CN1209161A - 具有皮肤有益调理作用、良好的皮肤感觉和漂洗美学效果的轻垢液体或凝胶状洗碗碟洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种显示出良好的清洗性能和理想的皮肤感觉和漂洗性美学效果的液体和凝胶状洗碗碟洗涤剂组合物。这样的组合物包括洗涤剂表面活性剂、含非离子表面活性剂和水溶助长剂的皮肤感觉/漂洗性增强体系和少量经选择的皮肤调理蛋白酶。这样的组合物优选还含有泡沫助促进剂和二价金属阳离子。

Description

具有皮肤有益调理作用、良好的皮肤感觉和漂洗美学效果的 轻垢液体或凝胶状洗碗碟洗涤剂组合物
                      技术领域
本发明涉及液体或凝胶状的洗碗碟洗涤剂组合物，该组合物含有洗涤剂表面活性剂、增强皮肤感觉和漂洗性体系以及低含量的蛋白酶皮肤调理剂，从而将消费者优选的皮肤调理作用、皮肤感觉和漂洗性特性赋予了这种洗碗碟的洗涤剂组合物。
                      发明背景
用于手洗碗碟操作的轻垢液体或凝胶状洗涤剂组合物在现有技术中是已知的。通常配制这种产品以便提供各种各样的性能和特性。首先，必须用足够的表面活性剂和其它清洗助剂配制液体或凝胶状的洗碗碟洗涤剂，以便对由这种产品形成的含水溶液洗涤的碗碟，提供令人满意地溶解性并除去食品污垢，尤其是油脂污垢。
除了适用于清洗碗碟之外，这种组合物最好也具有一些增强手洗碗碟操作美学效果的特性。因此，有用的手洗碗碟液体或凝胶将使用这样的组分，该组分增强由这种产品形成的洗涤溶液的起泡性能。起泡沫性能要求在开始的洗涤水中产生合适量的泡沫以及形成很好地持续到洗碗碟全过程的泡沫。
另一个与适合于手洗碗碟产品的美学效果相关的特征与漂洗性能有关。使用高浓缩的或高浓度的洗碗碟产品需要增加漂洗量，为了在手洗搅动和洗涤完成之后从碗碟制品上除去洗涤剂组合物漂洗是需要的。例如，在直接使用条件下，碗碟制品被弄湿并以非常浓的形式或者甚至是未稀释的形式将洗涤剂组合物应用于该碗碟制品。由使用者手工搅动并擦净之后，将该制品放在流动的水下漂洗。这样将该制品保持在漂洗水下直到使用者满意地认为已经除去了残余在碗碟制品上的洗涤剂材料。漂洗的完成通常是通过从碗碟制品上完全去除泡沫和通过触摸碗碟制品无油脂或滑溜感来评价的。在某些使用者的洗涤条件下例如环境水和直接使用的条件下，实现完全漂洗这一问题是特别引人注意的。
适合于手洗碗碟产品的另一个与美学效果有关的特征包括上述产品可以赋予由其制备的洗碗碟溶液以皮肤“感觉”和皮肤调理益处。关于皮肤“感觉”，某些消费者更喜欢由该产品形成的洗碗碟溶液对他们的手来说是不粘或不滑的。此外，可接受的手洗碗碟的产品对皮肤特别是手应该也是温和的，并且不应该引起皮肤干燥、皱裂或粗糙。这样的皮肤毛病主要是由于在洗涤期间从皮肤上除去天然油造成的。因此，手洗碗碟的组合物最好是在从碗碟上去除油脂方面有效而不应该起从皮肤上去除天然油的作用。
如上所述，对于配制提供可接受和令人满意的清洗性能和产品美学效果之间平衡的手洗碗碟液体和凝胶一直存在着需求。因此，本发明的目的是提供轻垢液体或凝胶状洗碗碟的组合物，该组合物在手洗碗碟操作中对从脏碗碟上去除食品污垢是特别有效的。
本发明的另一个目的是提供具有合适和令人满意的起泡沫性能的上述组合物。
本发明的再一个目的是提供具有令人满意的漂洗特性的上述组合物。
本发明的又一个目的是提供将令人满意的非滑溜的皮肤感觉赋予由其形成的洗涤溶液的上述组合物，并且该组合物提供了对皮肤令人满意地温和和无刺激的洗涤液。
已经发现：某些选择的表面活性剂、水溶助长剂和皮肤调理酶的组合可以提供实现上述目的的洗碗碟组合物。该选择的组份组合的要点叙述如下：
                            发明概述
在其组合物方面，本发明涉及轻垢液体或凝胶状洗碗碟的洗涤剂组合物，其以重量计含有：约5-98％的特定的洗涤剂表面活性剂，约3-20％的双组份皮肤感觉和漂洗性增强体系，和约0.001-5％的活性蛋白酶。上述组合物的pH为约4-11。
用于上述组合物中的洗涤剂表面活性剂包括：多羟基脂肪酸酰胺；非离子脂肪烷基聚葡糖苷；C8-22烷基硫酸盐；C9-15烷基苯磺酸盐；C8 -22烷基醚硫酸盐；C8-22烯烃磺酸盐；C8-22烷烃磺酸盐；C8-22烷基甘油醚硫酸盐；脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸盐；C12-16烷基乙氧基羧酸盐；C11-16仲皂；两性洗涤剂表面活性剂；和两性离子洗涤剂表面活性剂。也考虑使用这些洗涤剂表面活性剂的混合物。
皮肤感觉和漂洗性增强体系基本上包括乙氧基化醇非离子表面活性剂组份和水溶助长剂组份。非离子表面活性剂组份与水溶助长剂组份的重量比在约10∶1-1∶10的范围。
皮肤感觉/漂洗性增强体系的非离子表面活性剂组份包括与约5-15摩尔环氧乙烷缩合的C6-C12链烷醇。皮肤感觉/漂洗性增强体系的水溶助长剂组份包括选自下面的物质：C1-C3烷基芳基磺酸盐、C6-C12链烷醇、C1-C6羧基硫酸盐和磺酸盐、尿素、C1-C6氢化羧酸盐、C1-C4羧酸盐、C2-C4有机二酸，和这些物质的混合物。
在其方法方面，本发明涉及在手洗碗碟操作中泡渍手，改进由其产生的皮肤感觉并降低皮肤刺激的方法。这样的方法包括：从有效量的上述通用型洗碗碟洗涤剂组合物制备的洗碗碟的水溶液，之后将洗碗碟者的手泡渍在所述的洗碗碟溶液中一段时间，该时间能够有效地完成手洗碗碟操作。
                            发明详述
本发明的轻垢液体或凝胶状洗碗碟洗涤剂组合物含有3个基本组份。这些组份是：
(1)洗涤剂表面活性剂；
(2)含非离子表面活性剂和水溶助长剂的皮肤感觉和漂洗性增强体系；和
(3)低含量的活性蛋白酶。
可以加入任选的组份以便完成或增强本发明组合物的各种性能和美学特性。本文中使用的术语“轻垢洗碗碟洗涤剂组合物”表示在手工(即手)洗碗碟中使用的那些组合物。这样的组合物通常是高泡沫性的。
洗涤剂表面活性剂
本发明的组合物含有约5-约98％，优选约10-约70％，最优选约20-约60％的洗涤剂表面活性剂。
包括在该范围内的是通常在液体或凝胶状洗碗碟洗涤剂中使用的几种阴离子表面活性剂。与这些阴离子表面活性剂结合的阳离子选自：钙、钠、钾、镁、铵或链烷醇铵，和其混合物，优选钠、铵、钙和镁和/或其混合物。在本发明中有用的阴离子表面活性剂的例子是下面这些：
(1)烷基苯磺酸盐，其中该烷基含有9-15个碳原子，优选11-14个碳原子，是直链或支链的。特别优选的直链烷基苯磺酸盐含有约12个碳原子。美国专利2220099和2477383详细地描述了这些表面活性剂。
(2)通过将具有8-22个碳原子，优选12-16个碳原子的醇硫酸化得到的烷基硫酸盐。该烷基硫酸盐具有ROSO3 -M+式，其中R是C8-22烷基，M是一价和/或二价阳离子。
(3)在烷基部分具有8-22个碳原子，优选12-16个碳原子的烷烃磺酸盐。这一通用型的表面活性剂可商业购得，例如从HoechstCelanese作为Hostapur SAS购得。
(4)具有8-22个碳原子，优选12-16个碳原子的烯烃磺酸盐。美国专利3332880描述了合适的烯烃磺酸盐。
(5)由具有8-22个碳原子，优选12-16个碳原子的醇用少于30，优选少于12摩尔环氧乙烷乙氧基化得到的烷基醚硫酸盐。该烷基醚硫酸盐具有下式：
                            RO(C2H4O)xSO3 -M+
其中R是C8-22烷基，x是1-30，M是一价或二价阳离子。烷基醚硫酸盐优选用于本文中并且其优选占本文中组合物重量的约15-35％。
(6)在烷基部分具有8-22个碳原子，优选12-16个碳原子的烷基甘油醚磺酸盐。
(7)具有下式的脂肪酸酯磺酸盐：
                         R1-CH(SO3 -M+)CO2R2
其中R1是C8-C18，优选C12-C16直链或支链烷基，R2是C1-C6直链或支链烷基，优选主要是C1，M+表示一价或二价阳离子。
(8)具有6-18个碳原子，优选8-16个碳原子的仲醇硫酸盐。
(9)如下通式的烷基乙氧基羧酸盐：
                         RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+
其中R是C12-C16烷基，x在0-约10的范围，并且该乙氧基化物的分布是这样的，它使得按重量计，当x是0时乙氧基化物的量小于约20％，优选小于约15％，最优选小于约10％，而当x大于7时乙氧基化物的量小于约25％，优选小于约15％，最优选小于约10％，当平均R是C13或更低时平均x是约2-4，而当R大于C13时平均x是约3-6，M优选是选自碱金属，铵，单、二和三乙醇铵的阳离子，最优选钠、钾、铵，和其混合物。优选的烷基乙氧基羧酸盐是其中R是C12-C14烷基的那些。
(10)下面的一般性结构说明了在本发明中使用的某些“特殊的皂”或其前体酸(即C11-16烷基羧基)：
A.本文中使用的非常优选的一类皂包括式R3CH(R4)COOM的C10-C16仲羧基物质，其中R3是CH3(CH2)x，R4是CH3(CH2)y，其中y可以是0或1-6的整数，x是6-12的整数并且(x+y)的和是6-12，优选7-11，最优选8-9。
B.另一类用于本文中的特定皂包括其中羧基取代基在环烃基单元上的那些羧基化合物，即式R5-R6-COOM的仲皂，其中R5是C7-C10，优选C8-C9烷基或链烯基，R6是环结构，例如苯、环戊烷、环己烷等(注：R5可以在环上相对于羧基的邻、间或对位。)。
C.还有一类皂包括式R7CH(R8)COOM的C10-C18伯和仲羧基化合物，其中R7和R8的碳原子之和是8-16，R7是CH3-(CHR9)x形式，R8是H-(CHR9)y形式，其中x和y是0-15范围的整数，R9是H或C1-4直链或支链烷基。在单个-(CHR9)x，y内，R9可以是H和C1-4直链或支链烷基的任意组合；然而在这类化合物的每个分子中必须含有至少一个不是H的R9。通过很多方法可以制备这类分子，例如通过支链烯烃的加氢重整和氧化、支链烯烃的羟羧基化、涉及支链羰基合成醇的格尔伯特反应产物的氧化制备。支链烯烃可以通过较短烯烃例如丁烯、异丁烯、支链己烯、丙烯和戊烯的低聚得到。
D.再有一类皂包括R10CR11(R12)COOM的C10-C18叔羧基化合物例如新酸，其中R10、R11和R12的碳原子之和是8-16，R10，R11和R12是CH3-(CHR13)x形式，其中x是0-13范围的整数，R13是H或C1-4直链或支链烷基。需要指出的是：在单个-(CHR13)x，中，R13可以是H和C1-4直链或支链烷基的任何组合。这类分子是从将羧基加成到支链烯烃上，例如通过Koch反应得到的。市售的例子包括由Exxon制造的新癸酸和由Shell制造的VersaticTM酸。
在上面式A、B、C和D的每一个中，M可以是任何合适的，尤其是水增溶的抗衡离子，例如是H、碱金属、碱土金属、铵、链烷醇铵、二和三链烷醇铵、C1-C5烷基取代的铵等。钠是方便的，还有二乙醇铵。
用于本文中的优选的特定仲皂是水溶性的，其选自下面酸的水溶性盐：2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-辛酸、2-丁基-1-辛酸、2-戊基-1-庚酸、2-甲基-1-十二烷酸、2-乙基-1-十一烷酸、2-丙基-1-癸酸、2-丁基-1-辛酸、2-戊基-1-辛酸和其混合物。
(11)这些阴离子表面活性剂的混合物。
上述阴离子表面活性剂全是可商业购得的。应该指出的是：尽管二烷基磺基琥珀酸盐和脂肪酸酯磺酸盐在中性到微碱性pH条件下起作用，但随着pH高于约8.5，它们在组合物中将不稳定。
其它用于组合物中有用的表面活性剂是非离子脂肪烷基聚葡糖苷。这些表面活性剂含有直链或支链C8-C15，优选约C12-C14烷基并且具有平均1-5个葡萄糖单元，平均1-2个葡萄糖单元是最优选的。美国专利4393203和4732704(这两篇文献引入本文作为参考)描述了这些表面活性剂。
本文中的组合物也可以含有下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
其中：R1是H；C1-C6烃基，即CpH2p+1；2-羟乙基；2-羟丙基；或其混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R是C5-31烃基，优选直链C7-C19烷基或链烯基，更优选直链C7-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C17烷基或链烯基，或其混合物；Z是具有直链烃基链、至少3个羟基直接连接到该链上的多羟基烃基，或其烷氧基化(优选乙氧基化或丙氧基化)的衍生物。Z是在还原胺化反应中从还原糖衍生的，更优选Z是葡萄糖醇基(glycityl)。合适的还原糖包括：葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作为原料，可以使用高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆以及上面所列的各个糖。这些玉米糖浆可以得到用于Z的糖组份的混合物。应该懂得这决不是打算排除其它合适的原料。Z优选选自：-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH，其中n是3-5的整数，R’是H或环状或脂族的单糖化物，和其烷氧基化的衍生物。最优选的是其中n是4的葡萄糖醇基，具体是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式(I)中，R1可以是：例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟基乙基或N-2-羟基丙基。
R2-CO-N＜可以是：例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛脂酰胺等。
Z可以是1-脱氧葡萄糖醇基、2-脱氧果糖醇基、1-脱氧麦芽糖醇基、1-脱氧半乳糖醇基、1-脱氧甘露糖醇基、1-脱氧麦芽糖三醇基等。
制备多羟基脂肪酸酰胺的方法在现有技术中是已知的。通常，它们可以这样来制备：在还原胺化反应中将烷基胺与还原糖反应从而形成相应的N-烷基多羟基胺，然后在缩合/酰胺化步骤中将该N-烷基多羟基胺与脂肪脂族酯或三甘油酯反应从而形成N-烷基，N-多羟基脂肪酸酰胺产物。制备含有多羟基脂肪酸酰胺组合物的方法公开于下面专利中：例如，1959年2月18日公开的Thomas Hedley & Co.，Ltd.的英国专利809060、1960年12月20日颁布的E.R.Wilson的美国专利2965576、1955年3月8日颁布的Anthony M.Schwartz的美国专利2703798、1934年12月25日颁布的Piggott的美国专利1985424、1993年2月23日颁布的Connor等的美国专利5188769和1993年3月16日颁布的Connor等的美国专利5194639，这些专利的每一个均引入本文作为参考。多羟基脂肪酸酰胺也是非常优选用于本文中的洗碗碟洗涤剂组合物中的。优选地，这样的材料占组合物重量的约3-8％。
两性离子表面活性剂包括脂族季铵、辚和锍化合物，其中脂族部分可以是直链或支链并且其中1个脂族取代基含有约8-24个碳原子和1个含有阴离子水增溶基团。特别优选的两性离子材料是乙氧基化的磺酸铵和硫酸铵，其公开于1975年12月9日颁布的Laughlin等的US3925262和1975年12月30日颁布的Laughlin等的US3929262中，所述的专利引入本文作为参考。
两性表面活性剂包括脂族或杂环仲或叔胺的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且1个脂族取代基含有约8-约24个碳原子和至少一个脂族取代基含有阴离子水增溶基团。
皮肤感觉和漂洗性增强体系
本文中的洗碗碟组合物的第2个基本组份是皮肤感觉和漂洗性增强体系。这样的体系一般占本文中组合物重量的约3-20％。更优选该皮肤感觉/漂洗性增强体系占本文中组合物重量的约4-15％，最优选占本文中组合物重量的约6-12％。
该皮肤感觉和漂洗性增强体系本身包括2个组份。它们是乙氧基化的非离子表面活性剂组份和水溶助长剂组份。
1) 乙氧基化的非离子表面活性剂
皮肤感觉/漂洗性增强体系的1个组份包括特定类型的短链乙氧基化醇非离子表面活性剂。这样的乙氧基化醇是与约5-15摩尔环氧乙烷缩合的C6-C12链烷醇。更优选地，这样的非离子表面活性剂包括与约8-12摩尔环氧乙烷缩合的C8-C11链烷醇并且在组合物中的存在量为约4-8％(重量)。
2) 水溶助长剂
皮肤感觉/漂洗性增强体系的第2个组份包括特定类型的水溶助长剂材料。适用于本文组合物的皮肤感觉/漂洗性增强体系中的水溶助长剂包括：C1-C3烷基芳基磺酸盐、C6-C12链烷醇、C1-C6羧基硫酸盐和磺酸盐、尿素、C1-C6氢羧酸盐、C1-C4羧酸盐、C2-C4有机二酸，和这些水溶助长剂材料的混合物。
合适的C1-C3烷基芳基磺酸盐优选是C7-C9烷基芳基磺酸盐并且包括：二甲苯磺酸的钠、钾、钙和铵盐；甲苯磺酸的钠、钾、钙和铵盐；枯烯磺酸的钠、钾、钙和铵盐；和取代或未取代的萘磺酸的钠、钾、钙和铵盐；和其混合物。
合适的C1-C8羧基硫酸盐或磺酸盐是任何水溶性盐或包括1-8个碳原子(不包括取代基)的有机化合物，它是用硫酸盐或磺酸盐取代的并且具有至少一个羧基。该取代的有机化合物可以是环、无环或芳香(即苯)的衍生物。优选的烷基化合物具有1-4个用硫酸盐或磺酸盐取代的碳原子并且具有1-2个羧基。这类水溶助长剂的例子包括磺基琥珀酸盐、磺基邻苯二甲酸盐、磺基乙酸盐、间磺基苯甲酸盐和磺基琥珀酸二酯，优选是在US3915903中公开的钠和钾盐。
用于本文中的合适的C1-C4氢羧酸盐和C1-C4羧酸盐包括乙酸盐和丙酸盐和柠檬酸盐。用于本文中的合适的C2-C4二酸包括琥珀酸、戊二酸和己二酸。
其它适用于本文中作为水溶助长剂提供水溶助长作用的化合物包括C6-C12链烷醇和尿素。
用于本文中的优选的水溶助长剂是枯烯磺酸的钠、钾、钙和铵盐；二甲苯磺酸的钠、钾、钙和铵盐；甲苯磺酸的钠、钾、钙和铵盐；和其混合物。最优选的是枯烯磺酸钠和二甲苯磺酸钙，和其混合物。这些优选的水溶助长剂材料在组合物中的存在量为约2-7％(重量)。
3) 非离子表面活性剂/水溶助长剂之比
在皮肤感觉/漂洗性增强体系内，乙氧基化非离子表面活性剂与水溶助长剂的重量比通常在约1∶10-10∶1的范围。更优选非离子表面活性剂/水溶助长剂在约5∶1-1∶5的范围。最优选非离子表面活性剂与水溶助长剂的比在约3∶1-1∶3的范围。
蛋白酶
本发明的组合物通常含有约0.001-约5％(重量)，更优选约0.003-约4％(重量)，最优选约0.005-约3％(重量)的活性蛋白酶即蛋白水解酶。蛋白酶活性可以用每公斤洗涤剂组合物Anson单位(AU)来表示。已经发现每公斤0.01-约150AU，优选约0.05-约80AU，最优选约0.1-40AU的含量在本发明的组合物中是可接受的。
蛋白酶可以是动物、植物或微生物(优选)来源的。更优选的是细菌来源的丝氨酸蛋白酶。可以使用纯化或未纯化形式的这种酶。根据定义包括通过化学或遗传改性的突变体生产的蛋白酶，接近结构酶的变种。特别优选的是从枯草芽孢杆菌和/或地衣形芽孢杆菌得到的细菌丝氨酸蛋白酶。
合适的蛋白酶包括：Novo Industri A/S Alcalase(优选的)、
Esperase、Svinase(Copenhagen，Denmark)、Gist-brocades的Maxatase、Maxacal和Maxapem 15(蛋白质设计的Maxacal)(Delft，Netherland)和枯草菌素BPN和BPN’(优选的)，它们都是可商业购得的。优选的蛋白酶也是改性的细菌丝氨酸蛋白酶，例如由GenencorInternational，Inc.(San Francisco，California)制造的那些，其描述于1994年12月28日授权和1988年1月7日公开的欧洲专利EP-B-251446中(特别是17、24和98页)并且其在本文中称之为“蛋白酶B”。1991年7月9日颁布的Venegas的US5030378涉及改性的细菌丝氨酸蛋白酶(Genencor International)，其在本文中称之为“蛋白酶A”(与BPN’一样)。蛋白酶A和其变种的完整描述(包括氨基酸序列)见US5030378的第2和第3栏。于是，优选的蛋白酶选自：Alcalase(Novo IndustriA/S)、BPN’、蛋白酶A和蛋白酶B(Genencor)，和其混合物。蛋
                    白酶B是最优选的。
另一个优选的蛋白酶(称之为“蛋白酶D”)是具有在自然中没有发现的氨基酸序列的羰基水解酶变体，它是通过下面方式从前体羰基水解酶衍生的：通过在所述羰基水解酶等价于+76位置，优选也在按照解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素的编号等价于选自+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265，和/或+274的一种或多种氨基酸残基位置，用不同的氨基酸代替多种氨基酸残基，如在1995年4月20日由Genencor International公开的WO95/10615所述的。
有用的蛋白酶也描述于下面文献中：由Procter & GambleCompany1995年11月9日公开的WO95/30010、由Procter & GambleCompany1995年11月9日公开的WO95/30011、由Procter & GambleCompany1995年11月9日公开的WO95/29979。
蛋白酶在本文中的洗碗碟洗涤剂产品和方法中可以提供皮肤护理益处。人们相信该蛋白酶主要通过将脱落作用提供给洗涤剂组合物而起作用。据信该蛋白酶去除皮肤表面上损坏(例如干燥)的皮肤细胞，因此降低与其相关的粗糙感觉。该蛋白酶去除损坏皮肤的作用使得皮肤有更鲜艳、更年轻的外观和感觉。当该蛋白酶与洗涤剂表面活性剂和皮肤感觉/漂洗性增强体系组合时，与其它类似不含蛋白酶的洗涤剂组合物相比，其总作用有助于皮肤的健康并给使用者提供了感觉到的温和或皮肤感觉/外观优点，同时还保持良好的清洗性能。组合物pH
本发明洗碗碟组合物的pH一般为约4-11。更优选地，本文中的组合物是碱性的，具有约7-10的pH。
当使用时，即稀释和应用于脏碗碟时，本发明的洗碗碟组合物经受由食品污垢产生的酸作用。如果具有pH大于7的组合物是更有效的话，那么应该含有能够在组合物和在稀释溶液即约组合物重量0.1-0.4％的水：溶液中提供更碱性pH的缓冲剂。该缓冲剂的pKa值应该低于组合物所需pH(如上所述地测定)约0.5-1.0pH单位。优选地，该缓冲剂的pKa应该是约7-约9.5。在这些条件下，该缓冲剂在使用最小量的同时最有效地控制pH。
该缓冲剂可以是活性表面活性剂，或者可以是用于组合物中仅为维持碱性pH的低分子量有机或无机材料。用于本发明组合物的优选的缓冲剂是含氮材料。一些例子是氨基酸或低级醇胺象单、二和三乙醇胺。其它优选的含氮缓冲剂是：2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、三-(羟基甲基)氨基甲烷和谷氨酸二钠。N-甲基二乙醇胺、1，3-二氨基-2-丙醇、N，N’-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N-双(2-羟基乙基)甘氨酸和N-三(羟基甲基)甲基甘氨酸(即tricine)也是优选的。上述的任意的混合物也是可以接受的。
如果使用的话，以组合物的重量计，缓冲剂在本发明组合物中存在的量是约0.1-15％，优选约1-10％，最优选约2-8％。
任选组份
在本文中洗碗碟组合物中的优选的任选组份包括：泡沫助促进剂/稳定剂、用于蛋白酶的稳定体系和钙和/或其它无机离子。这些和其它任选组份描述如下：
a) 泡沫助促进剂
本文中的组合物优选包括约1-20％，优选约2-15％的泡沫助促进剂，例如甜菜碱、特定的相对长链醇/环氧乙烷缩合物、脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子表面活性剂、磺化甜菜碱、复合甜菜碱和阳离子表面活性剂。
本发明的组合物可以含有具有下面通式的洗涤剂表面活性剂：
                     (+)         (-)
                      R-N(R1)2-R2CO2
其中R是选自下面的疏水基：含约10-约22个碳原子，优选约12-约18个碳原子的烷基、含类似碳原子数的烷基芳基和芳基烷基(苯环以等价于约2个碳原子处理)和被酰氨基或醚键断开的类似结构；每个R1是含1-约3个碳原子的烷基；和R2是含1-约6个碳原子的亚烷基。
优选的甜菜碱的例子是：十二烷基二甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱、十二烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基甜菜碱、十四烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱和己酸十二烷基二甲基铵。
其它适合的酰氨基烷基甜菜碱公开于美国专利3950417、4137191和4375421；英国专利GB2103236中，所有这些文献均引入本文作为参考。
应该认识到，用于上述甜菜碱表面活性剂的烷基(和酰基)基团可以是从天然或合成来源得到的，例如，它们可以从天然的脂肪酸；烯烃例如通过齐格勒或羰基合成方法制备的那些；或者从“裂解”或未“裂解”石油制备的烯烃得到。
醇/环氧乙烷缩合物泡沫助促进剂被广义地定义为通过环氧乙烷基团(亲水性的)与有机疏水化合物缩合生产的化合物，该疏水化合物可以是脂族或烷基芳香族的。与任何特定疏水基团缩合的亲水或聚氧化烯基团的长度可以容易地调节，从而得到具有所需亲水疏水平衡的水溶性化合物。
适用于作为泡沫稳定剂的上述环氧乙烷缩合物的例子是相对长链脂族醇与环氧乙烷的缩合产物。为了作为泡沫稳定剂的最好性能，该脂族醇的烷基链或者是直链或者是支链的并且通常含有约14-18个，优选约14-16个碳原子，该环氧乙烷存在的量为每摩尔醇约8-约30，优选约8-约14摩尔环氧乙烷。
作为本文中泡沫助促进剂有用的酰胺表面活性剂的例子包括酰基部分具有约8-约18个碳原子的脂肪酸的氨、单乙醇和二乙醇酰胺，其用下面通式表示：
                       R1-CO-N(H)m-1(R2OH)3-m
其中R1是具有约7-21，优选约11-17个碳原子的饱和或不饱和的脂族烃基；R2表示亚甲基或亚乙基；m是1、2或3，优选1。所述酰胺的具体例子是单乙醇胺椰子脂肪酸酰胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸酰胺。这些酰基部分可以从天然的甘油酯例如椰子油、棕榈油、豆油和牛脂得到，但也可以合成得到，例如通过石油的氧化或者通过费-托法一氧化碳加氢得到。C12-14脂肪酸的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺是优选的。
氧化胺半极性非离子表面活性剂包括具有下式的化合物和化合物的混合物：
                     R1(C2H4O)nN+R2R3……O-
其中R1是烷基、2-羟基烷基、3-羟基烷基或3-烷氧基-2-羟基丙基，其中该烷基和烷氧基分别含有约8-约18个碳原子，R2和R3各自是甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟基丙基或3-羟基丙基，n是0-约10。特别优选的是下式的氧化胺：
Figure A9618008700171
其中R1是C12-16烷基，R2和R3是甲基或乙基。上述环氧乙烷缩合物、酰胺和氧化胺更充分地描述于US4316824中，该文献引入本文作为参考。
作为本发明中泡沫助促进剂有用的磺基甜菜碱是具有式(R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物，其中R是C6-C18烃基，优选C10-C16烷基，更优选C12-C13烷基，每个R1一般是C1-C3烷基，优选甲基，R2是C1-C6烃基，优选C1-C3亚烷基，或优选地是羟基亚烷基。合适的磺基甜菜碱的例子包括：C12-C14二甲基氨合-2-羟基丙基磺酸盐、C12-C14酰氨基丙基氨合-2-羟基丙基磺基甜菜碱、C12-14二羟乙基氨合丙烷磺酸盐和C16-18二甲基氨合己烷磺酸盐，C12-C14酰氨基丙基氨合-2-羟基丙基磺基甜菜碱是优选的。
用作本文中泡沫助促进剂的复合甜菜碱具有下式：
Figure A9618008700172
其中R是具有7-22个碳原子的烃基，A是(C(O)基团，n是0或1，R1是氢或低级烷基，x是2或3，y是0-4的整数，Q是-R2COOM，其中R2是具有1-6个碳原子的亚烷基，M是氢或选自碱金属、碱土金属、铵和取代铵的离子，B是氢或与Q定义相同的基团。
本发明的组合物也可以含有具有下式的特定的阳离子季铵表面活性剂：
                     [R1(OR2)y][R3(OR2)y]2R4N+X-
或者具有下式的胺表面活性剂：
                     [R1(OR2)y][R3(OR2)y]2R4N
其中R1是在烷基链中具有约6-约16个碳原子的烷基或烷基苄基；每个R2选自：-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-，和其混合物；每个R3选自：C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、苄基和当y不是0时为氢；R4与R3相同或者是烷基链，其中R1+R4的总碳原子数是约8-约16；每个y是0-约10，并且y值之和是0-约15；X是任何相容的阴离子。
当R4从与R3相同的基团中选择时，上述优选的是烷基季铵表面活性剂，特别是上式所述的单长链烷基表面活性剂。最优选的季铵表面活性剂是：C8-16烷基三甲基铵、C8-16烷基二(羟乙基)甲基铵、C8-16烷基羟乙基二甲基铵、C8-16烷氧基丙基三甲基铵和C8-16烷氧基丙基二羟乙基甲基铵的氯化物、溴化物和甲基硫酸盐。在上述当中，C10-14烷基三甲基铵盐是优选的，例如甲基硫酸癸基三甲基铵盐、月桂基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基溴化铵和椰子基三甲基氯化铵和其甲基硫酸盐。
用于本发明组合物中的泡沫助促进剂可以含有上面所列泡沫助促进剂的任一种或它们的混合物。
b) 酶稳定体系
本文中的优选组合物按重量计可以另外含有约0.001-约10％，优选约0.005-约8％，最优选约0.01-约6％的酶稳定体系。该酶稳定体系可以是任何与本发明蛋白酶相容的稳定体系。这样的稳定体系可以包括：钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、多羟基化合物，和它们的混合物，例如在1981年4月14日颁布的Hora等的US4261868、1983年9月13日颁布的Tai的US4404115、Letton等的US4318818、1981年1月6日颁布的Guildert等的US4243543、1984年7月30日颁布的Boskamp的US4462922、1985年7月30日颁布的Boskamp的US4532046和1985年8月27日颁布的Severson Jr.的US4537707所述的，所有这些文献均引入本文作为参考。
另外，按重量计，可以将0-约10％，优选约0.01-约6％的氯漂白剂清除剂加入到本发明的组合物中以便防止存在于很多水源中的氯漂白剂物质的破坏和使酶失活，尤其是在碱性条件下。尽管水中的氯含量是很小的，一般在约0.5-约1.75ppm的范围，但是在洗碗碟期间与酶接触的总体积水中存在的氯通常是很大的，因此，在使用时酶的稳定性可能有问题。
合适的氯清除剂阴离子是含铵阳离子的盐。它们可以选自：还原性物质象亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物等；抗氧化剂象氨基甲酸盐、维生素C等；有机胺例如乙二胺四乙酸(EDTA)或其碱金属盐和单乙醇胺(MEA)；和其混合物。也可以使用其它常规的清除剂阴离子象硫酸盐、硫酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、过碳酸盐、硝酸盐、氯化物、硼酸盐、过硼酸钠四水合物、过硼酸钠一水合物、过碳酸盐、磷酸盐、缩聚的磷酸盐、乙酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、乳酸盐、苹果酸盐、酒石酸盐、水杨酸盐等，和其混合物。特殊的氯清除剂阴离子的优选的铵盐或其它盐可以或者代替泡沫控制剂或者可以除了泡沫控制剂之外另外加入。
尽管铵盐可以与洗涤剂组合物混合，但是它们易于吸附水和/或放出氨气。因此，较好是将它们保护在颗粒中，象在Baginski等的US4652392中所描述的，该文献引入本文作为参考。
c) 钙和/或镁离子
对于各种组合物即含烷基乙氧基硫酸盐或羧酸盐和/或多羟基脂肪酸酰胺的组合物，钙和/或镁(二价)离子的存在改进了油脂的清洗性。当该组合物用于含有很少二价离子的软水中时尤其如此。据信钙和/或镁离子增加了表面活性剂在油/水界面处的堆积，因此降低了界面张力并改进了油脂清洗性。
本发明含镁和/或钙离子的组合物显示出良好的油脂去除性，对皮肤显示出温和性，并且提供了良好的储存稳定性。这些离子按重量计以约0.1-4％，优选约0.3-3.5％，更优选约0.5-1％的活性量存在于组合物中。
优选地，镁或钙离子作为氢氧化物、氯化物、乙酸盐、甲酸盐、氧化物或硝酸盐加入到本发明的组合物中。钙离子也可以作为水溶助长剂的盐加入。
存在于本发明组合物中的钙或镁离子的量取决于存在于其中的总表面活性剂的量，包括烷基乙氧基羧酸盐和多羟基脂肪酸酰胺的量。对于本发明的组合物，当钙离子存在于本发明的组合物中时，钙离子与总阴离子表面活性剂的摩尔比为约0.25∶1-约2∶1。
由于二价离子尤其是镁与氢氧化物离子的不相容性，所以将这样的含二价离子的组合物配制在碱性pH基质中是困难的。当二价离子和碱性pH与本发明的表面活性剂混合物组合时，可以实现优于仅通过碱性pH或者单独通过二价离子取得的油脂清洗性。另外，在储存期间，由于形成氢氧化物沉淀，所以这些组合物的稳定性变差。因此，本文中下面讨论的螯合剂也是需要的。
c) 其它任选组份
除了上述基本组份和优选的任选组份外，本发明组合物还含有其它常规组份，尤其是与洗碗碟组合物相关的那些组份。
本发明组合物按重量计也可以含有约0.01-约15％，优选约1-约10％的不起泡沫甚至抑制起泡沫的非离子洗涤剂表面活性剂。合适的非离子洗涤剂公开于Smith等的US4321165(1982年3月23日)、Pancheri的US4316824(1982年2月23日)、Laughlin等的US3929678(1975年12月30日)中。例如，下面列出了非限制性类型的有用的非离子表面活性剂。
1.烷基酚的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷缩合物。通常，环氧乙烷的缩合物是优选的。这些化合物包括具有含6-12个碳原子直链或支链烷基的烷基酚与烯化氧的缩合产物。商业购得的这类非离子表面活性剂包括：由GAF Corporation销售的IgepalTM；和由Rohm & Hass Company销售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。
2.环氧乙烷与由环氧丙烷和丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物。这些化合物的疏水部分的分子量为约1500-约1800并且显示出水不溶性。
3.环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺反应所得产物的缩合产物。
4.公开于1986年1月21日颁布的Llenado的US4565647中的烷基聚糖，其具有含约6-约30个碳原子，优选约10-约16个碳原子的疏水基和聚糖，如含约1.3-约10个，优选约1.3-约3个，最优选约1.3-约2.7个糖化物单元亲水基的聚葡糖苷。US4393203和US4732704也描述了合格的表面活性剂，这些文献引入本文作为参考。
通常以低于约5％的加入量使用的其它常规任选组份包括：遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、染料、香料等。
为了其它的清洗益处，可以将任选的酶例如脂肪酶和/或淀粉酶加入到本发明的组合物中。
洗净助洗剂也可以以0-约50％，优选约2-约30％，最优选约5-约15％的量存在。一般在轻垢液体或凝胶状洗碗碟洗涤剂组合物中不存在洗涤剂助洗剂。然而，某些含镁或钙离子的组合物可能需要另外存在低含量的，优选0-约10％，更优选约0.5-约3％的螯合剂，其选自：N-二(羟乙基)甘氨酸/双(2-羟乙基)blycine、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸柠檬酸盐(HIDA)、N-(2，3-二羟基丙基)亚氨基二乙酸(GIDA)，和其碱金属盐。这些螯合剂中的一些在现有技术中作为洗净助洗剂也是已知的。
为了螯合和洗净目的，本发明的组合物可以含有约0.001-约15％的具有下面通式的特定的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂：
Figure A9618008700211
其中R是C6-C18烷基，x在约1-约24的范围，R1和R2选自：氢、甲基酸基团、琥珀酸基团、羟基琥珀酸基团，和其混合物，其中R1或R2至少一个是琥珀酸和/或羟基琥珀酸基团。商业购得的可以用于本发明中的烷基多乙氧基多羧酸盐的例子是POLY-TERGENT C，OlinCorporation，Cheshire，CT。
根据其亲水性的程度选择该烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂。在烷基多乙氧基多羧酸盐中需要羧基化和乙氧基化的平衡以便实现最大的螯合益处而不影响与二价离子或该液体或凝胶状洗碗碟洗涤剂组合物的起泡沫性有关的清洗益处。羧酸盐基团数表明了螯合能力，太多的羧基化将导致太强的螯合剂并妨碍二价离子的清洗性。为了温和性和溶解性最好高度乙氧基化，可是，太高的乙氧基化会影响起泡沫性。因此，具有中等乙氧基化程度和最小羧基化程度的烷基多乙氧基多羧酸盐是最理想的。
其它合意的组份包括：稀释剂和溶剂。稀释剂可以是：无机盐，例如硫酸钠、氯化钠、碳酸氢钠等，溶剂包括：水、低分子量醇例如乙醇、异丙醇等。在液体洗涤剂组合物中，一般有0-约90％，优选约20-约70％，最优选约40-约60％的水，和0-约50％，最优选约3-约10％的促进溶解性的组份，包括乙醇或异丙醇等。组合物的制备
通过使用合适的搅拌以任何方便的顺序将基本组份和任选组份混合在一起从而形成均匀的产品，可以制备本文中的液体或凝胶状洗碗碟洗涤剂组合物。制备本文中公开类型的洗涤剂组合物和制备这种组合物的各种组份的优选方法更详细地公开在1995年12月12日颁布的Ofosi-Asante的US5474710中，该文献引入本文作为参考。洗碗碟方法
将脏碗碟与有效量，一般为每25个被处理的碗碟用约0.5-约20ml，优选约3-约10ml的本发明洗涤剂组合物相接触。所使用的液体洗涤剂组合物的实际量将基于使用者的判断，并且一般取决于这些因素：例如组合物的特定产品配方(包括组合物中活性组份的浓度)、要被清洗的脏碗碟数、在碗碟上的污垢程度等。而特定的产品配方又取决于很多因素，例如组合物产品的预计市场(即美国、欧洲、日本等)。下面是一般方法的例子，在该方法中，可以使用本发明的洗涤剂组合物清洗碗碟。这些例子只是用于说明目的的并不打算限于这些例子。
在典型的美国应用中，在体积容积在约5000-约20000ml，更一般为约10000-约15000ml的槽中，将约3-约15ml，优选约5-约10ml的液体洗涤剂组合物与约1000-约10000ml，更一般约3000-约5000ml的水混合。该洗涤剂组合物具有约21-约44％(重量)，优选约25-约40％(重量)的表面活性剂混合物浓度。将脏碗碟浸泡在含洗涤剂组合物和水的槽中，在该槽中通过使碗碟的脏表面与布、海绵或类似制品相接触洗涤它们。该布、海绵或类似制品可以在与碗碟表面接触之前先浸泡在洗涤剂组合物和水的混合物中，并且其与碗碟表面一般接触约1-约10秒钟的一段时间，不过实际时间将随每种用途和使用者而变化。布、海绵或类似制品与碗碟表面的接触优选伴随同时擦洗碗碟表面。
在典型的欧洲市场的应用中，在体积容积在约5000-约20000ml，更一般为约10000-约15000ml的槽中，将约3-10ml的液体洗涤剂组合物与约1000-约10000ml，更一般约3000-约5000ml的水混合。该洗涤剂组合物具有约20-约50％(重量)，优选约30-约40％(重量)的表面活性剂混合物浓度。将脏碗碟浸泡在含洗涤剂组合物和水的槽中，在该槽中通过使碗碟脏表面与布、海绵或类似制品相接触洗涤它们。该布、海绵或类似制品可以在与碗碟表面接触之前先浸泡在洗涤剂组合物和水的混合物中，并且其与碗碟表面一般接触约1-约10秒钟的一段时间，不过实际时间将随每种用途和使用者而变化。布、海绵或类似制品与碗碟表面的接触优选伴随同时擦洗碗碟表面。
在典型的日本市场的应用中，在体积容积在约500-约5000ml，更一般为约500-约2000ml的盆中，将约2-10ml的洗涤剂组合物与约50-约2000ml，更一般约100-1000ml的水混合。该洗涤剂组合物具有约5-约40％(重量)，优选约10-约30％(重量)的表面活性剂混合物浓度。通过使碗碟脏表面与布、海绵或类似制品相接触洗涤脏碗碟。该布、海绵或类似制品可以在与碗碟表面接触之前先浸泡在洗涤剂组合物和水的混合物中，并且其与碗碟表面一般接触约1-约10秒钟的一段时间，不过实际时间将随每种用途和使用者而变化。布、海绵或类似制品与碗碟表面的接触优选伴随同时擦洗碗碟表面。
另一日本人洗碗碟习惯的一般使用方法包括将或者纯的或者稀释在分配器瓶中的本文中的洗涤剂组合物直接应用于要被清洗的脏碗碟上。这可以伴随使用吸附液体洗碗碟洗涤剂的工具例如海绵或洗碗布擦洗一段时间，一般约1-约5秒钟，该海绵或洗碗布被直接放进另外量的未稀释或稍微稀释的液体洗碗碟组合物。然后，可以将该吸附性工具接着是未稀释或稍微稀释的液体洗碗碟组合物与每个脏碗碟的表面分别接触从而除去食品污垢。该吸附性工具一般与每个碗碟表面接触约1-约10秒钟的一段时间，不过使用的实际时间取决于诸如碗碟脏的程度等因素。吸附性工具与碗碟表面的接触优选伴随同时擦洗。在接触和擦洗之前，该方法可以包括将脏碗碟浸泡在没有液体洗碗碟洗涤剂的水浴中。擦洗后，可以在流动的水下漂洗碗碟。除非另有说明，本文中所用的所有百分数、份数和比例均按重量计。
下面实施例说明本发明并有助于理解本发明。
                               实施例I
将C10E8醇乙氧基化物、二甲苯磺酸钙水溶助长剂和蛋白酶分别以6.0％、5.0％和0.05％的量(组合物A)加入到含有20％C12-13烷基多乙氧基化物(12)硫酸钠、4％C12葡萄糖酰胺和4％C12烷基二甲基氧化胺的含水轻垢洗碗碟液体(组合物B)中。
120人的专家小组进行家庭应用试验。他们的一半人使用含蛋白酶和漂洗/感觉体系的产品(组合物A)，另一半人使用无酶的产品(组合物B)，使用2星期。然后，向他们询问以便将试验产品与他们自己的产品进行比较。对于产品的温和性、手的柔和度和手的光滑度，组合物A的等级明显较高(置信度＞95％)。对于专家小组来说，组合物A也比组合物B较不滑溜和粘。
类似地，在手浸泡试验中，向专家小组成员询问手在2种不同产品溶液中星期1-星期5每天浸泡30分钟的情况。然后由专家评价他们手的状况以便评价总的健康和片状分裂的情况并确定处理之间的专家小组成员的偏爱。上述试验表明组合物A处理的皮肤比组合物B处理的更湿润和更光滑并且更为专家小组成员喜欢。
                               实施例II按下面组成制备轻垢液体洗碗碟洗涤剂配方：
                                                       组合物 组分                             C            D            E
                                          ％重量C12-13烷基乙氧基硫酸铵(1)        28.50        28.50        28.50椰子烷基氧化胺                   2.61         2.61         2.61甜菜碱/Tetronic 704           0.87/0.10    0.87/0.10    0.87/0.10醇乙氧基化物C8E11              5.00         0.00         5.00二甲苯磺酸铵                     0.00         4.00         4.00乙醇                             4.00         4.00         4.00柠檬酸铵                         0.06         0.06         0.06氯化镁                           3.32         3.32         3.32硫酸铵                           0.08         0.08         0.08过氧化氢                         200ppm       200ppm       200ppm香料                             0.18         0.18         0.18Maxatase蛋白酶                0.50         0.50         0.50水和次要组分                       …………平衡量…………
当组合物C、D和E用于手洗碗碟操作时，合有C8E11醇乙氧基化物和二甲苯磺酸盐水溶助长剂的本发明组合物E提供了比组合物C或组合物D更容易从碗碟上漂洗出的洗涤液。
                     实施例III按下面组成制备轻垢液体洗碗碟洗涤剂配方：
                                                           组合物 组分                                     F          G         H
                                                 ％重量C 12-13烷基乙氧基硫酸铵(1)              15.500     15.500   15.500烷基乙氧基硫酸铵(平均6.5)                11.900     11.900   11.900氧化胺                                   5.000      5.000    5.000醇乙氧基化物C10E9                      4.000      5.000    4.000二甲苯磺酸铵                             4.000      5.000    4.000乙醇                                     5.5000     5.5000   5.5000氯化钠                                   1.000      1.000    1.000柠檬酸铵                                 0.100      0.100    0.100香料                                     0.090      0.090    0.090过氧化氢                                 0.165      0.165    0.165蛋白酶B                                  0.000      0.050    0.150水和次要组分                                …………平衡量…………
组合物(G)和(H)与对照(F)比较，手浸泡试验的结果是明显改进了的皮肤状况，在手浸泡试验中，要求专家小组成员将他们的手
        每天浸泡2次，每次15分钟，一共4天。
                           实施例IV按下面组成制备轻垢液体洗碗碟洗涤剂配方：
                                                   组合物 组分                              I         J         K
                                         ％重量C 12-13烷基乙氧基硫酸钠(1)      6.000      6.000     6.000C 12-13烷基乙氧基硫酸钠(1-3)    13.200     13.200    13.200C12葡萄糖酰胺                   6.000      6.000     6.000椰子烷基氧化胺                   2.000      2.000     2.000过氧化氢                         0.006      0.006     0.006乙醇                             5.500      5.500     5.500二甲苯磺酸钙                     2.500      3.000     4.000NeodolC11E9                 5.000      5.000     5.000二亚乙基五乙酸钠(40％)           0.030      0.030     0.030香料                             0.090      0.090     0.090氯化镁 硫酸钠                    0.060      0.060     0.060Savinase蛋白酶                0.000      0.050     0.010水和次要组分                         …………平衡量…………10％时的pH(如所制备的)           7.100      7.100     7.100
由18个专家小组成员将其手浸泡在试验产品中每天1次，每次30分钟，一共4天的手浸泡试验结果，含蛋白酶的组合物(J和K)比对照(I)明显改进了总的皮肤状况。
                               实施例V按下面组成制备浓缩的轻垢液体洗碗碟洗涤剂组合物：
                                                  组合物 组分                               L       M      N       O
                                                ％重量二亚乙基三胺五乙酸盐               0.06     0.06    0.06    0.06Neodol C10E8                     5.00     4.00    5.50    3.00乙醇                               9.15     9.15    9.15    9.15氢氧化镁                           2.18     2.18    2.18    2.18蔗糖                               1.50     1.50    1.50    1.50烷基乙氧基硫酸盐(1.0)              34.14    34.14   34.14   34.14氢氧化钠                           1.13     1.13    1.13    1.13多羟基脂肪酸酰胺                   6.50     6.50    6.50    6.50氧化胺                             3.00     3.00    3.00    3.00椰子酰氨基丙基甜菜碱               2.00     2.00    2.00    2.00香料                               0.23     0.23    0.23    0.23二甲苯磺酸钙                       2.05     2.05    2.05    2.05烷基二苯基氧化物二磺酸盐           0.00     0.00    2.30    2.30甲酸钙                             0.53     0.53    1.14    1.14蛋白酶B                            0.00     0.08    0.05    0.08水和次要组分                        …………平衡量…………1DOWFAX 2A
当用其它蛋白酶例如Maxacal、Savinase、Esperase和BPN’代替蛋白酶B时，得到本发明的其它组合物。

Claims (14)

1.一种提供皮肤有益调理作用、良好的皮肤感觉和漂洗美学效果的轻垢液体或凝胶状洗碗碟洗涤剂组合物，该组合物含有：
(a)约5-98％(重量)选自下面的洗涤剂表面活性剂：多羟基脂肪酸酰胺；非离子脂肪烷基聚葡糖苷；C8-22烷基硫酸盐；C9-15烷基苯磺酸盐；C8-22烷基醚硫酸盐；C8-22烯烃磺酸盐；C8-22烷烃磺酸盐；C8-22烷基甘油醚硫酸盐；脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸盐；C12-16烷基乙氧基羧酸盐；C11-16仲皂；两性洗涤剂表面活性剂；两性离子洗涤剂表面活性剂和其混合物；
(b)约3-20％(重量)的皮肤感觉和漂洗性增强体系，其包括：
i)非离子表面活性剂组份，包括与约5-15摩尔环氧乙烷缩合的C6-C12链烷醇；和
ii)水溶助长剂组份，包括：C1-C3烷基芳基磺酸盐、C6-C12链烷醇、C1-C6羧基硫酸盐或磺酸盐、尿素、C1-C4氢羧酸盐、C1-C4羧酸盐、C2-C4有机二酸，和这些水溶助长剂物质的混合物；
非离子表面活性剂与水溶助长剂的重量比为约10∶1-1∶10；和(c)约0.001-5％(重量)的活性蛋白酶；
所述组合物的pH为约4-11。
2.根据权利要求1的组合物，其中：
(a)该洗涤剂表面活性剂占组合物重量的约20-60％并且选自：多羟基脂肪酸酰胺；C8-22烷基硫酸盐；C8-22烷基醚硫酸盐；C12-16烷基乙氧基羧酸盐；C11-16仲皂；
(b)皮肤感觉和漂洗性增强体系占组合物重量的约6-12％；
(c)该皮肤感觉和漂洗性增强体系的乙氧基化醇非离子表面活性剂组份包括与约8-12摩尔环氧乙烷缩合的C8-C11链烷醇；
(d)该皮肤感觉和漂洗性增强体系的水溶助长剂组份选自：二甲苯磺酸的钠、钾、钙和铵盐；甲苯磺酸的钠、钾、钙和铵盐；枯烯磺酸的钠、钾、钙和铵盐；和萘磺酸的钠、钾、钙和铵盐；和所述水溶助长剂材料的混合物。
(e)在该皮肤感觉和漂洗性增强体系中，乙氧基化醇非离子表面活性剂与水溶助长剂的重量比在约1∶5-5∶1的范围；和
(f)蛋白酶组份占组合物重量的约0.005-3％并且是从枯草芽孢杆菌、地衣形芽孢杆菌和其混合物得到的丝氨酸蛋白酶。
3.根据权利要求2的组合物，其还含有约1-20％(重量)的选自下面的泡沫助促进剂：甜菜碱、长链醇乙氧基化物、脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子表面活性剂、磺化甜菜碱、复合甜菜碱、阳离子表面活性剂，和其混合物。
4.根据权利要求3的组合物，其还含有约0.1-4％(重量)的镁离子或钙离子或其混合物。
5.根据权利要求4的组合物，其还含有约0.001-10％(重量)的酶稳定体系。
6.根据权利要求5的组合物，其中该组合物的pH在约7-10。
7.一种提供皮肤有益调理作用、良好的皮肤感觉和漂洗美学效果的轻垢液体或凝胶状洗碗碟洗涤剂组合物，该组合物含有：
(a)约15-35％(重量)的阴离子表面活性剂，其选自每分子含有约1-30环氧乙烷部分的C8-22烷基醚硫酸盐；
(b)约3-8％(重量)的具有下式的多羟基脂肪酸酰胺阴离子表面活性剂：
其中R是C9-C17烷基或链烯基，p是1-6；Z是从还原糖或其烷氧基化衍生物得到的葡萄糖醇基；
(c)约4-8％(重量)的乙氧基化醇非离子表面活性剂，其包括一种或多种与约8-12摩尔环氧乙烷缩合的C8-C11链烷醇；
(d)约2-7％(重量)的水溶助长剂，其选自：二甲苯磺酸和甲苯磺酸的钠、钾、钙和铵盐；
(e)每公斤组合物约0.1-40Anson单位的从枯草芽孢杆菌、地衣形芽孢杆菌和其混合物得到的丝氨酸蛋白酶；和
(f)约2-15％(重量)的选自甜菜碱和氧化胺半极性非离子表面活性剂的泡沫助促进剂；
所述组合物的pH为约7-10。
8.根据权利要求7的组合物，其还含有约0.5-1％(重量)的镁离子和/或钙离子。
9.根据权利要求8的组合物，其中所述的钙离子和/镁离子至少部分是由选自氢氧化物、氧化物、氯化物、甲酸盐、乙酸盐的化合物，和这些化合物的混合物提供的。
10.根据权利要求8的组合物，其中所述的钙离子至少部分是由用于所述组合物中的水溶助长剂提供的。
11.根据权利要求8的组合物，其中所述的丝氨酸蛋白酶选自：Maxacal、Savinase、BPN’、蛋白酶A、蛋白酶B、Esperase和其混合物。
12.在手洗碗碟操作中浸泡手，降低由其产生的皮肤刺激性的方法，该方法包括：
1)从有效量的根据权利要求1的洗碗碟洗涤剂组合物制备的含水洗碗碟溶液；和
2)将洗碗碟者的手浸泡在所述洗碗碟溶液中一段有效完成手洗操作的时间。
13.根据权利要求12的浸泡手的方法，其中将洗碗碟者的手浸泡在所述洗碗碟溶液中至少约15分钟。
14.根据权利要求12的浸泡手的方法，其中将洗碗碟者的手浸泡在所述洗碗碟溶液中至少约30分钟。
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