JPH11511784A

JPH11511784A - 悪臭除去のためのα―アミラーゼ類の組み合わせを含む洗剤組成物

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Publication number: JPH11511784A
Application number: JP9541069A
Authority: JP
Inventors: トーマス、ウイルヘルム、ホーナー; クリスチャン、グレタ、ゴーバーズ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-05-15
Filing date: 1997-05-13
Publication date: 1999-10-12
Anticipated expiration: 2017-05-13
Also published as: WO1997043385A1; EP0912687A1; BR9709004A; JP3095786B2; WO1997043385A8; MX9809587A; AU5861996A; WO1997043378A1; CA2254069A1; CZ364998A3; CN1225674A

Abstract

(57)【要約】硬質面クリーニング、皿洗いおよびランドリー用途における汚れ物品から生ずる悪臭除去の改善を果たすための、異なったα−アミラーゼ類の組み合わせを含有させた洗剤組成物の提供。

Description

【発明の詳細な説明】悪臭除去のためのα−アミラーゼ類の組み合わせを含む洗剤組成物技術の分野本発明は、硬質面クリーニング、皿洗い、およびランドリー用途における物品から生ずる悪臭除去の改善を果たすための、異なったα−アミラーゼ類の組み合わせを含む洗剤組成物に関するものである。発明の背景長年の間、アミラーゼ酵素類は各種の異なった目的に使用されてきたが、その最も重要な用途は澱粉液化、織物サイジング、紙およびパルプ工業での澱粉変性、ならびに醗酵およびベーキングである。益々重要になりつつあるアミラーゼのさらなる用途は硬質面および皿類洗浄時の汚れおよび汚染を含む澱粉の除去である。事実アミラーゼ酵素は、食器、平皿、ガラス類および硬質面から澱粉質食物残渣もしくは澱粉質フイルムの除去を果たし、またはランドリー用途において通常経験する他の汚れ、ならびに澱粉質汚れに対する清浄化性能を提供するための皿洗い組成物、硬質面クリーニング組成物およびランドリー組成物において長年に亘り評価されてきた。 Novo Nordisk A/S のＷＯ第94/02597号公報（1994年２月３日付き）には、変異型アミラーゼを混合したクリーニング組成物の記載がある。同時に Genencor のＷＯ第94/18314号公報（1994年８月18日付き）および Novo Nordisk A/S のＷＯ第95/10603号（1920日付き）参照。クリーニング組成物中に用いる他の周知アミラーゼ類には、α−およびβ−アミラーゼの両方が包含される。α−アミラーゼ類は周知であり、米国特許第5,00 3,257 号；ＥＰ第252,666 号；ＷＯ第91/00353号；ＦＲ第2,676,456 号；ＥＰ第 285,123 号；ＥＰ第525,610 号；ＥＰ第368,341 号；および英国特許明細書第1, 296,839 号（Novo）に開示がある。市販されるα−アミラーゼ製品は Novo Nordisk A/S Denmark からの「Termam yl^R」、「Ｂａｎ^R」および「Fungamyl^R」である。最近、新規アミラーゼが同定され、 Novo Nordisk A/S のＷＯ第95/26397号（ 1995年10月５日付き）に記載され、「Termamyl^R」より優れた特定活性を有する α−アミラーゼを開示している。プルラナーゼ、イソプルラナーゼおよびイソアミラーゼから選択された澱粉脱漂白（deblanch）酵素とα−アミラーゼとの組み合わせがＥＰ第368 341 号；日本特許第040654号および同第06172796号に記載され、ランドリーおよび自動皿洗い時の澱粉、油脂およびタンパク質含有汚れに対する洗浄性能を増進することが記載されている。この度、織物、食器、硬質面他上に見いだされる各種の型のアミラーゼ敏感性日常汚染中に臭気材料が取り込まれ、かかる汚染の不完全除去と非効率的除去とが悪臭形成の原因になることが判った。この度、異なったα−アミラーゼ類を併用すると各種の型のアミラーゼ敏感性日常汚染から発生する悪臭の除去が改善されることが判明した。身体汚染等の日常汚染に対する特に良好な悪臭制御は、アミラーゼ類をセルラーゼとさらに併用すると達成される。したがって本発明の目的は、アミラーゼ敏感性日常汚染に対する優れた悪臭制御性を示す、α−アミラーゼ含有洗剤組成物の提供にある。その他の目的は、身体汚れに対する優れた悪臭制御性を示すα−アミラーゼ酵素含有洗剤組成物の提供にある。発明の要旨本発明は、硬質面クリーニング、皿洗い、およびランドリー用途における物品から生ずる悪臭除去の改良を果たすための、異なったα−アミラーゼ類の組み合わせを含む洗剤組成物に関するものである。発明の詳細な説明 α−アミラーゼ酵素類本発明洗剤組成物の必須成分はα−アミラーゼ酵素である。理論に拘泥することは望まないが、α−アミラーゼ数種を組み合わせると、異なっアミラーゼは各種基質に対する異なった加水分解活性を示すので、単味アミラーゼ単味よりも一層有効な溶液活性を提供し、また一層広範な加水分解パターンを提供するものと考えられる。臭気材料はこれら基質中へ閉じ込められ、いくつかの異なった分解点で行われる急速かつ有効な加水分解により、閉じ込められた臭気材料の一層有効な懸濁化および可溶化を可能にする。好ましいα−アミラーゼ類には、米国特許第5,003,257 号；Ｅ第 252,666号；ＷＯ第91/00353 号；ＦＲ第 2,676,456号；ＥＰ第285,123 号；ＥＰ第 525,610 号；ＥＰ第 368,341号；および英国特許明細書第 1,296,839 号（Novo）に開示のものが包含される。市販α−アミラーゼ製品には Novo Nrdisk A/S Denmarkからの「Termamyl^R」、「Ban^R」および「Fungamyl^R」がある。他の好ましいα−アミラーゼは B．Subtillis または B．stearothermophilus 由来のものである。本発明で用いる他のα−アミラーゼ類は、一つ、二つまたは倍数のα−アミラゼ菌株が直接の前駆体であるか否かに係わらず、 Bacillus α−アミラーゼの一種または二種以上からの部位指向性突然変異誘発を用いて導かれるという共通性がある。本発明におけるα−アミラーゼには、洗剤中での改良された酸化安定性、特に改良された酸化安定性を有するアミラーゼが包含される。一般的には、この安定性増進アミラーゼは Novo Nordisk A/S または Genencor International から入手できる：（ａ）Novo Nordisk A/S によるＷＯ第94/02597号（1994年２月３日付き）記載のアミラーゼ：（ｉ）一種または二種以上のＭｅｔアミノ酸残基が、ＣｙｓおよびＭｅｔ以外のいずれかのアミノ酸残基により置換された変異型α−アミラーゼ、（ｉｉ）（ｉ）記載の Bacillus α−アミラーゼ、（ｉｉｉ）一種または二種以上のＭｅｔアミノ残基がＬｅｕ、Ｔｈｒ、Ａｌａ、Ｇｌｙ、Ｓｅｒ、Ｉｌｅ、またはＡｓｐアミノ酸残基、好ましくはＬｅｕ、Ｔｈｒ、ＡｌａまたはＧｌｙアミノ酸残基で置換された場合の、変異型α−アミラーゼ、（ｉｖ）B．lichenformis α−アミラーゼの位置１９７のＭｅｔ残基の置換が、好ましくはＡｌａまたはＴｈｒ、一層好ましくはＴｈｒにより行われた、（ｉ）記載の変異型α−アミラーゼ、または B．amyloliquefaciens 、B．Subtili s、または B．stearothermophilus 等の、類似親アミラーゼの相同位置変異型；（ｂ）ＷＯ第94/18314号（1994年８月 18 日付き）記載のような、「Purfact Ox AM^R」を包含する安定性増進アミラーゼ。ここには、B．licheniformis NCIB 8061から Genencor により作られた酸化安定性改良型アミラーゼが注解されている。最も修飾される可能性のある残基としてＭｅｔが識別された。位置８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８でＭｅｔが一度に１つずつ置換されると特異性変異体が生じるが、この中で特にＭ１９７ＬおよびＭ１９７ＬはＭ１９７Ｔと共に最も安定性を示す変異体として特に重要である；したがって対応α−アミラーゼには次の：（ｉ）α−アミラーゼをコードする変異型ＤＮＡ配列の発現産物である変異型アミラーゼ、この場合の変異型ＤＮＡ配列は前駆体α−アミラーゼ中のＭｅｔ、ＣｙｓおよびＴｙｒアミノ酸残基からなる群から選択された一種または二種以上のアミノ酸残基の欠失または置換により前駆体α−アミラーゼから誘導され、（ｉｉ）欠失または置換される酸化性アミノ酸残基が Bacillus lichenifor mis α−アミラーゼにおける＋８、＋１５、＋１９７、＋２５６、＋３０４、＋３６６または＋４３８に該当する前駆体α−アミラーゼ中のＭｅｔである場合の（ｉ）記載の変異型α−アミラーゼ、（ｉｉｉ）Ｍ１９７Ｔである（ｉ）記載の変異型α−アミラーゼ；が包含される。（ｃ）本発明で好ましいのは、 Novo Nordisk A/S から市販の、直接親中に追加的修飾が行われたアミラーゼ変異体である。これらのアミラーゼはＷＯ第95/106 03号（1995年４月）に開示がある：（ｉ）親酵素の一種または二種以上のアミノ酸が異なったアミノ酸で置換されている場合および／または一種または二種以上のアミノ酸が欠失している場合、および／または一種または二種以上のアミノ酸が親α−アミラーゼ酵素に添加されている場合の、親酵素に比べて改良された洗濯性能および／または皿洗い性能を有する、親アミラーゼ酵素の変異体。ただしこの変異体は、親 B．lichenif ormis α−アミラーゼの位置１９７におけるＭｅｔがＡｌａまたはＴｈｒアミノ残基により置換されている、唯一の修飾がなされた変異体とは異なっていることが前提であり、（ｉｉ）B．licheniformis 由来のα−アミラーゼのＣ末端部および B．amy loliquefacies または B．stearotermophilus 由来のα−アミラーゼのＮ末端部を含む（ｉ）記載の変異体、（ｉｉｉ）位置１９７のＭｅｔアミノ酸残基が好ましくはＬｅｕ、Ｔｈｒ、Ａｌａ、Ｇｌｙ、Ｓｅｒ、ＩＩｅまたはＡｓｐアミノ酸残基により置換されている場合の（ｉｉ）記載の「Duramyl^R」として周知の変異体；（ｄ）ＷＯ第95/26397号公報（1995年10月05日付き）には他の好ましいアミラーセの記載がある：２５℃から５５℃、およびｐＨ範囲８から１０において、「Te rmamyl^R」の特異活性を少なくとも２５％上回る特異活性（Phadebas^Rα−アミラーゼ活性試験法により測定）を有することを特徴とするα−アミラーゼ。かかる Phadebas^Rα−アミラーゼ活性試験法はＷＯ第95/26397号公報の頁９−１０に記載がある。これら新規α−アミラーゼ変異型は親酵素に比べて次の性質の少なくとも一つを明示している：１）熱安定性の改良、２）酸化安定性および３）カルシウムイオン依存性の低減。本発明の変異体により達成された物性の他の望ましい改良または修飾（親α− アミラーゼに比べた）の例は：中性または比較的高いｐＨ値における安定性の増加および／またはα−アミラーゼ活性、比較的高温における澱粉加水分解活性の増加、α−アミラーゼ変異型のｐｌ値が培地ｐＨに一層良く釣り合うような等電点（ｐｌ）の増減、として Novo Nordisk による特許公開ＷＯ第96/23873号に記載されている。（ｅ）ＷＯ第95/35382号には、活性水準および、熱安定性と高温活性水準の組み合わせに関して、改良された性質を有する澱粉加水分解酵素が記載される。これらの改善された特性はα−アミラーゼを一層の酸性もしくはアルカリ条件に一層適応させ、かつ酵素活性の低下なしにカルシウム濃度の低減を可能にする：（ｉ）上記α−アミラーゼは Bacillus licheniformis のα−アミラーゼ由来であり、または Bacillus licheniformis のα−アミラーゼのアミノ酸配列の位置１０４、１２８、１８７および１８８からなる群から選択された位置での一種または二種以上のアミノ酸変化を含む、少なくとも７０％アミノ酸素性を有する酵素由来のものであり、（ｉｉ）Ｔｈｒに対する位置１３３のＨｉｓ、およびＩＩｅに対する位置１４９のＴｈｒからなる群から選択された少なくとも一つの追加的アミノ酸変化の場合の（ｉ）記載の変異型。（ｆ）親「Termamyl」様のα−アミラーゼ変異型を記載した、Novo Nordisk S/A によるＷＯ第96/23874号（1996年８月08日付き）記載のアミラーゼ。この変異型の場合、 SEQ．ID No．4のアミノ配列のアミノ酸画分４４−５７に該当する画分中に存在する親α−アミラーゼの少なくとも一つのアミノ酸残基が欠失、または SEQ．ID No．10 中に見られるアミノ酸配列のアミノ酸画分６６−８４に該当する画分中に存在する一種または二種以上のアミノ酸残基によりり置換されているおり、またはこの場合、 SEQ．ID No．10 の関係部分を用いて、または鋳型としての他の「 Fungamyl 」様α−アミラーゼの対応部分を用いて一種または二種以上のアミノ酸残基が添加されている。好ましいのは、 Bacillus licheniformis α−アミラーゼのＣ末端部の少なくとも４３０アミノ酸残基および SEQ．ID No ．4にみられるアミノ酸配列を有する Bacillus licheniformis α−アミラーゼの３７Ｎ末端アミノ酸残基に該当するアミノ酸画分、および SEQ．ID No．2 にみられるアミノ酸配列を有する Bacillus licheniformis α−アミラーゼの４４５Ｃ末端アミノ酸残基に該当するアミノ酸画分を含む親ハイブリッドα−アミラーゼである。好ましいα−アミラーゼの組み合わせは、 Bacillus licheniformis 、 B．am yloliquefacies、B．Subtilis または B．stearotermophilus 由来の非変性α− アミラーゼと上記（ａ）−（ｃ）および／またはＷＯ第95/26397号および／またはＷＯ第95/35382号記載のα−アミラーゼとの組み合わせである。一層好ましい組み合わせは、ＷＯ第95/10603号記載の「Duramyl^R」として周知のα−アミラ− ゼと「Termamyl^R」として周知の Bacillus licheniformis 由来のα−アミラーゼとの組み合わせ、またはＷＯ第95/26397号記載のアミラーゼ変異型、好ましくはＷＯ第96/23873号記載の改良熱安定性を示す変異型との組み合わせである。他の一層好ましい組み合わせは、「Termamyl^R」として周知の Bacillus licchen iformis 由来のα−アミラーゼとＷＯ第95/26397号α−アミラーゼの変異型、好ましくはＷＯ第96/23873号記載の改良熱安定性を示すα−アミラーゼとの組み合わせ；「Purafact OX AM^R」（ＷＯ第94/18314号）および／またはＷＯ第96/23 874号記載の親ハイブリッドα−アミラーゼとの組み合わせである。本発明の洗剤組成物は二つ以上のαアミラーゼの組み合わせを含むことができる。かかる組み合わせにはセルラーゼを添加できる。上記酵素は全組成物の０．０００１％から０．１重量％・全純α−アミラーゼ、好ましくは０．０００２％から０．０６重量％、一層好ましくは０．０００３％から０．０５重量％の量で均一混合される。α−アミラーゼは本発明洗剤組成物中に好ましくは１：３から３：１の範囲、一層好ましくは１：１、３：７または７：３比の範囲で均一混合される。セルラーゼ酵素本発明で有用なセルラーゼ酵素には、細菌または黴セルラーゼの両方が包含される。これらの最適ｐＨは５から１２であり、５０ＣＥＶＵ（セルロース粘度単位）以上の活性を示す。好ましいセルラーゼは米国特許第4,435,307 号（Barbes goadら）、日本特許第61078384号およびＷＯ第96/02853号に開示があり、Humico la insolens 、Trichoderma、Thielaviaおよび Sporotrichum からそれぞれ生産される黴セルラーゼを開示する。ＥＰ第739 982 号は新規 Bacillus 種から単離したセルラーゼを開示する。好ましいセルラーゼはＧＢ−Ａ−第2.075.028 号；ＢＧ−Ａ−第2.095.275 号、ＤＥ−ＯＳ−第2,247,832 号およびＷＯ第95/263 98号にも記載がある。本発明に有用なセルラーゼ成分の例は：商標名「Celluzyme^R」として市販のセルラーゼ複合体、または Humicola insolens，DSM 1800 由来の高純度”70kD セロビオヒドロラーゼ(ＥＣ 3.2.1.91)に対して培養した抗体と免疫反応性のセロビオヒドロラーゼ成分、またはセルラーゼ活性を示す”70kD セロビオヒドロラーゼの同族体もしくは誘導体であるセロビオヒドロラーゼ成分、またはHumicola insolens，DSM 1800 由来の高純度”50kDエンドグルカナーゼに対して培養した抗体と免疫反応性のエンドグルカナーゼ成分、またはセルラーゼ活性を示す”50kD エンドグルカナーゼの同族体または誘導体であるエンドグルカナーゼ成分；好ましいエンドグルカナーゼ成分はＰＣＴ特許出願第ＷＯ91/17244号開示のアミノ酸配列を有し、または Fusariumu oxysporum，DSM 2672 由来の高純度” 50kD（見掛け分子量、このアミノ酸組成は２ｎグリコシル化サイトを有する４５ｋＤに該当）エンドグルカナーゼに対した培養した抗体と免疫反応性のエンドグラカナーゼ成分、またはセルラーゼ活性を示す”５０ｋＤエンドグルカナーゼの同族体または誘導体であるエンドグルカナーゼ成分；好ましいエンドグルカナーゼ成分はＰＣＴ特許出願第ＷＯ91/17244号開示のアミノ酸配列を有し、またはＥＰ−Ａ2-271 004 号公開公報開示のいずれかのセルラーゼ類、このセルラーゼは５００未満の非劣化指数（ＮＤＩ）を有し、７未満の最適ｐＨを有する alka- lophilic セルラーゼであり、またはｐＨ８以上での比活性が、基質としてカルボキメチルセルロース使用の場合は、最適条件下での活性の５０％またはそれ以上であり、または Humicola insolens，DSM 1800 由来の高純度”43kD エンドグルカナーゼに対して培養した抗体と免疫反応性のエンドグルカナーゼ成分、またはセルラーゼ活性を示す”４３ｋＤエンドグルカナーゼの同族体または誘導体であるエンドグルカナーゼ成分；好ましいエンドグルカナーゼ成分はＰＣＴ特許第出願第ＷＯ91/172 43号開示のアミノ酸配列を有し、または Bacillus lautus，NCIMB 40250由来の高純度”60kD エンドグルカナーゼに対して培養した抗体と免疫反応性のエンドグルカナーゼ成分、またはセルラーゼ活性を示す”６０ｋＤエンドグルカナーゼの同族体または誘導体であるエンドグルカナーゼ成分；好ましいエンドグルカナーゼ成分はＰＣＴ特許第出願第ＷＯ91/107 32号開示のアミノ酸配列を有する。特に好ましいセルラーゼは、カラー・ケア便益を有するセルラーゼである。かかるセルラーゼの例は、欧州特許出願ＷＯ第91202879.2号（1991年 11 月 06 日付き）中に記載のセルラーゼである。本発明によれば、好ましいセルラーゼはデンマーク特許出願第1159/90 号またはＰＣＴ出願ＷＯ91/17243号記載のセルラーゼであり、このものは Novo Nordis k A/s，Bagsvaerd，Denmark市販の「Carezyme^(TM)」として周知のものである。これらの文献記載のセルラーゼ調製法およびこの記載に矛盾しない「Carezyme^(T ^M) 」は実質的に均一エンドグルカナーゼ成分からなり、このものは Humicola in solens，DSM 1800由来の高純度〜43ｋＤセルラーゼに対して培養した抗体と免疫反応性であり、または上記〜43kD エンドグルカナーゼに相同である。本発明記載のランドリー洗剤組成物中に使用するのに適するセルラーゼの別の選別方法はＥＰ−Ａ−第495 258 号で、一層詳細にはＥＰ−Ａ−第350 098 号で特定した方法である。しかし、セルラーゼ調剤の工業的生産の場合には、所望の酵素活性の過剰生産の確保に関与する微生物醗酵または突然変異の調製を包含する組み換えＤＮＡ技術等の技法の採用が好ましい。かかる方法と技術は当業界において知られており、業界の専門家には容易に実施できる。本発明に使用される好ましいセルラーゼは５０ｋＤエンドグルカンナーゼおよび４３ｋＤエンドグルカンナーゼである。洗剤成分本発明洗剤組成物は追加的洗剤成分も含有する。これら追加成分および組成物中の量の詳細な特質は組成物の物理的形状、採用するクリーニング操作の特質に依存する。本発明クリーニング組成物の形態は、液状、ゲル状、バー状、錠剤、粉末または粒状である。粒状組成物は「コンパクト」型であってもよく、液組成物は「濃縮」型でもよい。本発明組成物は、硬質面クリーナー、手動および機械皿洗い組成物、手動および機械ランドリー洗剤組成物として処方でき、これらの中には汚染織物の濯ぎおよび／または前処理に好適な組成物、濯ぎ時添加用柔軟組成物が包含される。手動皿洗い組成物として処方する場合、本発明組成物は界面活性剤、およびポリマー化合物、気泡増進剤、第ＩＩ族金属イオン、溶剤、ヒドロトロープおよび追加的酵素から選択された他の洗剤成分を含有するのが好ましい。ランドリー機械洗濯に適する組成物として処方する場合、本発明洗剤組成物は界面活性剤およびビルダー化合物の両方、ならびに有機高分子（ポリマー）化合物、漂白剤、追加的酵素、気泡抑制剤、分散剤、ライム石けん分散剤、汚れ懸濁剤および抗再沈着剤ならびに腐食防止剤から選択された一種または二種以上の追加的洗剤成分を含有するのが好ましい。ランドリー組成物も追加的洗剤成分として柔軟剤を含むことができる。本発明組成物は、洗剤添加用製品としても使用できる。かかる添加用製品は通常の洗剤組成物の補助または性能向上を意図したものである。本発明の粒状ランドリー洗剤組成物の密度は必要に応じて、４００から１２００リットル、好ましくは６００から９５０ｇ／リットル・組成物（２０℃において）である。本発明の粒状ランドリー洗剤組成物の「コンパクト」形態は密度により端的に反映され、組成の観点では無機フイラー（充填剤）塩の量により反映され；無機フイラー塩は粉末状洗剤組成物の通常の成分であり；このフイラー成分の量は全組成物の１７％から３５重量％で含まれる。コンパクト洗剤組成物におけるフイラーは組成物の１５％を越えない量、好ましくは１０％を超過しない量、最も好ましくは５重量％を超過しない量で含まれる。本発明組成物で意味する無機フイラー塩類は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の硫酸塩および塩化物から選択される。本発明液状洗剤組成物は「濃縮」形態でもよく、かかる場合、本発明の液状洗剤組成物は通常の液状洗剤に比べて一層小量の水を含んでいる。濃縮液状洗剤組成物中の典型的水含有量は洗剤組成物の４０％未満、一層好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０重量％未満である。界面活性剤システム本発明洗剤組成物には界面活性システムを含み、この界面活性剤はノニオン（非イオン）および／またはアニオンおよび／またはカチオンおよび／または両性および／または双性イオンおよび／または半極性界面活性剤から選択できる。界面活性剤の組成物中での典型的量は、組成物の０．１％から６０重量％である。一層好ましい含有量は洗剤組成物の１％から３５重量％、最も好ましくは１％から２０重量％である。この界面活性剤は組成物中の酵素成分と相容性であるように処方するのが好まましい。液状またはゲル状組成物の場合、界面活性剤は組成物中のいずれの酵素の安定性をも促進し、または少なくとも劣化させないように処方するのが好ましい。本発明に適する界面活性剤システムには、ノニオンおよび／または本発明記載のアニオン界面活性剤の一種または二種以上が含まれる。アルキルフエノールのポリエチレン、ポリプロピン、およびポリブチレン縮合物は本発明界面活性剤システムのノニオン界面活性剤としての使用に適し、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これら化合物中には、炭素原子約６から約１４、好ましくは約８から１４を含み、直鎖もしくは分岐鎖いずれかのアルキル基を有するアルキルフエノールとアルキレンオキシドとの縮合物が包含される。好ましい実施態様でのエチレンオキシドの量はアルキルフエノールのモル当たりエチレンオキシド約２から約２５モル、一層好ましくは約３から約１５モルである。この形の市販ノニオン界面活性剤にはＧＡＰ Corporationからの「Igepal^TM ＣＯ−６３０」および Rohm & Hass 社からの「Triton^TM、X- 45 、X-114 、X- 100 および X-102」が包含される。これらの界面活性剤は通常、アルキルフエノールアルコキシレート（例えばアルキルフエノールエトキシレート）と呼称される。エチレンオキシド約１から約２５モルと第一級および第二級脂肪族アルコールとの縮合物は本発明のノニオン界面活性剤として好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖もしくは分岐鎖のいずれでもよく、第一級または第二級のいずれでもよく、一般には炭素原子約８から約２２を含む。炭素原子約８から約２０、一層好ましくは炭素原子約１０から約１８のアルキル基を有するアルコールと、アルコールモル当り約２から１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が好ましい。アルコールのモル当りエチレンオキシド約２から７モル、最も好ましくはエチレンオキシド約２から約５モルが上記縮合物中に含まれる。この型の市販ノニオン界面活性剤の例には、「Tergitol^TM 15-s-9 」（Ｃ_11-15直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、「Tergitol^TM 24-L-6 NMW 」（Ｃ_12-14第一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの狭い分子量分布の縮合物）（双方共 Union Caibide Corporationの製品）；「Neodol^TM 45-9 」（Ｃ_11-15直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、「Neodol^TM 23-3 」（Ｃ_12-13直鎖アルコールとエチレンオキシド３．０モルとの縮合物）、「Neodol^TM 45-7 」（Ｃ_14-15直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合物）、「Neodol^TM 45-5 」（Ｃ_14-15直鎖アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮合物、（いずれも Shell Chemical 社の製品）；「Kyro^TM EOB」（Ｃ₁₃ _-15 アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）（The Procter & Gamble Companyの製品）；および「Genapol LA 030 または 050」（Ｃ_12-14アルコールとエチレンオキシド３または５モルとの縮合物）（Hoechst 社製品）が包含される。これら製品のＨＬＢの好ましい範囲は８−１、最も好ましくは８−１０である本発明界面活性剤システムのノニオン界面活性剤として有用なものに、米国特許第4565,647号（Lienado，1986 年12月 21 日付き）に開示のアルキルポリサッカライドがある。このものは炭素原子約６から約３０、好ましくは約１０から約１６のを含む親油基を有する例えばポリグリコシドであり、この親水基は約１．３から約１０、好ましくは１．３から約３、最も好ましくは約１．３から約２．７のサッカライド単位を含む。炭素原子５または６を含む還元性サッカライドはいずれも使用でき、例えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部位はグルコシル部位（任意に親油基は２−、３−、４−等の位置に結合してグルコシドまたはガラクトシドとは反対にグルコースまたはガラクトースを与える）に置換できる。この内部サッカライド結合は、例えば追加的サッカライド単位の一位置と、前述のサッカライド単位上の２−、３−、４−、および／または６−位置との間であってもよい。好ましいアルキルポリグリコシドは、次式で表される：Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t(glycosyl)_x ［式中、Ｒ²はアルキル、アルキルフエノール、ヒソロキシアルキル、およびこれらの混合基からなる基から選択され、この場合のアルキル基は炭素原子約１０から約１８、好ましくは約１２から約１４を含み；ｎは２または３、好ましくは２；ｔは０から約１、好ましくは０；およびｘは約１．３から約１０、好ましくは約１．３から約３、最も好ましくは１．３から約２．７である］このグリコシルはグルコース由来が好ましい。これらの化合物の調製には、先ずアルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを形成し、次いでグルコースもしくはグコース源と反応させてグルコシド（１位置に結合）を形成させる。次いで１−位置と前述グリコシル単位２−、３−、４−および／または６−位置との間、好ましくは大半が２−位置に追加的グリコシル単位が結合され得る。プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合により形成された親油基とエチレンオキシドの縮合生成物も本発明の追加的ノニオン界面活性剤システムとして有用である。これら化合物の親油性部分は分子量約１５００から約１８００を有し、水溶性が好ましい。この親油性部分にポリオキシエチレン部位を添加すると、全体として分子の水溶解性を増加させる傾向があり、かつ製品の液状特性は、ポリエチレンオキシド含有量が縮合生成物の重量基準で約５０重量％の時点まで維持され、これはエチレンオキシド約２０モルまでの縮合に該当する。この型の化合物の例には、市販の「Pluronic^TM」界面活性剤（BASF社）の、ある種が包含される。本発明のノニオン界面活性剤システム中のノニオン界面活性剤としての使用に適するものには、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応に由来する生成物とエチレンオキシドとの縮合物が包含される。これらの生成物の親油性部位はエチレンジアミンと過剰なプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般的には分子量約２５００から約３０００を示す。この親油性部位は、縮合生成物がポリオキシエチレンを約４０重量から約８０重量％を含む程度まで、かつ分子量が約５，０００から約１１，０００になる程度までエチレンオキシドと縮合する。ノニオン界面活性剤のこの型の例には、「Tetronic^TM」化合物として BASF 社から市販の、ある種が包含される。本発明界面活性剤システムのノニオン界面活性剤に使用するのに好適なものは、アキルフエノールのポリエチレンオキシド縮合物、第一級および第二級脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの約１から約２５モルとの縮合物、アルキルポリサッカライド、およびこれらの混合物が挙げられる。最も好ましくは、エトキシ基３から１５のＣ_8-14アルキルフエノールエトキシレート、エトキシ基２から１０のＣ_8-18（好ましくは平均Ｃ₁₀）アルコールエトキシレート、およびこれらの混合物である。特に好ましいノニオン界面活性剤は次式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である：［式中、Ｒ¹はＨであり、またはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルもしくはこれらの混合物、Ｒ²はＣ_5-31ヒドロキシカルビル、およびＺは鎖に直結した少なくとも三つのヒドロキシル基を有する直鎖ヒドロカルビル基を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはこれらのアルコキシル化誘導体である］好ましくは、Ｒ¹はメチル、Ｒ²は直鎖Ｃ_11-15アルキルまたはＣ_16-18アルキルまたはココナツアルキル等のアルケニルおよびこれらの混合物であり、ｚは還元アミノ反応におけるグルコース、フルクトース、ラクトース等の還元糖由来のものである。使用される好ましいアニオン界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ_8-20カルボン酸（すなわち脂肪酸）の直鎖エステルを包含するアルキルエステルスルホン酸塩であり、スルホン化は”The Journal of the American oil Chemists Society”，52（1975）、 323-329頁に従ってガス状ＳＯ₃を用いて実施される。好ましい出発材料にはタロウ、パーム油等に由来する天然脂肪物質が包含される。好ましいアキルエステルスルホン酸塩界面活性剤特にランドリー目的の場合は、次式のアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤を含む：［式中、Ｒ³はＣ_18-20ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはそれらの組み合わせ、Ｒ⁴はＣ_1-6はヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはそれらの組み合わせ、およびＭはアルキルエステルスルホン酸塩と水溶性塩を形成するカチオンである］好ましい塩形成性カチオン中には、ナトリウム、カリウム、リチウム等の金属、およびモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン等の置換もしくは非置換カチオンが包含される。好ましくは、Ｒ³はＣ_10-16 アルキル、およびＲ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましくは、Ｒ³がＣ_10-16アルキルの場合のメチルエステルスルホン酸塩である。他の好ましいアニオン界面活性剤には、直鎖ベンゼンスルホ酸塩、アルキル硫酸塩界面活性剤が包含され、この場合の界面活性剤は式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩もしくは酸であり、式中、ＲはＣ_10-24ヒドロカルビル、好ましくはＣ_10-20アルキル成分、一層好ましくは_12-18アルキルもしはヒドロキシアルキルを有するアルキルもしくはヒドロキシアルキル、およびＭはＨまたはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペルジニウムカチオンおよびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、およびこれらの混合基等のアルキルアミン由来の第四級アンモニウムカチオンその他）である。典型的には、Ｃ_12-16のアルキル鎖は低温洗浄が好ましく（例えばば、約５０℃以下）、Ｃ_16-18アルキル鎖は高温洗浄（例えば約５０℃以上）が好ましい。洗浄目的に有用な他のアニオン界面活性剤は、本発明の洗剤組成物中にも含有できる。これらには、石けんの（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびモノ−、ジ−トリエタノールアミン等の置換アンモニウム塩を包含スルホン酸塩）塩類、第二級アルカンスルホン酸塩のＣ_8-22第一級（原文のまま）、Ｃ_8-22オレフインスルホン酸塩例えば英国特許明細書第1,082,179 号記載のアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化で調製したスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ_8-24アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩（エチレンオキシド１０モルまでを含む）；アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪オレイルグリセロール硫酸塩アルキルフエノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、パラフインスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アシルイセチオン酸塩等のイセチオン酸塩、Ｎ−アシル taurates 、アルキルスクシナメートおよびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ_12-18モノエステル）およびスルホコハク酸塩のジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ_6-12ジエステル）、アシルサルコシン酸塩、アルキルポリグルコシドの硫酸塩等のアルキルポリサッカライド硫酸塩（この場合のノニオン非硫酸化化合物は以下に記載）、分岐第一級アルキル硫酸塩、および式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺［式中、ＲはＣ_8-22アルキル、ｋは１から１０の整数、Ｍはは可溶性塩形成性カチオン］で表されるアルキルポリエトキシカルボン酸塩が包含される。ロジン、水素化ロジン、およびトール油中に存在またはこれに由来する樹脂酸および水素化樹脂酸等も好適である。さらなる例は”Surface Active Agents and Detergents”［第ＩおよびＩＩ巻（Schwartz，Perry および Berch）］中に記載がある。かかる界面活性剤の多数が米国特3.929,678 号公報（1975年12月 30日付き）（Laubhlinら）中の、２３欄５８行から２９欄２３行に一般的に記載されている（引例としてここに加入する）。特に好ましいアニオン界面活性剤には、アルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤が包含され、このものは式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩類または酸類であり、式中のＲは、Ｃ_10-24アルキル成分、好ましくはＣ_12-20アルキルもしくはヒドロキシアルキル、一層好ましくはＣ_12-28アルキルもしくはヒドロキシアルキルを有する非置換Ｃ_10-24アルキルもしくはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位、ｍは０より大きく、典型的には約０．５から約６、最も好ましくは約０．５から約３であり、ＭはＨ、または金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）であり得るカチオン、アンモニウムもしくは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化硫酸塩ならびにアルキルプロポキシル化硫酸塩も候補に挙げられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル−、ジメチル−、トリメチルアンモニウムカチオンならびにテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペルジニウムカチオン等の第四級アンモニウムカチオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、これらの混合基等のアルキルアミン由来のカチオンが包含される。界面活性剤を例示すると、Ｃ_12-18アルキルポリエトキシレート（１．０）硫酸塩［Ｃ_12-18Ｅ（１．０）Ｍ］、Ｃ_12-18アルキルポリエトキシレート（２．２５）硫酸塩［Ｃ_12-18Ｅ（２．２）Ｍ］、Ｃ_12-18アルキルポリエトキシレート（３．０）硫酸塩［Ｃ_12-18Ｅ（３．０）Ｍ］、およびＣ_12-18アルキルポリエトキシレート（４．０）硫酸塩［Ｃ_12-18Ｅ（４．０）Ｍ］、［式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから選択される］のようである。本発明洗剤組成物中には、カチオン、両性、双性、および半極性界面活性剤、ならびに上記以外のノニオン、および／またはアニオン界面活性剤も含有できる。本発明洗剤組成物に使用するのに適する洗剤用カチオン界面活性剤は、一つの長鎖上にヒドロカルビル基を有する界面活性剤である。かかるカチオン界面活性剤の例には、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲン化物、および次式：［Ｒ²（ＯＲ³）_y］［Ｒ⁴（ＯＲ³）_y］₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- ［式中、Ｒ²はアルキル鎖中に炭素原子約８から約１８を有するアルキルもしくはアルキルベンジル基であり、各Ｒ³は−ＣＨ₂ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）− 、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−およびこれらの混合基から選択され；Ｒ⁴はＣ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ヒドロキシアルキル、この二つのＲ⁴基が結合して形成するベンジル環構造、−ＣＨ₂ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ⁶は分子量約１０００未満のヘキソースもしくはヘキソースポリマー）、およびｙが０ではない場合は水素からなる群から選択され；Ｒ⁵ はＲ⁴と同じ、またはＲ²プラスＲ⁵の炭素原子の全数が約１８以下である場合にはＲ⁴はアルキル鎖を示し；各ｙは０から約１０、ｙ値の合計は０から約１５；およびｘは相容性アニオンのいずれかである］を有する界面活性剤がある。本発明に好適な第四級アンモニウム界面活性剤は式（Ｉ）で表される：｛式中、Ｒ¹は次式（ＩＩ）；［ｙは２−４、好ましくは３］の短鎖アリキル（Ｃ_6-10）もしくはアルキルアミドアルキルを示し、Ｒ²はＨまたはＣ_1-3アルキル、ｘは０−４、好ましくは０−２、最も好ましくは０であり、Ｒ³、Ｒ⁴ Ｒ⁵は同種もしくは異種のいずれか、および短鎖アルキル（Ｃ_1-3）または式（ＩＩ）のアルコキシル化アルキルのいずれかであり、Ｘ^-はカウンターイオン、好ましくはハロゲン化物例えば塩化物例えば塩化物もしくはメチル硫酸塩である｝［式中Ｒ⁶はＣ_1-4、ｚは１または２である］好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は式（Ｉ）にて定義の界面活性剤である［式中Ｒ₁はＣ_8-10またはこれらの混合、ｘ＝０、Ｒ₃、Ｒ₄＝ＣＨ₃およびＲ₅ ＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨである］。特に好ましいカチオン界面活性剤は次式の、本発明組成物で有用な水溶性第四級アンモニウム化合物である：Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- （ｉ）［式中、Ｒ₁はＣ_8-16アルキル、Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄のそれぞれはＣ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（ｘは２から５）、およびＸはアニオンであり、Ｒ₂Ｒ₃またはＲ₄の最大一つはベンジルである］Ｒ₁に対する好ましいアルキル鎖長はＣ_12-15であり、この場合のアルキル基はココナツもしくはパーム核脂肪由来の混合鎖長であり、またはオレフインビルド・アップ反応またはオキソ合成により合成的に誘導される。Ｒ₂Ｒ₃およびＲ₄の場合の好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり、アニオンｘはハロゲン化物、メソ硫酸塩(methosulphate)、酢酸塩およびリン酸塩イオンから選択される。本発明で使用する式（ｉ）の好ましい第四級アンモニウム化合物の例は次のようである：ココナツ・トリメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド；ココナツ・メチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド；デシル・トリエチルアンモニウムクロライド；デシル・ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド；Ｃ_12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド；ココナッ・ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド；ミリスチル・トリメチルアンモニウムメチル硫酸塩；ラウリル・ジメチルベンジルアンモニウムクロライドまたはブロマイド；ラウリル・ジメチル（エトキシ）₄アンモニウムクロライドまたはブロマイド；コリン（choline）エステル［式中（ｉ）の化合物（Ｒ₁はジアルキルイミダゾリン［式（ｉ）の化合物］本発明において有用な他のカチオン界面活性剤は Cambre の米国特許第4,228, 044 号（1980年 10 月 14 日付き）および欧州特許出願第000,224 号にも記載がある。かかるカチオン界面活性剤が本発明の組成物中に含まれる場合の量は組成物の０．２％から約２５重量％、好ましくは約１％から約８重量％である。両性界面活性剤も本発明に使用するのに好適である。これらの界面活性剤は広義には第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体として記載でき、または脂肪族ラジカが直鎖もしくは分岐型鎖である複素環式第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体としても記載できる。この脂肪族置換基の一つは、少なくとも炭素原子約８、典型的には約８から約１８を含み、かつ少なくとも一つは例えばカルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩等のアニオン水溶化基を含む。両性界面活性剤については、Laughlinらの米国特許第3,929,678 号（1975年12月30日付き）の第１９欄、１８−３５行を参照されたい。かかる両性界面活性剤を含む場合の組成物中の量は、組成物の０．２％から約１５重量％、好ましくは約１％から約１０重量％である。双性界面活性剤も本発明に使用するのに適する。これらの界面活性剤は広義には、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム誘導体、第四級ホスホニウムまたは第三級スルホニウム化合物として記載される。双性イオン界面活性剤の例についてはLaug hlonらの米国特許第3,929,678 号公報（1975年12月 30 日付き）の、第１９欄、３８行から第２２欄４８行を参照されたい。かかる双性イオン界面活性剤を含有する場合の組成物中の量は、０．２％から１５重量％、好ましくは約１％から約１０重量％である。半極性ノニオン界面活性剤は炭素原子約１０から約１８の一つのアルキル部位を含む水性アミンオキシドおよび、炭素原子約１から約３を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる基から選択された二つの部位を含むノニオン界面活性剤の一範疇；炭素原子約１０から約１８を含む一つのアルキル部位および炭素原子約１から約３を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基から選択された二つの部位を含む水溶性ホスフインオキシド；ならびに炭素原子約１０から約１８の一つのアルキリ部位および炭素原子約１から３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部位から選択された部位を含む水溶性スルホキシドが挙げられる。半極性ノニオン洗剤界面活性剤には、次式を有するアミンオキシドが包含される：［式中、Ｒ³は炭素原子約８から約２２を含むアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフエノール基またはそれらの混合基；Ｒ⁴は炭素原子約２から約３を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合基；ｘは０から約３；各Ｒ⁵は炭素原子約１から約３を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基またはエチレンオキシド基約１から約３を含むポリエチレンオキシド基である。このＲ⁵基は例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合して環構造を形成し得る］これらのアミンオキシド界面活性剤はＣ_10-18アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ_8-12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを包含する。かかる半極性ノニオン界面活性剤の組成物中の量は、組成物の０．２％から約１５重量％、好ましくは約１５から約１０重量％である。本発明洗剤組成物は第一級または第三級アミンの群から選択された共界面活性剤をさらに含有できる。本発明での使用に適する第一級アミンには、式Ｒ₁ＮＨ₂［式中、Ｒ₁はＣ_6-12 、好ましくはＣ_6-10アルキル鎖またはＲ₄Ｘ（ＣＨ₂）_n、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または−ＮＨ−、Ｒ₄はＣ_6-12アルキル、ｎは１から５、好ましくは３である］のアミンが包含される。Ｒ₁アルキル鎖は直鎖もしくは分岐鎖であり、最高１２のエチレンオキシド部位、好ましくは５未満により割り込まれてもよい。上記式で表される好ましいアミンはｎ−アルキルアミンである。本発明に使用するのに適するアミン類は、１−ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、１−デシルアミンおよびラウリルアミンから選択できる。他の好ましい第一級アミンは、Ｃ_8-10オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラリルアミノプロピルアミンおよびアミドプロピルアミンである。本発明での使用に適する第三級アミンには、式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ［式中、Ｒ₁およびＲ₂はＣ_1-8アルキル鎖またはＲ₃はＣ_6-12好ましくはＣ_6-10アルキル鎖、またはＲ₃はＲ₄Ｘ（ＣＨ₂）_n （ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、または−ＮＨ−のいずれか、Ｒ₄はＣ_4-12、ｎは１から５、好ましくは２から３）、Ｒ₅はＨまたはＣ_1-2アルキル、およびｘは１から６である］にて表される第三級アミンが包含される。好ましい第三級アミンは、式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ［式中、Ｒ₁はＣ_6-12アルキル鎖、Ｒ³ およびＲ₃はＣ_1-3アルキルまたはＲ₅はＨまたはＣＨ₃、ｘ＝１−２である］にて表される。同じく好ましいアミンは、式：［式中、Ｒ₁はＣ_6-12アルキル基；ｎは２−４、好ましくは３；Ｒ₂およびＲ₃はＣ_1-4］にて表されるアミドアミンである。本発明において最も好ましいアミンには、１−オクルアミン、１−ヘキシルアミン、１−ドデシルアミン、Ｃ_8-10オキシプロピルアミン、Ｎ−ココ−１，３− ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒドロキシエチル）アミン、ラウリルアミン（２モルロポキシル化）、オクチルアミン（２モルプロポキシル化）、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ_8-10アミドプロピルジメルアミンおよびＣ₁₀アミドプロピルジメチルアミンが包含される。本発明組成物に使用するのに最も好ましいアミンは１−ヘシルアミン、１−オクチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミンである。特に好ましくはｎ−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミンおよびオレイルアミン（７倍エトキシ化）、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココアミドピロピルアミンである。任意の洗剤用成分他の洗剤用酵素この洗剤組成物は、α−アミラーゼ酵素および同時にセルラーゼの組み合わせに加えて、クリーニング性能および／または織物ケア便益を提供する一種または二種以の酵素をさらに含む。上記酵素には、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ・アミラーゼ、他のアミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フエノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、コンドロイチナーゼ，ラクターゼまたはこれらの混合物から選択された酵素が包含される。好ましい組み合わせは、一種または二種以上の植物細胞壁分解酵素との組み合せにおけるプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラー等、周知の適用可能酵素を適宜混合したクリーニング組成物である。ペルオキシダーゼ酵素は例えばペル（過）炭酸塩、過ホウ酸塩，過硫酸塩、過酸化水素等の酸素源との組み合わせで用いられる。これらは、洗濯中に基質から除去された染料または顔料が洗濯溶液中の他の基質へ転移するのを防止する、” 溶液漂白”のために使用する。ペルオキシダーゼ酵素は業界周知であり、例えばセイヨウワサビペルオキシリグニナーゼ、およびクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼ等のハロオキシダーゼが包含される。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第89/099813 号および欧州特許出願ＥＰ第91202882.6（1991年 11 月６付き）中に開示されている。上記ペルオキシザーゼの洗剤組成物中の量は、洗剤組成物の０．０００１％か２重量％である。市販の好ましいプロテアーゼ酵素には、Novo Nordisk A/S(Denmark)からの商標名「Alcalase、Savinase、Primase 、Durazyme、および Esperase 」が包含され、これ等は Gist-Brocades 社から商標名「Maxatase、Maxacal、Maxpem、および Properase」として市販され、Genencor Internationalから市販されるもの、および Solvay Enzymes 社から市販の「Opticlean」および「Optimase」が包含される。同様に、ＥＰ−Ａ第251 446 号およびＷＯ第91/06637号、同第94/105 91号および米国特許第08/322678 号公報に記載のプロテアーゼも本発明の洗剤組成物中に含有できる。プロテアーゼ酵素の組成物中の量は、組成物の０．０００１％から２重量％活性酵素である。本発明のα−アミラーゼとの併用におけるプロテアーゼの添加は汚れた物品からの悪臭の除去を増進する。本発明洗剤組成物中に含有させ得る他の好ましい酵素には、リパーゼがある。洗剤用に適するリパーゼ酵素には、英国特許第1,372,034 号公報に開示のように、Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154等の Pseudomonas 群の微生物により生産されるものが包含される。好適なリパーゼ中には、微生物Pseudomonasfluoresce nt IAM 1057 により生産される、リパーゼの抗体とポジテイブな免疫相互反応を示す酵素が包含される。このリパーゼは Amano Pharmaceutical Co．Ltd.，Nago ya，Japanから「 Lipase P”Amano”」とし市販され、ここでは以後"Amano-P"と呼称する。特に好ましいリパーゼとしては、本発明組成物と併用すると極めて有効なことが判明した M1 Lipase^Rおよび Lipomax^R（Gist-Brocades）ならびにLip olase^Rおよび Lipolase Ultra^R（Novo）が挙げられる。本発明のα−アミラーゼとの併用でリパーゼを添加すると汚れた物品からの悪臭の除去効果が増進する。同じく好適なのは、界面活性化を必要としない所謂リパーゼ類としての特殊リパーゼであると考えられるクチナーゼ(cutinases)［ＥＣ３．１．１．５０］である。好ましいクチナーゼについてはＷＯ第94/14963号および同第 94/14964 号に記載がある。洗剤組成物中へのクチナーゼの添加についてはＷＯ−Ａ−第88/0 9367号（Genencor）中に記載がある。上記リパーゼおよびクチナーゼの通常の使用量は、組成物の０．０００１％か２重量％である。上記酵素は、植物、動物、細菌、黴および酵母等のいずれか適当な起源からのものである。洗剤組成物中での上記酵素の量は通常、組成物の少なくとも０．０００１％から２重量％の活性酵素である。これらは別途成分（ピル、粒子等）として、または一種または二種以上の酵素の共粒子として添加してもよい。添加できる他の好ましい洗剤成分は酵素酸化スキヤベンジャーであり、欧州特許第92870018.6（1992年１月31日付き）に記載がある。酵素酸化スキヤベンジャーはエトキシル化テトラエチレンポリアミンである。カラー保護効果カラー保護効果の一つの型を提供する技術も包含できる。これら技術の例は、カラー維持のためのメタロ触媒である。かかるメタロ触媒は欧州特許第0 596 18 4 号および同第94870206.3．号公報に記載がある。漂白剤本発明洗剤組成物中に含有できる漂白剤システムには、粒子径４００−８００ミクロンのＰＢ１、ＰＢ４およびペル（過）炭酸塩等の漂白剤が包含される。これらの漂白成分には一種または二種以上の酸素漂白剤および、選択した漂白剤の種類如何では、一種または二種以上の漂白活性化剤を包含できる。酸素漂白剤が含まれる場合の量は、組成物の約１％から約２５重量％である。本発明で使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤ならびに他の周知漂白剤を包含する、洗剤組成物に対して有用ないずれの漂白剤でも使用できる。使用可能な酸素系漂白剤の一つの範疇には、ペルカルボン酸およびその塩類の漂白剤が含まれる。この型の漂白剤にはマグネシウムモノペルオキシフタル酸塩・６水和物、メタクロロ安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸のマグネシウム塩が包含される。かかる漂白剤は、米国特許第4,483,781 号、米国特許出願第740,446 号、欧州特許出願第0.133,354 号および米国特許第4,412,935 号公報に開示がある。特に好ましい漂白剤は米国特許第4,634,551 号に記載の６−ノニルアミン−６−オキソペルオキシカプロン酸である。使用可能な漂白剤の他の一つの範疇には、ハロゲン系漂白剤がある。次亜ハロゲン酸塩漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸ならびにナトリウムおよカリウムジクロロイソシアヌル酸、Ｎ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホンアミドが包含される。かかる材料の量は、最終組成物の０．５％から１０重量％、好ましくは１％から５重量％である。過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩（ＮＯＢＳ、米国特許第4,412,923 号に記載）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホン酸塩（ＩＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ第120,591 号記載）、Ｎ−ノナノイル−６−アミノカプロン酸のフエノールスルホン酸塩エステル（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ、ＷＯ第94/28106号に記載）または過加水分解に際して活性漂白種としてのペル酸を形成して改良漂白効果を示すペンタアセチルグルコース等の漂白活性加剤との併用で使用できる。ペル（過）オキシ酸を包含する有用な漂白剤および本発明洗剤組成物に使用する漂白活性化剤および過酸素系漂白化合物を含む漂白剤システムは出願人によるＵＳＳＮ第 08/136,626 号、ＰＣＴ／ＵＳ95/07823号、ＷＯ第95/27772号、ＷＯ第95/27773号、ＷＯ第95/27774号およびＷＯ第95/27775公報に記載されている。洗濯および／または濯ぎ工程の初期または最中に、過酸化水素を放出し得る酵素システム（すなわち酵素およびそれらの基質）を添加することにより過酸化水素を含有させてもよい。かかる酵素システムはＥＰ−Ａ−第91202655.6（1991年 10月９日付き）に開示がある。酸素系漂白剤以外の漂白剤は周知であり、本発明でも利用できる。殊に興味がもてる酸素系漂白剤の一型には、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニン等の光活性化漂白剤が包含される。これらの材料は洗濯工程中に基質上に析出できる。昼間に衣類を屋外で乾燥する等、酸素存在下に光を照射すると、スルホン化亜鉛フタンが活性化される結果、基質が漂白剤される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび漂白法は米国特許第4,033,718 号公報に記載がある。典型的には洗剤組成物中のホスホン化亜鉛フタロシアニンの量は、約０．０２５％から約１．２５重量％である。ビルダー系本発明組成物はビルダーシステムをさらに含む。アルミノケイ酸塩材料、ケイ酸塩、ポリカルボン酸および脂肪酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレン酢酸塩等の材料、アミノポリホスホン酸塩特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸等の金属イオン封鎖剤を包含する、いずれの周知ビルダーシステムも本発明に使用できる。トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩ビルダーも本発明には使用できる。好ましいビルダーとしては、無機イオン交換材料、通常は無機水和アルミノケイ酸材料、一層具体的には水和 Zeolite A、X、 B、HS または MAP 等の水和合成ゼオライトがある。他の好ましい無機ビルダー材料は層状ケイ酸塩、例えばＳＫＳ−６(Hoech)である。ＳＫＳ−６はナトリウムケイ酸塩（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶性層状ケイ酸塩である。一つのカルボキシ基を含む好適なカルボン酸塩には、酪酸、グリコール酸およびそのエーテル誘導体が包含される（ベルギー特許第831,368 号、同第821,369 号および同第821,370 号に開示）。二つのカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩類、ならびに西独特許第2,446,686 号、同第2,446,687 号および米国特許第 3,935,257号に記載のエーテルカルボン酸塩、およびベルギー特許第840,623 号公報に記載のスルフイニルカルボン酸塩が包含される。三つのカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、特に水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩ならびに英国特許第1,379,241 号公報に記載のカルボキシメチルオキシコハク酸塩等のコハク酸塩誘導体、オランダ特許出願第7205873 号記載のラクトキシコハク酸塩、および英国特許第1,387,447 号記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩等のオキシポリカルボン酸塩材料が包含される。四つのカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第1,261,829 号公報開示のオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩が包含される。スルホ置換基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第1,398,421 同第1,398,422 号公報および米国特許第3,936,448 号公報に開示のスルホコハク酸誘導体、および英国特許第1,439,000 号公報に記載のスルホン化熱分解クエン酸塩が包含される。脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩には、シクロペンタン cis，cis，cis テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエンペンタカルボン酸塩、２，３，４，５ −テトラヒドロフラン− cis，cis，cis−テトラカルボン酸塩、２，５−テトラヒドロフラン−ｃｉｓ−ジカルボン酸塩、２，２，５，５−テトラヒドロフラン −テトラカルボン酸塩、１，２．３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボン酸塩、およびソリビトール、マンニトールおよびキシリトール等の多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳香族ポリカルボン酸には、英国特許第1,42 5,343 号公報に記載のメリット酸、ピロメリット酸およびフタル酸誘導体が包含される。上記のなかで好ましいポリカルボン酸塩類は、モル当たり三つまでのカルボキシル基を含むヒドロキシカルボン酸塩、一層具体的にはクエン酸である。本発明における使用に適する好ましいビルダーシステムには、Zeolite A、Zeo lite MAP 等の水不溶性アルミノケイ酸塩ビルダーの混合物または層状ケイ酸塩（ＳＫＳ−６）の混合物、およびクエン酸等の水溶性カルボン酸塩キレート剤が包含される。本発明洗剤組成物中に含ませるのに好ましいキレート化剤はエチレンジアミンＮ，Ｎ，−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、もしくは置換アンモニウム塩、またはこれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は遊離酸形およびナトリウムもしくはマグネシウム塩である。ＥＤＤＳのかかる好ましいナトリウム塩には、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄ ＥＤＤＳが包含される。ＥＤＤＳの好ましいマグネシウム塩の例中には、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳが包含される。本発明組成物中に含有させるにはマグネシウム塩が最も好ましい。好ましいビルダー系には、 Zeolite A 、Zeolite MAP 等の水不溶性アルミノケイ酸塩ビルダーとクエン酸等の水溶性カルボン酸キレート化剤との混合物が包含される。粒状組成物に用いるビルダー系の一部を形成し得る他のビルダー材料には、アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩等の無機材料、およびアミノポリアルキレンホスホン酸塩、およびアミノポリカルボン酸塩等の有機材料が包含される。他の好ましい水溶性有機塩類は、そのポリカルボン酸が炭素原子最大２個で互に分離された少なくとも二つのカルボキシル基を含むホモ型または共重合型ポリ酸またははそれらの塩である。この型のポリマーは英国特許出願第1,596,756 号公報に開示がある。かかる塩類の例としては、分子量が２０，０００から７０，０００、特に約４０，０００の共重合体等、分子量２０００−５０００のポリアクリル酸塩および無水マレイン酸とのこれらの共重合体が挙げられる。洗剤用ビルダー塩類の通常の量は、組成物の１０％から８０重量％。好ましくは２０％から７０重量％、最も好ましくは３０％から６０重量％である。気泡抑制剤他の任意成分はシリコーンおよびシリカ・シリコーン混合物で例示される気泡抑制剤である。シリコーン類は一般的にアルキル化ポリシロキサン材料により表され、一方シリカは通常はシリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種型の親油性シリカにより例示される微細分割形態で使用される。これらの材料は粒子として均一混合でき、この場合の気泡抑制剤は水溶性または水分散性で、実質的非界面活性の洗剤不透過性担体中に放出可能なように均一混合されるのが好ましい。別法として気泡抑制剤は、液状担体中に溶解または分散してもよく、一種または二種以上の他の成分上にスプレーして施してもよい。好ましいシリコーン気泡抑制剤は米国特許第3933672 号公報に開示がある。特に有用な他の気泡抑制剤はドイツ特許出願第 DTOS 2646 126 号（1977年３月 2 8 ひ付き）記載の自己乳化性シリコーン気泡抑制剤である。かかる化合物の例は、Dow Corning 社から市販のシロキサン−グリコール共重合体「C-544 」である。特に好ましい気泡抑制剤はシリコーン油と２−アルキルアルカノールとの混合物を含む気泡抑制システムである。好ましい２−アルキルアカノールは２−ブチルオクタノールであり、このものは商標名「Isofol 12R」として市販される。かかる気泡抑制システムは欧州特許Ｎ 92870174.7（1992年 11 月10 日付き）に記載がある。特に好ましいシリコーン気泡抑制剤は欧州特許出願第N°92201649.8．号中に記載がある。上記組成物は「Aerosil^R」等の非多孔性ヒユームドシリカと併用したシリコーン／シリカ混合物を含有し得る。上記気泡抑制剤の使用量は組成物の０．００１％から２重量％、好ましくは０．０１％から１重量％である。その他汚れ懸濁剤、汚れ剥離剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、曇り防止剤、着色剤および／またはカプセル封入もしくは非カプセル封入香料等の洗剤組成物中に使用する他の成分も採用できる。特に好ましいカプセル封入材料は、ＧＢ第1,464,616 号記載のようなポリサッカライドとポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。好ましい他の水溶性カプセル封入材料は、米国特許第3,455,838 号公報記載の置換ジカルボン酸の非ゲル化澱粉酸−エステル由来のデキストリンを含む。これらの酸−エステルデキストリンは蝋質トウモロコシ、蝋質モロコシ、サゴ、タピオカおよび馬鈴薯等の澱粉類から調製される。好ましいカプセル封入材料には、 Nationai Starch 社製造の「Ｎ−Ｌｏｋ」が包含される。Ｎ−Ｌｏｋカプセル封入材料は変性トウモロコシ澱粉およびグルコースからなる。この澱粉は無水オクテニルコハク酸等の一官能価置換基の添加により修飾される。本発明に適する抗再沈着剤および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボイシメルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ならびにホ−型もしくは共重合体型ポリカルボン酸またはそれらの塩類が包含される。この型のポリマーには、ビルダーとして上記のポリアクリル酸塩および無水マレイン酸−アクリル酸共重合体、ならびにエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタアクリル酸と無水マレイン酸との共重合体が包含され、この場合の無水マレイン酸は共重合体中の少なくとも２０モル％を占める。通常、これらの材料は、組成物の０．５％から１０重量％、一層好ましくは０．７５％から８重量％、最も好ましくは１％から６重量％の量で使用される。好ましい蛍光増白剤はアニオン性のものであり、ジナトリウム４，４’−ビス（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２’ジスルホン酸塩、ジナトリウム４，４’−ビス−（２ −モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン− ２：２’ジスルホン酸塩、ジナトリウム４，４’−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２’ジスルホン酸塩、モノナトリウム４，４’−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６ −イルアミノ）スチルベン−２−ジスルホン酸塩、ジナトリウム４，４’−ビス−（２−アニリノ−４（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチベン−２，２ ’−ジスルホン酸塩、ジナトリウム４，４’−ビス−（４−フエニル−２，１，３−トリアゾール− ２−イル）スチルベン−２，２−ジスルホン酸塩、ジナトリウム４，４’−ビス−（２−アニリノ−４（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチベン−２，２’− ジスルホン酸塩、ナトリウム２（スチルビル−４”（ナフト）−１’，２’：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２”−スルホン酸塩および４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフエニルが例示できる。特に好ましい増白剤は欧州特許出願第95201943.8．号公報の特有増白剤である。他の有用な高分子型材料は、特に分子量１０００−１００００、一層好ましく２０００−８０００、最も好ましくは約４０００のポリエチレングリコールである。これらの使用量は組成物の０．２０％から５重量％、一層好ましくは０．２５％から２．５重量％である。これらのポリマーおよび上記ホモ型または共重合体型ポリカルボン酸塩は、白色維持、織物灰沈着、ならびに遷移金属不純物の存在下での粘土質、タンパク質および酸化性汚れのクリーニング性能改良には貴重な材料である。本発明組成物に使用する汚れ剥離剤には、各種配列のエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位とテレフタル酸との周知共重合体またはターポリマーが挙げられる。かかるポリマーの例は米国特許第4116885 号、同第 4 711730号および欧州公開特許出願第0272033 号公報に開示がある。ＥＰ−Ａ−第 0272033 号の特に好ましポリマーは、次式：（ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25［Ｔ−ＰＯ）_2.8−（Ｔ−ＰＥＧ）_0.4 ］ＴＰＯＨ）_0.25（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 ［式中、ＰＥＧは−（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ−、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）、およびＴは（ｐｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）を示す］を有する。同様に有用なものは、ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコールおよび１−２プロパンジオールのランダム共重合体としての変性ポリエステルであり、この末端基は第一にスルホ安息香酸塩から構成され、二次的にエチレングリコールおよび／またはプロパンジオールノモノエステルから構成される。目標は”基本的には”両端がスルホ安息香酸塩でキヤップされたポリマーを得ることにあり、これとの関連では上記共重合体の大半はスルホ安息香酸塩基で末端キヤップされたものである。しかし、共重合体のある種ものは完全キヤップ状態には至らず、したがってそれらの末端基は、かかる種の”二次的”構成部分であるエチレングリコールおよび／またはプロパン−１，２−ジオールモノエステルから構成されてもよい。ここで選択されるポリエステルは、ジメチルテレフタル酸約４６重量％、プロパン−１，２−ジオール約１６重量％、エチレングリコール約１０重量％、ジメチルルホ安息香酸約１３重量％、およびスルホイソフタル酸約１５重量％を含み、かつ分子量は約３，０００である。このポリエステルおよび製法の詳細はＥＰＡ第311 342 号に記載がる。水道水の遊離塩素は洗剤組成物の酵素活性を急速に消失させることは周知であ。したがって過（ペル）ホウ酸塩、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレンイミン等の塩素掃除剤（スキヤベンジャー）を、この処方における全組成物の約０．１％の量で使用すると、α−アミラーゼ酵素の安定性を洗濯期間を通じて改良でいる。塩素スキヤベンジャーを含む組成物は欧州特許出願第92 870018.6（1992年１月31）に記載がある。柔軟剤織物柔軟剤（軟化剤）も本発明のランドリー洗剤組成物中に均一混合してもよい。これらの柔軟剤は無機または有機型のものである。無機柔軟剤の例はＧＢ− Ａ−第1 400 898 号および米国特許第 5,019,292号公報に開示の smectite 粘土が例示できる。有機織物柔軟剤には、ＧＢ−Ａ第614 276 号およびＥＰ−Ｂ−第 0 011 340 号に開示の水溶性第三級アミン、ならびにこれらとモノＣ_12-14第四級アンモニウム塩との組み合わせがＥＰ−Ｂ−第0 026 527 号、同第 0 026 528 号公報に開示され、さらにＥＰ−Ｂ−0 242 019 号には長鎖ジアミドが開示されている。織物柔軟システム中の他の有用な有機成分には、高分子量ポリエチレンオキシド材料があり、ＥＰ−Ａ第0 299 6575号および同第0 313 146 号公報に記載がある。 semetite 粘土（クレー）の量は通常２％から２０重量％、好ましくは５％から１５重量％であり、処方残部に対して乾燥ミックス成分として添加する。水不溶性第三級アミンまたはジ長鎖アミド材料等の有機織物柔軟剤の量は０．５％から５重量％、通常１％から３重量％、一方、高分子量ポリエチレンオキシド材料および水溶性カチオン材料の量は剤０．１％から２重量％、通常は０．１５％から１．５重量％である。これらの材料は組成物のスプレー乾燥部分に対して添加したり、ある場合には乾燥ミックス粒子として添加したり、組成物の他の固形成分上に溶融液としてスプーすると一層便利である。染料移転抑制剤本発明洗剤組成物中には、洗濯時に経験する着色織物が関与する、溶解性および懸濁性染料の織物相互間の転移を防止するための化合物も含有できる。本発明洗剤組成物中には高分子型の染料移転抑制剤が０．００１５から１０重量％、好ましくは０．０１％から２重量％、一層好ましくは０．０５％から１重量％で含まれる。かかる高分子型の染料移転抑制剤は、一緒に洗濯中の織物上へ着色織物からの染料が転移するのを防止する目的で洗剤組成物中に均一混合する。これらポリマーは洗濯中の他の織物へ染料が付着する機会に先立って、着色織物から洗いだされた被疑染料を錯化または吸収する能力がある。特に好適な高分子型の染料転移抑制剤は、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリニルイミダゾールまたはこれらの混合物である。かかるポリマーを添加すると、本発明酵素の性能が増進される。ａ）ポリアミンＮ−オキシドポリマー使用に適するポリアミンＮ−オキシドポリマーは次の構造式：［式中、Ｐは重合可能単位、Ｒ−Ｎ−Ｏ基はこのＰ単位に結合もしくはＰ単位の一部を構成でき、または両者の組み合わせであり、さらにＡはｘは０または１；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式もしくは脂環式基またはこれらの組み合わせを示し、Ｎ−Ｏ−基の窒素はこれらの基に結合または基の一部を形成できる］を有する単位を含む。このＮ−Ｏ基は、次の一般構造式：［式中、Ｒ₂、Ｒ₂およびＲ₃は脂肪族、芳香族、複素環式もしくは脂環式基またはこれらの組み合わせ、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１、およびＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基に結合またはこれらの基の一部を形成できる］にて表わすことができる。Ｎ−Ｏ基は重合可能単位（Ｐ）の一部を形成もしくはポリマー主鎖に結合でき、またはその両方である。Ｎ−Ｏ基が重合可能単位の一部を形成する場合の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されたポリアミンＮ−オキシドを包含する。かかるポリアミンＮ−オキシドの一例は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成する場合のポリアミンＮ−オキシドの群が包含される。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、ピロリジン、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびこれらの誘導体である場合のポリアミンＮ−である。上記ポリアミンＮ−オキシドの他の種類は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合している場合のポリアミンＮ−オキシドを包含する。他の好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合可能単位に結合する場合のポリアミンオキシドである。これらポリアミンＮ−オキシドの好ましい種類は一般式（Ｉ）で表されるポリアミンＮ−オキシドであり、この場合のＲは芳香族、複素環式または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素は上記Ｒ基の一部をなす。これらの種類の例はＲがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびこれらの誘導体等のポリアミンオキシドである。他の好ましいポリアミンＮ−オキシドの種類は、Ｒが芳香族、複素環式または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基が上記Ｒ基に結合している場合の一般式（Ｉ）を有するポリアミンオキシドである。これらの種類の例は、Ｒ基がフエニル等の芳香族基である場合のポリアミンオキシドある。形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、染料転移抑制性を有する限りはいずれのポリマー主鎖でも使用可能である。好適なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびこれらの混合である。本発明のアミンＮ−オキシドポリマーはアミン：アミンＮ−オキシド比が１０：１から：１００００００である。しかしポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシドの量は共重合の程度またはＮ−酸化の程度により変わる。好ましいアミン：アミンＮ−オキシド比は２：３から１：１００００００である、一層好ましくは１：４か等１：１００００００、最も好ましくは１：７から１：１００００００である。本発明のポリマーは実際的には一つのモノマー型がアミンオキシドであり、他のモノマー型がアミンＮ−オキシドもしくはアミンＮ−オキシドでない場合のランダムまたはブロック型共重合体を包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位のＰＫａは＜１０、好ましくはＰＫａ＜７、一層好ましいＰＫａは＜６である。ポリアミンオキシドの重合度は殆ど全ての度合いで得られる。この材料が所望の水解性と染料懸濁性とを有する限り重合度は限界的ではない。典型的平均分子量は５００から１０００，０００；好ましくは１，０００から５０，０００、一層好ましくは２，０００から３０，０００、最も好ましくは３，０００から２０，０００の範囲である。ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体本発明に好適な共重合体は、平均分子量が５，０００−１，０００，０００、好ましくは５，０００−２００，０００範囲のＮ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体である。本発明の洗剤組成物に使用するのに特に好ましいポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体から選択し、上記ポリマーの平均分子量が５，０００から５０，０００、一層好ましくは８，０００から３０，０００、最も好ましくは１０，０００から２０，０００の範囲のの場合である。平均分子量は Barth H．G.および Mays J.W．の Chemical Analysis Vol 113 ，”Modern Methods of Polymer Characterization”に記載の光散乱により決定した。特に好ましいＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体の平均分子量は５，０００から５０，０００、一層好ましくは８，０００から３０，０００；最も好ましくは１０，０００から２０，０００である。上記平均分子量範囲を特徴とするＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は優れた染料転移抑制性を示す一方、これを用いて処方した洗剤組成物のクリーニング性能には逆効果を与えない。本発明のＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体のＮ−ビニルイミダゾール：Ｎ−ビニルピロリドン比は１から０．２、一層好ましくは０．８かラお．３、最も好ましくは０．６から０．４である。ｃ）ポリビニルピロリドン本発明洗剤組成物は、平均分子量が２，５００から４００，０００、好ましくは５、０００から約２０００，０００、一層好ましくは約５，０００から約５０，０００、最も好ましくは５，０００から約１５，０００のポリビニルピロリドン（”ＰＶＰ”）も利用できる。好ましいポリビニルピロリドンは商品名ＰＶＰＫ−１５（粘度平均分子量１０，０００）、ＰＶＰＫ−３０（平均分子量４０，０００）、ＰＶＰＫ−６０（平均分子量１６０，０００）、およびＰＶＰＫ −９０（平均分子量３６０，０００）の商標名の下に ISP Corporation，New York，NYおよび Montreal，Canada から市販される。ＰＶＰＫ−１５もＩＳＰ Corporation から入手できる。ＢＡＳＦ Corporation から市販される他の好適なポリビニルピロリドンには、当業界の専門家に周知のポリビニルピロリドン「 Sokalan HP 165」および「 Sokalan HP 12」がある（例えばＥＰ−Ａ−第262,89 7 号および同第 256,696 号参照）。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン：本発明洗剤組成物は、高分子型染料転移抑制剤としてのポリビニルオキサゾリドンを利用できる。上記ポリビニルオキサゾリドンの平均分子量は２，５００から４００、０００好ましくは約５，０００から約２００，０００、一層好ましくは約５，０００から約５０，０００、最も好ましくは約５，０００から約１５，０００である。ｅ）ポリビニルイミダゾール：本発明洗剤組成物は、高分子性染料転移抑制剤としてのポリビニルイミダゾールを利用できる。このポリビニルイミダゾールの平均分子量は約４００，０００、好ましくは約５，０００から約２００，０００、一層好ましくは約５，０００から約５０，０００、最も好ましく約５，０００から約１５，０００である。ｆ）架橋ポリマー：ある程度相互に主鎖が連結しているポリマーが架橋ポリマーである：これらの結合は主鎖または分岐鎖上の活性基による化学的または物理的性質のものであり；これら架橋ポリマーについては Polymer Science，Vol 22，頁 1035-1039に記載がある。実施態様では、この架橋ポリマーは３次元硬質構造を形成する態様で作られ、この構造は３次元構造により形成されたポア中に染料を閉じ込めることができる。他の実施態様ではこの架橋ポリマーは膨潤により染料を閉じ込める。かかる架橋ポリマーは同時出願の第94870213.9号中に記載がある。洗濯方法本発明組成物は、浸軟（ソーキング）法、予備処理法および、別途濯ぎ促進組成物を添加できる濯ぎ工程を伴った方法を含む、実質的いずれの洗濯またはクリーニング方法にも使用できる。本発明記載の方法には、織物を通常の態様でクリーニング溶液と接触させる工程が含まれ、次に例示する。本発明プロセスはクリーニングプロセスエ程中で簡便に実施される。このクリーニング方法は５℃から９５℃、特に１０℃から６０℃で実施するのが好ましい。しかし特定酵素濃度範囲の一定アミラーゼ酵素は極めて低温度（１０℃から２５℃）で行う洗濯サイクルの場合でさえも優れた澱粉クリーニング性を示す。処理溶液のｐＨは７から１１が好ましい。好ましい機械皿洗い方法は、汚れた物品を機械皿洗い組成物または濯ぎ組成物の水溶液で処理する工程を含む。機械皿洗い組成物の通常の有効量は３−１０リットルの洗濯容量中に溶解または分散した製品８−６０ｇを意味する。手動皿洗いでは、汚れた皿を有効量の皿洗い組成物、典型的には０．５−２０ｇ（処理する皿２５枚当たり）と接触させる。好ましい手動皿洗い方法には、皿面に濃厚溶液を適用したり、大量の洗剤希薄溶液で浸軟する工程も含まれる。本発明組成物は硬質表面クリーナー組成物としても処方できる。次の実施例は本発明の例示的実施例を意味し、本発明範囲の制限または定義変更することを意味するものではない。洗剤組成物において、酵素量は全組成物重量基準の純酵素で表し、かつ略語成分の識別は次の意味をもつ：ＬＡＳ：ナトリウムＣ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩ＴＡＳ：ナトリウム獣脂油（タロウ）アルキル硫酸塩ＸＹＡＳ：ナトリウムＣ_1x−Ｃ_1yアルキル硫酸塩ＳＡＳ：Ｃ_12-14第二級（２，３）アルキル硫酸ナトリウムＡＥＳ：式Ｃ₁₂エトキシ（２）カルボン酸塩のアルキルエトキシカルボン酸界面活性剤ＳＳ：：式２−ブチルオクタン酸の第二級石けん界面活性剤２５ＥＹ：エチレンオキシド平均Ｙモルと縮合したＣ_12-15直鎖主体第一級アルコール４５ＥＹ：エチレンオキシド平均Ｙモルと縮合したＣ_14-15直鎖主体第一級アルコールＸＹＥＺＳ：モル当たり平均エチレンオキシドＺモルと縮合したＣ_1X-1Yナトリウムルキル硫酸塩ノニオン：平均エトキシル化度３から７および平均プロポキシル化度４．５のＣ_12-14混合エトキシル化および／またはプロポキシル化脂肪アルコールＣＦＡＡ：Ｃ_12-14アルキルＮ−メチルグルカミドＴＦＡＡ：Ｃ_16-18アルキルＮ−メチルグルカミドケイ酸塩：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂比＝２．０）ＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状ケイ酸塩炭酸塩：無水炭酸ナトリウムメタケイ酸塩：メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０）リン酸塩またはＳＴＰＰ：：トリポリリン酸ナトリウムＭＡ／ＡＡ：平均分子量８０，０００のの１：４マレイン酸／アクリル酸共重体ＰＡ３０平均分子量８，０００のポリアクリル酸ターポリマー：アクリル酸：マレイン酸：エチルアクリル酸モノマー単位６０：２０：２０を含む平均分子量７，０００のターポリマー４８０Ｎ：平均分子量約３，５００の３：７アクリル／メタクリル酸のランダム共重合体ポリアクリレート：BASF GmbH から商標名「ＰＡ３０」として市販の平均分子量８，０００のポリアクリル酸塩ホモポリマー Zeolite A ：式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和アルミノケリウム（一次粒子径範囲１から１０ミクロメーター）クエン酸：クエン酸トリナトリウム・２Ｈ₂ＯＣｉｔｒｉｃ：クエン酸ペル（過）ホウ酸：実験式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の無水過ホウ酸ナトリウム・１Ｈ₂ＯＰＢ４：無水過ホウ酸ナトリウム過炭酸塩：式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水過炭酸ナトリウム漂白剤ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンパラフイン：Wintershall から商標名「 Winog 70 」として市販のパラフイン油ペクチナーゼ：Novo Nordisk A/s から商標名「Pectinex AR 」として市販の pectolytic 酵素キシラナーゼ：Novo Nordisk A/s から商標名「Pulpzyme HB」または「SP 43」として、または「Lyxasan」(Gist-Brocades)または「Optipulp」もしくは「 Xylanase 」(Solvay)として市販のXylanolytic酵素プロテアーゼ：Novo Nordisk A/s から商標名「Savianse」、「Alcalase」および「Durazyme」として、および Gist-Brocade から「 Maxapem」および「 Maxacal」として市販の、さらに特許出願ＷＯ第91/066 7号および／または同第95/10591号および／またはＥＰ第251 44 6 号記載の Proteolytic 酵素リパーゼ：Novo Nordisk A/s から商標名「 Lipolase 」および「 Lipolase Ultra 」ちして市販の Lipolytic 酵素ペルオキシダーゼ：ペルオキシダーゼ酵素セルラーゼＩ，ＩＩ：エンドグルカナーゼ５０ｋｄ、エンドグルカナーゼ４３ｋＤアミラーゼＩ、ＩＩ：B．Licheniformis 由来のα−アミラーゼ「Termamyl^R」、「Duramyl^R」として周知のα−アミラーゼ酵素、およびＷＯ第95／10603 号、同第96/23873号および同第96/23874号に記載のα−アミラーゼＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメルセルロースＨＥＤＰ：１，１−ヒドロシエタンジホスホン酸ＤＥＴＰＭＰ：Monsanto から商標名「 Dequest 2060 」として市販のジエチレントリアミンペンタン（メチレンホスホン酸）ＰＡＡＣ：ペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）塩ＢｚＰ：ベンゾイルペルオキシドＰＶＰ：ポリビニルピロリドンポリマーＥＤＤＳ：エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、［ＳＳ］異性体ナト粒状気泡抑制剤：１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、７０％澱粉（粒状）ＳＣＳ：クメンスルホン酸ナトリウム硫酸塩：無水硫酸ナトリウムＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシドＰＧＭＳ：商標名「 Radiasurf 248」のポリグリセロールモノステアレートＴＡＥ２５：タロウアルコールエトキシレート（２５）ＢＴＡ：ベンゾトリアゾール硝酸ビスマス：硝酸ビスマス塩ＮａＤＣＣ：ジクロロイソシアヌール酸ナトリウムＫＯＨ：水酸化カリウムの１００％活性溶液ｐＨ：蒸留水（２０℃）中１％溶液で測定したｐＨ実施例１本発明の粒状織物クリーニング組成物を次のように調製した：実施例２本発明の粒状織物クリーニング組成物を次のように調製した：実施例３着色織物の洗濯に特に有用な、本発明の粒状織物クリーニング組成物を次のように調製した：実施例４本発明の粒状織物クリーニング組成物を次のように調製した：実施例５本発明のコンパクト粒状クリーニング組成物を次のように調製した：４５ＡＳ８．０２５Ｅ３Ｓ２．０２５Ｅ５３．０２５Ｅ３３．０ＴＦＡＡ２．５ Zeolite A １７．０ＮａＳＫＳ−６１２．０クエン酸３．０炭酸塩７．０ＭＡ／ＡＡ５．０ＣＭＣ０．４ポリ（４−ビニルピリジン）−Ｎ−オキシド／ビニルイミダゾールとビニルピロリドンとの共重合体０．２プロテアーゼ０．０５リパーゼ０．００１セルラーゼＩ０．０１セルラーゼＩＩ − アミラーゼＩ０．００５アミラーゼＩＩ０．００５ＴＡＥＤ６．０ペル炭酸塩２２．０ＥＤＤＳ０．３粒状気泡抑制剤３．５水／その他（１００％まで）実施例６ ”洗濯を通じての柔軟化”性能を提供する、本発明のコンパクト粒状クリーニング組成物を次のように調製した：実施例７本発明の液状織物クリーニング組成物を次のように調製した：実施例８本発明の液状織物クリーニング組成物を次のように調製した：実施例９本発明の液状織物クリーニング組成物を次のように調製した：実施例１０汚染織物の前処理および機械ランドリー法での使用に適する重質液体織物クリ組成物を次のように調製した：実施例１１重質液体織物クリーニング組成物を次のように調製した：実施例１２次の濯ぎ時添加織物柔軟剤を本発明に従って調製した（重量部）：柔軟剤（活性）２４．５ＰＧＭＳ２．０ＴＡＥ２５１．５アミラーゼＩ０．０００５アミラーゼＩＩ０．０００５セルラーゼＩ０．００１セルラーゼＩＩ − ＨＣＬ０．０２気泡抑制剤０．０１９青染料８０ｐｐｍＣａＣｌ₂ ０．３５香料０．９０実施例１３ Syndet バー織物クリーニング組成物を本発明に従って調製した：＊ＣａＣＯ₃、タルク、粘土（Kaolinite、Smectite ）、ケイ酸塩他から選択できる。実施例１４次のコンパクト高密度（０．９６Ｋｇ／ｌ）皿洗い洗剤組成物を本発明に従っ調製した：実施例１５次の粒状皿洗い洗剤組成物（実施例ＩからＩＶ、嵩密度１．０２Ｋｇ／ｌ）を本発明に従って調製した：実施例１６標準１２ヘッド回転プレス（１３ＫＮ／ｃｍ²圧）を用いて粒状皿洗い洗剤組成物を圧縮し、重さ２５ｇの次の洗剤組成物錠剤を本発明に従って調製した：実施例１７密度１．４０Ｋｇ／ｌの本発明（ＩからＩＩ）による次の液状皿洗い洗剤組成物を調製した実施例１８次の液状硬質面クリーニング組成物を本発明に従って調製した：＊Ｎａ4 エチレンジアミンジ酢酸＊＊ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル＊＊＊全ての処方はｐＨ７に調製実施例１９硬質面クリーニングおよび家庭内白かび除去用の次のスプレー組成物を本発明に従って調製した：ＩアミラーゼＩ０．００５アミラーゼＩ０．００５セルラーゼＩ − セルラーゼＩＩ０．０１プロテアーゼ０．０１オクチル硫酸ナトリウム２．００水酸化ナトリウム４．０００．８０ケイ酸塩（Ｎａ）０．０４香料０．３５水／その他（１００％まで）

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも二種類のα−アミラーゼを含んでなることを特徴とする、洗剤組成物。２．前記α−アミラーゼの量が、全組成物に対し、０．０００１％から０．１重量％、好ましくは０．０００２から０．０６％、一層好ましくは０．０００３％から０．０５％重量％の全純α−アミラーゼ酵素である、請求項１に記載の洗剤組成物。３．前記α−アミラーゼが、Bacillus licheniformis 由来のα−アミラーゼであり、α−アミラーゼ変異体が B．licheniformis 由来のα−アミラーゼのＣ末端部および B．amyloliquefaciens もしくは B．stearothermophilus 由来のα−アミラーゼのＮ末端部を含み、この場合、１９７位置のＭｅｔアミノ酸残基が、好ましくはＬｅｕ、Ｔｈｒ、Ａｌａ、Ｇｌｔ、Ｓｅｒ、ＩＩｅまたはＡｓｐアミノ酸残基により置換されてなる、請求項１または２に記載の洗剤組成物。４．セルラーゼをさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。５．前記セルラーゼが５０ｋＤエンドグルカナーゼまたは４３Ｄエンドグルカナーゼである、請求項４に記載の洗剤組成物。６．アニオン、カチオン、両性および双性界面活性剤、ビルダー、漂白系、気泡抑制剤、汚れ懸濁剤および抗再沈着剤、スメクタイト粘土その他から選択された一種または二種以上の成分をさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。７．クリーニン性能および／または布地保護効果を提供する他の酵素をさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。８．前記他の酵素がプロテアーゼである、請求項７に記載の洗剤組成物。９．前記他の酵素がリパーゼである、請求項７または８に記載の洗剤組成物。１０．洗剤添加物の形態からなる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の洗剤組成物。１１．臭気制御のための、洗剤組成物中でのα−アミラーゼの組み合わせの使用。