JPH11511783A - プロテアーゼ酵素およびラッカーゼ酵素を含んだ洗剤 - Google Patents

プロテアーゼ酵素およびラッカーゼ酵素を含んだ洗剤

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JPH11511783A JP9541039A JP54103997A JPH11511783A JP H11511783 A JPH11511783 A JP H11511783A JP 9541039 A JP9541039 A JP 9541039A JP 54103997 A JP54103997 A JP 54103997A JP H11511783 A JPH11511783 A JP H11511783A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、セリンプロテアーゼおよびラッカーゼを含んだ洗剤組成物に関する。このような組成物は改善されたクリーニングおよびしみ抜き性能を発揮する。

Description

【発明の詳細な説明】 プロテアーゼ酵素およびラッカーゼ酵素を含んだ洗剤 技術分野 本発明は、セリンプロテアーゼおよびラッカーゼを含んだ洗剤組成物に関する 。このような組成物は改善されたクリーニングおよびしみ抜き性能を発揮する。 発明の背景 洗剤製品中における酵素の洗浄性能は、典型的な洗濯物に存在する汚れおよび しみを除去する能力を含めた、いくつかのファクターにより判断される。 ピローケース、Tシャツ、カラーおよびソックスで典型的にみられる毎日の‘ 皮膚’汚れの複雑な性質は、洗剤に徹底したクリーニング上の難題をつきつけて いる。これらの汚れは、布帛上に付着して黒ずみおよび黄変を起こす残留物を、 完全に、しかもしばしば、除去することは困難である。加えて、これらの汚れま たはそれらの分解産物は洗浄液中の物体に再付着しやすい。 プロテアーゼは汚れを除去するために洗剤組成物で用いられてきた。確かに、 タンパク質を加水分解するそれらの能力は、硬質表面クリーナー、皿洗い組成物 、洗濯組成物などへの添加物として、天然およびタンパク質工学処理プロテアー ゼを配合することにより利用されてきた。多くの汚れはタンパク質であって、広 域特異性のプロテアーゼはこのような汚れの除去性を実質的に改善することがで きる。 しみ、特に着色したしみは除去する上で問題がある。これらのしみは、典型的 には、赤ワイン、フルーツ、例えば黒スグリ、チェリー、ストロベリーおよびト マト(特にケチャップおよびスパゲティソース)、野菜、例えばニンジンおよび ビート根、ティー、コーヒー、スパイス、例えばカレーおよびパプリカ、草また はボールペン/インクによるものである。市販洗剤は、上記問題を解決するため に、漂白剤を通常含有している。 伝統的に、高レベルの漂白剤が、場合によりブリーチ前駆体と一緒に、洗剤組 成物に配合される。漂白剤は過酸化水素の前駆体である化合物であり、そのとき 過酸化水素は洗浄操作の過程で形成される。ペルボレートおよびペルカーボネー トが、このような過酸化水素前駆体の最も重要な例である。 前記からみて、優れた全体的洗浄性能を有する洗剤組成物を提供する必要性が 明らかに続いている。したがって、本発明の目的は、着色したおよび毎日の“皮 膚”しみおよび汚れの有効で効率的なクリーニングを行える洗剤組成物を処方す ることである。 セリンプロテアーゼの全体的洗浄性能はラッカーゼにより相乗的に高められる ことが、意外にもわかったのである。加えて、ラッカーゼの漂白性能はセリンプ ロテアーゼの存在により相乗的に高められることもわかった。 この発見により、改善されたクリーニングおよびしみ抜き性能を発揮させるか 、または同様のクリーニングおよびしみ抜き性能を保ちながら酵素レベルの減少 を行えるのである。 本発明の洗剤組成物は処理された表面を衛生的にすることもわかった。 WO91/05839では、洗浄プロセス中に染色布帛から他の布帛へのテク スタイル染料移動の阻止に適したオキシダーゼ活性またはペルオキシダーゼ活性 を示す酵素について記載している。特に、WO95/01426は、布帛が洗浄 液中で一緒に洗浄されたときに染色布帛から他の布帛へのテクスタイル染料の移 動を阻止しうる、ラッカーゼ活性を示す酵素、酸素および増強剤を含んだ、洗剤 添加物および洗剤組成物を提供する。オキシダーゼおよびプロテアーゼ酵素を含 有した病院向け洗濯洗剤はJ64‐60693に開示されている。WO93/1 3193は、しみ漂白および/または染料移動阻止のために、Nocardiopsisに由 来するプロテアーゼと、適切なオキシダーゼ活性またはペルオキシダーゼ活性を 示す酵素を含んだ洗剤組成物について記載している。 しかしながら、着色したおよび毎日の“皮膚”しみおよび汚れの有効で効率的 なクリーニングのためのラッカーゼおよびセリンプロテアーゼの使用は、認識さ れていなかった。 発明の要旨 本発明は、セリンプロテアーゼおよびラッカーゼを含んだ洗剤組成物に関する 。このような組成物は、改善されたクリーニングとしみ抜き性能を発揮する。 発明の具体的な説明 セリンプロテアーゼ セリンプロテアーゼ酵素は本発明の洗剤組成物の必須成分である。セリンプロ テアーゼの漂白性能はラッカーゼの存在により高められることが、意外にもわか った。したがって、本発明の洗剤組成物は着色したおよび毎日の“皮膚”しみお よび汚れの有効で効率的なクリーニングを行える。 本発明の洗剤組成物は、ラッカーゼに加えて、全組成物の0.0001〜2重 量%、好ましくは0.001〜0.5%、更に好ましくは0.002〜0.08 5%の純粋酵素レベルでプロテアーゼを含んでいる。 セリンタンパク質分解酵素は、動物、植物または微生物(好ましい)起源であ る。更に好ましいのは、細菌起源のセリンタンパク質分解酵素である。精製また は非精製形の酵素が用いられる。化学的または遺伝子修飾された変異体により産 生されるタンパク質分解酵素も、構造的に似た酵素変種として、定義に含まれる 。タンパク質分解酵素として特に好ましいのは、Bacillus、Bacillus subtilis および/またはBacillus licheniformisから得られる細菌セリンタンパク質分解 酵素である。本発明の組成物への含有が考えられる適切な市販タンパク質分解酵 素 びSubstilin BPNおよびBPN′がある。 セリンタンパク質分解酵素は、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば1987 年4月28日付で出願された欧州特許出願第87303761.8号明細書(特 に第17、24および98頁)に記載されて、以下“プロテアーゼB”と称され るものと、以下“プロテアーゼA”と称される修飾細菌セリンプロテアーゼに関 する1986年10月29日付で公開されたVenegasの欧州特許出願EP199 ,404に記載されたものがある。リジンが27位でアルギニンに代わり、チロ シンが104位でバリンに代わり、セリンが123位でアスパラギンに代わり、 アラニンが274位でトレオニンに代わった、Bacillus由来のアルカリセリンプ ロテアーゼの変異体である、以下“プロテアーゼC”と称されるものが更に好ま しい。プロテアーゼCは、1991年5月16日付で公開されたWO91/06 637に対応するEP90915958.4に記載されている。特にプロテアー ゼCの遺伝子修飾変異体も本発明に含まれる。 からなる群より選択される。Bacillus subtilisおよび/またはBacillus lichen iformisから得られる細菌セリンプロテアーゼ酵素が好ましい。 “プロテアーゼD”と称される特に好ましいプロテアーゼは、天然でみられな いアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、1994年10 月13日付で出願されたA.BaeckらのUSSN第08/322,676号の“プ ロテアーゼ含有クリーニング組成物”と題する特許出願に記載されたような、Ba cillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに従い、好ましくは+9 9、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、 +109、+126、+128、+135、+156、+166、 +195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+ 218、+222、+260、+265および/または+274からなる群より 選択されるものに相当する1以上のアミノ酸残基位置と組合せて、+76位に相 当する位置のアミノ酸残基の代わりに、上記カルボニルヒドロラーゼにおいて異 なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導され る。ラッカーゼおよびラッカーゼ関連酵素 ラッカーゼおよびラッカーゼ関連酵素は、本発明の洗剤組成物の必須成分であ る。ラッカーゼの漂白性能はセリンプロテアーゼの存在により高められることが 、意外にもわかった。したがって、本発明の洗剤組成物は着色したおよび毎日の “皮膚”しみおよび汚れの有効で効率的なクリーニングを行える。 加えて、本発明の洗剤組成物は処理された表面を衛生的にする。 衛生には、悪臭発生および細菌/真菌増殖の抑制のような、布帛および他の表 面上で微生物活性の抑制または減少により得られるすべてのポジティブな効果を 含む。例えば、それは保管および着用された布帛、保管された皿類、特にプラス チックキッチン用品、およびトイレで、悪臭発生の防止を行う。特に、本発明の 組成物は、次の工程への洗濯処理待ちの湿った布帛で細菌および/または真菌増 殖を抑制または少くとも減少させて、悪臭の形成を防ぐ。加えて、タイルおよび それらのシリコーンジョイント、衛生設備のような硬質表面上における細菌およ び/または真菌増殖が防止される。 本発明の洗剤組成物の衛生ポテンシャルは、トリクロサンおよび/またはヘキ セミジンのような化学衛生剤の添加により高められる。Parfums Cosmetiques Ac tualites,No.125,Nov.1995,51-4では適切な化学衛生剤について記載している。 本発明の洗剤組成物の衛生効果は、Tuber.Lung.Dis.1994 Aug; 75(4):286-90 ;J.Clin.Microbiol.1994 May; 32(5):1261-7およびJ.Clin.Microbiol.1992 Oct; 30(10):2692-7に記載されたように、最少阻止濃度(MIC)で評価できる。 本発明によると、ラッカーゼおよびラッカーゼ関連酵素には、酵素分類(EC 1.10.3.2)に含まれるラッカーゼ酵素、酵素分類(EC1.10.3. 1)に含まれるカテコールオキシダーゼ酵素、酵素分類(EC1.3.3.5) に含まれるビリルビンオキシダーゼ酵素または酵素分類(EC1.14.99. 1)に含まれるモノフェノールモノオキシゲナーゼ酵素がある。 上記酵素は植物、細菌または真菌(糸状菌および酵母を含む)に由来し、適切 な例にはApergillus、Neurospora、例えばN.Crassa、Podospora、Botrytis、Col lybia、Fomes、Lentinus、Pleurotus、Trametes、例えばT.villosaおよびT.vers icolor、Rhizoctonia、例えばR.solani、Coprinus、例えばC.plicatilisおよびC .cinereus、Psatyrella、Myceliophthora、例えばM.thermophilia、Schytalidiu m、Polyporus、例えばP.pinsitus、Phlebia、例えばP.radita(WO92/01 046)またはCoriolus、例えばC.hirsutus(JP2‐238885)の株に由 来するラッカーゼがある。 ラッカーゼまたはラッカーゼ関連酵素は、更に、そのラッカーゼをコードする DNA配列と、ラッカーゼをコードするDNA配列の発現を行わせる機能をコー ドしたDNA配列とを有する、組換えDNAベクターで形質転換された宿主細胞 を、ラッカーゼ酵素の発現を行わせる条件下において培地中で培養し、培養物か らラッカーゼを回収することからなる方法により産生しうるものであってもよい 。 7以上のpHで機能する特に適切なラッカーゼは、Coprinusおよび/またはMy celiophtoraの株から得られる。 本発明によると、上記ラッカーゼに対する抗体と免疫化学交差反応を示すラッ カーゼも含まれる。 本発明の洗剤組成物は、全組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは0. 003〜0.06%の純粋酵素レベルでラッカーゼを含む。活性ラッカーゼ対活 性プロテアーゼの比率は、1:1000〜1000:1、好ましくは1: 100〜100:1、更に好ましくは1:10〜20:1である。ラッカーゼ活性(LACU)の測定 ラッカーゼ活性は、好気性条件下でシリンガルダジンの酸化から測定される。 生じた紫色は530nmで光度測定される。分析条件は19μMシリンガルダジ ン、23.2mM酢酸緩衝液、pH5.5、30℃、1分の反応時間である。 1ラッカーゼ単位(LACU)は、これらの条件下で1分間当たりに1.0μMシ リンガルダジンの変換を触媒する酵素の量である。増強剤 本発明による洗剤組成物は増強剤を含有していてもよい。 本発明によると、増強剤とは酸化を高める化合物のことである。増強剤は、典 型的には、酸化させうる化合物、例えば金属イオンまたはフェノール性化合物、 例えば7‐ヒドロキシクマリン、バニリンまたはp‐ヒドロキシベンゼンスルホ ネートである(例えば、WO92/18683、WO92/18687とKato M and Shimizu S,Plant Cell Physiol.1985,26(7) pp.1291-1301 (cf.特に表 1)参照)。 特に有用な増強剤は下記式により表される: 上記式中R1はH、OH、Cn2n+1(nは1〜10の整数である)である;R2 およびR3は同一であるかまたは異なり、Cm2m+1(mは1〜10の整数である )から選択される。R1、R2およびR3は二重結合または環状基も含ん でいてよい。 好ましい態様において、増強剤はアルキルシリンゲート、特にメチル、エチル 、プロピル、ブチル、ヘキシルシリンゲートである。本発明で他の適切な増強剤 は、フェノール酸化酵素のエンハンサーとして非常にうまく働く有機化学物質の 新規グループ、例えばWO96/10079に記載されたアセトシリンゴンであ る。 他の特に有用な増強剤は下記式により表される: 上記式中Xは(‐O‐)または(‐S‐)を表し、置換基R1〜R9は同一でもま たは異なっていてもよく、独立して下記基:水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホル ミル、カルボキシおよびエステルとその塩、カルバモイル、スルホおよびエステ ルとその塩、スルファモイル、ニトロ、アミノ、フェニル、C1‐C14アルキル 、C1‐C5アルコキシ、カルボニル‐C1‐C5アルキル、アリール‐C1‐C5ア ルキルのうちいずれかを表す;カルバモイル、スルファモイルおよびアミノ基は 非置換でもあるいは更に置換基R10で1または2置換されていてもよい;フェニ ルは非置換でもあるいは更に1以上の置換基R10で置換されていてもよい;C1 ‐C14アルキル、C1‐C5アルコキシ、カルボニル‐C1‐C5アルキルおよびア リール‐C1‐C5アルキル基は飽和または不飽和、分岐または非分岐でも、更に 非置換または1以上の置換基R10で置換されていてもよい;置換基R10は下記基 :ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシおよびエステルとその塩、カル バモイル、スルホおよびエステルとその塩、スルファモイル、ニト ロ、アミノ、フェニル、アミノアルキル、ピペリジノ、ピペラジニル、ピロリジ ン‐1‐イル、C1‐C5アルキル、C1‐C5アルコキシのうちいずれかを表す; カルバモイル、スルファモイルおよびアミノ基は非置換でもあるいは更にヒドロ キシ、C1‐C5アルキル、C1‐C5アルコキシで1または2置換されていてもよ い;フェニルは非置換でもあるいは更に下記基:ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ 、ホルミル、カルボキシおよびエステルとその塩、カルバモイル、スルホおよび エステルとその塩、およびスルファモイルのうち1以上で置換されていてもよい ;C1‐C5アルキルおよびC1‐C5アルコキシ基は更に飽和または不飽和、分岐 または非分岐でも、更に下記基:ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、ホルミル、カ ルボキシおよびエステルとその塩、カルバモイル、スルホおよびエステルとその 塩、およびスルファモイルのいずれかで1または2置換されていてもよい;上記 一般式において、置換基R1〜R9のうち2つが一緒になって基‐B‐を形成して いてもよく、Bは下記基:(‐CHR10‐N=N‐)、(‐CH=CH‐)n、 (‐CH=N‐)nまたは(‐N‐CR10‐NR11‐)のうちいずれかを表し、 ここでnは1〜3の整数を表し、R10は前記のような置換基であり、R11はR10 と同義である(上記式が2以上のR10置換基を含んでいるならば、これらのR10 置換基は同一でもまたは異なっていてもよいと理解すべきである)。 具体的態様において、増強剤は10‐メチルフェノチアジン、メチルフェノチ アジン‐10‐プロピオン酸、N‐ヒドロキシサクシンイミドフェノチアジン‐ 10‐プロピオネート、10‐エチルフェノチアジン‐4‐カルボン酸、10‐ エチルフェノチアジン、10‐プロピルフェノチアジン、10‐イソプロピルフ ェノチアジン、メチルフェノチアジン‐10‐プロピオネート、10‐フェニル フェノチアジン、10‐アリルフェノチアジン、10‐〔3‐(4‐メチルピペ ラジン‐1‐イル)プロピル〕フェノチアジン、10‐(2‐ピロリジン‐1‐ イルエチル)フェノチアジン、2‐メトキシ‐10‐メチルフェノチアジン、1 ‐メトキシ‐10‐メチルフェノチアジン、3‐メトキシ‐10‐メチルフェノ チアジン、3,10‐ジメチルフェノチアジン、3,7,10‐トリメチルフェ ノチアジン、10‐(2‐ヒドロキシエチル)フェノチアジン、10‐(3‐ヒ ドロキシプロピル)フェノチアジン、3‐(2‐ヒドロキシエチル)‐10‐メ チルフェノチアジン、3‐ヒドロキシメチル‐10‐メチルフェノチアジン、3 ,7‐ジブロモフェノチアジン‐10‐プロピオン酸、フェノチアジン‐10‐ プロピオンアミド、クロロプロマジン、2‐クロロ‐10‐メチルフェノチアジ ン、2‐アセチル‐10‐メチルフェノチアジン、10‐メチルフェノキサジン 、10‐エチルフェノキサジン、フェノキサジン‐10‐プロピオン酸、10‐ (2‐ヒドロキシエチル)フェノキサジンまたは4‐カルボキシフェノキサジン ‐10‐プロピオン酸である。 増強剤はSigma-Aldrich,Janssen Chimica,Kodac,Tokyo Kasai Organic Chemic als,Daiichi Pure Chemicals Co.またはBoehringer Mannheimから得られる;フ ェノチアジンおよびフェノキサジンのN‐メチル化誘導体はCornel Bodea and l oan Silberg in "Recent Advances in the Chemistry of Phenothiazines"(Adva nces in heterocyclic Chemistry,1968,Vol.9,pp.321-460) ;B.Cardillo & G.Ca snati in Tetrahedron,1967,Vol.23,p.3771に記載されたようにヨウ化メチルで のメチル化により製造される。フェノチアジンおよびフェノキサジンプロピオン 酸はJ.Org,Chem.15,1950,pp.1125-1130に記載されたように製造される。フェノ チアジンおよびフェノキサジンのヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピル誘 導体は、G.Cauquil in Bulletin de la Society Chemique de France,1960,p.10 49に記載されたように製造される。 増強剤は洗浄液中に0.01〜500μMの濃度で、好ましくは0.1〜25 0μMの濃度で存在する。 増強剤は全洗剤組成物の0.1〜5重量%のレベルで洗剤組成物中に存在する 。洗剤成分 本発明の洗剤組成物は追加洗剤成分も含有していてよい。これら追加成分の正 確な性質とその配合レベルは、組成物の物理的形態と、それが用いられるクリー ニング操作の性質に依存している。 好ましい態様において、本発明はラッカーゼおよびセリンプロテアーゼを含ん だ洗濯および/または布帛ケア組成物に関する(例1〜11)。柔軟剤マトリッ クス中におけるラッカーゼ酵素およびセリンプロテアーゼの配合は、カラー安定 性と共に、すすぎサイクル中に着色しみおよび毎日の“皮膚”しみおよび汚れの 有効で効率的なクリーニング性も発揮することがわかった。第二態様において、 本発明は皿洗いまたは家庭クリーニング組成物に関する(例12〜20)。 本発明の組成物は、例えば、硬質表面クリーナー、手および機械皿洗い組成物 、洗濯液添加組成物を含めた手および機械洗濯洗剤組成物、汚れた布帛の浸漬お よび/または前処理向けに適した組成物、すすぎ液添加布帛柔軟剤組成物として 処方される。ラッカーゼおよびセリンプロテアーゼ酵素を含んだ組成物は、衛生 用品としても処方できる。 本発明は、布帛を前記のような洗濯液と接触させる方法にも関する。洗浄プロ セスは、好ましくは5〜75℃、特に20〜60℃で行われる。処理溶液のpH は、好ましくは7〜11、特に7.5〜10.5である。本発明の方法および組 成物では、洗剤添加製品として用いてもよい。このような添加製品は慣用的な洗 剤組成物の性能を補強または増強させるためにある。 手による皿洗い法向けの組成物として処方されるとき、本発明の組成物は界面 活性剤と、好ましくは有機ポリマー化合物、起泡増強剤、II族金属イオン、溶媒 、ヒドロトロープおよび追加酵素から選択される他の洗剤化合物を含有している ことが好ましい。 洗濯機洗浄法で使用に適した組成物として処方されるとき、本発明の組成物は 界面活性剤およびビルダー化合物の双方と、好ましくは有機ポリマー化合物、漂 白剤、追加酵素、起泡抑制剤、分散剤、ライムソープ分散剤、汚れ懸濁および再 付着防止剤と腐食抑制剤から選択される1種以上の洗剤成分を追加的に含有して いることが好ましい。洗濯組成物は追加洗剤成分として柔軟剤も含有することが できる。 本発明の組成物は洗剤添加製品としても使用できる。このような添加製品は慣 用的洗剤組成物の性能を補強または増強するためにある。 必要ならば、本顆粒洗濯洗剤組成物の密度は20℃で測定された組成物で40 0〜1200g/l、好ましくは600〜950g/lである。 本顆粒洗濯洗剤組成物の“コンパクト”形態は、密度と、組成面では無機フィ ラー塩の量で最もよく反映される。無機フィラー塩は粉末形態をした洗剤組成物 の慣用成分である。慣用的な洗剤組成物では、フィラー塩は実質量、典型的には 全組成物の17〜35重量%で存在する。 コンパクト組成物において、フィラー塩は全組成物の15重量%を超えない、 好ましくは組成物の10%を超えない、最も好ましくは5%を超えない量で存在 する。 無機フィラー塩は、サルフェートおよびクロリドのアルカリおよびアルカリ土 類金属塩から典型的に選択される。 好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。 本発明による液体洗剤組成物は“濃縮形態”でもよく、このような場合に、本 発明による液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少ない量の水を含有し ている。 典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、好ましくは洗剤組成物の40重量%未満 、更に好ましくは30%未満、最も好ましくは20%未満である。界面活性剤系 本発明による洗剤組成物は、界面活性剤がノニオン性および/またはアニオン 性および/またはカチオン性および/または両性および/または双極性および/ または半極性界面活性剤から選択できる、界面活性剤系を含んでいる。 界面活性剤は、典型的には0.1〜60重量%のレベルで存在する。更に好ま しい配合レベルは、本発明によると、洗濯およびすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物 の1〜35重量%、最も好ましくは1〜20重量%である。 界面活性剤は、組成物中に存在する酵素成分と適合するように処方されること が好ましい。液体またはゲル組成物においては、界面活性剤は、それがこれら組 成物中にある酵素の安定性を促進するか、またはそれを少くとも分解しないよう に処方されることが最も好ましい。 本発明に従い用いられる好ましい界面活性剤系は、界面活性剤として、本明細 書に記載されたノニオン性および/またはアニオン性界面活性剤のうち1種以上 からなる。好ましい界面活性剤系は、1:1〜10:1、好ましくは1:1〜3 :1のアニオン性対ノニオン性重量比からなる。上記比率のアニオン性対ノニオ ン性のときには、最良のしみ抜き性能を発揮することがわかった。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ シド縮合物は本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適して おり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖また は分岐鎖配置で炭素原子約6〜約14、好ましくは炭素原子約8〜約14のアル キル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合産物がある。 好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モル当たり 約2〜約25モル、更に好ましくは約3〜約15モルのエチレンオキシドに相当 する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、GAF Corp orationから販売されているIgepalTMCO‐630と、すべてRohm & Haas Companyから販売されているTritonTMX‐45、X‐114、X‐100および X‐102がある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート (例えば、アルキルフェノールエトキシレート)と通常称される。 一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシドとの 縮合産物が、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使 用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または 二級であり、通常約8〜約22の炭素原子を有している。炭素原子約8〜約20 、更に好ましくは炭素原子約10〜約18のアルキル基を有するアルコールと、 アルコール1モル当たり約2〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好 ましい。アルコール1モル当たり約2〜約7モルのエチレンオキシド、最も好ま しくは2〜5モルのエチレンオキシドが上記縮合産物中に存在している。このタ イプの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporatio nから販売されているTergitolTM15‐S‐9(C11‐C15直鎖アルコールとエ チレンオキシド9モルとの縮合産物)、TergitolTM24‐L‐6NMW(C12‐ C14一級アルコールとエチレンオキシド6モルとの、狭い分子量分布の縮合産物 );Shell Chemical Companyから販売されているNeodolTM45‐9(C14‐C15 直鎖アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合産物)、NeodolTM23‐3( C12‐C13直鎖アルコールとエチレンオキシド3.0モルとの縮合産物)、Neod olTM45‐7(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド7モルとの縮合産 物)、NeodolTM45‐5(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド5モル との縮合産物);The Procter & Gamble Companyから販売されているKyroTMEO B(C13‐C15アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合産物);Hoechst から販売されているGenapol LA O3OまたはO5O(C12‐C14アルコール とエチレンオキシド3または5モルとの縮合産物)がある。これらの製品におけ るHLBの好ましい範囲は8〜11、最も好ましくは8〜10である。 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、炭素原子約6〜約30 、好ましくは炭素原子約10〜約16の疎水基と、糖単位約1.3〜約10、好 ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7の多糖、例えばポ リグリコシド親水基とを有する、1986年1月21日付で発行されたLlenado の米国特許第4,565,647号明細書に開示されているアルキル多糖も有用 である。5または6つの炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えばグルコース 、ガラクトースおよびガラクトシル部分はグルコシル部分の代わりに用いること ができる(場合により、疎水基が2、3、4位などに結合されていて、グルコシ ドまたはガラクトシドではなくグルコースまたはガラクトースを与える)。例え ば、新たな糖単位の1つの位置と先の糖単位の2、3、4および/または6位と の間に糖間結合が存在していてもよい。 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している: R2O(Cn2nO)t(グリコシル)x 上記式中R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ アルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択される(アルキル基は 約10〜約18、好ましくは約12〜約14の炭素原子を有する);nは2また は3、好ましくは2である;tは0〜約10、好ましくは0である;xは約1. 3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7で ある。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を 製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールが最初に 形成され、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド(1位 に結合)を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの1位と先のグリコシル 単位の2、3、4および/または6位、好ましくは主に2位との間に結合させて よい。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性 ベースとエチレンオキシドとの縮合産物も、本発明の追加ノニオン性界面活性剤 系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約1500 〜約1800の分子量を有していて、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリ オキシエチレン部分の付加は全体として分子の水溶性を増加させる傾向があり、 その産物の液体性はポリオキシエチレン含有率が約40モル以内のエチレンオキ シドとの縮合に相当する縮合産物の全重量の約50%となるところまでに留めら れる。このタイプの化合物の例には、BASFから販売されている、ある種の市 販PlurafacTMLF404およびPluronicTM界面活性剤がある。 本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤としては、プロピレ ンオキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる産物とエチレンオキシドと の縮合産物も使用に適している。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンと 過剰プロピレンオキシドとの反応産物からなり、通常約2500〜約3000の 分子量を有する。この疎水性部分は、縮合産物が約40〜約80重量%のポリオ キシエチレンを含んで、約5000〜約11,000の分子量を有する程度まで 、エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には 、BASFから販売されている、ある種の市販TetronicTM化合物がある。 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤としては、アルキルフェノール のポリエチレンオキシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約2 5モルのエチレンオキシドとの縮合産物、アルキル多糖とそれらの混合物が使用 上好ましい。3〜15のエトキシ基を有するC8‐C14アルキルフェノールエト キシレート、2〜10のエトキシ基を有するC8‐C18アルコールエトキシレー ト(好ましくはC10平均)およびそれらの混合物が最も好ましい。 高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド界面活性剤である: 上記式中R1はHであるか、あるいはR1はC1-4ヒドロカルビル、2‐ヒドロキ シエチル、2‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、R2はC5-31ヒ ドロカルビルであり、Zは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少く とも3つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはその アルコキシル化誘導体である。好ましくは、R1はメチルであり、R2は直鎖C11 -15 アルキルまたはC16-18アルキルもしくはアルケニル鎖、例えばココナツアル キル、またはそれらの混合であり、Zは還元アミノ化反応でグルコース、フルク トース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導されている。 このような洗濯洗剤組成物中に含有されたとき、本発明のノニオン性界面活性 剤系は広範囲の洗濯条件にわたってこのような洗濯洗剤組成物の脂肪/油しみ抜 き性を改善するように作用する。 高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式RO(A)mSO3Mの水溶性塩 または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここで Rは非置換C10‐C24アルキルまたはC10‐C24アルキル部分を有するヒドロキ シアルキル基、好ましくはC12‐C20アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に 好ましくはC12‐C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキシ またはプロポキシ単位であり、mはゼロより大、典型的には約0.5〜約6、更 に好ましくは約0.5〜約3であり、MはHまたはカチオン、例えば金属カチオ ン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等)、 アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化サ ルフェートとアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えられる。置 換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチル‐アンモ ニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカ チオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチルアミン、 トリエチルアミン、それらの混合物のようなアルキルアミンから誘導されるもの 等がある。例示される界面活性剤は、C12‐C18アルキルポリエトキシレート( 1.0)サルフェート(C12‐C18E(1.0)M)、C12‐C18アルキルポリ エトキシレート(2.25)サルフェート(C12‐C18E(2.25)M)、C12 ‐C18アルキルポリエトキシレート(3.0)サルフェート(C12‐C18E( 3.0)M)およびC12‐C18アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフェ ート(C12‐C18E(4.0)M)であり、Mは便宜上ナトリウムおよびカリウ ムから選択される。 用いられる適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the American O il Chemists Society",52(1975),pp.323-329に従い気体SO3でスルホン化され たC8‐C20カルボン酸(即ち、脂肪酸)の直鎖エステルを含めた、アルキルエ ステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パーム油な どから誘導されるような天然脂肪物質がある。 特に洗濯向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、下記構 造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある: 上記式中R3はC8‐C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組合せであり、R4はC1‐C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ れらの組合せであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成 するカチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよび リチウムのような金属と、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノ エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好 ましくは、R3はC10‐C16アルキルであり、R4はメチル、エチルまたはイソプ ロピルである。R3がC10‐C16アルキルであるメチルエステルスルホネートが 特に好ましい。 他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ROSO3Mの水溶性塩または酸で あるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでRは好ましくはC10‐C24 ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはC10‐C20アルキル部分を有する ヒドロキシアルキル、更に好ましくはC12‐C18アルキルまたはヒドロキシアル キルであり、MはHまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン(例えばナト リウム、カリウム、リチウム)、アンモニウムまたは置換アンモニウム(例えば メチル、ジメチル、トリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモ ニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオ ンと、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミ ンから誘導される四級アンモニウムカチオンと、それらの混合物など)である。 典型的には、C12‐C16アルキル鎖は低い洗浄温度(例えば約50℃以下)で好 ましく、C16‐C18アルキル鎖は高い洗浄温度(例えば約50℃以上)で好まし い。 洗浄目的にとり有用な他のアニオン性界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物 中に含有させることができる。これらには、石鹸の塩(例えばナトリウム、カリ ウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタ ノールアミン塩を含む)、C8‐C22一級または二級アルカンスルホネート、C8 ‐C24オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第1,082,179号 明細書に記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスル ホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、C8‐C24アルキルポリグ リコールエーテルサルフェート(10モル以内のエチレンオキシドを含む);ア ルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪 オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエー テルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイ セチオネートのようなイセチオネート、N‐アシルタウレート、アルキルサクシ ナメートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル(特に 飽和および不飽和C12‐C18モノエステル)およびスルホサクシネートのジエス テル(特に飽和および不飽和C6‐C12ジエステル)、アシルサルコシネート、 アルキルポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート( ノニオン性非硫酸化合物は以下に記載されている)、分岐一級アルキルサルフェ ートと、式RO(CH2CH2O)k‐CH2COO-+(RはC8‐C22アルキル であり、kは1〜10の整数であり、Mは可溶性塩形成カチオンである)のよう なアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。ロジン、水素付加ロジンと、 トール油中に存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸および水素付加樹脂酸 のような樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である。 別な例は"Surface Active Agents and Detergents"(Vol.I & II,Schwartz,Perry and Berch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、1975年1 2月30日付で発行されたLaughlinらの米国特許第3,929,678号明細書 の第23欄58行目〜第29欄23行目でも一般的に開示されている(参考のた め本明細書に組み込まれる)。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約1〜約4 0重量%、好ましくは約3〜約20%のこのようなアニオン性界面活性剤を含む 。 本発明の洗剤組成物は、一級または三級アミンのグループから選択される共界 面活性剤を更に含んでいてもよい。 本発明で使用に適した一級アミンには、式R1NH2のアミン(R1はC6‐C12、 好ましくはC6‐C10アルキル鎖である)またはR4X(CH2n(Xは‐O‐、 ‐C(O)NH‐または‐NH‐であり、R4はC6‐C12アルキル鎖であり、n は1〜5、好ましくは3である)がある。R1アルキル鎖は直鎖または分岐であ り、12以内、好ましくは5未満のエチレンオキシド部分で介在されていてもよ い。 上記式による好ましいアミンはn‐アルキルアミンである。本発明で使用に適し たアミンは、1‐ヘキシルアミン、1‐オクチルアミン、1‐デシルアミンおよ びラウリルアミンから選択される。他の好ましい一級アミンには、C8‐C10オ キシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、2‐エチルヘキシルオキ シプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミン がある。 本発明で使用に適した三級アミンには、式R123Nを有する三級アミンが あり、ここでR1およびR2はC1‐C8アルキル鎖または であり、R3はC6‐C12、好ましくはC6‐C10アルキル鎖であるか、またはR3 はR4X(CH2n(Xは‐O‐、‐C(O)NH‐または‐NH‐であり、R4 はC4‐C12であり、nは1〜5、好ましくは2〜3である)である。R5はHま たはC1‐C2アルキルであり、xは1〜6である。R3およびR4は直鎖または分 岐である;R3アルキル鎖は12以内、好ましくは5未満のエチレンオキシド部 分で介在されていてもよい。 好ましい三級アミンは、R1がC6‐C12アルキル鎖であり、R2およびR3がC1 ‐C3アルキルまたは (上記式中R5はHまたはCH3であり、x=1〜2である)である、R123 Nである。 下記式のアミドアミンも好ましい: 上記式中R1はC6‐C12アルキルである;nは2〜4であり、好ましくはnは3 である;R2およびR3はC1‐C4である。 本発明の最も好ましいアミンは、1‐オクチルアミン、1‐ヘキシルアミン、 1‐デシルアミン、1‐ドデシルアミン、C8‐C10オキシプロピルアミン、N ‐ココ‐1,3‐ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリ ルジメチルアミン、ラウリルビス(ヒドロキシエチル)アミン、ココビス(ヒド ロキシエチル)アミン、2モルプロポキシル化ラウリルアミン、2モルプロポキ シル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、C8‐C10ア ミドプロピルジメチルアミンおよびC10アミドプロピルジメチルアミンがある。 本組成物で使用上最も好ましいアミンは、1‐ヘキシルアミン、1‐オクチルア ミン、1‐デシルアミン、1‐ドデシルアミンである。特に望ましいのは、n‐ ドデシルジメチルアミン、ビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン、7回 エトキシル化されたオレイルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココ アミドプロピルアミンである。 本発明の洗濯洗剤組成物は、カチオン性、両性、双極性および半極性界面活性 剤と、既に記載されたもの以外のノニオン性および/またはアニオン性界面活性 剤も含有してよい。 本発明によると、カチオン性界面活性剤はラッカーゼの全体的クリーニング性 能を高めることがわかった。 本発明の洗濯洗剤組成物で使用に適したカチオン性洗浄界面活性剤は、1つの長 鎖ヒドロカルビル基を有したものである。このようなカチオン性界面活性剤の例 には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハロゲ ナイドと、下記式を有する界面活性剤がある: 〔R2(OR3y〕〔R4(OR3y25+- 上記式中R2はアルキル鎖中に約8〜約18の炭素原子を有するアルキルまたは アルキルベンジル基である;各R3は‐CH2CH2‐、‐CH2CH(CH3)‐ 、‐CH2CH(CH2OH)‐、‐CH2CH2CH2‐およびそれらの混合から なる群より選択される;各R4はC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキ ル、2つのR4基を連結させて形成されたベンジル環構造、‐CH2CHOH‐C HOHCOR6CHOHCH2OH(R6は約1000以下の分子量を有するヘキ ソースまたはヘキソースポリマーである)およびyが0でないとき水素からなる 群より選択される;R5はR4と同様であるか、または;R2+R5の炭素原子の総 数が約18以下であるようなアルキル鎖である;各yは0〜約10であって、y 値の合計は0〜約15である;Xは適合しうるアニオンである。 本発明に適した四級アンモニウム界面活性剤は下記式(I)を有している: 上記式中R1は短鎖長アルキル(C6‐C10)または下記式(II)のアルキルアミ ドアルキルである: yは2〜4、好ましくは3である; R2はHまたはC1‐C3アルキルである; xは0〜4、好ましくは0〜2、最も好ましくは0である; R3、R4およびR5は同一であるかまたは異なっていて、短鎖アルキル(C1‐C3 )または下記式IIIのアルコキシル化アルキルである; X-は対イオン、好ましくはハライド、例えばクロリドまたはメチル硫酸である : 6はC1‐C4であり、zは1または2である。 好ましい四級アンモニウム界面活性剤は、式Iで R1=C8、C10またはそれらの混合、x=0、R3、R4=CH3およびR5=CH2 CH2OH と定義されるような場合である。 高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、本組成物中で有用な水溶性四級アン モニウム化合物であって、下記式を有している: R1234+- (i) 上記式中R1はC8‐C16アルキルであり、R2、R3およびR4の各々は独立して C1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐(C240 xH(xは2〜5の値を有する)であり、Xはアニオンである。R2、R3また はR4のうち2以上がベンジルであってはならない。 R1にとり好ましいアルキル鎖長はC12‐C15であり、特にアルキル基はココナ ツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合であるか、あるいはオレフィン ビルドアップまたはオキソアルコール合成により合成で誘導される。 R2、R3およびR4にとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり 、アニオンXはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択される。 本発明で使用に適した式(i)の四級アンモニウム化合物の例は以下である: ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド デシルトリエチルアンモニウムクロリド デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド C12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド ラウリルジメチル(エテノキシ)4アンモニウムクロリドまたはブロミド コリンエステル(R1がCH2‐CH2‐O‐C(=O)‐C12-14アルキルであり 、R2、R3、R4がメチルである式(i)の化合物) ジアルキルイミダゾリン(式(i)の化合物) 本発明で有用な他のカチオン性界面活性剤モ、1980年10月14日付で発 行されたCambreの米国特許第4,228,044号と欧州特許出願EP第000 ,224号明細書に記載されている。 典型的なカチオン性布帛柔軟化成分には非水溶性四級アンモニウム布帛柔軟活 性剤またはそれらの対応アミン前駆体があり、最も常用されるものはジ長鎖アル キルアンモニウムクロリドまたはメチルサルフェートである。 これらの中で好ましいカチオン性柔軟剤には以下がある: 1)ジタロージメチルアンモニウムクロリド(DTDMAC) 2)ジ水素付加タロージメチルアンモニウムクロリド 3)ジ水素付加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート 4)ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド 5)ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド 6)ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド 7)ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド 8)タロートリメチルアンモニウムクロリド 9)水素付加タロートリメチルアンモニウムクロリド 10)C12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド 11)C12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド 12)ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド (DSOEDMAC) 13)ジ(タローオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド 14)ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート 15)1‐(2‐タローイルアミドエチル)‐2‐タローイルイミダゾリニウム メチルサルフェート 生分解性四級アンモニウム化合物は、伝統的に用いられるジ長鎖アルキルアン モニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代わりとして供給されてきた。こ のような四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基が介在する長 鎖アルキル(アルケニル)基を有している。上記物質とそれらを含有した布帛柔 軟化組成物は、EP‐A‐0,040,562およびEP‐A‐0,239,9 10のような多数の文献に開示されている。 四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体は、下記式(I)または(II )を有している: 上記式中Qは‐O‐C(O)‐、‐C(O)‐O‐、‐O‐C(O)‐O‐、‐ NR4‐C(O)‐、‐C(O)‐NR4‐から選択される; R1は(CH2n‐Q‐T2またはT3である; R2は(CH2m‐Q‐T4またはT5あるいはR3である; R3はC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキルまたはHである; R4はH、C1‐C4アルキルまたはC1‐C4ヒドロキシアルキルである; T1、T2、T3、T4、T5は独立してC11‐C22アルキルまたはアルケニルであ る; nおよびmは1〜4の整数である;および X-は柔軟剤適合性アニオンである。 柔軟剤適合性アニオンの非制限例にはクロリドまたはメチル硫酸がある。 アルキルまたはアルケニル鎖T1、T2、T3、T4、T5は、少くとも11の炭 素原子、好ましくは少くとも16の炭素原子を有していなければならない。その 鎖は直鎖でもまたは分岐でもよい。 獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物質の便利で安価な供給源である。T1 、T2、T3、T4、T5が獣脂に典型的な長鎖物質の混合を表す化合物が特に好ま しい。 本発明の水性布帛柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体 例には: 1)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウムク ロリド 2)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチル N‐(2‐ヒドロキ シエチル)アンモニウムメチルサルフェート 3)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメチ ルアンモニウムクロリド 4)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル)‐N, N‐ジメチルアンモニウムクロリド 5)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐エチル)‐N‐(2‐タローイルオキシ ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド 6)N,N,N‐トリ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチルアンモニウムク ロリド 7)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N‐タローイル‐N, N‐ジメチルアンモニウムクロリド 8)1,2‐ジタローイルオキシ‐3‐トリメチルアンモニオプロパンクロリド および上記物質の混合物がある。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には0.2〜 約25重量%、好ましくは約1〜約8%のこのようなカチオン性界面活性剤を含 む。 両性界面活性剤も本発明の洗濯洗剤組成物で使用に適している。これらの界面 活性剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級およ び三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができるが、脂肪族基は直 鎖でもまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の1つは少くとも約8つの炭 素原子、典型的には約8〜約18の炭素原子を有し、少くとも1つはアニオン性 水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。両性界面活性 剤の例に関しては、1975年12月30日付で発行されたLaughlinらの米国特 許第3,929,678号明細書の第19欄18〜35行目参照。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には0.2〜 約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような両性界面活性剤を含む。 双極性界面活性剤も洗濯洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤 は、二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体 、あるいは四級アンモニウム、四級ホルホニウムまたは三級スルホニウム化合物 の誘導体として広く記載することができる。双極性界面活性剤の例に関しては、 1975年12月30日付で発行されたLaughlinらの米国特許第3,929,6 78号明細書の第19欄38行目〜第22欄48行目参照。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には0.2〜 約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような双極性界面活性剤を含む 。 半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部 分と炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群よ り選択される2つの部分とを有した水溶性アミンオキシド;炭素原子約10〜約 18の1つのアルキル部分と炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシ アルキル基からなる群より選択される2つの部分とを有した水溶性ホスフィンオ キシド;炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部分と炭素原子約1〜約3の アルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される部分とを有し た水溶性スルホキシドを含めた、特定カテゴリーのノニオン性界面活性剤である 。 半極性ノニオン性洗剤界面活性剤には、下記式を有したアミンオキシド界面活 性剤がある: 上記式中R3は約8〜約22の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル 、アルキルフェニル基またはそれらの混合である;R4は約2〜約3の炭素原子 を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合である;xは 0〜約3である;各R5は約1〜約3の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロ キシアルキル基、あるいは約1〜約3のエチレンオキシド基を有するポリエチレ ンオキシド基である。R5基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合 されて、環構造を形成していてもよい。 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にC10‐C18アルキルジメチルア ミンオキシドとC8‐C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド がある。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には0.2〜 約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような半極性ノニオン性界面活 性剤を含む。任意の洗剤成分分散剤 適切な水溶性有機塩はホモまたはコポリマー酸またはそれらの塩であり、ポリ カルボン酸は2以下の炭素原子で互いに離された少くとも2つのカルボキシル基 を含んでいる。 このタイプのポリマーはGB‐A‐1,596,756に開示されている。この ような塩の例はMW2000〜5000のポリアクリレート、およびそれらと無 水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは1000〜100 ,000の分子量を有している。 特に、4000の分子量を有する480Nのようなアクリレートおよびメチル アクリレートのコポリマーは、組成物の0.5〜20重量%のレベルで、本発明 の洗剤組成物中に加えることができる。他の洗剤酵素 洗剤組成物は、ラッカーゼおよびセリンプロテアーゼ酵素に加えて、クリーニ ング性能および/または布帛ケア効果を発揮する1種以上の酵素を更に含んでい てもよい。 上記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、グルコアミ ラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペ クチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシ ゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナ ーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、コンドロイチナーゼまたはそれら の混合物から選択される酵素がある。 好ましい組合せは、リパーゼ、クチナーゼおよび/またはセルラーゼのような 慣用的に適用される酵素のカクテルを有したクリーニング組成物である。 本発明で使用しうるセルラーゼには、細菌または真菌双方のセルラーゼを含む 。好ましくは、それらは5〜9.5の至適pHを有する。適切なセルラーゼはBa rbesgoardらの米国特許第4,435,307号明細書に開示されており、そこ ではHumicola insolensから産生された真菌セルラーゼについて開示している。 適切なセルラーゼはGB‐A‐2,075,028、GB‐A‐2,095,2 75およびDE‐OS‐2,247,832にも開示されている。 使用しうるセルラーゼ成分の例は:Humicola insolens DSM1800に由来す る高度精製〜70kDセロビオヒドロラーゼ(EC3.2.1.91)に対する 抗体と免疫反応するか、またはセルラーゼ活性を示す〜70kDセロビオヒドロ ラーゼのホモログまたは誘導体である、セロビオヒドロラーゼ成分;あるいはHu micola insolens DSM1800に由来する高度精製〜50kDエンドグルカナ ーゼに対する抗体と免疫反応するか、またはセルラーゼ活性を示す〜50kDエ ンドグルカナーゼのホモログまたは誘導体である、エンドグルカナーゼ成分(好 ましいエンドグルカナーゼ成分はPCT特許出願WO91/17244に開示さ れたアミノ酸配列を有する);あるいはFusarium oxysporum DSM2672に 由来する高度精製〜50kD(見掛け分子量、アミノ酸組成は2nグリコシル化 部位を有した45kDに相当する)エンドグルカナーゼに対する抗体と免疫反応 するか、またはセルラーゼ活性を示す〜50kDエンドグルカナーゼのホモログ または誘導体である、エンドグルカナーゼ成分(好ましいエンドグルカナーゼ成 分はPCT特許出願WO91/17244に開示されたアミノ酸配列を有する) ;あるいは公開欧州特許出願EP‐A‐2,271,004に開示されたセルラ ーゼ(そのセルラーゼは500以上の非分解インデックス(NDI)を有してお り、7以上の至適pHを有した好アルカリ性セルラーゼであって、8以上のpH におけるその相対活性はカルボキシメチルセルロース(CMC)が基質として用 いられたときで至適条件下における活性の50%以上である);あるいは Humicola insolens DSM1800に由来する高度精製〜43kDエンドグルカ ナーゼに対する抗体と免疫反応するか、またはセルラーゼ活性を示す〜43kD エンドグルカナーゼのホモログまたは誘導体である、エンドグルカナーゼ成分( 好ましいエンドグルカナーゼ成分はPCT特許出願WO90/17243に開示 されたアミノ酸配列を有する);あるいはBacillus lautus NCIMB 40250に由来 する高度精製〜60kDエンドグルカナーゼに対する抗体と免疫反応するか、ま たはセルラーゼ活性を示す〜60kDエンドグルカナーゼのホモログまたは誘導 体である、エンドグルカナーゼ成分(好ましいエンドグルカナーゼ成分はPCT 特許出願WO91/10732に開示されたアミノ酸配列を有する)である。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、 ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、“溶液漂 白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料の洗浄液中で他 の基材への移動を防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知ら れており、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロ ロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。 ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばPCT国際出願WO第89/09 9813号と、1991年11月6日付で出願された欧州特許出願EP第912 02882.6号明細書に開示されている。 上記セルラーゼおよび/またはペルオキシダーゼは、洗剤組成物の0.000 1〜2重量%の活性酵素レベルで洗剤組成物に通常配合される。 本発明の洗剤組成物中に含有させることができる他の好ましい酵素にはリパー ゼもある。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第1,372,034号 明細書に開示されたPseudomonas stutzeri ATCC 19.154のようなPs eudomonas属の微生物により産生されるものがある。適切なリパーゼには、リパ ーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent IAM1057により産生されるものがある。このリパーゼは商品名Lipase P "Amano"として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されてい て、以下"Amano-P" と称される。特に適切なリパーゼはM1 LipaseRおよびLipo maxR(Gist-Brocades)とLipolaseRのようなリパーゼである。特別種のリパーゼ 、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ〔EC3.1.1. 50〕も適切である。適切なクチナーゼは、WO94/14963およびWO9 4/14964に記載されている。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば WO‐A‐88/09367(Genencor)に記載されている。 リパーゼおよび/またはクチナーゼは、洗剤組成物の0.0001〜2重量% の活性酵素レベルで洗剤組成物中に通常配合される。 アミラーゼ(αおよび/またはβ)は、炭水化物ベース汚れのしみ抜きのため に含有させることができる。適切なアミラーゼは、TermamylR(Novo Nordisk) 、FungamylRおよびBANR(Novo Nordisk)である。高度に好ましいアミラーゼは 、WO95/10603に開示されたアミラーゼ変異体である。 上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母源のように、いかなる適切な 起源であってもよい。 上記酵素は、洗剤組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素レベルで、洗剤 組成物中に通常配合される。 添加できる他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベンジャーであって、これは1 992年1月31日付で出願された同時係属欧州特許出願第92870018. 6号明細書に記載されている。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エト キシル化テトラエチレンポリアミンである。カラーケア効果 特に好ましい洗剤成分は、カラーケア効果のタイプも発揮するテクノロジーと の組合せである。これらテクノロジーの例は、カラー維持用のメタロ触媒である 。 このようなメタロ触媒は、欧州特許EP0596184および同時係属欧州特許 出願第94870206.3号明細書に記載されている。漂白剤 本発明の洗剤組成物中に含有させることができるブリーチ系には、粒度400 〜800ミクロンのPB1、PB4およびペルカーボネートのような漂白剤があ る。これらの漂白剤成分には、1種以上の酸素漂白剤と、選択された漂白剤に応 じて1種以上のブリーチアクチベーターとを含めることができる。存在するとき 、酸素漂白化合物は典型的には約1〜約25%のレベルで存在する。ラッカーゼ との組合せがクリーニングおよび白さ性能を増加させることから、漂白剤が好ま しい洗剤成分である。 本発明で使用の漂白剤成分は、酸素ブリーチと当業界で知られるその他とを含 有した洗剤組成物にとり有用な、いかなる漂白剤であってもよい。本発明に適し た漂白剤は、活性化されたものでも、または活性化されていない漂白剤でもよい 。 使用できる酸素漂白剤の1カテゴリーは、ポリカルボン酸漂白剤とその塩から なる。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート 六水和物、m‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4‐ノニルアミノ‐4‐オ キソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤 は、米国特許第4,483,781号、米国特許出願第740,446号、欧州 特許出願第0,133,354号および米国特許第4,412,934号明細書 に開示されている。高度に好ましい漂白剤には、米国特許第4,634,551 号明細書に記載されたような6‐ノニルアミノ‐6‐オキソペルオキシカプロン 酸も含む。 使用できる漂白剤のもう1つのカテゴリーはハロゲン漂白剤からなる。次亜ハロ ゲン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌ ル酸ナトリウムおよびカリウムと、N‐クロロおよびN‐ブロモアルカンスルホ ンアミドがある。このような物質は,通常最終製品の0.5〜10重量%、好ま しくは1〜5重量%で加えられる。 過酸化水素放出剤は、ペルヒドロライズ(perhydrolyze)されて活性漂白種とし て過酸を形成して、改善された漂白効果を出す、テトラアセチルエチレンジアミ ン(TAED)、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS、US4, 412,934に記載)、3,5‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスル ホネート(ISONOBS、EP120,591に記載)、ペンタアセチルグル コース(PAG)のようなブリーチアクチベーターと併用することができる。同 時係属欧州特許出願第91870207.7号明細書に開示されたようなアシル 化シトレートエステルも適切なアクチベーターである。 本発明による洗剤組成物で使用向けのブリーチアクチベーターおよびペルオキ シゲン漂白化合物からなる漂白系とペルオキシ酸とを含めた有用な漂白剤は、我 々の同時係属出願USSN08/136,626、PCT/US95/0782 3、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774およ びWO95/27775に記載されている。 過酸化水素も、洗浄および/またはすすぎプロセスの開始時にまたはその最中 に過酸化水素を発生できる酵素系(即ち、酵素とその基質)を加えることにより 存在していてもよい。このような酵素系は、1991年10月9日付で出願され たEP特許出願第91202655.6号明細書に開示されている。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明に利用できる。特に 興味ある非酸素漂白剤の1タイプには、スルホン化亜鉛および/またはアルミニ ウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。これらの物質は洗浄プロセ ス中に基材に付着することができる。日光の中で衣類を架けて乾燥させるような 、酸素の存在下における光照射時に、スルホン化亜鉛フタロシアニンは活性化さ れて、その結果基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化 漂 白プロセスは、米国特許第4,033,718号明細書に記載されている。典型 的には、洗剤組成物は約0.025〜約1.25重量%のスルホン化亜鉛フタロ シアニンを含有している。ビルダー系 本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでいてもよい。 アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、 エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレン酢酸のような物 質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチレンジアミン テトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン 酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー系も本発明で使用に適している。 適切なビルダーには、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート 物質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトA、X、B、 HSまたはMAPがある。 もう1つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばSKS‐6( Hoechst)である。SKS‐6はケイ酸ナトリウム(Na2Si25)からなる結 晶積層シリケートである。 1つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許 第831,368号、第821,369号および第821,370号明細書に開 示されたような乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。2つ のカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、(エ チレンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸 およびフマル酸の水溶性塩と、ドイツ特許公開第2,446,686号、第2, 446,687号および米国特許第3,935,257号明細書に記載されたエ ーテルカルボキシレートと、ベルギー特許第840,623号明細書に記載され たスルフィニルカルボキシレートがある。3つのカルボキシ基を有するポリカル ボキシレートには、特に水溶性シトレート、アコニトレートおよびシトラコネー トと、英国特許第1,379,241号明細書に記載されたカルボキシメチルオ キシサクシネート、オランダ出願第7205873号明細書に記載されたラクト キシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英国特許第1,387, 447号明細書に記載された2‐オキサ‐1,1,3‐プロパントリカルボキシ レートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。 4つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第1,26 1,829号明細書に開示されたオキシジサクシネート、1,1,2,2‐エタ ンテトラカルボキシレート、1,1,3,3‐プロパンテトラカルボキシレート および1,1,2,3‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基 を有するポリカルボキシレートには、英国特許第1,398,421号、第1, 398,422号および米国特許第3,936,448号明細書に開示されたス ルホサクシネート誘導体と、英国特許第1,082,179号明細書に記載され たスルホン化熱分解シトレートがあり、ホスホン置換基を有するポリカルボキシ レートは英国特許第1,439,000号明細書に開示されている。 脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス, シス,シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ レート、2,3,4,5‐テトラヒドロフラン‐シス,シス,シス‐テトラカル ボキシレート、2,5‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、2, 2,5,5‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、1,2,3,4, 5,6‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレートと、ソルビトール、マンニトールお よびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳 香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸と、英国特許第1 ,425,343号明細書に開示されたフタル酸誘導体がある。 上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、1分子当たり3以内のカルボキ シ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。 本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトAのような非水溶性ア ルミノシリケートビルダーまたは積層シリケート(SKS‐6)と、クエン酸の ような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。 本発明による洗剤組成物への含有に適したキラントは、エチレンジアミン‐N ,N′‐二コハク酸(EDDS)またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、 アンモニウムまたは置換アンモニウム塩である。好ましいEDDS化合物は遊離 酸形とそのナトリウムまたはマグネシウム塩である。EDDSのこのような好ま しいナトリウム塩の例には、Na2EDDSおよびNa4EDDSがある。EDD Sのこのような好ましいマグネシウム塩の例には、MgEDDSおよびMg2E DDSがある。マグネシウム塩が本発明による洗剤組成物への含有上最も好まし い。 好ましいビルダー系には、ゼオライトAのような非水溶性アルミノシリケート ビルダーと、クエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物 もある。 顆粒組成物で使用上ビルダー系の一部を形成できる他のビルダー物質には、アル カリ金属カーボネート、ビカーボネート、シリケートのような無機物質と、有機 ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキシ レートのような有機物質がある。 他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり 、その場合にポリカルボン酸は2以下の炭素原子で互いに離された少くとも2つ のカルボキシル基を有している。 このタイプのポリマーはGB‐A‐1,596,756に開示されている。この ような塩の例は、MW2000〜5000のポリアクリレート、およびそれらと 無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは20,000〜 70,000、特に約40,000の分子量を有する。 洗浄ビルダー塩は、通常組成物の10〜80重量%、好ましくは20〜70重 量%、最も一般的には30〜60重量%の量で含有される。起泡抑制剤 もう1つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例 示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質により 通常代表され、シリカはシリカエーロゲルおよびキセロゲルと様々なタイプの疎 水性シリカにより例示される微細形態で通常用いられる。これらの物質は粒子と して配合することができ、そこでは起泡抑制剤が水溶性または水分散性で実質上 非界面活性の洗剤不浸透性キャリア中で有利に放出しうるように配合される。一 方、起泡抑制剤は液体キャリアに溶解または分散させて、1種以上の他成分にス プレーすることにより適用できる。 好ましいシリコーン起泡抑制剤は、Bartollotaらの米国特許第3,933,6 72号明細書に開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコー ン起泡抑制剤であり、1977年4月28日付で公開されたドイツ特許出願DT OS第2,646,126号明細書に記載されている。このような化合物の例は Dow Corningから市販されているDC‐544であり、これはシロキサン‐グリ コールコポリマーである。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および2‐ アルキル‐アルカノールの混合物を含んだ起泡抑制剤系である。適切な2‐アル キル‐アルカノールは、商品名Isofol 12Rで市販されている2‐ブチルオク タノールである。 このような起泡抑制剤系は、1992年11月10日付で出願された同時係属欧 州特許出願第N92870174.7号明細書に記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願第922016 49.8号明細書に記載されている。上記組成物はAerosilRのような溶融非多 孔質シリカと組み合わされたシリコーン/シリカ混合物を含むことができる。 上記の起泡抑制剤は、通常組成物の0.001〜2重量%、好ましくは0.0 1〜1重量%のレベルで用いられる。その他 洗剤組成物で用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白 剤、研磨剤、殺菌剤、色あせ抑制剤、着色剤および/または封入もしくは非封入 香料も用いてよい。 特に適切な封入物質は、GB1,464,616に記載されたような多糖およ びポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。 他の適切な水溶性封入物質は、US3,455,838に記載されたような置 換ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリン からなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくはワキシーメイズ、ワ キシーモロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造される 。上記封入物質の適切な例には、National Starch製のN‐Lokがある。N‐ Lok封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプンは無 水オクテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。 本発明に適した再付着防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボ キシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘 導体と、ホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれら塩がある。このタ イプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレートおよび無 水マレイン酸‐アクリル酸コポリマーと、無水マレイン酸とエチレン、メチルビ ニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマー(無水マレイン酸はコポリマー の少くとも20モル%である)がある。これらの物質は、通常組成物の0.5〜 10重量%、更に好ましくは0.75〜8重量%、最も好ましくは1〜6重量% のレベルで用いられる。 好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は4,4′‐ビス(2 ‐ジエタノールアミノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチ ルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2‐モルホリ ノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′‐ ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリア ジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4 ′,4″‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチ ルベン‐2‐スルホン酸一ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐( N‐メチル‐N‐2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イルア ミノ〕スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(4 ‐フェニル‐2,1,3‐トリアゾール‐2‐イル)スチルベン‐2,2′‐ジ スルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐(1‐メチル‐ 2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ〕スチルベン ‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、2‐スチルビル−4″‐(ナフト‐1 ′,2′,4,5)‐1,2,3‐トリアゾール‐2″‐スルホン酸ナトリウム および4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニルである。高度に好まし い増白剤は、同時係属欧州特許出願第95201943.8号の特定増白剤であ る。 他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量1000〜1 0000、更に具体的には2000〜8000、最も好ましくは約4000のも のである。これらは0.20〜5重量%、更に好ましくは0.25〜2.5%の レベルで用いられる。これらのポリマーと、既に記載されたホモまたはコポリマ ーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性と、遷移金属不純 物の存在下におけるクレー、タンパク質および酸化性汚れのクリーニング性能を 改善する上で有益である。 本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、慣用的に、様々な配置でテレフタル酸 とエチレングリコールおよび/またはプロピレングリコール単位とのコポリマー またはターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された米国特 許第4,116,885号および第4,711,730号と欧州公開特許出願第 0,272,033号明細書に開示されている。EP‐A‐0,272,033 による特に好ましいポリマーは下記式を有している: (CH3(PEG)430.75(POH)0.25〔T‐PO)2.8 (T‐PEG)0.4〕T(POH)0.25((PEG)43CH30.75 上記式中PEGは‐(OC24)O‐、POは(OC36O)、およびTは(p cOC64CO)である。 ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー ルおよび1,2‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして改質ポリエステ ルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエートと、二次的にエチレン グリコールおよび/またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目標はス ルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることであり 、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエート基 で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全にはキャ ップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよび/ またはプロパン‐1,2‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、“二 次的に”このような種からなる。 本発明で選択されるポリエステルは約46重量%のジメチルテレフタル酸、約 16重量%のプロパン‐1,2‐ジオール、約10重量%のエチレングリコール 、約13重量%のジメチルスルホ安息香酸および約15重量%のスルホイソフタ ル酸を含み、約3000の分子量を有する。ポリエステルとそれらの製造方法は EPA311,342で詳細に記載されている。 水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれる酵素を急速に不活化させること は、当業界で周知である。したがって、処方物中に全組成物の0.1重量%以上 のレベルでペルボレート、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチ レンイミンのような塩素スカベンジャーを用いると、特定のアミラーゼ酵素の改 善されたスルー・ザ・ワッシュ(through the wash)安定性を発揮する。塩素ス カベンジャーを含んだ組成物は、1992年1月31日付で出願された欧州特許 出願第92870018.6号明細書に記載されている。柔軟剤 布帛柔軟剤は、本発明による洗濯洗剤組成物中への配合に非常に適している。 これらの剤はタイプが無機でもまたは有機であってもよい。無機柔軟剤はGB‐ A‐1,400,898およびUSP5,019,292に開示されたスメクタ イトクレーにより例示される。有機布帛柔軟剤には、GB‐A‐1,514,2 76およびEP‐B‐0,011,340に開示されたような非水溶性三級アミ ン、EP‐B‐0,026,527およびEP‐B‐0,026,528に開示 されたモノC12‐C14四級アンモニウム塩とそれらとの組合せと、EP‐B‐0 ,242,919に開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の 有用な有機成分には、EP‐A‐0,299,575および0,313,146 に開示されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。 スメクタイトクレーのレベルは通常2〜20重量%、更に好ましくは5〜15 重量%の範囲であり、その物質は処方の残部にドライミックス成分として加えら れる。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は0 .5〜5重量%、通常1〜3重量%のレベルで配合され、高分子量ポリエチレン オキシド物質および水溶性カチオン性物質は0.1〜2重量%、通常0.15〜 1.5重量%のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部 分に通常加えられるが、一部の例ではそれらをドライミックス粒子として加え るか、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーするこ とがより便利である。染料移動阻止 本発明の洗剤組成物は、着色布帛を取扱う布帛洗濯操作中に遭遇する溶解およ び懸濁染料の布帛間の染料移動を阻止するための化合物も含有することができる 。ポリマー染料移動阻止剤 本発明による洗剤組成物は、0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜 2%、更に好ましくは0.05〜1%のポリマー染料移動阻止剤も更に含んでい る。上記ポリマー染料移動阻止剤は、着色布帛からそれで洗浄された布帛上への 染料の移動を阻止するために、洗剤組成物中に通常配合される。これらのポリマ ーは、染料が洗浄液中で他の物に付着するようになる機会をもつ前に、着色布帛 から洗い落ちた遊離染料と複合化するかまたはそれを吸着する能力を有している 。特に適切なポリマー染料移動阻止剤は、ポリアミンN‐オキシドポリマー、N ‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピ ロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンとポリビニルイミダゾールまたは それらの混合物である。 a)ポリアミンN‐オキシドポリマー 使用に適したポリアミンN‐オキシドポリマーは下記構造式を有した単位を含 んでいる: 上記式中Pは重合性単位であり、それにはR‐N‐O基が結合できるか、または R‐N‐O基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せである ; AはNC(=O)、C(=O)O、C=O、‐O‐、‐S‐、‐N‐であり、 xは0または1である; Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれ らの組合せであり、それにはN‐O基の窒素が結合できるか、またはN‐O基の 窒素はこれらの基の一部である。 N‐O基は下記一般構造で表すことができる: 上記式中R1、R2、R3は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそ れらの組合せであり、xまたは/およびyまたは/およびzは0または1であり 、N‐O基の窒素はそれらに結合できるか、またはN‐O基の窒素はこれらの基 の一部を形成している。 N‐O基は重合性単位(P)の一部でも、ポリマー主鎖に結合していても、ま たは双方の組合せであってもよい。N‐O基が重合性単位の一部を形成している 適切なポリアミンN‐オキシドには、Rが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ 環式基から選択されるポリアミンN‐オキシドがある。上記ポリアミンN‐オキ シドの1クラスは、N‐O基の窒素がR基の一部を形成しているポリアミンN‐ オキシドのグループからなる。好ましいポリアミンN‐オキシドは、Rがピリジ ン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジン およびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。上記ポリアミン N‐オキシドのもう1つのクラスは、N‐O基の窒素がR基に結合しているポリ アミンN‐オキシドのグループからなる。 他の適切なポリアミンN‐オキシドは、N‐O基が重合性単位に結合している ポリアミンオキシドである。これらポリアミンN‐オキシドの好ましいクラスは 、Rが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基であって、N‐O官能基の窒素が上記 R基の一部である、一般式(I)を有したポリアミンN‐オキシドである。これ らクラスの例は、Rがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体 のようなヘテロ環式化合物であるポリアミンオキシドである。ポリアミンN‐オ キシドのもう1つの好ましいクラスは、Rが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基 であって、N‐O官能基の窒素が上記R基に結合している、一般式(I)を有し たポリアミンオキシドである。 これらクラスの例は、R基がフェニルのような芳香族であるポリアミンオキシ ドである。 いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ て、染料移動阻止性を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の 例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド 、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合である。 本発明のアミンN‐オキシドポリマーは、典型的には10:1〜1:1000 000のアミン対アミンN‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリ アミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合に よるか、または適度のN‐酸化によって変えることができる。好ましくは、アミ ン対アミンN‐オキシドの比率は2:3〜1:1000000、更に好ましくは 1:4〜1:1000000、最も好ましくは1:7〜1:1000000であ る。本発明のポリマーには、1つのモノマータイプがアミンN‐オキシドであり 、他のモノマータイプがアミンN‐オキシドであるかまたはそうでない、ランダ ムまたはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンN‐オキシドの アミンオキシド単位はpKa<10、好ましくはpKa<7、 更に好ましくはpKa<6を有する。 ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重合度は、物質 が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要でない。 典型的には、平均分子量は500〜1,000,000、好ましくは1000 〜50,000、更に好ましくは2000〜30,000、最も好ましくは30 00〜20,000の範囲内である。 b)N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明で用いられるN‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンポリマー は、5000〜1,000,000、好ましくは5000〜200,000の平 均分子量範囲を有する。 本発明による洗剤組成物で使用上高度に好ましいポリマーは、N‐ビニルイミ ダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーであり、そ のポリマーは5000〜50,000、更に好ましくは8000〜30,000 、最も好ましくは10,000〜20,000の平均分子量範囲を有する。平均 分子量範囲は、Barth H.G.およびMays J.W.Chemical Analysis,Vol.113,"Modern Methods of Polymer Characterization" に記載されているような光散乱により 調べられた。高度に好ましいN‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンコ ポリマーは5000〜50,000、更に好ましくは8000〜30,000、 最も好ましくは10,000〜20,000の平均分子量範囲を有する。 上記平均分子量範囲を有することで特徴付けられるN‐ビニルイミダゾールN ‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた染料移動阻止性を発揮し、一方でそれに より処方された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を与えない。本発明のN ‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーは、1:0.2、更に 好ましくは0.8:0.3、最も好ましくは0.6:0.4のN‐ビニルイミダ ゾール対N‐ビニルピロリドンのモル比を有している。 c)ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物では、約2500〜約400,000、好ましくは約50 00〜約200,000、更に好ましくは約5000〜約50,000、最も好 ましくは約5000〜約15,000の平均分子量を有するポリビニルピロリド ン(“PVP”)も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製品名PV P K‐15(10,000の粘度分子量)、PVP K‐30(40,000 の平均分子量)、PVP K‐60(160,000の平均分子量)およびPV P K‐90(360,000の平均分子量)でISP Corporation,New York ,NY and Montreal,Canadaから市販されている。BASF Cooperationから市販 されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan HP165およびSo kalan HP12;洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン(例えばEP‐ A‐262,897およびEP‐A‐256,696参照)がある。 d)ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルオキサゾ リドンも利用してよい。上記ポリビニルオキサゾリドンは、約2500〜約40 0,000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは約50 00〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平均分子 量を有している。 e)ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルイミダゾ ールも利用してよい。上記ポリビニルイミダゾールは、約2500〜約400, 000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは約5000 〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平均分子量を 有している。 f)架橋ポリマー 架橋ポリマーは主鎖がある程度まで相互に連結されたポリマーであり、これら のリンクは化学的でもまたは物理的でもよく、活性基は主鎖上でもまたは側鎖上 にあってもよく、架橋ポリマーはJournal of Polymer Science,volume 22,pages 1035-1039に記載されている。 一態様において、架橋ポリマーは三次元硬質構造を形成するように作られ、三 次元構造により形成された孔に染料を捕捉することができる。もう1つの態様で は、架橋ポリマーは膨潤により染料を捕捉する。 このような架橋ポリマーは同時係属特許出願第94870213.9号明細書 に記載されている。 下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲 を制限したりまたは限定するような意味ではない。洗剤組成物において、酵素レ ベルは全組成物の重量で純粋酵素により表され、略記された成分表示は下記意味 を有する: LAS :ナトリウム直鎖C12アルキルベンゼンスルホネート TAS :ナトリウムタローアルキルサルフェート XYAS :ナトリウムC1X‐C1Yアルキルサルフェート SAS :ナトリウム塩形のC12‐C14二級(2,3)アルキル サルフェート AEC :式C12エトキシ(2)カルボキシレートのアルキルエトキシ カルボキシレート界面活性剤 SS :式2‐ブチルオクタン酸の二級石鹸界面活性剤 25EY :平均Yモルのエチレンオキシドと縮合されたC12‐C15で主に 直鎖の一級アルコール 45EY :平均Yモルのエチレンオキシドと縮合されたC14‐C15で主に 直鎖の一級アルコール XYEZS :モル当たり平均Zモルのエチレンオキシドと縮合された C1X‐C1Yナトリウムアルキルサルフェート ノニオン性 :BASF Gmbhから商品名Plurafac LF404で販売されてい る、平均エトキシル度3.8および平均プロポキシル度4.5の C13‐C15混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪アルコール AAPA :C8‐C10アミドプロピルジメチルアミン CFAA :C12‐C14アルキルN‐メチルグルカミド TFAA :C16‐C18アルキルN‐メチルグルカミド DEQA :ジ(タローオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド DEQA(1):ジ(オレイルオキシエチル)ジメチルアンモニウム メチルサルフェート DEQA(2):ジ(ソフトタローイルオキシエチル)ヒドロキシエチルメチル アンモニウムメチルサルフェート DTDMAMS:ジタロージメチルアンモニウムメチルサルフェート SDASA :1:2比のステアリルジメチルアミン:トリプルプレスド ステアリン酸 Neodol 45-13:Shell Chemical Co.販売のC14‐C15直鎖一級アルコール エトキシレート シリケート :非晶質ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=2.0) NaSKS‐6:式δ‐Na2Si25の結晶積層シリケート カーボネート:無水炭酸ナトリウム メタシリケート:ナトリウムメタシリケート(SiO2:Na2O比=2.0) ホスフェートまたはSTPP:トリポリリン酸ナトリウム MA/AA :1:4マレイン/アクリル酸のコポリマー、 平均分子量約80,000 PA30 :平均分子量約8000のポリアクリル酸 ターポリマー:60:20:20の重量比でアクリル:マレイン: エチルアクリル酸モノマー単位からなる、 平均分子量約7000のターポリマー 480N :3:7アクリル/メタクリル酸のランダムコポリマー 平均分子量約3500 ポリアクリレート:BASF GmbHから商品名PA30で販売されている、 平均分子量8000のポリアクリレートホモポリマー ゼオライトA:1〜10μm範囲の主要粒度を有する 式Na12(AlO2SiO212272Oの 水和ナトリウムアルミノシリケート ゼオライトMAP:1.33以下のケイ素対アルミニウム比を有する ゼオライトPタイプのアルカリ金属アルミノシリケート シトレート :クエン酸三ナトリウム二水和物 クエン :クエン酸 ペルボレート:無水過ホウ酸ナトリウム一水和物ブリーチ 実験式NaBO2・H2O PB4 :無水過ホウ酸ナトリウム四水和物 ペルカーボネート:実験式2Na2CO3・3H22の 無水過炭酸ナトリウムブリーチ TAED :テトラアセチルエチレンジアミン パラフィン :Wintershallから商品名Winog 70で販売されているパラフィン 油 ペルオキシダーゼ:Novo Nordisk A/Sから商品名Guardzymeで販売されている ペルオキシダーゼ酵素 ペクチナーゼ:Novo Nordisk A/Sから商品名Pectinex ARで販売されている ペクチン分解酵素 キシラナーゼ:Novo Nordisk A/Sから商品名Pulpzyme HBもしくはSP431 、またはLyxasan(Gist-Brocades)、またはOptipulpもしくは Xylanase(Solvay)で販売されているキシラン分解酵素 プロテアーゼ:プロテアーゼB リパーゼ :商品名Lipolaseで販売されている脂肪分解酵素 セルラーゼI:Novo Nordisk A/Sから商品名CarezymeまたはCelluzymeで 販売されているセルロース分解酵素、43kD セルラーゼII:Novo Nordiskから商品名"Endolase"で販売されているセルロース 分解酵素、エンドグルカナーゼ50kD ラッカーゼ :Myceliophtora thermophila由来のラッカーゼ エンハンサー:ブチルシリンゲート CMC :ナトリウムカルボキシメチルセルロース HEDP :1,1‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 DETPMP:Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸) PAAC :ペンタアミン酢酸コバルト(III)塩 BzP :過酸化ベンゾイル PVP :ポリビニルピロリドンポリマー PVNO :ポリ(4‐ビニルピリジン)‐N‐オキシド 汚れ放出ポリマー:スルホン化ポリエトキシ/プロポキシ末端キャップ化 エステルオリゴマー EDDS :エチレンジアミン‐N,N′‐二コハク酸、 ナトリウム塩形の(S,S)異性体 起泡抑制剤 :25%パラフィンワックス融点50℃、17%疎水性シリカ、 58%パラフィン油 顆粒起泡抑制剤:顆粒形の12%シリコーン/シリカ、18%ステアリル アルコール、70%デンプン SCS :ナトリウムクメンスルホネート サルフェート:無水硫酸ナトリウム HMWPEO:高分子量ポリエチレンオキシド PGMS :商品名Radiasurf 248を有する ポリグリセロールモノステアレート TAE25 :タローアルコールエトキシレート(25) PEG(‐6):ポリエチレングリコール(600の分子量を有する) BTA :ベンゾトリアゾール 硝酸ビスマス:硝酸ビスマス塩 NaDCC :ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム KOH :水酸化カリウムの100%活性溶液 pH :20℃の蒸留水中1%溶液として測定例1 本発明による顆粒布帛洗剤組成物を下記のように製造した: 例2 本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した: 例3 有色布帛の洗濯で特に有用な、本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を、 下記のように製造した: 例4 本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した: 例5 本発明によるコンパクト顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した : 45AS 8.0 25E3S 2.0 25E5 3.0 25E3 3.0 TFAA 2.5 ゼオライトA 17.0 NaSKS‐6 12.0 クエン酸 3.0 カーボネート 7.0 MA/AA 5.0 CMC 0.4 PVNO/ビニルイミダゾールおよび 0.2 ビニルピロリドンのコポリマー プロテアーゼ 0.05 ラッカーゼ 0.02 エンハンサー 0.8 リパーゼ 0.005 セルラーゼI 0.001 アミラーゼ 0.01 TAED 6.0 ペルカーボネート 22.0 EDDS 0.3 顆粒起泡抑制剤 3.5 水/その他 100%まで例6 “ソフトニング・スルー・ザ・ウォッシュ”(softening through the wash)能 力を発揮する、本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を、下記のように製造 した: 例7 本発明による、汚れた布帛の前処理での使用と、機械洗濯法での使用に適した 重質液体布帛クリーニング組成物を、下記のように製造した: 例8 本発明による重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造した: 例9 下記のすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物を本発明に従い製造した(重量部)。 DEQA 24.5 PGMS 1.5 アルキルサルフェート 3.5 TAE25 1.5 プロテアーゼ 0.005 ラッカーゼ 0.01 エンハンサー 0.8 アミラーゼ 0.001 セルラーゼI 0.001 ホウ酸 2.00 HCl 0.12 消泡剤 0.019 青色色素 80ppm CaCl2 0.35 香料 0.90例10 下記の布帛柔軟剤および乾燥機添加布帛コンディショナー組成物を本発明に従 い製造した: 例11 本発明による固形合成布帛クリーニング組成物を下記のように製造した。 *CaCO3、タルク、クレー(カオリナイト、スメクタイト)、シリケート等の ような都合のよい物質から選択することができる。例12 下記のコンパクト高密度(0.96Kg/l)皿洗い洗剤組成物I〜VIを本発 明に従い製造した: 例13 嵩密度1.02Kg/lの下記顆粒皿洗い洗剤組成物例I〜VIを本発明に従い 製造した: 例14 重量25gの下記洗剤組成物錠剤は、標準12ヘッドロータリープレスを用い て、13KN/cm2の圧力下で顆粒皿洗い洗剤組成物の圧縮により、本発明に 従い製造した: 例15 密度1.40Kg/lの本発明による下記液体皿洗い洗剤組成物を製造した: 例16 下記液体皿洗い組成物を本発明に従い製造した: 例17 下記の液体硬質表面クリーニング組成物を本発明に従い製造した: *Na4エチレンジアミン二酢酸** ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル*** すべての処方はpH7に調整した例18 硬質表面のクリーニングと家庭内カビの除去向けの下記スプレー組成物を本発 明に従い製造した: アミラーゼ 0.01 プロテアーゼ 0.01 ラッカーゼ 0.01 エンハンサー 0.5 ホウ酸 2.00 ナトリウムオクチルサルフェート 2.00 ナトリウムドデシルサルフェート 4.00 NiEO9 2.00 水酸化ナトリウム 0.80 シリケート(Na) 0.04 香料 0.35 水/その他 100%まで例19 下記のラバトリークレンジングブロック組成物を本発明に従い製造した。 例20 下記の便器クリーニング組成物を本発明に従い製造した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(GH,KE,LS,MW,S D,SZ,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ ,MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU ,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH, CN,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,G B,GE,GH,HU,IL,IS,JP,KE,KG ,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT, LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX,N O,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG ,SI,SK,TJ,TM,TR,TT,UA,UG, US,UZ,VN,YU (72)発明者 アルフレッド、ブッシュ ベルギー国ベー―1840、ロンダージール、 ハンデルスストラート、210

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. セリンプロテアーゼおよびラッカーゼを含んでなる洗剤組成物。 2. ラッカーゼがMyceliophtoraおよび/またはCoprinusの株に由来してい る、請求項1に記載の洗剤組成物。 3. プロテアーゼがBacillus、好ましくはBacillus subtilisおよび/また はBacillus licheniformisから得られる細菌セリンプロテアーゼである、請求項 1または2に記載の洗剤組成物。 4. 増強剤を更に含んでいる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の洗剤組 成物。 5. 増強剤がフェノチアジンまたはフェノキサジンまたはこれらの誘導体で ある、請求項4に記載の洗剤組成物。 6. 増強剤がフェノチアジン‐10‐プロピオン酸、10‐メチルフェノチ アジンから選択される、請求項5に記載の洗剤組成物。 7. 増強剤がアルキルシリンゲート、好ましくはブチルシリンゲートである 、請求項4に記載の洗剤組成物。 8. セリンプロテアーゼが全組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは 0.001〜0.5%、更に好ましくは0.002〜0.085%の純粋酵素レ ベルで含まれている、請求項1〜7のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 9. ラッカーゼが全組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは0.00 3〜0.06%の純粋酵素レベルで含まれている、請求項1〜8のいずれか一項 に記載の洗剤組成物。 10. 活性ラッカーゼ対活性セリンプロテアーゼの比率が1:10〜20: 1である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 11. アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性および双極性界面活性剤 から選択される1種以上の成分を更に含んでいる、請求項1〜10のいずれか一 項に記載の洗剤組成物。 12. セリンプロテアーゼ、ラッカーゼと、2つの長い鎖長を有するカチオ ン性界面活性剤を含んでなる、柔軟化組成物。 13. 組成物が15重量%以下の無機フィラー塩を含有した顆粒洗剤組成物 である、請求項1〜11のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 14. 組成物が重質液体組成物である、請求項1〜11のいずれか一項に記 載の洗剤組成物。 15. 硬質表面クリーニングおよび/または手および機械皿洗いおよび/ま たは手および機械洗濯クリーニングに関する、請求項1〜14のいずれか一項に 記載された組成物の使用。 16. 処理表面の衛生化に関する、請求項1〜14のいずれか一項に記載さ れた組成物の使用。
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