CZ364998A3

CZ364998A3 - Čisticí prostředky obsahující směs alfa-amylas pro odstraňování zápachu

Info

Publication number: CZ364998A3
Application number: CZ983649A
Authority: CZ
Inventors: Thomas Wilhelm Horner; Kristien Greta Govers
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1996-05-15
Filing date: 1997-05-13
Publication date: 1999-04-14
Also published as: MX9809587A; WO1997043385A8; AU5861996A; WO1997043385A1; JPH11511784A; WO1997043378A1; CA2254069A1; EP0912687A1; JP3095786B2; CN1225674A; BR9709004A

Description

Vynález se týká čisticích prostředků obsahujících směs různých α-amylas, které účinněji odstraňují zápach ze znečištěných předmětů při čištění kalených povrchů, mytí nádobí a pň praní prádla.

Dosavadní stav techniky

Enzymy amylasy byly po mnoho let užívány za různými účely, z nichž je nej významnější zkapalňování škrobu, úpravy textilního materiálu, modifikace škrobu v papírenském a celulosovém průmyslu, vaření piva a pekárenství. Další použití amylas, jež se postupně stává stále významnějším, je odstraňování škrobu obsahujícího nečistoty a skvrny během čištění tkanin, kalených povrchů a mytí nádobí.

Enzymy amylasy byly dlouho součástí prostředků pro mytí nádobí, čištění kalených povrchů a na praní, neboť byly účinné při odstranění zbytků jídla obsahujícího škrob a škrobového filmu na nádobí, příborech, skle a kalených površích nebo při čištění škrobových skvrn i jiných skvrn běžně se vyskytujících při praní prádla.

Ve W094/02597, Novo Nórdisk A/S, publikováno 3. února 1994, jsou popsány čisticí prostředky obsahující zmutované amylasy. Viz též W094/18314, Genencor, publikováno 18. srpna 1994 a W095/10603, Novo Nordisk A/S, publikováno 20. dubna 1995.

Další amylasy známé pro použití v čisticích prostředcích zahrnují a- i β-amylasy. aamylasy jsou známé v dosavadním stavu techniky a jsou popsány např. v amerických patentech číslo 5,003,257; EP 252,666; W091/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 a v britském patentu číslo 1,296,839 (Novo).

Příklady komerčních výrobků obsahujících α-amylasy jsou Termamyl®, Ban® a Fungamyl® od Novo Nordisk A/S, Dánsko.

V současné době byly identifikovány nové amylasy, jež jsou popsány ve WO95/26397, Novo Nordisk A/S, publikováno 5. října 1995. Tento popis zahrnuje α-amylasu se specifickou účinností lepší než Termamyl®.

• ·

Směsi α-amylasy s enzymem zamezujícím větvení škrobu vybraným ze skupiny obsahující pululanasu, isopululanasu a isoamylasu jsou popsány vEP 368 341 a J06172796 jako prostředky se zvýšeným čisticím účinkem proti škrobu obsahujícím nečistoty, tuku, olejům a bílkovinám při praní prádla v prádelnách a automatických pračkách.

Nedávno bylo zjištěno, že v různých běžných skvrnách podléhajících účinku amylas na tkaninách, nádobí, kalených površích atd. jsou zachyceny páchnoucí látky a že nedokonalé a neúčinné odstranění těchto skvrn vede ke vzniku zápachu.

Nedávno byla zjištěna překvapující skutečnost, že kombinované použití různých aamylas zlepšuje odstranění zápachu pocházejícího z různých typů běžných skvrn podléhajících účinku těchto amylas. Zvláště účinného odstranění zápachu z běžných skvrn, jako jsou tělesné nečistoty, se dosáhne smíšením α-amylas s celulasou.

Proto jsou předmětem tohoto vynálezu čisticí prostředky obsahující α-amylasy, které účinně odstraňují zápach z běžných skvrn podléhajících účinku těchto amylas.

Dalším předmětem vynálezu jsou čisticí prostředky obsahující α-amylasy, které účinně odstraňují zápach z tělesných nečistot.

Podstata vynálezu

Vynález se týká čisticích prostředků obsahujících směs různých α-amylas, které účinněji odstraňují zápach ze znečištěných předmětů při čištěni kalených povrchů, mytí nádobí a při praní prádla.

Podrobný popis vynálezu

Enzymy a-amylasy

Nezbytnou součástí čisticích prostředků podle vynálezu jsou enzymy oc-amylasy.

Bez ohledu na teorii se předpokládá, že směs několika oc-amylas vykazuje vyšší aktivitu v roztoku a/nebo větší rozsah hydrolytického štěpení než jediná amylasa, protože různé amylasy vykazují různou hydrolytickou aktivitu na různých substrátech. V těchto substrátech jsou zachyceny páchnoucí látky a rychlá a účinná hydrolýza na několika různých centrech štěpení umožňuje účinnější suspendaci a rozpuštění těchto páchnoucích látek.

• · · · « · · · · · • · ♦ · · • ······ ·· · ·«

Vhodné α-amylasy jsou popsány např. v amerických patentech číslo 5,003,257; EP 252,666; W091/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 a v britském patentu 1,296,839 (Novo). Příklady komerčních výrobků obsahujících α-amylasy jsou Teimamyl®, Ban® a Fungamyl® od Novo Nordisk A/S, Dánsko. Další vhodné a-amylasy jsou odvozeny od B. subtilis nebo B.stearothermophílus.

Další zde uvedené a-amylasy mají tu společnou vlastnost, že jsou odvozeny mutagenezí zaměřenou na vazebná místa od jedné nebo více α-amylas rodu Bacillus, a sice bez ohledu na to, jestli je přímým prekurzorem jeden, dva nebo více amylasových kmenů.

α-amylasy podle vynálezu zahrnují amylasy zlepšující stabilitu čisticích prostředků, zvláště oxidační stabilitu. Tyto amylasy se zlepšenou stabilitou lze získat od Novo Nordisk A/S nebo od Genencor International;

(a) Amylasa podle WO94/02597, Novo Nordisk A/S, publikováno 3. února 1994;

1. alternativní α-amylasa, kde je jeden nebo více zbytků aminokyseliny methionin nahrazeno jakýmkoli aminokyselinovým zbytkem kromě cysteinu a methioninu

2. α-amylasa rodu Bacillus podle 1

3. alternativní α-amylasa podle 1 až 2, kde je jeden nebo více zbytků aminokyseliny methionin nalrrazeno zbytkem aminokyseliny leucinu, threoninu, alaninu, glycinu, serotoninu, isoleucinu nebo asparaginu, s výhodou zbytkem aminokyseliny leucinu, threoninu, alaninu nebo glycinu

4. alternativní α-amylasa podle 1, v níž je provedeno výhodné nahrazení zbytku methioninu umístěného v pozici 197 α-amylasy B. Ucheniformis zbytkem alaninu nebo threoninu (výhodnější je threonin) nebo homologická polohová obměna podobné mateřské amylasy, např. B.amyloliquefaciens, B.subtilis nebo B.stearothermophilus.

(b) Amylasy zlepšující stabilitu, např. Purafact Οχ AM®, jak jsou popsány ve WO94/18314, publikováno 18. srpna 1994. Zde bylo zmíněno, že amylasy se zlepšenou oxidační stabilitou byly připraveny společností Genencor zB. Ucheniformis NCIB8061. Methionin byl charakterizován jako zbytek nejpravděpodobnější pro modifikaci. Methionin byl substituován (pokaždé jeden) v pozicích 8,15,197,256,304,366 a 438 za vzniku specifických • · • · ···· · · ·· mutantů, přičemž alternativy M197L a M197T jsou zvláště významné a alternativa M197T je nejstabilnější vyjádřenou alternativou.

Odpovídající a-amylasy tedy zahrnují:

1. alternativní a-amylasu, která je produktem exprese zmutované sekvence DNÁ kódující aamylasu, přičemž tato zmutovaná sekvence DNA byla odvozena z prekurzoru a-amylasy vypuštěním nebo substitucí jedné nebo více oxidovatelnýeh kyselin vybraných ze skupiny obsahující zbytky aminokyselin metbioninu, tryptofanu, cysteinu a tyrosinu

2. alternativní a-amylasa podle 1, kde je vypuštěn nebo substituován oxidovatelný zbytek aminokyseliny methionin v prekurzoru a-amylase odvozené od Bacillus licheniformis v polohách +8, +15, +197, +256, +304, +366 nebo +438

3. alternativní a-amylasa podle 2, kterou je M197T.

(c) Výhodné jsou alternativní amylasy s další modifikací přímé mateřské amylasy dodávané společností Novo Nor disk A/S. Tyto amylasy jsou popsány ve WO95/10603, publikováno v dubnu 1995:

1. alternativa mateřského enzymu α-amylasy se zvýšenou prací a/nebo mycí schopností v porovnání s mateřským enzymem, přičemž byla jedna nebo více aminokyselin mateřského enzymu nahrazena jinou aminokyselinou a/nebo byla jedna nebo více aminokyselin vypuštěno a/nebo byla jedna nebo více aminokyselin připojena k mateřskému enzymu aamylase, a to za podmínky, že není jedinou provedenou modifikací substituce zbytku methioninu v pozici 197 mateřské α-amylasy B.licheniformis za zbytek alaninu nebo threoninu

2. alternativní α-amylasa podle 1 obsahující C-konec α-amylasy odvozené z B.heheniformis a N-konec α-amylasy odvozené z B.amyloliquefaciens nebo z B.stearothermophilus

3. alternativní α-amylasa známá jako Duramyl® podle 2, kde je zbytek methioninu v poloze 197 s výhodou nahrazen zbytkem leucinu, threoninu, alaninu, glycinu, serotoninu, isoleucinu nebo asparaginu (d) Ve WO95/26397, Novo Nordisk, publikováno 5. října 1995, jsou popsány další vhodné amylasy: α-amylasy vyznačující se tím, že jejich specifická aktivita je alespoň o 25 % vyšší než specifická aktivita Termamylu® v teplotním rozmezí 25 °C až 55 °C a při pH v rozmezí ♦ · • *· ·· až 10, měřeno stanovením aktivity α-amylasy Phadebas®. Toto stanovení aktivity aamylasy Phadebas® je popsáno ve WO95/26397, str. 9 až 10. Alternativy těchto nových amylas vykazující alespoň jednu z následujících vlastností v porovnání s mateřskými enzymy: 1. zvýšená tepelná stabilita, 2. oxidační stabilita, 3. snížená závislost na vápenatém iontu. Příklady dalších žádoucích zlepšení nebo modifikací vlastností (v porovnání s mateřskou a-amylasou), jichž je možno dosáhnout s alternativními a-amylasami podle vynálezu, jsou zvýšená stabilita a/nebo α-amylolytická aktivita při neutrálním nebo poměrně vysokém pH, zvýšená α-amylolytická aktivita při poměrně vysoké teplotě a vzrůst nebo pokles hodnoty izoelektrického bodu (pí), takže lze lépe přizpůsobit hodnotu pí alternativní α-amylasy pH média, jak je popsáno v přihlášce W096/23873 současně podané společností Novo Nordisk.

(e) Amylolytické enzymy se zlepšenými vlastnostmi vzhledem k úrovni aktivity a ke spojení tepelné stability a vyšší úrovně aktivity jsou popsány ve WO95/35382. Tyto zlepšené vlastnosti způsobují, že α-amylasy jsou vhodnější pro kyselejší nebo zásaditější prostředí, a umožňují sníženi koncentrace vápenatých iontů bez ztráty účinnosti enzymu:

1. tato α-amylasa je odvozena od α-amylasy Bacdlus hcbenifonnis nebo od enzymu s alespoň 70% identitou s aminokyselinou, čili zahrnuje jednu nebo více změn v aminokyselinách v polohách vybraných ze skupmy obsahující polohy 104, 128, 187 a 188 sekvence aminokyselin α-amylasy Bacillus hcheniformis

2. alternativní α-amylasa podle 1, kde je provedena alespoň jedna další změna v aminokyselinách vybraná ze skupiny obsahující výměnu histidinu na pozici 133 za tyrosin a výměnu threoninu na pozici 149 za isoleucin (f) Amylasa podle WO96/23874, Novo Nordisk A/S, publikováno 8. srpna 1996, kde jsou popsány alternativy mateřské α-amylasy podobné Termamylu, v nichž byl alespoň jeden aminokyselhiový zbytek, který byl přítomen ve fragmentu odpovídajícímu aminokysebnovým fragmentům 44 až 57 aminokyselinové sekvence v SEQ. identifikační číslo 4, vypuštěn nebo nahrazen jedním nebo více aminokyselinovými zbytky, které jsou přítomny ve fragmentu odpovídajícímu aminokyselinovému fragmentu 66 až 84 ► · ·· • · <

• · 4 » · · · · 4 • 4 κ · · aminokyselinové sekvence v SEQ. identifikační číslo 10, nebo alternativy, v nichž byl přidán jeden nebo více dalších aminokyselinových zbytků za použití odpovídající části SEQ. identifikační číslo 10 nebo odpovídající části jiné α-amylasy podobné Fungamylu jako templátu. Výhodná je mateřská hybridní α-amylasa obsahující alespoň 430 aminokyselinových zbytků C-konce a-amylasy B.licheniformis, aminokyselinový segment odpovídající 37 N-koncovým aminokyselinovým zbytkům a-amylasy B. amyloliquefaciens, jejíž aminokyselinová sekvence je v SEQ. identifikační číslo 4, a aminokyselinový segment odpovídající 445 C-koncovým aminokyselinovým zbytkům a-amylasy B. licbeniformis, jejíž aminokyselinová sekvence je v SEQ. identifikační číslo 2.

Výhodné směsi α-amylas jsou směsi nemodifikované α-amylasy odvozené od B.licheniformis, B.amyloliquefaciens, B.subtilis nebo B.stearothermopbilus a a-amylasy popsané zde v (a) až (c) a/nebo ve WO95/26397 a/nebo ve WO95/35382. Výhodnější směsí je směs α-amylasy popsané ve W095/10603, známé jako Duramyl®, a α-amylasy odvozené od B.licheniformis, známé jako Termamyl®, nebo alternativy α-amylas popsaných ve WO95/26397, vykazujících s výhodou zvýšenou tepelnou stabilitu, jak je popsáno ve WO96/23873. Jinými výhodnějšími směsmi je směs α-amylasy odvozené od B. licbeniformis, známé jako Termamyl®, a alternativy α-amylas popsaných ve WO95/26397, vykazujících s výhodou zvýšenou tepelnou stabilitu, jak je popsáno ve WO96/23873, sPurafactem OX AM® (WO94/18314) a/nebo s mateřskou hybridní α-amylasou popsanou ve WO96/23874.

v

Čisticí prostředky podle vynálezu mohou obsahovat směs více než dvou a-amylas.

K těmto směsím lze přidat celulasu.

Tyto enzymy jsou obsaženy v čisticích prostředích v množství 0,0001 hmotn. % až 0,1 hmotn. % celkového množství čistých α-enzymů z celkové hmotnosti prostředku, s výhodou v množství 0,0002 hmotn. % až 0,06 hmotn. %, ještě výhodněji v množství 0,0003 hmotn % až 0,05 hmotn. % celkového množství čistých α-amylas z celkové hmotnosti prostředku, aamylasy jsou s výhodou obsaženy v čisticích prostředcích vynálezu v množství 1:3 až 3:1, výhodnější poměry jsou 1:1, 3:7 nebo 7:3.

Enzym celulasa • · · · ·· · · · · · · · · ♦ · 9 · · · · · • · · · · · · · · • · · · » · 0000000 • ♦ · 0 · 0 « ···· 0··· 99 999 99 99

Celulasy použitelné v prostředcích podle vynálezu zahrnují bakteriální i houbové celulasy. Mají s výhodou optimální pH mezi 5 a 12 a aktivitu vyšší než 50 CÉVU (jednotka viskozity celulosy). Vhodné celulasy jsou popsány v amerických patentech 4,435,307, Barbesgoard a kolektiv, vJ61078384 a ve WO96/02653, které zahrnují houbové celulasy produkované rody Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia a Sporotrichum (v tomto pořadí). V EP 739 982 jsou popsány celulasy izolované z nových druhů rodu Bacillus. Vhodné celulasy jsou popsány též v GB-A-2.075.028, GB-A-2.095.275, DE-OS-2.247.832 a WO95/26398.

Příklady celulasových komponent použitelných ve vynálezu jsou:

• soubor celulas komerčně dostupný pod obchodním názvem Celluzyme® • cellohiohydrolasová komponenta, která je imunoreaktivní s protilátkou uvolněnou proti vysoce čisté cellobiohydrolase 70 kDa (zdánlivá relativní molekulová hmotnost, aminokyselinový prostředek odpovídá 45 kDa s 2n glykosylačními centry; EC 3.2.1.91) odvozené z Humicola insolens, DSM 1800 nebo která je homologem nebo derivátem ceUobiohydrolasy 70 kDa vykazující celulasovou aktivitu • endoglutanasová komponenta, která je imunoreaktivní s protilátkou uvolněnou proti vysoce čisté endoglutanase 50 kDa (zdánlivá relativní molekulová hmotnost, aminokyselinový prostředek odpovídá 45 kDa s 2n glykosylačními centiy) odvozené od Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologem nebo derivátem endoglutanasy 50 kDa vykazující celulasovou aktivitu; výhodná endoglutanasová komponenta má aminokyselinovou sekvenci popsanou v patentové přihlášce PCT č. WO91/17244 • endoglutanasová komponenta, která je imunoreaktivní s protilátkou uvolněnou proti vysoce čisté endoglutanase 50 kDa (zdánlivá relativní molekulová hmotnost, aminokyselinový prostředek odpovídá 45 kDa s 2n glykosylačními centry) odvozené od Fusarium oxysporum, DSM 2672, nebo která je homologem nebo derivátem endoglutanasy 50 kDa vykazující celulasovou aktivitu; výhodná endoglutanasová komponenta má aminokyselinovou sekvenci popsanou v patentové přihlášce PCT č. WO91/17244 • jakákoli z celulas popsaných v publikované evropské patentové přihlášce č. EP-A2-271 004, přičemž tyto celulasy mají index NDI vyšší než 500 a jako alkalofilní celulasy mají optimální pH vyšší než 7, nebo jejich relativní aktivita při pH vyšším než 8 tvoří 50% nebo větší * ♦ · » ·· * ·· · · * · ··· · · • · · · · 9 • · · · · ♦ ····«· • · · · · · « ········ ·* ·· · «« Μ podíl aktivity za optimálních podmínek, když je jako substrát použita karboxymethylcelulosa (CMC) • endoglutanasová komponenta, která je imunoreaktivní s protilátkou uvolněnou proti vysoce čisté endoglutanase 43 kDa (zdánlivá relativní molekulová hmotnost, aminokyselinový prostředek odpovídá 45 kDa s 2n glykosylačnimi centry) odvozené od Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologem nebo derivátem endoglutanasy 43 kDa vykazující celula sovou aktivitu; výhodná endoglutanasová komponenta má aminokyselinovou sekvenci popsanou v patentové přihlášce PCT č. WO 91/17243 • endoglutanasová komponenta, která je imunoreaktivní s protilátkou uvolněnou proti vysoce čisté endoglutanase 60 kDa (zdánlivá relativní molekulová hmotnost, aminokyselinový prostředek odpovídá 45 kDa s 2n glykosylačnimi centry) odvozené od Bacillus lautus, NCIMB 40250, nebo která je homologem nebo derivátem endoglutanasy 60 kDa vykazující celulasovou aktivitu; výhodná endoglutanasová komponenta má aminokyselinovou sekvenci popsanou v patentové přihlášce PCT č. WO 91/10732.

Zvláště vhodné celulasy jsou takové, jež mají výhodu v šetrnosti k barvě. Příklady takových celulas jsou celulasy popsané v evropské patentové přihlášce ě. 91202879.2, založené 6. listopadu 1991 (Novo).

Výhodné celulasy podle vynálezu jsou celulasy popsané v dánské patentové přihlášce č. 1159/90 nebo patentové přihlášce PCT WO91/17243, jež jsou známé též jako Carezyme⁽™⁾dodávaný společností Novo Nordisk A/S vBagsvaerdu, Dánsko. Celulasový prostředek popsaný v těchto publikacích a Carezyme⁽’^M) odpovídající tomuto popisu sestávají hlavně z homogenní endoglutanasová komponenty, která je imunoreaktivní s protilátkou uvolněnou proti vysoce čisté celulase 43 kDa (zdánlivá relativní molekulová hmotnost, aminokyselinový prostředek odpovídá 45 kDa s 2n glykosylačnimi centry) odvozené od Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologem této endoglutanasy 43 kDa. Alternativní výběr vhodných celulas pro použití v pracím prostředku podle vynálezu je způsob specifikovaný v EP-A-495 258 nebo zvláště v EP-A-350 098.

Pro průmyslovou výrobu celulasových prostředků je však výhodnější použít techniky rekombinace DNA nebo jiné techniky zahrnující úpravu fermentace nebo mutaci mikroorganismů za účelem zajištění nadprodukce žádaných enzymatických aktivit.

·· * · • 9 • ΦΦ Φ ΦΦΦ»

ΦΦΦ ΦΦΦ • ·

Φ Φ ΦΦ

Takové způsoby a techniky jsou známé v dosavadním stavu techniky a lze je snadno provést za pomoci odborníků.

Celulasy výhodné pro použití v prostředcích podle vynálezu jsou endoglutanasa 50 kDa (zdánlivá relativní molekulová hmotnost, aminokyselinový prostředek odpovídá 45 kDa s 2n glykosylačuími centry) a endoglutanasa 43 kDa.

Čisticí komponenty

Čisticí prostředky podle vynálezu někdy obsahují další čisticí komponenty. Přesný charakter těchto dalších komponent a jejich procentuální obsah v prostředku závisejí na fyzikální podobě prostředku a na povaze čisticích postupů, pro něž má být prostředek použit.

Čisticí prostředky podle vynálezu mohou být v podobě kapaliny, pasty, gelu, tyčinek, tablet, prášku nebo granulí. Granulované prostředky mohou být i v „kompaktní“ formě, kapalné prostředky mohou být i v „koncentrované“ formě.

Prostředky podle vynálezu lze vyrábět např. jako prostředky pro čištění kalených povrchů, prostředky pro tuční i automatické mytí nádobí, prostředky pro tuční a automatické praní včetně přídavných pracích prostředků, prostředků vhodných pro použití při namáčení a/nebo při předčištění znečištěných tkanin a změkčovadel tkanin přidávaných při máchání.

Prostředky podle vynálezu vyrobené pro použití při tučním mytí nádobí obsahují s výhodou povrchově aktivní látku a s výhodou další čisticí sloučeniny vybrané ze skupiny obsahující organické polymemí sloučeniny, činidla zlepšující pěnivost, kovové ionty Π.Α skupiny, rozpouštědla, hydrotropy a další enzymy.

Prostředky vynálezu vyrobené jako vhodné pro použití při automatickém praní obsahují s výhodou povrchově aktivní látku i plnicí sloučeninu a jednu nebo více dalších čisticích komponent s výhodou vybraných ze skupiny obsahující organické polymemí sloučeniny, bělicí činidla, další enzymy, supresory pěnivosti, dispergátory, dispergátory vápenného mýdla, činidla suspendující nečistoty a zabraňující jejich opětovnému usazování a inhibitory koroze. Prací prostředky obsahují jako přídavné čisticí komponenty někdy i změkčovadla.

Prostředky podle vynálezu lze též použít jako přídavné čisticí prostředky. Tyto přídavné čisticí prostředky podporují a zesilují účinek běžných čisticích prostředků.

» ·. · I • φ · · · <

···· ··«·

V případě potřeby se hustota granulovaných pracích prostředků uváděných v tomto dokumentu pohybuje od 400 do 1200 g/1, s výhodou od 600 do 950 g/1 prostředku, a to při teplotě 20 °C.

„Kompaktní“ forma zde uváděných granulovaných pracích prostředků se vyjadřuje nejlépe hustotou a z hlediska prostředku množstvím anorganické plnicí sob; anorganické plnicí sob jsou běžnou složkou čisticích prostředků v práškové formě; v běžných čisticích prostředcích jsou plnicí sob přítomny v podstatných množstvích, typicky v množství 17 až 35 hmotn. % celkové hmotnosti prostředku.

V kompaktním prostředkuje plnící sůl přítomna v množstvích do 15 hmotn. % celkové hmotnosti prostředku, s výhodou do 10 hmotn. %, nejvýhodněji do 5 hmotn. % celkové hmotnosti prostředku.

Anorganické plnicí soli, jež jsou uvažovány v těchto prostředcích, jsou vybrány ze skupiny obsahující sírany a chloridy alkalických kovů a kovů alkalických zemin.

Výhodná plnicí sůl je síran sodný.

Kapahié čisticí prostředky podle vynálezu jsou někdy i v „koncentrované formě“. V takovém případě obsahuje kapalný čisticí prostředek podle vynálezu menší množství vody ve srovnání s běžnými kapalnými čisticími prostředky.

Obsah vody v koncentrovaném kapalném čisticím prostředku je s výhodou méně než 40 hmotn. %, výhodněji méně než 30 hmotn. %, nejvýhodněji méně než 20 hmotn. % celkové hmotnosti prostředku.

Systém povrchově aktivních látek

Čisticí prostředky podle vynálezu obsahují systém povrchově aktivních látek, kde je povrchově aktivní látka vybrána ze skupiny obsahující neiontové a/nebo aniontové a/nebo kationtové a/nebo amfolytické a/nebo obojetné a/nebo semipolámí povrchově aktivní látky.

Povrchově aktivní látka je přítomna typicky v množství od 0,1 do 60 hmotn. %.Výhodnější podíl obsahu je 1 až 35 hmotn. %, výhodněji 1 až 20 hmotn. % celkové hmotnosti čisticího prostředku podle vynálezu.

Povrchově aktivní látka se s výhodou vyrábí tak, aby byla kompatibilní s enzymovými komponentami přítomnými v prostředku. V kapalných nebo gelových prostředích je povrchově ·· · • · ·· · ·· • · • · · · · · • · · · · • · · · · · • · · · « ·····♦·· ♦ · ·· · aktivní látka nejvýhodněji vyrobena tak, aby podporovala, nebo alespoň nesnižovala stabilitu žádného enzymu v těchto prostředcích.

Výhodný systém povrchově aktivních látek používaný podle vynálezu obsahuje jako povrchově aktivní látku jednu nebo více zde popsaných neiontových a/nebo aniontových aktivních látek.

Polyethylenoxidové, polypropylenoxidové a polybutylenoxidové kondenzáty alkylfeuolů jsou vhodné pro použití jako neiontové povrchově aktivní látky systémů povrchově aktivních látek vynálezu, přičemž se dává přednost kondenzátům polyethylenoxidu. Tyto sloučeniny zahrnují kondenzační produkty alkylfenolů s alkylovou skupinou obsahující 6 až 14 uhlíkových atomů, s výhodou 8 až 14 uhlíkových atomů, a to v konfiguraci buď s přímým, nebo s rozvětveným řetězcem vůči alkylenoxidu. Ve výhodném provedení je ethylenoxid přítomen v množství odpovídajícímu 2 až 25 mol, výhodněji v množství odpovídajícímu 3 až 15 mol ethylenoxidu na 1 mol alkylfenolů. Komerčně dostupné neiontové povrchově aktivní látky tohoto typu zahrnují Igepal™ CO-630, dodávaný společností GAF Corporation, a Triton™ X-45, X-144, X-100 a X-102, všechny dodávané společností Rohm&Haas. Tyto povrchově aktivní látky jsou běžně řazeny k alkylfenolalkoxylátům (např. alkylfenolethoxyláty).

Kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických alkoholů s 1 až 25 mol ethylenoxidu jsou vhodné pro použití jako neiontové povrchově aktivní látky systémů neiontových povrchově aktivních látek vynálezu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být přímý nebo větvený, primární nebo sekundární a obecně obsahuje 8 až 22 uhlíkových atomů. Výhodné jsou kondenzační produkty alkoholů s alkylovou skupinou obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů, s výhodou 10 až 18 uhlíkových atomů, přičemž je podíl ethylenoxidu 2 až 10 mol na 1 mol alkoholu. V těchto kondenzačních produktech je obsaženo 2 až 7 mol ethylenoxidu na 1 mol alkoholu a nejvýhodněji 2 až 5 mol ethylenoxidu na 1 mol alkoholu. Příklady komerčně dostupných neiontových povrchově aktivních látek tohoto typu zahrnují Tergitol^IM 15-S-9 (kondenzační produkt lineárního alkoholu Ch až C_J5 s 9 mol ethylenoxidu), Tergitol™ 24-L-6-NMW (kondenzační produkt primárního alkoholu C_]2 až C_i4 se 6 mol ethylenoxidu s úzkým intervalem rozložení molekulové hmotnosti), oba produkty dodávány společností Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (kondenzační produkt lineárního alkoholu C₁₄ až C15 a 9 mol ethylenoxidu); Tergitol™ 24-L-6-NMW (kondenzační produkt

99

9 9

9 • · • » ·* »·

9 9

9 · 9 9 · • · • · 99 primárního alkoholu C_]2 až Ci₄ se 6 mol ethylenoxidu s úzkým intervalem rozložení molekulové hmotnosti) oba produkty dodávány společností Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (kondenzační produkt lineárního alkoholu Cm až C15 a 9 mol ethylenoxidu), Neodol™ 23-3 (kondenzační produkt lineárního alkoholu C_i2 až C13 se 3 mol ethylenoxidu), Neodof^M 45-7 (kondenzační produkt lineárního alkoholu Cm až C15 se 7 mol ethylenoxidu), Neodol^IM 45-5 (kondenzační produkt lineárního alkoholu Cm až Ci₅ s 5 mol ethylenoxidu), všechny dodávány společností Shell Chemical Company; Kyro™ EOB (kondenzační produkt alkoholu C13 až Cn s 9 mol ethylenoxidu), dodáván společností Proeter&Gamble; Genapol LA 030 nebo 050 (kondenzační produkt alkoholu Cj₂ až C_M se 3 až 5 mol ethylenoxidu), dodáván společností Hoechst. Výhodný rozsah HLB v těchto produktech je 8 až 11, nejvýhodněji 8 až 10.

Stejně užitečné jako neiontové povrchově aktivní látky systémů povrchově aktivních látek vynálezu jsou alkylpolysacharidy popsané v americkém patentu 4,565,647, Llenado, publikováno 21. ledna 1986. Hydrofobní skupina obsažená v těchto alkylpolysacharidech obsahuje 6 až 30 uhlíkových atomů, výhodně 10 až 16 uhlíkových atomů a polysacharidová, např. polyglykosidová hydrofilní skupina obsahuje 1,3 až 10 sacharidových jednotek, výhodně

1,3 až 3 sacharidové jednotky a nejvýkodněji 1,3 až 2,7 sacharidových jednotek. Lze použít jakýkoli redukující sacharid obsahující 5 až 6 uhlíkových atomů, např. glukosylové části lze nahradit částmi glukosovými, galaktosovými a galaktosylovými (hydrofobní skupina je výhodně připojena v pozicích 2-, 3-, 4- atd. za vzniku glukosy nebo galaktosy jako protipólu ke glukosidu nebo galaktosidu). Intersacharidové vazby jsou např. mezí jednou pozicí dalších sacharidových jednotek a pozicemi 2-, 3-, 4- a/neho 6- předcházejících sacharidových jednotek. Výhodné alkylpolyglykosidy mají obecný vzorec I

R²O(C_nH_2llO)i(glykosyl)_x (I) kde R² je vybrán ze skupiny obsahující alkyl, alkylfenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylfenyl a jejich směsi, přičemž alkylové skupiny obsahují 10 až 18, s výhodou 12 až 14 uhlíkových atomů; n je 2 nebo 3, s výhodou 2; t je 0 až 10, s výhodou 0; xje 1,3 až 10, s výhodou 1,3 až 3, nejvýhodněji 1,3 až 2,7. Glykosyl je výhodně odvozen z glukosy. Při přípravě těchto sloučenin se nejdříve připraví alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol, který pak zreaguje ·· ·· φ φ · · • · • φ φ φ •ΦΦΦ φφφφ • · φφ φφφφ φ φ φ φφφφ φφφφ φφφ φφφ φφφ φ φ φφ φφφ φφ φφ s glukosou nebo se zdrojem glukosy za vzniku glukosidu (připojení v poloze 1-). Další glykosylové jednotky lze pak připojit v jejich poloze 1- k poloze 2-, 3-, 4- a/nebo 6- předchozí glykosylové jednotky, výhodně převážně v poloze 2-,

Jako další systémy neiontových povrchově aktivních látek podle vynálezu je též vhodné použít kondenzační produkty ethylenoxidu s hydrofobní basí vzniklou kondenzací propylenoxidu s propylenglykolem. Hydrofobní část těchto sloučenin má s výhodou molekulovou hmotnost 1500 až 1800 g/mol a vykazuje nerozpustnost ve vodě. Přídavek polyoxyethylenových částí k této hydrofobní části způsobuje zvýšení rozpustnosti ve vodě u molekuly jako celku a kapalný charakter produktu je zachován až do bodu, kdy je obsah polyoxyethylenu 50 hmotn. % celkové hmotnosti kondenzačního produktu, což odpovídá kondenzaci s maximálně 40 mol ethylenoxidu. Příklady sloučenin tohoto typu zahrnují některé komerčně dostupné povrchově aktivní látky Pluronic™, dodávané společností BASF.

Jako neiohtové povrchově aktivní látky systému neiontových povrchově aktivních látek vynálezu lze též použít kondenzační produkty ethylenoxidu s produktem reakce propylenoxidu a ethylendiaminu. Hydrofobní část těchto produktů je tvořena reakčním produktem ethylendiaminu a nadbytku propylenoxidu a má obecně molekulovou hmotnost 2500 až 3000 g/mol. Tato hydrofobní část je kondenzována s ethylenoxidem do té míry, že kondenzační produkt obsahuje 40 až 80 hmotn. % polyoxyethylenu a má molekulovou hmotnost 5000 až 11 000 g/mol. Příklady tohoto typu neiontových povrchově aktivních látek zahrnují některé komerčně dostupné sloučeniny Tetronic™, dodávané společností BASF.

Pro použití jako neiontové povrchově aktivní látky systému povrchově aktivních látek vynálezu jsou výhodné kondenzáty polyethylenoxidu s alkylfenoly, kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických alkoholů s 1 až 25 mol ethylenoxidu, alkylpolysacharidy a jejich směsi. Nejvýhodnější jsou alkylfěnolethoxyláty C₈ až Ci₄ s 3 až 15 ethoxyskupinami a alkoholethoxyláty C« až Ci₈ (s výhodou průměrně C_J0) s 2 až 10 ethoxyskupinami a jejich směsi.

Velmi výhodné neiontové povrchově aktivní látky jsou amidy polyhydroxylovanýeh mastných kyselin obecného vzorce II

R² - C - N - Z

O R¹ (II) ·· φφ φ φ φ φ φ · φ φ φ φ φφφφ φφφφ ·· φ φφφφ • φφ φ φφφ φ φ φφφφ φφφ φφφ φφφ φ φ · φ • Φ φφφ φφ φφ kde R¹ je Η, uhlovodíkový zbytek C1.4, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směs; R²je uhlovodíkový zbytek C5-31 a Z je polyhydroxylovaný uhlovodíkový zbytek s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň 3 hydroxyly přímo připojenými k řetězci, nebo jeho alkoxylovauý derivát. R¹ je s výhodou methyl, R² je přímý alkyl Cn.15 nebo alkyl C16U8 nebo alkenyl, jako např. alkyly tuku kokosových ořechů nebo jejich směsi, a Z je odvozen redukční aminací z redukujícího cukin jako glukosy, fiuktosy, maltosy, laktosy.

Vhodné aniontové povrchově aktivní látky, které lze použít, jsou lineární alkylbenzensulfonáty a alkylestersulfonáty včetně lineárních esterů karboxylových kyselin C₈ až C₂o (tj. mastné kyseliny) sulfonovaných plynným SO₃ podle časopisu „The Journal of the American Oil Chemists Society“, 52 (1975), str. 323 až 329. Vhodný výchozí materiál zahrnuje přírodní mastné substance pocházející z loje, palmového oleje atd.

Výhodný alkylestersulfonát, zvláště pro praní prádla, je vybrán ze skupiny alkylestersulfonátů obecného vzorce III

O

1'

R - CH - C - OR

I so₃m (HI) kde R³ je uhlovodíkový zbytek Cg až C20, výhodně alkyl, nebo jejich směs; R⁴ je uhlovodíkový zbytek C) až Cg, výhodně alkyl, nebo jejich směs a M je kation tvořící ve vodě rozpustnou sůl s alkylestersulfonátem. λ/hodné solitvomé kationty zahrnují kovy jako sodík, draslík, lithium a substituované nebo nesubstituované kationty amonné, jako např. monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin. R³ je s výhodou alkyl C10 až C_l6, R⁴ je methyl, ethyl nebo isopropyl. Zvláště výhodné jsou methylestersulfonáty s R³ jako alkylem C10 až Ci6.

Další vhodné aniontové povrchově aktivní látky zahrnují lineární alkylbenzensulfonát a alkylsulfáty, které jsou ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce ROSO3M, kde R je s výhodou uhlovodíkový zbytek C_]0 až C₂₄, výhodně alkyl nebo hydroxyalkyl salkylovou složkou C10 až C₂₀, výhodněji alkyl nebo hydroxyalkyl Ci₂ až Cu a M je H nebo kation, např. kation alkalického kovu (sodný, draselný, lithný), amonný nebo substituovaný amonný kation (např. methyl-, dimethyl- a trimethylamonium a kvartemí substituované amonné kationty jako tetramethylamonium a dimethylpiperidinium a kvartemí substituované amonné kationty odvozené z alkylaminů jako ethylaminu, diethylaminu, triethylaminu, jejich směsi atd.).

·· ·« 0 00 00 0000 00 00 0000

0 000 0000 0 0000 00 000 000

0 0 0 0 0 0 0000 0000 00 000 00 0«

Alkylové řetězce Ci₂ až C₁₆jsou typicky výhodné pro nižší teploty praní (např. nižší než 50 °C) a alkylové řetězce Ci6 až Cis jsou výhodné pro vyšší teploty praní (např. vyšší než 50 °C).

Do čisticích prostředků podle vynálezu lze zahrnout i další aniontové povrchově aktivní látky využitelné pro čisticí účely. Jsou to např. soli mýdla (včetně např. sodných, draselných, amonných a substituovaných amonných solí jako mono-, di- a triethanolamin), primární nebo sekundární alkansulfonáty Cg až C22, olefinsulfonáty Cg až C24, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací pyrolyzovaného produktu citrátů kovů alkalických zemin, jak je popsáno např. v britském patentu číslo 1,082,179, alkylpolyglykoleťhersulfáty C₈ až C₂4 (obsahující až 10 mol ethylenoxidu), alkylglycerolsulfonáty, glycerolsulfonáty acylů mastných kyselin, oleylglycerolsulfáty, alkylfenolethylenoxidethersulfáty, sulfonáty parafinických uhlovodíků, alkylfosfáty, isethionáty, acylisethionáty, N-acyltauráty, alkylsukcinamáty, sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátů (zvláště nasycené nebo nenasycené nionoestery C12 až Cig) a diestery sulfosukcinátů (zvláště nasycené nebo nenasycené diestery C₆ až Ci₂), acylsarkosináty, sulfáty alkylpolysacharidů jako sulfáty alkylpolyglukosidu (neiontové nesulfonované sloučeniny jsou popsány níže), sulfáty větvených primárních alkylů a alkylpolyethoxykarboxyláty (např. alkylpolyethoxykarboxyláty obecného vzorce RO(CH₂CH₂O)k-CH₂COO'M⁺, kde je R alkyl C₈ až C₂₂, k je celé číslo od 1 do 10 a M je rozpustný solitvomý kation. Vhodné jsou i pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny, např. kalafuna, hydrogenovaná kalafuna a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné v tálovém oleji nebo z něj odvozené.

Další příklady jsou popsány v publikaci Schwartz, Perry a Berch: „Surface Active Agents and Detergents“(sv. I a II). Množství těchto povrchově aktivních látek je též obecně popsáno v americkém patentu 3,929,678, Laughlin a kol., publikováno 30. prosince 1975, sloupec 23, řádka 58 až sloupec 29, řádka 23 (zde je začleněn jako odkaz).

Pokud obsahují prací prostředky vynálezu tyto aniontové povrchově aktivní látky, je jejich typický obsah 1 až 40 hmotn. %, výhodně 3 až 20 hmotn. %.

Velmi výhodné aniontové povrchově aktivní látky zahrnují alkylalkoxylované sulfáty ve formě ve vodě rozpustných solí nebo kyselin obecného vzorce RO(A)_mSO₃M, kde R je nesubstituovaný alkyl Ci₀ až C₂₄ nebo hydroxyalkyl s alkylem C_w až C₂₄, s výhodou alkyl nebo hydroxyalkyl Cj₂ až C₂₀, ještě výhodněji alkyl nebo hydroxyalkyl Ci₂ až Ci₈; A je ethoxy- nebo propoxyskupina; m je větší než nula, typicky 0,5 až 6, výhodněji 0,5 až 3; M je H nebo kation, • * « · « · · · • · · · • o · · · • · · « ···· ··«· ·· kterým je např. kation kovu (sodný, draselný, lithný, vápenatý, hořečnatý atd.), amonný nebo substituovaný amonný kation. Předpokládají se zde i alkylethoxylované a alkylpropoxylované sulfáty. Konkrétní příklady substituovaných amonných kationtů zahrnují methyl-, dimethyl-, trimethylamonium, kvartérní substituované amonné kationty jako tetramethylamonium a dimethylpiperidinium a deriváty alkylaminů jako ethylamin, diethylamin, triethylamin, jejich směsi atd. Příklady povrchově aktivních látek jsou alkyl(Ci₂ až C_!8)polyethoxylovaný (1,0) sulfát obecného vzorce Gi₂-i8E(l,0)M, alkyl(Ci₂ až Ci₈)polyethoxylovaný (2,25) sulfát obecného vzorce Ci₂-i8E(2,25)M, alkyl(Ci₂ až Ci₈)polyethoxylovaný (3,0) sulfát obecného vzorce Ci₂-i₈E(3,0)M a alkyl(Ci₂ až Cisjpolyethoxylovaný (4,0) sulfát obecného vzorce Ci₂i_gE(4,0)M, kde M je vhodně vybraný ze skupiny obsahující sodík a draslík..

Čisticí prostředky podle vynálezu mohou též obsahovat kationtové, amfolytické obojetné a semipolámí povrchově aktivní látky i jiné neiontové a/nebo aniontové povrchově aktivní látky, než zde byly již popsány.

Kationtové čisticí povrchově aktivní látky vhodné pro použití v čisticích prostředcích podle vynálezu obsahují jeden dlouhý uhlovodíkový řetězec. Příklady těchto kationtových povrchově aktivních látek zahrnují amoniové povrchově aktivní látky jako alkyltrhnethylamoniumhalogenidy. Tyto látky mají obecný vzorec IV [R²(OIČ)y][I<⁴(OR³)y]₂R⁵N⁺X: (IV) kde R² je alkyl nebo alkylbenzyl obsahující 8 až 18 uhlíkových atomů v alkylovém řetězci; každý R³ je vybrán ze skupiny obsahující -GH2CH2-, -CH2CH(GH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, CH2CH2CH2- a jejich směsi; každý R⁴ je vybrán ze skupiny obsahující alkyl Cj až C4, hydroxyalkyl Ci až C₄, struktury benzylového kruhu vytvořené spojením dvou skupin R⁴, CH2CHOHCHOHCOR⁶CHOHCH2OH, kde R⁶ je jakákoli hexosa nebo polymemí hexosa s molekulovou hmotností menší než 1000 g/mol, a vodík, když y není 0; R⁵ je buď stejný jako R⁴, nebo je to alkylový řetězec, v němž celkový počet uhlíkových atomů R² plus R⁵ je nižší než 18; každé y je 0 až 10 a součet hodnot y je 0 až 15; X je jakýkoli kompatibilní anion.

·· ·· » · · 1 ··♦ • t

Kvartemí amoniové povrchově aktivní látky podle vynálezu mají obecný vzorec V

R₂

Ri

Rx

(V)

Xkde Rj je alkyl s krátkým řetězcem (C₆ až Cm) nebo alkylamidoalkyl obecného vzorce VI γ F^Híy o

(VI) kde y je 2 až 4, s výhodou 3;

kde Říje H nebo alkyl Ci až Q; x je až 4, s výhodou 0 až 2, uejvýhodněji 0; R₃, Rj a R5 jsou buď stejné nebo různé a jsou to buď alkyly s krátkým řetězcem (Ci až C3) nebo alkoxylované alkyly obecného vzorce VII (viz mže) a X'je opačně nabitý ion, s výhodou halogenidový, např. chloridový nebo methylsíranový.

(VH) kde Reje Ci až C₄ a z je 1 nebo 2.

Výhodné kvartemí amoniové povrchově aktivní látky jsou takové, jak bylo definováno v obecném vzorci V, přičemž R) je Cg, C₁₀ nebo jejich směsi; x = 0; R₃, R4 = CH₃ a R₅ = CH₂CH₂OH.

Velmi výhodné kationtové povrchově aktivní látky pro použití v prostředcích podle vynálezu jsou ve vodě rozpustné kvartemí amoniové sloučeniny obecného vzorce VHI • Φ · ΦΦΦ· • ·· · φ φ φ φ φ ΦΦΦΦ φ φ φ φφφ φφφ φ φ φ φ φφ φφφ φφ φφ

R, R₂ R₃ RthTX· (VIH) kde R) je alkyl C₈ až C₎₆, každý z R₂, R₃ a R) je nezávisle alkyl Ci až C₄, hydroxyalkyl Ci až C₄, benzyl a -(C₂H₄₀)_xH, kde x dosahuje hodnot 2 až 5, a X je anion. Maximálně jeden ze substituentů R₂, R₃ a R₄ je benzyl.

Výhodná délka alkylového řetězce RJe C_i2 až Cis, zvláště pokud je alkyl směsí řetězců odvozených z tuku kokosových ořechů nebo palmových jader, nebo je odvozen synteticky výstavbou z olefinů nebo hydrofbrmylací alkoholů. Výhodné skupiny pro R₂, R₃ a Rt jsou methyl a hydroxyethyl a anion X je vybrán ze skupiny obsahující halogenidový, methylsíranový, acetátový a fosforečnanový anion.

Příklady kvartemích amoniovýcli sloučenin obecného vzorce V vhodných pro použití podle vynálezu jsou:

• alkyltrimethylamoniumchlorid nebo -bromid s alkylem odvozeným z kokosového oleje • alkylmethyldihydroxyethylamoniumchlorid nebo -bromid s alkylem odvozeným z kokosového oleje • decyltriethylamoniumchlorid • decyldimethylhydroxyethylamoniumclilorid nebo -bromid • alkyl(Ci₂_i₅)dimethylhydiOxyethylamoniumchlorid nebo -bromid • alkykfimethylhydroxyethylamoniumcblorid nebo -bromid s alkylem odvozeným z kokosového oleje • myristyhrimethylamoniummethylsulfát • lauryldimethylbeuzylamoniumchlorid nebo -bromid • lauiyldimethyl(ethenoxy)₄amoniumchlorid nebo -bromid • esteiy choliúu (sloučeniny obecného vzorce VIII, kde Ri je CH₂-CH₂-O-C-C_i2._]4 (Ci₂_i₄ je

O • alkyl) a R₂, R₃,1¾ jsou methyly) • dialkylimidazoliny (sloučeniny obecného vzorce VIII).

Další využitelné kationtové povrchově aktivní látky jsou též popsány v amerických patentech 4,228,044, Cambre, publikováno 14. října 1980 a v evropské patentové přihlášce EP 000,224.

·· *· • · · • · · ··· «II • · •« ··

Pokud obsahují čisticí prostředky podle vynálezu tyto kationtové povrchově aktivní látky, je jejich typický obsah 0,2 až 25 hmotu. %, výhodně 1 až 8 hmotu. % celkové hmotnosti prostředku.

V čisticích prostředcích podle vynálezu lze též použít amfolytické povrchově aktivní látky. Tyto povrchově aktivní látky lze zhruba popsat jako alifatické deriváty sekundárních nebo terciárních aminů, nebo jako alifatické deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, v nichž má alifatický radikál přímý nebo větvený řetězec. Jeden z alifatických substituentů obsahuje alespoň 8 uhlíkových atomů, typicky 8 až 18 uhlíkových atomů, a alespoň jeden obsahuje aniontovou ve vodě rozpustnou skupinu, např. karboxylovou skupinu, sulfonát, sulfát. Příklady amfolytických povrchově aktivních látek jsou uvedeny v americkém patentu číslo 3,929,678, Laughlin a kol., publikováno 30. prosince 1975, sloupec 19, řádky 18 až 35.

Pokud čisticí prostředky vynálezu obsahují tyto amfolytické povrchově aktivní látky, je jejich typický obsah 0,2 až 15 hmoto. %, výhodně 1 až 10 hmotu. % celkové hmotnosti prostředku.

V čisticích prostředcích lze též použít obojetné povrchově aktivní látky. Tyto povrchově aktivní látky lze zhruba popsat jako deriváty sekundárních a terciárních aminů, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, nebo deriváty kvarterních amoniových, kvarterních fosfoniových nebo terciárních sulfoniových sloučenin. Příklady obojetných povrchově aktivních látek viz americký patent číslo 3,929,678, Laughlin a kol., vydáno 30. prosince 1975, sloupec 19, řádka 38, až sloupec 22, řádka 48.

Pokud obsahují čisticí prostředky podle vynálezu tyto obojetné povrchově aktivní látky, je jejich typický obsah 0,2 až 15 hmotn. %, s výhodou 1 až 10 hmoto. % celkové hmotnosti prostředku.

Semipolámí ueiontové povrchově aktivní látky jsou zvláštní kategorií neiontových povrchově aktivních látek, která zahrnuje ve vodě rozpustné aminoxidy obsahující jednu alkylovou část tvořenou 10 až 18 uhlíkovými atomy a 2 části vybrané ze skupiny obsahující alkyly a hydroxyalkyly o 1 až 3 uhlíkových atomech; ve vodě rozpustné fosfinoxidy obsahující jednu alkylovou část 10 až 18 uhlících a 2 části vybrané ze skupiny obsahující alkyly a hydroxyalkyly o 1 až 3 uhlíkových atomech; ve vodě rozpustné sulfoxidy obsahující 1 alkylovou ·· ·« • « · · ·· • · · * · » · 1 • · · I ···· ···· ·· ·· ·♦ • · · · • · · · • »*· 4·· • · • 99 99 část o 10 až 18 uhlících a část vybranou ze skupiny obsahující alkyly a hydroxyalkyly o 1 až 3 uhlíkových atomech.

Semipolámí neiontové čisticí povrchově aktivní látky zahrnují aminoxidy obecného vzorce IX

O t

R³(OR⁴)XN(R⁵)2 (IX) kde R₃ je alkyl, hydroxyalkyl nebo alkylfenyl nebo jejich směsi obsahující 8 až 22 uhlíkových atomů; R⁴ je alkylen nebo hydroxyalkylen obsahující 2 až 3 uhlíkové atomy nebo jejich směsi; x je 0 až 3; každý R⁵ je alkyl nebo hydroxyalkyl obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, nebo polyethylenoxidová skupina obsahující 1 až 3 skupiny ethylenoxidu. Skupiny R⁵ mohou být k sobě připojeny, např. přes kyslíkový nebo dusíkový atom, za vzniku kruhové struktury.

Tyto aminoxidy zahrnují zvláště alkyl(Ci₀ až Ci₈)dimethylaminoxidy a alkoxy(C₈ až C1₂)ethyldihydroxy ethylaminoxidy.

Pokud obsahují čisticí prostředky vynálezu tyto semipolámí neiontové povrchově aktivní látky, je jejich typický obsah 0,2 až 15 hmotn. %, s výhodou 1 až 10 hmotu. % celkové hmotnosti prostředku.

Čisticí prostředky podle vynálezu mohou dále obsahovat současně povrchově aktivní látku vybranou ze skupiny obsahující primární nebo terciární aminy.

Primární aminy vhodné pro toto použití zahrnují aminy obecného vzorce RiNH₂, kde Ri je alkyl Cň až Ci₂, výhodně alkyl Ge až Cio, nebo aminy obecného vzorce X

R4X(CH₂)„ (X) kde X je -0-, -C(O)NH- nebo -NH-; R4 je alkyl C₆ až C_J2; n je 1 až 5, výhodně 3. Alkyly Ri mohou být přímé nebo větvené a mohou být přerušeny až 12, s výhodou méně než 5, ethylenoxidovými skupinami.

Výhodné aminy výše uvedeného obecného vzorce X jsou N-alkylaminy. Vhodné aminy, jež zde lze použít, jsou vybrány ze skupiny obsahující 1-hexylamin, 1-oktylamin, 1• 0 *0

00

decylamin a laurylamin. Další výhodné primární aminy zahrnují oxypropylamin C₈ až Ci₀, oktyloxypropylamin, 2-ethylhexyloxypropylamin, laurylamidopropylamin a aminopropylamin.

Vhodné terciární aminy, jež lze použít, zahrnují terciární aminy obecného vzorce XI

R,R₂R₃N (XI) kde R| a R₂ jsou alkyly Gj až C₈ nebo

Rs

I

-(CH₂-CH-O)_xH kde R₃ je buď alkyl C₆ až C₎₂, s výhodou C₆ až Cio, nebo je to amin obecného vzorce X, kde x je -0-, -C(O)NH- nebo -NH-; R^ je alkyl C₄ až Ci₂; n dosahuje hodnot 1 až 5, výhodně 2 až 3; R₅ je H nebo alkyl Ci až C₂ a x dosahuje hodnot 1 až 6. R₃ a R4 jsou lineární nebo větvené; alkyly R₃ mohou být přerušeny až 12, s výhodou méně než 5 ethylenoxidovými skupinami.

Výhodné terciární aminy jsou aminy obecného vzorce XI, kde Ri je alkyl C₆ až Ci₂ a R₂a R₃ jsou alkyly Ci až C₃ nebo

-(CH₂-CH-0)_xH kde R5 je H nebo CH₃ a x - 1 až 2.

Výhodné jsou též amidoaminy obecného vzoree XII

O

JI

R,-C-NH-(CH₂)_n-N-(R₂)₂ (XII) kde Ri je alkyl G& až Ci₂; n = 2-4, výhodně 3; R₂ a R₃ jsou alkyly Ci až C₄.

Nejvýhodnější aminy podle vynálezu zahrnují 1-oktylamin, 1-hexylamin, 1-decylamin, 1dodecylamin, oxypropylamin C₈ až C10, N-alkyl-l,3-diaminopropan s alkylem odvozeným z kokosového oleje, alkyldimethylamin s alkylem odvozeným z kokosového oleje, lauryldimethylamin, laurylbis(hydroxyethyl)amin, alkylbis(hydroxyethyl)amin s alkylem odvozeným z kokosového oleje, laurylamin propoxylovaný 2 mol činidla, oktylamin propoxylovaný 2 mol činidla, laurylamidopropyldimethylamin, amidopropyldimethylamin C₈ až Cjo a amidopropyldimethylamin Ci₀.

• ·

• · 4 · 4 4 • 4 · 4 4 4 · 4 4 • 4 4 4 4

4 · · ••44444« ··

Nejvýhodnější aminy, jež lze použít v prostředcích podle vynálezu, jsou 1-hexylamin, 1oktylainin, 1-decylamin, 1-dodecylamin. Zvláště žádoucí jsou N-dodecyldimethylamin, bis(hydroxyethyl)alkylainín s alkylem odvozeným z kokosového oleje, 7krát ethoxylovaný oleylamin, laurylamidopiopylamin a alkylamidopropylamin s alkylem odvozeným z kokosového oleje.

Výhodné čisticí složky

Další enzymy s čisticím účinkem

Čisticí prostředky mohou obsahovat kromě směsi enzymů α-amylas a celulas jeden nebo více dalších enzymů s čisticím účinkem a/nebo s výhodou šetrnosti k vláknu.

Tyto enzymy zahrnují enzymy vybrané ze skupiny obsahující hemicelulasy, peroxidasy, proteasy, glukoamylasy a další amylasy, xylanasy, lipasy, esterasy, kutiuasy, pektinasy, reduktasy, oxidasy, fenoloxidasy, lipoxygenasy, ligninasy, pululanasy, tanasy, pentosanasy, malanasy, β-glutanasy, arabinosidasy, chondroitinasy, lakasy nebo jejich směsi.

Výhodná směs je čisticí prostředek obsahující směs běžných použitelných enzymů jako proteasy, amylasy, lipasy, kutinasy a/nebo celulasy ve spojem sjednám nebo více enzymy odbourávajícími stěny rostlinných buněk.

Enzymy peroxidasy se používají ve směsi se zdroji kyslíku, např. s peruhličitany, perboritany, persírany, peroxidem vodíku atd. Používají se pro „bělení roztoku“, tj. pro zabráněm přenosu baiviv nebo pigmentů odstraněných ze substrátů během operací čištění na jiné substráty v čisticím roztoku. Enzymy peroxidasy jsou známé v dosavadním stavu techniky a zahrnují např. peroxidasy křenu selského, ligninasy a halogenperoxidasy jako chlor- a bromperoxidasy.

Čisticí prostředky obsahující peroxidasy jsou popsány např. v mezinárodní patentové přihlášce PCT WO 89/0998813 a v evropské patentové přihlášce EP 91202882.6 založené 6. listopadu 1991.

Tyto peroxidasy jsou obsaženy v čisticích prostředích běžně v množství 0,0001 až 2 hmotu. % aktivního enzymu z celkové hmotnosti čisticího prostředku.

Výhodné komerčně dostupné enzymy proteasy zahrnují proteasy prodávané pod obchodními názvy Alcalase, Savinase, Primase, Durazym a Esperase od společnosti Novo Nordisk A/S (Dánsko), pod obchodními názvy Maxatase, Maxacal, Maxapem a Properase

společností Gist-Brocades, proteasy prodávané společností Genencor International a proteasy prodávané pod obchodními názvy Opticlean a Optimase od společnosti Solvay Enzymes. Čisticí prostředky vynálezu mohou obsahovat též proteasy popsané v patentových přihláškách EP 251 446, WO91/06637, WO94/10591 a US sériové č. 08/322676. Enzymy proteasy mohou být obsaženy v prostředcích podle vynálezu v množství 0,0001 až 2 hmotn. % aktivního enzymu z celkové hmotnosti prostředku.

Bylo zjištěno, že přídavkem proteas ke směsi α-amylas podle vynálezu se zlepší odstranění zápachu ze znečištěných předmětů.

Dalšími výhodnými enzymy, které jsou obsaženy v některých čisticích prostředcích vynálezu, jsou lipasy. Lipasy vhodné pro použití v čisticích prostředcích zahrnují lipasy produkované mikroorganismy Pseudomonas, jako např. Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, která je popsána v britském patentu č. 1,372,034. Mezi vhodné lipasy patří lipasy s pozitivní imunologickou křížovou reakcí se svou protilátkou produkovanou mikroorganismem Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Tuto lipasu dodává společnost Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko pod obchodním názvem Lipase P ,Amano“, dále uváděna jako „Amano-P“. Zvláště vhodnými lipasami jsou lipasy jako Ml Lipase^R, Lipomax^R (GistBrocades), Lipolase^R a Lipolase Ultra^R (Novo), které jsou velmi účinné ve směsi s prostředky vynálezu.

Bylo zjištěno, že přídavkem Upas ke směsi α-amylas podle vynálezu se dosáhne lepšího odstranění zápachu ze znečištěných předmětů.

Vhodné jsou též kutinasy (EC 3.1.1.50), které lze považovat za zvláštní druh lipas, a to lipasy, které nevyžadují mezifázovou aktivaci. Vhodné kutinasy jsou popsány ve WO 94/14963 a WO 94/14964. Přidání kutinas do čisticích prostředků je popsáno např. ve WO-A-88/09367 (Genencor).

Lipasy a/nebo kutinasy jsou běžně obsaženy v čisticím prostředku v množství 0,0001 až 2 hmotn. % aktivního enzymu z celkové hmotnosti prostředku.

Výše zmíněné enzymy jsou jakéhokoli vhodného původu, např. rostlinného, živočišného, bakteriálního, houbového a kvasinkového původu. Tyto enzymy jsou běžně obsaženy v čisticím prostředku v množství 0,0001 až 2 hmotn. % aktivního enzymu z celkové hmotnosti čisticího prostředku. Lze je přidávat jako samostatné příměsi (tablety, granuláty ...), nebo jako směsný granulát dvou nebo více enzymů.

• fc fcfc fcfc • · · · · · • fc » · » · • fcfc ·· ► · » · • fcfc

Jinými vhodnými čisticími složkami, jež lze přidat do prostředku, jsou oxidační nosiče enzymů popsané v současně přihlášené evropské patentové přihlášce 92870018.6 založené 31. ledna 1992. Příkladem těchto oxidačních nosičů enzymů jsou ethoxylované tetraethylenp olyaminy.

Výhody v šetrnosti k barvě

Do prostředků podle vynálezu lze též zahrnout technologie mající výhody v šetrnosti k barvě. Příklady těchto technologií jsou kovové katalyzátory pro zachování barvy. Tyto kovové katalyzátory jsou popsány v evropském patentu EP 0 596 184 a v současně podané evropské patentové přihlášce č. 94870206.3.

Bělicí činidla

Do čisticích prostředků podle vynálezu lze též zahrnout bělicí činidla jako PB1, PB4 a peruhličitany s velikostí částic 4.10'⁴ až 8.10'⁴ m (400 až 800 mikronů). Tyto bělicí komponenty prostředku obsahují jeden nebo více oxidačních bělicích činidel a v závislosti na typu vybraného činidla jeden nebo více bělicích aktivátora. Pokud jsou v prostředku obsaženy oxidační bělicí sloučeniny, pohybuje se jejich obsah v množství 1 až 25 hmotn. %.

Bělicí činidla vhodná pro použití v prostředcích podle vynálezu jsou jakákoli bělicí činidla užitečná pro čisticí prostředky včetně bělicích činidel s aktivním kyslíkem a dalších činidel známých z dosavadního stavu techniky.

Bělicí činidla vhodná pro vynález jsou aktivovaná a neaktivovaná bělicí činidla.

Jedna kategorie bělicích činidel s aktivním kyslíkem, která lze použít, zahrnuje bělicí činidla obsahující perkarboxylové kyseliny a jejich soli. Vhodné příklady této třídy činidel zahrnují hexahydrát monoperoxyftalátu hořečnatého, meta-chlorperbenzoát hořečnatý, kyselinu 4-nonylamino-4-oxoperoxybutanovou a kyselinu diperoxydodekandiovou. Tato bělicí činidla jsou popsána v americkém patentu 4,483,781, v americké patentové přihlášce 740,446, v evropské patentové přihlášce 0,133,354 a v americkém patentu 4,412,934. Velmi výhodná bělicí činidla zahrnují též kyselinu 6-nonylamino-6-oxoperoxykapronovou, jak je popsáno v americkém patentu 4,634,551.

Jiná kategorie bělicích činidel, která lze použít, zahrnuje bělicí činidla obsahující halogeny. Příklady bělicích činidel obsahujících kyslíkaté kyseliny halogenů v oxidačním čísle I

• · · · · « • 4 ·· · · zahrnují trichlorisokyanurovou kyselinu, dichlorisokyanurát sodný a draselný, N-chlor- a Nbromalkansulfonamidy. Tyto materiály se běžně přidávají do množství 0,5 až 10 hmotn. % konečného produktu, výhodně v množství 1 až 5 hmotn. %.

Činidla uvolňující peroxid vodíku lze použít ve směsi s bělícími aktivátory jako tetraacetylethylendiamin (TAED), nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS, popsán v US 4,412,934), 3,5-trimethylhexanoloxybenzensulfonát (ISONOBS, popsán v EP 120,591), ester fenolsulfonátu a kyseliny N-nonanoyl-6-aminokapronové (NACA-OBS, popsán ve WO94/28106) nebo pentaacetylglukosa (PAG). Tyto aktivátory jsou perhydrolyzovány za vzniku perkyseliuy jako aktivní bělicí látky, eož vede ke zvýšení bělícího účinku. Vhodnými aktivátory jsou též acylované estery kyseliny citrónové, jak je popsáno v současně podané evropské patentové přihlášce č. 91870207.7.

Vhodná bělicí činidla včetně peroxykyselin a bělicích systémů obsahujících bělicí aktivátory a peroxidová bělicí činidla pro použití v čisticích prostředích podle vynálezu jsou popsány v našich současně podávaných přihláškách USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, WO95/27772, WO95/27773, WO95/27774 a WO95/27775.

Peroxid vodíku může být v prostředku přítomen také díky přidáni enzymatického systému (např. enzymu a substrátu), který je schopen generovat peroxid vodíku na počátku nebo během pracího a/nebo máchacího procesu. Tyto enzymatické systémy jsou popsány v evropské patentové přihlášce EP 91202655.6, založené 6. října 1991.

Bělicí činidla jiná než s aktivním kyslíkem jsou v dosavadním stavu techniky též známá a lze je zde použít. Jeden typ bělicích činidel bez aktivního kyslíku, který má zvláštní význam, zahrnuje fotoaktivovaná bělicí činidla jako sulfonované ftalokyaniny zinečnaté a/nebo hlinité. Tyto látky se ukládají na substrát během pracího procesu. Při ozáření světlem v přítomnosti kyslíku, např. při sušení prádla na denním světle, se sulfonovaný ftalokyanin zineěnatý aktivuje a výběh substrát. Výhodný ftalokyanin zineěnatý a fotoaktivovaný bělicí proces jsou popsány v americkém patentu 4,033,718. Čisticí prostředky obsahují typicky 0,025 až 1,25 hmotn. % sulfonovaného ftalokyaninu zinečnatého.

Plnidla

Prostředky podle vynálezu obsahují dále plnidla. Lze použít jakákoli plnidla včetně alumin o silikátových materiálů, polykarboxylátů a mastných kyselin, materiálů jako • · · · · · · « · · · · ··· • · · · · • · · · · · • · · · · ········ · · ··· ethylendiamintetraacetát, diethylentriaminpentamethylenacetát, maskovacích činidel obsahujících kovové ionty jako aminopolyfosfonáty, zvláště ethylendiamintetramethylenfosfonová kyselina a diethylentriaminpentamethylenfosfonová kyselina. Lze též použít fosfátová plnidla jako trifosforečnany.

Vhodnými plnidly jsou anorganické iontoměniče, běžně anorganický hydratovaný aluminosilikátový materiál, výhodněji hydratovaný syntetický zeolit jako hydratovaný zeolit A, X, B, HS nebo MAP.

Jiným vhodným anorganickým plnidlem je vrstevnatý křemičitan, např. SKS-6 (Hoechst). SKS-6 je krystalický vrstevnatý křemičitan tvořený křemičitanem sodným (Na₂Si₂O₅).

Vhodné polykarboxyláty obsahující jednu karboxylovou skupinu zahrnují kyselinu mléčnou, glykolovou a ethery z nich odvozené, jak je popsáno v belgickém patentu č. 831,368; 821,369 a 821,370. Polykarboxyláty obsahující dvě karhoxylové skupiny zahrnují ve vodě rozpustné soli kyseliny jantarové, malonové, ethylendioxydioctové, kyseliny maleinové, diglykolové, vinné, tartronové a filmařové, dále ethery karboxylových kyselin popsané v německých dokumentech 2,446,686 a 2,446,687 a v americkém patentu č. 3,935.257 a sulfinylkarboxyláty popsané v belgickém patentu č. 840,623. Polykarboxyláty obsahující tři karhoxylové skupiny zahrnují zvláště ve vodě rozpustné citráty, akonitráty a citrakonáty, dále deriváty kyseliny jantarové jako karboxymethyloxyjantaráty popsané v britském patentu ě. 1,379,241, laktoxyjantaráty popsané v holandské patentové přihlášce 7205873 a oxypolykarboxylátové materiály jako 2-oxa-l,l,3-propantrikarboxyláty popsaně v britském patentu č. 1,387,447.

Polykarboxyláty obsahující čtyři karhoxylové skupiny zahrnují oxydijantaráty popsané v britském patentu č. 1,261,829, 1,1,2,2-ethantetrakarboxyláty, 1,1,3,3-propantetrakarboxyláty a 1,1,2,3-propantetrakarboxyláty. Polykarboxyláty obsahující sulfonované substituenty zahrnují deriváty sulfojantarátu popsané v britském patentu č. 1,398,421 a 1,398,422 a v americkém patentu č. 3,936,448 a sulfonované pyrolyzované citráty popsané v britském patentu č. 1,082,179. Sulfonované polykarboxyláty obsahující fosfonované substituenty jsou popsány v britském patentu ě. 1,439,000. Acyklické a heterocyklické polykarboxyláty zahrnují cyklopentan-cis,cis,cis-tetrakarboxyláty, cyklopentadienidpentakarhoxyláty, 2,3,4,5tetrahydrofuran-cis.cis,cis-tetrakarboxyláty, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dikarboxyláty, 2,2,5,5« · · · » · · <

tetrahydíoíurantetrakarboxyláty, 1,2,3,4,5,6-hexanhexakarboxyláty a karboxymethylové deriváty polyhydroxylovanýeh alkoholů jako sorbit, manitol a xylitol. Aromatické polykarboxyláty zahrnují deriváty kyseliny mellitové, pyromellitové a fialové popsané v britském patentu č. 1,425,343.

Vhodné polykarboxyláty z výše uvedených jsou hydroxykarboxyláty obsahující až tri karboxylové skupiny v jedné molekule, zvláště pak citráty.

Phůdla výhodná pro použití v prostředcích podle vynálezu zahrnují směs ve vodě nerozpustného amin o silikátového plnidla, jako je zeolit A a zeolit MAP, nebo vrstevnatého křemičitanu (SKS-6) a ve vodě rozpustného karboxylovaného chelatačního činidla, jako je kyselina citrónová.

Chelatacní činidlo vhodné pro začlenění do čisticího prostředku podle vynálezu je kyselina ethylendiamin-N,N'-dijantarová (EDDS) nebo její sob alkalických kovů, kovů alkalických zemin, amonné nebo substituované amoniové sob. Výhodné sloučeniny EDDS jsou ve formě volné kyseliny a sodné nebo hořeěnaté sob. Příklady těchto výhodných sob EDDS zahrnují Na₂EDDS a Na4EDDS. Příklady těchto výhodných hořeěnatých solí EDDS zahrnují MgEDDS a Mg₂EDDS.Nejvýhodnější pro začlenění do prostředků podle vynálezu jsou hořeěnaté soli.

Výhodná plnidla zahrnují směs ve vodě nerozpustných amino silikátových plnidel, jako je zeolit MAP a zeolit A, a vévodě rozpustného karboxylovaného chelatačního činidla, jako je kyselina citrónová.

Jiná plnidla, která mohou tvořit část plnidel v granulovaných prostředcích, zahrnují anorganické materiály jako uhličitany, hydrogenuhličitany a křemičitany alkalických kovů a organické materiály jako organické fosfonáty, aminopolyakylenfosfonáty a aminopolykarboxyláty.

Další vhodné ve vodě rozpustné organické sob jsou homopolymemí nebo kopolymemí karboxylové kyseliny nebo jejich soli, v nichž obsahuje polykarboxylová kyselina alespoň dvě karboxylové skupiny oddělené nanejvýš dvěma uhlíkovými atomy.

Polymery tohoto typu jsou popsány v GB-A-1,596,756. Příklady těchto solí jsou polyakryláty (molekulová hmotnost 2000 až 5000 g/mol) a jejich kopolymery s maleinanhydridem (molekulová hmotnost 20 000 až 70 000 g/mol, zvláště 40 000 g/mol).

Plnidla jsou v čisticích prostředcích běžně přítomna v množství 10 až 80 hmotu. % prostředku, s výhodou v množství 20 až 70 hmotn. % a nejčastěji v množství 30 až 60 hmotu %.

Supresory pěnivosti

Další výhodnou složkou jsou supresory pěnivosti, např. silikony a směsi silikonu a oxidu křemičitého. Jako silikony se obecně používají alkylované polysiloxanové materiály. Oxid křemičitý se běžně používá v homogenizované podobě, jako např. jako aerogel a xerogel a jako hydrofobní oxid křemičitýrůzných typů. Tyto materiály jsou v prostředku obsaženy jako částice, v nichž je supresor pěnivosti výhodně obsažen v nosiči, který je povrchově téměř inaktivní, nepropustný, rozpustný nebo dispergovatelný ve vodě a umožňuje uvolnění supresoru pěnivosti do prostředí. Supresor pěnivosti lze také rozpustit nebo dispergovat v kapalném nosiči a nanést jej postřikem na jednu nebo více dalších komponent.

Výhodný silikonový supresor pěnivosti je popsán v americkém patentu 3 933 672 (Bartollota a kol.). Dalšími zvláště vhodnými supresory pěnivosti jsou samoemulgační silikonové supresory pěnivosti, popsané v německé patentové přihlášce DTOS 2 646 126, publikováno 28. dubna 1977. Příkladem takové sloučeniny je DC-544, což je kopolymer siloxanu a glykolu dodávaný společností Dow Coming.Zvláště výhodný supresor pěnivosti je systém obsahující směs silikonových olejů a 2-alkylalkanolň. Vhodným 2-alkylalkanolem je 2butyloktanol komerčně dostupný pod obchodním názvem Isofol 12 R. Tyto systémy supresoru pěnivosti jsou popsány v současně podané evropské patentové přihlášce N 92870174.7, založené 10. listopadu 1992. Zvláště výhodné silikonové supresory pěnivosti jsou popsány v současně podané evropské patentové přihlášce č. 92201649.8. Tyto prostředky mohou obsahovat směs silikonu/oxidu křemičitého s dýmovým neporézním oxidem křemičitým jako je Aerosiř.

Výše popsané supresory pěnivosti jsou běžně obsaženy v množstvích 0,001 až 2 hmotn. % celkové hmotnosti prostředku, s výhodou v množstvích 0,01 až 1 hmotu. %.

Další komponenty

V čisticích prostředcích mohou být obsaženy i další komponenty, např. činidla suspendující nečistoty, činidla uvolňující nečistoty, optické zjasňující prostředky, obrušující tl ·· • ♦ ♦ • · · ·« · ··· • · «·'· ···· materiály, baktericidní prostředky, činidla podporující lesk, barvicí činidla a/nebo zapouzdřené nebo nezapouzdřené parfémy.

Zvláště vhodné materiály pro zapouzdření jsou ve vodě rozpustné kapsle tvořené polysacharidovou matricí a polyhydroxylovanými sloučeninami, jak je popsáno v GB 1,464,616.

Dalšími vhodnými ve vodě rozpustnými materiály pro zapouzdření jsou dextriny odvozené z negelatinizovanýcli škrobových esterů substituovaných dikarboxylových kyselin, jak je popsáno v US 3,455,838. Tyto dextriny se s výhodou připravují ze škrobů, jako voskovitý kukuřičný škrob, voskovitý čirokový škrob, ságový, tapiokový a bramborový škrob. λ/hodným příkladem těchto materiálů pro zapouzdření je materiál N-Lok dodávaný společností National Starch. Materiál pro zapouzdření N-Lok obsahuje modifikovaný kukuřičný škrob a glukosu. Škrob je modifikováni přidáním monofiinkčních substituovaných skupin, jako je anhydrid kyseliny oktenyljantarové.

Činidla zabraňující opětovnému ukládání nečistot a činidla suspendující nečistoty vhodné pro použití podle vynálezu zahrnují deriváty celulosy jako methylcelulosa, karboxymethylcelulosa a hydroxyethyleelulosa, dále homopolymemí a kopolymemí polykarboxylové kyseliny nebo jejich sob. Polymery tohoto typu zahrnují polyakryláty a kopolymery maleinanhydridu a akrylové kyseliny dříve zmíněné jako plnidla, dále kopolymery maleinanhydridu s ethylenem, methylvinyletherem nebo metakrylovou kyselinou, přičemž maleinanhydrid tvoří alespoň 20 molámích % kopolymeru. Tyto materiály se běžně užívají v množstvích 0,5 až 10 hmotn. %, výhodněji 0,75 až 8 hmotn. %, nejvýhodněji 1 až 6 hmotn. % prostředku.

Výhodné optické zjasňující prostředky mají aniontový charakter, např. 4,4'-bis-(2diethanolamino-4-anihno-s-triazin-6-ylamino)stilben-2,2'-disulfonát disodný, 4,4'-bis-(2morfoUno-4-anjlino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2,2^,-disulfonát disodný, 4,4'-bis-(2,4-dianilinos-triaziu- 6-ylamino )stilb en-2,2¹- disulfonát disodný, 4',4-bis-(2,4-dianilino- s-triazin- 6ylamiuo)stilben-2-sulfouát monosodný, 4,4'-bis[2-anilino-4-(N-methyl-N-2hydiOxyethylamňio)-s-triazin-6-ylamino]stilben-2,2'-disulfonát disodný, 4,4'-bis(4-fenyl-2,1,3triazol-2-yl)stilben-2,2'-disulfonát disodný, 4,4'-his-[2-anilino-4-( 1-methyl-2hydroxyethylamino)- s-triazin- 6-ylamino] stilben-2,2'- disulfonát diso dný, 2- stilbyl-4-(nafto30

999 • 9 ► 9 > · 99 9 r,2',4,5)-l,2,3-triazol-2-suIfouát sodný a 4,4'-bis-(2-sulfostyryl)bifenyl. Vysoce výhodné zjasňující prostředky jsou specifické zjasňující prostředky popsané v současně podané evropské patentové přihlášce č. 95201943.8.

Další vhodné polymemí materiály jsou polyethylenglykoly, zvláště ty s molekulovou hmotností 1000 až 10 000 g/mol, ještě výhodněji 2000 až 8000 g/mol a nejvýhodněji 4000 g/mol. Jsou obsaženy v prostředku v množství 0,2 až 5 hmotn. %, výhodněji 0,25 až 2,5 hmotn. %. Tyto polymery a výše zmíněné homopolymemí nebo kopolymemí polykarboxylátové sob jsou důležité pro zlepšené zachování bělosti, ochraně před ukládáním nečistot a pro zvýšený čisticí účinek na hlínu, bílkovinné a oxidovatelné skvrny v přítomnosti nečistot z přechodných kovů.

Činidla uvolňující nečistoty vhodné pro prostředky podle vynálezu jsou obvykle kopolymery nebo terpolymery tereftalové kyseliny s ethylenglykolovými a/nebo propylenglykolovými jednotkami vražných uspořádáních. Příklady těchto polymerů jsou popsány ve společně postoupených amerických patentech č. 4116885 a 4711730 a v publikované evropské patentové přihlášce č. 0272 033. Zvláště výhodný polymer podle EPA-0 272 033 má obecný vzorec XIII (CH₃(PEG)₄3)o₎75(POH)o,₂₅[(T-PO)_2;8(T-PEG)_0j4]T(PO-H)o,₂5((PEG)₄₃CH3)o,7₅ (ΧΙΠ) kde PEG je -(00,1^)0-, PO je (OCsHeO) a T je (pc()C₆U.,CO).

Velmi vhodné jsou také modifikované polyestery jako statistické kopolymery dimethyltereftalátu, dimethylsulfoisoftalátu, ethylenglykolu a 1,2-propandiolu, přičemž koncové skupiny jsou tvořeny primárně sulfobenzoátem a sekundárně monoestery ethylenglykolu a/nebo propandiolu. Cílem je získat polymer ukončený na obou koncích sulfohenzoátovými skupinami; většina těchto kopolymerů je tedy zakončena v tomto kontextu „primárně“ sulfohenzoátovými skupinami. Některé kopolymery jsou těmito skupinami zakončeny jen částečně a jejich koncové skupiny mohou být tvořeny monoesterem ethylenglykolu a/nebo 1,2-propandiolu, které se uplatňují „sekundárně“.

Zde vybrané polyestery obsahují 46 hmotn. % kyseliny dimethyltereftalové, 16 hmotn % 1,2-propandiolu, 10 hmotn. % ethylenglykolu, 13 hmotn. % kyseliny dimethylsulfobenzoové »9

9 9 9 • 9 9 9

999 999 • 9

99 *

a 15 hmotn. % kyseliny sulfoisoftalové a mají molekulovou hmotnost 3000 g/mol. Polyestery a způsob jejich přípravy jsou detailně popsány v EPA 311 342.

V dosavadním stavu techniky je dobře známo, že volný chlor ve vodovodní vodě rychle deaktivuje enzymy přítomné v čisticích prostředcích. Proto použití kolektoru chloru, např. perboiitanu, síranu amonného, siřiěitanu sodného nebo polyethyleniminu v množství vyšším než 0,1 hmotn. % celkové hmotnosti prostředku při přípravě zlepší stabilitu enzymů a-amylas během praní. Prostředky obsahující kolektor chloru jsou popsány v evropské patentové přihlášce 92870018.6, založené 31. ledna 1992.

Změkčovadla

V pracích prostředcích podle vynálezu mohou být obsažena i činidla změkčující vlákno. Tato činidla jsou anorganického nebo organického charaktera. Příkladem anorganických změkčovadel jsou smektitové jíly popsané v GB-A-1 400 898 a v USP 5,019,292. Organická změkčovadla jsou např. ve vodě nerozpustné terciární aminy popsané v GB-A1 514 276 a v ΕΡ-Β0 011 340, jejich směsi s mono(Ci₂ až C^jkvartemrmi amoniovými solemi popsané v EPB-0 026 527 a v EP-B-0 026 528 a amidy se dvěma dlouhými řetězci popsané v EP-B-0 242 919. Další vhodné organické složky v systémech změkčovadel vlákna zahrnují polyethylenoxidy s vysokou molekulovou hmotností popsané v EP-A-0 299 575 a 0 313 146.

Běžné množství přidávaného smektitového jílu se pohybuje v rozmezí 2 až 20 hmotn. %, výhodněji 5 až 15 hmotn. %, přičemž se smektitový jíl přidává ke zbytku směsi jako za sucha smíšená komponenta. Organická změkčovadla vláken, jako např. ve vodě nerozpustné terciární aminy nebo amidy se dvěma dlouhými řetězci, jsou obsažena v množství 0,5 až 5 hmotn. %, běžně 1 až 3 hmotn. %, zatímco polyethylenoxidy s vysokou molekulovou hmotností a ve vodě rozpustné kationtové materiály se přidají v množství 0,1 až 2 hmotn. %, běžně 0,15 až 1,5 hmotn. %. Tyto materiály se běžně přidávají do části prostředku usušené rozprašováním, v některých případech je výhodné je přidat jako za sucha smíšenou hmotu, nebo je jako taveními nanést postřikem na jiné pevné komponenty prostředku.

lnhibice přenosu barvy φφφ ΦΦ1 • 1 φφ φφ φ · • · φφφφ φφφφ

Čisticí prostředky podle vynálezu obsahují též někdy sloučeniny zabraňující tomu, aby rozpuštěná a suspendovaná barviva, která se uvolnila do roztoku během prám barevných tkanin, přešla z jedné tkaniny na jinou.

Polymemí inhibitory přenosu barvy

Čisticí prostředky podle vynálezu obsahují též polymemí inhibitory přenosu barvy v množství 0,001 až 10 hmotn. %, výhodně 0,01 až 2 hmotn. %, výhodněji 0,05 až 1 hmotn. %. Tyto polymemí inhibitory přenosu barvy jsou běžně obsaženy v čisticích prostředcích, aby zabránily přenosu barvy z barevných tkanin na jiné společně prané tkaniny. Tyto polymery mají schopnost komplexovat nebo adsorbovat na světle nestálá barviva vymytá z barevných tkanin předtím, než se mohou barviva vstřebat do jiných kusů prádla v pračce.

Mezi zvláště vhodné polymemí inhibitory přenosu barvy patři polymery polyamin-Noxidy, kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, polymery polyvinylpyrrolidony, polyvinyloxazolidony a polyvinylimidazoly nebo jejich směsi.

Přidáním těchto polymerů se zvýší účinek enzymů podle vynálezu,

a) Polyamin-N-oxidy

Polyamin-N-oxidy vhodné pro použití podle vynálezu obsahují jednotky následujícího obecného vzorce XIV

P

I

A_x (XIV)

R kde P je polymerizovateluá jednotka, na niž se připojuje skupina R-N-O, nebo v níž je skupina R-N-0 obsažena, popř. jsou splněny obě tyto možnosti;

fí fi kde A je NC, CO, C=O, -O-,, -S-, -N-; xje 0 nebo 1;

kde R je alifatická etboxylovaná alifatická, aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina nebo jejich kombinace, na niž se připojuje dusík skupiny N-O, nebo v níž je dusík skupiny N-0 obsažen.

» V w w • · · · • · · · ··· ···

Skupina N-O je dána následujícími obecnými vzorci XVa a XVb ι

(R1)X -N- (R2)y =N- (R1)X (R3) z kde R], Rj a R₃ jsou alifatické, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jejich kombinace, 11a niž se připojuje dusík skupiny N-O, nebo v níž je dusík skupiny N-O obsažen; x a/nebo y a/nebo z jsou 0 nebo 1.

Skupina N-O je součástí polymerizovatelné jednotky (P), nebo je připojena k polymemímu hlavnímu řetězci, popř. jsou splněny obě tyto možnosti. Vhodné polyamin-Noxidy, kde je skupina N-O obsažena v polymerizovatelné jednotce, zahrnují polyamin-N-oxidy, kde R je vybrán ze skupiny obsahující alifatické, aromatické, alicyklické nebo heterocyklické skupiny.

Jedna skupina těchto polyamin-N-oxidů zahrnuje polyamin-N-oxidy, kde je dusík skupiny N-O obsažen v R-skuprně. Výhodné polyamin-N-oxidy jsou takové, kde R je hetero cyklická skupina jako pyridin, pyrrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin, chinon, akiidin a jejich deriváty.

Jiná skupina těchto polyamin-N-oxidů zahrnuje polyamin-N-oxidy, v nichž se dusík skupiny N-O připojuje na R-skupinu. Další vhodné polyamin-N-oxidy jsou takové, kde je skupina N-O připojena na polymerizovatelnou jednotku.

Výhodná skupina těchto polyamin-N-oxidů jsou polyamin-N-oxidy obecného vzorce XIV, kde R je aromatická, heterocyklická nebo acyklická skupina, v níž je obsažen dusík funkční skupiny N-O. Příklady těchto skupin jsou polyamin-N-oxidy, kde R je heterocyklická sloučenina jako pyridin, pyrrol, imidazol a jejich deriváty.

Jiná výhodná skupina polyamin-N-oxidů jsou polyamin-N-oxidy obecného vzorce XIV, kde Rje aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina, k níž je připojen dusík funkční skupiny N-O. Příklady těchto skupin jsou polyamin-N-oxidy, kde R je aromatická skupina, např. fenyl.

Lze použít jakýkoli polymemí hlavní řetězec, pokud je vzniklý polyamin-N-oxid rozpustný ve vodě a má schopnost bránit přenosu barvy. Příklady vhodných polyrnewích (XVa,b) fc · fcfc • fcfc • fc · · • · · · · • · · · • fcfcfc fc··· ·· hlavních řetězců jsou polyvinyl, polyalkylen, polyester, polyether, polyamid, polyimid, polyakrylát a jejich směsi.

Polyamin-N-oxidy podle vynálezu mají typický poměr obsahu aminu kpolyamin-Noxidu 10:1 až 1:1 000 OOO.Množství aminoxidových skupin přítomných v polyamin-N-oxidu se mění vhodnou kopolymerizací nebo vhodným stupněm N-oxidace. Poměr obsahu aminu k polyamin-N-oxidu je výhodně 2:3 až 1:1 000 000, výhodněji 1:4 až 1:1 000 000, nejvýhodněji 1:7 až 1:1 000 000. Polymery vynálezu zahrnují v podstatě statistické nebo blokové kopolymery, kde je jeden monomenú typ amin-N-oxid a druhý monomemí typ je buď amiu-N-oxid, nebo jiná sloučenina. Amin-N-oxidová jednotka polyamin-N-oxidu má ρΚ_Λ< 10, výhodně pI<A< 7, nejvýhoduěji pKa< 6.

Polyamin-N-oxidy lze získat v téměř libovolném stupni polymerace. Stupeň polymeraee není kritický, pokud má materiál požadovanou rozpustnost ve vodě a schopnost suspendace barviv.

Průměrná molekulová hmotnost se typicky pohybuje v rozmezí 500 až 1 000 000 g/mol, výhodně vrozmezí 1000 až 50 000 g/mol, výhodněji 2000 až 30 000 g/mol, nejvýhodněji v rozmezí 3000 až 20 000 g/mol.

b) Kopolymery N-vinylpynOlidonu a N-vinylimidazolu

Kopolymery N-vinylimidazolu a N-vinylpyrrolidonu vhodné pro použití podle vynálezu mají průměrnou molekulovou hmotnost vrozmezí 5000 až 1 000 000 g/mol, výhodněji v rozmezí 5000 až 200 000 g/mol.

Polymery velice výhodné pro použití v čisticích prostředcích podle vynálezu zahrnují polymer vybraný ze skupiny kopolymerů N-vinylimidazolu a N-vinylpyrrolidonu, kde má tento polymer průměrnou molekulovou hmotnost 5000 až 50 000 g/mol, výhodněji 8000 až 30 000 g/mol, nejvýhodněji 10 000 až 20 000 g/mol.

Průměrné rozmezí molekulových hmotností bylo stanoveno rozptylem světla, jak je popsáno v publikaci Barth H.G. a Mays J.W., „Chemical Analysis“, sv. 113: „Modem Methods of Polymer Characterisation“.

Velmi výhodné kopolymery N-vinylimidazolu a N-vinylpyrrolidonu mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí 5000 až 50 000 g/mol, výhodněji v rozmezí 8000 až 30 000 g/mol, uejvýhodněji v rozmezí 10 000 až 20 000 g/mol.

fc ·· fcfc ·· fcfcfcfc • · · fc · • · fcfcfc fcfcfc • · fc • fcfc ·· fcfc

• 4 • 4 ·· • 4 4 4

4 4 4

444 444 • 4 • · 4 4

Kopolymery N-vinylimidazolu a N-vinylpyrrolidonu s touto průměrnou molekulovou hmotností mají výbornou schopnost bránit přenosu barvy, aniž by nepříznivě ovlivňovaly čisticí účinek čisticích prostředků, v nichž jsou obsaženy.

Kopolymery N-vinylimidazolu a N-vinylpyrrolidonu podle vynálezu mají molámí poměr N-vinylimidazolu vůči N-vinylpyrrolidonu 1 až 0,2, výhodněji 0,8 až 0,3, nejvýhodněji 0,6 až 0,4.

c) Polyvinylpynolidon

Čisticí prostředky podle vynálezu používají i polyvinylpynolidon (PVP) s průměrnou molekulovou hmotností 2500 až 400 000 g/mol, výhodně 5000 až 200 000 g/mol, výhodněji 5000 až 50 000 g/mol a nejvýhodněji 5000 až 15 000 g/mol. Vhodné polyvinylpyrrolidony jsou komerčně dostupné od společnosti ISP Corporation,New York, NY a Montreal, Kanada pod obchodními názvy PVP K-15 (viskozitní molekulová hmotnost 10 000 g/mol), PVP K-30 (průměrná molekulová hmotnost 40 000 g/mol), PVP K-60 (průměrná molekulová hmotnost 160 000 g/mol) a PVP K-90 (průměrná molekulová hmotnost 360 000 g/mol). Další vhodné polyvinylpyrrolidony komerčně dostupné od společnosti BASF Cooperation zahrnují Sokalan HP 165 a Sokalan HP 12, dále jsóu vhodné polyvinylpyrrolidony známé odborníkům (viz příklady v EP-A-262,897 a v EP-A-256,696).

d) Polyviuyloxazolidon

Čisticí prostředky podle vynálezu používají jako polymemí inhibitor přenosu barvy i polyvinyloxazolidon. Tyto polyvinyloxazolidony mají průměrnou molekulovou hmotnost 2500 až 400 000 g/mol, výhodně 5000 až 200 000 g/mol, výhodněji 5000 až 50 000 g/mol a nejvýhodněji 5000 až 15 000 g/mol.

e) Polyvinylimidazol v

Čisticí prostředky podle vynálezu používají i polyvinylimidazol. Tyto polyvinylimidazoly mají průměrnou molekulovou hmotnost 2500 až 400 000 g/mol, výhodně 5000 až 200 000 g/mol, výhodněji 5000 až 50 000 g/mol a nejvýhodnéji 5000 až 15 000 g/mol.

f) Zesítěné polymery

Zesítěné polymery jsou polymery, jejichž hlavní řetězec je do jisté míry propojen. Tyto spoje mohou být chemického nebo fyzikálního charakteru, s aktivními skupinami eventuálně

• 0 v hlavním nebo ve vedlejších řetězcích. Zesítěné polymery byly popsány v časopise „Journal of Polymer Science“, sv. 22, str. 1035 až 1039.

V jednom provedení jsou zesítěné polymery připraveny tak, že tvoří třídimenzionální rigidní strukturu, takže mohou zachytávat barviva v pórech vytvořených v této struktuře. V jiném provedeni zachytávají zesítěné polymery barviva pohlcením.

Tyto zesítěné polymery jsou popsány v současně podané patentové přihlášce 94870213.9.

Způsob praní a čištění

Prostředky vynálezu lze použít v podstatě při jakémkoli způsobu praní nebo čištění včetně způsobů namáčení, předěištění a máchání, pri němž lze přidat zvláštní pomocný prostředek pro máchání.

Zde popsaný postup zahrnuje obvyklý styk tkaniny s pracím roztokem a jeho příklady jsou uvedeny níže.

Postup podle vynálezu se obvykle provádí během čisticího postupu. Způsob čištění se s výhodou provádí při 5 °C až 95 °C, zvláště v rozmezí 10 °C až 60 °C.Specifické enzymy amylasy obsažené ve specifické koncentraci prokázaly zlepšené vyčištění škrobu i při pracích cyklech za velmi nízkých teplot (10 až 25 °Č). Působící roztok má s výhodou pH 7 až 11.

Výhodný způsob automatického mytí nádobí zahrnuje ošetření znečištěných předmětů vodným roztokem prostředku pro automatické mytí nádobí nebo pro oplachování. Běžné účinné množství prostředku pro automatické mytí nádobí je 8 až 60 g výrobku rozpuštěných nebo dispergovaných v mycím objemu 3 až 101.

Podle způsobu ručního mytí nádobí je znečištěné nádobí ošetřeno účinným množstvím prostředku na mytí nádobí, typicky množstvím 0,5 až 20 g (pro umytí 25 kusů nádobí). Výhodné způsoby lučního mytí nádobí zahrnují nanesení koncentrovaného roztoku na povrch nádobí nebo namáčení ve velkém objemu zředěného roztoku čisticího prostředku.

Prostředky podle vynálezu lze též připravit jako prostředky pro čištění kalených povrchů.

Následující příklady demonstrují prostředky vynálezu, ale přitom nijak neomezují ani jinak nedefinují rozsah vynálezu.

·« ·» • · · · • ·

9 • 9 ·· · t » < · · »« 9 99 99

99 9999

9 9 9 9 9 t · ··« ··· • « 9 9

999 99 99

Příklady provedení vynálezu

V čisticích prostředcích je obsah enzymů vyjádřen v hmotn. % čistého enzymu vzhledem k celkové hmotnosti prostředku a zkratky označující komponenty mají následující významy:

LAS

TAS

XYAS

SAS

AEC ss

25EY

45EY

XYEZS

Neiontový

CFAA

TFAA

Křemiěitan

NaSKS-6 Uhličitan Metakřemičitan Fosfát nebo STPP MA/AA : lineární alkyl(Ci₂)benzensulfonát sodný : alkylsulfát sodný odvozený z loje : alkyl(Cix ažCiY)sulfat sodný : sekundární alkyl(Ci₂až Ci₄)(2,3)sulfát sodný : alkylethoxykarboxylátová povrchově aktivní látka obecného vzorce ethoxy(Ci₂)(2)karhoxylát : sekundární mýdlová povrchově aktivní látka obecného vzorce kyselina 2-butyloktanová : převážně lineární primární alkohol Ci₂ až Ci₅ kondenzovaný průměrně s Y moly ethylenoxidu : převážně lineární primární alkohol Ci₄ až Ci₅kondenzovaný průměrně s Y moly ethylenoxidu : alkyl(Ci_X až Ci_Y)sulfát sodný kondenzovaný průměrně se Z moly ethylenoxidu na 1 mol : smíšený ethoxylovaný a/nebo propoxylovaný mastný alkohol G_t2 až Ci₅s piůměmým stupněm ethoxylace 3 až 7 a s průměrným stupněm propoxylace 4,5 : alkyl(Ci₂ až Ci₄)N-methylglukamid : alkyl(Ci₆ až C₁₈)N-methylglukamid : amorfní křemiěitan sodný (poměr SiO₂:Na₂O je 2,0) : krystalický vrstevnatý křemiěitan obecného vzorce Ó-Na₂Si₂O₅: bezvodý uhličitan sodný : metakřemičitan sodný (poměr SiO₂:Na₂O je 2,0) : trifosforeěnan sodný : kopolymer kyseliny maleinové a akrylové (1:4), průměrná molekulová

99

9 9 9

99 9 999

9 «« ·»

PA30

Terpolymer

480N

Polyakrylát

Zeolit A

Citrát

Citrónová

Perboritan

PB4

Peruhličitan

TAED

Parafín

Pektinasa

Xylanasa

Próteasa hmotnost 80 000 g/mol : polyakrylová kyselina s průměrnou molekulovou hmotností 8000 g/mol : terpolymer s průměrnou molekulovou hmotností asi 7000 g/mol obsahující monomerní jednotky kyseliny akrylové, maleinové a etlrylakrylové (v hmotnostním poměru 60:20:20 v tomto pořadí) : statistický kopolymer akrylové a metakrylové kyseliny (v poměru 3:7), průměrná molekulová hmotnost 3500 g/mol.

: polyakrylátový homopolymer s průměrnou molekulovou hmotností 8000 g/mol dodávaný pod obchodním názvem PA30 (společnost BASF GmbH) : hydratovaný hlinitokřemičitan sodný obecného vzorce (Nai₂(A10₂Si0₂)i₂.27 H₂O se základní velikostí částic v rozmezí 1 až 10 μηι.

: dihydrát citrátu trisodného : kyselina citrónová : bělieí prostředek obsahující bezvodý perboritan sodný (monoperoxohydrát) empirického obecného vzorce NaBO₂.H₂O₂: bezvodý perboritan sodný (tetraperoxohydrát) : bělicí prostředek obsahující bezvodý peruhličitan sodný empirického obecného vzorce 2Na₂CC>3,3H₂O₂: tetraacetylethylendiamin : parafínový olej prodávaný pod obchodním názvem Winog 70 (společnost Wmtershall) : pektinolytický enzym prodávaný pod obchodním názvem Pectinex AR (Novo Nordisk A/S) : xylanolytický enzym prodávaný pod obchodními názvy Pulpzyme HB nebo SP431 (Novo Nordisk A/S) nebo Lyxasan (Gist-Brocades) nebo Optipulp nebo Xylanase (Solvay) : proteolytický enzym prodávaný pod obchodním názvem Savinase,

	·· ·· ·· · »· ** ··«· · · »· · IΪ ! •20 · » ··· · · ·„ Ϊ · · · ··· ··· • . · · · · · ······?· ·# ·»· · f ··
Lipasa	Alcalase, Durazym (Novo Nordisk A/S), Maxapem a Maxacal (společnost Gist-Brocades) a proteasy popsané v patentových přihláškách WO91/06637 a/nebo WO95/10591 a/nebo EP 251 446 : lipolytický enzym prodávaný pod obchodním názvem Lipolase a Lipolase Ultra (Novo Nordisk A/S)
Peroxidasa	: enzym peroxidasa
Celulasa 1, II	: endoglutanasa 50 kDa (zdánlivá relativní molekulová hmotnost,
Amylasa I, II	aminokyselinový prostředek odpovídá 45 kDa s 2n glykosylačními centry), endoglutanasa 43 kDa : enzym α-amylasa odvozený od B. lichenifonnis známý jako
CMC	Termamyl®, enzym a-amylasa známý jako Duramyl® a enzym a- amylasa popsaný ve W095/10603, WO96/23873 a WO96/23874 : sodná sůl karboxymethylcelulosy
HEDP	: kyselina 1,1-hydroxyethandifosfonová
DETPMP	: kyselina diethylentriaminpenta(methylenfosfonová), dodávaná společností Mosanto pod obchodním názvem Dequest 2060
PAAC	: pentaaminacétát kobaltitý
BzP	: benzoylperoxid
PVP	: polymer polyvinylpyrrolidon
EDDS	: (S,S)-ethylendiamin-N,N'-dijantarát sodný

Granulovaný supresor

pěnivosti	: granulovaná směs 12 hmotn. % silikonu /oxidu křemičitého, 18 hmotn. % stearylalkoholu, 70 hmotn. % škrobu
SCS	: kumeusulfonát sodný
Síran	: bezvodý síran sodný
HMWPEO	: polyethylenoxid s vysokou molekulovou hmotností
PGMS	: polyglycerohnonostearát s obchodním názvem Radiasurf 248
TAE 25	: ethoxylovaný (25) alkohol odvozený z loje
BTA	: benzotriazol
Dusičnan bismutitý	: sůl dusičnan bismutitý

• · · · ····

NaDCC

KOH

PH dichlorisokyanurát sodný

100% aktivní roztok hydroxidu draselného měřeno jako 1% roztok v destilované vodě při teplotě 20 °C

Příklad 1

Granulované prostředky pro čištění tkanin podle vynálezu byly připraveny následujícím způsobem:

	I	Π	III	IV	V
LAS	22,0	22,0	22,0	22,0	22,0
Fosfát	23,0	23,0	23,0	23,0	23,0
Uhličitan	23,0	23,0	23,0	23,0	23,0
Křemičitan	14,0	14,0	14,0	14,0	14,0
Zeolit A	8,2	8,2	8,2	8,2	8,2
DETPMP	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
Síran sodný	5;5	5,5	5,5	5,5	5,5
Amylasa I	0,0035	0,01	0,005	0,003	0,014
Amylasa 11	0,0025	0,01	0,005	0,007	0,006
Celulasa 1	0,001	-	-	0,001	-
Celulasa II	-	-	0,001	0,001	-
Proteasa	0,01	0,02	0,01	0,005	-
Pektinasa	0,02	-	-	-
Xylanasa	-	-	0,01	0,02	-
Lipasa	0,005	0,01	-	-	-
Voda a doprovodné složky			do 100 %

Přiklad 2

	I	Π	III	IV	V
LAS	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0
Zeolit A	26,0	26,0	26,0	26,0	26,0
ss	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0
SAS	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Citrát	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Síran sodný	17,0	17,0	17,0	28,0	17,0
Perboritau	16,0	16,0	16,0	-	16,0
TAED	5,0	5,0	5,0	-	5,0
Próteasa	0,06	0,03	0,02	0,08	-
Lipasa	0,005	0,01	-	-	-
Celulasa I	-	0,001	-	-	0,001
Celulasa II	-	-	-	0,001	0,001
	I	II	ΠΙ	IV	v
Amylasa I	0,01	0,0045	0,05	0,014	0,005
Amylasa 11	0,01	0,0105	0,05	0,006	0,005
Voda a doprovodné složky			do 100 %

Přiklad 3

Granulované prostředky pro čištění tkanin podle vynálezu, které jsou zvláště vhodné pro praní barevných tkanin, byly připraveny následujícím způsobem:

	I	II	ΙΠ
LAS	11,4	10,7	-
TAS	1,8	2,4	-
TFAA	-	-	4,0
45AS	3,0	3,1	10,0
45E7	4,0	4,0	-
25E3S	-	-	3,0
68E11	1,8	1,8	-

25E5

Citrát

Uhličitan

Citrónová

Zeolit A

Na-SKS-6

MA/AA

DETPMP

Proteasa

Celulasa 1

Celulasa II

Amylasa 1

Amylasa II

Křemičitan

Síran

PVP

Poly(4-vinylpyridin)-N-oxid / kopolymer vinylimidazolu a vinylpyrrolidonu

Perboritan

Peroxidasa

Fenolsulfonát

Voda a doprovodné složky

Přiklad 4

-	-	0,8
14,0	15,0	7,0
-	-	10
3,0	2,5	3,0
32,5	32,1	25,0
-	-	9,0
5,0	5,0	5,0
1,0	0,2	0,8
0,02	0,02	0,01
-	-	0,001
0,002	-	0,001
0,015	0,02	0,0025
0,015	0,01	0,0035
2,0	2,5	-
3,5	5,2	3,0
0,3	0,5	-
-	-	0,2
I	Π	III
0,5	1,0	-
0,01	0,01	-
0,1	0,2 do 100 %	-

LAS

I

6,5

II

8,0 ·· 99 ·· 9 ·· 99 • · 9 · · · · · · · · · * · · · · 9 9·· • 9 · · · 9 9 999999 · · · · · ·

9·99 ···· ·· ··· ·· 99

Síran	15,0	18,0
Zeolit A	26,0	22,0
Nitrilotriacetát sodný	5,0	5,0
PVP	0,5	0,7
TAED	3,0	3,0
Kyselina boritá	4,0	-
Perboritan	0,5	1,0
Fenolsulfonát	0,1	0,2
Proteasa	0,06	0,02
Křemičitan	5,0	5,0
Uhličitan	15,0	15,0
Peroxidasa	0,1	0,1
Pektinasa	0,02	-
Celulasa I	0,005	0,002
Celulasa 11	-	0,001
Amylasa I	0,005	0,01
Lipasa	0,01	-
Amylasa 11	0,005	0,003
Voda a doprovodné složky	do 100 %
Přiklad 5

Kompaktní granulovaný prostředek pro čištění tkanin podle vynálezu byl připraven následujícím způsobem:

45AS 8,0

25E3S 2,0

25E5 3,0

25E3 3,0

TFAA 2,5

ZeolitA 17,0

Na-SKS-6 12,0

Kyselina citrónová 3,0

Uhličitan 7,0

MA/AA 5,0

CMC 0,4

Poly(4-vinylpyridin)-N-oxid / kopolymer vinylimidazolu a 0,2 vinylpyiTolidonu

Proteasa 0,05

Lipasa 0,001

Celulasal 0,01

Celulasa 11

Amylasa 1 0,005

Amylasa ΪΙ 0,005

TAED 6,0

Peruhličitan 22,0

EDDS 0,3

Granulovaný supresor pěnivosti 3,5

Voda a doprovodné složky do 100 %

Přiklad 6

Granulované prostředky pro čištění tkanin podle vynálezu, které mají schopnost změkčovat prádlo během praní, byly připraveny následujícím způsobem:

I II

45AS - 10,0

LAS 7,6

68AS 1,3

45E7 4,0

25E3

Alkyldimethylhydroxyethyl- 1,4

5,0

L0

amoiiiumchlorid s alkylem odvozeným z kokosového oleje

Citrát	5,0	3,0
Na-SKS-6	-	11,0
Zeolit A	15,0	15,0
MA/AA	4,0	4,0
DETPMP	0,4	0,4
Perboritan	15,0	-
Peruhličitan	-	15,0
TAED	5,0	5,0
Smektitovýjíl	10,0	10,0
HMWPEO	-	0,1
Próteasa	0,02	0,01
Lipasa	0,02	0,01
Amylasa I	0,015	0,0035
Amylasa II	0,015	0,0025
Celulasa I	0,001	-
Celulasa II	0,001	-
Křemičítau	3,0	5,0
Uhličitan	io,o	10,0
Granulovaný	supresor 1,0	4,0
pěnivosti
CMC	0,2	0,1

Voda a doprovodné složky do 100 %

Přiklad 7

Kapalné prostředky pro čištění tkanin podle vynálezu byly připraveny následujícím způsobem:

	I	Π
AS	12,0	18,0
AE3S	8,0	4,0
Polyhydroxylovaný amid	3,0	3,0
mastné kyseliny
Neiontový	2,5	3,0
Amidopropylamin	1,5	1,5
Lůj palmových jader FA	5,0	9,0
Řepkové semeno FA	2,0	3,0
Kyselina citrónová	2,0	1,0
Próteasa	0,03	0,03
Lipasa	0,003	0,003
Amylasa I	0,006	0,007
Amylasa II	0,006	0,003
Celulasa I	0,0003	0,0003
Celulasa II	0,008	0,008
Ethoxylovauý	0,7	• 0,7
tetraethylenpentaimin
1,2-propylenglykol, PEG	0,1	0,1
zakončený methylem
Ethanol	2,0	3,0
Propan diol	9,0	8,0
MeA	4,5	3,5
NaOH	2,5	3,5
Borax-formiát vápenatý	2,0	3,0
Zjasňovač 36	o,i	o,i
DETPMP	0,7	0,9

Voda a doprovodné složky

	·· • · • ♦ •	• · · · · • · · · · · ·
• · · • · · · • · ·	• · • · • • · ·
ΙΠ	IV	v	VI
15,0	15,0	10,0	15,0
5,0	4,0	5,0	4,0
4,0	4,0	4,0	6,0
5,0	6,0	2,0	4,0
1,5	1,0	2,5	2,5
7,0	7,0	5,0	7,0
4,0	3,0	3,0	3,0
1,0	2,0	3,0	1,0
0,03	0,03	0,03	0,03
0,003	0,003	0,003	0,003
0,008	0,009	0,006	0,006
0,005	0,004	0,009	0,007
0,0003	0,0003	0,0003	0,0003
0,008	0,008	0,008	0,008
0,7	0,7	0,7	0,7
0,¹	0,1	0,1	0,1
2,0	2,2	3,0	2,2
9,0	9,0	10,0	9,0
4,5	5,5	4,5	4,5
2,5	1,5	2,5	2,5
2,0	1,5	2,0	2,0
o,i	0,1	0,1	0,1
1,3 do 100%	0,9	0,9	0,9

• 9

9 9 9

9 • 9

99

999 9 99 9

9 9 9 9 9 9 • * · 9 999999

9 9 9 9 ··· * · 9 9

Přiklad 8

		I	II	III	IV	V
AS		12,0	15,0	15,0	10,0	15,0
AE3S		2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Polylrydroxylovaný amid	mastné	4,0	5,0	5,0	4,0	5,0
kyseliny
Neiontový		5,0	5,0	6,0	4,0	5,0
Lůj palmových jader FA		6,0	7,0	4,5	7,0	7,0
Řepkové semeno FA		3,0	2,0	5,0	3,0	3,0
Kyselina citrónová		1,0	2,0	3,0	1,0	2,0
Proteasa		0,03	0,03	0,03	0,03	0,03
Lipasa		0,003	0,003	0,003	0,003	0,003
Amylasa I		0,006	0,007	0,008	0,009	0,006
Amylasa 11		0,006	0,003	0,005	0,004	0,009
Celulasa I		0,0003	0,0003	0,0003	0,0003	0,0003
Celulasa 11		0,008	0,008	0,008	0,008	0,008
Ethoxylovaný tetraethylenp entaimin	0,7	0,7	0,7	0,7	0,7
1,2-propylenglykol,	PEG	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
zakončený methylem
Ethanol		2,0	3,0	2,0	2,2	3,0
Propandiol		9,0	8,0	9,0	9,0	10,0
MeA		4,5	3,5	4,5	5,5	4,5
NaOH		2,5	3,5	2,5	1,5	2,5
Borax- formiát vápenatý		2,0	3,0	2,0	1,5	2,0
Zjasňovaě 36		0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Silikon		0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
DETPMP		0,7	0,9	1,3	0,9	0,9

·· ·· • · · · · • · 9 9 9 9 9 9 9 ♦ 9 9 9 9 9 9 999999

9 9 9 9 9 9

Voda a doprovodné složky do 100 %

Přiklad 9

		I	II	IU	IV	V
AS		12,0	12,0	12,0	12,0	12,0
AE3S		7,5	7,5	7,5	5,0	4,0
Polyhydroxylovaný	amid	4,0	6,0	3,0	5,0	4,0
mastné kyseliny
Neiontový		2,5	2,5	2,5	4,0	4,5
Amidopropylamin		1,0	1,0	1,0	1,5	1,0
Lůj palmových jader FA		4,5	4,5	4,5	8,0	7,5
Řepkové semeno FA		3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Kyselina citrónová		2,0	3,5	2,0	1,0	1,0
Proteasa		0,03	0,03	0,03	0,03	0,03
Lipasa		0,003	0,003	0,003	0,003	0,003
Amylasa I		0,015	0,006	0,007	0,008	0,009
Amylasa II		0,014	0,006	0,003	0,005	0,004
Celulasa I		0,0005	0,0003	0,0003	0,0003	0,0003
Celulasa II		0,008	0,008	0,008	0,008	0,008
Ethoxylovaný		0,7	0,7	0,7	0,7	0,7
tetraethylenpentaimin
1,2-propylenglykol,	PEG	0,1	0,1	o,i	0,1	0,1
zakončený methylem
Ethanol		2,0	3,0	2,0	2,2	3,0
Propan diol		9,0	8,0	9,0	9,0	10,0
MeA		4,5	3,5	4,5	5,5	4,5

·· ·♦ ·« · ·* ·· • · · · ···· «··· • · · · · «··· • « · · · · · «····· • · · · · · · ···· ···» ·· ··· ·· ··

NaOH	2,5	3,5	2,5	1,5	2,5
Borax-formiát vápenatý	2,0	3,0	2,0	1,5	2,0
Zjasňovač 36	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Silikon	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
DETPMP	0,7	0,9	1,3	0,9	0,9
Voda a doprovodné složky			do 100 %

Příklad 10

Vysoce účinné kapalné prostředky pro čištění tkanin podle vynálezu, vhodné pro použití při předčištění znečištěných tkanin a při automatickém praní prádla, byly připraveny následujícím způsobem:

	I	Π	ΠΙ	IV	V
24AS	20,0	20,0	20,0	20,0	20,0
SS	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Citrát	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
12E₃	13,0	13,0	13,0	13,0	13,0
Mono ethan olamin	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5
Proteasa	0,005	0,03	0,02	0,04	0,01
Lipasa	0,002	0,01	0,02	-	0,004
Amylasa I	0,005	0,005	0,001	0,01	0^002
Amylasa II	0,0025	0,002	0,001	0,007	0,002
Celulasa I	0,04	-	0,01	-	-
Celulasa II	-	0,02	0,01	-	0,001
Pektinasa	0,02	0,02

Voda / propylenglykol / ethanol (100:1:1)

Příklad 11

Vysoce účinné kapalné prostředky pro čištění tkanin podle vynálezu byly připraveny následujícím způsobem:

* « «4 • · » · · · t · • · · · · · » · »9 » ·

	I	II	III	IV
LAS ve formě kyseliny	-	-	25,0	-
Kyselina alkenyl(C]₂ až Ci₄)jantarová	3,0	8,0	10,0	-
Kyselina citrónová	10,0	15,0	2,0	2,0
25AS ve formě kyseliny	8,0	8,0	-	15,0
25AE2S ve formě kyseliny	-	3,0	-	4,0
25AE7	-	8,0	-	6,0
25AE3	8,0	-	-	-
CFAA	-	-	-	6,0
DETPMP	0,2	-	1,0	1,0
Mastná kyselina	-	-	-	10,0
Kyselina olejová	1,8	-	1,0	-
Ethanol	4,0	4,0	6,0	2,0
Propandiol	2,0	2,0	6,0	10,0
	I	Π	III	IV
Proteasa	0,02	0,02	0,02	0,01
Celulasa I	0,04	-	-	0,01
Celulasa II	-	0,001	0,001	0,001
Amylasa I	0,002	0,007	0,003	0,005
Amylasa II	0,002	0,003	0,002	0,005
Alkyldimethylhydroxyethyl-	-	-	3,0	-
amoniumchlorid s alkylem odvozeným z
kokosového oleje
Smektitový jíl	-	-	5,0	-
PVP	1,0	2,0	-	-
Perboritan	-	1,0	-	-
Fenolsulfonát	-	0,2	-	-
Peroxidasa	-	0,01	-	-
NaOH		do pH 7,5
Voda a doprovodné složky		do 100 %

9« 99

9 9 9

999 999

9

99

99 99 * 9 9 * · ·

9 9 9

9 · 9 9

9 9 9

Příklad 12

Následující změkčující prostředek pro máchání podle vynálezu byl připraven tímto způsobem (jsou uvedeny hmotnostní podíly):

Aktivní změkčovadlo	24,5
PGMS	2,0
TAE25	1,5
Amylasa I	0,0005
Amylasa 11	0,0005
Celulasa I	0,001
Celulasa II	-
HC1	0,12
Inhibitor pěnivosti	0,019
Modré baivivo	80ppm
CaCl₂	0,35
Parfém	0,90

Příklad 13
Syntetické prostředky pro	čištění	tkanin podle	vynálezu ve	formě tyčinek byly
připraveny následujícím způsobem:	I	II	III	IV
Alkyl(Ci₂ až Ci₆)sulfát sodný	20,00	20,00	20,00	20,00
CFAA	5,0	5,0	5,0	5,0
Alkyl(Cn až Ci₃)benzensulfonát	10,0	10,0	10,0	10,0

sodný ·· ♦· ♦* · ·* «»

	52	• · · · »000 0 0 • · · · · · · « · · · ♦ · · · 0 0 • · 0 0« 0
Uhličitan sodný	25,0	25,0	25,0	25,0
Difosforečnan sodný	7,0	7,0	7,0	7,0
Trifosforečnan sodný	7,0	7,0	7,0	7,0
Zeolit A	5,0	5,0	5,0	5,0
CMC	0,2	0,2	0,2	0,2
Polyakrylát (molekulová hmotnost 1400 g/mol)	0,2	0,2	0,2	0,2
Monoethanolamid odvozený z kokosového oleje	5,0	5,0	5,0	5,0
Amylasa I	0,01	0,006	0,007	0,01
Amylasa II	0,005	0,014	0,003	0,005
Celulasa I	-	0,004	-	0,01
Celulasa II	0,001	-	-	0,001
Proteasa	0,3	-	0,5	0,05
Zjasňovač, parfém	0,2	0,2	0,2	0,2
CaSO₄	1,0	1,0	1,0	1,0
MgSO₄	1,0	1,0	1,0	1,0
Voda	4,0 Plnidlo	4,0 dopočet do	4,0 100 % (vybráno	4,0 ze skupiny

obsahující vhodné materiály jako CaCO₃, mastek, jíl (kaolinit, smektit), křemičitany a jiné)

Příklad 14

Následující kompaktní čisticí prostředky s vysokou hustotou (0,96 kg/1) pro mytí nádobí podle vynálezu, příklady 1 až 4, byly připraveny tímto způsobem:

	I	II	III	rv	V	VI
STPP	-	-	48,80	37,39	-	25,40
Citrát	32,95	17,05	-	-	17,05	25,40

Uhličitan	-	17,50
Rřemičitan	33,00	14,81
Metakřemičitan	-	2,50
Perboritan	1,94	9,74
PB4	8,56	-
Perubličitan	-	-
Neiontový	1,50	2,00
TAED	4,78	2,39
HEDP	0,83	1,00
DETPMLP	0,65	0,65
PAAC	-	-
BzP	-	-
Parafín	0,50	0,50
Próteasa	0,075	0,05
Lipasa	-	0,001
Amylasa I	0,005	0,003
Amylasa II	0,005	0,002
Gelulasa I	0,001	-
Celulasa Π	0,001	-
BTA	0,30	0,30
Dusičnan bismutitý	-	0,30
PA30	4,02	-
Teipolymer	-	-
480N	-	6,00
Síran	7,11	20,77
pH (1% roztok)	10,80	11,00
Příklad 15

	♦ 9 • 9 •	• · 9 9 • 9 9 9 · 9 9 • 9 9	• · 9 · · · • 9 9 9 9 9 9 999 999 • 9 9 •99 99 99
-	20,00	20,00	-
20,36	14,81	14,81	-
2,50	-	-	-
7,79	14,28	9,74	-
-	-	-	6,70
-	-	-	2,60
1,50	1,50	2,00	4,00
2,39	-	-	-
0,46	-	0,83	-
-	-	-	-
-	0,20	-	-
-	4,44	-	0,20
0,50	0,50	-	0,01
0,10	0,10	0,08	-
-	0,005	-	0,0007
0,005	0,01	0,005	0,0018
0,01	0,005	0,005	0,001
0,005	-	-	-
-	-	0,001	-
0,30	0,30	-	-
-	-	-	-
-	4,00	-	-
2,77	-	6,67	1,00
8,40 10,90	10,80	26,24 10,90	9,60

Následující granulované čisticí prostředky pro mytí nádobí podle vynálezu, příklady 1 až 4, se sypnou hmotností 1,02 kg/1 byly připraveny tímto způsobem:

	I	II
STPP	30,00	30,00
Uhličitan	30,50	30,50
Křemičitan	7,40	7,40
Perboritan	4,40	4,40
NaDCC	-	-
Neiontový	0,75	0,75
TAED	1,00	1,00
PAAC	-	-
BzP	-	1,40
Parafín	0,25	0,25
Proteasa	0,05	0,05
Lipasa	0,005	-
Amylasa I	0,002	0,001
Amylasa II	0,001	0,001
Celulasa I	0,001	0,005
Celulasa II	-	-
BTA	0,15	-
Síran	23,90	23,90
pH (1% roztok)	10,80	10,80

·· ·· ·· · ·· ··

	• · · « « •	• · · • · · • · · « • · ·	• · · • · • · · •
III	IV	v	VI
30,00	27,90	34,50	26,70
30,50	23,00	30,50	2,80
7,40	12,0	8,00	20,34
4,40	-	4,40	-
-	2,00	-	1,50
0,75	1,90	1,20	0,50
-	-	1,00	-
0,004	-	-	-
0,25	-	-	-
0,05	-	0,1	-
0,001	-	-	-
0,005	0,006	0,007	0,01
0,005	0,014	0,003	0,005
-	-	-	0,001
-	0,001	-	0,001
0,15	-	-	-
23,90	31,40	17,40	-
10,80	10,70	10,70	12,30

Příklad 16

Následující čisticí prostředek v tabletách o hmotnosti 25 g byl připraven podle vynálezu slisováním granulovaného čisticího prostředku pro mytí nádobí pod tlakem 13 kN/cm² za použití standardního 12hlavového Usu:

STPP

Π

48,80

ΠΙ

47,50 • 0 00 0 0 0 000 000 0 0 0 0 0 0 0

0000 0000 0« 000 00 >0

Citrát	26,40	-	-
Uhličitan	-	5,00	-
Křemičitan	26,40	14,80	25,00
Proteasa	0,03	0,075	0,01
Lipasa	0,005	-	-
Amylasa 1	0,005 I	0,002 II	0,001 III
Amylasa II	0,005	0,003	0,001
Celulasa 1	-	0,01	0,01
Celulasa II	0,004	0,01	-
Perboritan	1,56	7,79	-
PB4	6,92	-	11,40
Neiontový	1,20	2,00	1,10
TAED	4,33	2,39	0,80
HEDP	0,67	-
DETPMP	0,65	-	-
Parafín	0,42	0,50	-
BTA	0,24	0,30	-
PA30	3,2	-	-
Síran	25,05	14,70	3,20
pH (1% roztok)	10,60	10,60	11,00

Příklad 17

Následující kapalné čisticí prostředky pro mytí nádobí podle vynálezu, příklady 1 až 2, s hustotou 1,40 kg/1 byly připraveny tímto způsobem:

STPP

33,30

II

20,00 ·· 44

9 9 9

9

9999 9999 ·

999

99 • · · 4 • 9 9 9

999 999 • 4

4* 4 4

9

Uhličitan		2,70		2,00
Křemičitan		-		4,40
NaDCC		1,10		E15
Neiontový		2,50		1,00
Parafín		2,20		-
Próteasa		0,03		0,02
Amylasa 1		0,0025		0,0018
Amylasa 11		0,00025		0,0007
Celulasa I		0,04		0,01
Celulasa II		-		0,005
480N		0,50		4,00
KOH		-		6,00
Síran		1,60
pH(l% roztok)		9,10		10,00
Příklad 18
Následující kapalné čisticí prostředky podle vynálezu pro čištění kalených povrchů byly
připraveny tímto způsobem:
I	II	III	IV	v	VI
Amylasa I 0,01	0,002	0,005	0,006	0,0007	0,003
Amylasa 11 0,01	0,003	0,005	0,014	0,003	0,002
Celulasa I 0,01	-	-	-	0,01	-
Celulasa II 0,005	0,01	-	-	-	-
Proteasa 0,05	0,01	0,02	0,03	0,005	0,005
EDTA (ethylendiamin- -	-	2,90	2,90	-	-
tetraacetát tetrasodný)
Citrát sodný	-	-	-	2,90	2,90
Alkyl(Ci2)beuzensulfonát 1,95	-	1,95	-	1,95	-

sodný • · · * · · · ··· » · « • « · · · · · · • · · · · · · »· · • · « · · · ·

Alkyl(Ci₂)sulfát sodný	-	2,20	-	2,20	-	2,20
Alkyl(Ci₂)ethoxy*sulfát	-	2,20	-	2,20	-	2,20
sodný
Alkyl( C1₂) dimeťhylamin oxi d	-	0,50	-	0,50	-	0,50
ses	1,30	-	1,30	-	1,30	-
Hexylkarbitol **	6,30	6,30	6,30	6,30	6,30	6.30

Voda do 100 % * di ethylenglykohnon ohexylether **. všechny vzorce se vztahují k pH 7

Příklad 19

Následující prostředek ve spreji pro čištění kalených povrchů a odstraňování plísně v domácnostech podle vynálezu byl připraven tímto způsobem:

Amylasa 1 0,005

Amylasa II 0,005

Celulasa 1

Celulasall 0,01

Proteasa 0,01

Oktylsulfát sodný 2,00

Dodecylsulfát sodný 4,00

Hydroxid sodný 0,80

Křemiěitan sodný 0,04

Parfém 0,35

Voda a doprovodné složky do 100 %

Průmyslová využitelnost

Čističi prostředky podle vynálezu obsahují směs α-amylas, popřípadě i další enzymy a komponenty, jako např. povrchově aktivní látky, plnidla, bělicí systémy, supresory pěnivosti a ·« «9 99

9 9 9 9 9 9

9 9 9

9 9 9 9

9 «9

999 jiné. Jejich hlavní použití spočívá v účinnějším odstranění zápachu ze znečištěných předmětů při čištění kalených povrchů, mytí nádobí a při praní prádla.

36^ -¾ • fc fcfc fcfc · fcfc ·· • · · · · fcfcfc · ·· · • fcfcfcfc · · t · fc fcfcfcfc · 9 fcfcfc fcfcfc • · fcfcfc fcfc ··*· fcfcfcfc fcfc fcfcfc fcfc fcfc

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Čisticí prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň dvě a-amylasy.
2. Čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje α-amylasy v množství 0,0001 až 0,1 hmotn. %, výhodně 0,0002 až 0,06 hmotn. %, výhodněji 0,0003 až 0,05 hmotn. % celkového množství čistých enzymů rx-amylas z celkové hmotnosti prostředku.
3. Čisticí prostředek podle některého z nároků 1 až 2, vyznačující se tím, že tyto aamylasy jsou α-amylasa odvozená od Bacillus licheniformis a alternativní α-amylasa, která obsahuje C-konec α-amylasy odvozené od B. licheniformis a N-konec α-amylasy odvozené od B. amyloliquefaciens nebo od B. stearothermophilus, kde byl zbytek aminokyseliny methionin v poloze 197 nahrazen výhodně zbytkem aminokyseliny leucin, threonin, alanin, glycin, serotonin, isoleucin nebo asparagin.
4. Čisticí prostředek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že dále obsahuje celulasu.
5. Čisticí prostředek podle nároku 4, vyznač ujícíse tím, že tato celulasa je endoglutanasa 50 kDa (zdánlivá relativní molekulová hmotnost, aminokyselinový prostředek odpovídá 45 kDa s 2n glykosylačními centry) nebo endoglutanasa 43 kDa
6. Čisticí prostředek podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že dále obsahuje jednu nebo více komponent vybraných ze skupiny obsahující aniontové, neiontové, kationtové, amfotemí a obojetné povrchově aktivní látky, plnidla, bělicí systémy, supresory pěnivosti, činidla suspendující nečistoty a zabraňující jejich opětovnému ukládání, smektitové jíly apod.
7. Čisticí prostředek podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že obsahuje i další enzymy s čisticím účinkem a/nebo s výhodou šetrnosti k barvě.
8. Čisticí prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že tímto dalším enzymem je proteasa.
9. Čisticí prostředek podle nároků 7 až 8, v y zn a ě uj í c í se t í m, že tímto dalším enzymem je lipasa.

·· ·· • · · * • · • · • · • A·· ·«·« ·· • · • · • · • · ·· ··« ·· ·« • · · · t · · · ··♦ ··· • · ·» ··
10. Čisticí prostředek podle nároků 1 až 9, vy zn a č u j í c í se tím, že je v podobě přídavného čisticího prostředku.
11. Použití směsi α-amylas v čisticích prostředcích pro potlačení zápachu.