jako alkoxylované alkylfenoly (např. ethoxylované alkylfenoly).

Kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických alkoholů s přibližně od 1 přibližně do 25 moly ethylenoxidu jsou vhodné pro použití jako neiontová povrchově aktivní látka neiontové systému povrchově aktivních látek předloženého vynálezu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být větvený nebo přímý, primární nebo sekundární, a všeobecně φφ φφ φφ · · φφφ ΦΦΦ· • φ · φ · · · · · • φφ ♦· φφφ ··· φφφφ · · ·· ·· φφ ·· obsahuje přibližně od 8 přibližně do 22 atomů uhlíku. Výhodnými jsou kondenzační produkty alkoholů majících alkylovou skupinu obsahující přibližně od 8 přibližně do 20 atomů uhlíku, výhodněji přibližně od 10 přibližně do 18 atomů uhlíku, s přibližně od 2 přibližně do 10 moly ethylenoxidu na jeden mol alkoholu. V uvedených kondenzačních produktech je přítomno přibližně 2 až přibližně 7 molů ethylenoxidu a nejvýhodněji od 2 do 5 molů ethylenoxidu na jeden mol alkoholu. Příklady obchodně dostupných neiontových povrchově aktivních látek tohoto typu zahrnují Tergitol™ 15-S-9 (kondenzační produkt Cn-C₁₅ lineárního alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Tergitol™ 24-L-6 NMW (kondenzační produkt C₁₂-Ci₄ primárního alkoholu se 6 moly ethylenoxidu s těsnou distribucí molekulární hmotnosti), obě prodávané od společnosti Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (kondenzační produkt C₁₄-Ci₅ lineárního alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Neodol™ 23-3 (kondenzační produkt Ci₂-C₁₃ lineárního alkoholu se 3 moly ethylenoxidu), Neodol™ 45-7 (kondenzační produkt C₁₄-Ci₅ lineárního alkoholu se 7 moly ethylenoxidu), Neodol™ 45-5 (kondenzační produkt C₁₄-C₁₅ lineárního alkoholu s 5 moly ethylenoxidu), prodávané společností Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (kondenzační produkt Ci₃-C₁₅ alkoholu s 9 moly ethylenoxidu) prodávaný od společnosti The Procter & Gamble Company, a Genapol LA 030 nebo 050 (kondenzační produkt C₁₂-C₁₄ alkoholu se 3 nebo 5 moly ethylenoxidu) prodávané od společnosti Hoechst. Výhodné rozmezí HLB těchto produktů je od 8 do 11 a nejvýhodněji od 8 do 10.

Jako neiontová povrchově aktivní látka systémů povrchově aktivních látek předloženého vynálezu jsou také vhodné alkylpolysacharidy odhalené v U.S. Patentu 4 565 647, od Llenado, vydaném 21. ledna, 1986 mající hydrofobní skupinu obsahující přibližně od 6 přibližně do 30 atomů uhlíku, výhodně přibližně od 10 přibližně do 16 atomů uhlíku a polysacharidovou, např. polyglykosid, hydrofilní skupinu obsahující přibližně od 1,3 přibližně do 10, výhodně přibližně od

1,3 přibližně do 3, nejvýhodněji přibližně od 1,3 přibližně do 2,7 sacharidových jednotek. Použit může být jakýkoliv redukující cukr obsahující 5 nebo 6 atomů uhlíku, např. glukóza, galaktóza a galaktosyl části mohou být zaměněny za glukosylové části (volitelně je hydrofobní skupina připojena na 2-, 3-, 4-, atd. pozici takto dávající glukózu nebo galaktózu na rozdíl od glukosidu nebo galaktosidu). Vnitřní sacharidové vazby mohu být, např. mezi jednou pozicí dodatečných sacharidových jednotek a 2-, 3-, 4-, a/nebo 6- pozicí předcházejících sacharidových jednotek. Výhodné alkylpolyglykosidy mají vzorec:

R²O (C_nH_2nO)_t (glykosyl)_x ve kterém R² je voleno ze skupiny zahrnující alkyl, alkylfenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylfenyl a jejich směsi, ve kterých alkylové skupiny zahrnují přibližně od 10 přibližně do 18, výhodně přibližně od 12 přibližně do 14 atomů uhlíku; n je 2 nebo 3, výhodně 2; t je od 0 přibližně do 10, • · · ·· ·· ·· ·· • · · · · · · • · ··· · · · · • · · · · · · · ·· · · · * * · · · · · · • · · · ·· ·· · · · · výhodně 0; a x je přibližně od 1,3 přibližně do 10, výhodně přibližně od 1,3 přibližně do 3, nejvýhodněji od 1,3 do 2,7. Glykosyl je výhodně odvozen z glukózy. K přípravě těchto sloučenin je nejdříve vytvořen alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol a následně zreagován s glukózou nebo zdrojem glukózy za vzniku glukosidu (připojení na první pozici). Dodatečné glykosylové jednotky mohou být následně vázány mezi jejich 1-pozicí a 2-, 3-, 4- a/nebo 6- pozicí předcházejících glykosylových jednotek, výhodně především 2-pozicí.

Kondenzační produkty ethylenoxidu s hydrofobní bází připravenou kondenzací propylenoxidu a propylenglykolem jsou také vhodné pro použití jako dodatečný neiontový povrchově aktivní systém předloženého vynálezu. Hydrofobní podíl těchto sloučenin bude mít výhodně molekulární hmotnost přibližně od 1500 přibližně do 1800 a bude projevovat nerozpustnost ve vodě. Dodání poíyoxyethylenových částí k těmto hydrofobním dílům vede ke zvýšení rozpustnosti ve vodě molekuly jako celku, tekutý charakter produktu je zachováván až do okamžiku, kdy obsah polyoxyethylenu je přibližně 50 % celkové hmotnosti kondenzačního produktu, což odpovídá kondenzaci s přibližně až 40 moly ethylenoxidu. Příklady sloučenin tohoto typu zahrnují určité obchodně-dostupné Pluronic™ povrchově aktivní látky prodávané společností BASF.

Neiontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití v neiontovém systému povrchově aktivních látek předloženého vynálezu představují také kondenzační produkty ethylenoxidu s produktem získaným z reakce propylenoxidu a ethylendiaminu. Hydrofobní část těchto produktů obsahuje reakční produkt ethylendiaminu a propylenoxidu a všeobecně má molekulární hmotnost přibližně od 2500 přibližně do 3000. Tato hydrofobní část je kondenzována ethylenoxidem v takovém rozsahu, aby kondenzační produkt obsahoval přibližně od 40 % přibližně do 80 % hmotn. polyoxyethylenu a měl molekulární hmotnost přibližně od 5 000 přibližně do 11 000. Příklady tohoto typu neiontových povrchově aktivních látek zahrnují jisté obchodně dostupné Tetronic™ sloučeniny prodávané od společnosti BASF.

Polyethylenoxidové kondenzáty alkylfenolů, kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických alkoholů s přibližně od 1 přibližně do 25 moly ethylenoxidu, alkylpolysacharidy a jejich směsi jsou pro použití jako neiontová povrchově aktivní látka systémů povrchově aktivních látek předloženého vynálezu výhodné. Nejvýhodnější jsou ethoxylované C₈-C₁₄ alkylfenoly mající od 3 do 15 ethoxy skupin a ethoxylované C₈-C₁₈ alkoholy (výhodně C₁₀ v průměru) mající od 2 do 10 ethoxy skupin a jejich směsi.

Velmi výhodné neiontové povrchově aktivní látky zahrnují povrchově aktivní látky amidů polyhydroxy mastných kyselin vzorce:

• * φφ φφ φφ φφ • Φ φ φφφ φφφφ • φ φ · Φφφφ φ φφ φ φ φφφφ φ φ φ φ φ φ φφφ φφφ φ φ φφφφ φ φ φφφ φ φφ φφ φφ φφ

R²—C —Ν — Ζ ^{11 1} Ο R¹ ve kterém R¹ je vodík nebo R¹ představuje C1-C4 uhlovodík, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směsi, R² je C5-C31 uhlovodík a Z je polyhydroxyuhlovodík mající lineární uhlovodíkový řetězec alespoň se 3 hydroxylovými skupinami přímo napojenými na řetězec nebo jeho alkoxylované deriváty. R¹ je výhodně methyl, R² je výhodně přímý Cn-C15 alkyl nebo C₁₆-C₁₈ alkyl nebo alkenyl, takový jako alkyl kokosového oleje nebo jeho směsi a Z je výhodně odvozeno z redukujícího cukru, takového jako glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, při reakci redukční aminace.

Neiontové systémy povrchově aktivních látek předloženého vynálezu, pokud jsou zahrnuty v uváděných čistících prostředcích, působí k vylepšení vlastností odstranění mastných/olejových skvrn uvedených čistících prostředků při různých podmínkách čištění.

Aniontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití představují lineární alkylbenzensulfonát, alkylestersulfonátové povrchově aktivní látky zahrnující lineární estery C₈-C2o karboxylových kyselin (tj. mastných kyselin), které jsou sulfonované plynným SO₃ v souladu s „The Journal of the American Oil Chemists Society“ (Časopis americké olejářské chemické společnosti), 52 (1975), str. 323-329. Vhodné počáteční materiály budou zahrnovat přírodní mastné substance odvozené z loje, palmového oleje, atd.

Výhodné alkylestersulfonátové povrchově aktivní látky, zejména pro aplikace praní, zahrnují alkylestersulfonátové povrchově aktivní látky strukturálního vzorce.

O

II

R³ — CH — C — OR⁴

SO₃M ve kterém R³ je C8-C2o uhlovodík, výhodně alkyl nebo jeho kombinace, R⁴ je C^Ce uhlovodík, výhodně alkyl nebo jeho kombinace a M je kation, který tvoří sůl rozpustnou ve vodě s alkylestersulfonátem. Vhodné kationy tvořící sůl zahrnují kovy, takové jako sodík, draslík a lithium, a substituované nebo nesubstituované amonné kationy, takové jako monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin. R³ je výhodně Ci0-C₁₈ alkyl a R⁴ je výhodně methyl, ethyl nebo isopropyl. Velmi výhodnými jsou methylestersulfonáty, ve kterých R³ je Cw-Ci₈ alkyl.

·« φφ φφ φφ • · · • · · · · • φ φ φ φ φ φ φ φφ φφ φφφ φ φ

Další vhodné aniontové povrchově aktivní látky zahrnují alkylsíranové povrchově aktivní látky, které představují soli rozpustné ve vodě nebo kyseliny vzorce ROSO₃M, ve kterém R je výhodně C10-C24 uhlovodík, výhodně alkyl nebo hydroxyalkyl mající C₁₀-C20 alkylovou složku, výhodněji C12-C18 alkyl nebo hydroxyalkyl a M je vodík nebo kationt, např. alkalický kovový kationt (např. sodík, draslík, lithium) nebo amonný nebo substituovaný amonný kation (např. methyl-, dimethyla trimethyl- -amonný kationt a kvartérní amonné kationty, takové jako tetramethyl-amonium a dimethylpiperidinium kationty, a kvartérní amonné kationty odvozené z alkylaminů, takových jako ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi a podobné). Alkylové řetězce C₁₂-C₁₆ jsou obvykle výhodné pro nižší teploty praní (např. přibližně pod 50 °C) a C₁₆-C₁₈ alkylové řetězce jsou výhodné pro vyšší teploty praní (např. přibližně nad 50 °C).

V čistících prostředcích předloženého vynálezu mohou být také zahrnuty další aniontové povrchově aktivní látky použitelné pro účely čistících prostředků. Tyto povrchově aktivní látky mohou zahrnovat soli (včetně např. sodných, draselných, amonných a substituovaných amonných solí, takových jako mono-, di- a tri- -ethanolaminové soli) mýdel, C₈-C₂2 primární nebo sekundární alkansulfonáty, C₈-C₂₄ olefinsulfonáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací pyrolýzovaného produktu citrátů alkalických zemních kovů, např. podle popisu GB patentové žádosti 1 082 179, C₈-C₂₄ alkylpolyglykolethersírany (obsahující až 10 molů ethylenoxidu); alkylglycerolsulfonáty, mastné acylglycerolsulfonáty, mastné oleylglycerolsírany, alkylfenoleíhylenoxidethersírany, parafinsulfonáty, alkylfosfáty; isethionany, takové jako acylisethionany, N-acylta uráty, alkylsukcinamáty a sulfojantarany, monoestery sulfojantaranů (zejména nasycené a nenasycené C₁₂-C₁₈ monoestery) a diestery sulfojantaranů (zejména nasycené a nenasycené C₆-C₁₂ diestery), acylsarkosináty, sírany alkylpolysacharidů, takové jako sírany alkylpolyglukosidu (neiontové nesulfátované sloučeniny, které jsou popsané dále v textu), větvené primární alkylsírany a alkylpolyethoxykarboxyláty, takové které mají vzorec RO(CH2CH2Q)_k-CH₂COO-M+, ve kterém R je C₈-C₂2 alkyl, kje celé číslo od 1 do 10 a M je kationt dotvářející rozpustnou sůl. Kyseliny pryskyřičné a hydrogenované kyseliny pryskyřičné jsou také vhodné, takové jako pryskyřice, hydrogenovaná pryskyřice, a kyseliny pryskyřičné a hydrogenované kyseliny pryskyřičné přítomné v nebo odvozené z tálového oleje.

Další příklady jsou popsané v „Surface Active Agents a Detergents“ (Povrchově aktivní činidla a čistící prostředky) (díl I a II od Schwartz, Perry a Berch). Varianty uvedených povrchově aktivních látek jsou odhaleny v U.S. Patentu 3 929 678, vydaném 30. prosince, 1975 od Laughlin a spol., sloupec 23, řádka 58 až sloupec 29, řádka 23 (v textu uveden poznámkami).

Velmi výhodné aniontové povrchově aktivní látky zahrnují alkoxylované alkylsíranové povrchově aktivní látky, které představují soli rozpustné ve vodě nebo kyseliny vzorce RO(A)_mSO₃M, ve kterém R je nesubstituovaný C₁₀-C₂₄ alkyl nebo hydroxyalkylová skupina mající C₁₀-C₂₄ alkylovou složku, výhodně C₁₂-C2o alkyl nebo hydroxyalkyl, výhodněji C₁₂-Ci₈ alkyl nebo hydroxyalkyl, A je

999 • 9

9

99 99

9 9 9 9»

9 999 9 9 9

9 9 9 9 · 9 999 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 99 99 9 9 ethoxy nebo propoxy skupina, m je vyšší než 0, obvykle přibližně mezi 0,5 a přibližně 6, výhodněji přibližně mezi 0,5 a přibližně 3 a M je vodík nebo kationt, kterým může být např. kovový kationt (např. sodík, draslík, lithium, vápník, hořčík, atd.), amonný nebo substituovaný amonný kationt. Pro účely vynálezu jsou také zvažovány ethoxylované alkylsírany, stejně jako propoxylované alkylsírany. Specifické příklady substituovaných amonných kationtů zahrnují methyl-, dimethyl-, trimethyl- -amonné kationty a kvartérní amonné kationty, takové jako tetramethylamonium a dimethylpiperidinium kationty a kationty odvozené z alkylaminů, takových jako ethylamin, diethylamin, triethylamin, jejich směsi a podobné. Příklady povrchově aktivních látek zahrnují Ci₂-C₁₈ polyethoxylovaný (1,0) alkylsíran (C₁₂-C₁₈E(1,0)M); C₁₂-C₁₈ polyethoxylovaný (2,25) alkylsíran (C₁₂-C₁₈E(2,25)M); C₁₂-C₁₈ polyethoxylovaný (3,0) alkylsíran (C₁₂~C₁₈E(3,0)M); C₁₂-C₁₈ polyethoxylovaný (4,0) alkylsíran (C₁₂-C₁₈E(4,0)M), ve kterém M je vhodně voleno ze skupiny zahrnující sodík a draslík.

Kationtové detersivní povrchově aktivní látky vhodné pro použití v pracích čistících prostředcích předloženého vynálezu představují povrchově aktivní látky mající jednu uhlovodíkovou skupinu dlouhého řetězce. Příklady takových kationtových povrchově aktivních látek zahrnují amonné povrchově aktivní látky, takové jako alkyltrimethylamonium-halogenidy a ty povrchově aktivní látky mající vzorec:

[R²(OR³)y] [R⁴(OR³)y]₂ R⁵N+Xve kterém R² je alkylová nebo alkylbenzylová skupina mající přibližně od 8 přibližně do 18 atomů uhlíku v alkylovém řetězci, jednotlivá R³ jsou volena ze skupiny zahrnující -CH2CH2-; CH2CH(CH3)-; -CH2CH(CH2OH)-; -CH2CH2CH2- a jejich směsi; jednotlivé R⁴ je voleno ze skupiny zahrnující CrC₄ alkyl, C_rC₄ hydroxyalkyl, benzylové kruhové struktury tvořené spojením dvou R⁴ skupin, -CH2CHOH-CHOHCOR⁶CHOHCH2OH, ve kterém R⁶ je jakákoliv hexóza nebo polymer hexózy mající molekulární hmotnost nižší než přibližně 1000; a vodík pokud y není 0; R⁵ je stejné jako R⁴ nebo představuje alkylový řetězec, přičemž celkový počet atomů uhlíku R² plus R⁵ není vyšší než přibližně 18; jednotlivé y je od 0 do přibližně 10 a suma y hodnot je od 0 přibližně do 15; a X je jakýkoliv slučitelný anion.

Velmi výhodné kationtové povrchově aktivní látky představují ve vodě rozpustné kvartérní amonné sloučeniny použitelné v uváděném prostředku mající vzorec.

RiR₂R₃R₄N⁺X' (i)

ve kterém Ri je C₈-C₁₆ alkyl, jednotlivá R₂, R₃ a R₄ nezávisle představují C_rC₄ alkyl, C_rC₄ hydroxyalkyl, benzyl a -(C₂H₄O)_XH, ve kterém x má hodnotu od 2 do 5 a X je aniont. Ne více než jedna skupina z R_2l R₃ nebo R₄ by měla představovat benzyl.

Výhodná délka alkylových řetězců pro R! je C₁₂-C₁₅, zejména pokud alkylová skupina je směsí délek řetězců odvozených z kokosového oleje a palmového jádrového oleje nebo je získána syntheticky vytvořením olefinu nebo „OXO“ syntézou alkoholů (oxonace).

Výhodné skupiny pro R₂, R₃ a R₄ jsou methyl a hydroxyethyl a aniont X může být volen ze skupiny zahrnující halid, methylsíran, acetát a fosfát.

Příklady kvartérním amonných sloučenin vzorce (i) vhodných pro použití ve vynálezu jsou; „kokoalkyr-trimethylamonný chlorid nebo bromid, („kokoalkyl“ - alkyl získaný z kokos, oleje); „kokoalkyl“-methyldihydroxyethylamonný chlorid nebo bromid;

decyltriethylamonný chlorid;

decyldimethylhydroxyethylamonný chlorid neb bromid;

C,₂-C₁₅ dimethylhydroxyethylamonný chlorid nebo bromid; „kokoalkyr-dimethylhydroxyethylamonný chlorid nebo bromid; myristyl-trimethylamonný methylsíran;

lauryldimethylbenzylamonný chlorid nebo bromid;

lauryldimethyl-(ethenoxy)₄-amonný chlorid nebo bromid;

cholinestery (sloučeniny vzorce (i), ve kterém Rt je CH₂-CH₂-O-C-C₁₂₁₄ alkyl a

R₂, R₃ a R₄ představují methyl); dialkylimidazoliny (sloučeniny vzorce (i)).

Další kationtové povrchově aktivní látky použitelné ve vynálezu jsou také popsané v U.S. Patentu 4 228 044 od Cambre, vydaném 14. října, 1980 a v EP 000 224.

Kvartérní amonné povrchově aktivní látky vhodné pro použití v předloženém vynálezu mají vzorec (I):

R

Vzorec I ve kterém R, je (C₆-C₁₀) alkyl mající krátkou délku řetězce nebo alkylamídoalkyl vzorce (II);

• · ·· ·· aa ·· • · · · · · « · a « • · · a · a a · « a · a a a··· a a a a a a aaa aaa a a aaaa a a • aa a aa ·· ·· «a

Vzorec II y je 2 až 4. výhodně 3;

ve kterém R₂ je vodík nebo Ci-C₃ alkyl;

ve kterém x je 0 až 4, výhodně 0 až 2, nejvýhodněji 0;

ve kterém R₃, R₄ a R₅ jsou stejné nebo rozdílné a mohou představovat jak (C_rC₃) alkyl krátkého řetězce tak i alkoxylovaný alkyl vzorce (III), ve kterém X je opačný iont, výhodně halid, např. chlorid nebo methylsíran.

Re

Vzorec lil ve kterém R₆ je C_rC₄ a z je 1 nebo 2.

Vhodné kvartérní amonné povrchově aktivní látky představují povrchově aktivní látky definované podle vzorce I, ve kterém:

R, je C₈, C_w nebo jejich směsi, x=0,

R₃, R₄ = CH₃ a R₅ = CH₂CH₂OH.

Čisticí prostředky předloženého vynálezu obvykle obsahují, pokud je zahrnuta, od 0,2 % přibližně od 25 % hmotn., výhodně přibližně od 1 % přibližně do 8 % hmotn. uvedenou kationtovou povrchově aktivní látku.

Amfolitické povrchově aktivní látky jsou také vhodné pro použití v čistících prostředcích předloženého vynálezu. Tyto povrchově aktivní látky mohou být široce popsány jako alifatické deriváty sekundárních nebo terciálních aminů nebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárních a terciálních aminů, ve kterých alifatický radikál může představovat přímý nebo větvený řetězec. Jeden z alifatických substituentů obsahuje přibližně alespoň 8 atomů uhlíku, obvykle přibližně od 8 přibližně do 18 atomů uhlíku a alespoň jeden obsahuje aniontovou ve vodě rozpustnou skupinu, např. karboxy, sulfonát, síran. Viz U.S. Patent 3 929 678 od Laughlin a • 4 *4 4 • y «β ·· • · « · » · · • * 4 · · 4 4 · • 44 44 44 4 4 4 4 »4

4 4444 4 4 · 4 4 4« 4 4 44 44 spol., vydaný 30. prosince, 1975, sloupec 19, řádka 18 až 35, příklady amfolitických povrchově aktivních látek.

Čistící prostředky předloženého vynálezu obvykle obsahují, pokud je zahrnuta, od 0,2 % přibližně do 15 % hmotn., výhodně přibližně od 1 % přibližně do 10 % hmotn. uvedené amfolitické povrchově aktivní látky.

Povrchově aktivní látky mající obojetné ionty jsou také vhodné pro použití v čistících prostředcích. Tyto povrchově aktivní látky mohou být široce popsány jako deriváty sekundárních a terciálních aminů, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů nebo deriváty kvartérních amonných sloučenin, kvartérních fosfoniových sloučenin a terciálních sulfoniových sloučenin. Viz U.S. Patent 3 929 678 od Laughlin a spol., vydaný 30. prosince, 1975, sloupec 19, řádka 38 až sloupec 22, řádka 48, příklady povrchově aktivních látek s obojetnými ionty. Čistící prostředky předloženého vynálezu budou obsahovat, pokud je zahrnuta, od 0,2 % přibližně do 15 % hmotn., výhodně přibližně od 1 % přibližně do 10 % hmotn. uvedené povrchově aktivní látky s obojetnými ionty.

Semipolární neiontové povrchově aktivní látky jsou zvláštní kategorií neiontových povrchově aktivních látek, která zahrnuje ve vodě rozpustné aminoxidy obsahující jednu alkylovou část mající přibližně od 10 přibližně do 18 atomů uhlíku a 2 části volené ze skupiny zahrnující alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny obsahující přibližně od 1 přibližně do 3 atomů uhlíku; ve vodě rozpustné fosfinoxidy obsahující jednu alkylovou část mající přibližně od 10 přibližně do 18 atomů uhlíku a 2 části volené ze skupiny zahrnující alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny obsahující přibližně od 1 přibližně do 3 atomů uhlíku; a ve vodě rozpustné sulfoxidy obsahující jednu alkylovou část mající přibližně od 10 přibližně do 18 atomů uhlíku a část volenou ze skupiny zahrnující alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny mající přibližně od 1 přibližně do 3 atomů uhlíku.

Semipolární neiontové detergentní povrchově aktivní látky zahrnují aminoxidové povrchově aktivní látky mající vzorec:

O ΐ

R³(OR⁴)x N(R⁵)2 ve kterém R³ je alkyl, hydroxyalkyl nebo alkylfenyl nebo jejich směsi obsahující přibližně od 8 přibližně do 22 atomů uhlíku; R⁴ je alken nebo hydroxyalken obsahující přibližně od 2 přibližně do 3 atomů uhlíku nebo jejich směsi; x je od 0 přibližně do 3; a jednotlivá R⁵ představují alkyl nebo hydroxyalkyl obsahující přibližně od 1 přibližně do 3 atomů uhlíku nebo polyethylenoxidovou • · ···« ·» ·* 94» <9 • · · 9 9·· • ···· · ·· · • * ·« ·· ··· ··· • · ···· · · ·« Λ · ·· ·· ·ί» ·· skupinu obsahující přibližně od 1 přibližně do 3 ethylenoxidových skupin. R⁵ skupiny mohou být vzájemně provázány, např. přes atom kyslíku nebo atom dusíku, za vzniku kruhové struktury. Tyto aminoxidové povrchově aktivní látky zahrnují zvláště C₁₀-C₁₈ alkyldimethylaminoxidy a C₈C₁₂ alkoxyethyldihydroxyethylaminoxidy.

Čistící prostředky předloženého vynálezu obvykle obsahují, pokud je zahrnuta, od 0,2 % přibližně do 15 % hmotn., výhodně přibližně od 1 % přibližně do 10 % hmotn. uvedené semipolární neiontové povrchově aktivní látky.

Čistící prostředek předloženého vynálezu může výhodně dále obsahovat doplňující povrchově aktivní látku volenou ze skupiny primárních nebo terciálních aminů.

Primární aminy vhodné pro použití ve vynálezu zahrnují aminy v souladu se vzorcem RtNH₂, ve kterém Rt je C₆-Ci₂, výhodně C₆-Ci₀ alkylový řetězec nebo R₄X(CH₂)_n, X je -0-, -C(O)NH- nebo NH-, R₄ je C₆-C₁₂ alkylový řetězec, n je v rozmezí od 1 do 5, výhodně 3. R, alkylové řetězce mohou být přímé nebo větvené a mohou být přerušeny až 12, výhodně méně než 5 ethylenoxidovými částmi.

Výhodné aminy v souladu se vzorcem uvedeným v textu představují n-alkylaminy. Vhodné aminy pro použití ve vynálezu mohou být voleny ze skupiny zahrnující 1-hexylamin, 1-oktylamin,

1-decylamin a laurylamin. Další výhodné primární aminy zahrnují C₈-C₁₀ oxypropylamin, oktyloxypropylamin, 2-ethylhexyl-oxypropylamin, laurylamidopropylamin a amidopropylamin. Terciální aminy vhodné pro použití ve vynálezu zahrnují terciální aminy mající vzorec RiR₂R₃N, ve kterém Rt a R₂ jsou Ct-C₈ alkylové řetězce nebo

Rs ί

— (CH₂ - CH — O )_xH

R₃ je buď C₆-Ci₂, výhodně C₆-C₁₀ alkylový řetězec nebo R₃ je R₄X(CH₂)_n, ve kterém X je -0-, C(O)NH- nebo -NH-, R₄ je C₄-C_12l n je v rozmezí od 1 do 5, výhodně 2 až 3. R₅ je vodík nebo CtC₂ alkyl a x je v rozmezí od 1 do 6.

R₃ a R₄ mohou být lineární nebo větvené; R₃ alkylové řetězce mohou být přerušeny až 12, výhodně méně než 5 ethylenoxidovými částmi.

Výhodné terciální aminy představují RtR₂R₃N, ve kterém Rt je C₆-C₁₂ alkylový řetězec, R₂ a R₃ jsou Ct-C₃ alkyl nebo

Rs — (CH₂— CH — O )_xH ··· ··· · · · · • · · · · ··· · · · · • ···· · · · · · · ··· ··· • · · · · · · · ··· · *· ·· ·· ·· ve kterém R₅ je vodík nebo CH₃ a x je 1 až 2.

Zvláště výhodnými jsou amidoaminy vzorce:

O

II

R₁ — C — NH — (CH₂)_n — N — (R₂)₂ ve kterém Ri je C₆-C₁₂ alkyl; n je od 2 do 4, výhodné n je 3; R₂ a R₃ je C1-C4.

Nejvýhodnější aminy předloženého vynálezu zahrnují 1-oktylamin, 1-hexylamin, 1-decylamin, 1dodecylamin, C₈-C_w oxypropylamin, N-„kokoalkyl“-1,3-diaminopropan, „kokoalkyl“dimethylamin, lauryldimethylamin, lauryl-bis(hydroxyethyl)amin, „kokoalkyr-bis(hydroxyethyl)amin, laurylamin propoxylovaný 2 moly, oktylamin propoxylovaný 2 moly, laurylamidopropyldimethylamin, C₈-C₁₀ amidopropyldimethylamin a C10 amidopropyldimethylamin. Nejvýhodnějšími aminy pro použití v prostředcích vynálezu jsou 1-hexylamin, 1-oktylamin, 1-decylamin, 1-dodecylamin. Velmi žádanými jsou n-dodecyldimethylamin a bishydroxyethyl-“kokoalkyl“-amin a oleylamin 7 krát ethoxylovaný, laurylamidopropylamin a „kokoalkyl“amidopropylamin.

Jiné detersivní enzymy

Čistící prostředky mohou v dodatku ke specifickým enzymům amylázy dále obsahovat jeden nebo více enzymů, které zajišťují čistící účinky a/nebo přínos ošetření textilu. Výhodné enzymy představují enzymy proteázy.

Uvedené enzymy zahrnují enzymy volené ze skupiny zahrnující enzymy celulázy, hemicelulázy, peroxidázy, proteázy, gluko-amylázy, jiné amylázy, xylanázy, lipázy, esterázy, kutinázy, pektinázy, reduktázy, oxidázy, fenoloxidázy, lipoxygenázy, ligninázy, pululanázy, tannázy, pentosanázy, malanázy, β-glukanázy, arabinosidázy, chondroitinázy, lakkázy nebo jejich směsi. Výhodnou kombinací je čistící prostředek obsahující směs konvenčních aplikovatelných enzymů, jako proteáza, amyláza, lipáza, kutináza a/nebo celuláza, ve spojení s jedním nebo více enzymy odbourávajícími buněčné stěny rostlin.

Enzymy celulázy použitelné v předloženém vynálezu zahrnují jak bakteriální typy, tak i plísňové typy celulázy. Tyto enzymy budou mít výhodně optimální hodnotu pH mezi 5 a 9,5. Vhodné enzymy celulázy jsou uvedeny v U.S. Patentu 4 435 307, od Barbesgoard a spol., který popisuje plísňový typ celulázy produkovaný z kmene Humicola insolens. Vhodné typy celulázy jsou také odhaleny v GB-A-2 075 028; GB-A-2 095 275 a DE-OS-2 247 832.

Příklady takových typů celulázy představují typy celulázy produkované kmenem Humicola insolens (Humicola grisea druh thermoidea), především Humicola kmenem DSM 1800.

• 0 • 0

Další vhodné typy celulázy jsou celulázy pocházející z Humicola insolens mající molekulární hmotnost přibližně 50 KDa, isoelektrický bod 5,5 a obsahující 415 amino kyselin. Velmi vhodné typy celuláz představují celulázy mající přínos barevného ošetření textilu. Příklady takových typů celuláz jsou celulázy popsané v EP 91 202 879.2, vydané 6. listopadu, 1991 (Novo).

Enzymy peroxidázy jsou používané v kombinaci se zdroji kyslíku, např. peruhličitanem, perboritanem, persíranem, peroxidem vodíku, atd. Tyto jsou použity pro „bělení roztokem“, tj. ochranu před přenosem barev nebo pigmentů uvolněných ze substrátů během praní na jiné substráty v pracím roztoku. Enzymy peroxidázy jsou v oboru známé a zahrnují např. peroxidázu křene selského, ligninázu a haloperoxidázu, takovou jako chloro- a bromo- -peroxidázu.

Čistící prostředky obsahující peroxidázu jsou odhaleny např. v PCT Mezinárodní Žádosti WO 89/099 813 a v EP 91 202 882.6, vydané 6. listopadu, 1991.

Uvedené enzymy celulázy a/nebo peroxidázy jsou běžně inkorporované v čistícím prostředku v úrovních od 0,0001 % do 2 % hmotn. čistícího prostředku aktivního enzymu.

Výhodné enzymy proteázy dostupné v obchodní síti zahrnují proteázy prodávané pod obchodními názvy Alcalase, Savinase, Primase, Durazym a Esperase od Novo Nordisk A/S (Dánsko), enzymy prodávané pod obchodními názvy Maxatase, Maxacal, Maxapem a Properase od společnosti Gist-Brocades, proteázy prodávané od společnosti Genencor International a enzymy prodávané pod obchodními názvy Opticlean a Optimase od společnosti Solvay Enzymes. Také enzymy proteázy popsané v naší společně doposud nevyřízené žádosti USSN 08/136 797 mohou být zahrnuty v čistícím prostředku vynálezu. Enzym proteázy může být inkorporován do prostředků podle vynálezu v úrovni od 0,0001 % do 2 % hmotn. celkového prostředku aktivního enzymu.

Další výhodné enzymy, které mohou být zahrnuty v čistících prostředcích předloženého vynálezu, zahrnují enzymy lipázy. Enzymy lipázy vhodné pro použití v čistících prostředcích zahrnují lipázy produkované mikroorganismy Pseudomonas skupiny, takové jako Pseudomonas stutzeri ATCC 19 154, odhalené v GB 1 372 034. Vhodné enzymy lipázy zahrnují enzymy, které projevují pozitivní imunologickou křížovou reakci s protilátkami lipázy, produkované mikroorganismy Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Tento typ lipázy je dostupný od Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním názvem Lipase P „Amano“, v textu dále označovaný jako „Amano-P“. Velmi vhodnými enzymy lipázy jsou lipázy, takové jako M1 Lipase^R a Lipomax^R (Gist-Brocades) a Lipolase^R a Lipolase Ultra^R (Novo), které, pokud jsou použity v kombinaci s prostředky předloženého vynálezu, byly zjištěny jako velmi efektivní. Vhodné jsou také kutinázy (EC 3.1.1.50), které mohou být považovány za speciální druh lipázy, tedy enzymy lipázy, které nevyžadují mezifázovou aktivaci. Vhodné enzymy kutinázy jsou popsané ve WO 94/14963 a WO 94/14964. Dodání enzymů kutinázy do čistících prostředků bylo popsanáno např. v WO-A-88/09367 (Genencor).

•« · · · · ···· • · · · ···· · ·· · • ···· · · · · · · ··· ··· • · · · · · · · ··· · ·· ·· ·· ··

Enzymy lipázy a/nebo kutinázy jsou obvykle inkorporovány v čistícím prostředku v úrovních od 0,0001 % do 2 % hmotn. čistícího prostředku aktivního enzymu.

Další enzymy amylázy (a a/nebo β) mohou být zahrnuty pro odstranění sacharidově založených skvrn. Vhodné enzymy amylázy jsou Termamyl^R (Novo Nordisk), Fungamyl^R a BAN^R (Novo Nordisk).

Výše uvedené enzymy mohou být jakéhokoliv vhodného původu, takového jako rostlinného, živočišného, bakteriálního, plísňového a kvasničného původu.

Uvedené enzymy jsou běžně inkorporované v čistícím prostředku v úrovních od 0,0001 % do 2 % hmotn. čistícího prostředku aktivního enzymu.

Další vhodné příměsi čistících prostředků, které mohou být dodány, představují enzymové oxidační akceptory radikálů, které jsou popsané ve společně doposud nevyřízené EP 92 870 018.6, podané 31. ledna, 1992. Příklady uvedených enzymových oxidačních akceptorů radikálů jsou ethoxylované tetraethylenpolyaminy.

Přínos ošetření barvy

Technologie zajišťující typ výhody ošetření barvy mohou být také zahrnuty. Příklady těchto technologií jsou kovové katalyzátory udržující barevný vzhled. Uvedené kovové katalyzátory jsou popsané v EP 0 596 184 a společně doposud nevyřízené EP 94 870 206.3.

Bělící prostředek

Systémy bělících prostředků, které mohou být zahrnuty v čistících prostředcích předloženého vynálezu, zahrnují bělící činidla, taková jako PB1, PB4 a peruhličitan s velikostí částic od 400 do 800 mikronů. Tyto složky bělících činidel mohou zahrnovat jedno nebo více kyslíkových bělících činidel a podle zvoleného bělícího činidla, jeden nebo více aktivátorů bělidel. Pokud jsou přítomny kyslíkové bělící sloučeniny, tyto budou obvykle přítomny v úrovních přibližně od 1 % přibližně do 25 %. Všeobecně, bělící sloučeniny jsou volitelnými složkami v netekutých formulacích, např. granulovaných čistících prostředcích.

Složka bělícího činidla určená pro použití ve vynálezu může představovat jakékoliv z bělících činidel použitelných pro čisticí prostředky zahrnujících kyslíková bělící činidla, stejně jako další bělící činidla známá v oboru.

Bělící činidlo vhodné pro účely předloženého vynálezu může být aktivovaným nebo neaktivovaným bělícím činidlem.

Jedna třída kyslíkových bělících činidel, které mohou být použity, zahrnuje bělící činidla perkarboxylových kyselin a jejich soli. Vhodné příklady této třídy činidel zahrnují hexahydrát • · ·· ·· ·· • · · · ’ · 0 · 0 0 0 0 0 · ·· · • 0000 0 · · · · · ··· ··· • · ···· · ·

0 · 0 · ·· ·♦ ·· monoperoxyftalátu hořčíku, sůl hořčíku kyseliny meta-chloroperbenzoové, 4-nonylamino-4oxoperoxymáselnou kyselinu a kyselinu diperoxydodekandiovou. Uvedená bělicí činidla jsou odhalena v U.S. Patentu 4 483 781, U.S. patentové žádosti 740 446, EP žádosti 0 133 354 a U.S. Patentu 4 412 934. Velmi výhodná bělící činidla také zahrnují 6-nonylamino-6oxoperoxykapronovou kyselinu podle popisu v U.S. Patentu 4 634 551.

Další třída bělících činidel, které mohou být použity, zahrnuje halogenová bělící činidla. Příklady halogenanových bělících činidel zahrnují např. trichloroisokyanurovou kyselinu a dichloroisokyanurát sodný a dichloroisokyanurát draselný a N-chloro- a N-bromo- alkansulfonamid. Tyto materiály jsou obvykle dodávané v úrovních od 0,5 % do 10 % hmotn. konečného produktu, výhodně od 1 % do 5 % hmotn.

Činidla uvolňující peroxid vodíku mohou být použita v kombinaci s aktivátory bělidel, takovými jako tetraacetylethylendiamin (TAED), nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS, popsaný v U.S. 4 412 934), 3,5-trimethylhexanoloxybenzensulfonát (ISONOBS, popsaný v EP 120 591) nebo pentaacetylglukóza (PAG), které jsou perhydrolýzované za vzniku perkyselin jako aktivních bělících látek vedoucích k vylepšeným účinkům bělení. Další vhodné aktivátory představují acylované citrátestery, takové které jsou odhaleny ve společně doposud nevyřízené EP žádosti 91 870 207.7.

Použitelná bělící činidla zahrnující perkyseliny a systémy bělidel obsahující aktivátory bělidel a peroxydové bělící sloučeniny vhodné pro použití v čistících prostředcích v souladu s předloženým vynálezem jsou popsána v našich společně doposud nevyřízených žádostech USSN 08/136 626, PCT/US95/07823, WO 95/27772, WO 95/27773, WO 95/27774 a WO 95/27775.

Peroxid vodíku může být také přítomný dodáním enzymatického systému (tj. enzym a tedy substrát), který je schopný vytvářet peroxid vodíku na začátku nebo během praní a/nebo cyklů máchání. Uvedené enzymatické systémy jsou odhaleny v EP Patentu 91 202 655.6, podaném

9. října, 1991.

Bělící činidla jiná než kyslíková bělící činidla jsou také v oboru známá a mohou být použita pro účely vynálezu. Jeden typ nekyslíkového bělícího činidla zvláštního významu zahrnuje fotoaktivní bělící činidla, taková jako sulfonované ftalocyaniny zinku a/nebo hliníku. Tyto materiály mohou být nanášeny na substrát během procesu praní. Na základě ozáření světlem za přítomnosti kyslíku, např. pověšením prádla ven proschnout na denním světle, je sulfonovaný ftalocyanin zinku aktivován a substrát je následně bělen. Výhodný ftalocyanin zinku a fotoaktivní proces bělení jsou popsané v U.S. Patentu 4 033 718. Čistící prostředky budou obvykle obsahovat přibližně 0,025 % přibližně do 1,25 % hmotn. sulfonovaného ftalocyaninu zinku.

Systém plnidel

Prostředky v souladu s předloženým vynálezem mohou dále obsahovat systém plnidel.

Jakýkoliv běžný systém plnidel je pro použití ve vynálezu vhodný, zahrnující hlinitokřemičitanové materiály, křemičitany, polykarboxyláty a mastné kyseliny, materiály, takové jako ethylendiamintetraacetát, diethylentriaminpentamethylenacetát; komplexotvorná činidla kovových iontů, taková jako aminopolyfosforitany, zejména kyselina ethylendiamintetramethylenfosfonová a kyselina diethylentriaminpentamethylenfosfonová. Fosfátová plnidla mohou být ve vynálezu také použita, ačkoliv tato jsou ze zřejmých ekologických důvodů méně výhodná.

Vhodná plnidla mohou představovat anorganické materiály schopné výměny iontů, obvykle anorganické hydratované hlinitokřemičitanové materiály, podrobněji hydratovaný syntetický zeolit, takový jako hydratovaný zeolit A, X, B, HS nebo MAP.

Další vhodné anorganické materiály plnidel představují vrstevnaté křemičitany, např. SKS-6 (Hoechst). SKS-6 je krystalický vrstevnatý křemičitan obsahující křemičitan sodný (Na₂Si₂O₅). Vhodné polykarboxyláty obsahující jednu karboxy skupinu zahrnují kyselinu mléčnou, kyselinu glykolovou a jejich etherové deriváty, podle popisu v Belgickém Patentu 831 368; 821 369 a 821 370. Polykarboxyláty obsahující dvě karboxy skupiny zahrnují soli rozpustné ve vodě kyseliny jantarové, kyseliny malonové, kyseliny (ethylendioxy)dioctové, kyseliny maleinové, kyseliny diglykolové, kyseliny vinné, kyseliny tartronové a kyseliny mravenčí, stejně jako etherkarboxyláty popsané v Německé Patentové Žádosti 2 446 686 a 2 446 687 a U.S. Patentu 3 935 257 a sulfinylkarboxyláty popsané v Belgickém Patentu 840 623. Polykarboxyláty obsahující tři karboxy skupiny zahrnují zejména citráty, akonitráty a citrakonany rozpustné ve vodě, stejně jako deriváty jantaranů, takové jako karboxymethyloxyjantarany popsané v GB Patentu 1 379 241, laktoxyjantarany popsané v Nizozemské Žádosti 7 205 873 a oxypolykarboxylátové materiály, takové jako 2-oxa-1,1,3-propantrikarboxyláty popsané v GB Patentu 1 387 447.

Polykarboxyláty obsahující čtyři karboxy skupiny zahrnují oxydijantarany odhalené v GB Patentu 1 261 829, 1,1,2,2-ethantetrakarboxyláty, 1,1,3,3-propantetrakarboxyláty a 1,1,2,3propantetrakarboxyláty. Polykarboxyláty obsahující sulfo substituenty zahrnují deriváty sulfojantaranů odhalené v GB Patentu 1 398 421 a 1 398 422 a v U.S. Patentu 3 936 448 a sulfonované pyrolýzované citráty popsané v GB Patentu 1 082 179, zatímco polykarboxyláty obsahující fosfonové substituenty jsou odhaleny v GB Patentu 1 439 000.

Alicyklické a heterocyklické polykarboxyláty zahrnují cyklopentan-cis,cis,cis-tetrakarboxyláty, cyklopentadienidpentakarboxyláty, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis,cis,cis-tetrakarboxyláty, 2,5tetrahydrofuran-cis-dikarboxyláty, 2,2,5,5-tetrahydrofuran-tetrakarboxyláty, 1,2,3,4,5,6-hexanhexakarboxyláty a karboxymethylové deriváty vícemocných alkoholů, takových jako sorbitol,

I · · » · · · · » · · 4 » · · 4 • » · · mannitol a xylitol. Aromatické polykarboxyláty zahrnují deriváty kyseliny mellitové, pyromellitové a fialové odhalené v GB Patentu 1 425 343.

Výhodnými karboxyláty zvýše uvedených jsou hydroxykarboxyláty obsahující až tři karboxy skupiny na jednu molekulu, podrobněji citráty.

Systémy plnidel výhodné pro použití v uváděných prostředcích zahrnují směs hlinitokřemičitanového plnidla nerozpustného ve vodě, takové jako zeolit A nebo vrstevnatého křemičitanu (SKS-6), a karboxylátového chelatačního činidla rozpustného ve vodě, takového jako kyselina citrónová.

Chelatačním činidlem vhodným pro zahrnutí v čistících prostředcích v souladu s předloženým vynálezem je kyselina ethylendiamin-N,N'-dijantarová (EDDS) nebo alkalické kovové, alkalické zemních kovů, amonné nebo substituované amonné její soli nebo její směsi. Výhodné EDDS sloučeniny mají formu volné kyseliny a její sodné nebo hořečnaté soli. Příklady takových výhodných sodných solí EDDS zahrnují Na₂EDDS a Na₄EDDS. Příklady těchto výhodných solí hořčíku EDDS zahrnují MgEDDS a Mg₂EDDS. Pro začlenění v prostředcích podle vynálezu jsou nejvýhodnější soli hořčíku.

Výhodné systémy plnidel zahrnují směs hlinitokřemičitanového plnidla nerozpustného ve vodě, takového jako zeolit A, a karboxylátového chelatačního činidla rozpustného ve vodě, takového jako kyselina citrónová.

Další materiály plnidel, které mohou tvořit část systému plnidel, vhodné pro použití v granulovaných prostředcích zahrnují anorganické materiály, takové jako uhličitany alkalických kovů, hydrouhličitany, křemičitany, a organické materiály, takové jako organické fosforitany, aminopolyalkenfosforitany a aminopolykarboxyláty.

Další vhodné organické soli rozpustné ve vodě představují homo- a ko-polymerní kyseliny nebo jejich soli, ve kterých kyselina polykarboxylová obsahuje alespoň dva karboxylové radikály oddělené jeden od druhého ne více než dvěma atomy uhlíku.

Polymery tohoto typu jsou odhaleny v GB-A-1 596 756. Příklady takových solí jsou polyakryláty s molekulární hmotností 2 000 až 5 000 a jejich kopolymery s anhydridem kyseliny maleinové, uvedené kopolymery mají molekulární hmotnost od 20 000 do 70 000, výhodně přibližně 40 000. Soli plnidel jsou běžně zahrnuty v čistících prostředcích v množstvích od 10 % do 80 % hmotn. prostředku, výhodně od 20 % do 70 % hmotn. a nejběžněji od 30 % do 60 % hmotn.

Supresor pěnivosti

Další volitelnou příměsí je supresor pěnivosti, jeho příklady zahrnují silikony a směsi oxid křemičitý-silikon. Silikony mohou všeobecně představovat alkylované polysiloxanové materiály, zatímco oxid křemičitý je běžně použit v jemně členěných formách, doložen příklady silikagely a ··· · ···· · ·· · • ···· · · · · · · ··· ··· • » ··· · · ··· · ·· ·· ·· ·» xerogely a hydrofobními silikagely různých typů. Tyto materiály mohou být inkorporovány jako částicovité hmoty, ve kterých supresor pěnivosti je výhodně uvolnitelně inkorporován ve vodě rozpustném nebo ve vodě dispergovatelném podstatně povrchově neaktivním detergentním neprostupném nosiči. Supresor pěnivosti může být případně rozpuštěn nebo rozptýlen v tekutém nosiči a aplikován rozprášením na jednu nebo více dalších složek.

Výhodné silikonové kontrolní činidlo pěnivosti je odhaleno v U.S. Patentu 3 933 672 od Bartollota a spol. Další velmi výhodné supresory pěnivosti jsou samo-emulzní silikonové supresory zmýdelnění popsané v Německé Patentové žádosti DTOS 2 646 126, vydané 28. dubna, 1977. Příkladem takové sloučeniny je DC-544, obchodně dostupná od Dow Corning, která je kopolymerem siloxanu-glykolu. Velmi výhodná kontrolní činidla pěnivosti představují systém supresorů pěnivosti obsahující směs silikonových olejů a 2-alkyl-alkanolů. Vhodné 2alkylalkanoly jsou 2-butyloktanol, který je obchodně dostupný pod obchodním názvem Isofol 12 R.

Uvedené systémy supresorů pěnivosti jsou popsané ve společně doposud nevyřízené EP žádosti 92 870 174.7, vydané 10. listopadu, 1992.

Velmi výhodná silikonová kontrolní činidla pěnivosti jsou uvedena v doposud nevyřízené EP žádostí 92 201 649.8. Uvedené prostředky mohou obsahovat směs silikonu/oxidu křemičitého v kombinaci s plynným neporézním oxidem křemičitým, takovým jako Aerosil^R.

Supresory pěnivosti popsané výše jsou obvykle použity v úrovních od 0,001 % do 2 % hmotn. prostředku, výhodně od 0,01 % do 1 % hmotn.

Ostatní příměsi

V čistících prostředcích mohou být použity další použité složky, takové jako suspendační činidla špíny, činidla uvolňující špínu, opticky zjasňující prostředky, abrazíva, baktericidy, ochranné prostředky proti zmatnění, barviva a/nebo zapouzdřené nebo nezapouzdřené parfémy.

Velmi výhodnými materiály vhodnými pro zapouzdření jsou kapsle rozpustné ve vodě, které se sestávají ze základní látky polysacharidu a polyhydroxy sloučenin, které jsou popsané v GB 1 464 616.

Další vhodné ve vodě rozpustné zapouzdřující materiály se sestávají z dextrinů odvozených z nezmazovatělých škrobových kyselých esterů substituovaných kyselin dikarboxylových, takové které jsou popsané v U.S. 3 455 838. Tyto dextriny kyselých esterů jsou výhodně připraveny z takových škrobů jako měkký kukuňčný škrob, čirokový sirup, sága, manihotový škrob a brambory. Vhodné příklady uvedených zapouzdřujících materiálů zahrnují N-Lok produkovaný společností National Starch. N-Lok zapouzdřující materiál obsahuje modifikovaný kukuňčný • · ·♦ ·· ·· ·· * · · ··· ···· • · · · · ··· · · · ·

99·· ♦ · « · · · ··· ··· « · ···· · · *·· 4 ·· 44 ·· ·· škrob a glukózu. Škrob je modifikovaný dodáním monofunkčních substitučních skupin, takových jako anhydrid kyseliny oktenyljantarové.

Suspendační činidla špíny a činidla působící proti jejímu opětnému nanášení vhodná pro účely vynálezu zahrnují deriváty celulózy, takové jako methylcelulóza, karboxymethylcelulóza a hydroxyethylcelulóza a homo- nebo ko-polymerní kyseliny polykárboxylové nebo jejich soli. Polymery tohoto typu zahrnují polyakryláty a kopolymery anhydridu kyseliny maleinové - kyseliny akrylové, předešle zmíněné jako plnidla, stejně jako kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s ethylenem, methylvinyletherem nebo kyselinou methakrylovou, anhydrid kyseliny maleinové tvoří alespoň 20 % mol. kopolymeru. Tyto materiály jsou běžně používané v úrovních od 0,5 % do 10 % hmotn., výhodněji od 0,75 % do 8 % hmotn., nejvýhodněji od 1 % do 6 % hmotn. prostředku.

Výhodné opticky zjasňující prostředky jsou aniontového charakteru, kterých příklady představují 4,4'-bis-(2-diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2,2'-disulfonát dvojsodný, 4,4'-bis(2-morfolino-4-anílino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2,2'-disulfonát dvojsodný, 4,4'-bis-(2,4-dianilinos-triazin-6-ylamino)stilben-2,2'-disulfonát dvojsodný, 4',4-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6ylamino)stilben-2-sulfonát sodný, 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N-methyl-N-2-hydroxyethylamino)-striazin-6-ylamino)stilben-2:2'-disulfonát dvojsodný, 4,4'-bis-(4-fenyl-2,1,3-triazol-2-yl)stilben-2,2'disulfonát dvojsodný, 4,4'-bis-(2-anilino-4-(1-methyl-2-hydroxyethylamino)-s-triazin-6ylamino)stilben-2,2'-disulfonát dvojsodný, 2-(stilbenyl-4 -(nafto-1 ',2':4,5)-1,2,3-triazol-2sulfonát sodný a 4,4'-bis-(2-sulfostyryl)bifenyl. Velmi výhodné zjasňovače představují specifické zjasňující prostředky uvedené ve společně doposud nevyřízené EP žádosti 95 201 943.8.

Další použitelné polymerní materiály jsou polyethylenglykoly, zejména takové, které mají molekulární hmotnost 1000 až 10 000, zejména 2 000 až 8 000 a nejvýhodněji přibližně 4 000. Tyto materiály jsou používané v úrovních od 0,20 % do 5 % hmotn., výhodněji od 0,25 % do 2,5 % hmotn. Tyto polymery a předešle zmíněné homo- nebo ko-polymerní soli polykarboxylátů jsou výhodné pro zvýšení úpravy bělosti, snížení možných nánosů prachu na textilie a čistící účinky proti jílovité špíně, oxidovatelné špíně a špíně založené na proteinech za přítomnosti znečištění přechodovými kovy.

Činidla uvolňující špínu použitelná v prostředcích předloženého vynálezu představují obvykle kopolymery nebo terpolymery kyseliny tereftalové s ethylenglykolovými a/nebo propylenglykolovými jednotkami v různých provedeních. Příklady takových provedení jsou odhaleny v běžně označeném U.S. Patentu 4 116 885 a 4 711 730 a EP publikované patentové žádosti 0 272 033. Zvláště výhodný polymer v souladu s EP-A-0 272 033 má vzorec:

(CH₃(PEG)₄₃)o.₇₅(POH)o,₂₅(T-PO)₂,₈(T-PEG)o,4(T-(POH)o,₂₅) ((PEG)₄₃CH₃)_o,₇₅

• · · · ·· ·* ·· ve kterém PEG je -(OC₂H₄)O-; PO je (OC₃H₆O) a Tje (pcOC₆H₄CO).

Velmi použitelné jsou také modifikované polyestery, takové jako nepravidelné kopolymery dimethyltereftalátu, dimethylsulfoisoftalátu, ethylenglykolu a 1,2-propandiolu, koncové skupiny zahrnují primárně sulfobenzoáty a sekundárně monoestery ethylenglykolu a/nebo propandiolu. Cílem je získání polymeru uzavřeného na obou koncích sulfobenzoátovými skupinami, „původně“ v uváděných souvislostech většina z uvedených kopolymerů vynálezu bude koncově uzavřena sulfobenzoátovými skupinami. Některé polymery však nebudou plně uzavřeny a proto jejich koncové skupiny mohou být tvořeny monoesterem ethylenglykolu a/nebo 1,2-propandiolu, z těchto se tvoří „druhotně“ uváděné látky.

Volené polyestery vynálezu obsahují přibližně 46 % hmotn. kyseliny dimethyltereftalové, přibližně 16 % hmotn. 1,2-propandiolu, přibližně 10 % hmotn. ethylenglykolu, přibližně 13 % hmotn. kyseliny dimethylsulfobenzoové a přibližně 15 % hmotn. kyseliny sulfoisoftalové a mají molekulární hmotnost přibližně 3 000. Polyestery a metoda jejich přípravy jsou popsány detailně vEP-A-311 342.

V oboru je známé, že volný chlor v vodovodní vodě rychle deaktivuje enzymy obsažené v čistících prostředcích. Proto použití nosiče chloru, takového jako perboritan, síran amonný, siřičitan sodný nebo polyethylenimin, v úrovni vyšší než 0,1 % hmotn. celkového prostředku ve formulaci bude zajišťovat zvýšení stability specifických enzymů amylázy při praní. Prostředky obsahující nosič chloru jsou popsané v EP žádosti 92 870 018.6, vydané 31. ledna, 1992.

Zvláčňující prostředky

Do pracích čistících prostředků v souladu s předloženým vynálezem mohou být také inkorporovány prostředky zvláčňující textilie. Tato činidla mohou být anorganická nebo organická. Anorganické zvláčňující prostředky jsou doloženy příklady jílů smektitu odhalených v GB-A-1 400 898 a v U S. Patentu 5 019 292. Organická činidla zvláčňující textilie zahrnují terciální aminy nerozpustné ve vodě odhalené v GB-A-1 514 276 a EP-B 0 011 340 a jejich kombinace s mono C₁₂-Ci₄ kvartérními amonnými solemi odhalené v EP-B-0 026 527 a EP-B 0 026 528 a diamidy dlouhých řetězců odhalené v EP-B-0 242 919. Další použitelné organické příměsi systému zvláčňujícího textilie zahrnují polyethylenoxidové materiály s vysokou molekulární hmotností odhalené v EP-A-0 299 575 a 0 313 146.

Úrovně smektického jílu jsou obvykle v rozmezí od 2 % do 20 % hmotn., výhodněji od 5 % do 15 % hmotn., materiál bývá dodáván jako složka promíchávána za sucha do zbývající části formulace. Organická činidla zvláčňující textilie, taková jako terciální aminy nerozpustné ve vodě nebo diamidové materiály tvořené dlouhými řetězci, jsou inkorporované v úrovních od 0,5 % do 5 % hmotn., obvykle od 1 % do 3 % hmotn., zatímco polyethylenoxidové materiály s vysokou

φ φ φφ φ φ

φ * φφφφ molekulární hmotností a kationtové materiály rozpustné ve vodě jsou dodávány v úrovních od 0,1 % do 2 % hmotn., obvykle od 0,15 % do 1,5 % hmotn. Tyto materiály jsou obvykle dodávané do části prostředku rozptylované s vysoušením, ačkoliv v některých případech může být vhodnější dodávat tyto materiály jako sypkou hmotu promíchávanou za sucha nebo tyto rozprášit jako tekutou kapalinu na další pevné složky prostředku.

Prostředky zamezující vzájemnému zabarvování

Čistící prostředek předloženého vynálezu může také zahrnovat sloučeniny zamezující vzájemnému přenosu barev z jedné textilie na jinou rozpuštěnými a zachycenými barvami přítomnými během praní barevného textilu.

Polymerní prostředky zamezující vzájemnému zabarvování

Čistící prostředky v souladu s předloženým vynálezem také obsahují od 0,001 % do 10 % hmotn., výhodně od 0,01 % do 2 % hmotn., výhodněji od 0,05 % do 1 % hmotn. polymerních činidel zamezujících vzájemnému zabarvování. Uvedená polymerní činidla zamezující vzájemnému zabarvování jsou obvykle inkorporována do čistícího prostředku s cílem zamezit přenosu barev z barevného textilu na jiné textilie prané tímto prostředkem. Tyto polymery mají schopnost tvořit komplex nebo pohlcovat nestálé barvy uvolněné při praní barevného textilu dříve, než tyto barvy mají možnost ulpět na ostatních praných artiklech.

Zvláště vhodná polymerní činidla zamezující vzájemnému zabarvování jsou polyamin-N-oxidové polymery, kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, polyvinylpyrrolidonové polymery, polyvinyloxazolidony a polyvinylimidazoly nebo jejich směsi.

Dodání takových polymerů také zvyšuje účinky enzymů v souladu s předloženým vynálezem.

a) Polyamin-N-oxidové polymery

Polyamin-N-oxidové polymery vhodné pro použití obsahují jednotky mající následující strukturální vzorec:

(I) • · • ·

Φ · φφφ ve kterém Ρ je polymerovatelná jednotka, ke které může být připojena skupina R-N-0 nebo ve které R-N-0 skupina tvoří část polymerovatelné jednotky nebo může nastat kombinace těchto dvou případů.

O O O

II II II

A je NC, CO, C, -0-, -S-, -N-; x je O nebo 1; R představuje alifatickou, ethoxylovanou alifatickou, aromatickou, heterocyklickou nebo alicyklickou skupinu nebo jakoukoliv jejich kombinaci, ke kterým může být připojen atom dusíku skupiny N-0 nebo ve kterých atom dusíku skupiny N-O tvoří část těchto skupin.

N-0 skupina může být vyjádřena následujícími všeobecnými vzorci:

(R_l)x__ _N _ (R₂)_y;

N - (R,);

(R₃)z ve kterých R-ι, R₂ a R₃ představují alifatické, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jejich kombinace; x, y a z jsou O nebo 1; a dusík skupiny N-0 může být připojen nebo tvořit část kterékoliv z výše uvedených skupin.

N-0 skupina může být částí polymerovatelné jednotky (P) nebo může být připojena k hlavnímu řetězci polymeru nebo může nastat kombinace těchto případů.

Vhodné polyamin-N-oxidy, ve kterých N-0 skupina tvoří část polymerovatelné jednotky, obsahují polyamin-N-oxidy, ve kterých R je voleno ze skupiny zahrnující alifatické, aromatické, alicyklické nebo heterocyklické skupiny.

Jedna třída uvedených polyamin-N-oxidů tvoří skupinu polyamin-N-oxidů, ve kterých atom dusíku N-0 skupiny tvoří část R-skupiny. Výhodné polyamin-N-oxidy jsou ty, ve kterých R představuje heterocyklickou skupinu, takovou jako pyridin, pyrrol, imidazol, pyrolidin, piperidin, chinolin, akridin a jejich deriváty.

Další třída uvedených polyamin-N-oxidů obsahuje skupinu polyamin-N-oxidů, ve kterých atom dusíku N-0 skupiny je připojen k R-skupině.

Další vhodné polyamin-N-oxidy představují polyaminoxidy, ve kterých N-0 skupina je připojena k polymerovatelné jednotce.

Výhodnou třídou těchto polyamin-N-oxidů jsou polyamin-N-oxidy mající všeobecný vzorec (I), ve kterém R je aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina, ve které je atom dusíku N-0 funkční skupiny částí uvedené R skupiny.

4 4 • 4 4 4 4 « 4 4

4 4

44

4 4 4

4 4 4

444 444

4 • 4 4 4

Příklady těchto tříd představují polyaminoxidy, ve kterých R je heterocyklickou sloučeninou, takovou jako pyridin, pyrrol, imidazol a jejich deriváty.

Další výhodná třída polyamin-N-oxidů představuje polyaminoxidy mající všeobecný vzorec (I), ve kterém R je aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina, ve které je atom dusíku N-0 funkční skupiny připojen k uvedeným R skupinám.

Příklady této třídy představují polyaminoxidy, ve kterých R skupiny mohou být aromatické, takové jako fenyl.

Použit může být jakýkoliv hlavní řetězec polymeru, pokud vytvořený aminoxidový polymer je rozpustný ve vodě a má schopnosti zamezující vzájemnému zabarvování. Příklady vhodných hlavních řetězců polymerů představují polyvinyly, polyaikeny, polyestery, polyethery, polyamidy, polyimidy, polyakryláty a jejich směsi.

Amin-N-oxidové polymery předloženého vynálezu mají obvykle poměr aminu k amin-N-oxidu od 10:1 do 1:1 000 000. Avšak množství aminoxidových skupin přítomných v polyaminoxidovém polymeru se může měnit v závislosti na vhodné kopolymeraci nebo podle vhodného stupně Noxidace. Poměr aminu k amin-N-oxidu je výhodně od 2:3 do 1:1 000 000, výhodněji od 1:4 do 1:1 000 000, nejvýhodněji od 1:7 do 1:1 000 000. Polymery předloženého vynálezu efektivně zahrnují neuspořádané nebo blokové kopolymery, kde jedním typem monomeru je amin-N-oxid a jiným typem monomeru je buď amin-N-oxid nebo ne. Aminoxidová jednotka polyamin-N-oxidů má hodnotu PKa <10, výhodně PKa < 7a výhodněji PKa < 6.

Polyaminoxidy mohou být získány téměř ve všech stupních polymerizace. Stupeň polymerizace není kritický za předpokladu, že materiál má nutnou rozpustnost ve vodě a schopnost suspenze barvy.

Průměrná molekulární hmotnost je obvykle v rozmezí od 500 do 1 000 000; výhodně od 1 000 do 50 000, výhodněji od 2 000 do 30 000, nejvýhodněji od 3 000 do 20 000.

b) Kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu

Polymery N-vinylimidazolu - N-vinylpyrrolidonu použité v předloženém vynálezu mají průměrnou molekulární hmotnost v rozmezí od 5 000 do 1 000 000, výhodně od 5 000 až 200 000.

Polymery velmi výhodné pro použití v čistících prostředcích v souladu s předloženým vynálezem obsahují polymer volený ze skupiny N-vinylimidazolových/N-vinylpyrrolidonových kopolymerů, ve kterých uvedený polymer má průměrnou molekulární hmotnost v rozmezí od 5 000 do 50 000, výhodněji od 8 000 do 30 000, nejvýhodněji od 10 000 do 20 000.

Rozmezí průměrné molekulární hmotnosti je určeno rozptylem světla podle popisu v Barth H.G. a Mays J.W.. Chemical Analysis (Chemická analýza), díl 113 „Modem Methods of Polymer Characterization“ (Moderní metody charakterizace polymerů).

♦ · ···· ·· a· aa a· • a a t · · · • aaa· · · · · a · · a · a fcaa aaa a · aaaa · * aa· a ·· ·· ·· ♦*

Zvláště výhodné kopolymery N-vinylimidazolu/N-vinylpyrrolidonu mají rozmezí průměrné molekulární hmotnosti od 5 000 do 50 000; výhodněji od 8 000 do 30 000; nejvýhodněji od 10 000 do 20 000.

Kopolymery N-vinylimidazolu/N-vinylpyrrolidonu charakterizované uvedeným rozmezím průměrné molekulární hmotnosti dávají vynikající schopnosti zamezení vzájemného zabarvování, zatímco nemají nežádoucí vliv na čistící účinky čistících prostředků, ve kterých jsou formulované.

Kopolymer N-vinylimidazolu/N-vinylpyrrolidonu předloženého vynálezu má molární poměr Nvinylimidazolu k N-vinylpyrrolidonu od 1 do 0,2, výhodněji od 0,8 do 0,3 nevýhodněji od 0,6 do 0,4.

c) Polyvinylpyrrolidon

Čistící prostředky předloženého vynálezu mohou také využívat polyvinylpyrrolidon („PVP“) mající průměrnou molekulární hmotnost přibližně od 2 500 přibližně do 400 000, výhodně přibližně od 5 000 přibližně do 200 000, výhodněji přibližně od 5 000 přibližně do 50 000 a nejvýhodněji přibližně od 5 000 přibližně do 15 000. Vhodné polyvinylpyrrolidony jsou dostupné v obchodní síti od společnosti ISP Corporation, New York, NY a Montreal, Kanada pod obchodními názvy PVP ΚΊ5 (viskozimetricky stanovená molekulární hmotnost 10 000), PVP K-30 (průměrná molekulární hmotnost 40 000), PVP K-60 (průměrná molekulární hmotnost 160 000), PVP K-90 (průměrná molekulární hmotnost 360 000). Další vhodné polyvinylpyrrolidony, které jsou dostupné v obchodní síti od společnosti BASF Cooperation, zahrnují Sokalan HP 165 a Sokalan HP 12; polyvinylpyrrolidony známé pracovníkům zkušeným v oboru čistících prostředků (viz např. EP-A-262 897 a EP-A-256 696).

d) Polyvinyloxazolidon

Čistící prostředky předloženého vynálezu mohou také využívat polyvinyloxazolidon jako polymerní činidlo zabraňující vzájemnému zabarvování. Uvedené polyvinyioxazolidony mají průměrnou molekulární hmotnost přibližně od 2 500 přibližně do 400 000, výhodně přibližně od 5 000 přibližně do 200 000, výhodněji od 5 000 přibližně do 50 000 a nejvýhodněji od 5 000 do 15 000.

• · ♦· ♦· 99 99 ··· ··· · · · * • · · · · ··· · · · · • ·»·· ♦ · · » · · 999 999 * · · · · · 9 9

9 · 9 9 9 9 9 9 9 9

e) Polyvinylimidazol

Čistící prostředky předloženého vynálezu mohou také využívat polyvinylimidazol jako polymerní činidlo zabraňující vzájemnému zabarvování. Uvedené polyvinylimidazoly mají průměrnou molekulární hmotnost 2 500 přibližně do 400 000, výhodně přibližně od 5 000 přibližně do 200 000, výhodněji přibližně od 5 000 přibližně do 50 000 a nejvýhodněji od 5 000 do 15 000.

f) Příčně-zesítěné polymery

Příčně-zesítěné polymery jsou polymery, kterých hlavní řetězec je v určitém stupni vnitřně provázán; tyto vazby mohou být chemického nebo fyzikálního charakteru, možně s aktivními skupinami na hlavním řetězci nebo na větveních; příčně-zesítěné polymery byly rozsáhle popsány v Journal of Polymer Science (Časopis vědy o polymerech), díl 22, strana 1035 až 1039.

V jednom složení jsou příčně-zesítěné polymery provedeny takovým způsobem, že tyto tvoří třírozměrnou síťovou strukturu, která může zachycovat barvy v pórech vytvořených touto třírozměrnou strukturou. V jiném složení příčně-zesítěné polymery zachycují barvy pohlcováním. Uvedené příčně-zesítěné polymery jsou popsané ve společně doposud nevyřízené patentové žádosti 94 870 213.9.

Metoda praní

Čistící prostředky v souladu s vynálezem mohou představovat tekuté prostředky, pasty, gely, tyčinky, tablety, sypké hmoty nebo granulované hmoty. Granulované prostředky mohou být také ve „zhuštěné“ formě, tekuré prostředky mohou být také v „koncentrované“ formě.

Prostředky vynálezu mohou být základně použity při jakémkoliv praní nebo čištění, včetně namáčení, předběžné úpravy a cyklů máchání, během kterých může být dodáván zvláštní pomocný prostředek dodávaný během máchání.

Proces popsaný v tetu zahrnuje krok kontaktu textilií s pracím roztokem obvyklým způsobem a je doložen příklady dále v textu.

Metoda vynálezu je vhodně prováděna v průběhu procesu čištění. Metoda čistění je výhodně provedena při teplotě od 5 °C do 95 °C, výhodně mezi 10 °C a 60 °C. Specifické enzymy amylázy ve specifické enzymové koncentraci však projevily vynikající účinky čištění škrobu i během cyklů praní prováděných při velmi nízkých teplotách (mezi 10 °C a 25 °C). Hodnota pH pracího čistícího roztoku je výhodně 7 až 11.

* 9 ·♦ ·· 99 ··

9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 999 · · · · • 9999 9 9 9 9 9 9 999 999

9 9 9 9 9 9 9

999 · 99 99 99 99

Následující příklady by měly ukázat příklady prostředků předloženého vynálezu, tyto však ve svém rozsahu nejsou nikterak omezeny, ani jiným způsobem neomezují rozsah vynálezu.

Úrovně enzymů v čistících prostředcích jsou vyjádřeny hmotností čistého enzymu v celkovém prostředku a pokud není stanoveno jinak, příměsi čistícího prostředku jsou vyjádřeny hmotností celkového prostředku. Zkrácená vyjádření složek uvedených v dalším textu mají následující význam:

LAS

TAS

CXYAS

25EY

CXYEZ

XYEZS

QAS

Mýdlo

Neiontová látka

CFAA

TFAA

TPKFA

DEQA

DTDMAMS

SDASA

Neodol 45-13

Křemičitan lineární C₁₂ alkylbenzensulfonát sodný „alkyl loje“síran sodný

C_1X-C_1Y alkylsíran sodný

C₁₂-C₁₅ převážně lineární primární alkohol kondenzovaný průměrně s Y moly ethylenoxidu C_1X-C_1Y především lineární primární alkohol kondenzovaný průměrně se Z moly ethylenoxidu C_1X-C_1Y alkylsíran sodný kondenzovaný průměrně se Z moly ethylenoxidu na jednu molekulu R₂.N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH) s R₂ = C₁₂-C₁₄ lineární alkylkarboxylát sodný odvozený z 80/20 směsi lojového a kokosového oleje C₁₃-C₁₅ smíšený ethoxylovaný/propoxylovaný mastný alkohol s průměrným stupněm ethoxylace 3,8 a průměrným stupněm propoxylace 4,5 prodávaný pod obchodním názvem Plurafac LF404 od společnosti BASF Gmbh.

C₁₂-C₁₄ alkyl-N-methylglukamid

C₁₆-C₁₈ alkyl-N-methylglukamid

C₁₂-C₁₄ shora zcela ohraničené mastné kyseliny Di-(„alkyl loje“-oxy-ethyl)dimethylamonný chlorid Di-“alkyl loje“ -dimethylamonný methylsíran 1:2 poměr stearyldimethylaminudřikrát stlačené kyselině stearové

C₁₄-C₁₅ lineární primární ethoxylovaný alkohol prodávaný od společnosti Shell Chemical CO. amorfní křemičitan sodný (SiO₂:Na₂O poměr

4 44 44 44 44

4 4*4 · · 4 4 • · · 4 4 444 4 4 4 4

4444 4 4 4 4 4 4 444 444

	4 4 4 4 4 4 4 4 444 · 44 44 44 44 31
NaSKS-6	= 2,0) ; krystalický vrstevnatý křemičitan vzorce <5-Na2Si2O5
Uhličitan	; bezvodý uhličitan sodný s velikostí částic
Hydrouhličitan	mezi 200 pm a 900 pm : bezvodý hydrouhličitan sodný s velikostí částic mezi 400 p a 1200 pm
STPP	; bezvodý tripolyfosfát sodný
MA/AA	: kopolymer 1 ;4 kyseliny maleinové/kyseliny akrylové, průměrná molekulární hmotnost
Polyakrylát	přibližně 80 000 : polyakrylátový homopolymer s průměrnou molekulární hmotností 8 000, prodávaný pod obchodním názvem PA30 od společnosti BASF GmbH
Zeolit A	: hydratovaný hlinitokřemičitan sodný vzorce Na12(AIO2SiO2)12.27H2O mající velikost primárních částic v rozmezí od 0,1 do 10 mikrometrů
Citrát	; dihydrát citrátu trisodného s aktivitou 86,4 %
Kyselina citrónová PB1	se zrnitostí mezi 425 pm a 850 pm : bezvodá kyselina citrónová ; bělicí prostředek bezvodého monohydrátu perboritanu sodného, empirický vzorec NaBO2. H2O2
PB4	; tetrahydrát bezvodého perboritanu sodného
Peruhličitan	: bělící prostředek bezvodého peruhličitanu sodného
TAED	s empirickým vzorcem 2Na2CO3.3H2O2 ; tetraacetylethylendiamin
NOBS	; nonanoyloxybenzensulfonát ve formě sodné soli
Fotoaktivní bělící prostředek	: sulfonovaný ftalocyanin zinku zapouzdřený v dextrinovém rozpustném polymeru
Proteáza	: proteolytický enzym prodávaný pod obchodním názvem Savinase, Alcalase, Durazym od společnosti Novo Nordisk A/S, Maxacal, Maxapem

Amyláza

Lipáza

Celuláza

CMC

HEDP

DETPMP

PVNO

PVPVI

Optický zjasňovač 1 Optický zjasňovač 2

Silikon prostředek proti pěnivosti

Granulovaný supresor pěnivosti

SRP 1

SRP 2

Síran

HMWPEO

0 M 00 00 ·*

0 · · · 0 0 0 0

0 0 ·· ··· · · · ·

0000 ·· 0 0 · « ··· 000

0 0000 0 0

0*0 0 00 00 0« ·· prodávaný od společnosti Gist-Brocades a proteázy popsané v patentech WO 91/06637 a/nebo WO 95/10591 a/nebo EP 251 446 specifický enzym amylázy v souladu s předloženým vynálezem lipolytický enzym prodávaný pod obchodním názvem Lipolase, Lipolase Ultra od společnosti Novo Nordisk A/S celulytický enzym prodávaný pod obchodním názvem Carezyme, Celluzyme a/nebo Endolase od společnosti Novo Nordisk A/S karboxymethylcelulóza sodná

1,1-hydroxyethandifosfonová kyselina díethylentriaminpenta(methylenfosfonát) prodávaný od společnosti Monsanto pod obchodním názvem Dequest 2060 poly(4-vinylpyridin)-N-oxid poly(4-vinylpyridin)-N-oxid/kopolymer vinyl-imidazolu a vinyl-pyrrolidonu

4,4 -bis(2-sulfostyryl)bifenyl dvojsodný

4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-yl)stilben-2,2'-disulfonát dvojsodný polydimethylsiloxanový kontrolní prostředek pěnivosti se siloxan-oxyalkenoným kopolymerem jako disperzním činidlem s poměrem uvedeného kontrolního prostředku k uvedenému disperznímu činidlu od 10:1 do 100:1 % silikon/oxid křemičitý, 18 % stearyialkohol, 70 % škrob v granulované formě sulfobenzoylově koncově uzavřené estery s oxyethylenoxy a tereftaloylovým hlavním řetězcem diethoxy-poly(1,2-propylentereftalát) krátký blokový polymer bezvodý síran sodný polyethylenoxid s vyšší molekulární hmotností • · 4« 4* · · ·· «· « · · 4 · 4 4 4 ··· · · ··· · · · ·

44·· · · 4 4 · · ··· 4·· • 4 · 4 4 4 4 4 • 44 4 ·· · 4 4 4 ·*

PEG

Zapouzdřený parfém : polyethylenglykol : technologie dodání nerozpustné vonné látky využívající zeolit 13x, parfém a dextróza/glycerin spojující pojivo • ·· 99 « · ·

9 9 9999

999999 9 9 99

9 9 9 9

9 9 · ·

9 99 » 9 9 9

99 ·* ··· ··

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

V souladu s předloženým vynálezem byly připraveny následující prací čistící prostředky:

Složka	I	II	III	IV	V	VI
LAS	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
C25E3	3,4	3,4	3,4	3,4	3,4	3,4
QAS	—	0,8	0,8	—	0,8	0,8
Zeolit A	18,1	18,1	18,1	18,1	18,1	18,1
Uhličitan	13,0	13,0	13,0	27,0	27,0	27,0
Křemičitan	1,4	1,4	1,4	3,0	3,0	3,0
Síran	26,1	26,1	26,1	26,1	26,1	26,1
PB4	9,0	9,0	9,0	9,0	9,0	9,0
TAED	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
DETPMP	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25
HEDP	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Proteáza	0,0026	0,0026	0,0026	0,0026	0,0026	0,0026
Amyláza	0,0009	0,0003	0,0009	0,05	0,002	0,01
MA/AA	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
CMC	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Fotoaktivní bělidlo (ppm)	15	15	15	15	15	15
Zjasňovač 1	0,09	0,09	0,09	0,09	0,09	0,09
Parfém	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Silkonový od pěň. prostřed.	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Menšinové podíly	do 100%	do 100 %	do 100%	do 100 %	do 100%	do 100 %
Hustota v g/l	850	850	850	850	850	850

Příklad 2

V souladu s vynálezem byly připraveny následující granulované prací čistící prostředky se sypkou hmotností 750 g/l:

9

9 9

9999

9 « · ·· 99 99 99

9 9 9 9 9 9

9 999 9 9 9 9

9 9 9 9 9 99 999

9 9 9 9 9

9» 99 99 99

Složka	I	II	III
LAS	5,25	5,61	4,76
TAS	1,25	1,86	1,57
C45AS	—	2,24	3,89
C25AE3S	—	0,76	1,18
C45E7	3,25	—	5,0
C25E3	—	5,5	—
QAS	0,8	2,0	2,0
STPP	19,7	—	—
Zeolit A	—	19,5	19,5
NaSKS-6/kys.citron. (79:21)	—	10,6	10,6
Uhličitan	6,1	21,4	21,4
Hydrouhličitan	—	2,0	2,0
Křemičitan	6,8	—	—
Síran sodný	39,8	—	14,3
PB4	5,0	12,7	—
TAED	0,5	3,1	—
DETPMP	0,25	0,2	0,2
HEDP	—	0,3	0,3
Proteáza	0,0026	0,0085	0,045
Lipáza	0,003	0,003	0,003
Celuláza	0,0006	0,0006	0,0006
Amyláza	0,0008	0,005	0,0002
MA/AA	0,8	1,6	1,6
CMC	0,2	0,4	0,4
Fotoaktivní bělidlo (ppm)	15 ppm	27 ppm	27 ppm
Zjasňovač 1	0,08	0,19	0,19
Zjasňovač 2	—	0,04	0,04
Zapouzdřený parfém	0,3	0,3	0,3
Silikonový od pěň. prostřed.	0,5	2,4	2,4
Menšinové podíly	do 100 %	do 100%	do 100%

Příklad 3 • · *· ·· ·· ·· ··· · > · · · · · • · · · · ··· · · · · • ··«· » · · · · · *<· ··· • · ···· · · ··· · ·· ·· ·· ··

V souladu s předloženým vynálezem byly připraveny následující čistící formulace, přičemž formulace I představuje čistící prostředek obsahující fosfor, formulace II představuje čistící prostředek obsahující zeolit a formulace III je zhuštěným čistícím prostředkem:

Složka	I	II	III
Sypký prášek STPP	24,0		24,0
Zeolit A	—	24,0	—
C45AS	9,0	6,0	13,0
MA/AA	2,0	4,0	2,0
LAS	6,0	8,0	11,0
TAS	2,0	—	—
Křemičitan	7,0	3,0	3,0
CMC	1,0	1,0	0,5
Zjasňovač 2	0,2	0,2	0,2
Mýdlo	1,0	1,0	1,0
DETPMP	0,4	0,4	0,2
Rozprášeno C45E7	2,5	2,5	2,0
C25E3	2,5	2,5	2,0
Silikonový odpěň.prostřed.	0,3	0,3	0,3
Parfém	0,3	0,3	0,3
Suché přísady Uhličitan	6,0	13,0	15,0
PB4	18,0	18,0	10,0
PB1	4,0	4,0	0
TAED	3,0	3,0	1,0
Fotoaktivní bělidlo	0,02	0,02	0,02
Proteáza	0,01	0,01	0,01
Lipáza	0,009	0,009	0,009
Amyláza	0,002	0,0004	0,01
Síran sodný prom. suchý	3,0	3,0	5,0
Rovnováha (vlhkost a	do 100%	do 100 %	do 100%
menšinové podíly) Hustota (g/l)	630	670	670

Příklad 4

V souladu s předloženým vynálezem byly připraveny následující čistící formulace bez obsahu bělidla vhodné zejména pro použití pň praní barevného textilu;

Složka	1	II	III
Sypký prášek Zeolit A	15,0	15,0	___
Síran sodný	0,0	5,0	—
LAS	3,0	3,0	—
DETPMP	0,4	0,5	—
CMC	0,4	0,4	—
MA/AA	4,0	4,0	—
Aglomeráty C45AS		...	11,0
LAS	6,0	5,0	—
TAS	3,0	2,0	—
Křemičitan	4,0	4,0	—
Zeolit A	10,0	15,0	13,0
CMC	—	—	0,5
MA/AA	—	—	2,0
Uhličitan	9,0	7,0	7,0
Rozprášeno Parfém	0,3	0,3	0,5
C45E7	4,0	4,0	4,0
C25E3	2,0	2,0	2,0
Suché přísady MA/AA			3,0
NaSKS-6	—	—	12,0
Citrát	10,0	—	8,0
Hydrou hličitan	7,0	3,0	5,0
Uhličitan	8,0	5,0	7,0
PVPVI/PVNO	0,5	0,5	0,5
Proteáza	0,026	0,016	0,047

Lipáza	0,009	0,009	0,009
Amyláza	0,005	0,0003	0,01
Celuláza	0,004	0,004	0,004
Silikonový od pěň. prostřed.	5,0	5,0	5,0
Suché přísady
Síran sodný	0,0	9,0	0,0
Rovnováha (vlhkost a	do 100%	do 100%	do 100%
menšinové podíly)
Hustota (g/l)	700	700	700

Příklad 5 • ··· *· ··

V souladu s předloženým vynálezem byly připraveny následující čistící formulace:

Složka	i	II	III	IV
LAS	20,0	14,0	24,0	22,0
QAS	0,7	1,0	—	0,7
TFAA	—	1,0	—	—
C25E5/C45E7	—	2,0	—	0,5
C45E3S	—	2,5	—	—
STPP	30,0	18,0	30,0	22,0
Křemičitan	9,0	5,0	10,0	8,0
Uhličitan	13,0	7,5	—	5,0
Hydrouhličitan	—	7,5	—	—
DETPMP	0,7	1,0	—	—
SRP 1	0,3	0,2	—	o,1
MA/AA	2,0	1,5	2,0	1,0
CMC	0,8	0,4	0,4	0,2
Proteáza	0,008	0,01	0,025	0,026
Amyláza	0,007	0,004	0,0003	0,002
Lipáza	0,004	0,002	0,004	0,002
Celuláza	0,00035	0,0001	—	—
Fotoaktivní bělidlo (ppm)	70 ppm	45 ppm	—	10 ppm
Zjasňovač 1	0,2	0,2	0,08	0,2
PB1	6,0	2,0	—	—
NOBS	2,0	1,0	—	—
Rovnováha (vlhkost a menšinové podíly)	do 100%	do 100 %	do 100%	do 100 %

Příklad 6

V souladu s předloženým vynálezem byly připraveny následující čistící formulace:

Složka	I	II	III	IV
Sypký prášek Zeolit A	30,0	22,0	6,0	6,7
NaSKS-6	—	—	—	3,3
Polykarboxylát	—	—	—	7,1
Síran sodný	19,0	5,0	7,0	—
MA/AA	3,0	3,0	6,0	—
LAS	14,0	12,0	22,0	21,5
C45AS	8,0	7,0	7,0	5,5
Kationtové látka	—	—	—	1,0
Křemičitan	—	1,0	5,0	11,4
Mýdlo	—	—	2,0	—
Zjasňovač 1	0,2	0,2	0,2	—
Uhličitan	8,0	16,0	20,0	10,0
DETPMP	—	0,4	0,4	—
Rozprášeno C45E7	1,0	1,0	1,0	3,2
Suché přísady PVPVI/PVNO	0,5	0,5	0,5
Proteáza	0,052	0,01	0,01	0,01
Lipáza	0,009	0,009	0,009	0,009
Amyláza	0,0008	0,0015	0,02	0,0004
Celuláza	0,0002	0,0002	0,0002	0,0002
NOBS	—	6,1	4,5	3,2
PB1	1,0	5,0	6,0	3,9
Síran sodný	—	6,0	—	do 100%
Rovnováha (vlhkost a	do 100%	do 100%	do 100%	do 100%
menšinové podíly)

• ·

Příklad 7

V souladu s předloženým vynálezem byly připraveny následující hutné čistící formulace s obsahem bělidla:

Složka	I	II	III
Sypký prášek Zeolit A	15,0	15,0	15,0
Síran sodný	0,0	5,0	o,o
LAS	3,0	3,0	3,0
QAS	—	1,5	1,5
DETPMP	0,4	0,4	0,4
CMC	0,4	0,4	0,4
MA/AA	4,0	2,0	2,0
Aglomeráty LAS	5,0	5,0	5,0
TAS	2,0	2,0	1,0
Křemičitá n	3,0	3,0	4,0
Zeolite A	8,0	8,0	8,0
Uhličitan	8,0	8,0	4,0
Rozprášeno Parfém	0,3	0,3	0,3
C45E7	2,0	2,0	2,0
C25E3	2,0	—	—
Suché příměsi Citrát	5,0	___	2,0
Hydrouhličitan	—	3,0	—
Uhličitan	8,0	15,0	10,0
TAED	6,0	2,0	5,0
PB1	14,0	7,0	10,0
Polyethylenoxid s molekul.	—	—	0,2
Hmotností 5 000 000 Bentonitový jíl	___	—	10,0
Proteáza	0,01	0,01	0,01

• ·

Lipáza	0,009	0,009	0,009
Amyláza	0,005	0,003	0,02
Celuláza	0,002	0,002	0,002
Silikonový od pěň. prostřed.	5,0	5,0	5,0
Suché příměsi
Síran sodný	0,0	3,0	0,0
Rovnováha (vlhkost a	do 100 %	do 100%	do 100%
menšinové podíly)
Hustota	850	850	850

4 4 4 • 4 <

· <

Příklad 8

V souladu s předloženým vynálezem byly připraveny následující hutné čistící formulace:

Složka	I	II
Aglomeráty C45AS	11,0	14,0
Zeolit A	15,0	6,0
Uhličitan	4,0	8,0
MA/AA	4,0	2,0
CMC	0,5	0,5
DETPMP	0,4	0,4
Rozprášeno C25E5	5,0	5,0
Parfém	0,5	0,5
Suché přísady HEDP	0,5	0,3
SKS 6	13,0	10,0
Citrát	3,0	1,0
TAED	5,0	7,0
Peruhličitan	20,0	20,0
SRP 1	0,3	0,3
Proteáza	0,015	0,015
Lipáza	0,009	0,009
Celuláza	0,002	0,002
Amyláza	0,005	0,005
Silikonový odpěňovací prostředek	5,0	5,0
Zjasňovač 1	0,2	0,2
Zjasňovač 2	0,2	—
Rovnováha (vlhkost a menšin, podíly)	do 100%	do 100%
Hustota (g/l)	850	850

Příklad 9 • ·

V souladu s předloženým vynálezem byly připraveny následující granulované čistící prostředky:

Složka	I	II	III	IV	V
LAS	21,0	25,0	18,0	18,0	—
„Kokoalkyl“ C12-C14 AS	—	—	—	—	21,9
AE3S	—	—	1,5	1,5	2,3
Decyldimethyl-	—	0,4	0,7	0,7	0,8
hydroxyethyl NH4+CI
Neiontová látka	1,2	—	0,9	0,5	—
„Kokoalkyl“ C12-C14 mastný	—	—	—	—	1,0
alkohol
STPP	44,0	25,0	22,5	22,5	22,5
Zeolit A	7,0	10,0	—	—	8,0
MA/AA	—	—	0,9	0,9	—
SRP 1	0,3	0,15	0,2	0,1	0,2
CMC	0,3	2,0	0,75	0,4	1,0
Uhličitan	17,5	29,3	5,0	13,0	15,0
Křemičitan	2,0	—	7,6	7,9	—
Proteáza	0,007	0,007	0,007	0,007	0,007
Amyláza	0,008	0,004	0,003	0,004	0,04
Lipáza	0,003	0,003	0,003	—	—
Celuláza	—	0,001	0,001	0,001	0,001
NOBS	—	—	—	1,2	1,0
PB1	—	—	—	2,4	1,2
Diethylentriaminpenta-	—	—	—	0,7	1,0
octová kyselina
Diethylentriaminpenta-	—	—	0,6	—	—
methylfosfonová kyselina
Mg síran	—	—	0,8	—	—
Fotoaktivní bělidlo (ppm)	45	50	15	45	42
Zjasňovač 1	0,05	—	0,04	0,04	0,04
Zjasňovač 2	0,1	0,3	0,05	0,13	0,13
Voda a menšinové podíly	do 100 %	do 100 %	do 100%	do 100%	do 100 %

• · • · · · ’ ’ ’ Σ • · · ···· · ·· * !····· · · · · ··· ··;

• ·

Příklad 10

V souladu s předloženým vynálezem byly připraveny následující tekuté čistící formulace:

Složky	I	II	III	IV	v	VI	VII	Vlil
LAS	10,0	13,0	9,0	—	25,0	—	—	—
C25AS	4,0	1,0	2,0	10,0	—	13,0	18,0	15,0
C25E3S	1,0	—	—	3,0	—	2,0	2,0	4,0
C25E7	6,0	8,0	13,0	2,5	—	—	4,0	4,0
TFAA	—	—	—	4,5	—	6,0	8,0	8,0
QAS	—	—	—	—	3,0	1,0	—	—
TPKFA	2,0	—	13,0	2,0	—	15,0	7,0	7,0
Řepkový olej	—	—	—	5,0	—	—	4,0	4,0
Kyselina citrónová	2,0	3,0	1,o	1,5	1,0	1,o	1,0	1,0
Dodecenyl/kyselina tetrad ecen y Ij a ntaro vá	12,0	10,0	—		15,0		“““	“—··
Kyselina olejová	4,0	2,0	1,0	—	1,0	—	—	—
Ethanol	4,0	4,0	7,0	2,0	7,0	2,0	3,0	2,0
1,2-propandiol	4,0	4,0	2,0	7,0	6,0	8,0	10,0	13,0
Monoethanolamin	—	—	—	5,0	—	—	9,0	9,0
Triethanolamin	—	—	8,0	—	—	—	—	—
NaOH (pH)	8,0	8,0	7,6	7,7	8,0	7,5	8,0	8,2
Polyethoxytetraethylen pentaamin	0,5	—	0,5	0,2	-—		0,4	0,3
DETPMP	1,0	1,0	0,5	1,0	2,0	1,2	1,0	—
SRP 2	0,3	—	0,3	0,1	—	—	0,2	0,1
PVNO	—	—	—	—	—	—	—	0,1
Proteáza	0,016	0,016	0,013	0,008	0,048	0,016	0,01	0,019
Lipáza	—	0,002	—	0,001	—	—	0,003	0,003
Amyláza	0,002	0,002	0,0005	0,04	0,0008	0,0008	0,005	0,005
Celuláza	—	—	—	0,001	—	—	0,002	0,001
Kyselina borová	0,1	0,2	—	2,0	1,0	1,5	2,5	2,5
Na mravenčan	—	—	1,o	—	—	—	—	—
Ca chlorid	—	0,015	—	0,01	—	—	—	—

·· ·· »» «·

Bentonitový jíl	_____	—	___	___	4,0	4,0	___	___
Suspendační jíl SD3	—	—	—	—	0,6	0,3	—	—
Rovnováha (vlhkost a menšinové podíly)	100%	100 %	100 %	100%	100%	100 %	100%	100 %

• · • · • · ♦·· • · ·: ϊ .

Příklad 11

V souladu s předloženým vynálezem bylý připraveny následující granulované prací prostředky textilu zajišťující zjemnění prádla během praní:

Složka	I	II
45AS	—	10,0
LAS	7,6	—
68AS	1,3	—
45E7	4,0	—
25E3	—	5,0
„Kokoalkyl“-dimethylhydroxyethyl-	1,4	1,0
amonný chlorid
Citrát	5,0	3,0
NaSKS-6	—	11,0
Zeolit A	15,0	15,0
MA/AA	4,0	4,0
DETPMP	0,4	0,4
PB1	15,0	—
Peruhličitan	—	15,0
TAED	5,0	5,0
Smektit	10,0	10,0
HMWPEO	—	0,1
Proteáza	0,02	0,01
Lipáza	0,02	0,01
Amyláza	0,03	0,005
Celuláza	0,001	—
Křemičitá n	3,0	5,0
Uhličitan	10,0	10,0
Granulovaný supresor pěnivosti	1,0	4,0
CMC	0,2	0,1
Voda/menšinové podíly	do 100%	do 100 %

i · !

•··· ♦ · ·· • i · · * 4 · · • ·9| ♦··

Příklad 12

V souladu s předloženým vynálezem byl připraven následující prostředek zjemňující textilie dodávaný v průběhu máchání:

Složka
Aktivní zvláčňující prostředek	20,0
Amyláza	0,001
Celuláza	0,001
HCL	0,03
Odpěňovací činidlo	0,01
Modré barvivo	25 ppm
CaCI2	0,20
Parfém	0,90
Voda / menšinové podíly	do 100 %

: π··

Příklad 13

V souladu s předloženým vynálezem byly připraveny následující prostředky zjemňující textilie:

Složky	I	li	lil
DEQA	2,60	19,00	—
DTDMAMS	—	—	—
SDASA	—	—	70,0
Kyselina stearová IV=0	0,30	—	—
Neodol 45-13	—	—	13,0
Kyselina chlorovodíková	0,02	0,02	—
Ethanol	—	—	1,0
PEG	—	0,60	—
Amyláza	0,001	0,0005	0,01
Parfém	1,00	1,00	0,75
Digeranyljantaran	—	—	0,38
Silikonový od pěň. prostřed.	0,01	0,01	—
Elektrolyt	—	600 ppm	—
Barva Voda a menšinové podíly	100 ppm do 100 %	50 ppm do 100 %	0,01

• · • φ φφφφ • · · • · φφφ • X * * φ I φ * φ · φ φ ·· φφ φ φ φ ♦ i V φ ♦ • φ < φφφ

Příklad 14

V souladu s předloženým vynálezem byly připraveny prací prostředky textilu ve formě kostek:

Složka	I	II	III	IV
C26AS	20,0	20,0	20,0	20,0
CFAA	5,0	5,0	5,0	5,0
LAS (CirC13)	10,0	10,0	10,0	10,0
Uhličitan sodný	25,0	25,0	25,0	25,0
Pyrofosfát sodný	7,0	7,0	7,0	7,0
STPP	7,0	7,0	7,0	7,0
Zeolit A	5,0	5,0	5,0	5,0
CMC	0,2	0,2	0,2	0,2
Polyakrylát	0,2	0,2	0,2	0,2
molekulární hmotnost 1400
„Kokoalkyl“ monoethanol-	5,0	5,0	5,0	5,0
amid
Amyláza	0,01	0,02	0,01	0,01
Proteáza	0,3	—	0,5	0,05
Zjasňovač, parfém	0,2	0,2	0,2	0,2
CaSO4	1,0	1,0	1,0	1,0
MgSO4	1,0	1,0	1,0	1,0
Voda	4,0	4,0	4,0	4,0
Plnidlo”: rovnováha	do 100%	do 100%	do 100 %	do 100%

‘může být voleno ze skupiny vhodných materiálů, takových jako CaCO₃, lůj, jíl (Kaolinite, Smektit), křemičitany a podobné.

• ·

Popis posloupnosti: SEQ ID č. 1

His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Met Met Gin Tyr Phe Glu Trp Tyr

10 15

Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ala

25 30

Asn Leu Lys Ser Lys Gly Ile Thr Ala Val Trp Ile Pro Pro Ala Trp

40 45

Lys Gly Thr Ser Gin Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr

55 60

Asp Leu Gly Glu Phe Asn Gin Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly 65 70 75 80

Thr Arg Asn Gin Leu Gin Ala Ala Val Thr Ser Leu Lys Asn Asn Gly

90 95

Ile Gin Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gíy Gly Aía Asp

100 105 110

Gly Thr Glu Ile Val Asn Ala Val Glu Val Asn Arg Ser Asn Arg Asn

115 120 125

Gin Glu Thr Ser Gly Glu Tyr Ala Ile Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp

130 135 140

Phe Pro Gly Arg Gly Asn Asn His Ser Ser Phe Lys Trp Arg Trp Tyr 145 150 155 160

His Phe Asp Gly Thr Asp Trp Asp Gin Ser Arg Gin Leu Gin Asn Lys

165 170 175

Ile Tyr Lys Phe Arg Gly Thr Gly Lys Ala Trp Asp Trp Glu Val Asp

180 185 190

Thr Glu Asn Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Met Tyr Ala Asp Val Asp Met

195 200 205

Asp His Pro Glu Val Ile His Glu Leu Arg Asn Trp Gly Val Trp Tyr

210 215 220

Thr Asn Thr Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg Ile Asp Ala Val Lys His 225 230 235 240

Ile Lys Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Leu Thr His Val Arg Asn Thr

245 250 255

Thr Gly Lys Pro Met Phe Ala Val Ala Glu Phe Trp Lys Asn Asp Leu

260 265 270 « · 4« ·· 44 44

4·· 444 44··

444 4 444· 4 44 4

4444 44 44 44 444 444

4 4>f4 4 4

444 * ·« ·· ·♦ ·*

Gly Ala Ile Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Ser Trp Asn His Ser Val 275 280 285

Phe Asp Val Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Asn Ala Ser Asn Ser Gly 290 295 300

Gly Tyr Tyr Asp Met Arg Asn Ile Leu Asn Gly Ser Val Val Gin Lys 305 310 315 320

His Pro Thr His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gin Pro

325 330 335

Gly Glu Ala Leu Glu Ser Phe Val Gin Gin Trp Phe Lys Pro Leu Ala

340 345 350

Tyr Ala Leu Val leu Thr Arg Glu Gin Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr

355 360 365

Gly Asp Tyr Tyr Gly Ile Pro Thr His Gly Val Pro Ala Met Lys Ser

370 375 380

Lys Ile Asp Pro leu Leu Gin Ala Arg Gin Thr Phe Ala Tyr Gly Thr 385 390 395 400

Gin His Asp Tyr Phe Asp His His Asp Ile Ile Gly Trp Thr Arg Gfu

405 410 415

Gly Asn Ser Ser His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Thr Ile Met Ser Asp

420 425 430

Gly Pro Gly Gly Asn Lys Trp Met Tyr Val Gly Lys Asn Lys Ala Gly

435 440 445

Gin Val Trp Arg Asp Ile Thr Gly Asn Arg Thr Gly Thr Val Thr lle^

450 455 460

Asn Ala Asp Gly Trp Gly Asn Phe Ser Val Asn Gly Gly Ser Val Ser 465 470 475 480

Val Trp Val Lys Gin

485 «

• φ φφφφ φ φφφ

9 • Φ

999 λ φ ΦΦΦΦ 9 Φ φφφ Φ ΦΦ 9 9 99 9 9

Popis posloupnosti: SEQ ID č, 2

His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Met Met Gin Tyr Phe Glu Trp His

5 10 15

Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ser

25 30

Asn Leu Arg Asn Arg Gly Ile Thr Ala Ile Trp Ile Pro Pro Ala Trp

40 45

Lys Gly Thr Ser Gin Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr

55 60

Asp Leu Gly Glu Phe Asn Gin Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly

70 75

Thr Arg Ser Gin Leu Glu Ser Ala Ile His Ala Leu Lys Asn Asn Gly 80 85 90 95

Val Gin Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp

100 105 110

Ala Thr Glu Asn Val Leu Ala Val Glu Val Asn Pro Asn Asn Arg Asn

115 120 125

Gin Glu Ile Ser Gly Asp Tyr Thr Ile Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp

130 135 140

Phe Pro Gly Arg Gly Asn Thr Tyr Ser Asp Phe Lys Trp Arg Trp Tyr

145 150 155

His Phe Asp Gly Val Asp Trp Asp Gin Ser Arg Gin Phe Gin Asn Arg 160 165 170 175

Ile Tyr Lys Phe Arg Gly Asp Gly Lys Ala Tri Asp Trp Glu Val Asp

180 185 190

Ser Glu Asn Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Met Tyr Ala Asp Val Asp Met

195 200 205

Asp His Pro Glu Val Val Asn Glu Leu Arg Arg Trp Gly Glu Trp Tyr

210 215 220

Thr Asn Thr Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg Ile Asp Ala Val Lys His

225 230 235

Ile Lys Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Leu Thr His Val Arg Asn Ala 240 245 250 255

Thr Gly Lys Glu Met Phe Ala Val Ala Glu Phe Trp Lys Asn Asp Leu

260 265 270

Gly Ala Leu Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Asn Trp Asn His Ser Val 275 280 285

Phe Asp Vaí Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Asn Ala Ser Asn Ser Gly 290 295 300

Gly Asn Tyr Asp Met Ala Lys Leu Leu Asn Gly Thr Val Val Gin Lys

305 310 315

His Pro Met His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gin Pro 320 325 330 335

Gly Glu Ser Leu Glu Ser Phe Val Gin Glu Trp Phe Lys Pro Leu Ala

340 345 350

Tyr Ala Leu Ile Leu Thr Arg Glu Gin Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr

355— . 360 365

Gly Asp Tyr Tyr Gly Ile Pro Thr His Ser Val Pro Ala Met Lys Ala

370 375 380

Lys Ile Asp Pro Ile Leu Glu Ala Arg Gin Asn Phe Ala Tyr Gly Thr

385 390 395

Gin Hřs Asp Tyr Phe Asp His His Asn Ile Ile Gly Trp Thr Arg Glu 400 405 410 415

Gly Asn Thr Thr His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Thr Ile Met Ser Asp

420 425 430

Gly Pro G1y Gly Glu Lys Trp Met Tyr Val Gly Gin Asn Lys Ala Gly

435 440 445

Gin Val Trp His Asp Ile Thr Gly Asn Lys Pro Gly Thr Val Thr Ile

450 455 460

Asn Ala Asp Gly Trp Ala Asn Phe Ser Val Asn Gly Gly Ser Val Ser

465 470 475

Ile Trp Val Lys Arg 480 • 4 4* 44 44 44

444 444 4444

444 4 · » · · 4 4 · 4

4444 4 # 44 · · 444 444

4 4444 4 4

4 4 44 44 44 44

Popis posloupnosti: SEQ ID č. 3

His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-GIn-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-ProAsn-Asp

Popis posloupnosti: SEQ ID č, 4

AAPFNGTMMQ	YFEWYLPDDG	TLWTKVANEA	NNLSSLGITA LWLPPAYKGT
SRSDVGYGVY	DLYDLGEFNQ AHAAGMQVYA	KGAVRTKYGT	KAQYLQAIQA
DVVFDHKGGA	DGTEWVDAVE	VNPSDRNQEI	SGTYQIQAWT KFDFPGRGNT
YSSFKWRWYH TENGNYDYLM	FDGVDWDESR	KLSRIYKFRG	IGKAWDWEVD
YADLDMDHPE	VVTELKSWGK	WYVNTTNIDG	FRLDAVKHIK FSFFPDWLSD
VRSQTGKPLF	TVGEYWSYDI	NKLHNYIMKT	NGTMSLFDAP LHNKFYTASK
SGGTFDMRTL	MTNTLMKDQP WVDPWFKPLA	TLAVTFVDNH	DTEPGQALQS
YAFILTRQEG	YPCVFYGDYY	GIPQYNIPSL	KSKIDPLLIA RRDYAYGTQH
DYLDHSDIIG GKQHAGKVFY	WTREGVTEKP	GSGLAALITD	GPGGSKWMYV
DLTGNRSDTV DEFVRWTEPR	TINSDGWGEF LVAWP	KVNGGSVSVW VPRKTTVSTl AWSrTTRPWT

«««·

Claims (8)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Použití specifického enzymu amylázy v pracím čistícím prostředku vyznačující se tím, že tento je volen ze skupiny zahrnující:

   (a) α-amylázu charakterizovanou specifickou aktivitou alespoň o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamylu® v teplotním rozmezí od 25 °C do 55 °C pří pH hodnotě v rozmezí od 8 do 10 měřeno Phadebas® zkouškou aktivity α-amylázy a/nebo;

   (b) α-amylázu podle (a) obsahující posloupnost amino kyselin znázorněnou v SEQ ID č. 1 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s posloupností amino kyselin znázorněnou v SEQ ID č. 1 a/nebo;

   (c) a-amylázu podle (a) obsahující posloupnost amino kyselin znázorněnou v SEQ ID č. 2 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s posloupností amino kyselin znázorněnou v SEQ ID č. 2 a/nebo;

   (d) α-amylázu podle (a) obsahující následující posloupnost amino kyselin na N-koncové jednotce: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-AsnAsp (SEQ ID č. 3) nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s posloupností amino kyselin (SEQ ID č. 3) na N-koncové jednotce a/nebo;

   (e) α-amylázu podle (a až d), ve které je α-amyláza získatelná z alkalofilních druhů Bacillus a/nebo;

   (f) α-amylázu podle (e), ve které je amyláza získatelná z některého druhu NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 a DSM 935 a/nebo;

   (9) α-amylázu projevující pozitivní imunologickou křížovou reakci s protilátkami vyvolanými proti α-amyláze mající posloupnost amino kyselin jednotlivě odpovídající SEQ ID č. 1, ID č.
2. 2 nebo ID č. 3 a/nebo;

   (h) variantu «-amylázy, které výchozí látka α-amylázy (i) má jednu z posloupností amino kyselin znázorněnou v SEQ ID č. 1, ID č. 2 nebo ID č. 4 jednotlivě, nebo (ii) ukazuje alespoň z 80 % homologii s jednou nebo více uvedenými posloupnostmi amino kyselin a/nebo projevuje imunologickou křížovou reakci s protilátkou vyvolanou proti a-amyláze mající jednu z uvedených posloupností amino kyselin a/nebo je kódovaná DNA posloupností, která hybridizuje se stejným průnikem jako DNA posloupnost kódovaná v «amyláze mající jednu z uvedených posloupností amino kyselin; ve kterých variantách:

   (i) alespoň jeden amino kyselinový zbytek uvedené výchozí látky α-amylázy byl vypuštěn;

   a/nebo

   9 9 99 99 99 **

   99 9 9 9 9 9 9 9 9

   9 9 9 9 9 999 9 9 9 9

   9 9999 9 9 · · 9 9 ··» 999 • · · * · 9 9 9

   999 · ·· 99 99 99 (ii) alespoň jeden amino kyselinový zbytek uvedené výchozí látky α-amylázy byl zaměněn jiným amino kyselinovým zbytkem; a/nebo (iii) alespoň jeden amino kyselinový zbytek byl vpraven vzhledem k uvedené výchozí látce a-amylázy;

   uvedené varianty mají aktivitu α-amylázy a projevují alespoň jednu z následujících vlastností vzhledem k uvedené výchozí látce α-amylázy: zvýšenou tepelnou stabilitu, výšenou stabilitu vůči oxidaci, sníženou závislost Ca iontů, zvýšenou stabilitu a/nebo aamylolytickou aktivitu při neutrálních až relativně vysokých hodnotách pH, zvýšenou aamylolytickou aktivitu při relativně vysoké teplotě a zvýšení nebo snížení isoelektrického bodu (pl) tak, aby bylo možno lépe přizpůsobit pl hodnotu varianty k pH hodnotě prostředí; zajišťující efektivní čištění a bělení ušpiněného textilu.

   2. Použití specifického enzymu amylázy podle nároku 1 vyznačující se tím, že uvedená aamyláza je obsažena v pracím čistícím prostředku v úrovni od 0,0001 % do 0,1 % hmotn., výhodně v úrovni od 0,00018 % do 0,060 % hmotn., výhodněji v úrovni od 0,00024 % do 0,048 % hmotn. celkového prostředku čistého enzymu.
3. 3. Použití specifického enzymu amylázy v pracím čistícím prostředku podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený prací čistící prostředek dále obsahuje proteázu.
4. 4. Použití specifického enzymu amylázy v pracím čistícím prostředku podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že prací čistící prostředek dále obsahuje jednu nebo více složek volených ze skupiny zahrnující aniontové, neiontové, kationtové, amfoterní povrchově aktivní látky a povrchově aktivní látky s obojetnými ionty, supresory pěnivosti, suspendační činidla špíny a činidla působící proti opětnému nanášení špíny, smektické jíly a podobné.
5. 5. Použití specifického enzymu amylázy v pracím čistícím prostředku podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že prací čistící prostředek představuje granulovaný prací prostředek obsahující ne více než 15 % hmotn. anorganické soli plnidla.
6. 6. Použití specifického enzymu amylázy v pracím čistícím prostředku podle nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že uvedený prací čistící prostředek je velmi účinným tekutým prostředkem.

   yr&řh • ·

   99 9

   9 9 9

   9 9999 9

   9 9

   999 · ·· ··

   9 9 9

   9 9 999 • 9 9 · · • · 9 9

   99 99

   99 99

   9 9 9 9

   9 9 9 9

   999 999

   9 9

   99 99
7. 7. Použití specifického enzymu amylázy v pracím čistícím prostředku podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený prací čistící prostředek dále obsahuje jiné enzymy zajišťující čistící účinky a/nebo přínos úpravy textilu.
8. 8. Použití specifického enzymu amylázy v pracím čistícím prostředku podle nároku 1 vyznačující se tím, že uvedený prací čistící prostředek je ve formě příměsi čistícího prostředku.