JP2001509539A - オキシドレダクターゼを含むクリーニング組成物 - Google Patents

オキシドレダクターゼを含むクリーニング組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、着色したおよび／または毎日のボディしみおよび／または汚れの有効で効率的なクリーニングおよび処理表面の衛生化を行える、α／β‐ヒドロラーゼホールドとアミノ酸残基セリン、ヒスチジンおよびアスパラギン酸からなる触媒三つ組とを有するオキシドレダクターゼを含んだ、洗濯、皿洗い、硬質表面クリーナー、オーラル／デンタルクリーニング組成物を含めた、クリーニング組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は、界面活性剤系、有機酸、過酸化水素源、並びに、α／β‐ヒドロラ
ーゼホールド(hold)とアミノ酸残基セリン、ヒスチジンおよびアスパラギン酸か
らなる触媒三つ組(catalytic triad)とを有するオキシドレダクターゼを含有し
た、洗濯、皿洗い、硬質表面クリーナー、オーラル／デンタルクリーニング組成
物を含めた、クリーニング組成物に関する。
【０００２】
【発明の背景】
洗浄またはクリーニング法で使用のクリーニング製品の性能は、汚れを除去す
る能力、および洗浄に際して物体上における汚れまたは汚れの分解産物の再付着
を防ぐ能力を含めて、いくつかのファクターにより判断される。
【０００３】 着色したしみ／汚れは、汚れものから有効に除去することがしばしば困難であ
る。高度に着色したしみおよび汚れ、即ち果実および／または野菜に由来したも
のは、除去することが特に難しい汚れである。このしみおよび汚れは、α‐、β
‐およびγ‐カロテンとリコペンおよびキサントフィル類のようなカロテノイド
化合物、クロロフィルのようなポルフィリン類、並びにフラボノイド顔料および
染料成分をベースした有色物質を含有している。天然フラボノイドベース染料成
分のこの後者のグループは、ペラルゴニジン、シアニジン、デルフィジンおよび
それらのメチルエステルをベースにした高度着色アントシアニン染料および顔料
、およびアントキサンチン類からなる。これらの化合物は果実で生じるほとんど
の橙、赤、紫および青色の発生源であって、すべてのベリー、チェリー、アカお
よびクロスグリ、グレープフルーツ、パッションフルーツ、オレンジ、レモン、
リンゴ、ナシ、ザクロ、赤キャベツ、赤カブおよび更には花で豊富である。シア
ニジンの誘導体は、着色葉では８０％以内、果実では７０％以内および花では５
０％以内で存在している。このような汚れの具体例には、ティー、コーヒー、ス
パイス、例えばカレーおよびパプリカ、オレンジ、トマト、バナナ、ティー、マ
ンゴ、ブロッコリ、ニンジン、ビート根、ホウレンソウの汚れおよび草がある。
ボールペンのインクも、除去が高度に難しい着色しみであることが知られている
。
【０００４】 加えて、ピローケース、Ｔシャツ、カラーおよびソックスで典型的にみられる
毎日の“ボディ”汚れの複雑な性質は、クリーニング製品による連続した入念な
クリーニングの難しさを示している。これらの汚れは、布帛上に蓄積して黒ずみ
黄変する残留物を完全に何度も除去することが困難である。毎日のボディ汚れは
、バスタブ、便器および食器のような衛生およびキッチン表面でもみられる。 その対象には、布帛、硬質表面、食器、例えばプラスチック食器、ガラス食器
または陶磁器、歯および口がある。
【０００５】 伝統的に、高レベルの漂白剤が、場合によりブリーチ前駆体および／またはブ
リーチエンハンサーと一緒に、クリーニング組成物に配合される。漂白剤は過酸
化水素の前駆体である化合物であって、過酸化水素は洗浄操作の過程で形成され
る。ペルボレートおよびペルカーボネートが、このような過酸化水素前駆体の最
も重要な例である。
【０００６】 前記からみて、優れた洗浄性能を有するクリーニング組成物を提供する必要性
が明らかに続いている。したがって、本発明の目的は、着色したおよび／または
毎日のボディしみおよび／または汚れの有効で効率的なクリーニングを行えるク
リーニング組成物を提供することである。別な目的は、色あせを避けながら、布
帛実用品をクリーニングして白くさせるクリーニング組成物を提供することであ
る。 上記の目的は、界面活性剤系、有機酸、過酸化水素源、並びに、“非ヘムハロ
ペルオキシダーゼ”と通常称される、α／β‐ヒドロラーゼホールドとアミノ酸
残基セリン、ヒスチジンおよびアスパラギン酸からなる触媒三つ組とを有するオ
キシドレダクターゼを含んだクリーニング組成物を処方することにより達成され
た。
【０００７】 好ましい態様において、本発明は、更に布帛実用品をクリーニングして白くさ
せる、界面活性剤系、有機酸、過酸化水素源および非ヘムハロペルオキシダーゼ
を含んだ洗濯組成物に関する。第二の態様において、本発明は界面活性剤系、有
機酸、過酸化水素源および非ヘムハロペルオキシダーゼを含んだ皿洗いまたは家
庭クリーニング組成物に関し、第三の態様において、本発明は界面活性剤系、有
機酸、過酸化水素源および非ヘムハロペルオキシダーゼを含んだオーラル／デン
タルケア組成物に関する。
【０００８】 非ヘムハロペルオキシダーゼベース酵素ブリーチ系は、洗剤組成物において、
黒ずみのクリーニング、白さ維持およびしみ抜きのような予想外に広範囲の性能
面で、ブリーチ様効果を発揮することが、意外にもわかった。本発明のクリーニ
ング組成物は、処理表面を衛生的にできることもわかった。本発明のクリーニン
グ組成物の性能は、他の酵素ブリーチ系、慣用的な活性化ブリーチ系、メタロ触
媒ベースブリーチ系および／または他の洗剤酵素の添加により高められることが
、更にわかった。
【０００９】 ＷＯ９５／２７０４６では、バナジウムハロペルオキシダーゼ、ハライド源お
よび過酸化水素またはその供給源を含んだ抗菌組成物について開示しており、バ
ナジウムハロペルオキシダーゼはCurvularia inaequalisから得られるクロロペ
ルオキシダーゼである。これらの酵素入り抗菌組成物は、０．０１〜５０重量％
の１種以上の界面活性剤を通常含んでいる。
【００１０】 ＷＯ９６／０６９０９では、化学化合物を製造する際に酸化剤として、更には
漂白、クリーニングおよび消毒剤で使える、酵素入りの活性酸素放出混合物につ
いて記載している。上記の混合物は、α／β‐ヒドロラーゼホールドとセリン、
ヒスチジンおよびアスパラギン酸のアミノ酸からなる触媒三つ組とを有するオキ
シドレダクターゼ；過酸化水素源；および有機酸またはその塩の水溶液を含有し
ている。これらの有機酸またはその塩は、３．５〜６．０のｐＨ値および１５〜
８０℃の温度で有機過酸に変換される。
【００１１】 しかしながら、界面活性剤含有クリーニング組成物中における、有機酸、過酸
化水素源、並びに、α／β‐ヒドロラーゼホールドとアミノ酸残基セリン、ヒス
チジンおよびアスパラギン酸からなる触媒三つ組とを有するオキシドレダクター
ゼからなる酵素ブリーチ系の使用は、以前に知られていなかった。
【００１２】
【発明の要旨】
本発明は、界面活性剤系、有機酸、過酸化水素源、並びに、α／β‐ヒドロラ
ーゼホールドとアミノ酸残基セリン、ヒスチジンおよびアスパラギン酸からなる
触媒三つ組とを有するオキシドレダクターゼを含む、洗濯、皿洗い、硬質表面ク
リーナー、オーラル／デンタルクリーニング組成物を含めた、クリーニング組成
物に関する。本発明のクリーニング組成物は、着色したおよび／または毎日のボ
ディしみおよび／または汚れの有効で効率的なクリーニング、および処理表面の
衛生化を行える。 好ましい態様において、本発明は、色あせを避けながら、布帛実用品をクリー
ニングして白くさせる洗濯洗剤組成物に関する。
【００１３】
【発明の具体的な説明】非ヘムハロペルオキシダーゼ酵素 ： 本発明のクリーニング組成物の必須成分は、非ヘムハロペルオキシダーゼ”と
通常称される、α／β‐ヒドロラーゼホールドとアミノ酸残基セリン、ヒスチジ
ンおよびアスパラギン酸からなる触媒三つ組とを有するオキシドレダクターゼで
ある。
【００１４】 本発明のクリーニング組成物は、着色したおよび毎日のボディしみおよび／ま
たは汚れの有効で効率的なクリーニングを行え、特に、洗濯洗剤組成物として処
方されたときには、色あせを避けながら、布帛実用品をクリーニングして白くさ
せることがわかった。 加えて、本発明のクリーニング組成物は処理表面を衛生的にさせる。
【００１５】 衛生処理には、悪臭発生および細菌／真菌増殖の防止のような、布帛および他
の表面で微生物活性の阻害または抑制により得られるすべての正の効果を含む。
例えば、それは保管および着用布帛、保管食器、特にプラスチック製キッチン用
品、およびトイレで悪臭発生を防止する。特に、本発明の組成物は、洗濯処理し
て悪臭形成の防止を待っている濡れた布帛で、細菌および／または真菌の増殖を
阻止または少くとも抑制する。加えて、タイルおよびそれらのシリコーンジョイ
ント、衛生設備のような硬質表面上における細菌および／または真菌の増殖が防
止される。
【００１６】 本発明のクリーニング組成物の衛生処理ポテンシャルは、トリクロサンおよび
／またはヘキセミジンのような化学衛生処理剤の添加により高められる。Parfum
s Cosmetiques Actualites,No.125,Nov,1995,51-4では適切な化学衛生処理剤に
ついて記載している。
【００１７】 本発明のクリーニング組成物の衛生処理効果は、Tuber.Lung.Dis.1994 Aug,75
(4),286-90；J.Clin.Microbiol.1994 May,32(5),1261-7；J.Clin.Microbiol.199
2 Oct,30(10),2692-7で記載されたように、最小阻止濃度（ＭＩＣ）により評価
することができる。
【００１８】 理論に拘束されることなく、非ヘムハロペルオキシダーゼによりその場で形成
されるペルオキシ酸は、毎日のボディ（黒ずんだ汚れ）、着色したしみ／汚れの
除去性およびホワイトニングを含めて、広範囲の漂白しうる基質に対して優れた
漂白性能を有していると考えられる。実際に、有機酸に対する非ヘムハロペルオ
キシダーゼの活性により形成された低レベルの有機過酸は、溶液中および表面上
における天然および合成染料および汚れ成分を酸化させると考えられる。着色し
た植物および果実のしみは、細胞壁成分に伴う高度に着色したカラーボディも含
有している。これらすべての天然色素は、高度に共役した多芳香環化合物をベー
スにしている。これら物質の色は、化合物中における色形成共役系の破壊に基づ
く、過酸による酸化であせてくる。
【００１９】 理論に拘束されることなく、本発明のクリーニング組成物におけるボディ汚れ
除去は、非ヘムハロペルオキシダーゼにより形成される低レベルの有機過酸によ
るボディ汚れ成分の酸化により行われると考えられている。この酸化は、ボディ
汚れ成分の親水性置換および／またはボディ汚れ成分の断片化を生じさせる。こ
れらのメカニズムは、洗浄において物体からボディ汚れ成分の高い除去性を生み
出している。
【００２０】 ハロペルオキシダーゼは、過酸化水素、ハライドイオンおよび適切な有機基質
の存在下で炭素‐ハロゲン結合の形成を触媒する、広く分布した酵素ファミリー
である。分子および触媒性によると、これらの酵素は２つの準集団：ヘム含有お
よび非ヘム含有ハロペルオキシダーゼに分類できる。ヘム含有酵素は補欠分子族
としてプロトポルフィリンIXを通常含有しており、カタラーゼおよびペルオキシ
ダーゼ酵素活性を示す。非ヘム含有酵素は２つのクラス：バナジウムを含有した
真核生物ハロペルオキシダーゼ、および金属イオンのみならず他の補因子も要し
ない細菌非ヘムハロペルオキシダーゼに更に分けられる（“Pseudomonas fluore
scensからの非ヘムクロロペルオキシダーゼおよびそのピロールニトリン生合成
との関係”,S.Kirner et al.Microbiology(1996),142,2129-2135）。
【００２１】 ハロゲン化酵素は詳しく研究されている：いくつかの細菌からの非ヘムハロペ
ルオキシダーゼが第１９８頁の表２で比較されている“細菌ハロペルオキシダー
ゼおよび二次代謝におけるそれらの役割”，K.H.van Pee,Biotech.Adv.,Vol 8,p
p.185-205,1990；第３８９頁でバナジウム含有非ヘムハロペルオキシダーゼおよ
び第３８９‐３９２頁で細菌非ヘムハロペルオキシダーゼについて記載している
“細菌によるハロゲン化代謝産物の生合成”,K.H.van Pee,Annu.Rev.Microbiol.
1996,50:375-99。
【００２２】 本発明の目的に適しているのは、ハロゲン化酵素活性に関与する、アスパラギ
ン酸、ヒスチジンおよびセリンアミノ酸からなる触媒三つ組を含んだ酵素である
。細菌非ヘムハロペルオキシダーゼにより触媒されるハロゲン化の第一ステップ
は、触媒三つ組のセリン残基における酢酸エステルの形成である。このエステル
は水ではなく、過酸化水素により加水分解されて、過酢酸を生じる。強い酸化剤
として、過酢酸は非特異的にブロミド、クロリドおよび芳香族アミノをニトロ基
に酸化することができる。非ヘムハロペルオキシダーゼは基質特異性を欠いてい
る。
【００２３】 非ヘムブロモペルオキシダーゼ酵素はCorallina marina algaeから産生される
（ＪＰ６３ １９６２９５およびＪＰ６１ ２４２５７７）。本発明の目的に適
した非ヘムハロペルオキシダーゼは下記のように得られる： １．DegussaのＷＯ９６０６９０９の第７‐９頁で記載された、Pseudomonas種、
Streptomyces種およびSerratia種からの非ヘムクロロおよびブロモペルオキシダ
ーゼ： １．１．Microbiol.Lett.,Vol.129,p.255-260(1995)で記載されたような、Serra
tia marcescensからの非ヘムクロロペルオキシダーゼ １．２．J.Gen.Microbiol.,137,p.2539-2546(1992)におけるStreptomyces aureo
faciens ＡＴＣＣ１０７６２からの非ヘムブロモペルオキシダーゼ １．３．Microbiology(1996),142,2129-2135,S.Kirner et alで記載されたよう
な、Pseudomonas fluorescensからの非ヘムクロロペルオキシダーゼ ２．双方ともAmano Pharm KKのＪ６３１９６２９５およびＪ６１２４２５７７で
記載されたような、Corallina marine algae（例えば、C.officinalis、C.pilul
ifera、C.squamata、Serraticardia maxima、Calliarthron yessoense）からの
非ヘムブロモペルオキシダーゼ
【００２４】 本発明で使用上好ましい非ヘムハロペルオキシダーゼはＷＯ９６／０６９０９
で記載されたように得られる酵素であり、更に好ましい酵素はSerratia marcesc
ensから得られる非ヘムクロロペルオキシダーゼである。
【００２５】 非ヘムハロペルオキシダーゼは、組成物の好ましくは０．０００１〜２重量％
、更に好ましくは０．００１〜１．０％、最も好ましくは０．００５〜０．１％
の純粋酵素レベルで、本発明のクリーニング組成物中に配合される。 特別な用途にとり好ましい非ヘムハロペルオキシダーゼはアルカリ性であり、
即ち７〜１２のｐＨでその最大活性の少くとも１０％、好ましくは少くとも２５
％、更に好ましくは少くとも４０％の酵素活性を有する酵素である。更に好まし
い非ヘムハロペルオキシダーゼは、７〜１２のｐＨでそれらの最大活性を有する
酵素である。
【００２６】 本発明の非ヘムハロペルオキシダーゼ酵素と類似した酵素ホモログも考えられ
る。“ホモログ”という用語は、（例えば、５×ＳＳＣに前浸漬し、２０％ホル
ムアミド、５×デンハート溶液、５０ｍＭリン酸ナトリウム，ｐＨ６．８および
変性超音波処理子牛胸腺ＤＮＡ５０μｇの溶液中〜４０℃で１時間にわたり前ハ
イブリッド形成させ、その後に１００μＭ ＡＴＰで補充された同様の溶液中〜
４０℃で１８時間にわたりハイブリッド形成させる）ある特定の条件下で、この
アミノ酸配列を有する非ヘムハロペルオキシダーゼ酵素についてコードするＤＮ
Ａと同様のプローブとハイブリッド形成するＤＮＡによりコードされたポリペプ
チドを示す意味である。その用語は、天然配列のＣ‐およびＮ‐末端の一方また
は双方への１以上のアミノ酸残基の付加、天然配列における１以上の部位で１以
上のアミノ酸残基の置換、天然アミノ酸配列の一方もしくは双方の末端または天
然配列内における１以上の部位における１以上のアミノ酸残基の欠失、あるいは
天然配列の１以上の部位における１以上のアミノ酸残基の挿入により得られる、
非ヘムハロペルオキシダーゼ酵素配列の誘導体を含めた意味である。
【００２７】 上記の酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適
切な起源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性（好冷性、好栄
養性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など）でもよい。精製ま
たは非精製形のこれら酵素も用いてよい。現在では、本発明のクリーニング組成
物で性能効力を最大にさせるため、タンパク質／遺伝子工学技術により野生型酵
素を修飾することが慣例的である。例えば、変種はこのような組成物の常用成分
に対する酵素の適合性が増すようにデザインされる。一方、酵素変種の至適ｐＨ
、ブリーチまたはキラント安定性、触媒活性などが特定のクリーニング用途と合
うように調整されるよう、変種をデザインしてもよい。
【００２８】 特に、ブリーチ安定性の面では酸化されやすいアミノ酸について、および界面
活性剤適合性の面では表面電荷について、注意が払われるべきである。このよう
な酵素の等電点は一部の荷電アミノ酸の置換により修正してもよく、例えば等電
点の増加はアニオン性界面活性剤との適合性を改善する上で役立つ。酵素の安定
性は、例えば追加の塩橋を形成させ、カルシウム結合部位を補強してキラント安
定性を増すことにより、更に高められる。
【００２９】 有機酸： 本発明のクリーニング組成物の第二必須要素は有機酸である。有機酸は、２０
℃で２〜１０、好ましくは３〜９、更に好ましくは３．５〜８のｐＫａ値により
特徴づけられる。
【００３０】 適切な酸はCRC Handbook for Chemistry and Physics,D.R.Lide,71st Edition
,CRC press,section 8,pp.35-36で掲載されている。適切な有機酸は、追加の置
換または不飽和を有して、または有さずに、非ヘムハロペルオキシダーゼ酵素と
の良い構造的および化学適合性を有した、脂肪族、環式または芳香族、モノ、ジ
またはポリカルボン酸である。適切な有機酸の例は、酢酸、プロピオン酸、酪酸
、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデ
カン酸、オレイン酸、リンゴ酸、シュウ酸、安息香酸、クエン酸および／または
それらの混合物および／またはそれらの塩である。乳酸、果実酸、安息香酸、フ
タル酸および／またはそれらの混合物および／またはそれらの塩も適切である。
【００３１】 好ましい有機酸は、式ＲｎＨ(n+1)ＣＯＯＨ（ｎ＝１〜１８、好ましくは２〜
１４、更に好ましくは２〜９）のモノカルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、
ノナン酸、ラウリン酸および／またはそれらに対応したナトリウム塩である。 有機酸は、全組成物の０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０％、更に
好ましくは１〜２０％のレベルで、本発明のクリーニング組成物中に通常配合さ
れる。
【００３２】 過酸化水素源： 本発明のクリーニング組成物の第三の必須要素は過酸化水素源である。適切な
過酸化水素源は、洗浄液中で過酸化水素を放出できる化合物または系である。例
は、過酸化水素をその場で生成するペルカーボネート、ペルボレートまたは酵素
系、例えばオキシダーゼである。
【００３３】 本発明の適切な過酸化水素源には、過酸化水素、ペルボレート、例えばペルボ
レート一水和物、ペルボレート四水和物、ペルサルフェート、ペルカーボネート
、ペルオキシジサルフェート、ペルホスフェート、ペルオキシヒドレートおよび
尿素過酸化水素のような過酸化水素放出剤がある。好ましいブリーチはペルカー
ボネートおよびペルボレートである。
【００３４】 過酸化水素形成の酵素プロセスを利用することも望ましい。そのため、本発明
によるプロセスでは、洗浄プロセス中に過酸化水素を発生しうる酵素系（即ち、
酵素およびその基質）を更に加えてもよい。過酸化水素発生系の１つのこのよう
なカテゴリーは、分子状酸素および有機または無機基質を各々過酸化水素および
酸化された基質に変換しうる酵素からなる。これらの酵素は低レベルの過酸化水
素を発生させるだけであるが、オキシダーゼの存在が生成された過酸化水素の効
率的利用を確実化させるように、それらは本発明のプロセスで大いに活用される
。好ましい過酸化水素発生酵素は、クリーニング組成物中に便宜上含有される、
安価ですぐ入手しうる基質で作用するようなものである。例えば、アミンオキシ
ダーゼおよびアミン、アミノ酸オキシダーゼおよびアミノ酸、乳酸オキシダーゼ
および乳酸、コレステロールオキシダーゼおよびコレステロール、尿酸オキシダ
ーゼおよび尿酸、またはキサンチンオキシダーゼおよびキサンチンを用いてよい
。他の適切なオキシダーゼは、尿酸オキシダーゼ、ガラクトースオキシダーゼ、
アルコールオキシダーゼおよびアミログルコシダーゼである。
【００３５】 好ましい酵素系はアルコールおよびアルコールオキシダーゼである。顆粒洗剤
向けに更に好ましい系は、固形アルコール類、例えばグルコースを有しており、
そのグルクロン酸への酸化はグルコースオキシダーゼにより触媒されて、過酸化
水素を形成する。グルコースオキシダーゼおよびグルコースの組合せが好ましい
。グルコースオキシダーゼの量はその比活性および存在しうる残留カタラーゼの
活性に依存するが、例えば、本発明による洗剤組成物は洗剤組成物ｇまたはｍｌ
当たり１０〜１０００、好ましくは２０〜５００単位のグルコースオキシダーゼ
を含有すると通常言われており、酵素活性の単位は標準条件下で１分間当たり１
μmol の基質を変換させるために要する量として規定される。液体洗剤向けに更
に好ましい系は、例えば溶媒としても作用しうる液体アルコール類を含む。例は
エタノール／エタノールオキシダーゼである。このような酵素系は１９９１年１
０月９日付で出願されたＥＰ特許出願９１２０２６５５．６で開示されている。
【００３６】 洗浄液中における過酸化水素のレベルは、非ヘムハロペルオキシダーゼの安定
性にとり重要である。したがって、洗浄液中への過酸化水素の制御的放出が、非
ヘムハロペルオキシダーゼ酵素ブリーチ系で用いられる。 過酸化水素は０．０００１〜１０mmol、好ましくは０．０００１〜２mmol、更
に好ましくは０．０００１〜０．３mmolのレベルで洗浄液中に通常存在する；好
ましくは制御的放出系で維持される。 過酸化水素は、０．１〜０．２mmolのレベルで過酸化水素を発生するペルボレ
ート、ペルカーボネート系、酵素系により発生させることができる。 放出剤とは、配合された過酸化水素源を洗浄環境中に制御しながら放出する剤
である。
【００３７】 顆粒および粉末クリーニング製品では、過酸化水素源は顆粒中に含有させても
よい。上記の顆粒は、適切には、様々な造粒助剤、結合剤、フィラー、可塑剤、
滑沢剤、コアなどを更に含有する。その例には、セルロース（例えば、繊維また
は微結晶形のセルロース）、デキストリン（例えば、黄色デキストリン）、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体（例えば、ＣＭＣ
、ＭＣ、ＨＰＣまたはＨＰＭＣ）、ゼラチン、デンプン糖、塩（例えば、硫酸ナ
トリウム、塩化ナトリウム、硫酸カルシウムまたは炭酸カルシウム）、二酸化チ
タン、タルクおよびクレー（例えば、カオリンまたはベントナイト）がある。問
題のタイプの顆粒への配合に関連した他の物質は、例えばＥＰ０３０４３３１Ｂ
１で記載されており、当業者に周知である。
【００３８】 放出剤は、例えばコーティングしてもよい。そのコーティングは、ある期間に
わたり洗浄環境中で上記の顆粒（共顆粒）を防御する。コーティングは、（未コ
ート乾燥顆粒の重量をベースにして計算すると）１〜５０重量％、好ましくは５
〜４０重量％の量で、上記の顆粒（共顆粒）に通常適用される。上記顆粒に適用
されるコーティングの量は、かなりの程度において、望まれるコーティングの性
質および組成と、上記コーティングが上記顆粒に付与すべき防御の種類とに依存
する。例えば、上記顆粒に適用される上記コーティングまたは多層コーティング
の厚さは、上記顆粒の内容物が放出される期間を決めることになる。可能な多層
コーティングには、例えば、即時放出コーティングが緩徐放出コーティングの上
にコートされたコーティングがある。
【００３９】 適切な放出コーティングは、使用中に一般的な条件下で、本発明による過酸化
物源‐顆粒の内容物を放出させるコーティングである。そのため、例えば、本発
明の製品が洗浄洗剤（例えば１タイプ以上の界面活性剤を通常含む）を含有した
洗浄液中に導入される場合には、コーティングはそれが洗浄媒体中に導入された
ときに上記顆粒の内容物を放出剤から確実に放出しうるようなものにすべきであ
る。
【００４０】 好ましい放出コーティングは、水に実質的に不溶性のコーティングである。洗
浄媒体中で適正な放出コーティングは、下記：獣脂；水素付加獣脂；部分的加水
分解獣脂；天然および合成源の脂肪酸および脂肪アルコール；グリセロールの長
鎖脂肪酸モノ、ジおよびトリエステル（例えば、グリセロールモノステアレート
）；エトキシル化脂肪アルコール；ラテックス；融点５０〜８０℃の炭化水素；
およびワックスから選択される物質からなることが適切である。溶融コーティン
グ剤が、水希釈なしに使える、即時または緩徐放出コーティング剤の好ましいク
ラスである。緩徐放出コーティングの情報に関しては、Controlled Release Sys
tems: Fabrication Technology,Vol.I,CRC Press,1988が参照される。
【００４１】 コーティングは、適切には、クレー（例えば、カオリン）、二酸化チタン、顔
料、塩（例えば、炭酸カルシウム）などのような物質を更に含む。当業者は本発
明に関連した別のコーティング成分についても更に知ることになるであろう。
【００４２】 本発明の液体クリーニング組成物において、過酸化水素源は放出剤を更に含有
した粒子の分散物として配合してもよい。過酸化水素源は液体または固体の形態
で存在する。適切な粒子は、Surutzidiz A.らのＥＰ５８３５１２で記載された
ような、孔質疎水性物質（例えば、平均孔径５００オングストローム以上のシリ
カ）からなる。
【００４３】 放出剤は、ある期間にわたり洗浄サイクルで上記粒子を防御するコーティング
であってもよい。そのコーティングは、疎水性液体ポリマーのような疎水性物質
であることが好ましい。上記のポリマーには、オルガノポリシロキサン油、更に
は高分子量の炭化水素、または非水溶性だが水透過性のポリマー物質、例えばＣ
ＭＣ、ＰＶＡまたはＰＶＰがある。ポリマーの性質は、洗浄溶液中で過酸化物源
の適切な放出プロフィールを発揮するように選択される。
【００４４】 界面活性剤系： 本発明によるクリーニング組成物は、界面活性剤がノニオン性および／または
アニオン性および／またはカチオン性および／または両性および／または双極性
および／または半極性界面活性剤から選択できる、界面活性剤系を含んでいる。
界面活性剤は、典型的には０．１〜６０重量％のレベルで存在する。更に好ま
しい配合レベルは、本発明によるクリーニング組成物で１〜３５重量％、最も好
ましくは１〜３０重量％である。 界面活性剤は、好ましくは、組成物中に存在する酵素成分と適合するように処
方される。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、最も好ましくは、これら
の組成物中において酵素の安定性を促進するか、または少くともそれを分解しな
いように処方される。
【００４５】 本発明により用いられる好ましい界面活性剤系には、本明細書で記載された１
種以上のノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤を、界面活性剤として
含んでいる。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ
シド縮合物は本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適して
おり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖また
は分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１４、好ましくは炭素原子約８〜約１４のアル
キル基を有するアルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮合産物がある
。好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当た
り約２〜約２５モル、更に好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドに相
当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、ＧＡＦ Cor
porationから販売されているIgepalTMＣＯ‐６３０、すべてRohm & Haas Compan
yから販売されているTritonTMＸ‐４５、Ｘ‐１１４、Ｘ‐１００およびＸ‐１
０２がある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート（例え
ば、アルキルフェノールエトキシレート）と通常称される。
【００４６】 一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの
縮合産物が、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使
用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または
二級であり、通常約８〜約２２の炭素原子を有している。炭素原子約８〜約２０
、更に好ましくは炭素原子約１０〜約１８のアルキル基を有するアルコールと、
アルコール１モル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好
ましい。アルコール１モル当たり約２〜約７モルのエチレンオキシド、最も好ま
しくは２〜５モルのエチレンオキシドが上記の縮合産物中に存在する。このタイ
プの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporation
から販売されているTergitolTM１５‐Ｓ‐９（Ｃ11‐Ｃ15直鎖アルコールとエチ
レンオキシド９モルとの縮合産物）、TergitolTM２４‐Ｌ‐６ＮＭＷ（Ｃ12‐Ｃ 14 一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの、狭い分子量分布の縮合産物）
；Shell Chemical Companyから販売されているNeodolTM４５‐９（Ｃ14‐Ｃ15直
鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）、NeodolTM２３‐３（Ｃ 12 ‐Ｃ13直鎖アルコールとエチレンオキシド３．０モルとの縮合産物）、Neodol TM ４５‐７（Ｃ14‐Ｃ15直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合産物
）、NeodolTM４５‐５（Ｃ14‐Ｃ15直鎖アルコールとエチレンオキシド５モルと
の縮合産物）；The Procter & Gamble Companyから販売されているKyroTMＥＯＢ
（Ｃ13‐Ｃ15アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）；Hoechstか
ら販売されているGenapol ＬＡ Ｏ３ＯまたはＯ５Ｏ（Ｃ12‐Ｃ14アルコールと
エチレンオキシド３または５モルとの縮合産物）がある。これらの産物における
ＨＬＢの好ましい範囲は８〜１１、最も好ましくは８〜１０である。
【００４７】 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、約６〜約３０の炭素原
子、好ましくは約１０〜約１６の炭素原子をもつ疎水基と、約１．３〜約１０、
好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位をもつ
多糖、例えばポリグリコシドの親水基とを有する、１９８６年１月２１日付で発
行されたLlenadoの米国特許第４，５６５，６４７号明細書で開示されたアルキ
ル多糖も有用である。５または６つの炭素原子を有する還元糖も使用でき、例え
ばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分がグルコシル部分の代わり
に使用できる（場合により、疎水基が２、３、４位などに結合されて、グルコシ
ドまたはガラクトシドの代わりにグルコースまたはガラクトースを与える）。例
えば、追加糖単位の１つの位置と先の糖単位の２、３、４および／または６位と
の間に、糖間結合が存在していてもよい。
【００４８】 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している： Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ2nＯ）ｔ（グリコシル）ｘ 上記式中Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニルおよびそれらの混合物からなる群より選択される（アルキル基
は約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する）；ｎは２ま
たは３、好ましくは２である；ｔは０〜約１０、好ましくは０である；ｘは約１
．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７
である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物
を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを最初
に形成させ、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド（１
位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と先のグリコシ
ル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間で結合させ
てよい。
【００４９】 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性
ベースとエチレンオキシドとの縮合産物も、本発明の追加ノニオン性界面活性剤
系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約１５００
〜約１８００の分子量を有し、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリオキシ
エチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増す傾向があり、産物の液性はポ
リオキシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約５０％のところまでに留められ
るが、これは約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当する。このタイ
プの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売されている、ある種の市販PlurafacTMLF
404およびPluronicTM界面活性剤がある。
【００５０】 本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、プロピレン
オキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる産物と、エチレンオキシドと
の縮合産物も、使用に適している。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミン
および過剰プロピレンオキシドの反応産物からなり、通常約２５００〜約３００
０の分子量を有する。この疎水性部分は、縮合産物が約４０〜約８０重量％のポ
リオキシエチレンを含んで、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する程度
まで、エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例
には、ＢＡＳＦから販売されている、ある種の市販TetronicTM化合物がある。
【００５１】 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、アルキルフェノールの
ポリエチレンオキシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５
モルのエチレンオキシドとの縮合産物、アルキル多糖、およびそれらの混合物が
、使用上好ましい。３〜１５のエトキシ基を有するＣ８‐Ｃ14アルキルフェノー
ルエトキシレート、２〜１０のエトキシ基を有するＣ８‐Ｃ18アルコールエトキ
シレート（好ましくはＣ10平均）、およびそれらの混合物が最も好ましい。
【００５２】 高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ド界面活性剤である：
【化１】 上記式中Ｒ１はＨであるか、あるいはＲ１はＣ1-4 ヒドロカルビル、２‐ヒドロ
キシエチル、２‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ5- 31 ヒドロカルビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された
少くとも３つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、または
そのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２は直
鎖Ｃ11-15 アルキルまたはＣ16-18 アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナ
ツアルキル、またはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース
、フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。
【００５３】 用いられる適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the American O
il Chemists Society",52(1975),pp.323-329に従い気体ＳＯ３でスルホン化され
たＣ８‐Ｃ20カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めた、直鎖アルキ
ルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート界面活性剤である。適
切な出発物質には、獣脂、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質があ
る。
【００５４】 特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、
下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある：
【化２】 上記式中Ｒ３はＣ８‐Ｃ20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれら
の組合せであり、Ｒ４はＣ１‐Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、また
はそれらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成
するカチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよび
リチウムのような金属、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好ま
しくは、Ｒ３はＣ10‐Ｃ16アルキルであり、Ｒ４はメチル、エチルまたはイソプ
ロピルである。Ｒ３がＣ10‐Ｃ16アルキルであるメチルエステルスルホネートが
特に好ましい。
【００５５】 他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ＲＯＳＯ３Ｍの水溶性塩または酸で
あるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでＲは好ましくはＣ10‐Ｃ24 ヒドロカルビル、好ましくはＣ10‐Ｃ20アルキル部分を有するアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル、更に好ましくはＣ12‐Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキ
ルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリ
ウム、カリウム、リチウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、
メチル‐、ジメチル‐およびトリメチル‐アンモニウムカチオン、およびテトラ
メチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモ
ニウムカチオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのよ
うなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオン、およびそれらの
混合物など）である。典型的には、Ｃ12‐Ｃ16アルキル鎖は低い洗浄温度（例え
ば約５０℃以下）で好ましく、Ｃ16‐Ｃ18アルキル鎖は高い洗浄温度（例えば約
５０℃以上）で好ましい。
【００５６】 洗浄目的に有用な他のアニオン性界面活性剤も、本発明のクリーニング組成物
中に含有させることができる。これらには、石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カ
リウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエ
タノールアミン塩を含む）、Ｃ８‐Ｃ22一級または二級アルカンスルホネート、
Ｃ８‐Ｃ24オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７
９号明細書で記載されたように、アルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のス
ルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ８‐Ｃ24アルキルポリ
グリコールエーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシドを含む）；
アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂
肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエ
ーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシル
イセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、アルキルサク
シナメートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特
に飽和および不飽和Ｃ12‐Ｃ18モノエステル）およびスルホサクシネートのジエ
ステル（特に飽和および不飽和Ｃ６‐Ｃ12ジエステル）、アシルサルコシネート
、アルキルポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート
（ノニオン性非サルフェート化合物は以下で記載されている）、分岐一級アルキ
ルサルフェート、および式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ‐ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋（Ｒ
はＣ８‐Ｃ22アルキルであり、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カ
チオンである）のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。トール
油中に存在するか、またはそれから誘導される、ロジン、水素添加ロジン、樹脂
酸および水素添加樹脂酸のような、樹脂酸および水素添加樹脂酸も適切である。
【００５７】 別な例は、"Surface Active Agents and Detergents"(Vol.I and II,Schwartz
,Perry and Berch)で記載されている。様々なこのような界面活性剤は、１９７
５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号
明細書の第２３欄５８行目〜第２９欄２３行目でも一般的に開示されている（参
考のため本明細書に組み込まれる）。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約１〜約
４０重量％、好ましくは約３〜約２０％のこのようなアニオン性界面活性剤を含
んでいる。
【００５８】 高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍの水溶性
塩または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここ
でＲは非置換Ｃ10‐Ｃ24アルキルまたはＣ10‐Ｃ24アルキル部分を有するヒドロ
キシアルキル基、好ましくはＣ12‐Ｃ20アルキルまたはヒドロキシアルキル、更
に好ましくはＣ12‐Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキ
シまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約
６、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたはカチオン、例えば金属
カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム
等）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシ
ル化サルフェートおよびアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考え
られる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチ
ル‐アンモニウムカチオン、並びにテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピ
ペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオン、並びにエチルアミン
、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導されるも
の、それらの混合物などがある。例示される界面活性剤は、Ｃ12‐Ｃ18アルキル
ポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ18Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ 12 ‐Ｃ18アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ18Ｅ
（２．２５）Ｍ）、Ｃ12‐Ｃ18アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェ
ート（Ｃ12‐Ｃ18Ｅ（３．０）Ｍ）およびＣ12‐Ｃ18アルキルポリエトキシレー
ト（４．０）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ18Ｅ（４．０）Ｍ）であり、Ｍは便宜上ナ
トリウムおよびカリウムから選択される。
【００５９】 本発明のクリーニング組成物は、カチオン性、両性、双極性および半極性界面
活性剤、並びに既に前記されたもの以外のノニオン性および／またはアニオン性
界面活性剤も含有していてよい。 本発明のクリーニング組成物で使用に適したカチオン性洗浄界面活性剤は、１
つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン性界面活性
剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウム
ハロゲナイド、および下記式を有する界面活性剤がある： 〔Ｒ２（ＯＲ３）ｙ〕〔Ｒ４（ＯＲ３）ｙ〕２Ｒ５Ｎ＋Ｘ− 上記式中Ｒ２はアルキル鎖中に約８〜約１８の炭素原子を有するアルキルまたは
アルキルベンジル基である；各Ｒ３は‐ＣＨ２ＣＨ２‐、‐ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３ ）‐、‐ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）‐、‐ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２‐およびそれらの
混合物からなる群より選択される；各Ｒ４はＣ１‐Ｃ４アルキル、Ｃ１‐Ｃ４ヒ
ドロキシアルキル、２つのＲ４基を連結して形成されたベンジル環構造、‐ＣＨ ２ ＣＨＯＨ‐ＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ（Ｒ６は約１０００以下の分
子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである）、およびｙが０でな
いとき水素からなる群より選択される；Ｒ５はＲ４と同様であるか、またはＲ２ ＋Ｒ５の炭素原子の総数が約１８以下となるアルキル鎖である；各ｙは０〜約１
０であって、ｙ値の合計は０〜約１５である；Ｘはいずれか適合しうるアニオン
である。
【００６０】 本発明に適した四級アンモニウム界面活性剤は下記式（Ｉ）を有している：
【化３】 上記式中Ｒ１は短鎖長アルキル（Ｃ６‐Ｃ10）または下記式（II）のアルキルア
ミドアルキルである：
【化４】 （ｙは２〜４、好ましくは３である）； 上記式中Ｒ２はＨまたはＣ１‐Ｃ３アルキルである； 上記式中ｘは０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０である； 上記式中Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一であるかまたは異なっており、短鎖アルキ
ル（Ｃ１‐Ｃ３）または下記式IIIのアルコキシル化アルキルである；
【化５】 （Ｒ６はＣ１‐Ｃ４であり、ｚは１または２である） 上記式中Ｘ−は対イオン、好ましくはハライド、例えばクロリドまたはメチル硫
酸である。 好ましい四級アンモニウム界面活性剤は、Ｒ１がＣ８、Ｃ10またはそれらの混
合物、ｘ＝０、Ｒ３、Ｒ４＝ＣＨ３およびＲ５＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである、式Ｉ
で定義されたようなものである。
【００６１】 高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、下記式を有した、本組成物で有用な
水溶性四級アンモニウム化合物である： Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋Ｘ− （ｉ） 上記式中Ｒ１はＣ８‐Ｃ16アルキルであり、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々は独立
してＣ１‐Ｃ４アルキル、Ｃ１‐Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐（
Ｃ２Ｈ40）ｘＨ（ｘは２〜５の値を有する）であり、Ｘはアニオンである。Ｒ２ 、Ｒ３またはＲ４のうち１以下はベンジルでなければならない。
【００６２】 Ｒ１にとり好ましいアルキル鎖長はＣ12‐Ｃ15であり、特にアルキル基はココ
ナツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合物であるか、あるいはオレフ
ィンビルドアップまたはオキソアルコール合成により合成で誘導される。Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４にとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり、ア
ニオンＸはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択される。本発
明で使用に適した式（ｉ）の四級アンモニウム化合物の例は以下である： ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド デシルトリエチルアンモニウムクロリド デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド Ｃ12-15 ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド ラウリルジメチル（エテノキシ）４アンモニウムクロリドまたはブロミド コリンエステル（Ｒ１がＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ‐Ｃ（＝Ｏ）‐Ｃ12-14 アルキルで
あり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４がメチルである、式（ｉ）の化合物） ジアルキルイミダゾリン（式（ｉ）の化合物） 本発明で有用な他のカチオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日付で発
行されたCambreの米国特許第４，２２８，０４４号および欧州特許出願ＥＰ第０
００，２２４号明細書にも記載されている。
【００６３】 典型的なカチオン性布帛柔軟化成分には非水溶性四級アンモニウム布帛柔軟化
活性剤またはそれらに相当するアミン前駆体があり、ジ長鎖アルキルアンモニウ
ムクロリドまたはメチルサルフェートが最も常用されている。
【００６４】 これらの中で好ましいカチオン性柔軟剤には以下がある： １）ジタロージメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ） ２）ジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド ３）ジ水素添加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート ４）ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド ５）ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド ６）ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド ７）ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド ８）タロートリメチルアンモニウムクロリド ９）水素添加タロートリメチルアンモニウムクロリド １０）Ｃ12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド １１）Ｃ12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド １２）ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド （ＤＳＯＥＤＭＡＣ） １３）ジ（タローオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド １４）ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート １５）１‐（２‐タローイルアミドエチル）‐２‐タローイルイミダゾリニウム
メチルサルフェート
【００６５】 生分解性四級アンモニウム化合物が、伝統的に用いられているジ長鎖アルキル
アンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代わりとして提供されている
。このような四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基を介在さ
せた長鎖アルキル（アルケニル）基を有している。上記物質およびそれらを含有
した布帛柔軟化組成物は、ＥＰ‐Ａ‐０，０４０，５６２およびＥＰ‐Ａ‐０，
２３９，９１０のような多数の文献で開示されている。
【００６６】 四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体は、下記式（Ｉ）または（II
）を有している：
【化６】 上記式中Ｑは‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、 ‐ＮＲ４‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＲ４‐から選択される； Ｒ１は（ＣＨ２）ｎ‐Ｑ‐Ｔ２またはＴ３である； Ｒ２は（ＣＨ２）ｍ‐Ｑ‐Ｔ４またはＴ５、あるいはＲ３である； Ｒ３はＣ１‐Ｃ４アルキル、Ｃ１‐Ｃ４ヒドロキシアルキルまたはＨである； Ｒ４はＨ、Ｃ１‐Ｃ４アルキルまたはＣ１‐Ｃ４ヒドロキシアルキルである； Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５は独立してＣ11‐Ｃ22アルキルまたはアルケニル
である； ｎおよびｍは１〜４の整数である；および Ｘ−は柔軟剤適合性アニオンである。
【００６７】 柔軟剤適合性アニオンの非制限例にはクロリドまたはメチルサルフェートがあ
る。 アルキルまたはアルケニル鎖Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５は、少くとも１１
の炭素原子、好ましくは少くとも１６の炭素原子を有していなければならない。
その鎖は直鎖でもまたは分岐でもよい。 獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物質の便利で安価な供給源である。Ｔ１ 、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５が獣脂に典型的な長鎖物質の混合物を表している化合
物が特に好ましい。
【００６８】 本水性布帛柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体例には
： １）Ｎ，Ｎ‐ジ（タローイルオキシエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウムク
ロリド ２）Ｎ，Ｎ‐ジ（タローイルオキシエチル）‐Ｎ‐メチル，Ｎ‐（２‐ヒドロキ
シエチル）アンモニウムメチルサルフェート ３）Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐タローイルオキシ‐２‐オキソエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチ
ルアンモニウムクロリド ４）Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）‐Ｎ，
Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド ５）Ｎ‐（２‐タローイルオキシ‐２‐エチル）‐Ｎ‐（２‐タローイルオキシ
‐２‐オキソエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド ６）Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリ（タローイルオキシエチル）‐Ｎ‐メチルアンモニウムク
ロリド ７）Ｎ‐（２‐タローイルオキシ‐２‐オキソエチル）‐Ｎ‐（タローイル‐
Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド） ８）１，２‐ジタローイルオキシ‐３‐トリメチルアンモニオプロパンクロリド
および上記物質の混合物がある。 本組成物中に含有されるとき、本発明のクリーニング組成物は典型的には０．
２〜約２５重量％、好ましくは約１〜約８％のこのようなカチオン性界面活性剤
を含む。
【００６９】 両性界面活性剤も本発明のクリーニング組成物で使用に適している。これらの
界面活性剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級
および三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができ、ここで脂肪族
基は直鎖でもまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の１つは少くとも約８
つの炭素原子、典型的には約８〜約１８の炭素原子を有し、少くとも１つはアニ
オン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。両性界
面活性剤の例については、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの
米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第１９欄１８〜３５行目参照。 本組成物中に含有されるとき、本発明のクリーニング組成物は典型的には０．
２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような両性界面活性剤を含
む。
【００７０】 双極性界面活性剤もクリーニング組成物で使用に適している。これらの界面活
性剤は、二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘
導体、あるいは四級アンモニウム、四級ホスホニウムまたは三級スルホニウム化
合物の誘導体として広く記載することができる。双極性界面活性剤の例について
は、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９
，６７８号明細書の第１９欄３８行目〜第２２欄４８行目参照。 本組成物中に含有されるとき、本発明のクリーニング組成物は典型的には０．
２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような双極性界面活性剤を
含む。
【００７１】 半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部
分、および炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からな
る群より選択される２つの部分を有した水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０
〜約１８の１つのアルキル部分、および炭素原子約１〜約３のアルキル基および
ヒドロキシアルキル基からなる群より選択される２つの部分を有した水溶性ホス
フィンオキシド；炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分、並びに炭素原
子約１〜約３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択され
る部分を有した水溶性スルホキシドを含めた、特定カテゴリーのノニオン性界面
活性剤である。半極性ノニオン性洗剤界面活性剤には、下記式を有したアミンオ
キシド界面活性剤がある：
【化７】 上記式中Ｒ３は約８〜約２２の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル
、アルキルフェニル基またはそれらの混合物である；Ｒ４は約２〜約３の炭素原
子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物である；
ｘは０〜約３である；各Ｒ５は約１〜約３の炭素原子を有するアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基、あるいは約１〜約３のエチレンオキシド基を有するポリエ
チレンオキシド基である。Ｒ５基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに
結合されて、環構造を形成していてもよい。
【００７２】 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ10‐Ｃ18アルキルジメチルア
ミンオキシドおよびＣ８‐Ｃ12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキ
シドがある。 本組成物中に含有されるとき、本発明のクリーニング組成物は典型的には０．
２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような半極性ノニオン性界
面活性剤を含む。
【００７３】 本発明のクリーニング組成物は、一級または三級アミンの群から選択される共
界面活性剤(cosurfactant)を更に含んでいてもよい。 本発明で使用に適した一級アミンには、式Ｒ１ＮＨ２によるアミンがあり、こ
こでＲ１はＣ６‐Ｃ12、好ましくはＣ６‐Ｃ10アルキル鎖、またはＲ４Ｘ（ＣＨ ２ ）ｎであり、Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐または‐ＮＨ‐であり、Ｒ４はＣ ６ ‐Ｃ12アルキル鎖であり、ｎは１〜５、好ましくは３である。Ｒ１アルキル鎖
は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、１２以下、好ましくは５未満のエチレンオキ
シド部分を介在させてもよい。上記式による好ましいアミンはｎ‐アルキルアミ
ンである。本発明で使用に適したアミンは、１‐ヘキシルアミン、１‐オクチル
アミン、１‐デシルアミンおよびラウリルアミンから選択される。他の好ましい
一級アミンには、Ｃ８‐Ｃ10オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルア
ミン、２‐エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミ
ンおよびアミドプロピルアミンがある。
【００７４】 本発明で使用に適した三級アミンには式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎを有する三級アミンが
あり、ここでＲ１およびＲ２はＣ１‐Ｃ８アルキル鎖または
【化８】 であり、Ｒ３はＣ６‐Ｃ12、好ましくはＣ６‐Ｃ10アルキル鎖であるか、または
Ｒ３はＲ４Ｘ（ＣＨ２）ｎ（Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐または‐ＮＨ‐であ
る）であり、Ｒ４はＣ４‐Ｃ12であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３である。
Ｒ５はＨまたはＣ１‐Ｃ２アルキルであり、ｘは１〜６である。Ｒ３およびＲ４ は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、Ｒ３アルキル鎖は１２以下、好ましくは５未
満のエチレンオキシド部分を介在させてもよい。
【００７５】 好ましい三級アミンは、Ｒ１がＣ６‐Ｃ12アルキル鎖で、Ｒ２およびＲ３がＣ １ ‐Ｃ３アルキルまたは
【化９】 （上記式中Ｒ５はＨまたはＣＨ３であり、ｘ＝１〜２である）である、Ｒ１Ｒ２ Ｒ３Ｎである。
【００７６】 下記式のアミドアミンも好ましい：
【化１０】 上記式中Ｒ１はＣ６‐Ｃ12アルキルであり、ｎは２〜４、好ましくはｎは３であ
り、Ｒ２およびＲ３はＣ１‐Ｃ４である。
【００７７】 本発明の最も好ましいアミンには、１‐オクチルアミン、１‐ヘキシルアミン
、１‐デシルアミン、１‐ドデシルアミン、Ｃ8-10オキシプロピルアミン、Ｎ‐
ココ‐１，３‐ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリル
ジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒドロ
キシエチル）アミン、２モルプロポキシル化ラウリルアミン、２モルプロポキシ
ル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ8-10アミドプ
ロピルジメチルアミンおよびＣ10アミドプロピルジメチルアミンがある。
【００７８】 本組成物で使用上最も好ましいアミンは、１‐ヘキシルアミン、１‐オクチル
アミン、１‐デシルアミン、１‐ドデシルアミンである。特に望ましいのは、ｎ
‐ドデシルジメチルアミン、ビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン、７
回エトキシル化オレイルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココアミ
ドプロピルアミンである。
【００７９】 洗剤成分 本発明のクリーニング組成物は、追加の洗剤成分も含有していてよい。これら
追加成分の性質そのもの、およびその配合レベルは、組成物の物理的形態、およ
びそれが用いられるクリーニング操作の性質に依存する。
【００８０】 好ましい態様において、本発明は界面活性剤系および非ヘムハロペルオキシダ
ーゼを含有した洗濯および／または布帛ケア組成物に関する（例１〜１８）。第
二の態様では、本発明は衛生処理処方物を含めた皿洗いまたは家庭クリーニング
組成物（例１８〜２８）に関し、第三の態様では、本発明はオーラル／デンタル
ケア組成物（例２９〜３０）に関する。
【００８１】 本発明によるクリーニング組成物には、液体、ペースト、ゲル、固形石鹸、錠
剤、スプレー、フォーム、粉末または顆粒形態がある。顆粒組成物は“コンパク
ト”形態でもよく、液体組成物は“濃縮”形態でもよい。
【００８２】 本発明の組成物は、例えば、手および機械皿洗い組成物、手および機械洗濯洗
剤組成物、例えば洗濯添加組成物、および汚れた布帛の浸漬および／または前処
理向けに適した組成物、すすぎ添加布帛柔軟剤組成物、および一般的な家庭内硬
質表面クリーニング操作向けの組成物として処方される。このような非ヘムハロ
ペルオキシダーゼを含有した組成物は、オーラル／デンタルケア組成物として処
方してもよい。
【００８３】 手皿洗い法で使用の組成物として処方されるとき、本発明の組成物は、好まし
くは、界面活性剤と、好ましくは有機ポリマー化合物、起泡増強剤、II族金属イ
オン、溶媒、ヒドロトロープおよび追加酵素から選択される他の洗剤化合物とを
含有している。
【００８４】 洗濯機洗浄法で使用に適した組成物として処方されるとき、本発明の組成物は
、好ましくは、界面活性剤およびビルダー化合物の双方と、好ましくは有機ポリ
マー化合物、漂白剤、追加酵素、起泡抑制剤、分散剤、ライムソープ分散剤、汚
れ懸濁および再付着防止剤、および腐食抑制剤から選択される１種以上の洗剤成
分とを更に含有している。洗濯組成物は追加洗剤成分として柔軟剤も含有するこ
とができる。
【００８５】 界面活性剤系および非ヘムハロペルオキシダーゼを含有したこのような組成物
は、洗濯洗剤組成物として処方されたとき、布帛クリーニング、しみ抜き、白さ
維持、柔軟性、カラー・アピアランス(color appearance)および転染阻止性を発
揮する。
【００８６】 本発明の組成物は洗剤添加製品としても使用できる。このような添加製品は慣
用的な洗剤組成物の性能を補強または増強するためにある。 必要であれば、本洗濯洗剤組成物の密度は、２０℃で測定された組成物で、４
００〜１２００ｇ／Ｌ、好ましくは６００〜９５０ｇ／Ｌである。
【００８７】 本組成物の“コンパクト”形態は、密度、および組成面では無機フィラー塩の
量で最もよく反映される；無機フィラー塩は粉末形態をとる洗剤組成物の慣用成
分である；慣用的な洗剤組成物では、フィラー塩は実質量、典型的には全組成物
の１７〜３５重量％で存在する。 コンパクト組成物において、フィラー塩は全組成物の１５重量％を超えない、
好ましくは組成物の１０％を超えない、最も好ましくは５％を超えない量で存在
する。
【００８８】 本組成物で意味されるような無機フィラー塩は、サルフェートおよびクロリド
のアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される。 好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。 本発明による液体洗剤組成物は“濃縮形態”でもよく、このような場合に、本
発明による液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少量の水を含有してい
る。 典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、好ましくは洗剤組成物の４０重量％未満
、更に好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０％未満である。
【００８９】 慣用的な洗剤酵素 クリーニング組成物は、非ヘムハロペルオキシダーゼ酵素に加えて、クリーニ
ング性能および／または布帛ケア効果を発揮する１種以上の酵素を更に含むこと
ができる。非ヘムハロペルオキシダーゼと洗剤酵素との組合せは、着色したおよ
び／または毎日のボディしみおよび／または汚れで改善されたクリーニング性、
洗濯組成物として処方されたときには、改善された布帛実用品クリーニングおよ
びホワイトニング性を発揮することがわかった。
【００９０】 上記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアー
ゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ
、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オ
キシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プル
ラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラ
ビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれ
らの混合物から選択される酵素がある。
【００９１】 好ましい組合せは、１種以上の植物細胞壁分解酵素と共にプロテアーゼ、アミ
ラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような常用酵素のカ
クテルを有したクリーニング組成物である。
【００９２】 本発明で使用しうるセルラーゼには、細菌または真菌双方のセルラーゼを含む
。好ましくは、それらは５〜１２の至適ｐＨおよび５０CEVU(Cellulose Viscosi
ty Unit)以上の活性を有する。適切なセルラーゼはBarbesgoardらの米国特許第
４，４３５，３０７号明細書、Ｊ６１０７８３８４およびＷＯ９６／０２６５３
で開示されており、そこではHumicola insolens、Trichoderma、Thielaviaおよ
びSporotrichumから各々産生された真菌セルラーゼについて開示している。ＥＰ
７３９９８２では新規なBacillus種から単離されたセルラーゼを記載している。
適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２
７５、ＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２およびＷＯ９５／２６３９８でも開示さ
れている。
【００９３】 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolensの株（Humicola grisea var
.thermoidea）、特にHumicola株ＤＳＭ１８００により産生されるセルラーゼで
ある。他の適切なセルラーゼは、約５０ｋＤａの分子量、５．５の等電点を有し
て、４１５のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens由来のセルラーゼ；セルラ
ーゼ活性を示す、Humicola insolens ＤＳＭ１８００に由来した〜４３ｋＤエン
ドグルカナーゼである。好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願Ｗ
Ｏ９１／１７２４３で開示されたアミノ酸配列を有している。１９９４年９月２
９日付で公開されたGenencorのＷＯ９４／２１８０１で記載されたTrichoderma
longibrachiatum 由来のＥＧIII セルラーゼも、適切なセルラーゼである。特に
適切なセルラーゼはカラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセル
ラーゼの例は、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願第９１２０２
８７９．２号（Novo）明細書に記載されたセルラーゼである。CarezymeおよびCe
lluzyme（Novo Nordisk A/S）が特に有用である。ＷＯ９１／１７２４４および
ＷＯ９１／２１８０１も参照。布帛ケアおよび／またはクリーニング性に適した
他のセルラーゼは、ＷＯ９６／３４０９２、ＷＯ９６／１７９９４およびＷＯ９
５／２４４７１で記載されている。 上記のセルラーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベル
で、洗剤組成物中に通常配合される。
【００９４】 本発明の洗剤組成物中に含有させうる他の好ましい酵素にはリパーゼがある。
洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書で開
示された Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas 属
の微生物により産生されるものがある。適切なリパーゼには、リパーゼの抗体と
陽性の免疫交差反応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent ＩＡＭ１０５７
により産生されるものがある。このリパーゼは商品名 Lipase Ｐ "Amano"として
日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下"Amano
-P" と称される。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES 、Chromobacter vis
cosum 、例えば日本、田方の東洋醸造社からのChromobacter viscosum var.lipo
lyticum NRRLB 3673由来のリパーゼ；ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp. およびオ
ランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosum リパーゼ；Pseudomonas gl
adioli由来のリパーゼがある。特に適切なリパーゼはＭ１ Lipase Ｒおよび Lip
omaxＲ(Gist-Brocades) 並びにLipolaseＲおよびLipolase UltraＲ（Novo）のよ
うなリパーゼであり、これらは本発明の組成物と併用されたとき非常に有効であ
ることがわかった。Novo NordiskのＥＰ２５８０６８、ＷＯ９２／０５２４９お
よびＷＯ９５／２２６１５、UnileverのＷＯ９４／０３５７８、ＷＯ９５／３５
３８１およびＷＯ９６／００２９２で記載された脂肪分解酵素も適切である。
【００９５】 特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ
〔ＥＣ３．１．１．５０〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、
例えばＷＯ‐Ａ‐８８／０９３６７（Genencor）、ＷＯ９０／０９４４６（Plan
t Genetic System）、ＷＯ９４／１４９６３およびＷＯ９４／１４９６４（Unil
ever）で記載されている。
【００９６】 リパーゼおよび／またはクチナーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％
の純粋酵素レベルで、洗剤組成物中に通常配合される。
【００９７】 適切なプロテアーゼは、B.subtilisおよびB.licheniformis の特定株から得ら
れるズブチリシン（ズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ′）である。１つの適切な
プロテアーゼはBacillus株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有し、
デンマークのNovo Industries A/S により開発されて、ESPERASE(R)として販売
されており、以下"Novo"と称される。この酵素および類似酵素の製法はNovoのＧ
Ｂ１，２４３，７８４で記載されている。他の適切なプロテアーゼには、Novoの
ALCALASE(R)、DURAZYM(R)およびSAVINASE(R)、並びにGist-Brocades のMAXATASE (R) 、MAXACAL(R)、PROPERASE(R)およびMAXAPEM(R)（タンパク質工学処理Maxacal
）がある。タンパク質分解酵素には、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば１９
８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７／３０３７６１．８号明細
書（特に第１７、２４および９８頁）に記載されて、以下“プロテアーゼＢ”と
称されるものと、以下“プロテアーゼＡ”と称される修飾細菌セリンタンパク質
分解酵素に関する１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegasの欧州特許出
願第１９９，４０４号明細書に記載されたものがある。リジンが２７位でアルギ
ニンから代わり、チロシンが１０４位でバリンから代わり、セリンが１２３位で
アスパラギンから代わり、アラニンが２７４位でトレオニンから代わった、Baci
llus由来のアルカリセリンプロテアーゼの変種である、以下“プロテアーゼＣ”
と称されるものが適切である。プロテアーゼＣは、１９９１年５月１６日付で公
開されたＷＯ９１／０６６３７に対応するＥＰ９０９１５９５８：４で記載され
ている。特にプロテアーゼＣの遺伝子修飾変種も本発明に含まれる。
【００９８】 “プロテアーゼＤ”と称される好ましいプロテアーゼは、天然でみられないア
ミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、ＷＯ９５／１０５９１
、および１９９４年１０月１３日付で出願されたC.GhoshらのＵＳＳＮ０８／３
２２，６７７の“プロテアーゼ酵素を含有した漂白組成物”と題する特許出願で
記載されたような、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに
従い、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３
、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋
１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２
１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からな
る群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、＋７
６位に相当する位置において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のアミノ酸残
基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒドロラー
ゼから誘導される。
【００９９】 特許出願ＥＰ２５１４４６およびＷＯ９１／０６６３７で記載されたプロテア
ーゼ、ＷＯ９１／０２７９２で記載されたプロテアーゼＢＬＡＰ(R)、およびＷ
Ｏ９５／２３２２１で記載されたそれらの変種も本発明に適している。
【０１００】 NovoのＷＯ９３／１８１４０Ａで記載されたBacillus sp.NCIMB 40338からの
高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素および可逆性プ
ロテアーゼインヒビターを含有した酵素洗剤は、NovoのＷＯ９２／０３５２９Ａ
で記載されている。所望であれば、減少した吸着性および向上した加水分解性を
有するプロテアーゼは、Procter & GambleのＷＯ９５／０７７９１で記載された
ように入手できる。本発明に適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼ
は、NovoのＷＯ９４／２５５８３で記載されている。他の適切なプロテアーゼは
、UnileverのＥＰ５１６２００で記載されている。
【０１０１】 タンパク質分解酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．０
０１〜０．２％、更に好ましくは０．００５〜０．１％の純粋酵素レベルで、本
発明の洗剤組成物中に配合される。
【０１０２】 アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物ベース汚れの除去のために含
有させることができる。１９９４年２月３日付で公開されたNovo Nordisk A/Sの
ＷＯ９４／０２５９７では、変異アミラーゼを配合したクリーニング組成物につ
いて記載している。１９９５年４月２０日付で公開されたNovo Nordisk A/SのＷ
Ｏ９５／１０６０３も参照。クリーニング組成物向けに知られた他のアミラーゼ
には、α‐およびβ‐アミラーゼの双方がある。α‐アミラーゼは当業界で公知
であり、ＵＳ特許５，００３，２５７、ＥＰ２５２，６６６、ＷＯ９１／００３
５３、ＦＲ２，６７６，４５６、ＥＰ２８５，１２３、ＥＰ５２５，６１０、Ｅ
Ｐ３６８，３４１および英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）で開示
されたものがある。他の適切なアミラーゼは、１９９４年８月１８日付で公開さ
れたＷＯ９４／１８３１４、１９９６年２月２２日付で公開されたGenencorのＷ
Ｏ９６／０５２９５で記載された安定性向上アミラーゼ、および９５年４月に公
開されたＷＯ９５／１０６０３で開示された、Novo Nordisk A/S市販の直親に追
加修飾を有したアミラーゼ変種である。ＥＰ２７７２１６、ＷＯ９５／２６３９
７およびＷＯ９６／２３８７３（すべてNovo Nordisk）で記載されたアミラーゼ
も適切である。
【０１０３】 市販α‐アミラーゼ製品の例は、GenencorのPurafect Ox Am(R)、すべてNovo
Nordisk A/S Denmarkから市販されているTermamyl(R)、Ban(R)、Fungamyl(R)お よびDuramyl(R)である。ＷＯ９５／２６３９７は、他の適切なアミラーゼ：Phad
ebas(R)α‐アミラーゼ活性アッセイで測定すると、２５〜５５℃の温度範囲お よび８〜１０範囲のｐＨ値で、Termamyl(R)の比活性より少くとも２５％高い比
活性を有することで特徴づけられるα‐アミラーゼについて記載している。ＷＯ
９６／２３８７３（Novo Nordisk）で記載された上記酵素の変種が適切である。
活性レベルと、熱安定性および高い活性レベルの組合せとの面で、改善された性
質を有する、他のデンプン分解酵素はＷＯ９５／３５３８２で記載されている。
【０１０４】 デンプン分解酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．００
０１８〜０．０６％、更に好ましくは０．０００２４〜０．０４８％の純粋酵素
レベルで，本発明の洗剤組成物中に配合される。 上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適切
な起源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性（好冷性、好栄養
性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など）でもよい。精製また
は非精製形のこれら酵素も用いてよい。天然酵素の変異体も定義に含まれる。変
異体は、例えば天然酵素のタンパク質および／または遺伝子工学、化学的および
／または物理的修飾により得られる。酵素の産生に関与する遺伝物質がクローニ
ングされた宿主生物による酵素の発現も慣例的である。 上記酵素は、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の純粋酵素レベルで、洗剤
組成物中に通常配合される。酵素は、別々な単独成分（１種の酵素を含有した小
球、顆粒、安定化液体など）として、または２種以上の酵素の混合物（例えば、
共顆粒）として加えることができる。
【０１０５】 添加できる他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベンジャーであって、これは１
９９２年１月３１日付で出願された同時係属欧州特許出願第９２８７００１８．
６号明細書で記載されている。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エト
キシル化テトラエチレンポリアミンである。
【０１０６】 様々な酵素物質および合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor I
nternationalのＷＯ９３０７２６３ＡおよびＷＯ９３０７２６０Ａ、NovoのＷＯ
８９０８６９４Ａ、および１９７１年１月５日付McCartyらのＵＳ３，５５３，
１３９で開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付PlaceらのＵＳ４，
１０１，４５７および１９８５年３月２６日付HughesのＵＳ４，５０７，２１９
でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質およびこのような処
方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日付HoraらのＵＳ４，２６１，
８６８で開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることが
できる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付GedgeらのＵＳ３，６００
，３１９、１９８６年１０月２９日付Venegas のＥＰ１９９，４０５およびＥＰ
２００，５８６で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばＵＳ３，
５１９，５７０で記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラー
ゼを出す有用なBacillus sp.ＡＣ１３は、NovoのＷＯ９４０１５３２Ａで記載さ
れている。
【０１０７】 漂白剤 本発明のクリーニング組成物中に含有させうる好ましい追加の任意洗剤成分に
は、慣用的な活性化‐他の酵素‐および／またはメタロ触媒‐ブリーチ系がある
。非ヘムハロペルオキシダーゼと他のブリーチ系との組合せは、着色したおよび
／または毎日のボディしみおよび／または汚れで改善されたクリーニング性、洗
濯組成物として処方されたときには、改善された布帛実用品クリーニングおよび
ホワイトニング性を発揮することがわかった。
【０１０８】 本発明で使用の漂白剤成分は、当業界で知られる酸素ブリーチおよびその他を
含めて、クリーニング組成物で有用ないかなる漂白剤であってもよい。本発明に
適した漂白剤には活性化または非活性化漂白剤がある。 例えば、過酸化水素、ＰＢ１、ＰＢ４、および粒径４００〜８００ミクロンの
ペルカーボネートのような漂白剤がある。これらの漂白剤成分には、１種以上の
酸素漂白剤、および選択された漂白剤に応じて１種以上のブリーチアクチベータ
ーを含めることができる。存在するとき、酸素漂白化合物は典型的には約１〜約
２５％のレベルで存在する。
【０１０９】 過酸化水素放出剤は、ペルヒドロライズされて過酸を活性漂白種として形成し
て、改善された漂白効果を発揮する、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥ
Ｄ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、ＵＳ４，４１２，９
３４に記載）、３，５‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（
ＩＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ１２０，５９１に記載）、ペンタアセチルグルコース（Ｐ
ＡＧ）またはＮ‐ノナノイル‐６‐アミノカプロン酸のフェノールスルホネート
エステル（ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ、ＷＯ９４／２８１０６に記載）のようなブリーチ
アクチベーターと組合せて使える。同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７．
７号明細書で開示されたようなアシル化シトレートエステル、並びにProcter &
Gambleの同時係属特許出願ＵＳＳＮ第６０／０２２，７８６号（１９９６年７月
３０日付で出願）および第６０／０２８，１２２号（１９９６年１０月１５日付
で出願）明細書で開示されたような下記式の非対称非環式イミドブリーチアクチ
ベーターも適切なアクチベーターである：
【化１１】 上記式中Ｒ１はＣ７‐Ｃ13直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり
、Ｒ２はＣ１‐Ｃ８直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり、Ｒ３ はＣ１‐Ｃ４直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基である。
【０１１０】 使える酸素漂白剤の１カテゴリーには、ポリカルボン酸漂白剤およびその塩を
含む。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート
六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐４‐オ
キソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤
は、米国特許第４，４８３，７８１号、米国特許出願第７４０，４４６号、欧州
特許出願第０，１３３，３５４号および米国特許第４，４１２，９３４号明細書
で開示されている。高度に好ましい漂白剤には、米国特許第４，６３４，５５１
号明細書で記載されたような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン
酸も含む。
【０１１１】 使える漂白剤のもう１つのカテゴリーにはハロゲン漂白剤がある。次亜ハロゲ
ン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル
酸ナトリウムおよびカリウム、Ｎ‐クロロおよびＮ‐ブロモアルカンスルホンア
ミドがある。このような物質は、通常最終製品の０．５〜１０重量％、好ましく
は１〜５重量％で加えられる。
【０１１２】 本発明による洗剤組成物で使用向けの、ブリーチアクチベーターおよびペルオ
キシゲン漂白化合物からなる漂白系、およびペルオキシ酸を含めた、有用な漂白
剤は、我々の同時係属出願ＵＳＳＮ０８／１３６，６２６、ＰＣＴ／ＵＳ９５／
０７８２３、ＷＯ９５／２７７７２、ＷＯ９５／２７７７３、ＷＯ９５／２７７
７４およびＷＯ９５／２７７７５で記載されている。
【０１１３】 過酸化水素も、洗浄および／またはすすぎプロセスの始めにまたは最中に過酸
化水素を発生しうる酵素系（即ち、酵素およびその基質）を加えて存在させても
よい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日付で出願されたＥＰ特許出願
９１２０２６５５．６で開示されている。
【０１１４】 ペルオキシダーゼ酵素は、過酸化水素、酸素源、例えばペルカーボネート、ペ
ルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などおよびブリーチエンハンサーと
組合せて用いられる。それらは、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作中に基材
から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移動することを防ぐために用
いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例えばセイ
ヨウワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、クロロおよびブロモペルオキシダ
ーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は
、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３、および１９９１年１１月６日
付で出願された欧州特許出願ＥＰ９１２０２８８２．６および１９９６年２月２
０日付で出願されたＥＰ９６８７００１３．８で開示されている。ラッカーゼ酵
素も適切である。
【０１１５】 エンハンサーは全組成物の０．１〜５重量％のレベルで通常含まれる。好まし
いエンハンサーは、置換フェノチアジンおよびフェノキサジン類の１０‐フェノ
チアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０‐エチルフェノチアジン‐４‐カルボン
酸（ＥＰＣ）、１０‐フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０‐メチ
ルフェノキサジン（ＷＯ９４／１２６２１で記載）、および置換シリンゲート類
（Ｃ３‐Ｃ５置換アルキルシリンゲート類）およびフェノール類である。ナトリ
ウムペルカーボネートまたはペルボレートが好ましい過酸化水素源である。 上記のペルオキシダーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素
レベルで洗剤組成物に通常配合される。
【０１１６】 ブリーチ組成物で使用の含金属触媒には、含コバルト触媒、例えばペンタアミ
ン酢酸コバルト(III) 塩、および含マンガン触媒、例えばＥＰＡ５４９２７１、
ＥＰＡ５４９２７２、ＥＰＡ４５８３９７、ＵＳ５，２４６，６２１、ＥＰＡ４
５８３９８、ＥＰＡ４５８３９７、ＵＳ５，１９４，４１６およびＵＳ５，１１
４，６１１で記載されたものがある。ペルオキシ化合物、含マンガンブリーチ触
媒およびキレート化剤を含めた漂白組成物は、特許出願第９４８７０２０６．３
号明細書で記載されている。
【０１１７】 本発明の目的にとり好ましい含金属触媒は、大多環式硬質配位子の遷移金属錯
体である。“大多環式硬質配位子”という用語は、以下の記載においてときどき
“ＭＲＬ”と略記される。用いられる量は、触媒として有効な量、適切には約１
ｐｐｂ以上、例えば約９９．９％以内、更に典型的には約０．００１ｐｐｍ以上
、好ましくは約０．０５〜約５００ｐｐｍである（“ｐｐｂ”は重量で部／十億
を表し、“ｐｐｍ”は重量で部／百万を表す）。
【０１１８】 適切な遷移金属、例えばＭｎが以下で説明されている。“大多環式”とは、Ｍ
ＲＬがマクロサイクルおよび多環式の双方であることを意味する。“多環式”と
は少くとも二環式を意味する。本明細書で用いられる“硬質”という用語は、“
上部構造(superstructure)を有する”および“架橋された”ことを含めている。
“硬質”とは、軟質に対するちょうど反対の意味として規定されてきた：参考の
ため組み込まれるD.H.Busch.,Chemical Reviews,(1993),93,847-860 参照。更に
詳しくは、本明細書で用いられる“硬質”とは、ＭＲＬが、ＭＲＬでみられる上
部構造（特に連結部分、または好ましくは架橋部分）を欠いたこと以外は同一で
ある（主環で、同一の環サイズおよびタイプ、および原子数を有する）マクロサ
イクル（“親マクロサイクル”）よりも、確実に硬くなければならないことを意
味する。上部構造を有するおよび有しないマクロサイクルの硬さを比較するに際
して、実施者は遊離形の（金属結合形ではない）マクロサイクルを用いる。硬さ
はマクロサイクルを比較する上で有用なことが周知である；硬さを決定、測定ま
たは比較するために適した手法にはコンピューター法がある（例えば、Zimmer,C
hemical Reviews,(1995),95(38),2629-2648 またはHancock et al.,Inorganica
Chimica Acta,(1989),164,73-84 参照）。どのマクロサイクルが他よりも硬いか
の決定は、単純に分子モデルを作ることでたいてい行え、そのため配置エネルギ
ー(configurational energy)を絶対的な意味で知るか、またはそれらを正確に計
算することは一般的に必須ではない。１つのマクロサイクル vs.他との硬さの優
れた比較測定は、Tripos Associates 市販のALCHEMY III のような、安価なパー
ソナルコンピューターベースのコンピューター手法を用いて行える。Triposは、
比較だけでなく、絶対的な測定も行える、それより高価な市販ソフトウエアも有
しているが、その一方でSHAPESも用いてよい（前掲のZimmer参照）。本発明の関
係で重要な１つの観察は、親マクロサイクルが架橋形と比較して明らかに軟質で
あるときには、本発明の目的にとり最適なことである。そのため、予想外に、硬
質な親マクロサイクルから始めるよりもむしろ、少くとも４つのドナー原子を有
した親マクロサイクル、例えばシクラム誘導体を用いて、それらを架橋させた方
が好ましい。もう１つの観察は、架橋されたマクロサイクルが、他の手法で橋か
けされたマクロサイクルよりも有意に好ましいことである。 好ましいＭＲＬは、架橋された特別なタイプの超硬質配位子である。“架橋”
は以下の１．１１で非限定的に例示されている。１．１１において、架橋は‐Ｃ
Ｈ２ＣＨ２‐部分である。それは例示の構造においてＮ１およびＮ８を橋かけし
ている。比較すると、“同じ側の”橋は、例えば１．１１でＮ１とＮ12との間で
導入したならば、“架橋”を構築する上で十分でなく、そのため好ましくはない
。
【０１１９】 硬質配位子錯体に適した金属には、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｍｎ(IV)、Ｍｎ（
Ｖ）、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｆｅ(IV)、Ｃｏ（Ｉ）、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III)、Ｎ
ｉ（Ｉ）、Ｎｉ(II)、Ｎｉ(III)、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ(II)、Ｃｕ(III)、Ｃｒ(II)
、Ｃｒ(III)、Ｃｒ(IV)、Ｃｒ（Ｖ）、Ｃｒ(VI)、Ｖ(III)、Ｖ(IV)、Ｖ（Ｖ）、
Ｍｏ(IV)、Ｍｏ（Ｖ）、Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ（Ｖ）、Ｗ(VI)、Ｐｄ(II)、Ｒｕ
(II)、Ｒｕ(III)およびＲｕ(IV)がある。本発明の遷移金属ブリーチ触媒で好ま
しい遷移金属には、マンガン、鉄およびクロムがある。好ましい酸化状態には(I
I)および(III)酸化状態がある。低スピン配置および高スピン錯体双方のマンガ
ン(II)が含まれる。低スピンＭｎ(II)錯体のような錯体は、すべての配位化学の
中でむしろ珍しいことに留意すべきである。(II)または(III)という表示は必要
な酸化状態を有した配位遷移金属を表し、配位金属原子は遊離イオンでも、また
は配位子として水のみを有したものでもない。
【０１２０】 一般的に、本明細書で用いられている“配位子”とは、金属イオンと直接共有
結合しうる部分をいう。配位子は荷電してもまたは中性でもよく、単純な一価ド
ナー、例えばクロリド、あるいは金属に対して単一の配位結合および単一の結合
点を形成する単純なアミンから；金属と三員環を形成して２つの可能な結合点を
有すると言われる酸素またはエチレン；金属上で利用しうる部位と、遊離配位子
の孤立電子対または別な結合部位の数とで決まる、最大数以内で、単結合を１以
上の金属に対して形成する、エチレンジアミンまたはアザマクロサイクルのよう
なそれより大きな部分まで含めて、様々である。多くの配位子は単純なドナー結
合以外の結合を形成して、多数の結合点を有することができる。
【０１２１】 本発明で有用な配位子はいくつかのグループ：ＭＲＬ、好ましくは架橋マクロ
ポリサイクル（好ましくは、有用な遷移金属錯体では１つのＭＲＬが存在するが
、好ましい単核遷移金属錯体でなければ、それ以上、例えば２つが存在してもよ
い）；一般的にＭＲＬとは異なる他の任意の配位子（通常０〜４、好ましくは１
〜３のこのような配位子が存在する）；触媒サイクルの一部として金属と一時的
に結合する配位子に属し、これらのうち後者は典型的には水、ヒドロキシド、酸
素またはペルオキシドに関する。第三グループの配位子は、詳しく特徴づけられ
る安定な単離しうる化学化合物である金属ブリーチ触媒を規定する上で必須では
ない。金属への供与に利用しうる少くとも１つの孤立電子対を各々有したドナー
原子を介して金属と結合する配位子は、ドナー能力、または少くともドナー原子
の数に等しい可能な配座数(denticity) を有している。一般的に、そのドナー能
力は完全に働いてもよく、または部分的に働くだけでもよい。 一般的には、ＭＲＬは、特に選択された“親マクロサイクル”に追加の構造的
硬さを付与した結果としてみることができる。
【０１２２】 更に一般的には、ＭＲＬ（および、それに対応した遷移金属触媒）は、適切に
は： （ａ）４以上のヘテロ原子を有した少くとも１つのマクロサイクル主環、および
（ｂ）好ましくは、 （ｉ）連結部分のような橋かけ上部構造 （ii）架橋連結部分のような架橋上部構造、および (iii) それらの組合せ から選択される、マクロサイクルの硬さを増せる、共有結合された非金属上部構
造 から構成されている。 “上部構造”という用語は、Busch らによる文献で定義されたように本明細書
では用いられている；例えば、Busch,"Chemical Reviews"の文献参照。
【０１２３】 好ましい上部構造は親マクロサイクルの硬さを高めるだけでなく、そのマクロ
サイクルの折りたたみ(folding)にも有利であり、そのためそれが裂け目(cleft)
のある形で金属に配位結合している。適切な上部構造は著しく簡単であり、例え
ば下記１．９および１．１０で示されたような連結部分が用いられる。
【化１２】 上記式中ｎは整数、例えば２〜８、好ましくは６未満、典型的には２〜４である
；または
【化１３】 上記式中ｍおよびｎは約１〜８、更に好ましくは１〜３の整数である；ＺはＮま
たはＣＨである；Ｔは適合しうる置換基、例えばＨ、アルキル、トリアルキルア
ンモニウム、ハロゲン、ニトロ、スルホネートなどである。１．１０の芳香環は
飽和環で置き換えてもよく、その場合に環中に結合したＺの原子にはＮ、Ｏ、Ｓ
またはＣがある。
【０１２４】 理論に制限されることなく、金属錯体で追加の動力学的および／または熱力学
的安定性を出せる、ＭＲＬ中に構築されたプレ構造(preorganization) は、トポ
ロジー拘束力、および上部構造を有しない遊離親マクロサイクルと比較して向上
した硬さ（軟らかさの喪失）のうち、一方または双方から生じていると考えられ
る。前記のようなＭＲＬ、および“超硬質”と言われるそれらの好ましい架橋サ
ブファミリーでは、２つの固定プレ構造源を組み合わせている。好ましいＭＲＬ
において、連結部分および親マクロサイクル環は、上部構造がたいてい平面でし
ばしば不飽和のマクロサイクルに結合された多くの公知の上部構造保有配位子の
場合よりも典型的に大きな、有意な程度の“折りたたみ”を有する配位子を形成
するように組み合わされる。例えば、D.H.Busch,Chemical Reviews,(1993),93,8
47-880参照。更に、好ましいＭＲＬは、（１）それらは、いわゆる“プロトンス
ポンジ”の場合のように、非常に高いプロトン親和性で特徴づけられる；（２）
それらは多価遷移金属とゆっくり反応しやすく、そのため上記（１）と組み合わ
されたときに、ある加水分解性金属イオンとのそれらの錯体の合成をヒドロキシ
ル溶媒中で難しくさせる；（３）それらが前記のような遷移金属原子に配位結合
されたとき、そのＭＲＬは格別な動力学的安定性を有する錯体となって、その金
属イオンだけが通常の配位子との錯体を壊すような条件下で極めてゆっくり解離
する；および（４）これらの錯体は格別な熱力学的安定性を有するといった、い
くつかの特別な性質を有しているが、しかしながら、遷移金属からのＭＲＬ解離
の異常な動態では、この性質を定量しうる従来の平衡測定法を使えない。
【０１２５】 本発明の１つの面において、ＭＲＬは： （ｉ）少くとも１つ、好ましくは２または３つの非ドナー原子の共有結合鎖で
互いに離された４以上のドナー原子を有し（これらのドナー原子のうち、好まし
くは少くとも３つ、更に好ましくは少くとも４つはＮである）、これらのドナー
原子のうち２〜５つ（好ましくは３〜４つ、更に好ましくは４つ）は錯体で同一
の遷移金属に配位結合されている、有機マクロサイクル環 （ii）有機マクロサイクル環の少くとも２つの（好ましくは非隣接）ドナー原
子を共有結合させる連結部分、好ましくは架橋鎖〔その共有結合された（好まし
くは非隣接）ドナー原子は、錯体で同一の遷移金属に配位結合された橋頭ドナー
原子であって、上記連結部分（好ましくは架橋鎖）は２〜約１０の原子からなる
（好ましくは、架橋鎖は、２、３または４つの非ドナー原子、および４〜６つの
非ドナー原子と共に別のドナー原子から選択される）〕 から構成されるものがある。
【０１２６】 適切なＭＲＬは下記化合物で更に非限定的に例示されている：
【化１４】 これは本発明によるＭＲＬであって、シクラムの高度に好ましい架橋されたメ
チル置換（すべて三級窒素原子）誘導体である。正式には、この配位子は、拡大
されたvon Baeyer体系を用いて、５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テト
ラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンと命名される。"A Guide to IUPAC
Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993",R.Panico,W.H.Po
well and J-C Richer(Eds.),Blackwell Scientific Publications,Boston,1993
参照；特にセクションＲ‐２．４．２．１参照。慣用的な語法によると、Ｎ１お
よびＮ８は“橋頭原子”；前記のように、それらが金属に供与しうる孤立電子対
を有していることから、更に詳しくは“橋頭ドナー原子”である。Ｎ１は、別々
の飽和炭素鎖２、３、４および１４、１３で２つの非橋頭ドナー原子Ｎ５および
Ｎ１２に、並びにここでは２つの炭素原子の飽和炭素鎖である“連結部分”ａ、
ｂで橋頭ドナー原子Ｎ８に結合されている。Ｎ８は、別々の鎖６、７および９、
１０、１１で、２つの非橋頭ドナー原子Ｎ５およびＮ１２に結合されている。鎖
ａ、ｂは前記のような“連結部分”であって、“架橋”部分と称される特別な好
ましいタイプからなる。上記配位子の“マクロサイクル環”または“主環”（Ｉ
ＵＰＡＣ）には、４つすべてのドナー原子と、鎖２、３、４；６、７；９、１０
、１１；および１３、１４を含むが、ａ、ｂは含まない。この配位子は従来どお
りの二環式である。短橋または“連結部分”ａ、ｂは前記のような“架橋”であ
って、ａ、ｂはマクロサイクル環を二分化している。 ＭＲＬは、もちろん、既に形成されたマクロサイクル＋既に形成された“硬化
”または“配座修正”要素から合成されることに限定されず、むしろ鋳型合成の
ような様々な合成手段が有用である。例えば、Busch et.al.,"Heterocyclic com
pounds: Aza-crown macrocycles",J.S.Bradshaw et.al.参照。
【０１２７】 本発明の組成物で有用な遷移金属ブリーチ触媒には、一般的に、本発明の定義
に合致する既知化合物、並びに、更に好ましくは、本洗濯またはクリーニング使
用向けに特別にデザインされて、以下で非限定的に例示された、多数の新規化合
物がある： ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５
．５．２〕テトラデカンマンガン(II) ジアコ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．
６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェート アコ‐ヒドロキシ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシ
クロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(III) ヘキサフルオロホスフェート ジアコ‐４，１０‐ジメチル‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５．
５．２〕テトラデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェート ジアコ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．
６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)テトラフルオロボレート ジアコ‐４，１０‐ジメチル‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５．
５．２〕テトラデカンマンガン(II)テトラフルオロボレート ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンマンガン(III) ヘキサフルオロホスフェート ジクロロ‐５，１２‐ジ‐ｎ‐ブチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシク
ロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１２‐ジベンジル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔
６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐ｎ‐ブチル‐１２‐メチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビ
シクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐ｎ‐オクチル‐１２‐メチル‐１，５，８，１２‐テトラアザ
ビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐ｎ‐ブチル‐１２‐メチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビ
シクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカン鉄(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５
．５．２〕テトラデカン鉄(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカン銅(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５
．５．２〕テトラデカン銅(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンコバルト(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５
．５．２〕テトラデカンコバルト(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐４‐フェニル‐１，５，８，１２‐テトラア
ザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐３‐フェニル‐１，４，７，１０‐テトラア
ザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐４，９‐ジフェニル‐１，５，８，１２‐テ
トラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐３，８‐ジフェニル‐１，４，７，１０‐テ
トラアザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐２，１１‐ジフェニル‐１，５，８，１２‐
テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐４，９‐ジフェニル‐１，４，７，１０‐テ
トラアザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカンマンガン(II) ジクロロ‐２，４，５，９，１１，１２‐ヘキサメチル‐１，５，８，１２‐
テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐２，３，５，９，１０，１２‐ヘキサメチル‐１，５，８，１２‐
テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐２，２，４，５，９，９，１１，１２‐オクタメチル‐１，５，８
，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐２，２，４，５，９，１１，１１，１２‐オクタメチル‐１，５，
８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐３，３，５，１０，１０，１２‐ヘキサメチル‐１，５，８，１２
‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐３，５，１０，１２‐テトラメチル‐１，５，８，１２‐テトラア
ザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐３‐ブチル‐５，１０，１２‐トリメチル‐１，５，８，１２‐テ
トラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカ
ンマンガン(II) ジクロロ‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカ
ンマンガン(II) ジクロロ‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカ
ン鉄(II) ジクロロ‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカ
ン鉄(II) アコ‐クロロ‐２‐（２‐ヒドロキシフェニル）‐５，１２‐ジメチル‐１，
５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) アコ‐クロロ‐１０‐（２‐ヒドロキシベンジル）‐４，１０‐ジメチル‐１
，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカンマンガン(II)
クロロ‐２‐（２‐ヒドロキシベンジル）‐５‐メチル‐１，５，８，１２‐
テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) クロロ‐１０‐（２‐ヒドロキシベンジル）‐４‐メチル‐１，４，７，１０
‐テトラアザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカンマンガン(II) クロロ‐５‐メチル‐１２‐（２‐ピコリル）‐１，５，８，１２‐テトラア
ザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)クロリド クロロ‐４‐メチル‐１０‐（２‐ピコリル）‐１，４，７，１０‐テトラア
ザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカンマンガン(II)クロリド ジクロロ‐５‐（２‐スルファト）ドデシル‐１２‐メチル‐１，５，８，１
２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(III) アコ‐クロロ‐５‐（２‐スルファト）ドデシル‐１２‐メチル‐１，５，８
，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) アコ‐クロロ‐５‐（３‐スルホノプロピル）‐１２‐メチル‐１，５，８，
１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐（トリメチルアンモニオプロピル）ドデシル‐１２‐メチル‐
１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(I
II) クロリド ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，４，７，１０，１３‐ペンタアザビシク
ロ〔８．５．２〕ヘプタデカンマンガン(II) ジクロロ‐１４，２０‐ジメチル‐１，１０，１４，２０‐テトラアザトリシ
クロ〔８．６．６〕ドコサ‐３（８），４，６‐トリエンマンガン(II) ジクロロ‐４，１１‐ジメチル‐１，４，７，１１‐テトラアザビシクロ〔６
．５．２〕ペンタデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔７
．６．２〕ヘプタデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１３‐ジメチル‐１，５，９，１３‐テトラアザビシクロ〔７
．７．２〕ヘプタデカンマンガン(II) ジクロロ‐３，１０‐ビス（ブチルカルボニル）‐５，１２‐ジメチル‐１，
５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジアコ‐３，１０‐ジカルボキシ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐
テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) クロロ‐２０‐メチル‐１，９，２０，２４，２５‐ペンタアザ‐テトラシク
ロ〔７．７．７．１３，７．１１１，１５〕ペンタコサ‐３，５，７（２４），
１１，１３，１５（２５）‐ヘキサエンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェー
ト トリフルオロメタンスルホノ‐２０‐メチル‐１，９，２０，２４，２５‐ペ
ンタアザ‐テトラシクロ〔７．７．７．１３，７．１１１，１５〕ペンタコサ‐
３，５，７（２４），１１，１３，１５（２５）‐ヘキサエンマンガン(II)トリ
フルオロメタンスルホネート トリフルオロメタンスルホノ‐２０‐メチル‐１，９，２０，２４，２５‐ペ
ンタアザ‐テトラシクロ〔７．７．７．１３，７．１１１，１５〕ペンタコサ‐
３，５，７（２４），１１，１３，１５（２５）‐ヘキサエン鉄(II)トリフルオ
ロメタンスルホネート クロロ‐５，１２，１７‐トリメチル‐１，５，８，１２，１７‐ペンタアザ
ビシクロ〔６．６．５〕ノナデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェート クロロ‐４，１０，１５‐トリメチル‐１，４，７，１０，１５‐ペンタアザ
ビシクロ〔５．５．５〕ヘプタデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェート
クロロ‐５，１２，１７‐トリメチル‐１，５，８，１２，１７‐ペンタアザ
ビシクロ〔６．６．５〕ノナデカンマンガン(II)クロリド クロロ‐４，１０，１５‐トリメチル‐１，４，７，１０，１５‐ペンタアザ
ビシクロ〔５．５．５〕ヘプタデカンマンガン(II)クロリド
【０１２８】 ある用語が追加の規定および説明を有していれば、実施者は更に有益かもしれ
ない。本明細書で用いられる“マクロサイクル環”とは、４以上のドナー原子（
即ち、窒素または酸素のようなヘテロ原子）と、それらを連結する炭素鎖から形
成された、共有結合した環であり、本明細書で記載されたいかなるマクロサイク
ル環も、全部で少くとも１０、好ましくは少くとも１２の原子をマクロサイクル
環に有していなければならない。本ＭＲＬは配位子当たりで２以上のいかなる種
類の環も有していてよいが、少くとも１つのマクロサイクル環は同定しうるもの
でなければならない。更に、好ましい態様において、２つのヘテロ原子は直接結
合されていない。好ましい遷移金属ブリーチ触媒は、ＭＲＬが少くとも１０〜２
０の原子、好ましくは１２〜１８の原子、更に好ましくは約１２〜約２０の原子
、最も好ましくは１２〜１６の原子を有した有機マクロサイクル環（主環）から
なるものである。
【０１２９】 “ドナー原子”とは窒素、酸素、リンまたはイオウのようなヘテロ原子のこと
であって、配位子中に組み込まれたとき、金属とドナー‐アクセプター結合を形
成するために利用しうる少くとも１つの孤立電子対をなお有している。好ましい
遷移金属ブリーチ触媒は、架橋ＭＲＬの有機マクロサイクル環におけるドナー原
子がＮ、Ｏ、ＳおよびＰ、好ましくはＮおよびＯ、最も好ましくはすべてＮから
なる群より選択されたものである。すべてが同一の遷移金属に配位結合された、
４または５つのドナー原子を有する、架橋ＭＲＬも好ましい。最も好ましい遷移
金属ブリーチ触媒は、架橋ＭＲＬが同一の遷移金属にすべて配位結合された４つ
の窒素ドナー原子を有したもの、および架橋ＭＲＬが同一の遷移金属にすべて配
位結合された５つの窒素原子を有したものである。
【０１３０】 ＭＲＬの“非ドナー原子”は、最も一般的には炭素であり、いくつかの原子タ
イプが、特にマクロサイクルの任意な環外置換基（例えば、後で記載される“側
基”部分）に含まれていてもよいが、それらは金属触媒を形成する上で不可欠な
目的向けのドナー原子でないばかりか、それらは炭素でもない。そのため、最広
義の意味において、“非ドナー原子”という用語は触媒の金属とドナー結合を形
成する上で必須ではない原子に関する。このような原子の例には、配位結合しえ
ないスルホネート基に組み込まれたイオウ、ホスホニウム塩部分に組み込まれた
リン、Ｐ（Ｖ）オキシドに組み込まれたリン、非遷移金属などのようなヘテロ原
子がある。ある好ましい態様において、すべての非ドナー原子は炭素である。
【０１３１】 〔Ｍｎ（ビシクラム）Ｃｌ ２ 〕の合成
【化１５】 （ａ）方法Ｉ “ビシクラム”（５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシク
ロ〔６．６．２〕ヘキサデカン）を、G.R.Weisman et al.,J.Amer.Chem.Soc.,(1
990),112,8604 で記載された合成法により製造する。ビシクラム（１．００ｇ、
３．９３mmol）を乾燥ＣＨ３ＣＮ（３５ｍｌ、ＣａＨ２から蒸留）に溶解する。
次いで、ＣＨ３ＣＮが沸騰しはじめるまで、溶液を１５ｍｍで脱気する。次いで
フラスコをＡｒで大気圧に戻す。この脱気操作は４回繰返す。H.T.Witteveen et
al.,J.Inorg.Nucl.Chem.,(1974),36,1535の文献操作に従い合成されたＭｎ（ピ
リジン）２Ｃｌ２（１．１２ｇ、３．９３mmol）をＡｒ下で加える。濁った反応
液はゆっくりと黒ずみだす。室温で一夜撹拌後、反応液は懸濁された微粒子で暗
褐色になりだす。反応液を０．２μフィルターでロ過する。ロ液は淡黄褐色であ
る。このロ液をロートエバポレーターで蒸発乾固させる。室温において０．０５
ｍｍで一夜乾燥後、灰白色固体生成物１．３５ｇを収率９０％で集める。元素分
析：％Ｍｎ，１４．４５；％Ｃ，４４．２２；％Ｈ，７．９５；〔Ｍｎ（ビシク
ラム）Ｃｌ２〕，ＭｎＣ14Ｈ30Ｎ４Ｃｌ２，ＭＷ＝３８０．２６の理論値；実測
値：％Ｍｎ，１４．９８；％Ｃ，４４．４８；％Ｈ，７．８６；イオンスプレー
質量スペクトル測定では、〔Ｍｎ（ビシクラム）（ホルメート）〕＋に相当する
３５４ｍｕで１つの主要ピークを示す。
【０１３２】 （ｂ）方法II 上記と同様の方法で製造された、蒸留したばかりのビシクラム（２５．００ｇ
、０．０９８４ mol）を乾燥ＣＨ３ＣＮ（９００ｍｌ、ＣａＨ２から蒸留）に溶
解する。次いで、ＣＨ３ＣＮが沸騰しはじめるまで、溶液を１５ｍｍで脱気する
。次いでフラスコをＡｒで大気圧に戻す。この脱気操作は４回繰返す。ＭｎＣｌ ２ （１１．２５ｇ、０．０８９４ mol）をＡｒ下で加える。濁った反応液は直ち
に黒ずみだす。還流下で４時間撹拌後、反応液は懸濁された微粒子で暗褐色にな
りだす。反応液を乾燥条件下０．２μフィルターでロ過する。ロ液は淡黄褐色で
ある。このロ液をロートエバポレーターで蒸発乾固させる。得られた黄褐色固体
物を室温において０．０５ｍｍで一夜乾燥させる。固体物をトルエン（１００ｍ
ｌ）に懸濁し、加熱還流する。トルエンをデカントし、その操作を別のトルエン
１００ｍｌで繰返す。残留したトルエンはロートエバポレーターで除去する。室
温において０．０５ｍｍで一夜乾燥後、淡青色固体生成物３１．７５ｇを収率９
３．５％で集める。元素分析：％Ｍｎ，１４．４５；％Ｃ，４４．２２；％Ｈ，
７．９５；％Ｎ，１４．７３；％Ｃｌ，１８．６５；〔Ｍｎ（ビシクラム）Ｃｌ ２ 〕，ＭｎＣ14Ｈ30Ｎ４Ｃｌ２，ＭＷ＝３８０．２６の理論値；実測値：％Ｍｎ
，１４．６９；％Ｃ，４４．６９；％Ｈ，７．９９；％Ｎ，１４．７８；％Ｃｌ
，１８．９０（カールフィッシャー水，０．６８％）；イオンスプレー質量スペ
クトル測定では、〔Ｍｎ（ビシクラム）（ホルメート）〕＋に相当する３５４ｍ
ｕで１つの主要ピークを示す。
【０１３３】 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明で利用しうる。特に
興味ある非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはアルミニ
ウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。これらの物質は洗浄プロセ
ス中に基材に付着することができる。日光下に衣類を架けて乾燥させるような、
酸素の存在下における光照射時で、スルホン化亜鉛フタロシアニンは活性化され
、その結果基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白
プロセスは、米国特許第４，０３３，７１８号明細書で記載されている。典型的
には、洗剤組成物は約０．０２５〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシ
アニンを含有する。
【０１３４】 カラーケアおよび布帛ケア効果 カラーケア効果のタイプを発揮するテクノロジーも含めることができる。これ
らテクノロジーの例は、カラー維持のための金属触媒である。このような金属触
媒は、同時係属欧州特許出願第９２８７０１８１．２号明細書で記載されている
。染料定着剤、シワ防止および水吸収性改善用のポリオレフィン分散剤、香料、
カラーケア処理および香料持続性用のアミノ官能基ポリマーは、カラーケア／布
帛ケアテクノロジーの別な例であり、１９９６年１１月７日付で出願された同時
係属特許出願第９６８７０１４０．９号明細書で記載されている。
【０１３５】 布帛柔軟剤も本発明によるクリーニング組成物中に配合できる。これらの剤は
タイプが無機でもまたは有機でもよい。無機柔軟剤はＧＢ‐Ａ‐１，４００，８
９８およびＵＳＰ５，０１９，２９２で開示されたスメクタイトクレーにより例
示される。有機布帛柔軟剤には、ＧＢ‐Ａ‐１，５１４，２７６およびＥＰ‐Ｂ
‐０，０１１，３４０で開示されたような非水溶性三級アミン、ＥＰ‐Ｂ‐０，
０２６，５２７およびＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２８で開示されたモノＣ12‐Ｃ 14 四級アンモニウム塩とそれらとの組合せ、およびＥＰ‐Ｂ‐０，２４２，９１
９で開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の有用な有機成分
には、ＥＰ‐Ａ‐０，２９９，５７５および０，３１３，１４６で開示されたよ
うな高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。
【０１３６】 スメクタイトクレーのレベルは通常２〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５
％の範囲であり、その物質は処方物の残部にドライミックス成分として加えられ
る。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は０．
５〜５重量％、通常１〜３重量％のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオ
キシド物質および水溶性カチオン性物質は０．１〜２重量％、通常０．１５〜１
．５％のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部分に通
常加えられるが、一部の場合には、それらをドライミックス粒子として加えるか
、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーした方が便
利である。
【０１３７】 ビルダー系 本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでいてもよい。アルミノシリケ
ート物質、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキルまたはアルケニルコハ
ク酸、および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメ
チレン酢酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、
特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー系も本発明で使用
に適している。リン酸ビルダーも本発明に用いてよい。
【０１３８】 適切なビルダーには、無機イオン交換物質、通常無機の水和したアルミノシリ
ケート物質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ
、Ｂ、ＨＳまたはＭＡＰがある。 もう１つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばＳＫＳ‐６
（Hoechst)である。ＳＫＳ‐６はケイ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５）からな
る結晶積層シリケートである。
【０１３９】 １つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許
第８３１，３６８号、第８２１，３６９号および第８２１，３７０号明細書で開
示されたような、乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。２
つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（
エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン
酸およびフマル酸の水溶性塩、並びにドイツ特許公開第２，４４６，６８６号、
第２，４４６，６８７号および米国特許第３，９３５，２５７号明細書で記載さ
れたエーテルカルボキシレート、およびベルギー特許第８４０，６２３号明細書
で記載されたスルフィニルカルボキシレートがある。３つのカルボキシ基を有す
るポリカルボキシレートには、特に水溶性シトレート、アコニトレートおよびシ
トラコネート、並びに英国特許第１，３７９，２４１号明細書で記載されたカル
ボキシメチルオキシサクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書で記
載されたラクトキシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英国特許
第１，３８７，４４７号明細書で記載された２‐オキサ‐１，１，３‐プロパン
トリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。
【０１４０】 ４つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６
１，８２９号明細書で開示されたオキシジサクシネート、１，１，２，２‐エタ
ンテトラカルボキシレート、１，１，３，３‐プロパンテトラカルボキシレート
および１，１，２，３‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基
を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号、第１，
３９８，４２２号および米国特許第３，９３６，４４８号明細書で開示されたス
ルホサクシネート誘導体、および英国特許第１，０８２，１７９号明細書で記載
されたスルホン化熱分解シトレートがあり、ホスホン置換基を有するポリカルボ
キシレートは英国特許第１，４３９，０００号明細書で開示されている。
【０１４１】 脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス，
シス，シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ
レート、２，３，４，５‐テトラヒドロフラン‐シス，シス，シス‐テトラカル
ボキシレート、２，５‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、２，
２，５，５‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、１，２，３，４，
５，６‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレート、並びにソルビトール、マンニトー
ルおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある
。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸、および英国
特許第１，４２５，３４３号明細書で開示されたフタル酸誘導体がある。 上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３以内のカルボキ
シ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。
【０１４２】 本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性ア
ルミノシリケートビルダーまたは積層シリケート（ＳＫＳ‐６）と、クエン酸の
ような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。 好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性アルミノシリケート
ビルダーと、クエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物
がある。本発明の液体洗剤組成物で使用上好ましいビルダー系は、石鹸およびポ
リカルボキシレートである。 顆粒組成物で使用上ビルダー系の一部を形成できる他のビルダー物質には、炭
酸、重炭酸、ケイ酸アルカリ金属のような無機物質、並びに有機ホスホネート、
アミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキシレートのような
有機物質がある。
【０１４３】 他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり
、その場合にポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つ
のカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはＧＢ‐Ａ‐１，５９６
，７５６で開示されている。このような塩の例は、ＭＷ２０００〜５０００のポ
リアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このよ
うなコポリマーは２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００の分子量を
有する。 洗浄ビルダー塩は、通常組成物の５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量
％、最も一般的には３０〜６０重量％の量で含有される。
【０１４４】 キレート化剤 本洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤も場合に
より含有していてよい。このようなキレート化剤は、すべて以下に記載されてい
るようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キ
レート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。理論に拘束される
ことなく、これら物質の効果は、可溶性キレートの形成により洗浄液から鉄およ
びマンガンイオンを除去しうる、それらの例外的な能力に一部起因していると考
えられる。
【０１４５】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア
ミン四酢酸、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、
エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。
【０１４６】 アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容される
ときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、DEQUEST のよう
なエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）を含む。好ましくは、
これらのアミノホスホネートは炭素原子約７以上のアルキルまたはアルケニル基
を含まない。
【０１４７】 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２
１日付で発行されたConnorらの米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。こ
のタイプの好ましい化合物は、酸形の場合、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジ
スルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【０１４８】 本発明で使用上好ましい生分解性キレーターは、１９８７年１１月３日付 Har
tmanおよびPerkins の米国特許第４，７０４，２３３号明細書で記載されたよう
なエチレンジアミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である
。
【０１４９】 本組成物は、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダー
と一緒にすると有用なコビルダー、またはキラントとして、水溶性メチルグリシ
ン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してよい。 利用されるならば、これらのキレート化剤は本洗剤組成物の通常約０．１〜約
１５重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのよ
うな組成物の約０．１〜約３．０重量％である。
【０１５０】 起泡抑制剤 もう１つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例
示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質で通常
代表され、シリカはシリカエーロゲル、キセロゲルおよび様々なタイプの疎水性
シリカにより例示される微細形態で通常用いられる。これらの物質は粒子として
配合することができ、起泡抑制剤は水溶性または水分散性で実質上非界面活性の
洗剤不浸透性キャリア中で放出しうるように配合されることが有利である。一方
、起泡抑制剤は液体キャリアに溶解または分散させて、１種以上の他成分にスプ
レーすることにより適用してもよい。
【０１５１】 好ましいシリコーン起泡抑制剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６
７２号明細書で開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコー
ン起泡抑制剤であり、１９７７年４月２８日付で公開されたドイツ特許出願ＤＴ
ＯＳ第２，６４６，１２６号明細書で記載されている。このような化合物の例は
Dow Corning から市販されているＤＣ‐５４４であり、これはシロキサン‐グリ
コールコポリマーである。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および２‐
アルキル‐アルカノールの混合物からなる起泡抑制剤系である。適切な２‐アル
キル‐アルカノールは、商品名 Isofol １２Ｒで市販されている２‐ブチルオク
タノールである。
【０１５２】 このような起泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日付で出願された同時係属
欧州特許出願第Ｎ９２８７０１７４．７号明細書で記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願第Ｎ゜９２２０
１６４９．８号明細書で記載されている。上記組成物は AerosilＲのような溶融
非多孔質シリカと組み合せたシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。 上記の起泡抑制剤は、通常組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０
１〜１重量％のレベルで用いられる。
【０１５３】 その他 クリーニング組成物で用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、
蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、着色剤および／または封入または非
封入香料も用いてよい。 特に適切な封入物質は、ＧＢ１，４６４，６１６で記載されたような多糖およ
びポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。 他の適切な水溶性封入物質は、ＵＳ３，４５５，８３８で記載されたような、
置換ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリ
ンからなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくは、ワキシーメイズ
、ワキシーモロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造さ
れる。上記封入物質の適切な例には、National Starch 製のＮ‐Ｌｏｋがある。
Ｎ‐Ｌｏｋ封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプン
は無水オクテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質され
る。
【０１５４】 本発明に適した再付着防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘
導体、およびホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれら塩がある。こ
のタイプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレートおよ
び無水マレイン酸‐アクリル酸コポリマー、並びに無水マレイン酸とエチレン、
メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマーがあり、無水マレイン
酸はコポリマーの少くとも２０モル％を占めている。これらの物質は、通常組成
物の０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは
１〜６重量％のレベルで用いられる。
【０１５５】 好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は４，４′‐ビス（２
‐ジエタノールアミノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチ
ルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２‐モルホリ
ノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐
ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリア
ジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４
′，４″‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチ
ルベン‐２‐スルホン酸一ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（
Ｎ‐メチル‐Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルア
ミノ〕スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（４
‐フェニル‐２，１，３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン‐２，２′‐ジ
スルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（１‐メチル‐
２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン
‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、２‐スチルビル‐４″‐（ナフト‐１
′，２′，４，５）‐１，２，３‐トリアゾール‐２″‐スルホン酸ナトリウム
および４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニルである。高度に好まし
い増白剤は、同時係属欧州特許出願第９５２０１９４３．８号の特定の増白剤で
ある。
【０１５６】 他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１
００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のも
のである。これらは０．２０〜５重量％、更に好ましくは０．２５〜２．５％の
レベルで用いられる。これらのポリマー、および既に記載されたホモまたはコポ
リマーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性(fabric ash
deposition) 、および遷移金属不純物の存在下で土、タンパク質および酸化性汚
れに対するクリーニング性能を改善する上で有益である。
【０１５７】 本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、慣用的に、様々な配置でテレフタル酸
とエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位とのコポリマー
またはターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された米国特
許第４，１１６，８８５号および第４，７１１，７３０号、および欧州公開特許
出願第０，２７２，０３３号明細書で開示されている。ＥＰ‐Ａ‐０，２７２，
０３３による特に好ましいポリマーは下記式を有している： （ＣＨ３（ＰＥＧ）43）0.75（ＰＯＨ）0.25（Ｔ‐ＰＯ）2.8 （Ｔ‐ＰＥＧ）0.4 Ｔ（ＰＯＨ）0.25（（ＰＥＧ）43ＣＨ３）0.75 上記式中ＰＥＧは‐（ＯＣ２Ｈ４）Ｏ‐、ＰＯは（ＯＣ３Ｈ６Ｏ）、およびＴは
（ｐｃＯＣ６Ｈ４ＣＯ）である。
【０１５８】 ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー
ルおよび１，２‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして修飾ポリエステ
ルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエート、および二次的にエチ
レングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目的
はスルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることで
あり、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエー
ト基で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全には
キャップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよ
び／またはプロパン‐１，２‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、
“二次的に”このような種からなる。
【０１５９】 本発明で選択されるポリエステルは約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約
１６重量％のプロパン‐１，２‐ジオール、約１０重量％のエチレングリコール
、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸および約１５重量％のスルホイソフタ
ル酸を含んでおり、約３０００の分子量を有する。ポリエステルおよびそれらの
製造方法は、ＥＰＡ３１１，３４２で詳細に記載されている。
【０１６０】 水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれる酵素を急速に不活化することは
、当業界で周知である。したがって、処方物中に全組成物の０．１重量％以上の
レベルでペルボレート、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレ
ンイミンのような塩素スカベンジャーを用いたときには、洗剤酵素の改善された
スルー・ザ・ワッシュ（throuth the wash）安定性を発揮する。塩素スカベンジ
ャーを含む組成物は、１９９２年１月３１日付で出願された欧州特許出願第９２
８７００１８．６号明細書で記載されている。
【０１６１】 ポリアクリレートから製造されるようなアルコキシル化ポリカルボキシレート
は、追加の脂肪除去性能を発揮させるために本発明で有用である。このような物
質は、参考のため本明細書に組み込まれるＷＯ９１／０８２８１およびＰＣＴ９
０／０１８１５の第４頁以後で記載されている。化学的に、これらの物質は７〜
８つのアクリレート単位毎に１つのエトキシ側鎖を有したポリアクリレートから
なる。側鎖は式‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２）ｎＣＨ３からなり、ここでｍ
は２〜３、ｎは６〜１２である。側鎖はポリアクリレート“主鎖”にエステル結
合されて、“コーム”(comb)ポリマータイプ構造を形成している。分子量は様々
であるが、典型的には約２０００〜約５０，０００の範囲内である。このような
アルコキシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約０．０５〜約１０重量％
である。
【０１６２】 分散剤 本発明のクリーニング組成物は分散剤も含有することができる：適切な水溶性
有機塩はホモまたはコポリマー酸、またはそれらの塩であり、そのポリカルボン
酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つのカルボキシル基を含んで
いる。このタイプのポリマーはＧＢ‐Ａ‐１，５９６，７５６で開示されている
。このような塩の例はＭＷ２０００〜５０００のポリアクリレート、およびそれ
らと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは１０００〜
１００，０００の分子量を有している。
【０１６３】 特に、４０００の分子量を有する４８０Ｎのようなアクリレートおよびメチル
アクリレートのコポリマーは、組成物の０．５〜２０重量％のレベルで、本発明
のクリーニング組成物中に加えることができる。
【０１６４】 本発明の組成物はライムソープペプタイザー化合物を含有してもよく、これは
８以下、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下の下記のようなライムソープ
分散力（ＬＳＤＰ）を有していることが好ましい。ライムソープペプタイザー化
合物は、好ましくは０〜２０重量％のレベルで存在する。
【０１６５】 ライムソープペプタイザーの有効性の数値尺度はライムソープ分散力（ＬＳＤ
Ｐ）により示され、H.C.Borghetty and C.A.Bergman,J.Am.Oil.Chem.Soc.,volum
e 27,pages 88-90 (1950) の論文で記載されたようなライムソープ分散試験を用
いて測定される。このライムソープ分散試験法は当業者に広く用いられており、
例えば下記レビュー文献：W.N.Linfield,Surfactant Science Series,Volume 7,
p.3 ；W.N.Linfield,Tenside Surf.Det.,Volume 27,pages 159-161 (1990) ；M.
K.Nagarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries,Volume 104,pages 71-73 (
1989) で記載されている。ＬＳＤＰとは、３３３ｐｐｍ ＣａＣｏ３（Ｃａ：Ｍ
ｇ＝３：２）相当硬度の水３０ｍｌ中でオレイン酸ナトリウム０．０２５ｇによ
り形成されるライムソープ沈降物を分散させる上で必要な、分散剤対オレイン酸
ナトリウムの重量比％のことである。
【０１６６】 良好なライムソープペプタイザー能力を有する界面活性剤には、あるアミンオ
キシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエト
キシル化アルコールがある。
【０１６７】 本発明による使用向けに８以下のＬＳＤＰを有する例示の界面活性剤には、Ｃ 16 ‐Ｃ18ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度１〜５のＣ12‐Ｃ18アル
キルエトキシサルフェート、特にエトキシル化度３のＣ12‐Ｃ15アルキルエトキ
シサルフェート界面活性剤（ＬＳＤＰ＝４）、およびＢＡＳＦ GmbH から商品名
Lutensol A012 およびLutensol A030 で各々販売されている、平均エトキシル化
度１２（ＬＳＤＰ＝６）または３０のＣ14‐Ｃ15エトキシル化アルコールがある
。
【０１６８】 本発明で使用に適したポリマーライムソープペプタイザーは、Cosmetics and
Toiletries,Volume 104,pages 71-73 (1989)でみられる、M.K.Nagarajan,W.F.Ma
slerによる論文で記載されている。 ４‐（Ｎ‐オクタノイル‐６‐アミノヘキサノイル）ベンゼンスルホネート、
４‐（Ｎ‐ノナノイル‐６‐アミノヘキサノイル）ベンゼンスルホネート、４‐
（Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノヘキサノイル）ベンゼンスルホネートおよびそれ
らの混合物のような疎水性ブリーチ；親水性／疎水性ブリーチ処方物と一緒にし
たノナノイルオキシベンゼンスルホネートも、ライムソープペプタイザー化合物
として使用できる。
【０１６９】 転染阻止 本発明のクリーニング組成物は、着色布帛を伴った布帛洗濯操作中に出会う、
溶解および懸濁された染料のある布帛から他への転染を阻止するための化合物も
含有することができる。
【０１７０】 ポリマー転染阻止剤 本発明によるクリーニング組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０
．０１〜２％、更に好ましくは０．０５〜１％のポリマー転染阻止剤も含む。上
記ポリマー転染阻止剤は、着色布帛から洗浄された布帛上への染料の移動を阻止
するために、クリーニング組成物中に通常配合される。これらのポリマーは、染
料が洗浄液中で他の物体と付着するようになる機会をもつ前に、着色布帛から洗
い落ちた遊離染料と複合化するかまたはそれを吸着する能力を有している。
【０１７１】 特に適切なポリマー転染阻止剤は、ポリアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ‐ビ
ニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリ
ドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾール、また
はそれらの混合物である。 このようなポリマーの添加は、本発明による酵素の性能も高める。
【０１７２】 ａ）ポリアミンＮ‐オキシドポリマー 使用に適したポリアミンＮ‐オキシドポリマーは、下記構造式を有した単位を
含んでいる：
【化１６】 上記式中Ｐは重合性単位であり、それにはＲ‐Ｎ‐Ｏ基が結合できるか、または
Ｒ‐Ｎ‐Ｏ基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せである
； ＡはＮＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｎ‐であり、
ｘは０または１である； Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれ
らの組合せであり、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか、またはＮ‐Ｏ基の
窒素はこれらの基の一部である。
【０１７３】 Ｎ‐Ｏ基は下記一般構造で表すことができる：
【化１７】 上記式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基また
はそれらの組合せであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１で
あり、Ｎ‐Ｏ基の窒素が結合しているか、またはＮ‐Ｏ基の窒素がこれらの基の
一部を形成している。 Ｎ‐Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部でも、ポリマー主鎖に結合しても、または
双方の組合せであってもよい。 Ｎ‐Ｏ基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンＮ‐オキシドに
は、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミン
Ｎ‐オキシドがある。
【０１７４】 上記ポリアミンＮ‐オキシドの１クラスは、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形
成しているポリアミンＮ‐オキシドのグル−プからなる。好ましいポリアミンＮ
‐オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジ
ン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場
合である。上記ポリアミンＮ‐オキシドのもう１つのクラスは、Ｎ‐Ｏ基の窒素
がＲ基に結合されているポリアミンＮ‐オキシドのグル−プからなる。
【０１７５】 他の適切なポリアミンＮ‐オキシドは、Ｎ‐Ｏ基が重合性単位に結合されてい
るポリアミンオキシドである。 これらポリアミンＮ‐オキシドの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式
または脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基の一部である、一般式
（Ｉ）を有したポリアミンＮ‐オキシドである。 これらクラスの例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの
誘導体のようなヘテロ環式化合物である、ポリアミンオキシドである。 ポリアミンＮ‐オキシドのもう１つの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ
環式または脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基に結合されている
、一般式（Ｉ）を有したポリアミンオキシドである。
【０１７６】 これらクラスの例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族である、ポリアミンオキ
シドである。 いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ
て、転染阻止性を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の例は
、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポ
リイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。
【０１７７】 本発明のアミンＮ‐オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１０００
０００のアミン対アミンＮ‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリ
アミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合に
よるか、または適度のＮ‐オキシド化によって変えることができる。好ましくは
、アミン対アミンＮ‐オキシドの比率は２：３〜１：１００００００、更に好ま
しくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１０００００
０である。本発明のポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキシド
であって、他のモノマータイプがアミンＮ‐オキシドであるかまたはそうでない
、ランダムまたはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンＮ‐オ
キシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ま
しくはｐＫａ＜６を有する。 ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重合度は、物
質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要でない。 典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、好ましくは１０００
〜５０，０００、更に好ましくは２０００〜３０，０００、最も好ましくは３０
００〜２０，０００の範囲内である。
【０１７８】 ｂ）Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明で用いられるＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンポリマー
は、５０００〜１，０００，０００、好ましくは５０００〜２００，０００の平
均分子量範囲を有する。 本発明による洗剤組成物で使用上高度に好ましいポリマーは、Ｎ‐ビニルイミ
ダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーであり、そ
のポリマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００
、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。 平均分子量範囲は、Barth H.G.and Mays J.W.,Chemical Analysis,Vol.113,"M
odern Methods of Polymer Characterization"で記載されているような光散乱に
より調べた。 高度に好ましいＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーは
５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００、最も好まし
くは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。
【０１７９】 上記の平均分子量範囲を有することで特徴づけられるＮ‐ビニルイミダゾール
Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた転染阻止性を発揮しながら、それで
処方された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を与えない。 本発明のＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーは、１：
０．２、更に好ましくは０．８：０．３、最も好ましくは０．６：０．４のＮ‐
ビニルイミダゾール対Ｎ‐ビニルピロリドンのモル比を有している。
【０１８０】 ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物では、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０
００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好
ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリド
ン（“ＰＶＰ”）も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製品名ＰＶ
Ｐ Ｋ‐１５（１０，０００の粘度分子量）、ＰＶＰ Ｋ‐３０（４０，０００
の平均分子量）、ＰＶＰ Ｋ‐６０（１６０，０００の平均分子量）およびＰＶ
Ｐ Ｋ‐９０（３６０，０００の平均分子量）として、ＩＳＰ Corporation,New
York,NY and Montreal,Canadaから市販されている。ＢＡＳＦ Cooperationから
市販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan ＨＰ１６５およ
びSokalan ＨＰ１２；洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン（例えばＥ
Ｐ‐Ａ‐２６２，８９７およびＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６参照）がある。
【０１８１】 ｄ）ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物では、ポリマー転染阻止剤としてポリビニルオキサゾリド
ンも利用してよい。上記のポリビニルオキサゾリドンは、約２５００〜約４００
，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５００
０〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量
を有している。
【０１８２】 ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物では、ポリマー転染阻止剤としてポリビニルイミダゾール
も利用してよい。上記のポリビニルイミダゾールは、約２５００〜約４００，０
００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜
約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有
している。
【０１８３】 ｆ）架橋ポリマー 架橋ポリマーは主鎖がある程度まで連結されたポリマーであり、これらのリン
クは化学的でもまたは物理的性質であってもよく、可能性として活性基は主鎖上
でもまたは側鎖上でもよく、架橋ポリマーはJournal of Polymer Science,volum
e 22,pages 1035-1039で記載されている。 一態様において、架橋ポリマーは三次元硬質構造を形成するように作られ、三
次元構造により形成された孔に染料を捕捉しておける。もう１つの態様では、架
橋ポリマーは膨潤により染料を捕捉する。 このような架橋ポリマーは同時係属特許出願第９４８７０２１３．９号明細書
で記載されている。
【０１８４】 洗浄方法 本発明の組成物は、浸漬法、前処理法、別のすすぎ補助組成物が加えられるす
すぎステップを伴う方法を含めて、本質的にいかなる洗浄またはクリーニング方
法で用いてもよい。 本明細書で記載されたプロセスは常法で布帛を洗濯液と接触させることからな
り、以下で例示されている。 本発明のプロセスは、便宜上クリーニングプロセスの過程で行われる。クリー
ニングの方法は、好ましくは５〜９５℃、特に１０〜６０℃で行われる。処理溶
液のｐＨは、好ましくは７〜１２である。 好ましい機械皿洗い法は、有効量の機械皿洗いまたはすすぎ組成物を溶解また
は配合させた水性液体で、汚れた物体を処理することからなる。機械皿洗い組成
物の慣用的な有効量とは、洗浄容量３〜１０Ｌに溶解または分散される製品８〜
６０ｇを意味する。 手による皿洗い法によると、汚れた皿は典型的には０．５〜２０ｇ（皿２５枚
の処理当たり）の有効量の皿洗い組成物と接触させる。好ましい手による皿洗い
法には、皿の表面への濃縮液の適用、または洗剤組成物の多量の希釈液への浸漬
がある。
【０１８５】 下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲
を制限したりまたは限定するような意味ではない。 洗剤組成物において、酵素のレベルは全組成物の重量により純粋酵素で表示さ
れており、別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量で表示されている。
略記された成分表示は下記意味を有している： ＬＡＳ ：ナトリウム直鎖Ｃ11-13 アルキルベンゼンスルホネート ＴＡＳ ：ナトリウムタローアルキルサルフェート ＣｘｙＡＳ ：ナトリウムＣ1X‐Ｃ1Yアルキルサルフェート ＣｘｙＳＡＳ：ナトリウムＣ1X‐Ｃ1Y二級（２，３）アルキルサルフェート ＣｘｙＥｚ ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ1X‐Ｃ1Yで 主に直鎖の一級アルコール ＣｘｙＥｚＳ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合された Ｃ1X‐Ｃ1Yナトリウムアルキルサルフェート ＱＡＳ ：Ｒ２Ｎ＋（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）（Ｒ２＝Ｃ12‐Ｃ14） ＱＡＳ１ ：Ｒ２Ｎ＋（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）（Ｒ２＝Ｃ８‐Ｃ11） ＡＰＡ ：Ｃ8-10アミドプロピルジメチルアミン 石鹸 ：獣脂およびココナツ脂肪酸の８０／２０混合物から誘導される ナトリウム直鎖アルキルカルボキシレート ノニオン系 ：平均エトキシル度３．８および平均プロポキシル度４．５の Ｃ13‐Ｃ15混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール Neodol 45-13：Shell Chemical CO から販売されているＣ14‐Ｃ15直鎖一級 アルコールエトキシレート ＳＴＳ ：ナトリウムトルエンスルホネート ＣＦＡＡ ：Ｃ12‐Ｃ14アルキルＮ‐メチルグルカミド ＴＦＡＡ ：Ｃ16‐Ｃ18アルキルＮ‐メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ ：Ｃ12‐Ｃ14トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸 ＤＥＱＡ ：ジ（タローオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド ＤＥＱＡ(2) ：ジ（ソフトタローイルオキシエチル）ヒドロキシエチル メチルアンモニウムメチルサルフェート ＤＴＤＭＡＭＳ：ジタロージメチルアンモニウムメチルサルフェート ＳＤＡＳＡ ：１：２比のステアリルジメチルアミン：トリプルプレスド (triple-pressed)ステアリン酸 シリケート ：非晶質ケイ酸ナトリウム （ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比＝１．６‐３．２） メタシリケート：メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比＝１．０） ゼオライトＡ：０．１〜１０μｍ範囲の主粒径を有する 式Ｎａ12（ＡｌＯ２ＳｉＯ２）１２・２７Ｈ２Ｏの水和ナトリウ
ム アルミノシリケート（無水ベースで重量表示） ＮａＳＫＳ‐６：式δ‐Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５の結晶積層シリケート シトレート ：４２５〜８５０μｍ範囲の粒径分布を有する、活性８６．４％の
クエン酸三ナトリウム二水和物 クエン酸 ：無水クエン酸 ボレート ：ホウ酸ナトリウム 炭酸塩 ：粒径２００〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム 重炭酸塩 ：粒径分布４００〜１２００μｍの無水炭酸水素ナトリウム サルフェート：無水硫酸ナトリウム 硫酸Ｍｇ ：無水硫酸マグネシウム ＳＴＰＰ ：トリポリリン酸ナトリウム ＴＳＰＰ ：ピロリン酸四ナトリウム ＭＡ／ＡＡ ：４：１アクリレート／マレエートのランダムコポリマー 平均分子量約７０，０００〜８０，０００ ＭＡ／ＡＡ１：６：４アクリレート／マレエートのランダムコポリマー 平均分子量約１０，０００ ＡＡ ：平均分子量４５００のポリアクリル酸ナトリウムポリマー ＰＡ３０ ：平均分子量約４５００〜８０００のポリアクリル酸 ４８０Ｎ ：７：３アクリレート／メタクリレートのランダムコポリマー 平均分子量約３５００ ポリゲル／カルボポール：高分子量架橋ポリアクリレート ＰＢ１ ：実験式ＮａＢＯ２・Ｈ２Ｏ２の無水過ホウ酸ナトリウム一水和物
ＰＢ４ ：実験式ＮａＢＯ２・３Ｈ２Ｏ・Ｈ２Ｏ２の過ホウ酸ナトリウム 四水和物 ペルカーボネート：実験式２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ２の 無水過炭酸ナトリウム ＮａＤＣＣ ：ナトリウムジクロロイソシアヌレート ＴＡＥＤ ：テトラアセチルエチレンジアミン ＮＯＢＳ ：ナトリウム塩形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ：（６‐ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート ＤＴＰＡ ：ジエチレントリアミン五酢酸 ＨＥＤＰ ：１，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＤＥＴＰＭＰ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチルトリアミンペンタ（メチレン）ホスホネート ＥＤＤＳ ：エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐二コハク酸 そのナトリウム塩形の（Ｓ，Ｓ）異性体 ＭｎＴＡＣＮ：マンガン１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐ トリアザシクロノナン 光活性化ブリーチ：デキストリン可溶性ポリマー中に封入された スルホン化亜鉛フタロシアニン 光活性化ブリーチ１：デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン化 アルミノフタロシアニン ＰＡＡＣ ：ペンタアミン酢酸コバルト(III) 塩 パラフィン ：Wintershall から商品名Winog ７０で販売されているパラフィン
油 ＮａＢｚ ：安息香酸ナトリウム ＢｚＰ ：過酸化ベンゾイル 酢酸 ：酢酸またはそのナトリウム塩９９％ Sigma A6283 プロピオン酸：プロピオン酸またはそのナトリウム塩９９％ Sigma P1386 ノナン酸 ：ノナン酸またはそのナトリウム塩９０％ Sigma N8253 ラウリン酸 ：ラウリン酸またはそのナトリウム塩９９％ Sigma L4250 シュウ酸 ：シュウ酸またはそのナトリウム塩９９％ Sigma O0376 安息香酸 ：安息香酸またはそのナトリウム塩 Sigma B3250 クエン酸 ：無水クエン酸またはそのナトリウム塩 Sigma C0759 グルコース ：コーンシュガーグルコース、Sigma G8270 グルコースオキシダーゼ：グルコースオキシダーゼＥＣ１．１．３．４、 ＞２００Ｕ／ｍｇタンパク質；低カタラーゼ＜０．１ Sigma Unit／ｍｇタンパク質、Sigma G9010 過酸化水素 ：過酸化水素３０％溶液、Sigma H1009 ハロペルオキシダーゼ：Degussa のＷＯ９６／０６９０９で記載されたような、
Serratia marcescens から得られる非ヘムクロロハロペルオキシ
ダーゼ プロテアーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Savinase、Alcalase、Durazym で販
売されているタンパク質分解酵素；Gist-Brocades から販売され
ているMaxacal 、Maxapem ；および特許ＷＯ９１／０６６３７お
よび／またはＷＯ９５／１０５９１および／またはＥＰ２５１４
４６で記載されたプロテアーゼ アミラーゼ ：ＷＯ９４／１８３１４、ＷＯ９６／０５２９５に記載された、 商品名Purafact Ox AmＲでGenencorから販売されている デンプン分解酵素；すべてNovo Nordisk A/Sから市販されている
Termamy(R)、Fungamyl(R)および Duramyl(R)；および ＷＯ９５／２６３９７で記載されたもの リパーゼ ：Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultraで販売さ
れている脂肪分解酵素、およびGist-Brocades によるLipomax セルラーゼ ：Novo Nordisk A/Sから商品名Carezyme、Celluzyme および／また
はEndolaseで販売されているセルロース分解酵素 ＣＭＣ ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース ＰＶＰ ：平均分子量６０，０００のポリビニルポリマー ＰＶＮＯ ：平均分子量５０，０００のポリビニルピリジン‐Ｎ‐オキシド ＰＶＰＶＩ ：平均分子量２０，０００のビニルイミダゾールおよびビニルピロ
リドンのコポリマー 増白剤１ ：二ナトリウム４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニル
増白剤２ ：４，４′‐ビス（４‐アニリノ‐６‐モルホリノ‐１，３，５‐
トリアジン‐２‐イル）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二
ナトリウム シリコーン消泡剤：１０：１〜１００：１の起泡抑制剤対分散剤の比率で、分散
剤としてシロキサン‐オキシアルキレンコポリマーを配合した、
ポリジメチルシロキサン起泡抑制剤 起泡抑制剤 ：顆粒形の、１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコ
ール、７０％デンプン 不透明剤 ：商品名Lytron６２１でＢＡＳＦ Aktiengesellschaft から販売さ
れている水ベースモノスチレンラテックス混合物 ＳＲＰ１ ：アニオン性末端キャップ化ポリエステル ＳＲＰ２ ：ジエトキシル化ポリ（１，２‐プロピレンテレフタレート） 短ブロックポリマー ＱＥＡ ：ビス〔(Ｃ２Ｈ５Ｏ)(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｎ〕(ＣＨ３)‐Ｎ＋‐ Ｃ６Ｈ12‐Ｎ＋‐(ＣＨ３)ビス〔(Ｃ２Ｈ５Ｏ)(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｎ〕
（ｎ＝２０〜３０） ＰＥＩ ：平均分子量１８００および窒素当たり７つのエチレンオキシ残基
の平均エトキシル化度を有したポリエチレンイミン ＳＣＳ ：ナトリウムクメンスルホネート ＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシド ＰＥＧｘ ：分子量ｘのポリエチレングリコール ＰＥＯ ：平均分子量５０００のポリエチレンオキシド ＴＥＰＡＥ ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレート ＢＴＡ ：ベンゾトリアゾール シリカ歯科研磨剤：J.M.Huber 供給のZeodent 119 として特定された沈降シリカ
カルボキシビニルポリマー：B.F.Goodrich Chemical Company 供給のCarbopol カラゲナン：Hercules Chemical Company 供給のι‐カラゲナン ｐＨ ：２０℃で蒸留水中１％溶液として測定
【０１８６】例１ 下記の高密度洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II III IV Ｖ VI ＬＡＳ 8.0 8.0 8.0 2.0 6.0 6.0 ＴＡＳ - 0.5 - 0.5 1.0 0.1 Ｃ４６（Ｓ）ＡＳ 2.0 2.5 - - - - Ｃ２５ＡＳ - - - 7.0 4.5 5.5 Ｃ６８ＡＳ 2.0 5.0 7.0 - - - Ｃ２５Ｅ５ - - 3.4 10.0 4.6 4.6 Ｃ２５Ｅ７ 3.4 3.4 1.0 - - - Ｃ２５Ｅ３Ｓ - - - 2.0 5.0 4.5 ＱＡＳ - 0.8 - - - - ＱＡＳ１ - - - 0.8 0.5 1.0 ゼオライトＡ 18.1 18.0 14.1 18.1 20.0 18.1 クエン酸 - - - 2.5 - 2.5 炭酸塩 13.0 13.0 27.0 10.0 10.0 13.0 ＮａＳＫＳ‐６ - - - 10.0 - 10.0 シリケート 1.4 1.4 3.0 0.3 0.5 0.3 シトレート - 1.0 - 3.0 - - サルフェート 26.1 26.1 26.1 6.0 - - 硫酸Ｍｇ 0.3 - - 0.2 - 0.2 ＭＡ／ＡＡ 0.3 0.3 0.3 4.0 1.0 1.0 ＣＭＣ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.4 0.4 ＰＢ４ 9.0 9.0 5.0 1.0 - - ペルカーボネート - - - - 18.0 18.0 ＴＡＥＤ 1.5 0.4 1.5 - 3.9 4.2 ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ - 2.0 1.0 - - - ＤＥＴＰＭＰ 0.25 0.25 0.25 0.25 - - ＳＲＰ１ - - - 0.2 - 0.2 ＥＤＤＳ - 0.25 0.4 - 0.5 0.5 ＣＦＡＡ - 1.0 - 2.0 - - ＨＥＤＰ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 ＱＥＡ - - - 0.2 - 0.5 ハロペルオキシダーゼ 0.005 0.01 0.005 0.01 0.1 0.1 酢酸 - - - 0.5 - - プロピオン酸 0.1 - 0.5 - - - ノナン酸 - 0.1 - - 1.0 1.0 プロテアーゼ 0.009 0.009 0.01 0.04 0.05 0.03 アミラーゼ 0.002 0.002 0.002 0.006 0.008 0.008 セルラーゼ 0.0007 - - 0.0007 0.0007 0.0007 リパーゼ 0.006 - - 0.01 0.01 0.01 光活性化ブリーチ(ppm) １５ １５ １５ - ２０ ２０ ＰＶＮＯ／ＰＶＰＶＩ - - - 0.1 - - 増白剤１ 0.09 0.09 0.09 - 0.09 0.09 香料 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 0.4 シリコーン消泡剤 0.5 0.5 0.5 - 0.3 0.3 密度ｇ／Ｌ 850 850 850 850 850 850 その他 １００％まで
【０１８７】例２ ヨーロッパ式機械洗浄条件下で特に有用な下記の顆粒洗濯洗剤組成物を本発明
に従い調製した： Ｉ II III IV Ｖ VI ＬＡＳ 5.5 7.5 5.0 5.0 6.0 7.0 ＴＡＳ 1.25 1.9 - 0.8 0.4 0.3 Ｃ２４ＡＳ／Ｃ２５ＡＳ - 2.2 5.0 5.0 5.0 2.2 Ｃ２５Ｅ３Ｓ - 0.8 1.0 1.5 3.0 1.0 Ｃ４５Ｅ７ 3.25 - - - - 3.0 ＴＦＡＡ - - 2.0 - - - Ｃ２５Ｅ５ - 5.5 - - - - ＱＡＳ 0.8 - - - - - ＱＡＳ１ - 0.7 1.0 0.5 1.0 0.7 ＳＴＰＰ 19.7 - - - - - ゼオライトＡ - 19.5 25.0 19.5 20.0 17.0 NaSKS-6/クエン酸(79:21) - 10.6 - 10.6 - - ＮａＳＫＳ‐６ - - 9.0 - 10.0 10.0 炭酸塩 6.1 21.4 9.0 10.0 10.0 18.0 重炭酸塩 - 2.0 7.0 5.0 - 2.0 シリケート 6.8 - - 0.3 0.5 - シトレート - - 4.0 4.0 - - サルフェート 39.8 - - 5.0 - 12.0 硫酸Ｍｇ - - 0.1 0.2 0.2 - ＭＡ／ＡＡ 0.5 1.6 3.0 4.0 1.0 1.0 ＣＭＣ 0.2 0.4 1.0 1.0 0.4 0.4 ＰＢ４ 5.0 12.7 1.0 1.0 - - ペルカーボネート - - - - 18.0 15.0 ＴＡＥＤ 0.5 3.1 - - 5.0 - ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ 1.0 3.5 - - - 2.5 ＤＥＴＰＭＰ 0.25 0.2 0.3 0.4 - 0.2 ＨＥＤＰ - 0.3 - 0.3 0.3 0.3 ＱＥＡ - - 1.0 1.0 1.0 - ハロペルオキシダーゼ 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 酢酸 - - 0.5 - - - プロピオン酸 - 0.5 - - - - ノナン酸 0.5 - - - - - ラウリン酸 - - - - 1.0 - シュウ酸 - - - 0.5 - - 安息香酸 - - - - - 0.5 プロテアーゼ 0.009 0.03 0.03 0.05 0.05 0.02 リパーゼ 0.003 0.003 0.006 0.006 0.006 0.004 セルラーゼ 0.0006 0.0006 0.0005 0.0005 0.0007 0.0007 アミラーゼ 0.002 0.002 0.006 0.006 0.01 0.003 ＰＶＮＯ／ＰＶＰＶＩ - - 0.2 0.2 - - ＰＶＰ 0.9 1.3 - - - 0.9 ＳＲＰ１ - - 0.2 0.2 0.2 - 光活性化ブリーチ(ppm) １５ ２７ - - ２０ ２０ 光活性化ブリーチ(1)(ppm)１５ - - - - - 増白剤１ 0.08 0.2 - - 0.09 0.15 増白剤２ - 0.04 - - - - 香料 0.3 0.5 0.4 0.3 0.4 0.3 シリコーン消泡剤 0.5 2.4 0.3 0.5 0.3 2.0 密度ｇ／Ｌ 750 750 750 750 750 750 その他 １００％まで
【０１８８】例３ ヨーロッパ式機械洗浄条件下で特に有用な下記の洗剤処方物を本発明に従い調
製した： Ｉ II III IV ブローンパウダー(Blown Powder)： ＬＡＳ ６．０ ５．０ １１．０ ６．０ ＴＡＳ ２．０ ‐ ‐ ２．０ ゼオライトＡ ２４．０ ‐ ‐ ２０．０ ＳＴＰＰ ‐ ２７．０ ２４．０ ‐ サルフェート ４．０ ６．０ １３．０ ‐ ＭＡ／ＡＡ １．０ ４．０ ６．０ ２．０ シリケート １．０ ７．０ ３．０ ３．０ ＣＭＣ １．０ １．０ ０．５ ０．６ 増白剤１ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ シリコーン消泡剤 １．０ １．０ １．０ ０．３ ＤＥＴＰＭＰ ０．４ ０．４ ０．２ ０．４ スプレーオン： 増白剤 ０．０２ ‐ ‐ ０．０２ Ｃ４５Ｅ７ ‐ ‐ ‐ ５．０ Ｃ４５Ｅ２ ２．５ ２．５ ２．０ ‐ Ｃ４５Ｅ３ ２．６ ２．５ ２．０ ‐ 香料 ０．５ ０．３ ０．５ ０．２ シリコーン消泡剤 ０．３ ０．３ ０．３ ‐ 乾燥添加物： ＱＥＡ ‐ ‐ ‐ １．０ ＥＤＤＳ ０．３ ‐ ‐ ‐ サルフェート ２．０ ３．０ ５．０ １０．０ 炭酸塩 ６．０ １３．０ １５．０ １４．０ クエン酸 ２．５ ‐ ‐ ２．０ ＱＡＳ１ ０．５ ‐ ‐ ０．５ ＮａＳＫＳ‐６ １０．０ ‐ ‐ ‐ ペルカーボネート １８．５ ‐ ‐ ‐ ＰＢ４ ‐ １８．０ １０．０ ２１．５ ＴＡＥＤ ２．０ ２．０ ‐ ２．０ ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ ３．０ ２．０ ４．０ ‐ ハロペルオキシダーゼ ０．１ ０．０５ ０．０２ ０．０７ 酢酸 ‐ ‐ ０．５ ‐ ラウリン酸 １．０ １．０ ‐ １．０ プロテアーゼ ０．０３ ０．０３ ０．０３ ０．０３ リパーゼ 0.008 0.008 0.008 0.004 アミラーゼ 0.003 0.003 0.003 0.006 増白剤１ ０．０５ ‐ ‐ ０．０５ その他 １００％まで
【０１８９】例４ 下記の顆粒洗剤組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II III IV Ｖ VI ブローンパウダー： ＬＡＳ 23.0 8.0 7.0 9.0 7.0 7.0 ＴＡＳ ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐ Ｃ４５ＡＳ 6.0 6.0 5.0 8.0 ‐ ‐ Ｃ４５ＡＥＳ ‐ 1.0 1.0 1.0 ‐ ‐ Ｃ４５Ｅ３５ ‐ ‐ ‐ ‐ 2.0 4.0 ゼオライトＡ 10.0 18.0 14.0 12.0 10.0 10.0 ＭＡ／ＡＡ ‐ 0.5 ‐ ‐ ‐ 2.0 ＭＡ／ＡＡ１ 7.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ＡＡ ‐ 3.0 3.0 2.0 3.0 3.0 サルフェート 5.0 6.3 14.3 11.0 15.0 19.3 シリケート 10.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 炭酸塩 15.0 20.0 10.0 20.7 8.0 6.0 ＰＥＧ4000 0.4 1.5 1.5 1.0 1.0 1.0 ＤＴＰＡ ‐ 0.9 0.5 ‐ ‐ 0.5 増白剤２ 0.3 0.2 0.3 ‐ 0.1 0.3 スプレーオン： Ｃ４５Ｅ７ ‐ 2.0 ‐ ‐ 2.0 2.0 Ｃ２５Ｅ９ 3.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ Ｃ２３Ｅ９ ‐ ‐ 1.5 2.0 ‐ 2.0 香料 0.3 0.3 0.3 2.0 0.3 0.3 凝集物： Ｃ４５ＡＳ ‐ 5.0 5.0 2.0 ‐ 5.0 ＬＡＳ ‐ 2.0 2.0 ‐ ‐ 2.0 ゼオライトＡ ‐ 7.5 7.5 8.0 ‐ 7.5 炭酸塩 ‐ 4.0 4.0 5.0 ‐ 4.0 ＰＥＧ4000 ‐ 0.5 0.5 ‐ ‐ 0.5 その他（水など） ‐ 2.0 2.0 2.0 ‐ 2.0 乾燥添加物： ＱＡＳ ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐ クエン酸 ‐ ‐ ‐ ‐ 2.0 ‐ ＰＢ４ ‐ ‐ ‐ ‐ 12.0 1.0 ＰＢ１ 4.0 1.0 3.0 2.0 ‐ ‐ ペルカーボネート ‐ ‐ ‐ ‐ 2.0 10.0 炭酸塩 ‐ 5.3 1.8 ‐ 4.0 4.0 ＮＯＢＳ 4.0 ‐ 6.0 ‐ ‐ 0.6 メチルセルロース 0.2 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ＮａＳＫＳ‐６ 8.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ＳＴＳ ‐ ‐ 2.0 ‐ 1.0 ‐ クメンスルホン酸 ‐ 1.0 ‐ ‐ ‐ 2.0 ハロペルオキシダーゼ 0.01 0.005 0.01 0.01 0.05 0.05 酢酸 0.5 0.5 1.0 1.0 1.0 1.0 ノナン酸 - 0.5 - - 0.5 - プロテアーゼ 0.02 0.02 0.02 0.01 0.02 0.02 リパーゼ 0.004 ‐ 0.004 ‐ 0.004 0.008 アミラーゼ 0.003 ‐ 0.002 ‐ 0.003 ‐ セルラーゼ 0.0005 0.0005 0.0005 0.0007 0.0005 0.0005 ＰＶＰＶＩ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 0.1 ＰＶＰ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 ‐ ＰＶＮＯ ‐ ‐ 0.5 0.3 ‐ ‐ ＱＥＡ ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐ ＳＲＰ１ 0.2 0.5 0.3 ‐ 0.2 ‐ シリコーン消泡剤 0.2 0.4 0.2 0.4 0.1 ‐ 硫酸Ｍｇ ‐ ‐ 0.2 ‐ 0.2 ‐ その他 １００％まで
【０１９０】例５ 着色衣類の洗浄で特に有用な下記の洗剤組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II III ブローンパウダー： ゼオライトＡ １５．０ １５．０ ‐ サルフェート ‐ ５．０ ‐ ＬＡＳ ３．０ ３．０ ‐ ＤＥＴＰＭＰ ０．４ ０．５ ‐ ＣＭＣ ０．４ ０．４ ‐ ＭＡ／ＡＡ ４．０ ４．０ ‐ 凝集物： Ｃ４５ＡＳ ‐ ‐ １１．０ ＬＡＳ ６．０ ５．０ ‐ ＴＡＳ ３．０ ２．０ ‐ シリケート ４．０ ４．０ ‐ ゼオライトＡ １０．０ １５．０ １３．０ ＣＭＣ ‐ ‐ ０．５ ＭＡ／ＡＡ ‐ ‐ ２．０ 炭酸塩 ９．０ ７．０ ７．０ スプレーオン： 香料 ０．３ ０．３ ０．５ Ｃ４５Ｅ７ ４．０ ４．０ ４．０ Ｃ２５Ｅ３ ２．０ ２．０ ２．０ 乾燥添加物： ＭＡ／ＡＡ ‐ ‐ ３．０ ＮａＳＫＳ‐６ ‐ ‐ １２．０ シトレート １０．０ ‐ ８．０ 重炭酸塩 ７．０ ３．０ ５．０ 炭酸塩 ８．０ ５．０ ７．０ ＰＶＰＶＩ／ＰＶＮＯ ０．５ ０．５ ０．５ ハロペルオキシダーゼ ０．０１ ０．０１ ０．０５ 酢酸 ２．０ ‐ １．０ クエン酸 ‐ ２．０ １．０ ペルカーボネート １．０ １．０ １．５ プロテアーゼ ０．０３ ０．０２ ０．０５ リパーゼ ０．００８ ０．００８ ０．００８ アミラーゼ ０．０１ ０．０１ ０．０１ セルラーゼ ０．００１ ０．００１ ０．００１ シリコーン消泡剤 ５．０ ５．０ ５．０ サルフェート ‐ ９．０ ‐ 密度（ｇ／Ｌ） ７００ ７００ ７００ その他 １００％まで
【０１９１】例６ 下記の洗剤組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II III IV ベース顆粒： ゼオライトＡ 30.0 22.0 24.0 10.0 サルフェート 10.0 5.0 10.0 7.0 ＭＡ／ＡＡ 3.0 ‐ ‐ ‐ ＡＡ ‐ 1.6 2.0 ‐ ＭＡ／ＡＡ１ ‐ 12.0 ‐ 6.0 ＬＡＳ 14.0 10.0 9.0 20.0 Ｃ４５ＡＳ 8.0 7.0 9.0 7.0 Ｃ４５ＡＥＳ ‐ 1.0 1.0 ‐ シリケート ‐ 1.0 0.5 10.0 石鹸 ‐ 2.0 ‐ ‐ 増白剤１ 0.2 0.2 0.2 0.2 炭酸塩 6.0 9.0 10.0 10.0 ＰＥＧ4000 ‐ 1.0 1.5 ‐ ＤＴＰＡ ‐ 0.4 ‐ ‐ スプレーオン： Ｃ２５Ｅ９ ‐ ‐ ‐ 5.0 Ｃ４５Ｅ７ 1.0 1.0 ‐ ‐ Ｃ２３Ｅ９ ‐ 1.0 2.5 ‐ 香料 0.2 0.3 0.3 ‐ 乾燥添加物： 炭酸塩 5.0 10.0 18.0 8.0 ＰＶＰＶＩ／ＰＶＮＯ 0.5 ‐ 0.3 ‐ ハロペルオキシダーゼ 0.001 0.005 0.01 0.05 酢酸 1.0 1.0 1.0 1.0 プロテアーゼ 0.03 0.03 0.03 0.02 リパーゼ 0.008 ‐ ‐ 0.008 アミラーゼ 0.002 ‐ ‐ 0.002 セルラーゼ 0.0002 0.0005 0.0005 0.0002 ＮＯＢＳ ‐ 4.0 ‐ 4.5 ＰＢ１ 1.0 5.0 1.5 6.0 サルフェート 4.0 5.0 ‐ 5.0 ＳＲＰ１ ‐ 0.4 ‐ ‐ 起泡抑制剤 ‐ 0.5 0.5 ‐ その他 １００％まで
【０１９２】例７ 下記の顆粒洗剤組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II III ブローンパウダー： ゼオライトＡ ２０．０ ‐ １５．０ ＳＴＰＰ ‐ ２０．０ ‐ サルフェート ‐ ‐ ５．０ 炭酸塩 ‐ ‐ ５．０ ＴＡＳ ‐ ‐ １．０ ＬＡＳ ６．０ ６．０ ６．０ Ｃ６８ＡＳ ２．０ ２．０ ‐ シリケート ３．０ ８．０ ‐ ＭＡ／ＡＡ ４．０ ２．０ ２．０ ＣＭＣ ０．６ ０．６ ０．２ 増白剤１ ０．２ ０．２ ０．１ ＤＥＴＰＭＰ ０．４ ０．４ ０．１ ＳＴＳ ‐ ‐ １．０ スプレーオン： Ｃ４５Ｅ７ ５．０ ５．０ ４．０ シリコーン消泡剤 ０．３ ０．３ ０．１ 香料 ０．２ ０．２ ０．３ 乾燥添加物： ＱＥＡ ‐ ‐ １．０ 炭酸塩 １４．０ ９．０ １０．０ ＰＢ１ １．５ ２．０ ‐ ＰＢ４ １８．５ １３．０ １３．０ ＴＡＥＤ ２．０ ２．０ ２．０ ＱＡＳ ‐ ‐ １．０ 光活性化ブリーチ １５ ppm １５ ppm １５ ppm ＮａＳＫＳ‐６ ‐ ‐ ３．０ ハロペルオキシダーゼ 0.005 0.002 0.001 プロピオン酸 １．０ １．０ １．０ プロテアーゼ ０．０３ ０．０３ 0.007 リパーゼ 0.004 0.004 0.004 アミラーゼ 0.006 0.006 0.003 セルラーゼ 0.0002 0.0002 0.0005 サルフェート １０．０ ２０．０ ５．０ 密度（ｇ／Ｌ） ７００ ７００ ７００ その他 １００％まで
【０１９３】例８ 下記の洗剤組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II III ブローンパウダー： ゼオライトＡ １５．０ １５．０ １５．０ サルフェート ‐ ５．０ ‐ ＬＡＳ ３．０ ３．０ ３．０ ＱＡＳ ‐ １．５ １．５ ＤＥＴＰＭＰ ０．４ ０．２ ０．４ ＥＤＤＳ ‐ ０．４ ０．２ ＣＭＣ ０．４ ０．４ ０．４ ＭＡ／ＡＡ ４．０ ２．０ ２．０ 凝集物： ＬＡＳ ５．０ ５．０ ５．０ ＴＡＳ ２．０ ２．０ １．０ シリケート ３．０ ３．０ ４．０ ゼオライトＡ ８．０ ８．０ ８．０ 炭酸塩 ８．０ ８．０ ４．０ スプレーオン： 香料 ０．３ ０．３ ０．３ Ｃ４５Ｅ７ ２．０ ２．０ ２．０ Ｃ２５Ｅ３ ２．０ ‐ ‐ 乾燥添加物： シトレート ５．０ ‐ ２．０ 重炭酸塩 ‐ ３．０ ‐ 炭酸塩 ８．０ １５．０ １０．０ ＴＡＥＤ ６．０ ２．０ ５．０ ＰＢ１ １４．０ ７．０ １０．０ ＰＥＯ ‐ ‐ ０．２ ベントナイト粘土 ‐ ‐ １０．０ ハロペルオキシダーゼ ０．０５ ０．０５ ０．０５ プロピオン酸 ２．０ ‐ ‐ ノナン酸 ‐ ‐ ２．０ クエン酸 ‐ ２．０ ‐ プロテアーゼ ０．０３ ０．０３ ０．０３ リパーゼ ０．００８ ０．００８ ０．００８ セルラーゼ ０．００１ ０．００１ ０．００１ アミラーゼ ０．０１ ０．０１ ０．０１ シリコーン消泡剤 ５．０ ５．０ ５．０ サルフェート ‐ ３．０ ‐ 密度（ｇ／Ｌ） ８５０ ８５０ ８５０ その他 １００％まで
【０１９４】例９ 下記の洗剤処方物を本発明に従い調製した： Ｉ II III IV ＬＡＳ １８．０ １４．０ ２４．０ ２０．０ ＱＡＳ ０．７ １．０ ‐ ０．７ ＴＦＡＡ ‐ １．０ ‐ ‐ Ｃ２３Ｅ５６．５ ‐ ‐ １．０ ‐ Ｃ４５Ｅ７ ‐ １．０ ‐ ‐ Ｃ４５Ｅ３Ｓ １．０ ２．５ １．０ ‐ ＳＴＰＰ ３２．０ １８．０ ３０．０ ２２．０ シリケート ９．０ ５．０ ９．０ ８．０ 炭酸塩 １１．０ ７．５ １０．０ ５．０ 重炭酸塩 ‐ ７．５ ‐ ‐ ＰＢ１ ３．０ １．０ １．０ １．０ ＰＢ４ ‐ １．０ ‐ ‐ ＮＯＢＳ ２．０ １．０ ‐ ‐ ＤＥＴＰＭＰ ‐ １．０ ‐ ‐ ＤＴＰＡ ０．５ ‐ ０．２ ０．３ ＳＲＰ１ ０．３ ０．２ ‐ ０．１ ＭＡ／ＡＡ １．０ １．５ ２．０ ０．５ ＣＭＣ ０．８ ０．４ ０．４ ０．２ ＰＥＩ ‐ ‐ ０．４ ‐ サルフェート ２０．０ １０．０ ２０．０ ３０．０ 硫酸Ｍｇ ０．２ ‐ ０．４ ０．９ ハロペルオキシダーゼ ０．００１ ０．００５ ０．００７ ０．１ 酢酸 １．０ １．０ １．０ １．０ プロテアーゼ ０．０３ ０．０３ ０．０２ ０．０２ アミラーゼ 0.008 0.007 ‐ 0.004 リパーゼ 0.004 ‐ 0.002 ‐ セルラーゼ 0.0003 ‐ ‐ 0.0001 光活性化ブリーチ ３０ ppm ２０ ppm ‐ １０ ppm 香料 ０．３ ０．３ ０．１ ０．２ 増白剤１／２ ０．０５ ０．０２ ０．０８ ０．１ その他 １００％まで
【０１９５】例１０ 下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されて
いる；酵素は純粋酵素として表示されている）： Ｉ II III IV Ｖ ＬＡＳ １１．５ ８．８ ‐ ３．９ ‐ Ｃ２５Ｅ２．５Ｓ ‐ ３．０ １８．０ ‐ １６．０ Ｃ４５Ｅ２．２５Ｓ １１．５ ３．０ ‐ １５．７ ‐ Ｃ２３Ｅ９ ‐ ２．７ １．８ ２．０ １．０ Ｃ２３Ｅ７ ３．２ ‐ ‐ ‐ ‐ ＣＦＡＡ ‐ ‐ ５．２ ‐ ３．１ ＴＰＫＦＡ １．６ ‐ ２．０ ０．５ ２．０ クエン酸（５０％） ６．５ １．２ ２．５ ４．４ ２．５ ギ酸Ｃａ ０．１ ０．０６ ０．１ ‐ ‐ ギ酸Ｎａ ０．５ ０．０６ ０．１ ０．０５ ０．０５ ＳＣＳ ４．０ １．０ ３．０ １．２ ‐ ボレート ０．６ ‐ ３．０ ２．０ ２．９ 水酸化Ｎａ ５．８ ２．０ ３．５ ３．７ ２．７ エタノール １．７５ １．０ ３．６ ４．２ ２．９ 1,2‐フ゜ロハ゜ンシ゛オール ３．３ ２．０ ８．０ ７．９ ５．３モノエタノールアミン ３．０ １．５ １．３ ２．５ ０．８ ＴＥＰＡＥ １．６ ‐ １．３ １．２ １．２ハロヘ゜ルオキシタ゛ーセ゛ 0.001 0.002 0.003 0.005 0.004 酢酸 ０．５ ０．７ ０．９ １．５ １．０ 過酸化水素 ０．０２ ０．０２ ０．０２ ‐ ‐ グルコース ‐ ‐ ‐ ７．５ １．５ク゛ルコースオキシタ゛ーセ゛ ‐ ‐ ‐ ０．０５ ０．０ ５ プロテアーゼ ０．０３ ０．０１ ０．０３ ０．０２ ０．０２ リパーゼ ‐ ‐ 0.002 ‐ ‐ アミラーゼ ‐ ‐ ‐ 0.002 ‐ セルラーゼ ‐ ‐ 0.0002 0.0005 0.0001 ＳＲＰ１ ０．２ ‐ ０．１ ‐ ‐ ＤＴＰＡ ‐ ‐ ０．３ ‐ ‐ ＰＶＮＯ ‐ ‐ ０．３ ‐ ０．２ 増白剤１ ０．２ ０．０７ ０．１ ‐ ‐ シリコーン消泡剤 ０．０４ ０．０２ ０．１ ０．１ ０．１ 水およびその他
【０１９６】例１１ 下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されて
いる；酵素は純粋酵素として表示されている）： Ｉ II III IV ＬＡＳ １０．０ １３．０ ９．０ ‐ Ｃ２５ＡＳ ４．０ １．０ ２．０ １０．０ Ｃ２５Ｅ３Ｓ １．０ ‐ ‐ ３．０ Ｃ２５Ｅ７ ６．０ ８．０ １３．０ ２．５ ＴＦＡＡ ‐ ‐ ‐ ４．５ ＡＰＡ ‐ １．４ ‐ ‐ ＴＰＫＦＡ ２．０ ‐ １３．０ ７．０ クエン酸 ２．０ ３．０ １．０ １．５ ドデセニル／ １２．０ １０．０ ‐ ‐ テトラデセニルコハク酸 菜種脂肪酸 ４．０ ２．０ １．０ ‐ エタノール ４．０ ４．０ ７．０ ２．０ １，２‐プロパンジオール ４．０ ４．０ ２．０ ７．０ モノエタノールアミン ‐ ‐ ‐ ５．０ トリエタノールアミン ‐ ‐ ８．０ ‐ ＴＥＰＡＥ ０．５ ‐ ０．５ ０．２ ＤＥＴＰＭＰ １．０ １．０ ０．５ １．０ ハロペルオキシダーゼ 0.005 0.007 0.002 0.001 酢酸 １．５ １．５ １．５ １．５ 過酸化水素 0.02 0.02 0.02 0.02 プロテアーゼ 0.02 0.02 0.01 0.008 リパーゼ ‐ 0.002 ‐ 0.002 アミラーゼ 0.004 0.004 ０．０１ 0.008 セルラーゼ ‐ ‐ ‐ 0.002 ＳＲＰ２ ０．３ ‐ ０．３ ０．１ ホウ酸 ０．１ ０．２ １．０ ２．０ 塩化Ｃａ ‐ 0.02 ‐ 0.01 増白剤１ ‐ ０．４ ‐ ‐ 起泡抑制剤 ０．１ ０．３ ‐ ０．１ 不透明剤 ０．５ ０．４ ‐ ０．３ ＮａＯＨ（右のｐＨまで） ８．０ ８．０ ７．６ ７．７ 水およびその他
【０１９７】例１２ 下記の液体洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されて
いる；酵素は純粋酵素として表示されている）： Ｉ II III IV ＬＡＳ ２５．０ ‐ ‐ ‐ Ｃ２５ＡＳ ‐ １３．０ １８．０ １５．０ Ｃ２５Ｅ３Ｓ ‐ ２．０ ２．０ ４．０ Ｃ２５Ｅ７ ‐ ‐ ４．０ ４．０ ＴＦＡＡ ‐ ６．０ ８．０ ８．０ ＡＰＡ ３．０ １．０ ２．０ ‐ ＴＰＫＦＡ ‐ １５．０ １１．０ １１．０ クエン酸 １．０ １．０ １．０ １．０ ドデセニル／ １５．０ ‐ ‐ ‐ テトラデセニルコハク酸 菜種脂肪酸 １．０ ‐ ３．５ ‐ エタノール ７．０ ２．０ ３．０ ２．０ １，２‐プロパンジオール ６．０ ８．０ １０．０ １３．０ モノエタノールアミン ‐ ‐ ９．０ ９．０ ハロペルオキシダーゼ 0.001 0.003 0.005 0.01 酢酸 １．０ １．１ １．０ １．０ 過酸化水素 0.05 0.08 ０．２ ０．５ プロテアーゼ 0.08 0.02 0.01 0.02 リパーゼ ‐ ‐ 0.003 0.003 アミラーゼ 0.004 0.01 0.01 0.01 セルラーゼ ‐ ‐ 0.004 0.003 ＳＲＰ２ ‐ ‐ ０．２ ０．１ ホウ酸 １．０ １．５ ２．５ ２．５ ベントナイト粘土 ４．０ ４．０ ‐ ‐ 増白剤１ ０．１ ０．２ ０．３ ‐ 起泡抑制剤 ０．４ ‐ ‐ ‐ 不透明剤 ０．８ ０．７ ‐ ‐ ＮａＯＨ（右のｐＨまで） ８．０ ７．５ ８．０ ８．２ 水およびその他
【０１９８】例１３ 下記の液体洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されて
いる；酵素は純粋酵素として表示されている）： Ｉ II ＬＡＳ ２７．６ １８．９ Ｃ４５ＡＳ １３．８ ５．９ Ｃ１３Ｅ８ ３．０ ３．１ オレイン酸 ３．４ ２．５ クエン酸 ５．４ ５．４ 水酸化Ｎａ ０．４ ３．６ ギ酸Ｃａ ０．２ ０．１ ギ酸Ｎａ ‐ ０．５ エタノール ７．０ ‐ モノエタノールアミン １６．５ ８．０ １，２‐プロパンジオール ５．９ ５．５ キシレンスルホン酸 ‐ ２．４ ＴＥＰＡＥ １．５ ０．８ プロテアーゼ ０．０５ ０．０２ ハロペルオキシダーゼ ０．０５ ０．０５ 酢酸 ２．０ １．５ 過酸化水素 ０．１ ０．１ ＰＥＧ ‐ ０．７ 増白剤２ ０．４ ０．１ 香料 ０．５ ０．３ 水およびその他
【０１９９】例１４ “洗浄による柔軟化”能力を発揮する下記の顆粒布帛洗剤組成物を本発明に従
い調製した： Ｉ II Ｃ４５ＡＳ ‐ １０．０ ＬＡＳ ７．６ ‐ Ｃ６８ＡＳ １．３ ‐ Ｃ４５Ｅ７ ４．０ ‐ Ｃ２５Ｅ３ ‐ ５．０ココアルキルシ゛メチルヒト゛ロキシエチルアンモニウムクロリト゛ １．４ １．０ シトレート ５．０ ３．０ ＮａＳＫＳ‐６ ‐ １１．０ ゼオライトＡ １５．０ １５．０ ＭＡ／ＡＡ ４．０ ４．０ ＤＥＴＰＭＰ ０．４ ０．４ ＰＢ１ １５．０ ‐ ペルカーボネート ‐ １５．０ ＴＡＥＤ ５．０ ５．０ スメクタイト粘土 １０．０ １０．０ ＨＭＷＰＥＯ ‐ ０．１ ハロペルオキシダーゼ ０．０１ ０．０５ ノナン酸 １．５ １．５ プロテアーゼ ０．０２ ０．０１ リパーゼ ０．０２ ０．０１ アミラーゼ ０．０３ ０．００５ セルラーゼ ０．００１ ‐ シリケート ３．０ ５．０ 炭酸塩 １０．０ １０．０ 起泡抑制剤 １．０ ４．０ ＣＭＣ ０．２ ０．１ 水およびその他 １００％まで
【０２００】例１５ 下記のすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物を本発明に従い調製した： ＤＥＱＡ（２） ２０．０ ハロペルオキシダーゼ ０．０１ 酢酸 ２．０ 過酸化水素 ０．１５ セルラーゼ ０．００１ ＨＣｌ ０．０３ 消泡剤 ０．０１ 青色色素 ２５ ppm ＣａＣｌ２ ０．２０ 香料 ０．９０ 水およびその他 １００％まで
【０２０１】例１６ 下記の布帛柔軟剤および乾燥機添加布帛コンディショナー組成物を本発明に従
い調製した： Ｉ II III IV Ｖ ＤＥＱＡ 2.6 19.0 - - - ＤＥＱＡ（２） - - - - 51.8 ＤＴＭＡＭＳ - - - 26.0 - ＳＤＡＳＡ - - 70.0 42.0 40.2 ＩＶ＝０のステアリン酸 0.3 - - - - Neodol 45-13 - - 13.0 - - 塩酸 0.02 0.02 - - - エタノール - - 1.0 - - ハロペルオキシダーゼ 0.005 0.008 0.01 0.02 0.05 ラウリン酸 10.0 15.0 5.0 7.5 7.5 ＰＢ１ 0.4 0.6 0.1 0.15 0.5 香料 1.0 1.0 0.75 1.0 1.5 GlycoperseＳ‐２０ - - - - 15.4 グリセロールモノステアレート - - - 26.0 - ジゲラニルサクシネート - - 0.38 - - シリコーン消泡剤 0.01 0.01 - - - 電解質 - 0.1 - - - 粘土 - - - 3.0 - 色素 10ppm 25ppm 0.01 - - 水およびその他 100% 100% - - -
【０２０２】例１７ 下記の固形洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示さ
れている；酵素は純粋酵素として表示されている）： Ｉ II III IV Ｖ VI VII VIII ＬＡＳ ‐ ‐ 19.0 15.0 21.0 6.75 8.8 ‐ Ｃ２８ＡＳ 30.0 13.5 ‐ ‐ ‐ 15.7 11.2 22.5 ラウリン酸Ｎａ 2.5 9.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ゼオライトＡ 2.0 1.25 ‐ ‐ ‐ 1.25 1.25 1.25
炭酸塩 20.0 3.0 13.0 8.0 10.0 15.0 15.0 10.0 炭酸Ｃａ 27.5 39.0 35.0 ‐ ‐ 40.0 ‐ 40.0 サルフェート 5.0 5.0 3.0 5.0 3.0 ‐ ‐ 5.0 ＴＳＰＰ 5.0 ‐ ‐ ‐ ‐ 5.0 2.5 ‐ ＳＴＰＰ 5.0 15.0 10.0 ‐ ‐ 7.0 8.0 10.0 ベントナイト粘土 ‐ 10.0 ‐ ‐ 5.0 ‐ ‐ ‐ ＤＥＴＰＭＰ ‐ 0.7 0.6 ‐ 0.6 0.7 0.7 0.7 ＣＭＣ ‐ 1.0 1.0 1.0 1.0 ‐ ‐ 1.0 タルク ‐ ‐ 10.0 15.0 10.0 ‐ ‐ ‐ シリケート ‐ ‐ 4.0 5.0 3.0 ‐ ‐ ‐ ＰＶＮＯ 0.02 0.03 ‐ 0.01 ‐ 0.02 ‐ ‐ ＭＡ／ＡＡ 0.4 1.0 ‐ ‐ 0.2 0.4 0.5 0.4 ＳＲＰ１ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ハロペルオキシダーゼ 0.01 0.02 0.03 0.05 0.09 0.1 0.05 0.05
酢酸 0.5 0.5 0.5 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ノナン酸 ‐ ‐ ‐ 1.0 1.0 1.0 ‐ ‐ ラウリン酸 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 1.5 1.5 ＰＢ１ 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.5 1.5 3.0 アミラーゼ ‐ ‐ 0.01 ‐ ‐ ‐ 0.002 ‐ プロテアーゼ ‐ 0.004 ‐ 0.003 0.003 ‐ ‐ 0.003
リパーゼ ‐ 0.002 ‐ 0.002 ‐ ‐ ‐ ‐ セルラーゼ ‐ .0003 ‐ ‐ .0003 .0002 ‐ ‐ ＰＥＯ ‐ 0.2 ‐ 0.2 0.3 ‐ ‐ 0.3 香料 1.0 0.5 0.3 0.2 0.4 ‐ ‐ 0.4 硫酸Ｍｇ ‐ ‐ 3.0 3.0 3.0 ‐ ‐ ‐ 増白剤 0.15 0.971 0.15 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.1 光活性化ブリーチ(ppm) ‐ 15.0 15.0 15.0 15.0 ‐ ‐ 15.0
【０２０３】例１８ 下記の洗剤添加組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II III ＬＡＳ ‐ ５．０ ５．０ ＳＴＰＰ ３０．０ ‐ ２０．０ ゼオライトＡ ‐ ３５．０ ２０．０ ＰＢ１ ２０．０ １５．０ ‐ ＴＡＥＤ １０．０ ８．０ ‐ プロテアーゼ ‐ ０．３ ０．３ アミラーゼ ‐ ０．０６ ０．０６ ハロペルオキシダーゼ ０．０１ ０．００５ ０．１ 水およびその他 １００％まで
【０２０４】例１９ 下記のコンパクト高密度（０．９６Ｋｇ／Ｌ）皿洗い洗剤組成物を本発明に従
い調製した： Ｉ II III IV Ｖ VI VII VIII ＳＴＰＰ ‐ ‐ 54.3 51.4 51.4 ‐ ‐ 50.9 シトレート 35.0 17.0 ‐ ‐ ‐ 46.1 40.2 ‐ 炭酸塩 ‐ 17.5 14.0 14.0 14.0 ‐ 8.0 32.1 重炭酸塩 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 25.4 ‐ ‐ シリケート 32.0 14.8 14.8 10.0 10.0 1.0 25.0 3.1 メタシリケート ‐ 2.5 ‐ 9.0 9.0 ‐ ‐ ‐ ＰＢ１ 1.9 9.7 7.8 7.8 7.8 ‐ ‐ ‐ ＰＢ４ 8.6 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ペルカーボネート ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 6.7 11.8 4.8 ノニオン系 1.5 2.0 1.5 1.7 1.5 2.6 1.9 5.3 ＴＡＥＤ 5.2 2.4 ‐ ‐ ‐ 2.2 ‐ 1.4 ＨＥＤＰ ‐ 1.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ＤＥＴＰＭＰ ‐ 0.6 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ＭｎＴＡＣＮ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.008 ‐ ＰＡＡＣ ‐ ‐ 0.008 0.01 0.007 ‐ ‐ ‐ ＢｚＰ ‐ ‐ ‐ ‐ 1.4 ‐ ‐ ‐ パラフィン 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.6 ‐ ‐ ハロペルオキシダーゼ 0.001 0.005 0.007 0.009 0.01 0.01 0.01 0.01 酢酸 ‐ ‐ 1.0 1.5 2.0 ‐ ‐ ‐ プロピオン酸 0.5 1.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 シュウ酸 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 ‐ ‐ 安息香酸 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 0.5 プロテアーゼ 0.072 0.072 0.029 0.053 0.046 0.026 0.059 0.06 アミラーゼ 0.012 0.012 0.006 0.012 0.013 0.009 0.017 0.03 リパーゼ ‐ 0.001 ‐ 0.005 ‐ ‐ ‐ ‐ ＢＴＡ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ‐ 0.3 0.3 ＭＡ／ＡＡ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 4.2 ‐ ４８０Ｎ 3.3 6.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.9 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 サルフェート 7.0 20.0 5.0 2.2 0.8 12.0 4.6 ‐ ｐＨ 10.8 11.0 10.8 11.3 11.3 9.6 10.8 10.9 水およびその他 １００％まで
【０２０５】例２０ 嵩密度１．０２Ｋｇ／Ｌの下記顆粒皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した
： Ｉ II III IV Ｖ VI VII VIII ＳＴＰＰ 30.0 30.0 33.0 34.2 29.6 31.1 26.6 17.6 炭酸塩 30.5 30.5 31.0 30.0 23.0 39.4 4.2 45.0 シリケート 7.4 7.4 7.5 7.2 13.3 3.4 43.7 12.4 メタシリケート ‐ ‐ 4.5 5.1 ‐ ‐ ‐ ‐ ペルカーボネート ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 4.0 ‐ ‐ ＰＢ１ 4.4 4.2 4.5 4.5 1.0 1.0 1.0 1.0 ＮＡＤＣＣ ‐ ‐ ‐ ‐ 2.0 ‐ 1.6 1.0 ノニオン系 1.2 1.0 0.7 0.8 1.9 0.7 0.6 0.3 ＴＡＥＤ 1.0 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.8 ‐ ‐ ＰＡＡＣ ‐ 0.004 0.004 0.004 ‐ ‐ ‐ ‐ ＢｚＰ ‐ ‐ ‐ 1.4 ‐ ‐ ‐ ‐ パラフィン 0.25 0.25 0.25 0.25 ‐ ‐ ‐ ‐ ハロペルオキシダーゼ 0.002 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.01 酢酸 0.5 0.5 0.8 1.5 ‐ ‐ ‐ 1.5 プロピオン酸 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 0.8 1.5 1.5 プロテアーゼ 0.036 0.015 0.03 0.028 ‐ 0.03 ‐ ‐ アミラーゼ 0.003 0.003 0.01 0.006 ‐ 0.01 ‐ ‐ リパーゼ 0.005 ‐ 0.001 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ＢＴＡ 0.15 0.15 0.15 0.15 ‐ ‐ ‐ ‐ 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 ‐ サルフェート 23.4 25.0 22.0 18.5 30.1 19.3 23.1 23.6 ｐＨ 10.8 10.8 11.3 11.3 10.7 11.5 12.7 10.9 水およびその他 １００％まで
【０２０６】例２１ 下記の錠剤洗剤組成物は、標準１２ヘッドロータリープレスを用いて、１３Ｋ
Ｎ／ｃｍ２の圧力下で顆粒皿洗い洗剤組成物の圧縮により、本発明に従い調製し
た： Ｉ II III IV Ｖ VI ＳＴＰＰ ‐ 48.8 49.2 38.0 ‐ 46.8 シトレート 26.4 ‐ ‐ ‐ 31.1 ‐ 炭酸塩 ‐ 5.0 14.0 15.4 14.4 23.0 シリケート 26.4 14.8 15.0 12.6 17.7 2.4 ハロペルオキシダーゼ 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 酢酸 ‐ ‐ 0.5 2.5 ‐ ‐ ノナン酸 0.5 2.5 ‐ ‐ ‐ ‐ ラウリン酸 ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 5.0 プロテアーゼ 0.058 0.072 0.041 0.033 0.052 0.013 アミラーゼ 0.01 0.03 0.012 0.007 0.016 0.002 リパーゼ 0.005 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ＰＢ１ 1.6 7.7 12.2 10.6 15.7 ‐ ＰＢ４ 6.9 ‐ ‐ ‐ ‐ 14.4 ノニオン系 1.5 2.0 1.5 1.65 0.8 6.3 ＰＡＡＣ ‐ ‐ 0.02 0.009 ‐ ‐ ＭｎＴＡＣＮ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.007 ‐ ＴＡＥＤ 4.3 2.5 ‐ ‐ 1.3 1.8 ＨＥＤＰ 0.7 ‐ ‐ 0.7 ‐ 0.4 ＤＥＴＰＭＰ 0.65 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ パラフィン 0.4 0.5 0.5 0.55 ‐ ‐ ＢＴＡ 0.2 0.3 0.3 0.3 ‐ ‐ ＰＡ３０ 3.2 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ＭＡ／ＡＡ ‐ ‐ ‐ ‐ 4.5 0.55 香料 ‐ ‐ 0.05 0.05 0.2 0.2 サルフェート 24.0 13.0 2.3 ‐ 10.7 3.4 錠剤の重量 25ｇ 25ｇ 20ｇ 30ｇ 18ｇ 20ｇ ｐＨ 10.6 10.6 10.7 10.7 10.9 11.2 水およびその他 １００％まで
【０２０７】例２２ 密度１．４０Ｋｇ／Ｌの下記液体皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した：
Ｉ II III IV ＳＴＰＰ １７．５ １７．５ １７．２ １６．０ 炭酸塩 ２．０ ‐ ２．４ ‐ シリケート ５．３ ６．１ １４．６ １５．７ ＮａＯＣｌ １．１５ １．１５ １．１５ １．２５
ポリゲン／カルボポール １．１ １．０ １．１ １．２５
ノニオン系 ‐ ‐ ０．１ ‐ ＮａＢｚ ０．７５ ０．７５ ‐ ‐ ハロペルオキシダーゼ 0.005 0.005 0.005 0.005 酢酸 ０．５ １．０ ２．０ ４．０ ＰＢ１ ２．０ ３．０ ４．０ ６．０ ＮａＯＨ ‐ １．９ ‐ ３．５ ＫＯＨ ２．８ ３．５ ３．０ ‐ ｐＨ １１．０ １１．７ １０．９ １１．０ サルフェート、水およびその他 １００％まで
【０２０８】例２３ 下記の液体すすぎ助剤組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II III ノニオン系 １２．０ ‐ １４．５ ノニオン系ブレンド ‐ ６４．０ ‐ ハロペルオキシダーゼ ０．０５ ０．０５ ０．０５ 酢酸 １．０ ２．０ ３．０ クエン酸 １．０ ‐ ‐ 過酸化水素 ０．５ ０．５ ０．５ 無水クエン酸 ３．２ ‐ ６．５ ＨＥＤＰ ０．５ ‐ ‐ ＰＥＧ ‐ ５．０ ‐ ＳＣＳ ４．８ ‐ ７．０ エタノール ６．０ ８．０ ‐ 液体のｐＨ ２．０ ７．５ ／
【０２０９】例２４ 下記の液体皿洗い組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II III IV Ｖ Ｃ１７ＥＳ 28.5 27.4 19.2 34.1 34.1 アミンオキシド 2.6 5.0 2.0 3.0 3.0 Ｃ１２グルコースアミド - - 6.0 - - ベタイン 0.9 - - 2.0 2.0 キシレンスルホネート 2.0 4.0 - 2.0 - NeodolＣ１１Ｅ９ - - 5.0 - - ポリヒドロキシ脂肪酸アミド - - - 6.5 6.5 ナトリウムジエチレン五酢酸(40%) - - 0.03 - - ＴＡＥＤ - - - 0.06 0.06 スクロース - - - 1.5 1.5 エタノール 4.0 5.5 5.5 9.1 9.1アルキルシ゛フェニルオキシト゛シ゛スルホネート - - - - 2.3 ギ酸Ｃａ - - - 0.5 1.1 クエン酸アンモニウム 0.06 0.1 - - - 塩化Ｎａ - 1.0 - - - 塩化Ｍｇ 3.3 - 0.7 - - 塩化Ｃａ - - 0.4 - - 硫酸Ｎａ - - 0.06 - - 硫酸Ｍｇ 0.08 - - - - 水酸化Ｍｇ - - - 2.2 2.2 水酸化Ｎａ - - - 1.1 1.1 過酸化水素 200ppm 0.16 0.09 0.1 0.1 ハロペルオキシダーゼ 0.005 0.005 0.008 0.01 0.01 酢酸 0.5 1.0 1.0 1.0 1.0 プロテアーゼ 0.017 0.005 .0035 0.003 0.002 香料 0.18 0.09 0.09 0.2 0.2 水およびその他 １００％まで
【０２１０】例２５ 下記の液体硬質表面クリーニング組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II III ハロペルオキシダーゼ ０．００５ ０．００５ ０．００５ 酢酸 １．０ ２．０ ３．０ 過酸化水素 ０．１ ０．１ ０．２ アミラーゼ ０．０１ ０．００２ ０．００５ プロテアーゼ ０．０５ ０．０１ ０．０２ ＥＤＴＡ＊ ０．０５ ０．０５ ０．０５ シトレート ２．９ ２．９ ２．９ ＬＡＳ ０．５ ０．５ ０．５ Ｃ１２ＡＳ ０．５ ０．５ ０．５ Ｃ１２（Ｅ）Ｓ ０．５ ０．５ ０．５ Ｃ１２，１３Ｅ６．５ノニオン系 ７．０ ７．０ ７．０ 香料 １．０ １．０ １．０ ヘキシルカルビトール** １．０ １．０ １．０ ＳＣＳ １．３ １．３ １．３ 水 残部１００％まで＊ Ｎａ４エチレンジアミン二酢酸** ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル*** すべての処方はｐＨ７〜１２に調整した
【０２１１】例２６ 硬質表面のクリーニングおよび家庭内カビの除去向けの下記スプレー組成物を
本発明に従い調製した： ハロペルオキシダーゼ ０．０５ 酢酸 １．０ 過酸化水素 ０．２ アミラーゼ ０．０１ プロテアーゼ ０．０１ Ｎａオクチルサルフェート ２．０ Ｎａドデシルサルフェート ４．０ 水酸化Ｎａ ０．８ シリケート ０．０４ ブチルカルビトール＊ ４．０ 香料 ０．３５ 水／その他 １００％まで＊ ジエチレングリコールモノブチルエーテル
【０２１２】例２７ 下記のラバトリークレンジングブロック組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II III Ｃ16-18 脂肪アルコール／５０ＥＯ 80.0 ‐ ‐ ＬＡＳ ‐ ‐ 80.0 ノニオン系 ‐ 1.0 ‐ オレオアミド界面活性剤 ‐ 26.0 ‐ ビニルメチルエーテルおよび 無水マレイン酸の部分的 5.0 ‐ ‐ エステル化コポリマー、粘度 0.1〜0.5 ポリエチレングリコールＭＷ８０００ ‐ 39.0 ‐ 水溶性Ｋ‐ポリアクリレートＭＷ4000-8000 ‐ 12.0 ‐ アクリルアミド（７０％）および ‐ 19.0 ‐ アクリル酸（３０％）の水溶性 Ｎａコポリマー低ＭＷ Ｎａトリホスフェート 10.0 ‐ ‐ 炭酸塩 ‐ ‐ 8.0 ハロペルオキシダーゼ 0.005 0.005 0.005 酢酸 2.0 2.0 2.0 ＰＢ１ 1.0 1.0 1.0 色素 2.5 1.0 1.0 香料 3.0 ‐ 7.0 ＫＯＨ／ＨＣｌ溶液 ｐＨ６‐１１
【０２１３】例２８ 下記の便器クリーニング組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II Ｃ14-15 直鎖アルコール７ＥＯ ２．０ １０．０ クエン酸 １０．０ ５．０ ハロペルオキシダーゼ ０．０１ ０．００５ 酢酸 ３．０ ５．０ 過酸化水素 ０．１ ０．５ ＤＥＴＰＭＰ ‐ １．０ 色素 ２．０ １．０ 香料 ３．０ ３．０ ＮａＯＨ ｐＨ６‐１１ 水およびその他 １００％まで
【０２１４】例２９ 下記の単層発泡義歯クレンジング錠剤を本発明に従い調製した： Ｉ II ハロペルオキシダーゼ ０．０５ ０．０５ プロテアーゼ ０．０５ ２．０ 重炭酸ナトリウム ３９．０ ３９．０ リンゴ酸 １４．０ １４．０ スルファミン酸 ３．０ ３．０ ＴＡＥＤ ２．０ ２．０ 色素／フレーバー ２．０ ２．０ ＰＢ１ １６．０ １６．０ ＥＤＴＡ ３．０ ３．０ ＰＥＧ１０，０００ ６．０ ６．０ Ｋモノペルサルフェート １３．０ １３．０ 炭酸Ｎａ １．０ １．０ ＬＡＳ １．０ １．０ 熱分解シリカ ２．０ ２．０
【０２１５】例３０ 下記の歯磨剤組成物を本発明に従い調製した： Ｉ II III IV ソルビトール（７０％水溶液） 35.0 35.0 35.0 35.0 ＰＥＧ‐６ 1.0 1.0 1.0 1.0 シリカ歯科研磨剤 20.0 20.0 20.0 20.0 フッ化ナトリウム 0.2 0.2 0.2 0.2 二酸化チタン 0.5 0.5 0.5 0.5 ナトリウムサッカリン 0.3 0.3 0.3 0.3 ハロペルオキシダーゼ 0.05 0.05 0.05 0.05 酢酸 2.0 ‐ ‐ ‐ プロピオン酸 ‐ 2.0 ‐ ‐ ノナン酸 ‐ ‐ 2.0 ‐ ラウリン酸 ‐ ‐ ‐ 2.0 ペルカーボネート 2.0 2.0 2.0 2.0 プロテアーゼ 0.05 0.1 0.9 2.0 ナトリウムアルキルサルフェート 4.0 4.0 4.0 4.0 （27.9％水溶液） フレーバー 1.0 1.0 1.0 1.0 カルボキシビニルポリマー 0.3 0.3 0.3 0.3 カラゲナン 0.8 0.8 0.8 0.8 水およびその他 １００％まで
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/395 Ｃ１１Ｄ 3/395 Ｄ０６Ｍ 16/00 Ｄ０６Ｍ 16/00 Ｚ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ, ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 アルフレッド、ブッシュ ベルギー国ベー‐1840、ロンデルゼール、 ハンデルスストラート、210 Ｆターム(参考） 4C083 AB242 AB312 AB411 AB412 AB472 AC132 AC241 AC242 AC302 AC462 AC531 AC532 AC581 AC782 AC791 AC862 AC931 AD042 AD092 AD352 AD471 AD472 BB01 BB06 CC41 CC42 DD15 DD22 DD50 EE07 EE35 4H003 AB19 AB27 AB28 AB31 AC05 AC08 AE06 DA01 DA02 DA05 DA17 DA19 EA12 EA15 EA16 EA20 EA28 EB07 EB08 EB12 EB13 EB18 EB22 EB24 EB26 EB28 EB32 EB34 EB37 EB38 EB42 EC01 EC02 EC03 EE05 EE10 FA06 4L031 AB31 BA39 DA00 DA05

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）界面活性剤系、 ｂ）α／β‐ヒドロラーゼホールドとアミノ酸残基セリン、ヒスチジンおよび
    アスパラギン酸からなる触媒三つ組とを有するオキシドレダクターゼ、 ｃ）過酸化水素源、および ｄ）有機酸 を含んでなるクリーニング組成物。
  2. 【請求項２】 オキシドレダクターゼが全組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．
    ００１〜１％、更に好ましくは０．００５〜０．１％の純粋酵素レベルで存在し
    ている、請求項１に記載のクリーニング組成物。
  3. 【請求項３】 オキシドレダクターゼがSerratia marcescens から得られる、請求項１または
    ２に記載のクリーニング組成物。
  4. 【請求項４】 有機酸が全組成物の０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０％、更に好
    ましくは１〜２０％のレベルで含まれている、請求項１〜３のいずれか一項に記
    載のクリーニング組成物。
  5. 【請求項５】 有機酸が式ＲｎＨ(n+1) ＣＯＯＨ（ｎ＝１〜１８、好ましくは２〜１４、更に
    好ましくは２〜９）のモノカルボン酸である、請求項１〜４のいずれか一項に記
    載のクリーニング組成物。
  6. 【請求項６】 有機酸が酢酸、プロピオン酸、ノナン酸、ラウリン酸および／またはそれらに
    対応したナトリウム塩および／またはそれらの混合物から選択される、請求項５
    に記載のクリーニング組成物。
  7. 【請求項７】 過酸化水素源が０．０００１〜１０mmol、好ましくは０．０００１〜２mmol
    、更に好ましくは０．０００１〜０．３mmolのレベルで洗浄液中において過酸化
    水素を発生させる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のクリーニング組成物。
  8. 【請求項８】 過酸化水素のレベルが制御された放出系で維持されている、請求項７に記載の
    クリーニング組成物。
  9. 【請求項９】 過酸化水素源がペルボレートおよび／またはペルカーボネートから選択される
    、請求項１〜８のいずれか一項に記載のクリーニング組成物。
  10. 【請求項１０】 過酸化水素源が、酵素過酸化水素発生系、好ましくはグルコース／グルコース
    オキシダーゼまたは乳酸／乳酸オキシダーゼ系である、請求項１〜８のいずれか
    一項に記載のクリーニング組成物。
  11. 【請求項１１】 好ましくはセルラーゼ、リパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよび／または
    それらの混合物から選択される洗剤酵素を更に含んでいる、請求項１〜１０のい
    ずれか一項に記載のクリーニング組成物。
  12. 【請求項１２】 他のブリーチ系を更に含んでいる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のク
    リーニング組成物。
  13. 【請求項１３】 ブリーチ系が慣用的な活性化ブリーチ系である、請求項１２に記載のクリーニ
    ング組成物。
  14. 【請求項１４】 漂白剤がペルボレートおよび／またはペルカーボネートから選択され、アクチ
    ベーターがテトラアセチルエチレンジアミン、ノナノイルオキシベンゼンスルホ
    ネートおよび／または３，５‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネ
    ートから選択される、請求項１３に記載のクリーニング組成物。
  15. 【請求項１５】 ブリーチ系が他の酵素ブリーチ系である、請求項１２に記載のクリーニング組
    成物。
  16. 【請求項１６】 ブリーチ系がメタロ触媒ベースブリーチ系である、請求項１２に記載のクリー
    ニング組成物。
  17. 【請求項１７】 メタロ触媒が大多環式硬質配位子の遷移金属錯体である、請求項１６に記載の
    クリーニング組成物。
  18. 【請求項１８】 メタロ触媒がマンガンである、請求項１６または１７に記載のクリーニング組
    成物。
  19. 【請求項１９】 オキシドレダクターゼがアルカリ性である、請求項１〜１８のいずれか一項に
    記載のクリーニング組成物。
  20. 【請求項２０】 添加物の形態である、請求項１〜１９のいずれか一項に記載のクリーニング組
    成物。
  21. 【請求項２１】 ａ）２つの長鎖長を有するたカチオン性界面活性剤を含んだ界面活性剤系、 ｂ）α／β‐ヒドロラーゼホールドとアミノ酸残基セリン、ヒスチジンおよび
    アスパラギン酸からなる触媒三つ組とを有するオキシドレダクターゼ、 ｃ）過酸化水素源、および ｄ）有機酸 を含んだ布帛柔軟化組成物。
  22. 【請求項２２】 布帛クリーニングおよび／または布帛しみ抜きおよび／または布帛白さ維持お
    よび／または布帛柔軟化および／または布帛カラー・アピアランスおよび／また
    は布帛転染阻止のための、請求項１〜２１のいずれか一項に記載された組成物の
    使用。
  23. 【請求項２３】 床、壁、浴室タイルなどのような硬質表面をクリーニングするための、請求項
    １〜２０のいずれか一項に記載されたクリーニング組成物の使用。
  24. 【請求項２４】 手および機械皿洗いのための、請求項１〜２０のいずれか一項に記載されたク
    リーニング組成物の使用。
  25. 【請求項２５】 オーラルおよび／またはデンタル向けの、請求項１〜２０のいずれか一項に記
    載されたクリーニング組成物の使用。
  26. 【請求項２６】 処理表面の衛生化向けの、請求項１〜２１のいずれか一項に記載された組成物
    の使用。
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