ES2304635T3

ES2304635T3 - Composicion detergente liquida.

Info

Publication number: ES2304635T3
Application number: ES04803267T
Authority: ES
Inventors: M. Unilever R&D Vlaardingen OUWENDIJK-VRIJENHOEK; D. Unilever R & D Vlaardingen SONMEZER; S. M. Unilever R & D Vlaardingen VEERMAN
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2003-12-11
Filing date: 2004-11-25
Publication date: 2008-10-16
Anticipated expiration: 2024-11-25
Also published as: ATE390475T1; EP1692252A1; ZA200605245B; EP1692252B1; CA2548122C; US20050130864A1; AU2004299588A1; DE602004012766D1; US7902138B2; CA2548122A1; DE602004012766T2; BRPI0417366A; WO2005059077A1; AR047279A1

Abstract

Una composición detergente líquida que comprende: (a) una cantidad limpiadora eficaz de una enzima seleccionada entre una enzima proteolítica, una enzima lipolítica, una enzima amilolítica, una enzima celulolítica y una de sus mezclas; (b) entre el 0,001% y el 3% en peso de una composición de perfume; y (c) entre el 0,005% y el 2% en peso de un antioxidante seleccionado del grupo constituido por 2,6-di-terc-butilhidroxitolueno (BHT), alfa-, beta-, gamma-, delta-tocoferol, ácido 6-hidroxi-2,5,7,8-tetra-metilcroman-2-carboxílico (Trolox ® ), y sus mezclas.

Description

Composición detergente líquida.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones detergentes que contienen enzimas, en las que la actividad de la enzima se ha estabilizado frente al deterioro (por ejemplo, por degradación de la molécula de la enzima) durante el almacenamiento. Las composiciones detergentes líquidas estabilizadas que contienen las enzimas de la invención son particularmente útiles en procedimientos para eliminar manchas proteínicas de sustratos de tejido, para limpiar esos sustratos.

Antecedentes de la invención

En composiciones detergentes líquidas, especialmente aquéllas para el lavado de tejidos textiles, es habitual incluir una o más enzimas para ayudar a la eliminación de diversos tipos de manchas. Entre éstas están las enzimas proteolíticas, a menudo denominadas "proteasas". Las proteasas se usan para ayudar a la eliminación de manchas basadas en proteínas.

No obstante, la misma naturaleza y actividad de estas enzimas hace que ataquen cualquier otro componente de la composición líquida que tenga una estructura del tipo de las proteínas. Como resultado, pueden degradar otras enzimas del líquido, así como experimentar auto-degradación. Para contrarrestar esto, también es habitual incorporar un sistema de estabilización de enzimas. Dichos sistemas de estabilización habitualmente constan de un compuesto de boro, por ejemplo, borax, junto con un poliol, por ejemplo, glicerol o sorbitol. Se cree que estos componentes forman un complejo inhibidor de enzimas que se disocia por dilución de la composición en el licor de lavado, desactivando el efecto de inhibición de manera que la proteasa puede actuar sobre la mancha proteínica.

También se conocen otros estabilizantes de proteasas tales como cloruro de calcio/formiato de calcio, pero no son tan eficaces como aquellos sistemas basados en el boro. Por otra parte, puede ser deseable por razones ambientales reducir la cantidad de boro en la composición detergente.

Otro tipo de sistema de estabilización de enzimas para uso en composiciones detergentes líquidas que contienen enzimas se describe en el documento US-A-4.238.345. Este documento describe que la combinación de un antioxidante que tenga un potencial redox estandarizado al menos igual al del ácido ascórbico, pero inferior al del hidrosulfito sódico, con un poliol hidrófilo, es un sistema estabilizante eficaz de enzimas proteolíticas. Además, el documento EP-A-224.971 describe una composición detergente líquida que comprende proteasas, perfume y 1,2-bencisotiazolin-3-ona como antioxidante.

Los autores han encontrado en relación a esto que los perfumes generalmente pueden degradar las enzimas proteolíticas y lipolíticas cuando también están presentes en composiciones detergentes líquidas. En particular, hemos encontrado que algunos componentes del perfume específicos degradan particularmente las enzimas proteasas y lipasas cuando están presentes en la composición detergente líquida.

En vista de esto, es un objeto de la presente invención proporcionar una composición detergente líquida eficaz que contenga tanto una enzima proteolítica y/o lipolítica como una composición de perfume, y que tenga una estabilidad en almacenamiento favorable. Ahora los autores sorprendentemente han encontrado que este objeto se puede conseguir usando una composición de perfume en la composición detergente líquida, y combinándola con un antioxidante. En otras palabras, los autores han encontrado que se puede obtener una composición detergente líquida que contenga una proteasa y/o lipasa con características de estabilidad en almacenamiento favorables, cuando esa composición contiene un antioxidante en combinación con una composición de perfume.

Definición de la invención

Por consiguiente, en un aspecto la presente invención proporciona una composición detergente líquida que comprende:

(a) una cantidad limpiadora eficaz de una enzima seleccionada entre una enzima proteolítica, una enzima lipolítica, y una de sus mezclas;

(b) entre el 0,001% y el 3% en peso de una composición de perfume; y

(c) entre el 0,005% y el 2% en peso de un antioxidante según se especifica en la reivindicación 1.

Además, en un segundo aspecto, la invención proporciona un procedimiento de limpieza de un sustrato de tejido, que comprende las etapas de tratamiento del sustrato con una composición líquida de la presente invención en un entorno acuoso, el aclarado del sustrato y su secado. En un aspecto adicional, la presente invención proporciona el uso de un antioxidante según se especifica en las reivindicaciones en una composición detergente líquida de lavandería que contiene el 0,001-3% en peso de una composición de perfume y una cantidad limpiadora eficaz de una enzima seleccionada entre una enzima proteolítica, una enzima lipolítica, una enzima amilolítica, una enzima celulolítica y una de sus mezclas, para mejorar la estabilidad en almacenamiento de la composición detergente de lavandería
líquida.

Descripción detallada de la invención La composición detergente líquida

Las composiciones detergentes líquidas generalmente se pueden clasificar en son isotrópicas o estructuradas. La composición limpiadora líquida se puede formular en forma de líquido limpiador concentrado para su aplicación directa a un sustrato, o para la aplicación a un sustrato seguido de dilución, tal como dilución antes o durante el uso de la composición líquida por el consumidor o en la lavadora.

Aunque la composición y el procedimiento según la presente invención se pueden usar para limpiar cualquier sustrato adecuado, el sustrato preferido es un tejido para lavar. La limpieza se puede llevar a cabo simplemente dejando el sustrato en contacto durante un período de tiempo suficiente con un medio líquido constituido por o preparado a partir de la composición limpiadora líquida. Preferentemente, sin embargo, el medio limpiador o que contiene el sustrato se agita.

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Forma del producto

La composición detergente líquida según la presente invención preferentemente es una composición limpiadora líquida concentrada. Además, dicha composición detergente líquida es preferentemente isotrópica.

Se debe entender que las composiciones líquidas según cualquier aspecto de la presente invención tienen una forma física que preferentemente abarca desde un líquido vertible, un gel vertible hasta un gel no vertible. Estas formas están caracterizadas de manera conveniente por la viscosidad del producto. En estas definiciones, y a menos que se indique explícitamente lo contrario, a lo largo de esta memoria descriptiva, todas las viscosidades indicadas son las medidas a una velocidad de cizalladura de 21 s^{-1} y a una temperatura de 25ºC.

Las composiciones líquidas vertibles según cualquier aspecto de la presente invención preferentemente tienen una viscosidad no superior a 1500 mPa.s, más preferentemente no superior a 1000 mPa.s, aún más preferentemente, no superior a 500 mPa.s.

Las composiciones según cualquier aspecto de la presente invención que son geles vertibles, preferentemente tienen una viscosidad de al menos 1500 mPa.s pero no superior a 6000 mPa.s, más preferentemente no superior a 4000 mPa.s, aún más preferentemente no superior a 3000 mPa.s y especialmente no superior a 2000 mPa.s.

Las composiciones según cualquier aspecto de la presente invención que son geles no vertibles, preferentemente tienen una viscosidad de al menos 6000 mPa.s pero no superior a 12.000 mPa.s, más preferentemente no superior a 10.000 mPa.s, aún más preferentemente no superior a 8000 mPa.s y especialmente no superior a 7000 mPa.s.

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Físicamente estable

Para el propósito de esta invención, una composición es físicamente estable cuando se produce una separación de fase inferior al 2% después de 2 semanas de almacenamiento a 37ºC. Con líquidos isotrópicos, esta separación de fase generalmente comienza con el enturbiamiento del líquido.

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Agua

Preferentemente, la cantidad de agua en la composición detergente líquida está entre el 5 y el 95%, más preferentemente entre el 30 y el 80%, en peso.

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Antioxidante

La composición detergente líquida de la invención tiene entre el 0,005 y el 2% en peso de un antioxidante. Preferentemente, el antioxidante está presente a una concentración en el intervalo del 0,01 al 0,08% en peso.

Los antioxidantes son sustancias como las descritas en Kirk-Othmers (Vol. 3, pág. 424) y en Uhlmans Encyclopedia (Vol 3, pág 91).

El antioxidante usado en la composición de la presente invención se selecciona del grupo constituido por 2,6-di-terc-butil-hidroxi-tolueno (BHT), \alpha-, \beta-, \gamma-, \delta-tocoferol, ácido 6-hidroxi-2,5,7,8-tetra-metilcroman-2-carboxílico (Trolox®), y sus mezclas. El antioxidante más preferido es el 2,6-di-terc-butil-hidroxi-tolueno (BHT).

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Componente del perfume

La composición líquida de la presente invención comprende entre el 0,001 y el 3% en p/p de una composición de perfume, preferentemente entre el 0,01 y el 2% en p/p de una composición de perfume. Dicha composición de perfume preferentemente comprende al menos el 0,01% en peso basado en la composición líquida de un componente del perfume seleccionado entre terpenos, cetonas, aldehídos y sus mezclas. La composición de perfume puede consistir exclusivamente en el componente del perfume, pero generalmente la composición de perfume es una mezcla compleja de perfumes de diversas clasificaciones de perfumes diferentes. A este aspecto, la composición de perfume preferentemente comprende al menos el 0,1%, más preferentemente al menos el 1,0%, aún más preferentemente al menos el 5% en peso del componente del perfume. A niveles superiores del componente del perfume, el efecto positivo del antioxidante en lo referente a la estabilidad en almacenamiento de la composición líquida es mayor.

Considerando el componente del perfume terpeno, la presente invención tiene utilidad particular con los siguientes componentes preferidos del perfume terpeno:

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Considerando el componente del perfume cetona, la presente invención tiene utilidad particular para los siguientes componentes del perfume cetónicos preferidos:

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Con respecto al componente del perfume aldehído, la presente invención tiene utilidad particular con los siguientes componentes del perfume aldehído preferidos:

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Enzimas

"Enzima detersiva", como se usa en el presente documento, significa cualquier enzima que tenga un efecto beneficioso limpiador, de eliminación de manchas o de otro tipo en una aplicación de lavandería. Las enzimas están incluidas en las presentes composiciones detergentes para una variedad de propósitos, incluyendo la eliminación de manchas basadas en proteínas, basadas en sacáridos, o basadas en triglicéridos, para la prevención de la transferencia de colorante, y para la restauración del tejido.

La composición de la invención contiene una enzima seleccionada entre una proteasa, una lipasa, una amilasa, una celulasa y sus mezclas. Preferentemente, dicha composición contiene una enzima proteasa.

Otras enzimas adecuadas incluyen oxidasas, peroxidasas, y sus mezclas de cualquier origen adecuado, tal como origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico o de levaduras.

Las selecciones preferidas están influidas por factores tales como la actividad y/o estabilidad óptimas según el pH, la termoestabilidad, y la estabilidad a detergentes activos, aditivos y similares. En este aspecto se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como amilasas y proteasas bacterianas, y celulasas fúngicas.

Las enzimas normalmente se incorporan a las composiciones detergentes o aditivas detergentes a niveles suficientes para proporcionar una "cantidad limpiadora eficaz". El término "cantidad limpiadora eficaz" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto limpiador, de eliminación de suciedad, de eliminación de manchas, blanqueante, desodorante, o de mejora del frescor sobre sustratos tales como tejidos. En términos prácticos para las preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de hasta 5 mg en peso aproximadamente, más normalmente de 0,001 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. A menos que se indique otra cosa, las composiciones del presente documento normalmente comprenderán entre el 0,0001% y el 10%, preferentemente entre el 0,001% y el 5%, más preferentemente el 0,005%-1% en peso de una preparación de enzimas comercial.

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La enzima proteolítica

Están disponibles endopeptidasas (enzimas proteolíticas o proteasas) de diversas calidades y orígenes y que tienen actividad en diversos intervalos de pH de entre 4-12 y se pueden usar en la presente invención. Los ejemplos de enzimas proteolíticas son las subtilisinas, que se pueden obtener de cepas particulares de B. subtilis, B. lentus, B. amyloliquefaciens y B. licheniformis, tales como las subtilisinas disponibles comercialmente Savinase®, Alcalase®, Relase®, Kannase® y Everlase® tal y como se suministran por Novo Industries A/S, Copenhague, Dinamarca o Purafect®, PurafectOxP® y Properase® tal y como se suministran por Genencor International. Están incluidas las variantes química o genéticamente modificadas de estas enzimas como se describe en el documento WO-A-99/02632 páginas 12 a 16, y en el documento WO-A-99/20727, y también variantes menos alérgenas como se describen en los documentos WO-A-99/00489 y WO-A-99/49056.

Se debe entender que la proteasa está presente en la composición detergente líquida de la invención en una forma disuelta o dispersa, es decir, la proteasa no está encapsulada para proteger a la proteasa de la composición líquida. En lugar de eso, la proteasa está en contacto más o menos directo con la composición líquida.

Los ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis. Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene la máxima actividad a lo largo del intervalo de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en lo sucesivo "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en el documento GB 1.243.784 de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE® de International Bio-Synthetics, Inc., Holanda; así como la Proteasa A como se describe en el documento EP-A-130.756, y la Proteasa B como se describe en los documentos EP-A-303.761 y EP-A-130.756. Véase también una proteasa a pH elevado de la especie de Bacillus NCIMB 40338 descrita en el documento WO-A-93/18140 de Novo. En el documento WO-A-92/03529 se describen detergentes enzimáticos que comprenden una proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor reversible de proteasas. Otras proteasas preferidas incluyen aquéllas del documento WO-A-95/10591. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene una adsorción reducida y una hidrólisis incrementada como se describe en el documento WO-A-95/07791. En el documento WO-A-94/25583 se describe una proteasa recombinante tipo tripsina para detergentes adecuada en el presente documento.

También se describen proteasas útiles en las publicaciones PCT: WO-95/30010, WO-95/30011, WO-95/29979.

Las enzimas proteolíticas preferidas también son serinproteasas bacterianas modificadas, tales como las descritas en el documento EP-A-251.446 (particularmente en las páginas 17, 24 y 98), y que se denominan en el presente documento "Proteasa B"; y en el documento EP-A-199.404, que se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada que se denomina "Proteasa A" en el presente documento, Proteasa A como se describe en el documento EP-A-130.756.

Las composiciones detergentes líquidas de lavandería preferidas según la presente invención comprenden al menos un 0,001% en peso de una enzima proteasa. No obstante, una cantidad eficaz de enzima proteasa es suficiente para uso en las composiciones detergentes líquidas de lavandería descritas en el presente documento. El término "una cantidad eficaz" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto limpiador, de eliminación de suciedad, de eliminación de manchas, blanqueante, desodorante, o de mejora del frescor sobre sustratos tales como tejidos. En términos prácticos para las preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de hasta 5 mg en peso aproximadamente, más normalmente de 0,001 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. A menos que se indique otra cosa, las composiciones del presente documento normalmente comprenderán entre el 0,001% y el 5%, preferentemente el 0,01%-1% en peso de una preparación de enzimas comercial. Normalmente, el contenido en enzimas proteolíticas es de hasta el 0,2%, preferentemente entre el 4 x 10^{-5}% al 0,06% en peso de la composición de enzimas pura.

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Enzima lipolítica

Como se ha apuntado anteriormente, la composición líquida de la invención también puede contener una enzima lipolítica. En particular, la composición puede contener 10-20.000 LU por gramo de la composición detergente de una enzima lipolítica seleccionada del grupo constituido por Lipolase, Lipolase ultra, LipoPrime, Lipomax, Liposam, y la lipasa de Rhizomucor miehei (por ejemplo, como se describe en el documento EP-A-238.023 (Novo Nordisk)).

Otras enzimas adecuadas para uso en las composiciones de la invención se pueden encontrar en las clases de enzimas esterasas y lipasas (EC 3.1.1.*, en la que el asterisco denota cualquier número).

Un rasgo característico de las lipasas es que presentan activación interfacial. Esto significa que la actividad enzimática es muy superior sobre un sustrato que haya formado interfases o micelas, que sobre sustratos totalmente disueltos. La activación interfacial se refleja en un incremento súbito de la actividad lipolítica cuando la concentración de sustrato se incrementa por encima de la concentración micelar crítica (CMC) del sustrato, y se forman interfases. Experimentalmente este fenómeno se puede observar en forma de discontinuidad en la gráfica de la actividad enzimática frente a la concentración de sustrato. No obstante, al contrario que las lipasas, las cutinasas no presentan una activación interfacial sustancial.

Las enzimas lipasas adecuadas para uso en detergentes incluyen las producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri, ATCC 19.154, como se describe en el documento GB 1.372.034. Véanse también lipasas en la solicitud de patente japonesa 53.20487. Esta lipasa está disponible en Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial de Lipase P "Amano," o "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., EE.UU. y Disoynth Co., Holanda, y lipasas de Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE® derivada de Humicola lanyginosa y disponible comercialmente en Novo, véase también el documento EP-A-341.947, es una lipasa preferida para uso en el presente documento. Las variantes de lipasa y amilasa estabilizadas frente a las enzimas peroxidasa se describen en el documento WO-A-94/14951 de Novo. Véase también el documento WO-A-92/05249. Las enzimas cutinasas adecuadas para uso en el presente documento se describen en WO-A-88/09367 de Genecor.

De gran interés para la presente invención son lipasas fúngicas, tales como aquéllas de Humicola lanuginosa y Rhizomucor miehei. Particularmente adecuada para la presente invención es la lipasa de Humicola lanuginosa, cepa DSM 4109, que se describe en el documento EP-A-305.216 (Novo Nordisk), y que está disponible comercialmente como Lipolase (TM). También son adecuadas variantes de esta enzima, tales como las descritas en los documentos WO-A-92/05249, WO-A-94/25577, WO-A-95/22615, WO-A-97/04079, WO-A-97/07202, WO-A-99/42566, WO-A-00/60063. Especialmente preferida es la variante D96L que está disponible comercialmente en Novozymes como Lipolase ultra, y la variante vendida por Novozymes bajo el nombre comercial LipoPrime.

La enzima lipolítica adecuada para uso en la presente invención se puede añadir de manera útil a la composición detergente en cualquier forma adecuada, es decir, en forma de una composición granular, una suspensión de la enzima, o con un material portador (por ejemplo, como en el documento EP-A-258.068 y los productos Savinase (TM) y Lipolase (TM) de Novozymes). Una buena manera de añadir la enzima a un producto detergente líquido es en forma de una suspensión que contiene del 0,5 al 50% en peso de la enzima en un tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado, tal como se describe en el documento EP-A-450.702 (Unilever).

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Otras enzimas

Otras enzimas adecuadas opcionales que se pueden incluir solas o en combinación con cualquier otra enzima pueden ser, por ejemplo, oxidorreductasas, transferasas, hidrolasas, liasas, isomerasas y ligasas. Los miembros adecuados de estas clases de enzimas se describen en Enzyme nomenclature 1992: recommendations of the Nomenclature Committee of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology on the nomenclature and classification of enzymes, 1992, ISBN 0-12-227165-3, Academic Press.

Los ejemplos de oxidorreductasas son oxidasas tales como la glucosa oxidasa, metanol oxidasa, bilirrubina oxidasa, catecol oxidasa, laccasa, peroxidasas tales como ligninasa y las descritas en el documento WO-A-97/31090, monooxigenasa, dioxigenasa tal como la lipoxigenasa y otras oxigenasas como las descritas en los documentos WO-A-99/02632, WO-A-99/02638, WO-A-99/02639 y los sistemas de blanqueamiento enzimáticos basados en citocromos descritos en el documento WO-A-99/02641.

Las enzimas peroxidasa se pueden usar en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, etc., para el "blanqueo de la disolución" o la prevención de la transferencia de colorantes o pigmentos desprendidos de los sustratos durante el lavado a otros sustratos presentes en la disolución de lavado. Las peroxidasas conocidas incluyen la peroxidasa de rábano, ligninasa, y haloperoxidasas tales como cloro- o bromo-peroxidasa.

En los documentos WO-A-93/07263 y WO-A-93/07260 de Genencor International, WO-A-89/08694 de Novo, y US-A-3.553.139 también se describe una serie de materiales y medios enzimáticos para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas.

Un procedimiento para aumentar la eficacia de la acción blanqueante de las oxidorreductasas es dirigiéndolas hacia las manchas usando anticuerpos o fragmentos de anticuerpos como se describe en el documento WO-A-98/56885. Los anticuerpos también se pueden añadir para controlar la actividad enzimática como se describe en el documento WO-A-98/06812.

Una combinación preferida es una composición detergente que comprende una mezcla de la proteasa, lipasa, amilasa y/o celulasa de la invención junto con una o más enzimas que degradan la pared celular de plantas.

Las amilasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano o fúngico. Las variantes químicas o genéticamente modificadas de estas enzimas están incluidas como se describe en el documento WO-A-99/02632 págs. 18, 19. La celulasa comercial se vende bajo las marcas registradas Purastar®, Purastar OxAm® (anteriormente Purafact Ox Am®) de Genencor; Termamyl®, Fungamyl®, Duramyl®, Natalase®, todas disponibles en Novozymes.

Las amilasas adecuadas en el presente documento incluyen, por ejemplo, \alpha-amilasas descritas en el documento GB 1.296.839 de Novo; RAPIDASE®, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo. El FUNGAMYL® de Novo es especialmente útil.

Véanse, por ejemplo, las referencias descritas en el documento WO-A-94/02597. Las amilasas con estabilidad potenciada se pueden obtener de Novo o Genencor International. Una clase de amilasas muy preferidas en el presente documento tienen en común que se obtienen usando mutagénesis dirigida a partir de una o más de las amilasas de Bacillus, especialmente las cc-amilasas de Bacillus, independientemente de si los precursores inmediatos son una, dos o múltiples cepas de amilasa.

Para uso en las composiciones detergentes del presente documento se prefieren las amilasas con estabilidad oxidativa potenciada frente a las amilasas de referencia citadas anteriormente, especialmente en el blanqueamiento, más preferentemente en el blanqueamiento con oxígeno, a diferencia del blanqueamiento con cloro. Tales amilasas preferidas incluyen (a) una amilasa según el documento WO-A-94/02597, conocida como TERMAMYL®.

Las amilasas particularmente preferidas en el presente documento incluyen variantes de amilasas con una modificación adicional en el compuesto parental inmediato como se describe en el documento WO-A-95/10603 y están disponibles en el cesionario, Novo, como DURAMYL®. Otra amilasa con estabilidad potenciada oxidativa particularmente preferida incluye aquéllas descritas en el documente WO-A-94/18314 de Genencor International y WO-A-94/02597 de Novo o WO-A-95/09909 A de Novo.

Las celulasas adecuadas incluyen aquéllas de origen bacteriano o fúngico. Las variantes química o genéticamente modificadas de estas enzimas están incluidas como se describe en el documento WO-A-99/02632, página 17. Celulasas particularmente útiles son las endoglucanasas tales como la EGIII de Trichoderma longibrachiatum como se describe en el documento WO-A-94/21801 y la E5 de Thermomonospora fusca como se describe en el documento WO-A-97/20025. Las endoglucanasas pueden constar de un dominio catalítico y un dominio de unión a celulosa o sólo de un dominio catalítico. Las enzimas celulolíticas preferidas se venden bajo el nombre comercial Carezyme®, Celluzyme® y Endolase® de Novo Nordisk A/S; Puradax® se vende por Genencor y KAC® se vende por la Kao corporation, Japón.

Las enzimas detergentes normalmente se incorporan en una cantidad del 0,00001% al 2%, y más preferentemente del 0,001% al 0,5%, e incluso más preferentemente del 0,005% al 0,2% en términos de proteína enzimática pura en peso de la composición. Las enzimas detergentes normalmente se emplean en forma de gránulos hechos de la enzima en bruto, sola o en combinación con otros componentes en la composición detergente. Los gránulos de la enzima en bruto se usan en una cantidad tal que la enzima pura es del 0,001% al 50% en peso de los gránulos. Los gránulos se usan en una cantidad del 0,002 al 20% y preferentemente del 0,1 al 3% en peso. Las formas granulares de las enzimas detergentes son conocidas como gránulos, pepitas o aglomerados Enzoguard® o gránulos T. Otras formas de enzimas adecuadas son formas líquidas tales como los líquidos de tipo "L" de Novo Nordisk, suspensiones de enzimas en tensioactivos no iónicos tales como el tipo "SL" vendido por Novo Nordisk y enzimas microencapsuladas comercializadas por Novo Nordisk bajo el nombre comercial "LDP" y "CC".

Las enzimas se pueden añadir como principios únicos separados (pepitas, granulados, líquidos estabilizados, etc. que contienen una enzima) o en forma de mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, cogranulados). Las enzimas en detergentes líquidos se pueden estabilizar mediante diversas técnicas como las descritas, por ejemplo, en los documentos US-A-4.261.868 y US-A-4.318.818.

Las composiciones detergentes de la presente invención adicionalmente pueden comprender uno o más péptidos biológicamente activos tales como proteínas de swolenina, expansinas, bacteriocinas y péptidos capaces de unirse a manchas.

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Tensioactivo

La composición líquida de la invención puede comprender entre el 1 y el 90%, preferentemente entre 10 y el 70% en peso de un tensioactivo, preferentemente seleccionado entre materiales detergentes activos aniónicos, no iónicos, catiónicos, bipolares o sus mezclas. Preferentemente, las composiciones en el presente documento comprenden entre el 12 y el 60% en peso de tensioactivo, más preferentemente del 15 al 40% en peso.

Los ejemplos no limitantes de tensioactivos útiles en el presente documento normalmente a niveles del 10% aproximadamente al 70% en peso aproximadamente incluyen los alquilbenceno sulfonatos C_{11}-C_{18} convencionales ("LAS"), los (2,3)alquilsulfonatos C_{10}-C_{18} secundarios con la fórmula CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}-M^{+})CH_{3} y CH_{3}(CH_{2})_{y}(CHOSO_{3}-M^{+})CH_{2}CH_{3} en las que x e (y + 1) son números enteros de al menos aproximadamente 7, preferentemente al menos aproximadamente 9, y M es un catión soluble en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleil sulfato, alquil alcoxi carboxilatos C_{10}-C_{18} (especialmente los EO 1-7 etoxicarboxilatos), los éteres de glicerol C_{10}-C_{18}, los alquil poliglicósidos C_{10}-C_{18} y sus poliglicósidos sulfatados correspondientes, y los ésteres de ácidos grasos \alpha-sulfonados C_{12}-C_{18}. Si se desea, también se pueden incluir en las composiciones globales tensioactivos no iónicos y anfóteros convencionales tales como los alquil etoxilatos C_{12}-C_{18} ("AE") incluyendo los denominados alquil etoxilatos de pico estrecho y alquil fenol etoxilatos C_{6}-C_{12} (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas C_{12}-C_{18} y sulfobetaínas ("sultaínas"), óxidos de amina C_{10}-C_{18}, y similares. También se pueden usar las amidas del ácido N-alquil polihidroxi graso C_{10}-C_{18}. Los ejemplos típicos incluyen las N-metilglucamidas C_{12}-C_{18}. Véase el documento WO-92/06154. Otros tensioactivos derivados del azúcar incluyen las amidas del ácido N-alcoxi polihidroxi graso, tales como la N-(3-metoxipropil)glucamida C_{10}-C_{18}. También se pueden usar jabones convencionales C_{10}-C_{20}. Si se desea un alto contenido en espuma, se pueden usar jabones de cadena ramificada C_{10}-C_{16}.

También se pueden incluir otros tensioactivos aniónicos útiles para fines detersivos en las composiciones líquidas. Éstos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio, y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alquilbencenosulfonatos lineales C_{9}-C_{20}, alcanosulfonatos C_{8}-C_{22} primarios o secundarios, olefinsulfonatos C_{8}-C_{24}, ácidos policarboxílicos sulfonatados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfatos grasos, alquilfenolétersulfonatos de óxido de etileno, parafinsulfonatos, alquilfosfatos, isotionatos tales como acilisotionatos, N-aciltauratos, amidas de ácidos grasos de metiltaurida, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres C_{6}-C_{14} saturados e insaturados), N-acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacárido tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido, alquilsulfatos primarios ramificados, alquilpolietoxicarboxilatos tales como los de la fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}CH_{2}COO-M^{+} en la que R es un alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero entre 0 y 10, y M es un catión que forma una sal soluble, y ácidos grasos esterificados con ácido isetiónico y neutralizados con hidróxido sódico. Ejemplos adicionales se dan en Surface Active Agents and Detergents (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch).

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Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención preferentemente comprenden al menos el 5% aproximadamente, preferentemente al menos el 10%, más preferentemente al menos el 12% y menos del 70%, más preferentemente menos del 60% en peso, de un tensioactivo aniónico.

Los tensioactivos de alquilsulfatoalcoxilado son un tipo preferido de tensioactivo aniónico. Estos tensioactivos son sales o ácidos solubles en agua normalmente con la fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo C_{10}-C_{24} no sustituido con un componente alquilo C_{10}-C_{24}, preferentemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{20}, más preferentemente alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, normalmente entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6, más preferentemente entre 0,5 y aproximadamente 3 aproximadamente, y M es hidrógeno o un catión soluble en agua que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), amonio o un catión sustituido con amonio. Los alquilsulfatos etoxilados así como los alquilsulfatos propoxilados están contemplados en el presente documento. Los ejemplos específicos de cationes de amonio sustituidos incluyen cationes de metil-, dimetil-, trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario, tales como cationes de tetrametilamonio, dimetilpiperidinio y cationes procedentes de alcanolaminas, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina, y trietanolamina, y sus mezclas. Tensioactivos de ejemplo son alquil C_{12}-C_{18} polietoxilato (1,0) sulfato, alquil C_{12}-C_{18} polietoxilato (2,25) sulfato, alquil C_{12}-C_{18} polietoxilato (3,0) sulfato, y alquil C_{12}-C_{18} polietoxilato (4,0) sulfato en la que M se selecciona convenientemente entre sodio y potasio.

Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención preferentemente comprenden al menos del 5% aproximadamente, preferentemente al menos el 10%, más preferentemente al menos el 12% y menos del 70%, más preferentemente menos del 60% en peso, de un tensioactivo no iónico.

En las presentes composiciones líquidas se pueden usar tensioactivos no iónicos preferidos tales como los alquiletoxilatos C_{12}-C_{18} ("AE") incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos C_{6}-C_{12} (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), condensados de óxido de alquileno en bloque de alquilfenoles C_{6} a C_{12}, condensados de óxido de alquileno de alcanoles C_{8}-C_{22} y polímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno (Pluronic® BASF Corp.), así como tensioactivos no iónicos semipolares (por ejemplo, óxidos de amina y óxidos de fosfina). Una descripción exhaustiva de estos tipos de tensioactivos se encuentra en el documento US-A-3.929.678.

Alquilpolisacáridos tales como los descritos en el documento US-A-4.565.647 también son tensioactivos no iónicos preferidos en las composiciones líquidas de la invención. Los tensioactivos no iónicos más preferidos son las amidas de ácidos polihidroxi grasos. Un tensioactivo particularmente deseable de este tipo para uso en las composiciones líquidas del presente documento es la alquil-N-metil glucamida.

Otros tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácidos N-alcoxipolihidroxi grasos, tales como N-(3-metoxipropil)glucamida C_{10}-C_{18}. Se pueden usar N-propil a N-hexil glucamidas C_{12}-C_{18} para contenidos bajos en espuma. También se pueden usar jabones convencionales C_{10}-C_{20}. Si se desea un alto contenido en espuma, se pueden usar jabones de cadena ramificada C_{10}-C_{16}.

Otro tensioactivo aniónico preferido es una sal de ácido graso. Los ejemplos de ácidos grasos adecuados para el uso de la presente invención incluyen ácidos grasos puros o endurecidos derivados de aceite palmitoleico, de cártamo, de girasol, de soja, oleico, linoleico, linolénico, ricinoleico, aceite de colza y sus mezclas. En el presente documento también se pueden usar mezclas de ácidos grasos saturados e insaturados.

Se reconocerá que el ácido graso estará presente en la composición detergente líquida principalmente en forma de jabón. Los cationes adecuados incluyen, sodio, potasio, amonio, monoetanol amonio, dietanol amonio, trietanol amonio, tetraalquil amonio, por ejemplo, cationes de tetrametil amonio hasta tetradecil amonio, etc.

La cantidad de ácido graso variará dependiendo de las características particulares deseadas en la composición detergente líquida final. Preferentemente en la composición líquida de la invención está presente del 0 al 30%, más preferentemente el 1-20%, lo más preferentemente el 5-15% de ácidos grasos.

Las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles en una composición detergente líquida de la invención.

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Vehículos

Las composiciones detergentes líquidas de la invención pueden contener diversos disolventes como vehículos.

Son adecuados los alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular ejemplificados por metanol, etanol, propanol, e isopropanol. Otros materiales portadores adecuados son glicoles, tales como mono-, di-, tri-propilenglicol, glicerol y polietilenglicoles (PEG) con un peso molecular de entre 200 y 5000.

Las composiciones pueden contener entre el 1% y el 50%, normalmente entre el 5% y el 30%, preferentemente entre el 2% y el 10%, en peso de dichos vehículos.

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Aditivo de detergencia

En la composición líquida de la invención pueden estar presentes de manera conveniente uno o más aditivos detergentes.

Los ejemplos de aditivos detergentes orgánicos adecuados, cuando están presentes, incluyen metales alcalinos, poliacetatos de amonio y amonio sustituido, carboxilatos, policarboxilatos poliacetilcarboxilatos, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, sales del ácido etilendiamin-N,N-disuccínico, poliepoxisuccinatos, oxidiacetatos, sales del ácido trietilentetraminhexaacético, diacetatos o dipropionatos de N-alquilimino, sales de ácidos \alpha-sulfograsos, sales del ácido dipicolínico, polisacáridos oxidados, polihidroxisulfonatos y sus mezclas.

Ejemplos específicos incluyen sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido del ácido etilendiamintetracético, ácido nitrilotriacético, ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos bencenpolicarboxílicos y ácido cítrico, tartrato monosuccinato y tartrato disuccinato.

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Otros ingredientes opcionales

Las composiciones del presente documento además pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales. En las composiciones del presente documento se pueden incluir una amplia variedad de otros ingredientes útiles en composiciones detergentes, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrótropos, adyuvantes del procesado, colorantes o pigmentos, agentes de relleno sólidos para composiciones en barra, etc.

Si se desea un elevado contenido en espumas, se pueden incorporar potenciadores de espumas tales como alcanol C_{10}-C_{16} amidas en las composiciones, normalmente a niveles del 1%-10%. Las monoetanol y dietanol amidas C_{10}-C_{14} ilustran una clase típica de tales potenciadores de espumas. Si se desea, se pueden añadir sales de magnesio solubles tales como MgCl_{2}, MgSO_{4}, y similares, normalmente a niveles del 0,1%-2%, para proporcionar espumas adicionales y potenciar el rendimiento de eliminación de grasa.

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Agentes quelantes

Las composiciones detergentes líquidas del presente documento también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelantes de hierro, cobre y/o manganeso. Esos agentes quelantes se pueden seleccionar del grupo constituido por aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y sus mezclas, todos según se define a continuación.

Si se utilizan, estos agentes quelantes generalmente comprenderán entre el 0,1% aproximadamente y el 10% en peso aproximadamente de las composiciones detergentes del presente documento. Más preferentemente, si se utilizan los agentes quelantes comprenderán entre el 0,1% aproximadamente y el 3,0% en peso aproximadamente de esas composiciones.

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Agentes de eliminación de manchas de arcilla/anti-redeposición

Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas solubles en agua con propiedades de eliminación de manchas de arcilla y anti-redeposición.

Las composiciones detergentes líquidas normalmente contienen del 0,01% aproximadamente al 5% aproximadamente de estos agentes.

Un agente preferido de eliminación de manchas y anti-redeposición es tetraetilenpentamina etoxilada. Aminas etoxiladas de ejemplo se describen en profundidad en el documento US-A-4.597.898.

Otros tipos de agentes anti-redeposición preferidos incluyen los materiales de carboximetilcelulosa (CMC). Estos materiales son muy conocidos en la técnica.

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Abrillantador

En las composiciones detergentes líquidas del presente documento se pueden incorporar cualquier abrillantador óptico u otros agentes abrillantadores o blanqueadores conocidos en la técnica normalmente a niveles entre el 0,05% aproximadamente y el 1,2% en peso aproximadamente. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos, que incluyen, pero no están necesariamente limitados a derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, dibenzotifen-5,5-dióxido, azoles, heterocíclicos anulares de 5 y 6 miembros, y otros agentes diversos. Los ejemplos de esos abrillantadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, Nueva York (1982).

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Supresores de espumas

En las composiciones de la presente invención se pueden incorporar compuestos para reducir o suprimir la formación de espumas. La supresión de espumas puede ser de particular importancia en el denominado "proceso de limpieza a concentración elevada" como se describe en los documentos US-A-4.489.455 y US-A-4.489.574 y en lavadoras de carga frontal de estilo europeo.

Se pueden usar una amplia variedad de materiales como supresores de espumas, y los supresores de espumas son muy conocidos por aquellos expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, tercera edición, Volumen 7, páginas 430- 447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una clase de supresores de espumas de interés particular engloba los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles en ellos. Véase el documento US-A-2.954.347. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales usados como supresores de espuma normalmente tienen cadenas hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono aproximadamente, preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metales alcalinos tales como sales de sodio, potasio, y litio, y las sales de amonio y alcanolamonio.

Las composiciones detergentes del presente documento también pueden contener supresores de espuma no tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de elevado peso molecular tales como parafina, ésteres de ácidos grasos (por ejemplo, triglicéridos de ácidos grasos), ésteres de ácidos grasos de alcoholes monovalentes, cetonas C_{18}-C_{40} alifáticas (por ejemplo, estearona), etc.

La clase preferida de supresores de espumas no tensioactivos comprende supresores de espumas de silicona. Esta clase incluye el uso de aceites de poliorganosiloxano, tales como polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites o resinas de poliorganosiloxano, y combinaciones de poliorganosiloxano con partículas de sílice en las que el poliorganosiloxano está quimiosorbido o fusionado sobre la sílice. Los supresores de espumas de silicona son muy conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en el documento US-A-4.265.779.

Para cualquier composición detergente a usar en lavadoras automáticas, no se debe formar espuma hasta el grado de que rebose la lavadora.

Los supresores de espumas, cuando se utilizan, están preferentemente presentes en una "cantidad supresora de espumas". Por "cantidad supresora de espumas" se quiere indicar que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente para control de espumas que controlará suficientemente las espumas para dar como resultado un detergente de lavandería con un bajo contenido en espumas para uso en lavadoras automáticas. Las composiciones del presente documento generalmente comprenderán entre el 0,1% y el 5% aproximadamente del supresor de espumas.

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Suavizantes de tejidos

Opcionalmente se pueden usar diversos suavizantes de tejidos después del lavado, especialmente las arcillas de esmectita impalpables del documento US-A-4.062.647 así como otras arcillas suavizantes conocidas en la técnica, a niveles de entre aproximadamente el 0,5% y aproximadamente el 10% en peso en las presentes composiciones para proporcionar beneficios suavizantes de tejidos junto con la limpieza de los tejidos. Los suavizantes de arcilla se pueden usar en combinación con suavizantes amina y catiónicos como se describe como por ejemplo, en los documentos US-A-4.375.416 y US-A-4.291.071.

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Agentes de inhibición de transferencia de colorantes

Las composiciones de la presente invención también pueden incluir uno o más materiales eficaces para inhibir la transferencia de colorantes de un tejido a otro durante el proceso de limpieza. En general, esos agentes que inhiben la transferencia de colorantes incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas, y sus mezclas. Si se usan, estos agentes normalmente comprenden entre el 0,01% aproximadamente y el 10% en peso aproximadamente de la composición, preferentemente entre el 0,01% aproximadamente y el 5% aproximadamente, y más preferentemente entre el 0,05% aproximadamente y el 2% aproximadamente.

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Agentes blanqueantes

Opcionalmente, la composición según la presente invención puede contener un agente blanqueante o un sistema blanqueante.

Este agente blanqueante o sistema blanqueante puede ser, por ejemplo: (a) un agente blanqueante de especies de peroxígeno solo y/o en combinación con un activador de agentes blanqueantes y/o un catalizador de un metal de transición; y (b) un catalizador de un metal de transición en una composición sustancialmente desprovista de especies de peroxígeno.

En los últimos años se han desarrollado catalizadores blanqueantes para la eliminación de manchas y se pueden usar en la presente invención. Los ejemplos de catalizadores blanqueantes de metales de transición que se pueden usar se encuentran, por ejemplo, en los documentos: WO-01/48298, WO-00/60045, WO-02/48301, WO-00/29537 y WO-00/12667. El catalizador se puede proporcionar alternativamente en forma de ligando libre que forma un complejo in situ. Los activadores de agentes blanqueantes también son muy conocidos en la técnica. No se conoce el modo exacto de acción de los activadores de los agentes blanqueantes para peroxicompuestos blanqueantes, pero se cree que se forman perácidos por reacción de los activadores con el peroxicompuesto inorgánico, cuyos perácidos liberan a continuación el oxígeno activo por descomposición. En general son compuestos que contienen residuos N-acilo u O-acilo en la molécula y que ejercen su acción activadora sobre los compuestos peroxi en contacto con éstos en el licor de lavado.

Los ejemplos típicos de activadores dentro de estos grupos son alquilendiaminas poliacetiladas, tales como N,N,N^{1},
N^{1}-tetraacetiletilendiamina (TAED) y N,N,N^{1},N^{1}-tetraacetilmetilendiamina (TAMD); glicolurilos acilados, tales como tetraacetilglicolurilo (TAGU); cianurato de triacetilo y el éster del ácido carbónico de sulfofeniletil sodio.

Los agentes blanqueantes de peroxígeno también son muy conocidos en la técnica, por ejemplo, perácidos (por ejemplo, PAP), perboratos, percarbonatos, peroxihidratos, y sus mezclas. Los ejemplos preferidos específicos incluyen: perborato sódico, disponible comercialmente en forma de mono- y tetrahidrato, y peroxihidrato carbonato sódico. Otros ejemplos de especies de peroxilo y activadores, así como otros catalizadores de metales de transición se encuentran en el documento WO-02/077145.

También se prefiere incluir en las composiciones, un estabilizante del agente blanqueante o sistema blanqueante, por ejemplo, etilendiamintetrametilen fosfonato y dietilentriaminpentametilenfosfonato y otros fosfonatos orgánicos apropiados o sus sales. Estos estabilizantes se pueden usar en forma ácida o de sal, que es la forma salina de calcio, magnesio, cinc o aluminio. El estabilizante puede estar presente en un nivel de hasta aproximadamente el 1% en peso, preferentemente entre aproximadamente el 0,1% y aproximadamente el 0,5% en peso.

Puesto que los agentes blanqueantes y los sistemas blanqueantes son inestables en detergentes líquidos acuosos e/o interaccionan desfavorablemente con otros componentes de la composición, por ejemplo, enzimas, se pueden proteger, por ejemplo, mediante encapsulación o formulando una composición líquida estructurada, mediante la que se suspenden en forma sólida.

La invención se ilustrará ahora por medio de los siguientes ejemplos no limitantes, en los que todas las partes y porcentajes son en peso, a menos que se indique otra cosa.

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Ejemplos

Se preparó la siguiente formulación detergente líquida "base":

100

en la que:

Ácido LAS = ácido alquil C_{10}-C_{14} bencenosulfónico

SLES = lauril éter sulfato sódico (con un promedio de 3 grupos óxido de etileno);

NI 7EO = alcohol graso C_{12}-C_{13} etoxilado con un promedio de 7 grupos óxido de etileno;

MPG = monopropilenglicol;

Prifac 7908 = ácido graso de grano de palma;

Proxel GXL = biocida (20% activo).

Se añadió a diversas muestras de esta formulación líquida "base" el 0,06% en peso basado en dicha formulación de diversos tipos de componentes de perfume -como se indica en las tablas a continuación- de manera que, como resultado, cada muestra contiene un tipo diferente de componente del perfume. A otras muestras de esta formulación "base" no sólo se le añadió el 0,06% en peso de dichos componentes de perfume, sino además el 0,05% en peso de BHT (2,6-di-terc-butil-hidroxi-tolueno).

Se determinó la actividad residual de la enzima proteasa en todas las formulaciones así formadas a 40ºC en un tampón TRIS a pH 9 y usando tetrapéptido como sustrato después de 2 semanas y 4 semanas de almacenamiento a 37ºC. Para esta determinación se usó el siguiente protocolo:

Se diluyeron muestras de 70 mg de la formulación líquida probada en 10,00 ml de agua MilliQ. Se añadieron 10 \mul de esta disolución a un ensayo de 205 \mul que contenía TRIS 74,4 mM a pH 9 y tetrapéptido (succinil-Ala-Ala-Pro-Phe-p-Nitroanilida) 0,494 mM. Se midió la absorbancia de las muestras ensayadas a una longitud de onda de 450 nm durante 15 minutos a 40ºC, usando un espectrofotómetro. Los cambios absolutos en la absorbancia comparados con la absorbancia medida en una muestra de calibración recién preparada se correlacionaron con la actividad medida de esa muestra recién preparada. La actividad de la enzima proteasa medida se expresa en forma de GU/ml.

La actividad de la enzima residual (expresada en forma de %) es la actividad de la enzima después del almacenamiento de la formulación líquida de interés dividida por la actividad de la enzima medida a t = 0.

Las tablas 1 y 2 muestran el efecto de la adición del 0,05% en peso de BHT sobre la actividad de la enzima residual en las formulaciones detergentes líquidas "base" que contienen adicionalmente el 0,06% en peso de los componentes del perfume indicados, después de 2 semanas de almacenamiento a 37ºC y 4 semanas de almacenamiento a 37ºC, respectivamente.

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TABLA 1

102

TABLA 2

103

Claims

1. Una composición detergente líquida que comprende:

(a) una cantidad limpiadora eficaz de una enzima seleccionada entre una enzima proteolítica, una enzima lipolítica, una enzima amilolítica, una enzima celulolítica y una de sus mezclas;

(b) entre el 0,001% y el 3% en peso de una composición de perfume; y

(c) entre el 0,005% y el 2% en peso de un antioxidante seleccionado del grupo constituido por 2,6-di-terc-butil-hidroxi-tolueno (BHT), \alpha-, \beta-, \gamma-, \delta-tocoferol, ácido 6-hidroxi-2,5,7,8-tetra-metilcroman-2-carboxílico (Trolox®), y sus mezclas.

2. Una composición líquida según la reivindicación 1, en la que la enzima es una enzima proteolítica.

3. Una composición según la reivindicación 1 ó 2, en la que la composición de perfume comprende al menos el 0,01% en peso en relación a la composición líquida de un componente del perfume seleccionado entre terpenos, cetonas, aldehídos y sus mezclas.

4. Una composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la que el antioxidante tiene una concentración en el intervalo de entre el 0,01% y 0,08% en peso.

5. Una composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la que el antioxidante es 2,6-di-terc-butil-hidroxi-tolueno.

6. Una composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la enzima está presente a una concentración de entre 0,001 mg y 3 mg de enzima por gramo de composición líquida.

7. Una composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición de perfume está presente a una concentración de entre el 0,01 y el 2% en peso.

8. Una composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicha composición de perfume comprende al menos el 5% del componente del perfume.

9. Una composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el componente del perfume es un terpeno seleccionado del grupo constituido por terpinoleno, \gamma-terpineno, y pinano.

10. Una composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el componente del perfume es un perfume de aldehído seleccionado del grupo constituido por trifernal, lilial, citronelal, ciclosal, heliopropanal, zestover, aldehído C_{12}, tridecilenicaldehído, base de ciclosia, y octenal.

11. Una composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el componente del perfume es una cetona seleccionada del grupo constituido por pulegona, vertofix coeur, veloutona, \alpha-metilionona, y damascenona.

12. Un procedimiento de limpieza de un sustrato de tejido, que comprende las etapas de tratamiento del sustrato con una composición líquida como la definida en cualquiera de las reivindicaciones precedentes en un entorno acuoso, el aclarado del sustrato y el secado.

13. Uso de un antioxidante según se ha especificado en la reivindicación 1 en una composición detergente de lavandería líquida que contiene el 0,001-3% en peso de una composición de perfume y una cantidad limpiadora eficaz de una enzima seleccionada entre una enzima proteolítica, una enzima lipolítica, una enzima amilolítica, una enzima celulolítica y una de sus mezclas, para mejorar la estabilidad en almacenamiento de la composición detergente de lavandería líquida.